KR20230145061A - 점착제, 점착 시트, 점착제층 부착 광학 필름, 및 광학적층체 - Google Patents

점착제, 점착 시트, 점착제층 부착 광학 필름, 및 광학적층체 Download PDF

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타카유키 아라이
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Abstract

광학 용도에 이용되는 점착제로서, 상기 점착제는, 2.5 초과 3.0 이하의 수식화도를 갖는 수식화 시클로덱스트린을 함유하고, 상기 점착제의 겔분율은, 1.0％ 이상인 점착제를 제공한다. 이러한 점착제는, 고온하에서도 내구성이 우수하다.

Description

점착제, 점착 시트, 점착제층 부착 광학 필름, 및 광학 적층체
본 발명은, 점착제, 점착 시트, 점착제층 부착 광학 필름, 및 광학 적층체에 관한 것이며, 특히, 편광판, 위상차판 등을 첩합하는데 바람직한 점착제 및 점착 시트, 그리고, 편광판, 위상차판 등을 구비하는 점착제층 부착 광학 필름 및 광학 적층체에 관한 것이다.
근년, 각종 전자 기기의 표시체(디스플레이)로서, 액정 디스플레이 등의 화상 표시 장치가 사용되는 경우가 많지만, 최근에는 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이가 사용되는 경우도 증가하고 있다.
상기와 같은 디스플레이는, 각종 광학 부재를 적층하여 제조된다. 광학 부재로서는, 예를 들면, 편광판이나 위상차판 등을 들 수 있고, 그들은 점착제를 사용하여 접착되고, 적층된다.
상기 점착제는, 점착 시트의 점착제층의 형태로 사용되는 경우가 있다. 광학 부재의 적층에 사용되는 점착 시트로서는, 예를 들면, 특허문헌 1에 개시되어 있는 것을 들 수 있다. 이 점착 시트의 점착제층은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 시클로덱스트린류(B)를 함유하는 점착성 조성물로 형성된 것으로 되어 있다. 인용문헌 1에는, 상기 시클로덱스트린류(B)로서, 치환도(수식화도)가 0.2 ∼ 2.5인 수식 시클로덱스트린을 사용할 수 있는 것도 개시되어 있다.
국제공개 제2015／151224호
상술한 바와 같은 디스플레이는, 고온에 노출되는 상황에서 사용되는 경우가 있다. 예를 들면, 옥외에 설치되는 디스플레이에서는, 태양광에 장시간 노출됨으로써, 온도가 상승한다. 또한, 스마트폰 등의 모바일 단말에 있어서는, 디스플레이가, 프로세서나 배터리 등의 발열하는 부재로부터의 열을 받는다. 이와 같이 디스플레이가 고온에 노출된 경우, 종래의 점착제에서는, 첩합한 부재의 들뜸이나 벗겨짐이 발생해 버린다는 문제가 있었다.
본 발명은, 이러한 실상을 감안하여 이루어진 것이며, 고온하에서도 내구성이 우수한 점착제, 점착 시트, 점착제층 부착 광학 필름, 및 광학 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 첫째로 본 발명은, 광학 용도에 이용되는 점착제로서, 상기 점착제는, 2.5 초과 3.0 이하의 수식화도를 갖는 수식화 시클로덱스트린을 함유하고, 상기 점착제의 겔분율은, 1.0％ 이상인 것을 특징으로 하는 점착제를 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 있어서의 점착제는, 상술한 수식화도를 갖는 수식화 시클로덱스트린을 함유함과 함께, 겔분율이 상기 범위임으로써, 고온 환경하에 놓인 경우에도, 첩합된 부재와의 사이에서 들뜸이나 벗겨짐이 발생하기 어려워, 우수한 고온 내구성을 나타낸다.
상기 발명(발명 1)에 있어서, 상기 수식화 시클로덱스트린은, 수식화 β-시클로덱스트린 및 수식화 γ-시클로덱스트린의 적어도 1종인 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에 있어서, 상기 수식화 시클로덱스트린은, 아실기로 수식된 시클로덱스트린인 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 1 ∼ 3)에 있어서, 상기 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체가 가교제에 의해 가교되어 이루어지는 가교물을 함유하는 것이 바람직하다(발명 4).
둘재로 본 발명은, 점착제층을 갖는 점착 시트로서, 상기 점착제층은, 상기 점착제(발명 1 ∼ 4)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 5).
상기 발명(발명 5)에 있어서, 23℃에서 인장 시험을 행했을 때의 1000％ 모듈러스는, 0.15N／㎟ 이상 1.00N／㎟ 이하인 것이 바람직하다(발명 6).
상기 발명(발명 5, 6)에 있어서, 23℃에서의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 1N／25㎜ 이상 60N／25㎜ 이하인 것이 바람직하다(발명 7).
셋째로 본 발명은, 광학 필름과, 상기 광학 필름의 적어도 편면에 적층된, 상기 점착 시트(발명 5 ∼ 7)의 점착제층을 구비한 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 광학 필름을 제공한다(발명 8).
넷째로 본 발명은, 제1 광학 필름과, 제2 광학 필름과, 상기 제1 광학 필름 및 상기 제2 광학 필름을 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 광학 적층체로서, 상기 점착제층은, 상기 점착 시트(발명 5 ∼ 7)의 점착제층인 것을 특징으로 하는 광학 적층체를 제공한다(발명 9).
본 발명에 따른 점착제, 점착 시트, 점착제층 부착 광학 필름, 및 광학 적층체는, 고온하에서도 내구성이 우수하다.
도 1은 본 발명의 제1, 제2 및 제3 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 제1 실시형태에 따른 점착제층 부착 광학 필름의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 제1 실시형태에 따른 광학 적층체의 단면도이다.
도 4는 본 발명의 제2 및 제3 실시형태에 따른 반복 굴곡 적층 부재의 단면도이다.
도 5는 본 발명의 제2 및 제3 실시형태에 따른 반복 굴곡 디바이스의 단면도이다.
도 6은 굴곡 시험을 설명하는 설명도(측면도)이다.
<제1 실시형태>
이하, 본 발명의 제1 실시형태에 대해서 설명한다.
〔점착제〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착제는, 광학 용도에 이용되는 점착제이다. 그리고, 상기 점착제는, 2.5 초과 3.0 이하의 수식화도를 갖는 수식화 시클로덱스트린을 함유한다. 또한, 상기 점착제의 겔분율은, 1.0％ 이상이다.
본 실시형태에 따른 점착제는, 상술한 수식화도를 갖는 수식화 시클로덱스트린을 함유함으로써, 양호한 가소성을 갖는 것이 된다. 이에 따라, 본 실시형태에 따른 점착제가 첩부된 부재는, 고온 환경하에서 변형(특히 수축)한 경우에도, 상기 변형에 대하여 본 실시형태에 따른 점착제가 양호하게 추종할 수 있다. 또한, 본 실시형태에 따른 점착제는, 상술한 수식화 시클로덱스트린을 함유함과 함께, 상술한 겔분율을 가짐으로써, 높은 응집력을 갖는 것이 된다. 이러한 결과, 본 실시형태에 따른 점착제는, 고온 환경하에서도, 첩부된 부재로부터의 들뜸이나 벗겨짐이 발생하기 어려워져, 우수한 고온 내구성을 발휘할 수 있다.
본 실시형태에 따른 점착제의 종류는, 상술한 수식화 시클로덱스트린을 함유함과 함께, 상술한 겔분율을 충족시키는 한, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 본 실시형태에 따른 점착제는, 아크릴계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리우레탄계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등 중 어느 것이어도 좋다. 또한, 본 실시형태에 따른 점착제는, 에멀젼형, 용제형 또는 무용제형 중 어느 것이어도 좋고, 가교 타입 또는 비가교 타입 중 어느 것이어도 좋다. 그들 중에서도, 점착 물성, 광학 특성 등이 우수한 아크릴계 점착제가 바람직하다. 아크릴계 점착제로서는, 가교 타입인 것이 바람직하고, 더욱이는 열가교 타입인 것이 바람직하다.
본 실시형태에 따른 점착제는, 활성 에너지선 비경화성인 것이어도 좋고, 활성 에너지선 경화성인 것이어도 좋다. 본 실시형태에 따른 점착제가 활성 에너지선 비경화성인 경우, 상기 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 수식화 시클로덱스트린(B)과, 가교제(C)와, 원하는 바에 따라 실란커플링제(D)를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라고 하는 경우가 있음)을 가교한 것임이 바람직하다. 이에 따라, 본 실시형태에 따른 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체가 가교제에 의해 가교되어 이루어지는 가교물을 함유하는 것이 되어, 상술한 겔분율을 충족시키기 쉬운 것이 된다. 또, 본 명세서에서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
1. 점착성 조성물 P의 성분
(1) (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)
본 실시형태에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 가교제(C)와 반응하는 반응성기를 분자 내에 갖는 반응성기 함유 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 이 반응성기 함유 모노머 유래의 반응성기가 가교제(C)와 반응하여, 가교 구조(삼차원 망목(網目) 구조)가 형성되어, 상술한 겔분율을 더욱 충족시키기 쉬운 것이 된다.
상기 반응성기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 갖는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 중에서도, 가교제(C)와의 반응성이 우수한 수산기 함유 모노머 또는 카르복시기 함유 모노머가 바람직하다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기의 가교제(C)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서, 탄소수가 1 ∼ 4인 히드록시알킬기를 갖는 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르가 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등을 바람직하게 들 수 있고, 특히, 아크릴산2-히드록시에틸 또는 아크릴산4-히드록시부틸을 바람직하게 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 카르복시기의 가교제(C)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산아미노에틸, (메타)아크릴산n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다. 또, 이 아미노기 함유 모노머로부터는, 후술하는 질소 원자 함유 모노머는 제외된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성기 함유 모노머를, 하한치로서 0.1질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 1질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 3질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성기 함유 모노머를, 상한치로서 20질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 10질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 6질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 모노머 단위로서 상기의 양으로 반응성기 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제에 있어서 양호한 가교 구조가 형성되어, 상술한 겔분율을 충족시키기 쉬워진다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것도 바람직하다. 이에 따라, 양호한 점착성을 발현하기 쉬운 것이 된다. 상기 (메타)아크릴산알킬에스테르가 갖는 알킬기는, 직쇄상 또는 분기쇄상이어도 좋다.
(메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 점착성의 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 20인 (메타)아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 4 ∼ 8인 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산2-에틸헥실, 또는 (메타)아크릴산이소옥틸이 특히 바람직하고, 아크릴산n-부틸이 더 바람직하다. 또, 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 30질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 50질량％ 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 70질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 90질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유량의 하한치가 상기임으로써, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는 양호한 점착성을 발휘하기 쉬운 것이 된다. 한편, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 99.9질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 99질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 97질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유량의 상한치가 상기임으로써, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 반응성 관능기 함유 모노머 등의 기타 모노머를 원하는 양으로 도입하기 쉬운 것이 된다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 원하는 바에 따라, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 이러한 모노머로서는, 예를 들면, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 모노머(지환식 구조 함유 모노머), N-아크릴로일모르폴린, N-비닐-2-피롤리돈 등의 비반응성의 질소 원자 함유 모노머, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 직쇄상의 폴리머인 것이 바람직하다. 직쇄상의 폴리머임으로써, 분자쇄의 얽힘이 일어나기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있어, 보다 우수한 고온 내구성을 달성하기 쉬워진다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 용액 중합법에 의해 얻어진 용액 중합물인 것이 바람직하다. 용액 중합물임으로써, 고분자량의 폴리머가 얻어지기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있어, 보다 우수한 고온 내구성을 달성하기 쉬워진다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 좋고, 블록 공중합체여도 좋다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)끼리의 얽힘을 충분한 것으로 하여 상술한 겔분율과 후술하는 1000％ 모듈러스를 양립하기 쉽게 하는 관점에서, 30만 이상인 것이 바람직하고, 80만 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 160만 이상인 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 마찬가지의 관점에서, 300만 이하인 것이 바람직하고, 특히 250만 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 220만 이하인 것이 바람직하다. 또, 본 명세서에서의 중량 평균 분자량은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
점착성 조성물 P에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(2) 수식화 시클로덱스트린(B)
본 실시형태에 있어서의 수식화 시클로덱스트린(B)으로서는, 2.5 초과 3.0 이하의 수식화도에서 수산기가 다른 관능기로 치환된 것인 한, 특별히 제한되지 않는다.
일반적으로, 시클로덱스트린으로서는, 글루코오스 구성 단위가 5 이상인 것이 알려져 있지만, 본 실시형태에 있어서의 수식화 시클로덱스트린(B)의 골격이 되는 시클로덱스트린으로서는, 글루코오스 구성 단위가 5인 시클로덱스트린이어도 좋고, 글루코오스 구성 단위가 6인 α-시클로덱스트린이어도 좋고, 글루코오스 구성 단위가 7인 β-시클로덱스트린이어도 좋고, 글루코오스 구성 단위가 8인 γ-시클로덱스트린이어도 좋다. 이들 중에서도, 본 실시형태에 있어서의 수식화 시클로덱스트린(B)은, 점착제에 대하여 보다 양호한 가소성을 부여하기 쉬움과 함께, 보다 높은 응집력을 달성하기 쉽다는 관점에서, β-시클로덱스트린이 수식화된 것(수식화 β-시클로덱스트린) 및 γ-시클로덱스트린이 수식화된 것(수식화 γ-시클로덱스트린)의 적어도 1종인 것이 바람직하다.
본 명세서에서, 수식화 시클로덱스트린(B)에 있어서의 「수식화」란, 시클로덱스트린의 수산기의 적어도 일부가 다른 관능기로 치환되어 있는 것을 가리킨다. 여기에서, 다른 관능기로서는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기 등의 알콕시기, 아세틸기 등의 아실기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 점착제에 대하여 우수한 가소성을 부여하기 쉽다는 관점에서, 아실기가 바람직하고, 특히 아세틸기가 바람직하다.
또한, 본 실시형태에 있어서의 수식화 시클로덱스트린(B)의 수식화도는, 상기와 같이 2.5 초과이지만, 점착제에 대하여 보다 양호한 가소성을 부여하기 쉬움과 함께, 보다 높은 응집력을 달성하기 쉽다는 관점에서는, 상기 수식화도는, 2.7 이상인 것이 바람직하고, 특히 2.8 이상인 것이 바람직하다. 또, 수식화 시클로덱스트린(B)의 수식화도의 상한치는, 특별히 제한되지 않지만, 3.0 이하여도 좋고, 특히 2.99 이하여도 좋고, 더욱이는 2.98 이하여도 좋다. 또, 본 명세서에서의 수식화 시클로덱스트린의 수식화도란, 글루코오스 구성 단위 1개당의 다른 관능기로 치환된 수산기의 수이다. 그 때문에, 글루코오스 구성 단위 1개에 있어서의 3개의 수산기가 모두 치환되어 있으면, 수식화도는 3.0이 된다.
점착성 조성물 P에 있어서, 수식화 시클로덱스트린(B)은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
점착성 조성물 P에 있어서의 수식화 시클로덱스트린(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 2질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 7질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 13질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 점착성 조성물 P에 있어서의 수식화 시클로덱스트린(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 50질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 20질량부 이하인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 수식화 시클로덱스트린(B)의 함유량이 0.1질량부 이상임으로써, 본 실시형태에 따른 점착제가, 보다 양호한 가소성을 나타냄과 함께, 보다 높은 응집력을 갖는 것이 된다. 또한, 상기 함유량이 50질량부 이하임으로써, 원하는 점착력을 발휘하기 쉬운 것이 된다.
(3) 가교제(C)
가교제(C)는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성기와 반응 가능한 것이면 된다. 가교제(C)의 예로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 수산기와의 반응성이 높은 이소시아네이트계 가교제 및 카르복시기와의 반응성이 높은 에폭시계 가교제의 적어도 한쪽을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 상기 중합체를 구성하는 모노머로서, 수산기 함유 모노머 및 카르복시기 함유 모노머 모두를 포함하는 경우에는, 가교제(C)로서, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제를 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같이, 가교제(C)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 더욱이는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.
에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 카르복시기와의 반응성의 관점에서, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민이 바람직하다.
점착성 조성물 P 중에서의 가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.001질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.5질량부 이하인 것이 바람직하다. 가교제(C)의 함유량이 상기 범위임으로써, 점착제의 겔분율을 상술한 범위로 조정하기 쉬워짐과 함께, 원하는 점착력을 달성하기 쉬운 것이 된다.
(4) 실란커플링제(D)
점착성 조성물 P는, 실란커플링제(D)를 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 피착체가 플라스틱 부재여도, 유리 부재여도, 상기 피착체와의 밀착성이 향상되어, 우수한 고온 내구성을 달성하기 쉬운 것이 된다.
실란커플링제(D)로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물로서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성(相溶性)이 좋은 것이 바람직하다.
이러한 실란커플링제(D)로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
점착성 조성물 P 중에서의 실란커플링제의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, 1.2질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.8질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.4질량부 이하인 것이 바람직하다.
(5) 각종 첨가제
점착성 조성물 P에는, 원하는 바에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 방청제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 광안정제, 연화제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. 또, 후술하는 중합 용매나 희석 용매는, 점착성 조성물 P를 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.
2. 점착성 조성물 P의 조제
점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하여, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 수식화 시클로덱스트린(B)과, 가교제(C)를 혼합함과 함께, 원하는 바에 따라 실란커플링제(D), 첨가제 등을 더함으로써 조제할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 원하는 바에 따라 중합개시제를 사용하여, 용액 중합법에 의해 행하는 것이 바람직하다. 단, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니고, 무용제로 중합해도 된다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
중합개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
또, 상기 중합 공정에서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 수식화 시클로덱스트린(B), 가교제(C), 그리고 원하는 바에 따라 희석 용제, 실란커플링제(D), 첨가제 등을 첨가하여, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다. 또, 상기 각 성분 중 어느 것에 있어서, 고체상인 것을 이용하는 경우, 혹은, 희석되어 있지 않은 상태에서 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 일으키는 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 기타 성분과 혼합해도 된다.
상기 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥산온 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 이용된다.
이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 좋고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10 ∼ 60질량％가 되도록 희석한다. 또, 도포 용액을 얻는데 있어서, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건이 아니고, 점착성 조성물 P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.
3. 점착제의 제조
점착성 조성물 P를 가교함으로써, 점착제가 얻어진다. 점착성 조성물 P의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또, 이 가열 처리는, 원하는 대상물에 도포한 점착성 조성물 P의 도막으로부터 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리에서 겸할 수도 있다.
가열 처리의 가열 온도는, 50 ∼ 150℃인 것이 바람직하고, 특히 70 ∼ 120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초 ∼ 10분인 것이 바람직하고, 특히 50초 ∼ 2분인 것이 바람직하다.
가열 처리 후, 필요에 따라, 상온(예를 들면, 23℃, 50％RH)에서 1 ∼ 2주간 정도의 양생(養生) 기간을 마련해도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우에는, 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는, 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.
상기의 가열 처리 (및 양생)에 의해, 가교제(C)를 개재하여, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 가교되어, 점착제가 얻어진다.
4. 점착제의 겔분율
본 실시형태에 따른 점착제의 겔분율은, 1％ 이상이다. 이에 따라, 본 실시형태에 점착제가 높은 응집력을 갖는 것이 되며, 상술한 수식화 시클로덱스트린(B)을 함유하는 것과 어우러져, 고온 환경하에서도, 첩부된 부재로부터의 들뜸이나 벗겨짐이 발생하기 어려워진다. 이 관점에서, 상기 겔분율은, 10％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 30％ 이상인 것이 바람직하고, 60％ 이상인 것이 더 바람직하다. 또, 본 실시형태에 따른 점착제의 겔분율의 상한치에 대해서는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 100％ 이하여도 좋고, 특히 90％ 이하여도 좋고, 더욱이는 80％ 이하여도 좋다. 또, 상기 겔분율의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
〔점착 시트〕
본 실시형태에 따른 점착 시트는, 상술한 점착제로 이루어지는 점착제층을 갖는 것이다. 본 실시형태에 따른 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1에 나타낸다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 일 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 상기 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지(挾持)된 점착제층(11)으로 구성된다. 또, 본 명세서에서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 모두를 포함하는 것이다.
1. 각부재
(1) 점착제층
점착제층(11)은, 상술한 실시형태에 따른 점착제로 구성되고, 바람직하게는, 점착성 조성물 P를 가교하여 이루어지는 점착제로 구성된다.
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서의 점착제층(11)의 두께는, 하한치로서 0.1㎛ 이상인 것이 바람직하고, 1㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 2㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 3㎛ 이상인 것이 바람직하고, 4㎛ 이상인 것이 가장 바람직하다. 이에 따라, 원하는 점착력을 발휘하기 쉬워짐과 함께, 우수한 고온 내구성을 갖기 쉬워진다.
한편, 상기 점착제층의 두께의 상한치는, 1000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 100㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 30㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 6㎛ 이하인 것이 가장 바람직하다. 이에 따라, 점착제층을 박막화하여, 얻어지는 표시체를 박형화하기 쉬워진다. 또, 본 실시형태에서는, 점착제층의 두께가 상기와 같이 얇아도, 고온 내구성이 우수한 것이 된다.
또, 점착제층(11)은 단층으로 형성해도 좋고, 복수층을 적층하여 형성할 수도 있다.
(2) 박리 시트
박리 시트(12a, 12b)는, 점착 시트(1)의 사용 시까지 점착제층(11)을 보호하는 것이며, 점착 시트(1)(점착제층(11))를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서, 박리 시트(12a, 12b)의 한쪽 또는 양쪽은 반드시 필요한 것은 아니다.
박리 시트(12a, 12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 이용된다. 또한, 이들 가교 필름도 이용된다. 또한, 이들 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또, 박리 시트(12a, 12b) 중, 한쪽 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 다른쪽 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.
박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20 ∼ 150㎛ 정도이다.
2. 점착 시트의 물성
(1) 헤이즈치
본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)의 헤이즈치는, 상한치로서, 20％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 10％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 1％ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)이 양호한 광투과성을 나타내는 것이 되며, 상기 점착제층(11)을 이용하여 구성한 광학 적층체가 원하는 성능을 발휘하기 쉬운 것이 된다. 한편, 점착제층(11)의 헤이즈치의 하한치에 대해서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 0.1％ 이상이어도 좋고, 특히 0.4％ 이상이어도 좋다. 또, 상기 헤이즈치의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(2) 전광선 투과율
본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)의 전광선 투과율은, 하한치로서, 70％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 80％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 90％ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)이 양호한 광투과성을 나타내는 것이 되며, 상기 점착제층(11)을 이용하여 구성한 광학 적층체가 원하는 성능을 발휘하기 쉬운 것이 된다. 한편, 점착제층(11)의 전광선 투과율의 상한치에 대해서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 100％ 이하여도 좋고, 특히 99％ 이하여도 좋고, 더욱이는 95％ 이하여도 좋다. 또, 상기 전광선 투과율의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(3) 점착력
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 23℃에서의 무알칼리 유리판에 대한 점착력은, 하한치로서 1N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 5N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 9N／25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 점착력의 하한치가 상기이면, 피착체에 대하여 충분한 밀착성을 발휘하기 쉬워지며, 얻어지는 광학 적층체의 내구성이 보다 우수한 것이 된다. 또, 일반적으로, 가소제를 함유하는 점착제는 점착력이 저하되기 쉽지만, 상술한 수식화 시클로덱스트린(B)을 함유하는 본 실시형태에 있어서의 점착제는, 상기와 같이 높은 점착력을 발휘할 수 있다. 또한, 상기 점착력의 상한치로서는, 60N／25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 40N／25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 20N／25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 15N／25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 점착력의 상한치가 상기이면, 양호한 리워크성이 얻어져, 첩합 미스가 발생한 경우에도, 피착체를 재이용하기 쉬워진다.
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 0℃에서의 소다 라임 유리판에 대한 점착력은, 하한치로서 1N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 5N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 15N／25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 점착력의 하한치가 상기이면, 저온하에서도 피착체에 대하여 충분한 밀착성을 발휘하기 쉬워지며, 얻어지는 광학 적층체의 저온 내구성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 상기 점착력의 상한치로서는, 60N／25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 40N／25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 20N／25㎜ 이하인 것이 특히 바람직하다. 점착력의 상한치가 상기이면, 양호한 리워크성이 얻어져, 첩합 미스가 발생한 경우에도, 피착체를 재이용하기 쉬워진다.
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 23℃에서의 소다 라임 유리판에 대한 점착력은, 하한치로서 1N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 5N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 9N／25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 점착력의 하한치가 상기이면, 피착체에 대하여 충분한 밀착성을 발휘하기 쉬워지며, 얻어지는 광학 적층체의 내구성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 상기 점착력의 상한치로서는, 60N／25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 40N／25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 20N／25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 15N／25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 점착력의 상한치가 상기이면, 양호한 리워크성이 얻어져, 첩합 미스가 발생한 경우에도, 피착체를 재이용하기 쉬워진다.
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 50℃에서의 소다 라임 유리판에 대한 점착력은, 하한치로서 1N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 5N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 10N／25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 점착력의 하한치가 상기이면, 고온하에서도 피착체에 대하여 충분한 밀착성을 발휘하기 쉬워지며, 얻어지는 광학 적층체의 고온 내구성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 상기 점착력의 상한치로서는, 60N／25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 40N／25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 20N／25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 15N／25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 점착력의 상한치가 상기이면, 양호한 리워크성이 얻어져, 첩합 미스가 발생한 경우에도, 피착체를 재이용하기 쉬워진다.
또, 이상의 점착력의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.
(4) 1000％ 모듈러스
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 23℃에서 인장 시험을 행했을 때의 1000％ 모듈러스는, 하한치로서, 0.15N／㎟ 이상인 것이 바람직하고, 0.25N／㎟ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.30N／㎟ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.35N／25㎟ 이상인 것이 바람직하다. 1000％ 모듈러스의 하한치가 상기 범위임으로써, 점착 시트(1)를 구성하는 점착제층(11)이 첩부된 피착체가, 가열되어 수축한 경우에도, 점착제층(11)이 상기 수축에 대항하기 쉬워진다. 그에 따라, 점착제층(11)의 피착체로부터의 들뜸이나 벗겨짐을 효과적으로 억제하기 쉬워진다. 한편, 상기 1000％ 모듈러스의 상한치로서는, 1.00N／㎟ 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.80N／㎟ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.50N／㎟ 이하인 것이 바람직하다. 1000％ 모듈러스의 상한치가 상기 범위임으로써, 상술한 적절한 점착력을 발휘하기 쉬운 것이 된다. 또, 상기 1000％ 모듈러스의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
3. 점착 시트의 제조
점착 시트(1)의 일 제조예로서, 상기 점착성 조성물 P를 사용한 경우에 대해서 설명한다. 한쪽 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물 P를 열가교하고, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 다른쪽 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중합한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이에 따라, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 상술한 바와 같다.
상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법 등을 이용할 수 있다.
〔점착제층 부착 광학 필름〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착제층 부착 광학 필름은, 광학 필름과, 상기 광학 필름의 적어도 편면에 적층된 점착제층을 구비하고 있다. 본 실시형태에 따른 광학 적층체의 구체적 구성을 도 2에 나타낸다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 점착제층 부착 광학 필름(2)은, 광학 필름(21)과, 광학 필름(21)의 편면에 적층된 점착제층(11)과, 점착제층(11)에서의 광학 필름(21)과는 반대 측에 적층된 박리 시트(12b)를 구비하여 구성된다. 이 점착제층(11)은, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)이며, 박리 시트(12b)는, 상술한 점착 시트(1)의 박리 시트(12b)이다.
광학 필름(21)으로서는, 예를 들면, 편광판, 위상차판, 휘도 향상 필름, 시야각 보상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름, 투명 도전성 필름, 비산 방지 필름 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 내구성의 효과의 관점에서, 편광판 및 위상차판이 바람직하다.
편광판으로서는, 예를 들면, 폴리비닐알코올(PVA)계 편광자의 양면에, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름을 보호막으로서 첩합한 것이나, 그 한쪽 TAC 필름을 시클로올레핀폴리머의 필름으로 변경한 것(COP 편광판), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 변경한 것, 혹은, PVA계 편광자의 편면에, TAC 필름을 보호막으로서 첩합한 것 등을 들 수 있다. TAC 필름은, 비누화 처리된 것이어도 좋고, 비누화 처리되어 있지 않은 것이어도 좋다.
상기 점착제층 부착 광학 필름(2)을 제조하려면, 일례로서, 상술한 점착 시트(1)의 한쪽 박리 시트(12a)를 박리하여, 점착 시트(1)의 노출된 점착제층(11)을, 광학 필름(21)의 한쪽 면에 첩합한다.
본 실시형태에 따른 점착제층 부착 광학 필름(2)은, 박리 시트(12b)를 박리하여, 노출된 점착제층(11)을 원하는 광학 필름에 첩부함으로써, 사용할 수 있다.
〔광학 적층체〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 광학 적층체의 구체적 구성을 도 3에 나타낸다. 도 3에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 광학 적층체(3)는, 제1 광학 필름(21)과, 제2 광학 필름(31)과, 그들 사이에 위치하며, 제1 광학 필름(21) 및 제2 광학 필름(31)을 서로 첩합하는 점착제층(11)을 구비하여 구성된다. 이 점착제층(11)은, 상술한 점착제층 부착 광학 필름(2)의 점착제층(11)(점착 시트(1)의 점착제층(11))이며, 제1 광학 필름(21)은, 상술한 점착제층 부착 광학 필름(2)의 광학 필름(21)이다.
본 실시형태에 따른 광학 적층체(3)는, 표시체 그 자체여도 좋고, 표시체의 일부를 구성하는 부재여도 좋다. 또한, 이들에 한정되는 것은 아니고, 표시체 이외의 광학 용도에 이용되는 것이어도 좋다.
상기 표시체로서는, 예를 들면, 액정 디스플레이(LCD), 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 상기 표시체는, 터치 패널이어도 된다.
제1 광학 필름(21)으로서는, 상술한 것을 들 수 있고, 제2 광학 필름(31)으로서도, 마찬가지의 것을 들 수 있다. 단, 제1 광학 필름(21)이 편광판인 경우에는, 제2 광학 필름(31)은, 위상차판 또는 표시체 모듈(예를 들면, 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈 등)인 것이 바람직하다. 또한, 제1 광학 필름(21)이 위상차판인 경우에는, 제2 광학 필름(31)은, 편광판 또는 위상차판인 것이 바람직하다.
상기 광학 적층체(3)를 제조하려면, 일례로서, 점착제층 부착 광학 필름(2)의 박리 시트(12b)를 박리하여, 노출된 점착제층(11)을 제2 광학 필름(31)에 첩부한다. 또한, 다른 예로서, 점착 시트(1)의 한쪽 박리 시트(12a)를 박리하여, 점착 시트(1)의 노출된 점착제층(11)을, 제1 광학 필름(21)의 한쪽 면에 첩합한다. 그 다음에, 점착 시트(1)의 점착제층(11)으로부터 다른쪽 박리 시트(12b)를 박리하여, 점착 시트(1)의 노출된 점착제층(11)과 제2 광학 필름(31)을 첩합하여 적층체를 얻는다. 또 다른 예로서, 제1 광학 필름(21) 및 제2 광학 필름(31)의 첩합 순서를 교체해도 된다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 한쪽은 생략되어도 된다. 또한, 점착제층 부착 광학 필름(2)의 박리 시트(12b)는 생략되어도 된다.
<제2 실시형태>
다음으로, 본 발명의 제2 실시형태에 대해서 설명한다.
제2 실시형태에 따른 발명은, 반복 굴곡되는 디바이스용의 점착 시트, 그리고 반복 굴곡 적층 부재 및 반복 굴곡 디바이스에 관한 것이다.
제2 실시형태에 따른 발명을 설명하는데 있어서, 우선, 상기 발명에 대한 배경기술을 설명한다.
근년, 디바이스의 일종인, 전자 기기의 표시체(디스플레이)로서, 굴곡 가능한 굴곡성 디스플레이가 제안되고 있다. 굴곡성 디스플레이로서는, 1회만 곡면 성형하는 것 외에, 반복 굴곡시키는(절곡(折曲)하는) 용도의 반복 굴곡 디스플레이가 제안되고 있다.
상기와 같은 반복 굴곡 디스플레이에 있어서는, 상기 굴곡성 디스플레이를 구성하는 하나의 굴곡 가능한 부재(굴곡성 부재)와, 다른 굴곡성 부재를 점착 시트의 점착제층에 의해 첩합하는 것이 생각된다. 그러나, 반복 굴곡 디스플레이에 종래의 점착 시트를 사용하면, 반복적인 굴곡에 의해, 굴곡부에 있어서의 점착제층과 피착체와의 계면에 벗겨짐이 발생하는 등, 내구성에 문제가 생긴다.
여기에서, 국제공개 제2019／026753호는, 반복 굴곡 시에 있어서의 벗겨짐의 발생을 억제하는 것 등을 목적으로 한 점착제를 개시하고 있다.
그런데, 스마트폰 등의 모바일 단말은, 저온 환경하에서도 사용된다. 예를 들면, 한랭지(寒冷地)에서 사용되는 모바일 단말은, 빙점하가 되는 온도에 노출되는 경우도 있다. 저온 환경하에서는, 반복 굴곡 디스플레이를 구성하는 점착제도 냉각되어, 점착제층과 피착체와의 계면에 벗겨짐이 특히 발생하기 쉬워진다. 이러한 내구성의 저하의 문제는, 저온 환경하에서 반복 굴곡 디스플레이를 굴곡하는 경우뿐만 아니라, 반복 굴곡 디스플레이를 일시적으로 저온 환경하에 두고, 그 후, 상온 환경하에서 굴곡하는 경우에도 일어날 수 있다. 상술한 국제공개 제2019／026753호에 개시되는 종래의 점착제에서는, 이러한 저온 환경하에서의 내구성이 충분하지 않았다.
제2 실시형태에 따른 발명은, 상기와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것이며, 저온 내구성이 우수한 점착 시트, 반복 굴곡 적층 부재 및 반복 굴곡 디바이스를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 첫째로 제2 실시형태에 따른 발명은, 반복 굴곡되는 디바이스를 구성하는 하나의 굴곡성 부재와 다른 굴곡성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 갖는 점착 시트로서, 상기 점착제층을 구성하는 점착제는, 가소제를 함유하고, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 -25℃에서의 저장 탄성률 G'은, 0.01㎫ 이상인 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 따른 점착 시트에 의하면, 점착제층을 구성하는 점착제는 가소제를 함유함과 함께, 상기 점착제의 -25℃에서의 저장 탄성률 G'은 상기 범위임으로써, 저온 환경하에서도 우수한 내구성을 갖는 반복 굴곡 디바이스를 제조할 수 있다.
상기 발명(발명 1)에 있어서, 상기 가소제는, 수식화 시클로덱스트린 및 시트르산계 가소제의 적어도 1종인 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 2)에 있어서, 상기 수식화 시클로덱스트린의 수식화도는, 2.5 이상 3.0 이하인 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 1 ∼ 3)에 있어서, 상기 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체가 가교제에 의해 가교되어 이루어지는 가교물을 함유하는 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 1 ∼ 4)에 있어서, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 -25℃에서의 저장 탄성률 G'은, 0.2㎫ 이하인 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 1 ∼ 5)에 있어서, 상기 점착 시트는, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 점착제층은, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것이 바람직하다(발명 6).
둘째로 본 발명은, 반복 굴곡되는 디바이스를 구성하는 하나의 굴곡성 부재 및 다른 굴곡성 부재와, 상기 하나의 굴곡성 부재와 상기 다른 굴곡성 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 반복 굴곡 적층 부재로서, 상기 점착제층은, 상기 점착 시트(발명 1 ∼ 6)의 점착제층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 반복 굴곡 적층 부재를 제공한다(발명 7).
셋째로 본 발명은, 상기 반복 굴곡 적층 부재(발명 7)를 구비한 것을 특징으로 하는 반복 굴곡 디바이스를 제공한다(발명 8).
이상의 제2 실시형태에 따른 발명에 따른 점착 시트, 반복 굴곡 적층 부재 및 반복 굴곡 디바이스는, 저온 내구성이 우수하다.
이하, 본 발명의 제2 실시형태에 대해서 설명한다.
〔점착 시트〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는, 반복 굴곡 디바이스를 구성하는 하나의 굴곡성 부재와 다른 굴곡성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 갖고 있으며, 바람직하게는, 상기 점착제층의 편면 또는 양면에 박리 시트를 적층하여 이루어진다. 반복 굴곡 디바이스 및 굴곡성 부재에 대해서는, 후술한다.
본 실시형태에 따른 점착 시트에서는, 점착제층을 구성하는 점착제는, 가소제를 함유한다. 또한, 상기 점착제의 -25℃에서의 저장 탄성률 G'은, 0.01㎫ 이상이다.
본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제는, 상기와 같이 가소제를 함유함으로써, 저온 환경하에 놓인 경우에도, 점착제층이 원하는 유연성을 유지할 수 있다. 또한, 상기 점착제의 -25℃에서의 저장 탄성률 G'은 상기 범위임으로써, 저온 환경하에 놓인 경우에도, 점착제층이 원하는 응집력을 유지할 수 있다. 이들 효과가 어우러져, 본 실시형태에 따른 점착 시트를 이용하여 제조되는 반복 굴곡 디바이스는, 저온 환경하에서의 굴곡에 대한 내구성(이하, 단순히 「저온 내구성」이라고 하는 경우가 있음)이 우수한 것이 된다. 구체적으로는, 상기 점착제층에 의해 하나의 굴곡성 부재와 다른 굴곡성 부재를 첩합하여 이루어지는 적층체를 저온 환경하에서 반복 굴곡시켰을 때, 굴곡부에 있어서의 점착제층과 피착체와의 계면에 벗겨짐이 발생하는 것을 억제할 수 있다.
또, 본 명세서에서의 「저온 환경하」의 온도란, 예를 들면 0℃ 이하를 가리키고, 특히 -20℃ 이하를 가리키며, 더욱이는 -30℃ 이하를 가리키는 것으로 한다. 한편, 상기 온도의 하한치에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 -80℃ 이상을 가리키는 것으로 한다.
상술한 저온 내구성을 더 효과적으로 얻는 관점에서는, 본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제의 -25℃에서의 저장 탄성률 G'은, 0.05㎫ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.07㎫ 이상인 것이 바람직하고, 0.08㎫ 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률 G'의 상한치에 대해서는, 저온에서의 점착제의 유연성 저하에 의한 내굴곡성의 저하를 억제하기 쉽다는 관점에서, 0.2㎫ 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.14㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.09㎫ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제의 0℃에서의 저장 탄성률 G'은, 0.01㎫ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.02㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.04㎫ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률 G'은, 0.15㎫ 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.1㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.08㎫ 이하인 것이 바람직하다. 0℃에서의 저장 탄성률 G'은 상기 범위임으로써, 본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제는, 상술한 -25℃에서의 저장 탄성률 G'을 충족시키기 쉬운 것이 된다.
또한, 본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제의 23℃에서의 저장 탄성률 G'은, 0.01㎫ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.02㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.03㎫ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률 G'은, 0.10㎫ 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.08㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.04㎫ 이하인 것이 바람직하다. 23℃에서의 저장 탄성률 G'은 상기 범위임으로써, 본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제는, 핸들링성과 상온에서의 내굴곡성을 양호하게 양립하기 쉬운 것이 된다.
또한, 본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제의 40℃에서의 저장 탄성률 G'은, 0.010㎫ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.018㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.020㎫ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률 G'은, 0.08㎫ 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.06㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.04㎫ 이하인 것이 바람직하다. 40℃에서의 저장 탄성률 G'은 상기 범위임으로써, 본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제는, 고온 환경하에서도, 굴곡에 대한 우수한 내구성을 갖기 쉬운 것이 된다.
또, 본 명세서에서의 상술한 각 온도의 저장 탄성률 G'의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 따른 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1에 나타낸다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 일 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 상기 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다.
1. 구성 요소
1-1. 점착제층
점착제층(11)은, 가소제를 함유함과 함께, 상술한 물성을 갖는 점착제로 이루어지는 한, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 점착제는, 아크릴계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리우레탄계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등 중 어느 것이어도 좋다. 또한, 상기 점착제는, 에멀젼형, 용제형 또는 무용제형 중 어느 것이어도 좋고, 가교 타입 또는 비가교 타입 중 어느 것이어도 좋다. 그들 중에서도, 점착 물성, 광학 특성 등이 우수한 아크릴계 점착제가 바람직하다. 아크릴계 점착제로서는, 가교 타입인 것이 바람직하고, 더욱이는 열가교 타입인 것이 바람직하다.
또한, 점착제층(11)을 구성하는 점착제는, 활성 에너지선 비경화성인 것이어도 좋고, 활성 에너지선 경화성인 것이어도 좋다. 본 실시형태에 있어서의 점착제가 활성 에너지선 비경화성인 경우, 상기 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가소제(B)와, 가교제(C)와, 원하는 바에 따라 실란커플링제(D)를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라고 하는 경우가 있음)을 가교한 것임이 바람직하다. 이에 따라, 점착제층(11)을 구성하는 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체가 가교제에 의해 가교되어 이루어지는 가교물을 함유하는 것이 된다.
(1) 점착성 조성물 P의 성분
(1-1) (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)
본 실시형태에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 가교제(C)와 반응하는 반응성기를 분자 내에 갖는 반응성기 함유 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 이 반응성기 함유 모노머 유래의 반응성기가 가교제(C)와 반응하여, 가교 구조(삼차원 망목 구조)가 형성되어, 상술한 저장 탄성률 G'을 더욱 충족시키기 쉬운 것이 된다.
상기 반응성기 함유 모노머의 예는, 제1 실시형태에 따른 발명에서 설명한 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다. 특히, 수산기 함유 모노머, 카르복시기 함유 모노머 및 아미노기 함유 모노머의 바람직한 예도, 제1 실시형태에 따른 발명과 마찬가지이다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성기 함유 모노머를, 하한치로서 0.1질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 1질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 1.6질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성기 함유 모노머를, 상한치로서 20질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 10질량％ 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 6질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 3질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 모노머 단위로서 상기의 양으로 반응성기 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제에 있어서 양호한 가교 구조가 형성되어, 상술한 저장 탄성률 G'을 충족시키기 쉬워진다.
제2 실시형태에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 제1 실시형태에 따른 발명과 마찬가지로, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것도 바람직하다. 그 구체예도, 제1 실시형태에 따른 발명과 마찬가지이다. 단, 제2 실시형태에 있어서는, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 4 ∼ 10인 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하다. 또한, 저온의 저장 탄성률을 보다 낮게 설정하기 쉽다는 관점을 가미하면, 알킬기의 탄소수가 6 ∼ 8인 (메타)아크릴산에스테르가 보다 바람직하다. 예를 들면, (메타)아크릴산2-에틸헥실, 또는 (메타)아크릴산이소옥틸을 바람직하게 들 수 있다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 80질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 90질량％ 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 94질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 97질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유량의 하한치가 상기임으로써, 얻어지는 점착제의 저온에서의 저장 탄성률을 낮게 하기 쉬우며, 또한, 점착성도 우수한 것을 얻기 쉬워진다. 한편, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 99.9질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 99.0질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 98.4질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유량의 상한치가 상기임으로써, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 반응성 관능기 함유 모노머 등의 기타 모노머를 원하는 양으로 도입하기 쉬운 것이 된다.
제2 실시형태에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 제1 실시형태에 따른 발명과 마찬가지로, 원하는 바에 따라, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 그 구체예도, 제1 실시형태에 따른 발명과 마찬가지이다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 직쇄상의 폴리머인 것이 바람직하다. 직쇄상의 폴리머임으로써, 분자쇄의 얽힘이 일어나기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있으며, 저온에서의 저장 탄성률을 낮게 억제하면서, 고온의 저장 탄성률을 높게 유지하기 쉬워진다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 용액 중합법에 의해 얻어진 용액 중합물인 것이 바람직하다. 용액 중합물임으로써, 고분자량의 폴리머가 얻어지기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있으며, 저온에서의 저장 탄성률을 낮게 억제하면서, 고온의 저장 탄성률을 높게 유지하기 쉬워진다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 좋고, 블록 공중합체여도 좋다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)끼리의 얽힘을 충분한 것으로 하여 상술한 겔분율을 실현하기 쉽게 하는 관점에서, 30만 이상인 것이 바람직하고, 60만 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 80만 이상인 것이 바람직하고, 100만 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 마찬가지의 관점에서, 200만 이하인 것이 바람직하고, 특히 180만 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 140만 이하인 것이 바람직하다. 또, 본 명세서에서의 중량 평균 분자량은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
점착성 조성물 P에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(1-2) 가소제(B)
본 실시형태에 있어서의 가소제(B)는, 점착제에 대하여 가소성을 부여할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 본 실시형태에 있어서의 가소제(B)는, 수식화 시클로덱스트린 및 시트르산계 가소제의 적어도 1종인 것이 바람직하다.
제2 실시형태에 있어서의 수식화 시클로덱스트린의 바람직한 태양은, 제1 실시형태와 마찬가지이다. 단, 제2 실시형태에 있어서의 수식화 시클로덱스트린은, 수식화도가 2.5 이상인 것이 바람직하고, 특히 2.7 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 2.8 이상인 것이 바람직하다. 수식화 시클로덱스트린의 수식화도가 상기 범위임으로써, 점착제에 대하여 보다 양호한 가소성을 부여하기 쉬워진다. 상기 수식화도의 상한치는 특별히 제한되지 않지만, 3.0 이하여도 좋고, 특히 2.99 이하여도 좋고, 더욱이는 2.98 이하여도 좋다.
한편, 본 실시형태에 있어서의 시트르산계 가소제의 바람직한 예로서는, 시트르산트리에틸(TEC), 시트르산트리부틸(TBC), 아세틸시트르산트리에틸(ATEC), 아세틸시트르산트리부틸(ATBC) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 점착제에 대하여 보다 양호한 가소성을 부여하기 쉽다는 관점에서, 아세틸시트르산트리부틸이 바람직하다.
점착성 조성물 P에 있어서, 가소제(B)는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
점착성 조성물 P에 있어서의 가소제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 1질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 4질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 8질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 점착성 조성물 P에 있어서의 가소제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 50질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 15질량부 이하인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대한 가소제(B)의 함유량이 0.1질량부 이상임으로써, 본 실시형태에 따른 점착제는, 보다 양호한 가소성을 나타내는 것이 된다. 또한, 상기 함유량이 50질량부 이하임으로써, 원하는 점착력을 발휘하기 쉬운 것이 된다.
(1-3) 가교제(C)
제2 실시형태에 있어서의 가교제(C)의 바람직한 예는, 제1 실시형태와 마찬가지이다. 단, 제2 실시형태에 있어서는, 점착성 조성물 P 중에서의 가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.001질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.5질량부 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, 가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 5질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 1질량부 이하인 것이 바람직하다. 가교제(C)의 함유량이 상기 범위임으로써, 원하는 점착력을 달성하기 쉬운 것이 됨과 함께, 상술한 저장 탄성률 G'을 달성하기 쉬운 것이 된다.
(1-4) 실란커플링제(D)
제2 실시형태에 있어서의 실란커플링제(D)의 바람직한 예는, 제1 실시형태와 마찬가지이다. 또한, 실란커플링제(D)의 함유량도, 제1 실시형태와 마찬가지이다.
(1-5) 각종 첨가제
제2 실시형태에 있어서도 제1 실시형태와 마찬가지로, 점착성 조성물 P에 첨가제를 함유해도 된다.
(2) 점착성 조성물 P의 제조
점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하여, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가소제(B)와, 가교제(C)를 혼합함과 함께, 원하는 바에 따라 실란커플링제(D), 첨가제 등을 더함으로써 조제할 수 있다.
상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 제1 실시형태와 마찬가지로 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 가소제(B), 가교제(C), 그리고 원하는 바에 따라 희석 용제, 실란커플링제(D), 첨가제 등을 첨가하여, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다. 또, 상기 각 성분 중 어느 것에 있어서, 고체상인 것을 이용하는 경우, 혹은, 희석되어 있지 않은 상태에서 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 일으키는 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 기타 성분과 혼합해도 된다.
또, 상기 희석 용제의 구체예, 및 조제된 도포 용액의 농도·점도, 또한 희석 용제 등의 첨가의 필요 여부에 대해서는, 제1 실시형태와 마찬가지이다.
(3) 점착제의 제조
상기 점착성 조성물 P로부터 점착제를 얻는 방법은, 제1 실시형태와 마찬가지이다.
(4) 점착제층의 물성
본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)을 구성하는 점착제의 겔분율은, 10％ 이상인 것이 바람직하고, 30％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 50％ 이상인 것이 바람직하고, 60％ 이상인 것이 더 바람직하다. 상기 겔분율이 10％ 이상임으로써, 본 실시형태에 점착제가 높은 응집력을 갖는 것이 되며, 상술한 저장 탄성률 G'을 충족시키기 쉬운 것이 된다. 또, 본 실시형태에 따른 점착제의 겔분율의 상한치에 대해서는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 100％ 이하여도 좋고, 특히 90％ 이하여도 좋고, 더욱이는 80％ 이하여도 좋다. 또, 상기 겔분율의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)의 두께는, 하한치로서 1㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 15㎛ 이상인 것이 바람직하고, 20㎛ 이상인 것이 가장 바람직하다. 이에 따라, 원하는 점착력을 발휘하기 쉬워진다.
한편, 점착제층(11)의 두께의 상한치는, 1000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 100㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 80㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 55㎛ 이하인 것이 바람직하고, 35㎛ 이하인 것이 가장 바람직하다. 이에 따라, 반복 굴곡에 대한 우수한 내구성을 달성하기 쉬워진다.
1-2. 박리 시트
제2 실시형태에 있어서의 박리 시트로서는, 제1 실시형태와 마찬가지의 것을 사용할 수 있다.
2. 물성
(1) 헤이즈치
본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)의 헤이즈치(통상 시의 헤이즈치)는, 상한치로서, 20％ 이하인 것이 바람직하고, 10％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 6％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 4％ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)이 양호한 광투과성을 나타내는 것이 되며, 상기 점착제층(11)을 이용하여 구성한 반복 굴곡 디바이스가 원하는 성능을 발휘하기 쉬운 것이 된다. 한편, 점착제층(11)의 헤이즈치(통상 시의 헤이즈치)의 하한치에 대해서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 0.1％ 이상이어도 좋고, 특히 0.4％ 이상이어도 좋다. 또, 상기 통상 시의 헤이즈치의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
또한, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)을 -20℃의 환경하에 72시간 정치한 후에 있어서의 점착제층(11)의 헤이즈치(-20℃, 72시간 후의 헤이즈치)는, 상한치로서, 20％ 이하인 것이 바람직하고, 10％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 6％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 4％ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)이, 저온 조건에 놓인 경우에도, 양호한 광투과성을 나타내는 것이 되며, 상기 점착제층(11)을 이용하여 구성한 반복 굴곡 디바이스가 원하는 성능을 발휘하기 쉬운 것이 된다. 한편, 점착제층(11)의 상기 헤이즈치(-20℃, 72시간 후의 헤이즈치)의 하한치에 대해서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 0.1％ 이상이어도 좋고, 특히 0.4％ 이상이어도 좋다. 또, 상기 헤이즈치(-20℃, 72시간 후의 헤이즈치)의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)의 통상 시의 헤이즈치로부터, -20℃, 72시간 후의 헤이즈치를 줄여 얻어지는 값의 절대치(Δ헤이즈)는, 10포인트 이하인 것이 바람직하고, 특히 5포인트 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 1포인트 이하인 것이 바람직하다. Δ헤이즈가 10포인트 이하임으로써, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)이, 상온 환경하와 저온 환경하에서 광투과성의 차가 생기기 어려운 것이 되며, 상기 점착제층(11)을 이용하여 구성한 반복 굴곡 디바이스가 원하는 성능을 발휘하기 쉬운 것이 된다. 한편, 상기 Δ헤이즈의 하한치에 대해서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 0포인트 이상이어도 좋다.
(2) 전광선 투과율
본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)의 전광선 투과율은, 하한치로서, 70％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 80％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 90％ 이상인 것이 바람직하다. 이에 따라, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)이 양호한 광투과성을 나타내는 것이 되며, 상기 점착제층(11)을 이용하여 구성한 반복 굴곡 디바이스가 원하는 성능을 발휘하기 쉬운 것이 된다. 한편, 점착제층(11)의 전광선 투과율의 상한치에 대해서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 100％ 이하여도 좋고, 특히 99％ 이하여도 좋고, 더욱이는 95％ 이하여도 좋다. 또, 상기 전광선 투과율의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(3) 점착력
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 23℃에서의 무알칼리 유리판에 대한 점착력은, 하한치로서 0.1N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.5N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 3N／25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 점착력의 하한치가 상기이면, 피착체에 대하여 충분한 밀착성을 발휘하기 쉬워지며, 얻어지는 반복 굴곡 디바이스의 저온 내구성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 상기 점착력의 상한치로서는, 60N／25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 40N／25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 20N／25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 15N／25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 점착력의 상한치가 상기이면, 양호한 리워크성이 얻어져, 첩합 미스가 발생한 경우에도, 피착체를 재이용하기 쉬워진다. 또, 상기 점착력의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 기재된 바와 같다.
3. 점착 시트의 제조
제2 실시형태에 있어서의 점착 시트는, 제1 실시형태와 마찬가지로 제조할 수 있다.
〔반복 굴곡 적층 부재〕
도 4에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 반복 굴곡 적층 부재(4)는, 제1 굴곡성 부재(41)(하나의 굴곡성 부재)와, 제2 굴곡성 부재(42)(다른 굴곡성 부재)와, 그들 사이에 위치하며, 제1 굴곡성 부재(41) 및 제2 굴곡성 부재(42)를 서로 첩합하는 점착제층(11)을 구비하여 구성된다.
상기 반복 굴곡 적층 부재(4)에 있어서의 점착제층(11)은, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)이다.
반복 굴곡 적층 부재(4)는, 반복 굴곡 디바이스 자체이거나, 또는 반복 굴곡 디바이스의 일부를 구성하는 부재이다. 반복 굴곡 디바이스는, 반복적인 굴곡(절곡을 포함함)이 가능한 디스플레이(반복 굴곡 디스플레이)인 것이 바람직하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 이러한 반복 굴곡 디바이스로서는, 예를 들면, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이, 전기 영동 방식의 디스플레이(전자 페이퍼), 기판으로서 플라스틱 기판(필름)을 이용한 액정 디스플레이, 폴더블 디스플레이 등을 들 수 있고, 터치 패널이어도 된다.
제1 굴곡성 부재(41) 및 제2 굴곡성 부재(42)는, 반복적인 굴곡(절곡을 포함함)이 가능한 부재이며, 예를 들면, 커버 필름, 가스 배리어 필름, 하드 코팅 필름, 편광 필름(편광판), 편광자, 위상차 필름(위상차판), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름, 전극 필름, 투명 도전성 필름, 금속 메쉬 필름, 플렉서블 유리, 필름 센서(터치 센서 필름), 액정 폴리머 필름, 발광 폴리머 필름, 필름상 액정 모듈, 유기 EL 모듈(유기 EL 필름, 유기 EL 소자), 전자 페이퍼 모듈(필름상 전자 페이퍼), TFT(Thin Film Transistor) 기판 등을 들 수 있다.
제1 굴곡성 부재(41) 및 제2 굴곡성 부재(42)의 적어도 한쪽은, 폴리이미드 필름, 또는 점착제층(11) 측에 폴리이미드 필름을 구비한 적층체여도 된다. 폴리이미드 필름은, 일반적으로 점착제층과의 밀착성이 낮지만, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)에 의하면, 폴리이미드 필름이 피착체여도, 우수한 저온 내구성이 얻어진다.
제1 굴곡성 부재(41) 및 제2 굴곡성 부재(42)의 영률은, 각각 0.1 ∼ 10㎬인 것이 바람직하고, 특히 0.5 ∼ 7㎬인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.0 ∼ 5㎬인 것이 바람직하다. 제1 굴곡성 부재(41) 및 제2 굴곡성 부재(42)의 영률이 이러한 범위에 있음으로써, 각 굴곡성 부재에 대해서 반복 굴곡시키는 것이 용이해진다.
또한, 제1 굴곡성 부재(41) 및 제2 굴곡성 부재(42)의 각각은, 그 중심선에서 절곡했을 때에, 균열이나 불가역적인 변형 없이 절곡되는 각도(굴곡성 부재면에서 형성되는 예각 측의 절곡 각도)가, 150° 이하인 것이 바람직하고, 90° 이하인 것이 보다 바람직하고, 60° 이하인 것이 특히 바람직하고, 30° 이하인 것이 더 바람직하고, 10° 이하인 것이 가장 바람직하다. 이에 따라, 후술하는 반복 굴곡 디바이스를 용이하게 얻을 수 있다.
제1 굴곡성 부재(41) 및 제2 굴곡성 부재(42)의 두께는, 각각 10 ∼ 3000㎛인 것이 바람직하고, 특히 25 ∼ 1000㎛인 것이 바람직하고, 더욱이는 50 ∼ 500㎛인 것이 바람직하다. 제1 굴곡성 부재(41) 및 제2 굴곡성 부재(42)의 두께가 이러한 범위에 있음으로써, 각 굴곡성 부재에 대해서 반복 굴곡시키는 것이 용이해진다.
상기 반복 굴곡 적층 부재(2)를 제조하려면, 일례로서, 점착 시트(1)의 한쪽 박리 시트(12a)를 박리하여, 점착 시트(1)의 노출된 점착제층(11)을, 제1 굴곡성 부재(41)의 한쪽 면에 첩합한다.
그 후, 점착 시트(1)의 점착제층(11)으로부터 다른쪽 박리 시트(12b)를 박리하여, 점착 시트(1)의 노출된 점착제층(11)과 제2 굴곡성 부재(42)를 첩합하여, 반복 굴곡 적층 부재(4)를 얻는다. 또한, 다른 예로서, 제1 굴곡성 부재(41) 및 제2 굴곡성 부재(42)의 첩합 순서를 교체해도 된다.
〔반복 굴곡 디바이스〕
본 실시형태에 따른 반복 굴곡 디바이스는, 상기의 반복 굴곡 적층 부재(4)를 구비한 것이며, 반복 굴곡 적층 부재(4)만으로 이루어져도 좋고, 하나 또는 복수의 반복 굴곡 적층 부재(4)와, 다른 굴곡성 부재를 구비하여 구성되어도 좋다. 하나의 반복 굴곡 적층 부재(4)와 다른 반복 굴곡 적층 부재(4)를 적층할 때, 또는 반복 굴곡 적층 부재(4)와 다른 굴곡성 부재를 적층할 때에는, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)을 개재하여 적층하는 것이 바람직하다.
본 실시형태에 따른 반복 굴곡 디바이스는, 점착제층이 상술한 점착제로 이루어지기 때문에, 우수한 저온 내구성을 갖는다.
본 실시형태에 있어서의 일례로서의 반복 굴곡 디바이스를 도 5에 나타낸다. 또, 본 발명에 따른 반복 굴곡 디바이스는, 상기 반복 굴곡 디바이스에 한정되는 것은 아니다.
도 5에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 반복 굴곡 디바이스(5)는, 위에서부터 순서대로, 커버 필름(51)과, 제1 점착제층(52)과, 편광 필름(53)과, 제2 점착제층(54)과, 터치 센서 필름(55)과, 제3 점착제층(56)과, 유기 EL 소자(57)와, 제4 점착제층(58)과, TFT 기판(59)을 적층하여 구성된다. 상기의 커버 필름(51), 편광 필름(53), 터치 센서 필름(55), 유기 EL 소자(57) 및 TFT 기판(59)은, 굴곡성 부재에 해당된다.
제1 점착제층(52), 제2 점착제층(54), 제3 점착제층(56) 및 제4 점착제층(58) 중 적어도 어느 1층은, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)이다. 제1 점착제층(52), 제2 점착제층(54), 제3 점착제층(56) 및 제4 점착제층(58) 중 어느 2층 이상이 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)인 것이 바람직하고, 모든 점착제층(32, 34, 36, 38)이 점착 시트(1)의 점착제층(11)인 것이 가장 바람직하다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 한쪽 또는 양쪽은 생략되어도 좋고, 또한, 박리 시트(12a 및／또는 12b) 대신에 원하는 굴곡성 부재가 적층되어도 좋다.
<제3 실시형태>
다음으로, 본 발명의 제3 실시형태에 대해서 설명한다.
제3 실시형태에 따른 발명은, 반복 굴곡되는 디바이스용의 점착 시트, 그리고 반복 굴곡 적층 부재 및 반복 굴곡 디바이스에 관한 것이다.
제3 실시형태에 따른 발명을 설명함에 있어서, 우선, 상기 발명에 대한 배경기술을 설명한다.
제2 실시형태에 있어서도 설명한 바와 같이, 근년, 반복 굴곡 디스플레이가 제안되고 있지만, 저온 환경하에서는, 반복 굴곡 디스플레이를 구성하는 점착제도 냉각되어, 점착제층과 피착체와의 계면에 벗겨짐이 특히 생기기 쉬워진다. 이러한 내구성의 저하의 문제는, 저온 환경하에서 반복 굴곡 디스플레이를 굴곡하는 경우뿐만 아니라, 반복 굴곡 디스플레이를 일시적으로 저온 환경하에 두고, 그 후, 상온 환경하에서 굴곡하는 경우에도 일어날 수 있다.
또한, 모바일 단말은, 프로세서나 배터리 등과 같은 발열하는 부재로부터의 열에 의해, 고온 상태가 되는 경우도 있다. 이 경우는, 반복 굴곡 디스플레이를 구성하는 점착제가 가열되고, 그에 따라 점착제층과 피착체와의 계면의 벗겨짐이 발생하기 쉬워진다.
상술한 국제공개 제2019／026753호에 개시되는 종래의 점착제에서는, 저온 환경하나 고온 환경하에서의 내구성이 충분하지 않았다.
제3 실시형태에 따른 발명은, 상기와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것이며, 저온으로부터 고온까지의 폭넓은 온도 환경하에서의 내구성이 우수한 점착 시트, 반복 굴곡 적층 부재 및 반복 굴곡 디바이스를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 첫째로 본 발명은, 반복 굴곡되는 디바이스를 구성하는 하나의 굴곡성 부재와 다른 굴곡성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 갖는 점착 시트로서, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 100％ 모듈러스는, 0.048N／㎟ 이하이며, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 인장 시험에 의한 파단 신도는, 650％ 이상이며, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 인장 시험에 의한 파단 응력은, 0.15N／㎟ 이상인 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 따른 점착 시트에 의하면, 점착제층은, 상술한 100％ 모듈러스, 파단 신도 및 파단 응력을 나타내는 점착제에 의해 구성되어 있음으로써, 저온, 상온 및 고온의 폭넓은 환경하에서, 우수한 내구성을 갖는 반복 굴곡 디바이스를 제조할 수 있다.
상기 발명(발명 1)에 있어서, 상기 점착제층을 구성하는 점착제는, 가소제를 함유하는 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 2)에 있어서, 상기 가소제는, 수식화 시클로덱스트린인 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 2, 3)에 있어서, 상기 가소제의 분자량은, 1500 이상 50,000 이하인 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 1 ∼ 4)에 있어서, 상기 점착제층을 구성하는 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체가 가교제에 의해 가교되어 이루어지는 가교물을 함유하는 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 1 ∼ 5)에 있어서, 상기 점착 시트는, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 점착제층은, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것이 바람직하다(발명 6).
둘째로 본 발명은, 반복 굴곡되는 디바이스를 구성하는 하나의 굴곡성 부재 및 다른 굴곡성 부재와, 상기 하나의 굴곡성 부재와 상기 다른 굴곡성 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 반복 굴곡 적층 부재로서, 상기 점착제층은, 상기 점착 시트(발명 1 ∼ 6)의 점착제층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 반복 굴곡 적층 부재를 제공한다(발명 7).
셋째로 본 발명은, 상기 반복 굴곡 적층 부재(발명 7)를 구비한 것을 특징으로 하는 반복 굴곡 디바이스를 제공한다(발명 8).
제3 실시형태에 따른 발명에 따른 점착 시트, 반복 굴곡 적층 부재 및 반복 굴곡 디바이스는, 저온으로부터 고온까지의 폭넓은 온도 환경하에서, 내구성이 우수하다.
이하, 본 발명의 제3 실시형태에 대해서 설명한다.
〔점착 시트〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는, 반복 굴곡 디바이스를 구성하는 하나의 굴곡성 부재와 다른 굴곡성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 갖고 있고, 바람직하게는, 상기 점착제층의 편면 또는 양면에 박리 시트를 적층하여 이루어진다. 반복 굴곡 디바이스 및 굴곡성 부재에 대해서는, 후술한다.
본 실시형태에 따른 점착 시트에서는, 점착제층을 구성하는 점착제의 100％ 모듈러스는, 0.048N／㎟ 이하이며, 점착제층을 구성하는 점착제의 인장 시험에 의한 파단 신도는, 650％ 이상이며, 점착제층을 구성하는 점착제의 인장 시험에 의한 파단 응력은, 0.15N／㎟ 이상이다.
이들 물성을 나타내는 점착제는, 23℃와 같은 상온 환경하에서, 원하는 유연성과 원하는 응집력을 양호하게 양립할 수 있다. 이들 효과가 어우러져, 본 실시형태에 따른 점착 시트를 이용하여 제조되는 반복 굴곡 디바이스는, 저온으로부터 고온까지의 환경하에서의 반복 굴곡에 대한 내구성이 우수한 것이 된다. 즉, 본 실시형태에 있어서의 점착제층에 의해 하나의 굴곡성 부재와 다른 굴곡성 부재를 첩합하여 이루어지는 적층체를 저온으로부터 고온까지의 환경하에서 반복 굴곡시켰을 경우에, 굴곡부에 있어서의 점착제층과 피착체와의 계면에 벗겨짐이 발생하기 어려운 것이 된다.
또, 본 명세서에서의 「고온 환경하」의 온도란, 예를 들면 60℃ 이상을 가리키고, 특히 70℃ 이상을 가리키며, 더욱이는 80℃ 이상을 가리키는 것으로 한다. 한편, 상기 온도의 상한치에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 180℃ 이하를 가리키는 것으로 한다.
저온으로부터 상온의 내구성을 더 효과적으로 얻는 관점에서는, 본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제의 100％ 모듈러스는, 0.046N／㎟ 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.044N／㎟ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.015N／㎟ 이하인 것이 바람직하다. 또, 상기 100％ 모듈러스의 하한치에 대해서는, 특별히 한정되지 않지만, 0.001N／㎟ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.005N／㎟ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.008N／㎟ 이상인 것이 바람직하다.
또한, 상온으로부터 저온의 내구성을 더 효과적으로 얻는 관점에서는, 본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제의 파단 신도는, 750％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 800％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 850％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 파단 신도의 상한치에 대해서는, 특별히 한정되지 않지만, 10000％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 6000％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 2000％ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 고온의 내구성의 관점에서는, 본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제의 파단 응력은, 0.20N／㎟ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.22N／㎟ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.55N／㎟ 이상인 것이 바람직하다. 또, 상기 파단 응력의 상한치에 대해서는, 특별히 한정되지 않지만, 5.00N／㎟ 이하인 것이 바람직하고, 특히 2.00N／㎟ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 1.00N／㎟ 이하인 것이 바람직하다.
본 실시형태에 따른 점착 시트에서는, 점착제층을 구성하는 점착제의 500％ 모듈러스는, 0.008N／㎟ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.010N／㎟ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.020N／㎟ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 500％ 모듈러스는, 0.30N／㎟ 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.27N／㎟ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.22N／㎟ 이하인 것이 바람직하다. 점착제의 500％ 모듈러스가 상기 범위임으로써, 상술한 100％ 모듈러스, 파단 신도 및 파단 응력을 충족시키기 쉬운 것이 된다.
또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트에서는, 점착제층을 구성하는 점착제의 1000％ 모듈러스는, 0.10N／㎟ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.15N／㎟ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.20N／㎟ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 1000％ 모듈러스는, 1.00N／㎟ 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.80N／㎟ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.60N／㎟ 이하인 것이 바람직하다. 점착제의 1000％ 모듈러스가 상기 범위임으로써, 상술한 100％ 모듈러스, 파단 신도 및 파단 응력을 충족시키기 쉬운 것이 된다.
또한, 본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제의 -20℃에서의 저장 탄성률 G'은, 0.01㎫ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.04㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.06㎫ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률 G'은, 1.0㎫ 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.3㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.15㎫ 이하인 것이 바람직하고, 0.11㎫ 이하인 것이 가장 바람직하다. -20℃에서의 저장 탄성률 G'은 상기 범위임으로써, 상온으로부터 저온의 내구성이 보다 우수한 것이 된다.
또한, 본 실시형태에 있어서의 점착제층을 구성하는 점착제의 23℃에서의 저장 탄성률 G'은, 0.001㎫ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.01㎫ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.03㎫ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률 G'은, 0.20㎫ 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.10㎫ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.08㎫ 이하인 것이 바람직하다. 23℃에서의 저장 탄성률 G'이 상기 범위임으로써, 상술한 100％ 모듈러스, 파단 신도 및 파단 응력을 충족시키기 쉬운 것이 됨과 함께, 핸들링성과 상온에서의 내굴곡성을 양호하게 양립하기 쉬운 것이 된다.
또, 본 명세서에서의 상술한 모듈러스, 파단 신도, 파단 응력 및 저장 탄성률 G'의 측정 방법의 상세는, 각각 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 따른 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1에 나타낸다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 일 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 상기 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다.
1. 구성 요소
1-1. 점착제층
점착제층(11)은, 상술한 100％ 모듈러스, 파단 신도 및 파단 응력을 나타내는 점착제로 이루어지는 한, 특별히 제한되지 않는다. 상기 점착제의 예로서는, 제2 실시형태와 마찬가지의 것을 사용할 수 있다. 특히, 제3 실시형태에 따른 점착제는, 제2 실시형태와 마찬가지로, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가소제(B)와, 가교제(C)와, 원하는 바에 따라 실란커플링제(D)를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라고 하는 경우가 있음)을 가교한 것임이 바람직하다.
(1) 점착성 조성물 P의 성분
(1-1) (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)
본 실시형태에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 가교제(C)와 반응하는 반응성기를 분자 내에 갖는 반응성기 함유 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 이 반응성기 함유 모노머 유래의 반응성기가 가교제(C)와 반응하여, 가교 구조(삼차원 망목 구조)가 형성되어, 상술한 100％ 모듈러스, 파단 신도 및 파단 응력을 충족시키기 쉬운 것이 된다.
상기 반응성기 함유 모노머의 예는, 제1 실시형태에 따른 발명에서 설명한 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다. 특히, 수산기 함유 모노머, 카르복시기 함유 모노머 및 아미노기 함유 모노머의 바람직한 예도, 제1 실시형태에 따른 발명과 마찬가지이다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에서의, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서의 반응성기 함유 모노머의 바람직한 함유량은, 제2 실시형태와 마찬가지이다. 단, 제3 실시형태에 있어서는, 상술한 100％ 모듈러스, 파단 신도 및 파단 응력을 충족시키기 쉽다는 관점에서, 상술한 범위인 것이 바람직하다.
제3 실시형태에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 제1 실시형태에 따른 발명과 마찬가지로, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것도 바람직하다. 그 구체예도, 제1 실시형태에 따른 발명과 마찬가지이다. 단, 제3 실시형태에 있어서는, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 4 ∼ 10인 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하다. 또한, 100％ 모듈러스를 낮게 하고, 저온의 저장 탄성률을 보다 낮게 설정하기 쉽다는 관점을 가미하면, 알킬기의 탄소수가 6 ∼ 8인 (메타)아크릴산에스테르가 보다 바람직하다. 예를 들면, (메타)아크릴산2-에틸헥실, 또는 (메타)아크릴산이소옥틸을 바람직하게 들 수 있다. 또, 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
제3 실시형태에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에서의, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서의 (메타)아크릴산알킬에스테르의 바람직한 함유량은, 제2 실시형태와 마찬가지이다. 단, 제3 실시형태에 있어서는, 상기 함유량의 상한치에 대해서는, 얻어지는 점착제의 100％ 모듈러스를 저하시키기 쉬워지며, 또한, 저온에서의 저장 탄성률을 낮게 하기 쉬우며, 또한, 점착성도 우수한 것을 얻기 쉬워진다는 관점에서, 상술한 범위인 것이 바람직하다.
제3 실시형태에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 제1 실시형태에 따른 발명과 마찬가지로, 원하는 바에 따라, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 그 구체예도, 제1 실시형태에 따른 발명과 마찬가지이다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 직쇄상의 폴리머인 것이 바람직하다. 직쇄상의 폴리머임으로써, 분자쇄의 얽힘이 일어나기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있고, 100％ 모듈러스가 낮으며, 또한, 파단 신도가 큰 점착제를 얻기 쉬워진다.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 용액 중합법에 의해 얻어진 용액 중합물인 것이 바람직하다. 용액 중합물임으로써, 고분자량의 폴리머가 얻어지기 쉬워져, 응집력의 향상을 기대할 수 있고, 100％ 모듈러스가 낮으며, 또한, 파단 신도가 큰 점착제를 얻기 쉬워진다.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 좋고, 블록 공중합체여도 좋다.
제3 실시형태에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량의 바람직한 범위는, 제2 실시형태와 마찬가지이다.
점착성 조성물 P에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(1-2) 가소제(B)
본 실시형태에 있어서의 가소제(B)는, 점착제에 대하여 가소성을 부여할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 본 실시형태에 있어서의 가소제(B)는, 수식화 시클로덱스트린인 것이 바람직하다.
제3 실시형태에 있어서의 수식화 시클로덱스트린의 바람직한 태양은, 제2 실시형태와 마찬가지이다.
가소제(B)의 분자량은, 점착제로부터의 가소제(B)의 블리드 아웃을 억제하고, 그에 따라 점착력의 저하를 억제하기 쉽게 하는 관점에서, 1500 이상인 것이 바람직하고, 특히 1600 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 1700 이상인 것이 바람직하다. 또한, 가소제(B)의 분자량은, 점착제 수지에의 용해성과 같은 관점에서, 50,000 이하인 것이 바람직하고, 특히 10,000 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 5,000 이하인 것이 바람직하다.
점착성 조성물 P에 있어서, 가소제(B)는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
점착성 조성물 P에 있어서의 가소제(B)의 함유량은, 파단 응력을 높게 유지하면서, 100％ 모듈러스를 낮게 억제하는 관점에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 1질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 2질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 5질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 점착성 조성물 P에 있어서의 가소제(B)의 함유량은, 겔분율의 저하를 억제하며, 또한, 파단 응력을 높게 유지하는 관점에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 50질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 15질량부 이하인 것이 바람직하고, 고온 내구성을 더 우수한 것으로 하는 관점을 가미하면, 8질량부 이하인 것이 가장 바람직하다.
(1-3) 가교제(C)
제3 실시형태에 있어서의 가교제(C)의 바람직한 예는, 제1 실시형태와 마찬가지이다. 단, 제3 실시형태에 있어서는, 점착성 조성물 P 중에서의 가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.001질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 5질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 1질량부 이하인 것이 바람직하다. 가교제(C)의 함유량이 상기 범위임으로써, 원하는 점착력을 달성하기 쉬운 것이 됨과 함께, 상술한 저장 탄성률 G'을 달성하기 쉬운 것이 된다.
(1-4) 실란커플링제(D)
제3 실시형태에 있어서의 실란커플링제(D)의 바람직한 예는, 제1 실시형태와 마찬가지이다. 또한, 실란커플링제(D)의 함유량도, 제1 실시형태와 마찬가지이다.
(1-5) 각종 첨가제
제3 실시형태에 있어서도 제1 실시형태와 마찬가지로, 점착성 조성물 P에 첨가제를 함유해도 된다.
(2) 점착성 조성물 P의 제조
제3 실시형태에 따른 점착성 조성물 P는, 제2 실시형태와 마찬가지로 조제할 수 있다.
(3) 점착제의 제조
상기 점착성 조성물 P로부터 점착제를 얻는 방법은, 제1 실시형태와 마찬가지이다.
(4) 점착제층의 물성
본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)을 구성하는 점착제의 겔분율은, 10％ 이상인 것이 바람직하고, 30％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 50％ 이상인 것이 바람직하고, 60％ 이상인 것이 더 바람직하고, 84％ 이상인 것이 가장 바람직하다. 상기 겔분율이 10％ 이상임으로써, 본 실시형태에 점착제가 높은 응집력을 갖는 것이 되며, 고온 내구성이 우수한 것으로 하기 쉽다. 또, 본 실시형태에 따른 점착제의 겔분율의 상한치에 대해서는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 100％ 이하여도 좋고, 특히 95％ 이하여도 좋고, 더욱이는 90％ 이하여도 좋다. 또, 상기 겔분율의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)의 두께는, 하한치로서 2㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 15㎛ 이상인 것이 바람직하고, 20㎛ 이상인 것이 가장 바람직하다. 이에 따라, 원하는 점착력을 발휘하기 쉬워진다.
한편, 점착제층(11)의 두께의 상한치는, 1000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 100㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 60㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 40㎛ 이하인 것이 바람직하고, 30㎛ 이하인 것이 가장 바람직하다. 이에 따라, 반복 굴곡에 대한 우수한 내구성을 달성하기 쉬워진다.
1-2. 박리 시트
제2 실시형태에 있어서의 박리 시트로서는, 제1 실시형태와 마찬가지의 것을 사용할 수 있다.
2. 물성
(1) 헤이즈치
제3 실시형태에 있어서의 점착제층(11)의 헤이즈치(통상 시의 헤이즈치)의 바람직한 범위는, 제2 실시형태와 마찬가지이다.
또한, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)을 -40℃의 환경하에 72시간 정치한 후에 있어서의 점착제층(11)의 헤이즈치(-40℃, 72시간 후의 헤이즈치)는, 상한치로서, 20％ 이하인 것이 바람직하고, 10％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 6％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 4％ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)이, 저온 조건에 놓인 경우에도, 양호한 광투과성을 나타내는 것이 되며, 상기 점착제층(11)을 이용하여 구성한 반복 굴곡 디바이스가 원하는 성능을 발휘하기 쉬운 것이 된다. 한편, 점착제층(11)의 상기 헤이즈치(-40℃, 72시간 후의 헤이즈치)의 하한치에 대해서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 0.1％ 이상이어도 좋고, 특히 0.4％ 이상이어도 좋다. 또, 상기 헤이즈치(-40℃, 72시간 후의 헤이즈치)의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(2) 전광선 투과율
제3 실시형태에 있어서의 점착제층(11)의 전광선 투과율의 바람직한 범위는, 제2 실시형태와 마찬가지이다.
(3) 점착력
제3 실시형태에 있어서의 점착 시트(1)의 23℃에서의 무알칼리 유리판에 대한 점착력의 바람직한 범위는, 제2 실시형태와 마찬가지이다.
3. 점착 시트의 제조
제3 실시형태에 있어서의 점착 시트는, 제1 실시형태와 마찬가지로 제조할 수 있다.
〔반복 굴곡 적층 부재〕
제3 실시형태에 따른 반복 굴곡 적층 부재의 바람직한 태양은, 제2 실시형태와 마찬가지이다.
〔반복 굴곡 디바이스〕
제3 실시형태에 따른 반복 굴곡 디바이스의 바람직한 태양은, 제2 실시형태와 마찬가지이다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 한쪽 또는 양쪽은 생략되어도 좋고, 또한, 박리 시트(12a 및／또는 12b) 대신에 원하는 굴곡성 부재가 적층되어도 좋다.
실시예
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.
<제1 실시형태에 따른 실시예>
〔조제예 1-1〕
β-시클로덱스트린(NACALAI TESQUE, INC. 제조) 1.8g 및 촉매로서의 p-톨루엔설폰산 1수화물 47㎎을, 용매로서의 아세트산이소프로페닐 8.5ml에 첨가하고, 70℃에서 16시간 반응시켰다. 반응 용액을 감압 유거(留去)하고, 얻어진 고체를 10질량％ 탄산나트륨 수용액으로 세정한 후, 클로로포름으로 추출하고, 아세톤에 의해 재결정시켜, 백색 고체의 아세틸화 β-시클로덱스트린 2.5g을 얻었다.
얻어진 아세틸화 β-시클로덱스트린의 일부를 중클로로포름에 용해하고, 1H-NMR(JEOL Ltd. 제조, 제품명 「핵자기 공명 장치 JNM-LA400／WB」)로 분석했다. 분석의 결과, 1H-NMR 차트의 5.1ppm 부근의 글루코오스환의 1위치의 탄소에 부착된 플로톤 유래의 피크와, 2.1ppm 부근의 아세틸기 유래의 피크와의 적분비로부터, 수식화도는 2.98로 산출되었다.
〔조제예 1-2〕
γ-시클로덱스트린(NACALAI TESQUE, INC. 제조) 2g 및 촉매로서의 p-톨루엔설폰산 1수화물 47㎎을, 용매로서의 아세트산이소프로페닐 8.5ml에 첨가하고, 70℃에서 16시간 반응시켰다. 반응 용액을 감압 유거하고, 얻어진 고체를 10질량％ 탄산나트륨 수용액으로 세정한 후, 클로로포름으로 추출하고, 아세톤에 의해 재결정시켜, 백색 고체의 아세틸화 γ-시클로덱스트린 2.5g을 얻었다.
얻어진 아세틸화 γ-시클로덱스트린의 일부를 중클로로포름에 용해하고, 1H-NMR(JEOL Ltd. 제조, 제품명 「핵자기 공명 장치 JNM-LA400／WB」)로 분석했다. 분석의 결과, 1H-NMR 차트의 5.1ppm 부근의 글루코오스환의 1위치의 탄소에 부착된 플로톤 유래의 피크와, 2.1ppm 부근의 아세틸기 유래의 피크와의 적분비로부터, 수식화도는 2.97로 산출되었다.
〔실시예 1-1〕
1. (메타)아크릴산에스테르 중합체의 조제
아크릴산n-부틸 95질량부, 아크릴산 4질량부 및 아크릴산2-히드록시에틸 1질량부를 용액 중합법에 의해 공중합시켜, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 바, 중량 평균 분자량(Mw) 200만이었다.
2. 점착성 조성물의 조제
상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산치; 이하 같음)와, 수식화 시클로덱스트린(B)으로서의 조제예 1-1에서 제작한 아세틸화 γ-시클로덱스트린(수식화도: 2.97) 18.0질량부와, 가교제(C)로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(이소시아네이트계 가교제, TOYOCHEM CO., LTD. 제조, 제품명 「BHS8515」) 0.27질량부와, 가교제(C)로서의 에폭시계 가교제(TOYO INK CO., LTD. 제조, 제품명 「BXX5983TF」) 0.02질량부와, 실란커플링제(D)로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.10질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 점착성 조성물 P의 도포 용액을 얻었다.
3. 점착제층의 형성
상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물 P의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제조, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리하여, 두께 5㎛의 점착제층을 형성했다. 계속해서, 상기 점착제층에서의 중박리형 박리 시트와는 반대 측의 면에, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제조, 제품명 「SP-PET381130」)의 박리 처리면을 첩합했다. 이에 따라, 중박리형 박리 시트／점착제층(두께: 5㎛)／경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제조했다.
여기에서, 상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
<측정 조건>
·측정 장치: TOSOH CORPORATION 제조, HLC-8320
·GPC 칼럼(이하의 순으로 통과): TOSOH CORPORATION 제조
TSK gel superH-H
TSK gel superHM-H
TSK gel superH2000
·측정 용매: 테트라히드로퓨란
·측정 온도: 40℃
또한, 상기 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거하여, 정압 두께 측정기(Teclock CO., LTD. 제조, 제품명 「PG-02」)를 사용하여 측정한 값이다.
〔실시예 1-2 ∼ 1-4, 비교예 1-1 ∼ 1-4〕
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 조성 및 중량 평균 분자량, 수식화 시클로덱스트린(B)의 종류 및 배합량, 가교제(C)의 종류 및 배합량, 그리고 실란커플링제(D)의 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외, 실시예 1-1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 제조했다.
〔시험예 1-1〕(겔분율의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 80㎜ × 80㎜의 사이즈로 재단하여, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)로 감싸, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.
다음으로, 상기 폴리에스테르제 메쉬에 감싸인 점착제를, 실온하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 취출하여, 온도 23℃, 상대습도 50％의 환경하에서, 24시간 풍건시키고, 또한 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 점착제의 겔분율(％)을, (M2／M1) × 100의 계산에 의해 산출했다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 1-2〕(점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 이(易)접착층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(TOYOBO CO., LTD. 제조, 제품명 「PET A4300」, 두께: 100㎛)의 이접착층에 첩합하고, 중박리형 박리 시트／점착제층／PET 필름의 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 재단하고, 이것을 샘플로 했다.
23℃, 50％RH의 환경하에서, 상기 샘플로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 무알칼리 유리판(Corning Inc. 제조, 제품명 「EAGLE XG」)에 첩부한 후, KURIHARA SEISAKUSHO, K.K. 제조 오토클레이브로 0.5㎫, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 23℃, 50％RH의 조건하에서 24시간 방치했다. 그 후, 인장 시험기(Orientec Inc. 제조, 제품명 「TENSILON」)를 이용하여, 23℃, 50％RH의 조건하에서, 박리 속도 300㎜／min, 박리 각도 180도의 조건으로 점착력(N／25㎜)을 측정했다. 여기에 기재한 것 이외의 조건은 JIS Z0237:2009에 준거하여, 측정을 행했다. 결과를, 대(對) 무알칼리 유리판의 점착력(측정 온도: 23℃)으로서 표 2에 나타낸다.
또한, 상기 샘플을 첩부하는 대상을, 무알칼리 유리판으로부터 소다 라임 유리판(Nippon Sheet Glass Company, Ltd 제조, 제품명 「소다 라임 유리」)으로 변경함과 함께, 인장 시험기를 이용하여 박리할 때의 온도 조건을, 0℃, 23℃ 또는 50℃로 변경한 것 이외, 상기와 마찬가지로 점착력(N／25㎜)을 측정했다. 그들의 결과도, 대 소다 라임 유리판의 점착력(측정 온도: 0℃, 23℃ 또는 50℃)으로서 표 2에 나타낸다.
〔시험예 1-3〕(헤이즈치 및 전광선 투과율의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층에 대해서, 헤이즈치(％) 및 전광선 투과율(％)을 헤이즈 미터(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD 제조, 제품명 「NDH5000」)를 이용하여 측정했다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 1-4〕(1000％ 모듈러스의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을 복수층 적층하고, 합계 두께 600㎛로 한 후, 10㎜ 폭 × 75㎜ 길이의 샘플을 잘라냈다. 샘플 측정 부위가 10㎜ 폭 × 20㎜ 길이(신장 방향)이 되도록 상기 샘플을 인장 시험기(Shimadzu Corporation 제조, 제품명 「AUTOGRAPH」)에 세트하고, 23℃, 50％RH의 환경하에서 상기 인장 시험기를 이용하여 인장 속도 200㎜／분으로 신장시키고, 신장률이 1000％가 되는 응력치를 1000％ 모듈러스(N／㎟)로서 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 1-5〕(고온 내구성의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(Toray Industries, Inc. 제조, 제품명 「Lumirror＃38-U48」, 두께: 38㎛)에 첩합했다. 그 후, 길이 30.5㎝ × 폭 22.5㎝의 크기로 재단했다.
그 다음에, 상기 적층체로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을 무알칼리 유리(Corning Inc. 제조, 제품명 「EAGLE XG」)에 첩부한 후, KURIHARA SEISAKUSHO, K.K. 제조 오토클레이브로 0.5㎫, 50℃에서, 20분 가압하고, 이것을 평가 샘플로 했다.
상기 평가 샘플을, 80℃, Dry(습도 제어 없음), 500시간의 내구 조건에 투입하고, 그 후, 디지털 광학 현미경을 이용하여, 평가 샘플의 장축 방향의 단부(端部)에 있어서의 들뜸, 벗겨짐 및 발포의 유무를 확인했다. 그리고, 이하의 평가 기준에 따라 고온 내구성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎: 들뜸, 벗겨짐 및 발포가 확인되지 않았다.
○: 단부에 있어서의 들뜸, 벗겨짐 및 발포가 확인되었지만, 그들의 최대 사이즈는 1㎜ 미만이었다.
△: 단부에 있어서의 들뜸, 벗겨짐 및 발포가 확인되었지만, 그들의 최대 사이즈는 5㎜ 미만이었다.
×: 단부에 있어서, 5㎜를 초과하는 들뜸, 벗겨짐 및 발포가 확인되었다.
또한, 점착제층을 첩부하는 대상을, 상기 PET 필름으로부터, 시클로올레핀폴리머(COP) 필름(Zeon Corporation 제조, 제품명 「Zeonor Film ZF-16」, 두께: 100㎛)으로 변경한 것 이외는, 상기와 마찬가지로 고온 내구성을 평가했다. 그 결과도 표 2에 나타낸다. 또, 상기 COP 필름은, 고온 환경하에 놓인 경우의 수축성이, PET 필름보다 낮다는 특성을 갖는다.
또, 표 1에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.
[(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)]
BA: 아크릴산n-부틸
AA: 아크릴산
HEA: 아크릴산2-히드록시에틸
4HBA: 아크릴산4-히드록시부틸
[수식화 시클로덱스트린(B)]
AcβCD: 조제예 1-1에서 제작한 아세틸화 β-시클로덱스트린(수식화도: 2.98)
AcγCD: 조제예 1-2에서 제작한 아세틸화 γ-시클로덱스트린(수식화도: 2.97)
[표 1]
[표 2]
표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 제조한 점착 시트는, 비교예에서 제조한 점착 시트와 비교하여, 우수한 고온 내구성을 나타냈다. 또한, 실시예에서 제조한 점착 시트는, 양호한 점착력 및 양호한 광학 특성(헤이즈치 및 전광선 투과율)을 나타냈다.
<제2 실시형태에 따른 실시예>
〔조제예 2-1〕
β-시클로덱스트린(NACALAI TESQUE, INC. 제조) 0.5g 및 촉매로서의 p-톨루엔설폰산 20㎎을, 용매로서의 아세트산이소프로페닐 5ml에 첨가하고, 70℃에서 2시간 반응시켰다. 반응 용액을 감압 유거하고, 얻어진 고체를 10질량％ 탄산나트륨 수용액으로 세정한 후, 아세톤에 의해 재결정시켜, 백색 고체의 아세틸화 β-시클로덱스트린 0.8g을 얻었다.
얻어진 아세틸화 β-시클로덱스트린의 일부를 중클로로포름에 용해하고, 1H-NMR(JEOL Ltd. 제조, 제품명 「핵자기 공명 장치 JNM-LA400／WB」)로 분석했다. 분석의 결과, 1H-NMR 차트의 5.1ppm 부근의 글루코오스환의 1위치의 탄소에 부착된 플로톤 유래의 피크와, 2.1ppm 부근의 아세틸기 유래의 피크와의 적분비로부터, 수식화도는 2.98로 산출되었다.
〔조제예 2-2〕
γ-시클로덱스트린(NACALAI TESQUE, INC. 제조) 0.5g 및 촉매로서의 p-톨루엔설폰산 20㎎을, 용매로서의 아세트산이소프로페닐 5ml에 첨가하고, 70℃에서 2시간 반응시켰다. 반응 용액을 감압 유거하고, 얻어진 고체를 10질량％ 탄산나트륨 수용액으로 세정한 후, 아세톤에 의해 재결정시켜, 백색 고체의 아세틸화 γ-시클로덱스트린 0.8g을 얻었다.
얻어진 아세틸화 γ-시클로덱스트린의 일부를 중클로로포름에 용해하고, 1H-NMR(JEOL Ltd. 제조, 제품명 「핵자기 공명 장치 JNM-LA400／WB」)로 분석했다. 분석의 결과, 1H-NMR 차트의 5.1ppm 부근의 글루코오스환의 1위치의 탄소에 부착된 플로톤 유래의 피크와, 2.1ppm 부근의 아세틸기 유래의 피크와의 적분비로부터, 수식화도는 2.97로 산출되었다.
〔실시예 2-1〕
1. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 조제
아크릴산2-에틸헥실 98질량부, 아크릴산4-히드록시부틸 1.5질량부 및 아크릴산 0.5질량부를 용액 중합법에 의해 공중합시켜, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 상술한 방법으로 측정한 바, 중량 평균 분자량(Mw) 120만이었다.
2. 점착성 조성물의 조제
상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산치; 이하 같음)와, 가소제(B)로서의 아세틸시트르산트리부틸(ATBC) 10질량부와, 가교제(C)로서의 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. 제조, 제품명 「TD-75」) 0.75질량부와, 실란커플링제(D)로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.25질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 점착성 조성물 P의 도포 용액을 얻었다.
3. 점착 시트의 제조
상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물 P의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제조, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리하여, 두께 25㎛의 점착제층을 형성했다. 계속해서, 상기 점착제층에서의 중박리형 박리 시트와는 반대 측의 면에, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제조, 제품명 「SP-PET381130」)의 박리 처리면을 첩합했다. 이에 따라, 중박리형 박리 시트／점착제층(두께: 25㎛)／경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제조했다. 또, 상기 점착제층의 두께는, 제1 실시형태와 마찬가지로 측정한 것이다.
〔실시예 2-2 ∼ 2-3, 비교예 2-1 ∼ 2-2〕
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 조성, 가소제(B)의 종류 및 가교제(C)의 함유량을 표 3에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외, 실시예 2-1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 제조했다.
〔시험예 2-1〕(겔분율의 측정)
시험예 1-1과 마찬가지로, 실시예 및 비교예에 따른 점착제의 겔분율(％)을 산출했다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
〔시험예 2-2〕(점착력의 측정)
시험예 1-2에서의 대 무알칼리 유리판의 점착력(측정 온도: 23℃)의 측정 방법과 마찬가지로 하여, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 무알칼리 유리판에 대한 점착력(N／25㎜)을 측정했다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
〔시험예 2-3〕(저장 탄성률 G'의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 점착제층을 복수층 적층하고, 두께 3㎜의 적층체로 했다. 얻어진 점착제층의 적층체로부터, 직경 8㎜의 원기둥체(높이 3㎜)를 펀칭하고, 이것을 샘플로 했다.
상기 샘플에 대해서, JIS K7244-1에 준거하여, 점탄성 측정 장치(Anton paar사 제조, 제품명 「MCR302」)를 이용하여 비틀림 전단법에 의해, 이하의 조건으로 저장 탄성률 G'을 측정하고, -25℃, 0℃, 23℃ 및 40℃에서의 저장 탄성률 G'(㎫)을 각각 취득했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
측정 주파수: 1㎐
측정 온도: -25℃ ∼ 150℃
〔시험예 2-4〕(헤이즈치의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 소다 라임 유리판(Nippon Sheet Glass Company, Ltd 제조, 제품명 「소다 라임 유리」, 두께: 1.1㎜)의 편면에 첩부하고, 중박리형 박리 시트／점착제층／소다 라임 유리판과 같은 층 구성의 적층체를 얻었다. 또한, 상기 적층체로부터 중박리형 박리 시트를 박리함으로써, 점착제층과 소다 라임 유리판으로 이루어지는 측정 샘플을 얻었다.
상기 측정 샘플에 대해서, 헤이즈 미터(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD 제조, 제품명 「NDH5000」)를 이용하여 헤이즈치(％)를 측정했다. 그 결과를, 통상 시의 헤이즈치로서 표 4에 나타낸다.
또한, 상기와 마찬가지로 얻은, 중박리형 박리 시트／점착제층／소다 라임 유리판과 같은 층 구성의 적층체를, -20℃의 환경하에 72시간 정치했다. 계속해서, 상기 적층체를 23℃의 환경하에 2시간 정치한 후, 중박리형 박리 시트를 박리하고, 점착제층과 소다 라임 유리판으로 이루어지는 측정 샘플을 얻었다. 상기 측정 샘플에 대해서도, 상기와 마찬가지로 헤이즈치(％)를 측정했다. 그 결과를, -20℃, 72h 후의 헤이즈치로서 표 4에 나타낸다.
또한, 이상과 같이 얻어진, 통상 시의 헤이즈치로부터, -20℃, 72h 후의 헤이즈치를 줄인 값의 절대치를, Δ헤이즈(포인트)로서 표 4에 나타낸다.
〔시험예 2-5〕(전광선 투과율의 측정)
시험예 1-3과 마찬가지로, 실시예 및 비교예에 따른 점착 시트의 점착제층에 대해서, 전광선 투과율(％)을 측정했다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.
〔시험예 2-6〕(내구성의 평가)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 점착제층의 한쪽 면을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께: 50㎛)의 편면에 첩합하고, 또 다른쪽 면을 폴리이미드 필름(두께: 50㎛)의 편면에 첩합했다. 이와 같이 하여 얻은 PET 필름／점착제층／폴리이미드 필름으로 이루어지는 적층체를, 150㎜ × 50㎜로 재단하고, 이것을 시험편으로 했다.
얻어진 시험편의 양단부를, 도 6에 나타내는 바와 같이, 항온 항습조 부착 굴곡 시험(Yuasa System Co., Ltd. 제조, 제품명 「CL09-typeD01-FSC90」)의 2개의 유지 플레이트에 고정했다. 그리고, -30℃, 23℃, 및 80℃의 각 온도 환경하, 굴곡경(직경) 3㎜φ, 스트로크 80㎜, 굴곡 속도 60rpm으로, 시험편을 20만회 굴곡시켰다.
상기의 굴곡 시험을 행한 후, 시험편의 굴곡부에 있어서의 외관의 변화를, 육안으로 확인했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
◎: 외관의 변화가 생기지 않았다.
○: 들뜸, 벗겨짐 및 기포의 발생은 없었지만, 굴곡 자국이 남았다.
△: 들뜸 및 벗겨짐의 발생은 없었지만, 기포의 발생이 생겼다.
×: 들뜸 및 벗겨짐의 발생이 생겼다.
또, 표 3에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.
[(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)]
2EHA: 아크릴산2-에틸헥실
4HBA: 아크릴산4-히드록시부틸
AA: 아크릴산
[가소제(B)]
ATBC: 아세틸시트르산트리부틸
AcβCD: 조제예 1에서 제작한 아세틸화 β-시클로덱스트린(수식화도: 2.98)
AcγCD: 조제예 2에서 제작한 아세틸화 γ-시클로덱스트린(수식화도: 2.97)
[표 3]
[표 4]
표 4로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 제조한 점착 시트는, 비교예에서 제조한 점착 시트와 비교하여, 저온(-30℃) 및 상온(23℃)에서의 내구성이 우수한 것이었다. 또한, 실시예에서 제조한 점착 시트는, 고온(80℃)에서도 비교적 양호한 내구성을 나타냈다. 또한, 실시예에서 제조한 점착 시트는, 양호한 광학 특성(헤이즈치 및 전광선 투과율)을 나타냈다.
<제3 실시형태에 따른 실시예>
〔조제예 3-1〕
조제예 2-1과 마찬가지로 하여, 아세틸화 β-시클로덱스트린을 조제했다. 또한, 조제예 2-1과 마찬가지로 하여 1H-NMR 분석을 행하여, 조제예 2-1과 마찬가지로, 수식화도 2.98인 것을 확인했다. 또한, 상기 분석으로부터 추정된 화학 구조로부터, 얻어진 아세틸화 β-시클로덱스트린의 분자량은 2016인 것을 알 수 있었다.
〔조제예 3-2〕
조제예 2-2와 마찬가지로 하여, 아세틸화 β-시클로덱스트린을 조제했다. 또한, 조제예 2-2와 마찬가지로 하여, 1H-NMR 분석을 행하여, 조제예 2-2와 마찬가지로, 수식화도 2.97인 것을 확인했다. 또한, 상기 분석으로부터 추정된 화학 구조로부터, 얻어진 아세틸화 β-시클로덱스트린의 분자량은 2305인 것을 알 수 있었다.
〔실시예 3-1〕
실시예 2-1과 마찬가지로 조제한 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산치; 이하 같음)와, 가소제(B)로서의 아세틸시트르산트리부틸(ATBC) 10질량부와, 가교제(C)로서의 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. 제조, 제품명 「TD-75」) 0.75질량부와, 실란커플링제(D)로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.25질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 점착성 조성물 P의 도포 용액을 얻었다. 상기 도포 용액을 사용하여, 실시예 2-1과 마찬가지로 점착 시트를 제조했다.
〔실시예 3-2 ∼ 3-5, 비교예 3-1 ∼ 3-2〕
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 조성, 가소제(B)의 종류 및 함유량, 가교제(C)의 함유량 그리고 실란커플링제(D)의 함유량을 표 5에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외, 실시예 3-1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 제조했다.
〔시험예 3-1〕(겔분율의 측정)
시험예 1-1과 마찬가지로, 실시예 및 비교예에 따른 점착제의 겔분율(％)을 산출했다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
〔시험예 3-2〕(점착력의 측정)
시험예 1-2에서의 대 무알칼리 유리판의 점착력(측정 온도: 23℃)의 측정 방법과 마찬가지로 하여, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 무알칼리 유리판에 대한 점착력(N／25㎜)을 측정했다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
〔시험예 3-3〕(저장 탄성률 G'의 측정)
시험예 2-3과 마찬가지로, 실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 점착제층에 따른 저장 탄성률 G'(㎫)을 취득했다. 단, 본 시험예에서는, -20℃ 및 23℃에서의 저장 탄성률 G'(㎫)을 각각 취득했다. 결과를 표 6에 나타낸다.
〔시험예 3-4〕(모듈러스, 파단 응력 및 파단 신도의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 점착제층을 복수층 적층하고, 합계 두께 600㎛로 한 후, 10㎜ 폭 × 70㎜ 길이의 샘플을 잘라냈다. 샘플 측정 부위가 10㎜ 폭 × 20㎜ 길이(신장 방향)가 되도록 상기 샘플을 인장 시험기(Orientec Inc. 제조, 제품명 「TENSILON」)에 세트하고, 23℃, 50％RH의 환경하에서 상기 인장 시험기를 이용하여 인장 속도 200㎜／분으로 신장시켰다. 그에 따라 얻어진 응력-왜곡선(SS 커브)으로부터, 신장률이 100％, 500％ 및 1000％가 되는 응력치(N／㎟)를 각각 산출(측정)했다. 이들 결과를, 각각 100％, 500％ 및 1000％의 모듈러스로서 표 6에 나타낸다.
또한, 상기의 인장 시험에 있어서, 샘플을 파단할 때까지 신장시켰을 때의 샘플의 신장률을 파단 신도(％)로서 측정함과 함게, 파단 시의 응력치를 파단 응력(N／㎟)으로서 측정했다. 이들 결과도 표 6에 나타낸다.
〔시험예 3-5〕(헤이즈치의 측정)
시험예 2-4와 마찬가지로, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트에 대해서, 통상 시의 헤이즈치(％)를 측정했다. 결과를 표 6에 나타낸다.
또한, 시험예 2-4와 마찬가지로 얻은, 중박리형 박리 시트／점착제층／소다 라임 유리판과 같은 층 구성의 적층체를, -20℃의 환경하에 72시간 정치했다. 계속해서, 상기 적층체를 23℃의 환경하에 2시간 정치한 후, 중박리형 박리 시트를 박리하고, 점착제층과 소다 라임 유리판으로 이루어지는 측정 샘플을 얻었다. 상기 측정 샘플에 대해서도, 시험예 2-4와 마찬가지로 헤이즈치(％)를 측정했다. 그 결과를, -20℃, 72h 후의 헤이즈치로서 표 6에 나타낸다.
또한, 이상과 같이 얻어진, 통상 시의 헤이즈치로부터, -20℃, 72h 후의 헤이즈치를 줄인 값의 절대치를, Δ헤이즈(포인트)로서 표 6에 나타낸다.
〔시험예 3-6〕(전광선 투과율의 측정)
시험예 1-3과 마찬가지로, 실시예 및 비교예에 따른 점착 시트의 점착제층에 대해서, 전광선 투과율(％)을 측정했다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.
〔시험예 3-7〕(내구성의 평가)
시험예 2-6과 마찬가지로, 실시예 및 비교예에 따른 점착 시트에 대해서, 내구성의 평가를 행했다. 결과를 표 6에 나타낸다.
또, 표 5에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.
[(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)]
2EHA: 아크릴산2-에틸헥실
BA: 아크릴산n-부틸
4HBA: 아크릴산4-히드록시부틸
AA: 아크릴산
[가소제(B)]
ATBC: 아세틸시트르산트리부틸(분자량: 412)
AcβCD: 조제예 1에서 제작한 아세틸화 β-시클로덱스트린(수식화도: 2.98, 분자량: 2016)
AcγCD: 조제예 2에서 제작한 아세틸화 γ-시클로덱스트린(수식화도: 2.97, 분자량: 2305)
[표 5]
[표 6]
표 6으로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 제조한 점착 시트는, 비교예에서 제조한 점착 시트와 비교하여, 저온(-30℃), 상온(23℃) 및 고온(80℃) 중 어느 환경하에서도 내구성이 우수한 것이었다. 또한, 실시예에서 제조한 점착 시트는, 양호한 광학 특성(헤이즈치 및 전광선 투과율)을 나타냈다.
본 발명의 제1 실시형태에 따른 점착 시트는, 예를 들면, 표시체에 있어서의 편광판과 위상차판, 또는 위상차판과 위상차판과의 첩합에 바람직하게 이용된다.
또한, 본 발명의 제2 및 제3 실시형태에 따른 점착 시트는, 반복 굴곡 디바이스를 구성하는 하나의 굴곡성 부재와 다른 굴곡성 부재를 첩합하는데 바람직하다.
1: 점착 시트
11: 점착제층
12a, 12b: 박리 시트
2: 점착제층 부착 광학 필름
21: 광학 필름
3: 광학 적층체
21: 제1 광학 필름
31: 제2 광학 필름
4: 반복 굴곡 적층 부재
41: 제1 굴곡성 부재
42: 제2 굴곡성 부재
5: 반복 굴곡 디바이스
51: 커버 필름
52: 제1 점착제층
53: 편광 필름
54: 제2 점착제층
55: 터치 센서 필름
56: 제3 점착제층
57: 유기 EL 소자
58: 제4 점착제층
59: TFT 기판
S: 시험편
P: 유지 플레이트

Claims (9)

  1. 광학 용도에 이용되는 점착제로서,
    상기 점착제는, 2.5 초과 3.0 이하의 수식화도를 갖는 수식화 시클로덱스트린을 함유하고,
    상기 점착제의 겔분율은, 1.0％ 이상인 것을 특징으로 하는, 점착제.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 수식화 시클로덱스트린은, 수식화 β-시클로덱스트린 및 수식화 γ-시클로덱스트린의 적어도 1종인 것을 특징으로 하는, 점착제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 수식화 시클로덱스트린은, 아실기로 수식된 시클로덱스트린인 것을 특징으로 하는, 점착제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체가 가교제에 의해 가교되어 이루어지는 가교물을 함유하는 것을 특징으로 하는, 점착제.
  5. 점착제층을 갖는 점착 시트로서,
    상기 점착제층은, 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  6. 제5항에 있어서,
    23℃에서 인장 시험을 행했을 때의 1000％ 모듈러스는, 0.15N／㎟ 이상 1.00N／㎟ 이하인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서,
    23℃에서의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 1N／25㎜ 이상 60N／25㎜ 이하인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  8. 광학 필름과,
    상기 광학 필름의 적어도 편면에 적층된, 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트의 점착제층을 구비한 것을 특징으로 하는, 점착제층 부착 광학 필름.
  9. 제1 광학 필름과,
    제2 광학 필름과,
    상기 제1 광학 필름 및 상기 제2 광학 필름을 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 광학 적층체로서,
    상기 점착제층은, 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트의 점착제층인 것을 특징으로 하는, 광학 적층체.
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP5311530B2 (ja) * 2006-02-23 2013-10-09 リンテック株式会社 粘着シート
JP5674598B2 (ja) * 2011-08-31 2015-02-25 富士フイルム株式会社 偏光板、それを用いた画像表示装置、及び接着剤組成物
JP2016098323A (ja) * 2014-11-21 2016-05-30 Dic株式会社 接着剤、及び該接着層を有する多層フィルム

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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