KR20230120111A - Novel compound and organic light emitting device comprising the same - Google Patents

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KR20230120111A
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조혜민
이동훈
한미연
정민우
박슬찬
김훈준
이호중
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주식회사 엘지화학
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Abstract

본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.The present invention provides a novel compound and an organic light emitting device including the same.

Description

신규한 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자{Novel compound and organic light emitting device comprising the same}Novel compound and organic light emitting device including the same

본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a novel compound and an organic light emitting device including the same.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다. In general, the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy using an organic material. An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon has a wide viewing angle, excellent contrast, and a fast response time, and has excellent luminance, driving voltage, and response speed characteristics, and thus many studies are being conducted.

유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. An organic light emitting device generally has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer between the anode and the cathode. In order to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device, the organic material layer is often composed of a multi-layered structure composed of different materials, and may include, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. In the structure of this organic light emitting device, when a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected from the anode and electrons from the cathode are injected into the organic material layer, and when the injected holes and electrons meet, excitons are formed. When it falls back to the ground state, it glows.

상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.The development of new materials for organic materials used in the organic light emitting device as described above is continuously required.

한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826

본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다. The present invention relates to a novel compound and an organic light emitting device including the same.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:The present invention provides a compound represented by Formula 1 below:

[화학식 1][Formula 1]

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

A는 치환 또는 비치환된 카바졸릴이고,A is a substituted or unsubstituted carbazolyl,

L은 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,L is a single bond or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene;

X는 각각 독립적으로, N, CH, 또는 CD이되, X 중 어느 하나 이상은 N이고,X is each independently N, CH, or CD, wherein at least one of X is N,

Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 N, O, 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl, or a substituted or unsubstituted C 2 containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O, and S; -60 heteroaryl;

R은 각각 독립적으로, 수소 또는 중수소이고, 단 R 중 적어도 하나는 중수소이다.Each R is independently hydrogen or deuterium, provided that at least one of R is deuterium.

또한, 본 발명은 제1전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물 층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는, 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, the present invention is a first electrode; a second electrode provided to face the first electrode; and one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes the compound represented by Chemical Formula 1. do.

상술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 유기물 층의 재료로서 사용될 수 있으며, 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다. 특히, 상술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공주입, 정공수송, 정공주입 및 수송, 발광, 전자수송, 또는 전자주입 재료로 사용될 수 있다.The compound represented by Chemical Formula 1 may be used as a material for an organic layer of an organic light emitting diode, and may improve efficiency, low driving voltage, and/or lifespan characteristics of an organic light emitting diode. In particular, the compound represented by Chemical Formula 1 may be used as a material for hole injection, hole transport, hole injection and transport, light emission, electron transport, or electron injection.

도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3), 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판(1), 양극(2), 정공수송층(5), 전자저지층(6), 발광층(3), 정공저지층(7), 전자수송 및 주입층(8) 및 음극(4)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.1 shows an example of an organic light emitting device composed of a substrate 1, an anode 2, a light emitting layer 3, and a cathode 4.
2 shows a substrate 1, an anode 2, a hole transport layer 5, an electron blocking layer 6, a light emitting layer 3, a hole blocking layer 7, an electron transport and injection layer 8, and a cathode 4 ) It shows an example of an organic light emitting device made of.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, in order to aid understanding of the present invention, it will be described in more detail.

본 명세서에서, 또는 는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미하고, "D"는 중수소를 의미한다. In this specification, or means a bond connected to another substituent, and "D" means deuterium.

본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐릴기일 수 있다. 즉, 비페닐릴기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다. 일례로, "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 "비치환되거나, 또는 중수소, 할로겐, 시아노, C1-10 알킬, C1-10 알콕시 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된"; 또는 "비치환되거나, 또는 중수소, 할로겐, 시아노, 메틸, 에틸, 페닐 및 나프틸로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된"이라는 의미로 이해될 수 있다. 또한, 본 명세서에서 "1개 이상의 치환기로 치환된"이라는 용어는 "1개 내지 치환 가능한 수소의 최대 개수로 치환된"이라는 의미로 이해될 수 있다. 또는, 본 명세서에서 "1개 이상의 치환기로 치환된"이라는 용어는 "1개 내지 5개의 치환기로 치환된", 또는 "1개 또는 2개의 치환기로 치환된"이라는 의미로 이해될 수 있다.In this specification, the term "substituted or unsubstituted" means deuterium; halogen group; cyano group; nitro group; hydroxy group; carbonyl group; ester group; imide group; amino group; phosphine oxide group; alkoxy group; aryloxy group; Alkyl thioxy group; Arylthioxy group; an alkyl sulfoxy group; aryl sulfoxy group; silyl group; boron group; an alkyl group; cycloalkyl group; alkenyl group; aryl group; aralkyl group; Aralkenyl group; Alkyl aryl group; Alkylamine group; Aralkylamine group; heteroarylamine group; Arylamine group; Arylphosphine group; Or substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group containing at least one of N, O and S atoms, or substituted or unsubstituted with a substituent in which two or more substituents from among the above-exemplified substituents are connected. it means. For example, "a substituent in which two or more substituents are linked" may be a biphenylyl group. That is, the biphenylyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected. As an example, the term “substituted or unsubstituted” means “unsubstituted or selected from the group consisting of deuterium, halogen, cyano, C 1-10 alkyl, C 1-10 alkoxy and C 6-20 aryl. substituted with one or more substituents"; or "unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, halogen, cyano, methyl, ethyl, phenyl and naphthyl". Also, in the present specification, the term "substituted with one or more substituents" may be understood as "substituted with one to the maximum number of substitutable hydrogens." Alternatively, in the present specification, the term “substituted with one or more substituents” may be understood as “substituted with 1 to 5 substituents” or “substituted with 1 or 2 substituents”.

본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the number of carbon atoms of the carbonyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 40 carbon atoms. Specifically, it may be a substituent having the following structure, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the ester group may be substituted with an aryl group having 6 to 25 carbon atoms or a straight-chain, branched-chain or cyclic chain alkyl group having 1 to 25 carbon atoms in the ester group. Specifically, it may be a substituent of the following structural formula, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the number of carbon atoms of the imide group is not particularly limited, but is preferably 1 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be a substituent having the following structure, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다. In the present specification, the silyl group is specifically a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, and the like. but not limited to

본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the boron group specifically includes a trimethyl boron group, a triethyl boron group, a t-butyldimethyl boron group, a triphenyl boron group, a phenyl boron group, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.In this specification, examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥틸메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkyl group may be straight-chain or branched-chain, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the alkyl group is 1 to 20. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the alkyl group is 1 to 10. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n -pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl , n-heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2 -Dimethylheptyl, 1-ethyl-propyl, 1,1-dimethyl-propyl, isohexyl, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl, 5-methylhexyl, etc., but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to one embodiment, the alkenyl group has 2 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms. Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, etc., but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the cycloalkyl group is 3 to 20. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the cycloalkyl group is 3 to 6. Specifically, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2,3-dimethylcyclohexyl, 3, 4,5-trimethylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 아릴기는 고리 형성 원자로 탄소만을 포함하면서 방향족성을 갖는 단환 또는 축합다환 화합물로부터 유래된 치환기를 의미하는 것으로 이해되며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, an aryl group is understood to mean a substituent derived from a monocyclic or condensed polycyclic compound having aromaticity while containing only carbon as a ring-forming atom, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the aryl group is 6 to 30. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the aryl group is 6 to 20. The aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, etc. as a monocyclic aryl group, but is not limited thereto. The polycyclic aryl group may be a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, pyrenyl group, perylenyl group, chrysenyl group, fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우, 등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure. When the fluorenyl group is substituted, etc. However, it is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 고리 형성 원자로 탄소 외에 N, O 및 S 중에서 선택되는 1개 이상의 헤테로원자를 더 포함하는 단환 또는 축합다환 화합물로부터 유래된 치환기를 의미하는 것으로, 방향족성을 갖는 치환기를 의미한다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 탄소수 2 내지 60이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 20이다. 헤테로아릴의 예로는 티오페닐기, 퓨라닐기, 피롤일기, 이미다졸일기, 티아졸일기, 옥사졸일기, 옥사디아졸일기, 트리아졸일기, 피리디닐기, 비피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 아크리디닐기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도피리미디닐기, 피리도피라지닐기, 이소퀴놀리닐기, 인돌일기, 카바졸일기, 벤즈옥사졸일기, 벤조이미다졸일기, 벤조티아졸일기, 벤조카바졸일기, 벤조티오페닐기, 디벤조티오페닐기, 벤조퓨라닐기, 디벤조퓨라닐기, 페난트롤리닐기, 이소옥사졸일기, 티아디아졸일기 및 페노티아지닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the heteroaryl group refers to a substituent derived from a monocyclic or condensed polycyclic compound further including one or more heteroatoms selected from N, O, and S in addition to carbon as a ring-forming atom, and a substituent having aromaticity it means. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the heteroaryl group is 2 to 60 carbon atoms. According to another embodiment, the heteroaryl group has 2 to 30 carbon atoms. According to another embodiment, the heteroaryl group has 2 to 20 carbon atoms. Examples of the heteroaryl include a thiophenyl group, a furanyl group, a pyrrolyl group, an imidazolyl group, a thiazolyl group, an oxazolyl group, an oxadiazolyl group, a triazolyl group, a pyridinyl group, a bipyridinyl group, a pyrimidinyl group, and a triazinyl group. , acridinyl group, pyridazinyl group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyridopyrimidinyl group, pyridopyrazinyl group, isoquinolinyl group, indolyl group , Carbazolyl group, benzoxazolyl group, benzoimidazolyl group, benzothiazolyl group, benzocarbazolyl group, benzothiophenyl group, dibenzothiophenyl group, benzofuranyl group, dibenzofuranyl group, phenanthrolinyl group, isoxazole Diary group, thiadiazolyl group and phenothiazinyl group, etc., but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.In the present specification, an aralkyl group, an aralkenyl group, an alkylaryl group, and an aryl group among arylamine groups are the same as the examples of the aryl group described above. In the present specification, the alkyl group among the aralkyl group, the alkylaryl group, and the alkylamine group is the same as the examples of the above-mentioned alkyl group. In the present specification, the description of the heterocyclic group described above may be applied to the heteroaryl of the heteroarylamine. In the present specification, the alkenyl group among the aralkenyl groups is the same as the examples of the alkenyl group described above. In the present specification, the description of the aryl group described above may be applied except that the arylene is a divalent group. In the present specification, the description of the heterocyclic group described above may be applied except that the heteroarylene is a divalent group. In the present specification, the hydrocarbon ring is not a monovalent group, and the description of the aryl group or cycloalkyl group described above may be applied, except that the hydrocarbon ring is formed by combining two substituents. In the present specification, the heterocyclic group is not a monovalent group, and the description of the above-described heterocyclic group may be applied, except that it is formed by combining two substituents.

본 명세서에 있어서, "중수소화된 또는 중수소로 치환된"이라는 의미는 화합물, 2가의 연결기 또는 1가의 치환기 내 치환 가능한 수소 중 적어도 하나가 중수소로 치환됨을 의미한다. In the present specification, “deuterated or substituted with deuterium” means that at least one of substitutable hydrogens in a compound, a divalent linking group, or a monovalent substituent is substituted with deuterium.

또한, "비치환되거나 또는 중수소로 치환된" 또는 "중수소로 치환 또는 비치환된" 이라는 의미는 "비치환되거나 또는 치환 가능한 수소 중 1개 내지 최대 개수가 중수소로 치환된"을 의미한다. 일례로, "비치환되거나 또는 중수소로 치환된 페난트릴"이라는 용어는 페난트릴 구조 내 중수소로 치환 가능한 수소의 최대 개수가 9개라는 점 고려할 때, "비치환되거나 또는 1개 내지 9개의 중수소로 치환된 페난트릴"이라는 의미로 이해될 수 있다. Also, “unsubstituted or substituted with deuterium” or “substituted or unsubstituted with deuterium” means “unsubstituted or substituted with one to the maximum number of deuterium hydrogen atoms”. For example, the term "unsubstituted or deuterium-substituted phenanthryl" means "unsubstituted or deuterium-substituted phenanthryl", considering that the maximum number of deuterium-substituted hydrogens in the phenanthryl structure is 9, "unsubstituted or deuterium-substituted phenanthryl" It can be understood in the sense of "substituted phenanthryl".

또한, "중수소화된 구조"라는 의미는 적어도 하나의 수소가 중수소로 치환된 모든 구조의 화합물, 2가의 연결기 또는 1가의 치환기를 포괄하는 것을 의미한다. 일례로, 페닐의 중수소화된 구조는 하기와 같이 페닐기 내 치환가능한 적어도 하나의 수소가 중수소로 치환된 모든 구조의 1가의 치환기들을 일컫는 것으로 이해될 수 있다.In addition, the meaning of "deuterated structure" means a compound of any structure in which at least one hydrogen is substituted with deuterium, a divalent linking group, or a monovalent substituent. As an example, a deuterated structure of phenyl may be understood to refer to monovalent substituents of all structures in which at least one substitutable hydrogen in a phenyl group is substituted with a deuterium as follows.

또한, 화합물의 "중수소 치환율" 또는 "중수소화도"는 화합물 내 존재할 수 있는 수소의 총 개수(화합물 내 중수소로 치환 가능한 수소의 개수 및 치환된 중수소의 개수의 총 합)에 대한 치환된 중수소의 개수의 비율을 백분율로 계산한 것을 의미한다. 따라서 화합물의 "중수소 치환율" 또는 "중수소화도"가 "K%"라고 함은, 화합물 내 중수소로 치환 가능한 수소 중 K%가 중수소로 치환된 것을 의미한다. In addition, the “deuterium substitution rate” or “degree of deuteration” of a compound is the number of deuterium atoms substituted for the total number of hydrogen atoms that may exist in the compound (the sum of the number of hydrogen atoms that can be substituted with deuterium atoms and the number of deuterium atoms that are substituted in the compound). means that the ratio is calculated as a percentage. Therefore, when the "deuterium substitution rate" or "degree of deuteration" of a compound is referred to as "K%", it means that K% of hydrogen substitutable with deuterium in the compound is substituted with deuterium.

이 때, 상기 "중수소 치환율" 또는 "중수소화도"는 MALDI-TOF MS(Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization Time-of-Flight Mass Spectrometer), 핵자기 공명 분광법(1H NMR), TLC/MS(Thin-Layer Chromatography/Mass Spectrometry), 또는 GC/MS(Gas Chromatography/Mass Spectrometry) 등을 이용하여 통상적으로 알려진 방법에 따라 측정할 수 있다. 보다 구체적으로, MALDI-TOF MS를 이용하는 경우 상기 "중수소 치환율" 또는 "중수소화도"는 MALDI-TOF MS 분석을 통해 화합물 내에 치환된 중수소 개수를 구한 다음, 화합물 내 존재할 수 있는 수소의 총 개수 대비 치환된 중수소의 개수의 비율을 백분율로 계산하여 구할 수 있다. At this time, the "deuterium substitution rate" or "deuteration degree" is MALDI-TOF MS (Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization Time-of-Flight Mass Spectrometer), nuclear magnetic resonance spectroscopy ( 1 H NMR), TLC / MS (Thin -Layer Chromatography/Mass Spectrometry) or GC/MS (Gas Chromatography/Mass Spectrometry) can be used to measure according to a commonly known method. More specifically, when using MALDI-TOF MS, the "deuterium substitution rate" or "degree of deuteration" is obtained by calculating the number of deuterium substituted in the compound through MALDI-TOF MS analysis, and then replacing the total number of hydrogens that may exist in the compound. It can be obtained by calculating the ratio of the number of deuterium atoms as a percentage.

(화합물)(compound)

본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.The present invention provides a compound represented by Formula 1 above.

바람직하게는, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 또는 화학식 1-2로 표시된다:Preferably, Formula 1 is represented by Formula 1-1 or Formula 1-2 below:

[화학식 1-1][Formula 1-1]

[화학식 1-2][Formula 1-2]

상기 화학식 1-1 및 1-2에서,In Chemical Formulas 1-1 and 1-2,

L, X, Ar1, Ar2, 및 R은 제1항에서 정의한 바와 같고,L, X, Ar 1 , Ar 2 , and R are as defined in claim 1,

R1은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,Each R 1 is independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl, substituted or unsubstituted C 6-60 aryl, or substituted or unsubstituted N, O and S A C 2-60 heteroaryl containing any one or more heteroatoms that are

R2는 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬, 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴이고,R 2 is substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl or substituted or unsubstituted C 6-60 aryl;

R3는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,Each R 3 is independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl, substituted or unsubstituted C 6-60 aryl, or substituted or unsubstituted N, O and S A C 2-60 heteroaryl containing any one or more heteroatoms that are

p는 0 내지 8의 정수이고,p is an integer from 0 to 8;

q는 0 내지 7의 정수이다.q is an integer from 0 to 7;

보다 바람직하게는, R1은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 페닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 또는 카바졸-9-일이고, More preferably, each R 1 is independently hydrogen, deuterium, phenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, or carbazol-9-yl;

상기 R1이 페닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 또는 카바졸-9-일인 경우 R1은 비치환되거나 또는 1개 이상의 중수소로 치환된다.When R 1 is phenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, or carbazol-9-yl, R 1 is unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.

그리고, p는 R1의 개수를 의미하는 것으로, p는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8이다. And, p means the number of R 1 , and p is 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.

보다 구체적으로, p는 0이거나;More specifically, p is 0;

p는 1이고, R1은 페닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 또는 카바졸-9-일이거나;p is 1, R 1 is phenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, or carbazol-9-yl;

p는 2이고, R1은 모두 페닐이거나;p is 2 and R 1 are all phenyl;

p는 6이고, R1은 모두 중수소이거나;p is 6, R 1 are all deuterium;

p는 8이고, R1은 모두 중수소이고, p is 8, R 1 are all deuterium;

상기 R1이 페닐인 경우 비치환되거나 또는 1개, 2개, 3개, 4개 또는 5개의 중수소로 치환된다.When R 1 is phenyl, it is unsubstituted or substituted with 1, 2, 3, 4 or 5 deuterium atoms.

또한, 상기 화학식 1-2에서 치환기 는 하기 화학식 a 내지 d 중 어느 하나로 표시된다:In addition, the substituent in Formula 1-2 is represented by any one of formulas a to d:

상기 화학식 a 내지 d에서, In the above formulas a to d,

R2 및 R3는 앞서 정의한 바와 같고,R 2 and R 3 are as defined above;

m은 0 내지 4의 정수이다.m is an integer from 0 to 4;

보다 바람직하게는, R2는 페닐, 또는 디벤조티오페닐이고, 상기 R2는 비치환되거나 또는 1개 이상의 중수소로 치환된다.More preferably, R 2 is phenyl or dibenzothiophenyl, wherein R 2 is unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.

보다 구체적으로, R2는 비치환되거나 또는 1개, 2개, 3개, 4개 또는 5개의 중수소로 치환된 페닐이거나;More specifically, R 2 is phenyl which is unsubstituted or substituted with 1, 2, 3, 4 or 5 deuterium;

R2는 비치환되거나 또는 1개, 2개, 3개, 4개, 5개, 6개, 7개 또는 8개의 중수소로 치환된 디벤조티오페닐이다. R 2 is dibenzothiophenyl which is unsubstituted or substituted with 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8 deuterium atoms.

보다 바람직하게는, R3는 각각 독립적으로, 수소, 중수소 또는 페닐이고, More preferably, each R 3 is independently hydrogen, deuterium or phenyl;

상기 R3가 페닐인 경우 R3는 비치환되거나 또는 1개 이상의 중수소로 치환된다.When R 3 is phenyl, R 3 is unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.

그리고, q는 R3의 개수를 의미하는 것으로, p는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 또는 7이다. And, q means the number of R 3 , p is 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 or 7.

보다 구체적으로, q는 0이거나; q는 1이고, R3는 페닐이다.More specifically, q is 0; q is 1 and R 3 is phenyl.

바람직하게는, A는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:Preferably, A is any one selected from the group consisting of:

바람직하게는, L은 단일 결합, 페닐렌, 또는 비페닐디일이고, Preferably, L is a single bond, phenylene, or biphenyldiyl;

상기 L이 페닐렌 또는 비페닐디일인 경우 L은 비치환되거나 또는 1개 이상의 중수소로 치환된다.When L is phenylene or biphenyldiyl, L is unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.

바람직하게는, X는 모두 N이다.Preferably, all X's are N.

바람직하게는, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디메틸플루오레닐, 트리페닐레닐, 카바졸-9-일, 9-페닐카바졸릴, 페난트레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 벤조싸이아졸릴, 또는 벤족사졸릴이고,Preferably, Ar 1 and Ar 2 are each independently selected from phenyl, biphenylyl, naphthyl, dimethylfluorenyl, triphenylenyl, carbazol-9-yl, 9-phenylcarbazolyl, phenanthrenyl, di benzofuranil, dibenzothiophenyl, benzothiazolyl, or benzoxazolyl;

상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 비치환되거나, 하나 이상의 중수소, 또는 페닐로 치환된다.Ar 1 and Ar 2 are each independently unsubstituted or substituted with at least one deuterium or phenyl.

보다 바람직하게는, Ar1은 페닐, 또는 비페닐릴이고, Ar2는 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디메틸플루오레닐, 트리페닐레닐, 카바졸-9-일, 9-페닐카바졸릴, 페난트레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 벤조싸이아졸릴, 또는 벤족사졸릴이고,More preferably, Ar 1 is phenyl or biphenylyl, Ar 2 is phenyl, biphenylyl, naphthyl, dimethylfluorenyl, triphenylenyl, carbazol-9-yl, 9-phenylcarbazolyl, phenanthrenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, benzothiazolyl, or benzoxazolyl;

상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 비치환되거나 하나 이상의 중수소로 치환되고, Ar 1 and Ar 2 are each independently unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms;

상기 Ar2가 벤족사졸릴인 경우 Ar2는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된다.When Ar 2 is benzoxazolyl, Ar 2 is unsubstituted or substituted with phenyl.

R은 각각 독립적으로, 수소, 또는 중수소이되, R 중 적어도 하나는 중수소이다. 구체적으로, R 중 적어도 1개, 2개, 3개, 4개, 5개, 6개, 7개, 8개, 9개, 또는 10개는 중수소이다. Each R is independently hydrogen or deuterium, wherein at least one of R is deuterium. Specifically, at least 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, or 10 of R are deuterium.

바람직하게는, 치환기 는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:Preferably, the substituent is any one selected from the group consisting of:

바람직하게는, R은 모두 중수소이다.Preferably, all R are deuterium.

바람직하게는, A, L, Ar1 및 Ar2는 중수소를 포함하지 않거나; Preferably, A, L, Ar 1 and Ar 2 do not contain deuterium;

A 및 Ar1 중 하나가 하나 이상의 중수소를 포함하고, L 및 Ar2은 중수소를 포함하지 않거나;one of A and Ar 1 contains at least one deuterium, and L and Ar 2 contain no deuterium;

A 및 Ar1 모두가 하나 이상의 중수소를 포함하고, L 및 Ar2은 중수소를 포함하지 않거나; 또는either A and Ar 1 contain at least one deuterium, and L and Ar 2 do not contain deuterium; or

Ar1 및 Ar2 모두가 하나 이상의 중수소를 포함하고, A 및 L은 중수소를 포함하지 않는다.Both Ar 1 and Ar 2 contain at least one deuterium, and A and L do not contain deuterium.

또한, 상기 화합물은 1개 이상의 중수소를 포함하는 화합물로, 일례로 상기 화합물은 1개 내지 50개의 중수소를 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 화합물은 1개 이상, 2개 이상, 3개 이상, 4개 이상, 5개 이상, 6개 이상, 7개 이상, 8개 이상, 9개 이상, 또는 10개 이상이면서, 50개 이하, 40개 이하, 30개 이하, 28개 이하, 26개 이하, 25개 이하, 23개 이하, 또는 20개 이하의 중수소를 포함할 수 있다.In addition, the compound is a compound containing one or more deuterium, for example, the compound may include 1 to 50 deuterium. More specifically, the compound is 1 or more, 2 or more, 3 or more, 4 or more, 5 or more, 6 or more, 7 or more, 8 or more, 9 or more, or 10 or more, and 50 up to 40, up to 30, up to 28, up to 26, up to 25, up to 23, or up to 20 deuterium atoms.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:Representative examples of the compound represented by Formula 1 are as follows:

. .

한편, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 일례로 하기 반응식 1과 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다:On the other hand, the compound represented by Formula 1 can be prepared, for example, by a manufacturing method such as the following Reaction Scheme 1:

[반응식 1][Scheme 1]

상기 반응식 1에서, X’는 할로겐이고, 바람직하게는 브로모, 또는 클로로이며, 나머지 치환기에 대한 설명은 앞서 정의한 바와 같다.In Reaction Scheme 1, X' is halogen, preferably bromo or chloro, and descriptions of the remaining substituents are as defined above.

상기 반응은 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 상기 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.The reaction is preferably carried out in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the reaction can be changed as known in the art. The manufacturing method may be more specific in Preparation Examples to be described later.

(유기 발광 소자)(organic light emitting device)

또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. 일례로, 본 발명은 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물 층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는, 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, the present invention provides an organic light emitting device including the compound represented by Formula 1 above. In one example, the present invention provides a first electrode; a second electrode provided to face the first electrode; and one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes the compound represented by Chemical Formula 1. do.

본 발명의 유기 발광 소자의 유기물 층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물 층으로서 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.The organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single-layer structure, or may have a multi-layer structure in which two or more organic material layers are stacked. For example, the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like as organic layers. However, the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include fewer organic layers.

또한, 상기 유기물 층은 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입과 수송을 동시에 하는 층을 포함할 수 있고, 상기 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입과 수송을 동시에 하는 층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.In addition, the organic material layer may include a hole injection layer, a hole transport layer, or a layer that simultaneously injects and transports holes, and the hole injection layer, the hole transport layer, or a layer that simultaneously injects and transports holes is represented by Formula 1 above. may contain the indicated compounds.

또한, 상기 유기물 층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 화합물은 발광층의 도펀트로 사용할 수 있다.Also, the organic material layer may include a light emitting layer, and the light emitting layer may include the compound represented by Chemical Formula 1. In particular, the compound according to the present invention can be used as a dopant of the light emitting layer.

또한, 상기 유기물 층은 전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층을 포함할 수 있고, 상기 전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. In addition, the organic material layer may include an electron transport layer, an electron injection layer, or a layer that simultaneously transports and injects electrons, and the electron transport layer, the electron injection layer, or a layer that simultaneously transports and injects electrons has the formula The compound represented by 1 may be included.

또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 음극, 1층 이상의 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 예컨대, 본 발명의 일실시예에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 예시되어 있다.Also, the organic light emitting device according to the present invention may be a normal type organic light emitting device in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked on a substrate. In addition, the organic light emitting device according to the present invention may be an organic light emitting device of an inverted type in which a cathode, one or more organic material layers, and an anode are sequentially stacked on a substrate. For example, the structure of an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention is illustrated in FIGS. 1 and 2 .

도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3), 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있다. 1 shows an example of an organic light emitting device composed of a substrate 1, an anode 2, a light emitting layer 3, and a cathode 4. In this structure, the compound represented by Chemical Formula 1 may be included in the light emitting layer.

도 2는 기판(1), 양극(2), 정공수송층(5), 전자저지층(6), 발광층(3), 정공저지층(7), 전자수송 및 주입층(8) 및 음극(4)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있다.2 shows a substrate 1, an anode 2, a hole transport layer 5, an electron blocking layer 6, a light emitting layer 3, a hole blocking layer 7, an electron transport and injection layer 8, and a cathode 4 ) It shows an example of an organic light emitting device made of. In this structure, the compound represented by Chemical Formula 1 may be included in the light emitting layer.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 유기물 층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다. 또한, 상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다. The organic light emitting device according to the present invention may be manufactured using materials and methods known in the art, except that at least one of the organic layers includes the compound represented by Chemical Formula 1. Also, when the organic light emitting device includes a plurality of organic material layers, the organic material layers may be formed of the same material or different materials.

예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물 층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다. For example, the organic light emitting device according to the present invention may be manufactured by sequentially stacking a first electrode, an organic material layer, and a second electrode on a substrate. At this time, by using a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation, depositing a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof on the substrate to form an anode After forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer thereon, and depositing a material that can be used as a cathode thereon, it can be prepared. In addition to this method, an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물 층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.In addition, the compound represented by Chemical Formula 1 may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method when manufacturing an organic light emitting device. Here, the solution coating method means spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, etc., but is not limited to these.

이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다(WO 2003/012890). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다. In addition to this method, an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing an organic material layer and an anode material on a substrate from a cathode material (WO 2003/012890). However, the manufacturing method is not limited thereto.

일례로, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이거나, 또는 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다.In one example, the first electrode is an anode and the second electrode is a cathode, or the first electrode is a cathode and the second electrode is an anode.

상기 양극 물질로는 통상 유기물 층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. As the anode material, a material having a high work function is generally preferred so that holes can be smoothly injected into the organic layer. Specific examples of the cathode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb; Conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.

상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. The cathode material is preferably a material having a small work function so as to easily inject electrons into the organic material layer. Specific examples of the anode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, and lead, or alloys thereof; There are multi-layered materials such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but are not limited thereto.

상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. The hole injection layer is a layer for injecting holes from the electrode, and the hole injection material has the ability to transport holes and has a hole injection effect at the anode, an excellent hole injection effect for the light emitting layer or the light emitting material, and generated in the light emitting layer A compound that prevents migration of excitons to the electron injecting layer or electron injecting material and has excellent thin film formation ability is preferred. It is preferable that the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic layer. Specific examples of the hole injection material include metal porphyrins, oligothiophenes, arylamine-based organic materials, hexanitrilehexaazatriphenylene-based organic materials, quinacridone-based organic materials, and perylene-based organic materials. of organic materials, anthraquinone, polyaniline, and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.

상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. The hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports the holes to the light emitting layer. As a hole transport material, a material capable of receiving holes from the anode or the hole injection layer and transferring them to the light emitting layer is a material having high hole mobility. this is suitable Specific examples include, but are not limited to, arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers having both conjugated and non-conjugated parts.

상기 전자저지층은 상기 정공수송층 상에 형성되어, 바람직하게는 발광층에 접하여 구비되어, 정공 이동도를 조절하고, 전자의 과다한 이동을 방지하여 정공-전자간 결합 확률을 높여줌으로써 유기 발광 소자의 효율을 개선하는 역할을 한다. 상기 전자저지층은 전자 차단 물질을 포함하고, 이러한 전자 차단 물질로는 발광층에서 전자가 흘러나오지 않을 수 있는 안정된 구조를 갖는 물질이 적합하다. 상기 전자 차단 물질의 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The electron blocking layer is formed on the hole transport layer, and is preferably provided in contact with the light emitting layer to control hole mobility and prevent excessive movement of electrons to increase the probability of hole-electron coupling, thereby increasing the efficiency of the organic light emitting device. serves to improve The electron blocking layer includes an electron blocking material, and a material having a stable structure that prevents electrons from flowing out of the light emitting layer is suitable as the electron blocking material. Specific examples of the electron blocking material include arylamine-based organic materials, but are not limited thereto.

상기 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송 받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. The light emitting material is a material capable of emitting light in the visible ray region by receiving and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence is preferable. Specific examples include 8-hydroxy-quinoline aluminum complex (Alq 3 ); carbazole-based compounds; dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzoquinoline-metal compounds; compounds of the benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series; poly(p-phenylenevinylene) (PPV)-based polymers; spiro compounds; Polyfluorene, rubrene, etc., but are not limited thereto.

또한, 상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 이러한 호스트 재료로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 상기 호스트 재료로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 외 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등을 더 포함할 수도 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. In addition, the light emitting layer may include a host material and a dopant material. As such a host material, the compound represented by Chemical Formula 1 may be used. In addition, the host material may further include a condensed aromatic ring derivative or a heterocyclic compound other than the compound represented by Formula 1 above. Specifically, condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, fluoranthene compounds, etc., and heterocyclic-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, ladder type furan compounds, pyrimidine derivatives, etc., but are not limited thereto.

일 구현예에서, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 외에, 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 더 포함할 수 있다:In one embodiment, the light emitting layer may further include a compound represented by Formula 2 in addition to the compound represented by Formula 1:

[화학식 2][Formula 2]

상기 화학식 2에서,In Formula 2,

Ar'1 및 Ar'2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고, Ar' 1 and Ar' 2 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or a substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl containing one or more heteroatoms of N, O and S,

R'1 및 R'2는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; C1-60 알킬; C6-60 아릴; 또는 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,R' 1 and R' 2 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; C 1-60 alkyl; C 6-60 aryl; or C 2-60 heteroaryl containing at least one heteroatom of N, O and S;

r 및 s는 각각 독립적으로, 0 내지 7의 정수이다.r and s are each independently an integer of 0 to 7.

상기 유기 발광 소자가 발광층의 호스트 물질로 정공을 도펀트 물질로 효율적으로 전달할 수 있는 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 더 포함하는 경우, 전자 수송 능력이 우수한 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 함께 발광층 내에서의 정공과 전자의 재결합 확률이 높아져, 유기 발광 소자의 효율 및 수명이 향상될 수 있다.When the organic light emitting device further includes a compound represented by Formula 2 capable of efficiently transferring holes to a dopant material as a host material of the light emitting layer, together with the compound represented by Formula 1 having excellent electron transport capability, in the light emitting layer The probability of recombination of holes and electrons of is increased, and the efficiency and lifespan of the organic light emitting device may be improved.

일 구현예에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2'로 표시될 수 있다:According to one embodiment, the compound represented by Formula 2 may be represented by Formula 2' below:

[화학식 2'][Formula 2']

상기 화학식 2'에서,In Formula 2',

Ar'1, Ar'2, R'1, R'2, r 및 s는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같다.Ar' 1 , Ar' 2 , R' 1 , R' 2 , r and s are as defined in Chemical Formula 2 above.

또한, 상기 화학식 2에서, Ar'1 및 Ar'2는 각각 독립적으로, C6-20 아릴, 또는 N, O 및 S 중 1개의 헤테로원자를 포함하는 C2-20 헤테로아릴이고, Further, in Formula 2, Ar' 1 and Ar' 2 are each independently C 6-20 aryl or C 2-20 heteroaryl including one heteroatom selected from N, O and S;

여기서, Ar'1은 비치환되거나, 또는 중수소 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있다.Here, Ar' 1 may be unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium and C 6-20 aryl.

예를 들어, Ar'1 및 Ar'2는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐이고, For example, Ar' 1 and Ar' 2 are each independently phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, dibenzofuranyl, or dibenzothiophenyl;

여기서, Ar'1은 비치환되거나, 또는 중수소 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있다.Here, Ar' 1 may be unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium and C 6-20 aryl.

이때, Ar'1 및 Ar'2 중 적어도 하나는 페닐 또는 비페닐릴일 수 있다. In this case, at least one of Ar' 1 and Ar' 2 may be phenyl or biphenylyl.

또한, 상기 화학식 2에서, R'1 및 R'2는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 또는 C6-20 아릴일 수 있다.In Formula 2, R' 1 and R' 2 may each independently represent hydrogen, deuterium, or C 6-20 aryl.

예를 들어, R'1 및 R'2는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 또는 페닐일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. For example, R' 1 and R' 2 may each independently be hydrogen, deuterium, or phenyl, but are not limited thereto.

또한, R'1 및 R'2의 개수를 각각 나타내는, r 및 s는 각각 독립적으로, 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 또는 7일 수 있다. In addition, r and s, each indicating the number of R' 1 and R' 2 , may be each independently 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, or 7.

보다 구체적으로, r 및 s는 각각 독립적으로, 0, 1, 또는 7일 수 있다.More specifically, r and s may each independently be 0, 1, or 7.

예를 들어, r+s는 0 또는 1일 수 있다.For example, r+s can be 0 or 1.

상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:Representative examples of the compound represented by Formula 2 are as follows:

. .

이러한 2종의 호스트 물질인 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 발광층 내에 10:90 내지 90:10의 중량비, 일례로 50:50의 중량비로 포함될 수 있다.The two host materials, the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2, may be included in the light emitting layer in a weight ratio of 10:90 to 90:10, for example, 50:50.

도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.Dopant materials include aromatic amine derivatives, strylamine compounds, boron complexes, fluoranthene compounds, metal complexes, and the like. Specifically, aromatic amine derivatives are condensed aromatic ring derivatives having a substituted or unsubstituted arylamino group, such as pyrene, anthracene, chrysene, periplanthene, etc. having an arylamino group, and styrylamine compounds include substituted or unsubstituted arylamine is substituted with at least one arylvinyl group, wherein one or two or more substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, and an arylamino group are substituted or unsubstituted. Specifically, there are styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, styryltetraamine, etc., but is not limited thereto. In addition, metal complexes include, but are not limited to, iridium complexes and platinum complexes.

상기 정공저지층은 상기 발광층 상에 형성되어, 구체적으로 상기 정공저지층은 발광층에 접하여 구비되어, 정공의 과다한 이동을 방지하여 정공-전자간 결합 확률을 높여줌으로써 유기 발광 소자의 효율을 개선하는 역할을 한다. 상기 정공저지층은 정공 차단 물질을 포함하고, 이러한 정공 차단 물질로는 발광층에서 정공이 흘러나오지 않을 수 있는 안정된 구조를 갖는 물질이 적합하다.The hole-blocking layer is formed on the light-emitting layer, and specifically, the hole-blocking layer is provided in contact with the light-emitting layer to prevent excessive movement of holes to increase the probability of hole-electron coupling, thereby improving the efficiency of the organic light-emitting device. do The hole blocking layer includes a hole blocking material, and a material having a stable structure that prevents holes from leaking out of the light emitting layer is suitable as the hole blocking material.

상기 정공 차단 물질로 트리아진을 포함한 아진류 유도체; 트리아졸 유도체; 옥사디아졸 유도체; 페난트롤린 유도체; 포스핀옥사이드 유도체 등의 전자흡인기가 도입된 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.azine derivatives including triazine as the hole blocking material; triazole derivatives; oxadiazole derivatives; phenanthroline derivatives; A compound having an electron withdrawing group such as a phosphine oxide derivative may be used, but is not limited thereto.

상기 전자수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.The electron transport layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to the light emitting layer. As the electron transport material, a material capable of receiving electrons from the cathode and transferring them to the light emitting layer is suitable. do. Specific examples include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes containing Alq 3 ; organic radical compounds; hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto. The electron transport layer can be used with any desired cathode material as used according to the prior art. In particular, examples of suitable cathode materials are conventional materials having a low work function followed by a layer of aluminum or silver. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, followed in each case by a layer of aluminum or silver.

상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. The electron injection layer is a layer for injecting electrons from an electrode, has the ability to transport electrons, has an excellent electron injection effect from a cathode, an excellent electron injection effect for a light emitting layer or a light emitting material, and injects holes of excitons generated in the light emitting layer. A compound that prevents migration to a layer and has excellent thin film forming ability is preferred. Specifically, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preonylidene methane, anthrone, etc. and their derivatives, metals complex compounds and nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, but are not limited thereto.

상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato) gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato) beryllium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)zinc, bis(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)chlorogallium, bis(2-methyl-8-hydroxyquine nolinato)(o-cresolato)gallium, bis(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)(1-naphtolato)aluminum, bis(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)(2- Naphtolato) gallium and the like, but are not limited thereto.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 배면 발광(bottom emission) 소자, 전면 발광(top emission) 소자, 또는 양면 발광 소자일 수 있으며, 특히 상대적으로 높은 발광 효율이 요구되는 배면 발광 소자일 수 있다.The organic light emitting device according to the present invention may be a bottom emission device, a top emission device, or a double-sided light emitting device, and in particular, may be a bottom emission device requiring relatively high light emitting efficiency.

또한, 본 발명에 따른 화합물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다.In addition, the compound according to the present invention may be included in an organic solar cell or an organic transistor in addition to an organic light emitting device.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, in order to aid understanding of the present invention, it will be described in more detail. However, the following examples are merely illustrative of the present invention, and the contents of the present invention are not limited by the following examples.

[제조예][Production Example]

제조예 1: 화합물 1의 제조Preparation Example 1: Preparation of Compound 1

중간체 1-1의 합성Synthesis of Intermediate 1-1

질소 분위기에서 2-bromo-3-chlorotriphenylene (50 g, 153.76 mmol), Trifluoromethanesulfonic acid (cat.)을 C6D6 (100 g, 307.52 mmol)에 넣고 70℃에서 60분 교반하였다. 반응 종료 후 D2O (excess)를 넣고 30분 교반한 뒤 트리메틸아민(trimethylamine) (excess)를 적가하였다. 반응액을 분액 깔대기에 옮기고, 물과 클로로포름으로 추출하였다. 추출액을 MgSO4로 건조 후, 톨루엔 재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 1-1(46.2 g, 90%)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 2-bromo-3-chlorotriphenylene (50 g, 153.76 mmol) and trifluoromethanesulfonic acid (cat.) were added to C 6 D 6 (100 g, 307.52 mmol) and stirred at 70 °C for 60 minutes. After completion of the reaction, D2O (excess) was added and stirred for 30 minutes, and then trimethylamine (excess) was added dropwise. The reaction solution was transferred to a separatory funnel and extracted with water and chloroform. After drying the extract with MgSO 4 , a white solid compound 1-1 (46.2 g, 90%) was prepared through toluene recrystallization.

MS: [M+H]+ = 352MS: [M+H] + = 352

중간체 1-2의 합성Synthesis of Intermediates 1-2

질소 분위기에서 상기 화합물 1-1(46 g, 130.8 mmol)과 비스(피나콜라토)디보론(36.5 g, 143.9 mmol)를 Diox 920 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 포타슘아세테이트(37.7 g, 392.4 mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(2.3 g, 3.9 mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (2.2 g, 7.8 mmol)을 투입하였다. 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름 522 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 1-2(44.3 g, 85%)을 제조하였다.Compound 1-1 (46 g, 130.8 mmol) and bis(pinacolato)diboron (36.5 g, 143.9 mmol) were added to 920 ml of Diox under a nitrogen atmosphere, followed by stirring and reflux. Thereafter, potassium acetate (37.7 g, 392.4 mmol) was added, and after sufficient stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (2.3 g, 3.9 mmol) and tricyclohexylphosphine (2.2 g, 7.8 mmol) were added. After reacting for 6 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salt, and the filtered organic layer was distilled. This was put into 522 mL of chloroform again to dissolve, washed twice with water, separated the organic layer, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain compound 1-2 (44.3 g, 85%) as a gray solid.

MS: [M+H]+ = 399.8MS: [M+H] + = 399.8

중간체 1-3의 합성Synthesis of intermediates 1-3

질소 분위기에서 상기 화합물 1-2(44 g, 110.3 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(29.5 g, 110.3 mmol)를 테트라하이드로퓨란 880 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 포타슘카보네이트(45.8 g, 331 mmol)를 물 46 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.8 g, 3.3 mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2781 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트 재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 1-3(42.8 g, 77%)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, the compound 1-2 (44 g, 110.3 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (29.5 g, 110.3 mmol) were added to 880 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (45.8 g, 331 mmol) was dissolved in 46 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.8 g, 3.3 mmol) was added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2781 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain compound 1-3 (42.8 g, 77%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 505.1MS: [M+H] + = 505.1

화합물 1의 합성Synthesis of Compound 1

질소 분위기에서 상기 화합물 1-3(42.8 g, 84.9 mmol)와 9H-carbazole(14.2 g, 84.9 mmol)를 자일렌 856 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 나트륨 터셔리-부톡사이드 (24.5 g, 254.7 mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 비스(트리 터셔리-부틸포스핀)팔라듐(1.3 g, 2.5 mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 1617 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수 황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 흰색의 고체 화합물 1(31.3 g, 58%)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, the compound 1-3 (42.8 g, 84.9 mmol) and 9H-carbazole (14.2 g, 84.9 mmol) were put into 856 ml of xylene and stirred and refluxed. Thereafter, sodium tert-butoxide (24.5 g, 254.7 mmol) was added, and after stirring sufficiently, bis(tri tert-butylphosphine)palladium (1.3 g, 2.5 mmol) was added. After reacting for 5 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 1617 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to obtain Compound 1 (31.3 g, 58%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 635.8MS: [M+H] + = 635.8

제조예 2: 화합물 2의 제조Preparation Example 2: Preparation of Compound 2

질소 분위기에서 화합물 1-3(42.8 g, 84.9 mmol)와 9H-carbazole-1,2,3,4,5,6,7,8-d8(16.7 g, 84.9 mmol)를 자일렌 856 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 나트륨 터셔리-부톡사이드 (24.5 g, 254.7 mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 비스(트리 터셔리-부틸포스핀)팔라듐(1.3 g, 2.5 mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 1638 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 흰색의 고체 화합물 2(33.8 g, 62%)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound 1-3 (42.8 g, 84.9 mmol) and 9H-carbazole-1,2,3,4,5,6,7,8-d8 (16.7 g, 84.9 mmol) were added to 856 ml of xylene. Stir and reflux. Thereafter, sodium tert-butoxide (24.5 g, 254.7 mmol) was added, and after stirring sufficiently, bis(tri tert-butylphosphine)palladium (1.3 g, 2.5 mmol) was added. After reacting for 5 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 1638 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to obtain Compound 2 (33.8 g, 62%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 643.9MS: [M+H] + = 643.9

제조예 3: 화합물 3의 제조Preparation Example 3: Preparation of Compound 3

중간체 3-1의 합성Synthesis of Intermediate 3-1

질소 분위기에서 화합물 1-2(40 g, 100.3 mmol)와 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(38.9 g, 100.3 mmol)를 테트라하이드로퓨란 800 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 포타슘카보네이트(41.6 g, 300.9 mmol)를 물 42 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.5 g, 3 mmol)을 투입하였다. 1시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2910 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트 재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 3-1(30.8 g, 53%)을 제조하였다.Compound 1-2 (40 g, 100.3 mmol) and 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (38.9 g, 100.3 mmol) were dissolved in 800 ml of tetrahydrofuran in a nitrogen atmosphere. It was added and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (41.6 g, 300.9 mmol) was dissolved in 42 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.5 g, 3 mmol) was added. After reacting for 1 hour, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2910 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain compound 3-1 (30.8 g, 53%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 581.2MS: [M+H] + = 581.2

화합물 3의 합성Synthesis of compound 3

질소 분위기에서 화합물 3-1(28 g, 48.3 mmol)과 3-phenyl-9H-carbazole(11.7 g, 48.3 mmol)를 자일렌 560 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 나트륨 터셔리-부톡사이드 (13.9 g, 144.8 mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 비스(트리 터셔리-부틸포스핀)팔라듐(0.7 g, 1.4 mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 1139 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 흰색의 고체 화합물 3(28.9 g, 76%)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound 3-1 (28 g, 48.3 mmol) and 3-phenyl-9H-carbazole (11.7 g, 48.3 mmol) were added to 560 ml of xylene, stirred and refluxed. Thereafter, sodium tert-butoxide (13.9 g, 144.8 mmol) was added, and after sufficient stirring, bis(tri tert-butylphosphine)palladium (0.7 g, 1.4 mmol) was added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 1139 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to obtain Compound 3 (28.9 g, 76%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 788MS: [M+H] + = 788

제조예 4: 화합물 4의 제조Preparation Example 4: Preparation of Compound 4

중간체 4-1의 합성Synthesis of Intermediate 4-1

질소 분위기에서 화합물 1-2(28 g, 70.2 mmol)와 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(27.3 g, 70.2 mmol)를 테트라하이드로퓨란 560 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 포타슘카보네이트(29.1 g, 210.7 mmol)를 물 29 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(2.4 g, 2.1 mmol)을 투입하였다. 1시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2037 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 4-1(26.5 g, 65%)을 제조하였다.Compound 1-2 (28 g, 70.2 mmol) and 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (27.3 g, 70.2 mmol) were dissolved in 560 ml of tetrahydrofuran in a nitrogen atmosphere. It was added and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (29.1 g, 210.7 mmol) was dissolved in 29 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (2.4 g, 2.1 mmol) was added. After reacting for 1 hour, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2037 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain compound 4-1 (26.5 g, 65%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 581.2MS: [M+H] + = 581.2

화합물 4의 합성Synthesis of compound 4

질소 분위기에서 화합물 4-1(26 g, 44.8 mmol)과 (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)boronic acid(12.9 g, 44.8 mmol)를 테트라하이드로퓨란 520 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 포타슘카보네이트(18.6 g, 134.4 mmol)를 물 19 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(1.6 g, 1.3 mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 1764 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 4(26.5 g, 75%)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound 4-1 (26 g, 44.8 mmol) and (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)boronic acid (12.9 g, 44.8 mmol) were added to 520 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (18.6 g, 134.4 mmol) was dissolved in 19 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (1.6 g, 1.3 mmol) was added. After reacting for 2 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 1764 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain compound 4 (26.5 g, 75%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 788MS: [M+H]+ = 788

제조예 5: 화합물 5의 제조Preparation Example 5: Preparation of Compound 5

중간체 5-1의 합성Synthesis of Intermediate 5-1

질소 분위기에서 화합물 1-2(35 g, 87.8 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine(31.4 g, 87.8 mmol)를 테트라하이드로퓨란 700 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 포타슘카보네이트(36.4 g, 263.3 mmol)를 물 36 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3 g, 2.6 mmol)을 투입하였다. 1시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2607 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 5-1(32.9 g, 63%)을 제조하였다.Compound 1-2 (35 g, 87.8 mmol) and 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (31.4 g, 87.8 mmol) into 700 ml of tetrahydrofuran and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (36.4 g, 263.3 mmol) was dissolved in 36 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3 g, 2.6 mmol) was added. After reacting for 1 hour, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2607 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain compound 5-1 (32.9 g, 63%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 595.1MS: [M+H]+ = 595.1

화합물 5의 합성Synthesis of compound 5

질소 분위기에서 화합물 5-1(28 g, 47.1 mmol)과 9H-carbazole(7.9 g, 47.1 mmol)를 자일렌 560 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 나트륨 터셔리-부톡사이드 (13.6 g, 141.4 mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 비스(트리 터셔리-부틸포스핀)팔라듐(0.7 g, 1.4 mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 1025 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 흰색의 고체 화합물 5(17.1 g, 50%)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound 5-1 (28 g, 47.1 mmol) and 9H-carbazole (7.9 g, 47.1 mmol) were added to 560 ml of xylene, stirred and refluxed. Thereafter, sodium tert-butoxide (13.6 g, 141.4 mmol) was added, and after sufficient stirring, bis(tri tert-butylphosphine)palladium (0.7 g, 1.4 mmol) was added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 1025 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to obtain Compound 5 (17.1 g, 50%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 725.9MS: [M+H] + = 725.9

제조예 6: 화합물 6의 제조Preparation Example 6: Preparation of compound 6

중간체 6-1의 합성Synthesis of Intermediate 6-1

질소 분위기에서 화합물 1-2(51 g, 127.9 mmol)와 9-(4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole(45.6 g, 127.9 mmol)를 테트라하이드로퓨란 1020 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 포타슘카보네이트(53 g, 383.7 mmol)를 물 53 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(4.4 g, 3.8 mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 3793 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재 결정을 통해 흰색의 고체 화합물 6-1(58.4 g, 77%)을 제조하였다.Compound 1-2 (51 g, 127.9 mmol) and 9-(4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole (45.6 g, 127.9 mmol) were mixed in a nitrogen atmosphere. It was added to 1020 ml of tetrahydrofuran and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (53 g, 383.7 mmol) was dissolved in 53 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (4.4 g, 3.8 mmol) was added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 3793 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was crystallized with chloroform and ethyl acetate to obtain compound 6-1 (58.4 g, 77%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 594.2MS: [M+H] + = 594.2

화합물 6의 합성Synthesis of compound 6

질소 분위기에서 화합물 6-1(28 g, 47.2 mmol)과 9H-carbazole-1,2,3,4,5,6,7,8-d8(8.3 g, 47.2 mmol)를 자일렌 560 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 나트륨 터셔리-부톡사이드 (13.6 g, 141.6 mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 비스(트리 터셔리-부틸포스핀)팔라듐(0.7 g, 1.4 mmol)을 투입하였다. 1시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 1037 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 흰색의 고체 화합물 6(18 g, 52%)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound 6-1 (28 g, 47.2 mmol) and 9H-carbazole-1,2,3,4,5,6,7,8-d8 (8.3 g, 47.2 mmol) were added to 560 ml of xylene. Stir and reflux. Thereafter, sodium tert-butoxide (13.6 g, 141.6 mmol) was added, and after sufficient stirring, bis(tri tert-butylphosphine)palladium (0.7 g, 1.4 mmol) was added. After reacting for 1 hour, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 1037 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to obtain Compound 6 (18 g, 52%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 733MS: [M+H] + = 733

제조예 7: 화합물 7의 제조Preparation Example 7: Preparation of Compound 7

중간체 7-1의 합성Synthesis of Intermediate 7-1

질소 분위기에서 화합물 1-2(47 g, 117.9 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine(44.1 g, 117.9 mmol)를 테트라하이드로퓨란 940 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 포타슘카보네이트(48.9 g, 353.6 mmol)를 물 49 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(4.1 g, 3.5 mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 3596 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 7-1(43.2 g, 60%)을 제조하였다.Compound 1-2 (47 g, 117.9 mmol) and 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (44.1 g, 117.9 mmol) was added to 940 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (48.9 g, 353.6 mmol) was dissolved in 49 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (4.1 g, 3.5 mmol) was added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 3596 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain compound 7-1 (43.2 g, 60%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 611.2MS: [M+H] + = 611.2

화합물 7의 합성Synthesis of compound 7

질소 분위기에서 화합물 7-1(33 g, 54.1 mmol)과 9H-carbazole(9.5 g, 54.1 mmol)를 자일렌 660 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 나트륨 터셔리-부톡사이드 (15.6 g, 162.2 mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 비스(트리 터셔리-부틸포스핀)팔라듐(0.8 g, 1.6 mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 1202 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 흰색의 고체 화합물 7(24.4 g, 61%)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound 7-1 (33 g, 54.1 mmol) and 9H-carbazole (9.5 g, 54.1 mmol) were added to 660 ml of xylene, stirred and refluxed. Thereafter, sodium tert-butoxide (15.6 g, 162.2 mmol) was added, and after sufficient stirring, bis(tri tert-butylphosphine)palladium (0.8 g, 1.6 mmol) was added. After reacting for 4 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 1202 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to obtain Compound 7 (24.4 g, 61%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 742MS: [M+H] + = 742

제조예 8: 화합물 8의 제조Preparation Example 8: Preparation of Compound 8

중간체 8-1의 합성Synthesis of Intermediate 8-1

질소 분위기에서 화합물 1-2(27 g, 67.7 mmol)와 2-chloro-4-(phenanthren-9-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine(24.9 g, 67.7 mmol)를 테트라하이드로퓨란 540 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 포타슘카보네이트(28.1 g, 203.1 mmol)를 물28 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(2.3 g, 2 mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2045 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트 재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 8-1(26.6 g, 65%)을 제조하였다.Compound 1-2 (27 g, 67.7 mmol) and 2-chloro-4-(phenanthren-9-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (24.9 g, 67.7 mmol) were tetrahydrogenated under a nitrogen atmosphere. It was added to 540 ml of furan and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (28.1 g, 203.1 mmol) was dissolved in 28 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (2.3 g, 2 mmol) was added. After reacting for 2 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2045 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain compound 8-1 (26.6 g, 65%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 605.2MS: [M+H] + = 605.2

화합물 8의 합성Synthesis of compound 8

질소 분위기에서 화합물 8-1(41 g, 67.9 mmol)과 9H-carbazole(11.3 g, 67.9 mmol)를 자일렌 820 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 나트륨 터셔리-부톡사이드 (19.6 g, 203.6 mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 비스(트리 터셔리-부틸포스핀)팔라듐(1 g, 2 mmol)을 투입하였다. 1시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 1496 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 흰색의 고체 화합물 8(30.9 g, 62%)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, compound 8-1 (41 g, 67.9 mmol) and 9H-carbazole (11.3 g, 67.9 mmol) were added to 820 ml of xylene and stirred and refluxed. Thereafter, sodium tert-butoxide (19.6 g, 203.6 mmol) was added, and after sufficient stirring, bis(tri tert-butylphosphine)palladium (1 g, 2 mmol) was added. After reacting for 1 hour, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 1496 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to obtain Compound 8 (30.9 g, 62%) as a white solid.

MS: [M+H]+ = 735.9MS: [M+H] + = 735.9

[실시예][Example]

실시예 1Example 1

ITO(Indium Tin Oxide)가 1,400 Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.A glass substrate coated with ITO (Indium Tin Oxide) to a thickness of 1,400 Å was put in distilled water in which detergent was dissolved and washed with ultrasonic waves. At this time, a product of Fischer Co. was used as a detergent, and distilled water filtered through a second filter of a product of Millipore Co. was used as distilled water. After washing the ITO for 30 minutes, ultrasonic cleaning was performed twice with distilled water for 10 minutes. After washing with distilled water, ultrasonic cleaning was performed with solvents such as isopropyl alcohol, acetone, and methanol, dried, and transported to a plasma cleaner. In addition, after cleaning the substrate for 5 minutes using oxygen plasma, the substrate was transferred to a vacuum deposition machine.

이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에, 하기 HT-A 화합물과 하기 PD 화합물을 95:5의 중량비로 100 Å의 두께로 열 진공 증착하고, 이어서 하기 HT-A 화합물만 1150 Å의 두께로 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 위에, 하기 HT-B 화합물을 450 Å의 두께로 열 진공 증착하여 전자저지층(전자억제층)을 형성하였다. 상기 전자저지층 위에, 앞서 제조한 화합물 1과 하기 GD 화합물을 85:15의 중량비로 400 Å의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에, 하기 ET-A 화합물을 50 Å의 두께로 진공 증착하여 정공저지층을 형성하였다. 상기 정공저지층 위에, 하기 ET-B 화합물과 하기 Liq 화합물을 2:1의 중량비로 250 Å의 두께로 열 진공 증착하고, 이어서 LiF와 마그네슘을 1:1의 중량비로 30 Å의 두께로 진공 증착하여 전자수송 및 주입층을 형성하였다. 상기 전자수송 및 주입층 위에, 마그네슘과 은을 1:4의 중량비로 160 Å의 두께로 증착하여 음극을 형성하여, 유기 발광 소자를 제조하였다.On the ITO transparent electrode thus prepared, the following HT-A compound and the following PD compound were thermally vacuum deposited at a weight ratio of 95:5 to a thickness of 100 Å, and then only the following HT-A compound was deposited to a thickness of 1150 Å to form a hole transport layer. formed. On the hole transport layer, the following HT-B compound was thermally vacuum deposited to a thickness of 450 Å to form an electron blocking layer (electron blocking layer). On the electron blocking layer, a light emitting layer was formed by vacuum depositing Compound 1 prepared above and the following GD compound at a weight ratio of 85:15 to a thickness of 400 Å. On the light emitting layer, the following ET-A compound was vacuum deposited to a thickness of 50 Å to form a hole blocking layer. On the hole-blocking layer, the following ET-B compound and the following Liq compound were thermally vacuum deposited at a weight ratio of 2:1 to a thickness of 250 Å, and then LiF and magnesium were vacuum deposited at a weight ratio of 1:1 to a thickness of 30 Å. Thus, an electron transport and injection layer was formed. On the electron transport and injection layer, magnesium and silver were deposited at a weight ratio of 1:4 to a thickness of 160 Å to form a cathode, thereby manufacturing an organic light emitting device.

상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.7 Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3 Å/sec, 은과 마그네슘은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2*10-7 ~ 5*10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.In the above process, the deposition rate of the organic material was maintained at 0.4 ~ 0.7 Å/sec, the deposition rate of lithium fluoride on the anode was 0.3 Å/sec, and the deposition rate of silver and magnesium was 2 Å/sec. Maintaining *10 -7 to 5*10 -6 torr, an organic light emitting device was manufactured.

실시예 2 내지 10 및 비교예 1 내지 6Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 6

상기 실시예 1에서 화합물 1 대신하기 표 1에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compound shown in Table 1 was used instead of Compound 1 in Example 1.

참고로, 실시예 9, 실시예 10 및 비교예 4 내지 6에서는 화합물 1 대신하기 표 1에 기재된 화합물을 1:1의 중량비로 사용하여 유기 발광 소자를 제작하였다. 실시예 8을 예로 들면, 실시예 1에서 화합물 1 대신 화합물 1 및 화합물 H-2를 1:1의 중량비로 사용한 것이다. 하기 표 1에서, 화합물 H-2, C1 및 C3는 각각 하기와 같다.For reference, in Examples 9 and 10 and Comparative Examples 4 to 6, organic light emitting devices were manufactured by using the compound shown in Table 1 instead of Compound 1 at a weight ratio of 1:1. Taking Example 8 as an example, Compound 1 and Compound H-2 were used in a weight ratio of 1:1 instead of Compound 1 in Example 1. In Table 1 below, compounds H-2, C1 and C3 are respectively as follows.

실험예 Experimental example

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하여 전압, 효율, 수명(T95)을 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 이때, 전압 및 효율은 10 mA/cm2의 전류 밀도를 인가하여 측정하였다. 또한, 하기 표 1의 T95는 전류 밀도 20 mA/cm2에서 초기 휘도가 95%로 저하할 때까지 측정한 시간을 의미한다.Voltage, efficiency, and lifetime (T95) were measured by applying a current to the organic light emitting device prepared in the above Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Table 1 below. At this time, voltage and efficiency were measured by applying a current density of 10 mA/cm 2 . In addition, T95 in Table 1 below means the time measured until the initial luminance decreases to 95% at a current density of 20 mA/cm 2 .

구분division 발광층 화합물light emitting layer compound 전압(V)
(@10mA/cm2)Voltage (V)
(@10mA/cm 2 ) 효율(cd/A)
(@10mA/cm2)Efficiency (cd/A)
(@10mA/cm 2 ) 발광색luminescent color T95(hr)
(@20mA/cm2)T95 (hr)
(@20mA/cm 2 ) 실시예 1Example 1 화합물 1compound 1 3.093.09 67.267.2 녹 색green 8888 실시예 2Example 2 화합물 2compound 2 3.123.12 66.966.9 녹 색green 8585 실시예 3Example 3 화합물 3compound 3 3.013.01 65.865.8 녹 색green 8282 실시예 4Example 4 화합물 4compound 4 3.163.16 67.567.5 녹 색green 8181 실시예 5Example 5 화합물 5compound 5 3.223.22 66.766.7 녹 색green 8383 실시예 6Example 6 화합물 6compound 6 3.183.18 67.367.3 녹 색green 8787 실시예 7Example 7 화합물 7compound 7 2.972.97 67.267.2 녹 색green 8585 실시예 8Example 8 화합물 8compound 8 3.003.00 66.366.3 녹 색green 8787 실시예 9Example 9 화합물 1, 화합물 H-2Compound 1, Compound H-2 3.063.06 66.166.1 녹 색green 8989 실시예 10Example 10 화합물 8, 화합물 H-2compound 8, compound H-2 3.023.02 65.065.0 녹 색green 9191 비교예 1Comparative Example 1 화합물 C1compound C1 3.203.20 65.965.9 녹 색green 7777 비교예 2Comparative Example 2 화합물 C2compound C2 3.233.23 62.162.1 녹 색green 6262 비교예 3Comparative Example 3 화합물 C3compound C3 3.103.10 65.265.2 녹 색green 7575 비교예 4Comparative Example 4 화합물 C1, 화합물 H-2Compound C1, Compound H-2 3.023.02 66.566.5 녹 색green 7979 비교예 5Comparative Example 5 화합물 C2, 화합물 H-2Compound C2, Compound H-2 3.123.12 66.166.1 녹 색green 7171 비교예 6Comparative Example 6 화합물 C3, 화합물 H-2Compound C3, Compound H-2 3.143.14 66.766.7 녹 색green 7878

실시예 1 내지 8과 비교예 1 및 2는 발광층에 단독 호스트를 사용한 소자예이다. 화학식 1의 화합물은 정공수송 특성을 갖는 카바졸계 치환기와 전자수송 특성을 갖는 트리아진계 치환기가 서로 오쏘 위치로 이웃하고 있어 intra charge transfer가 쉽게 이루어질 수 있다. 이로 인해 분자의 안정성이 높고, 정공과 전자 수송에 모두 유리하다. 실시예 1, 실시예 2 및 비교예 3을 비교해 보면 트리페닐레닐의 중수소 치환에 따른 수명 증가를 확인할 수 있다.Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 are device examples using a single host in the light emitting layer. In the compound of Formula 1, since a carbazole-based substituent having hole transport characteristics and a triazine-based substituent having electron transport characteristics are adjacent to each other at ortho positions, intra charge transfer can be easily achieved. As a result, the stability of the molecule is high, and it is advantageous for both hole and electron transport. Comparing Example 1, Example 2 and Comparative Example 3, it can be confirmed that the lifetime increase due to deuterium substitution of triphenylenyl.

또한, 실시예 9 및 10은 발광층에 2종의 호스트를 사용한 소자예이다. 발광층에 2종의 호스트를 사용하는 경우에도, 본 발명의 화합물을 사용한 실시예 9 및 10의 소자가 비교예 4 내지 6의 소자에 비하여 효율이 보다 높아지고, 특히 수명 특성이 크게 향상되는 것을 확인할 수 있다. In addition, Examples 9 and 10 are device examples using two types of hosts in the light emitting layer. Even when two types of hosts are used in the light emitting layer, it can be confirmed that the devices of Examples 9 and 10 using the compound of the present invention have higher efficiency than the devices of Comparative Examples 4 to 6, and in particular, the lifetime characteristics are greatly improved. there is.

따라서 상기 표 1에 나타난 바와 같이, 화학식 1의 화합물을 유기 발광 소자의 호스트로서 사용할 경우, 저전압, 고효율 및 장수명의 특성이 나타남을 확인할 수 있다.Therefore, as shown in Table 1, when the compound of Formula 1 is used as a host of an organic light emitting device, it can be confirmed that characteristics of low voltage, high efficiency, and long life appear.

1: 기판 2: 양극
3: 발광층 4: 음극
5: 정공수송층 6: 전자저지층
7: 정공저지층 8: 전자수송 및 주입층1: substrate 2: anode
3: light emitting layer 4: cathode
5: hole transport layer 6: electron blocking layer
7: hole blocking layer 8: electron transport and injection layer

Claims (17)

하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
[화학식 1]
Figure pat00053

상기 화학식 1에서,
A는 치환 또는 비치환된 카바졸릴이고,
L은 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
X는 각각 독립적으로, N, CH, 또는 CD이되, X 중 어느 하나 이상은 N이고,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 N, O, 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
R은 각각 독립적으로, 수소 또는 중수소이고, 단 R 중 적어도 하나는 중수소이다.
A compound represented by Formula 1 below:
[Formula 1]
Figure pat00053

In Formula 1,
A is a substituted or unsubstituted carbazolyl,
L is a single bond or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene;
X is each independently N, CH, or CD, wherein at least one of X is N,
Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl, or a substituted or unsubstituted C 2 containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O, and S; -60 heteroaryl;
Each R is independently hydrogen or deuterium, provided that at least one of R is deuterium.
 제1항에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 또는 화학식 1-2로 표시되는,
화합물:
[화학식 1-1]
Figure pat00054

[화학식 1-2]
Figure pat00055

상기 화학식 1-1 및 1-2에서,
L, X, Ar1, Ar2, 및 R은 제1항에서 정의한 바와 같고,
R1은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
R2는 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬, 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴이고,
R3는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
p는 0 내지 8의 정수이고,
q는 0 내지 7의 정수이다.
According to claim 1,
Formula 1 is represented by the following Formula 1-1 or Formula 1-2,
compound:
[Formula 1-1]
Figure pat00054

[Formula 1-2]
Figure pat00055

In Chemical Formulas 1-1 and 1-2,
L, X, Ar 1 , Ar 2 , and R are as defined in claim 1,
Each R 1 is independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl, substituted or unsubstituted C 6-60 aryl, or substituted or unsubstituted N, O and S A C 2-60 heteroaryl containing any one or more heteroatoms that are
R 2 is substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl or substituted or unsubstituted C 6-60 aryl;
Each R 3 is independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl, substituted or unsubstituted C 6-60 aryl, or substituted or unsubstituted N, O and S A C 2-60 heteroaryl containing any one or more heteroatoms that are
p is an integer from 0 to 8;
q is an integer from 0 to 7;
 제2항에 있어서,
R1은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 페닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 또는 카바졸-9-일이고,
상기 R1이 페닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 또는 카바졸-9-일인 경우 R1은 비치환되거나 또는 1개 이상의 중수소로 치환되는,
화합물.
According to claim 2,
each R 1 is independently hydrogen, deuterium, phenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, or carbazol-9-yl;
When R 1 is phenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, or carbazol-9-yl, R 1 is unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms;
compound.
 제2항에 있어서,
R2는 페닐, 또는 디벤조티오페닐이고,
상기 R2는 비치환되거나 또는 1개 이상의 중수소로 치환된,
화합물.
According to claim 2,
R 2 is phenyl or dibenzothiophenyl;
Wherein R 2 is unsubstituted or substituted with one or more deuterium;
compound.
 제2항에 있어서,
R3는 각각 독립적으로, 수소, 중수소 또는 페닐이고,
상기 R3가 페닐인 경우 R3는 비치환되거나 또는 1개 이상의 중수소로 치환되는,
화합물.
According to claim 2,
R 3 is independently hydrogen, deuterium or phenyl;
When R 3 is phenyl, R 3 is unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms;
compound.
 제1항에 있어서,
A는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
화합물:

Figure pat00056

Figure pat00057

According to claim 1,
A is any one selected from the group consisting of
compound:

Figure pat00056

Figure pat00057

 제1항에 있어서,
L은 단일 결합, 페닐렌, 또는 비페닐디일이고,
상기 L이 페닐렌 또는 비페닐디일인 경우 L은 비치환되거나 또는 1개 이상의 중수소로 치환되는,
화합물.
According to claim 1,
L is a single bond, phenylene, or biphenyldiyl;
When L is phenylene or biphenyldiyl, L is unsubstituted or substituted with one or more deuterium,
compound.
 제1항에 있어서,
X는 모두 N인,
화합물.
According to claim 1,
all X's are N;
compound.
 제1항에 있어서,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디메틸플루오레닐, 트리페닐레닐, 카바졸-9-일, 9-페닐카바졸릴, 페난트레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 벤조싸이아졸릴, 또는 벤족사졸릴이고,
상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 비치환되거나, 하나 이상의 중수소, 또는 페닐로 치환된,
화합물.
According to claim 1,
Ar 1 and Ar 2 are each independently phenyl, biphenylyl, naphthyl, dimethylfluorenyl, triphenylenyl, carbazol-9-yl, 9-phenylcarbazolyl, phenanthrenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, benzothiazolyl, or benzoxazolyl;
Ar 1 and Ar 2 are each independently unsubstituted or substituted with one or more deuterium or phenyl;
compound.
 제1항에 있어서,
치환기
Figure pat00058
는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
화합물:
Figure pat00059

According to claim 1,
substituent
Figure pat00058
Is any one selected from the group consisting of
compound:
Figure pat00059

 제1항에 있어서,
R은 모두 중수소인,
화합물.
According to claim 1,
R are all deuterium,
compound.
 제1항에 있어서,
A, L, Ar1 및 Ar2는 중수소를 포함하지 않거나;
A 및 Ar1 중 하나가 하나 이상의 중수소를 포함하고, L 및 Ar2은 중수소를 포함하지 않거나;
A 및 Ar1 모두가 하나 이상의 중수소를 포함하고, L 및 Ar2은 중수소를 포함하지 않거나; 또는
Ar1 및 Ar2 모두가 하나 이상의 중수소를 포함하고, A 및 L은 중수소를 포함하지 않는,
화합물.
According to claim 1,
A, L, Ar 1 and Ar 2 do not contain deuterium;
one of A and Ar 1 contains at least one deuterium, and L and Ar 2 contain no deuterium;
either A and Ar 1 contain at least one deuterium, and L and Ar 2 do not contain deuterium; or
Ar 1 and Ar 2 both contain at least one deuterium, and A and L do not contain deuterium;
compound.
 제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
화합물:

Figure pat00060

Figure pat00061

Figure pat00062

Figure pat00063

Figure pat00064

Figure pat00065

Figure pat00066

Figure pat00067

Figure pat00068

Figure pat00069

Figure pat00070

Figure pat00071

Figure pat00072

Figure pat00073



Figure pat00074
.
According to claim 1,
The compound represented by Formula 1 is any one selected from the group consisting of the following compounds,
compound:

Figure pat00060

Figure pat00061

Figure pat00062

Figure pat00063

Figure pat00064

Figure pat00065

Figure pat00066

Figure pat00067

Figure pat00068

Figure pat00069

Figure pat00070

Figure pat00071

Figure pat00072

Figure pat00073



Figure pat00074
.
 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 제1항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 따른 화합물을 포함하는, 유기 발광 소자.
a first electrode; a second electrode provided to face the first electrode; and one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes the compound according to any one of claims 1 to 13. , an organic light emitting device.
 제14항에 있어서
상기 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인,
유기 발광 소자.
According to claim 14
The organic material layer containing the compound is a light emitting layer,
organic light emitting device.
 제15항에 있어서,
상기 발광층은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 더 포함하는,
유기 발광 소자:
[화학식 2]
Figure pat00075

상기 화학식 2에서,
Ar'1 및 Ar'2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
R'1 및 R'2는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; C1-60 알킬; C6-60 아릴; 또는 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
r 및 s는 각각 독립적으로, 0 내지 7의 정수이다.
According to claim 15,
The light emitting layer further comprises a compound represented by Formula 2 below,
Organic Light-Emitting Elements:
[Formula 2]
Figure pat00075

In Formula 2,
Ar' 1 and Ar' 2 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or a substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl containing one or more heteroatoms of N, O and S,
R' 1 and R' 2 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; C 1-60 alkyl; C 6-60 aryl; or C 2-60 heteroaryl containing at least one heteroatom of N, O and S;
r and s are each independently an integer of 0 to 7.
 제16항에 있어서,
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
유기 발광 소자:

Figure pat00076

Figure pat00077

Figure pat00078

Figure pat00079

Figure pat00080

Figure pat00081

Figure pat00082

Figure pat00083
.According to claim 16,
The compound represented by Formula 2 is any one selected from the group consisting of the following compounds,
Organic Light-Emitting Elements:

Figure pat00076

Figure pat00077

Figure pat00078

Figure pat00079

Figure pat00080

Figure pat00081

Figure pat00082

Figure pat00083
.
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