KR20230090929A

KR20230090929A - Heterocyclic compound and organic light emitting device using same

Info

Publication number: KR20230090929A
Application number: KR1020210180133A
Authority: KR
Inventors: 이동진; 이남진; 이기백; 정원장; 김동준
Original assignee: 엘티소재주식회사
Priority date: 2021-12-15
Filing date: 2021-12-15
Publication date: 2023-06-22

Abstract

본 출원은 유기 발광 소자의 수명, 효율, 전기 화학적 안정성 및 열적 안정성을 크게 향상시킬 수 있는 헤테로고리 화합물 및 이를 유기물층에 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.The present application provides a heterocyclic compound capable of greatly improving lifespan, efficiency, electrochemical stability and thermal stability of an organic light emitting device and an organic light emitting device including the same in an organic material layer.

Description

헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자{HETEROCYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE USING SAME}Heterocyclic compound and organic light emitting device using the same {HETEROCYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE USING SAME}

본 출원은 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자에 관한 것이다.The present application relates to a heterocyclic compound and an organic light emitting device using the same.

전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.The electroluminescent device is a type of self-luminous display device, and has advantages such as a wide viewing angle, excellent contrast, and fast response speed.

유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.The organic light emitting device has a structure in which an organic thin film is disposed between two electrodes. When voltage is applied to the organic light emitting device having such a structure, electrons and holes injected from the two electrodes are combined in the organic thin film to form a pair, and then emit light while disappearing. The organic thin film may be composed of a single layer or multiple layers as needed.

유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 차단, 정공 차단, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.The material of the organic thin film may have a light emitting function as needed. For example, as the organic thin film material, a compound capable of constituting the light emitting layer by itself may be used, or a compound capable of serving as a host or dopant of the host-dopant type light emitting layer may be used. In addition, as a material for the organic thin film, a compound capable of performing functions such as hole injection, hole transport, electron blocking, hole blocking, electron transport, and electron injection may be used.

유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.In order to improve the performance, lifespan or efficiency of organic light emitting devices, the development of materials for organic thin films is continuously required.

미국 특허 제4,356,429호U.S. Patent No. 4,356,429

본 발명은 헤테로고리 화합물 및 을 포함하는 유기 발광 소자를 제공하고자 한다.The present invention is to provide an organic light emitting device comprising a heterocyclic compound and.

본 출원의 일 실시상태는, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.An exemplary embodiment of the present application provides a heterocyclic compound represented by Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

상기 화학식 1에 있어서,In Formula 1,

L1 내지 L6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기이고, a 내지 f는 각각 0 내지 3의 정수이고, a 내지 f가 각각 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하며, L1 to L6 are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 60 carbon atoms, a to f are each an integer of 0 to 3, and when a to f are each an integer of 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other,

R1 내지 R6 중 하나는 -P(=O)R31R32이고, 상기 R1 내지 R6 중 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이고, One of R1 to R6 is -P(=O)R31R32, and the other of R1 to R6 is the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms,

상기 R31 및 R32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이며,R31 and R32 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; -CN; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms,

Rn은 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 헤테로아릴기이고, n은 0 내지 5의 정수이고, n이 2 이상인 경우 괄호 내의 Rn은 서로 동일하거나 상이하다.Rn is hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 6 to 60 carbon atoms, n is an integer of 0 to 5, and when n is 2 or more, Rn in parentheses are the same as or different from each other.

또한, 본 출원의 다른 실시상태는 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, another exemplary embodiment of the present application is an organic light emitting device including a first electrode, a second electrode, and one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic material layer is An organic light emitting device including the heterocyclic compound represented by Formula 1 is provided.

본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전하 생성층 등의 재료로서 사용될 수 있다. 특히, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 2으로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 발광층의 재료로서 사용될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 2으로 표시되는 헤테로고리 화합물을 유기 발광 소자에 사용하는 경우 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.The heterocyclic compound according to an exemplary embodiment of the present application may be used as a material for an organic material layer of an organic light emitting device. The heterocyclic compound may be used as a material for a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, or a charge generating layer in an organic light emitting device. In particular, the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 and the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 2 may be used as a material for a light emitting layer of an organic light emitting device. In addition, when the heterocyclic compound represented by Formula 1 and the heterocyclic compound represented by Formula 2 are used in an organic light emitting device, the driving voltage of the device is lowered, the light efficiency is improved, and the life of the device is increased due to the thermal stability of the compound. characteristics can be improved.

도 1 내지 도 4는 각각 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.1 to 4 are diagrams schematically illustrating a stacked structure of an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application.

이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.Hereinafter, this application will be described in detail.

[화학식 1][Formula 1]

상기 화학식 1에 있어서,In Formula 1,

즉, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 페난트롤린(phenanthroline) 코어 구조에 포스핀옥사이드기가 치환되어 있는 구조를 가짐으로써, 금속들과의 안정적인 결합을 가질 수 있는 특징이 있다.That is, the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 has a structure in which a phosphine oxide group is substituted in a phenanthroline core structure, so that it can have a stable bond with metals.

이러한 특징 때문에 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 금속을 음극으로 사용하는 유기 발광 소자의 유기물층, 더 바람직하게는 전자 수송층에 사용할 경우, 상기 화합물의 분해 또는 파괴가 발생하지 않기 때문에 유기 발광 소자의 전자 수송 특성 및 안정성을 향상시킬 수 있다.Because of these characteristics, when the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 is used in an organic material layer, more preferably an electron transport layer, of an organic light emitting device using a metal as a cathode, the compound does not decompose or be destroyed. Electron transport properties and stability can be improved.

또한, 금속과 안정적인 결합을 할 수 있는 특징으로 인하여 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 N-타입 전하 생성층으로 사용하기 위해서 금속으로 도핑될 때, N-타입 전하 생성층 내에 갭(gap) 스테이트(state)가 안정적으로 형성될 수 있다.In addition, when the heterocyclic compound represented by Formula 1 of the present invention is doped with a metal in order to use it as an N-type charge generation layer due to its ability to form a stable bond with a metal, a gap in the N-type charge generation layer A (gap) state can be stably formed.

이는 P-타입 전하 생성층으로부터 생성된 전자가 N-타입 전하 생성층 내에서 생성된 갭 스테이트를 통해 전자 수송층으로 전자주입을 용이하게 해주는 효과가 있다. This has an effect of facilitating electron injection of electrons generated from the P-type charge generation layer into the electron transport layer through the gap state generated in the N-type charge generation layer.

따라서, 상기 화학식 1로 표시되는 표시되는 헤테로고리 화합물을 유기물층에 사용한 유기 발광 소자는 구동, 효율 및 수명이 우수하다. Therefore, the organic light emitting device using the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 in the organic material layer has excellent drive, efficiency and lifespan.

본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In this specification, when a certain component is said to "include", it means that it may further include other components without excluding other components unless otherwise stated.

본 명세서에 있어서, 화학식의

는 결합되는 위치를 의미한다.In this specification, the formula

means the position to be combined.

상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치, 즉 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.The term "substitution" means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of a compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited as long as the hydrogen atom is substituted, that is, the position where the substituent is substituted, and when two or more are substituted , Two or more substituents may be the same as or different from each other.

본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 중수소; 할로겐기; -CN; C1 내지 C60의 알킬기; C2 내지 C60의 알케닐기; C2 내지 C60의 알키닐기; C1 내지 C60의 할로알킬기; C1 내지 C60의 알콕시기; C6 내지 C60의 아릴옥시기; C1 내지 C60의 알킬티옥시기; C6 내지 C60의 아릴티옥시기; C1 내지 C60의 알킬술폭시기; C6 내지 C60의 아릴술폭시기; C3 내지 C60의 시클로알킬기; C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; C6 내지 C60의 아릴기; C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 -NRR'로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기, 또는 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하고, R, R' 및 R"은 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 헤테로시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로아릴기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기이다. In the present specification, "substituted or unsubstituted" deuterium; halogen group; -CN; C1 to C60 alkyl group; C2 to C60 alkenyl group; C2 to C60 alkynyl group; C1 to C60 haloalkyl group; C1 to C60 alkoxy group; C6 to C60 aryloxy group; A C1 to C60 alkylthioxy group; C6 to C60 arylthioxy group; C1 to C60 alkyl sulfoxy group; A C6 to C60 arylsulfoxy group; C3 to C60 cycloalkyl group; A C2 to C60 heterocycloalkyl group; C6 to C60 aryl group; A C2 to C60 heteroaryl group; One or more substituents selected from the group consisting of -SiRR'R"; -P(=O)RR'; and -NRR', or two or more substituents selected from the above exemplified substituents are substituted or unsubstituted with linked substituents, and , R, R' and R" are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; an alkyl group; alkenyl group; alkoxy group; cycloalkyl group; heterocycloalkyl group; aryl group; And a substituent consisting of at least one of a heteroaryl group.

본 명세서에 있어서, “Cn”은 탄소수가 n개인 것을 의미한다.In the present specification, “Cn” means n number of carbon atoms.

본 명세서에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 탄소 원자에 수소 원자가 결합된 것을 의미한다. 다만, 중수소(²H, Deuterium)는 수소의 동위원소이므로, 일부 수소 원자는 중수소일 수 있다.In the present specification, "when no substituent is shown in the chemical formula or compound structure" means that a hydrogen atom is bonded to a carbon atom. However, since deuterium ( ² H, Deuterium) is an isotope of hydrogen, some hydrogen atoms may be deuterium.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 치환기로 올 수 있는 위치가 모두 수소 또는 중수소인 것을 의미할 수 있다. 즉, 중수소의 경우 수소의 동위원소로, 일부의 수소 원자는 동위원소인 중수소일 수 있으며, 이 때 중수소의 함량은 0% 내지 100%일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, "when no substituent is indicated in the chemical formula or compound structure" may mean that all possible positions of the substituent are hydrogen or deuterium. That is, deuterium is an isotope of hydrogen, and some hydrogen atoms may be an isotope of deuterium, and in this case, the content of deuterium may be 0% to 100%.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"에 있어, 중수소의 함량이 0%, 수소의 함량이 100%, 치환기는 모두 수소 등 중수소를 명시적으로 배제하지 않는 경우에는 수소와 중수소는 화합물에 있어 혼재되어 사용될 수 있다.In one embodiment of the present application, in "when no substituent is indicated in the chemical formula or compound structure", the content of deuterium is 0%, the content of hydrogen is 100%, and all substituents explicitly exclude deuterium such as hydrogen. If not, hydrogen and deuterium may be mixed and used in the compound.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 중수소는 수소의 동위원소(isotope)중 하나로 양성자(proton) 1개와 중성자(neutron) 1개로 이루어진 중양성자(deuteron)를 원자핵(nucleus)으로 가지는 원소로서, 수소-2로 표현될 수 있으며, 원소기호는 D 또는 ²H로 쓸 수도 있다.In one embodiment of the present application, deuterium is one of the isotopes of hydrogen, and is an element having a deuteron composed of one proton and one neutron as an atomic nucleus, hydrogen- It can be expressed as 2, and the element symbol can also be written as D or ² H.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 동위원소는 원자 번호(atomic number, Z)는 같지만, 질량수(mass number, A)가 다른 원자를 의미하는 동위원소는 같은 수의 양성자(proton)를 갖지만, 중성자(neutron)의 수가 다른 원소로도 해석할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, isotopes, which mean atoms having the same atomic number (Z) but different mass numbers (A), have the same number of protons, but have neutrons It can also be interpreted as an element with a different number of neutrons.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 특정 치환기의 함량 T%의 의미는 기본이 되는 화합물이 가질 수 있는 치환기의 총 개수를 T1으로 정의하고, 그 중 특정의 치환기의 개수를 T2로 정의하는 경우 T2/T1×100 = T%로 정의할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the meaning of the content T% of a specific substituent is to define the total number of substituents that a base compound can have as T1, and the number of specific substituents among them is defined as T2. It can be defined as /T1×100 = T%.

즉, 일 예시에 있어서,

로 표시되는 페닐기에 있어 중수소의 함량 20%라는 것은 페닐기가 가질 수 있는 치환기의 총 개수는 5(식 중 T1)개이고, 그 중 중수소의 개수가 1(식 중 T2)인 경우 20%로 표시될 수 있다. 즉, 페닐기에 있어 중수소의 함량이 20%인 것은 하기 구조식으로 표시될 수 있다.That is, in one example,

In the phenyl group represented by 20% of the deuterium content means that the total number of substituents that the phenyl group can have is 5 (T1 in the formula), and if the number of deuterium is 1 (T2 in the formula), it will be represented as 20% can That is, in the phenyl group, the deuterium content of 20% can be represented by the following structural formula.

또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, "중수소의 함량이 0%인 페닐기"의 경우 중수소 원자가 포함되지 않은, 즉 수소 원자 5개를 갖는 페닐기를 의미할 수 있다.In addition, in an exemplary embodiment of the present application, in the case of "a phenyl group having a deuterium content of 0%", it may mean a phenyl group without deuterium atoms, that is, having 5 hydrogen atoms.

본 명세서에 있어서, 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.In the present specification, halogen may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에 있어서, 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkyl group includes a straight or branched chain having 1 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The number of carbon atoms of the alkyl group may be 1 to 60, specifically 1 to 40, and more specifically, 1 to 20. Specific examples include methyl group, ethyl group, propyl group, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, 1-methyl-butyl group, 1- Ethyl-butyl group, pentyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, hexyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 4-methyl- 2-pentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, heptyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, octyl group, n-octyl group, tert-octyl group, 1-methylheptyl group ethyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 1-ethyl-propyl group, 1,1-dimethyl-propyl group, isohexyl group, 2-methyl A pentyl group, a 4-methylhexyl group, a 5-methylhexyl group, and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkenyl group includes a straight chain or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The alkenyl group may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40, and more specifically, 2 to 20. Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1 -butenyl group, 1,3-butadienyl group, allyl group, 1-phenylvinyl-1-yl group, 2-phenylvinyl-1-yl group, 2,2-diphenylvinyl-1-yl group, 2-phenyl-2 -(naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl group, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl group, stilbenyl group, styrenyl group, etc., but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.In the present specification, the alkynyl group includes a straight or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The number of carbon atoms of the alkynyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, and more specifically, 2 to 20.

본 명세서에 있어서, 할로알킬기는 할로겐기로 치환된 알킬기를 의미하며, 구체적인 예로는, -CF₃, -CF₂CF₃ 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, a haloalkyl group means an alkyl group substituted with a halogen group, and specific examples thereof include -CF ₃ , -CF ₂ CF ₃ , but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the cycloalkyl group includes a monocyclic or polycyclic group having 3 to 60 carbon atoms, and may be further substituted with other substituents. Here, the polycyclic means a group in which a cycloalkyl group is directly connected or condensed with another ring group. Here, the other ring group may be a cycloalkyl group, but may also be another type of ring group, such as a heterocycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, and the like. The number of carbon atoms in the cycloalkyl group may be 3 to 60, specifically 3 to 40, and more specifically 5 to 20. Specifically, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, 3-methylcyclopentyl group, 2,3-dimethylcyclopentyl group, cyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 2 ,3-dimethylcyclohexyl group, 3,4,5-trimethylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, etc., but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.In the present specification, the heterocycloalkyl group includes O, S, Se, N or Si as a hetero atom, and includes a monocyclic or polycyclic group having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Here, the polycyclic means a group in which a heterocycloalkyl group is directly connected or condensed with another ring group. Here, the other ring group may be a heterocycloalkyl group, but may also be another type of ring group, such as a cycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, and the like. The heterocycloalkyl group may have 2 to 60, specifically 2 to 40, and more specifically 3 to 20 carbon atoms.

본 명세서에 있어서, 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기(terphenyl), 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the aryl group includes a monocyclic or polycyclic group having 6 to 60 carbon atoms, and may be further substituted with other substituents. Here, the polycyclic means a group in which an aryl group is directly connected or condensed with another cyclic group. Here, the other ring group may be an aryl group, but may also be another type of ring group, such as a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, a heteroaryl group, and the like. The aryl group includes a spiro group. The number of carbon atoms of the aryl group may be 6 to 60, specifically 6 to 40, and more specifically 6 to 25. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a chrysenyl group, a phenanthrenyl group, a perylenyl group, a fluoranthenyl group, a triphenylenyl group, and a phenalenyl group. , pyrenyl group, tetracenyl group, pentacenyl group, fluorenyl group, indenyl group, acenaphthylenyl group, benzofluorenyl group, spirobifluorenyl group, 2,3-dihydro-1H-indenyl group, these A condensed ring group may be included, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 터페닐기는 하기 구조 중에서 선택될 수 있다.In the present specification, the terphenyl group may be selected from the following structures.

본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.In the present specification, the fluorenyl group may be substituted, and adjacent substituents may bond to each other to form a ring.

상기 플로오레닐기가 치환되는 경우,

,

,

,

,

등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.When the fluorenyl group is substituted,

,

etc., but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딘기, 피롤기, 피리미딘기, 피리다진기, 퓨란기, 티오펜기, 이미다졸기, 피라졸기, 옥사졸기, 이속사졸기, 티아졸기, 이소티아졸기, 트리아졸기, 퓨라잔기, 옥사디아졸기, 티아디아졸기, 디티아졸기, 테트라졸릴기, 피란기, 티오피란기, 디아진기, 옥사진기, 티아진기, 다이옥신기, 트리아진기, 테트라진기, 퀴놀린기, 이소퀴놀린기, 퀴나졸린기, 이소퀴나졸린기, 퀴노졸린기, 나프티리딘기, 아크리딘기, 페난트리딘기, 이미다조피리딘기, 디아자나프탈렌기, 트리아자인덴기, 인돌기, 인돌리진기, 벤조티아졸기, 벤즈옥사졸기, 벤즈이미다졸기, 벤조티오펜기, 벤조퓨란기, 디벤조티오펜기, 디벤조퓨란기, 카바졸기, 벤조카바졸기, 디벤조카바졸기, 페나진기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나진기, 페녹사진기, 페난트리딘기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸기, 인돌로[2,3-b]카바졸기, 인돌린기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리딘기, 페난트라진기, 페노티아티아진기, 프탈라진기, 페난트롤린기, 나프토벤조퓨란기, 나프토벤조티오펜기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸기, 2,3-디히드로벤조[b]티오펜기, 2,3-디히드로벤조퓨란기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실린기, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸린기, 피리도[1,2-b]인다졸기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌린기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the heteroaryl group includes S, O, Se, N or Si as a hetero atom, and includes a monocyclic or polycyclic group having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Here, the polycyclic means a group in which a heteroaryl group is directly connected or condensed with another ring group. Here, the other ring group may be a heteroaryl group, but may also be another type of ring group, such as a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl group, and the like. The heteroaryl group may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40, and more specifically 3 to 25 carbon atoms. Specific examples of the heteroaryl group include a pyridine group, a pyrrole group, a pyrimidine group, a pyridazine group, a furan group, a thiophene group, an imidazole group, a pyrazole group, an oxazole group, an isoxazole group, a thiazole group, an isothiazole group, Triazole group, furazine group, oxadiazole group, thiadiazole group, dithiazole group, tetrazolyl group, pyran group, thiopyran group, diazine group, oxazine group, thiazine group, dioxin group, triazine group, tetrazine group, quinoline group, Isoquinoline group, quinazoline group, isoquinazoline group, quinozoline group, naphthyridine group, acridine group, phenanthridine group, imidazopyridine group, diazanaphthalene group, triazaindene group, indole group, indolizine group, Benzothiazole group, benzoxazole group, benzimidazole group, benzothiophene group, benzofuran group, dibenzothiophene group, dibenzofuran group, carbazole group, benzocarbazole group, dibenzocarbazole group, phenazine group, dibenzo Silol group, spirobi (dibenzosilol), dihydrophenazine group, phenoxazine group, phenanthridine group, thienyl group, indolo [2,3-a] carbazole group, indolo [2,3-b] carbazole group, Indoline group, 10,11-dihydro-dibenzo[b,f]azepine group, 9,10-dihydroacridine group, phenantrazine group, phenothiathiazine group, phthalazine group, phenanthroline group, naphthobenzofuran group, naphthobenzothiophene group, benzo [c] [1,2,5] thiadiazole group, 2,3-dihydrobenzo [b] thiophene group, 2,3-dihydrobenzofuran group, 5, 10-dihydrodibenzo[b,e][1,4]azacilline group, pyrazolo[1,5-c]quinazoline group, pyrido[1,2-b]indazole group, pyrido[1, 2-a] imidazo [1,2-e] indoline group, 5,11-dihydroindeno [1,2-b] carbazole group, and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 치환기가 카바졸기인 경우, 카바졸의 질소 또는 탄소와 결합하는 것을 의미한다.In the present specification, when the substituent is a carbazole group, it means bonding to nitrogen or carbon of carbazole.

본 명세서에 있어서, 카바졸기가 치환될 경우, 카바졸의 질소 또는 탄소에 추가의 치환기가 치환될 수 있다.In the present specification, when the carbazole group is substituted, additional substituents may be substituted on nitrogen or carbon of carbazole.

본 명세서에 있어서, 벤조카바졸기는 하기 구조 중 어느 하나일 수 있다.In the present specification, the benzocarbazole group may have any one of the following structures.

본 명세서에 있어서, 디벤조카바졸기는 하기 구조 중 어느 하나일 수 있다.In the present specification, the dibenzocarbazole group may have any one of the following structures.

본 명세서에 있어서, 나프토벤조퓨란기는 하기 구조 중 어느 하나일 수 있다.In the present specification, the naphthobenzofuran group may have any one of the following structures.

본 명세서에 있어서, 나프토벤조티오펜기는 하기 구조 중 어느 하나일 수 있다.In the present specification, the naphthobenzothiophene group may have any one of the following structures.

본 명세서에 있어서, 알콕시기는 -O(R101)로 표시되고, R101은 전술한 알킬기의 예시가 적용될 수 있다.In the present specification, the alkoxy group is represented by -O(R101), and examples of the above-described alkyl group may be applied to R101.

본 명세서에 있어서, 아릴옥시기는 -O(R102)로 표시되고, R102는 전술한 아릴기의 예시가 적용될 수 있다.In the present specification, the aryloxy group is represented by -O(R102), and examples of the above-described aryl group may be applied to R102.

본 명세서에 있어서, 알킬티옥시기는 -S(R103)로 표시되고, R103은 전술한 알킬기의 예시가 적용될 수 있다.In the present specification, the alkylthioxy group is represented by -S(R103), and examples of the above-described alkyl group may be applied to R103.

본 명세서에 있어서, 아릴티옥시기는 -S(R104)로 표시되고, R104는 전술한 아릴기의 예시가 적용될 수 있다.In the present specification, the arylthiooxy group is represented by -S(R104), and examples of the above-described aryl group may be applied to R104.

본 명세서에 있어서, 알킬술폭시기는 -S(=0)₂(R105)로 표시되고, R105는 전술한 알킬기의 예시가 적용될 수 있다.In the present specification, the alkyl sulfoxy group is represented by -S(=0) ₂ (R105), and examples of the above-described alkyl group may be applied to R105.

본 명세서에 있어서, 아릴술폭시기는 -S(=0)₂(R106)로 표시되고, R106은 전술한 아릴기의 예시가 적용될 수 있다.In the present specification, the arylsulfoxy group is represented by -S(=0) ₂ (R106), and examples of the above-described aryl group may be applied to R106.

본 명세서에 있어서, 실릴기는 Si를 포함하고 상기 Si 원자가 라디칼로서 직접 연결되는 치환기이며, -SiR104R105R106로 표시되고, R104 내지 R106은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일수 있다. 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the silyl group includes Si and is a substituent to which the Si atom is directly connected as a radical, represented by -SiR104R105R106, R104 to R106 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; an alkyl group; alkenyl group; alkoxy group; cycloalkyl group; aryl group; And it may be a substituent consisting of at least one of a heterocyclic group. Specific examples of the silyl group include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, and the like. It is not limited.

예로는

(트리메틸실릴기),

(트리에틸실릴기),

(t-부틸디메틸실릴기),

(비닐디메틸실릴기),

(프로필디메틸실릴기),

(트리페닐실릴기),

(디페닐실릴기),

(페닐실릴기) 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.For example

(trimethylsilyl group),

(triethylsilyl group),

(t-butyldimethylsilyl group),

(vinyldimethylsilyl group),

(propyldimethylsilyl group),

(triphenylsilyl group),

(diphenylsilyl group),

(phenylsilyl group), but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 -P(=O)(R110)(R111)로 표시되고, R110 및 R111은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 헤테로시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로아릴기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 구체적으로 알킬기 또는 아릴기로 치환될 수 있으며, 상기 알킬기 및 아릴기는 전술한 예시가 적용될 수 있다. 예컨대, 포스핀옥사이드기는 디메틸포스핀옥사이드기, 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the phosphine oxide group is represented by -P (= O) (R110) (R111), R110 and R111 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; an alkyl group; alkenyl group; alkoxy group; cycloalkyl group; heterocycloalkyl group; aryl group; And it may be a substituent consisting of at least one of a heteroaryl group. Specifically, it may be substituted with an alkyl group or an aryl group, and the above-described examples may be applied to the alkyl group and the aryl group. For example, the phosphine oxide group includes, but is not limited to, a dimethylphosphine oxide group, a diphenylphosphine oxide group, and a dinaphthylphosphine oxide group.

본 명세서에 있어서, 아민기는 -N(R112)(R113)로 표시되고, R112 및 R113은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 헤테로시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로아릴기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 상기 아민기는 -NH₂; 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the amine group is represented by -N(R112)(R113), R112 and R113 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; an alkyl group; alkenyl group; alkoxy group; cycloalkyl group; heterocycloalkyl group; aryl group; And it may be a substituent consisting of at least one of a heteroaryl group. The amine group is -NH ₂ ; monoalkylamine group; monoarylamine group; Monoheteroarylamine group; Dialkylamine group; Diaryl amine group; Diheteroarylamine group; an alkyl arylamine group; Alkylheteroarylamine group; And it may be selected from the group consisting of an arylheteroarylamine group, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30. Specific examples of the amine group include a methylamine group, a dimethylamine group, an ethylamine group, a diethylamine group, a phenylamine group, a naphthylamine group, a biphenylamine group, a dibiphenylamine group, an anthracenylamine group, a 9- Methyl-anthracenylamine group, diphenylamine group, phenylnaphthylamine group, ditolylamine group, phenyltolylamine group, triphenylamine group, biphenylnaphthylamine group, phenylbiphenylamine group, biphenylfluorene Examples include a ylamine group, a phenyltriphenylenylamine group, a biphenyltriphenylenylamine group, and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고, 전술한 아릴기의 예시가 적용될 수 있다.In the present specification, examples of the above-described aryl group may be applied, except that the arylene group is a divalent group.

본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고, 전술한 헤테로아릴기의 예시가 적용될 수 있다.In the present specification, examples of the above-described heteroaryl group may be applied, except that the heteroarylene group is a divalent group.

본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한"기로 해석될 수 있다.As used herein, "adjacent" refers to a substituent substituted on an atom directly connected to the atom on which the substituent is substituted, a substituent located sterically closest to the substituent, or another substituent substituted on the atom on which the substituent is substituted. can For example, two substituents substituted at ortho positions in a benzene ring and two substituents substituted at the same carbon in an aliphatic ring may be interpreted as “adjacent” to each other.

인접한 기들이 형성할 수 있는 탄화수소고리 및 헤테로고리는 지방족 탄화수소고리, 방향족 탄화수소고리, 지방족 헤테로고리 및 방향족 헤테로고리를 포함하고, 상기 고리들은 1가기가 아닌 것을 제외하고는 각각 전술한 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로시클로알킬기 및 헤테로아릴기로 예시된 구조들이 적용될 수 있다.Hydrocarbon rings and heterocycles that adjacent groups can form include aliphatic hydrocarbon rings, aromatic hydrocarbon rings, aliphatic heterocycles and aromatic heterocycles, except that the rings are not monovalent, respectively, the above-mentioned cycloalkyl groups, aryl Structures exemplified by groups, heterocycloalkyl groups and heteroaryl groups can be applied.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 L1 내지 L6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기이고, a 내지 f는 각각 0 내지 3의 정수이고, a 내지 f가 각각 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하하다.In an exemplary embodiment of the present application, L1 to L6 of Formula 1 are the same as or different from each other, and each independently, a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 60 carbon atoms, a to f are each an integer of 0 to 3, and when a to f are each an integer of 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기다. In one embodiment of the present application, the L1 to L6 are the same as or different from each other, and each independently, a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 60 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴렌기다. In one embodiment of the present application, the L1 to L6 are the same as or different from each other, and each independently, a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 40 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 40 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴렌기다. In one embodiment of the present application, the L1 to L6 are the same as or different from each other, and each independently, a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 20 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 치환 또는 비치환된 피리딜렌기; 치환 또는 비치환된 피리미딜렌기; 치환 또는 비치환된 퓨레닐렌기; 치환 또는 비치환된 티오페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 페난트롤린렌기이다.In one embodiment of the present application, the L1 to L6 are the same as or different from each other, and each independently, a direct bond; A substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted naphthylene group; A substituted or unsubstituted pyridylene group; A substituted or unsubstituted pyrimidylene group; A substituted or unsubstituted purenylene group; A substituted or unsubstituted thiophenylene group; Or a substituted or unsubstituted phenanthroline group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 직접결합; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 피리딜렌기; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 피리미딜렌기; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 퓨레닐렌기; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 티오페닐렌기; 또는 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 페난트롤린렌기이다.In one embodiment of the present application, the L1 to L6 are the same as or different from each other, and each independently, a direct bond; A phenylene group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; A naphthylene group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; A pyridylene group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; Pyrimidylene group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; A purenylene group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; A thiophenylene group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; Or a phenanthroline group unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.

상기 피리딜렌기; 피리미딜렌기; 퓨레닐렌기; 티오페닐렌기; 및 페난트롤린렌기는 각각 피리딘기의 2가기; 피리미딘기의 2가기; 퓨란기의 2가기; 티오펜기의 2가기; 및 페난트롤린기의 2가기를 의미한다.The pyridylene group; pyrimidylene group; purenylene group; Thiophenylene group; And the phenanthroline group is each a divalent group of a pyridine group; divalent pyrimidine group; 2 groups of furan groups; divalent thiophene group; and a divalent group of a phenanthroline group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 a는 0 내지 3의 정수이고, 상기 a가 2 이상인 경우, 괄호 내의 L1은 서로 같거나 상이하다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 a는 0이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 a는 1이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 a는 2이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 a는 3이다.In one embodiment of the present application, a is an integer from 0 to 3, and when a is 2 or more, L1 in parentheses is the same as or different from each other. In an exemplary embodiment of the present application, a is 0. In an exemplary embodiment of the present application, a is 1. In an exemplary embodiment of the present application, a is 2. In an exemplary embodiment of the present application, a is 3.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 b는 0 내지 3의 정수이고, 상기 b가 2 이상인 경우, 괄호 내의 L2는 서로 같거나 상이하다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 b는 0이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 b는 1이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 b는 2이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 b는 3이다.In an exemplary embodiment of the present application, b is an integer from 0 to 3, and when b is 2 or more, L2 in parentheses is the same as or different from each other. In an exemplary embodiment of the present application, b is 0. In one embodiment of the present application, b is 1. In one embodiment of the present application, b is 2. In one embodiment of the present application, b is 3.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 c는 0 내지 3의 정수이고, 상기 c가 2 이상인 경우, 괄호 내의 L3은 서로 같거나 상이하다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 c는 0이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 c는 1이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 c는 2이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 c는 3이다.In an exemplary embodiment of the present application, c is an integer from 0 to 3, and when c is 2 or more, L3 in parentheses is the same as or different from each other. In an exemplary embodiment of the present application, c is 0. In an exemplary embodiment of the present application, c is 1. In one embodiment of the present application, c is 2. In one embodiment of the present application, c is 3.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 d는 0 내지 3의 정수이고, 상기 d가 2 이상인 경우, 괄호 내의 L4는 서로 같거나 상이하다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 d는 0이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 d는 1이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 d는 2이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 d는 3이다.In an exemplary embodiment of the present application, d is an integer from 0 to 3, and when d is 2 or more, L4 in parentheses are the same as or different from each other. In an exemplary embodiment of the present application, d is 0. In one embodiment of the present application, d is 1. In an exemplary embodiment of the present application, d is 2. In one embodiment of the present application, d is 3.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 e는 0 내지 3의 정수이고, 상기 e가 2 이상인 경우, 괄호 내의 L5는 서로 같거나 상이하다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 e는 0이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 e는 1이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 e는 2이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 e는 3이다.In an exemplary embodiment of the present application, e is an integer from 0 to 3, and when e is 2 or more, L5 in parentheses are the same as or different from each other. In an exemplary embodiment of the present application, e is 0. In an exemplary embodiment of the present application, e is 1. In one embodiment of the present application, e is 2. In one embodiment of the present application, e is 3.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 f는 0 내지 3의 정수이고, 상기 f가 2 이상인 경우, 괄호 내의 L6은 서로 같거나 상이하다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 f는 0이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 f는 1이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 f는 2이다. 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 f는 3이다.In one embodiment of the present application, f is an integer from 0 to 3, and when f is 2 or more, L6 in parentheses is the same as or different from each other. In one embodiment of the present application, f is 0. In one embodiment of the present application, f is 1. In one embodiment of the present application, f is 2. In one embodiment of the present application, f is 3.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R6 중 하나는 -P(=O)R31R32이고, 상기 R1 내지 R6 중 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이고, 상기 R31 및 R32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다.In an exemplary embodiment of the present application, one of R1 to R6 is -P(=O)R31R32, and the rest of R1 to R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms, wherein R31 and R32 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; -CN; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R6 중 하나는 -P(=O)R31R32이고, 상기 R1 내지 R6 중 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기이다.In an exemplary embodiment of the present application, one of R1 to R6 is -P(=O)R31R32, and the rest of R1 to R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 40 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R6 중 하나는 -P(=O)R31R32이고, 상기 R1 내지 R6 중 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.In an exemplary embodiment of the present application, one of R1 to R6 is -P(=O)R31R32, and the rest of R1 to R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R6 중 하나는 -P(=O)R31R32이고, 상기 R1 내지 R6 중 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 피리딘기; 또는 치환 또는 비치환된 페난트롤린기이다.In an exemplary embodiment of the present application, one of R1 to R6 is -P(=O)R31R32, and the rest of R1 to R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; A substituted or unsubstituted pyridine group; Or a substituted or unsubstituted phenanthroline group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R6 중 하나는 -P(=O)R31R32이고, 상기 R1 내지 R6 중 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 피리딘기; 또는 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 페난트롤린기이다.In an exemplary embodiment of the present application, one of R1 to R6 is -P(=O)R31R32, and the rest of R1 to R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A phenyl group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; A biphenyl group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; A naphthyl group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; A pyridine group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; Or a phenanthroline group unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 -P(=O)R31R32이고, 상기 R2 내지 R6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다. In an exemplary embodiment of the present application, R1 is -P(=O)R31R32, and R2 to R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R2는 -P(=O)R31R32이고, 상기 R1, 및 R3 내지 R6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다. In an exemplary embodiment of the present application, R2 is -P(=O)R31R32, and R1 and R3 to R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3은 -P(=O)R31R32이고, 상기 R1, R2 및 R4 내지 R6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다. In an exemplary embodiment of the present application, R3 is -P(=O)R31R32, and R1, R2 and R4 to R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R4는 -P(=O)R31R32이고, 상기 R1 내지 R3, R5, 및 R6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다. In an exemplary embodiment of the present application, R4 is -P(=O)R31R32, and R1 to R3, R5, and R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R5는 -P(=O)R31R32이고, 상기 R1 내지 R4 및 R6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다. In an exemplary embodiment of the present application, R5 is -P(=O)R31R32, and R1 to R4 and R6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R6은 -P(=O)R31R32이고, 상기 R1 내지 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다. In an exemplary embodiment of the present application, R6 is -P(=O)R31R32, and R1 to R5 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R31 및 R32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다.In an exemplary embodiment of the present application, R31 and R32 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; -CN; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R31 및 R32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다.In an exemplary embodiment of the present application, R31 and R32 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R31 및 R32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기이다.In an exemplary embodiment of the present application, R31 and R32 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 40 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R31 및 R32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.In an exemplary embodiment of the present application, R31 and R32 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R31 및 R32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 피리딘기; 또는 치환 또는 비치환된 퀴놀린기이다.In an exemplary embodiment of the present application, R31 and R32 are the same as or different from each other, and each independently represents a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted pyridine group; Or a substituted or unsubstituted quinoline group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R31 및 R32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 피리딘기; 또는 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 퀴놀린기이다.In one embodiment of the present application, R31 and R32 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; A biphenyl group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; A pyridine group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; or a quinoline group unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Rn은 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 헤테로아릴기이고, n은 0 내지 5의 정수이고, n이 2 이상인 경우 괄호 내의 Rn은 서로 동일하거나 상이하다.In an exemplary embodiment of the present application, Rn is hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 6 to 60 carbon atoms, n is an integer of 0 to 5, and when n is 2 or more, Rn in parentheses are the same as or different from each other.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Rn은 수소; 또는 중수소이다.In an exemplary embodiment of the present application, Rn is hydrogen; or deuterium.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Rn은 수소이다.In an exemplary embodiment of the present application, Rn is hydrogen.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Rn은 중수소이다.In an exemplary embodiment of the present application, Rn is deuterium.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 7 중 어느 하나로 표시되는 것일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, Formula 1 may be represented by any one of Formulas 2 to 7 below.

[화학식 2][Formula 2]

[화학식 3][Formula 3]

[화학식 4][Formula 4]

[화학식 5][Formula 5]

[화학식 6][Formula 6]

[화학식 7][Formula 7]

상기 화학식 2 내지 7에 있어서,In Formulas 2 to 7,

L1 내지 L6, a 내지 f, R31 및 R32의 정의는 화학식 1과 동일하고,The definitions of L1 to L6, a to f, R31 and R32 are the same as in Formula 1,

R11 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다. R11 to R16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기이다.In an exemplary embodiment of the present application, R11 to R16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 40 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.In an exemplary embodiment of the present application, R11 to R16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 피리딘기; 또는 치환 또는 비치환된 페난트롤린기이다.In an exemplary embodiment of the present application, R11 to R16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; A substituted or unsubstituted pyridine group; Or a substituted or unsubstituted phenanthroline group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 피리딘기; 또는 1 이상의 중수소로 치환 또는 비치환된 페난트롤린기이다.In an exemplary embodiment of the present application, R11 to R16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A phenyl group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; A biphenyl group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; A naphthyl group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; A pyridine group unsubstituted or substituted with one or more deuterium; Or a phenanthroline group unsubstituted or substituted with one or more deuterium atoms.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.According to an exemplary embodiment of the present application, Formula 1 may be represented by any one of the following compounds, but is not limited thereto.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중수소의 함량은 0% 이상, 100% 이하이다.In one embodiment of the present application, the content of deuterium in the heterocyclic compound represented by Formula 1 is 0% or more and 100% or less.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중수소의 함량은 0%일 수 있다.In one embodiment of the present application, the content of deuterium in the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 may be 0%.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중수소의 함량은 0% 초과, 100% 이하이다.In one embodiment of the present application, the content of deuterium in the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 is more than 0% and less than 100%.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중수소의 함량은 1% 이상, 100% 이하이다.In one embodiment of the present application, the content of deuterium in the heterocyclic compound represented by Formula 1 is 1% or more and 100% or less.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중수소의 함량은 10% 이상, 100% 이하이다.In an exemplary embodiment of the present application, the content of deuterium in the heterocyclic compound represented by Formula 1 is 10% or more and 100% or less.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중수소의 함량은 20% 이상, 100% 이하이다.In an exemplary embodiment of the present application, the content of deuterium in the heterocyclic compound represented by Formula 1 is 20% or more and 100% or less.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중수소의 함량은 40% 이상, 100% 이하이다.In one embodiment of the present application, the content of deuterium in the heterocyclic compound represented by Formula 1 is 40% or more and 100% or less.

또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.In addition, by introducing various substituents into the structure of Chemical Formula 1, compounds having unique characteristics of the introduced substituents can be synthesized. For example, by introducing substituents mainly used in hole injection layer materials, hole transport materials, light emitting layer materials, electron transport layer materials, and charge generation layer materials used in the manufacture of organic light emitting devices into the core structure, the requirements of each organic layer are met. substances can be synthesized.

또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.In addition, by introducing various substituents into the structure of Chemical Formula 1, it is possible to finely control the energy band gap, while improving the properties of the interface between organic materials and diversifying the use of the material.

한편, 상기 헤테로고리 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.Meanwhile, the heterocyclic compound has a high glass transition temperature (Tg) and excellent thermal stability. This increase in thermal stability is an important factor in providing driving stability to the device.

본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 다단계 화학반응으로 제조할 수 있다. 일부 중간체 화합물이 먼저 제조되고, 그 중간체 화합물들로부터 화학식 1의 화합물이 제조될 수 있다. 보다 구체적으로, 본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 후술하는 제조예를 기초로 제조될 수 있다.The heterocyclic compound according to an exemplary embodiment of the present application may be prepared through a multi-step chemical reaction. Some intermediate compounds are prepared first, and the compound of Formula 1 can be prepared from the intermediate compounds. More specifically, the heterocyclic compound according to an exemplary embodiment of the present application may be prepared based on Preparation Examples described below.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.In one embodiment of the present specification, the first electrode; a second electrode; and an organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer includes the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.In one embodiment of the present specification, the first electrode may be an anode and the second electrode may be a cathode.

본 명세서의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.In another exemplary embodiment of the present specification, the first electrode may be a cathode, and the second electrode may be an anode.

본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. 상기 "유기 발광 소자"는 "유기발광다이오드", "OLED(Organic Light Emitting Diodes)", "OLED 소자", "유기 전계 발광 소자" 등의 용어로 표현될 수 있다.Another exemplary embodiment of the present application provides an organic light emitting device including the heterocyclic compound represented by Formula 1 above. The "organic light emitting device" may be expressed in terms such as "organic light emitting diode", "organic light emitting diodes (OLED)", "OLED device", and "organic electroluminescent device".

상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The heterocyclic compound may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method when manufacturing an organic light emitting device. Here, the solution coating method means spin coating, dip coating, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, etc., but is not limited to these.

본 출원 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자 수송층을 포함하고, 상기 전자 수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다. 상기 유기물층 중에서 전자 수송층에 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 경우, 유기 발광 소자의 발광 효율 및 수명이 더욱 우수하다.In the organic light emitting device of the present application, the organic material layer includes an electron transport layer, and the electron transport layer may include a heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1. When the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 is included in the electron transport layer of the organic material layer, the organic light emitting device has more excellent light emitting efficiency and lifetime.

본 출원에 따른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함할 수 있다. In the organic light emitting device according to the present application, the organic material layer may include a light emitting layer, and the light emitting layer may include a host material.

본 출원에 따른 유기 발광 소자에서, 상기 호스트 물질은 2개 이상의 호스트 물질을 포함할 수 있으며, 상기 2개 이상의 호스트 물질 하나는 n 타입 호스트 물질이고, 다른 하나는 p 타입 호스트 물질일 수 있다.In the organic light emitting device according to the present application, the host material may include two or more host materials, one of the two or more host materials may be an n-type host material, and the other may be a p-type host material.

본 출원에 따른 유기 발광 소자에서, 상기 호스트 물질은 2개 이상의 호스트 물질을 포함할 수 있으며, 상기 2개 이상의 호스트 물질을 예비 혼합(pre-mixed)하여 사용하는 것일 수 있다. In the organic light emitting device according to the present application, the host material may include two or more host materials, and the two or more host materials may be pre-mixed before use.

즉, 상기 발광층은 2개 이상의 호스트 물질을 예비 혼합(pre-mixed)하여 사용할 수 있다. 상기 예비 혼합(pre-mixed)은 상기 발광층은 2개 이상의 호스트 물질을 유기물층에 증착하기 전에 먼저 재료를 섞어서 하나의 공원에 담아 혼합하는 것을 의미한다.That is, the light emitting layer may be used by pre-mixing two or more host materials. The pre-mixing means that the light emitting layer mixes two or more host materials before depositing them on the organic material layer and mixes them in a single park.

본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.An organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application may be manufactured by a conventional organic light emitting device manufacturing method and material, except for forming an organic material layer using the aforementioned heterocyclic compound.

본 발명의 유기 발광 소자는 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 저지층, 전자 주입층, 전자 수송층, 정공 보조층 및 정공 저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.The organic light emitting device of the present invention may further include one or two or more layers selected from the group consisting of a light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, an electron injection layer, an electron transport layer, a hole auxiliary layer, and a hole blocking layer. can

도 1 내지 도 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.1 to 3 illustrate the stacking order of the electrode and the organic material layer of the organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application. However, it is not intended that the scope of the present application be limited by these drawings, and structures of organic light emitting devices known in the art may be applied to the present application as well.

도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.According to FIG. 1 , an organic light emitting device in which an anode 200, an organic material layer 300, and a cathode 400 are sequentially stacked on a substrate 100 is shown. However, it is not limited to such a structure, and as shown in FIG. 2, an organic light emitting device in which a cathode, an organic material layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate may be implemented.

도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.3 illustrates a case where the organic material layer is multi-layered. The organic light emitting device according to FIG. 3 includes a hole injection layer 301, a hole transport layer 302, an emission layer 303, a hole blocking layer 304, an electron transport layer 305, and an electron injection layer 306. However, the scope of the present application is not limited by such a laminated structure, and layers other than the light emitting layer may be omitted as necessary, and other necessary functional layers may be further added.

또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 제1 전극, 상기 제1 전극 상에 구비되고 제1 발광층을 포함하는 제1 스택, 상기 제1 스택 상에 구비되는 전하 생성층, 상기 전하 생성층 상에 구비되고 제2 발광층을 포함하는 제2 스택, 및 상기 제2 스택 상에 구비되는 제2 전극을 포함한다.In addition, the organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application includes a first electrode, a first stack provided on the first electrode and including a first light emitting layer, a charge generation layer provided on the first stack, the It includes a second stack provided on the charge generating layer and including a second light emitting layer, and a second electrode provided on the second stack.

이 때, 상기 전하 생성층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다. 상기 헤테로고리 화합물이 전하 생성층에 사용될 경우, 유기 발광 소자의 구동, 효율 및 수명이 우수해질 수 있다.In this case, the charge generation layer may include a heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1. When the heterocyclic compound is used in the charge generating layer, driving, efficiency, and lifespan of the organic light emitting device may be improved.

또한, 상기 제1 스택 및 제2 스택은 각각 독립적으로 전술한 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 1종 이상 추가로 포함할 수 있다.In addition, each of the first stack and the second stack may independently further include one or more of the aforementioned hole injection layer, hole transport layer, hole blocking layer, electron transport layer, and electron injection layer.

상기 전하 생성층은 N-타입 전하 생성층일 수 있고, 상기 전하 생성층은 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 이외에 당 기술분야에 알려진 도펀트를 추가로 포함할 수 있다.The charge generating layer may be an N-type charge generating layer, and the charge generating layer may further include a dopant known in the art in addition to the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1.

본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자로서, 2-스택 텐덤 구조의 유기 발광 소자를 하기 도 4에 예시적으로 나타내었다.As an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application, an organic light emitting device having a 2-stack tandem structure is exemplarily shown in FIG. 4 below.

이 때, 하기 도 4에 기재된 제1 전자 저지층, 제1 정공 저지층 및 제2 정공 저지층 등은 경우에 따라 생략될 수 있다.In this case, the first electron blocking layer, the first hole blocking layer, and the second hole blocking layer described in FIG. 4 below may be omitted in some cases.

본 출원의 일 실시상태에서, 상기 화학식 1의 화합물에 알칼리 금속 또는 알칼리토금속을 도핑할 수 있다. 이러한 경우, 갭 스테이트 형성으로 인하여, 유기 발광 소자의 구동 전압이 낮아졌고 효율과 수명이 더욱 개선될 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the compound of Formula 1 may be doped with an alkali metal or an alkaline earth metal. In this case, due to the formation of the gap state, the driving voltage of the organic light emitting device is lowered, and efficiency and lifespan can be further improved.

본 출원의 일 실시상태에서, 상기 화학식 1의 화합물에 알칼리 금속 또는 알칼리토금속을 포함하는 조성물을 제공한다. 상기 조성물의 알칼리 금속 또는 알칼리토금속의 함량은 전제 조성물 중량 기준 0.01wt% 내지 30wt%, 바람직하게는 0.01wt% 내지 25wt%, 더욱 바람직하게는 0.01wt% 내지 20wt% 일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, a composition containing an alkali metal or alkaline earth metal in the compound of Formula 1 is provided. The content of the alkali metal or alkaline earth metal in the composition may be 0.01wt% to 30wt%, preferably 0.01wt% to 25wt%, more preferably 0.01wt% to 20wt%, based on the weight of the total composition.

본 출원의 일 실시상태에서, 상기 알칼리 금속 또는 알칼리토 금속은 리튬(Li), 루비듐(Rb), 세슘(Cs) 또는 마그네슘(Mg)일 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.In an exemplary embodiment of the present application, the alkali metal or alkaline earth metal may be lithium (Li), rubidium (Rb), cesium (Cs), or magnesium (Mg). However, it is not limited thereto.

본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.In the organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application, materials other than the heterocyclic compound of Chemical Formula 1 are exemplified below, but these are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present application. may be substituted with known materials.

양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO₂ : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.Materials having a relatively high work function may be used as the anode material, and transparent conductive oxides, metals, or conductive polymers may be used. Specific examples of the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO ₂ : Sb; Conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.

음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO₂/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.Materials having a relatively low work function may be used as the cathode material, and metals, metal oxides, or conductive polymers may be used. Specific examples of the anode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, and lead, or alloys thereof; There are multi-layered materials such as LiF/Al or LiO ₂ /Al, but are not limited thereto.

정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.As the hole injection material, a known hole injection material may be used. For example, a phthalocyanine compound such as copper phthalocyanine disclosed in U.S. Patent No. 4,356,429 or described in [Advanced Material, 6, p.677 (1994)] starburst amine derivatives, such as tris(4-carbazoyl-9-ylphenyl)amine (TCTA), 4,4',4"-tri[phenyl(m-tolyl)amino]triphenylamine (m- MTDATA), 1,3,5-tris[4-(3-methylphenylphenylamino)phenyl]benzene (m-MTDAPB), polyaniline/dodecylbenzenesulfonic acid, a soluble conductive polymer, or poly( 3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate) (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), Polyaniline/Camphor sulfonic acid or Polyaniline/ Poly(4-styrene-sulfonate) or the like can be used.

정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.As the hole transport material, pyrazoline derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, triphenyldiamine derivatives, and the like may be used, and low molecular weight or high molecular weight materials may also be used.

전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.Examples of the electron transport material include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and derivatives thereof, benzoquinone and derivatives thereof, naphthoquinone and derivatives thereof, anthraquinone and derivatives thereof, tetracyanoanthraquinodimethane and derivatives thereof, and fluorenone. Derivatives, diphenyldicyanoethylene and its derivatives, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and its derivatives, etc. may be used, and high molecular materials as well as low molecular materials may be used.

전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.As an electron injection material, for example, LiF is typically used in the art, but the present application is not limited thereto.

발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.A red, green or blue light emitting material may be used as the light emitting material, and if necessary, two or more light emitting materials may be mixed and used. In addition, a fluorescent material can be used as a light emitting material, but it can also be used as a phosphorescent material. As the light emitting material, a material that emits light by combining holes and electrons respectively injected from the anode and the cathode may be used, but materials in which a host material and a dopant material are involved in light emission may also be used.

본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.An organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application may be a top emission type, a bottom emission type, or a double side emission type depending on materials used.

본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.The heterocyclic compound according to an exemplary embodiment of the present application may act on a principle similar to that applied to an organic light emitting device in an organic electronic device including an organic solar cell, an organic photoreceptor, and an organic transistor.

이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.Hereinafter, the present specification will be described in more detail through examples, but these are only for exemplifying the present application, and are not intended to limit the scope of the present application.

[제조예 1] 화합물 1의 제조[Preparation Example 1] Preparation of Compound 1

1) 화합물 1-1의 제조1) Preparation of compound 1-1

반응 플라스크(flask)에 화합물 2-브로모-1,10-페난트롤린(2-bromo-1,10-phenanthroline) (A) (20 g, 0.077 mol, 1 eq), 2-(3-브로모-2-니트로페닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란(2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (B) (27.9 g, 0.173 mol, 1.1 eq), Pd(PPh₃)₄ (4.6g 0.004 mol, 0.05 eq), K₃PO₄ (49.0 g, 0.231 mol, 3.0 eq), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) (240 ml), 및 물(Water) (60 ml)를 넣고 100℃에서 6시간(h) 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 메틸렌클로라이드(methylene chloride, 이하 MC)와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 1-1, 27.4 g을 93%의 수율로 얻었다.In a reaction flask, compound 2-bromo-1,10-phenanthroline (A) (20 g, 0.077 mol, 1 eq), 2-(3-phenanthroline) Mo-2-nitrophenyl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (2- (3-bromo-2-nitrophenyl) -4,4,5,5- tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (B) (27.9 g, 0.173 mol, 1.1 eq), Pd(PPh ₃ ) ₄ (4.6g 0.004 mol, 0.05 eq), K ₃ PO ₄ (49.0 g, 0.231 mol , 3.0 eq), 1,4-dioxane (1,4-dioxane) (240 ml), and water (Water) (60 ml) were added and stirred at 100 ° C. for 6 hours (h). Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using methylene chloride (MC) and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 27.4 g of Compound 1-1 in a yield of 93%.

2) 화합물 1-2의 제조2) Preparation of compound 1-2

반응 플라스크(flask)에 화합물 1-1 (24 g, 0.063 mol, 1 eq), 트리페닐포스핀(triphenylphosphine) (33.0 g, 0.126 mol, 2.0 eq), 및 1,2-디클로로벤젠(1,2-dichlorobenzene) (240 ml)을 넣고 160℃에서 24h 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 1-2, 17.4 g을 80%의 수율로 얻었다.In a reaction flask, compound 1-1 (24 g, 0.063 mol, 1 eq), triphenylphosphine (33.0 g, 0.126 mol, 2.0 eq), and 1,2-dichlorobenzene (1,2 -dichlorobenzene) (240 ml) was added and stirred at 160 ° C for 24 h. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 17.4 g of Compound 1-2 in a yield of 80%.

3) 화합물 1-3의 제조3) Preparation of compound 1-3

반응 플라스크(flask)에 화합물 1-2 (14 g, 0.040 mol, 1 eq), 3-요오도-1,1'-비페닐(3-iodo-1,1'-biphenyl) (C) (16.8 g, 0.060 mol, 1.5 eq), Pd₂(dba)₃ (1.8g, 0.002 mol, 0.05 eq), P(t-Bu)₃ (0.8 g, 0.004 mol, 0.1 eq), NaOt-Bu (5.8g, 0.060 mol, 1.5 eq) 및 톨루엔(Toluene) (140 ml)을 넣고 100℃에서 12h 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 1-3, 18.0 g을 90%의 수율로 얻었다.Compound 1-2 (14 g, 0.040 mol, 1 eq), 3-iodo-1,1'-biphenyl (C) (16.8 g, 0.060 mol, 1.5 eq), Pd ₂ (dba) ₃ (1.8 g, 0.002 mol, 0.05 eq), P(t-Bu) ₃ (0.8 g, 0.004 mol, 0.1 eq), NaOt-Bu (5.8 g , 0.060 mol, 1.5 eq) and toluene (140 ml) were added and stirred at 100° C. for 12 h. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 18.0 g of compound 1-3 in a yield of 90%.

4) 화합물 1의 제조4) Preparation of Compound 1

반응 플라스크(flask)에 화합물 1-3 (10 g, 0.020 mol, 1 eq), 디페닐포스핀옥사이드(diphenylphosphine oxide) (D) (4.4 g, 0.022 mol, 1.1 eq), Pd(PPh₃)₄ (1.2 g, 0.001 mol, 0.05 eq), Et₃N (4.0 g, 0.040 mol, 2.0 eq), 및 톨루엔(Toluene) (100 ml) 넣고 110℃에서 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 1, 8.5g을 68%의 수율로 얻었다.In a reaction flask, compound 1-3 (10 g, 0.020 mol, 1 eq), diphenylphosphine oxide (D) (4.4 g, 0.022 mol, 1.1 eq), Pd (PPh ₃ ) ₄ (1.2 g, 0.001 mol, 0.05 eq), Et ₃ N (4.0 g, 0.040 mol, 2.0 eq), and toluene (100 ml) were added and stirred at 110 °C. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 8.5 g of Compound 1 in a yield of 68%.

상기 제조예 1에서 2-브로모-1,10-페난트롤린(2-bromo-1,10-phenanthroline) (A) 대신 하기 표 1의 중간체 A를 사용하고, 2-(3-브로모-2-니트로페닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란(2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (B) 대신 하기 표 1의 중간체 B를 사용하고, 3-요오도-1,1'-비페닐(3-iodo-1,1'-biphenyl) (C) 대신 하기 표 1의 중간체 C를 사용하고, 디페닐포스핀옥사이드(diphenylphosphine oxide) (D) 대신 하기 표 1의 중간체 D를 사용하는 것을 제외하고, 제조예 1과 동일한 방법으로 화합물을 합성하였다.In Preparation Example 1, Intermediate A of Table 1 was used instead of 2-bromo-1,10-phenanthroline (A), and 2-(3-bromo- 2-nitrophenyl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (2- (3-bromo-2-nitrophenyl) -4,4,5,5-tetramethyl- Intermediate B in Table 1 is used instead of 1,3,2-dioxaborolane (B), and instead of 3-iodo-1,1'-biphenyl (C) A compound was synthesized in the same manner as in Preparation Example 1, except that Intermediate C in Table 1 was used and Intermediate D in Table 1 was used instead of diphenylphosphine oxide (D).

[제조예 2] 화합물 8의 제조[Preparation Example 2] Preparation of Compound 8

1) 화합물 8-1-1의 제조1) Preparation of Compound 8-1-1

반응 플라스크(flask)에 (4-브로모페닐)디페닐포스핀옥사이드((4-bromophenyl)diphenylphosphine oxide) (D) (20 g, 0.056 mol, 1 eq), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보롤란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) (21.3 g, 0.084 mol, 1.5 eq), Pd(dppf)Cl₂ (2.2g 0.003 mol, 0.05 eq), KOAc (16.5 g, 0.168 mol, 3.0 eq), 및 1,4-디옥산(1,4-dioxane) (200 ml)을 넣고 100℃에서 6h 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 8-1-1, 21.0 g을 93%의 수율로 얻었다.In a reaction flask, (4-bromophenyl)diphenylphosphine oxide (D) (20 g, 0.056 mol, 1 eq), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) (21.3 g, 0.084 mol, 1.5 eq), Pd(dppf)Cl ₂ (2.2 g 0.003 mol, 0.05 eq), KOAc ( 16.5 g, 0.168 mol, 3.0 eq), and 1,4-dioxane (200 ml) were added and stirred at 100° C. for 6 h. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 21.0 g of compound 8-1-1 in a yield of 93%.

2) 화합물 8-1의 제조2) Preparation of Compound 8-1

제조예 1의 화합물 1-1의 제조 방법에서 2-브로모-1,10-페난트롤린(2-bromo-1,10-phenanthroline) 대신 2-브로모-9-(나프탈렌-2-일)-1,10-페난트롤린(2-bromo-9-(naphthalen-2-yl)-1,10-phenanthroline) (A)을 사용하는 것을 제외하고, 제조예 1의 화합물 1-1의 제조방법과 동일한 방법으로 화합물 8-1을 얻었다. 즉, 화합물 8-1의 제조에서도 화합물 1-1의 제조방법과 같이 2-(3-브로모-2-니트로페닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란(2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (B)를 사용하였다.In the method for preparing compound 1-1 of Preparation Example 1, 2-bromo-1,10-phenanthroline was replaced with 2-bromo-9-(naphthalen-2-yl) -1,10-phenanthroline (2-bromo-9- (naphthalen-2-yl) -1,10-phenanthroline) (A), except for the method for preparing compound 1-1 of Preparation Example 1 Compound 8-1 was obtained in the same manner as above. That is, in the preparation of compound 8-1, 2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-di Oxaborolane (2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (B) was used.

3) 화합물 8-2의 제조3) Preparation of Compound 8-2

제조예 1의 화합물 1-2의 제조 방법에서 화합물 1-1 대신 화합물 8-1을 사용하는 것을 제외하고, 제조예 1의 화합물 1-2의 제조 방법과 동일한 방법으로 화합물 8-2를 얻었다. Compound 8-2 was obtained in the same manner as in the method for preparing compound 1-2 of Preparation Example 1, except that Compound 8-1 was used instead of Compound 1-1 in the method for preparing Compound 1-2 of Preparation Example 1.

4) 화합물 8-3의 제조4) Preparation of compound 8-3

제조예 1의 화합물 1-3의 제조 방법에서 3-요오도-1,1'-비페닐(3-iodo-1,1'-biphenyl) 대신 요오도벤젠(iodobenzene) (C)를 사용하고, 화합물 1-2 대신 화합물 8-2를 사용하는 것을 제외하고 제조예 1의 화합물 1-3의 제조 방법과 동일한 방법으로 화합물 8-3을 얻었다. In the method for preparing compound 1-3 of Preparation Example 1, iodobenzene (C) was used instead of 3-iodo-1,1'-biphenyl (3-iodo-1,1'-biphenyl), Compound 8-3 was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 of Compound 1-3, except that Compound 8-2 was used instead of Compound 1-2.

5) 화합물 8의 제조5) Preparation of Compound 8

반응 플라스크(flask)에 화합물 8-3 (10 g, 0.018 mol, 1 eq), 디페닐(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)페닐)포스핀 옥사이드 (diphenyl(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)phosphine oxide) (8.1 g, 0.020 mol, 1.1 eq), Pd(PPh₃)₄ (1.2g 0.001 mol, 0.05 eq), K₃PO₄ (11.5 g, 0.054 mol, 3.0 eq), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) (120 ml), 물(Water) (30 ml)을 넣고 100℃에서 6h 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 8, 10.8 g을 80%의 수율로 얻었다.In a reaction flask, compound 8-3 (10 g, 0.018 mol, 1 eq), diphenyl (4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane-2 -yl)phenyl)phosphine oxide (diphenyl(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)phosphine oxide) (8.1 g, 0.020 mol, 1.1 eq ), Pd(PPh ₃ ) ₄ (1.2g 0.001 mol, 0.05 eq), K ₃ PO ₄ (11.5 g, 0.054 mol, 3.0 eq), 1,4-dioxane (1,4-dioxane) (120 ml) , Water (30 ml) was added and stirred at 100 ° C. for 6 h. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 10.8 g of Compound 8 in a yield of 80%.

상기 제조예 2에서 2-브로모-9-(나프탈렌-2-일)-1,10-페난트롤린(2-bromo-9-(naphthalen-2-yl)-1,10-phenanthroline) (A) 대신 하기 표 2의 중간체 A를 사용하고, 2-(3-브로모-2-니트로페닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란(2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (B) 대신 하기 표 2의 중간체 B를 사용하고, 요오도벤젠(iodobenzene) (C) 대신 하기 표 2의 중간체 C를 사용하고, (4-브로모페닐)디페닐포스핀옥사이드((4-bromophenyl)diphenylphosphine oxide) (D) 대신 하기 표 2의 중간체 D를 사용하는 것을 제외하고, 제조예 2와 동일한 방법으로 화합물을 합성하였다.In Preparation Example 2, 2-bromo-9- (naphthalen-2-yl) -1,10-phenanthroline (2-bromo-9- (naphthalen-2-yl) -1,10-phenanthroline) (A ) Instead of using intermediate A of Table 2 below, 2- (3-bromo-2-nitrophenyl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (2- Instead of (3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (B), intermediate B in Table 2 is used, and iodobenzene (C ) Instead of using intermediate C in Table 2, and using intermediate D in Table 2 instead of (4-bromophenyl) diphenylphosphine oxide ((4-bromophenyl) diphenylphosphine oxide) (D), A compound was synthesized in the same manner as in Preparation Example 2.

[제조예 3] 화합물 113의 제조[Preparation Example 3] Preparation of Compound 113

1) 화합물 113-1의 제조1) Preparation of Compound 113-1

플라스크(flask)에 제조예 1의 화합물 1-2 (10 g, 0.029 mol, 1 eq), 페닐보론산(phenylboronic acid) (C) (3.9 g, 0.032 mol, 1.1 eq), Pd(PPh₃)₄ (1.2g 0.001 mol, 0.05 eq), K₃PO₄ (18.5 g, 0.087 mol, 3.0 eq), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) (120 ml), 및 물(Water) (30 ml)을 넣고 100℃에서 6h 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 113-1, 9.0 g을 90%의 수율로 얻었다.In a flask, Compound 1-2 of Preparation Example 1 (10 g, 0.029 mol, 1 eq), phenylboronic acid (C) (3.9 g, 0.032 mol, 1.1 eq), Pd (PPh ₃ ) ₄ (1.2g 0.001 mol, 0.05 eq), K ₃ PO ₄ (18.5 g, 0.087 mol, 3.0 eq), 1,4-dioxane (120 ml), and Water ( 30 ml) was added and stirred at 100 ° C for 6 h. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 9.0 g of compound 113-1 in a yield of 90%.

2) 화합물 113의 제조2) Preparation of compound 113

플라스크(flask)에 화합물 113-1 (9 g, 0.026 mol, 1 eq), (4-브로모페닐)디페닐포스핀옥사이드((4-bromophenyl)diphenylphosphine oxide) (D) (13.9 g, 0.039 mol, 1.5 eq), Pd₂(dba)₃ (0.9g, 0.001 mol, 0.05 eq), P(t-Bu)₃ (0.4 g, 0.002 mol, 0.1 eq), NaOt-Bu (3.7g, 0.039 mol, 1.5 eq), 및 톨루엔(Toluene) (90 ml)을 넣고 100℃에서 12h 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 113 12.9 g을 80%의 수율로 얻었다.In a flask, compound 113-1 (9 g, 0.026 mol, 1 eq), (4-bromophenyl)diphenylphosphine oxide (D) (13.9 g, 0.039 mol) , 1.5 eq), Pd ₂ (dba) ₃ (0.9g, 0.001 mol, 0.05 eq), P(t-Bu) ₃ (0.4 g, 0.002 mol, 0.1 eq), NaOt-Bu (3.7g, 0.039 mol, 1.5 eq), and toluene (90 ml) were added and stirred at 100° C. for 12 h. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . 12.9 g of Compound 113 was obtained in a yield of 80% by separation using a silica gel column.

상기 제조예 3에서 2-브로모-1,10-페난트롤린(2-bromo-1,10-phenanthroline) (A) 대신 하기 표 3의 중간체 A를 사용하고, 2-(3-브로모-2-니트로페닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란(2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (B) 대신 하기 표 3의 중간체 B를 사용하고, 페닐보론산(phenylboronic acid) (C) 대신 하기 표 3의 중간체 C를 사용하고, (4-브로모페닐)디페닐포스핀옥사이드((4-bromophenyl)diphenylphosphine oxide) (D) 대신 하기 표 3의 중간체 D를 사용하는 것을 제외하고 제조예 3과 동일한 방법으로 화합물을 합성하였다.In Preparation Example 3, Intermediate A of Table 3 was used instead of 2-bromo-1,10-phenanthroline (A), and 2-(3-bromo- 2-nitrophenyl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (2- (3-bromo-2-nitrophenyl) -4,4,5,5-tetramethyl- Intermediate B in Table 3 is used instead of 1,3,2-dioxaborolane (B), Intermediate C in Table 3 is used instead of phenylboronic acid (C), and (4-bromophenyl)di A compound was synthesized in the same manner as in Preparation Example 3, except that Intermediate D in Table 3 was used instead of (4-bromophenyl)diphenylphosphine oxide (D).

[제조예 4] 화합물 209의 제조[Preparation Example 4] Preparation of compound 209

1) 화합물 209-1의 제조1) Preparation of compound 209-1

반응 플라스크(flask)에 2,9-디브로모-1,10-페난트롤린(2,9-dibromo-1,10-phenanthroline) (A) (30 g, 0.089 mol, 1 eq), 디페닐포스핀옥사이드(diphenylphosphine oxide) (B) (19.8 g, 0.098 mol, 1.1 eq), Pd(PPh₃)₄ (4.6 g, 0.004 mol, 0.05 eq), Et₃N (18.0 g, 0.178 mol, 2.0 eq), 및 톨루엔(Toluene) (300 ml) 넣고 110℃에서 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 209-1, 29.8g을 73%의 수율로 얻었다.In a reaction flask, 2,9-dibromo-1,10-phenanthroline (A) (30 g, 0.089 mol, 1 eq), diphenyl Diphenylphosphine oxide (B) (19.8 g, 0.098 mol, 1.1 eq), Pd(PPh ₃ ) ₄ (4.6 g, 0.004 mol, 0.05 eq), Et ₃ N (18.0 g, 0.178 mol, 2.0 eq) ), and toluene (300 ml) were added and stirred at 110 ° C. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 29.8 g of compound 209-1 in a yield of 73%.

2) 화합물 209-2의 제조2) Preparation of compound 209-2

반응 플라스크(flask)에 화합물 209-1(29 g, 0.063 mol, 1 eq), 2-(3-브로모-2-니트로페닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란(2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (C) (22.6 g, 0.069 mol, 1.1 eq), Pd(PPh₃)₄ (3.5g 0.003 mol, 0.05 eq), K₃PO₄ (40.1 g, 0.189 mol, 3.0 eq), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) (360 ml), 및 물(Water) (90 ml)를 넣고 100℃에서 6시간(h) 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 메틸렌클로라이드(methylene chloride, 이하 MC)와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 209-2, 33.6 g을 92%의 수율로 얻었다.In a reaction flask, compound 209-1 (29 g, 0.063 mol, 1 eq), 2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3, 2-dioxaborolane (2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (C) (22.6 g, 0.069 mol, 1.1 eq) , Pd(PPh ₃ ) ₄ (3.5 g 0.003 mol, 0.05 eq), K ₃ PO ₄ (40.1 g, 0.189 mol, 3.0 eq), 1,4-dioxane (1,4-dioxane) (360 ml), And Water (90 ml) was added and stirred at 100 ° C. for 6 hours (h). Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using methylene chloride (MC) and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 33.6 g of compound 209-2 in a yield of 92%.

3) 화합물 209-3의 제조3) Preparation of compound 209-3

반응 플라스크(flask)에 화합물 209-3 (33 g, 0.057 mol, 1 eq), 트리페닐포스핀(triphenylphosphine) (29.9 g, 0.114 mol, 2.0 eq), 및 1,2-디클로로벤젠(1,2-dichlorobenzene) (330 ml)을 넣고 160℃에서 24h 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 209-3, 25.8 g을 82%의 수율로 얻었다.To a reaction flask, compound 209-3 (33 g, 0.057 mol, 1 eq), triphenylphosphine (29.9 g, 0.114 mol, 2.0 eq), and 1,2-dichlorobenzene (1,2 -dichlorobenzene) (330 ml) was added and stirred at 160 ° C for 24 h. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 25.8 g of compound 209-3 in a yield of 82%.

4) 화합물 209-4의 제조4) Preparation of Compound 209-4

반응 플라스크(flask)에 화합물 209-3 (13 g, 0.024 mol, 1 eq), 3-요오도-1,1'-비페닐(3-iodo-1,1'-biphenyl) (D) (10.1 g, 0.036 mol, 1.5 eq), Pd₂(dba)₃ (0.9g, 0.001 mol, 0.05 eq), P(t-Bu)₃ (0.4 g, 0.002 mol, 0.1 eq), NaOt-Bu (3.5g, 0.036 mol, 1.5 eq) 및 톨루엔(Toluene) (130 ml)을 넣고 100℃에서 12h 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 209-4, 15.4 g을 90%의 수율로 얻었다.In a reaction flask, compound 209-3 (13 g, 0.024 mol, 1 eq), 3-iodo-1,1'-biphenyl (D) (10.1 g, 0.036 mol, 1.5 eq), Pd ₂ (dba) ₃ (0.9 g, 0.001 mol, 0.05 eq), P(t-Bu) ₃ (0.4 g, 0.002 mol, 0.1 eq), NaOt-Bu (3.5 g , 0.036 mol, 1.5 eq) and toluene (130 ml) were added and stirred at 100° C. for 12 h. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 15.4 g of compound 209-4 in a yield of 90%.

5) 화합물 209의 제조5) Preparation of compound 209

플라스크(flask)에 화합물 209-4 (8 g, 0.011 mol, 1 eq), 페닐보론산(phenylboronic acid) (E) (1.5 g, 0.012 mol, 1.1 eq), Pd(PPh₃)₄ (1.1g 0.001 mol, 0.05 eq), K₃PO₄ (7.0 g, 0.033 mol, 3.0 eq), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) (96 ml), 및 물(Water) (24 ml)을 넣고 100℃에서 6h 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 209, 6.9 g을 89%의 수율로 얻었다.In a flask, compound 209-4 (8 g, 0.011 mol, 1 eq), phenylboronic acid (E) (1.5 g, 0.012 mol, 1.1 eq), Pd(PPh ₃ ) ₄ (1.1 g 0.001 mol, 0.05 eq), K ₃ PO ₄ (7.0 g, 0.033 mol, 3.0 eq), 1,4-dioxane (96 ml), and water (24 ml) Put and stirred at 100 ℃ for 6h. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain compound 209 (6.9 g) in a yield of 89%.

상기 제조예 4에서 2,9-디브로모-1,10-페난트롤린(2,9-dibromo-1,10-phenanthroline) (A) 대신 하기 표 4의 중간체 A를 사용하고, 디페닐포스핀옥사이드 (diphenylphosphine oxide) (B) 대신 하기 표 4의 중간체 B를 사용하고, 2-(3-브로모-2-니트로페닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란(2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (C) 대신 하기 표 4의 중간체 C를 사용하고, 3-요오도-1,1'-비페닐(3-iodo-1,1'-biphenyl) (D) 대신 하기 표 4의 중간체 D를 사용하고, 페닐보론산(phenylboronic acid) (E) 대신 하기 표 4의 중간체 E를 사용한 것을 제외하고 제조예 4와 동일한 방법으로 화합물을 합성하였다.In Preparation Example 4, Intermediate A in Table 4 was used instead of 2,9-dibromo-1,10-phenanthroline (A), and diphenylphosphide Intermediate B in Table 4 is used instead of diphenylphosphine oxide (B), and 2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2 -Dioxaborolane (2- (3-bromo-2-nitrophenyl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) Use intermediate C in Table 4 instead of (C), Intermediate D of Table 4 is used instead of 3-iodo-1,1'-biphenyl (3-iodo-1,1'-biphenyl) (D), and the following instead of phenylboronic acid (E) A compound was synthesized in the same manner as in Preparation Example 4, except that Intermediate E of Table 4 was used.

[제조예 5] 화합물 216의 제조[Preparation Example 5] Preparation of compound 216

1) 화합물 216-1의 제조1) Preparation of Compound 216-1

반응 플라스크(flask)에 2,9-디브로모-1,10-페난트롤린(2,9-dibromo-1,10-phenanthroline) (A) (30 g, 0.089 mol, 1 eq), 디페닐(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)페닐)포스핀 옥사이드 (diphenyl(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)phosphine oxide) (B) (39.6 g, 0.098 mol, 1.1 eq), Pd(PPh₃)₄ (4.6g 0.004 mol, 0.05 eq), K₃PO₄ (56.7 g, 0.267 mol, 3.0 eq), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) (360 ml), 물(Water) (90 ml)을 넣고 100℃에서 6h 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 216-1, 41.2 g을 87%의 수율로 얻었다.In a reaction flask, 2,9-dibromo-1,10-phenanthroline (A) (30 g, 0.089 mol, 1 eq), diphenyl (4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)phosphine oxide (diphenyl(4-(4,4,5,5-tetramethyl -1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)phosphine oxide) (B) (39.6 g, 0.098 mol, 1.1 eq), Pd(PPh ₃ ) ₄ (4.6g 0.004 mol, 0.05 eq), K ₃ PO ₄ (56.7 g, 0.267 mol, 3.0 eq), 1,4-dioxane (1,4-dioxane) (360 ml), and water (90 ml) were added and stirred at 100 ° C. for 6 h. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 41.2 g of compound 216-1 in a yield of 87%.

2) 화합물 216-2의 제조2) Preparation of compound 216-2

반응 플라스크(flask)에 화합물 216-1 (41 g, 0.077 mol, 1 eq), 2-(3-브로모-2-니트로페닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란(2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (C) (27.9 g, 0.085 mol, 1.1 eq), Pd(PPh₃)₄ (4.6g 0.004 mol, 0.05 eq), K₃PO₄ (49.0 g, 0.231 mol, 3.0 eq), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) (490 ml), 및 물(Water) (120 ml)를 넣고 100℃에서 6시간(h) 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 메틸렌클로라이드(methylene chloride, 이하 MC)와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 216-2, 41.2 g을 92%의 수율로 얻었다.To a reaction flask, compound 216-1 (41 g, 0.077 mol, 1 eq), 2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3, 2-dioxaborolane (2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (C) (27.9 g, 0.085 mol, 1.1 eq) , Pd(PPh ₃ ) ₄ (4.6g 0.004 mol, 0.05 eq), K ₃ PO ₄ (49.0 g, 0.231 mol, 3.0 eq), 1,4-dioxane (1,4-dioxane) (490 ml), And Water (120 ml) was added and stirred at 100 ° C. for 6 hours (h). Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using methylene chloride (MC) and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 41.2 g of compound 216-2 in a yield of 92%.

3) 화합물 216-3의 제조3) Preparation of compound 216-3

반응 플라스크(flask)에 화합물 216-2 (41 g, 0.071 mol, 1 eq), 트리페닐포스핀(triphenylphosphine) (37.2 g, 0.142 mol, 2.0 eq), 및 1,2-디클로로벤젠(1,2-dichlorobenzene) (410 ml)을 넣고 160℃에서 24h 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 216-3, 31.2 g을 80%의 수율로 얻었다.To a reaction flask, compound 216-2 (41 g, 0.071 mol, 1 eq), triphenylphosphine (37.2 g, 0.142 mol, 2.0 eq), and 1,2-dichlorobenzene (1,2 -dichlorobenzene) (410 ml) was added and stirred at 160 ° C for 24 h. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 31.2 g of compound 216-3 in a yield of 80%.

4) 화합물 216-4의 제조4) Preparation of Compound 216-4

반응 플라스크(flask)에 화합물 216-3 (20 g, 0.036 mol, 1 eq), 요오도벤젠 (iodobenzene) (D) (11.0 g, 0.054 mol, 1.5 eq), Pd₂(dba)₃ (1.8g, 0.002 mol, 0.05 eq), P(t-Bu)₃ (0.8 g, 0.004 mol, 0.1 eq), NaOt-Bu (5.2g, 0.054 mol, 1.5 eq) 및 톨루엔(Toluene) (200 ml)을 넣고 100℃에서 12h 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 216-4, 20.6 g을 92%의 수율로 얻었다.In a reaction flask, compound 216-3 (20 g, 0.036 mol, 1 eq), iodobenzene (D) (11.0 g, 0.054 mol, 1.5 eq), Pd ₂ (dba) ₃ (1.8 g) , 0.002 mol, 0.05 eq), P(t-Bu) ₃ (0.8 g, 0.004 mol, 0.1 eq), NaOt-Bu (5.2 g, 0.054 mol, 1.5 eq) and toluene (200 ml) were added. It was stirred for 12 h at 100°C. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 20.6 g of compound 216-4 in a yield of 92%.

5) 화합물 216의 제조5) Preparation of compound 216

플라스크(flask)에 화합물 216-4 (10 g, 0.016 mol, 1 eq), 나프탈렌-2-일보론산(naphthalen-2-ylboronic acid) (E) (3.1 g, 0.018 mol, 1.1 eq), Pd(PPh₃)₄ (1.2g 0.001 mol, 0.05 eq), K₃PO₄ (10.2 g, 0.048 mol, 3.0 eq), 1,4-디옥산(1,4-dioxane) (120 ml), 및 물(Water) (30 ml)을 넣고 100℃에서 6h 교반하였다. 이후, 물을 넣어 반응을 종결시킨 후 MC와 물을 이용하여 추출하였다. 그 후 MgSO₄로 수분을 제거하였다. 실리카겔(Silicagel) 컬럼으로 분리하여 화합물 216, 9.4 g을 90%의 수율로 얻었다.In a flask, compound 216-4 (10 g, 0.016 mol, 1 eq), naphthalen-2-ylboronic acid (E) (3.1 g, 0.018 mol, 1.1 eq), Pd ( PPh ₃ ) ₄ (1.2g 0.001 mol, 0.05 eq), K ₃ PO ₄ (10.2 g, 0.048 mol, 3.0 eq), 1,4-dioxane (120 ml), and water ( Water) (30 ml) was added and stirred at 100 ° C for 6 h. Thereafter, after the reaction was terminated by adding water, extraction was performed using MC and water. After that, water was removed with MgSO ₄ . Separation was performed using a silica gel column to obtain 9.4 g of compound 216 in a yield of 90%.

상기 제조예 5에서 2,9-디브로모-1,10-페난트롤린(2,9-dibromo-1,10-phenanthroline) (A) 대신 하기 표 5의 중간체 A를 사용하고, 디페닐(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)페닐)포스핀 옥사이드(diphenyl(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)phosphine oxide) (B) 대신 하기 표 5의 중간체 B를 사용하고, 2-(3-브로모-2-니트로페닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란(2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (C) 대신 하기 표 5의 중간체 C를 사용하고, 요오도벤젠(iodobenzene) (D) 대신 하기 표 5의 중간체 D를 사용하고, 나프탈렌-2-일보론산(naphthalen-2-ylboronic acid) (E) 대신 하기 표 5의 중간체 E를 사용한 것을 제외하고 제조예 5와 동일한 방법으로 화합물을 합성하였다.In Preparation Example 5, Intermediate A of Table 5 was used instead of 2,9-dibromo-1,10-phenanthroline (A), and diphenyl ( 4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl) phosphine oxide (diphenyl (4- (4,4,5,5-tetramethyl- 1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl) phosphine oxide) using intermediate B in Table 5 instead of (B), and 2- (3-bromo-2-nitrophenyl) -4,4,5 ,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (2-(3-bromo-2-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (C) Intermediate C in Table 5 is used instead, Intermediate D in Table 5 is used instead of iodobenzene (D), and the following instead of naphthalen-2-ylboronic acid (E) A compound was synthesized in the same manner as in Preparation Example 5, except that Intermediate E of Table 5 was used.

상기 제조예들과 같은 방법으로 화합물을 제조하고, 그 합성확인결과를 표 6 및 표 7에 나타내었다. 표 6은 ¹H NMR(CDCl₃, 200Mz)의 측정값이고, 표 7은 FD-질량분석계(FD-MS: Field desorption mass spectrometry)의 측정값이다.Compounds were prepared in the same manner as in the above preparations, and the synthesis confirmation results are shown in Tables 6 and 7. Table 6 is a measurement value of ¹ H NMR (CDCl ₃ , 200 Mz), and Table 7 is a measurement value of FD-mass spectrometer (FD-MS: Field desorption mass spectrometry).

화합물compound ¹H NMR(CDCl₃, 200Mz) ¹ H NMR (CDCl ₃ , 200 Mz) 1One δ= 8.99(1H, d), 8.80(1H, d), 8.45(1H, d), 8.21(1H, s), 8.14(1H, d), 8.00(1H, s), 7.89(1H, d), 7.77-7.68(7H, m), 7.61-7.56(3H, m), 7.51-7.41(11H, m)δ= 8.99(1H, d), 8.80(1H, d), 8.45(1H, d), 8.21(1H, s), 8.14(1H, d), 8.00(1H, s), 7.89(1H, d) , 7.77-7.68 (7H, m), 7.61-7.56 (3H, m), 7.51-7.41 (11H, m) 22 δ= 8.99(1H, d), 8.71(1H, d), 8.33(2H, d), 8.14(1H, d), 8.00(1H, s), 7.89(1H, d), 7.77-7.75(4H, m), 7.62-7.55(6H, m), 7.51-7.45(10H, m), 7.29(1H, s)δ= 8.99(1H, d), 8.71(1H, d), 8.33(2H, d), 8.14(1H, d), 8.00(1H, s), 7.89(1H, d), 7.77-7.75(4H, m), 7.62-7.55 (6H, m), 7.51-7.45 (10H, m), 7.29 (1H, s) 88 δ= 8.85-8.84(2H, m), 8.71(1H, d), 8.42-8.37(2H, m), 8.14(1H, d), 8.06-7.96(9H, m), 7.77-7.75(4H, m), 7.62-7.44(14H, m), 7.29(1H, s)δ= 8.85-8.84(2H, m), 8.71(1H, d), 8.42-8.37(2H, m), 8.14(1H, d), 8.06-7.96(9H, m), 7.77-7.75(4H, m) ), 7.62-7.44 (14H, m), 7.29 (1H, s) 3333 δ= 9.18(1H, d), 8.63(1H, d), 8.55(1H, d), 8.41-8.37(2H, m), 8.14(1H, d), 8.00(1H, s), 7.93-7.89(2H, m), 7.77-7.74(5H, m), 7.62-7.50(12H, m), 7.23(1H, t)δ = 9.18 (1H, d), 8.63 (1H, d), 8.55 (1H, d), 8.41-8.37 (2H, m), 8.14 (1H, d), 8.00 (1H, s), 7.93-7.89 ( 2H, m), 7.77-7.74 (5H, m), 7.62-7.50 (12H, m), 7.23 (1H, t) 4040 δ= 8.71(1H, d), 8.62(1H, d), 8.43(1H, s), 8.33-8.31(2H, m), 8.22-8.14(3H, m), 8.03-8.00(3H, m), 7.89(1H, d), 7.77-7.74(5H, m), 7.62-7.49(15H, m), 7.38(1H, d), 7.29(1H, d)δ = 8.71 (1H, d), 8.62 (1H, d), 8.43 (1H, s), 8.33-8.31 (2H, m), 8.22-8.14 (3H, m), 8.03-8.00 (3H, m), 7.89 (1H, d), 7.77-7.74 (5H, m), 7.62-7.49 (15H, m), 7.38 (1H, d), 7.29 (1H, d) 4444 δ= 8.80(1H, d), 8.62(1H, d), 8.45(1H, d), 8.22(1H, d), 8.14(1H, d), 8.00-7.89(3H, m), 7.77-7.74(5H, m), 7.62-7.50(12H, m), 7.30(1H, d)δ = 8.80 (1H, d), 8.62 (1H, d), 8.45 (1H, d), 8.22 (1H, d), 8.14 (1H, d), 8.00-7.89 (3H, m), 7.77-7.74 ( 5H, m), 7.62-7.50 (12H, m), 7.30 (1H, d) 5050 δ= 8.80(1H, d), 8.71(1H, d), 8.63(1H, d), 8.45-8.43(2H, m), 8.33-8.31(2H, m), 8.14-8.12(2H, m), 8.03-8.00(2H, m), 7.93-7.89(3H, m), 7.77-7.75(4H, m), 7.56-7.49(11H, m), 7.29(1H, d)δ = 8.80 (1H, d), 8.71 (1H, d), 8.63 (1H, d), 8.45-8.43 (2H, m), 8.33-8.31 (2H, m), 8.14-8.12 (2H, m), 8.03-8.00 (2H, m), 7.93-7.89 (3H, m), 7.77-7.75 (4H, m), 7.56-7.49 (11H, m), 7.29 (1H, d) 5454 δ= 8.71-8.70(2H, m), 8.63(1H, d), 8.43(1H, d), 8.33-8.31(4H, m), 8.14-8.12(2H, m), 8.03-8.00(2H, m), 7.93-7.89(3H, m), 7.77-7.75(4H, m), 7.55-7.49(13H, m), 7.29-7.27(2H, m)δ = 8.71-8.70 (2H, m), 8.63 (1H, d), 8.43 (1H, d), 8.33-8.31 (4H, m), 8.14-8.12 (2H, m), 8.03-8.00 (2H, m) ), 7.93-7.89 (3H, m), 7.77-7.75 (4H, m), 7.55-7.49 (13H, m), 7.29-7.27 (2H, m) 6363 δ= 8.80(1H, d), 8.45(1H, d), 8.30(1H, d), 8.14-8.13(3H, m), 8.00(1H, s), 7.89-7.87(3H, m), 7.77-7.74(6H, m), 7.62-7.50(12H, m)δ = 8.80 (1H, d), 8.45 (1H, d), 8.30 (1H, d), 8.14-8.13 (3H, m), 8.00 (1H, s), 7.89-7.87 (3H, m), 7.77- 7.74 (6H, m), 7.62-7.50 (12H, m) 8080 δ= 8.71(1H, d), 8.41-8.33(6H, m), 8.14-8.08(4H, m), 8.00(1H, s), 7.89-7.87(2H, m), 7.77-7.75(4H, m), 7.62-7.49(15H, m), 7.29(1H, d)δ = 8.71 (1H, d), 8.41-8.33 (6H, m), 8.14-8.08 (4H, m), 8.00 (1H, s), 7.89-7.87 (2H, m), 7.77-7.75 (4H, m) ), 7.62-7.49 (15H, m), 7.29 (1H, d) 113113 δ= 8.84-8.80(2H, m), 8.45-8.42(2H, m), 8.14(1H, s), 8.00(1H, s), 7.93-7.89(5H, m), 7.77-7.75(4H, m), 7.56-7.41(9H, m), 7.19-7.17(4H, m)δ = 8.84-8.80 (2H, m), 8.45-8.42 (2H, m), 8.14 (1H, s), 8.00 (1H, s), 7.93-7.89 (5H, m), 7.77-7.75 (4H, m) ), 7.56-7.41 (9H, m), 7.19-7.17 (4H, m) 133133 δ= 9.00(1H, d), 8.84-8.80(2H, m), 8.71-8.69(2H, m), 8.45(1H, d), 8.33-8.31(2H, m), 8.20-8.14(2H, m), 8.00(1H, s), 7.93-7.89(6H, m), 7.77-7.75(4H, m), 7.56-7.44(11H, m), 7.29-7.27(2H, m)δ = 9.00 (1H, d), 8.84-8.80 (2H, m), 8.71-8.69 (2H, m), 8.45 (1H, d), 8.33-8.31 (2H, m), 8.20-8.14 (2H, m) ), 8.00 (1H, s), 7.93-7.89 (6H, m), 7.77-7.75 (4H, m), 7.56-7.44 (11H, m), 7.29-7.27 (2H, m) 142142 δ= 8.71(1H, d), 8.62(1H, d), 8.33-8.31(2H, m), 8.22-8.12(5H, m), 8.00(1H, d), 7.89(1H, d), 7.80-7.74(8H, m), 7.59-7.41(14H, m), 7.29(1H, d)δ= 8.71(1H, d), 8.62(1H, d), 8.33-8.31(2H, m), 8.22-8.12(5H, m), 8.00(1H, d), 7.89(1H, d), 7.80- 7.74 (8H, m), 7.59-7.41 (14H, m), 7.29 (1H, d) 186186 δ= 8.71(1H, d), 8.33-8.31(2H, m), 8.22(1H, d), 8.14(1H, d), 8.04-8.00(2H, m), 7.93-7.89(5H, m), 7.79-7.77(6H, m), 7.55-7.46(13H, m), 7.29(1H, d)δ = 8.71 (1H, d), 8.33-8.31 (2H, m), 8.22 (1H, d), 8.14 (1H, d), 8.04-8.00 (2H, m), 7.93-7.89 (5H, m), 7.79-7.77 (6H, m), 7.55-7.46 (13H, m), 7.29 (1H, d) 209209 δ= 8.84(1H, d), 8.66(1H, d), 8.42(1H, d), 8.21(1H, s), 8.14(1H, d), 8.00(1H, s), 7.89(1H, d), 7.79-7.60(9H, m), 7.51-7.41(12H, m), 7.19-7.17(4H, m)δ= 8.84(1H, d), 8.66(1H, d), 8.42(1H, d), 8.21(1H, s), 8.14(1H, d), 8.00(1H, s), 7.89(1H, d) , 7.79-7.60 (9H, m), 7.51-7.41 (12H, m), 7.19-7.17 (4H, m) 210210 δ= 8.84(1H, d), 8.66(1H, d), 8.42(1H, d), 8.14(1H, d), 8.00(1H, s), 7.89(1H, d), 7.79-7.77(5H, m), 7.62-7.41(13H, m), 7.19-7.17(4H, m)δ= 8.84(1H, d), 8.66(1H, d), 8.42(1H, d), 8.14(1H, d), 8.00(1H, s), 7.89(1H, d), 7.79-7.77(5H, m), 7.62-7.41 (13H, m), 7.19-7.17 (4H, m) 212212 δ= 8.84(1H, d), 8.66(1H, d), 8.42(1H, d), 8.14(1H, d), 8.00(1H, s), 7.89(1H, d), 7.79-7.75(7H, m), 7.62-7.41(15H, m), 7.25-7.23(4H, m)δ= 8.84(1H, d), 8.66(1H, d), 8.42(1H, d), 8.14(1H, d), 8.00(1H, s), 7.89(1H, d), 7.79-7.75(7H, m), 7.62-7.41 (15H, m), 7.25-7.23 (4H, m) 216216 δ= 8.84(1H, d), 8.71(1H, d), 8.42-8.36(3H, m), 8.14-7.89(8H, m), 7.77-7.75(4H, m), 7.63-7.38(16H, m), 7.29(1H, s)δ= 8.84(1H, d), 8.71(1H, d), 8.42-8.36(3H, m), 8.14-7.89(8H, m), 7.77-7.75(4H, m), 7.63-7.38(16H, m) ), 7.29(1H, s) 229229 δ= 8.80-8.74(2H, m), 8.66(1H, d), 8.45-8.43(2H, m), 8.14-8.12(2H, m), 8.03-7.89(5H, m), 7.79-7.77(5H, m), 7.56-7.51(7H, m), 7.35-7.32(2H, m)δ = 8.80-8.74 (2H, m), 8.66 (1H, d), 8.45-8.43 (2H, m), 8.14-8.12 (2H, m), 8.03-7.89 (5H, m), 7.79-7.77 (5H , m), 7.56-7.51 (7H, m), 7.35-7.32 (2H, m) 231231 δ= 9.00(1H, d), 8.84-8.80(2H, m), 8.71-8.66(2H, m), 8.45(1H, d), 8.20-8.14(2H, m), 8.00(1H, s), 7.90-7.89(2H, m), 7.79-7.77(5H, m), 7.62-7.44(13H, m), 7.29(1H, d)δ = 9.00 (1H, d), 8.84-8.80 (2H, m), 8.71-8.66 (2H, m), 8.45 (1H, d), 8.20-8.14 (2H, m), 8.00 (1H, s), 7.90-7.89 (2H, m), 7.79-7.77 (5H, m), 7.62-7.44 (13H, m), 7.29 (1H, d) 247247 δ= 8.85(1H, s), 8.71(1H, d), 8.62-8.61(2H, m), 8.37-8.35(3H, m), 8.18-8.13(3H, m), 8.06-8.01(3H, m), 7.89(1H, d), 7.77-7.75(4H, m), 7.62-7.50(11H, m), 7.38(1H, t), 7.29(1H, d), 7.14(1H, d), 6.90(1H, t)δ = 8.85 (1H, s), 8.71 (1H, d), 8.62-8.61 (2H, m), 8.37-8.35 (3H, m), 8.18-8.13 (3H, m), 8.06-8.01 (3H, m) ), 7.89(1H, d), 7.77-7.75(4H, m), 7.62-7.50(11H, m), 7.38(1H, t), 7.29(1H, d), 7.14(1H, d), 6.90( 1H, t) 249249 δ= 9.12(1H, s), 8.98(1H, d), 8.62(1H, d), 8.41-8.37(2H, m), 8.22-8.14(3H, m), 8.00(1H, s), 7.89(1H, d), 7.77-7.74(7H, m), 7.62-7.41(14H, m)δ = 9.12 (1H, s), 8.98 (1H, d), 8.62 (1H, d), 8.41-8.37 (2H, m), 8.22-8.14 (3H, m), 8.00 (1H, s), 7.89 ( 1H, d), 7.77-7.74 (7H, m), 7.62-7.41 (14H, m) 252252 δ= 8.65-8.62(2H, m), 8.22(1H, d), 8.14(1H, m), 8.00(1H, s), 7.94-7.89(2H, m), 7.77-7.74(7H, m), 7.63-7.41(15H, m), 7.30-7.25(5H, m)δ = 8.65-8.62 (2H, m), 8.22 (1H, d), 8.14 (1H, m), 8.00 (1H, s), 7.94-7.89 (2H, m), 7.77-7.74 (7H, m), 7.63-7.41 (15H, m), 7.30-7.25 (5H, m) 326326 전체 D치환체all D substituents 327327 δ= 8.80(1H, d), 8.45-8.37(5H, m), 8.14-8.08(4H, m), 8.00(1H, s), 7.89-7.87(2H, m), 7.62-7.50(7H, m)δ = 8.80 (1H, d), 8.45-8.37 (5H, m), 8.14-8.08 (4H, m), 8.00 (1H, s), 7.89-7.87 (2H, m), 7.62-7.50 (7H, m) ) 340340 전체 D치환체all D substituents 343343 δ= 8.66-8.62(2H, m), 8.22(1H, d), 8.14(1H, d), 8.00(1H, s), 7.89(1H, d), 7.79-7.74(2H, m)δ= 8.66-8.62(2H, m), 8.22(1H, d), 8.14(1H, d), 8.00(1H, s), 7.89(1H, d), 7.79-7.74(2H, m) 344344 전체 D치환체all D substituents

화합물compound FD-MSFD-MS 화합물compound FD-MSFD-MS 1One m/z= 621.20 (C42H28N3OP=621.68)m/z = 621.20 (C42H28N3OP=621.68) 22 m/z= 621.20 (C42H28N3OP=621.68)m/z = 621.20 (C42H28N3OP=621.68) 88 m/z= 747.24 (C52H34N3OP=747.84)m/z = 747.24 (C52H34N3OP=747.84) 3333 m/z= 622.19 (C41H27N4OP=622.67)m/z = 622.19 (C41H27N4OP=622.67) 4040 m/z= 747.24 (C52H34N3OP=747.84)m/z = 747.24 (C52H34N3OP=747.84) 4444 m/z= 611.18 (C40H26N3O2P= 611.64)m/z= 611.18 (C40H26N3O2P= 611.64) 5050 m/z= 723.22 (C48H30N5OP=723.78)m/z = 723.22 (C48H30N5OP=723.78) 5454 m/z= 799.25 (C54H34N5OP=799.87)m/z = 799.25 (C54H34N5OP=799.87) 6363 m/z= 621.20 (C42H28N3OP=621.68)m/z = 621.20 (C42H28N3OP=621.68) 8080 m/z= 799.25 (C54H34N5OP=799.87)m/z = 799.25 (C54H34N5OP=799.87) 113113 m/z= 621.20 (C42H28N3OP=621.68)m/z = 621.20 (C42H28N3OP=621.68) 133133 m/z= 799.25 (C54H34N5OP= 799.87)m/z = 799.25 (C54H34N5OP = 799.87) 142142 m/z= 747.24(C52H34N3OP= 747.84)m/z = 747.24 (C52H34N3OP = 747.84) 186186 m/z= 697.23 (C48H32N3OP=697.78)m/z = 697.23 (C48H32N3OP=697.78) 209209 m/z= 697.23 (C48H32N3OP=697.78)m/z = 697.23 (C48H32N3OP=697.78) 210210 m/z= 621.20 (C42H28N3OP=621.68)m/z = 621.20 (C42H28N3OP=621.68) 212212 m/z= 697.23 (C48H32N3OP= 697.78)m/z = 697.23 (C48H32N3OP = 697.78) 216216 m/z= 747.24 (C52H34N3OP=747.84)m/z = 747.24 (C52H34N3OP=747.84) 229229 m/z= 647.19(C42H26N5OP= 647.68)m/z = 647.19 (C42H26N5OP = 647.68) 231231 m/z= 723.22
(C48H30N5OP= 723.78)m/z = 723.22
(C48H30N5OP= 723.78) 247247 m/z= 748.24(C51H33N4OP= 748.83)m/z = 748.24 (C51H33N4OP = 748.83) 249249 m/z= 698.22
(C47H31N4OP= 698.77)m/z = 698.22
(C47H31N4OP= 698.77) 252252 m/z= 763.24(C52H34N3O2P= 763.84)m/z = 763.24 (C52H34N3O2P = 763.84) 326326 m/z= 649.37 (C42D28N3OP= 649.85)m/z = 649.37 (C42D28N3OP = 649.85) 327327 m/z= 733.28 (C48H20D10N5OP= 733.84)m/z= 733.28 (C48H20D10N5OP= 733.84) 340340 m/z= 729.43
(C48D32N3OP= 729.97)m/z = 729.43
(C48D32N3OP= 729.97) 343343 m/z= 641.32 (C42H8D20N3OP= 641.80)m/z = 641.32 (C42H8D20N3OP = 641.80) 344344 m/z= 729.43(C48D32N3OP= 729.97)m/z = 729.43 (C48D32N3OP = 729.97)

[실험예] <실험예 1>[Experimental Example] <Experimental Example 1>

1) 유기 발광 소자의 제작 1) Fabrication of organic light emitting device

OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 인듐틴옥사이드(ITO) 박막을 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다. 다음으로 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 하기 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민 (4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 넣었다.A transparent electrode indium tin oxide (ITO) thin film obtained from glass for OLED (manufactured by Samsung-Corning) was washed with trichlorethylene, acetone, ethanol, and distilled water sequentially using ultrasonic waves for 5 minutes each, then stored in isopropanol used Next, the ITO substrate is installed in the substrate folder of the vacuum deposition equipment, and the following 4,4',4 "-tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenyl amine ( 4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA) was added.

이어서 챔버 내의 진공도가 10^-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 600Å 두께의 정공 주입층을 증착하였다. 진공 증착 장비 내의 다른 셀에 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공 주입층 위에 1000Å 두께의 정공 수송층을 증착하였다.Subsequently, after exhausting the vacuum level in the chamber until it reached 10 ⁻⁶ torr, a current was applied to the cell to evaporate 2-TNATA, and a hole injection layer having a thickness of 600 Å was deposited on the ITO substrate. In another cell in the vacuum deposition equipment, the following N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine (N,N'-bis(α-naphthyl)-N, N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB) was put thereinto, and an electric current was applied to the cell to evaporate it, and a hole transport layer having a thickness of 1000 Å was deposited on the hole injection layer.

이와 같이 정공 주입층 및 정공 수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층으로서 다음과 같은 구조의 청색 발광 재료를 증착시켰다. 구체적으로, 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 청색 발광 호스트 재료인 H1을 200Å 두께로 진공 증착시키고 그 위에 청색 발광 도판트 재료인 D1을 호스트 재료 대비 5% 진공 증착시켰다.After forming the hole injection layer and the hole transport layer in this way, a blue light emitting material having the following structure was deposited thereon as a light emitting layer. Specifically, H1, a blue light emitting host material, was vacuum-deposited to a thickness of 200 Å on one cell in the vacuum deposition equipment, and 5% of the host material, D1, a blue light-emitting dopant material, was vacuum-deposited thereon.

이어서 전자 수송층으로서 하기 구조식 E1의 화합물을 300Å 두께로 증착하였다.Subsequently, as an electron transport layer, a compound of the following structural formula E1 was deposited to a thickness of 300 Å.

전자 주입층으로 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였고 Al 음극을 1,000Å의 두께로 하여 OLED 소자를 제작하였다. 한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10^-8~10^-6 torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다. Lithium fluoride (LiF) was deposited to a thickness of 10 Å as an electron injection layer, and an OLED device was fabricated by using an Al cathode with a thickness of 1,000 Å. Meanwhile, all organic compounds required for OLED device fabrication were purified by vacuum sublimation under 10 ⁻⁸ to 10 ⁻⁶ torr for each material and used for OLED fabrication.

상기 비교예 1에서 전자 수송층 형성 시 사용된 E1 대신 하기 표 8에 표시되어있는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일하게 수행하여 유기 발광 소자를 제작하였다. An organic light emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that the compounds shown in Table 8 were used instead of E1 used in forming the electron transport layer in Comparative Example 1.

2) 유기 발광 소자의 구동 전압 및 발광 효율2) Driving Voltage and Luminous Efficiency of Organic Light-Emitting Devices

상기와 같이 제조된 유기 발광 소자에 대하여 맥사이언스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 3,500 cd/m² 일 때, T₉₅을 측정하였다. 본 발명에 따라 제조된 청색 유기 전계 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE) 및 수명(T₉₅)을 측정한 결과는 표 8과 같았다.The electroluminescence (EL) characteristics of the organic light emitting device manufactured as described above were measured with McScience's M7000, and with the measurement result, the standard luminance was determined to be 3,500 cd/ At m ² , T ₉₅ was measured. Table 8 shows the results of measuring driving voltage, luminous efficiency, color coordinates (CIE) and lifetime (T ₉₅ ) of the blue organic light emitting device manufactured according to the present invention.

화합물compound 구동전압
(V)drive voltage
(V) 발광효율
(cd/A)luminous efficiency
(cd/A) CIE
(x, y)CIE
(x, y) 수명
(T₉₅)life span
(T ₉₅ ) 실시예 1Example 1 1One 4.834.83 6.816.81 (0.133, 0.100)(0.133, 0.100) 9393 실시예 2Example 2 22 4.844.84 6.786.78 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 9191 실시예 3Example 3 88 4.854.85 6.806.80 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 8989 실시예 4Example 4 3333 4.804.80 6.836.83 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 8888 실시예 5Example 5 4040 4.874.87 6.736.73 (0.133, 0.101)(0.133, 0.101) 8585 실시예 6Example 6 4444 4.914.91 6.856.85 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 8383 실시예 7Example 7 5050 4.854.85 6.906.90 (0.133, 0.101)(0.133, 0.101) 8989 실시예 8Example 8 5454 4.904.90 6.746.74 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 8484 실시예 9Example 9 6363 4.874.87 6.886.88 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 8686 실시예 10Example 10 8080 4.864.86 6.806.80 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 8989 실시예 11Example 11 113113 4.924.92 6.706.70 (0.133, 0.100)(0.133, 0.100) 8282 실시예 12Example 12 133133 4.884.88 6.856.85 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 8383 실시예 13Example 13 142142 4.824.82 6.856.85 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 8585 실시예 14Example 14 186186 4.834.83 6.846.84 (0.133, 0.100)(0.133, 0.100) 8585 실시예 15Example 15 209209 4.814.81 6.866.86 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 8888 실시예 16Example 16 210210 4.854.85 6.876.87 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 8484 실시예 17Example 17 212212 4.894.89 6.886.88 (0.133, 0.100)(0.133, 0.100) 8484 실시예 18Example 18 216216 4.834.83 6.856.85 (0.133, 0.101)(0.133, 0.101) 8585 실시예 19Example 19 229229 4.864.86 6.876.87 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 8585 실시예 20Example 20 231231 4.914.91 6.716.71 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 8181 실시예 21Example 21 247247 4.854.85 6.906.90 (0.133, 0.101)(0.133, 0.101) 8585 실시예 22Example 22 249249 4.844.84 6.886.88 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 8484 실시예 23Example 23 252252 4.814.81 6.936.93 (0.133, 0.101)(0.133, 0.101) 8686 실시예 24Example 24 326326 4.814.81 6.956.95 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 9595 실시예 25Example 25 327327 4.834.83 6.886.88 (0.133, 0.101)(0.133, 0.101) 8787 실시예 26Example 26 340340 4.834.83 6.906.90 (0.133, 0.100)(0.133, 0.100) 9393 실시예 27Example 27 343343 4.804.80 6.856.85 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 8888 실시예 28Example 28 344344 4.854.85 6.836.83 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 8787 비교예 1Comparative Example 1 E1E1 5.515.51 6.176.17 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3131 비교예 2Comparative Example 2 비교 화합물 AComparative Compound A 5.285.28 6.356.35 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4848 비교예 3Comparative Example 3 비교 화합물 BComparative Compound B 5.315.31 6.386.38 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 5555 비교예 4Comparative Example 4 비교 화합물 Ccomparative compound C 5.335.33 6.346.34 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4949

상기 표 8의 비교 화합물 A 내지 C는 하기와 같다.

Comparative compounds A to C in Table 8 are as follows.

상기 표 8의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 청색 유기 발광 소자의 전자 수송층 재료로 이용한 유기 발광 소자인 실시예 1 내지 28은 비교예 1 내지 4의 유기 발광 소자에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율 및 수명이 현저히 개선되었음을 확인할 수 있었다. As can be seen from the results of Table 8, Examples 1 to 28, which are organic light emitting devices using the heterocyclic compound represented by Formula 1 of the present invention as a material for an electron transport layer of a blue organic light emitting device, are organic light emitting devices of Comparative Examples 1 to 4. It was confirmed that the driving voltage was lower than that of the light emitting device, and the luminous efficiency and lifetime were remarkably improved.

이러한 결과는 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물이 전자 수송층 재료로써, 적절한 길이와 강도를 가지기 때문으로 판단된다.This result is believed to be because the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention has an appropriate length and strength as an electron transport layer material.

또한, 그리고 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물의 P=O작용기가 음극에 사용되는 금속들과의 안정적인 결합을 함으로써, 소자 구동 시, 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물의 분해 혹은 파괴가 일어나지 않아 전자를 효율적으로 전달할 수 있기 때문이라고 판단된다. In addition, the P=O functional group of the heterocyclic compound represented by Formula 1 of the present invention forms a stable bond with the metals used in the cathode, so that when the device is driven, the heterocyclic compound represented by Formula 1 of the present invention It is believed that this is because the decomposition or destruction of does not occur and electrons can be efficiently transferred.

따라서. 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 전자 수송층에 사용함으로써, 소자의 전자-수송 특성과 안정성을 향상시켜 구동, 효율, 및 수명 면에서 우수함을 가져다 주었다고 판단된다.thus. It is believed that by using the heterocyclic compound represented by Formula 1 of the present invention in the electron transport layer, electron-transport properties and stability of the device are improved, resulting in excellence in driving, efficiency, and lifespan.

<실험예 2><Experimental Example 2>

1) 유기 발광 소자의 제작1) Fabrication of organic light emitting device

1500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO 처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기 증착용 열증착 장비로 이송하였다.A glass substrate coated with ITO thin film to a thickness of 1500 Å was washed with distilled water and ultrasonic waves. After washing with distilled water, ultrasonic cleaning was performed with solvents such as acetone, methanol, and isopropyl alcohol, and after drying, UVO treatment was performed for 5 minutes using UV in a UV cleaner. Thereafter, the substrate was transferred to a plasma cleaner (PT), plasma treated to remove the ITO work function and residual film in a vacuum state, and transferred to a thermal evaporation equipment for organic deposition.

상기 ITO 투명 전극(양극)위에 2 스택 WOLED(White Orgainc Light Device) 구조로 유기물을 형성하였다. 제1 스택은 우선 TAPC을 300Å의 두께로 열진공 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 정공 수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트인 TCz1에 청색 인광도펀트로 FIrpic를 8% 도핑하여 300Å 증착하였다. 전자 수송층은 TmPyPB을 사용하여 400Å을 형성한 후, 전하 생성층으로 하기 표 9에 기재된 화합물에 Cs₂CO₃를 20% 도핑하여 100Å 형성하였다.An organic material was formed on the ITO transparent electrode (anode) in a two-stack WOLED (White Organ Light Device) structure. In the first stack, a hole transport layer was first formed by thermally vacuum depositing TAPC to a thickness of 300 Å. After forming the hole transport layer, a light emitting layer was thermally vacuum deposited thereon as follows. The light emitting layer was deposited at 300 Å by doping 8% of FIrpic as a blue phosphorescent dopant on TCz1 as a host. The electron transport layer was formed using TmPyPB to have a thickness of 400 Å, and then, as a charge generation layer, the compound shown in Table 9 was doped with 20% of Cs ₂ CO ₃ to form a thickness of 100 Å.

제2 스택은 우선 MoO₃을 50Å의 두께로 열진공 증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 공통층인 정공 수송층을 TAPC에 MoO₃를 20% 도핑하여 100Å 형성한 후, TAPC를 300Å 증착하여 형성하였다, 그 위에 발광층은 호스트인 TCz1에 녹색 인광 토펀트인 Ir(ppy)₃를 8% 도핑하여 300Å 증착한 후, 전자 수송층으로 TmPyPB을 사용하여 600Å을 형성하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 발광 소자를 제조하였다.In the second stack, a hole injection layer was first formed by thermally vacuum depositing MoO ₃ to a thickness of 50 Å. A hole transport layer, which is a common layer, was formed by doping TAPC with 20% of MoO ₃ to form 100 Å, and then depositing 300 Å of TAPC. On top of that, the light emitting layer was formed by doping 8% of Ir(ppy) ₃ , a green phosphorescent dopant, on TCz1 as a host. After depositing 300 Å, 600 Å was formed using TmPyPB as an electron transport layer. Finally, lithium fluoride (LiF) is deposited on the electron transport layer to a thickness of 10 Å to form an electron injection layer, and then an aluminum (Al) cathode is deposited on the electron injection layer to a thickness of 1,200 Å to form a cathode. A light emitting device was manufactured.

한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10^-8~10^-6torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.Meanwhile, all organic compounds required for OLED device fabrication were purified by vacuum sublimation under 10 ⁻⁸ to 10 ⁻⁶ torr for each material and used for OLED fabrication.

상기와 같이 제조된 유기 발광 소자에 대하여 맥사이언스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 3,500 cd/m² 일 때, T₉₅을 측정하였다. 본 발명에 따라 제조된 백색 유기 전계 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE) 및 수명(T₉₅)을 측정한 결과는 표 9와 같았다.The electroluminescence (EL) characteristics of the organic light emitting device manufactured as described above were measured with McScience's M7000, and with the measurement result, the standard luminance was determined to be 3,500 cd/ At m ² , T ₉₅ was measured. Table 9 shows the results of measuring driving voltage, luminous efficiency, color coordinates (CIE) and lifetime (T ₉₅ ) of the white organic light emitting device manufactured according to the present invention.

화합물compound 구동전압
(V)drive voltage
(V) 발광효율
(cd/A)luminous efficiency
(cd/A) CIE
(x, y)CIE
(x, y) 수명
(T₉₅)life span
(T ₉₅ ) 실시예 29Example 29 1One 7.037.03 67.5867.58 (0.214, 0.418)(0.214, 0.418) 8888 실시예 30Example 30 22 7.207.20 69.7769.77 (0.213, 0.417)(0.213, 0.417) 8484 실시예 31Example 31 88 7.447.44 68.6868.68 (0.213, 0.420)(0.213, 0.420) 8585 실시예 32Example 32 3333 7.327.32 69.1269.12 (0.215, 0.420)(0.215, 0.420) 8686 실시예 33Example 33 4040 7.357.35 69.1569.15 (0.215, 0.420)(0.215, 0.420) 8686 실시예 34Example 34 4444 7.347.34 68.8868.88 (0.214, 0.420)(0.214, 0.420) 8585 실시예 35Example 35 5050 7.337.33 69.0269.02 (0.214, 0.418)(0.214, 0.418) 8787 실시예 36Example 36 5454 7.337.33 68.5368.53 (0.215, 0.419)(0.215, 0.419) 8686 실시예 37Example 37 6363 7.407.40 70.0370.03 (0.216, 0,424)(0.216, 0,424) 8686 실시예 38Example 38 8080 7.387.38 69.8769.87 (0.214, 0.425)(0.214, 0.425) 8585 실시예 39Example 39 113113 7.247.24 68.1368.13 (0.219, 0.426)(0.219, 0.426) 8686 실시예 40Example 40 133133 7.257.25 69.0069.00 (0.218, 0.421)(0.218, 0.421) 8585 실시예 41Example 41 142142 7.307.30 69.5069.50 (0.215, 0.417)(0.215, 0.417) 8484 실시예 42Example 42 186186 7.427.42 67.7267.72 (0.209, 0.422)(0.209, 0.422) 8585 실시예 43Example 43 209209 7.337.33 68.5868.58 (0.210, 0.428)(0.210, 0.428) 8686 실시예 44Example 44 210210 7.357.35 69.1369.13 (0.209, 0.428)(0.209, 0.428) 8787 실시예 45Example 45 212212 7.317.31 68.4368.43 (0.210, 0.430)(0.210, 0.430) 8585 실시예 46Example 46 216216 7.387.38 69.8469.84 (0.212, 0.428)(0.212, 0.428) 8383 실시예 47Example 47 229229 7.427.42 70.1870.18 (0.219, 0.426)(0.219, 0.426) 8282 실시예 48Example 48 231231 7.397.39 70.0270.02 (0.218, 0.424)(0.218, 0.424) 8484 실시예 49Example 49 247247 7.307.30 70.4270.42 (0.215, 0.417)(0.215, 0.417) 8484 실시예 50Example 50 249249 7.377.37 70.2570.25 (0.214, 0.420)(0.214, 0.420) 8585 실시예 51Example 51 252252 7.337.33 69.3969.39 (0.214, 0.418)(0.214, 0.418) 8686 실시예 52Example 52 326326 7.417.41 69.8869.88 (0.214, 0.418)(0.214, 0.418) 9595 실시예 53Example 53 327327 7.317.31 69.9869.98 (0.215, 0.419)(0.215, 0.419) 9191 실시예 54Example 54 340340 7.257.25 68.8068.80 (0.219, 0.426)(0.219, 0.426) 9696 실시예 55Example 55 343343 7.307.30 69.2269.22 (0.220, 0.424)(0.220, 0.424) 9090 실시예 56Example 56 344344 7.287.28 70.1370.13 (0.219, 0.422)(0.219, 0.422) 9292 비교예 5Comparative Example 5 TmPyPBTmPyPB 8.208.20 57.7157.71 (0.211, 0.430)(0.211, 0.430) 6060 비교예 6Comparative Example 6 비교화합물 AComparative Compound A 7.997.99 56.2356.23 (0.213, 0.426)(0.213, 0.426) 5656 비교예 7Comparative Example 7 비교화합물 BComparative Compound B 7.887.88 58.3158.31 (0.209, 0.425)(0.209, 0.425) 5454 비교예 8Comparative Example 8 비교화합물 CComparative Compound C 7.907.90 58.6158.61 (0.211, 0.428)(0.211, 0.428) 5454

상기 표 9의 비교 화합물 A 내지 C는 하기와 같다.

Comparative compounds A to C in Table 9 are as follows.

상기 표 9의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 2-스택 백색 유기 전계 발광 소자의 전하 생성층의 재료로 이용한 유기 발광 소자인 실시예 29 내지 56은 비교예 5 내지 8에 비해 구동 전압이 낮고, 수명 및 발광효율이 개선되었음을 확인할 수 있었다. As can be seen from the results of Table 9, Examples 29 to 56, which are organic light emitting devices using the heterocyclic compound represented by Formula 1 of the present invention as a material for a charge generation layer of a 2-stack white organic light emitting device, are compared. Compared to Examples 5 to 8, it was confirmed that the driving voltage was lower, and the lifespan and luminous efficiency were improved.

이러한 결과 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물이 전하 생성층의 재료로써, 적절한 길이와 강도를 가지기 때문으로 판단된다.As a result, it is determined that the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention has an appropriate length and strength as a material for the charge generating layer.

또 하나의 원인으로는, 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 금속(metal)과 안정적인 결합(binding)할 수 있는 적절한 헤테로 화합물구조 및 P=O 작용기로 구성되어 있기 때문으로 판단된다.Another cause is considered to be because the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention is composed of a suitable hetero compound structure capable of stable binding with a metal and a P=O functional group. .

이러한 구조적 특징으로 인해 N-타입 전하 생성층으로 사용된 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물이 금속으로 도핑될 때 N-타입 전하 생성층 내에 갭(gap) 스테이트(state)가 안정적으로 형성되고 P-타입 전하 생성층으로부터 생성된 전자가 N-타입 전하 생성층 내에서 생성된 갭 스테이트를 통해 전자 수송층으로 전자주입이 용이하게 되었을 것으로 생각된다. Due to this structural feature, when the heterocyclic compound represented by Formula 1 of the present invention used as the N-type charge generation layer is doped with a metal, a gap state is stably formed in the N-type charge generation layer. It is thought that electrons formed and generated from the P-type charge generation layer could be easily injected into the electron transport layer through the gap state generated in the N-type charge generation layer.

따라서, P-타입 전하 생성층으로부터 N-타입 전하 생성층으로의 전자주입과 전자전달을 잘 할 수 있게 되어 유기 발광 소자의 구동 전압이 낮아졌고 효율과 수명이 개선되었을 것으로 판단된다.Therefore, it is believed that electron injection and electron transfer from the P-type charge generation layer to the N-type charge generation layer can be performed well, thereby lowering the driving voltage and improving the efficiency and lifetime of the organic light emitting device.

100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극100: substrate
200: anode
300: organic material layer
301: hole injection layer
302: hole transport layer
303: light emitting layer
304: hole blocking layer
305: electron transport layer
306: electron injection layer
400: cathode

Claims

하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물:
[화학식 1]

상기 화학식 1에 있어서,
L1 내지 L6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기이고, a 내지 f는 각각 0 내지 3의 정수이고, a 내지 f가 각각 2 이상의 정수인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하며,
R1 내지 R6 중 하나는 -P(=O)R31R32이고, 상기 R1 내지 R6 중 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이고,
상기 R31 및 R32는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이며,
Rn은 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 헤테로아릴기이고, n은 0 내지 5의 정수이고, n이 2 이상인 경우 괄호 내의 Rn은 서로 동일하거나 상이하다.A heterocyclic compound represented by Formula 1 below:
[Formula 1]

In Formula 1,
L1 to L6 are the same as or different from each other, and are each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 60 carbon atoms, a to f are each an integer of 0 to 3, and when a to f are each an integer of 2 or more, the substituents in parentheses are the same as or different from each other,
One of R1 to R6 is -P(=O)R31R32, and the other of R1 to R6 is the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms,
R31 and R32 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; -CN; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms,
Rn is hydrogen; heavy hydrogen; halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 6 to 60 carbon atoms, n is an integer of 0 to 5, and when n is 2 or more, Rn in parentheses are the same as or different from each other.

청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중수소의 함량은 10% 이상, 100% 이하인 것인 헤테로고리 화합물.The heterocyclic compound according to claim 1, wherein the content of deuterium in the heterocyclic compound represented by Formula 1 is 10% or more and 100% or less.

청구항 1에 있어서, 상기 Rn은 수소; 또는 중수소인 것인 헤테로고리 화합물.The method according to claim 1, wherein Rn is hydrogen; Or a heterocyclic compound that is deuterium.

청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 7 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
[화학식 2]

[화학식 3]

[화학식 4]

[화학식 5]

[화학식 6]

[화학식 7]

상기 화학식 2 내지 7에 있어서,
L1 내지 L6, a 내지 f, R31 및 R32의 정의는 화학식 1과 동일하고,
R11 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다. The heterocyclic compound according to claim 1, wherein Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 2 to 7:
[Formula 2]

[Formula 3]

[Formula 4]

[Formula 5]

[Formula 6]

[Formula 7]

In Formulas 2 to 7,
The definitions of L1 to L6, a to f, R31 and R32 are the same as in Formula 1,
R11 to R16 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms.

청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 헤테로고리 화합물:

The method according to claim 1, wherein Formula 1 is a heterocyclic compound represented by any one of the following compounds:

제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.An organic light-emitting device including a first electrode, a second electrode, and one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers according to any one of claims 1 to 5 An organic light emitting device comprising a heterocyclic compound.

청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 전자 수송층을 포함하고, 상기 전자 수송층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.The organic light emitting device of claim 6, wherein the organic material layer includes an electron transport layer, and the electron transport layer includes the heterocyclic compound.

청구항 6에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 저지층, 전자 주입층, 전자 수송층, 정공 보조층 및 정공 저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.The method according to claim 6, wherein the organic light emitting device comprises one or more layers selected from the group consisting of a light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, an electron injection layer, an electron transport layer, a hole auxiliary layer, and a hole blocking layer. An organic light emitting device that further comprises.

청구항 6에 있어서, 제1 전극, 상기 제1 전극 상에 구비되고 제1 발광층을 포함하는 제1 스택, 상기 제1 스택 상에 구비되는 전하 생성층, 상기 전하 생성층 상에 구비되고 제2 발광층을 포함하는 제2 스택, 및 상기 제2 스택 상에 구비되는 제2 전극을 포함하는 유기 발광 소자.The method according to claim 6, a first electrode, a first stack provided on the first electrode and including a first light emitting layer, a charge generation layer provided on the first stack, a second light emitting layer provided on the charge generation layer An organic light emitting diode comprising: a second stack including; and a second electrode provided on the second stack.

청구항 9에 있어서, 상기 전하 생성층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.The organic light emitting device of claim 9, wherein the charge generating layer includes the heterocyclic compound.

청구항 10에 있어서, 상기 전하 생성층은 N-타입 전하 생성층인 것인 유기 발광 소자.
The organic light emitting device of claim 10, wherein the charge generation layer is an N-type charge generation layer.