KR20230056728A - 실록산 화합물 및 상기 화합물을 포함하는 제제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 실록산 화합물, 그의 합성 방법, 접착제 제제의 성분으로서의 그의 용도 및 상기 목적을 위한 파트들의 키트에 관한 것이다.

Description

실록산 화합물 및 상기 화합물을 포함하는 제제
본 발명은 실록산 화합물, 그의 합성 방법, 상기 실록산 화합물을 포함하는 접착제 또는 실란트 제제, 접착제 또는 실란트 제제를 제제화하기 위한 각각의 파트들의 키트 및 상기 접착제 또는 실란트 제제를 적용하는 방법에 관한 것이다.
유기관능성 실란은 다년간 접착제 및 실란트를 제제화하는데 사용되어 왔다. 특히 아미노-관능성 알콕시실란, 예를 들어 아미노프로필트리메톡시실란과 같은 아미노프로필트리알콕시실란은, 예를 들어 플라스틱과 같이 달리 연결하기가 어려운 기판들 사이에 접합을 형성하기 위한 비반응성 및 반응성 접착제 및 실란트 둘 다에서의 적당히 효율적인 접합제인 것으로 밝혀진 바 있다.
특히 수분-가교성 접착제 및 실란트에, 예를 들어 알콕시실란-종결된 중합체 예컨대 폴리우레탄 또는 폴리에테르에, 또는 실리콘에, 아미노-관능성 알콕시실란이 접합제로서 통상적으로 사용된다. 접착제 및 실란트에서의 접합제는 전형적으로 접착 촉진제이며, 따라서 접착제 및 실란트로 처리된 다양한 표면에 대한 접착력을 개선시킨다. 추가적으로, 아미노-관능성 알콕시실란은 아미노-관능기의 알칼리성 특성으로 인해 공촉매로서 작용한다. 이들은 추가로, 중합체와 같은 기판의 반응성 기와 반응함으로써 이들이 최종 경화된 매트릭스의 일부가 되도록 하는 2개의 반응성 자리를 갖는 공가교제로서 작용한다. 이로써, 접착제 및 실란트의 기계적 특성이 조정될 수 있다.
아미노-관능성 알콕시실란이 접합제로서 사용될 때, 이러한 실란을 갖지 않는 시스템과 비교하여 접합/실링되는 기판에 대한 접착력을 개선시키는 것이 가능하다. 그와 동시에, 제제의 반응성 (즉, 경화 속도) 및 경화된 접착제 및 실란트의 기계적 특성, 응집력 및 탄성이 긍정적으로 영향을 받을 수 있다. 일반적으로 실링하기 어렵거나 또는 접합시키기 어려운 기판, 예를 들어 알루미늄 및 다양한 플라스틱 예컨대 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA) 및 폴리카르보네이트 (PC)의 실링/접합을 위해, 아미노-관능성 알콕시실란이 표준으로 사용되나, 이들은 통상적으로 단지 보통의 접착력을 제공할 뿐이다. 따라서, 다양한 적용분야에서 프라이머를 사용하여 작업할 필요가 있다 (예비 단계에서). 이러한 추가적인 단계는 공정의 복잡성을 증가시키고 실링 / 접합을 생성하는데 요구되는 시간을 연장시키기 때문에 바람직하지 않다.
접착제 및 실란트에 접합제로서 통상적으로 이용되는 아미노프로필트리알콕시실란을 대체하기 위한 다양한 시도가 선행 기술에서 기재되었지만, 그 중 어느 것도 아직까지 관련 산업에 의해 규정된 모든 요건을 충족시키는데 성공적인 것으로 입증되지 않았다.
이는 언급된 제제에서 접합제로서의 아미노프로필트리알콕시실란이 수많은 결점을 겪기 때문에 훨씬 더 주목된다. 예를 들어, 이러한 제제의 피막 형성 시간이 종종 너무 느리거나 또는 충분히 높은 반응성을 달성하기 위해 다량의 촉매가 요구된다. 이는, 접착제 또는 실란트 상에 충분한 경질 표면이 형성될 때까지 후속 작업 단계가 미뤄져야 하기 때문에 매우 바람직하지 않다. 추가로, 실란트 / 접착제에 의해 형성된 실링 / 접합의 기계적 특성이 항상 충분하지는 않다.
아미노프로필트리알콕시실란에 대한 대안으로서, US 6,395,858 B1에는 아미노프로필- 및 알킬-실란을 기재로 하는 실록산 올리고머를 접착제 및 실란트에 사용하는 것이 개시되어 있다. 이들 올리고머는 (아미노-관능성 알콕시실란과 비교하여) 개선된 접착 성능을 제시하지만, 요구되는 반응성이 결여되어 있다.
상기 실란을 대체하기 위한 또 다른 시도가 WO 2004/101652 A1에 기재되어 있다. 저자는 접착제 및 실란트에 α-실란을 기재로 하는 실록산 올리고머의 사용을 제안한다. 이들 올리고머를 포함하는 제안된 접착제 및 실란트의 빠른 피막 형성 시간에도 불구하고, 상기 제제는 아미노-관능성 알콕시실란-기재 제제와 비교하여 열등한 접착 특성을 제공한다.
US 2015/0284609 A1에서 실란-그라프팅된 중합체 및 아미노실록산을 사용하는 또 다른 제안이 공개되었다. 이 해결책은 불리하게도 2종의 성분의 사용을 요구하여, 접착제 / 실란트의 보다 복잡한 제제화를 초래한다. 이들 성분 둘 다의 비율이 세심하게 조정될 필요가 있으며, 이는 상기 접근법의 심각한 결점이 된다.
선행 기술에 의해 제안된 해결책 어느 것도 충분한 기계적 특성 및 접착 특성이 획득되도록 하면서 충분히 빠른 피막 형성 시간을 가능하게 하지 않는다.
발명의 목적
따라서, 본 발명의 목적은 선행 기술의 결점을 극복하는 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은 접착제 제제 또는 실란트 제제에 접합제로서 사용하기 위한 화합물로서, 통상적으로 이용되는 접합제 예컨대 아미노프로필트리알콕시실란과 비교하여 보다 강력한 접합을 달성하는 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 그를 사용하여 형성된 접합의 우수한 기계적 특성을 가능하게 하는 접착제 제제 또는 실란트 제제를 제공하는 것이다. 이러한 바람직한 기계적 특성은 첫째로 접합의 가요성을 포함한다.
본 발명의 또 다른 추가의 목적은 탁월한 접착 성능을 갖는 접착제 제제 또는 실란트 제제를 적용하는 방법을 제공하는 것이다. 바람직하게는, 접착 성능이 프라이머의 사용 없이도 획득될 수 있다.
발명의 개요
이들 목적이 접착제 제제 또는 실란트 제제에 접합제로서 사용하기 위한, 하기를 포함하는 실록산 화합물 또는 상기 실록산 화합물의 염에 의해 해결된다:
화학식 (A)에 따른 적어도 1개의 빌딩 블록:
Figure pct00001
여기서
Ra는 하기로 이루어진 군으로부터 선택되며:
Figure pct00002
여기서
Ra1, Ra4, Ra5, Ra6 및 Ra7은 독립적으로 알킬 기 및 아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Ra2는 수소 및 메틸 기로부터 선택되고,
각각의 Ra3은 독립적으로 수소 및 메틸 기로부터 선택되고,
c는 1 내지 40의 범위의 정수이고,
d, e, f 및 g는 독립적으로 2 내지 6의 범위의 정수이고,
Rw는 알킬 기이고,
각각의 Rx는 독립적으로 히드록시 기, 옥시알킬 기, 옥시알칸디일옥시알킬 기, 옥시아릴 기 및 옥시아실 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
w는 0 및 1로부터 선택되고,
x는 0, 1 및 2로부터 선택되며,
단, w 및 x의 합계는 0 내지 2의 범위임,
및
화학식 (B)에 따른 적어도 1개의 빌딩 블록:
Figure pct00003
여기서
Rb는 하기로 이루어진 군으로부터 선택되며:
Figure pct00004
여기서
L은 C3-C8-알칸디일 기이고,
Rb1, Rb2 및 Rb3은 알킬 기 및 아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
h, i 및 j는 독립적으로 2 내지 6의 범위의 정수이고,
각각의 Ry는 독립적으로 히드록시 기, 옥시알킬 기, 옥시알칸디일옥시알킬 기, 옥시아릴 기 및 옥시아실 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Rz는 알킬 기이고,
y는 0, 1 및 2로부터 선택되고,
z는 0 및 1로부터 선택되며,
단, y 및 z의 합계는 0 내지 2의 범위임.
상기 기재된 목적을 특히 잘 해결하는 바람직한 실시양태가 하기 발명의 상세한 설명 및 종속항에 기재되어 있다. 유리하게도, 본 발명은 탁월한 전반적인 특성을 갖는 접착제 제제 및 실란트 제제의 제조를 가능하게 한다. 이들은 심지어 특별한 시장의 요건을 충족시키기 위해 용이하게 맞춤화될 수 있다.
유리하게도, 접착제 또는 실란트 제제에 사용되는 본 발명에 따른 실록산 화합물은 필요한 촉매 양의 감소를 가능하게 하거나 또는 촉매가 전혀 필요하지 않을 수 있다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 실록산 화합물은, 예를 들어 통상적으로 사용되는 접착제 또는 실란트, 예컨대 접합제로서 아미노프로필트리알콕시실란을 포함하는 것과 비교하였을 때, 접착제 제제 또는 실란트 제제의 피막 형성 시간을 크게 단축시킨다 (실시예 참조).
추가로, 가교 후 (예를 들어 건조 후) 접착제 제제 또는 실란트 제제의 기계적 특성이 최신 기술로부터 공지된 표준 접착제로 획득되는 것과 비교하여 우월하다는 것은 전혀 예상 밖이었다. 특히, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제를 사용할 때 높은 인장 강도 및 높은 파단 신율 및 낮은 100% 모듈러스 (100% 신율에서의 인장 응력)가 획득될 수 있다.
요약하면, 매우 놀랍게도, 본 발명에 따른 실록산 화합물에 의해 상기 기재된 이점이 획득될 수 있다. 접착제 제제 또는 실란트 제제에 본 발명에 따른 실록산 화합물을 사용하면 매우 균형 잡힌 일련의 결과가 달성될 수 있다 (특히 경화된 제제의 탁월한 접착 성능 및 우수한 기계적 특성과 조합된 상대적으로 짧은 피막 형성 시간).
본 명세서 전반에 걸쳐 백분율은, 달리 언급되지 않는 한, 중량-백분율 (wt.-%)이다. 수율은 이론적 수율의 백분율로서 주어진다. 본 명세서에서 주어진 농도는, 달리 언급되지 않는 한, 전체 용액 또는 분산액의 부피 또는 질량에 대한 것이다.
본 발명에 따르면 용어 "알킬"은 환형 및/또는 비-환형 구조적 요소를 포함하는 분지형 또는 비분지형 알킬 기를 포함하며, 여기서 알킬 기의 환형 구조적 요소는 당연히 적어도 3개의 탄소 원자를 필요로 한다. 본 명세서 및 청구범위에서 C1-CX-알킬은 1 내지 X개의 탄소 원자 (X는 정수임)를 갖는 알킬 기를 지칭한다. 예를 들어 C1-C8-알킬은 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소-펜틸, sec-펜틸, tert-펜틸, 네오-펜틸, 헥실, 헵틸 및 옥틸을 포함한다. 치환된 알킬 기는 이론적으로 적어도 1개의 수소를 관능기로 대체함으로써 수득될 수 있다. 달리 언급되지 않는 한, 알킬 기는 바람직하게는 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬로부터, 보다 바람직하게는 치환 또는 비치환된 C1-C4-알킬로부터 선택되며, 이는 접착제 및 실란트 제제 중의 다른 성분과의 개선된 상용성 때문이다.
용어 "알칸디일"은 2가의 자유 원자가 (결합 자리)를 갖는 상응하는 기이다. 때때로, 이는 관련 기술분야에서 "알킬렌"이라 지칭된다. 본 발명에 따르면 상기 잔기는 환형 및/또는 비-환형 구조적 요소를 포함하며, 선형 및/또는 분지형일 수 있다. 예를 들어 C1-C4-알칸디일은 특히 메탄-1,1-디일, 에탄-1,2-디일, 에탄-1,1-디일, 프로판-1,3-디일, 프로판-1,2-디일, 프로판-1,1-디일, 부탄-1,4-디일, 부탄-1,3-디일, 부탄-1,2-디일, 부탄-1,1-디일, 부탄-2,3-디일을 포함한다. 게다가, 알칸디일 화합물에 결합된 개별 수소 원자는 각각의 경우에 관능기 예컨대 알킬 기에 대해 상기에 정의된 것들에 의해 치환될 수 있다. 달리 언급되지 않는 한, 알칸디일 기는 바람직하게는 치환 또는 비치환된 C1-C8-알칸디일로부터, 보다 바람직하게는 치환 또는 비치환된 C1-C4-알칸디일로부터 선택되며, 이는 접착제 및 실란트 제제 중의 다른 성분과의 개선된 상용성 때문이다.
본 발명에 따르면 용어 "아릴"은 고리형 방향족 탄화수소 잔기, 예를 들어 페닐 또는 나프틸을 지칭하며, 여기서 개별 고리 탄소 원자는 벤조티아졸릴과 같이 N, O 및/또는 S에 의해 대체될 수 있다. 바람직하게는, 실록산 화합물의 제조에서 원치 않는 부반응을 피하기 위해 어떠한 탄소 원자도 치환되지 않는다. 추가로, 아릴 기는 수소 원자가 각각의 경우에 관능기에 의해 대체됨으로써 임의로 치환된다. C5-CX-아릴이라는 용어는 고리형 방향족 기에 5 내지 X개의 탄소 원자 (임의로 N, O 및/또는 S에 의해 대체됨) (X는 당연히 정수임)를 갖는 아릴 기를 지칭한다. 달리 언급되지 않는 한, C5-C6-아릴이 바람직하다.
본 발명에 따르면 용어 "아실"은 카르보닐 기를 통해 모이어티에 결합된 수소 또는 바람직하게는 적어도 1개의 알킬 기를 포함하는 탄화수소 기를 지칭한다. 이들은 공식적으로 카르복실산으로부터 히드록시 기를 이들이 결합되는 모이어티에 의해 치환함으로써 유래된다. 아실 기의 예는 포르밀 (H-CO-), 아세틸 (CH3-CO-) 및 프로피오닐 (CH3-CH2-CO-)을 포함한다.
"옥시알킬 기"는 산소 원자를 추가로 포함하는 알킬 기이다. 상기 산소 원자는 옥시알킬 기의 결합 자리이다. 옥시알킬 기의 예는 특히 메톡시 (-O-CH3), 에톡시 (-O-CH2-CH3) 및 n-프로폭시 (-O-CH2-CH2-CH3)를 포함한다. 유사하게, "옥시아릴 기"는 그의 결합 자리로서 산소 원자를 추가로 포함하는 아릴 기, 예를 들어 페녹시 (-O-C6H5)이다.
본 발명에 따르면 "알칸디일옥시알킬 기"는 산소 원자에 의해 연결된 알킬 기 및 알칸디일 기를 포함한다. 알칸디일옥시알킬 기의 예는 메톡시메틸 (-CH2-O-CH3), 에톡시메틸 (-CH2-CH2-O-CH3), 프로폭시메틸 (-CH2-CH2-CH2-O-CH3) 및 부톡시메틸 (-CH2-CH2-CH2-CH2-O-CH3)을 포함한다.
"옥시알칸디일옥시알킬 기"는 그의 결합 자리로서 추가의 산소 원자를 갖는 알칸디일옥시알킬 기이다. 옥시아실 기는 기본적으로 에스테르 기의 산 부분이며, 그의 예로는 포르메이트 (-O-CO-H), 아세테이트 (-O-CO-CH3) 및 프로피오네이트 (O-CO-CH2-CH3)가 있다.
1개 초과의 잔기가 주어진 군으로부터 선택되어야 하는 경우에, 하기에서 달리 언급되지 않는 한, 각각의 잔기는 서로 독립적으로 선택되며, 즉, 이들이 상기 군의 동일한 구성원 또는 상이한 구성원이도록 선택될 수 있다. 이는 언급된 화학식 (A) 및 (B)에 따른 빌딩 블록을 포함한다. 본원의 일부 화학식에서 결합 자리는, 관련 기술분야에서 통상적인 것처럼, 파상선 (
Figure pct00005
)에 의해 강조될 수 있다.
종속항 및/또는 하기 발명의 상세한 설명에 기재된 실시양태는, 구체적으로 배제되거나 또는 기술적으로 불가능하지 않는 한, 제한 없이 조합될 수 있다. 이는, 기술적으로 실현가능한 한, 본 발명의 다양한 측면에 대해 기재된 실시양태를 포함한다. 불필요한 반복을 피하기 위해, 이들은 다시 언급되지 않는다.
본 명세서 및 청구범위에서 용어 "적어도 하나"는 "하나 또는 하나 초과", 예를 들어 2 또는 3을 의미한다. 용어 "접착제" 및 "실란트"는 본원 및 청구범위에서 상호교환가능하게 사용된다.
본 발명에 따른 실록산 화합물
본 발명에 따른 실록산 화합물은 화학식 (A)에 따른 적어도 1개의 빌딩 블록 및 화학식 (B)에 따른 적어도 1개의 빌딩 블록을 포함한다.
예를 들어 본 발명에 따른 실록산 화합물을 포함하는 매질의 pH 값과 같은 다양한 인자에 따라, 실록산 화합물은 상기 화학식에 의해 정의된 바와 같은 형태로 존재하거나 또는 상응하는 염의 형태로 존재한다. 이러한 염은 예시적으로 산성 염 예컨대 히드로클로라이드 염 (실록산 화합물을 염산으로 처리함으로써 수득됨) 또는 히드로술페이트 염 (실록산 화합물을 황산으로 처리함으로써 수득됨), 또는 염기성 염 예컨대 실리카 염이다. 후자의 경우에, 히드록시 기, 예를 들어 실록산 화합물의 규소 원자에 의해 결합된 것이 임의적으로 적합한 반대이온 예컨대 나트륨 이온 또는 칼륨 이온을 갖는 음이온성 옥소-기 (예를 들어 -O-Na+를 제공함)로 전환된다. 이는 실록산 화합물을 염기 예컨대 수산화나트륨 또는 수산화칼륨을 포함하는 알칼리성 매질로 처리함으로써 달성될 수 있다. 본 발명에 따른 실록산 화합물이 염이 아닌 것이 바람직한데, 이는 일부 경우에 접착제 제제 또는 실란트 제제의 제제화를 복잡하게 할 수 있기 때문이다.
본 발명에 따른 실록산 화합물은 바람직하게는 화학식 (A)에 따른 적어도 1개의 빌딩 블록과 화학식 (B)에 따른 적어도 1개의 빌딩 블록 사이의 적어도 1개의 (직접) 화학 결합을 포함한다. 이는 본 발명에 따른 실록산 화합물에서, 화학식 (A)에 따른 빌딩 블록이 화학식 (B)에 따른 빌딩 블록에 결합된 것을 의미한다. 2개의 언급된 빌딩 블록은 전형적으로 빌딩 블록의 2개의 규소 원자 사이의 산소 원자에 의해 서로에 결합된다. 따라서, 본 발명에 따른 실록산 화합물은 하기와 같이 도시될 수 있는 적어도 1개의 모이어티를 포함한다:
Figure pct00006
상기 화학식에서, 화학식 (A)에 따른 빌딩 블록은 좌측에 도시되어 있고, 화학식 (B)에 따른 빌딩 블록은 우측에 제시되어 있다. 화학식 (A) 및/또는 (B)에 따른 추가의 빌딩 블록이 상기 화학식에 도시된 2개의 규소 원자를 연결하는 것이 아닌 산소 원자에 임의적으로 결합된다.
Ra는 바람직하게는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pct00007
Ra는 보다 바람직하게는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pct00008
Ra는 보다 더 바람직하게는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pct00009
Ra는 보다 더욱더 바람직하게는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pct00010
Ra는 가장 바람직하게는 하기이다:
Figure pct00011
Ra1 및 Ra4는 바람직하게는 독립적으로 C1-C8-알킬 기, 보다 바람직하게는 C2-C4-알킬 기이다. Ra5, Ra6 및 Ra7은 바람직하게는 C1-C8-알킬 기, 보다 바람직하게는 C1-C4-알킬 기, 보다 더 바람직하게는 C2-C4-알킬 기이다. Ra2는 바람직하게는 수소이다. Ra3은 바람직하게는 수소이다. c는 바람직하게는 1 내지 20, 보다 바람직하게는 1 내지 10의 범위의 정수이다. 바람직하게는 d, e, f 및 g는 독립적으로 2 내지 3의 범위의 정수이고, 보다 더 바람직하게는 d, e, f 및 g는 2이다.
Rw는 바람직하게는 C1-C18-알킬 기, 보다 바람직하게는 C1-C4-알킬 기, 가장 바람직하게는 메틸 기이다.
각각의 Rx는 바람직하게는 독립적으로 히드록시 기, 옥시-C1-C4-알킬 기, 옥시-C1-C4-알칸디일옥시-C1-C4-알킬 기 및 옥시아세틸 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, Rx는 히드록시 기, 메톡시 기 및 에톡시 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 특히 반응성 접착제 제제 또는 실란트 제제의 경우에는, 마지막 2개가 보다 빠른 피막 형성 시간으로 인해 보다 더욱더 바람직하다.
바람직하게는, w는 0이다.
본 발명에 따른 실록산 화합물이 화학식 (A)에 따른 1개 초과의 빌딩 블록을 포함하는 경우에, x는 평균적으로 바람직하게는 0.5 내지 2.7, 보다 바람직하게는 0.7 내지 2, 보다 더 바람직하게는 0.9 내지 1.1의 범위이다. 본 발명에 따른 실록산 화합물의 혼합물이 이용되는 경우에, x는 평균적으로 (상기 혼합물 기준) 바람직하게는 상기 범위 내에 있다.
L은 바람직하게는 C3-C6-알칸디일 기이고, 보다 바람직하게는 1,3-프로판디일 (-CH2-CH2-CH2-) 및 이소-부타디일 (-CH2-CH(CH3)-CH2-)로부터 선택되고, 보다 더 바람직하게는 L은 1,3-프로판디일이다.
Rb는 바람직하게는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pct00012
보다 바람직하게는, Rb는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pct00013
정수 h, i 및 j는 서로 독립적으로 바람직하게는 2 및 3으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 이들은 2이다.
Rb가
Figure pct00014
로 이루어진 군으로부터 선택되며, 여기서 h, i 및 j는 독립적으로 2 내지 3의 범위의 정수인 것이 특히 바람직하다.
Rb1, Rb2 및 Rb3은 바람직하게는 C1-C8-알킬 기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 C2-C4-알킬 기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
Ry는 바람직하게는 히드록시 기, 옥시-C1-C4-알킬 기, 옥시-C1-C4-알칸디일옥시-C1-C4-알킬 기 및 옥시아세틸 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, Ry는 히드록시 기, 메톡시 기 및 에톡시 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 특히 반응성 접착제 제제 또는 실란트 제제의 경우에는, 마지막 2개가 보다 빠른 피막 형성 시간으로 인해 보다 더욱더 바람직하다.
Rz는 바람직하게는 C1-C18-알킬 기, 보다 바람직하게는 C1-C4-알킬 기, 가장 바람직하게는 메틸 기이다. 바람직하게는, z는 0이다. 보다 바람직하게는, w 및 z는 둘 다 0이다.
본 발명에 따른 실록산 화합물이 화학식 (B)에 따른 1개 초과의 빌딩 블록을 포함하는 경우에, y는 평균적으로 바람직하게는 0.5 내지 2.7, 보다 바람직하게는 0.7 내지 2, 보다 더 바람직하게는 0.9 내지 1.1의 범위이다. 본 발명에 따른 실록산 화합물의 혼합물이 이용되는 경우에, y는 평균적으로 (상기 혼합물 기준) 바람직하게는 상기 범위 내에 있다.
화학식 (B)에 따른 빌딩 블록에 대한 화학식 (A)에 따른 빌딩 블록의 (개수) 비는 바람직하게는 0.05 내지 10, 보다 바람직하게는 0.1 내지 3, 보다 더 바람직하게는 0.55 내지 2, 보다 더욱더 바람직하게는 0.9 내지 1.1의 범위이다. 가장 바람직하게는, 상기 비는 1.0이다. 이러한 경우에, 실록산 화합물은 화학식 (A) 및 (B)에 따른 빌딩 블록을 같은 개수로 포함한다. 화학식 (A) 및 (B)에 따른 빌딩 블록의 상기 비는 유리하게도 우월한 반응성 및 탁월한 접착 특성으로 인한 우월한 기계적 성능을 제공한다.
본 발명에 따른 실록산 화합물은 화학식 (A)에 따른 빌딩 블록을, 바람직하게는 1 내지 50개, 보다 바람직하게는 1 내지 30개, 보다 더 바람직하게는 2 내지 30개, 보다 더욱더 바람직하게는 3 내지 10개 포함한다. 본 발명에 따른 실록산 화합물은 화학식 (B)에 따른 빌딩 블록을, 바람직하게는 1 내지 30개, 보다 바람직하게는 2 내지 20개, 보다 더 바람직하게는 3 내지 10개 포함한다.
본 발명에 따른 실록산 화합물 내의 화학식 (A) 및 (B)에 따른 빌딩 블록의 비 및 개수는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있으며 용이하게 이용가능한 표준 분석 방법에 의해 측정될 수 있다. 예시적으로, 1H-NMR 및/또는 29Si-NMR이 이러한 목적으로, 예를 들어 Ra 및 Rb 각각의 규소 원자에 인접해 있는 탄소 원자에 결합된 α-양성자에 대한 신호를 비교함으로써 사용될 수 있다. 대안적으로, 본 발명에 따른 실록산 화합물 내의 규소 원자 대비 Rx 및 Ry 각각에 대한 신호가 분석 목적으로 사용될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 실록산 화합물은 다른 중합체성 빌딩 블록, 특히 폴리우레탄, 폴리디메틸실록산 (관련 기술분야에서 실리콘이라 지칭됨), 폴리에테르, 폴리아크릴레이트, 폴리부타디엔, 상기 언급된 것의 공중합체 및 혼합물의 빌딩 블록을 함유하지 않는다. 특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 실록산 화합물은 화학식 (A) 및 (B)에 따른 빌딩 블록으로 이루어진다.
본 발명의 한 실시양태에서, 본 발명에 따른 실록산 화합물 내의 규소 원자당 가수분해성 알콕시 기의 평균 개수는, 완전한 가수분해에 이어 후속되는 GC 분석에 의해 또는 NMR 분석에 의해 측정 시, 바람직하게는 0.3 내지 2.0개, 바람직하게는 0.5 내지 1.5개, 보다 바람직하게는 0.75 내지 1.25개의 범위이다. 1개 이상의 가수분해성 알콕시 기를 갖도록 하기 위해서는, Rx 및/또는 Ry 중 1개 이상이 히드록시 기 이외의 것, 바람직하게는 알콕시 기, 보다 바람직하게는 메톡시 및 에톡시 기로부터 선택된 것일 필요가 있다. 이는 이러한 실록산 화합물을 포함하는 접착제 제제 또는 실란트 제제의 반응성을 개선시킨다. 특히 환경 친화적인 화합물을 목적으로 하는 경우에는, 가수분해성 알콕시 기의 양이 바람직하게는 상기 최소 하한치 미만, 보다 바람직하게는 0.1개 미만, 이상적으로는 0개이다. 이는 선택되는 Rx 및/또는 Ry가 히드록시 기가 되도록 함으로써 (대부분 또는 마지막의 경우에는 전적으로) 달성될 수 있다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 실록산 화합물은 화학식 (A) 및 (B)에 따른 빌딩 블록을 포함하거나, 또는 바람직하게는 그로 이루어진다. 언급된 빌딩 블록으로 이루어진 실록산 화합물이 상기 정의된 목적을 특히 잘 이행하는 것으로 밝혀졌다.
실록산 화합물은 전형적으로 선형, 분지형, 사슬형 및 환형 구조 중 1종 이상의 구조를 포함한다. 이들 구조는 전형적으로 언급된 화학식 (A) 및 (B)에 따른 빌딩 블록에 의해 형성된다.
본 발명에 따른 실록산 화합물에서 화학식 (A)에 따른 빌딩 블록 및 화학식 (B)에 따른 빌딩 블록은 랜덤, 구배, 블록 또는 교호 패턴 중 1종 이상의 패턴으로 배열된다. 바람직하게는, 화학식 (A)에 따른 빌딩 블록 및 화학식 (B)에 따른 빌딩 블록은 랜덤, 구배 또는 교호 패턴 중 1종 이상의 패턴으로 배열된다. 따라서, 본 발명의 의미 내에서, 본 발명에 따른 실록산 화합물이 개별 빌딩 블록들이 하나의 패턴 (예를 들어 랜덤)으로 배열된 독립체를 포함하는 한편, 동일한 실록산 화합물에 개별 빌딩 블록들이 또 다른 패턴 (예를 들어 블록)으로 배열된 또 다른 독립체가 존재하는 것이 가능하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 실록산 화합물은 하기를 포함하거나, 또는 바람직하게는 하기로 이루어진다:
- Ra가
Figure pct00015
로 이루어진 군으로부터 선택되며, 여기서 Ra5, Ra6 및 Ra7은 각각 독립적으로 C1-C4-알킬 기, 바람직하게는 C2-C4-알킬 기인, 화학식 (A)에 따른 적어도 1개의 빌딩 블록, 및
- Rb가
Figure pct00016
로 이루어진 군으로부터 선택되며, 여기서 h, i 및 j는 독립적으로 2 내지 3의 범위의 정수인, 화학식 (B)에 따른 적어도 1개의 빌딩 블록. 이러한 실록산 화합물은 접착제 제제 또는 실란트 제제에 접합제로서 사용될 때 뛰어난 특성을 제시한다. 이러한 실시양태에서, w 및 z가 0인 것이 또한 바람직하다. 이러한 경우에 화학식 (A) 및 (B)에 따른 빌딩 블록은 하기와 같이 도시될 수 있다:
Figure pct00017
본 발명의 한 실시양태에서, 본 발명에 따른 적어도 2종의 실록산 화합물의 혼합물이 이용된다. 본 발명에 따른 실록산 화합물은 이중기능성이며, 접착제 제제 또는 실란트 제제에서 공가교제로서 작용할 수 있다. 본 발명에 따른 실록산 화합물은 접착제 제제 또는 실란트 제제에, 예를 들어 접합제로서 유리하게 사용된다.
실록산 화합물을 합성하는 방법
제2 측면에서, 본 발명은 실록산 화합물, 바람직하게는 본 발명에 따른 실록산 화합물을 합성하는 방법에 관한 것이다.
실록산 화합물, 바람직하게는 본 발명에 따른 실록산 화합물을 합성하는 방법에 따르면,
화학식 (I)에 따른 적어도 1종의 실란이 화학식 (II)에 따른 적어도 1종의 실란과 반응된다:
Figure pct00018
여기서
R1은 하기로 이루어진 군으로부터 선택되며:
Figure pct00019
여기서
R11, R14, R15, R16 및 R17은 알킬 기 및 아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R12는 수소 및 메틸 기로부터 선택되고,
각각의 R13은 독립적으로 수소 및 메틸 기로부터 선택되고,
o는 1 내지 40의 범위의 정수이고,
p, q, r 및 s는 독립적으로 2 내지 6의 범위의 정수이고,
각각의 R2는 독립적으로 수소, 알킬 기, 알칸디일옥시알킬 기, 아릴 기 및 아실 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R3은 알킬 기이고,
α는 0 및 1로부터 선택됨,
Figure pct00020
여기서
R6은 알킬 기이고,
R7은 하기로 이루어진 군으로부터 선택되며:
Figure pct00021
여기서
R71, R72 및 R73은 독립적으로 알킬 기 및 아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
L'은 C3-C8-알칸디일 기이고,
t, u 및 v는 독립적으로 2 내지 6의 범위의 정수이고,
각각의 R8은 독립적으로 수소, 알킬 기, 알칸디일옥시알킬 기, 아릴 기 및 아실 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
γ는 0 및 1로부터 선택됨.
화학식 (I)에 따른 실란과 화학식 (II)에 따른 실란의 반응은 전형적으로 축합 반응이다. 임의적으로 이에 앞서, 언급된 실란 중 하나로부터 이탈기 (각각 본질적으로 R2 또는 R8로부터 형성됨) 예컨대 알콜 또는 산 (음이온)을 유리시키는 가수분해 단계가 선행된다. 이러한 가수분해는 물 및/또는 하기 기재된 촉매 중 일부 (특히 산 및 염기)에 의해 매개될 수 있다.
R1은 바람직하게는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pct00022
보다 바람직하게는, R1은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pct00023
보다 더 바람직하게는, R1은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pct00024
보다 더욱더 바람직하게는, R1은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pct00025
가장 바람직하게는, R1은 하기이다:
Figure pct00026
바람직하게는, o는 2 내지 20, 보다 바람직하게는 2 내지 10의 범위의 정수이다.
바람직하게는, p, q, r 및 s는 독립적으로 2 및 3으로부터 선택되고; 보다 바람직하게는, 이들은 2이다.
R2는 바람직하게는 C1-C4-알킬 기, C1-C4-알칸디일옥시-C1-C4-알킬 기 및 아세틸 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이러한 선택은 보다 빠른 가수분해 및/또는 축합 및 그 결과 보다 짧은 전체 반응 지속기간을 가능하게 한다. 보다 바람직하게는, R2는 메틸 기 및 에틸 기로 이루어진 군으로부터 선택되며, 환경 때문에 마지막의 것이 보다 더욱더 바람직하다.
R11 및 R14는 바람직하게는 C1-C8-알킬 기, 보다 바람직하게는 C1-C4-알킬 기이다. R15, R16 및 R17은 바람직하게는 C1-C8-알킬 기, 보다 바람직하게는 C1-C4-알킬 기, 보다 더 바람직하게는 C2-C4-알킬 기이다. R12는 바람직하게는 수소이다. R13은 바람직하게는 수소이다. R3은 바람직하게는 C1-C18-알킬 기, 보다 바람직하게는 C1-C4-알킬 기, 가장 바람직하게는 메틸 기이다. α는 바람직하게는 0이다.
R6은 바람직하게는 C1-C18-알킬 기, 보다 바람직하게는 C1-C4-알킬 기, 가장 바람직하게는 메틸 기이다. 바람직하게는, γ는 0이다. 보다 바람직하게는, α 및 γ는 둘 다 0이다.
L'은 바람직하게는 C3-C6-알칸디일 기이고, 보다 바람직하게는 1,3-프로판디일 (-CH2-CH2-CH2-) 및 이소-부타디일 (-CH2-CH(CH3)-CH2-)로부터 선택되고, 보다 더 바람직하게는 L'은 1,3-프로판디일이다.
R7은 바람직하게는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pct00027
보다 바람직하게는, R7은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure pct00028
정수 t, u 및 v는 서로 독립적으로 바람직하게는 2 및 3으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 이들은 2이다. R7이
Figure pct00029
로 이루어진 군으로부터 선택되며, 여기서 t, u 및 v는 독립적으로 2 내지 3의 범위의 정수인 것이 특히 바람직하다.
R71, R72 및 R73은 바람직하게는 C1-C8-알킬 기, 보다 바람직하게는 C2-C4-알킬 기이다.
R8은 바람직하게는 C1-C4-알킬 기, C1-C4-알칸디일옥시-C1-C4-알킬 기 및 아세틸 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이러한 선택은 보다 빠른 가수분해 및/또는 축합 및 그 결과 보다 짧은 전체 반응 지속기간을 가능하게 한다. 보다 바람직하게는, R8은 메틸 기 및 에틸 기로 이루어진 군으로부터 선택되며, 환경 및 작업 안전상의 이유로 마지막의 것이 보다 더욱더 바람직하다.
화학식 (II)에 따른 적어도 1종의 실란에 대한 화학식 (I)에 따른 적어도 1종의 실란의 몰비는 바람직하게는 0.05 내지 10, 보다 바람직하게는 0.1 내지 3, 보다 더 바람직하게는 0.55 내지 2, 보다 더욱더 바람직하게는 0.9 내지 1.1의 범위이고, 가장 바람직하게는 이들은 등몰량으로 사용된다. 특정 유형의 실란 - 화학식 (I)에 따른 실란 또는 화학식 (II)에 따른 실란 -이 1종 초과로 반응에 사용되는 경우에, 특정 유형의 모든 실란의 누적 물질량이 적용된다.
바람직하게는, 반응은 촉매에 의해 매개된다. 실란의 이러한 축합 반응에 적합한 촉매 및 그에 대한 효과는 관련 기술분야에 공지되어 있다. 바람직한 촉매는 유기 산, 무기 산, 유기 염기, 무기 염기, 플루오라이드 공급원, 및 금속 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직한 유기 산은 시트르산 및 말산이다. 바람직한 무기 산은 질산, 염산 및 황산이다. 바람직한 무기 염기는 금속 수산화물 예컨대 수산화나트륨 및 수산화칼륨이다. 바람직한 유기 염기는 알킬아민 예컨대 트리에틸아민 및 트리에탄올아민, 및 알콕시드 예컨대 나트륨 메톡시드이다. 바람직한 플루오라이드 공급원은 플루오라이드 이온을 유리시킬 수 있는 염 예컨대 플루오린화수소, 플루오린화나트륨 및 플루오린화암모늄이다. 바람직한 금속 화합물은 특히 티타늄 및 지르코늄 염 예컨대 각각의 알콕시드, 예를 들어 티타늄 테트라이소프로폭시드 및 지르코늄 테트라이소프로폭시드를 포함한다.
촉매의 양은 반응에 이용되는 실란 및 촉매에 따라 달라진다. 유용한 양은 일상적인 실험에 의해 결정될 수 있다. 일반적인 가이드라인으로서, 본 발명자들은 실란의 총량을 기준으로 하여, 0.001 내지 0.1, 바람직하게는 0.05 내지 0.05 몰 당량의 촉매 양이 유용하다는 것을 발견하였다. 촉매는 반응의 초기에 또는 반응이 진행되는 동안에 첨가된다.
바람직하게는, 화학식 (I)에 따른 실란과 화학식 (II)에 따른 실란의 반응을 촉진하기 위해, 물이 상기 실란에 첨가된다. 이는 상기 반응 동안에 첨가될 수 있거나, 또는 적합한 용기에 충전된 다음에 실란이 상기 용기에 첨가될 수 있다. 첫번째 옵션이 반응 제어를 용이하게 하기 때문에 바람직하다. 실란에 물을 첨가함으로써, 목적하는 가수분해가 달성된다. 이는 궁극적으로 본 발명에 따른 실록산 화합물의 매우 좁은 분자 질량 분포를 가능하게 하여, 그의 보다 예측가능한 특성을 제공한다.
물의 양은 바람직하게는 실란의 총량 (즉, 이용되는 모든 실란의 누적 물질량)을 기준으로 하여, 0.1 내지 10 당량의 범위이다. 보다 바람직하게는, 물의 양은 실란의 총량을 기준으로 하여, 0.5 내지 2 당량의 범위이다. 특히 물 및 실란 둘 다를 용해시킬 수 있는 용매가 이용되지 않는다면, 바람직하게는 물이 철저한 혼합 하에 첨가된다.
임의적으로, 화학식 (I)에 따른 실란과 화학식 (II)에 따른 실란의 반응은 적어도 1종의 용매 (물 이외의 것) 중에서 수행된다. 일반적으로, 반응의 다른 성분과의 충분한 상용성을 갖는 임의의 용매가 사용될 수 있다. 바람직하게는, 적어도 1종의 용매는 양성자성 용매이다. 보다 바람직하게는, 적어도 1종의 용매는 메탄올, 에탄올, 이소-프로판올, n-프로판올 및 상기 언급된 것의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
화학식 (I)에 따른 실란과 화학식 (II)에 따른 실란의 반응은 통상적으로 화학식 (I)에 따른 실란 및/또는 화학식 (II)에 따른 실란이 완전히 또는 거의 완전히 (예를 들어 90% 이상) 소모될 때까지 수행된다. 이는 기체 크로마토그래피 또는 NMR과 같은 표준 수단에 의해 제어될 수 있다. 전형적인 반응 지속기간은 1 min 내지 24 h, 바람직하게는 1 내지 12 h, 보다 바람직하게는 2 내지 10 h, 보다 더 바람직하게는 6 내지 8 h의 범위이다. 반응은 바람직하게는 원치 않는 부반응을 피하기 위해 불활성 분위기 하에, 예를 들어 질소 또는 아르곤 분위기 하에 수행된다.
화학식 (I)에 따른 실란과 화학식 (II)에 따른 실란의 반응 동안 이용되는 유용한 온도는 특히 사용되는 개별 실란 및 존재한다면 용매에 따라 달라진다. 전형적으로, 화학식 (I)에 따른 실란과 화학식 (II)에 따른 실란의 반응 동안 온도는 바람직하게는 10 내지 95℃, 보다 바람직하게는 50 내지 90℃, 보다 더 바람직하게는 60 내지 80℃의 범위이다.
화학식 (I)에 따른 실란과 화학식 (II)에 따른 실란의 반응은 바람직하게는 증류 단계를 포함한다. 보다 바람직하게는 화학식 (I)에 따른 실란과 화학식 (II)에 따른 실란의 반응 후에 증류 단계가 이어진다. 대안적으로, 증류 단계는 반응 과정 동안에 그리고 임의적으로 그의 완료 후에 실시된다. 상기 증류 단계는 용매 및 잔기 R2 및 R8 각각으로부터 형성된 임의의 유리될 수도 있는 휘발성 유기 화합물 (VOC) 예컨대 알콜의 양을 감소시키는 것을 목적으로 한다. 이는 휘발성 유기 화합물의 양이 감소되도록 하며, 추가로 유리하게는 인화점을 증가시킨다. 따라서, 수득된 실록산 화합물은 사용될 때 환기 및 폭발 또는 화재 방지책과 같은 조치를 취할 필요가 없기 때문에 보다 용이한 취급을 가능하게 한다. 증류 단계는 바람직하게는 감압을 사용하여 수행된다. 증류 동안 전형적으로 사용되는 저부 온도는 50 내지 120℃의 범위이다. 압력은 상응하게 조정될 수 있다.
증류 단계 후에, 휘발성 유기 화합물 (특히 알콜)의 양은 바람직하게는 5 wt.-% 이하, 보다 바람직하게는 1 wt.-% 이하이다. 따라서, 방법은 바람직하게는 휘발성 유기 화합물 (VOC)을 감소된 양으로 유리시키면서 본 발명에 따른 실록산 화합물을 합성하기에 적합하다. VOC의 감소는 환경에 유익하다.
화학식 (I)에 따른 실란과 화학식 (II)에 따른 실란의 반응을 물 및/또는 임의적인 촉매의 첨가에 의해 언급된 실란 중 1종을 사용하여 또는 2종의 언급된 실란의 혼합물을 사용하여 시작하는 것이 가능하다.
본 발명의 한 실시양태에서, 실록산 화합물을 합성하는 방법은 하기 합성 단계를 포함한다:
A1) 화학식 (I) 및 (II)에 따른 실란을, 바람직하게는 불활성 분위기 (예를 들어 질소) 하에 적합한 용기에 충전하는 단계;
A2) 물 및 임의적으로 적어도 1종의 용매 (물 이외의 것)를 개별적으로 또는 물과의 혼합물로서 첨가하는 단계;
A3) 임의적으로, 촉매를 첨가하는 단계;
A4) 이와 같이 수득된 혼합물을 실록산 화합물을 형성하기에 충분한 시간 동안 가열하는 단계; 및
A5) 반응 동안 및/또는 반응의 완료 후에 증류에 의해 반응 혼합물로부터 휘발성 유기 화합물을 제거하는 단계.
방법 단계 A1 내지 A3의 순서는 임의의 순서로 변화될 수 있다. 바람직하게는, 단계들은 상기에 주어진 순서대로 수행된다.
대안적으로, 실란이 단계적으로 첨가된다. 이러한 경우에, 실록산 화합물을 합성하는 방법은 하기 합성 단계를 포함한다:
B1) 화학식 (I) 및 (II)에 따른 실란 중 1종을, 바람직하게는 불활성 분위기 (예를 들어 질소) 하에 적합한 용기에 충전하는 단계;
B2) 물 및 임의적으로 적어도 1종의 용매 (물 이외의 것)를 개별적으로 또는 물과의 혼합물로서 첨가하는 단계;
B3) 임의적으로, 촉매를 첨가하는 단계;
B4) 생성된 혼합물에 화학식 (I) 및 (II)에 따른 나머지 실란을 첨가하는 단계;
B5) 이와 같이 수득된 혼합물을 실록산 화합물을 형성하기에 충분한 시간 동안 가열하는 단계; 및
B6) 반응 동안 및/또는 반응의 완료 후에 증류에 의해 반응 혼합물로부터 휘발성 유기 화합물을 제거하는 단계.
방법 단계 B1 내지 B3의 순서는 변화될 수 있다. 덜 바람직하긴 하지만, 방법 단계 B4 후에 방법 단계 B3을 실행하는 것이 또한 가능하다. 이러한 경우에, 방법 단계 B1 및 B2는 방법 단계 B4 및 B3 전에 수행된다.
실록산 화합물을 합성하는 방법에 의해 수득가능한 실록산 화합물
제3 측면에서, 본 발명은 상기 기재된 방법에 의해 (직접적으로) 수득가능하거나 또는 수득된 실록산 화합물에 관한 것이다. 상기에 약술된 세부사항 및 바람직한 사항이 필요한 변경을 가하여 적용된다.
본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제
제4 측면에서, 본 발명은 접착제 제제 (관련 기술분야에서 접착제라고도 지칭됨) 또는 실란트 제제 (관련 기술분야에서 실란트라고도 지칭됨)에 관한 것이다. 본 발명에 따른 접착제 제제 및 실란트 제제는 바람직하게는 반응성이며, 특히 바람직하게는 수분 경화성이다. 반응성 접착제 제제 및 실란트 제제는 - 본 발명과 관련하여 - 바람직하게는 수분 경화성이며, 즉, 이들은 물에 적용될 때 두 표면 사이의 접합 또는 실링을 생성할 수 있다.
본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제는 본 발명에 따른 적어도 1종의 실록산 화합물을 포함한다. 본 발명에 따른 실록산 화합물은 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제에 전형적으로 접합제로서 사용된다.
본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제 중 본 발명에 따른 실록산 화합물의 양은, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 10 wt.-%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 5 wt.-%, 보다 더 바람직하게는 0.5 내지 2.5 wt.-%의 범위이다.
본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제는 임의적으로 적어도 1종의 첨가제를 포함한다. 적어도 1종의 임의적인 첨가제는 중합체 (특히 실란 개질된 중합체 (SMP)), 충전제, 안료 또는 염료, 가소제, 레올로지 보조제, 추가의 접합제, 점착제 수지, 건조제, 용매, 탈포제, UV 안정화제, 산화방지제, 실록산 화합물의 가교 반응을 위한 촉매, 가수분해 안정화제, 반응성 희석제, 접착제 수지, 난연제, 접착 촉진제, 조성물에 특정한 특성을 부여하는 추가의 첨가제, 예컨대 전도성 첨가제 또는 습윤 보조제, 및 상기 언급된 첨가제 중 2종 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 적어도 1종의 첨가제는 중합체 (특히 실란 개질된 중합체), 충전제, 점착제 수지, 가소제 및 실록산 화합물의 가교 반응을 위한 촉매, 및 상기 언급된 첨가제 중 2종 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
첨가제의 양은, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제의 총 중량을 기준으로 하여, 전형적으로 1.0 내지 99.5 중량-%, 바람직하게는 90.0 내지 99.9 중량-%, 보다 바람직하게는 97.5 내지 99.5 중량-%의 범위이다. 이러한 경우에 100 중량-%를 채우는 나머지는 전형적으로 본 발명에 따른 실록산 화합물이다. 개별 첨가제의 양 (1종 초과가 사용된 경우)은 표준 제제화 또는 일상적인 실험에 기반하는 것일 수 있다.
본 발명에 따른 접착제 조성물 또는 실란트 제제는 바람직하게는 적어도 1종의 중합체를 포함한다. 접착제 또는 실란트 제제에 사용되는 중합체는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 광범위하게 이용가능하며, 필요에 따라 그의 공지된 특성 및 일상적인 실험에 기반하여 선택될 수 있다. 본 발명과 관련하여 실란 개질된 중합체가 바람직하다. 실란 개질된 중합체는 실란 기로 개질되어 있는 중합체이다. 실란 개질된 중합체는 바람직하게는 폴리우레탄, 폴리실록산 (실리콘에 상응함), 폴리에테르, 폴리아크릴레이트 또는 폴리부타디엔과 같은 중합체 군에 속하며, 단, 이들이 중합체 분자당 적어도 1개, 바람직하게는 적어도 2개의 실란 기(들)를 갖는다. 실란 기는 중합체 분자 내의 다양한 자리에 부착될 수 있다. 이들은 바람직하게는 중합체의 말단 기 (=종결 기) 및/또는 중합체의 구조 내의 비-종결 기이다. 실란 기는 알킬디알콕시실란 기 및/또는 트리알콕시실란 기의 군으로부터, 특히 메틸디메톡시실란 기 및/또는 트리메톡시실란 기 및/또는 메틸디에톡시실란 기 및/또는 트리에톡시실란 기의 군으로부터 선택된다. 실란 개질된 중합체가 종결 또는 비-종결 알킬디알콕시실란 기 및/또는 트리알콕시실란 기를 갖는 것인 조성물이 매우 특히 바람직하다. 실란 개질된 중합체 내의 실란 기는 수분이 상기 성분에 유입되면 가교 반응에 참여하는 특성을 부여한다. 일반적으로, 수분, 예를 들어 공기 중의 습기의 유입 시, 실란 기의 가수분해성 모이어티 (예를 들어 알콕시 기)의 성질에 따라, 알콜, 카르복실산, 옥심 또는 아민의 탈리 하에 규소-산소 가교 Si-O-Si가 형성된다. 이는 일반적으로 다양한 중합체의 실란 기에 의해 발생하며, 이로써 3차원적 네트워크가 형성된다.
실란 기(들)는 매우 다양한 상이한 방식으로 중합체 구조에 결합될 수 있다. 실란 기의 규소 원자는 중합체 구조에 직접적으로 또는 스페이서 기, 예컨대 알칸디일 기를 통해 커플링될 수 있다. 실란 기는 예시적으로 실란 기의 상응하는 반응성 기와 반응될 수 있는 중합체의 반응성 말단 기를 통해, 예를 들어 비닐, 히드록실, 아미노 또는 이소시아네이트 기를 통해 커플링된다.
예를 들어, 이소시아네이트 기로 종결된 폴리우레탄을 아미노알킬트리알콕시실란과 반응시켜 트리알콕시실란-종결된 폴리우레탄을 제공하는 것이 가능하다. 이들 반응은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있으며, 상응하는 중합체가, 예를 들어 바이엘 머티리얼사이언스 아게(Bayer MaterialScience AG), 모멘티브 스페셜티 케미칼스 인크.(Momentive Specialty Chemicals Inc.) 및 에보닉 오퍼레이션즈 게엠베하(Evonik Operations GmbH)로부터 상업적으로 입수가능하다.
실란 기로 종결된 폴리에테르의 예는 카네카 코포레이션(Kaneka Corporation)으로부터의 MS 중합체이다. 실란 기로 종결된 폴리아크릴레이트의 예는 카네카 코포레이션으로부터의 XMAP 중합체이다. 실란 기로 종결된 폴리부타디엔의 예는 카네카 코포레이션으로부터의 에피온(EPION) 중합체이다. 실란 기로 종결된 폴리실록산의 예는 매우 다양한 상이한 제조업체로부터 상업적으로 입수가능한 수분-가교성 폴리실록산 (RTV 1 제품)이다. 본 발명에 따라 사용되는 실란 개질된 중합체 내의 실란 기의 함량은 전형적으로 1 내지 20개, 바람직하게는 2 내지 10개이다. 각각의 중합체 분자에 대해, 평균적으로 2 내지 10개, 바람직하게는 2 내지 4개의 실란 기가 존재한다.
중합체는 일반적으로 25℃에서 액체이며, 전형적으로 25℃에서 5000 내지 1000000 mPas, 바람직하게는 10000 내지 50000 mPas의 범위의 점도 (DIN 53019에 따라 결정됨)를 갖는다. 특히 바람직한 실란 개질된 중합체는, 실란 기로 개질되어 있으며, 25℃에서 10000 내지 1000000 mPas, 바람직하게는 30000 내지 50000 mPas의 점도 (DIN 53019에 따라 결정됨)를 갖는 폴리우레탄이다. 중합체의 양은, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 20 내지 98 중량-%의 범위이다.
본 발명에 따른 접착제 조성물 또는 실란트 제제는 바람직하게는 적어도 1종의 충전제를 포함한다. 유용한 충전제는 다수의 물질로부터 선택될 수 있다. 예를 들어, 백악, 천연 분쇄 또는 침강 탄산칼슘, 탄산마그네슘칼슘, 규산칼슘마그네슘알루미늄 유형의 규산염, 예를 들어 월라스토나이트, 또는 바라이트 및 카본 블랙을 사용하는 것이 가능하다. 대안적으로, 층상 규산염, 예를 들어 소엽 형태의 충전제, 예를 들어 버미큘라이트, 운모 또는 활석을 사용하는 것도 가능하다. 충전제의 혼합물이 빈번하게 사용된다. 예를 들어, 표면-코팅된 형태의 천연 분쇄 백악 또는 달리 비코팅된 백악, 및 또한 침강 표면-코팅된 백악을 사용하는 것이 가능하다. (1종 이상의) 충전제(들)의 양은, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 40 내지 65 중량-%의 범위이다. 일부 경우에, 이들이 종종 접착제 제제 또는 실란트 제제에 비교적 다량으로 사용되기 때문에, 원치 않는 부반응을 피하기 위해서는 충전제를 건조시키는 것 (즉, 그로부터 물을 제거하는 것)이 유리하다. 이러한 목적으로 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 이용가능한 많은 통상적인 방법이 있으며, 예를 들어 데시케이터 내의 적합한 건조 작용제 상에 충전제를, 그에 부착된 물을 제거하기에 충분히 긴 시간 동안 두거나 또는 충전제를 승온에 적용함으로써 그로부터 물을 제거한다.
본 발명에 따른 접착제 조성물 또는 실란트 제제는 바람직하게는 적어도 1종의 가소제를 포함한다. 바람직한 가소제는 알킬 프탈레이트, 예컨대 디부틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 벤질 부틸 프탈레이트, 디벤질 프탈레이트, 디이소노닐 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트 및 디운데실 프탈레이트이다. 그러나, 또한, 유기 포스페이트, 아디페이트 및 세바케이트, 또는 그밖에 벤질 벤조에이트, 액체 폴리부텐, 디벤조에이트 또는 디- 또는 올리고프로필렌 글리콜, 페놀 또는 크레졸의 알킬술포네이트, 디벤질톨루엔 또는 디페닐 에테르 또는 디이소노닐 시클로헥산-1,2-디카르복실레이트의 군으로부터의 공지된 가소제도 적합하다. 특히 바람직하게 사용되는 가소제의 선택 기준은 첫째로 접착제 제제 또는 실란트 제제에 의해, 둘째로 점도, 및 또한 목적하는 레올로지 특성에 의해 지시된다. 가소제의 양은, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 10 내지 50 중량-%의 범위이다.
본 발명에 따른 접착제 조성물 또는 실란트 제제는 바람직하게는 1종 이상의 점착제 수지를 포함하며, 이는 일반적으로 천연 및 합성 수지로 분류될 수 있다. 이들의 예는 알키드 수지, 에폭시 수지, 멜라민 수지, 페놀 수지, 우레탄 수지, 탄화수소 수지, 및 천연 수지 예컨대 로진, 우드 테레빈유 및 톨유를 포함한다. 합성 수지는 탄화수소 수지, 케톤 수지, 쿠마론-인덴 수지, 이소시아네이트 수지 및 테르펜-페놀 수지를 포함한다. 점착제 수지의 양은, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 10.0 중량-%의 범위이다.
본 발명에 따른 접착제 조성물 또는 실란트 제제는 바람직하게는 적어도 1종의 건조제를 포함한다. 적합한 건조제는, 예를 들어, 알콕시실란 예컨대 비닐트리메톡시실란이다. 적어도 1종의 건조제의 양은, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 5.0 중량-%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2.5 중량-%의 범위이다.
본 발명에 따른 접착제 조성물 또는 실란트 제제는 바람직하게는 실록산 화합물 및 임의적으로 중합체, 바람직하게는 실란 개질된 중합체의 가교 반응을 위한 적어도 1종의 촉매를 포함한다. 관련 기술분야의 통상의 기술자라면 이러한 촉매를 알고 있다. 이러한 촉매는 실록산 화합물의 분자간 및/또는 분자내 가교를 가능하게 할 수 있다. 이들의 예는 주석 촉매, 예를 들어 주석 착물 예컨대 디옥틸주석 디아세토네이트 또는 디알킬주석 카르복실레이트 예컨대 디부틸주석 디라우레이트 또는 디부틸주석 디스테아레이트이다. 다른 예는 아민 (예를 들어 DABCO), 및 티타늄 화합물, 아연 화합물, 비스무트 화합물 또는 지르코늄 화합물 (예를 들어 티타네이트 또는 지르코네이트)이다. 실록산 화합물의 가교 반응을 위한 촉매의 양은, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.01 내지 3.0 wt.-%, 바람직하게는 0.01 내지 0.5 wt.-%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.2 wt.-%의 범위이다. 유리하게도, 실록산 화합물의 가교 반응을 위한 촉매의 양이 선행 기술의 해결책과 비교하여 어떠한 불리한 영향 없이 감소될 수 있다.
추가로, 본 발명에 따른 접착제 조성물 또는 실란트 제제는 임의적으로 적어도 1종의 용매를 포함한다. 적어도 1종의 용매는 바람직하게는 액체 탄화수소 (20℃, 정상 압력에서 액체)이며, 이는 바람직하게는 펜탄, 헥산 및 그의 혼합물로부터 선택된다.
임의적으로, 본 발명에 따른 접착제 조성물 또는 실란트 제제는 적어도 1종의 안료 또는 염료를 포함한다. 무기 또는 유기 물질이 상업적으로 입수가능하며, 많은 착색 화합물이 이러한 목적으로 사용된다 (단, 제제와 상용성인 경우). 안료의 바람직한 예는 이산화티타늄 또는 카본 블랙이다.
본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제는 임의적으로 적어도 1종의 탈포제를 포함한다. 적어도 1종의 탈포제의 예는 지방 알콜-기재 또는 실리콘-기재 탈포제를 포함한다.
추가로, 본 발명에 따른 접착제 조성물 또는 실란트 제제는 임의적으로 적어도 1종의 산화방지제를 포함한다. 적어도 1종의 산화방지제의 예는 페놀, 특히 입체 장애 페놀, 다관능성 페놀, 황- 또는 인-함유 페놀, 아민, 특히 HALS 유형의 것 (장애 아민 광 안정화제)이다.
임의적으로, 본 발명에 따른 접착제 조성물 또는 실란트 제제는 적어도 1종의 레올로지 보조제를 포함한다. 바람직한 레올로지 보조제는 요변성제 예컨대 발연 및 침강 실리카, 벤토나이트, 우레아 유도체, 폴리아미드 왁스, 피브릴화된 단섬유 또는 단섬유 펄프이다.
더욱이, 본 발명에 따른 접착제 조성물 또는 실란트 제제는 임의적으로 적어도 1종의 추가의 접합제 (본 발명에 따른 실록산 화합물 이외의 것)를 포함한다. 탄화수소 수지, 페놀 수지, 테르펜-페놀 수지, 레조르시놀 수지 또는 그의 유도체, 개질 또는 비개질된 수지산 또는 그의 에스테르 (예컨대 아비에트산 유도체), 폴리아민, 폴리아민 아미드, 무수물 또는 무수물-함유 공중합체를 기재로 하는 추가의 접합제를 사용하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 접착제 조성물 또는 실란트 제제는 임의의 추가의 접합제를 포함하지 않아, 그의 제제화를 용이하게 한다.
본 발명에 따른 접착제 조성물 또는 실란트 제제는 임의적으로 적어도 1종의 UV 안정화제를 포함한다. 적합한 UV 안정화제는, 예를 들어, 히드로퀴논, 히드로퀴논 메틸 에테르, 2,3-(디-tert-부틸)히드로퀴논, 1,3,5-트리메틸-2,3,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 펜타에리트리톨 테트라키스-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페놀)프로피오네이트, n-옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 4,4-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4-티오비스(6-tert-부틸-o-크레졸), 2,6-디-tert-부틸페놀, 6-(4-히드록시페녹시)-2,4-비스(n-옥틸티오)-1,3,5-트리아진, 디-n-옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 2-(n-옥틸티오)에틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 소르비톨 헥사[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], p-히드록시디페닐아민, N,N'-디페닐렌디아민 또는 페노티아진이다. 대안적으로, 무기 화합물 예컨대 이산화티타늄, 산화철 또는 산화아연이 사용될 수 있다. 상기 무기 화합물은 바람직하게는 그의 나노미립자 형태 (즉, 광 산란에 의해 측정 시, 100 nm 이하의 d50을 가짐)로 사용된다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제는 하기를 포함한다 (또는 하기로 이루어짐):
- 전형적으로 접합제로서, 적어도 1종의 실록산 화합물, 바람직하게는 본 발명에 따른 것 (바람직하게는 0.1 내지 10 중량-%의 양으로);
- 적어도 1종의 중합체, 바람직하게는 적어도 1종의 실란 개질된 중합체 (바람직하게는 20 내지 98 중량-%의 양으로);
- 임의적으로, 적어도 1종의 점착제 수지 (바람직하게는 0.1 내지 10 중량-%의 양으로);
- 임의적으로, 적어도 1종의 가소제 (바람직하게는 10 내지 50 중량-%의 양으로);
- 임의적으로, 적어도 1종의 충전제 (바람직하게는 40 내지 65 중량-%의 양으로);
- 임의적으로, 적어도 1종의 건조제 (바람직하게는 0.1 내지 5.0 중량-%의 양으로), 및
- 임의적으로, 실록산 화합물의 가교 반응을 위한 적어도 1종의 촉매 (바람직하게는 0.01 내지 3.0 중량-%의 양으로). 이러한 실시양태에서, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제가 언급된 임의적인 화합물을 포함하는 것 (또는 그로 이루어진 것)이 바람직하다.
일반적으로, 접착제 제제 또는 실란트 제제는 상기 기재된 개별 성분들을 혼합함으로써 제조될 수 있다. 관련 기술분야의 통상의 기술자라면 성분들을 혼합하기 위한 방법 및 방식을 알고 있으며, 그들의 일반적인 지식에 기반하여 제제화 공정을 적합화할 수 있다. 본 발명의 의미 내에서, 표준 접착제 또는 실란트 제제 (즉, 본 발명에 따른 실록산 화합물이 함유되지 않은 접착제 또는 실란트)를 사용하고 본 발명에 따른 실록산 화합물을 첨가하는 것이 또한 가능하다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제는 수분의 배제 하에 개별 성분들을 혼합함으로써 제조된다. 이는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있으며, 예를 들어, 관련 기술분야에서 통상적인 플래너터리 혼합기 및 용해기에서 혼합이 수행될 수 있다. 이와 관련하여, 감압 하에 또는 질소 분위기 하에 작업하는 것이 바람직하다.
제조 후에, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제는 바람직하게는 기밀 용기, 예를 들어 카트리지 또는 플라스틱 백으로 분배되고, 바람직하게는 이들 용기에서 보호 기체 (예를 들어 질소)로 적어도 부분적으로 블랭킷처리된다. 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제는 용기로부터 수동으로 또는 계량 장치의 보조 하에 적용될 수 있다. 관련 기술분야의 통상의 기술자라면 접착제 제제 또는 실란트 제제의 가공의 개별 변형법을 알고 있다.
본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제는, 특히 수분의 배제 하에 저장된다면, 매우 우수한 저장 안정성을 갖는다. 접합하려는 기판에의 적용 후에, 반응성 제제인 이들은 바람직하게는 수분의 작용 하에 경화된다 (상기 참조). 일반적으로, 공기 중의 습기라면 본 발명에 따른 반응성 접착제 제제 또는 실란트 제제의 가교를 일으키기에 충분하다.
본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제는 매우 우수한 가공성을 가지며, 단순한 방식으로 가공될 수 있다. 기판에의 적용 후에, 피막이 형성된다. 23℃ 및 50%의 상대 공기 습도에서, 전형적으로 (제제에 따라) 1 내지 120분 이내에 피막이 형성된다. 완전-경화의 지속기간은 목적하는 접착제 접합의 두께를 포함한 다양한 인자에 따라 달라진다. 전형적으로, 1 내지 5 mm의 층의 완전-경화는 24시간 이내에 진행된다.
본 발명에 따라 생성된 접합은 뛰어난 기계적 특성 및 탁월한 접착력으로 주목된다. 완전-경화된 접합은 전형적으로 0.1 내지 10 N/mm2의 100% 신율에서의 인장 응력, 및 1 내지 15 N/mm2의 인장 강도, 100% 내지 2000%의 파단 신율, 및 20 내지 90의 쇼어(Shore) A 경도를 갖는다.
파트들의 키트
제5 측면에서, 본 발명은 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제를 제공하기 위한 파트들의 키트에 관한 것이다.
상기 파트들의 키트는 적어도 성분 C1 및 성분 C2를 포함하며, 여기서 성분 C1은 본 발명에 따른 적어도 1종의 실록산 화합물 및 임의적으로 충전제, 안료, 염료, 가소제, 레올로지 보조제, 접합제, 점착제 수지, 건조제, 용매, 탈포제, UV 안정화제, 산화방지제, 실록산 화합물의 가교 반응을 위한 촉매, 가수분해 안정화제, 반응성 희석제, 접착제 수지, 난연제, 접착 촉진제, 조성물에 특정한 특성을 부여하는 추가의 첨가제, 예컨대 전도성 첨가제 또는 습윤 보조제, 및 상기 언급된 첨가제 중 2종 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 첨가제를 포함하고;
성분 C2는 물을 포함한다.
상기 기재된 첨가제는 임의적으로 성분 C1 및 C2 중 하나에 첨가된다. 바람직하게는, 성분 C1이 중합체, 건조제 및 실록산 화합물의 가교 반응을 위한 촉매를 포함하여, 성분 C2에 존재하는 물과 상기 첨가제의 임의의 원치 않는 반응을 피한다. 성분 C1은 바람직하게는 물을 함유하지 않는다.
성분 C2는 가교를 위해 필요한 물 (예를 들어 99.0 wt.-%의 물) 또는 바람직하게는 물을 포함하는 페이스트이다. 상기 페이스트는 물 및 필요에 따라 충전제, 레올로지 보조제, 바람직하게는 증점제, 가소제 및 임의적으로 페이스트의 pH 값을 조정하기 위한 산 및/또는 염기 중 1종 이상을 포함하는 페이스트일 수 있다. 바람직하게는, 페이스트는 목적하는 용도에 적합한 점도로 조정된다. 페이스트 중 물의 양은 바람직하게는 0.5 내지 99.9 wt.-%, 보다 바람직하게는 1 내지 10 wt.-%의 범위이다.
두 파트는 사용 전에, 예를 들어 정적 혼합기로 혼합되어야 한다. 두 성분은 종종 (예를 들어 압출에 의해) 비워지는 동안에 혼합되기 위해 정적 혼합기를 갖는 트윈 카트리지에 충전된다.
본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제를 적용하는 방법
제6 측면에서, 본 발명은 하기 방법 단계를 주어진 순서대로 포함하는, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제를 적어도 하나의 표면의 적어도 일부분에 적용하는 방법에 관한 것이다:
a) 적어도 하나의 표면을 제공하는 단계; 및
b) 상기 적어도 하나의 표면을 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제로 처리하는 단계.
이로써, 처리된 표면이 수득된다.
적어도 하나의 표면은 바람직하게는 목재, 유리, 금속, 플라스틱, 광물 및 상기 언급된 것의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 물질을 포함하거나, 또는 그로 이루어진다. 표면은 임의적으로 하나 이상의 페인트 층에 의해 피복되어 있다.
본 발명과 관련하여 바람직한 플라스틱은 폴리올레핀 예컨대 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌 (바람직하게는 기계적 특성을 추가로 개선시키기 위해, 예를 들어 표면의 코로나 또는 플라즈마 처리에 의해 또는 화염 처리에 의해 전처리되어 있음), 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리비닐 클로라이드, 폴리카르보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌 및 상기 언급된 것의 혼합물 또는 블렌드 예컨대 ABS (아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 삼원공중합체)이다. 폴리에스테르 (PET) 및 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA)가 보다 바람직하다. 바람직한 금속은 알루미늄이다.
적어도 하나의 표면이 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제로 처리된다. 이를 위해, 접착제 제제 또는 실란트 제제가 상기 적어도 하나의 표면 상에 제공된다. 표면은 접착제 제제로 완전히 또는 단지 부분적으로 피복된다. 예를 들어, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제는 적어도 하나의 표면 상에 도포되거나 또는 카트리지로부터 적용된다.
본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제를 적용하는 방법은 바람직하게는 적어도 하나의 표면을 프라이머로 처리하는 단계를 포함하지 않는다. 프라이머는 그렇지 않으면 불충분하였을 접착제 접합 강도를 개선시키기 위한 목적의 예비 단계이다. 통상적으로 사용되는 프라이머의 예는 실란 (예를 들어 적합한 용매에 희석된 것)이다. 이 단계는, 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제를 사용할 때 본 발명에 따른 실록산 화합물이 이중기능성이며 접합제 및 프라이머로서 작용하기 때문에 더 이상 요구되지 않는다. 유리하게도, 본 발명에 따른 실록산 화합물 그 자체가 접착력을 충분히 개선시키므로, 추가의 프라이머가 더 이상 필요하지 않다. 이는 추가로 공가교제로서 작용한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 접착제 제제를 적용하는 방법은 방법 단계 b) 후에 추가의 방법 단계를 포함한다:
c) 처리된 적어도 하나의 표면과 추가의 표면의 접합을 형성하는 단계.
추가의 표면은 바람직하게는 상기 열거된 적어도 하나의 표면에 대해 정의된 군으로부터 선택된다. 추가의 표면은 적어도 하나의 표면 및 그 위의 접착제 제제와 접촉하게 된다. 이는 표면들을 서로 맞대고 눌러서 또는 임의의 다른 수단에 의해 달성될 수 있다.
추가의 표면 및 적어도 하나의 표면이 둘 다 적어도 하나의 표면 상의 접착제 제제와 접촉하는 것이 필수적이다. 이로써, 두 표면이 본 발명에 따른 접착제 제제에 의해 서로에 접합된다. 본 발명에 따른 접착제 제제 상에 피막이 형성되기 전에, 예를 들어 그의 적용 (방법 단계 b)) 후 처음 5, 10 또는 30 min 이내에 방법 단계 c)를 수행하는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 접착제 제제가 본 발명에 따른 파트들의 키트로부터 적용된다. 보다 더 바람직하게는, 이는 본 발명에 따른 파트들의 키트를 포함하는 트윈 카트리지로부터 적용된다. 상기 트윈 카트리지 내의 파트들의 키트의 개별 파트들은 정적 혼합기로 파트들의 키트의 성분들을 압출함으로써 혼합될 수 있다.
추가로 본 발명은 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제를 적어도 하나의 표면에 적용함으로써 또는 본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제를 적용하는 방법을 이용함으로써 형성된 접합 또는 실링에 관한 것이다. 접합은 본 발명에 따른 접착제 제제를 사용할 때 형성되고, 실링은 본 발명에 따른 실란트 제제를 사용할 때 형성된다.
추가로 본 발명은 이러한 접합 또는 실링을 포함하는 물품, 예를 들어 예컨대 본원에 기재된 물품에 관한 것이다.
상기 언급된 표면의 접합을 생성하기 위해 상기 기재된 접착제 제제를 사용하는 것이 바람직하다. 금속 부재와 플라스틱 부재의 접합, 2개 이상의 플라스틱 부재의 접합, 목재 부재와 플라스틱 부재의 접합, 유리 부재와 금속 부재 및/또는 플라스틱 부재의 접합, 광물 기판과 금속 및/또는 플라스틱 부재의 접합이 특히 관련된다.
추가의 바람직한 용도는, 특히 자동차 제작, 컨테이너 제작, 기구 제조 및 선박건조, 주택의 인테리어 부속품, 파사드 클래딩, 루프 실링 등 및 창호 제작의 적용분야를 위한 실내 및 실외 접합의 생성과 관련된다. 가장 바람직하게는, 보호 글레이징, 샌드위치 접합, 조명 커버, 램프 홀더, 스위치 부재 및 컨트롤 노브의 제조, 및 창문 제작에서 접합이 생성된다.
본 발명에 따른 접착제 제제는, 그 중 일부가 서로 접합시키기에 어려운 것인 매우 다양한 상이한 물질, 예컨대 목재, 유리, 금속, 플라스틱 및 광물 기판의 실내 및 실외 장력-보상 접착제 접합에 대해 뛰어난 적합성을 갖는다.
본 발명에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제는 바람직하게는 자동차 제작, 컨테이너 제작, 기구 제조 및 선박건조, 뿐만 아니라 주택의 인테리어 부속품, 예컨대 "자체 제작 (DIY)" 적용분야, 및 창호 제작의 적용분야를 위해 사용될 수 있다.
알루미늄의 접합의 사용 예는 루프재, 금속 라이닝, 예를 들어 알루미늄의 샌드위치 접합, 냉각 컨테이너 제작에서의 단열재 및 플라스틱 및 주차장 건설에서의 단열재의 접합, 및 또한 환기 덕트의 서로와의 실링 및 접합이다. 폴리카르보네이트의 접합의 사용 예는 채광창, 엔클로저, 예를 들어 자전거 보관대, 선반, 특정한 바람막이, 온실, 디스플레이 및 컴퓨터 모니터의 접합이다. 폴리메틸메타크릴레이트 ("PMMA")의 접착제 접합의 사용 예는 기계류의 보호 글레이징, 및 또한 은행 및 현금 수송 차량의 방탄 유리의 접합이다. 스위치보드, 조명 커버, 램프 홀더, 스위치 부재 및 컨트롤 노브, 및 예를 들어 이동 주택 창문을 위한 창문 제작에서의 샌드위치 접합 (예를 들어, 알루미늄 프레임 안의 PMMA)이 있다.
이제부터 본 발명이 하기의 비제한적 실시예를 참조로 하여 예시될 것이다.
실시예
상업용 제품은, 하기에서 달리 언급되지 않는 한, 본 명세서의 출원일에 이용가능한 기술 데이터시트에 기재된 바와 같이 사용되었다. 달리 언급되지 않는 한, 인용된 표준법의 최신 입수 버전이 사용되었다.
중합체 ST 77 및 디나실란(Dynasylan)® AMEO (3-아미노프로필트리에톡시실란)는 에보닉 오퍼레이션즈 게엠베하로부터 입수하였다. 프탈레이트 가소제는 머크 카게아아(Merck KGaA)로부터 입수하였다.
합성 실시예 I
적하 깔때기 및 환류 응축기가 장착된 250 ml 4구 반응 장치에서 49.89 g (0.2 mol)의 디에틸아미노메틸트리에톡시실란 (화학식 (I)에 따른 실란), 44.27 g (0.2 mol)의 디나실란® AMEO (화학식 (II)에 따른 실란) 및 37.7 g의 에탄올을 질소 분위기 하에 혼합하였다. 이어서, 7.2 탈이온수 및 21.6 g의 에탄올의 혼합물을 10 min 동안에 걸쳐 적가하였다. 용매-물 혼합물의 첨가를 완료한 후에, 반응 혼합물을 6 h 동안 환류 하에 가열하였다. 반응 혼합물의 온도가 약간 낮아지면 (대략 5 내지 10℃만큼), 이어서 0.13 g의 나트륨 메톡시드 용액 (메탄올 중 40 중량-%)을 첨가하였다. 그 후에, 반응 혼합물을 추가로 2 h 동안 환류 하에 가열하고, 이어서 감압 하에서의 증류에 의해 모든 휘발성 유기 화합물을 제거하였다. 62.3 g의 목적하는 실록산 화합물이 수득되었다.
합성 실시예 II
적하 깔때기 및 환류 응축기가 장착된 500 ml 4구 반응 장치에서 93.5 g (0.375 mol)의 디에틸아미노메틸트리에톡시실란 (화학식 (I)에 따른 실란), 99.2 g (0.375 mol)의 DAEO (2-아미노에틸-3-아미노프로필트리에톡시실란, 화학식 (II)에 따른 실란) 및 77.1 g의 에탄올을 질소 분위기 하에 혼합하였다. 이어서, 13.5 탈이온수 및 40.5 g의 에탄올의 혼합물을 10 min 동안에 걸쳐 적가하였다. 용매-물 혼합물의 첨가를 완료한 후에, 반응 혼합물을 6 h 동안 환류 하에 가열하였다. 반응 혼합물의 온도가 약간 낮아지면 (대략 5 내지 10℃만큼), 이어서 0.27 g의 나트륨 메톡시드 용액 (메탄올 중 40 wt.-%)을 첨가하였다. 그 후에, 반응 혼합물을 추가로 2 h 동안 환류 하에 가열하고, 이어서 감압 하에서의 증류에 의해 모든 휘발성 유기 화합물을 제거하였다. 126.0 g의 목적하는 실록산 화합물이 수득되었다.
접착제 제제 I (본 발명에 따름)
하기 열거된 구성요소들을 포함하는 하기 접착제 제제를 하기 기재된 바와 같이 물의 배제 하에 열거된 구성요소들을 혼합함으로써 제조하였다.
Figure pct00030
회전 혼합기 (스피드믹서(Speedmixer) DAC 400 FVZ)에서, 실란 개질된 중합체 및 가소제를 2500 rpm에서 20초 동안 함께 혼합하였다. 그 후에, 충전제 (105℃의 오븐에서 건조됨)를 스피드믹서로 2000 rpm에서 1분 이내에 혼합물로 혼합하고, 용기 벽에 남아있는 혼합물을 수동으로 용기의 내부 부분으로 옮긴 후에 이를 2000 rpm에서 1분 동안 혼합하였다. 이어서, 이 예비 혼합물을 실온에서 30분 동안 냉각시켰다. 건조제, 접착 촉진제 및 촉매의 첨가 후에, 혼합물을 스피드믹서로 2000 rpm에서 1분 동안 혼합하고, 용기 벽에 남아있는 혼합물을 수동으로 용기의 내부 부분으로 옮긴 후에 이를 2000 rpm에서 1분 동안 혼합하였다. 이와 같이 제조된 접착제 제제를 카트리지로 옮겼다. 카트리지로부터 성능 시험을 실시하였다.
접착제 제제 II (본 발명에 따름)
접착제 제제를 접착제 제제 I에 대해 상기 기재된 바와 같이 제조하나, 단, 합성 실시예 I의 실록산 화합물을 합성 실시예 II의 실록산 화합물로 대체하였다.
비교 접착제 제제 1
비교 접착제 제제를 접착제 제제 I에 대해 상기 기재된 바와 같이 제조하나, 단, 합성 실시예 I의 실록산 화합물을 디나실란® AMEO로 대체하였다.
성능 시험
접착제 제제를 DIN EN ISO 527:2019 및 DIN EN 1465:2009에 따라 시험하였다 (인열 강도, 파단 신율, 100% 신율에서의 인장 응력, 랩 전단 강도). 피막 형성 시간은 DIN 52460:2015에 따라 측정하였다.
Figure pct00031
상기 실험은 선행 기술의 해결책과 비교하여, 접착제 제제에서의 본 발명에 따른 실록산 화합물의 우월성을 제시하였다. 실록산 화합물이 접착제 제제에 사용될 때 개선된 기계적 특성이 획득되도록 하였다. 이는 기판, 특히 PMMA와 같은 플라스틱 기판에 대한 접합 강도를 추가로 향상시켰다.
본 발명에 따른 실록산 화합물의 또 다른 주목되는 이점은 선행 기술과 비교하여 확연하게 단축된 피막 형성 시간이며, 이는 전문 작업자가 보다 짧은 시간 내에 후속 작업 단계를 계속할 수 있게 하여, 전체 비용을 절감시킨다.
본 발명의 다른 실시양태가 본 명세서에 대한 고찰 또는 본원에 개시된 발명의 실시를 통해 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 명백할 것이다. 본 명세서 및 실시예는 단지 예시적인 것으로 간주되도록 의도되며, 본 발명의 진정한 범주는 하기 청구범위에 의해서만이 정의된다.

Claims (15)

  1. 접착제 제제 또는 실란트 제제에 접합제로서 사용하기 위한, 하기를 포함하는 실록산 화합물 또는 상기 실록산 화합물의 염:
    화학식 (A)에 따른 적어도 1개의 빌딩 블록:
    Figure pct00032

    여기서
    Ra는 하기로 이루어진 군으로부터 선택되며:
    Figure pct00033

    여기서
    Ra1, Ra4, Ra5, Ra6 및 Ra7은 독립적으로 알킬 기 및 아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    Ra2는 수소 및 메틸 기로부터 선택되고,
    각각의 Ra3은 독립적으로 수소 및 메틸 기로부터 선택되고,
    c는 1 내지 40의 범위의 정수이고,
    d, e, f 및 g는 독립적으로 2 내지 6의 범위의 정수이고,
    Rw는 알킬 기이고,
    각각의 Rx는 독립적으로 히드록시 기, 옥시알킬 기, 옥시알칸디일옥시알킬 기, 옥시아릴 기 및 옥시아실 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    w는 0 및 1로부터 선택되고,
    x는 0, 1 및 2로부터 선택되며,
    단, w 및 x의 합계는 0 내지 2의 범위임,
    및
    화학식 (B)에 따른 적어도 1개의 빌딩 블록:
    Figure pct00034

    여기서
    Rb는 하기로 이루어진 군으로부터 선택되며:
    Figure pct00035

    여기서
    L은 C3-C8-알칸디일 기이고,
    Rb1, Rb2 및 Rb3은 알킬 기 및 아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    h, i 및 j는 독립적으로 2 내지 6의 범위의 정수이고,
    각각의 Ry는 독립적으로 히드록시 기, 옥시알킬 기, 옥시알칸디일옥시알킬 기, 옥시아릴 기 및 옥시아실 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    Rz는 알킬 기이고,
    y는 0, 1 및 2로부터 선택되고,
    z는 0 및 1로부터 선택되며,
    단, y 및 z의 합계는 0 내지 2의 범위임.
  2. 제1항에 있어서, w가 0인 실록산 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, z가 0인 실록산 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, Rb가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되며, 여기서 h, i 및 j는 독립적으로 2 내지 3의 범위의 정수인 실록산 화합물.
    Figure pct00036
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, Ra가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 실록산 화합물.
    Figure pct00037
  6. 제5항에 있어서, Ra가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 실록산 화합물.
    Figure pct00038
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (B)에 따른 빌딩 블록에 대한 화학식 (A)에 따른 빌딩 블록의 비가 0.05 내지 10, 보다 바람직하게는 0.1 내지 3, 보다 더 바람직하게는 0.55 내지 2, 보다 더욱더 바람직하게는 0.9 내지 1.1의 범위이고, 가장 바람직하게는 상기 비가 1인 실록산 화합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 실록산 화합물이 화학식 (A)에 따른 1 내지 50개의 빌딩 블록 및 화학식 (B)에 따른 1 내지 30개의 빌딩 블록을 포함하는 것인 실록산 화합물.
  9. 실록산 화합물, 바람직하게는 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 실록산 화합물을 합성하는 방법으로서, 여기서 화학식 (I)에 따른 적어도 1종의 실란이 화학식 (II)에 따른 적어도 1종의 실란과 반응되는 것인 방법:
    Figure pct00039

    여기서
    R1은 하기로 이루어진 군으로부터 선택되며:
    Figure pct00040

    여기서
    R11, R14, R15, R16 및 R17은 알킬 기 및 아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    R12는 수소 및 메틸 기로부터 선택되고,
    각각의 R13은 독립적으로 수소 및 메틸 기로부터 선택되고,
    o는 1 내지 40의 범위의 정수이고,
    p, q, r 및 s는 독립적으로 2 내지 6의 범위의 정수이고,
    각각의 R2는 독립적으로 수소, 알킬 기, 알칸디일옥시알킬 기, 아릴 기 및 아실 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    R3은 알킬 기이고,
    α는 0 및 1로부터 선택됨,
    Figure pct00041

    여기서
    R6은 알킬 기이고,
    R7은 하기로 이루어진 군으로부터 선택되며:
    Figure pct00042

    여기서
    R71, R72 및 R73은 독립적으로 알킬 기 및 아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    L'은 C3-C8-알칸디일 기이고,
    t, u 및 v는 독립적으로 2 내지 6의 범위의 정수이고,
    각각의 R8은 독립적으로 수소, 알킬 기, 알칸디일옥시알킬 기, 아릴 기 및 아실 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    γ는 0 및 1로부터 선택됨.
  10. 제9항에 있어서, 방법이 증류 단계를 포함하는 것인 방법.
  11. 제9항 또는 제10항의 방법에 의해 수득가능한 실록산 화합물.
  12. 제1항 내지 제8항 및 제11항 중 어느 한 항에 따른 적어도 1종의 실록산 화합물을 포함하는 접착제 제제 또는 실란트 제제.
  13. 제12항에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제를 제공하기 위한 파트들의 키트로서, 적어도 성분 C1 및 성분 C2를 포함하며, 여기서
    성분 C1은 제1항 내지 제8항 및 제11항 중 어느 한 항에 따른 적어도 1종의 실록산 화합물 및 임의적으로 충전제, 안료, 염료, 가소제, 레올로지 보조제, 접합제, 점착제 수지, 건조제, 용매, 탈포제, UV 안정화제, 산화방지제, 실록산 화합물의 가교 반응을 위한 촉매, 가수분해 안정화제, 반응성 희석제, 접착제 수지, 난연제, 접착 촉진제, 조성물에 특정한 특성을 부여하는 추가의 첨가제, 예컨대 전도성 첨가제 또는 습윤 보조제, 및 상기 언급된 첨가제 중 2종 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 첨가제를 포함하고;
    성분 C2는 물을 포함하는 것인
    파트들의 키트.
  14. 하기 방법 단계를 주어진 순서대로 포함하는, 제12항에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제를 적어도 하나의 표면의 적어도 일부분에 적용하는 방법:
    a) 적어도 하나의 표면을 제공하는 단계; 및
    b) 상기 적어도 하나의 표면을 제12항에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제로 처리하는 단계.
  15. 제12항에 따른 접착제 제제 또는 실란트 제제를 적어도 하나의 표면에 적용함으로써 또는 제14항에 따른 방법을 이용함으로써 형성된 접합 또는 실링.
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Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19849308A1 (de) 1998-10-27 2000-05-04 Degussa Aminopropyl-funktionelle Siloxan-Oligomere
DE10321320A1 (de) 2003-05-13 2004-12-02 Degussa Ag Organofunktionelle Siloxangemische
RU2272059C2 (ru) * 2004-04-02 2006-03-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Грунтовочная композиция для кремнийорганических герметиков
RU2263130C1 (ru) * 2004-06-25 2005-10-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Теплостойкий пеногерметик
WO2006051799A1 (ja) * 2004-11-11 2006-05-18 Kaneka Corporation 硬化性組成物
EP2080777B1 (en) * 2006-11-01 2017-06-07 Kaneka Corporation Hardening organic polymer, process for producing the same, and hardening composition containing the polymer
DE102012221375A1 (de) 2012-11-22 2014-05-22 Evonik Industries Ag Feuchtigkeitshärtende Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US20160257819A1 (en) * 2015-03-06 2016-09-08 Prc-Desoto International Incorporated Partially reacted silane primer compositions
ES2735804T3 (es) * 2017-03-06 2019-12-20 Wacker Chemie Ag Masas reticulables a base de compuestos de organosilicio
EP3660116B1 (en) * 2018-11-30 2023-07-26 Henkel AG & Co. KGaA Endcapped curable polyorganosiloxanes
CN111303828B (zh) * 2020-02-24 2022-07-15 广东盛唐新材料技术有限公司 一种单组份醇型密封胶及其制备方法

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