KR20230048632A - 감압 접착제 조성물 - Google Patents

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KR20230048632A
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조스 타쉐
안드레 렐만-스프링크
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테사 소시에타스 유로파에아
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Abstract

본 발명은 특히 극성 접착 기재에 대한 우수한 접착력뿐만 아니라 우수한 전단 강도를 나타내고 상당 비율이 바이오기반 원료로부터 생산될 수 있는 감압 접착제 조성물에 관한 것이다. 이는 d) 45 내지 75 wt%의 i-아밀 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, 및 2-옥틸 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 모노머, e) 24 내지 50 wt%의, 알코올 성분이 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 적어도 하나의 알킬 (메트)아크릴레이트, 및 f) 0.5 내지 10 wt%의 아크릴산을 포함하는 모노머 조성물에서 환원될 수 있는 적어도 하나의 코폴리머; 및 적어도 하나의 접착력-증진 수지를 포함하는, 감압 접착제 조성물을 사용하여 달성된다. 본 발명은 또한 캐리어 물질, 및 이의 2개의 외부 면 중 적어도 하나에 본 발명에 따른 감압 접착제 조성물을 포함하는, 접착 테이프; 및 전자, 광학 및/또는 정밀-기계 디바이스에서 접착성 결합을 야기하기 위한 본 발명에 따른 감압 접착제 조성물 또는 본 발명에 따른 접착 테이프의 용도에 관한 것이다.

Description

감압 접착제 조성물
본 발명은 조립될 부품의 일시적 또는 장기간 결합에 널리 사용되는 종류의 감압 접착제의 기술 분야에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 특히 극성 결합 기재에 대해 우수한 박리 접착력 및 전단 강도를 나타내는 동시에 상당 비율의 성분이 재생 가능한 원료를 기반으로 하도록 하는 특정 조성의 폴리아크릴레이트 코폴리머를 기반으로 한 감압 접착제를 제안한다.
최근 몇 년 동안 감압 접착제(PSA)의 품질에 대한 요구는 급격한 증가를 보였다. 이의 일례로는 스마트폰 및 태블릿 컴퓨터와 같은 전자 제품에서의 PSA의 사용이 있다. 여기서 접착제는 높은 내충격성과 같은 두드러진 기술적 접착 성질을 나타내야 하지만, 또한 종종 매우 민감한 전자 부품과 상용성이어야 한다. 또한, 예를 들어, 원료의 기원에 관한 환경 및 사회적 기준도 점점 더 부각되고 있다.
이러한 맥락에서 특히 요구되는 것은 부분적으로 또는 심지어 완전히 생물학적 공급원으로부터 유래한 원료(소위 바이오기반 원료)이다. 이는 현재 지속 가능한 제품에 대한 일반적인 경향으로 현재 관찰 가능한 추세의 한 요소이며, 이는 특히 한정된 석유 매장량 및 이에 따른 매장량의 신중한 사용에 대한 요건을 다루며; 상응하는 제품들이 접착제 생산업체의 고객들에 의해 점점 더 적극적으로 요구되고 있다. 희소성 자원의 측면뿐만 아니라, 구성요소의 획득 및 생산과 관련된 "환경 발자국"에 또한 관심이 집중되고 있다. 이는 본질적으로 상응하는 공정에서 생산된 CO2의 양과 관련된다. 상기 양은 일반적으로 재생 가능한 공급원으로부터의 제품의 경우 더 낮고, 일부 경우에 생산된 물질은 심지어 음의 CO2 균형을 갖는다. 결과적으로, 우수한 기술적 접착 성능을 가능한 한 재생 가능한 공급원이 유래한 원료와 조합하는 PSA이 관심을 받고 있고, 특히 환경적으로 동기가 부여된 관심을 받고 있다.
언급된 양태와 관련하여, 폴리(메트)아크릴레이트는 용이하게 이용 가능한 출발 물질인 것으로 거듭 입증되었다. 따라서, 폴리(메트)아크릴레이트-기반 PSA에 대한 적합한 제형에 대한 지속적인 연구가 진행되고 있다.
물에 분산된 아크릴레이트 폴리머를 실질적으로 기반으로 하는 수성 감압 접착제 조성물은, 예를 들어, EP 2 062 955 A1에 기재되어 있다.
식물 원료를 기반으로 하는 아크릴레이트-기반 PSA에 전형적인 것은 WO 2008/046000 A1호에 기재된 바와 같이,
90 내지 99.5 wt%의 2-옥틸 (메트)아크릴레이트,
0.5 내지 10 wt%의 (메트)아크릴산 및
10 wt% 미만의 추가 모노머
의 반응 생성물을 포함하는 코폴리머를 기반으로 한 접착제 조성물이다.
EP 3 013 767 A1호에는 코팅 조성물을 생산하기 위한 결합제로서 재생 가능한 기원의 2-옥틸 아크릴레이트 및 선택적으로 적어도 하나의 다른 모노머의 중합으로부터 수득된 폴리머의 용도로서, 폴리머가 -30℃ 내지 30℃의 유리 전이 온도를 갖는, 용도가 개시되어 있다.
EP 2 626 397 A1호는 아크릴레이트-기반 폴리머 성분을 포함하는 감압 접착제로서, 폴리머 성분을 생산하는 데 사용되는 모노머의 적어도 50 wt%는 전체적으로 재생 가능한 원료에서 유래될 수 있다.
그러나, 지속적인 문제는 폴리아크릴레이트-기반 PSA의 생산을 위한 바이오기반 원료가 단지 매우 제한된 이용 가능성을 갖는다는 것이다. 따라서, 이용 가능한 바이오기반 출발 물질의 비교적 좁은 스펙트럼에 기초하여 강력한 PSA를 포뮬레이션하는 것은 계속해서 난제이다.
본 발명의 목적은 특히 극성 접착 기재에 대한 우수한 박리 접착력 및 또한 우수한 전단 강도를 나타내고 상당한 정도가 바이오기반 원료로부터 생산될 수 있는 감압 접착제를 제공하는 것이었다.
상기 목적을 달성하는 본 발명의 첫 번째 일반적인 주제는
- a) 45 내지 75 wt%의 이소아밀 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, 및 2-옥틸 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 모노머,
b) 24 내지 50 wt%의, 알코올 성분이 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 적어도 하나의 알킬 (메트)아크릴레이트, 및
c) 0.5 내지 10 wt%의 아크릴산
을 포함하는 모노머 조성물에서 유래될 수 있는 적어도 하나의 코폴리머; 및
- 적어도 하나의 박리 접착력-증진 수지
를 포함하는, 감압 접착제이다.
이러한 종류의 PSA는 목적에 따라 우수한 접착 성질을 나타내며, 폴리머 성분과 수지 분획 둘 모두는 주로 재생 가능한 원료에 기초한 포뮬레이션에 적합하다. 특히, 모노머 a)는 이제 바이오기반 물질로서 용이하게 이용 가능하다. 확인된 바와 같이, 본 발명의 조성물은, 모노머 a)의 알코올 성분만이 실제로 바이오기반 원료로부터 생산되는 경우, 또한 완전히 석유 기반으로 생산된 비슷한 PSA보다 더 작은 환경 발자국(탄소 발자국)을 갖고, 여기서 a)에 따른 모노머로서 2-에틸헥실 아크릴레이트가 흔히 사용된다. 이러한 사실은 실질적으로 관련 모노머 a)의 획득 및 생산에 기인할 수 있다.
감압 접착제 또는 접착제 조성물은, 관례적으로 일반적인 용법에서와 같이, 적어도 실온에서 영구적으로 점착성이며 또한 접착성인 물질로서 본 발명에서 이해된다. 감압 접착제의 특징은 가해지는 압력 또는 이러한 압력에 대한 노출 기간에 대한 추가 정의 없이, 이것이 기재에 압력에 의해 적용될 수 있고 이에 접착된 채로 유지된다는 것이다. 일반적으로, 원칙적으로 감압 접착제의 정확한 특성 및 또한 기재, 온도 및 대기 습도에 의존하더라도, 짧은 순간 동안 약한 접촉을 초과하지 않는 짧은 지속 시간의 최소 압력에 대한 노출이 접착 효과를 달성하기에 충분하긴 하지만, 다른 경우에 더 높은 압력에의 장기간 노출이 또한 필요할 수 있다.
감압 접착제는 내구성 점착성 및 접착성을 초래하는 특정의 특유한 점탄성 성질을 갖는다. 이들 접착제의 특징은 이들이 기계적으로 변형될 때 점성 흐름의 과정이 있고 또한 탄성 회복력의 발달이 있다는 것이다. 이러한 두 과정은 감압 접착제의 정확한 조성, 구조 및 가교도 뿐만 아니라 변형의 속도 및 지속기간, 및 온도에 따라 이들 각각의 비율과 관련하여 서로 특정 관계를 갖는다.
접착을 달성하기 위해서는 비례 점성 흐름이 필요하다. 비교적 높은 이동성을 갖는 거대분자에 의해 빈번하게 발생하는 점성 성분만이 결합이 일어나는 기재 상으로의 효과적인 습윤 및 효과적인 흐름을 가능하게 한다. 고점성 유동 성분은 높은 점착성(표면 고착성으로도 지칭됨)을 초래하고, 따라서 종종 또한 높은 접착력을 갖는다. 고도로 가교된 시스템, 결정질 폴리머, 또는 유리질 고화를 갖는 폴리머는 유동성 성분이 결여되고, 일반적으로 점착성이 없거나 적어도 약간의 점착성만을 지닌다.
응집성을 달성하기 위해서는 비례적인 탄성 회복력이 필요하다. 이들은, 예를 들어, 높은 정도의 코일링을 갖는 매우 장쇄 거대분자에 의해, 및 또한 물리적 또는 화학적으로 가교된 거대분자에 의해 야기되고, 이들은 접착성 결합에 작용하는 힘의 전달을 가능하게 한다. 이러한 회복력의 결과로서, 접착성 결합은, 예를 들어, 비교적 장기간에 걸쳐 충분한 정도로 지속된 전단 하중의 형태로 이에 작용하는 장기간 하중을 견딜 수 있다.
탄성 및 점성 성분의 정도, 그리고 또한 성분들 사이의 관계에 대한 보다 정확한 기술 및 정량화를 위하여, 저장 탄성 모듈러스(G') 및 손실 모듈러스(G")의 변수가 사용되고, 동적 기계 분석(dynamic mechanical analysis; DMA)에 의해 결정될 수 있다. G'은 물질의 탄성 성분의 척도이고, G"은 물질의 점성 성분의 척도이다. 두 변수 모두는 변형 빈도 및 온도에 의존적이다.
변수는 레오미터를 사용하여 결정될 수 있다. 그러한 경우에, 예를 들어, 조사 중인 물질은 사인 곡선으로 진동하는 전단 응력에 대한 플레이트/플레이트 배열에 노출된다. 전단 응력 조절과 함께 작동하는 기기의 경우에, 변형은 시간의 함수로서 측정되며, 전단 응력의 도입에 대한 이러한 변형의 시간 오프셋(time offset)이 측정된다. 이러한 시간 오프셋은 위상각(δ)으로서 지칭된다.
저장 모듈러스 G'는 다음과 같이 정의된다: G' = (τ/γ)·cos(δ)(τ = 전단 응력, γ = 변형률, δ = 위상각 = 전단 응력 벡터와 변형 벡터 간의 위상 이동). 손실 모듈러스 G"의 정의는 다음과 같다: G" = (τ/γ)·sin(δ)(τ = 전단 응력, γ = 변형률, δ = 위상각 = 전단 응력 벡터와 변형 벡터 간의 위상 이동).
조성물은 특히 감압 접착제인 것으로 여겨지고, 특히 본 발명의 목적으로서 23℃에서 100 내지 101 rad/sec의 변형 빈도 범위에서 G'와 G" 둘 모두가 적어도 일부 103 내지 107 Pa의 범위로 위치되는 것으로서 규정된다. "일부"는 G' 곡선의 적어도 하나의 섹션이 100(경계값 포함) 내지 101(경계값 포함) rad/sec(가로좌표)의 변형 빈도에 의해 및 103(경계값 포함) 내지 107(경계값 포함) Pa(세로좌표)의 G' 수치 범위에 의해 기술된 윈도우(window) 내에 있고, G" 곡선의 적어도 하나의 섹션이 마찬가지로 상응하는 윈도우 내에 위치됨을 의미한다.
본 발명의 감압 접착제는
a) 45 내지 75 wt%의 이소아밀 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, 및 2-옥틸 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 모노머,
b) 24 내지 50 wt%의, 알코올 성분이 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 적어도 하나의 알킬 (메트)아크릴레이트, 및
c) 0.5 내지 10 wt%의 아크릴산
을 포함하는 모노머 조성물에서 유래될 수 있는 적어도 하나의 코폴리머를 포함한다.
보다 구체적으로, a) 하에 열거된 모노머는 전부 재생 가능한 원료로부터 생산될 수 있다.
모노머 c)로서 및 모노머 a) 및 b)에 대한 산 성분으로서 사용될 수 있는 바이오기반 아크릴산을 생산하기 위한 한 가지 공정은 글리세롤로부터 출발하며, 이는, 예를 들어, 바이오디젤의 생산을 위한 메탄올로 식물성 오일의 에스테르교환의 경우에 다량이 수득되므로 이용 가능하다. 공정은 글리세롤의 아크롤레인으로의 탈수를 포함하고; 후속하여, 1- 또는 2-스테이지 작업으로, 아크롤레인의 아크릴산으로의 산화가 있다. 이러한 종류의 공정은, 예를 들어, US 2007/0129570 A1호에 기재되어 있다.
WO 2006/092272 A2호에는 먼저 글리세롤을 아크롤레인-함유 탈수 생성물로 변환시킨 후 이 탈수 생성물을 기상 산화시켜 아크릴산을 함유하는 생성물을 제공하는 유사한 공정이 개시되어 있다. 산화 생성물을 켄칭제와 접촉시키고 켄칭 상을 가공하면 아크릴산이 생성된다. 이 공정은 반응성 성분을 사용하지 않고 재생 가능한 원료로부터 아크릴산의 생산을 가능하게 한다. 글리세롤은 바람직하게는 동물 또는 식물 지방의 비누화로부터 수득된다.
바이오기반 아크릴산은 또한 락트산(2-하이드록시프로피온산) 또는 3-하이드록시프로피온산이 유체로서, 특히 수성 상에서 생물학적 물질로부터 생성되고; 하이드록시프로피온산이 탈수되어 아크릴산을 함유하는 유체를 제공하고; 아크릴산을 함유하는 유체가 정제되는 공정을 통해 수득 가능하다. 필요한 하이드록시프로피온산은 발효에 의해 생산될 수 있다. 발효 반응은 사용되는 미생물의 높은 선택성으로 인해 높은 수율 및 부산물의 실질적 부재로 종종 매우 선택적이다. 또한, 30 내지 60℃의 저온에서 발효 공정을 수행함으로써 이차 반응이 또한 회피된다. 반대로, 석유화학에서의 산업적 규모의 화학 공정은 종종 수율을 최적화하기 위해 일반적으로 > 200℃의 훨씬 매우 더 높은 온도에서 수행된다. 그러나, 높은 반응 온도는 항상 이차 반응 및 크래킹 생성물의 형성을 초래한다.
바로 이전에 기재된 공정은, 예를 들어, DE 10 2006 039 203 A1호에 기재되어 있으며, 아크릴산을 함유하는 유체는 현탁 결정화 또는 층 결정화에 의해 정제된다.
재생 가능한 원료로부터 알코올의 제조를 위해 또한 이용 가능한 다양한 공정이 있다.
예를 들어, 부탄올은 일반적으로 사전에 처리되는 식물 바이오매스의 발효를 통해 수득 가능하다. 여기서 출발점은, 예를 들어, 수크로스, 전분 또는 셀룰로스이며, 일부 경우에 유전자 변형된 미생물이 사용된다(소위 "화이트 바이오테크놀로지(white biotechnology)"). 소위 A.B.E. 공정(아세톤, 부탄올, 에탄올의 경우 A.B.E.)에서, 박테리움 클로스트리디움 아세토부틸리쿰(bacterium Clostridium acetobutylicum)은 1-부탄올을 생산하기 위한 발효에 사용된다.
2-옥탄올은 리시놀산의 세박스산으로의 산화에서 부산물로서 수득되고 분리될 수 있다. N-헵탄올은 리시놀산의 열 해리(헵타날 및 운데센산을 형성하기 위한 열분해성 분해)에서 생산되는 헵타날로부터 수득될 수 있다.
모노머 a)는 존재하는 다른 모노머와 비교하여 코폴리머의 유리 전이 온도를 낮춘다. 이는 결합 기재 상의 PSA의 접착을 증진시키기 때문에 유리하다. 또한, 조성물은 결과적으로 더 많은 수지를 수용할 수 있고, 마찬가지로 결합 성능에 유리한 결과를 가져온다.
본 발명의 감압 접착제의 코폴리머의 모노머 조성물은 본 발명에 따른 모노머 a)를 총 45 내지 75 wt%로 포함한다. 본 발명의 감압 접착제의 코폴리머의 모노머 조성물은 바람직하게는 총 50 내지 72 wt%, 보다 구체적으로 총 60 내지 70 wt%의 모노머 a)를 포함한다. 모노머 조성물은 원칙적으로 하나(단일) 또는 둘 이상의 모노머 a)를 포함할 수 있다.
본 발명의 감압 접착제의 코폴리머의 모노머 조성물은 바람직하게는 모노머 a)로서 적어도 2-옥틸 아크릴레이트를 포함한다. 이는 이러한 모노머가 코폴리머의 유리 전이 온도를 훨씬 더 낮추기 때문에 특히 유리하다. 또한, 이는 임의의 측쇄 결정도를 도입하지 않으며, 따라서 감압 접착제 성질의 발현에 특히 강하게 기여한다. 특히, 모노머 조성물은 모노머 a)로서 2-옥틸 아크릴레이트를 포함한다. 이는 2-옥틸 아크릴레이트가 오로지 모노머 a)로서 포함됨을 의미한다.
본 발명의 감압 접착제의 코폴리머의 모노머 조성물은 본 발명에 따라 알코올 성분이 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 24 내지 50 wt%의 적어도 하나의 알킬 (메트)아크릴레이트(모노머 b)를 추가로 포함한다. 본 발명의 감압 접착제의 코폴리머의 모노머 조성물은 이에 따라 모노머 b)를 총 24 내지 50 wt%로 포함한다. 본 발명의 감압 접착제의 코폴리머의 모노머 조성물은 바람직하게는 총 25 내지 40 wt%, 더욱 특히 총 27 내지 35 wt%의 모노머 b)를 포함한다. 모노머 조성물은 원칙적으로 하나(단일) 또는 둘 이상의 모노머 b)를 포함할 수 있다.
알코올 성분이 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 적어도 하나의 알킬 (메트)아크릴레이트는 바람직하게는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트 및 이소부틸 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, 본 발명의 코폴리머의 모노머 조성물은 모노머 b)로서 이소부틸 아크릴레이트를 포함한다. 이소부틸 아크릴레이트는 바이오기반 형태로 이용 가능하고, 특히 빈번하게 사용되는 석유-기반 n-부틸 아크릴레이트에 비해 원료 획득 및 생산의 관점에서 더 작은 환경 발자국을 갖는다.
더욱 바람직하게는 본 발명의 코폴리머의 모노머 조성물은 모노머 b)로서 이소부틸 아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트를 포함한다.
특히, 모노머 a)와 비교하여, 모노머 b)의 효과는 코폴리머의 유리 전이 온도를 상승시키는 것이다. 이는 모노머 a) 및 b)의 중량 분율의 이동을 통해 PSA의 성질이 특정 요건에 맞춰질 수 있게 하기 때문에 유리하다. 또한, 이들은 코폴리머에 루핑(looping)을 도입하는 것으로 사료된다. 이는 PSA에 더 큰 인성 및 응집성을 부여하기 때문에 유리하다.
본 발명의 감압 접착제의 코폴리머의 모노머 조성물은 바람직하게는 1 내지 7 wt%, 더욱 특히 2 내지 4 wt%의 아크릴산을 포함한다.
본 발명의 감압 접착제의 코폴리머의 모노머 조성물은 바람직하게는
a) 45 내지 75 wt%의 이소아밀 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, 및 2-옥틸 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 모노머,
b) 24 내지 50 wt%의, 알코올 성분이 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 적어도 하나의 알킬 (메트)아크릴레이트, 및
c) 0.5 내지 10 wt%의 아크릴산
또는 이에 명시된 비율로 바람직한 것으로 상기 기재된 모노머로 이루어진다.
코폴리머는 바람직하게는 통상적인 라디칼 중합 또는 제어된 라디칼 중합에 의해 제조된다. 코폴리머는 벌크, 에멀젼, 예를 들어, 물 또는 액체 탄화수소에서, 또는 용액에서 통상적인 온도에서 일어나는 중합에 의해, 통상적인 중합 개시제 및 또한 임의로 사슬 전달제를 사용하여 모노머를 공중합시킴으로써 제조될 수 있다.
코폴리머는 바람직하게는 용매, 더욱 바람직하게는, 50 내지 150℃의 비점 범위, 더욱 특히 60 내지 120℃의 비점 범위를 갖는 용매 중에서, 각각의 경우에 모노머의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 5중량%, 더욱 특히 0.1 내지 2중량%의 중합 개시제를 사용하여 모노머를 공중합시킴으로써 제조된다.
원칙적으로 모든 통상적인 개시제가 적합하다. 라디칼 공급원의 예는 퍼옥사이드, 하이드로퍼옥사이드 및 아조 화합물이고, 예로는 디벤조일 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, 사이클로헥사논 퍼옥사이드, 디-3차-부틸 퍼옥사이드, 사이클로헥실설포닐 아세틸 퍼옥사이드, 디이소프로필 퍼카보네이트, 3차-부틸 퍼옥토에이트, 벤조피나콜이 있다. 바람직한 라디칼 개시제는 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)(DuPont의 Vazo® 67™) 또는 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오니트릴)(2,2'-아조비스이소부티로니트릴; AIBN; DuPont의 Vazo® 64™)이다.
코폴리머를 제조하기에 적합한 용매는 알콜, 예컨대, 메탄올, 에탄올, n- 및 이소프로판올, n- 및 이소부탄올, 특히 이소프로판올 및/또는 이소부탄올; 탄화수소, 예컨대, 톨루엔, 및 특히, 60 내지 120℃의 비점 범위를 지니는 벤진; 케톤, 특히 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 에스테르, 예컨대, 에틸 아세테이트, 및 또한 상기 언급된 용매들의 혼합물이다. 특히 바람직한 용매는 각각의 경우에 사용되는 용매 혼합물을 기준으로 2 내지 15 wt%, 더욱 특히 3 내지 10 wt%의 양의 이소프로판올을 함유하는 혼합물이다.
본 발명의 감압 접착제의 코폴리머는 바람직하게는 750,000 내지 2,000,000 g/mol의 중량-평균 분자량 Mw를 갖는다. 코폴리머의 다분산도(Mw/Mn)는 바람직하게는 50 내지 170이다.
본 발명의 감압 접착제의 코폴리머는 바람직하게는 50 내지 100, 더욱 바람직하게는 60 내지 90, 더욱 특히 65 내지 85의 K 값을 갖는다. Fikentscher의 K 값은 폴리머의 분자량 및 점도의 척도이다.
본 방법의 원리는 모세관 점도계에 의해 상대 용액 점도의 측정에 기초한다. 이러한 목적 상, 시험 물질이 1% 강도 용액을 제공하기 위해 톨루엔 중에 30분 동안 진탕함으로써 용해된다. Vogel-Ossag 점도계로부터의 유동 시간은 25℃에서 측정되고, 순수한 용매의 점도와 관련하여 샘플 용액의 상대 점도를 결정하는 데 사용된다. 표로부터, Fikentscher [P. E. Hinkamp, Polymer, 1967, 8, 381]에 따라 K 값(K = 1000 k)을 판독할 수 있다.
본 발명의 감압 접착제는 원칙적으로 상기 기재된 유형의 하나(단일) 또는 둘 이상의 코폴리머를 포함할 수 있고, 바람직하게는 이는 단지 하나의 이러한 코폴리머를 포함한다.
본 발명의 감압 접착제는 바람직하게는 상기 기재된 바와 같은 코폴리머를 각각의 경우에 PSA의 총 중량을 기준으로 총 40 내지 80 wt%, 더욱 바람직하게는 총 45 내지 75 wt%, 더욱 특히 총 50 내지 70 wt%, 매우 바람직하게는 총 55 내지 65 wt%로 포함한다. 특히 바람직하게는, 본 발명의 감압 접착제는 바람직하게는 상기 기재된 바와 같은 (단지) 하나의 코폴리머를 각각의 경우에 PSA의 총 중량을 기준으로 40 내지 80 wt%, 더욱 바람직하게는 45 내지 75 wt%, 더욱 특히 50 내지 70 wt%, 매우 바람직하게는 55 내지 65 wt%로 포함한다.
본 발명의 감압 접착제의 코폴리머 또는 코폴리머들은 바람직하게는 화학적으로 가교되고, 더욱 특히 열적으로 가교된다. 본원에서 "열적으로 가교된"은 열 에너지의 영향 하에 가교 반응을 가능하게(개시) 및/또는 촉진시키는 물질에 의한 가교를 나타낸다. 바람직한 열 가교제는 공유 반응 가교제, 특히 에폭사이드, 이소시아네이트 및/또는 아지리딘, 및 배위 가교제, 더욱 바람직하게는 금속 킬레이트, 특히 알루미늄, 티타늄, 지르코늄 및/또는 아이언 킬레이트이다. 또한, 예를 들어, 하나 이상의 금속 킬레이트와 하나 이상의 에폭사이드의 조합과 같은 상이한 가교제의 조합의 사용이 가능하다.
코폴리머는 더욱 바람직하게는 에폭사이드, 더욱 특히 3차 아민 작용기를 갖는 4차 작용성화된 에폭사이드로 가교된다. 하나의 이러한 열 가교제의 예는 테트라글리시딜-메타-자일렌디아민(N,N,N',N'-테트라키스(옥시라닐메틸)-1,3-벤젠디메탄아민)이다. 이러한 가교제는 각각의 경우에 코폴리머(용매-비함유) 100 중량부를 기준으로 바람직하게는 0.03 내지 0.1 중량부, 더욱 바람직하게는 0.04 내지 0.07 중량부의 양으로 사용된다.
본 발명의 감압 접착제는 적어도 하나의 박리 접착력-증진 수지를 추가로 포함한다. 이는 당업자의 일반적인 이해에 따라, 박리 접착력-증진 수지를 함유하지 않는 그 밖의 동일한 PSA와 비교하여 PSA의 자가점착성(점착성, 고유 고착성)을 증가시키는 올리고머 또는 폴리머 수지를 지칭한다. 또한, 박리 접착력-증진 수지는 유리하게는 또한 결합될 기재에 대한 PSA의 습윤 성질, PSA의 플로우-온 거동 및/또는 이의 접착성을 개선할 수 있다.
본 발명의 감압 접착제에서 적어도 하나의 박리 접착력-증진 수지는 원칙적으로 PSA, 및 더욱 특히 PSA 중의 코폴리머 또는 코폴리머들과 상용성인 임의의 점착부여 수지일 수 있다. 일 구현예에서, 박리 접착력-증진 수지는 지방족, 방향족 및 알킬방향족 탄화수소 수지; 순수한 모노머 기반 탄화수소 수지; 수소화된 탄화수소 수지; 작용성 탄화수소 수지 및 선택적으로 유도체화된 천연 수지로 이루어진 군으로부터 선택되며; 점착부여제 수지는 바람직하게는 피넨 수지, 인덴 수지 및 로진, 이들의 불균등화, 수소화, 중합 및 에스테르화 유도체 및 염; 지방족 및 방향족 탄화수소 수지; 테르펜 수지 및 테르펜-페놀 수지, 및 또한 C5, C9 및 다른 탄화수소 수지로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 발명의 감압 접착제는 원칙적으로 하나(단일) 또는 둘 이상의 박리 접착력-증진 수지를 포함할 수 있다.
더욱 바람직하게는 적어도 하나의 박리 접착력-증진 수지는 로진 및 폴리테르펜-기반 수지로부터 선택된다. 이들 수지는 이들이 재생 가능한 원료로부터 큰 비율로, 더욱 특히 전부 획득되거나 생산될 수 있기 때문에 유리하게 사용될 수 있다.
박리 접착력-증진 수지는 더욱 특히 로진 및 폴리테르펜-페놀 수지로부터 선택된다. 이들 점착부여 수지는 재생 가능한 원료로부터 생산될 수 있고, 본 발명의 감압 접착제의 기술적 접착 성질을 특정 정도까지 개선하는 데 특히 적합한 것으로 입증되었다.
매우 특히 바람직하게는, 박리 접착력-증진 수지는 완전 수소화 로진이다. 이는 이들 수지가 비교적 낮은 연화 온도를 나타내고 이에 따라 감압 접착제 성질의 발현에 유리하게 기여하기 때문에 특히 유리하다. 또한, 이들은 특히 우수한 에이징 안정성을 나타낸다.
본 발명의 감압 접착제는 바람직하게는 각각의 경우에 PSA의 총 중량을 기준으로 총 15 내지 60 wt%, 더욱 바람직하게는 총 25 내지 55 wt%, 더욱 특히 총 30 내지 50 wt%, 특별히 바람직하게는 총 35 내지 45 wt%의 박리 접착력-증진 수지를 포함한다.
본 발명의 감압 접착제는 추가 성분을 추가로 포함할 수 있으며, 예로는 가소제(가소화제); 충전제, 특히 섬유, 카본 블랙, 아연 옥사이드, 티타늄 디옥사이드, 스피넬, 염료, 안료, 백악, 고체 또는 중공 유리 구체, 다른 물질로부터 제조된 미소구체, 예를 들어, 폴리머 중공 미소구체, 실리카 및/또는 실리케이트; 핵형성제; 팽창제; 컴파운딩제; 안정화제 및/또는 노화 억제제, 예를 들어, 일차 및/또는 이차 항산화제 및/또는 광 안정화제가 있다.
일 구현예에서, 본 발명의 감압 접착제의 적어도 50 wt%, 바람직하게는 적어도 60 wt%, 더욱 특히 적어도 65 wt%는 바이오기반이다. 본 발명의 감압 접착제의 추가 이점은 바이오기반 성분의 분획이 확립된 방사성탄소 방법(14C 방법)을 사용하여 확인될 수 있다는 것이다.
본 발명의 감압 접착제는 바람직하게는 용액으로부터 생산되는데, 이는 성분이 적합한 용매에 분산되거나 용해되고 혼합되고; 혼합 절차의 종료 후, 용매는 통상적인 방법에 의해 제거됨을 의미한다.
본 발명의 감압 접착제는, 예를 들어, "접착 전사 테이프"로도 지칭되는 본 발명의 감압 접착제의 캐리어-비함유 층 또는 라미네이트의 형태로 그대로 사용될 수 있다. 이러한 종류의 접착 전사 테이프는 바람직하게는 PSA의 더 큰 취급 용이성 및 더 큰 적용 용이성을 위해 일시적으로 접착제 표면을 보호하는 역할을 하는 물질에만 적용된다. 이러한 물질은 또한 이형 라이너 또는 간단히 "라이너"로 지칭되며, 일반적으로 특히 적합한 표면 코팅에 의해 다시 용이하게 제거될 수 있다. 접착 전사 테이프의 제2 면은 또한 라이너를 가질 수 있다.
이형 라이너는 특히, 한 면 또는 바람직하게는 양면에 항부착적으로 제공되는(코팅되거나 처리된) 캐리어 물질이다. 이형 라이너용 후보 캐리어 물질은, 예를 들어, 선택적으로 또한 안정화 압출 코팅과 조합하여 다양한 페이퍼를 포함한다. 추가의 적합한 라이너 캐리어 물질은 필름, 특히, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및/또는 헥실렌을 기반으로 한 폴리올레핀 필름이다. 바람직한 캐리어 물질은 페이퍼, 예를 들어, 글라신 페이퍼이다. 페이퍼는 또한 특히 재생 가능한 원료로부터의 성분의 기원의 개념이 접착 테이프의 보조 물질을 포함하도록 확장될 수 있기 때문에 바람직하다.
실리콘 시스템은 종종 항부착 이형 코팅으로 사용된다. 통상적으로 사용되는 라이너는, 예를 들어, 실리콘화된 페이퍼 및 실리콘화된 필름을 포함한다.
기재 표면 상의 결합을 위한 접착 전사 테이프의 사용을 위해, 2개의 접착 면이 각각 서로 결합될 기재 표면에 직접 접촉한다면, 라이너 또는 라이너들이 제거되거나 이후 제거된다. 따라서, 라이너는 생산적인 성분이 아니며, 따라서 또한 접착 테이프의 일부로 간주되지 않으며, 대신에 단지 상기 테이프의 취급에 대한 보조를 나타낸다.
본 발명의 감압 접착제는 바람직하게는 다층 접착 테이프의 구성 또는 생산에 사용된다. 상응하는 다층 접착 테이프는 통상적으로 적어도 하나의 캐리어 층을 포함하고, 한 면 또는 양면 상에 본 발명의 감압 접착제의 외부 층을 가질 수 있다. 양면 상에 접착식으로 제공된 접착 테이프의 경우, 외부 층 중 하나 또는 달리 둘 모두의 외부 층은 본 발명의 감압 접착제일 수 있다. 후자의 경우, PSA 층은 이들의 화학적 조성 및/또는 이들의 화학적 및/또는 물리적 성질 및/또는 이들의 기하학(예를 들어, 층 두께)이 상이할 수 있지만, 더욱 바람직하게는 이들의 화학적 조성 및/또는 이들의 화학적 및/또는 물리적 성질과 관련하여 동일하다. 다층 접착 테이프의 경우에도, 하나 또는 달리 둘 모두의 외부 PSA 층은 라이너로 라이닝될 수 있다.
접착 테이프는, 예를 들어, 추가 캐리어 층, 기능 층 등과 같은 추가 층을 가질 수 있다.
다층 접착 테이프를 위해 선택된 캐리어 물질은 바람직하게는 바이오기반 물질이며, 예는 페이퍼; 예를 들어, 코튼 또는 비스코스로 구성된 바이오기반 직조 직물 또는 부직포; 셀로판; 셀룰로스 아세테이트; 바이오기반 폴리에틸렌 필름(PE) 및 폴리프로필렌 필름(PP); 열가소성 전분의 필름; 바이오기반 폴리에스테르 필름(필름의 예는 폴리락티드(PLA; 폴리락트산), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 테트라하이드로푸라노에이트(PEF) 또는 폴리하이드록시알카노에이트(PHA)의 필름임)으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는 캐리어 물질은 PET 필름이다. PET 필름은, 예를 들어, 이들이 재생 물질로서 사용될 수 있고 따라서 이러한 방식으로 지속 가능성에 대한 우려를 고려하기 때문에 바람직하다.
따라서, 본 발명의 추가 주제는 캐리어 물질, 및 이의 2개의 외부 면 중 적어도 하나, 바람직하게는 둘 모두의 외부 면에 본 발명의 감압 접착제를 포함하는 접착 테이프이다. 캐리어 물질은 바람직하게는 PET 필름이다. PET 필름은 바람직하게는 1 내지 5 μm의 두께를 가지며; 본 발명의 감압 접착제의 층 또는 층들은 바람직하게는 각각 20 내지 30 μm의 층 두께를 갖는다. 따라서, 본 발명의 접착 테이프에 대한 바람직한 총 두께는 41 내지 65 μm이다.
캐리어 또는 또 다른 기재 상의 PSA의 고정을 위해, 조성물 및/또는 기재가 코로나 또는 플라즈마에 의한 코팅 전에 처리되는 것이 유리할 수 있다. 추가 층, 더욱 특히 캐리어 층 상의 PSA 층의 고정을 위해, 예를 들어, 프라이머에 의해 화학적 고정이 일어나는 것이 추가로 유리할 수 있다.
본 발명의 추가 주제는 전자, 광학 및/또는 정밀-기계 디바이스에서 결합을 야기하기 위한 본 발명의 감압 접착제 또는 본 발명의 접착 테이프의 용도이다.
본 출원의 의미 내에서 전자, 광학 및 정밀-기계 디바이스는 더욱 특히 표장의 등록을 위한 상품 및 서비스의 국제 분류(international classification of goods and services for the registration of marks(Nice 분류); 제10판(NCL(10-2013)))의 제9류로 분류되는 디바이스로, 이들이 전자, 광학 또는 정밀-기계 디바이스, 및 또한, 제14류(NCL(10-2013))에 따른 시계 및 시간 측정 기기인 범위까지,
예컨대, 특히,
과학, 해양, 조사, 사진, 영상, 광학, 계량, 측정, 신호전달, 체크, 구조 및 지시 장치 및 기기;
전기를 전도, 전환, 변환, 축적, 조절 및 제어하기 위한 장치 및 기기;
영상 녹음, 처리, 전송, 및 재생 디바이스, 예컨대, 텔레비전 등;
음향 녹음, 처리, 전송, 및 재생 디바이스, 예컨대, 라디오 등;
컴퓨터, 계산 기기 및 데이터 처리 디바이스, 수학적 디바이스 및 기기, 컴퓨터 부속품; 사무실 장비, 예를 들어, 프린터, 팩스기, 복사기, 타자기; 및 데이터 저장 디바이스;
원격 통신 디바이스 및 원격 통신 기능이 있는 다기능 디바이스, 예컨대, 전화기 및 자동 응답기;
화학적 및 물리적 측정 디바이스, 제어 디바이스, 및 기기, 예컨대, 배터리 충전기, 멀티미터(multimeter), 램프, 유속계(tachometer);
항해 디바이스 및 기기;
광학 디바이스 및 기기;
의료 디바이스 및 기기 및 스포츠맨을 위한 것들;
시계, 및 크로노미터(chronometer);
태양 전지 모듈, 예컨대, 전기 화학 염료-감응 태양 전지, 유기 태양 전지 및 박막 전지; 및
소화 디바이스이다.
전자 분야에서 기술 개발의 초점은 종종 이제 소유자가 언제든지 이들을 휴대할 수 있도록 점점 더 작고 가벼워지는 디바이스이다. 이는 통상적으로 그러한 디바이스의 더 낮은 중량 및/또는 적절한 크기의 달성에 의해 실현된다. 이러한 디바이스는 또한 모바일 디바이스 또는 휴대용 디바이스로 지칭된다. 이러한 맥락에서, 정밀-기계 및 광학 디바이스에도 점점 더 전자 부품이 제공되고 있으며, 이는 최소화 가능성을 증가시킨다. 모바일 장치는 휴대되기 때문에, 예를 들어, 가장자리에 부딪치거나, 떨어뜨리거나, 백 또는 주머니에 있는 다른 단단한 물체와의 접촉에 의해, 뿐만 아니라 휴대됨으로 인한 영구적인 움직임의 결과로 기계적 응력에 대한 증가된 기반에 노출된다. 그러나, 모바일 디바이스는 또한 일반적으로 실내에 설치되고 거의 또는 전혀 움직이지 않는 "부동" 디바이스보다 수분 영향, 온도 영향 등으로 인한 더 큰 응력에 노출된다. 본 발명의 감압 접착제는 특히 바람직하게는 이러한 방해 영향을 견디고 약화시키거나 보상하는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 본 발명의 감압 접착제 또는 본 발명의 접착 테이프는 바람직하게는 휴대용 전자 디바이스에서 접착성 결합을 야기하는 데 사용된다.
휴대용 전자 디바이스로는, 예를 들어,
카메라, 디지털 카메라, 촬영 액세서리, 예컨대, 노출계, 플래시건(flashgun), 다이어프램(diaphragm), 카메라 케이스, 렌즈; 필름 카메라, 비디오 카메라;
마이크로컴퓨터(휴대용 컴퓨터, 포켓 컴퓨터, 포켓 계산기), 랩탑, 노트북, 넷북, 울트라북(ultrabook), 태블릿 컴퓨터(tablet computer), 핸드헬드(handheld), 전자 다이어리(electronic diary) 및 수첩(organizer)(소위, "전자 수첩(electronic organizer)" 또는 "퍼스널 디지털 어시스턴트(personal digital assistant)", PDA, 팜탑(palmtop)), 모뎀(modem);
컴퓨터 액세서리 및 전자 디바이스용 조작 유닛, 예컨대, 마우스, 드로잉 패드(drawing pad), 그래픽 태블릿(graphics tablet), 마이크로폰(microphone), 스피커(loudspeaker), 게임 컨솔(games console), 게임패드(gamepad), 리모콘(remote control), 원격 조작 디바이스(remote operating device), 터치패드(touchpad);
모니터, 디스플레이, 스크린, 터치-감응식 스크린(touch-sensitive screen)(센서 스크린, 터치스크린 디바이스(touchscreen device)), 프로젝터(projector);
전자 책("e-북")용 리딩 디바이스(reading device);
미니 TV, 포켓 TV, 영화 재생 디바이스, 비디오 플레이어;
라디오(미니 및 포켓 라디오 포함), 워크맨(Walkman), 디스크맨(Discman), 뮤직 플레이어(music player), 예를 들어, CD, DVD, 블루-레이(Blue-ray), 카세트, USB, MP3; 헤드폰;
무선 전화기, 휴대 전화기, 스마트 폰, 양방향 라디오, 핸즈-프리 전화기(hands-free telephone), 사람 소환 디바이스(호출기(pager), 삐삐(bleeper)),
휴대 제세동기(mobile defibrillator), 혈당 측정기, 혈압 모니터, 스텝 카운터(step counter), 맥박계(pulse meter);
손전등(torch), 레이저 포인터(laser pointer);
모바일 탐지기(mobile detector), 광학 돋보기(optical magnifier), 쌍안경, 야간 투시 디바이스(night vision device);
GPS 디바이스, 네비게이션 디바이스(navigation device), 위성 통신을 위한 휴대용 인터페이스 디바이스(portable interface device);
데이터 저장 디바이스(USB 스틱(stick), 외장 하드 드라이브(external hard drive), 메모리 카드(memory card)); 및
손목시계, 디지털 시계, 회중 시계, 체인 시계, 스톱워치가 있다.
실시예
측정 및 시험 방법:
방법 1 - PSA의 유리 전이 온도 Tg의 결정
PSA의 정적 유리 전이 온도를 동적 주사 열량계(DSC)에 의해 결정하였다. 이러한 목적 상, 약 5 mg의 미처리된 PSA 샘플을 알루미늄 보트(부피 25 μl)로 칭량하고, 천공된 뚜껑으로 폐쇄하였다. Netzsch로부터의 DSC 204 F1을 사용하여 측정을 수행하였다. 불활성화를 위해 질소 하에 작업을 수행하였다. 샘플을 먼저 -150℃로 냉각시키고, 이후 10 K/min의 가열 속도로 +150℃까지 가열하고, -150℃로 다시 냉각하였다. 후속의 이차 가열 플롯을 10K/min로 다시 구동시키고, 열 용량의 변화를 기록하였다. 유리 전이는 써모그램에서 단계로 인식된다(열류량/온도 다이어그램; 도 1 참조).
유리 전이 온도 Tg는 하기와 같이 얻어진다(도 1 참조):
단계 전 및 후의 측정 플롯의 선형 영역은 증가하는 온도(단계 전 영역) 또는 감소되는 온도(단계 후 영역)의 방향으로 각각 연장된다(탄젠트 ① 및 ②). 단계의 영역에서, 가장 우수한 피트 ⑤의 선은 둘 모두의 탄젠트를 교차하도록, 특히 두 동일한 면적 ③과 ④(각각의 탄젠트, 가장 우수한 피트의 선 및 측정 곡선 사이)를 형성하도록 세로 좌표와 평행하게 놓여진다. 측정 곡선과 이에 따라 위치된 가장 우수한 피트의 선의 교차점이 유리 전이 온도를 제공한다.
방법 2 - 분자량의 결정
본 명세서에서 수-평균 몰 질량 Mn 및 중량-평균 몰 질량 Mw의 보고는 당업계에 공지된 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의한 결정에 대한 것이다. 청징 여과(샘플 농도 4 g/l)를 거친 샘플 100 μl에 대해 결정이 이루어진다. 사용된 용리제는 0.1 부피%의 트리플루오로아세트산을 갖는 테트라하이드로푸란이다. 측정은 25℃에서 이루어진다.
사용된 예비-컬럼은 타입 PSS-SDV 컬럼, 5 μm, 103 Å, 8.0 mm * 50 mm(여기서 그리고 이하의 수치는 다음 순서와 같음: 유형, 입도, 다공도, 내부 직경 × 길이; 1Å = 10-10 m). 분리는 타입 PSS-SDV, 5 μm, 103 Å, 및 또한 105 Å 및 106 Å, 각각 8.0 mm * 300 mm(Polymer Standards Service로부터의 컬럼; Shodex RI71 시차 굴절계를 사용하여 검출)의 조합을 이용하여 달성된다. 유량은 분당 1.0 ml이다. 보정은 마인츠 소재의 PSS Polymer Standards Service GmbH로부터 상업적으로 입수 가능한 ReadyCal 키트 폴리(스티렌) 고등급을 사용하여 수행된다. 이는 Mark-Houwink 파라미터 K 및 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA)에 대한 보편적인 알파를 사용하여 전환되고, 따라서 데이터는 PMMA 질량 당량으로 보고된다.
방법 3 - 점착성의 결정
이 시험을 위해, 5.6 g의 중량을 갖는 스틸 볼을 램프 65 mm 높이(경사 각도 21°)로부터 시험하고자 하는 접착제의 수평 스트립 상으로 롤링하였다. 정지할 때까지 볼이 이동한 거리를 측정하였다(시험 조건 23℃, 50% 상대 습도). 300 mm 이하의 거리는 양호한 결과인 것으로 간주된다.
측정 전에, 볼을 셀룰로스 및 아세톤으로 세척하고 30 min 동안 개방된 시험 조건 하에 컨디셔닝하였다.
측정 전에, 접착제를 1일 동안 시험 조건 하에 컨디셔닝하였다.
방법 4 - 고정력의 결정
전단 강도를 23 +/- 1℃ 온도 및 50% +/- 5% 상대 습도의 시험 조건 하에 결정하였다.
시험 시편을 13 ± 0.2 mm의 폭으로 트리밍하고, 적어도 16h 동안 조건 하에 저장하였다. 시험을 2 mm의 두께 및 20 mm 표시선을 갖는 50 × 25 mm ASTM 강판을 사용하여 수행하였고, 이들 플레이트는 결합 전에 아세톤으로 여러 번 철저히 세척한 후 10 min 동안 건조되도록 두었다. 결합 면적은 13 × 20 ± 0.2 mm였다. 시험 스트립을 와이핑 디바이스로 통과시켜 공기 함유물을 피하면서 기재의 중앙에서 길이 방향으로 적용하였고, 시험 시편의 상단 가장자리가 20 mm 표시선에 정확하게 놓이도록 적용하였다.
시험 표본의 뒷면을 알루미늄 호일로 테이핑하였다. 자유 돌출된 단부를 페이퍼로 테이핑하였다. 이어서, 접착 스트립을 2 kg 롤러를 사용하여 앞뒤로 2회 롤 다운하였다. 이를 롤 다운한 후, 벨트 루프(중량 5 내지 7 g)를 접착 테이프의 돌출 단부에 부착하였다.
이어서, 어댑터 플라크를 너트 및 볼트에 의해 전단 시험 플레이트의 전면에 장착하였다. 플레이트 상의 어댑터 플라크의 안전한 안착을 보장하기 위해, 볼트를 손으로 세게 조였다.
이에 따라 제조된 플레이트를 후크에 의해 시계 카운터에 어댑터 플라크를 통해 고정시키고; 이어서, 1 kg의 추를 벨트 루프에 잘 매달았다.
롤 다운과 로딩 사이의 박리 증가 시간은 12 min이었다. 결합이 실패할 때까지의 시간을 분 단위로 측정하였고; 측정 결과는 3회의 측정으로부터 평균화된다. 적어도 3000 min의 고정력이 양호한 결과로 간주된다.
방법 5 - 스틸에 대한 박리 접착력
박리 접착력을 23 +/- 1℃ 온도 및 50% +/- 5% 상대 습도의 시험 조건 하에 결정하였다. 이들 시편을 20 mm의 폭으로 트리밍하고 강판(ASTM)에 접착하였다. 측정 전에, 강판을 세정하고 컨디셔닝하였다. 이러한 목적을 위해, 강판을 먼저 용매로 닦아내고, 이어서 5 분 동안 공기 중에 정치시켜 용매를 증발시켰다. 이어서, 시험 기재로부터 떨어져 있는 접착 테이프의 면을 25 μm 두께의 에칭된 PET 필름으로 라이닝하여, 측정 동안 시편이 늘어나는 것을 방지하였다. 이어서, 시험 시편을 기재 상에 롤 다운하였다. 이러한 목적 상, 10 m/min의 롤링 속도로 4 kg 고무 롤러를 사용하여 테이프를 앞뒤로 5 회 롤 다운시켰다. 롤 온된지 1 min 후에, 플레이트를 특수 마운트에 삽입하였다. Zwick 인장 시험기를 사용하여 박리 접착력을 측정하였고; 시편을 300 mm/분의 속도로 180°의 각도로 박리하였다. 측정 결과는 N/cm로 기록되고 5회의 개별 측정으로부터 평균화된다.
표 1: 사용된 상업적으로 입수 가능한 화학물질
Figure pct00001
폴리아크릴레이트 및 PSA의 생산:
라디칼 중합에 통상적인 3 l 용기에 아크릴산(AA) 및 2-옥틸 아크릴레이트(2-OA) 및 또한 사용되는 경우, 이소부틸 아크릴레이트(iBA) 및/또는 메틸 아크릴레이트(MA) 및 또한 724 g의 벤진/아세톤(70:30)을 실시예에 표시된 양으로 충전하였다. 질소 가스를 반응기에 45 분 동안 교반하면서 통과시킨 후, 반응기를 58℃로 가열하고, 0.5 g의 Vazo® 67을 첨가하였다. 이후, 재킷 온도를 75℃로 설정하고, 이 외부 온도에서 일정하게 반응을 수행하였다. 1 h의 반응 시간 후, 추가 0.5 g의 Vazo® 67을 첨가하였다. 희석을 3 h 후에 200 g의 벤진/아세톤(70:30)으로 및 6h 후에 100 g의 벤진/아세톤(70:30)으로 수행하였다. 잔류 개시제를 감소시키기 위해, 1.5 g의 Perkadox® 16을 각각 5.5 h 후 및 7 h 후에 첨가하였다. 24 h의 반응 시간 후에 반응을 종료하고, 이어서 실온으로 냉각시켰다.
폴리아크릴레이트를 후속하여 점착부여 수지 및 가교제와 블렌딩하였다. 생성된 조성물을 닥터 블레이드를 사용하여 용액으로부터 실리콘화된 이형 필름(50 μm, 폴리에스테르) 상에 코팅한 다음 건조시켰다(코팅 속도 2.5 m/분, 건조 터널 15 m, 온도 구역 1: 40℃, 구역 2: 70℃, 구역 3: 95℃, 구역 4: 105℃). 건조 후 코트 중량은 50 g/m2였다.
표 2: 폴리머 및 PSA의 조성
Figure pct00002
표 3: 결과
Figure pct00003

Claims (9)

  1. - a) 45 내지 75 wt%의 이소아밀 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, 및 2-옥틸 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 모노머,
    b) 24 내지 50 wt%의, 알코올 성분이 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 적어도 하나의 알킬 (메트)아크릴레이트, 및
    c) 0.5 내지 10 wt%의 아크릴산
    을 포함하는 모노머 조성물에서 유래될 수 있는 적어도 하나의 코폴리머, 및
    - 적어도 하나의 박리 접착력-증진 수지
    를 포함하는, 감압 접착제.
  2. 제1항에 있어서, 모노머 조성물이 모노머 a)를 총 60 내지 70 wt%로 포함하는 것을 특징으로 하는, 감압 접착제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 모노머 조성물이 모노머 a)로서 2-옥틸 아크릴레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는, 감압 접착제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 모노머 조성물이 모노머 b)를 총 27 내지 35 wt%로 포함하는 것을 특징으로 하는, 감압 접착제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 감압 접착제가
    a) 45 내지 75 wt%의 이소아밀 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, 및 2-옥틸 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 모노머,
    b) 24 내지 50 wt%의, 알코올 성분이 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 적어도 하나의 알킬 (메트)아크릴레이트, 및
    c) 0.5 내지 10 wt%의 아크릴산
    을 포함하는 모노머 조성물에서 유래될 수 있는 코폴리머를 상기 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 40 내지 80 wt%로 포함하는 것을 특징으로 하는, 감압 접착제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 박리 접착력-증진 수지가 로진 및 폴리테르펜-기반 수지로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 감압 접착제.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 감압 접착제가 상기 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 총 25 내지 50 wt%의 박리 접착력-증진 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는, 감압 접착제.
  8. 캐리어 물질, 및 이의 2개의 외부 면 중 적어도 하나에 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 감압 접착제를 포함하는, 접착 테이프.
  9. 전자, 광학 및/또는 정밀-기계 디바이스에서 결합을 야기하기 위한 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 감압 접착제 또는 제8항의 접착 테이프의 용도.
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