KR20230024653A - Anti-static Composition and Complex Sheet Using the Same - Google Patents

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KR20230024653A
KR20230024653A KR1020210106669A KR20210106669A KR20230024653A KR 20230024653 A KR20230024653 A KR 20230024653A KR 1020210106669 A KR1020210106669 A KR 1020210106669A KR 20210106669 A KR20210106669 A KR 20210106669A KR 20230024653 A KR20230024653 A KR 20230024653A
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chitosan
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조석민
양소정
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(주)이지켐
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Abstract

The present invention relates to a composite sheet having a long-lasting anti-static effect, clothing using the same, and an anti-static composition for making the same. The composite sheet provided according to one aspect of the present invention comprises: a laminated sheet where non-woven fabric and a breathable film are laminated; and an anti-static layer formed by applying the anti-static composition including chitosan having an ionic group and an organic binder to one surface or both surfaces of the laminated sheet, thereby having a permanent anti-static effect. Therefore, the composite sheet can be advantageously used in industries of producing protective clothing, anti-static clothing, sports clothing, work clothing, a pest control suit, and the like.

Description

대전방지 조성물 및 이를 이용한 복합시트{Anti-static Composition and Complex Sheet Using the Same}Anti-static composition and complex sheet using the same {Anti-static Composition and Complex Sheet Using the Same}

본 발명은 장기간 대전방지 효과가 변하지 않는 복합시트, 이를 이용한 의복 및 이를 제조할 수 있는 대전방지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composite sheet whose antistatic effect does not change for a long time, clothes using the same, and an antistatic composition capable of preparing the same.

의료용이나 산업용 보호복 착용시 작업자에게 편안한 착용감을 제공하거나 주변기기에 대한 전기적인 영향을 최소화하기 위해 섬유에서 발생하는 정전기를 방지하는 것이 매우 중요하다. 예를 들면, 정전기의 발생으로 기계의 오작동을 유발시킬 수 있으며, 보호복, 제전복 등의 표면에서 발생하는 정전기에 의해 미세먼지가 표면에 부착되어 작업장 내부로 유입됨에 따라 작업장 내부에 오염을 일으킬 위험이 있다.When wearing medical or industrial protective clothing, it is very important to prevent static electricity generated from fibers in order to provide a comfortable fit to workers or to minimize electrical effects on peripheral devices. For example, generation of static electricity can cause machine malfunction, and fine dust is attached to the surface by static electricity generated from the surface of protective clothing, antistatic clothing, etc. and flows into the workplace, causing contamination inside the workplace. There is a risk.

상기 문제를 해결하기 위한 종래의 대전방지 방법으로는 카본이 혼입된 실을 혼합하여 직물을 직조하거나, 수성의 대전방지제를 섬유 표면에 처리하는 방법이 있다. 그러나 카본사의 경우 착색문제와 오염문제 등으로 직물에 한정적으로 적용될 수 밖에 없고 또한 직물의 유연성이 떨어지는 문제가 있다. 또한 수성의(water based) 대전방지제를 도포하여 처리한 부직포나 필름은 단기적 대전효과를 부여하지만 시간이 경과함에 따라 대전효과가 사라지는 문제가 있다. As a conventional antistatic method for solving the above problem, there is a method of weaving a fabric by mixing yarn mixed with carbon or treating the surface of a fiber with an aqueous antistatic agent. However, in the case of carbon yarn, it can only be limitedly applied to fabrics due to coloring and contamination problems, and also has a problem of poor flexibility of the fabric. In addition, nonwoven fabrics or films treated by applying a water-based antistatic agent give a short-term charging effect, but there is a problem that the charging effect disappears over time.

예들 들면, 미국 특허 제5,641,859호에는 수용성 전도성 폴리아닐린을 이용하는 방법이 개시되어 있지만 전기 전도도가 낮아 장기 대전방지 성능이 여전히 부족한 문제점이 있다.For example, US Patent No. 5,641,859 discloses a method using water-soluble conductive polyaniline, but there is a problem in that long-term antistatic performance is still insufficient due to low electrical conductivity.

따라서, 장기 대전방지 유지특성, 즉 영구대전방지 특성과 더불어, 보호복으로서 유연하고 부드러운 특성을 동시에 가지는 새로운 보호복 개발이 요구되고 있는 실정이다.Therefore, there is a demand for the development of new protective clothing having long-term antistatic retention properties, that is, permanent antistatic properties, as well as flexible and soft properties as protective clothing.

본 발명의 일 목적은 반영구적인 대전방지특성을 갖는 복합시트, 이를 이용한 의복 및 이를 제조할 수 있는 대전방지 조성물을 제공하는 것이다.One object of the present invention is to provide a composite sheet having semi-permanent antistatic properties, a garment using the same, and an antistatic composition capable of preparing the same.

본 발명의 다른 목적은 반영구적 대전방지 특성을 보유함과 동시에, 평상복과 같은 부드러운 느낌의 질감을 주는 새로운 대전방지용 복합시트 및 이를 이용한 의복을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a novel antistatic composite sheet having semi-permanent antistatic properties and at the same time giving a soft texture like everyday wear, and clothes using the same.

본 발명에 따른 복합시트는 부직포와 통기성 필름이 적층된 적층시트의 일면 또는 양면에 이온성기를 가지는 키토산 및 유기바인더를 포함하는 대전방지 조성물을 도포하여 형성된 대전방지층을 포함한다.The composite sheet according to the present invention includes an antistatic layer formed by applying an antistatic composition containing chitosan having an ionic group and an organic binder to one or both surfaces of a laminated sheet in which a nonwoven fabric and a breathable film are laminated.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 대전방지 조성물의 이온성기를 가지는 키토산은 4급 암모늄기로 치환된 키토산일 수 있다.In one example of the present invention, chitosan having an ionic group of the antistatic composition may be chitosan substituted with a quaternary ammonium group.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 대전방지 조성물은 전도성 물질을 더 포함할 수 있다.In one example of the present invention, the antistatic composition may further include a conductive material.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 전도성 물질은 전도성 고분자, 전도성 금속입자, 카본블랙, 그래파이트, 및 탄소나노섬유 등에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다.In one example of the present invention, the conductive material may be one or two or more selected from conductive polymers, conductive metal particles, carbon black, graphite, and carbon nanofibers.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 대전방지 조성물은, 전체 조성물의 중량 대비 이온성기를 가지는 키토산 0.1 wt% 내지 10 wt%, 유기바인더 0.1 wt% 내지 30 wt%, 전도성 물질 0.5 wt% 내지 10 wt%로 포함할 수 있다.In one example of the present invention, the antistatic composition, based on the weight of the total composition, 0.1 wt% to 10 wt% of chitosan having an ionic group, 0.1 wt% to 30 wt% of an organic binder, and 0.5 wt% to 10 wt% of a conductive material % can be included.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 대전방지 조성물의 이온성기를 가지는 키토산 및 전도성 물질의 중량비가 1 : 0.05 내지 1 : 50일 수 있다.In one example of the present invention, the weight ratio of chitosan having an ionic group and a conductive material in the antistatic composition may be 1:0.05 to 1:50.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 통기성 필름은 폴리올레핀계 통기성 필름일 수 있다.In one example of the present invention, the breathable film may be a polyolefin-based breathable film.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 부직포는 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리에틸렌 및 이들의 공중합체에서 선택되는 하나 이상으로 제조될 수 있다.In one example of the present invention, the nonwoven fabric may be made of at least one selected from polypropylene, polyester, polyethylene, and copolymers thereof.

본 발명에 따른 복합시트는 EN1149-1에 따른 대전방지특성이 2.8×1010 Ω 이하일 수 있다.The composite sheet according to the present invention has antistatic properties according to EN1149-1 of 2.8 × 10 10 Ω or less.

본 발명에 따른 대전방지 조성물은 이온성기를 가지는 키토산 및 유기바인더를 포함한다.The antistatic composition according to the present invention includes chitosan having an ionic group and an organic binder.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 이온성기를 가지는 키토산은 4급 암모늄기로 치환된 키토산일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the chitosan having an ionic group may be chitosan substituted with a quaternary ammonium group.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 대전방지 조성물은 전도성 물질을 더 포함할 수 있다.In one example of the present invention, the antistatic composition may further include a conductive material.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 전도성 물질은 전도성 고분자, 전도성 금속입자, 카본블랙, 그래파이트, 및 탄소나노섬유에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다.In one example of the present invention, the conductive material may be one or two or more selected from conductive polymers, conductive metal particles, carbon black, graphite, and carbon nanofibers.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 대전방지 조성물은, 전체 조성물의 중량 대비 이온성기를 가지는 키토산 0.1 wt% 내지 10 wt%, 유기바인더 0.1 wt% 내지 30 wt%, 전도성 물질 0.5 wt% 내지 10 wt%로 포함할 수 있다.In one example of the present invention, the antistatic composition, based on the weight of the total composition, 0.1 wt% to 10 wt% of chitosan having an ionic group, 0.1 wt% to 30 wt% of an organic binder, and 0.5 wt% to 10 wt% of a conductive material % can be included.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 대전방지 조성물의 이온성기를 가지는 키토산 및 전도성 물질의 중량비는 1 : 0.05 내지 1 : 50일 수 있다.In one example of the present invention, the weight ratio of chitosan having an ionic group and a conductive material in the antistatic composition may be 1:0.05 to 1:50.

본 발명에 따른 의복은 상기 복합시트로 제조되는 보호복, 제전복, 스포츠의류, 작업복, 화학복, 방진복, 및 방제복에서 선택된다.Clothing according to the present invention is selected from protective clothing, antistatic clothing, sports clothing, working clothing, chemical clothing, dustproof clothing, and protective clothing made of the composite sheet.

본 발명에 따른 대전방지 조성물은 시간이 경과함에 따라 대전방지 효과가 사라지는 단점을 가지고 있는 기존 방법과 달리 시간이 경과하더라도 대전방지 효과가 유지되는 효과가 있다.The antistatic composition according to the present invention has the effect of maintaining the antistatic effect over time, unlike conventional methods having the disadvantage that the antistatic effect disappears with the passage of time.

또한, 부직포와 통기성 필름이 적층된 적층시트의 일면 또는 양면에 상기 대전방지 조성물을 도포하여 형성된 복합시트 및 상기 복합시트로 제조되는 의복은 유연성이 우수하여 착용감이 좋고, 또한 대전방지특성이 우수하고, 그 특성이 유지되는 효과가 있다.In addition, a composite sheet formed by applying the antistatic composition to one side or both sides of a laminated sheet in which a nonwoven fabric and a breathable film are laminated, and clothes made of the composite sheet are excellent in flexibility and comfortable to wear, and also have excellent antistatic properties, , has the effect of maintaining its properties.

이하 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다.The present invention will be described in more detail through the following examples. However, the following examples are only one reference for explaining the present invention in detail, but the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.

또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms used in the description in the present invention are merely to effectively describe specific embodiments and are not intended to limit the present invention.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.Also, the singular forms used in the specification and appended claims may be intended to include the plural forms as well, unless the context dictates otherwise.

또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In addition, when a certain component is said to "include", this means that it may further include other components without excluding other components unless otherwise stated.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 양태는 부직포와 통기성 필름이 적층된 적층시트의 일면 또는 양면에 이온성기를 가지는 키토산 및 유기바인더를 포함하는 대전방지 조성물을 도포하여 형성된 대전방지층을 포함하는 복합시트를 제공하는 것이다.One aspect of the present invention for achieving the above object is a composite comprising an antistatic layer formed by applying an antistatic composition containing chitosan having an ionic group and an organic binder to one or both sides of a laminated sheet in which a nonwoven fabric and a breathable film are laminated to provide sheets.

상기 대전방지층의 두께는 0.1 내지 10 ㎛, 좋게는 0.1 내지 5 ㎛ 일 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니며, 구현하고자 하는 복합시트의 선폭, 요구저항 및 후처리 조건에 따라 두께가 조절될 수 있다.The thickness of the antistatic layer may be 0.1 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm, but is not limited thereto, and the thickness may be adjusted according to the line width of the composite sheet to be implemented, required resistance, and post-processing conditions.

상기 대전방지 조성물의 이온성기를 가지는 키토산은 4급 암모늄기로 치환된 키토산일 수 있다. 4급 암모늄기로 치환된 키토산은 키토산의 아민기가 4급 암모늄기로 치환된 것이다.Chitosan having an ionic group in the antistatic composition may be chitosan substituted with a quaternary ammonium group. Chitosan substituted with a quaternary ammonium group is one in which the amine group of chitosan is substituted with a quaternary ammonium group.

상기 이온성기를 가지는 키토산을 포함함으로써, 상기 대전방지층은 대전방지특성이 우수할 뿐만 아니라, 시간이 지나도 대전방지특성이 변하지 않고 유지되는 특성을 가진다. 따라서, 상기 복합시트 역시 대전방지특성이 우수하며, 대전방지효과가 변하지 않고 유지되는 특성을 가지며, 특히 대전방지 유지특성과 더불어 복합시트의 유연성이 매우 우수하여 착용감이 현저히 향상되는 효과를 동시에 가질 수 있다.By including the chitosan having the ionic group, the antistatic layer not only has excellent antistatic properties, but also has properties that keep the antistatic properties unchanged over time. Therefore, the composite sheet also has an excellent antistatic property, and has a characteristic that the antistatic effect is maintained without changing. there is.

본 발명에서 상기 유기바인더는 이 분야에서 사용하는 고분자라면 제한하지 않지만 예를 들면, 폴리비닐아세테이트, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리부틸레이트, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아크릴-우레탄 공중합체, 비닐아세테이트-비닐 알코올-비닐 염화물의 공중합체 등을 예로 들 수 있지만 반드시 이에 한정하는 것은 아니다.In the present invention, the organic binder is not limited as long as it is a polymer used in this field, but for example, polyvinyl acetate, polycarbonate, polyacrylate, polybutylate, polyether, polyester, polyurethane, polyacrylic-urethane copolymer A polymer, a copolymer of vinyl acetate-vinyl alcohol-vinyl chloride, and the like may be exemplified, but are not necessarily limited thereto.

상기 대전방지 조성물은 전도성 물질을 더 포함할 수 있으며, 전도성을 갖는 물질이라면 특별히 제한되는 것은 아니다. 상기 전도성 물질의 예를 들면, 전도성 고분자, 전도성 금속입자, 카본블랙, 그래파이트, 및 탄소나노섬유 등의 전도성 물질들에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다.The antistatic composition may further include a conductive material, and is not particularly limited as long as the material has conductivity. For example, the conductive material may be one or two or more selected from conductive materials such as conductive polymers, conductive metal particles, carbon black, graphite, and carbon nanofibers.

상기 전도성 고분자로 일례로서, 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리티오펜, 폴리(3,4-에틸렌티오펜) 또는 이들의 유도체 등이 사용될 수 있다.As an example of the conductive polymer, polyaniline, polypyrrole, polythiophene, poly(3,4-ethylenethiophene) or derivatives thereof may be used.

상기 전도성 금속입자는 전도성을 가지는 금속입자라면 제한하지 않지만, 예를 들면 구리, 니켈, 아연, 황동, 금, 은 등의 단일 입자, 혹은 구리, 니켈, 아연, 황동 등의 혼합물이나 이들 금속을 표면 처리한 입자일 수 있다. 상기 금속입자의 평균입경은 0.001 ㎛ 내지 100 ㎛일 수 있다.The conductive metal particle is not limited as long as it is a metal particle having conductivity, but for example, a single particle of copper, nickel, zinc, brass, gold, silver, etc., or a mixture of copper, nickel, zinc, brass, etc., or a surface of these metals It may be a treated particle. An average particle diameter of the metal particles may be 0.001 μm to 100 μm.

상기 카본블랙은 천연 카본블랙이나 인공 카본블랙일 수 있고 그 입경은 0.01 ㎛ 내지 100 ㎛ 또는 0.1 ㎛ 내지 50 ㎛일 수 있다.The carbon black may be natural carbon black or artificial carbon black, and its particle size may be 0.01 μm to 100 μm or 0.1 μm to 50 μm.

상기 이온성기를 가지는 키토산은 용매를 포함하는 전체 대전방지 조성물의 중량 대비 0.1 wt% 내지 10 wt%, 0.5 wt% 내지 5 wt%, 또는 1 wt% 내지 3 wt%의 범위로 포함될 수 있고, 상기 유기바인더는 전체 조성물의 중량 대비 0.1 wt% 내지 30 wt%, 좋게는 1 wt% 내지 25 wt%, 또는 5 wt% 내지 20 wt%의 범위로 포함될 수 있지만 본 발명의 목적을 달성하는 한에서는 이에 한정하지 않는다.The chitosan having an ionic group may be included in the range of 0.1 wt% to 10 wt%, 0.5 wt% to 5 wt%, or 1 wt% to 3 wt% based on the weight of the total antistatic composition including the solvent. The organic binder may be included in the range of 0.1 wt% to 30 wt%, preferably 1 wt% to 25 wt%, or 5 wt% to 20 wt% based on the weight of the total composition, but is limited thereto as long as the object of the present invention is achieved. I never do that.

또한 상기 전도성 물질은 전체 대전방지 조성물의 중량 대비 0.5 wt% 내지 10 wt%, 1 wt% 내지 8 wt%, 또는 2 wt% 내지 5 wt%의 범위로 포함될 수 있다. In addition, the conductive material may be included in the range of 0.5 wt% to 10 wt%, 1 wt% to 8 wt%, or 2 wt% to 5 wt% based on the total weight of the antistatic composition.

대전방지 조성물의 나머지 함량은 용매일 수 있으며, 상기 용매는 이에 제한되는 것은 아니나, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르아세테이트, 톨루엔, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 아세톤, 메탄올, 부틸 카르비톨, 부틸 카르비톨 아세테이트, 부틸 셀로솔브, 부틸 셀로 솔브 아세테이트, 테르피네올 및 물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.The remaining content of the antistatic composition may be a solvent, and the solvent is not limited thereto, but is not limited to, propylene glycol monomethyl ether acetate, toluene, ethyl acetate, butyl acetate, acetone, methanol, butyl carbitol, butyl carbitol acetate, butyl It may be at least one selected from the group consisting of cellosolve, butyl cellosolve acetate, terpineol, and water.

본 발명의 일 양태로서, 상기 이온성기를 가지는 키토산 및 상기 전도성 물질의 중량비는 1 : 0.05 내지 1 : 50 또는 1 : 0.1 내지 1 : 10일 수 있으나, 본 발명의 목적을 달성하는 한에서는 이에 한정하지 않는다.As one aspect of the present invention, the weight ratio of the chitosan having an ionic group and the conductive material may be 1: 0.05 to 1: 50 or 1: 0.1 to 1: 10, but it is not limited thereto as long as the object of the present invention is achieved. don't

상기 통기성 필름은 특별히 한정하는 것은 아니지만, 폴리올레핀계 수지로 제조되는 통기성 필름일 수 있으며, 바람직하게는 통기성 폴리에틸렌 필름일 수 있다.The breathable film is not particularly limited, but may be a breathable film made of a polyolefin-based resin, preferably a breathable polyethylene film.

상기 부직포는 특별히 한정하는 것은 아니지만, 예를 들면 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리테레프탈레이트, 나일론, 아라미드에서 선택되는 하나 또는 둘 이상으로 제조된 것일 수 있다.The nonwoven fabric is not particularly limited, but may be, for example, made of one or two or more selected from polypropylene, polyester, polyethylene, polyterephthalate, nylon, and aramid.

본 발명의 복합시트는 EN1149-1에 따른 대전방지특성이 2.8×1010 Ω 이하 또는 2.8×109 Ω 이하일 수 있으며, 반드시 이에 한정되는 것은 아니지만, 상기 범위를 만족함으로써 우수하고 영구적인 대전방지성을 가지므로 선호된다.The composite sheet of the present invention may have antistatic properties of 2.8 × 10 10 Ω or less or 2.8 × 10 9 Ω or less according to EN1149-1, but is not necessarily limited thereto, and excellent and permanent antistatic properties by satisfying the above range is preferred because it has

본 발명의 다른 일 양태는 이온성기를 가지는 키토산 및 유기바인더를 포함하는 대전방지 조성물을 제공하는 것이다.Another aspect of the present invention is to provide an antistatic composition comprising chitosan having an ionic group and an organic binder.

상기 이온성기를 가지는 키토산은 4급 암모늄기로 치환된 키토산일 수 있다.The chitosan having the ionic group may be chitosan substituted with a quaternary ammonium group.

상기 이온성기를 가지는 키토산을 포함함으로써, 상기 대전방지 조성물은 대전방지특성이 우수할 뿐만 아니라, 기존의 대전방지 조성물로 사용되는 물질과 달리 그 특성이 시간이 지나도 유지되는 특성을 가진다.By including the chitosan having the ionic group, the antistatic composition not only has excellent antistatic properties, but also has properties that are maintained over time, unlike materials used in conventional antistatic compositions.

상기 유기바인더는 특별히 한정하는 것은 아니지만, 폴리비닐아세테이트, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리부틸레이트, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아크릴-우레탄 공중합체, 비닐아세테이트-비닐 알코올-비닐 염화물 공중합체 등에서 선택되는 어느 하나 이상의 성분일 수 있다.The organic binder is not particularly limited, but polyvinyl acetate, polycarbonate, polyacrylate, polybutylate, polyether, polyester, polyurethane, polyacrylic-urethane copolymer, vinyl acetate-vinyl alcohol-vinyl chloride copolymer It may be any one or more components selected from synthesis and the like.

상기 대전방지 조성물은 전도성 물질을 더 포함할 수 있으며, 전도성을 갖는 물질이라면 특별히 제한되는 것은 아니고, 예를 들면, 전도성 고분자, 전도성 금속입자, 카본블랙, 그래파이트, 및 탄소나노섬유 등의 전도성 물질들에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다. The antistatic composition may further include a conductive material, and is not particularly limited as long as it is a material having conductivity. For example, conductive materials such as conductive polymers, conductive metal particles, carbon black, graphite, and carbon nanofibers. It may be one or two or more selected from.

상기 전도성 고분자는 특별히 제한하는 것은 아니지만, 예를 들면, 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리티오펜, 폴리(3,4-에틸렌티오펜) 또는 이들의 유도체 등이 사용될 수 있다. Although the conductive polymer is not particularly limited, for example, polyaniline, polypyrrole, polythiophene, poly(3,4-ethylenethiophene) or derivatives thereof may be used.

상기 전도성 금속입자는 전도성을 가지는 금속입자라면 특별히 제한하는 것은 아니지만, 예를 들면, 구리, 니켈, 아연, 황동, 금, 은 등의 단일 입자, 혹은 구리, 니켈, 아연, 황동 등의 혼합물이나 이들 금속을 표면 처리한 입자일 수 있다. 그 평균입경은 0.001 ㎛ 내지 100 ㎛ 일 수 있다The conductive metal particle is not particularly limited as long as it is a metal particle having conductivity, but, for example, single particles of copper, nickel, zinc, brass, gold, silver, etc., or a mixture of copper, nickel, zinc, brass, etc., or these It may be a particle surface-treated with a metal. Its average particle diameter may be 0.001 μm to 100 μm.

상기 카본블랙은 천연 카본블랙이나 인공 카본블랙일 수 있고 그 입경은 0.01 ㎛ 내지 100 ㎛ 또는 0.1 ㎛ 내지 50 ㎛일 수 있다. The carbon black may be natural carbon black or artificial carbon black, and its particle size may be 0.01 μm to 100 μm or 0.1 μm to 50 μm.

상기 이온성기를 가지는 키토산은 용매를 포함하는 전체 대전방지 조성물의 중량 대비 0.1 wt% 내지 10 wt%, 0.5 wt% 내지 5 wt%, 또는 1 wt% 내지 3 wt%의 범위로 포함될 수 있고, 상기 유기바인더는 전체 조성물의 중량 대비 0.1 wt% 내지 30 wt%, 좋게는 1 wt% 내지 25 wt%, 또는 5 wt% 내지 20 wt%의 범위로 포함될 수 있지만 본 발명의 목적을 달성하는 한에서는 이에 한정하지 않는다.The chitosan having an ionic group may be included in the range of 0.1 wt% to 10 wt%, 0.5 wt% to 5 wt%, or 1 wt% to 3 wt% based on the weight of the total antistatic composition including the solvent. The organic binder may be included in the range of 0.1 wt% to 30 wt%, preferably 1 wt% to 25 wt%, or 5 wt% to 20 wt% based on the weight of the total composition, but is limited thereto as long as the object of the present invention is achieved. I never do that.

또한 상기 전도성 물질은 전체 대전방지 조성물의 중량 대비 0.5 wt% 내지 10 wt%, 1 wt% 내지 8 wt%, 또는 2 wt% 내지 5 wt%의 범위로 포함될 수 있다. In addition, the conductive material may be included in the range of 0.5 wt% to 10 wt%, 1 wt% to 8 wt%, or 2 wt% to 5 wt% based on the total weight of the antistatic composition.

대전방지 조성물의 나머지 함량은 용매일 수 있으며, 상기 용매는 이에 제한되는 것은 아니나, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르아세테이트, 톨루엔, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 아세톤, 메탄올, 부틸 카르비톨, 부틸 카르비톨 아세테이트, 부틸 셀로솔브, 부틸 셀로 솔브 아세테이트, 테르피네올 및 물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.The remaining content of the antistatic composition may be a solvent, and the solvent is not limited thereto, but is not limited to, propylene glycol monomethyl ether acetate, toluene, ethyl acetate, butyl acetate, acetone, methanol, butyl carbitol, butyl carbitol acetate, butyl It may be at least one selected from the group consisting of cellosolve, butyl cellosolve acetate, terpineol, and water.

본 발명의 일 양태로서, 상기 이온성기를 가지는 키토산 및 상기 전도성 물질의 중량비는 1 : 0.05 내지 1 : 50 또는 1 : 0.1 내지 1 : 10일 수 있으나, 본 발명의 목적을 달성하는 한에서는 이에 한정하지 않는다.As one aspect of the present invention, the weight ratio of the chitosan having an ionic group and the conductive material may be 1: 0.05 to 1: 50 or 1: 0.1 to 1: 10, but it is not limited thereto as long as the object of the present invention is achieved. don't

본 발명의 또 다른 일 양태는 상기 복합시트로 제조되는 보호복, 제전복, 스포츠의류, 작업복, 화학복, 방진복, 및 방제복에서 선택되는 어느 하나의 의복을 제공하는 것이다.Another aspect of the present invention is to provide any one of clothing selected from protective clothing, antistatic clothing, sports clothing, work clothing, chemical clothing, dustproof clothing, and protective clothing made of the composite sheet.

상기 복합시트로 제조되는 다양한 의복은 유연성이 우수하여 착용감이 좋고, 또한 대전방지특성이 우수하고, 그 특성이 유지되는 효과가 있다.Various clothes made of the composite sheet have excellent flexibility, good wearing comfort, and excellent antistatic properties, and have the effect of maintaining the properties.

이하, 본 발명의 실시예를 하기에 구체적으로 예시하여 설명한다. 다만, 후술하는 실시예는 본 발명의 일부를 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, examples of the present invention will be specifically exemplified and described. However, the examples to be described later are merely illustrative of a part of the present invention, and the present invention is not limited thereto.

이하 복합시트의 대전방지특성은 EN1149-1에 의거하여 측정하였다.The antistatic properties of the composite sheet were measured according to EN1149-1.

<제조예 1><Production Example 1>

키토산 45 g을 50 mL의 물과 300 mL의 아세톤 혼합용매에 분산시킨 후 2시간 동안 50 ℃에서 팽윤시켜 키토산 용액을 얻었다. 상기 키토산 용액에 60 wt%의 글리시딜 트리메틸 암모늄 클로라이드 수용액 75g을 서서히 가한 후 촉매로 가성소다 0.5g을 첨가하여 70 ℃에서 5시간 반응시켰다. After dispersing 45 g of chitosan in a mixed solvent of 50 mL of water and 300 mL of acetone, the mixture was swollen at 50 °C for 2 hours to obtain a chitosan solution. 75 g of a 60 wt% aqueous solution of glycidyl trimethyl ammonium chloride was slowly added to the chitosan solution, followed by adding 0.5 g of caustic soda as a catalyst and reacting at 70° C. for 5 hours.

상기 반응시킨 혼합물을 여과하고 80 wt%의 아세톤 수용액으로 3회 세척 후 건조하여 4급 암모늄기로 치환된 키토산을 제조하였다. 제조된 4급 암모늄 키토산은 72%의 치환도와 85%의 수율을 가지고 있었으며, 이를 수용액에 1.0 wt%로 용해시켰을 때 불용분이 0.1%이었다.The reacted mixture was filtered, washed three times with an 80 wt% aqueous acetone solution, and dried to prepare chitosan substituted with a quaternary ammonium group. The prepared quaternary ammonium chitosan had a degree of substitution of 72% and a yield of 85%, and when dissolved in an aqueous solution at 1.0 wt%, the insoluble content was 0.1%.

<실시예 1><Example 1>

1) 부직포와 통기성 필름이 적층된 적층시트의 제조1) Manufacture of laminated sheet in which nonwoven fabric and breathable film are laminated

저밀도 폴리에틸렌(한화케미칼, HANWHA LDPE 955, MI:7.5, 밀도: 0.913)100 중량부에 대하여 탄산칼슘(야바시코리아 YK1C) 50 중량부 혼합하여 용융압출하고 연신하여 통기성 필름을 제조하였으며, 평량이 20 g/㎡이며, 투습도가 3,500 g/㎡·24hr이고, 통기도가 걸리 상수로 520 sec 및 내수압이 62 ㎝/H2O였다.A breathable film was prepared by mixing 50 parts by weight of calcium carbonate (Yabashi Korea YK1C) with respect to 100 parts by weight of low-density polyethylene (Hanwha Chemical, HANWHA LDPE 955, MI: 7.5, density: 0.913), melt-extruded, and stretched, and a basis weight of 20 g/m 2 , the moisture permeability was 3,500 g/m 2 24 hr, the air permeability was 520 sec as a Gurley constant, and the water pressure was 62 cm/H 2 O.

상기 제조된 통기성 필름은 접착제 도포장치로 유입되어 도포롤러에 의해 접착제(삼호화성, SPU-7385)를 도포하였다. 이때 도포 롤러는 격자무늬로 레이져 조각된 210 메쉬의 그라비어코터의 동판을 사용하여 전사 도포하였다.The prepared breathable film was introduced into an adhesive applicator, and an adhesive (Samhohwaseong, SPU-7385) was applied by an applicator roller. At this time, the coating roller was transferred and coated using a 210-mesh gravure coater copper plate laser-engraved in a grid pattern.

상기 접착제가 도포된 통기성 필름은 폴리에틸렌 스펀본드 부직포(평량 25 g/㎡)와 함께 합지 장치로 이송되면서 상기 통기성 필름의 일면에 공급되고, 압축롤러에 의해 175 ℃에서 상호 압착되어 접착하여 부직포와 통기성 필름이 적층된 적층시트를 제조하였다.The air permeable film coated with the adhesive is supplied to one side of the air permeable film while being transferred to a laminating device together with a polyethylene spunbond nonwoven fabric (basic weight of 25 g/m 2 ), and is compressed and bonded to each other at 175 ° C by a compression roller to bond the nonwoven fabric and air permeability. A laminated sheet in which films were laminated was prepared.

2) 대전방지 조성물의 제조2) Preparation of antistatic composition

카본블랙(평균 입경 200 nm) 20 g을 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 10 g과 에틸아세테이트 20 g에 분산하여 카본블랙 분산액을 제조하였다.A carbon black dispersion was prepared by dispersing 20 g of carbon black (average particle diameter of 200 nm) in 10 g of propylene glycol monomethyl ether and 20 g of ethyl acetate.

또한 제조예 1의 4급 암모늄기로 치환된 키토산 5 g과 바인더로 비닐아세테이트-비닐 알코올-비닐 염화물 공중합체(Suzhou Direction Chemical Co.,Ltd, VAGD) 30 g을 메틸에틸 케톤 15 g에 용해하여 키토산 혼합 용액을 제조하였다.In addition, 5 g of quaternary ammonium group-substituted chitosan of Preparation Example 1 and 30 g of a vinyl acetate-vinyl alcohol-vinyl chloride copolymer (Suzhou Direction Chemical Co., Ltd, VAGD) as a binder were dissolved in 15 g of methyl ethyl ketone to obtain chitosan A mixed solution was prepared.

상기 카본블랙 분산액과 키토산 혼합 용액을 고속 임펠러 혼합기(high speed impeller mixer) 내에서 입자(sand)가 관찰되지 않을 때까지 30분 이상 혼합하여 대전방지 조성물을 제조하였다.An antistatic composition was prepared by mixing the carbon black dispersion and chitosan mixed solution in a high speed impeller mixer for at least 30 minutes until no sand was observed.

3) 대전방지 복합시트의 제조3) Manufacture of antistatic composite sheet

상기 제조한 대전방지 조성물을 상기 제조한 적층시트의 폴리에틸렌 통기성 필름 표면에 도포한 후 60 ℃에서 12시간 숙성함으로써 복합시트를 제조하였다. 상기 방법으로 제조된 도포층의 두께는 0.5 ㎛였다. 제조한 복합시트의 면저항을 측정하여 표 1에 나타내었다.A composite sheet was prepared by applying the above-prepared antistatic composition to the surface of the polyethylene breathable film of the above-prepared laminated sheet and then aging at 60 °C for 12 hours. The thickness of the coating layer prepared by the above method was 0.5 μm. Sheet resistance of the prepared composite sheet was measured and shown in Table 1.

<실시예 2> <Example 2>

상기 실시예 1에서 제조한 대전방지 조성물을 상기 제조한 적층시트 중에 부직포 표면에 도포하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 제조한 복합시트의 면저항을 측정하여 표 1에 나타내었다.It was carried out in the same manner as in Example 1, except that the antistatic composition prepared in Example 1 was applied to the surface of the nonwoven fabric in the prepared laminated sheet. Sheet resistance of the prepared composite sheet was measured and shown in Table 1.

<실시예 3> <Example 3>

폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) (PEDOT) 0.5 g, 에탄올 87.5 g, 제조예 1의 4급 암모늄기로 치환된 키토산 5 g, 폴리우레탄 분산액(삼호화성, SPU-7835 고형분 35 wt%) 5 g과 습윤제(Merck, Tivida FL 2300, 불소계 계면활성제) 2 g을 혼합하여 제조한 대전방지 조성물을 도포한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 제조한 복합시트의 면저항을 측정하여 표 1에 나타내었다.0.5 g of poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT), 87.5 g of ethanol, 5 g of chitosan substituted with a quaternary ammonium group of Preparation Example 1, polyurethane dispersion (semipolymeric, SPU-7835 solid content 35 wt%) The same procedure as in Example 1 was performed except that the antistatic composition prepared by mixing 5 g of a wetting agent (Merck, Tivida FL 2300, fluorine-based surfactant) with 2 g was applied. Sheet resistance of the prepared composite sheet was measured and shown in Table 1.

<실시예 4> <Example 4>

상기 실시예 3에서 제조한 대전방지 조성물을 상기 제조한 적층시트 중에 부직포 표면에 도포하는 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일하게 실시하였다. 제조한 복합시트의 면저항을 측정하여 표 1에 나타내었다.It was carried out in the same manner as in Example 3, except that the antistatic composition prepared in Example 3 was applied to the surface of the nonwoven fabric in the prepared laminated sheet. Sheet resistance of the prepared composite sheet was measured and shown in Table 1.

<비교예 1><Comparative Example 1>

5 L 용기의 교반기에 평균 길이가 10 mm, 평균 직경이 3 nm이고, 겉보기 밀도가 0.015 g/cm2인 자가정렬 다중벽 탄소나노튜브 0.45 g, 아크릴레이트 분산제(밀도: 20 ℃에서 1.02 g/cm3) 0.9 g, 에탄올 69.25 g과 증류수 29.4 g을 혼합한 것을 비드밀을 이용하여 2,500 rpm으로 10시간 교반하여 1차 분산액을 제조하였다.In a stirrer in a 5 L vessel, 0.45 g of self-aligned multi-walled carbon nanotubes having an average length of 10 mm, an average diameter of 3 nm, and an apparent density of 0.015 g/cm 2 , acrylate A mixture of 0.9 g of a dispersant (density: 1.02 g/cm 3 at 20 °C), 69.25 g of ethanol, and 29.4 g of distilled water was stirred using a bead mill at 2,500 rpm for 10 hours to prepare a first dispersion.

상기 제조된 1차 분산액 14 g, 에탄올 28.5 g, 증류수 39.5 g, 수용성 폴리우레탄(SD-22HG) 8 g와 N-메틸 피롤리돈 10 g를 혼합한 것을 비드밀을 이용하여 100 rpm으로 1시간 더 교반하여 대전방지 조성물을 제조하였다. A mixture of 14 g of the prepared primary dispersion, 28.5 g of ethanol, 39.5 g of distilled water, 8 g of water-soluble polyurethane (SD-22HG) and 10 g of N-methyl pyrrolidone was mixed with a bead mill at 100 rpm for 1 hour. Further stirring was performed to prepare an antistatic composition.

상기 실시예 1의 대전방지 조성물 대신 상기 비교예 1에서 제조한 대전방지 조성물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 제조한 복합시트의 면저항을 측정하여 표 1에 나타내었다.The same procedure as in Example 1 was performed except that the antistatic composition prepared in Comparative Example 1 was used instead of the antistatic composition of Example 1. Sheet resistance of the prepared composite sheet was measured and shown in Table 1.

<비교예 2><Comparative Example 2>

개질하지 않은 키토산을 제조예 1에서 제조한 개질 키토산 대신에 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 제조한 복합시트의 면저항을 측정하여 표 1에 나타내었다.The same procedure as in Example 1 was performed except that unmodified chitosan was used instead of the modified chitosan prepared in Preparation Example 1. Sheet resistance of the prepared composite sheet was measured and shown in Table 1.

평가결과Evaluation results 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 초기 면저항(Ω)Initial sheet resistance (Ω) 2.8×105 2.8×10 5 2.8×108 2.8×10 8 2.8×107 2.8×10 7 2.8×109 2.8×10 9 2.8×1010 2.8×10 10 2.8×109 2.8×10 9 1주일 후
면저항(Ω)
1 week later
Sheet resistance (Ω)
2.8×105 2.8×10 5 2.8×108 2.8×10 8 2.8×107 2.8×10 7 2.8×109 2.8×10 9 2.8×1011 2.8×10 11 2.8×1013 2.8×10 13
1달 후
면저항(Ω)
1 month later
Sheet resistance (Ω)
2.8×105 2.8×10 5 2.8×108 2.8×10 8 2.8×107 2.8×10 7 2.8×109 2.8×10 9 2.8×1013 2.8×10 13 --

실시예 1 내지 실시예 4, 비교예 1, 및 비교예 2에서 제조한 복합시트의 면저항을 초기 면저항, 1주일 후 면저항, 및 1달 후 면저항을 측정하여 표에 나타내었다.The sheet resistance of the composite sheets prepared in Examples 1 to 4, Comparative Example 1, and Comparative Example 2 were measured at the initial sheet resistance, after one week, and after one month, and shown in the table.

그 결과, 4급 암모늄기로 치환된 키토산을 이용하지 않은 비교예 1 및 비교예 2에 따른 복합시트는 초기 면저항이 높을 뿐만 아니라 시간이 경과함에 따라 면저항이 급속도로 증가하여 대전방지용으로 사용되기에 부적합하였다.As a result, the composite sheets according to Comparative Example 1 and Comparative Example 2, which did not use chitosan substituted with a quaternary ammonium group, not only had high initial sheet resistance, but also rapidly increased sheet resistance over time, making them unsuitable for antistatic use. did

그에 반해, 제조예 1에서 제조한 4급 암모늄기로 치환된 키토산 및 카본블랙을 포함하는 실시예 1 및 2의 경우 면저항이 1달 후까지 유지되어 영구적인 대전방지 효과를 가지고 있음을 알 수 있었다. 또한, 상기 제조예 1의 치환 키토산 및 전도성 고분자로서 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) (PEDOT)을 포함하는 실시예 3 및 4의 경우 역시 면저항이 1달 후까지 유지되어 영구적인 대전방지 효과를 가지고 있음을 알 수 있었다. 이를 이용하여 제조된 의류는 대전방지효과를 필요로 하는 보호복, 제전복, 스포츠의류, 작업복, 화학복, 방진복, 방제복 등에 활용되기에 적합함을 알 수 있었다.On the other hand, in the case of Examples 1 and 2 containing chitosan and carbon black substituted with a quaternary ammonium group prepared in Preparation Example 1, it was found that the sheet resistance was maintained until one month later and had a permanent antistatic effect. In addition, in the case of Examples 3 and 4 including the substituted chitosan of Preparation Example 1 and poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) as the conductive polymer, the sheet resistance is also maintained until one month later, thereby permanently preventing static electricity. found to have an effect. It was found that the clothing manufactured using this is suitable for use in protective clothing, antistatic clothing, sports clothing, work clothing, chemical clothing, dustproof clothing, and anti-corrosive clothing requiring antistatic effect.

Claims (16)

부직포와 통기성 필름이 적층된 적층시트의 일면 또는 양면에 이온성기를 가지는 키토산 및 유기바인더를 포함하는 대전방지 조성물을 도포하여 형성된 대전방지층을 포함하는 복합시트.
A composite sheet comprising an antistatic layer formed by applying an antistatic composition containing chitosan having an ionic group and an organic binder to one or both surfaces of a laminated sheet in which a nonwoven fabric and a breathable film are laminated.
제 1항에 있어서,
상기 대전방지 조성물의 이온성기를 가지는 키토산은 4급 암모늄기로 치환된 키토산인 것인 복합시트.
According to claim 1,
The composite sheet wherein the chitosan having an ionic group in the antistatic composition is chitosan substituted with a quaternary ammonium group.
제 1항에 있어서,
상기 대전방지 조성물은 전도성 물질을 더 포함하는 것인 복합시트.
According to claim 1,
The antistatic composition is a composite sheet further comprising a conductive material.
제 3항에 있어서,
상기 전도성 물질은 전도성 고분자, 전도성 금속입자, 카본블랙, 그래파이트, 및 탄소나노섬유에서 선택되는 하나 또는 둘 이상인 것인 복합시트.
According to claim 3,
Wherein the conductive material is one or two or more selected from conductive polymers, conductive metal particles, carbon black, graphite, and carbon nanofibers.
제 3항에 있어서,
상기 대전방지 조성물은, 전체 조성물의 중량 대비 이온성기를 가지는 키토산 0.1 wt% 내지 10 wt%, 유기바인더 0.1 wt% 내지 30 wt%, 및 전도성 물질 0.5 wt% 내지 10 wt%로 포함되는 것인 복합시트.
According to claim 3,
The antistatic composition is a composite comprising 0.1 wt% to 10 wt% of chitosan having an ionic group, 0.1 wt% to 30 wt% of an organic binder, and 0.5 wt% to 10 wt% of a conductive material, based on the weight of the total composition. Sheet.
제 3항에 있어서,
상기 이온성기를 가지는 키토산 및 상기 전도성 물질의 중량비는 1 : 0.05 내지 1 : 50인 것인 복합시트.
According to claim 3,
The weight ratio of the chitosan having the ionic group and the conductive material is 1: 0.05 to 1: 50 composite sheet.
제 1항에 있어서,
상기 통기성 필름은 폴리올레핀계 통기성 필름인 것인 복합시트.
According to claim 1,
The breathable film is a composite sheet that is a polyolefin-based breathable film.
제 1항에 있어서,
상기 부직포는 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리에틸렌 및 이들의 공중합체에서 선택되는 하나 또는 둘 이상으로 제조된 것인 복합시트.
According to claim 1,
The non-woven fabric is a composite sheet made of one or two or more selected from polypropylene, polyester, polyethylene, and copolymers thereof.
제 1항에 있어서,
EN1149-1에 따른 대전방지특성이 2.8×1010 Ω 이하인 복합시트.
According to claim 1,
A composite sheet with antistatic properties of 2.8×10 10 Ω or less according to EN1149-1.
이온성기를 가지는 키토산 및 유기바인더를 포함하는 대전방지 조성물.
An antistatic composition comprising chitosan having an ionic group and an organic binder.
제 10항에 있어서,
상기 이온성기를 가지는 키토산은 4급 암모늄기로 치환된 키토산인 것인 대전방지 조성물.
According to claim 10,
The antistatic composition of claim 1, wherein the chitosan having an ionic group is chitosan substituted with a quaternary ammonium group.
제 10항에 있어서,
전도성 물질을 더 포함하는 대전방지 조성물.
According to claim 10,
An antistatic composition further comprising a conductive material.
제 12항에 있어서,
상기 전도성 물질은 전도성 고분자, 전도성 금속입자, 카본블랙, 그래파이트, 및 탄소나노섬유에서 선택되는 하나 또는 둘 이상인 것인 대전방지 조성물.
According to claim 12,
Wherein the conductive material is one or two or more selected from conductive polymers, conductive metal particles, carbon black, graphite, and carbon nanofibers.
제 12항에 있어서,
전체 조성물의 중량 대비, 이온성기를 가지는 키토산 0.1 wt% 내지 10 wt%, 유기바인더 0.1 wt% 내지 30 wt%, 및 전도성 물질 0.5 wt% 내지 10 wt%로 포함되는 대전방지 조성물.
According to claim 12,
An antistatic composition comprising 0.1 wt% to 10 wt% of chitosan having an ionic group, 0.1 wt% to 30 wt% of an organic binder, and 0.5 wt% to 10 wt% of a conductive material, based on the weight of the total composition.
제 12항에 있어서,
상기 이온성기를 가지는 키토산 및 상기 전도성 물질의 중량비는 1 : 0.05 내지 1 : 50인 대전방지 조성물.
According to claim 12,
The weight ratio of the chitosan having the ionic group and the conductive material is 1: 0.05 to 1: 50 antistatic composition.
제 1항 내지 제 9항에서 선택되는 어느 한 항의 복합시트로 제조되는 보호복, 제전복, 스포츠의류, 작업복, 화학복, 방진복, 및 방제복에서 선택되는 어느 하나의 의복.
Any one of clothing selected from protective clothing, antistatic clothing, sports clothing, working clothes, chemical clothing, dustproof clothing, and protective clothing made of any one of the composite sheets selected from claims 1 to 9.
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