KR20230018379A - 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트를 함유하는 uv 경화성 제형 - Google Patents

디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트를 함유하는 uv 경화성 제형 Download PDF

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KR20230018379A
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나단 데인 우드
루 장
존 스튜어트
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바스프 에스이
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Abstract

3D 인쇄에 사용하기 위한 광중합성 조성물이 본원에 기재되어 있다. 상기 조성물은 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 및 하나 이상의 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 함유하고, 선택적으로 광개시제를 함유한다. 또한, 이 조성물을 이용하여 3차원 물체를 제작하는 방법, 및 이 조성물로부터 제조된 3차원 물체가 기재되어 있다.

Description

디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트를 함유하는 UV 경화성 제형
본 개시내용은 3차원(3D) 인쇄 기술에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 잉크젯, 스테레오리소그래피(SLA: stereolithography), 디지탈 광 처리(DLP: Digital Light Processing) 용 3D 조성물, 및 그의 사용 및 제조 방법에 관한 것이다.
이하 배경기술 논의에서는 특정 구조 및/또는 방법이 기재되어 있다. 그러나, 이하 기재가 이들 구조 및/또는 방법이 선행 기술에 해당함을 인정하는 것으로 해석되어서는 안 된다. 출원인은 이러한 구조 및/또는 방법이 선행 기술 적격을 갖지 않음을 입증할 권리를 명확히 보유한다.
광경화성 조성물은 광개시제를 사용하여 라디칼 중합을 개시하여서 단량체와 올리고머의 망상구조를 경화(중합)하기 위해 광원(들)을 사용하는 3D 인쇄 기술에 사용되는 재료이다. 일반적으로, 이 조성물은 광개시제, 단량체, 올리고머, 및 기타 성분을 함유한다. 전형적으로, 원하는 인성(toughness)에 도달하기 위해서는 6가지 다른 구성성분(단량체/올리고머)을 투명 제형에 혼입시켜야 한다.
인성과 같이 당업계에서 바람직한 특성이 다른 제형보다 개선된 3D 인쇄 제형을 제공하는 것이 요망된다. 이 이점을 제공할 수 있으면서 구성성분(단량체/올리고머)의 수를 제한하여 비용 및 자원 사용의 이점을 제공하는 제형을 제공하는 것이 더욱 요망된다.
놀랍게도, 보다 통상적인 단관능성 단량체 또는 심지어 다른 유사한 다관능성 아크릴레이트 단량체보다 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트를 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 조합하여 사용하면 유의하게 개선된 인성을 나타내는 조성물이 된다는 것이 밝혀졌다. 이 제형을 사용하면 구성성분의 수를 3종(광개시제 1종, 단량체 1종, 및 올리고머 1종)으로 최소화하는 동시에 생성된 제품이 적절한 인성을 갖는 투명한 제형을 생산할 수 있음이 놀랍게도 추가로 밝혀졌다.
본 기술의 한 양태는 하나 이상의 우레탄 아크릴레이트 올리고머 및 DPGDA를 포함하는 조성물에 관한 것으로, 조성물은 3D UV 경화성 조성물이다.
본 기술의 또 다른 양태에서, 3D UV 경화성 조성물은 DPGDA를 유일한 단량체로 함유한다. 또 다른 양태에서, 조성물은 단일 올리고머만을 함유한다. 제3 양태에서, 조성물은 유일한 단량체로서 DPGDA, 단일 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 및 단일 광개시제를 함유한다.
또 다른 양태는 DPGDA 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 조합을 기준으로 0.5 내지 99.5 중량%의 DPGDA를 포함하는 조성물이다. 선택적으로, 조성물은 DPGDA 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 조합을 기준으로 10 내지 90, 20 내지 80, 25 내지 75, 30 내지 70, 또는 40 내지 60 중량%의 DPGDA를 포함할 수 있다.
임의의 구현예에서, 조성물은 잉크젯, SLA, 및/또는 DLP 퇴적에 유용할 수 있다. 임의의 구현예에서, 조성물은 하나 이상의 광개시제를 포함할 수 있다. 본 기술은 또한 본원에 기재된 임의의 조성물을 포함하는 패키지를 제공한다.
또 다른 양태에서, 본 기술은 본원의 임의의 구현예에 기재된 조성물을 사용하여 3D 물품을 제조하는 방법에 관한 것으로, 방법은 3D 물품을 제작하기 위해 임의의 구현예에서 본원에 기재된 조성물 하나 이상의 연속 층을 적용하는 것; 및 UV 조사로 연속 층을 조사하는 것을 포함한다. 임의의 구현예에서, 조성물은 잉크젯, SLA, 및/또는 DLP 퇴적될 수 있다.
또 다른 관련 양태에서, 본 기술은 본원에 기재된 임의의 조성물의 UV 경화된 연속 층을 포함하는 3D 물품을 제공한다. 임의의 구현예에서, 조성물은 잉크젯, SLA, 또는 DLP에 의해 퇴적될 수 있다.
본 발명의 제1 양태에서, 본 기술은 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트; 및 적어도 하나의 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 포함하는 광중합성 조성물을 제공한다.
제2 양태에서, 본 기술은 제1 양태에 따른 광중합성 조성물을 제공하며, 적어도 하나의 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 하기 식 (I)로 표시된다:
Figure pct00001
상기 식에서,
A는 약 I 000 g/mol 미만의 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리 하이드록실기 화합물로부터 유도되고;
D, X, 및 Y는 독립적으로 하나 이상의 폴리이소시아네이트로부터 유도된 우레탄 또는 카바메이트 연결이고;
Q 및 Z는 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 하나 이상의 화합물로부터 독립적으로 유도되고;
n은 1 내지 20의 정수이고;
m은 0 내지 20의 정수이다.
제3 양태에서, 기술은 제1 또는 제2 양태에 따른 광중합성 조성물을 제공하며, 조성물은 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 양을 기준으로 0.5 내지 99.5 중량%의 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트를 포함한다.
제4 양태에서, 기술은 제1, 제2 또는 제3 양태 중 어느 하나에 따른 광중합성 조성물을 제공하며, 조성물은 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 및 우레탄 아크릴레이트의 양을 기준으로 25 내지 75 중량%의 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 올리고머를 포함한다.
제5 양태에서, 기술은 처음 4개의 양태 중 어느 하나에 따른 광경화성 조성물을 제공하며, 조성물은 하나 이상의 광개시제를 추가로 포함한다.
제6 양태에서, 기술은 처음 5개의 양태 중 어느 하나에 따른 광경화성 조성물을 제공하며, 하나 이상의 광개시제는 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일페닐 포스피네이트, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀 옥사이드, 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드, 알파-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤, 2-하이드록시-1-(4-(4-(2-하이드록시-2-메틸프로피오닐)벤질)페닐-2-메틸프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판온, 2-하이드록시-2-메틸-1-(4-이소프로필페닐)프로판온, 올리고 (2-하이드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로판온, 2-하이드록시-2-메틸-1-(4-도데실페닐)프로판온, 2-하이드록시-2-메틸-1-[(2-하이드록시에톡시)페닐]프로판온, 벤조페논, 치환된 벤조페논 및 이들 중 임의의 둘 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
제7 양태에서, 기술은 제6 양태에 따른 광중합성 조성물을 제공하며, 하나 이상의 광개시제는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드, 에틸(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스피네이트, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤 및 이들의 둘 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
제8 양태에서, 기술은 제6 또는 제7 양태에 따른 광중합성 조성물을 제공하며, 하나 이상의 광개시제는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 6 중량% 양으로 조성물에 존재한다.
제9 양태에서, 기술은 제6 또는 제7 양태에 따른 광중합성 조성물을 제공하며, 하나 이상의 광개시제는 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 2 중량% 양으로 조성물에 존재한다.
제10 양태에서, 기술은 제1 내지 제9 양태 중 어느 하나에 따른 광중합성 조성물을 제공하며, DPGDA가 조성물에 존재하는 유일한 단량체이다.
제11 양태에서, 기술은 제10 양태에 따른 광중합성 조성물을 제공하며, 하나 이상의 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 조성물에 존재하는 유일한 올리고머이다.
제12 양태에서, 기술은 제7 양태에 따른 광중합성 조성물을 제공하며, 조성물은 DPGDA, 하나 이상의 우레탄 아크릴레이트 올리고머 및 하나 이상의 광개시제로 이루어진다.
제13 양태에서, 기술은 제1 내지 제11 양태 중 어느 하나에 따른 광중합성 조성물을 제공하며, 조성물은 용매를 추가로 포함한다.
제14 양태에서, 기술은 제1 내지 제13 양태 중 어느 하나의 조성물을 포함하는 패키지를 제공한다.
제15 양태에서, 기술은 3차원 물품을 제조하는 방법을 제공하며, 방법은 3차원 물품을 제작하기 위해 제1 내지 제13 양태 중 어느 하나의 조성물 하나 이상의 연속 층을 적용하는 것과 UV 조사로 당해 연속 층을 조사하는 것을 포함한다.
제16 양태에서, 기술은 제15 양태의 방법을 제공하며, 적용은 조성물의 제1 층을 기판에 퇴적시키는 것, 조성물의 제2 층을 제1 층에 적용하는 것, 그리고 선택적으로 그 후에 연속 층을 적용하는 것을 포함한다.
제17 양태에서, 기술은 제15 또는 제16 양태의 방법을 제공하며, 적용은 조성물의 잉크젯 인쇄를 포함한다.
제18 양태에서, 기술은 제1 내지 제13 양태 중 어느 하나의 조성물의 UV 경화된 연속 층을 포함하는 3차원 물품을 제공한다.
제19 양태에서, 기술은 제15 양태, 제16 양태 또는 제17 양태의 방법에 의해 제조된 3차원 물품을 제공한다.
정의
본 발명을 보다 상세하게 설명하기에 앞서, 본 출원에서 사용되는 용어는 달리 명시되지 않는 한 다음과 같이 정의된다.
본원에 사용된 "약"은 당업자가 이해할 것이고 그가 사용되는 문맥에 따라 어느 정도 달라질 것이다. 당업자에게 명확하지 않은 용어가 사용되는 경우, 상기 용어가 사용되는 문맥을 고려할 때 "약"은 특정 용어의 최대 플러스 또는 마이너스 10%를 의미할 것이다.
요소를 설명하는 문맥에서(특히 하기 청구범위의 문맥에서) 용어 "a" 및 "an" 및 "the" 및 유사한 지시어의 사용은 본원에 달리 표시되거나 문맥에서 명백히 모순되지 않는 한 단수 및 복수를 모두 망라하는 것으로 해석되어야 한다. 본원에서 값의 범위에 대한 언급은 본원에서 달리 명시되지 않는 한 상기 범위 내에 속하는 각각의 개별 값을 개별적으로 언급하는 간략한 방법으로 활용하고자 한 것일 뿐이며, 각각의 개별 값은 본원에 개별적으로 언급된 것처럼 명세서에 통합된다. 본원에 기재된 모든 방법은 본원에 달리 명시하거나 문맥상 명백히 모순되지 않는 한 임의의 적합한 순서로 수행될 수 있다. 본원에 제공된 임의의 모든 예 또는 예시적인 용어(예: "와 같은")의 사용은 단지 구현예를 더 잘 설명하기 위한 것이며 달리 언급되지 않는 한 청구범위의 범위를 제한하지 않는다. 본 명세서의 어떤 용어도 청구되지 않은 요소를 필수적으로 나타내는 것으로 해석되어서는 안 된다.
"선택적" 또는 "선택적으로"는 이후에 설명되는 상황이 일어나거나 일어나지 않을 수 있음을 의미하므로, 상세한 설명에는 상기 상황이 일어나는 경우와 일어나지 않는 경우가 포함된다.
용어 "예정된"은 그의 사용 전에 정체가 알려져 있는 요소를 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "스테레오리소그래피" 또는 "SLA"는 광중합 - 광이 분자 사슬의 연결을 유발하는 공정으로서 중합체를 형성함 - 을 사용하여 층상 방식(layer-by-layer fashion)으로 부품 생산하고 모델, 프로토타입, 패턴을 형성하기 위해 사용되는 3D 인쇄 기술의 한 형태를 지칭한다. 이 중합체는 그런 다음 3차원 솔리드의 몸체를 구성한다.
본원에 사용된 용어 "디지털 광 처리" 또는 "DLP"는 3D 인쇄 및 스테레오리소그래피로도 알려져 있는 적층 제조 공정을 지칭하는 것으로, 3D 모델링 소프트웨어에서 생성된 디자인을 취하고 DLP 기술을 사용하여 3D 물체를 인쇄한다. DLP는 마이크로 미러 장치를 이용하는 광학 마이크로-전자-기계 기술을 기반으로 한 디지털 디스플레이 장치이다. DLP는 수지를 솔리드 3D 물체로 경화시키기 위해 프린터에서 광원으로 사용될 수 있다.
본 발명을 더 상세하게 기재하기 전에, 본 발명은 기재된 특정 구현예로 제한되지 않으며, 당연히 변화가 있을 수 있음을 이해해야 한다. 또한 본원에 사용된 용어는 단지 특정 구현예를 설명하기 위한 목적이며 제한하려는 것이 아님을 이해해야 하는데, 이는 본 발명의 범주는 첨부된 청구범위에 의해서만 제한될 것이기 때문이다.
일정 범위의 값이 제공되는 경우, 문맥에서 명확하게 달리 나타내지 않는 한 그 범위의 상한과 하한 및 명시된 범위에서 임의의 다른 언급된 또는 중간(intervening) 값 사이에 있는 하한 단위의 10분의 1까지의 각 중간 값이 본 발명 범위내에 포함된다. 이들 보다 작은 범위의 상한과 하한은 명시된 범위의 구체적으로 배제된 한도가 적용되면서 보다 작은 범위에 독립적으로 포함될 수 있고, 또한 본 발명에 포함된다. 명시된 범위가 한도 중 하나 또는 둘 다를 포함하는 경우, 포함된 한도 중 하나 또는 둘 다를 배제한 범위도 또한 본 발명에 포함된다.
특정 범위에서는 용어 "약"이 수치에 선행하여 본원에서 제시된다. 용어 "약"은 정확한 수치에 선행해서 뿐만 아니라 근사적인 수치 또는 대략적인 수치에 선행해서 문언적 지원을 제공하기 위해 본원에서 사용된다. 수치가 특정하게 인용된 수치에 근사하거나 대략적인지 여부를 결정할 때, 인용되지 않은 근사하거나 가까운 수치는 제공된 문맥에서 특정하게 인용된 수치와 실질적으로 등가를 제공하는 수치일 수 있다.
달리 정의되지 않는 한, 본원에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야에서 당업자가 통상적으로 이해하는 것과 동일한 의미를 갖는다. 본원에 기재된 것과 유사하거나 등가인 임의의 방법 및 재료가 또한 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 대표적인 예시적인 방법 및 재료가 이하에 기재된다.
본 개시내용을 읽을 때 당업자에게 명백한 바와 같이, 본원에 기재되고 예시된 각각의 개별적인 구현예는 본 발명의 범주 및 취지를 벗어나지 않으면서 다른 여러 구현예의 특징으로부터 쉽게 분리되거나 조합될 수 있는 별개의 구성성분 및 특징을 갖는다. 임의의 인용된 방법은 인용된 사건의 순서로 또는 논리적으로 가능한 다른 순서로 수행될 수 있다.
광중합에 의한 3차원 인쇄용 조성물이 개시된다.
본원에서는 단량체로서 하기 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(DPGDA)를 함유하는 UV 경화성 조성물이 제공된다:
Figure pct00002
DPGDA가 잉크 또는 코팅물에 사용되었지만, 본원에 개시된 3D 인쇄용 광중합성 조성물을 통해 이러한 조성물에 일반적으로 요구되는 구성성분의 수를 최소화하면서 개선된 인성을 갖는 3D 구조를 생성할 수 있음이 놀랍게도 밝혀졌다. 이 조성물은 잉크젯 프린트 헤드 또는 기타 3D 인쇄 기술(예: SLA 및/또는 DLP)을 사용하여 인쇄될 수 있으며 생성된 제품에서 향상된 인성을 제공한다.
놀랍게도 DPGDA는 더 전통적으로 사용된 단관능성 단량체 또는 유사한 다관능성 아크릴레이트 단량체와 비교할 때 더 적은 재료를 사용하여 비용을 최소화하면서 고도의 인성을 갖는 생성물을 형성함이 밝혀졌다.
본원에 개시된 광중합성 3D 인쇄 조성물에서, DPGDA는 적어도 하나의 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 조합하여 사용된다. 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 예를 들어 시판되는 우레탄-아크릴레이트 올리고머를 포함한다. 이 유형의 예시적인 우레탄 아크릴레이트는 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 알킬 또는 아릴 폴리올, 알킬 또는 아릴 폴리이소시아네이트, 하이드록실 작용성 (메트)아크릴레이트, 및 폴리올 및/또는 이소시아네이트의 블렌드로 이루어진 군으로부터 유도된다.
우레탄 아크릴레이트 올리고머는 예를 들어 폴리올과 디이소시아네이트의 반응에 의해 수득되고 아크릴레이트에 의해 캡핑된다. 대안으로, 하이드록시알킬아크릴레이트와 이소시아네이트의 반응을 통해 우레탄 아크릴레이트를 수득할 수 있다. 이러한 반응에 유용한 하이드록시알킬아크릴레이트는 하기 식으로 표시된다:
Figure pct00003
여기서 R1은 H 또는 C1-C5 알킬기이고, n은 1 내지 10의 수이다.
예시적인 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 하기 식 (I)로 표시된다:
Figure pct00004
상기 식에서,
A는 분자량 약 30,000 g/mol 미만, 선택적으로 약 5,000 g/mol 미만, 선택적으로 약 2,000 g/mol 미만을 갖는 하나 이상의 폴리 하이드록실기 화합물로부터 유도되고; 분자량은 선택적으로 약 500 g/mol 초과이고;
D, X, 및 Y는 독립적으로 하나 이상의 폴리이소시아네이트로부터 유도된 우레탄 또는 카바메이트 연결이고;
Q 및 Z는 적어도 하나의 에틸렌계 불포화기를 갖는 하나 이상의 화합물로부터 독립적으로 유도되고;
n은 1 내지 20의 정수이고;
m은 0 내지 20의 정수이다.
이들 올리고머 및 이들의 제조 방법은 본원에 참고로 포함된 국제공개 WO 2019/070587호에 기재되어 있다.
본원에 사용된 용어 (메트)아크릴 또는 (메트)아크릴레이트는 아크릴 또는 메타크릴산, 아크릴 또는 메타크릴산의 에스테르, 및 아크릴 또는 메타크릴산의 염, 아미드 및 기타 적합한 유도체, 및 이들의 혼합물을 지칭한다. 적합한 (메트)아크릴 단량체의 예시적인 예는 제한없이 하기의 메타크릴레이트 에스테르를 포함한다: 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트(BMA), 이소프로필 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, n-아밀 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 이소아밀 메타크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필 메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, t-부틸아미노에틸 메타크릴레이트, 2-설포에틸 메타크릴레이트, 트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트(GMA), 벤질 메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 2-n-부톡시에틸 메타크릴레이트, 2-클로로에틸 메타크릴레이트, sec-부틸-메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸부틸 메타크릴레이트, 신나밀 메타크릴레이트, 크로틸 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 사이클로펜틸-메타크릴레이트, 2-에톡시에틸 메타크릴레이트, 푸르푸릴 메타크릴레이트, 헥사플루오로이소프로필 메타크릴레이트, 메탈릴 메타크릴레이트, 3-메톡시부틸 메타크릴레이트, 2-메톡시부틸 메타크릴레이트, 2-니트로-2-메틸프로필 메타크릴레이트, n-옥틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-니트로-2-메틸프로필 메타크릴레이트, n-옥틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-페녹시에틸 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 프로파길 메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 메타크릴레이트 및 테트라하이드로피라닐 메타크릴레이트. 적합한 아크릴레이트 에스테르의 예는 제한없이 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트(BA), n-데실 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, n-아밀 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 이소아밀 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 아크릴레이트, t-부틸아미노에틸 아크릴레이트, 2-설포에틸 아크릴레이트, 트리플루오로에틸 아크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 2-n-부톡시에틸 아크릴레이트, 2-클로로에틸 아크릴레이트, sec-부틸-아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, 2-에틸부틸 아크릴레이트, 신나밀 아크릴레이트, 크로틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 사이클로펜틸 아크릴레이트, 2-에톡시에틸 아크릴레이트, 푸르푸릴 아크릴레이트, 헥사플루오로이소프로필 아크릴레이트, 메탈릴 아크릴레이트, 3-메톡시부틸 아크릴레이트, 2-메톡시부틸 아크릴레이트, 2-니트로-2-메틸프로필 아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 2-페닐에틸 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 프로파길 아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트 및 테트라하이드로피라닐 아크릴레이트를 포함한다.
DPGDA가 DPGDA와 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 총량을 기준으로 0.5 내지 99.5 중량%, 선택적으로 20 내지 80 중량% 양으로 존재하도록 DPGDA 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 상대적인 양을 조절한다. 선택적으로, 조성물은 DPGDA 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 조합을 기준으로 10 내지 90, 20 내지 80, 25 내지 75, 30 내지 70 또는 40 내지 60 중량%의 DPGDA를 포함할 수 있다.
본 발명의 구현예에서, DPGDA는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 15 중량% 내지 약 40 중량% 양으로 조성물에 존재한다. 또 다른 구현예에서, 하나 이상의 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 55 중량%, 예를 들어 55 중량% 내지 95 중량% 양으로 조성물에 존재한다.
조성물은 하나 이상의 광개시제를 포함할 수 있다. 적합한 광개시제는 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일페닐 포스피네이트, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀 옥사이드, 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드, 알파-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤, 2-하이드록시-1-(4-(4-(2-하이드록시-2-메틸프로피오닐)벤질)페닐-2-메틸프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판온, 2-하이드록시-2-메틸-1-(4-이소프로필페닐)프로판온, 올리고(2-하이드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로판온, 2-하이드록시-2-메틸-1-(4-도데실페닐)프로판온, 2-하이드록시-2-메틸-1-[(2-하이드록시에톡시)페닐]프로판온, 벤조페논, 치환된 벤조페논, 및 이들 중 임의의 둘 이상의 혼합물을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 임의의 구현예에서, 하나 이상의 광개시제는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드, 에틸(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스피네이트, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤 및 이들의 둘 이상의 조합일 수 있다.
임의의 구현예에서, 하나 이상의 광개시제는 조성물의 총 중량의 약 0.01 중량% 내지 약 6.0 중량% 양으로 존재할 수 있다. 광개시제의 적합한 양은 광중합성 조성물을 기준으로 약 0.01 중량% 내지 약 6.0 중량%, 약 0.1 중량% 내지 약 4.0 중량%, 약 0.20 중량% 내지 약 3.0 중량% 또는 약 0.5 중량% 내지 약 1.0 중량% 또는 약 1 내지 2 중량%를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 일 구현예에서, 광개시제는 0.25 중량% 내지 약 2.0 중량% 양으로 존재한다. 또 다른 구현예에서, 광개시제는 0.5 중량% 내지 약 1.0 중량% 양으로 존재한다.
임의의 구현예에 따르면, 조성물은 용매를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 용매는 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 페닐 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 디메틸 에테르 및 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하나 이에 제한되지는 않는다.
임의의 구현예에 따르면, 조성물은 나노입자를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 나노입자에는 유기양이온-개질된 필로실리케이트, TiO2, ZnO, Ag, SiO2, Fe3O4, CaCO3, Al2O3, Mg(OH)2, Al(OH)3, CeO2, MnO2, 셀룰로오스, 그래핀, 탄소섬유, 탄소나노튜브, 클로이사이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 사포나이트 등 및 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 임의의 구현예에서, 나노입자는 유기양이온-개질된 필로실리케이트일 수 있다. 임의의 구현예에서, 유기양이온-개질된 필로실리케이트는 알킬암모늄 양이온 교환된 몬모릴로나이트이다.
임의의 구현예에 따르면, 조성물은 성능 개질제를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 성능 개질제는 티올, 실릴 아크릴레이트 및 티올-작용성 실란을 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 임의의 구현예에서, 성능 개질제는 티올이다. 예를 들어, 적합한 티올은 1-펜탄티올, 1-헥산티올, 1-헵탄티올, 1-옥탄티올, 1-데칸티올, 1-도데칸티올, 1-헥사데칸티올, 1-옥타데칸티올, 사이클로헥산티올, 도코산티올, 테트라코산티올, 헥사코산티올, 옥타코산티올, t-도데실 메르캅탄, 메틸 티오글리콜레이트, 메틸-3-메르캅토프로피오네이트, 에틸 티오글리콜레이트, 부틸 티오글리콜레이트, 부틸-3-메르캅토프로피오네이트, 이소옥틸 티오글리콜레이트, 이소옥틸-3-메르캅토프로피오네이트, 이소데실 티오글리콜레이트, 이소데실-3-메르캅토프로피오네이트, 도데실 티오글리콜레이트, 도데실-3-메르캅토프로피오네이트, 옥타데실 티오글리콜레이트, 옥타데실-3-메르캅토프로피오네이트, 티오글리콜산, 3-메르캅토프로피온산, 및 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.
임의의 구현예에서, 성능 개질제는 티오-작용성 실란일 수 있다. 예를 들어, 적합한 티오-작용성 실란은 비스(3- 트리에톡시실릴프로필)-테트라설파이드, 감마-메르캅토프로필티메톡시실란, 감마-메르캅토프로필-트리에톡시실란 및 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하지만, 이들에 제한되지 않는다.
임의의 구현예에 따르면, 조성물은 에틸렌계 작용성 또는 비-작용성 비-우레탄계 올리고머를 추가로 포함할 수 있으며, 이는 본 기술의 조성물의 기계적 및 화학적 특성을 더욱 향상시킬 수 있다. 적합한 비-우레탄 올리고머는 에폭시, 에톡실화 또는 프로폭실화 에폭시 수지, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리케톤 및 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.
3차원 물품을 수득하기 위한 조성물의 적용은 조성물을 퇴적시키는 것을 포함할 수 있다. 임의의 구현예에서, 적용은 조성물의 제1 층을 퇴적시키고 제1 층에 조성물의 제2 층을 퇴적시킨 후에 연속 층을 퇴적시켜서 3D 물품을 수득하는 것을 포함할 수 있다. 이러한 퇴적은 UV 잉크젯 인쇄, SLA, 연속 액체 계면 생산(CLIP), 및 DLP를 포함하지만 이에 제한되지 않는 하나 이상의 방법을 포함할 수 있다. 조성물의 다른 용도에는 인쇄, 포장, 자동차, 가구, 광섬유 및 전자 제품을 위한 기타 코팅 및 잉크 적용이 포함되지만 이에 제한되지는 않는다.
본원에 기재된 방법은 조성물의 층을 자외선 광조사와 접촉시켜 조성물의 경화를 유도하는 것을 포함한다. 임의의 구현예에서, 접촉은 단파장 및 장파장 자외선 광조사를 포함한다. 적합한 단파장 자외선 광조사는 UV-C 또는 UV-B 조사를 포함한다. 일 구현예에서, 단파장 자외선 광조사는 UV-C 광이다. 적합한 장파장 자외선 광조사는 UV-A 조사를 포함한다. 추가로, 전자빔(EB) 조사는 조성물의 경화를 유도하기 위해 이용될 수 있다.
본원에 기재된 방법은 3D 물품을 수득하기 위해 조성물 층의 퇴적 및 UV 조사에 대한 노출을 반복하는 것을 포함한다. 임의의 구현예에서, 반복이 순차적으로 일어날 수 있으며, 여기서 UV 조사에 노출하기 전에 조성물 층의 퇴적이 반복되어 3D 물품을 수득한다. 임의의 구현예에서, 반복이 후속적으로 일어날 수 있으며, 여기서 조성물 층의 퇴적 및 UV 조사에 대한 노출이 두 단계 모두 이후에 반복된다.
또 다른 관련 양태에서, 본원에 기재된 임의의 조성물의 UV 경화된 연속 층을 포함하는 3D 물품이 제공된다. 임의의 구현예에서, 조성물은 잉크젯, SLA, 또는 DLP로 퇴적될 수 있다.
임의의 구현예에서, 3D 물품은 연마 패드를 포함할 수 있다. 임의의 구현예에서, 연마 패드는 화학적 기계적 연마(CMP) 패드이다. 연마 패드는 임의의 공지된 방법, 예를 들어 미국 특허출원공개 제2016/0107381호, 미국 특허출원공개 제2016/0101500호 및 미국 특허 제10,029,405호(각각 본원에 참고로 포함됨)에 제공된 방법에 따라 제조될 수 있다.
본 기술의 3D 물품은 개선된 인성을 나타낸다. 임의의 구현예에서, 3차원 물품은 예를 들어 56 내지 75 MPa, 또는 선택적으로 26 내지 55 MPa의 인장 강도를 나타낼 수 있다. 3차원 물품은 선택적으로 15 내지 80 J/m 또는 선택적으로 13 내지 54 J/m의 충격 강도를 가질 수 있다.
따라서 일반적으로 기재된 본 기술은 하기 실시예를 참조함으로써 보다 쉽게 이해될 것이며, 하기 실시예는 예시를 위해 제공되고 본 발명을 제한하려는 의도가 아니다.
실시예
본원의 실시예에 기재된 모든 광경화성 수지는 기재된 올리고머 물질 및 여기에 개시된 단량체를 서로에 대해 열거된 양으로 함유하였다(주어진 백분율은 올리고머 및 단량체의 총량을 기준으로 함). 또한, 조성물 각각은 조성물의 총 중량을 기준으로 광개시제로서 디페닐(2,4,6트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드를 1 중량% 함유하였다.
하기 실시예에 사용된 광경화성 수지는 8.5 mW/cm2 강도에 대해 385 nm 파장으로 층당 100 마이크론의 층 두께/해상도 및 층당 경화 시간 1초로 Origin 사의 재료 현상 키트(MDK) 디지털 광 처리(DLP) 3D 프린터를 사용하여 인쇄되었다(경화가 발생하지 않은 몇 가지 예외의 경우에는 노출 시간이 최대 3초/층까지 증가되었다). 처음 400 mu(4개 층)는 z 방향으로 이동 플랫폼에 대한 접착을 촉진하기 위해 30초, 15초, 15초 및 15초의 각각 더 높은 노출 시간을 갖는 프린터이었다. 170 마이크론 PTFE 멤브레인이 수지를 고정하는 트레이에 사용되었다.
기계적 특성에 대한 모든 테스트는 ASTM D638 v5 및 ASTM D256에 따르는 인장 및 충격 기계적 테스트 모두에 대해 Instron 기계를 사용하여 수행되었다. 결과는 평균 및 표준 편차가 계산된 8개 측정치의 평균이며 본원에 기재된 실시예에 기록된다.
하기 약어 및 용어가 본원에 사용된다:
DPGDA: 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트
DEGDA: 디틸렌(ditheylene) 글리콜 디아크릴레이트
GPTA: 프로폭실화 (3.8) 글리세롤 트리아크릴레이트
EOEOEA: 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트
PPTTA: 에톡실화(5.0) 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트
실시예 1: 우레탄 아크릴레이트 올리고머 1(UA1)과 DPGDA
우레탄 아크릴레이트 올리고머 1은 2-프로펜산, 2-하이드록시에틸 에스테르 중합체와 1,3-디이소시아네이토메틸벤젠 및 α-하이드로-ω-하이드록시폴리[옥시(메틸-1,2-에탄디일)]로 만들어진 우레탄 아크릴레이트 올리고머이다. 이는 하기 식으로 표시된다:
Figure pct00005
우레탄 아크릴레이트 올리고머 1을 DPGDA 및 광개시제와 혼합하여 조성물을 제조하였다. 이 조성물은 상기에 기재된 매개변수를 갖는 3D 물체로 만들어졌다. 그런 다음 인장 강도, 연신율, E-모듈러스 및 노치 충격 강도에 대해 테스트하였다. 결과는 하기 표 1에 제시되어 있다. DPGDA 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 1의 양은 DPGDA와 우레탄 아크릴레이트 올리고머 1의 합계를 기준으로 한 중량%이다.
Figure pct00006
실시예 2: 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2(UA1)와 DPGDA
우레탄 아크릴레이트 올리고머 2는 1,1'-메틸렌비스[4-이소시아네이토사이클로헥산] 및 2-옥세파논을 갖는 2-프로펜산, 2-하이드록시에틸 에스테르 중합체이며, 예를 들어 Laromer UA 9089로 판매된다.
우레탄 아크릴레이트 올리고머 2와 DPGDA 및 광개시제와 혼합하여 조성물을 제조하였다. 이 조성물은 상기에 기재된 매개변수를 갖는 3D 물체로 만들어졌다. 그런 다음 인장 강도, 연신율, E-모듈러스 및 노치 충격 강도에 대해 테스트하였다. 결과는 하기 표 2에 제시되어 있다. DPGDA 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2의 양은 DPGDA와 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2의 합계를 기준으로 한 중량%이다.
Figure pct00007
유사한 실험에서 DPGDA는 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2 및 방향족 에폭시 아크릴레이트 올리고머(LAROMER LR 8986로 판매됨)와 결합되었다. 지정된 양은 DPGDA, 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2 및 에폭시 아크릴레이트 올리고머의 총량을 기준으로 한다(중량%). 단위가 동일하고 테스트 방법이 동일하였다.
Figure pct00008
하기 비교예에서, 동일한 DPGDA를 본원에 기재된 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 상이한 올리고머와 함께 이용되었다.
비교예 1: DPGDA 및 1,4-부탄디일비스[옥시(2-하이드록시-3,1-프로판디일]디아크릴레이트(CO1).
CO1을 DPGDA 및 광개시제와 혼합하여 조성물을 제조하였다. 이 조성물은 상기에 기재된 매개변수를 갖는 3D 물체로 만들어졌다. 그런 다음 인장 강도, 연신율, E-모듈러스 및 노치 충격 강도에 대해 테스트하였다. 결과는 하기 표 3에 제시되어 있다. DPGDA 및 CO1의 양은 DPGDA 및 CO1의 합계를 기준으로 한 중량%이다.
Figure pct00009
비교예 2: DPGDA 및 비교 올리고머 2
비교 올리고머 2(CO2)는 2,2-비스(아크릴로일옥시메틸)부틸 아크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트로 제조된 폴리에스테르 수지이며, 예를 들어 LAROMER® PR 9119로 판매된다.
CO2를 DPGDA 및 광개시제와 혼합하여 조성물을 제조하였다. 이 조성물은 상기에 기재된 매개변수를 갖는 3D 물체로 만들어졌다. 그런 다음 인장 강도, 연신율, E-모듈러스 및 노치 충격 강도에 대해 테스트하였다. 결과는 하기 표 4에 제시되어 있다. DPGDA 및 CO2의 양은 DPGDA 및 CO2의 합계를 기준으로 한 중량%이었다.
Figure pct00010
비교예 3: DPGDA 및 비교 올리고머 3
비교 올리고머 3(CO3)은 1,3-이소벤조푸란디온, 3a,4,7,7a-테트라하이드로 중합체와 2,5-푸란디온 및 2,2'-옥시비스[에탄올]로부터 제조된 불포화 폴리에스테르 수지이고, 예를 들어 LAROMER® UP 9118로 판매된다.
CO3를 DPGDA 및 광개시제와 혼합하여 조성물을 제조하였다. 이 조성물은 상기에 기재된 매개변수를 갖는 3D 물체로 만들어졌다. 그런 다음 인장 강도, 연신율, E-모듈러스 및 노치 충격 강도에 대해 테스트하였다. 결과는 하기 표 5에 제시되어 있다. DPGDA 및 CO3의 양은 DPGDA 및 CO3의 합계를 기준으로 한 중량%이었다.
Figure pct00011
CO2를 DPGDA 및 광개시제와 혼합하여 조성물을 제조하였다. 이 조성물은 상기에 기재된 매개변수를 갖는 3D 물체로 만들어졌다. 그런 다음 인장 강도, 연신율, E-모듈러스, 및 노치 충격 강도에 대해 테스트하였다. 결과는 하기 표 3에 제시되어 있다. DPGDA 및 CO2의 양은 DPGDA 및 CO2의 합계를 기준으로 한 중량%이었다.
Figure pct00012
비교예 4: DPGDA 및 비교 올리고머 4
비교 올리고머 4(CO4)는 예를 들어 LAROMER® PR 9000으로 판매되는, 2개의 아크릴레이트 기와 3개의 NCO 기를 갖는 폴리이소시아네이트이다. 동일한 절차를 사용하여 DPGDA 및 CO4를 조합한 조성물을 제조하였다. 결과는 하기 표 6에 제시되어 있다. DPGDA 및 CO4의 양은 DPGDA 및 CO4의 합계를 기준으로 한 중량%이었다.
Figure pct00013
비교예 5: DPGDA 및 비교 올리고머 5
비교 올리고머 5(CO5)는 프로필리다인트리메탄올, 에톡실화, 아크릴산을 갖는 에스테르의 올리고머(>1 < 6.5 mol EO)이며, 예를 들어 LAROMER® LR 8986으로 판매된다. 동일한 절차를 사용하여 DPGDA 및 CO5를 조합하는 조성물을 제조하였다. 결과가 하기 표 7에 제시되어 있다. DPGDA 및 CO5의 양은 DPGDA 및 CO5의 합계를 기준으로 한 중량%이었다.
Figure pct00014
비교예 6: DPGDA 및 비교 올리고머 6
비교 올리고머 6(CO6)은 2-(클로로메틸)옥시란, 2-에틸-2-(하이드록시메틸)-1,3-프로판디올, 4,4'-(1-메틸에틸리덴)비스[페놀] 및 옥시란, 2-프로페노에이트와 함께 헥산디온산 중합체로부터 제조된 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머이고, 예를 들어 LAROMER® PE 9074로 판매된다. 동일한 절차를 사용하여 DPGDA 및 CO6을 조합하여 조성물을 제조하였다. 결과는 하기 표 8에 제시되어 있다. DPGDA 및 CO6의 양은 DPGDA 및 CO6의 합계를 기준으로 한 중량%이었다.
Figure pct00015
비교예 7: GPTA 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2
실시예 2에 기재된 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2를 GPTA(삼관능성 아크릴레이트 단량체) 및 광개시제와 혼합하여 조성물을 제조하였다. 이 조성물은 상기에 기재된 매개변수를 갖는 3D 물체로 만들어졌다. 그런 다음 인장 강도, 연신율, E-모듈러스 및 노치 충격 강도에 대해 테스트하였다. 결과는 하기 표 9에 제시되어 있다. GPTA 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2의 양은 GPTA와 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2의 합계를 기준으로 한 중량%이었다.
Figure pct00016
비교예 8: PPTTA 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2
실시예 2에 기재된 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2를 PPTTA(사관능성 아크릴레이트 단량체) 및 광개시제와 혼합하여 조성물을 제조하였다. 이 조성물은 상기에 기재된 매개변수를 갖는 3D 물체로 만들어졌다. 그런 다음 인장 강도, 연신율, E-모듈러스 및 노치 충격 강도에 대해 테스트하였다. 그 결과를 하기 표 10에 나타내었다. PPTTA 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2의 양은 PPTTA 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2의 합계를 기준으로 한 중량%이었다.
Figure pct00017
비교예 9: 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2를 갖는 EOEOEA
조성물은 실시예 2에 기재된 우레탄 아크릴레이트 올리고머 2를 EOEOA(단작용성 아크릴레이트 단량체) 및 광개시제와 혼합하여 제조하였다. 이 조성물은 상기에 기재된 매개변수를 갖는 3D 물체로 만들어졌다. 3개의 조성물이 테스트되었는데, 각각의 경우에 UA2와 EOEOEA 양을 기준으로 첫 번째는 30 중량% EOEOEA 및 70 중량% UA2를 가지며, 두 번째는 50 중량% EOEOEA 및 50 중량% UA2를 가지며, 세 번째는 70 중량% EOEOEA 및 30 중량% UA2를 가졌다. 각 경우에, 최종 물품은 인장 시험 중에 결과물이 분말로 분쇄되어 시험이 불가능하게 되었다.
앞서 살펴본 바와 같이, DPGDA와 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 결합함으로써 필요한 가공성을 유지하면서 단일 모노머와 올리고머만으로 충분한 인성을 나타내는 물품을 생산할 수 있었다. DPGDA가 다른 올리고머와 조합되거나 DPGDA와 다른 단관능성 또는 삼관능성 또는 사관능성 아크릴레이트 단량체가 사용된 경우에는 동일한 효과가 나타나지 않았다.
본 발명을 수행하기 위해 본 발명자들에게 알려진 최상의 모드를 포함한 본 발명의 바람직한 구현예가 본원에 기재되어 있다. 본 발명은 바람직한 구현예를 언급하면서 상기에 기재된 세부사항으로 제한되지 않으며, 하기 청구범위에 의해 정의된 본 발명의 취지 및 범주를 벗어나지 않으면서 다양한 변형 및 변화가 이루어질 수 있다.

Claims (19)

  1. 광중합성 조성물로서,
    디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트; 및
    적어도 하나의 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 포함하는 광중합성 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 우레탄 아크릴레이트 올리고머가 하기 식 (I)으로 표시되며,
    Figure pct00018

    상기 식에서,
    A는 약 I 000 g/mol 미만의 분자량을 갖는 하나 이상의 폴리 하이드록실기 화합물로부터 유도되고;
    D, X, 및 Y는 독립적으로 하나 이상의 폴리이소시아네이트로부터 유도된 우레탄 또는 카바메이트 연결이고;
    Q 및 Z는 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 하나 이상의 화합물로부터 독립적으로 유도되고;
    n은 1 내지 20의 정수이고;
    m은 0 내지 20의 정수인, 광중합성 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 양을 기준으로 0.5 내지 99.5 중량%의 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트를 포함하는 광중합성 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 양을 기준으로 25 내지 75 중량%의 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트를 포함하는 광중합성 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 하나 이상의 광개시제를 추가로 포함하는 광중합성 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 하나 이상의 광개시제가 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일페닐 포스피네이트, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀 옥사이드, 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드, 알파-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤, 2-하이드록시-1-(4-(4-(2-하이드록시-2-메틸프로피오닐)벤질)페닐-2-메틸프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판온, 2-하이드록시-2-메틸-1-(4-이소프로필페닐)프로판온, 올리고 (2-하이드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로판온, 2-하이드록시-2-메틸-1-(4-도데실페닐)프로판온, 2-하이드록시-2-메틸-1-[(2-하이드록시에톡시)페닐]프로판온, 벤조페논, 치환된 벤조페논 및 이들 중 임의의 둘 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 광중합성 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 하나 이상의 광개시제가 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드, 에틸(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스피네이트, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤 및 이들의 둘 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 광중합성 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 상기 하나 이상의 광개시제가 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 6 중량% 양으로 상기 조성물에 존재하는, 광중합성 조성물.
  9. 제6항에 있어서, 상기 하나 이상의 광개시제가 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 2 중량% 양으로 상기 조성물에 존재하는, 광중합성 조성물.
  10. 제1항에 있어서, DPGDA가 상기 조성물에 존재하는 유일한 단량체인, 광중합성 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 상기 하나 이상의 우레탄 아크릴레이트 올리고머가 상기 조성물에 존재하는 유일한 올리고머인, 광중합성 조성물.
  12. 제7항에 있어서, DPGDA, 하나 이상의 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 및 하나 이상의 광개시제로 이루어진 광중합성 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 용매를 추가로 포함하는 광중합성 조성물.
  14. 제1항의 조성물을 포함하는 패키지.
  15. 3차원 물품을 제작하기 위해 제1항의 조성물 하나 이상의 연속 층을 적용하는 것 및 상기 연속 층에 UV 조사를 조사하는 것을 포함하는, 3차원 물품의 제조 방법.
  16. 제15항에 있어서, 상기 적용이 상기 조성물의 제1 층을 기판에 퇴적시키는 것, 상기 조성물의 제2 층을 상기 제1 층에 적용하는 것, 그리고 선택적으로 이후에 연속 층을 적용하는 것을 포함하는, 3차원 물품의 제조 방법.
  17. 제15항에 있어서, 상기 적용이 상기 조성물의 잉크젯 인쇄를 포함하는, 3차원 물품의 제조 방법.
  18. 제1항의 조성물의 UV 경화된 연속 층을 포함하는 3차원 물품.
  19. 제15항의 방법에 의해 제조된 3차원 물품.
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