KR20230006615A

KR20230006615A - Additives manufacturing method for industry rubber compositions

Info

Publication number: KR20230006615A
Application number: KR1020210087468A
Authority: KR
Inventors: 이기병
Original assignee: 주식회사 디에이치산업
Priority date: 2021-07-03
Filing date: 2021-07-03
Publication date: 2023-01-10

Abstract

The present invention relates to a rubber composition comprising silica, organosilane having at least one cyclic and/or crosslinked alkoxy group, and a rosin-containing material. The present invention also relates to a tire comprising a rubber composition, a method for manufacturing the rubber composition or a tire thereof, and uses of rosin-containing materials for improving the Mooney viscosity of rubber (eg tires) comprising the same.

Description

산업용 고무 조성물을 위한 첨가제 제조방법{ADDITIVES MANUFACTURING METHOD FOR INDUSTRY RUBBER COMPOSITIONS}Additive manufacturing method for industrial rubber composition {ADDITIVES MANUFACTURING METHOD FOR INDUSTRY RUBBER COMPOSITIONS}

본 발명은 실리카, 히드록시, 시클릭 및/또는 가교된 알콕시 기를 함유하는 [0001] 유기실란, 및 로진-함유 물질을 포[0001] The present invention includes silica, organosilanes containing hydroxy, cyclic and/or bridged alkoxy groups, and rosin-containing materials.

함하는 고무 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 고무 조성물을 포함하는 타이어, 이러한 고무 조성It relates to a rubber composition containing The present invention also relates to a tire comprising such a rubber composition, such a rubber composition

물 또는 그의 타이어의 제조 방법, 및 그를 포함하는 고무 (예를 들어 타이어)의 무니(Mooney) 점도 및 기계적Method for producing water or its tire, and Mooney viscosity and mechanical properties of rubber (eg tire) containing the same

특성의 개선을 위한 로진-함유 물질의 용도에 관한 것이다It relates to the use of rosin-containing materials for the improvement of their properties.

실란은 접착 촉진제로서, 가교제로서 및 표면-개질제로서 고무 조성물에 사용되어 왔다. 예를 들어, 문헌(EP Plueddemann, "Silane Coupling Agents", 2nd ed Plenum Press 1982)을 참조한다.Silanes have been used in rubber compositions as adhesion promoters, as crosslinking agents and as surface-modifying agents. See, eg, EP Plueddemann, “Silane Coupling Agents”, 2nd ed Plenum Press 1982.

[0003] 여러 통상적으로 사용되는 실란은 알콕시 실란 및 유기메르캅토 실란, 예컨대 아미노알킬트리알콕시실란, 메타[0003] Several commonly used silanes include alkoxy silanes and organomercapto silanes such as aminoalkyltrialkoxysilanes, meta

크릴옥시알킬트리알콕시실란, 폴리술판알킬트리알콕시실란, 메르캅토알킬트리알콕시실란 및 메르캅토티오카르복Kryloxyalkyltrialkoxysilanes, polysulfanealkyltrialkoxysilanes, mercaptoalkyltrialkoxysilanes and mercaptothiocarboxysilanes

실레이트 올리고머를 포함한다. US 특허 7683115에는 다수의 메르캅토 및 실란올 관능기를 함유하는 유기메르Contains silate oligomers. US patent 7683115 describes organic mers containing multiple mercapto and silanol functional groups.

캅토 실란을 디엔 기재의 엘라스토머와 함께 사용하는 경우에 일어나는, 생성된 화합물의 비경화 점도가 현저하The uncured viscosity of the resulting compound, which occurs when capto silanes are used with diene-based elastomers, is significantly lower.

게 증가하는 현상이 기술되어 있다. 이는 화합물의 가공에 있어서 중대한 문제를 일으킨다. 이 특허에는 산화An increasing phenomenon has been described. This causes serious problems in the processing of the compound. Oxidation in this patent

아연, 증가된 스테아르산 수준을 갖는 스테아르산 시스템 및 개질된 가황 시스템을 사용하면 이 문제가 완화될The use of zinc, stearic acid systems with increased stearic acid levels and modified vulcanization systems can alleviate this problem.

것이라고 기재되어 있다.It is stated that

[0004] 아연을 포함하거나 아연을 포함하지 않는 지방산 블렌드의 사용에 의한 실리카 충전된 고무 화합물의 점도 감소[0004] Viscosity Reduction of Silica-Filled Rubber Compounds by Use of Zinc-Containing and Non-Zinc Containing Fatty Acid Blends

는 문헌(Struktol, "Faster Processing of High Performance Silica Compounds" - Presented at CongressoStruktol, "Faster Processing of High Performance Silica Compounds" - Presented at Congresso

Brasileiro de Tecnologia da Borracha 2012)에 제시되어 있다.Brasileiro de Tecnologia da Borracha 2012).

[0005] 로진 유도체를 고무 조성물에 사용하는 것의 예는 예를 들어 US 2009/0209690 및 US 2009/069474에 기술된 것을[0005] Examples of the use of rosin derivatives in rubber compositions include those described, for example, in US 2009/0209690 and US 2009/069474.

포함한다.include

[0006] US 2009/0209690에는 실리카 보강재와 식물-유래된 액체 부분 탈카르복실화 로진의 조합을 함유하는 고무 조성[0006] US 2009/0209690 discloses a rubber composition containing a combination of a silica reinforcing material and a plant-derived liquid partially decarboxylated rosin

물이 기술되어 있다. 이 문헌에는 수많은 커플링제, 주로 폴리술판 (예를 들어 폴리술파이드 다리를 함유함)이water is described. In this literature, a number of coupling agents, mainly polysulfanes (eg containing polysulfide bridges) are listed.

실리카를 커플링하는 데 사용될 수 있다고 기술되어 있고, 일반적으로 오르가노메르캅토알콕시실란이, 그의 구It has been described that it can be used for coupling silica, and organomercaptoalkoxysilanes are generally

조는 기술되어 있지 않지만, 언급되어 있다. 실제로 이 특허에서는 약 160 ㎎ KOH/g의 전형적인 산가를 갖는Joe is not described, but is mentioned. In fact, this patent has a typical acid value of about 160 mg KOH/g.

로진의 사용이 배제되며, 2 내지 30 ㎎ KOH/g의 전형적인 산가를 갖는 탈카르복실화된 로진 오일의 사용이 특허The use of rosin is eliminated, and the use of decarboxylated rosin oil with a typical acid number of 2 to 30 mg KOH/g is patented.

청구된다.charged

[0007] US 2009/069474에는 고무 조성물의 표면 내에 및 상에 징크 레지네이트를 함유하는 고무 조성물의 트레드를 갖[0007] US 2009/069474 has a tread of a rubber composition containing zinc resinate in and on the surface of the rubber composition.

는 타이어가 기술되어 있다. 많은 커플링제가 실리카와 함께 사용되는 것으로 기술되어 있다. 유기알콕시메르A tire is described. Many coupling agents have been described for use with silica. organic alkoxymer

캅토실란이 비스-(3-트리알콕시실릴알킬)폴리술파이드와 같은 폴리술판과 함께 언급되어 있다.Captosilanes are mentioned together with polysulfanes such as bis-(3-trialkoxysilylalkyl)polysulfides.

[0008] 로진-함유 물질을 히드록시, 시클릭 및/또는 가교된 알콕시 기 및/또는 블로킹된 및 비블로킹된 메르캅토 기를[0008] Rosin-containing materials can be hydroxy, cyclic and/or bridged alkoxy groups and/or blocked and unblocked mercapto groups

갖는 유기실란과 조합하여 실리카-함유 고무 조성물에 사용하는 것은 기술된 적이 없다. 또한, 로진-함유 물질Its use in silica-containing rubber compositions in combination with organosilanes having In addition, rosin-containing materials

을 본원에 기술된 바와 같은 유기실란과 조합하여 사용하는 것using in combination with an organosilane as described herein

실란은 접착 촉진제로서, 가교제로서 및 표면-개질제로서 고무 조성물에 사용되어 왔다. 예를 들어, 문헌(EP Plueddemann, "Silane Coupling Agents", 2nd ed Plenum Press 1982)을 참조한다.Silanes have been used in rubber compositions as adhesion promoters, as crosslinking agents and as surface-modifying agents. See, eg, EP Plueddemann, "Silane Coupling Agents", 2nd ed Plenum Press 1982.

것이라고 기재되어 있다.It is stated that

포함한다.include

청구된다.charged

실란은 접착 촉진제로서, 가교제로서 및 표면-개질제로서 고무 조성물에 사용되어 왔다. 예를 들어, 문헌(ESilanes have been used in rubber compositions as adhesion promoters, as crosslinking agents and as surface-modifying agents. For example, literature (E.

P Plueddemann, "Silane Coupling Agents", 2nd ed Plenum Press 1982)을 참조한다.P Plueddemann, "Silane Coupling Agents", 2nd ed Plenum Press 1982).

것이라고 기재되어 있다.It is stated that

포함한다.include

청구된다.charged

것이라고 기재되어 있다.It is stated that

포함한다.include

청구된다.charged

본 발명에 이르러 로진-함유 물질을 유기실란 및 실리카와 조합하여 사용하면 개선된 특성을 갖는 고무 조성물Rubber compositions having improved properties when rosin-containing materials are used in combination with organosilanes and silica

이 생성되는 것으로 밝혀졌다.was found to be created.

[0031] 특히, 로진-함유 물질은 실리카 및 이러한 유기실란을 포함하는 고무 조성물의 무니 점도를 개선하는 것으로 밝[0031] In particular, rosin-containing materials have been found to improve the Mooney viscosity of rubber compositions comprising silica and such organosilanes.

혀졌다.got tongued out

[0032] 따라서, 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물은 상기 고무 조성물 및 그를 포함하는 제품의 제조 및 특성을 유[0032] Accordingly, a rubber composition as described herein may improve the manufacture and properties of said rubber composition and products comprising it.

리하게 개선한다.improve wisely

[0033] 본원에 기술된 바와 같은 유기실란은, 규소 원자에 결합된 기에 있어서, 다른 유기실란, 특히 통상적으로 사용[0033] Organosilanes as described herein, in groups bonded to silicon atoms, are other organosilanes, especially those commonly used

되는 알콕시 치환된 유기실란과 구별된다. 한 실시양태에서, 본원에 기술된 바와 같은 유기실란은 적어도 하나to be distinguished from alkoxy-substituted organosilanes. In one embodiment, the organosilane as described herein is at least one

의 메르캅토 및 실란올 관능기를 가질 수 있다.of mercapto and silanol functional groups.

[0034] 여러 실시양태에서, 본원에 기술된 바와 같은 유기실란은 적어도 하나의 메르캅토 기 화학적으로 블로킹된 기를[0034] In various embodiments, the organosilanes as described herein have at least one mercapto group chemically blocked group

갖는다. 본원에서, 이러한 블로킹된 기를 갖는 유기실란은 블로킹된 유기실란으로서 지칭될 것이다.have In the present application, organosilanes having such blocked groups will be referred to as blocked organosilanes.

[0035] 본원에서 사용된 용어 "유기실란"은 적어도 하나의 히드록시, 시클릭 또는 가교된 알콕시 기를 갖고 임의로 적[0035] As used herein, the term "organosilane" has at least one hydroxy, cyclic or bridged alkoxy group and optionally

어도 하나의 메르캅토 및/또는 실란올 관능기 및 최소의 에톡시 기를 갖는 비-중합체성, 이량체성 또는 올리고non-polymeric, dimeric or oligomers with any mercapto and/or silanol functional groups and minimal ethoxy groups;

머성 실란을 의미할 것이다.Mercury silane.

[0036] 여러 실시양태에서, 본원에 기술된 바와 같은 유기실란은 적어도 하나의 블로킹된 기 및 적어도 하나의 비-블로[0036] In various embodiments, the organosilane as described herein comprises at least one blocked group and at least one non-blocking group.

킹된 기를 갖는다.have a king-sized

[0037] 이러한 기는 다른 통상적으로 사용되는 유기실란과는 상이한 특성을 유기실란 및 그를 포함하는 고무 조성물에[0037] These groups give organosilanes and rubber compositions containing them different characteristics from other commonly used organosilanes.

부여한다. 예를 들어, 블로킹된 메르캅토를 갖는 유기실란은 비블로킹된 메르캅토 기를 갖는 유기실란에 비해grant For example, organosilanes with blocked mercapto groups have a higher

상이한 동역학적 거동을 갖는다.have different kinetic behavior.

[0038] 임의의 이론에 얽매이지는 않지만, 블로킹된 기는 실란과 실리카의 실란올 기 사이의 반응 메커니즘에서 중요한[0038] Without being bound by any theory, the blocked groups are important in the reaction mechanism between silane and the silanol groups of silica.

역할을 하는 것으로 추측된다. 예를 들어, 간행물("Kinetics of the Silica-Silane Reaction" in KautschukIt is presumed to play a role For example, the publication "Kinetics of the Silica-Silane Reaction" in Kautschuk

Gummi Kunststoffe (KGK) of April 2011 (pp 38-43) by A Blume) 및 간행물("Reactive Processing ofGummi Kunststoffe (KGK) of April 2011 (pp 38-43) by A Blume) and the publication "Reactive Processing of

Silica-Reinforced Tire Rubber - New insight into the time and Temperaure Dependance of Silica RubberSilica-Reinforced Tire Rubber - New insight into the time and Temperaure Dependance of Silica Rubber

Interaction" by Satoshi Mihara 2009)을 참조한다.Interaction" by Satoshi Mihara 2009).

따라서, 여러 측면에서, 본 발명은 고무, 실리카, 유기실란, 및 로진-함유 [0039] 물질을 포함하는 고무 조성물에 관한Accordingly, in various aspects, the present invention relates to a rubber composition comprising rubber, silica, an organosilane, and a rosin-containing material.

것이다. 한 실시양태에서, 유기실란은 다수의 메르캅토 및 실란올 관능기를 함유하는 디올 유도된 유기실란을will be. In one embodiment, the organosilane is a diol derived organosilane containing multiple mercapto and silanol functional groups.

포함할 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 실란은 히드록시, 탄화수소 기재의 디올로부터 유도된 시클릭 및/또는can include In another embodiment, the silane is hydroxy, a cyclic derived from a diol based on a hydrocarbon, and/or

가교된 알콕시 기 및/또는 최소 함량의 에톡시 기를 함유한다.contain cross-linked alkoxy groups and/or minimal content of ethoxy groups.

[0040] 로진-함유 물질은, 로진 화합물을 포함하고 일반적으로 로진 화합물의 혼합물을 포함하는 조성물이다. 본원에[0040] A rosin-containing material is a composition that includes a rosin compound and generally includes a mixture of rosin compounds. here

서 로진 화합물은 로진 산 또는 로진 산으로부터 유도된 화합물을 의미한다. 로진 산으로부터 유도된 화합물은A rosin compound means a rosin acid or a compound derived from a rosin acid. Compounds derived from rosin acids are

로진 산을 포함하는 물질을, 예를 들어, 이량체화 반응, 수소화 반응, 불균등화 반응, 탈카르복실화 반응 및 에Substances containing rosin acids are subjected to, for example, dimerization reactions, hydrogenation reactions, disproportionation reactions, decarboxylation reactions and

스테르화 반응 중 적어도 하나에 적용함으로써 수득한 화합물이다.It is a compound obtained by subjecting it to at least one of the sterification reactions.

[0041] 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물에서 로진-함유 물질은 로진, 이량체화된 로진, 수소화된 로진, 불균등화[0041] The rosin-containing material in the rubber composition as described herein is rosin, dimerized rosin, hydrogenated rosin, disproportionated

된 로진, 탈카르복실화된 로진 및 로진 에스테르로부터 선택된다. 여러 실시양태에서 로진-함유 물질은 로진,rosin, decarboxylated rosin and rosin esters. In various embodiments the rosin-containing material is rosin,

이량체화된 로진, 수소화된 로진, 및 불균등화된 로진으로부터 선택된다. 여러 실시양태에서, 로진-함유 물질It is selected from dimerized rosin, hydrogenated rosin, and disproportionated rosin. In various embodiments, the rosin-containing material

은 로진이고, 특히 톨 오일 로진, 검 로진, 우드 로진으로부터 선택된 로진이고, 더 특히 톨 오일 로진일 수 있is a rosin, in particular a rosin selected from tall oil rosin, gum rosin, wood rosin, and more particularly may be tall oil rosin.

다.all.

[0042] 로진은 많은 식물, 특히 침엽수, 예컨대 피누스 실베스트리스(Pinus Sylvestris), 피누스 팔루스트리스(Pinus[0042] Rosin is found in many plants, especially conifers, such as Pinus Sylvestris, Pinus palustris.

palustris) 및 피누스 카리바에아(Pinus caribaea)로부터 수득되는 수지성 물질이다. 로진은 일반적으로 세 개palustris) and Pinus caribaea. Rosin is generally three

의 융합된 6-탄소 고리의 핵, 및 개수 및 위치가 다양한 이중결합을 갖는 C20 융합된-고리 모노카르복실산을 포contains a C20 fused-ring monocarboxylic acid with a nucleus of fused 6-carbon rings of

함하는 로진 산의 혼합물, 및 소량의 다른 성분을 포함한다. 로진 산의 예는 아비에트산, 네오아비에트산, 데a mixture of rosin acids containing rosin, and minor amounts of other ingredients. Examples of rosin acids include abietic acid, neoabietic acid,

히드로아비에트산, 피마르산, 레보피마르산, 산다라코피마르산, 이소피마르산 및 팔루스트르산을 포함한다. 로These include hydroabietic acid, pimaric acid, levopimaric acid, sandaracopimaric acid, isopimaric acid and palustric acid. as

진에 존재하는 로진 산의 유형 및 상대량은, 부분적으로, 식물 종 및 제조 공정에 따라 달라진다.The type and relative amount of rosin acid present in gin depends, in part, on the plant species and manufacturing process.

[0043] 로진은 소나무로부터 올레오레진의 증류 (상기 증류의 잔류물은 "검 로진"으로서 공지되어 있음)에 의해, 소나[0043] Rosin is obtained by distillation of oleoresin from pine trees (the residue of this distillation is known as "gum rosin"), sonar

무 절단부의 추출 ("우드 로진"으로서 공지됨)에 의해 또는 톨 오일의 분별 ("톨 오일 로진"으로서 공지됨)에by extraction of radish cuts (known as "wood rosin") or by fractionation of tall oil (known as "tall oil rosin")

의해 수득될 수 있다. 톨 오일 로진이 특히 사용될 수 있다. 톨 오일 로진, 예컨대 증류된 톨 오일 (DTO), 톨can be obtained by Tall oil rosin may be used in particular. tall oil rosin, such as distilled tall oil (DTO), tall

오일 지방산 (TOFA) 및 조 톨 오일 (CTO)의 제조 동안 수득되는 다른 로진-함유 물질이 또한 사용될 수 있다.Other rosin-containing materials obtained during the manufacture of oil fatty acids (TOFA) and crude tall oil (CTO) may also be used.

모든 이들 로진의 공급원은 본원에 기술된 조성물 및 방법에서 사용하기에 적합한 로진-함유 물질의 예이며, 이All of these sources of rosin are examples of rosin-containing materials suitable for use in the compositions and methods described herein, which

는 관련 기술분야에 공지되어 있고 상업적으로 입수 가능하다. 로진의 공급원은 로진 산 이외의 주성분을 함유are known in the art and commercially available. The source of rosin contains main components other than rosin acid

할 수 있다. 특히 DTO, CTO 및 TOFA는 지방산과 로진 산의 혼합물이며, 즉 로진 산 이외에 주성분으로서 지방can do. In particular, DTO, CTO, and TOFA are mixtures of fatty acids and rosin acids, i.e., in addition to rosin acids, fats as the main component

산을 포함한다. DTO 및 CTO의 조성물은 하기에 더 상세히 기술된다.contains acid The composition of DTO and CTO is described in more detail below.

[0044] 각각의 용어 " 이량체화된 로진", "수소화된 로진", "불균등화된 로진" 및 "탈카르복실화된 로진"은 각각 이량[0044] Each of the terms "dimerized rosin", "hydrogenated rosin", "disproportionated rosin" and "decarboxylated rosin" refer to dimer

체화 반응, 수소화 반응, 불균등화 및 탈카르복실화 반응에 적용된 로진 (즉, 상기에 규정된 바와 같은 로진 산Rosins (i.e., rosin acids as defined above

의 혼합물)을 지칭한다. 이들 유형의 로진-함유 물질의 제조는 관련 기술분야에 공지되어 있다.mixture). The preparation of these types of rosin-containing materials is known in the art.

[0045] 용어 "로진 에스테르"는 로진 (즉, 상기에 규정된 바와 같은 로진 산의 혼합물)과 적어도 하나의 알콜의 에스테[0045] The term "rosin ester" is an ester of rosin (i.e., a mixture of rosin acids as defined above) and at least one alcohol.

르를 지칭한다.refers to le

[0046] 에스테르화에 적합한 알콜은 모노-알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 부탄올, C8-11 이소알콜 (예컨대 이소데실알콜[0046] Alcohols suitable for esterification include mono-alcohols such as methanol, ethanol, butanol, C8-11 isoalcohols (such as isodecyl alcohol).

및 2-에틸헥산올), 및 폴리올, 예컨대 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비and 2-ethylhexanol), and polyols such as diethylene glycol, triethylene glycol, glycerol, pentaerythritol, sorbitol

톨, 네오펜틸 글리콜 및 트리메틸올프로판을 포함한다. 특히, 유용한 알콜은 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글tol, neopentyl glycol and trimethylolpropane. Particularly useful alcohols are diethylene glycol, triethylene glycol

리콜 및 펜타에리트리톨을 포함한다. 로진 에스테르는 관련 기술분야에 공지된 방법에 의해 로진 및 알콜로부Recall and Pentaerythritol. Rosin esters are prepared from rosin and alcohol by methods known in the art.

터 수득될 수 있다. 예를 들어, 본원에 참조로 포함된 특허 문헌 US 5,504,152에 기술된 공정을 참조한다. 일can be obtained from See, for example, the process described in patent document US 5,504,152, incorporated herein by reference. Work

반적으로, 로진은 로진에 함유된 로진 산과 알콜 (즉, 하나 이상의 알콜)의 열 반응에 의해 에스테르화될 수 있In general, rosin can be esterified by the thermal reaction of a rosin acid with an alcohol (i.e., one or more alcohols) contained in the rosin.

다. 이러한 에스테르화 반응을 유도하여 완결시키기 위해, 물이, 예를 들어, 증류, 진공의 적용, 및 통상의 기all. To bring this esterification reaction to completion, water is used, for example, by distillation, application of vacuum, and conventional

술자에게 공지된 다른 방법에 의해 반응기로부터 제거될 수 있다.It may be removed from the reactor by other methods known to the operator.

[0047] 로진-함유 물질은 일반적으로 1 wt% 내지 9999 wt% 의 로진 화합물을 포함할 수 있다. 100 wt% 가 되게 하는[0047] The rosin-containing material may generally include from 1 wt % to 9999 wt % of the rosin compound. to 100 wt%

로진-함유 물질의 나머지는 로진 화합물 이외의 성분, 예컨대, 예를 들어, 지방산 (예를 들어 스테아르산, 올레The remainder of the rosin-containing material is composed of ingredients other than rosin compounds, such as, for example, fatty acids (e.g. stearic acid, oleic acid,

산, 리놀레산, 리놀렌산 및 피놀렌산); 고분자량 알콜 (예를 들어 지방 알콜 및 스테롤); 알킬 탄화수소acids, linoleic, linolenic and pinolenic acids); high molecular weight alcohols (eg fatty alcohols and sterols); alkyl hydrocarbons

유도체; 잔류 테르펜 단량체, 예컨대 α-피넨, β-피넨 및 다른 모노 및 비시클릭 테르펜; 다른 불비누화물derivative; residual terpene monomers such as α-pinene, β-pinene and other mono and bicyclic terpenes; other unsaponifiables

로진-함유 물질의 정확한 조성은 다양할 수 있다. 예를 들어, 우드 로진, 검 로진, [0048] 톨 오일 로진 (TOR) 증류된The exact composition of the rosin-containing material can vary. For example, wood rosin, gum rosin, tall oil rosin (TOR) distilled

톨 오일 (DTO) 및 조 톨 오일 (CTO)의 조성은, 그의 제조에 사용되는 출발 물질 및 가공 단계에 따라 다양할 수The composition of tall oil (DTO) and crude tall oil (CTO) can vary depending on the starting materials and processing steps used in their preparation.

있다. 이들은 또한 그로부터 유도된 로진-함유 물질 (예를 들어 이량체화된 로진, 수소화된 로진, 불균등화된there is. They are also rosin-containing substances derived therefrom (e.g. dimerized rosin, hydrogenated rosin, disproportionated

로진, 탈카르복실화된 로진 및 로진 에스테르)의 조성에 영향을 미칠 것이다.rosin, decarboxylated rosin and rosin ester).

[0049] 우드 로진은 특히 75-99 wt% (특히 85-98 wt% )의 로진 산, 2-5 wt% 의 지방산, 2-10 wt% 의 모노테르펜 및[0049] Wood rosin is in particular 75-99 wt % (particularly 85-98 wt %) of rosin acid, 2-5 wt % of fatty acids, 2-10 wt % of monoterpenes and

디테르펜, 및 총 100 wt% 가 되게 하는 다른 성분, 예컨대, 예를 들어, 로진에 존재하는 것으로 상기에 기술된diterpenes, and other components to make up a total of 100 wt%, such as those described above as being present in rosin, for example

추가의 성분 중 임의의 것, 특히 4-8 wt% 의 다른 산 및 불비누화물을 포함할 수 있다.Any of the additional ingredients, in particular 4-8 wt % of other acids and unsaponifiables.

[0050] 검 로진은 특히 75-99 wt% (특히 85-98 wt% )의 로진 산, 2-5 wt% 의 지방산, 2-10 wt% 의 모노테르펜 및 디[0050] The gum rosin is particularly composed of 75-99 wt % (particularly 85-98 wt %) of rosin acid, 2-5 wt % of fatty acids, 2-10 wt % of monoterpenes and di

테르펜, 및 총 100 wt% 가 되게 하는 다른 성분, 예컨대, 예를 들어, 상기에 기술된 바와 같은 추가의 성분 중of the terpenes, and other components to total 100 wt%, such as, for example, additional components as described above

임의의 것, 특히 다른 산 및 불비누화물을 포함할 수 있다.Any, especially other acids and unsaponifiables.

[0051] 톨 오일 로진은 특히 75-99 wt% (특히 80-95 wt% )의 로진 산, 2-10 wt% 의 지방산, 및 총 100 wt% 가 되게[0051] Tall oil rosin is especially prepared to have 75-99 wt % (particularly 80-95 wt %) of rosin acid, 2-10 wt % of fatty acids, and a total of 100 wt %

하는 다른 성분, 예컨대, 예를 들어, 상기에 기술된 바와 같은 추가의 성분 중 임의의 것, 특히 다른 산 및 불other ingredients, such as, for example, any of the additional ingredients described above, especially other acids and

비누화물을 포함할 수 있다.May contain saponification.

[0052] 증류된 톨 오일은 특히 10-40 wt% 의 로진 산, 50 내지 80 wt% 의 지방산 및 총 100 wt% 가 되게 하는 다른 성[0052] The distilled tall oil contains in particular 10-40 wt % of rosin acid, 50-80 wt % of fatty acids and other properties to a total of 100 wt %

분, 예컨대, 예를 들어, 상기에 기술된 바와 같은 추가의 성분 중 임의의 것, 특히 불비누화물을 포함할 수 있minutes, such as, for example, any of the additional ingredients as described above, in particular unsaponifiables.

다.all.

[0053] 조 톨 오일은 특히 10 내지 50 wt% 의 로진 산, 40 내지 70 wt% 의 지방산, 및 총 100 wt% 가 되게 하는 다른[0053] Crude tall oil is especially composed of 10 to 50 wt % of rosin acid, 40 to 70 wt % of fatty acids, and other

성분, 예컨대, 예를 들어, 상기에 기술된 바와 같은 추가의 성분 중 임의의 것, 특히 고분자량 알콜, 스테롤 및ingredients such as, for example, any of the further ingredients described above, in particular high molecular weight alcohols, sterols and

불비누화물을 포함할 수 있다.May contain unsaponifiables.

[0054] 본원에 기술된 바와 같은 로진-함유 물질은 일반적으로 05 내지 190 ㎎ KOH/g, 특히 1 내지 185 ㎎ KOH/g, 더[0054] Rosin-containing materials as described herein generally contain from 05 to 190 mg KOH/g, particularly from 1 to 185 mg KOH/g, more

특히 15 내지 180 ㎎ KOH/g, 더욱 더 특히 2 내지 175 ㎎ KOH/g의 산가를 가질 수 있다. 산가를 수산화나트륨In particular, it may have an acid number of 15 to 180 mg KOH/g, even more particularly 2 to 175 mg KOH/g. Acid Value Sodium Hydroxide

용액을 사용한 표준 적정을 사용하여 ASTM D465에 따라 결정할 수 있다.It can be determined according to ASTM D465 using standard titration with solutions.

[0055] 본원에 기술된 바와 같은 로진-함유 물질은 실온에서 점성 액체일 수 있거나 고체일 수 있다. 점성 액체는 일[0055] A rosin-containing material as described herein may be a viscous liquid at room temperature or may be a solid. viscous liquids work

반적으로 관련 기술분야에 공지된 방법에 의해 측정 시, 50℃에서 최대 1500 cps, 특히 최대 1000 cps, 더 특히In general, at most 1500 cps, in particular at most 1000 cps, more particularly at 50° C., as measured by methods known in the art.

최대 500 cps의 브룩필드(Brookfield) 점도를 가질 수 있다. 실온에서 로진-함유 물질 고체는 일반적으로 40It may have a Brookfield viscosity of up to 500 cps. Rosin-bearing material solids at room temperature are typically 40

내지 170℃, 특히 45 내지 160℃, 더 특히 50 내지 150℃, 더욱 더 특히 55 내지 145℃의 연화점을 가질 수 있to 170°C, particularly 45 to 160°C, more particularly 50 to 150°C, even more particularly 55 to 145°C.

다. 연화점은 환구법(Ring and Ball method) (ASTM E28-97)에 의해 측정될 수 있으며, 여기서 로진-함유 물질all. Softening point can be measured by the Ring and Ball method (ASTM E28-97), wherein the rosin-containing material

의 샘플을 용융된 상태로 금속 환에 붓고, 후속적으로 냉각시킨다. 로진-함유 물질이 환을 채우도록 환을A sample of is poured into a metal ring in a molten state and subsequently cooled. Rinse the vial so that the rosin-containing material fills the vial.

닦고, 강철 구를 수지 상에 정치한다. 환 및 구를 액체 (예를 들어 예상되는 연화점에 따라 물, 글리세롤 또는After wiping, the steel sphere is placed on the resin. ring and ball liquids (e.g. water, glycerol or

실리콘 오일)를 함유하는 비커 내로 하강된 브라켓에 놓고, 용매를 교반하면서 분당 5℃에서 가열한다. 구가silicone oil) and heated at 5° C. per minute while stirring the solvent. Kuga

환을 통해 완전히 낙하할 때, 용매의 온도를 환 & 구 연화점으로서 기록한다.When it has completely fallen through the ring, the temperature of the solvent is recorded as the ring & sphere softening point.

[0056] 로진-함유 물질의 특성은 다양할 수 있고, 로진-함유 물질의 특정 유형에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 로[0056] The properties of the rosin-containing material may vary and may depend on the particular type of rosin-containing material. For example, as

진, 이량체화된 로진, 수소화된 로진, 불균등화된 로진, 탈카르복실화된 로진 및 로진 에스테르는 일반적으로Gin, dimerized rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, decarboxylated rosin and rosin esters are generally

로진-함유 물질에 대해, 특히 로진 화합물의 양, 산가 및 연화점에 대해 상기에 기술된 특성을 가질 것이다.It will have the properties described above for the rosin-containing material, in particular for the amount, acid value and softening point of the rosin compound.

그러나, 특정 조성물 및 특성은 로진의 출발 공급원, 및 특정 제조법 및 반응 조건에 따라 수득될 수 있다.However, specific compositions and properties may be obtained depending on the starting source of rosin and specific manufacturing methods and reaction conditions.

[0057] 로진은 125 내지 190 ㎎ KOH/g, 특히 140 내지 180 ㎎ KOH/g, 더 특히 150 내지 175 ㎎ KOH/g의 산가를 가질[0057] The rosin may have an acid number between 125 and 190 mg KOH/g, particularly between 140 and 180 mg KOH/g, and more particularly between 150 and 175 mg KOH/g.

수 있고, 40 내지 100℃, 특히 50 내지 90℃, 더 특히 60 내지 75℃의 연화점을 가질 수 있다.It may have a softening point of 40 to 100 ° C, particularly 50 to 90 ° C, more particularly 60 to 75 ° C.

[0058] 이량체화된 로진은 특히 120 내지 190 ㎎ KOH/g, 특히 130 내지 180 ㎎ KOH/g, 더 특히 135 내지 175 ㎎ KOH/g[0058] The dimerized rosin is in particular between 120 and 190 mg KOH/g, in particular between 130 and 180 mg KOH/g, more particularly between 135 and 175 mg KOH/g

의 산가, 및 60 내지 160℃, 특히 80 내지 140℃의 연화점을 가질 수 있다.and a softening point of 60 to 160°C, particularly 80 to 140°C.

[0059] 수소화된 로진은 140 내지 180 ㎎/g KOH의 산가 및 40 내지 80℃의 연화점을 가질 수 있다.[0059] The hydrogenated rosin may have an acid value of 140 to 180 mg/g KOH and a softening point of 40 to 80 °C.

[0060] 불균등화된 로진은 130 내지 180 ㎎ KOH/g, 특히 140 내지 165 ㎎ KOH/g의 산가, 및 40 내지 90℃, 더 특히 45[0060] The disproportionated rosin has an acid value of 130 to 180 mg KOH/g, particularly 140 to 165 mg KOH/g, and a temperature of 40 to 90° C., more particularly 45

내지 85℃의 연화점을 가질 수 있다.It may have a softening point of 85 ° C.

[0061] 탈카르복실화된 로진은 10 내지 175 ㎎ KOH/g, 특히 25 내지 125 ㎎ KOH/g, 더 특히 35 내지 100 ㎎ KOH/g의[0061] The decarboxylated rosin has a concentration of 10 to 175 mg KOH/g, particularly 25 to 125 mg KOH/g, more particularly 35 to 100 mg KOH/g.

산가를 가질 수 있다. 일반적으로, 탈카르복실화된 로진은 실온에서 점성 액체이고, 특히 관련 기술분야에 공You can have an acid value. In general, decarboxylated rosin is a viscous liquid at room temperature, particularly known in the art.

지된 방법에 의해 측정 시, 50℃에서 최대 1000 cps의 브룩필드 점도를 가질 수 있다.It can have a Brookfield viscosity of up to 1000 cps at 50° C., as measured by known methods.

로진 에스테르는 050 내지 100 ㎎ KOH/g, 특히 10 내지 80 ㎎ KOH/g, 더 특히 15 [0062] 내지 75 ㎎ KOH/g의 산가The rosin ester has an acid number of 050 to 100 mg KOH/g, particularly 10 to 80 mg KOH/g, more particularly 15 to 75 mg KOH/g.

및 80 내지 130℃, 특히 85 내지 125℃의 연화점을 가질 수 있다. 연화점은 로진 에스테르의 제조에 사용되는and a softening point of 80 to 130°C, particularly 85 to 125°C. The softening point is used in the manufacture of rosin esters

폴리알콜에 따라, 및 로진 에스테르가 추가로 개질되는지의 여부에 따라, 예를 들어 말레산 무수물 또는 푸마르Depending on the polyalcohol and whether the rosin ester is further modified, for example maleic anhydride or fumarate

산을 사용한 예를 들어 이량체화 및/또는 강화가 적용되었는지에 의해 다양할 수 있다. 예를 들어, 문헌It may vary by whether dimerization and/or enrichment, for example with an acid, is applied. For example, literature

(Naval Stores, F Zinkel and J Russel 1989, Chapter 9, pp 282-285)을 참조한다.(Naval Stores, F Zinkel and J Russel 1989, Chapter 9, pp 282-285).

[0063] 로진-함유 물질은 일반적으로 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물에 고무 100부당 0001-75부 (phr), 특히[0063] The rosin-containing material is generally 0001 to 75 parts per hundred rubber (phr) in the rubber composition as described herein, particularly

001 내지 50 phr, 더 특히 01 내지 25 phr, 더 특히 025 내지 10 phr, 더욱 더 특히 05 내지 50 phr의 양001 to 50 phr, more particularly from 01 to 25 phr, more particularly from 025 to 10 phr, still more particularly from 05 to 50 phr

으로 존재한다.exists as

[0064] 용어 "고무 100부당 부" 또는 "phr"은 통상적으로 고무 조성물의 관련 기술분야에서 사용되고, 고무 100 중량부[0064] The term "parts per 100 parts of rubber" or "phr" is commonly used in the related art of rubber compositions, and 100 parts by weight of rubber

당 고무 조성물에 존재하는 성분의 중량부를 지칭한다. 조성물에 존재하는 고무의 중량부는 성분 (A)로서 사용Refers to parts by weight of the components present in the sugar rubber composition. Parts by weight of rubber present in the composition used as component (A)

되는 고무의 총량에 대해 계산된다. 따라서, 하나 초과의 고무가 사용되는 경우에, 예를 들어 고무의 혼합물이It is calculated for the total amount of rubber to be Thus, if more than one rubber is used, for example a mixture of rubbers

사용되는 경우에, phr은 고무 혼합물의 총 중량 양을 기준으로 계산된다.Where used, phr is calculated based on the total weight amount of the rubber mixture.

[0065] 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물에 존재하는 로진-함유 물질의 양은 그에 또한 존재하는 유기실란의 양을[0065] The amount of rosin-containing material present in a rubber composition as described herein is dependent on the amount of organosilane also present therein.

기준으로 할 수 있다. 특히, 로진-함유 물질의 양은 유기실란의 총 중량 양을 기준으로 1 내지 100 wt%, 특히can be based on In particular, the amount of rosin-containing material is from 1 to 100 wt%, based on the total weight amount of organosilane, in particular

25 내지 75 wt%, 더 특히 5 내지 50 wt%, 더욱 더 특히 10 내지 30 wt%, 더욱 더 특히 15 내지 25 wt% 일 수25 to 75 wt%, more particularly 5 to 50 wt%, still more particularly 10 to 30 wt%, still more particularly 15 to 25 wt%.

있다.there is.

[0066] 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물은 천연 및 합성 고무로부터 선택된 임의의 유형의 고무, 예컨대 용액 중[0066] The rubber composition as described herein can be used with any type of rubber selected from natural and synthetic rubbers, such as in solution.

합성 또는 유화 중합성 엘라스토머를 포함할 수 있다.synthetic or emulsion polymerizable elastomers.

[0067] 적합한 고무는 올레핀 단량체, 예컨대: 모노올레핀, 예컨대 에틸렌, 프로필렌; 공액화된 디올레핀, 예컨대 이소[0067] Suitable rubbers include olefin monomers such as: monoolefins such as ethylene, propylene; Conjugated diolefins such as iso

프렌 및 부타디엔; 트리올레핀; 및 방향족 비닐, 예컨대 스티렌 및 알파 메틸 스티렌으로부터 선택된 적어도 하frene and butadiene; triolefin; and aromatic vinyls such as styrene and alpha methyl styrene.

나의 단량체의 중합체를 포함한다.Including the polymers of my monomers.

[0068] 천연 고무는 인도 고무 또는 카우추크로서 또한 공지되어 있고, 그의 주성분으로서 이소프렌의 중합체를 포함한[0068] Natural rubber is also known as Indian rubber or kauchuk, and includes the polymer of isoprene as its main component.

다. 천연 고무는 일반적으로 헤베아 브라실리엔시스(Hevea Brasiliensis) 종으로부터의 나무, 과율 민들레all. Natural rubber is generally a tree from the species Hevea Brasiliensis, the fruit dandelion

(Guayule dandelion) 및 러시아 민들레(Russian Dandelion)로부터 수득된다.(Guayule dandelion) and Russian dandelion (Russian Dandelion).

[0069] 적합한 합성 고무는, 예를 들어, 도서(Kautschuktechnologie by W Hofmann, published by Gentner Verlag,[0069] Suitable synthetic rubbers are, for example, in the book (Kautschuktechnologie by W Hofmann, published by Gentner Verlag,

Stuttgart, 1980)에 기술되어 있다.Stuttgart, 1980).

[0070] 용액 및 유화 중합 엘라스토머는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 널리 공지되어 있다. 예를 들어, 공액화[0070] Solution and emulsion polymerization elastomers are well known to those skilled in the art. For example, conjugation

된 디엔 단량체, 모노비닐 방향족 단량체, 트리엔 단량체 등은 음이온 중합되어, 예를 들어 그의 중합체, 공중Diene monomers, monovinyl aromatic monomers, triene monomers, etc. are anionically polymerized, for example, their polymers, copolymers

합체 및 삼원공중합체를 형성할 수 있다.It can form polymers and terpolymers.

[0071] 특히, 적합한 고무는 천연 고무 (NR), 폴리부타디엔 (BR), 폴리이소프렌 (IR), 스티렌/부타디엔 공중합체[0071] Particularly suitable rubbers are natural rubber (NR), polybutadiene (BR), polyisoprene (IR), styrene/butadiene copolymers

(SBR), 스티렌/이소프렌 공중합체 (SIR), 이소부틸렌/이소프렌 공중합체 (또한 부틸 고무로서 공지된 IIR), 에(SBR), styrene/isoprene copolymer (SIR), isobutylene/isoprene copolymer (IIR also known as butyl rubber), in

틸렌 아크릴 고무, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 (EVA), 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체 (NBR), 부분적ethylene acrylic rubber, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), acrylonitrile/butadiene copolymer (NBR), partially

으로 수소화된 또는 완전히 수소화된 NBR 고무 (HNBR), 에틸렌/프로필렌 고무, 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중Hydrogenated or fully hydrogenated NBR rubber (HNBR), ethylene/propylene rubber, ethylene/propylene/diene terpolymer

합체 (EPDM), 스티렌/이소프렌/부타디엔 삼원공중합체 (SIBR), 클로로프렌 (CR), 염소화된 폴리에틸렌 고무, 플Polymer (EPDM), styrene/isoprene/butadiene terpolymer (SIBR), chloroprene (CR), chlorinated polyethylene rubber, plastic

루오로엘라스토머 클로로술폰화된 폴리에틸렌 고무, 테트라플루오로에틸렌/프로필렌 고무, 에피클로로히드린 고Fluoroelastomer Chlorosulfonated Polyethylene Rubber, Tetrafluoroethylene/Propylene Rubber, Epichlorohydrin Go

무 및 실리콘 고무 중 적어도 하나로부터 선택될 수 있다.It may be selected from at least one of radish and silicone rubber.

[0072] 추가로, 적합한 고무는 추가로 관능기, 예컨대 카르복실 기, 실란올 기, 실록시 기, 에폭시드 기 및 아민 기를[0072] In addition, suitable rubbers further contain functional groups such as carboxyl groups, silanol groups, siloxy groups, epoxide groups and amine groups.

갖는 상기에 언급된 고무를 포함한다. 고무의 관능화는 관련 기술분야에 널리 공지되어 있다. 관능화된 고무including the above-mentioned rubbers having Functionalization of rubber is well known in the art. functionalized rubber

의 예는, 예를 들어, 에폭시화된 천연 고무, 카르복시-관능화된 NBR, 실란올-관능화된 (-SiOH)SBR 또는 실록시-Examples of are, for example, epoxidized natural rubber, carboxy-functionalized NBR, silanol-functionalized (-SiOH)SBR or siloxy-functionalized NBR.

관능화된 (-Si-OR)SBR) 아민 관능화된 SBR을 포함한다. 이러한 관능성 고무는 고무 조성물에 존재하는 실리카functionalized (-Si-OR)SBR) amine functionalized SBR. These functional rubbers are silica present in the rubber composition

및 실란과 반응할 수 있다. 그러나, 비-관능화된 고무가 특히 사용될 수 있다.and silanes. However, non-functionalized rubbers may in particular be used.

[0073] 특히, 고무는 스티렌/부타디엔 공중합체 (SBR), 폴리부타디엔 (BR), 천연 고무, 폴리이소프렌, 이소부틸렌 공중In particular, rubber is styrene / butadiene copolymer (SBR), polybutadiene (BR), natural rubber, polyisoprene, isobutylene copolymer

합체 (IIR), 스티렌/이소프렌/부타디엔 삼원공중합체 (SIBR) 및 이소프렌/스티렌 공중합체 중 적어도 하나; 더at least one of a polymer (IIR), a styrene/isoprene/butadiene terpolymer (SIBR), and an isoprene/styrene copolymer; more

욱 더 특히 스티렌/부타디엔 공중합체 (SBR) 폴리부타디엔 (BR) 및 천연 고무 중 적어도 하나로부터 선택될 수still more particularly at least one of styrene/butadiene copolymers (SBR) polybutadiene (BR) and natural rubber.

있다.there is.

[0074] 본원에 기술된 바와 같은 조성물은 상기에 기술된 둘 이상의 고무의 혼합물을 포함할 수 있다. 특히, 본원에[0074] A composition as described herein may include a mixture of two or more of the rubbers described above. In particular, here

기술된 바와 같은 조성물의 성분 (A)는 스티렌/부타디엔 공중합체 (SBR), 폴리부타디엔 (BR), 천연 고무, 폴리Component (A) of the composition as described is styrene/butadiene copolymer (SBR), polybutadiene (BR), natural rubber, poly

이소프렌, 이소부틸렌 공중합체 (IIR), 스티렌/이소프렌/부타디엔 삼원공중합체 (SIBR), 이소프렌/스티렌 공중Isoprene, isobutylene copolymer (IIR), styrene/isoprene/butadiene terpolymer (SIBR), isoprene/styrene copolymer

합체 및 관능화된 고무 중 임의의 것의 혼합물일 수 있다. 더 특히 고무 혼합물은 스티렌 부타디엔 공중합체It may be a mixture of any of synthetic and functionalized rubbers. More particularly, the rubber compound is a styrene butadiene copolymer

(SBR), 폴리부타디엔 (BR) 및 천연 고무 중 적어도 둘을 포함할 수 있다.(SBR), polybutadiene (BR) and natural rubber.

폴리부타디엔 (BR)은 고급 시스 1,4-폴리부타디엔 및 고급 비닐 폴리부타디엔으로부터 [0075] 선택될 수 있다. 고급Polybutadiene (BR) may be selected from higher cis 1,4-polybutadienes and higher vinyl polybutadienes. advanced

비닐 폴리부타디엔은 일반적으로 30 내지 999 wt% 의 비닐 함량을 가지며, 여기서 중량 백분율 (wt% )은 폴리Vinyl polybutadiene generally has a vinyl content of 30 to 999 wt%, where the weight percentage (wt%) is

부타디엔의 총 중량 양을 기준으로 한다. 고급 시스 1,4-폴리부타디엔은 일반적으로 폴리부타디엔의 총 중량Based on the total weight amount of butadiene. Higher cis 1,4-polybutadiene is usually the total weight of polybutadiene

양을 기준으로 90-999 wt% 의 시스 1,4-부타디엔 함량을 가질 수 있다. 여러 실시양태에서, 폴리부타디엔은It may have a cis 1,4-butadiene content of 90-999 wt % by weight. In various embodiments, the polybutadiene is

995 wt% 의 시스 1,4-부타디엔 단량체를 갖는 고급 시스 1,4-폴리부타디엔일 수 있다.It may be a higher cis 1,4-polybutadiene with 995 wt % of cis 1,4-butadiene monomer.

[0076] 폴리이소프렌 (IR)은 시스 1,4-폴리이소프렌 (천연 및 합성)일 수 있다.[0076] Polyisoprene (IR) can be cis 1,4-polyisoprene (natural and synthetic).

[0077] 스티렌 부타디엔 공중합체 (SBR)는 수성 유화 중합으로부터 (E-SBR) 또는 유기 용액 중합으로부터 유도될 수 있[0077] Styrene butadiene copolymers (SBR) can be derived from aqueous emulsion polymerization (E-SBR) or from organic solution polymerization.

고 (S-SBR), 용액 중합된 SBR이 특히 사용될 수 있다. 상업적으로 입수 가능한 용액-중합된 SBR (오일 증량High (S-SBR), solution polymerized SBRs may be used in particular. Commercially available solution-polymerized SBR (oil extension

됨)의 예는 파이어스톤 폴리머(Firestone Polymer)로부터의 듀라덴(Duradene)™이다. SBR (E-SBR 또는 SSBR)An example of this) is Duradene™ from Firestone Polymer. SBR (E-SBR or SSBR)

은 1 내지 60 wt%, 특히 5 내지 50 wt% 의 스티렌 함량을 가질 수 있으며, 여기서 중량 백분율 (wt% )은may have a styrene content of 1 to 60 wt%, in particular 5 to 50 wt%, wherein the weight percentage (wt%) is

SBR의 총 중량 양을 기준으로 한다.Based on the total weight amount of SBR.

[0078] 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체 (NBR)는 5 내지 60, 바람직하게는 10 내지 50 wt% 의 아크릴로니트릴 함량을[0078] The acrylonitrile/butadiene copolymer (NBR) has an acrylonitrile content of 5 to 60, preferably 10 to 50 wt%

가질 수 있으며, 여기서 중량 백분율 (wt% )은 NBR의 총 중량 양을 기준으로 한다.may have, where the weight percentage (wt%) is based on the total weight amount of NBR.

[0079] 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물은 보강 충전제로서 작용하는 실리카를 포함한다.[0079] The rubber composition as described herein includes silica that acts as a reinforcing filler.

[0080] 실리카는 무정형 실리카 (예컨대 침강 실리카), 습윤 실리카 (즉, 수화된 규산), 건조 실리카 (즉, 무수 규산)[0080] Silica includes amorphous silica (e.g. precipitated silica), wet silica (i.e. hydrated silicic acid), dry silica (i.e. silicic anhydride)

및 흄드 실리카 (또한 발열 실리카로서 공지됨) 중 적어도 하나로부터 선택될 수 있다. 실리카는 또한 다른 금and fumed silica (also known as pyrogenic silica). Silica is also another gold

속 산화물, 예컨대 산화알루미늄, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화바륨, 산화아연 및 산화티타늄과의 혼합 산화물Mixed oxides with fast oxides such as aluminum oxide, magnesium oxide, calcium oxide, barium oxide, zinc oxide and titanium oxide

형태일 수 있다.can be in the form

[0081] 여러 실시양태에서, 실리카는 무정형 실리카인 침강 실리카일 수 있다.[0081] In various embodiments, the silica may be precipitated silica, which is an amorphous silica.

[0082] 적합한 상업적으로 입수 가능한 실리카의 예는 PPG 인더스트리즈(PPG Industries) (펜실베니아주 피츠버그)로부[0082] Examples of suitable commercially available silica are available from PPG Industries (Pittsburgh, Pa.)

터의 하이-실(Hi-Sil)™ (R) 190, 하이-실™ (R) 210, 하이-실™ (R) 215, 하이-실™ (R) 233, 하이-실™ (R)Hi-Sil™ (R) 190, Hi-Sil™ (R) 210, Hi-Sil™ (R) 215, Hi-Sil™ (R) 233, Hi-Sil™ (R)

243 등; 에보닉(Evonik)으로부터의 울트라실(Ultrasil)™ VN2, VN3, VN2 GR, VN3 GR, 및 고도로 분산성인 실리243, etc.; Ultrasil™ VN2, VN3, VN2 GR, VN3 GR, and highly dispersive silic from Evonik

카 울트라실™ 7000 GR, 9000GR; 솔베이(Solvay)로부터의 제오실(Zeosil)™ 1085GR, 고도로 분산성인 실리카Car Ultrasil™ 7000 GR, 9000GR; Zeosil™ 1085GR, highly dispersive silica from Solvay

제오실™ 1115MP, 1115, 115GR, 1165 MP, 및 제오실™ 프리미엄(Premium) 200; 및 후버(Huber)로부터의 제오폴Zeocil™ 1115MP, 1115, 115GR, 1165 MP, and Zeocil™ Premium 200; and Zeopol from Huber

(Zeopol)™ 8745 및 8755 LS를 포함하지만, 이로 제한되지는 않는다.(Zeopol)™ 8745 and 8755 LS.

[0083] 실리카는 일반적으로 5 내지 1000 ㎡/g, 특히 10 내지 750 ㎡/g, 더 특히 25 내지 500 ㎡/g, 더욱 더 특히 50[0083] Silica is generally from 5 to 1000 m2/g, in particular from 10 to 750 m2/g, more particularly from 25 to 500 m2/g, even more particularly from 50

내지 250 ㎡/g의 비표면적 (BET 표면적)을 가질 수 있고, 일반적으로 10 내지 500 nm, 특히 50 내지 250 nm,to 250 m/g (BET surface area), generally 10 to 500 nm, in particular 50 to 250 nm,

더 특히 75 내지 150 nm의 입자 크기를 가질 수 있다. 실리카 표면적 및 입자 크기를 측정하는 방법은 관련 기More particularly it may have a particle size between 75 and 150 nm. Methods for measuring silica surface area and particle size are

술분야에 널리 공지되어 있다. 특히, 실리카 표면적은 통상적으로 사용되는 BET 방법에 의해 측정될 수 있다.It is widely known in the art of alcohol. In particular, the silica surface area can be measured by the commonly used BET method.

[0084] 실리카의 pH는 일반적으로 약 55 내지 약 7 또는 다소 초과, 바람직하게는 약 55 내지 약 68일 수 있다.[0084] The pH of the silica may generally be from about 55 to about 7 or slightly above, preferably from about 55 to about 68.

[0085] 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물은 일반적으로 5 내지 150 phr, 특히 25 내지 130 phr, 더 특히 40 내지[0085] Rubber compositions as described herein generally contain from 5 to 150 phr, particularly from 25 to 130 phr, and more particularly from 40 to 130 phr.

115 phr의 양의 실리카를 포함할 수 있다.silica in an amount of 115 phr.

[0086] 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물은 실리카 이외의 추가의 충전제, 예컨대 카본 블랙; 금속 수산화물 (예를[0086] The rubber composition as described herein may contain an additional filler other than silica, such as carbon black; metal hydroxide (e.g.

들어 수산화알루미늄); 규산염, 예컨대 규산알루미늄, 알칼리 토금속 규산염 (예컨대 규산마그네슘 또는 규산칼for aluminum hydroxide); Silicates, such as aluminum silicate, alkaline earth metal silicate (such as magnesium silicate or calcium silicate)

슘), 예컨대 미네랄 규산염, 예컨대 점토 (함수 규산알루미늄), 활석 (함수 규산마그네슘), 운모 및calcium), such as mineral silicates such as clay (hydrous aluminum silicate), talc (hydrous magnesium silicate), mica and

벤토나이트; 탄산염 (예를 들어 탄산칼슘); 황산염 (예를 들어 황산칼슘 또는 황산나트륨); 금속 산화물 (예를bentonite; carbonates (eg calcium carbonate); sulfates (eg calcium sulfate or sodium sulfate); metal oxides (e.g.

들어 이산화티타늄) 및 그의 혼합물을 포함할 수 있다.eg titanium dioxide) and mixtures thereof.

[0087] 특히, 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물은 실리카 및 카본 블랙 둘 다 또는 실리카 및 수산화알루미늄 둘[0087] In particular, the rubber composition as described herein is composed of both silica and carbon black or both silica and aluminum hydroxide

다를 충전제로서 포함할 수 있다.Others may be included as fillers.

[0088] 존재하는 경우에, 상기 추가의 충전제는 고무 조성물에 05 내지 40 phr, 특히 1 내지 20 phr, 더 특히 25 내[0088] If present, said additional fillers are added to the rubber composition in an amount of 05 to 40 phr, particularly 1 to 20 phr, more particularly within 25 phr.

지 약 10 phr의 양으로 존재할 수 있다. 추가의 충전제의 양은 상기에 기술된 바와 같은 고무 조성물에 존재하may be present in an amount of about 10 phr. The amount of additional filler present in the rubber composition as described above

는 실리카의 양을 기준으로 선택될 수 있다. 추가의 충전제는 70:30 내지 1:99, 더 특히 50:50 내지 10:90, 더can be selected based on the amount of silica. The additional filler is 70:30 to 1:99, more particularly 50:50 to 10:90, more

특히 40:60 내지 20:80의 중량비 (추가의 충전제 대 실리카)로 존재할 수 있다.in particular in a weight ratio of 40:60 to 20:80 (additional filler to silica).

본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물은 적어도 하나의 히드록실, 시클릭 [0089] 및/또는 가교된 알콕시 기, 및The rubber composition as described herein comprises at least one hydroxyl, cyclic and/or bridged alkoxy group, and

임의로, 적어도 하나의 블로킹된 메르캅토 기 및/또는 적어도 하나의 비블로킹된 메르캅토 기를 갖는 유기실란optionally, an organosilane having at least one blocked mercapto group and/or at least one unblocked mercapto group

을 포함한다. 또 다른 실시양태에서, 본원에 기술된 바와 같은 유기실란은 적어도 하나의 블로킹된 메르캅토includes In another embodiment, the organosilane as described herein is at least one blocked mercapto

기, 적어도 하나의 블로킹된 기 및 적어도 하나의 비블로킹된 기를 갖는다. 또 다른 실시양태에서, 본원에 기group, at least one blocked group and at least one unblocked group. In another embodiment, the

술된 바와 같은 유기실란은 적어도 하나의 블로킹된 메르캅토 기 및 적어도 하나의 비블로킹된 메르캅토 기 및The organosilane as described comprises at least one blocked mercapto group and at least one unblocked mercapto group and

적어도 하나의 히드록시, 시클릭 및/또는 가교된 알콕시 기를 갖는다.It has at least one hydroxy, cyclic and/or bridged alkoxy group.

[0090] 또 다른 실시양태에서, 유기실란은 그 전문이 본원에 포함된 US 특허 제8,609,877호에서 언급된 바와 같은 탄화[0090] In another embodiment, the organosilane is carbonized as set forth in US Pat. No. 8,609,877, which is incorporated herein in its entirety.

수소-기재의 디올 (예를 들어, 3-메틸-1,3-프로판 디올)과 S-[3-(트리에톡시실릴)프로필] 티오옥타노에이트의Hydrogen-based diols (e.g., 3-methyl-1,3-propane diol) and S-[3-(triethoxysilyl)propyl] thiooctanoate

반응의 생성물일 수 있다. 본원에서, 대안으로서, 상기 유기실란은 상기 디올과 S-[3-(트리클로로실릴)프로필]It can be a product of a reaction. Here, alternatively, the organosilane is a mixture of the diol and S-[3-(trichlorosilyl)propyl]

티오옥타노에이트의 생성물일 수 있다고 여겨진다.It is believed that it may be a product of thiooctanoate.

[0091] 또 다른 측면에서, 본원에서 이러한 유기실란은 예를 들어 일반화된 예시적인 구조 I로 구성될 수 있는 것으로[0091] In another aspect, such organosilanes herein are described herein as being able to consist of, for example, the generalized exemplary structure I.

설계된다:Designed to:

[0092] <구조 I>[0092] <Structure I>

[0093][0093]

[0094] 상기 식에서,[0094] In the above formula,

RR

1One

[0095] 은 4 내지 10개의 탄소를 함유하는 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 알킬 라디칼이고 바람직하게는 7개의 탄소[0095] is a hydrocarbon radical containing 4 to 10 carbons, preferably an alkyl radical and preferably 7 carbons

원자를 함유하는 것이고;containing atoms;

RR

22

[0096] 는 3 내지 6개의 탄소 원자, 바람직하게는 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 라디칼이고;is an alkylene radical containing 3 to 6 carbon atoms, preferably 4 carbon atoms;

RR

33

[0097] 은 3 내지 8개의 탄소 원자, 바람직하게는 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 라디칼이고;is an alkylene radical containing 3 to 8 carbon atoms, preferably 4 carbon atoms;

RR

44

[0098] 라디칼은 3 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 동일하거나 상이한 알킬 라디칼이고;[0098] The radicals are identical or different alkyl radicals containing 3 to 8 carbon atoms;

RR

55

[0099] 라디칼은[0099] The radical is

[0100] (A) 3 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 동일하거나 상이한 알킬 라디칼이거나,(A) identical or different alkyl radicals containing 3 to 8 carbon atoms;

[0101] (B) 조합되어, 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬 라디칼일 수 있는 개별 알킬 라디칼(B) individual alkyl radicals which, in combination, may be branched or unbranched alkyl radicals having from 3 to 8 carbon atoms.

을 형성하고;form;

[0102] z는 0 내지 6 범위의 값이고;z is a value ranging from 0 to 6;

[0103] x와 y의 합은 적어도 1이고, 이는 예를 들어 3 내지 약 15 또는 그 초과일 수 있고;[0103] the sum of x and y is at least 1, which can be, for example, from 3 to about 15 or more;

[0104] m 및 n은 각각 0 내지 8 범위의 값이다.m and n are each a value ranging from 0 to 8.

[0105] 다양한 알콜 기가 침강 실리카에 함유된 히드록실 기 (예를 들어, 실란올 기)와 잘 반응하며, 추가로, 그가 2개[0105] Various alcohol groups react well with hydroxyl groups (e.g., silanol groups) contained in precipitated silica, and furthermore, they

초과의 탄소 원자를 함유하기 때문에 상기 침강 실리카의 상기 히드록실 기와 반응 시에 에탄올을 (부산물로서)Ethanol (as a by-product) upon reaction with the hydroxyl groups of the precipitated silica because it contains an excess of carbon atoms

방출시키지 않는다고 생각된다.I don't think it releases.

[0106] 본원에 기술된 올리고머성 유기실란은 그 전문이 본원에 참조로 포함된 문헌("NXT Z Silane Processing and[0106] The oligomeric organosilanes described herein are described in "NXT Z Silane Processing and

Properties of a New Virtally Zero VOC Silane" by D Gurovich, et al, presented at the Fall 170Properties of a New Virtally Zero VOC Silane" by D Gurovich, et al, presented at the Fall 170

thth

Technical Meeting of the Rubber Division, American Chemical Society, on Oct 10-12, 2006 atTechnical Meeting of the Rubber Division, American Chemical Society, on Oct 10-12, 2006 at

Cincinnati, Ohio)에 논의되어 있다.Cincinnati, Ohio).

본원에 기술된 올리고머성 유기실란은 그 전문이 본원에 참조로 포함된, NXT ZThe oligomeric organosilanes described herein are NXT Z, which are incorporated herein by reference in their entirety.

TMTM

[0107] 를 언급하는 문헌("GE's NewReferences referring to [0107] ("GE's New

Ethanol Free Silane for Silica Tires" report by Antonio Chaves, et al, presented at an ITEC year 2006Ethanol Free Silane for Silica Tires" report by Antonio Chaves, et al, presented at an ITEC year 2006

Conference on Set 12-14, 2006 as ITEC 2006 Paper 28B at Akron, Ohio)에 논의되어 있다.Conference on Set 12-14, 2006 as ITEC 2006 Paper 28B at Akron, Ohio).

[0108] 본원에 기술된 올리고머성 유기실란은 그 전체 특허대상이 본원에 참조로 포함된 US 특허 제8,008,519호; 제[0108] The oligomeric organosilanes described herein are described in US Pat. Nos. 8,008,519; My

8,158,812호; 제8,609,877호; 제7,718,819호; 및 제7,560,583호에 명시되어 있다.8,158,812; 8,609,877; 7,718,819; and 7,560,583.

[0109] 본원에 기술된 바와 같은 유기실란은 일반적으로 고무 조성물에 005 내지 75 phr, 특히 01 내지 60 phr, 더[0109] Organosilanes as described herein are generally added to the rubber composition in an amount of 005 to 75 phr, particularly 01 to 60 phr, more

특히 05 내지 50 phr, 더욱 더 특히 1 내지 30 phr, 더욱 더 특히 5 내지 15 phr의 양으로 존재한다.in particular in an amount of from 05 to 50 phr, even more particularly from 1 to 30 phr, still more particularly from 5 to 15 phr.

[0110] 유기실란의 양은 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물에 존재하는 실리카의 양을 기준으로 할 수 있다. 예를[0110] The amount of organosilane can be based on the amount of silica present in the rubber composition as described herein. example

들어, 유기실란의 양은 고무 조성물에 존재하는 실리카의 총 중량 양을 기준으로 1 내지 50 wt%, 특히 5 내지For example, the amount of organosilane is from 1 to 50 wt %, especially from 5 to 50 wt %, based on the total weight amount of silica present in the rubber composition.

30 wt%, 더 특히 10 내지 20 wt%일 수 있다.30 wt %, more particularly 10 to 20 wt %.

[0111] 여러 측면에서, 본 발명은[0111] In several aspects, the present invention

[0112] (A) 고무;(A) rubber;

[0113] (B) 5-150 phr의 실리카;(B) 5-150 phr of silica;

[0114] (C) 005-75 phr의 유기실란; 및(C) 005-75 phr organosilane; and

[0115] (D) 0001-75 phr의 로진-함유 물질[0115] (D) 0001-75 phr of rosin-containing material

[0116] 을 포함하는 고무 조성물에 관한 것이고,[0116] It relates to a rubber composition comprising

[0117] 여기서 phr은 고무 성분 (A) 100 중량부당 각각의 성분 (B), (C) 또는 (D)의 중량부이다.where phr is parts by weight of each component (B), (C) or (D) per 100 parts by weight of rubber component (A).

[0118] 각각의 성분의 양은 상기에 각각의 다양한 성분이 기술될 때 기재된 바와 같이 다양할 수 있고, 특히 고무 조성[0118] The amount of each component may vary as described when each of the various components are described above, particularly in the rubber composition.

물은 상기에 각각의 성분에 대해 언급된 특정량의 임의의 조합을 포함할 수 있다.Water may include any combination of the specific amounts mentioned for each component above.

[0119] 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물은 고무 (A), 실리카 (B), 유기실란 (C) 및 로진-함유 물질 (D) 이외의 추[0119] The rubber composition as described herein may contain additives other than rubber (A), silica (B), organosilane (C) and rosin-containing material (D).

가의 성분을 포함할 수 있다.It may contain the following components.

[0120] 추가의 성분이 존재한다면, 그의 양 및 유형은 고무 조성물의 최종 응용분야에 따라 달라질 수 있다. 적합한[0120] If additional components are present, their amount and type may vary depending on the final application of the rubber composition. suitable

추가의 성분 및 양은 관련 기술분야의 통상의 기술자에 의해 결정될 수 있다. 추가의 성분의 예는, 예를 들어,Additional ingredients and amounts can be determined by one skilled in the art. Examples of additional ingredients include, for example,

경화제, 예컨대 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥산 (DTBPH) 또는 디쿠밀 퍼옥시드 (DCP); 경화제 또는 가curing agents such as 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane (DTBPH) or dicumyl peroxide (DCP); curing agent or

황제 (예를 들어, 황, 란세스(Lanxess)로부터의 불카시트(Vulkacit) CS 15, 불카시트 D, 및 라인케미Emperor (e.g. Huang, Vulkacit CS 15 from Lanxess, Vulkacit D, and Line Chemie

(Rheinchemie)로부터의 레노그란(Rhenogran) IS 60-75); 말레이미드 기를 갖는 활성화제, 예컨대 트리알릴시아(Rhenogran IS 60-75 from Rheinchemie); Activating agents with a maleimide group, such as triallylcia

누레이트 (TAC); 과산화물 억제제, 예컨대 4-tert-부틸카테콜 (TBC), 메틸 치환된 아미노 알킬페놀 및 히드로퍼Nurate (TAC); Peroxide inhibitors such as 4-tert-butylcatechol (TBC), methyl substituted amino alkylphenols and hydrophores

옥시드로부터의 유도체; 가속제 (예를 들어, 2-메르캅토벤조티아졸 (MBT), N-시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미derivatives from oxides; accelerators (e.g., 2-mercaptobenzothiazole (MBT), N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenami

드 (CBS) 또는 TMTD 및 황); 분산 및 가공 보조제, 예컨대 오일 (예를 들어 TDAE, 한센 & 로젠탈(Hansen &de (CBS) or TMTD and Huang); Dispersion and processing aids such as oils (e.g. TDAE, Hansen & Rosenthal

Rosenthal)로부터 구입된 비바텍 (Vivatec)™ 500); 수지, 가소제 및 안료; 실리카 이외의 충전제 (예컨대 상기Vivatec™ 500) purchased from Rosenthal; resins, plasticizers and pigments; Fillers other than silica (such as

에 기술된 것들, 예를 들어, 카본 블랙); 지방산 (예를 들어, 스테아르산); 산화아연; 왁스 (예를 들어, 라인케those described in, eg, carbon black); fatty acids (eg, stearic acid); zinc oxide; Wax (e.g. Reinke

미로부터의 안티룩스(Antilux)™ 654); 산화방지제 (예를 들어, IPPD, 란세스로부터의 불카녹스(Vulkanox)™Antilux™ 654 from Beauty); Antioxidants (e.g. IPPD, Vulkanox™ from Lanxess)

4010 및 4020); 오존화방지제 (예를 들어, 스페셜켐(SpecialChem)으로부터의 듀라존(Durazone)4010 and 4020); Anti-ozonants (e.g. Durazone from SpecialChem)

®®

37); 해교제37); deflation agent

(예를 들어, 디페닐구아니딘, SDGP, 라인케미로부터의 불카시트™ IS6075)를 포함한다.(eg Diphenylguanidine, SDGP, Vulcarsite™ IS6075 from Line Chemie).

[0121] 본 발명의 여러 측면은 또한 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.[0121] Various aspects of the present invention also relate to methods of making a rubber composition as described herein.

[0122] 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물의 제조 방법은[0122] A method of making a rubber composition as described herein

[0123] (A) 고무;(A) rubber;

[0124] (B) 실리카;(B) silica;

[0125] (C) 적어도 하나의 히드록실, 시클릭 및/또는 가교된 알콕시 기를 갖는 유기실란; 및(C) an organosilane having at least one hydroxyl, cyclic and/or bridged alkoxy group; and

[0126] (D) 로진, 이량체화된 로진, 수소화된 로진, 불균등화된 로진, 탈카르복실화된 로진 및 로진 에스테르로부터 선[0126] (D) selected from rosin, dimerized rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, decarboxylated rosin and rosin esters

택된 로진-함유 물질Selected rosin-containing substances

[0127] 을 혼합하는 것을 포함할 수 있다.[0127] may include mixing.

[0128] 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물을 관련 기술분야에서 통상적으로 사용되는 혼합 장비 및 절차를 사용함으[0128] Rubber compositions as described herein are prepared using mixing equipment and procedures commonly used in the art.

로써 배합하거나 블렌딩할 수 있다.can be combined or blended.

[0129] 다양한 성분 (A) 내지 (D) 및 임의의 다른 추가의 성분을 임의의 순서로 혼합할 수 있다.[0129] The various components (A) to (D) and any other additional components may be mixed in any order.

[0130] 다양한 성분의 개별 양 및 각각의 성분의 특정한 예와 관련하여 상기에 고무 조성물에 대해 기술된 것은, 본원[0130] What has been described for the rubber composition above with respect to the individual amounts of the various components and specific examples of each component is herein

에 기술된 바와 같은 제조 방법에도 적용된다.It also applies to the manufacturing method as described in.

[0131] 여러 실시양태에서, 고무 성분 (A)의 일부 또는 전부, 일반적으로 전부, 및 실리카 성분 (B)의 전부 또는 일부,[0131] In various embodiments, some or all, generally all, of rubber component (A), and all or some of silica component (B),

및 유기실란 성분 (C)의 전부 또는 일부, 로진-함유 물질 성분 (D)의 전부 또는 일부뿐만 아니라 다른 임의적인and all or part of the organosilane component (C), all or part of the rosin-containing material component (D) as well as other optional

비-경화 첨가제, 예컨대 가공 오일, 산화방지제 및 관련 기술분야에서 통상적으로 사용되는 다른 첨가제로부터from non-hardening additives such as processing oils, antioxidants and other additives commonly used in the art.

선택된 추가의 성분을 포함하는 초기 마스터 배치를 제조할 수 있다.An initial master batch comprising selected additional ingredients can be prepared.

[0132] 마스터 배치를 제조한 후, 하나 이상의 임의적인 재분쇄 스테이지가 후속될 수 있는데, 여기서 어떠한 성분도[0132] After preparing the master batch, one or more optional stages of regrinding may follow, in which no ingredients are

제1 혼합물에 첨가하지 않거나, 모든 나머지 실리카 성분, 유기실란 성분, 로진-함유 물질 성분뿐만 아니라 다not added to the first mixture, or all other silica components, organosilane components, rosin-containing material components as well as all other

른 비-경화 첨가제의 일부를 제1 혼합물에 첨가한다.Some of the other non-curing additives are added to the first mixture.

[0133] 마스터 배치 및 후속 재분쇄 단계에서 수득된 생성물 중 임의의 것은 통상적으로 비-생산적 고무 조성물로서 지[0133] Any of the products obtained in the master batch and subsequent regrinding step are commonly referred to as non-productive rubber compositions.

칭된다. 비-생산적 고무는 임의의 경화제 (또한 관련 기술분야에서 가황제로서 지칭됨)를 포함하지 않고, 그러is called A non-productive rubber does not contain any hardener (also referred to in the art as a vulcanizing agent), but

므로 어떠한 가교도 일어나지 않을 것이다.Therefore, no cross-linking will occur.

[0134] 다음 단계는 혼합물에 경화제를 첨가하여 관련 기술분야에서 통상적으로 생산적 고무 조성물로서 공지되어 있는[0134] The next step is to add a curing agent to the mixture, which is commonly known as a productive rubber composition in the related art.

것을 제공하는 것일 수 있다. 이 생산적 고무 조성물은 경화 (또는 가황) 조건에 적용되는 경우에 가교된 고무it may be to provide This productive rubber composition, when subjected to curing (or vulcanization) conditions, forms a crosslinked rubber

조성물을 생성할 것이다. 본원에서, 가교된 고무 조성물은 경화된 고무 조성물로서 지칭될 것이며, 이는 관련will create a composition. As used herein, a crosslinked rubber composition will be referred to as a cured rubber composition, which

기술분야에서 또한 가황된 고무 조성물로서 공지되어 있다. 따라서, 본원에 기술된 바와 같은 제조 방법은 상Also known in the art as vulcanized rubber compositions. Thus, a manufacturing method as described herein may be

기 생산적 고무 조성물을 경화시켜 경화된 고무 조성물을 제공하는 것을 추가로 포함할 수 있다.It may further include curing the pre-productive rubber composition to provide a cured rubber composition.

[0135] 고무를 본원에 기술된 바와 같은 조성물의 다른 성분과 혼합하기 전에 전처리할 수 있다. 예를 들어, 사용되는[0135] The rubber may be pretreated prior to mixing with the other components of the composition as described herein. For example, used

고무는 오일 증량된 고무, 즉 증량 오일로 처리된 고무, 또는 실리카가 고무에 사전-분산된 것인 용액 마스터The rubber is an oil-extended rubber, i.e. a rubber treated with an extended oil, or a solution master in which silica is pre-dispersed in the rubber.

배치 고무일 수 있다. 이러한 전처리된 고무는 문헌에 기술되어 있고, 일반적으로 상업적으로 입수 가능하다.It may be a batch rubber. Such pretreated rubbers are described in the literature and are generally commercially available.

예를 들어, US 특허 제7,312,271호에는 유기 용매 중 디엔 엘라스토머 및 그에 분산된 보강 실리카 충전제를 함For example, US Patent No. 7,312,271 discloses a diene elastomer in an organic solvent and a reinforcing silica filler dispersed therein.

유하는 용액 마스터배치 고무의 제조법이 기술되어 있다. 논문("Silica wet masterbatch" by Lightsey et alA process for preparing a solution masterbatch rubber is described. Paper ("Silica wet masterbatch" by Lightsey et al

in the June volume of Rubber World 1998)에는 전통적인 SBR 또는 다른 라텍스의 응고 동안 실리카의 본질적in the June volume of Rubber World 1998) the nature of silica during solidification of conventional SBR or other latexes.

으로 완전한 혼입을 달성하는 공정이 기술되어 있다. 적합한 전처리된 고무는 상업적으로 입수 가능한 고무,A process to achieve complete incorporation with Suitable pretreated rubbers include commercially available rubbers;

예컨대 신발 밑창을 위한, 및 트럭용 및 승용차용 타이어를 위한 타이어 트레드 화합물을 위한 고무를rubber for tire tread compounds, e.g. for shoe soles and for truck and passenger car tires.

포함한다.include

[0136] 실리카를 또한 본원에 기술된 바와 같은 바와 같은 고무 조성물의 다른 성분에 혼합하기 전에 전처리할 수[0136] The silica may also be pretreated prior to mixing with the other components of the rubber composition as described herein.

있다. 실리카를 본원에 기술된 바와 같은 유기실란으로 전처리할 수 있거나 본원에 기술된 바와 같은 유기실란there is. The silica may be pretreated with an organosilane as described herein or an organosilane as described herein

이외의 황 함유 커플링제로 전처리할 수 있다. 대안적으로 또는 추가로 실리카를 관련 기술분야에서 통상적으It may be pretreated with other sulfur-containing coupling agents. Alternatively or additionally, silica is commonly used in the art.

로 사용되는 다른 성분으로 전처리할 수 있다. 전처리된 실리카는 상업적으로 입수 가능하고/거나 공지된 방법It can be pretreated with other ingredients used as Pretreated silica is commercially available and/or by known methods.

에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, US 특허 제5,985,953호에는 수성 현탁액에서 침강 또는 흄드 실리카와 유can be produced by For example, US Pat. No. 5,985,953 discloses precipitated or fumed silica and oil in an aqueous suspension.

기 규소 커플링 화합물의 반응에 의해 형성된 상용화된 실리카가 기술되어 있다. US 특허 제8,288,474호에는Compatibilized silica formed by reaction of a group silicon coupling compound is described. US Patent No. 8,288,474 includes

실리카에 결합된 메르캅토알킬실란 및 실리카에 결합된 블로킹된 메르캅토알킬실란이 기술되어 있다. 또한 간Silica-bonded mercaptoalkylsilanes and silica-bonded blocked mercaptoalkylsilanes are described. Also liver

행물("PPG's Agilon silicas 'eliminate silanisation and outgassing" in the European Rubber Journal Vol("PPG's Agilon silicas 'eliminate silanisation and outgassing" in the European Rubber Journal Vol

191, No 2: March/April 2009, page 12)을 참조한다. 상업적으로 입수 가능한 전처리된 실리카의 특정한 예191, No 2: March/April 2009, page 12). Specific Examples of Commercially Available Pretreated Silica

는 피츠버그 페인트 앤드 글래스 (PPG) 인더스트리즈(Pittsburgh Paint and Glass (PPG) Industries)로부터의is from Pittsburgh Paint and Glass (PPG) Industries.

시프탄(Ciptane)™ 255LD (이는 실질적으로 어떠한 트리알콕시실란도 존재하지 않는 실리카에 고정된 메르캅토Ciptane™ 255LD (which is a mercapto bonded to silica in which virtually no trialkoxysilane is present)

실란임), 아질론(Agilon)™ 400 및 하이-실™을 포함한다.silane), Agilon™ 400 and Hi-Sil™.

[0137] 본원에 기술된 바와 같은 유기실란으로 전처리된 실리카가 사용되는 경우에, 본원에 기술된 바와 같은 고무 조[0137] When silica pretreated with an organosilane as described herein is used, a rubber bath as described herein

성물의 유기실란의 전부 또는 일부는 상기 전처리된 실리카의 형태로 고무 조성물에 첨가될 수 있다.All or part of the organosilane of the composition may be added to the rubber composition in the form of the pretreated silica.

[0138] 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물은 비경화된 고무 조성물 (비-생산적 및 생산적) 및 경화된 고무 조성물[0138] Rubber compositions as described herein include uncured rubber compositions (non-productive and productive) and cured rubber compositions

둘 다로서 이점을 갖는 것으로 밝혀졌다.Both have been found to have advantages.

따라서, 여러 실시양태에서 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물은 비경화된 [0139] 고무 조성물 또는 경화된 고무 조Accordingly, in various embodiments a rubber composition as described herein may be an uncured rubber composition or a cured rubber composition.

성물일 수 있다. 여러 특정한 실시양태에서 비경화된 고무 조성물은 비-생산적 또는 생산적 비경화된 고무 조may be a relic. In several specific embodiments, the uncured rubber composition is a non-productive or productive uncured rubber composition.

성물일 수 있다.may be a relic.

[0140] 유리하게는, 본원에 기술된 바와 같은 고무 조성물은 그를 포함하는 제품의 제조 및 특성을 개선한다.[0140] Advantageously, the rubber compositions as described herein improve the manufacture and properties of articles comprising them.

Claims

(A) 고무;
(B) 실리카;
(C) 적어도 하나의 히드록시, 시클릭 및/또는 가교된 알콕시 기를 갖는 유기실란; 및
(D) 로진, 이량체화된 로진, 수소화된 로진, 불균등화된 로진, 탈카르복실화된 로진 및 로진 에스테르 중 적어
도 하나로부터 선택된 적어도 하나의 로진 화합물 및 그의 유도체를 포함하는 로진-함유 물질
을 포함하는 고무 조성물.(A) rubber;
(B) silica;
(C) an organosilane having at least one hydroxy, cyclic and/or bridged alkoxy group; and
(D) at least one of rosin, dimerized rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, decarboxylated rosin, and rosin ester;
Rosin-containing material comprising at least one rosin compound selected from FIG. 1 and derivatives thereof
Rubber composition comprising a.