KR20220150312A - Insulated modular units for sealed insulated tanks - Google Patents

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KR20220150312A
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insulating
tank
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insulated
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Application number
KR1020227031450A
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베누아 모렐
꽁바뤼 기욤 드
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가즈트랑스포르 에 떼끄니가즈
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Abstract

본 발명은 액체를 저장하기 위한 밀폐 탱크의 단열을 위한 단열 모듈형 블록(3, 7)에 관한 것으로서, 상기 모듈형 블록(3, 7)은 단열 충전재를 포함하며, 상기 단열 충전재는 흄드 실리카(fumed silica), 실리카 에어로겔 및 이들의 혼합물로부터 선택된 주성분, 및 적어도 하나의 다른 음이온의 방출과 교환하여 염화물 음이온을 포착할 수 있는 적어도 하나의 음이온 교환 화합물을 포함하는 분말형 단열 물질을 포함하되, 상기 음이온 교환 화합물은 분말형 단열 물질과 혼합된 파우더의 형태이며, 상기 단열 충전재는 밀폐 엔빌로프에 들어 있지 않다.The present invention relates to an insulating modular block (3, 7) for thermal insulation of a closed tank for storing liquid, wherein the modular block (3, 7) comprises an insulating filler, the insulating filler comprising fumed silica ( fumed silica), silica airgel and mixtures thereof; The anion exchange compound is in the form of a powder mixed with a powdered insulating material, and the insulating filler is not contained in a hermetic envelope.

Description

밀폐 단열 탱크용 단열 모듈러 유닛Insulated modular units for sealed insulated tanks

본 발명은 밀폐 및 단열 탱크 분야에 관한 것이다. 본 발명은 보다 구체적으로 금속재의 밀폐 멤브레인 및 단열 모듈 블록을 포함하는 밀폐 단열 탱크 분야에 관한 것이다. The present invention relates to the field of sealed and insulated tanks. The present invention more particularly relates to the field of closed and insulated tanks comprising a hermetic membrane of metal and an insulating module block.

본 발명은 또한 액체의 저장 및/또는 운송을 위한 밀폐 탱크의 단열을 위한 단열 모듈 블록에 관한 것이다. The invention also relates to an insulating module block for the insulation of closed tanks for the storage and/or transport of liquids.

문헌 WO-A-2019122757은 병치된 복수의 단열 케이싱을 포함하는 저온 액체용 저장 탱크용 단열 배리어를 개시하고 있다. 상기 케이싱은 구획부 및 상기 구획부에 위치한 분말형 단열 충전재(filling)를 나타내고 있다. 상기 분말형 충전재는 저밀도와 만족스러운 단열 성능 사이에서 탁월한 절충안을 제시하며 탱크에 저장된 액체에 침지한 후 비가역적인 침강 현상에 민감하지 않거나 약간만 민감하다. 상기 분말형 충전재는 일반적으로 흄드 실리카(fumed silica), 실리카 에어로겔 및 이들의 혼합물에서 선택된다.Document WO-A-2019122757 discloses an insulating barrier for a storage tank for a low-temperature liquid comprising a plurality of juxtaposed insulating casings. The casing represents a compartment and a powdered insulating filling located in the compartment. These powdered fillers offer an excellent compromise between low density and satisfactory thermal insulation performance and are insensitive or only slightly sensitive to irreversible sedimentation after immersion in the liquid stored in the tank. The powdery filler is generally selected from fumed silica, silica airgel and mixtures thereof.

이들의 제조 공정으로 인해, 이러한 분말형 충전재는 소량의 염소, 즉 약 10ppm(parts per million) 또는 그 이상의 염소를 체계적으로 함유한다. 먼지 형태의 단열재의 고체 확산은 공기 중의 부유 및 공기의 움직임에 따른 변위, 또는 중력에 의해 유도된 변위 또는 탱커가 받는 모든 가속력에 의해 염소와 금속재 밀폐 멤브레인 사이에 접촉을 일으키게 되는데, 여기서 금속재 밀폐 멤브레인은 예를 들어 낮은 열팽창 계수를 가지는 스테인레스강 또는 합금으로 만들어지거나, 특히 Invar®와 같은 철과 니켈의 합금으로 만들어지며, 따라서 밀폐 멤브레인의 점식 부식(pitting corrosion)을 야기한다. 수분은 또한 분말형 충전재에 존재하는 염소를 동반하며, 응축에 의해 염소를 밀폐 멤브레인과 접촉시켜 금속의 점식 부식을 일으킬 수 있다.Due to their manufacturing process, these powdered fillers systematically contain small amounts of chlorine, ie about 10 parts per million (ppm) or more chlorine. Solid diffusion of the insulation in the form of dust causes contact between the chlorine and the metal sealing membrane, either by floating in the air and by displacement due to the movement of the air, or by displacement induced by gravity or any acceleration force experienced by the tanker, where the metal sealing membrane is made, for example, of stainless steel or alloys with a low coefficient of thermal expansion, or in particular of an alloy of iron and nickel, such as Invar®, thus causing pitting corrosion of the hermetic membrane. Moisture also entrains the chlorine present in the powdered filler material, and condensation can bring the chlorine into contact with the hermetic membrane and cause pitting corrosion of the metal.

염소 원소가 없는 이러한 분말형 충전재를 얻는 것이 가능하지만 그 비용은 훨씬 더 높다. It is possible to obtain such a powdery filler without elemental chlorine, but the cost is much higher.

따라서, 일반적으로, 가스 투과성 외피를 포함하고 흄드 실리카, 실리카 에어로겔 및 이들과 소량의 염소의 혼합물로부터 선택된 분말형 충전재를 포함하는 임의의 단열 배리어에 대해, 외부 금속 구조의 부식 현상이 관찰될 가능성이 높다. 따라서 밀폐 멤브레인을 약화시키는 이러한 부식 현상은 사용되는 기술, 특히 액체의 저장 및/또는 운송을 위한 밀폐 및 단열 탱크에 사용되는 기술에 따라 매우 해롭다.Thus, in general, for any insulating barrier comprising a gas-permeable shell and comprising a powdered filler selected from fumed silica, silica airgel and mixtures thereof with small amounts of chlorine, it is likely that corrosion of the outer metal structure will be observed. high. This corrosion phenomenon, which weakens the sealing membrane, is therefore very detrimental depending on the technology used, in particular the technology used in sealed and insulated tanks for the storage and/or transport of liquids.

따라서, 일반적으로 단열 배리어의 단열 성능 품질을 해치지 않으면서 이러한 부식 문제를 해결하고 가스 투과성 단열 배리어를 포함하는 탱크를 개발하는 것이 바람직한데, 상기 단열 충전재는 흄드 실리카, 실리카 에어로겔 및 이들의 혼합물 및 더 이상 부식되지 않는 낮은 염소 농도에 반응하는 외측 금속 구조체에 기초한다.Therefore, it is generally desirable to address this corrosion problem without compromising the insulating performance quality of the insulating barrier and to develop a tank comprising a gas permeable insulating barrier, the insulating filler comprising fumed silica, silica airgel and mixtures thereof and more It is based on an outer metal structure that responds to a low chlorine concentration that does not corrode abnormally.

예를 들어 철과 니켈의 합금, 보다 구체적으로 Invar®로 알려진 철(64%)과 니켈(36%)의 합금과 같은 염소 농도에 반응하는 금속재 밀폐 멤브레인에서 관찰되는 부식의 문제점을 극복하기 위하여, FR 3 075 918에 개시된 것처럼 액체 저장 탱크의 단열 배리어를 개선하는 것이 더 구체적으로 권장된다.To overcome the problems of corrosion observed in metal hermetic membranes that respond to chlorine concentrations, for example alloys of iron and nickel, more specifically alloys of iron (64%) and nickel (36%) known as Invar®, It is more specifically recommended to improve the insulating barrier of liquid storage tanks as disclosed in FR 3 075 918.

다음 문헌도 흄드 실리카를 포함하는 단열 또는 보호 재료 분야에서 공지되어 있다.The following documents are also known in the field of insulating or protective materials comprising fumed silica.

문헌 WO-A-2014184393은 40% 내지 93%의 흄드 실리카 또는 실리카 에어로겔, 및 비표면적이 100m2/g 미만이며 BET에 의해 측정된 5% 내지 50%의 입자를 포함하는 조성물을 설명하고 있다. 이러한 입자는 다양한 제품 목록에서 선택되며, 내부 압력의 상승을 지연시키고 최적의 단열 성능을 유지하기 위해 가스 분자의 스캐빈저 역할에 따라 선택된다. 흄드 실리카 입자의 크기는 5 nm 내지 50 nm 이다. 실리카 에어로겔 입자의 크기는 제조 공정에 따라 2nm 내지 50nm 또는 50nm 내지 2000nm 이다. BET에 의해 결정된 100 m2/g 이하의 비표면을 갖는 입자는 대안적으로 50 m2/g 이하, 대안적으로 30 m2/g 이하의 비표면을 나타낸다. 이러한 조성물은 산업적으로 신축 건물의 건설 및 기존 건물의 단열에 사용되는 진공 단열 패널(VIP)의 제조, 냉동 기기의 단열재 및 파이프 및/또는 기계 단열에 사용된다.Document WO-A-2014184393 describes a composition comprising from 40% to 93% of fumed silica or silica airgel and from 5% to 50% of particles having a specific surface area of less than 100 m 2 /g and determined by BET. These particles are selected from a diverse list of products and are selected according to the scavenger role of the gas molecules to retard the rise in internal pressure and maintain optimum thermal insulation performance. The size of the fumed silica particles is 5 nm to 50 nm. The size of the silica airgel particles is 2 nm to 50 nm or 50 nm to 2000 nm depending on the manufacturing process. Particles having a specific surface of 100 m 2 /g or less as determined by BET alternatively exhibit a specific surface of 50 m 2 /g or less, alternatively 30 m 2 /g or less. These compositions are used industrially for the manufacture of vacuum insulation panels (VIPs) used for the construction of new buildings and for insulation of existing buildings, for insulation of refrigeration appliances and for pipe and/or mechanical insulation.

문헌 KR-A-20130067712는 미세다공성 구조를 갖는 흄드 실리카 35중량% 내지 99.5중량%, 보강재 0.3중량% 내지 25중량% 및 내열 충전재 0.2중량% 내지 55중량%를 포함하는 난연성 단열재를 개시하고 있다. 상기 보강재는 유리 섬유, 세라믹 섬유, 탄소 섬유, 석영 섬유 및 이들의 혼합물에서 선택된다. 내열성 충전재는 탄화규소, 규산지르코늄, 흑연, 메타카올린, 이산화티타늄, 피로필라이트(pyrophyllite), 질석(vermiculite), 펄라이트, 규산칼슘 등일 수 있다.Document KR-A-20130067712 discloses a flame retardant insulating material comprising 35 wt% to 99.5 wt% of fumed silica having a microporous structure, 0.3 wt% to 25 wt% of a reinforcing material, and 0.2 wt% to 55 wt% of a heat-resistant filler. The reinforcing material is selected from glass fibers, ceramic fibers, carbon fibers, quartz fibers and mixtures thereof. The heat-resistant filler may be silicon carbide, zirconium silicate, graphite, metakaolin, titanium dioxide, pyrophyllite, vermiculite, perlite, calcium silicate, or the like.

문헌 JP-A-2013104491은 진공 단열재의 제조 공정 분야에 관한 것이다. 분말은 특히 건물, 냉동고 또는 냉장고의 경우 감압하에 가스 불투과성 포장재에 밀봉된다. 분말은 흄드 실리카이며, 1차 입자의 평균 크기는 5~100nm이고 그 수분 함량은 1중량% 미만이다. 또한, 상기 분말은 합성 제올라이트, 활성탄, 활성 알루미나, 실리카겔, 도소나이트(dawsonite) 또는 하이드로탈사이트와 같은 기체 및 수분 흡착 성분과 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 산화물 및 수산화물과 같은 화학 흡착제 입자를 함유할 수 있다.Document JP-A-2013104491 relates to the field of manufacturing processes for vacuum insulation materials. The powder is sealed in gas-impermeable packaging under reduced pressure, especially in the case of buildings, freezers or refrigerators. The powder is fumed silica, the average size of the primary particles is 5-100 nm, and the moisture content is less than 1% by weight. In addition, the powder may contain gas and moisture adsorbing components such as synthetic zeolite, activated carbon, activated alumina, silica gel, dawsonite or hydrotalcite, and chemical adsorbent particles such as oxides and hydroxides of alkali and alkaline earth metals. have.

결과적으로, 본 발명은 일반적으로 흄드 실리카, 실리카 에어로겔 및 이들의 혼합물을 기본으로 하는 단열 충전재를 포함하는 복수의 단열 모듈 블록을 포함하는 밀폐 탱크의 금속재 밀폐 멤브레인의 부식 현상을 감소, 실제로는 제거하는 것을 목적으로 한다.As a result, the present invention provides a method for reducing, practically eliminating, corrosion of metallic sealing membranes of sealed tanks comprising a plurality of insulating module blocks comprising insulating fillers generally based on fumed silica, silica airgel and mixtures thereof. aim to

보다 구체적으로, 본 발명은 복수의 가스 투과성 모듈 블록을 포함하는 밀폐 단열 탱크의 밀폐 멤브레인의 부식 현상을 감소, 실제로는 제거하기 까지 하면서, 액화 천연 가스, 액화 석유 가스, 액체 메탄, 액체 에탄, 액체 프로판, 액체 아르곤 및 액체 수소로부터 선택된 액체를 저장하도록 하는 것을 목적으로 한다.More specifically, the present invention reduces, in fact, even eliminates corrosion of the sealed membrane of a sealed insulating tank comprising a plurality of gas permeable module blocks, while liquefied natural gas, liquefied petroleum gas, liquid methane, liquid ethane, liquid It is intended to store a liquid selected from propane, liquid argon and liquid hydrogen.

본 발명에 따른 제1 주제는 액체 저장을 위한 밀폐 탱크의 단열을 위한 단열 모듈 블록에 관한 것으로, 상기 모듈 블록은 단열 충전재를 포함하고, 상기 단열 충전재는 흄드 실리카, 실리카 에어로겔 및 이들의 혼합물로부터 선택된 주성분, 및 적어도 하나의 다른 음이온의 방출과 교환하여 염화물 음이온을 포착할 수 있는 적어도 하나의 음이온 교환 화합물을 포함하는 분말형 단열 재료를 포함하되, 상기 음이온 교환 화합물은 분말 형태의 단열재와 혼합된 분말 형태이며, 상기 단열 충전제는 밀폐 엔빌로프(envelope)에 들어 있지 않다.A first subject according to the present invention relates to an insulating module block for thermal insulation of a closed tank for liquid storage, said module block comprising an insulating filler, said insulating filler selected from fumed silica, silica airgel and mixtures thereof A powdered insulating material comprising a main component and at least one anion exchange compound capable of capturing chloride anions in exchange for the release of at least one other anion, wherein the anion exchange compound is mixed with the insulating material in powder form. form, and the insulating filler is not contained in a hermetic envelope.

상기 단열 충전재는 또한 섬유, 예를 들어 유리 섬유 또는 탄소 섬유를 포함할 수 있다. 상기 단열 충전재에는 SiC, TiO2, 흑연 또는 카본 블랙과 같은 적외선 불투명화제가 포함될 수도 있다. 단열 충전재는 또한 특히 액화 가스에 의해 우발적으로 침지되는 경우 단열 충전재의 침강을 제한하기 위해 펄라이트와 같은 충전재를 함유할 수 있다.The insulating filler may also comprise fibers, for example glass fibers or carbon fibers. The insulating filler may include an infrared opacifying agent such as SiC, TiO 2 , graphite or carbon black. The insulating filler may also contain fillers, such as perlite, to limit sedimentation of the insulating filler, particularly when accidentally immersed by liquefied gas.

아래의 정의는 본 개시내용의 범위를 더 잘 이해할 수 있게 한다.The definitions below enable a better understanding of the scope of the present disclosure.

"모듈형 블록"이라는 용어는 필요 및 원하는 수에 따라 배열될 수 있는 케이싱 또는 경질 패널과 같은 자립형 고체 요소(entity)를 의미하는 것으로 이해된다. 형상은 원통형, 평행육면체 또는 기타로 다양할 수 있다.The term "modular block" is understood to mean a self-supporting solid entity, such as a casing or rigid panel, which can be arranged according to need and desired number. The shape may vary, such as cylindrical, parallelepiped or otherwise.

"분말형 단열 재료"라는 용어는 열 손실을 방지하는 분말 형태의 임의의 조성물을 의미하는 것으로 이해된다. 이러한 분말은 대량으로 포장될 수 있고, 단단한 용기 또는 유연한 엔빌로프에 가볍게 압축되거나, 처리하기에 충분히 자체 지지되는 블록 또는 패널 형태로 압축 및 조밀화될 수 있다. 또한, 이러한 분말은 취급될 수 있는 자체 지지 패널을 형성하는 단단한 용기에 자체적으로 삽입되는 가요성 엔빌로프 내에 포장될 수 있다. 예를 들어, 이러한 분말은 예상되는 적용 및 원하는 기계적 특성에 따라 80kg/m3 내지 500kg/m3 의 밀도로 포장될 수 있다. The term "powdered insulating material" is understood to mean any composition in powder form which prevents heat loss. These powders may be packaged in bulk, lightly compacted into rigid containers or flexible envelopes, or compacted and densified into blocks or panels that are self-supporting enough to handle. In addition, these powders may be packaged within a flexible envelope that inserts itself into a rigid container that forms a self-supporting panel that can be handled. For example, such powders can be packaged at a density of 80 kg/m 3 to 500 kg/m 3 depending on the expected application and the desired mechanical properties.

"염화물 음이온을 포착할 수 있는 음이온 교환 화합물"이라는 용어는 OH- 또는 CO3 2- 그룹을 나타내고, 단열 충전재에 존재하는 다른 염화물 음이인을 그 구조체 내에 포함하는 음이온을 교환할 수 있는 능력을 가진 분말의 형태인 임의의 화학적 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 예를 들어, 점토, 층상 이중 수산화물(LDH) 화합물, 합성 하이드로탈사이트, 가교결합된 이온-교환 중합체 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다. LDH 화합물은 금속 양이온을 포함하는 시트 스택으로 형성된 고체 화합물로서, 그 사이에 음이온성 물질과 물 분자가 삽입될 수 있다. 그들의 구조체는 2가 이온의 일부가 3가 이온으로 무작위로 대체되어 팔면체 수준에서 양전하 과잉을 부여하는 브루사이트(brucite) Mg(OH)2의 구조를 기반으로 한다. 전반적인 전기적 중성을 보장하기 위해 이러한 초과 전하량은 시트 사이의 공간에 삽입된 음이온의 음전하로 보상된다. 여기에 사용된 LDH는 수화된 형태와 탈수된 형태를 포함할 수 있다. 또한, 음이온 교환 화합물은 예를 들어 물리적 특성이 염소와 유사한 불소와 같은 다른 이온성 할로겐을 포착할 수 있다.The term "anion exchange compound capable of trapping chloride anions" refers to the ability to exchange anions that represent OH - or CO 3 2 -groups and contain in their structures other chloride anions present in the insulating filler. It is understood to mean any chemical compound in the form of a powder with Mention may be made, for example, of clays, layered double hydroxide (LDH) compounds, synthetic hydrotalcites, crosslinked ion-exchange polymers and mixtures thereof. The LDH compound is a solid compound formed into a sheet stack including metal cations, and an anionic material and water molecules may be interposed therebetween. Their structure is based on the structure of brucite Mg(OH) 2 in which some of the divalent ions are randomly replaced by trivalent ions, giving them a positive charge excess at the octahedral level. To ensure overall electrical neutrality, this excess charge is compensated for by the negative charge of negative ions inserted in the space between the sheets. As used herein, LDH may include a hydrated form and a dehydrated form. In addition, anion exchange compounds can capture other ionic halogens, such as fluorine, which has similar physical properties to chlorine.

"밀폐 멤브레인"이라는 용어는 탱크를 액체에 대해 누출이 없도록 하는 것을 가능하게 하는 금속 또는 금속 합금으로 구성된 재료의 시트 또는 박막을 의미하는 것으로 이해된다. 예를 들어 Invar®가 언급될 수 있다.The term "sealing membrane" is understood to mean a sheet or thin film of material composed of a metal or metal alloy which makes it possible to keep the tank leak-free for liquids. Mention may be made, for example, of Invar®.

"평균 겉보기 크기를 갖는 입자"라는 용어는 입자가 입자 크기 분포를 가져서 그 평균값이 정의되는 것을 의미하는 것으로 이해된다. The term "particles having an average apparent size" is understood to mean that the particles have a particle size distribution so that the mean value is defined.

용어 "중량비"는 전체 혼합물 중 성분의 중량비를 나타내는 중량 백분율(% w)을 의미하는 것으로 이해된다. The term "weight ratio" is understood to mean the weight percentage (% w) representing the weight ratio of the components in the total mixture.

"체적분율"이라는 용어는 혼합물의 모든 성분의 부피의 합으로 나눈 성분의 부피를 의미하는 것으로 이해된다.The term "volume fraction" is understood to mean the volume of a component divided by the sum of the volumes of all components of the mixture.

"가스 투과성 엔빌로프(envelope)"라는 용어는 폐쇄된 공간을 정의하는 경질 또는 반경질 또는 가요성 재료를 의미하는 것으로 이해된다. 이러한 가스 투과성 재료의 예는 예를 들어 목재, 감쇠 재료, 직물 재료, 유리 섬유 시트, 폴리머 섬유 시트, 합판, 압축 판지와 같은 복합 재료이다. 강성 프레임을 포함하는 엔빌로프의 비제한적인 예는 특히 문헌 FR-A-2 867 831, WO-A-2013017773 및 WO-A-2014020257에서 설명된다.The term "gas permeable envelope" is understood to mean a rigid or semi-rigid or flexible material defining an enclosed space. Examples of such gas permeable materials are, for example, wood, damping materials, textile materials, glass fiber sheets, polymer fiber sheets, plywood, composite materials such as compressed cardboard. Non-limiting examples of envelopes comprising a rigid frame are described in particular in documents FR-A-2 867 831, WO-A-2013017773 and WO-A-2014020257.

일실시예에서, 단열 모듈형 블록은 적어도 하나의 구획부를 정의하는 가스 투과성 엔빌로프를 포함하고, 단열 충전재는 상기 구획부에 위치된다.In one embodiment, the insulating modular block comprises a gas permeable envelope defining at least one compartment, the insulating filler being positioned in the compartment.

일실시예에서, 분말형 단열 재료는 접착성 폴리머와 같은 바인더를 거의 포함하지 않거나 전혀 포함하지 않는다. In one embodiment, the powdered insulating material contains little or no binder, such as an adhesive polymer.

일실시예에서, 단열 충전재를 컨디셔닝하기 위해 사용되는 결합재의 비율은 단열 충전재의 12 중량% 미만, 예를 들어 0.3% 내지 12%이다. 양이 많을수록 모듈형 블록의 단열 성능 품질이 저하된다.In one embodiment, the proportion of binder used to condition the insulating filler is less than 12% by weight of the insulating filler, for example from 0.3% to 12%. The higher the quantity, the lower the quality of the thermal insulation performance of the modular block.

일실시예에서, 음이온 교환 화합물은 수화되고 물 분자를 포함한다.In one embodiment, the anion exchange compound is hydrated and comprises water molecules.

일실시예에서, 음이온 교환 화합물은 점토, 층상 이중 수산화물(LDH) 화합물, 합성 하이드로탈사이트(마그네슘 알루미늄 하이드록시카보네이트, 화학적 조성 Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O), 교환 가능한 음이온 OH- 또는 CO3 2-, 예를 들어 이온 교환기 III(Merck®의 제품 코드 104767), 및 이들의 혼합물을 함유하는 가교결합 음이온 교환 폴리머에서 선택된다. In one embodiment, the anion exchange compound is a clay, a layered double hydroxide (LDH) compound, a synthetic hydrotalcite (magnesium aluminum hydroxycarbonate, chemical composition Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 /4H 2 O), exchangeable crosslinked anion exchange polymers containing anions OH − or CO 3 2− , for example ion exchanger III (product code 104767 from Merck®), and mixtures thereof.

일실시예에서, 상기 음이온-교환 화합물은 수산화물 이온(OH-) 및 탄산염 이온(CO3 2-)으로부터 선택된 그룹을 나타낸다.In one embodiment, the anion-exchange compound represents a group selected from hydroxide ions (OH − ) and carbonate ions (CO 3 2− ).

일실시예에서, LDH 화합물은 화학식 [MII 1-xMIII x(OH)2]x+[Am- x/m.nH2O]x-이고, 여기서 MII 및 MIII은 각각 시트의 2가 및 3가 양이온이며, A는 음이온성 중간층 물질을 나타낸다. In one embodiment, the LDH compound has the formula [M II 1-x M III x (OH) 2 ] x+ [A m- x/m .nH 2 O] x- , wherein M II and M III are each of the sheet divalent and trivalent cations, and A represents the anionic interlayer material.

A는 단열 충전재에 존재하는 염화물 음이온과 교환될 수 있는 임의의 음이온일 수 있다. A는 할로겐 음이온 또는 황화물 음이온이 아닌 것이 바람직하다.A can be any anion that can be exchanged with the chloride anion present in the insulating filler. A is preferably not a halogen anion or a sulfide anion.

일실시예에서, LDH 화합물의 음이온성 물질 A는 수산화물 이온(OH-) 및 탄산염 이온(CO3 2-)으로부터 선택된다.In one embodiment, the anionic substance A of the LDH compound is selected from hydroxide ions (OH − ) and carbonate ions (CO 3 2− ).

예를 들어, 본 발명에 따라 적합한 다양한 유형의 LDH 미네랄이 언급될 수 있다: Mention may be made, for example, of various types of LDH minerals suitable according to the invention:

화학식 Mg6Al2(OH)16CO3.4H2O의 하이드로탈사이트(Hydrotalcite) (사방체형 구조: rhombohedral-type structure) Hydrotalcite of formula Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O (rhombohedral-type structure)

화학식 Mg6Al2(OH)16CO3.4H2O의 마나세이트(Manasseite) (육각형 구조) Manasseite of the formula Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O (hexagonal structure)

화학식 Mg6Al2(OH)18.4H2O의 메익스네라이트(Meixnerite) Meixnerite of formula Mg 6 Al 2 (OH) 18 .4H 2 O

화학식 Mg6Fe2(OH)16CO3.4H2O의 파이로오라이트(Pyroaurite) (사방체형 구조) Pyroaurite of formula Mg 6 Fe 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O (rhombohedral structure)

화학식 Mg6Fe2(OH)16CO3.4H2O의 스조크레나이트(Sjogrenite) (육각형 구조) Sjogrenite of the formula Mg 6 Fe 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O (hexagonal structure)

화학식 Mg10Fe2(OH)24CO3.2H2O의 석탄석(Coalingite) Coalingite of formula Mg 10 Fe 2 (OH) 24 CO 3 .2H 2 O

화학식 Mg6Cr2(OH)16CO3.4H2O의 스티츠타이트(Stichtite) (사방체형 구조) Stichtite of the formula Mg 6 Cr 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O (rhombohedral structure)

화학식 Mg6Cr2(OH)16CO3.4H2O의 바베르트로나이트(Barbertonite) (육각형 구조) Barbertonite of the formula Mg 6 Cr 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O (hexagonal structure)

화학식 Ni6Cr2(OH)16CO3.4H2O의 타코바이트(Takovite) Takovite of formula Ni 6 Cr 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O

화학식 Ni6Fe2(OH)16CO3.4H2O의 리베사이트(Reevesite) Reevesite of the formula Ni 6 Fe 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O

화학식 Mg6Mn2(OH)16CO3.4H2O의 디자우텔사이트(Desautelsite).Desautelsite of the formula Mg 6 Mn 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O.

일실시예에서, 상기 음이온 교환 화합물은 합성 히드로탈사이트(예시 1 참조), 가교결합 중합체(예시 2 참조) 및 이들의 혼합물로부터 선택될 것이다.In one embodiment, the anion exchange compound will be selected from synthetic hydrotalcite (see Example 1), crosslinked polymers (see Example 2), and mixtures thereof.

일실시예에 따르면, 상기 음이온-교환 화합물은 1 ㎛ 내지 50 ㎛, 바람직하게는 1 ㎛ 내지 25 ㎛, 더욱 유리하게는 1 내지 10 ㎛의 평균 겉보기 크기를 갖는 입자 형태로 제공된다.According to one embodiment, the anion-exchange compound is provided in the form of particles having an average apparent size of 1 μm to 50 μm, preferably 1 μm to 25 μm, more advantageously 1 to 10 μm.

일실시예에 따르면, 상기 음이온 교환 화합물의 중량 비율은 단열 충전재의 1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 단열 충전재의 5 중량% 내지 20 중량%를 나타낸다.According to one embodiment, the weight ratio of the anion exchange compound represents 1% to 30% by weight of the insulating filler, preferably 5% to 20% by weight of the insulating filler.

일실시예에 따르면, 단열 충전재 내에서 음이온 교환 화합물이 차지하는 부피 분율은 5% 미만, 바람직하게는 1% 미만이다. According to one embodiment, the volume fraction occupied by the anion exchange compound in the insulating filler is less than 5%, preferably less than 1%.

일실시예에 따르면, 상기 엔빌로프는 바닥 패널, 커버 패널, 및 압력을 흡수하도록 서로 일정한 거리에서 나란하게 상기 바닥 패널 및 커버 패널을 유지하는 스페이서 요소를 포함하는 경질의 프레임으로 구비하되, 상기 모듈형 블록의 스페이서 요소는 다양한 방식으로 만들어질 수 있다.According to one embodiment, the envelope comprises a rigid frame comprising a floor panel, a cover panel, and a spacer element holding the floor panel and the cover panel side by side at a distance from each other to absorb pressure, wherein the module The spacer elements of the mold block can be made in a variety of ways.

일실시예에서, 상기 모듈형 블록의 스페이서 요소는 바닥 패널 및 커버 패널의 에지에 위치된 측벽, 바닥 패널의 2개의 대향 에지 사이 및 커버 패널의 2개의 대향 에지 사이에서 연장되는 내부 파티션 및/또는 하부 패널 및 커버 패널의 내부 표면에 걸쳐 분포된 하중 지지 기둥, 특히 작은 섹션의 하중 지지 기둥을 포함한다.In one embodiment, the spacer element of the modular block comprises sidewalls located at the edges of the floor panel and the cover panel, an inner partition extending between two opposing edges of the floor panel and between the two opposing edges of the cover panel and/or load-bearing posts distributed over the inner surface of the lower panel and the cover panel, in particular load-bearing posts of small sections.

본 발명에 따른 제2 주제는 적어도 하나의 단열 배리어 및 상기 단열 배리어에 대항하는 밀폐 멤브레인을 포함하고 단열 배리어가 복수의 전술한 모듈형 블록을 포함하는 밀폐 단열 탱크이다.A second subject according to the invention is a closed insulated tank comprising at least one insulating barrier and a hermetic membrane opposing the insulating barrier, the insulating barrier comprising a plurality of the aforementioned modular blocks.

본 발명에 따른 제2 주제의 일실시예에서, 밀폐 멤브레인은 낮은 열팽창 계수, 즉 2.0 × 10-6 K-1 (K는 캘빈)이하의 20℃ 내지 90°C 의 선형 열팽창 계수인 낮은 열팽창 계수를 가지는 니켈 강철 합금으로 만들어진다. 우선적으로, 상기 밀폐 멤브레인은 Invar®, 보다 구체적으로 철(64%)과 니켈(36%)의 합금이다.In an embodiment of the second subject matter according to the present invention, the hermetic membrane has a low coefficient of thermal expansion, i.e. a low coefficient of thermal expansion, i.e. a linear coefficient of thermal expansion from 20°C to 90°C of 2.0 × 10 -6 K -1 (K is Kelvin) or less. made of a nickel steel alloy with Preferentially, the hermetic membrane is Invar®, more specifically an alloy of iron (64%) and nickel (36%).

특정 실시예에서, 상기 단열 배리어는 2차 단열 배리어이고 상기 밀폐 멤브레인은 2차 밀폐 멤브레인이며, 상기 탱크는 2차 밀폐 멤브레인에 대해 안착되는 1차 단열 배리어 및 상기 1차 단열 배리어에 안착되며 탱크에 탑재된 유체와 접촉하도록 되는 1차 밀폐 멤브레인을 추가로 포함한다.In a specific embodiment, the insulating barrier is a secondary insulating barrier and the hermetic membrane is a secondary hermetic membrane, and the tank is a primary insulating barrier seated against the secondary sealing membrane and a primary insulating barrier resting on the primary insulating barrier and in the tank. and a primary hermetic membrane adapted to contact the loaded fluid.

다른 특정 실시예에서, 상기 단열 배리어는 1차 단열 배리어이고, 상기 밀폐 멤브레인은 탱크에 탑재된 유체와 접촉하도록 된 1차 밀폐 멤브레인이며, 상기 탱크는 상기 1차 단열 배리어가 안착되는 2차 밀폐 멤브레인 및 상기 2차 밀폐 멤브레인이 안착되는 2차 단열 배리어를 추가로 포함한다.In another specific embodiment, the insulating barrier is a primary insulating barrier, the sealing membrane is a primary sealing membrane adapted to contact a fluid loaded in a tank, the tank is a secondary sealing membrane on which the primary insulating barrier rests and a secondary thermal insulation barrier on which the secondary sealing membrane is seated.

일실시예에서, 밀폐 단열 탱크는 액화 천연 가스, 액화 석유 가스, 액체 메탄, 액체 에탄, 액체 프로판, 액체 아르곤 및 액체 수소로부터 선택된 액체를 저장하도록 의도된다.In one embodiment, the sealed insulated tank is intended to store a liquid selected from liquefied natural gas, liquefied petroleum gas, liquid methane, liquid ethane, liquid propane, liquid argon and liquid hydrogen.

이러한 탱크는 예를 들어 LNG를 저장하기 위한 육상 저장 설비의 일부를 형성하거나 연안 해역 또는 연안의 부유 구조물, 특히 LNG 탱커, 부유식 저장 및 재기화 장치(FSRU), 부유식 생산 저장 및 하역 장치(FPSO) 및 기타의 것에 설치될 수 있다. 부유식 구조물의 경우, 상기 탱크는 액화 가스를 운송하거나 예를 들어 모든 유형의 유조선에서 부유식 구조물의 추진을 위한 연료로 사용되는 액화 가스를 수용하도록 의도될 수 있다.Such tanks may form part of, for example, onshore storage facilities for storing LNG or in offshore waters or offshore floating structures, in particular LNG tankers, Floating Storage and Regasification Units (FSRUs), Floating Production Storage and Offloading Units ( FPSO) and others. In the case of floating structures, said tanks may be intended to transport liquefied gas or to contain liquefied gas used as fuel for propulsion of floating structures, for example in tankers of all types.

일실시예에 따르면, 액체 제품의 운송을 위한 탱커는 이중 선체 및 이중 선체에 배치된 전술한 탱크를 포함한다.According to one embodiment, a tanker for the transport of liquid products comprises a double hull and the aforementioned tank arranged in the double hull.

일실시예에 따르면, 본 발명은 액체 제품이 탱커의 탱크와 부유식 또는 육상 저장 설비 간에 단열 파이프를 통해 운반되는 탱커의 적재 또는 하역 방법을 제공한다 . According to one embodiment, the present invention provides a method for loading or unloading a tanker in which liquid product is conveyed via insulated pipes between the tanker's tank and a floating or onshore storage facility.

일실시예에 따르면, 본 발명은 액체 제품을 위한 운송 시스템을 제공하며, 상기 시스템은 전술한 탱커, 상기 탱커의 선체에 설치된 탱크를 부유식 또는 육상 저장 설비에 연결하도록 배열된 단열 파이프 및 탱커의 탱크와 부유식 또는 육상 저장 설비간에 단열된 파이프를 통해 액체 제품의 유동을 구동하기 위한 펌프를 포함한다.According to one embodiment, the present invention provides a transport system for a liquid product, said system comprising of a tanker as described above, an insulated pipe arranged to connect a tank installed in the hull of said tanker to a floating or onshore storage facility, and a tanker. It includes a pump for driving the flow of liquid product through an insulated pipe between the tank and the floating or onshore storage facility.

본 발명의 다른 목적, 세부사항, 특징 및 이점은 첨부한 도면을 참고하여 예시적이며 제한적이지 않은 방식으로 주어지는 본 발명의 몇몇 특정 실시예에 대한 다음의 설명을 통하여 본 발명이 더욱 잘 이해되게 될 것이다.
도 1은 경질의 목재 엔빌로프를 나타내는 단열 모듈형 블록을 포함하는 밀폐 탱크 벽의 부분 절단도이다.
도 2는 도 1의 탱크 벽에 포함될 수 있고 기둥을 포함하는 단열 모듈형 블록의 투시도이다.
도 3은 복수의 고정 스터드 및 단열 모듈 블록을 포함하는 하중 지지 구조를 갖는 모듈형 폼워크 요소의 사시도이다.
도. 4는 모듈형 폼워크 요소가 제거되고 접합 단열체가 추가된 도 3과 유사한 투시도이다.
도 5는 예시 4에 기술된 Invar®의 부식 감소 테스트에 상응하는 샘플을 사용한 완전한 설정의 단면도이다.
도 6은 LNG 탱커 탱크와 이 탱크를 로딩/언로딩하기 위한 터미널의 단면 개략도이다.Other objects, details, features and advantages of the present invention will become better understood through the following description of several specific embodiments of the invention, given in an illustrative and non-limiting manner, with reference to the accompanying drawings. will be.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Figure 1 is a partial cut-away view of a closed tank wall comprising insulated modular blocks showing a rigid wood envelope.
FIG. 2 is a perspective view of an insulated modular block comprising columns and may be included in the tank wall of FIG. 1 ;
3 is a perspective view of a modular formwork element having a load-bearing structure comprising a plurality of anchoring studs and an insulating module block;
do. 4 is a perspective view similar to FIG. 3 with the modular formwork elements removed and bonded insulation added.
5 is a cross-sectional view of a complete setup using samples corresponding to the corrosion reduction test of Invar® described in Example 4. FIG.
6 is a cross-sectional schematic view of an LNG tanker tank and a terminal for loading/unloading the tank.

도 1을 참조하면, 숫자 1로 표시된 탱커의 이중 선체의 영역이 도시된다. 상기 탱크 벽은 2차 유지 부재(4)에 의해 그 위에 유지되는 이중 선체(1)에 병치된 모듈형 블록(3)으로 형성된 2차 단열 배리어(2)의 두께 방향으로 연속적으로, 모듈형 블록(3)에 의해 지지되는 2차 밀폐 멤브레인(5); 그 다음 2차 유지 부재(4)에 자체적으로 고정된 1차 유지 부재(8)에 의해 2차 밀폐 멤브레인(5)에 유지되는 병치된 모듈형 블록(7)에 의해 형성된 1차 단열 배리어(6), 그리고 마지막으로 모듈형 블록(7)에 의해 지지되는 1차 밀폐 멤브레인(9)으로 구성된다. 모듈형 블록(3 및 7)의 구조에 대한 기타 세부 사항은 문헌 FR-A-2 867 831에서 찾을 수 있다.Referring to FIG. 1 , the area of the double hull of the tanker indicated by the number 1 is shown. The tank wall is continuous in the thickness direction of the secondary thermal insulation barrier 2 formed of modular blocks 3 juxtaposed to the double hull 1 held thereon by secondary retaining members 4, modular blocks (3) a secondary hermetic membrane (5) supported by; A primary insulating barrier 6 formed by juxtaposed modular blocks 7 which is then held on a secondary hermetic membrane 5 by a primary holding member 8 which is fixed on itself to the secondary holding member 4 . ), and finally a primary hermetic membrane 9 supported by a modular block 7 . Other details on the structure of the modular blocks 3 and 7 can be found in document FR-A-2 867 831.

도시되지 않은 단열 충전재는 가요성 백에 포장되거나 압축된 블록 형태로 포장되어, 모듈형 블록(3)의 내부 공간을 채우고, 흄드 실리카, 실리카 에어로겔 및 이들의 혼합물, 및 적어도 하나의 음이온 교환 화합물 중에서 선택된 주요 구성요소를 포함하는 분말형 단열 재료의 혼합물로 구성된다. 음이온 교환 화합물은 LDH 화합물 및/또는 교환 가능한 음이온 OH- 또는 CO3 2-를 함유하는 가교결합된 음이온 교환 폴리머, 예를 들어 가교결합된 이온 교환 폴리머 III(Merck®의 제품 코드 104767)로 구성된다.The insulating filler, not shown, is packaged in a flexible bag or packaged in a compressed block form, filling the interior space of the modular block 3, and in fumed silica, silica airgel and mixtures thereof, and at least one anion exchange compound. It consists of a mixture of powdered insulating material comprising selected main components. The anion exchange compound consists of an LDH compound and/or a crosslinked anion exchange polymer containing an exchangeable anion OH − or CO 3 2− , for example a crosslinked ion exchange polymer III (product code 104767 of Merck®). .

도 2를 참조하면, 다른 실시예에 따르면, 모듈형 블록(53)은 고정된 분배 지지 플레이트(55)가 위에 있는 바닥 패널(54)을 포함한다. 기둥(56, 60)의 열은 대응하는 분배 지지 플레이트(55) 위에 놓이고 매번 고정된다. 특히, 기둥(56 또는 60) 중 각 열의 기둥(57)은 모듈형 블록(53)의 두께를 따라 그리고 하중 지지 벽(1)에 수직인 방향을 따라 연장된다. 상기 기둥(57)은 중실 직사각형 단면을 나타낸다. 기둥(56 또는 60)의 각 열은 모듈형 블록(53)의 측면(58)에 대해 나란하다. 기둥의 열은 보강된 덮개 패널(59)을 지지한다. 상기 기둥(57)은 특히 커버 패널(59)에 가해진 응력을 벽(1)으로 전달하는 것을 가능하게 하고 압축 강도 기능을 갖는다. 모듈형 블록(53)의 구조에 대한 다른 세부사항은 공개공보 WO-A-2014020257에서 찾을 수 있다.Referring to FIG. 2 , according to another embodiment, the modular block 53 comprises a floor panel 54 having a fixed distribution support plate 55 thereon. A row of posts 56 , 60 rests on a corresponding distribution support plate 55 and is secured each time. In particular, the posts 57 of each row of the posts 56 or 60 extend along the thickness of the modular block 53 and along a direction perpendicular to the load-bearing wall 1 . The column 57 exhibits a solid rectangular cross section. Each row of posts 56 or 60 is parallel to the side 58 of the modular block 53 . The rows of posts support the reinforced cover panel 59 . Said column 57 makes it possible in particular to transfer the stresses applied to the cover panel 59 to the wall 1 and has a compressive strength function. Further details on the structure of the modular block 53 can be found in publication WO-A-2014020257.

표시되지 않은 단열 충전재는 가요성 백에 포장되거나 압축된 블록 형태로 포장되어, 기둥(57) 사이의 공간을 채우고, 흄드 실리카, 실리카 에어로겔 및 이들의 혼합물, 및 하나 이상의 음이온 교환 화합물 중에서 선택되는 주요 성분을 포함하는 분말형 단열 물질의 혼합물로 구성된댜. Insulative fillers, not shown, are packaged in flexible bags or packaged in compacted blocks to fill the spaces between the posts 57 and contain a major selected from fumed silica, silica airgel and mixtures thereof, and one or more anion exchange compounds. It consists of a mixture of powdered insulating material comprising components.

도 3을 참조하면, 일실시예에 따른 밀폐 단열 탱크 벽에 단열 모듈 블록을 통합하는 구성이 설명되어 있다. 이러한 밀폐 벽은 메탄과 같은 액화 가스와 같은 극저온 유체를 저장 및/또는 운송하기 위한 탱크 또는 밀폐 챔버를 생성하는 것을 가능하게 한다. 커플러라고도 하는 고정 스터드(11)는 외부 하중 지지 구조체(12)에 규칙적으로 배치되고 고정된다. 이러한 하중 지지 구조체(12)는 특히 자체 지지형 금속 시트 또는 보다 일반적으로 육상 구조물의 콘크리트 벽과 같은 적절한 기계적 특성을 나타내는 임의의 유형의 경질의 파티션일 수 있다. 모듈형 폼워크 요소(13)는 고정 스터드(11)들 사이에서 하중 지지 구조체(12)에 대해 배치된다. 따라서 모듈형 폼워크 요소(13)는 하중 지지 구조체(12)의 평면에 대해 안쪽으로 돌출된 형상을 나타낸다. 상기 모듈형 폼워크 요소(13)는 고정 스터드(11) 및 하중 지지 구조체(12)과 함께 복수의 구획부를 형성한다. 상기 구획부는 하중 지지 구조체(12)의 반대편에 개방된 측면을 갖는다. 상기 모듈형 폼워크 요소(13)는 직각 사각형의 형상을 나타내는 구획부를 형성하도록 서로에 대해 수직으로 배열된 길이방향 빔이다. 상기 모듈형 폼워크 요소(13)에는 해제 가능한 고정 부재가 장착되어, 하중 지지 구조체(12) 및/또는 고정 스터드(11)에 고정할 수 있다. 상기 구획부는 압축된 단열 충전재(15)의 복수의 단열 섹터를 형성하기 위해 구획부의 개방된 측을 통해 단열 충전재(15)의 압축된 패널로 후속적으로 충전된다. 따라서 상기 구획부는 상기 단열 충전재(15)의 생산을 위한 템플릿을 정의한다. Referring to FIG. 3 , a configuration for integrating a thermal insulation module block into a sealed thermal insulation tank wall according to an embodiment is described. Such sealed walls make it possible to create a tank or sealed chamber for storing and/or transporting cryogenic fluids such as liquefied gases such as methane. Fixing studs 11 , also referred to as couplers, are regularly placed and secured to the external load-bearing structure 12 . This load-bearing structure 12 may be any type of rigid partition exhibiting suitable mechanical properties, in particular a self-supporting sheet of metal or more generally a concrete wall of an onshore structure. The modular formwork element 13 is arranged against the load-bearing structure 12 between the fastening studs 11 . The modular formwork element 13 thus exhibits a shape protruding inward with respect to the plane of the load-bearing structure 12 . The modular formwork element 13 forms a plurality of compartments together with the fastening studs 11 and the load-bearing structure 12 . The compartment has an open side opposite the load-bearing structure 12 . Said modular formwork elements 13 are longitudinal beams arranged perpendicular to each other so as to form partitions exhibiting the shape of a right-angled rectangle. The modular formwork element 13 is equipped with a releasable fastening member, which can be fixed to the load-bearing structure 12 and/or to the fastening studs 11 . Said compartment is subsequently filled with a compressed panel of insulating filler 15 through the open side of the compartment to form a plurality of insulating sectors of compressed insulating filler 15 . The compartment thus defines a template for the production of the insulating filler 15 .

일실시예에서, 유리 섬유와 같은 단섬유는 압축 패널의 형성 전에 분말형 단열 재료와 혼합된다. 이러한 실시예에서, 압축된 패널은 분말형 단열 재료에 더하여 섬유를 포함하는 단열 충전재를 포함한다.In one embodiment, short fibers, such as glass fibers, are mixed with the powdered insulating material prior to formation of the compression panel. In this embodiment, the compressed panel includes an insulating filler comprising fibers in addition to the powdered insulating material.

표시되지 않은 단열 충전재는 상기 구획부를 채우고 흄드 실리카, 실리카 에어로겔 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 주성분을 포함하는 분말형 단열 물질, 및 적어도 하나의 음이온- 교환 화합물로 구성된다.An insulating filler, not shown, consists of a powdered insulating material filling the compartment and comprising a main component selected from fumed silica, silica airgel and mixtures thereof, and at least one anion-exchange compound.

상기 모듈형 폼워크 요소(13)가 제거될 때, 압축된 단열 충전재(15)로 만들어진 단열 섹터는 폼워크 요소의 제거에 의해 형성된 틈새에 의해 분리된다.When the modular formwork element 13 is removed, the insulating sectors made of the compressed insulating filler 15 are separated by a gap formed by the removal of the formwork element.

단열의 연속성을 보장하기 위해, 압축된 단열 충전재(15)로 만들어진 단열 섹터 사이의 틈새는 도 4에 나타낸 접합 단열 요소(18)로 채워진다. 상기 접합 단열 요소(18)는 압축된 단열 충전재(15)로 만들어진 단열 섹터 사이에서 압축 응력 하에 주위 온도에서 배열된다. 따라서, 상기 접합 단열 요소(18)는 상기 섹터가 저온의 영향 하에 수축할 때 압축된 단열 충전재(15)로 만들어진 단열 섹터 사이의 간극을 이완하고 채울 수 있다. 일실시예에 따르면, 상기 접합 단열 요소(18)는 유리솜, 폴리에스테르 충전재, 폴리우레탄(PU) 발포체, 멜라민 발포체, 폴리에틸렌(PE) 발포체, 폴리프로필렌(PP) 발포체 또는 실리콘 발포체와 같은 가요성 재료로 제조된 스트립이다. 이러한 스트립의 폭은 주변 온도에서 압축된 단열 충전재(15)로 만들어진 단열 섹터 사이에서 압축 응력을 받도록 결정된다.In order to ensure the continuity of the insulation, the gaps between the insulation sectors made of compressed insulation filler 15 are filled with the joint insulation elements 18 shown in FIG. 4 . Said joint insulating elements 18 are arranged at ambient temperature under compressive stress between insulating sectors made of compressed insulating filler 15 . Thus, the bonded insulating element 18 can relax and fill the gaps between the insulating sectors made of the compressed insulating filler 15 when the sectors contract under the influence of low temperatures. According to one embodiment, the bonded insulating element 18 is a flexible material such as glass wool, polyester filler, polyurethane (PU) foam, melamine foam, polyethylene (PE) foam, polypropylene (PP) foam or silicone foam. It is a strip made of The width of these strips is determined to be subjected to compressive stress between insulating sectors made of insulating filler 15 compressed at ambient temperature.

상기 단열 모듈 블록을 형성하기 위한 단열 충전재의 조성 및 제조 과정은 아래에서 설명될 것이다.The composition and manufacturing process of the insulating filler for forming the insulating module block will be described below.

상기 단열 충전재는 실리카 에어로겔, 소수성 흄드 실리카 및 이들의 혼합물을 포함하는 분말형 단열 재료, 및 적어도 하나의 음이온 교환 화합물로부터 생성된다.The insulating filler is produced from a powdered insulating material comprising silica airgel, hydrophobic fumed silica and mixtures thereof, and at least one anion exchange compound.

소수성 흄드 실리카는 예를 들어 Evonik에 의해 생산되는 상업적 참조 Aerosil R974 또는 상업적 참조 Aerosil R812S로 입수가능하다.Hydrophobic fumed silica is available, for example, under the commercial reference Aerosil R974 or the commercial reference Aerosil R812S produced by Evonik.

실리카 에어로겔은 예를 들어 Cabot Corporation에 의해 생산된 상업적 참조 P100으로 입수가능하고 100㎛ 미만의 입자 크기로 그라인딩된다.Silica airgel is available, for example, under the commercial reference P100 produced by Cabot Corporation and is ground to a particle size of less than 100 μm.

상기 단열 충전재는 KD One Co.에 의해 제조된 상업적 참조 CR615로 입수가능한 작은 팽창 펄라이트로 이루어지거나 또는 3M에 의해 생산된 상업적 참조 유리 버블 K1로 입수가능한 유리 미소구체, 또는 Cabot Corporation에 의해 생산된 상업적 참조 P400으로 알려진 액체 질소와 상응하는 과립 실리카 에어로겔로 구성되는 과립 충전재를 추가로 포함할 수 있다.The insulating filler consists of small expanded perlite available as commercial reference CR615 manufactured by KD One Co. or glass microspheres available as commercial reference glass bubble K1 produced by 3M, or commercial produced by Cabot Corporation. It may further comprise a granular filler consisting of liquid nitrogen and the corresponding granular silica airgel known as reference P400.

예시 1: 하이드로탈사이트 유형의 음이온 교환 화합물의 제조Example 1: Preparation of an anion exchange compound of hydrotalcite type

음이온 교환 화합물은 Sigma-Aldrich®에서 입수할 수 있다. 이것은 603.98g/mol의 분자량을 가지며 제품 코드 652288 인 합성 하이드로탈사이트의 백색 분말이다. 그 밀도는 2.06이고 입자 크기는 1~5μm이다.Anion exchange compounds are available from Sigma-Aldrich®. It is a white powder of synthetic hydrotalcite with a molecular weight of 603.98 g/mol and product code 652288. Its density is 2.06 and the particle size is 1-5 μm.

예시 2: 폴리머 타입 음이온 교환 화합물의 제조Example 2: Preparation of polymer type anion exchange compounds

음이온 교환 화합물은 Sigma-Aldrich®에서 제품 참조 104767로 입수할 수 있는 이온 교환 수지이며, 분석을 위해 Ion exchanger III(강염기성 음이온 교환기, OH-형태)로 명명된다. 이것은 밀도가 650-700kg/m3인 가교결합된 폴리머의 분말이다. 그 입자 크기는 496~674㎛이다.The anion exchange compound is an ion exchange resin available from Sigma-Aldrich® as product reference 104767, and for analysis is named Ion exchanger III (strongly basic anion exchanger, OH - form). It is a powder of crosslinked polymer with a density of 650-700 kg/m 3 . Its particle size is 496-674 μm.

상기 폴리머를 분당 16,000 회전으로 70 ZPS 유형의 충격 밀에 넣고, 선택기는 80 m3/h의 공기 순환 유량에 대해 분당 8000 회전으로 조정된다.The polymer is placed in an impact mill of type 70 ZPS at 16,000 revolutions per minute, and the selector is adjusted at 8000 revolutions per minute for an air circulation flow rate of 80 m 3 /h.

아래 표는 Malvern 브랜드의 Mastersizer 3000 장치에 의해 측정된, 그라인딩 전후의 분말 입자 크기 분포의 결과를 제공한다.The table below provides the results of the powder particle size distribution before and after grinding, measured by a Malvern brand Mastersizer 3000 device.

D10(v)D10(v) D50(v)D50(v) D90(v)D90(v) 그라인딩 전before grinding 559559 683683 835835 그라인딩 후after grinding 4.254.25 11.211.2 19.619.6

"DXX(v) = A"는 입자 분포의 부피 XX%가 A ㎛ 미만의 직경을 나타내는 것을 의미한다.“DXX(v)=A” means that XX% of the volume of the particle distribution exhibits a diameter less than A μm.

1 내지 50㎛의 입자 크기를 나타내는 분말이 입수되고, 입자의 10% 만이 19.6㎛ 초과의 직경을 나타낸다.Powders are obtained that exhibit a particle size of 1-50 μm, with only 10% of the particles exhibiting a diameter greater than 19.6 μm.

예시 3: 염화물 음이온 교환기를 사용한 내식성 발열 충전재의 제조Example 3: Preparation of Corrosion Resistant Exothermic Filler Using Chloride Anion Exchanger

사용된 소수성 흄드 실리카에는 두 가지 유형이 있다: There are two types of hydrophobic fumed silica used:

- 200㎛ 미만의 입자 크기를 갖는 Evonik Resource Efficiency GmbH로부터 참조 Aerosil® R974 로 입수된 실리카, - silica obtained as reference Aerosil® R974 from Evonik Resource Efficiency GmbH with a particle size of less than 200 μm,

- 200㎛ 미만의 입자 크기를 나타내는 Wacker Chemie AG로부터 입수한 참조 HDK174; H30 로 입수된 실리카.- Reference HDK® obtained from Wacker Chemie AG exhibiting a particle size of less than 200 μm; Silica obtained as H30.

소수성 흄드 실리카는 표 2에 나타낸 바와 같이 하이드로탈사이트 또는 그라인드된 이온 교환 수지와 혼합된다.Hydrophobic fumed silica was mixed with hydrotalcite or ground ion exchange resin as shown in Table 2.

예시 4: 음이온 교환제의 첨가에 의한 흄드 실리카에 의한 Invar®의 부식 감소 시험Example 4: Corrosion Reduction Test of Invar® with Fumed Silica by Addition of Anion Exchanger

Invar® 합금은 0.7 mm의 두께를 갖는 열간 압연 스트립의 형태로 Aperam Imphy로부터 입수된다.The Invar® alloy is obtained from Aperam Imphy in the form of a hot rolled strip having a thickness of 0.7 mm.

길이 65mm, 폭 31.5mm의 시험편을 스트립에서 인출된다. 시험편은 표면 상태 결함이 없다. 시험편을 세척을 위해 초음파를 사용하여 95% 에탄올에 15분 동안 침지된다. 다음으로, 블레이드는 건조 여과된 압축 공기로 건조된다.A test piece with a length of 65 mm and a width of 31.5 mm is withdrawn from the strip. Specimens are free from surface condition defects. Specimens are immersed in 95% ethanol for 15 minutes using ultrasound for cleaning. Next, the blades are dried with dry filtered compressed air.

아래 표 2에 나타내어진 다양한 실험이 수행되었다.Various experiments shown in Table 2 below were performed.

캠페인 번호campaign number 참조Reference 특징Characteristic 상업적 참조commercial reference 공급자producer 1 및 21 and 2 참조 1 및 2References 1 and 2 파우더 없음 (Invar® 단독)No powder (Invar® only) 1One 1070710707 소수성(Hydrophobic) 흄드 실리카Hydrophobic Fumed Silica Aerosil R974Aerosil R974 EvonikEvonik 1101611016 소수성의 흄드 실리카Hydrophobic Fumed Silica HDK H30HDK H30 WackerWacker 10707+1H10707+1H 하이드로탈사이트 +1%w 를 가진 혼합물 mixture with hydrotalcite +1%w Aerosil R974Aerosil R974 Sigma_Aldrich에 의해 공급된 하이드로탈사이트Hydrotalcite supplied by Sigma_Aldrich 11016+1H11016+1H 하이드로탈사이트 +1%w 를 가진 혼합물 mixture with hydrotalcite +1%w HDK H30HDK H30 10707+5H10707+5H 하이드로탈사이트 +5%w 를 가진 혼합물 mixture with hydrotalcite +5%w Aerosil R974Aerosil R974 11016+5H11016+5H 하이드로탈사이트 +5%w 를 가진 혼합물 mixture with hydrotalcite +5%w HDK H30HDK H30 10707+15H10707+15H 하이드로탈사이트 +15%w 를 가진 혼합물 mixture with hydrotalcite +15%w Aerosil R974Aerosil R974 Sigma_Aldrich에 의해 공급된 하이드로탈사이트Hydrotalcite supplied by Sigma_Aldrich 11016+15H11016+15H 하이드로탈사이트 +15%w 를 가진 혼합물 mixture with hydrotalcite +15%w HDK H30HDK H30 22 10707+10R10707+10R 그라인드된 OH- 이온 교환 수지 +10%w를 가진 혼합물Grinded OH - mixture with ion exchange resin +10%w Aerosil R974Aerosil R974 Sigma-Aldrich에 의해 공급된 이온 교환기Ion exchanger supplied by Sigma-Aldrich 11016+10R11016+10R 그라인드된 OH- 이온 교환 수지 +10%w를 가진 혼합물Grinded OH - mixture with ion exchange resin +10%w HDK H30HDK H30 10707+20R10707+20R 그라인드된 OH- 이온 교환 수지 +20%w를 가진 혼합물Grinded OH - mixture with ion exchange resin +20%w Aerosil R974Aerosil R974 11016+20R11016+20R 그라인드된 OH- 이온 교환 수지 +20%w를 가진 혼합물Grinded OH - mixture with ion exchange resin +20%w HDK H30HDK H30

후속되는 가속된 에이징 프로토콜이 적용된다. 가속된 에이징 조건은 55°C의 온도와 95% RH의 주변 습도로 구성된다. 도 5를 참조하면, 샘플 홀더는 병(63), 마개 립(65), 필터(66), Invar® 시험 표본(67) 및 분말(68)을 포함하는 천공된 마개(64)를 구비한다.A subsequent accelerated aging protocol is applied. Accelerated aging conditions consisted of a temperature of 55 °C and an ambient humidity of 95% RH. Referring to FIG. 5 , the sample holder has a perforated closure 64 containing a bottle 63 , a closure lip 65 , a filter 66 , an Invar® test specimen 67 and powder 68 .

테스트된 각 분말 기준에 대한 샘플링 기한은 100시간, 250시간, 500시간 및 1000시간에서 수행된다.Sampling deadlines for each powder reference tested were 100 hours, 250 hours, 500 hours and 1000 hours.

기준당 4개의 Invar® 테스트 표본이 테스트된다(각 기간에 대해 하나씩).Four Invar® test specimens per criterion are tested (one for each period).

각각의 샘플링에서, Invar® 블레이드를 샘플 홀더로부터 제거하고 압축된 공기의 제트에 의해 분말의 잔류 흔적을 세정한 다음, 부식을 중지시키기 위해 진공 하에 유지한다.At each sampling, the Invar® blade is removed from the sample holder and cleaned of residual traces of powder by a jet of compressed air, then held under vacuum to stop corrosion.

각 캠페인에 대해 일련의 "참조" 테스트 시편이 추가된다. 이들은 분말이 없는 샘플 홀더에 배치된 Invar® 블레이드로 구성된다.A series of "reference" test specimens are added for each campaign. They consist of an Invar® blade placed in a powder-free sample holder.

표 2에 나타내어진 혼합물에 Invar® 블레이드를 침지하면, 표 3 및 표 4에 나타내어진 표면 부식 속도의 정량화 결과를 얻을 수 있다.By immersing Invar® blades in the mixtures shown in Table 2, quantification of the surface corrosion rates shown in Tables 3 and 4 can be obtained.

하이드로탈사이트의 시험Hydrotalcite test 시간hour 참조 1Reference 1 R974R974 H30H30 R974+1HR974+1H H30+1HH30+1H R974+5HR974+5H H30+5HH30+5H R974+15HR974+15H H30+15HH30+15H 100h100h 0.00%0.00% 0.50%0.50% 13.05%13.05% 0.00%0.00% 0.03%*0.03%* 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 250h250h 0.00%0.00% 0.79%0.79% 21.90%21.90% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 500h500h 0.00%0.00% 2.66%2.66% 38.32%38.32% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 1000h1000h 0.00%0.00% 9.06%9.06% 47.48%47.48% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00%

*국부적인 부식점*Local corrosion point

폴리머 형태의 기저 염기성 음이온 교환체의 시험Testing of basic basic anion exchangers in polymer form 시간hour 참조 2Reference 2 R974+10RR974+10R H30+10RH30+10R R974+20RR974+20R H30+20RH30+20R 100h100h 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 250h250h 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 500h500h 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 1000h1000h 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00% 0.00%0.00%

결론적으로, 이 시험은 OH-로 미리 충전된 이온 교환기의 혼합물로서 첨가함으로써 Invar® 시험 시편에 대한 흄드 실리카의 부식성의 억제를 입증하였다. In conclusion, this test demonstrated the inhibition of the corrosive properties of fumed silica on Invar® test specimens by addition as a mixture of ion exchangers pre-charged with OH − .

전술한 단열 블록은 예를 들어 육상 설비 또는 LNG 탱커 또는 기타와 같은 부유 구조물에서 LNG 선박의 1차 또는 2차 단열 배리어를 구성하기 위해 다양한 유형의 선박에 사용될 수 있다. 바람직한 실시예에서, 모듈형 단열 블록이 사용되는 단열 배리어는 선박의 운항 동안 낮은 압력 하에 유지되는데, 즉 부분적인 진공이 예를 들어 하중 지지 벽 및 2차 멤브레인 사이의 공간, 또는 2차 멤브레인 및 1차 멤브레인 사이의 공간에 생성되어 단열을 추가로 향상시키게 된다.The above-described insulating blocks may be used in various types of vessels to constitute the primary or secondary insulating barrier of an LNG vessel, for example in a floating structure such as an onshore installation or an LNG tanker or the like. In a preferred embodiment, the insulating barrier with which the modular insulating block is used is maintained under low pressure during the operation of the vessel, ie a partial vacuum is created, for example, in the space between the load-bearing wall and the secondary membrane, or between the secondary membrane and 1 It is created in the space between the tea membranes to further improve thermal insulation.

도 6을 참조하면, LNG 탱커의 탱크를 로딩/언로딩하기 위한 터미널은 선적 및 하역 스테이션(75), 수중 파이프라인(76) 및 육상 설비(77)를 포함한다. 로딩 및 언로딩 스테이션(75)은 이동식 아암(74) 및 상기 이동식 아암(74)을 지지하는 타워(78)를 포함하는 고정 해양 설비이다. 상기 이동식 아암(74)은 로딩/언로딩 파이프(73)에 연결될 수 있는 단열된 가요성 호스(79)의 다발을 지지한다. 회전하는 이동식 아암(74)은 모든 크기의 LNG 탱커에 맞는다. 연결 파이프라인(미도시)은 타워(78) 내부로 연장된다. 로딩 및 언로딩 스테이션(75)은 LNG 탱커(70)가 육상 시설(77)에 대하여 로딩 및 언로딩되도록 한다. 이 설비는 액화 가스 저장 탱크(80) 및 수중 파이프라인(76)을 통해 로딩 또는 언로딩 스테이션(75)에 연결된 연결 파이프라인(81)을 포함한다. 상기 수중 파이프라인(76)은 로딩 또는 언로딩 스테이션(75)과 육상 기반 설비(77) 사이의 액화 가스를 예를 들어 5km와 같은 먼 거리에 걸쳐 운송할 수 있게 하여, 로딩 및 언로딩 작업시에 LNG 탱커(70)를 해안으로부터 먼거리에 유지할 수 있게 한다.Referring to FIG. 6 , the terminals for loading/unloading tanks of LNG tankers include a loading and unloading station 75 , an underwater pipeline 76 and an onshore facility 77 . The loading and unloading station 75 is a stationary offshore installation comprising a movable arm 74 and a tower 78 supporting the movable arm 74 . The movable arm 74 supports a bundle of insulated flexible hoses 79 that can be connected to a loading/unloading pipe 73 . The rotating movable arm 74 fits LNG tankers of all sizes. A connecting pipeline (not shown) extends into the tower 78 . The loading and unloading station 75 allows the LNG tankers 70 to be loaded and unloaded relative to the onshore facility 77 . The installation comprises a liquefied gas storage tank 80 and a connecting pipeline 81 connected to a loading or unloading station 75 via a submersible pipeline 76 . The submersible pipeline 76 makes it possible to transport liquefied gas between the loading or unloading station 75 and the land-based facility 77 over long distances such as 5 km, for example, during loading and unloading operations. to keep the LNG tanker 70 at a great distance from the shore.

액화 가스의 운송에 필요한 압력을 생성하기 위해, 탱커(70)의 온보드 펌프 및/또는 육상 설비(77)를 구비하는 펌프 및/또는 로딩 및 언로딩 스테이션(75)을 구비하는 펌프가 사용된다.In order to create the pressure necessary for the transport of the liquefied gas, an onboard pump of the tanker 70 and/or a pump with an onshore installation 77 and/or a pump with a loading and unloading station 75 are used.

본 발명이 몇몇 특정 실시예와 관련하여 설명되었지만, 본 발명이 이에 제한되지 않으며, 본 발명의 범위에 속한다면 설명된 수단의 모든 기술적 등가물 및 이들의 조합을 포함한다는 것은 매우 명백하다.While the present invention has been described in connection with several specific embodiments, it is very clear that the present invention is not limited thereto, and includes all technical equivalents of the described means and combinations thereof provided they fall within the scope of the invention.

동사 "포함하다" 또는 "구비하다" 및 그 활용 형태의 사용은 청구범위에 기재된 것 이외의 다른 요소 또는 다른 단계의 존재를 배제하지 않는다. The use of the verbs "comprise" or "comprise" and its conjugations does not exclude the presence of other elements or steps other than those recited in a claim.

청구범위에서, 괄호 안의 참조 부호는 청구범위에 대한 제한으로 해석되어서는 아니된다.In the claims, reference signs in parentheses should not be construed as limitations on the claims.

본 발명이 몇몇 특정 실시예와 관련하여 설명되었지만, 본 발명은 이에 제한되지 않으며, 본 발명의 범위에 속하는 한, 설명된 수단의 모든 기술적 등가물 및 이들의 조합을 포함한다는 것은 매우 명백하다.While the present invention has been described in connection with several specific embodiments, it is very evident that the invention is not limited thereto, and includes all technical equivalents of the described means and combinations thereof, provided they fall within the scope of the invention.

동사 "포함하다" 또는 "구비하다" 및 그 활용 형태의 사용은 청구범위에 기재된 것 이외의 다른 요소 또는 다른 단계의 존재를 배제하지 않는다. The use of the verbs "comprise" or "comprise" and its conjugations does not exclude the presence of other elements or steps other than those recited in a claim.

청구범위에서 괄호 안의 참조 부호는 청구범위에 대한 제한으로 해석되어서는 아니된다.Reference signs in parentheses in the claims should not be construed as limitations on the claims.

1: 벽
2: 2차 단열 배리어
3, 7, 53: 모듈형 블록
5: 2차 밀폐 멤브레인
8: 1차 유지 부재
9: 1차 밀폐 멤브레인
11: 고정 스터드
12: 하중 지지 구조체
13: 모듈형 폼워크 요소
15: 단열 충전재
18: 접합 단열 요소
54: 바닥 패널
59: 커버 패널
56, 57, 60: 기둥1: wall
2: Secondary Insulation Barrier
3, 7, 53: modular blocks
5: Second sealing membrane
8: Primary retaining member
9: Primary sealing membrane
11: Fixed stud
12: load-bearing structure
13: Modular formwork elements
15: insulating filling material
18: joint insulation element
54: floor panel
59: cover panel
56, 57, 60: pillar

Claims (21)

액체를 저장하기 위한 밀폐 탱크의 단열을 위한 단열 모듈형 블록(3, 7)에 있어서, 상기 모듈형 블록(3, 7)은 단열 충전재를 포함하며, 상기 단열 충전재는 흄드 실리카(fumed silica), 실리카 에어로겔 및 이들의 혼합물로부터 선택된 주성분, 및 적어도 하나의 다른 음이온의 방출과 교환하여 염화물 음이온을 포착할 수 있는 적어도 하나의 음이온 교환 화합물을 포함하는 분말형 단열 물질을 포함하되, 상기 음이온 교환 화합물은 분말형 단열 물질과 혼합된 파우더의 형태이며,
상기 단열 충전재는 밀폐 엔빌로프에 들어 있지 않은 것을 특징으로 하는 단열 모듈형 블록.A thermal insulation modular block (3, 7) for thermal insulation of a closed tank for storing liquid, wherein the modular block (3, 7) comprises an insulating filler, the insulating filler comprising: fumed silica; A powdered insulating material comprising a principal component selected from silica airgel and mixtures thereof, and at least one anion exchange compound capable of capturing chloride anions in exchange for the release of at least one other anion, said anion exchange compound comprising: It is in the form of powder mixed with powdered insulating material,
The insulating modular block, characterized in that the insulating filler is not contained in the sealing envelope. 제1항에 있어서,
상기 음이온 교환 화합물은 OH- 및 CO3 2- 중에서 선택된 그룹을 나타내는 것을 특징으로 하는 단열 모듈형 블록.According to claim 1,
The anion exchange compound is an insulating modular block, characterized in that it represents a group selected from OH - and CO 3 2- . 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 음이온 교환 화합물은 점토, 층상 이중 수산화물 화합물, 합성 하이드로탈사이트, 교환가능한 음이온 OH- 또는 CO3 2- 및 그 혼합물을 함유하는 가교결합된 폴리머 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 단열 모듈형 블록.3. The method of claim 1 or 2,
Insulating modular block, characterized in that the anion exchange compound is selected from clay, a layered double hydroxide compound, synthetic hydrotalcite, a crosslinked polymer containing an exchangeable anion OH - or CO 3 2 - and mixtures thereof. 제3항에 있어서,
상기 층상 이중 수산화물 화합물은 화학식 [MII 1-xMIII x(OH)2]x+[Am- x/m.nH2O]x- 으로 되고, MII 및 MIII는 각각 시트의 2가 양이온 및 3가 양이온이고 A는 음이온성 층간 물질을 나타내는 것을 특징으로 하는 단열 모듈형 블록.4. The method of claim 3,
The layered double hydroxide compound has the formula [M II 1-x M III x (OH) 2 ] x+ [A m- x/m .nH 2 O] x- , M II and M III are each divalent of the sheet Insulating modular block, characterized in that cation and trivalent cation and A represents anionic interlayer material. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 음이온 교환 화합물은 평균 겉보기 크기가 1㎛ 내지 50㎛인 입자 형태로 제공되는 것을 특징으로 하는 단열 모듈형 블록.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The anion exchange compound is an insulating modular block, characterized in that provided in the form of particles having an average apparent size of 1㎛ to 50㎛. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 음이온 교환 화합물의 중량비는 단열 충전재의 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 단열 충전재의 5 내지 20 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 단열 모듈형 블록.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Insulating modular block, characterized in that the weight ratio of the anion exchange compound represents 1 to 30% by weight of the insulating filler, preferably 5 to 20% by weight of the insulating filler. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
단열 충전재 내에서 음이온 교환 화합물이 차지하는 부피 분율이 5% 미만인 것을 특징으로 하는 단열 모듈형 블록.7. The method according to any one of claims 1 to 6,
An insulating modular block, characterized in that the volume fraction occupied by the anion exchange compound in the insulating filler is less than 5%. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 단열 모듈형 블록은 적어도 하나의 구획부를 형성하는 가스 투과성 엔빌로프를 포함하고, 상기 구획부에는 단열 충전재가 위치하는 것을 특징으로 하는 단열 모듈형 블록.8. The method according to any one of claims 1 to 7,
wherein said insulating modular block comprises a gas-permeable envelope forming at least one compartment, said compartment having an insulating filler located therein. 제8항에 있어서,
상기 가스 투과성 엔빌로프는 바닥 패널, 커버 패널, 및 압력을 흡수하기 위하여 상기 바닥 패널과 커버 패널을 서로로부터 거리를 두고 유지하는 스페이서 요소를 구비하는 경질 프레임을 포함하는 것을 특징으로 하는 단열 모듈형 블록.9. The method of claim 8,
wherein the gas permeable envelope includes a rigid frame having a floor panel, a cover panel, and spacer elements holding the floor panel and cover panel at a distance from each other to absorb pressure. . 제9항에 있어서,
상기 스페이서 요소는 상기 바닥 패널과 상기 커버 패널의 에지에 위치하는 측벽을 포함하는 것을 특징으로 하는 단열 모듈형 블록.10. The method of claim 9,
wherein said spacer element comprises sidewalls located at edges of said floor panel and said cover panel. 제9항에 있어서,
상기 스페이서 요소는 상기 바닥 패널의 서로 대향하는 양측 에지들 사이와 상기 커버 패널의 서로 대향하는 양측 에지 사이에서 연장되는 내부 파티션을 포함하는 것을 특징으로 하는 단열 모듈형 블록.10. The method of claim 9,
wherein said spacer element comprises an inner partition extending between opposite opposite edges of said floor panel and between opposite opposite edges of said cover panel. 제9항에 있어서,
상기 스페이서 요소는 하중지지 기둥(57)을 포함하는 것을 특징으로 하는 단열 모듈형 블록.10. The method of claim 9,
Insulated modular block, characterized in that the spacer element comprises load-bearing posts (57). 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 단열 충전재는 섬유로 이루어진 것을 특징으로 하는 단열 모듈러 블록.13. The method according to any one of claims 1 to 12,
The insulating filler is an insulating modular block, characterized in that made of fiber. 적어도 하나의 단열 배리어(2, 6) 및 상기 단열 배리어에 안착되는 금속재 밀폐 멤브레인(5, 9)을 포함하되, 상기 단열 배리어는 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 복수의 단열 모듈형 블록(3, 7)을 포함하는 것을 특징으로 하는 밀폐 단열 탱크.14 , comprising at least one insulating barrier ( 2 , 6 ) and a metallic hermetic membrane ( 5 , 9 ) seated on the insulating barrier, the insulating barrier comprising a plurality of insulating modules according to claim 1 . A hermetically insulated tank, characterized in that it comprises a mold block (3, 7). 제14항에 있어서, 상기 밀폐 멤브레인(5, 9)은 20℃ 내지 90℃ 에서의 선형 열팽창계수가 2.0 × 10-6 K-1 이하인 니켈강 합금으로 이루어진 것을 특징으로 하는 밀폐 단열 탱크.15. The hermetically insulated tank according to claim 14, wherein the hermetic membrane (5, 9) is made of a nickel steel alloy having a linear thermal expansion coefficient of 2.0 × 10 -6 K -1 or less at 20°C to 90°C. 제14항 또는 제15항에 있어서,
상기 단열 배리어는 2차 단열 배리어(2)이고, 상기 밀폐 멤브레인은 2차 밀폐 멤브레인(5)이며, 상기 탱크는 상기 2차 밀폐 멤브레인에 대해 안착되는 1차 단열 배리어(6) 및 상기 1차 단열 배리어에 대해 안착되고 탱크에 탑재된 유체와 접촉하도록 된 1차 밀폐 멤브레인(9)을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 밀폐 단열 탱크.16. The method of claim 14 or 15,
The insulating barrier is a secondary insulating barrier (2), the hermetic membrane is a secondary sealing membrane (5), the tank is a primary insulating barrier (6) resting against the secondary sealing membrane and the primary insulating A hermetically insulated tank, characterized in that it further comprises a primary hermetic membrane (9) seated against the barrier and adapted to contact the fluid loaded in the tank. 제14항 또는 제15항에 있어서,
상기 단열 배리어는 1차 단열 배리어(6)이고, 상기 밀폐 멤브레인은 탱크에 탑재된 유체와 접촉하도록 된 1차 밀폐 멤브레인(9)이며, 상기 탱크는 1차 단열 배리어에 대해 안착되는 2차 밀폐 멤브레인(5) 및 상기 2차 밀폐 멤브레인이 안착되는 2차 단열 배리어(2)을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 밀폐 단열 탱크.16. The method of claim 14 or 15,
The insulating barrier is a primary insulating barrier (6), the sealing membrane is a primary sealing membrane (9) adapted to contact the fluid loaded in the tank, the tank is a secondary sealing membrane seated against the primary insulating barrier (5) and a secondary thermal insulation barrier (2) on which the secondary sealing membrane is seated. 제14항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
액화천연가스, 액화석유가스, 액화메탄, 액화에탄, 액화프로판, 액화아르곤 및 액화수소 중에서 선택된 액체를 저장하는 것을 특징으로 하는 밀폐 단열 탱크.18. The method according to any one of claims 14 to 17,
A sealed insulated tank for storing a liquid selected from among liquefied natural gas, liquefied petroleum gas, liquefied methane, liquefied ethane, liquefied propane, liquefied argon and liquefied hydrogen. 이중 선체(72) 및 상기 이중 선체에 설치되는 제14항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 밀폐 단열 탱크(71)를 포함하는 액체 운송용 탱커(70).A tanker (70) for transporting liquids comprising a double hull (72) and a sealed and insulated tank (71) according to any one of claims 14 to 18 installed in the double hull. 제19항에 따른 액체 운송용 탱커(70), 상기 액체 운송용 탱커의 선체에 설치된 탱크(71)를 부유식 또는 육상 저장 설비(77)에 연결하도록 배치된 단열 파이프(73, 79, 76, 81), 및 상기 액체 운송용 탱커와 상기 부유식 또는 육상 저장 설비 간에 상기 단열 파이프를 통하여 액체의 유동을 구동하는 펌프를 포함하는 것을 특징으로 하는 액체 운송 시스템.A tanker (70) for transporting a liquid according to claim 19, an insulated pipe (73, 79, 76, 81) arranged to connect a tank (71) installed in the hull of the tanker for transporting said liquid to a floating or onshore storage facility (77) and a pump for driving the flow of liquid through the insulated pipe between the liquid transport tanker and the floating or onshore storage facility. 제20항에 따른 액체 운송용 탱커(70)를 로딩 또는 언로딩하는 방법에 있어서, 액체는 단열 파이프(73, 79, 76, 81)를 통해 부유식 또는 육상 저장 설비(73, 79, 76, 81)와 탱커의 탱크(71) 간에 운송되는 것을 특징으로 하는 로딩 또는 언로딩하는 방법.21. A method for loading or unloading a tanker (70) for transporting liquids according to claim 20, wherein the liquid is passed through an insulated pipe (73, 79, 76, 81) through a floating or onshore storage facility (73, 79, 76, 81). ) and a method of loading or unloading, characterized in that it is transported between the tank (71) of the tanker.
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