KR20220148952A - Polycyclic aromatic compound - Google Patents

Polycyclic aromatic compound Download PDF

Info

Publication number
KR20220148952A
KR20220148952A KR1020220047633A KR20220047633A KR20220148952A KR 20220148952 A KR20220148952 A KR 20220148952A KR 1020220047633 A KR1020220047633 A KR 1020220047633A KR 20220047633 A KR20220047633 A KR 20220047633A KR 20220148952 A KR20220148952 A KR 20220148952A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
formula
bonded
ring
Prior art date
Application number
KR1020220047633A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
타쿠지 하타케야마
히로유키 타나카
타케토 마에다
다이스케 이노우에
코헤이 이사야마
Original Assignee
가꼬우 호징 관세이 가쿠잉
에스케이머티리얼즈제이엔씨 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉, 에스케이머티리얼즈제이엔씨 주식회사 filed Critical 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉
Publication of KR20220148952A publication Critical patent/KR20220148952A/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/008—
    • H01L51/5024—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/322—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising boron
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/104—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with other heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

The present invention relates to a polycyclic aromatic compound. The polycyclic aromatic compound, according to the present invention has a structure which consists of one or more structural units represented by Chemical Formula (1). Accordingly, the present invention provides a novel polycyclic aromatic compound useful as a material for organic devices such as organic electroluminescent devices.

Description

다환 방향족 화합물 {POLYCYCLIC AROMATIC COMPOUND}Polycyclic aromatic compound {POLYCYCLIC AROMATIC COMPOUND}

본 발명은, 다환 방향족 화합물에 관한 것이다. 본 발명은 특히, 질소와 붕소를 포함하는 다환 방향족 화합물에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 상기 다환 방향족 화합물을 포함하는 유기 디바이스용 재료, 유기 전계 발광 소자, 및, 표시 장치 및 조명 장치에 관한 것이다. The present invention relates to polycyclic aromatic compounds. The present invention relates in particular to polycyclic aromatic compounds comprising nitrogen and boron. The present invention also relates to a material for an organic device, an organic electroluminescent device, and a display device and a lighting device comprising the polycyclic aromatic compound.

종래, 전계 발광하는 발광 소자를 사용한 표시 장치는, 저전력화나 박형화가 가능하여, 자주 연구되어 왔으며, 더구나, 유기 재료로부터 이루어지는 유기 전계 발광 소자는, 경량화나 대형화가 용이하여 활발하게 검토되어 왔다. 특히, 광의 삼원색 중 하나인 청색 등의 발광 특성을 가지는 유기 재료의 개발, 및 정공, 전자 등의 전하 수송 능력(반도체나 초전도체가 될 가능성을 가짐)을 구비한 유기 재료의 개발에 대해서는, 고분자 화합물, 저분자 화합물을 막론하고 지금까지 활발하게 연구되어 왔다. Conventionally, a display device using an electroluminescent light emitting element can be reduced in power or thin, and has been frequently studied. Furthermore, an organic electroluminescent element made of an organic material has been actively studied because it is easy to reduce the weight and increase in size. In particular, with respect to the development of organic materials having luminescent properties such as blue, which is one of the three primary colors of light, and the development of organic materials having charge transport capability (possible to become semiconductors and superconductors) such as holes and electrons, high molecular weight compounds , and low molecular weight compounds have been actively studied so far.

유기 전계 발광 소자는, 양극 및 음극으로 이루어지는 한 쌍의 전극과, 해당 한 쌍의 전극 사이에 배치되어, 유기 화합물을 포함하는 한 층 또는 복수의 층으로 이루어지는 구조를 가진다. 유기 화합물을 포함하는 층에는, 발광층이나, 정공, 전자 등의 전하를 수송 또는 주입하는 전하 수송/주입층 등이 있으며, 이들 층에 적당한 다양한 유기 재료가 개발되고 있다. An organic electroluminescent element has a structure which consists of a pair of electrodes which consists of an anode and a cathode, and it arrange|positions between the said pair of electrodes, and consists of one layer or multiple layers containing an organic compound. The layer containing the organic compound includes a light emitting layer and a charge transport/injection layer that transports or injects charges such as holes and electrons, and various organic materials suitable for these layers are being developed.

그 중에서, 특허문헌 1∼5에서는, 붕소를 함유하는 다환 방향족 화합물이, 유기 전계 발광 소자 등의 재료로서 유용한 것이 개시되어 있다. 이 다환 방향족 화합물을 함유하는 유기 전계 발광 소자는, 양호한 외부양자효율을 가지는 것이 보고되어 있다. 특허문헌 2 및 특허문헌 3에는, 벤조티오펜 등의 헤테로환이 축합된 구조가 개시되어 있다. 특허문헌 4에는, 디벤조푸란환 등의 헤테로환이 치환기 부분에 도입된 구조가 개시되어 있다. 그리고 특허문헌 5에는 비페닐이 도입된 구조가 개시되어 있다. Among them, Patent Documents 1 to 5 disclose that a polycyclic aromatic compound containing boron is useful as a material for an organic electroluminescent device or the like. It has been reported that the organic electroluminescent device containing this polycyclic aromatic compound has good external quantum efficiency. Patent Document 2 and Patent Document 3 disclose a structure in which a heterocyclic ring such as benzothiophene is condensed. Patent Document 4 discloses a structure in which a heterocycle such as a dibenzofuran ring is introduced into a substituent moiety. And Patent Document 5 discloses a structure in which biphenyl is introduced.

특허문헌1: 국제공개 제2015/102118호Patent Document 1: International Publication No. 2015/102118 특허문헌2: 국제공개 제2020/111830호Patent Document 2: International Publication No. 2020/111830 특허문헌3: 국제공개 제2020/251049호Patent Document 3: International Publication No. 2020/251049 특허문헌4: 국제공개 제2019/132028호Patent Document 4: International Publication No. 2019/132028 특허문헌5: 국제공개 제2019/102936호Patent Document 5: International Publication No. 2019/102936

상술한 바와 같이, 유기 EL 소자에 사용되는 재료로서는 여러 재료가 개발되고 있지만, 유기 EL 소자용 재료의 선택지를 늘리기 위해서, 종래와는 다른 화합물로 이루어지는 재료의 개발이 기대되고 있다. As described above, various materials have been developed as materials for use in organic EL devices. In order to increase the selection of materials for organic EL devices, development of materials made of compounds different from those in the prior art is expected.

본 발명은 유기 EL 소자 등의 유기 디바이스용 재료로서 유용한 신규 화합물을 제공하는 것을 과제로 한다. An object of the present invention is to provide a novel compound useful as a material for organic devices such as organic EL elements.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토하여, 특허문헌 1∼5에 기재된 화합물의 구조에 있어서, 특정한 축환 구조와 치환기를 조합시킴으로써, 높은 발광 효율 등을 주는 다환 방향족 화합물을 제조하는 것에 성공하였다. 또한, 이 다환 방향족 화합물을 함유하는 층을 한 쌍의 전극 사이에 배치하여 유기 EL 소자를 구성함으로써, 뛰어난 유기 EL 소자가 얻어지는 것을 찾아내어, 본 발명을 완성시켰다. 즉 본 발명은, 이하와 같은 다환 방향족 화합물, 나아가 이하와 같은 다환 방향족 화합물을 포함하는 유기 디바이스용 재료 등을 제공한다. The present inventors studied diligently in order to solve the above problems, and succeeded in producing a polycyclic aromatic compound that gives high luminous efficiency and the like by combining a specific condensed ring structure and a substituent in the structure of the compound described in Patent Documents 1 to 5. did. Furthermore, it was found that an excellent organic EL element was obtained by arranging the layer containing this polycyclic aromatic compound between a pair of electrodes to constitute an organic EL element, and thus the present invention was completed. That is, the present invention provides a material for an organic device containing the following polycyclic aromatic compound and furthermore the following polycyclic aromatic compound.

본 발명은, 구체적으로는 이하의 구성을 가진다. Specifically, this invention has the following structures.

[1] 하기 식(1)로 나타내어지는 구조 단위 1개 또는 2개 이상으로 이루어지는 구조를 가지는 다환 방향족 화합물; [1] a polycyclic aromatic compound having a structure comprising one or two or more structural units represented by the following formula (1);

Figure pat00001
　
Figure pat00001
　

식(1) 중, In formula (1),

Z는 각각 독립적으로, N 또는 C-R11이며, 단, Z=Z는 >O, >N-R, >C(-R)2, >Si(-R)2, >S, 또는 >Se이어도 되고, 상기 >N-R, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 R은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이며, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 2개의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않고, Z is each independently N or CR 11 , with the proviso that Z=Z may be >O, >NR, >C(-R) 2 , >Si(-R) 2 , >S, or >Se, wherein R of >NR, >C(-R) 2 and >Si(-R) 2 are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl, wherein two R of >C(-R) 2 and >Si(-R) 2 are bonded to each other to form a ring or not,

R11은 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이며, each R 11 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylhetero arylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl;

상기 디아릴아미노의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디헤테로아릴아미노의 2개의 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 아릴헤테로아릴아미노의 아릴과 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디아릴보릴의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 또는, 단결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있으며, The two aryls of the diarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two heteroaryls of the diheteroarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the arylheteroarylamino is Aryl and heteroaryl are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two aryls of the diarylboryl are not bonded to each other, or are bonded to each other through a single bond or a linking group,

인접하는 2개의 R11은 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않고, 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, 각각 독립적으로, R11로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않으며Two adjacent R 11 are bonded to each other to form or not form an aryl ring or a heteroaryl ring, and at least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is, each independently, R 11 substituted or unsubstituted

C환은 식(C)로 나타내어지는 환이고, C ring is a ring represented by formula (C),

식(C) 중, Xc는 >O, >N-R, >C(-R)2, >Si(-R)2, >S, 또는 >Se이며, 상기 >N-R, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 R은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬이고, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 2개의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않으며, In formula (C), X c is >O, >NR, >C(-R) 2 , >Si(-R) 2 , >S, or >Se, wherein >NR, >C(-R) 2 and R of >Si(-R) 2 are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, and >C(-R) 2 and two R of >Si(-R) 2 are bonded to each other to form a ring or not,

ZC는 각각 독립적으로, N 또는 C-RC이고, Z C is each independently N or CR C ;

RC는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이며, each R C is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylhetero arylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl;

상기 디아릴아미노의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디헤테로아릴아미노의 2개의 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 아릴헤테로아릴아미노의 아릴과 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디아릴보릴의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 단결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있으며, The two aryls of the diarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two heteroaryls of the diheteroarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the arylheteroarylamino is Aryl and heteroaryl are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two aryls of the diarylboryl are not bonded to each other or are bonded to each other through a single bond or a linking group,

인접하는 2개의 RC는 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성해도 되고, 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, 각각 독립적으로, RC로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않으며, Two adjacent R C may be bonded to each other to form an aryl ring or a heteroaryl ring, and at least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is each independently substituted with R C , or substituted not done,

단, 어느 연속하는 2개의 ZC는 일방이 Y1과 결합하는 탄소, 타방이 X2와 결합하는 탄소이고; However, any of the two consecutive Z C is a carbon bonded to one of Y 1 and a carbon bonded to X 2 on the other side;

Y1은, B, P, P=O, P=S, Al, Ga, As, Si-R, 또는 Ge-R이며, 상기 Si-R 및 상기 Ge-R의 R은 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이고; Y 1 is B, P, P=O, P=S, Al, Ga, As, Si-R, or Ge-R, wherein R of Si-R and Ge-R is substituted or unsubstituted aryl , substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl;

X1 및 X2의 일방은 >N-GA이며, 타방은 >N-GB이고, One of X 1 and X 2 is >N-GA, the other is >N-GB,

GA는, 식(GA)로 나타내어지는 1가의 기이며; GA is a monovalent group represented by formula (GA);

식(GA) 중, In formula (GA),

Za는 각각 독립적으로, N 또는 C-Ra이고, Z a is each independently N or CR a ,

Ra는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이며, each R a is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylhetero arylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl;

상기 디아릴아미노의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디헤테로아릴아미노의 2개의 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 아릴헤테로아릴아미노의 아릴과 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디아릴보릴의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 단결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있으며, The two aryls of the diarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two heteroaryls of the diheteroarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the arylheteroarylamino is Aryl and heteroaryl are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two aryls of the diarylboryl are not bonded to each other or are bonded to each other through a single bond or a linking group,

인접하는 2개의 Ra는 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성해도 되고, 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, Ra로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않으며, Two adjacent R a may be bonded to each other to form an aryl ring or a heteroaryl ring, and at least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is substituted with R a or unsubstituted,

A는, >O, >N-R, >Si(-R)2, >C(-R)2, >S, 또는 >Se이고, 상기 >N-R의 R, 상기 >Si(-R)2의 R, 및 상기 >C(-R)2의 R은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이며, 상기 >Si(-R)2의 2개의 R 및 상기 >C(-R)2의 2개의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않고, A is >O, >NR, >Si(-R) 2 , >C(-R) 2 , >S, or >Se, wherein R of >NR, R of >Si(-R) 2 , and each R of >C(-R) 2 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl, wherein >Si(-R) 2 of 2 R and >C(-R) 2 of 2 R are bonded to each other to form a ring or not,

단, 식(GA)로 나타내어지는 1가의 기는 어느 하나의 위치에서, X1 또는 X2인 >N-GA의 N과 결합하며; However, the monovalent group represented by the formula (GA) is bonded to N of >N-GA which is X 1 or X 2 at any one position;

GB는, 식(GB)로 나타내어지는 1가의 기이고, GB is a monovalent group represented by the formula (GB),

식(GB) 중, In formula (GB),

Zb는 각각 독립적으로, N 또는 C-Rb이며, Z b is each independently N or CR b ,

Rb는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이고, each R b is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylhetero arylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl;

상기 디아릴아미노의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 디헤테로아릴아미노의 2개의 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 아릴헤테로아릴아미노의 아릴과 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 디아릴보릴의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 단결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있고, The two aryls of the diarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two heteroaryls of the diheteroarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the arylheteroarylamino is Aryl and heteroaryl are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two aryls of the diarylboryl are not bonded to each other, or are bonded to each other through a single bond or a linking group,

인접하는 2개의 Rb는 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성해도 되며, 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, 각각 독립적으로, Rb로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않고, two adjacent R b may be bonded to each other to form an aryl ring or a heteroaryl ring, and at least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is each independently substituted with R b , or substituted not done,

단, 식(GB)로 나타내어지는 1가의 기는 어느 하나의 위치에서, X1 또는 X2인 >N-GB의 N과 결합하며; However, the monovalent group represented by the formula (GB) is bonded to N of >N-GB which is X 1 or X 2 at any one position;

상기 구조에 있어서의, 아릴환 및 헤테로아릴환으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나는, 적어도 하나의 시클로알칸으로 축합되어 있거나, 또는 축합되어 있지 않고, 해당 시클로알칸에 있어서의 적어도 하나의 수소는 치환되어 있어도 되며, 해당 시클로알칸에 있어서의 적어도 하나의 -CH2-는 -O-로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않고, 그리고; In the above structure, at least one selected from the group consisting of an aryl ring and a heteroaryl ring is condensed with or not condensed with at least one cycloalkane, and at least one hydrogen in the cycloalkane is substituted may be, and at least one -CH 2 - in the cycloalkane is substituted with or unsubstituted with -O-, and;

상기 구조에 있어서의 적어도 하나의 수소는 시아노, 할로겐, 또는 중수소로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. At least one hydrogen in the above structure is unsubstituted or substituted with cyano, halogen, or deuterium.

[2] 식(1)로 나타내어지는 구조 단위가, 식(1a), 식(1b), 식(1c), 식(1d), 식(1e), 식(1f), 식(1g) 또는 식(1h)로 나타내어지는, [1]에 기재된 다환 방향족 화합물; [2] The structural unit represented by the formula (1) is a formula (1a), a formula (1b), a formula (1c), a formula (1d), a formula (1e), a formula (1f), a formula (1g), or a formula The polycyclic aromatic compound according to [1], which is represented by (1h);

Figure pat00002
　
Figure pat00002
　

Figure pat00003
Figure pat00003

식(1a), 식(1b), 식(1c), 식(1d), 식(1e), 식(1f), 식(1g) 및 식(1h) 중, In formulas (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g) and (1h),

Z는 각각 독립적으로, N 또는 C-R11이며, 단, Z=Z는 각각 독립적으로 >O, >N-R, >C(-R)2, >Si(-R)2, >S, 또는 >Se이어도 되고, 상기 >N-R, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 R은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이며, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 2개의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않고, each Z is independently N or CR 11 , provided that Z=Z is each independently >O, >NR, >C(-R) 2 , >Si(-R) 2 , >S, or >Se and R of >NR, >C(-R) 2 and >Si(-R) 2 are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted of alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl, wherein two R of >C(-R) 2 and >Si(-R) 2 are bonded to each other to form a ring or not,

R11은 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이며, each R 11 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylhetero arylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl;

상기 디아릴아미노의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디헤테로아릴아미노의 2개의 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 아릴헤테로아릴아미노의 아릴과 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디아릴보릴의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 또는, 단결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있으며, The two aryls of the diarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two heteroaryls of the diheteroarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the arylheteroarylamino is Aryl and heteroaryl are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two aryls of the diarylboryl are not bonded to each other, or are bonded to each other through a single bond or a linking group,

인접하는 2개의 R11은 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않고, 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, 각각 독립적으로, R11로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않으며Two adjacent R 11 are bonded to each other to form or not form an aryl ring or a heteroaryl ring, and at least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is, each independently, R 11 substituted or unsubstituted

Xc는 >O, >N-R, >C(-R)2, >Si(-R)2, >S, 또는 >Se이고, 상기 >N-R, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 R은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이며, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 2개의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않고, X c is >O, >NR, >C(-R) 2 , >Si(-R) 2 , >S, or >Se, wherein >NR, >C(-R) 2 and >Si( -R) each R of 2 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl, wherein >C(-R ) 2 and two R of >Si(-R) 2 are bonded to each other to form a ring or not,

ZC는 각각 독립적으로, N 또는 C-RC이며, RC는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이고, 상기 디아릴아미노의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 디헤테로아릴아미노의 2개의 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 아릴헤테로아릴아미노의 아릴과 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 디아릴보릴의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 단결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있고, each Z C is independently N or CR C and each R C is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted of diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylheteroarylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl, wherein the two aryls of the diarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the dihetero The two heteroaryls of arylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the aryl and heteroaryl of the arylheteroarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two Aryl is not bonded to each other, or is bonded through a single bond or a linking group,

인접하는 2개의 RC는 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성해도 되며, 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, 각각 독립적으로, RC로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않고; Two adjacent R C may be bonded to each other to form an aryl ring or a heteroaryl ring, and at least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is each independently substituted with R C , or substituted not done;

Y1은, B, P, P=O, P=S, Al, Ga, As, Si-R, 또는 Ge-R이며, 상기 Si-R 및 상기 Ge-R의 R은 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이고; Y 1 is B, P, P=O, P=S, Al, Ga, As, Si-R, or Ge-R, wherein R of Si-R and Ge-R is substituted or unsubstituted aryl , substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl;

X1 및 X2의 일방은 >N-GA이며, 타방은 >N-GB이고, One of X 1 and X 2 is >N-GA, the other is >N-GB,

GA는, 식(GA)로 나타내어지는 1가의 기이며; GA is a monovalent group represented by formula (GA);

GB는, 식(GB)로 나타내어지는 1가의 기이고; GB is a monovalent group represented by the formula (GB);

상기 구조에 있어서의, 아릴환 및 헤테로아릴환으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나는, 적어도 하나의 시클로알칸으로 축합되어 있거나, 또는 축합되어 있지 않으며, 해당 시클로알칸에 있어서의 적어도 하나의 수소는 치환되어 있어도 되고, 해당 시클로알칸에 있어서의 적어도 하나의 -CH2-는 -O-로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않으며, 그리고; In the above structure, at least one selected from the group consisting of an aryl ring and a heteroaryl ring is condensed with or not condensed with at least one cycloalkane, and at least one hydrogen in the cycloalkane is substituted may be, and at least one -CH 2 - in the cycloalkane is substituted with or unsubstituted with -O-, and;

상기 구조에 있어서의 적어도 하나의 수소는 시아노, 할로겐, 또는 중수소로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. At least one hydrogen in the above structure is unsubstituted or substituted with cyano, halogen, or deuterium.

[3] 식(1)로 나타내어지는 구조 단위가 식(1a)로 나타내어지는, [2]에 기재된 다환 방향족 화합물. [3] The polycyclic aromatic compound according to [2], wherein the structural unit represented by the formula (1) is represented by the formula (1a).

[4] Z가 모두 C-R11인, [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 다환 방향족 화합물. [4] The polycyclic aromatic compound according to any one of [1] to [3], wherein all Z are CR 11 .

[5] 식(GA)로 나타내어지는 1가의 기가, 식(GA-1) 또는 식(GA-4)로 나타내어지는 *을 치환 위치로 하는 기 또는 식(GA-1) 또는 식(GA-4)로 나타내어지는 *을 치환 위치로 하는 기 중 어느 1개 또는 2개의 수소가 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있는 기이며, 또한 식(GB)로 나타내어지는 1가의 기가, 식(GB-1), 식(GB-3), 식(GB-6), 식(GB-13), 또는 식(GB-14)로 나타내어지는 *을 치환 위치로 하는 기, 식(GB-1), 식(GB-3), 식(GB-6), 식(GB-13), 또는 식(GB-14)로 나타내어지는 *을 치환 위치로 하는 기 중 어느 1개 또는 2개의 수소가 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있는 기, 또는 식(GB-1), 식(GB-3), 식(GB-6), 식(GB-13), 또는 식(GB-14)로 나타내어지는 *을 치환 위치로 하는 기에 있어서의 벤젠환 중 적어도 하나가, 적어도 하나의 시클로알칸으로 축합되어 있는 기인, [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 다환 방향족 화합물. [5] The monovalent group represented by the formula (GA) is a group in which * represented by the formula (GA-1) or (GA-4) is a substitution position, or the formula (GA-1) or (GA-4) ) is a group in which any one or two hydrogens are substituted with alkyl or cycloalkyl among the groups having * as a substitution position, and the monovalent group represented by the formula (GB) is the formula (GB-1), A group in which * represented by a formula (GB-3), a formula (GB-6), a formula (GB-13), or a formula (GB-14) is a substitution position, a formula (GB-1), a formula (GB- 3), Formula (GB-6), Formula (GB-13), or Formula (GB-14) any one or two hydrogens of the group having * as a substitution position is substituted with alkyl or cycloalkyl, In a group having, or a group having * represented by a formula (GB-1), a formula (GB-3), a formula (GB-6), a formula (GB-13), or a formula (GB-14) as a substitution position, The polycyclic aromatic compound according to any one of [1] to [4], wherein at least one of the benzene rings is a group condensed with at least one cycloalkane.

Figure pat00004
Figure pat00004

[6] 하기 어느 하나의 식으로 나타내어지는, [1]에 기재된 다환 방향족 화합물; [6] The polycyclic aromatic compound according to [1], which is represented by any one of the following formulas;

Figure pat00005
Figure pat00005

Figure pat00006
Figure pat00006

Figure pat00007
Figure pat00007

Figure pat00008
Figure pat00008

식 중, Me는 메틸이며, tBu는 t-부틸이고, D는 중수소이다. wherein Me is methyl, tBu is t-butyl, and D is deuterium.

[7] [1]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 다환 방향족 화합물을 함유하는, 유기 디바이스용 재료. [7] A material for an organic device containing the polycyclic aromatic compound according to any one of [1] to [6].

[8] 양극 및 음극으로 이루어지는 한 쌍의 전극과, 해당 한 쌍의 전극 사이에 배치된 발광층을 포함하고, 상기 발광층이 [1]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 다환 방향족 화합물을 함유하는, 유기 전계 발광 소자. [8] A pair of electrodes comprising an anode and a cathode, and a light emitting layer disposed between the pair of electrodes, wherein the light emitting layer contains the polycyclic aromatic compound according to any one of [1] to [6], Organic electroluminescent device.

[9] 상기 발광층이, 호스트와, 도펀트로서의 상기 다환 방향족 화합물을 포함하는, [8]에 기재된 유기 전계 발광 소자. [9] The organic electroluminescent device according to [8], wherein the light emitting layer contains a host and the polycyclic aromatic compound as a dopant.

[10] 상기 호스트가, 안트라센 화합물, 플루오렌 화합물, 또는 디벤조크리센 화합물인, [9]에 기재된 유기 전계 발광 소자. [10] The organic electroluminescent device according to [9], wherein the host is an anthracene compound, a fluorene compound, or a dibenzochrysene compound.

[11] [8]∼[10] 중 어느 하나에 기재된 유기 전계 발광 소자를 구비한 표시 장치 또는 조명 장치. [11] A display device or a lighting device comprising the organic electroluminescent element according to any one of [8] to [10].

본 발명에 의해, 유기 전계 발광 소자 등의 유기 디바이스용 재료로서 유용한 신규 다환 방향족 화합물이 제공된다. 본 발명의 다환 방향족 화합물은 유기 전계 발광 소자 등의 유기 디바이스의 제조에 사용할 수 있다. ADVANTAGE OF THE INVENTION The novel polycyclic aromatic compound useful as a material for organic devices, such as an organic electroluminescent element, is provided by this invention. The polycyclic aromatic compound of this invention can be used for manufacture of organic devices, such as an organic electroluminescent element.

도 1은 유기 전계 발광 소자에 일 예를 나타내는 개략단면도이다.
도 2는 일반적인 형광 도펀트를 사용한 TAF 소자의 호스트, 어시스팅 도펀트 및 이미팅 도펀트의 에너지 관계를 나타내는 에너지 준위도이다.
도 3은 본 발명의 일 양태 유기 전계 발광 소자에 있어서의, 호스트, 어시스팅 도펀트 및 이미팅 도펀트의 에너지 관계의 일 예를 나타내는 에너지 준위도이다. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an organic electroluminescent device.
2 is an energy level diagram showing the energy relationship between a host, an assisting dopant, and an emitting dopant of a TAF device using a general fluorescent dopant.
3 is an energy level diagram showing an example of an energy relationship between a host, an assisting dopant, and an emitting dopant in an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.

이하에서, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다. 이하에 기재하는 구성 요건의 설명은, 대표적인 실시 형태나 구체예에 기초하여 이루어지는 경우가 있지만, 본 발명은 그러한 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 명세서에 있어서 「∼」을 사용하여 나타내어지는 수치 범위는 「∼」전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 범위를 의미한다. 또한, 본 명세서에 있어서 구조식의 설명에서의 「수소」는 「수소 원자(H)」를 의미한다. 본 명세서에 있어서, 유기 전계 발광 소자를 유기 EL 소자라고 하는 경우가 있다. Hereinafter, the present invention will be described in detail. Although description of the structural requirements described below may be made based on typical embodiment and specific example, this invention is not limited to such embodiment. In addition, in this specification, the numerical range represented using "-" means the range which includes the numerical value described before and after "-" as a lower limit and an upper limit. In addition, in this specification, "hydrogen" in description of a structural formula means a "hydrogen atom (H)." In this specification, an organic electroluminescent element may be called organic electroluminescent element.

본 명세서에 있어서 화학 구조나 치환기를 탄소수로 나타낸 것이 있으나, 화학 구조에 치환기가 치환한 경우나, 치환기에 치환기가 더 치환한 경우 등에 있어서의 탄소수는, 화학 구조나 치환기 각각의 탄소수를 의미하고, 화학 구조와 치환기의 합계 탄소수나, 치환기와 치환기의 합계 탄소수를 의미하는 것은 아니다. 예를 들면, 「탄소수X의 치환기A로 치환된 탄소수Y의 치환기B」란, 「탄소수Y의 치환기B」에 「탄소수X의 치환기A」가 치환하는 것을 의미하고, 탄소수Y는 치환기A 및 치환기B의 합계의 탄소수가 아니다. 또한 예를 들면, 「치환기A로 치환된 탄소수Y의 치환기B」란, 「탄소수Y의 치환기B」에 「(탄소수 한정이 없는) 치환기A」가 치환하는 것을 의미하고, 탄소수Y는 치환기A 및 치환기B의 합계의 탄소수가 아니다. In the present specification, there are some chemical structures and substituents expressed by the number of carbon atoms, but the number of carbon atoms in the case where the substituent is substituted in the chemical structure or the case where the substituent is further substituted in the chemical structure means the number of carbon atoms in the chemical structure or each substituent, It does not mean the total carbon number of a chemical structure and a substituent, or the total carbon number of a substituent and a substituent. For example, "substituent B of carbon number Y substituted by substituent A of carbon number X" means that "substituent B of carbon number Y" is substituted with "substituent A of carbon number X", and carbon number Y is substituent A and substituent It is not the number of carbons in the sum of B. Also, for example, "substituent B of carbon number Y substituted with substituent A" means that "substituent A (with no limitation on number of carbon atoms)" is substituted for "substituent B of carbon number Y", and carbon number Y is substituent A and It is not the number of carbon atoms in the total of the substituents B.

본 명세서에 기재되어 있는 화학 구조식(후술하는 식(1)과 같이 마쿠쉬 구조식으로 그려진 일반식을 포함함)은 평면 구조식이기 때문에, 실제로는 에난티오 이성체, 디아스테레오 이성체, 또한 회전 이성체와 같은 다양한 이성체 구조가 존재하는 경우가 있다. 본 명세서에 있어서는, 특별히 한정하지 않는 한, 기재되어 있는 화합물은 그 평면 구조식으로부터 생각할 수 있는 어느 이성체 구조여도 되고, 또한 가능한 이성체로부터 구성되는 임의의 비율의 혼합물이어도 된다. Since the chemical structural formulas described in this specification (including general formulas drawn by Markush structural formulas such as formula (1) to be described later) are planar structural formulas, in fact, various There are cases where an isomeric structure exists. In the present specification, unless specifically limited, the compound described may have any isomeric structure conceivable from its planar structural formula, or may be a mixture in any ratio constituted from possible isomers.

본 명세서에서는 방향족 화합물의 구조식에 대해서 다수 기재하고 있다. 방향족 화합물은 이중 결합과 단결합을 조합시켜서 기재하고 있지만, 실제로는 π전자가 공명하고 있기 때문에 단일인 물질에 대해서도, 이중 결합과 단결합이 교대로 교체되는 등의 등가인 공명 구조가 복수 존재한다. 본 명세서에 있어서는 하나의 물질에 대해서 하나의 공명 구조식 밖에 기재하지 않지만, 특별히 한정하지 않는 한, 유기 화학적으로 등가인 기타의 공명 구조식도 포함되어 있는 것으로 한다. 이것은 후술하는 「Z=Z」 등의 기재에서 참조된다. 즉, 예를 들면 후술하는 식(1) 중의 「Z=Z」에 관해서는 예를 나타내면 하기와 같다. 단, 이에 한정되지 않고, 기재되어 있는 하나의 공명 구조식뿐만 아니라, 생각될 수 있는 다른 등가인 공명 구조식에도 당연히 적용된다. In the present specification, many structural formulas of aromatic compounds are described. Although aromatic compounds are described by combining a double bond and a single bond, in reality, π electrons resonate, so even for a single substance, there are a plurality of equivalent resonance structures, such as alternating double bonds and single bonds. . In the present specification, only one resonance structural formula is described for one substance, but unless otherwise limited, other resonance structural formulas that are organically and chemically equivalent are also included. This is referred to in the description of "Z=Z" etc. which will be mentioned later. That is, for example, when an example is shown about "Z=Z" in Formula (1) mentioned later, it will be as follows. However, the present invention is not limited thereto, and it is naturally applied not only to the one described resonance structural formula, but also to other equivalent resonance structural formulas conceivable.

Figure pat00009
Figure pat00009

또한, 본 명세서에서는 「∼하고 있어도 된다」라고 하는 표현과 「∼되지 않거나, 또는 ∼되어 있다」라고 하는 2개의 표현을 사용하지만, 이 양자는 같은 의미를 가지는 표현이다. In addition, in this specification, although the expression "it may be" and the expression "it is not - or it is -" are used, both of these expressions have the same meaning.

본 명세서 중에 있어서 「인접한다」라고 하는 표현은, 특별히 한정하지 않는 한, 동일한 환에서 인접하고 있는 것을 가리킨다. In this specification, the expression "adjacent" refers to the thing adjacent to the same ring, unless it specifically limits.

본 명세서에 있어서는, 치환기는, 다른 치환기로 더 치환되어 있는 경우가 있다(치환기에 관하여, 「치환 또는 무치환의」라고 설명되는 경우가 있음). 이는 치환기(「제1 치환기」 또는 「제1의 치환기」) 중 적어도 하나의 수소가 새로운 치환기(「제2 치환기」 또는 「제2의 치환기」)로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않은 것을 의미한다. 이 제1 치환기(제1의 치환기)와 제2 치환기(제2의 치환기)에 관해서는, 각각 명세서 중의 기재를 참조할 수 있다. In the present specification, a substituent may be further substituted with another substituent (the substituent may be described as "substituted or unsubstituted" in some cases). This means that at least one hydrogen of the substituents (“first substituent” or “first substituent”) is substituted with a new substituent (“second substituent” or “second substituent”) or is not substituted do. Regarding the first substituent (first substituent) and the second substituent (second substituent), the description in the specification can be referred to, respectively.

<1. 다환 방향족 화합물><1. Polycyclic Aromatic Compounds>

본 발명의 다환 방향족 화합물은 식(1)로 나타내어지는 구조 단위 1개 또는 2개 이상으로 이루어지는 구조를 가지는 다환 방향족 화합물이다. 본 발명의 다환 방향족 화합물은 발광양자수율(PLQY)이 높고, 발광 반치폭이 좁고, 색순도가 우수하다.The polycyclic aromatic compound of the present invention is a polycyclic aromatic compound having a structure comprising one or two or more structural units represented by formula (1). The polycyclic aromatic compound of the present invention has a high emission quantum yield (PLQY), a narrow emission half maximum width, and excellent color purity.

Figure pat00010
Figure pat00010

식(1) 중, A환, B환에 있어서, Z는 각각 독립적으로, N 또는 C-R11이거나, 또는 Z=Z는 각각 독립적으로 >O, >N-R, >C(-R)2, >Si(-R)2, >S, 또는 >Se이며, 상기 >N-R, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 R은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이고, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 2개의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않다. 여기서, 상기 아릴, 헤테로아릴, 알킬, 시클로알킬을 제1 치환기라고 호칭한다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하다. 이들, 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 치환 실릴을 제2 치환기라고 호칭한다. In Formula (1), in ring A and ring B, each Z is independently N or CR 11 , or Z=Z is each independently >O, >NR, >C(-R) 2 , >Si (-R) 2 , >S, or >Se, wherein R of >NR, >C(-R) 2 and >Si(-R) 2 are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl, wherein two R of >C(-R) 2 and >Si(-R) 2 are bonded to each other Forming a ring or not forming a ring. Here, the aryl, heteroaryl, alkyl, and cycloalkyl are referred to as a first substituent. Although these groups are described as "substituted or unsubstituted," aryl, heteroaryl, diarylamino, alkyl, cycloalkyl, or substituted silyl is preferred when at least one hydrogen is substituted. These, aryl, heteroaryl, diarylamino, alkyl, cycloalkyl, and substituted silyl are referred to as second substituents.

C-R11의 R11은 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이다. 여기서, 상기 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 디헤테로아릴아미노, 아릴헤테로아릴아미노, 디아릴보릴, 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 알콕시, 아릴옥시, 아릴티오, 및 치환 실릴을 제1 치환기라고 호칭한다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하다. 이들, 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 및 치환 실릴을 제2 치환기라고 호칭한다. R 11 of CR 11 is each independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted of arylheteroarylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl. wherein the aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino, diarylboryl, alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy, aryloxy, arylthio, and substituted silyl are referred to as first substituents call it Although these groups are described as "substituted or unsubstituted," aryl, heteroaryl, diarylamino, alkyl, cycloalkyl, or substituted silyl is preferred when at least one hydrogen is substituted. These, aryl, heteroaryl, diarylamino, alkyl, cycloalkyl, and substituted silyl are referred to as second substituents.

R11로서는, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하다. R 11 is preferably hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, or substituted silyl. do.

다음으로, 「Z=Z는 각각 독립적으로 >O, >N-R, >C(-R)2, >Si(-R)2, >S, 또는 >Se이며」라는 기재에 대하여 설명한다. 예를 들면, 식(1) 중의 A환에 있어서, 「Z=Z」의 개소가 >O, >N-R, >C(-R)2, >Si(-R)2, >S, 또는 >Se으로 치환되어 얻어진 환으로서는, 시클로펜타디엔환, 피롤환, 푸란환, 티오펜환 등을 들 수 있다. A환 등에 있어서, 하나의 Z=Z가 >N-R, >O, >S, >C(-R)2이며, 나머지의 Z가 C-R11인 예, 나아가 하나의 Z=Z가 >N-R, >O, >S, >C(-R)2이며, 또한 나머지의 Z가 C-R11이고, 후술하는 바와 같이 인접하는 R11이 벤젠환을 형성하고 있는 예를 든다. 단, A환 등이 취할 수 있는 형태로서는, 다음의 예에 한정되는 것은 아니다. Next, description will be given of the statement that "Z=Z is each independently >O, >NR, >C(-R) 2 , >Si(-R) 2 , >S, or >Se". For example, in ring A in Formula (1), the position of "Z=Z" is >O, >NR, >C(-R) 2 , >Si(-R) 2 , >S, or >Se As a ring obtained by substituting with , a cyclopentadiene ring, a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, etc. are mentioned. In ring A, one Z=Z is >NR, >O, >S, >C(-R) 2 , and the other Z is CR 11 , and further one Z=Z is >NR, >O , >S, >C(-R) 2 , and the remaining Z is CR 11 , and as will be described later, an example in which adjacent R 11 forms a benzene ring is given. However, it is not limited to the following example as a form which A ring etc. can take.

Figure pat00011
Figure pat00011

상기한 바와 같이, 방향족 화합물에는 유기 화학적으로 완전히 등가인 공명 구조식이 존재하므로, 가능한 어느 공명 구조식을 기초로 하여도 된다. 또한, Z=Z인 상기 >N-R, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 R은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬이며, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 2개의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하다. 상기 디아릴아미노의 아릴은 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. 이 제1 치환기와 제2 치환기에 관해서, 또한 여기서 사용된 어구 및 그 바람직한 범위에 관해서는, 명세서 중의 기재를 참조할 수 있다. As described above, since aromatic compounds have resonance structural formulas that are completely organic and chemically equivalent, they may be based on any possible resonance structural formula. In addition, the >NR, the >C(-R) 2 and the >Si(-R) 2 R of Z=Z are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, wherein two R of >C(-R) 2 and >Si(-R) 2 are bonded to each other to form a ring, or there is not Although these groups are described as "substituted or unsubstituted," aryl, heteroaryl, diarylamino, alkyl, cycloalkyl, or substituted silyl is preferred when at least one hydrogen is substituted. The aryl of the diarylamino is unsubstituted or substituted with alkyl or cycloalkyl. Regarding the first substituent and the second substituent, also regarding the phrases used herein and their preferred ranges, reference may be made to the description in the specification.

또한, 식(1)에 있어서, Z는 각각 독립적으로, 모두 C-R11인 것이 바람직하다. 이 때, 또한, 벤젠환 상에서 Y1의 파라 자리가 되는 R11이 수소 또는 수소 이외의 치환기이며, 그 밖의 R11이 수소인 것이 바람직하다. B환에 있어서는, 벤젠환 상에서 Y1의 파라 자리가 되는 R11이 수소 이외의 치환기이며, 그 밖의 R11이 수소인 것이 보다 바람직하다. 이 때의 치환기로서는, 제1 치환기로서 후술하는 바람직한 치환기를 들 수 있으며, 예를 들면 식(tR)로 나타내어지는 터셔리알킬(t-부틸 또는 t-아밀 등), 시클로알킬, 식(tR)로 나타내어지는 터셔리알킬 또는 알킬로 치환되어 있어도 되는 디아릴아미노 또는 아릴헤테로아릴아미노 등을 들 수 있다. A환에 있어서는, 벤젠환 상에서 Y1의 파라 자리가 되는 R11이 수소 또는 알킬(메틸 또는 t-부틸 등)이며, 그 밖의 R11이 수소인 것이 보다 바람직하다. Moreover, in Formula ( 1 ), it is preferable that Z is each independently and all are CR11. At this time, it is also preferable that R 11 serving as the para site of Y 1 on the benzene ring is hydrogen or a substituent other than hydrogen, and other R 11 is hydrogen. In ring B, it is more preferable that R 11 used as the para site of Y 1 on the benzene ring is a substituent other than hydrogen, and other R 11 is hydrogen. Examples of the substituent at this time include a preferable substituent described later as the first substituent, for example, tertiaryalkyl (t-butyl or t-amyl, etc.) represented by the formula (tR), cycloalkyl, and the formula (tR) and diarylamino or arylheteroarylamino which may be substituted with tertiary alkyl or alkyl represented by . In ring A, it is more preferable that R 11 serving as the para site of Y 1 on the benzene ring is hydrogen or alkyl (methyl or t-butyl, etc.), and other R 11 is hydrogen.

인접하는 2개의 R11은 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성해도 된다. 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. 치환되어 있는 경우의 치환기는, 바람직하게는 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 또는 치환 실릴이다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하다. 또한, 상기 디아릴아미노의 아릴은, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. 이 제1 치환기와 제2 치환기에 관해서, 또한 여기서 사용된 어구 및 그 바람직한 범위에 관해서는, 명세서 중의 기재를 참조할 수 있다. 형성되는 아릴환으로서는 벤젠환, 나프탈렌환, 인덴환, 또는 시클로펜타디엔환이 바람직하고, 형성되는 헤테로아릴환으로서는, 티오펜환, 피롤환, 푸란환, 벤조티오펜환, 벤조푸란환, 또는 인돌환이 바람직하다. Two adjacent R 11 may be bonded to each other to form an aryl ring or a heteroaryl ring. At least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylheteroarylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted Unsubstituted or substituted with substituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl. Substituents when substituted are preferably substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, or substituted silyl. Although these groups are described as "substituted or unsubstituted," aryl, heteroaryl, diarylamino, alkyl, cycloalkyl, or substituted silyl is preferred when at least one hydrogen is substituted. In addition, the aryl of the said diarylamino is substituted with alkyl or cycloalkyl, or it is unsubstituted. Regarding the first substituent and the second substituent, also regarding the phrases used herein and their preferred ranges, reference may be made to the description in the specification. As the aryl ring to be formed, a benzene ring, a naphthalene ring, an indene ring, or a cyclopentadiene ring is preferable, and as a heteroaryl ring to be formed, a thiophene ring, a pyrrole ring, a furan ring, a benzothiophene ring, a benzofuran ring, or an indole ring ring is preferred.

식(1) 중, C환은 식(C)로 나타내어지는 환구조이다. 식(C) 중, 어느 연속하는 2개의 ZC는 일방이 Y1과 결합하는 탄소, 타방이 X2와 결합하는 탄소이다. 즉 Y1 및 X2는 C환 상에 있어서 인접하고 있다. 이는 하기에 나타낸 바와 같이, c1환의 어느 연속하는 2개의 ZC가 Y1 및 X2와 결합해도 되고, 또한 c2환의 어느 연속하는 2개의 ZC가 Y1 및 X2와 결합해도 되는 것을 의미한다. 그 바람직한 형태를 하기에 나타낸다. 식(1a), 식(1b), 식(1c), 식(1d), 식(1e), 식(1f), 식(1g) 및 식(1h)에 있어서, Zc가 각각 독립적으로 모두 C-R11인 형태가 바람직하고, 또한 식(1c), 식(1d), 식(1e), 식(1f), 식(1g) 및 식(1h)에 있어서는, c2환의 Zc가 각각 독립적으로 모두 C-Rc이며, 후술하는 바와 같이, 인접하는 Rc가 서로 결합을 형성하여 아릴환(바람직하게는 벤젠환)을 형성하고 있는 형태도 바람직하다. 또한, 식(1a), 식(1b), 식(1c), 식(1d), 식(1e), 식(1f), 식(1g) 및 식(1h)에 있어서는, 식(1a), 식(1b)가 바람직하고, 식(1a)가 가장 바람직하다. 또한 각 부호, 어구의 설명에 관해서는, 후술하는 본 명세서의 기재를 참조할 수 있다. In Formula (1), C ring is a ring structure represented by Formula (C). In formula (C), any of the two continuous Z C are carbon which one couple|bonds with Y< 1 >, and the other which couple |bonds with X2. That is, Y 1 and X 2 are adjacent to each other on the C ring. This means that any two consecutive Z C of ring c1 may be bonded to Y 1 and X 2 , and any two consecutive Z C of ring c2 may be bonded to Y 1 and X 2 , as shown below . The preferred form is shown below. In formulas (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), and (1h), each Z c independently represents CR 11 is preferred, and in formulas (1c), formulas (1d), formulas (1e), formulas (1f), formulas (1g) and formulas (1h), each Z c of the c2 ring is independently CR c , and a form in which adjacent R c forms a bond with each other to form an aryl ring (preferably a benzene ring) is also preferred, as will be described later. In addition, in formulas (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), and (1h), (1b) is preferable, and Formula (1a) is most preferable. In addition, for description of each code|symbol and a phrase, the description of this specification mentioned later can be referred to.

Figure pat00012
Figure pat00012

식(1a)∼식(1h) 중, Xc는 >O, >N-R, >C(-R)2, >Si(-R)2, >S, 또는 >Se이며, 상기 >N-R, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 R은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬이고, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 2개의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않다. 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 2개의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하다. 또한, 상기 디아릴아미노의 아릴은, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. 이 제1 치환기와 제2 치환기에 관해서, 또한 여기서 사용된 어구, 및 그 바람직한 범위에 관해서는, 명세서 중의 기재를 참조할 수 있다. In formulas (1a) to (1h), X c is >O, >NR, >C(-R) 2 , >Si(-R) 2 , >S, or >Se, wherein >NR, > C(-R) 2 and R of >Si(-R) 2 are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted and cycloalkyl, and two R of >C(-R) 2 and >Si(-R) 2 are bonded to each other to form a ring or not. Two R of >C(-R) 2 and >Si(-R) 2 may be bonded to each other to form a ring or not. Although these groups are described as "substituted or unsubstituted," aryl, heteroaryl, diarylamino, alkyl, cycloalkyl, or substituted silyl is preferred when at least one hydrogen is substituted. In addition, the aryl of the said diarylamino is substituted with alkyl or cycloalkyl, or it is unsubstituted. Regarding the first substituent and the second substituent, also regarding the phrases used herein and their preferred ranges, reference may be made to the description in the specification.

식(1a)∼식(1h) 중, ZC는 각각 독립적으로, N 또는 C-RC이며, RC는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이다. In formulas (1a) to (1h), each Z C is independently N or CR C , and each R C is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylheteroarylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl , substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl.

이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하다. 또한, 상기 디아릴아미노의 아릴은, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. 이 제1 치환기와 제2 치환기에 관해서, 또한 여기서 사용된 어구 및 그 바람직한 범위에 관해서는, 명세서 중의 기재를 참조할 수 있다. Although these groups are described as "substituted or unsubstituted," aryl, heteroaryl, diarylamino, alkyl, cycloalkyl, or substituted silyl is preferred when at least one hydrogen is substituted. In addition, the aryl of the said diarylamino is substituted with alkyl or cycloalkyl, or it is unsubstituted. Regarding the first substituent and the second substituent, also regarding the phrases used herein and their preferred ranges, reference may be made to the description in the specification.

인접하는 2개의 RC는 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성해도 된다. 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. 치환되어 있는 경우의 치환기는, 바람직하게는 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 또는 치환 실릴이다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하다. 또한, 상기 디아릴아미노의 아릴은, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. 형성되는 아릴환으로서는 벤젠환, 나프탈렌환, 인덴환, 또는 시클로펜타디엔환이 바람직하고, 형성되는 헤테로아릴환으로서는, 티오펜환, 피롤환, 푸란환, 벤조티오펜환, 벤조푸란환, 또는 인돌환이 바람직하고, 벤젠환이 가장 바람직하다. 이 제1 치환기와 제2 치환기에 관해서, 또한 여기서 사용된 어구 및 그 바람직한 범위에 관해서는, 명세서 중의 기재를 참조할 수 있다. Two adjacent R C may be bonded to each other to form an aryl ring or a heteroaryl ring. At least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylheteroarylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted Unsubstituted or substituted with substituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl. Substituents when substituted are preferably substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, or substituted silyl. Although these groups are described as "substituted or unsubstituted," aryl, heteroaryl, diarylamino, alkyl, cycloalkyl, or substituted silyl is preferred when at least one hydrogen is substituted. In addition, the aryl of the said diarylamino is substituted with alkyl or cycloalkyl, or it is unsubstituted. As the aryl ring to be formed, a benzene ring, a naphthalene ring, an indene ring, or a cyclopentadiene ring is preferable, and as a heteroaryl ring to be formed, a thiophene ring, a pyrrole ring, a furan ring, a benzothiophene ring, a benzofuran ring, or an indole ring A ring is preferable, and a benzene ring is most preferable. Regarding the first substituent and the second substituent, also regarding the phrases used herein and their preferred ranges, reference may be made to the description in the specification.

식(1c), 식(1d), 식(1e), 식(1f), 식(1g) 및 식(1h)에 있어서는, c2환의 ZC는, 모두 각각 독립적으로, N 또는 C-RC이며, 또한 인접하는 C-RC는 서로 결합을 형성하여 아릴환, 또는 헤테로아릴환(바람직하게는 아릴환이며, 보다 바람직하게는 벤젠환)을 형성하고 있는 것이 바람직하다. 이 바람직한 형태를 하기에 나타낸다. 식(1c-2), 식(1d-2), 식(1e-2), 식(1f-2), 식(1g-2) 및 식(1h-2)의 각 부호의 정의, 및 그 바람직한 범위에 관해서는, 식(1c), 식(1d), 식(1e), 식(1f), 식(1g) 및 식(1h)의 설명을 참조할 수 있다. In the formulas (1c), (1d), (1e), (1f), (1g), and (1h), Z C of the c2 ring is each independently N or CR C , and It is preferable that adjacent CR C form a bond with each other to form an aryl ring or a heteroaryl ring (preferably an aryl ring, more preferably a benzene ring). This preferred form is shown below. Definitions of symbols of formulas (1c-2), (1d-2), (1e-2), (1f-2), (1g-2) and (1h-2), and their preferred Regarding the range, reference may be made to the descriptions of the formulas (1c), (1d), (1e), (1f), (1g) and (1h).

Figure pat00013
Figure pat00013

식(1) 중, 및 그 바람직한 형태 중, Y1은, 각각 독립적으로, B, P, P=O, P=S, Al, Ga, As, Si-R, 또는 Ge-R이며, B 또는 P=O가 바람직하고, B가 가장 바람직하다. 상기 Si-R 및 Ge-R의 R은, 탄소수 6∼12의 아릴, 탄소수 1∼6의 알킬, 또는 탄소수 3∼14의 시클로알킬이다. 식(1)의 Y1에 있어서의 Si-R 및 Ge-R의 R은, 아릴, 알킬 또는 시클로알킬이지만, 이 아릴, 알킬 또는 시클로알킬로서는 상술한 기를 들 수 있다. 특히 탄소수 6∼10의 아릴(예를 들면 페닐, 나프틸 등), 탄소수 1∼5의 알킬(예를 들면 메틸, 에틸 등) 또는 탄소수 5∼10의 시클로알킬(바람직하게는 시클로헥실이나 아다만틸)이 바람직하다. In formula (1) and in its preferred form, Y 1 is each independently B, P, P=O, P=S, Al, Ga, As, Si-R, or Ge-R, B or P=O is preferred, and B is most preferred. R of Si-R and Ge-R is aryl having 6 to 12 carbons, alkyl having 1 to 6 carbons, or cycloalkyl having 3 to 14 carbons. R of Si-R and Ge-R in Y 1 in formula (1) is aryl, alkyl or cycloalkyl, and examples of the aryl, alkyl or cycloalkyl include the groups described above. In particular, aryl having 6 to 10 carbon atoms (eg phenyl, naphthyl, etc.), alkyl having 1 to 5 carbon atoms (eg methyl, ethyl, etc.) or cycloalkyl having 5 to 10 carbon atoms (preferably cyclohexyl or adamane) tyl) is preferred.

식(1) 중, X1 및 X2의 일방은 >N-GA이며, 타방은 >N-GB이다. In formula (1), one of X 1 and X 2 is >N-GA, and the other is >N-GB.

>N-GA 중의 GA는, 식(GA)로 나타내어지는 1가의 기이다. GA in >N-GA is a monovalent group represented by the formula (GA).

Figure pat00014
Figure pat00014

식(GA) 중, Za는 각각 독립적으로, N 또는 C-Ra이다. 모든 Za가, 각각 독립적으로, C-Ra인 것이 바람직하다. Ra는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이다. Ra로서는 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이 바람직하다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하고, 상기 디아릴아미노의 아릴은, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴(적어도 하나의 수소는, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 헤테로아릴(적어도 하나의 수소는, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 알킬 또는 시클로알킬이 바람직하다. In formula (GA), each Z a is independently N or CR a . It is preferred that all Z a be, each independently, CR a . each R a is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylhetero arylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl. R a is preferably hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl. Although these groups are described as "substituted or unsubstituted," where at least one hydrogen is substituted, aryl, heteroaryl, diarylamino, cycloalkyl, or substituted silyl is preferred, wherein the aryl of diarylamino is , alkyl or cycloalkyl, or unsubstituted. These groups are described as "substituted or unsubstituted", when at least one hydrogen is substituted, aryl (at least one hydrogen, optionally substituted with alkyl or cycloalkyl), heteroaryl (at least one hydrogen is optionally substituted with alkyl or cycloalkyl), preferably alkyl or cycloalkyl.

Ra는 수소 또는 알킬(특히 후술하는 tR)인 것이 특히 바람직하다. 또한 여기서 사용된 어구 및 그 바람직한 범위에 관해서는, 명세서 중의 기재를 참조할 수 있다. 식(GA) 중, 0∼3개의 Ra가 수소 이외의 치환기이며, 그 밖의 Ra는 수소인 것이 바람직하고, 0∼2개의 Ra가 수소 이외의 치환기이며, 그 밖의 Ra는 수소인 것이 보다 바람직하고, 0∼1개의 Ra가 수소 이외의 치환기이며, 그 밖의 Ra는 수소인 것이 보다 더 바람직하다. It is particularly preferred that R a is hydrogen or alkyl (especially tR described later). Also, regarding the phraseology used herein and its preferred range, reference may be made to the description in the specification. In formula (GA), 0 to 3 R a are substituents other than hydrogen, other R a are preferably hydrogen, 0 to 2 R a are substituents other than hydrogen, and other R a are hydrogen It is more preferable that 0-1 R a is a substituent other than hydrogen, and it is still more preferable that other R a are hydrogen.

식(GA) 중, 인접하는 2개의 Ra는 서로 결합하여 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성해도 된다. 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, Ra(단, 여기서는 Ra가 수소를 나타내는 경우 및 Ra가 서로 결합하여 환을 형성하는 경우를 제외함)로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소로 치환되는 Ra로서는, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이 바람직하다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴(적어도 하나의 수소는, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 헤테로아릴(적어도 하나의 수소는, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 디아릴아미노(디아릴아미노의 아릴은, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 알킬, 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하고, 아릴, 헤테로아릴, 알킬, 또는 시클로알킬이 보다 바람직하다. In formula (GA), two adjacent R a may be bonded to each other to form an aryl ring or a heteroaryl ring. At least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is substituted with R a (with the proviso that R a represents hydrogen and R a is substituted with each other to form a ring), or not replaced As R a substituted with at least one hydrogen of the aryl ring and heteroaryl ring formed above, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl is desirable. These groups are described as "substituted or unsubstituted", when at least one hydrogen is substituted, aryl (at least one hydrogen, optionally substituted with alkyl or cycloalkyl), heteroaryl (at least one hydrogen is unsubstituted or substituted with alkyl or cycloalkyl), diarylamino (the aryl of diarylamino is unsubstituted or substituted with alkyl or cycloalkyl), Alkyl, cycloalkyl, or substituted silyl is preferred, and aryl, heteroaryl, alkyl, or cycloalkyl is more preferred.

식(GA) 중, A는, >O, >N-R, >Si(-R)2, >C(-R)2, >S, 또는 >Se이며, 상기 >N-R의 R, 상기 >Si(-R)2의 R, 및 상기 >C(-R)2의 R은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬이고, 상기 >Si(-R)2의 2개의 R, 및 상기 >C(-R)2의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않다. A로서는 >O, >N-R, >C(-R)2 또는 >S가 바람직하고, >O 또는 >N-R이 보다 바람직하며, >O가 가장 바람직하다. 또한 A로서의 >N-R의 R로서는 치환 또는 무치환의 아릴 또는 치환 또는 무치환의 헤테로아릴이 바람직하다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴(적어도 하나의 수소는, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 헤테로아릴(적어도 하나의 수소는, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 디아릴아미노(디아릴아미노의 아릴은, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 알킬, 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하고, 아릴, 헤테로아릴, 알킬, 또는 시클로알킬이 보다 바람직하다. In formula (GA), A is >O, >NR, >Si(-R) 2 , >C(-R) 2 , >S, or >Se, wherein R of >NR, >Si(- R) R of 2 and R of >C(-R) 2 are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted and cycloalkyl, and two R of >Si(-R) 2 and R of >C(-R) 2 may or may not be bonded to each other to form a ring. As A, >O, >NR, >C(-R) 2 or >S is preferable, >O or >NR is more preferable, and >O is most preferable. Moreover, as R of >NR as A, a substituted or unsubstituted aryl or a substituted or unsubstituted heteroaryl is preferable. These groups are described as "substituted or unsubstituted", when at least one hydrogen is substituted, aryl (at least one hydrogen, optionally substituted with alkyl or cycloalkyl), heteroaryl (at least one hydrogen is unsubstituted or substituted with alkyl or cycloalkyl), diarylamino (the aryl of diarylamino is unsubstituted or substituted with alkyl or cycloalkyl), Alkyl, cycloalkyl, or substituted silyl is preferred, and aryl, heteroaryl, alkyl, or cycloalkyl is more preferred.

식(GA)로 나타내어지는 1가의 기는 어느 하나의 위치에서, X1 또는 X2인 >N-GA의 N과 결합한다. >N-GA의 N과 결합하는 식(GA)의 위치로서는, Za인 C-H(C-Ra의 Ra가 H의 경우가 상당)의 C(탄소 원자), Za인 C-Ra의 Ra 중의 어느 하나의 C(탄소 원자), 인접하는 C-Ra의 2개의 Ra가 서로 결합하여 형성된 아릴환 또는 헤테로아릴환 상의 어느 하나의 C(탄소 원자), 인접하는 C-Ra의 2개의 Ra가 서로 결합하여 형성된 아릴환 또는 헤테로아릴환의 치환기인 Ra 중의 어느 하나의 C(탄소 원자), 식(GA)로 나타내어지는 1가의 기의 치환기 상의 어느 하나의 C(탄소 원자), A인 >N-R의 R 상의 어느 하나의 C(탄소 원자), A인 >Si(-R)2의 R 상의 어느 하나의 C(탄소 원자), 또는 A인 >C(-R)2 상의 어느 하나의 C(탄소 원자)를 들 수 있지만, Za인 C-H(C-Ra의 Ra가 H의 경우가 상당)의 C, 또는 인접하는 C-Ra의 2개의 Ra가 서로 결합하여 형성된 아릴환 또는 헤테로아릴환 상의 어느 하나의 C(탄소 원자)인 것이 바람직하다. The monovalent group represented by the formula (GA) is bonded to N of >N-GA which is X 1 or X 2 at any one position. > As the position of formula (GA) bonding with N in N-GA, any of C (carbon atom) of Z a , CH (corresponding when R a of CR a is H), and Ra of CR a of Z a One C (carbon atom), two R a of adjacent CR a are bonded to each other, any one C (carbon atom) on an aryl ring or heteroaryl ring formed by bonding to each other, two R a of adjacent CR a are bonded to each other Any one of C (carbon atom) of R a which is a substituent of an aryl ring or heteroaryl ring formed by any C(carbon atom) of the phase, any C(carbon atom) on R of >Si(-R) 2 being A, or any C(carbon atom) of >C(-R) 2 being A may be mentioned, but Z a is C of CH (corresponding when R a of CR a is H), or two R a of adjacent CR a are bonded to each other to form any one on an aryl ring or a heteroaryl ring It is preferable that it is C (carbon atom).

식(GA)로 나타내어지는 1가의 기의 구체적인 형태로서는, 예를 들면 하기 식(GA-1)∼식(GA-52) 중 어느 하나로 나타내어지는 1가의 기를 들 수 있다. 단, 이들 예에 한정되는 것은 아니다. 또한 하기 식 중, *은 X1 또는 X2인 >N-GA의 N과의 결합 위치를 나타낸다. 또한 식 중의 각 부호에 관해서는, 명세서 중의 기재를 참조할 수 있다. 또한 식(GA-1)∼식(GA-52)로 나타내어지는 1가의 기 중 적어도 하나의 수소는, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴로 치환되어 있어도 된다. 치환되는 기는, 알킬(특히 후술하는 tR) 또는 시클로알킬이 가장 바람직하다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하고, 상기 디아릴아미노의 아릴은, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴(적어도 하나의 수소는, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 헤테로아릴(적어도 하나의 수소는, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 알킬 또는 시클로알킬이 바람직하다. 또한 식(GA-1)∼식(GA-52)로 나타내어지는 1가의 기는, 후술되는 적어도 하나의 시클로알칸으로 축합되지 않거나, 또는 축합되어 있다. Specific examples of the monovalent group represented by the formula (GA) include a monovalent group represented by any one of the following formulas (GA-1) to (GA-52). However, it is not limited to these examples. In addition, in the following formula, * represents a bonding position with N of >N-GA, which is X 1 or X 2 . In addition, regarding each code|symbol in a formula, description in a specification can be referred to. Further, at least one hydrogen of the monovalent groups represented by formulas (GA-1) to (GA-52) is substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, or substituted or unsubstituted diarylamino. , substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylheteroarylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted It may be substituted with alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl. The substituted group is most preferably alkyl (especially tR described later) or cycloalkyl. Although these groups are described as "substituted or unsubstituted," when at least one hydrogen is substituted, aryl, heteroaryl, diarylamino, alkyl, cycloalkyl, or substituted silyl is preferred, Aryl is unsubstituted or substituted with alkyl or cycloalkyl. These groups are described as "substituted or unsubstituted", when at least one hydrogen is substituted, aryl (at least one hydrogen, optionally substituted with alkyl or cycloalkyl), heteroaryl (at least one hydrogen is optionally substituted with alkyl or cycloalkyl), preferably alkyl or cycloalkyl. In addition, the monovalent group represented by Formula (GA-1) - Formula (GA-52) is not condensed with at least 1 cycloalkane mentioned later, or is condensed.

식(GA-1)∼식(GA-52)로 나타내어지는 1가의 기는, 어느 수소도 치환되지 않거나(식(GA-1)∼식(GA-52)로 나타내어지는 1가의 기는 치환기를 가지고 있지 않음), 또는 구조 중의 1개 또는 2개의 수소가, 알킬(특히 후술하는 tR) 또는 시클로알킬로 치환되어 있는 것이 바람직하고, 어느 수소도 치환되어 있지 않은 것이 보다 바람직하다. The monovalent group represented by the formulas (GA-1) to (GA-52) is not substituted with any hydrogen (the monovalent group represented by the formulas (GA-1) to (GA-52) does not have a substituent not), or one or two hydrogens in the structure are preferably substituted with alkyl (especially tR to be described later) or cycloalkyl, and more preferably no hydrogen is substituted.

Figure pat00015
Figure pat00015

Figure pat00016
Figure pat00016

상기 중, 식(GA-1), 식(GA-5), 식(GA-6), 식(GA-7), 식(GA-8), 식(GA-9), 식(GA-10), 식(GA-11), 식(GA-12), 또는 식(GA-13)이 바람직하고, 식(GA-1), 식(GA-4), 식(GA-6) 또는 식(GA-7)이 보다 바람직하고, 식(GA-1) 또는 식(GA-4)이 가장 바람직하다. Among the above, formula (GA-1), formula (GA-5), formula (GA-6), formula (GA-7), formula (GA-8), formula (GA-9), formula (GA-10) ), formula (GA-11), formula (GA-12), or formula (GA-13) is preferred, formula (GA-1), formula (GA-4), formula (GA-6) or formula ( GA-7) is more preferable, and Formula (GA-1) or Formula (GA-4) is most preferable.

식(1) 중, >N-GB의 GB는, 식(GB)로 나타내어지는 1가의 기이다. In formula (1), GB of >N-GB is a monovalent group represented by formula (GB).

Figure pat00017
Figure pat00017

식(GB) 중, Zb는 각각 독립적으로, N 또는 C-Rb이며, Rb는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이다. Rb로서는 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이 바람직하다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴(적어도 하나의 수소는, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 헤테로아릴(적어도 하나의 수소는, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 디아릴아미노(디아릴아미노중의 아릴은, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 알킬, 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하고, 아릴, 헤테로아릴, 알킬, 또는 시클로알킬이 바람직하다. In formula (GB), Z b is each independently N or CR b , and R b is each independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diaryl amino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylheteroarylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted of alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl. R b is preferably substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl. These groups are described as "substituted or unsubstituted", when at least one hydrogen is substituted, aryl (at least one hydrogen, optionally substituted with alkyl or cycloalkyl), heteroaryl (at least one hydrogen is unsubstituted or substituted with alkyl or cycloalkyl), diarylamino (wherein aryl in diarylamino is unsubstituted or substituted with alkyl or cycloalkyl) , alkyl, cycloalkyl, or substituted silyl, preference is given to aryl, heteroaryl, alkyl, or cycloalkyl.

Zb는 각각 독립적으로, 모두가 C-Rb인 것이 바람직하다. Z b is each independently and preferably all are CR b .

Rb는 수소, 알킬(특히 후술하는 tR) 또는 아릴인 것이 특히 바람직하다. 또한 여기서 사용된 어구 및 그 바람직한 범위에 관해서는, 명세서 중의 기재를 참조할 수 있다. 식(GB) 중, 0∼4개의 Rb가 수소 이외의 치환기이며, 그 밖의 Rb는 수소인 것이 바람직하고, 0∼3개의 Rb가 수소 이외의 치환기이며, 그 밖의 Rb는 수소인 것이 보다 바람직하고, 0∼2개의 Rb가 수소 이외의 치환기이며, 그 밖의 Rb는 수소인 것이 보다 더 바람직하다. It is particularly preferred that R b is hydrogen, alkyl (especially tR described later) or aryl. Also, regarding the phraseology used herein and its preferred range, reference may be made to the description in the specification. In formula (GB), 0 to 4 R b are substituents other than hydrogen, other R b are preferably hydrogen, 0 to 3 R b are substituents other than hydrogen, and other R b are hydrogen It is more preferable that 0-2 R b is a substituent other than hydrogen, and it is still more preferable that other R b is hydrogen.

인접하는 2개의 Rb는 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성해도 된다. 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, 각각 독립적으로, Rb(단, 여기서는 Rb가 수소를 나타내는 경우 및 Rb가 서로 결합하여 환을 형성하는 경우를 제외함)로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소로 치환되는 Rb로서는, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이 바람직하다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴(적어도 하나의 수소는, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 헤테로아릴(적어도 하나의 수소는, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 디아릴아미노(디아릴아미노의 아릴은, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 알킬, 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하고, 아릴, 헤테로아릴, 알킬, 또는 시클로알킬이 바람직하다. Two adjacent R b may be bonded to each other to form an aryl ring or a heteroaryl ring. At least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is each independently substituted with R b (wherein, except when R b represents hydrogen and R b is combined with each other to form a ring) has been or is not substituted. As R b substituted with at least one hydrogen of the aryl ring and heteroaryl ring formed above, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl This is preferable. These groups are described as "substituted or unsubstituted", when at least one hydrogen is substituted, aryl (at least one hydrogen, optionally substituted with alkyl or cycloalkyl), heteroaryl (at least one hydrogen is unsubstituted or substituted with alkyl or cycloalkyl), diarylamino (the aryl of diarylamino is unsubstituted or substituted with alkyl or cycloalkyl), Alkyl, cycloalkyl, or substituted silyl is preferred, and aryl, heteroaryl, alkyl, or cycloalkyl is preferred.

식(GB)로 나타내어지는 1가의 기는 어느 하나의 위치에서, X1 또는 X2인 >N-GB의 N과 결합한다. >N-GB의 N과 결합하는 식(GB) 중의 어느 하나의 위치로서는, Zb인 C-H(C-Rb의 Rb가 H의 경우가 상당)의 C(탄소 원자), Za인 C-Ra의 Ra 중의 어느 하나의 C(탄소 원자), 인접하는 C-Rb의 Rb가 서로 결합하여 형성된 아릴환 또는 헤테로아릴환 상의 어느 하나의 C(탄소 원자), 또는 인접하는 C-Rb의 2개의 Rb가 서로 결합하여 형성된 아릴환 또는 헤테로아릴환의 치환기인 Rb 중의 어느 하나의 C(탄소 원자)를 들 수 있지만, Zb인 C-H(C-Rb의 Rb가 H의 경우가 상당)의 C, 또는 인접하는 C-Rb의 Rb가 서로 결합하여 형성된 아릴환 또는 헤테로아릴환 상의 어느 하나의 C(탄소 원자)인 것이 바람직하다. The monovalent group represented by the formula (GB) is bonded to N of >N-GB which is X 1 or X 2 at any one position. >As the position of any one of the formula (GB) bonding with N of N-GB, C (carbon atom) of Z b of CH (corresponding when R b of CR b is H), Z a of CR a Any one of C (carbon atom) in R a , any one of C (carbon atom) on an aryl or heteroaryl ring formed by bonding R b of adjacent CR b to each other, or two R b of adjacent CR b C (carbon atom) of any one of R b which is a substituent of an aryl ring or heteroaryl ring formed by bonding with each other, but C of Z b is CH (corresponding to the case where R b of CR b is H), or It is preferable that R b of adjacent CR b is either C (carbon atom) on an aryl ring or a heteroaryl ring formed by bonding to each other.

식(GB)로 나타내어지는 1가의 기가 구체적인 형태로서는, 예를 들면 하기 식(GB-1)∼식(GB-14)로 나타내어지는 1가의 기를 들 수 있다. 단, 이들 예에 한정되는 것이 아니다. 또한 하기 식 중, *은 X1 또는 X2인 >N-GB의 N과의 결합 위치를 나타낸다. 또한 식(GB-1)∼식(GB-14)로 나타내어지는 1가의 기 중 적어도 하나의 수소는, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴로 치환되어 있어도 된다. 치환기로서는 알킬(특히 후술하는 tR), 또한 시클로알킬이 가장 바람직하다. 이들 기는 「치환 또는 무치환의」이라고 설명되어 있는데, 적어도 하나의 수소가 치환되는 경우에는, 아릴(적어도 하나의 수소는, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 헤테로아릴(적어도 하나의 수소는, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 디아릴아미노(디아릴아미노의 아릴은, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않음), 알킬, 시클로알킬, 또는 치환 실릴이 바람직하고, 아릴, 헤테로아릴, 알킬, 또는 시클로알킬이 보다 바람직하다. 또한 식(GB-1)∼식(GB-14)로 나타내어지는 1가의 기에 있어서의 적어도 하나의 벤젠환은, 후술한 바와 같이 적어도 하나의 시클로알칸으로 축합되지 않거나, 또는 축합되어 있다. 식(GB-1)∼식(GB-14)로 나타내어지는 1가의 기는, 어느 수소도 치환되어 있지 않거나(식(GB-1)∼식(GB-14)로 나타내어지는 1가의 기는 치환기를 가지고 있지 않음), 또는 구조 중의 1개 또는 2개의 수소가, 알킬(특히 후술하는 tR) 또는 시클로알킬로 치환되어 있는 구조를 가지는 기인 것이 바람직하다. 이들 기에 있어서의 적어도 하나의 벤젠환이, 적어도 하나의 시클로알칸으로 축합되어 있는 구조도 마찬가지로 바람직하다. As a specific form of the monovalent group represented by Formula (GB), the monovalent group represented by following formula (GB-1) - Formula (GB-14) is mentioned, for example. However, it is not limited to these examples. In addition, in the following formula, * represents a bonding position with N of >N-GB, which is X 1 or X 2 . Further, at least one hydrogen of the monovalent groups represented by formulas (GB-1) to (GB-14) is substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino , substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylheteroarylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted It may be substituted with alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl. As a substituent, alkyl (especially mentioned later tR) and cycloalkyl are most preferable. These groups are described as "substituted or unsubstituted", when at least one hydrogen is substituted, aryl (at least one hydrogen, optionally substituted with alkyl or cycloalkyl), heteroaryl (at least one hydrogen is unsubstituted or substituted with alkyl or cycloalkyl), diarylamino (the aryl of diarylamino is unsubstituted or substituted with alkyl or cycloalkyl), Alkyl, cycloalkyl, or substituted silyl is preferred, and aryl, heteroaryl, alkyl, or cycloalkyl is more preferred. In addition, at least one benzene ring in the monovalent group represented by the formulas (GB-1) to (GB-14) is not condensed or condensed with at least one cycloalkane as described later. The monovalent group represented by the formulas (GB-1) to (GB-14) is not substituted with any hydrogen (the monovalent group represented by the formulas (GB-1) to (GB-14) has a substituent not), or a group having a structure in which one or two hydrogens in the structure are substituted with alkyl (especially tR to be described later) or cycloalkyl. A structure in which at least one benzene ring in these groups is condensed with at least one cycloalkane is also preferable.

Figure pat00018
Figure pat00018

상기 중, 식(GB-1), 식(GB-2), 식(GB-3), 식(GB-6), 식(GB-7), 식(GB-8), 식(GB-12), 식(GB-13), 또는 식(GB-14)가 바람직하고, 식(GB-1), 식(GB-2), 식(GB-3), 식(GB-6), 식(GB-13), 또는 식(GB-14)가 보다 바람직하고, 식(GB-1), 식(GB-3), 식(GB-6), 식(GB-13), 또는 식(GB-14)가 가장 바람직하다. 　Among the above, formula (GB-1), formula (GB-2), formula (GB-3), formula (GB-6), formula (GB-7), formula (GB-8), formula (GB-12) ), Formula (GB-13), or Formula (GB-14) is preferable, Formula (GB-1), Formula (GB-2), Formula (GB-3), Formula (GB-6), Formula ( GB-13) or Formula (GB-14) is more preferable, Formula (GB-1), Formula (GB-3), Formula (GB-6), Formula (GB-13), or Formula (GB-) 14) is most preferred.

본 발명의 다환 방향족 화합물은 식(1), 및 그 바람직한 형태로 나타내어지는 구조 단위 1개 또는 2개 이상으로 이루어지는 구조를 가지는 다환 방향족 화합물이다. 상기 구조 단위의 하나로 이루어지는 구조를 가지는 다환 방향족 화합물로서는, 식(1)로 나타내어지는 구조 단위로서 상기에서 설명한 식으로 나타내어지는 다환 방향족 화합물을 제시할 수 있다. 식(1)로 나타내어지는 구조 단위의 2개 이상으로 이루어지는 구조를 가지는 다환 방향족 화합물로서는, 식(1)로 나타내어지는 구조 단위로서 상기에서 설명한 식으로 나타내어지는 다환 방향족 화합물의 다량체에 해당하는 화합물을 들 수 있다. 다량체는, 2∼6량체가 바람직하고, 2∼3량체가 보다 바람직하고, 2량체가 특히 바람직하다. 다량체는, 하나의 화합물 중에 상기 단위 구조를 복수 가지는 형태이면 되고, 상기 구조 단위에 포함되는 임의의 환(A환, B환 또는 C환)을 복수의 단위 구조로 공유하도록 하여 결합한 형태여도 되고, 또한, 상기 단위 구조에 포함되는 임의의 환(A환, B환 또는 C환)끼리가 축합하도록 하여 결합한 형태라면 된다. 또한, 상기 단위 구조가 단결합, 탄소수 1∼3의 알킬렌, 페닐렌, 나프틸렌 등의 연결기로 복수 결합한 형태여도 된다. 이들 중, 환을 공유하도록 하여 결합한 형태가 바람직하다. The polycyclic aromatic compound of the present invention is a polycyclic aromatic compound having a structure comprising one or two or more structural units represented by formula (1) and its preferred form. As the polycyclic aromatic compound having a structure consisting of one of the structural units, a polycyclic aromatic compound represented by the formula described above as the structural unit represented by the formula (1) can be given. As the polycyclic aromatic compound having a structure comprising two or more of the structural units represented by the formula (1), the structural unit represented by the formula (1) is a compound corresponding to a multimer of the polycyclic aromatic compound represented by the formula described above. can be heard As for a multimer, a 2-hexamer is preferable, A 2-3-mer is more preferable, A dimer is especially preferable. The multimer may be any form having a plurality of the above unit structures in one compound, and may be a form in which any ring (A ring, B ring or C ring) included in the structural unit is shared by a plurality of unit structures and combined. , and any ring (ring A, ring B, or ring C) included in the unit structure may be bonded to each other so that they are condensed. Moreover, the form in which the said unit structure couple|bonded with linking groups, such as a single bond, C1-C3 alkylene, phenylene, and naphthylene, may be sufficient. Among these, the form which couple|bonded by making it share a ring is preferable.

식(1)로 나타내어지는 구조 단위 1개 또는 2개 이상으로 이루어지는 구조를 가지는 다환 방향족 화합물, 및 그 바람직한 형태에 있어서의 아릴환 및 헤테로아릴환으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나는, 적어도 하나의 시클로알칸으로 축합되지 않거나, 또는 축합되어 있다. At least one selected from the group consisting of a polycyclic aromatic compound having a structure consisting of one or two or more structural units represented by the formula (1), and an aryl ring and a heteroaryl ring in a preferred embodiment thereof, is at least one It is not condensed with a cycloalkane, or is condensed.

시클로알칸으로서는, 탄소수 3∼24의 시클로알칸이라면 된다. 이 때의 시클로알칸에 있어서의 적어도 하나의 수소는, 탄소수 6∼30의 아릴, 탄소수 2∼30의 헤테로아릴, 탄소수 1∼24의 알킬 또는 탄소수 3∼24의 시클로알킬로 치환되어 있어도 되고, 해당 시클로알칸에 있어서의 적어도 하나의 -CH2-는 -O-로 치환되어 있어도 되지만, 모두가 -CH2-인 시클로알칸이 바람직하다. The cycloalkane may be any cycloalkane having 3 to 24 carbon atoms. At this time, at least one hydrogen in the cycloalkane may be substituted with aryl having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl having 2 to 30 carbon atoms, alkyl having 1 to 24 carbon atoms or cycloalkyl having 3 to 24 carbon atoms, At least one -CH 2 - in the cycloalkane may be substituted with -O-, but a cycloalkane in which all of them are -CH 2 - is preferable.

식(1)로 나타내어지는 구조 단위 1개 또는 2개 이상으로 이루어지는 구조가 적어도 하나의 시클로알칸으로 축합되어 있는 경우, 적어도 하나의 시클로알칸은, 탄소수 3∼20의 시클로알칸이며, 해당 시클로알칸에 있어서의 적어도 하나의 수소가, 탄소수 6∼16의 아릴, 탄소수 2∼22의 헤테로아릴, 탄소수 1∼12의 알킬 또는 탄소수 3∼16의 시클로알킬로 치환되어 있어도 되는 시클로알칸인 것이 바람직하다. When the structure comprising one or two or more structural units represented by formula (1) is condensed with at least one cycloalkane, at least one cycloalkane is a cycloalkane having 3 to 20 carbon atoms, and It is preferable that at least one hydrogen in this is a cycloalkane which may be substituted with C6-C16 aryl, C2-C22 heteroaryl, C1-C12 alkyl, or C3-C16 cycloalkyl.

「시클로알칸」으로서는, 탄소수 3∼24의 시클로알칸을 바람직하게 들 수 있지만, 보다 더 바람직하다 예로서는 순차적으로, 탄소수 3∼20의 시클로알칸, 탄소수 3∼16의 시클로알칸, 탄소수 3∼14의 시클로알칸, 탄소수 5∼10의 시클로알칸, 탄소수 5∼8의 시클로알칸, 탄소수 5∼6의 시클로알칸, 탄소수 6의 시클로알칸을 들 수 있다. The "cycloalkane" is preferably a cycloalkane having 3 to 24 carbon atoms, but more preferably a cycloalkane having 3 to 20 carbon atoms, a cycloalkane having 3 to 16 carbon atoms, and cycloalkane having 3 to 14 carbon atoms. and alkanes, cycloalkanes having 5 to 10 carbon atoms, cycloalkanes having 5 to 8 carbon atoms, cycloalkanes having 5 to 6 carbon atoms, and cycloalkanes having 6 carbon atoms.

구체적인 시클로알칸으로서는, 시클로프로판, 시클로부탄, 시클로펜탄, 시클로헥산, 시클로헵탄, 시클로옥탄, 시클로노난, 시클로데칸, 노보넨, 비시클로[1.1.0]부탄, 비시클로[1.1.1]펜탄, 비시클로[2.1.0]펜탄, 비시클로[2.1.1]헥산, 비시클로[3.1.0]헥산, 비시클로[2.2.1]헵탄, 비시클로[2.2.2]옥탄, 아다만탄, 디아만탄, 데카히드로나프탈렌 및 데카히드로아줄렌, 및, 이들 탄소수 1∼5의 알킬(특히 메틸) 치환체, 할로겐(특히 불소) 치환체 및 중수소 치환체 등을 들 수 있다. Specific examples of the cycloalkane include cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, cyclononane, cyclodecane, norbornene, bicyclo[1.1.0]butane, bicyclo[1.1.1]pentane, Bicyclo[2.1.0]pentane, bicyclo[2.1.1]hexane, bicyclo[3.1.0]hexane, bicyclo[2.2.1]heptane, bicyclo[2.2.2]octane, adamantane, dia Mantane, decahydronaphthalene, and decahydroazulene, and alkyl (especially methyl) substituents having 1 to 5 carbon atoms, halogen (especially fluorine) substituents, and deuterium substituents are exemplified.

이들 중에서도, 예를 들면 하기 구조식에 나타낸 바와 같이, 시클로알칸의 α위치 탄소(아릴환 또는 헤테로아릴환에 축합하는 시클로알킬에 있어서, 축합 부위의 탄소에 인접하는 위치의 탄소, 벤질 위치에 상당함)에 있어서의 적어도 하나의 수소가 치환된 구조가 바람직하고, α위치의 탄소에 있어서의 2개의 수소가 치환된 구조가 보다 바람직하고, 2개의 α위치의 탄소에 있어서의 합계 4개의 수소가 치환된 구조가 보다 더 바람직하다. 이는 화학적으로 활성인 부위를 보호하여, 화합물의 내구성을 향상시키기 위해서이다. 이 치환기로서는, 탄소수 1∼5의 알킬(특히 메틸) 치환체, 할로겐(특히 불소) 치환체 및 중수소 치환체 등을 들 수 있다. 특히, 아릴환 또는 헤테로아릴환에 있어서 인접하는 탄소 원자에 하기 식(Z-11)로 나타내어지는 부분 구조가 결합한 구조로 되어 있는 것이 바람직하다. Among these, for example, as shown in the following structural formula, the carbon at the α-position of the cycloalkane (in the cycloalkyl condensed to an aryl ring or a heteroaryl ring, the carbon at the position adjacent to the carbon of the condensed site or the benzyl position corresponds to the ) is preferably a structure in which at least one hydrogen is substituted, more preferably a structure in which two hydrogens at the α-position carbons are substituted, and a total of 4 hydrogens at the two α-position carbons are substituted structure is more preferable. This is to protect chemically active sites, thereby improving the durability of the compound. As this substituent, a C1-C5 alkyl (especially methyl) substituent, a halogen (especially fluorine) substituent, a deuterium substituent, etc. are mentioned. In particular, it is preferable to have a structure in which a partial structure represented by the following formula (Z-11) is bonded to an adjacent carbon atom in an aryl ring or a heteroaryl ring.

Figure pat00019
Figure pat00019

식(Z-11) 중, Me는 메틸을 나타내고, *은 결합 위치를 나타낸다. In formula (Z-11), Me represents methyl, and * represents a bonding position.

하나의 아릴환 또는 헤테로아릴환에 축합되는 시클로알칸의 수는, 1∼3개가 바람직하고, 1개 또는 2개가 보다 바람직하고, 1개가 보다 더 바람직하다. 예를 들면 하나의 벤젠환(페닐)에 하나 또는 복수의 시클로알칸이 축합된 예를 이하에 나타낸다. *은 결합 위치를 나타내고, 그 위치는 벤젠환을 구성하고 또한 시클로알칸을 구성하지 않고 있는 탄소 중 어느 것이어도 된다. 식(Cy-1-4) 및 식(Cy-2-4)와 같이 축합한 시클로알칸끼리가 축합하여도 된다. 축합되는 환(기)이 벤젠환(페닐) 이외의 다른 아릴환 또는 헤테로아릴환의 경우여도, 축합하는 시클로알칸이 시클로펜탄 또는 시클로헥산 이외의 다른 시클로알칸의 경우여도, 마찬가지이다. 1 to 3 are preferable, as for the number of the cycloalkanes condensed to one aryl ring or heteroaryl ring, 1 or 2 are more preferable, and 1 is still more preferable. For example, the example in which one or several cycloalkane was condensed to one benzene ring (phenyl) is shown below. * indicates a bonding position, and the position may be any of carbon constituting the benzene ring and not constituting the cycloalkane. Cycloalkanes condensed as shown in formulas (Cy-1-4) and (Cy-2-4) may be condensed. The same applies even if the condensed ring (group) is an aryl ring or heteroaryl ring other than the benzene ring (phenyl), or the cycloalkane to be condensed is a cycloalkane other than cyclopentane or cyclohexane.

Figure pat00020
Figure pat00020

시클로알칸에 있어서의 적어도 하나의 -CH2-는 -O-로 치환되어 있어도 된다. 예를 들면 하나의 벤젠환(페닐)에 축합된 시클로알칸에 있어서의 1개 또는 복수의 -CH2-이 -O-로 치환된 예를 이하에 나타낸다. 축합되는 환(기)이 벤젠환(페닐) 이외의 다른 방향족환 또는 복소방향족환의 경우여도, 축합되는 시클로알칸이 시클로펜탄 또는 시클로헥산 이외의 다른 시클로알칸의 경우여도, 마찬가지이다. At least one -CH 2 - in the cycloalkane may be substituted with -O-. For example, an example in which one or more -CH 2 - in the cycloalkane condensed on one benzene ring (phenyl) is substituted with -O- is shown below. Even if the condensed ring (group) is a case of an aromatic ring or a heteroaromatic ring other than the benzene ring (phenyl), or the cycloalkane to be condensed is a case of a cycloalkane other than cyclopentane or cyclohexane, the same applies.

Figure pat00021
Figure pat00021

시클로알칸에 있어서의 적어도 하나의 수소는 치환되어 있어도 되고, 이 치환기로서는, 예를 들면, 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 디헤테로아릴아미노, 아릴헤테로아릴아미노, 디아릴보릴, 알킬, 시클로알킬, 알콕시, 아릴옥시, 치환 실릴, 중수소, 시아노 또는 할로겐을 들 수 있으며, 이들 상세는, 본 명세서 중의 제1 치환기의 설명을 인용할 수 있다. 이들 치환기 중에서도, 알킬(예를 들면 탄소수 1∼6의 알킬), 시클로알킬(예를 들면 탄소수 3∼14의 시클로알킬), 할로겐(예를 들면 불소) 및 중수소 등이 바람직하다. 또한, 시클로알킬이 치환되는 경우는 스피로 구조를 형성하는 치환 형태라도 되고, 이 예를 이하에 나타낸다. At least one hydrogen in the cycloalkane may be substituted, and examples of the substituent include aryl, heteroaryl, diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino, diarylboryl, alkyl, cycloalkyl. , alkoxy, aryloxy, substituted silyl, deuterium, cyano or halogen, and for these details, the description of the first substituent in the present specification may be cited. Among these substituents, alkyl (for example, alkyl having 1 to 6 carbon atoms), cycloalkyl (for example, cycloalkyl having 3 to 14 carbon atoms), halogen (for example, fluorine) and deuterium are preferable. In addition, when cycloalkyl is substituted, the substituted form which forms a spiro structure may be sufficient, and this example is shown below.

Figure pat00022
Figure pat00022

시클로알칸 축합의 형태로서는, 먼저, 식(1)로 나타내어지는 구조 단위 1개 또는 2개 이상으로 이루어지는 구조를 가지는 다환 방향족 화합물로 있어서의 A환, B환 및 C환(c1환 또는 c2환)에 있어서의 어느 하나의 환이 시클로알칸으로 축합된 형태를 들 수 있다. As a form of cycloalkane condensation, first, ring A, ring B and ring C (c1 ring or c2 ring) in a polycyclic aromatic compound having a structure consisting of one or two or more structural units represented by formula (1) The form in which any one ring in in was condensed with a cycloalkane is mentioned.

시클로알칸 축합의 다른 형태로서는, 식(1)로 나타내어지는 구조 단위 1개 또는 2개 이상으로 이루어지는 구조를 가지는 다환 방향족 화합물, 및 그 바람직한 형태에 있어서, X1 및 X2 중 하나인 >N-GA의 GA가 시클로알칸으로 축합된 형태, X1 및 X2 중 하나인 >N-GB의 GB가 시클로알칸으로 축합된 형태, 또한 식(1) 중의 아릴 또는 헤테로아릴, 즉 시클로알칸으로 축합된 디아릴아미노(이 아릴 부분에 축합), 시클로알칸으로 축합된 카르바졸릴(이 벤젠환부분에 축합) 또는 시클로알칸으로 축합된 벤조 카르바졸릴(이 벤젠환부분에 축합), 시클로알칸으로 축합된 치환기로서의 아릴, 시클로알칸으로 축합된 치환기로서의 헤테로아릴, 치환기의 부분 구조(예를 들면 아릴옥시의 아릴 부분)로서 시클로알칸으로 축합된 아릴, 치환기의 부분 구조(예를 들면 디헤테로아릴아민의 헤테로아릴 부분)로서 시클로알칸으로 축합된 헤테로아릴을 가지는 예를 제시할 수 있다. 디아릴아미노에 대해서는 명세서 중의 「제1 치환기」라고 설명한 기를 들 수 있다. As another form of cycloalkane condensation, a polycyclic aromatic compound having a structure comprising one or two or more structural units represented by formula (1), and a preferred embodiment thereof, >N- which is one of X 1 and X 2 GA of GA is condensed with a cycloalkane, GB of >N-GB which is one of X 1 and X 2 is condensed with a cycloalkane, also condensed with aryl or heteroaryl in Formula (1), that is, cycloalkane Diarylamino (condensed to this aryl moiety), carbazolyl condensed with a cycloalkane (condensed to this benzene ring moiety) or benzocarbazolyl condensed with a cycloalkane (condensed to this benzene ring moiety), condensed with a cycloalkane aryl as a substituent with a cycloalkane condensed, heteroaryl as a substituent condensed with a cycloalkane, aryl condensed with a cycloalkane as a partial structure of a substituent (eg, the aryl portion of aryloxy), and a partial structure of a substituent (eg, of diheteroarylamine) Examples having a heteroaryl condensed with a cycloalkane as the heteroaryl moiety) can be given. As for diarylamino, the group described as the "first substituent" in the specification is exemplified.

식(1)로 나타내어지는 구조 단위 1개 또는 2개 이상으로 이루어지는 구조를 가지는 다환 방향족 화합물, 및 그 바람직한 형태, 상기의 시클로알칸 축합은, A환, B환, 또는 C환에 축합되어 있는 형태가 바람직하고, B환 또는 C환에 축합되어 있는 형태가 보다 바람직하다. 또한 B환 및 C환의 양쪽에 축합되어 있는 형태도 바람직하다. A polycyclic aromatic compound having a structure consisting of one or two or more structural units represented by formula (1), a preferred embodiment thereof, and the cycloalkane condensation described above is a form in which the A ring, B ring, or C ring is condensed is preferable, and the form condensed on the B ring or C ring is more preferable. Moreover, the form condensed on both of the B ring and C ring is also preferable.

또한, 본 발명의 다환 방향족 화합물에 시클로알칸 구조를 도입함으로써는, 융점이나 승화 온도의 저하를 기대할 수 있다. 이는, 높은 순도가 요구되는 유기 EL 소자 등의 유기 디바이스용 재료의 정제법으로서 거의 불가결한 승화 정제에 있어서, 비교적 저온으로 정제할 수 있기 때문에 재료의 열분해 등을 피할 수 있는 것을 의미한다. 또한 이는, 유기 EL 소자 등의 유기 디바이스를 제작하는데 유력한 수단인 진공 증착 프로세스에 대해서도 마찬가지여서, 비교적 저온으로 프로세스를 실시할 수 있기 때문에, 재료의 열분해를 피할 수 있고, 결과로서 고성능 유기 디바이스를 얻을 수 있다. 또한, 시클로알칸 구조의 도입에 의해 유기 용매에의 용해성이 향상되기 때문에, 도포 프로세스를 이용한 소자 제작에도 적용하는 것이 가능해진다. 단, 본 발명은 특히 이 원리에 한정되는 것은 아니다. 이로부터 식(1)로 나타내어지는 구조 단위 1개 또는 2개 이상으로 이루어지는 구조를 가지는 다환 방향족 화합물, 및 그 바람직한 형태에 있어서는, 상기의 시클로알칸 축합이 도입되고 있는 것이 바람직하다. In addition, by introducing a cycloalkane structure into the polycyclic aromatic compound of the present invention, lowering of the melting point and sublimation temperature can be expected. This means that in sublimation refining, which is almost indispensable as a method for refining materials for organic devices such as organic EL devices requiring high purity, it can be purified at a relatively low temperature, so that thermal decomposition of the material can be avoided. In addition, this also applies to the vacuum vapor deposition process, which is a powerful means for manufacturing organic devices such as organic EL elements. Since the process can be carried out at a relatively low temperature, thermal decomposition of materials can be avoided, and as a result, high-performance organic devices can be obtained. can Moreover, since the solubility to an organic solvent improves by introduction of a cycloalkane structure, it becomes possible to apply also to device fabrication using the application|coating process. However, the present invention is not particularly limited to this principle. From this, in the polycyclic aromatic compound which has a structure which consists of one or two or more structural units represented by Formula (1), and its preferable aspect, it is preferable that the said cycloalkane condensation is introduce|transduced.

식(1)로 나타내어지는 구조 단위, 및 그 바람직한 형태의 1개 또는 2개 이상으로 이루어지는 구조 중의 수소는, 그 모두 또는 일부가 중수소, 시아노, 또는 할로겐으로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. All or part of hydrogen in the structural unit represented by Formula (1) and the structure which consists of 1 or 2 or more of its preferable forms is substituted with deuterium, cyano, or halogen, or is not substituted .

예를 들면, 식(1)로 나타내어지는 구조 단위, 및 그 바람직한 형태의 1개 또는 2개 이상으로 이루어지는 구조에 있어서는, A환, B환, C환, A∼C환에의 치환기, Y1이 Si-R 또는 Ge-R일 때의 R(=알킬, 시클로알킬, 아릴), 및, X1 및 X2 중 하나인 >N-GA의 GA, 또는, X1 및 X2 중 하나인 >N-GB의 GB에 있어서의 수소가 중수소, 시아노 또는 할로겐으로 치환될 수 있지만, 이들 중에서도 아릴이나 헤테로아릴에 있어서의 모두 또는 일부의 수소가 중수소, 시아노, 또는 할로겐으로 치환된 양태를 들 수 있다. 할로겐은, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이며, 바람직하게는 불소, 염소, 또는 브롬, 보다 바람직하게는 불소 또는 염소이며, 불소가 보다 더 바람직하다. 특히 수소가 중수소로 치환되는 형태는, 화합물의 안정성을 향상시키기 때문에 바람직하다. 하나의 수소가 중수소로 치환되는 것이 바람직하고, 복수의 수소가 중수소로 치환되는 것이 보다 바람직하고, 방향족 부분의 수소가 모두 중수소로 치환되는 것이 보다 더 바람직하고, 모든 수소가 중수소로 치환되는 것이 가장 바람직하다. For example, in a structure comprising one or two or more of the structural unit represented by the formula (1) and a preferred embodiment thereof, the substituent to the A ring, the B ring, the C ring, and the A to C ring, Y 1 R(=alkyl, cycloalkyl, aryl) when Si-R or Ge-R, and >GA of N-GA, which is one of X 1 and X 2 , or > which is one of X 1 and X 2 Although hydrogen in GB of N-GB may be substituted with deuterium, cyano or halogen, among them, all or part of hydrogen in aryl or heteroaryl is substituted with deuterium, cyano or halogen can Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine, or bromine, more preferably fluorine or chlorine, and still more preferably fluorine. In particular, the form in which hydrogen is substituted with deuterium is preferable in order to improve the stability of the compound. It is preferable that one hydrogen is substituted with deuterium, more preferably a plurality of hydrogens are substituted with deuterium, even more preferably all the hydrogens of the aromatic moiety are substituted with deuterium, and it is most preferable that all hydrogens are substituted with deuterium. desirable.

「아릴환」으로서는, 예를 들면, 탄소수 6∼30의 아릴환을 들 수 있으며, 탄소수 6∼16의 아릴환이 바람직하고, 탄소수 6∼12의 아릴환이 보다 바람직하고, 탄소수 6∼10의 아릴환이 특히 바람직하다. Examples of the "aryl ring" include an aryl ring having 6 to 30 carbon atoms, preferably an aryl ring having 6 to 16 carbon atoms, more preferably an aryl ring having 6 to 12 carbon atoms, and an aryl ring having 6 to 10 carbon atoms Especially preferred.

구체적인 「아릴환」으로서는, 단환계인 벤젠환, 2환계인 비페닐환, 축합 2환계인 나프탈렌환, 인덴환, 3환계인 터페닐환(m-터페닐, o-터페닐, p-터페닐), 축합 3환계인, 아세나프틸렌환, 플루오렌환, 페날렌환, 페난트렌환, 안트라센환, 축합 4환계인 트리페닐렌환, 피렌환, 나프타센환, 크리센환, 축합 5환계인 페릴렌환, 펜타센환 등을 들 수 있다. 또한, 플루오렌환, 벤조플루오렌환, 인덴환에는, 각각 플루오렌환, 벤조플루오렌환, 시클로펜탄환 등이 스피로 결합한 구조도 포함된다. 또한, 플루오렌환, 벤조플루오렌환 및 인덴환은, 메틸렌의 2개의 수소 중 2개가 각각 후술하는 제1 치환기로서의 메틸 등의 알킬로 치환하여, 디메틸플루오렌환, 디메틸벤조플루오렌환 및 디메틸인덴환 등으로 되어 있는 것도 포함된다. Specific examples of the “aryl ring” include a monocyclic benzene ring, a bicyclic biphenyl ring, a condensed bicyclic naphthalene ring, an indene ring, and a tricyclic terphenyl ring (m-terphenyl, o-terphenyl, p-terphenyl). ), a condensed tricyclic ring, an acenaphthylene ring, a fluorene ring, a phenalene ring, a phenanthrene ring, an anthracene ring, a condensed tetracyclic triphenylene ring, a pyrene ring, a naphthacene ring, a chrysene ring, a condensed pentacyclic perylene ring, A pentacene ring etc. are mentioned. The fluorene ring, the benzofluorene ring and the indene ring also include structures in which a fluorene ring, a benzofluorene ring, a cyclopentane ring and the like are spiro bonded. In the fluorene ring, the benzofluorene ring and the indene ring, two of the two hydrogens of methylene are substituted with alkyl such as methyl as a first substituent described later, respectively, and are dimethylfluorene ring, dimethylbenzofluorene ring and dimethyl Also included are those made of den ring or the like.

「헤테로아릴환」으로서는, 예를 들면, 탄소수 2∼30의 헤테로아릴환을 들 수 있으며, 탄소수 2∼25의 헤테로아릴환이 바람직하고, 탄소수 2∼20의 헤테로아릴환이 보다 바람직하고, 탄소수 2∼15의 헤테로아릴환이 보다 더 바람직하고, 탄소수 2∼10의 헤테로아릴환이 특히 바람직하다. 또한, 「헤테로아릴환」으로서는, 예를 들면 환구성 원자로서 탄소 이외에 산소, 황 및 질소에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 5개 함유하는 복소환 등을 들 수 있다. The "heteroaryl ring" includes, for example, a heteroaryl ring having 2 to 30 carbon atoms, preferably a heteroaryl ring having 2 to 25 carbon atoms, more preferably a heteroaryl ring having 2 to 20 carbon atoms, and more preferably a heteroaryl ring having 2 to 20 carbon atoms. A 15 heteroaryl ring is more preferable, and a C2-C10 heteroaryl ring is especially preferable. Examples of the "heteroaryl ring" include a heterocyclic ring containing 1 to 5 heteroatoms selected from oxygen, sulfur and nitrogen in addition to carbon as ring-constituting atoms.

구체적인 「헤테로아릴환」으로서는, 예를 들면, 피롤환, 옥사졸환, 이소옥사졸환, 티아졸환, 이소티아졸환, 이미다졸환, 옥사디아졸환, 티아디아졸환, 트리아졸환, 테트라졸환, 피라졸환, 피리딘환, 피리미딘환, 피리다진환, 피라진환, 트리아진환, 인돌환, 이소인돌환, 1H-인다졸환, 벤조이미다졸환, 벤조옥사졸환, 벤조티아졸환, 1H-벤조트리아졸환, 퀴놀린환, 이소퀴놀린환, 신놀린환, 퀴나졸린환, 퀴녹살린환, 프탈라진환, 나프트리딘환, 퓨린환, 프테리딘환, 카르바졸환, 카르보린 환, 아크리딘환, 페녹사티인환, 페녹사진환, 페노티아진환, 페나진환, 페나자실린환, 인돌리진환, 푸란환, 벤조푸란환, 이소벤조푸란환, 디벤조푸란환, 티오펜환, 벤조티오펜환, 디벤조티오펜환, 푸라잔환, 티안트렌환, 인돌로카르바졸환, 벤조인돌로카르바졸환, 디벤조인돌로카르바졸환, 나프토벤조푸란환, 디옥신환, 디히드로아크리딘환, 잔텐환, 티오잔텐환, 디벤조디옥신환 등을 들 수 있다. 또한, 디히드로아크리딘환, 잔텐환, 티오잔텐환은, 메틸렌의 2개의 수소 중 2개가 각각 후술하는 제1 치환기로서의 메틸 등의 알킬로 치환하여, 디메틸디히드로아크리딘환, 디메틸잔텐환, 디메틸티오잔텐환 등으로 되어 있는 것도 바람직하다. 또한 2환계인 비피리딘환, 페닐피리딘환, 피리딜페닐환, 3환계인 터피리딘환, 비스피리딜페닐환, 피리딜비페닐 환도 「헤테로아릴환」으로 들 수 있다. 또한, 「헤테로아릴환」에는 피란환도 포함되는 것으로 한다. Specific examples of the "heteroaryl ring" include a pyrrole ring, an oxazole ring, an isoxazole ring, a thiazole ring, an isothiazole ring, an imidazole ring, an oxadiazole ring, a thiadiazole ring, a triazole ring, a tetrazole ring, a pyrazole ring, Pyridine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, pyrazine ring, triazine ring, indole ring, isoindole ring, 1H-indazole ring, benzoimidazole ring, benzoxazole ring, benzothiazole ring, 1H-benzotriazole ring, quinoline ring , isoquinoline ring, cinnoline ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, phthalazine ring, naphthridine ring, purine ring, pteridine ring, carbazole ring, carboline ring, acridine ring, phenoxatiin ring, phenoxatiin ring Noxazine ring, phenothiazine ring, phenazine ring, phenazacillin ring, indolizine ring, furan ring, benzofuran ring, isobenzofuran ring, dibenzofuran ring, thiophene ring, benzothiophene ring, dibenzothiophene ring , furazan ring, thiantrene ring, indolocarbazole ring, benzoindolocarbazole ring, dibenzoindolocarbazole ring, naphthobenzofuran ring, dioxin ring, dihydroacridine ring, xanthene ring, thioxanthene ring , a dibenzodioxin ring, etc. are mentioned. In the dihydroacridine ring, xanthene ring, and thioxanthene ring, two of the two hydrogens of methylene are substituted with alkyl such as methyl as a first substituent described later, respectively, and the dimethyldihydroacridine ring, dimethylxanthene ring, and dimethylthiozane ring It is also preferable to be made of a ten ring or the like. Moreover, bipyridine ring, phenylpyridine ring, pyridylphenyl ring, tricyclic terpyridine ring, bispyridylphenyl ring, and pyridylbiphenyl ring are also mentioned as "heteroaryl ring". In addition, the "heteroaryl ring" shall also include a pyran ring.

또한, 하기 식(BO)도 헤테로아릴환에 포함한다. In addition, the following formula (BO) is also included in a heteroaryl ring.

Figure pat00023
Figure pat00023

상기 「아릴환」 또는 「헤테로아릴환」에 있어서의 적어도 하나의 수소는, 제1 치환기인, 치환 또는 무치환의 「아릴」, 치환 또는 무치환의 「헤테로아릴」, 치환 또는 무치환의 「디아릴아미노」, 치환 또는 무치환의 「디헤테로아릴아미노」, 치환 또는 무치환의 「아릴헤테로아릴아미노」, 치환 또는 무치환의 「디아릴보릴」, 치환 또는 무치환의 「알킬」, 치환 또는 무치환의 「알케닐」, 치환 또는 무치환의 「시클로알킬」, 치환 또는 무치환의 「알콕시」, 치환 또는 무치환의 「아릴옥시」, 치환 또는 무치환의 「아릴티오」, 또는 치환 또는 무치환의 「치환 실릴」로 치환되어 있어도 된다. At least one hydrogen in the "aryl ring" or "heteroaryl ring" is a first substituent, a substituted or unsubstituted "aryl", a substituted or unsubstituted "heteroaryl", a substituted or unsubstituted " Diarylamino", substituted or unsubstituted "diheteroarylamino", substituted or unsubstituted "arylheteroarylamino", substituted or unsubstituted "diarylboryl", substituted or unsubstituted "alkyl", substituted or unsubstituted "alkenyl", substituted or unsubstituted "cycloalkyl", substituted or unsubstituted "alkoxy", substituted or unsubstituted "aryloxy", substituted or unsubstituted "arylthio", or substituted Alternatively, it may be substituted with an unsubstituted "substituted silyl".

구체적으로 「아릴」로서는, 상술한 「아릴환」로부터 수소를 하나 제외한 1가의 기이며, 예를 들면, 탄소수 6∼30의 아릴을 들 수 있고, 탄소수 6∼24의 아릴이 바람직하고, 탄소수 6∼20의 아릴이 보다 바람직하고, 탄소수 6∼16의 아릴이 보다 더 바람직하고, 탄소수 6∼12의 아릴이 특히 바람직하고, 탄소수 6∼10의 아릴이 가장 바람직하다. Specifically, "aryl" is a monovalent group excluding one hydrogen from the "aryl ring" described above, and examples include aryl having 6 to 30 carbon atoms, and aryl having 6 to 24 carbon atoms is preferable, and aryl having 6 carbon atoms is preferable. -20 aryl is more preferable, C6-C16 aryl is still more preferable, C6-C12 aryl is especially preferable, and C6-C10 aryl is most preferable.

또한, 「헤테로아릴」로서는, 상술한 「헤테로아릴환」으로부터 수소를 하나 제외한 1가의 기이며, 예를 들면, 탄소수 2∼30의 헤테로아릴을 들 수 있고, 탄소수 2∼25의 헤테로아릴이 바람직하고, 탄소수 2∼20의 헤테로아릴이 보다 바람직하고, 탄소수 2∼15의 헤테로아릴이 보다 더 바람직하고, 탄소수 2∼10의 헤테로아릴이 특히 바람직하다. 또한, 헤테로아릴로서는, 예를 들면 환구성 원자로서 탄소 이외에 산소, 황 및 질소에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 5개 함유하는 복소환 등을 들 수 있다. Moreover, as "heteroaryl", it is a monovalent group excluding one hydrogen from the above-mentioned "heteroaryl ring", and examples include heteroaryl having 2 to 30 carbon atoms, and heteroaryl having 2 to 25 carbon atoms is preferable. and heteroaryl having 2 to 20 carbon atoms is more preferable, heteroaryl having 2 to 15 carbon atoms is still more preferable, and heteroaryl having 2 to 10 carbon atoms is particularly preferable. Examples of the heteroaryl include a heterocyclic ring containing 1 to 5 heteroatoms selected from oxygen, sulfur and nitrogen in addition to carbon as ring-constituting atoms.

제1 치환기로서의 「치환 또는 무치환의 디아릴아미노」, 「치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노」, 「치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노」의 각각에 있어서의 아릴이나 헤테로아릴로서는 상술한 「아릴」이나 「헤테로아릴」로 설명한 것을, 그 바람직한 범위와 함께 인용할 수 있다. As the aryl and heteroaryl in each of "substituted or unsubstituted diarylamino", "substituted or unsubstituted diheteroarylamino", and "substituted or unsubstituted arylheteroarylamino" as the first substituent, What has been described as "aryl" or "heteroaryl" can be cited together with its preferred range.

디아릴아미노에 있어서, 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 또는 연결기를 통하여 결합하고 있다. 디헤테로아릴아미노에 있어서, 2개의 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 또는 연결기를 통하여 결합하고 있다. 아릴헤테로아릴아미노에 있어서, 아릴과 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 또는 연결기를 통하여 결합하고 있다. 즉, 본 명세서로 단지 「디아릴아미노」, 「디헤테로아릴아미노」 또는 「아릴헤테로아릴아미노」라고 기재되어 있는 경우는, 특별히 한정하지 않는 한, 각각 「상기 디아릴아미노의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 또는 연결기를 통하여 결합하고 있다」, 「상기 디헤테로아릴아미노의 2개의 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 또는 연결기를 통하여 결합하고 있다」 및 「상기 아릴헤테로아릴아미노의 아릴과 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 또는 연결기를 통하여 결합하고 있다」라는 설명이 가해지고 있는 것으로 한다. In diarylamino, two aryls are not bonded to each other or are bonded through a linking group. In diheteroarylamino, two heteroaryls are not bonded to each other or are bonded through a linking group. In arylheteroarylamino, aryl and heteroaryl are not bonded to each other or are bonded through a linking group. That is, in the case where only "diarylamino", "diheteroarylamino" or "arylheteroarylamino" is described in the present specification, unless otherwise specified, respectively, "two aryls of the diarylamino are mutually Not bonded or bonded through a linking group”, “The two heteroaryls of the diheteroarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group” and “Aryl and heteroaryl of the arylheteroarylamino” are not bonded to each other, or are bonded through a linking group.”

상기의 「서로 결합하지 않거나, 또는 연결기를 통하여 결합하고 있다」라는 기재는, 하기에 나타낸 바와 같이 예를 들면 디페닐아미노의 2개의 페닐이 연결기로 결합을 형성하고 있는 것도 의미할 수 있는 것을 나타낸다. 또한 이 설명은 아릴이나 헤테로아릴로 형성된, 디헤테로아릴아미노 및 아릴헤테로아릴아미노에 대해서도 적용된다. The description "not bonded to each other or bonded through a linking group" above means that, for example, two phenyls of diphenylamino form a bond with a linking group as shown below. . This description also applies to diheteroarylamino and arylheteroarylamino formed from aryl or heteroaryl.

Figure pat00024
Figure pat00024

연결기로서는 구체적으로는, >O, >N-RX, >C(-RX)2, >Si(-RX)2, >S, >CO, >CS, >SO, >SO2, 및 >Se을 들 수 있고, RX는 각각 독립적으로 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 헤테로아릴이며, 이들은 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 헤테로아릴로 치환되어 있어도 되고, 또한 >C(-RX)2, >Si(-RX)2에 있어서의 RX는, 단결합 또는 연결기 XY를 통해서 결합하여 환을 형성해도 된다. XY로서는 >O, >N-RY, >C(-RY)2, >Si(-RY)2, >S, >CO, >CS, >SO, >SO2, 및 >Se을 들 수 있고, RY는 각각 독립적으로 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 헤테로아릴이며, 이들은 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 헤테로아릴로 치환되어 있어도 된다. 단 XY가 >C(-RY)2 및 >Si(-RY)2의 경우에는, 2개의 RY는 결합하여 환을 더 형성하지는 않는다. 나아가 연결기로서는, 알케닐렌도 들 수 있다. 해당 알케닐렌의 임의의 수소는 각각 독립적으로 RX로 치환되어 있어도 되고, RX는 각각 독립적으로 알킬, 시클로알킬, 치환 실릴, 아릴 및 헤테로아릴이며, 이들은 알킬, 시클로알킬, 치환 실릴, 아릴로 치환되어 있어도 된다. Specifically as a linking group, >O, >NR X , >C(-R X ) 2 , >Si(-R X ) 2 , >S, >CO, >CS, >SO, >SO 2 , and >Se and R X are each independently alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl, which may be substituted with alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl, and >C(-R X ) 2 , >Si R X in (-R X ) 2 may be bonded through a single bond or a linking group X Y to form a ring. Examples of X Y include >O, >NR Y , >C(-R Y ) 2 , >Si(-R Y ) 2 , >S, >CO, >CS, >SO, >SO 2 , and >Se. and R Y is each independently alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl, which may be substituted with alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl. provided that when X Y is >C(-R Y ) 2 and >Si(-R Y ) 2 , then two R Y are not joined to form a further ring. Furthermore, alkenylene is also mentioned as a coupling group. Optional hydrogens in the alkenylene may each independently be substituted with R X , and R X are each independently alkyl, cycloalkyl, substituted silyl, aryl and heteroaryl, which are alkyl, cycloalkyl, substituted silyl or aryl. It may be substituted.

또한 제1 치환기로서의 「알킬」로서는, 직쇄 및 분기쇄 중 어느 하나라도 되고, 예를 들면, 탄소수 1∼24의 직쇄 알킬 또는 탄소수 3∼24의 분기쇄 알킬을 들 수 있다. 탄소수 1∼18의 알킬(탄소수 3∼18의 분기쇄 알킬)이 바람직하고, 탄소수 1∼12의 알킬(탄소수 3∼12의 분기쇄 알킬)이 보다 바람직하고, 탄소수 1∼8의 알킬(탄소수 3∼8의 분기쇄 알킬)이 보다 더 바람직하고, 탄소수 1∼6의 알킬(탄소수 3∼6의 분기쇄 알킬)이 특히 바람직하고, 탄소수 1∼5의 알킬(탄소수 3∼5의 분기쇄 알킬)이 가장 바람직하다. Moreover, as "alkyl" as a 1st substituent, either linear or branched chain may be sufficient, For example, C1-C24 linear alkyl or C3-C24 branched alkyl is mentioned. alkyl having 1 to 18 carbon atoms (branched chain alkyl having 3 to 18 carbon atoms) is preferable, alkyl having 1 to 12 carbon atoms (branched chain alkyl having 3 to 12 carbon atoms) is more preferable, and alkyl having 1 to 8 carbon atoms (branched chain alkyl having 3 carbon atoms) is more preferable. ∼8 branched chain alkyl) is more preferred, alkyl having 1 to 6 carbon atoms (branched chain alkyl having 3 to 6 carbon atoms) is particularly preferred, and alkyl having 1 to 5 carbon atoms (branched chain alkyl having 3 to 5 carbon atoms) is particularly preferred. This is most preferable.

구체적인 알킬로서는, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, t-펜틸(t-아밀), n-헥실, 1-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, n-옥틸, t-옥틸(1,1,3,3-테트라메틸부틸), 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 2,6-디메틸-4-헵틸, 3,5,5-트리메틸헥실, n-데실, n-운데실, 1-메틸데실, n-도데실, n-트리데실, 1-헥실헵틸, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-에이코실 등을 들 수 있다. 또한, 예를 들면, 1-에틸-1-메틸프로필, 1,1-디에틸프로필, 1,1-디메틸부틸, 1-에틸-1-메틸부틸, 1,1,4-트리메틸펜틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,1-디메틸옥틸, 1,1-디메틸펜틸, 1,1-디메틸헵틸, 1,1,5-트리메틸헥실, 1-에틸-1-메틸헥실, 1-에틸-1,3-디메틸부틸, 1,1,2,2-테트라메틸프로필, 1-부틸-1-메틸펜틸, 1,1-디에틸부틸, 1-에틸-1-메틸펜틸, 1,1,3-트리메틸부틸, 1-프로필-1-메틸펜틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1, 2,2-트리메틸프로필, 1-프로필-1-메틸부틸, 1,1-디메틸헥실 등도 들 수 있다. Specific examples of alkyl include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl (t-amyl), n -Hexyl, 1-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, t-octyl (1,1,3 ,3-tetramethylbutyl), 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethylheptyl, 2,6-dimethyl-4-heptyl, 3,5,5- Trimethylhexyl, n-decyl, n-undecyl, 1-methyldecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, 1-hexylheptyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-hepta and decyl, n-octadecyl, and n-eicosyl. Also, for example, 1-ethyl-1-methylpropyl, 1,1-diethylpropyl, 1,1-dimethylbutyl, 1-ethyl-1-methylbutyl, 1,1,4-trimethylpentyl, 1, 1,2-Trimethylpropyl, 1,1-dimethyloctyl, 1,1-dimethylpentyl, 1,1-dimethylheptyl, 1,1,5-trimethylhexyl, 1-ethyl-1-methylhexyl, 1-ethyl- 1,3-dimethylbutyl, 1,1,2,2-tetramethylpropyl, 1-butyl-1-methylpentyl, 1,1-diethylbutyl, 1-ethyl-1-methylpentyl, 1,1,3 -Trimethylbutyl, 1-propyl-1-methylpentyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1, 2,2-trimethylpropyl, 1-propyl-1-methylbutyl, 1,1-dimethylhexyl etc. can also be mentioned.

상기의 「알킬」을 포함하는 치환기로서, 하기 식(tR)로 나타내어지는 터셔리알킬은, A환, B환 및 C환에 있어서의 아릴환 또는 헤테로아릴환에의 치환기로서, 특히 바람직한 것 중 하나이다. 이와 같은 부피가 큰 치환기에 의해 분자간 거리가 증가하기 때문에 발광양자수율(PLQY)이 향상하기 때문이다. 또한, 식(tR)로 나타내어지는 터셔리알킬이 제2 치환기로서 다른 치환기에 치환되어 있는 치환기도 바람직하다. 구체적으로는, (tR)로 나타내어지는 터셔리알킬로 치환된 디아릴아미노, (tR)로 나타내어지는 터셔리알킬로 치환된 카르바졸릴(바람직하게는, N-카르바졸릴) 또는 (tR)로 나타내어지는 터셔리알킬로 치환된 벤조카르바졸릴(바람직하게는, N-벤조카르바졸릴)을 들 수 있다. 「디아릴아미노」에 대해서는 하기 「제1 치환기」로서 설명하는 기를 들 수 있다. 디아릴아미노, 카르바졸릴 및 벤조 카르바졸릴에의 식(tR)의 기의 치환 형태로서는, 이들 기에 있어서의 아릴환 또는 벤젠환의 일부 또는 모든 수소가 식(tR)의 기로 치환된 예를 들 수 있다. As a substituent containing the above "alkyl", tertiaryalkyl represented by the following formula (tR) is a substituent to the aryl ring or heteroaryl ring in the A ring, the B ring and the C ring, among those particularly preferred. one This is because the luminescence quantum yield (PLQY) is improved because the intermolecular distance is increased by such bulky substituents. Moreover, the substituent in which the tertiary alkyl represented by Formula (tR) is substituted by the other substituent as a 2nd substituent is also preferable. Specifically, diarylamino substituted with tertiaryalkyl represented by (tR), carbazolyl substituted with tertiaryalkyl represented by (tR) (preferably N-carbazolyl) or (tR) and benzocarbazolyl (preferably N-benzocarbazolyl) substituted with tertiaryalkyl represented by . The group described as the following "first substituent" is mentioned about "diarylamino". Examples of the substitution form of the group of the formula (tR) for diarylamino, carbazolyl and benzocarbazolyl include examples in which some or all hydrogens of the aryl ring or benzene ring in these groups are substituted with the group of the formula (tR) can

Figure pat00025
Figure pat00025

식(tR) 중, Ra, Rb, 및 Rc는 각각 독립적으로 탄소수 1∼24의 알킬이며, 상기 알킬에 있어서의 임의의 -CH2-는 -O-로 치환되어 있어도 되고, 식(tR)로 나타내어지는 기는 *에 있어서 식(1)로 나타내어지는 구조 단위를 포함하는 구조에 있어서의 적어도 하나의 수소와 치환된다. In formula (tR), R a , R b , and R c are each independently an alkyl having 1 to 24 carbon atoms, and any -CH 2 - in the alkyl may be substituted with -O-, The group represented by tR) is substituted with at least one hydrogen in the structure including the structural unit represented by formula (1) in *.

Ra, Rb 및 Rc의 「탄소수 1∼24의 알킬」로서는, 직쇄 및 분기쇄 중 어느 하나라도 되고, 예를 들면, 탄소수 1∼24의 직쇄 알킬 또는 탄소수 3∼24의 분기쇄 알킬, 탄소수 1∼18의 알킬(탄소수 3∼18의 분기쇄 알킬), 탄소수 1∼12의 알킬(탄소수 3∼12의 분기쇄 알킬), 탄소수 1∼6의 알킬(탄소수 3∼6의 분기쇄 알킬), 탄소수 1∼4의 알킬(탄소수 3∼4의 분기쇄 알킬)을 들 수 있다. The "C1-C24 alkyl" of R a , R b and R c may be either straight-chain or branched chain, for example, straight-chain alkyl having 1 to 24 carbon atoms or branched chain alkyl having 3 to 24 carbon atoms; Alkyl having 1 to 18 carbon atoms (branched chain alkyl having 3 to 18 carbon atoms), alkyl having 1 to 12 carbon atoms (branched chain alkyl having 3 to 12 carbon atoms), alkyl having 1 to 6 carbon atoms (branched chain alkyl having 3 to 6 carbon atoms) , alkyl having 1 to 4 carbon atoms (branched chain alkyl having 3 to 4 carbon atoms).

식(1)의 식(tR)에 있어서의 Ra, Rb, 및 Rc의 탄소수의 합계는 탄소수 3∼20이 바람직하고, 탄소수 3∼10이 특히 바람직하다. C3-C20 is preferable and, as for the sum total of carbon number of R <a> , Rb, and R< c > in Formula (tR) of Formula (1 ) , C3-C10 is especially preferable.

Ra, Rb, 및 Rc의 구체적인 알킬로서는, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, t-펜틸, n-헥실, 1-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, n-옥틸, t-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 2,6-디메틸-4-헵틸, 3,5,5-트리메틸헥실, n-데실, n-운데실, 1-메틸데실, n-도데실, n-트리데실, 1-헥실헵틸, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-에이코실 등을 들 수 있다. Specific examples of alkyl for R a , R b , and R c include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, t-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethylheptyl, 2,6-dimethyl-4-heptyl, 3,5,5-trimethylhexyl, n-decyl, n -Undecyl, 1-methyldecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, 1-hexylheptyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, n -Eicosil, etc. are mentioned.

식(tR)로 나타내어지는 기로서는, 예를 들면 t-부틸, t-아밀, 1-에틸-1-메틸 프로필, 1,1-디에틸프로필, 1,1-디메틸부틸, 1-에틸-1-메틸부틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1,1,4-트리메틸펜틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,1-디메틸옥틸, 1,1-디메틸펜틸, 1,1-디메틸헵틸, 1,1,5-트리메틸헥실, 1-에틸-1-메틸헥실, 1-에틸-1,3-디메틸부틸, 1,1,2,2-테트라메틸프로필, 1-부틸-1-메틸펜틸, 1,1-디에틸부틸, 1-에틸-1-메틸펜틸, 1,1,3-트리메틸부틸, 1-프로필-1-메틸펜틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1,2,2-트리메틸프로필, 1-프로필-1-메틸부틸, 1,1-디메틸헥실 등을 들 수 있다. 이들 중, t-부틸 및 t-아밀이 바람직하다. Examples of the group represented by the formula (tR) include t-butyl, t-amyl, 1-ethyl-1-methylpropyl, 1,1-diethylpropyl, 1,1-dimethylbutyl, 1-ethyl-1 -Methylbutyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, 1,1,4-trimethylpentyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,1-dimethyloctyl, 1,1-dimethylpentyl, 1, 1-Dimethylheptyl, 1,1,5-trimethylhexyl, 1-ethyl-1-methylhexyl, 1-ethyl-1,3-dimethylbutyl, 1,1,2,2-tetramethylpropyl, 1-butyl- 1-methylpentyl, 1,1-diethylbutyl, 1-ethyl-1-methylpentyl, 1,1,3-trimethylbutyl, 1-propyl-1-methylpentyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1 -Ethyl-1,2,2-trimethylpropyl, 1-propyl-1-methylbutyl, 1,1-dimethylhexyl, etc. are mentioned. Of these, t-butyl and t-amyl are preferred.

또한 제1 치환기로서의 「시클로알킬」로서는, 탄소수 3∼24의 시클로알킬, 탄소수 3∼20의 시클로알킬, 탄소수 3∼16의 시클로알킬, 탄소수 3∼14의 시클로알킬, 탄소수 5∼10의 시클로알킬, 탄소수 5∼8의 시클로알킬, 탄소수 5∼6의 시클로알킬, 탄소수 5의 시클로알킬 등을 들 수 있다. 본 명세서의 시클로헥실로서는 후술에서 열거하는 대로, 단환의 시클로헥실 등의 이외, 아다만틸과 같은 다환식의 것 등도 포함한다. Further, as "cycloalkyl" as the first substituent, cycloalkyl having 3 to 24 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 20 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 16 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 14 carbon atoms, cycloalkyl having 5 to 10 carbon atoms , cycloalkyl having 5 to 8 carbon atoms, cycloalkyl having 5 to 6 carbon atoms, cycloalkyl having 5 carbon atoms, and the like. Cyclohexyl in the present specification includes polycyclic ones such as adamantyl in addition to monocyclic cyclohexyl and the like, as listed below.

구체적인 시클로알킬로서는, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐, 시클로데실, 노보네닐, 비시클로[1.1.0]부틸, 비시클로[1.1.1]펜틸, 비시클로[2.1.0]펜틸, 비시클로[2.1.1]헥실, 비시클로[3.1.0]헥실, 비시클로[2.2.1]헵틸, 비시클로[2.2.2]옥틸, 아다만틸, 디아만틸, 데카히드로나프타레닐, 데카히드로아줄레닐, 및 이들 탄소수 1∼5의 알킬(특히 메틸) 치환체 등을 들 수 있다. Specific examples of cycloalkyl include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, norbornenyl, bicyclo[1.1.0]butyl, bicyclo[1.1.1]pentyl. , bicyclo[2.1.0]pentyl, bicyclo[2.1.1]hexyl, bicyclo[3.1.0]hexyl, bicyclo[2.2.1]heptyl, bicyclo[2.2.2]octyl, adamantyl, and diamantyl, decahydronaphthalenyl, decahydroazulenyl, and alkyl (especially methyl) substituents having 1 to 5 carbon atoms.

제1 치환기로서의 「알케닐」로서는, 2∼24의 직쇄 알케닐 또는 탄소수 4∼24의 분기쇄 알케닐을 들 수 있다. 탄소수 2∼18의 알케닐이 바람직하고, 탄소수 2∼12의 알케닐이 보다 바람직하고, 탄소수 2∼6의 알케닐이 보다 더 바람직하고, 탄소수 2∼4의 알케닐이 특히 바람직하다. Examples of the "alkenyl" as the first substituent include 2-24 straight-chain alkenyl or C4-C24 branched-chain alkenyl. C2-C18 alkenyl is preferable, C2-C12 alkenyl is more preferable, C2-C6 alkenyl is still more preferable, C2-C4 alkenyl is especially preferable.

구체적인 「알케닐」로서는, 비닐, 알릴, 부타디에닐 등을 들 수 있다. Specific examples of "alkenyl" include vinyl, allyl, butadienyl.

또한 제1 치환기로서의 「알콕시」로서는, 예를 들면, 탄소수 1∼24의 직쇄 또는 탄소수 3∼24의 분기쇄 알콕시를 들 수 있다. 탄소수 1∼18의 알콕시(탄소수 3∼18의 분기쇄 알콕시)가 바람직하고, 탄소수 1∼12의 알콕시(탄소수 3∼12의 분기쇄 알콕시)가 보다 바람직하고, 탄소수 1∼6의 알콕시(탄소수 3∼6의 분기쇄 알콕시)가 보다 더 바람직하고, 탄소수 1∼5의 알콕시(탄소수 3∼5의 분기쇄 알콕시)가 특히 바람직하다. Moreover, as "alkoxy" as a 1st substituent, C1-C24 linear or C3-C24 branched chain alkoxy is mentioned, for example. Alkoxy having 1 to 18 carbon atoms (branched alkoxy having 3 to 18 carbon atoms) is preferable, alkoxy having 1 to 12 carbon atoms (branched alkoxy having 3 to 12 carbon atoms) is more preferable, and alkoxy having 1 to 6 carbon atoms (branched alkoxy having 3 to 12 carbon atoms) is more preferable. -6 branched-chain alkoxy) is more preferable, and C1-C5 alkoxy (C3-C5 branched-chain alkoxy) is especially preferable.

구체적인 알콕시로서는, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, s-부톡시, t-부톡시, t-아밀 옥시, 펜틸옥시, 헥실 옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시 등을 들 수 있다. Specific examples of alkoxy include methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, s-butoxy, t-butoxy, t-amyloxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, and the like. can be heard

제1 치환기로서의 「아릴옥시」로서는, -OH기의 수소가 아릴로 치환된 기이며, 이 아릴 및 그 바람직한 범위는 상술에서 설명한 것을 인용할 수 있다. The "aryloxy" as the first substituent is a group in which the hydrogen of the -OH group is substituted with aryl, and the above-mentioned aryl and its preferable range can be cited.

제1 치환기로서의 「아릴티오」로서는, -SH기의 수소가 아릴로 치환된 기이며, 이 아릴 및 그 바람직한 범위는 상술에서 설명한 것을 인용할 수 있다. The "arylthio" as the first substituent is a group in which the hydrogen of the -SH group is substituted with aryl, and the above-mentioned aryl and its preferable range can be cited.

또한 제1 치환기로서의 「치환 실릴」로서는, 예를 들면, 알킬, 시클로알킬, 및 아릴로 이루어지는 군에서 선택되는 3개의 치환기로 치환된 실릴을 들 수 있다. 예를 들면, 트리알킬실릴, 트리시클로알킬실릴, 디알킬시클로알킬실릴, 알킬디시클로알킬실릴, 트리아릴실릴, 디알킬아릴실릴, 및 알킬디아릴실릴을 들 수 있다. Further, examples of the “substituted silyl” as the first substituent include silyl substituted with three substituents selected from the group consisting of alkyl, cycloalkyl, and aryl. Examples include trialkylsilyl, tricycloalkylsilyl, dialkylcycloalkylsilyl, alkyldicycloalkylsilyl, triarylsilyl, dialkylarylsilyl, and alkyldiarylsilyl.

「트리알킬실릴」로서는, 실릴에 있어서의 3개의 수소가 각각 독립적으로 알킬로 치환된 기를 들 수 있고, 이 알킬 및 그 바람직한 범위는 상술한 제1 치환기에 있어서의 「알킬」로서 설명한 기를 인용할 수 있다. 치환하는데 바람직한 알킬은, 탄소수 1∼5의 알킬이며, 구체적으로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec-부틸, t-부틸, t-아밀 등을 들 수 있다. Examples of "trialkylsilyl" include a group in which three hydrogens in silyl are each independently substituted with alkyl, and the alkyl and its preferred range include the group described as "alkyl" in the first substituent described above. can Preferred alkyl for substitution is alkyl having 1 to 5 carbon atoms, and specific examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, t-butyl and t-amyl.

구체적인 트리알킬실릴로서는, 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리프로필실릴, 트리이소프로필실릴, 트리부틸실릴, 트리sec-부틸실릴, 트리t-부틸실릴, 트리t-아밀실릴, 에틸디메틸실릴, 프로필디메틸실릴, 이소프로필디메틸실릴, 부틸디메틸실릴, sec-부틸디메틸실릴, t-부틸디메틸실릴, t-아밀디메틸실릴, 메틸디에틸실릴, 프로필디에틸실릴, 이소프로필디에틸실릴, 부틸디에틸실릴, sec-부틸디에틸실릴, t-부틸디에틸실릴, t-아밀디에틸실릴, 메틸디프로필실릴, 에틸디프로필실릴, 부틸디프로필실릴, sec-부틸디프로필실릴, t-부틸디프로필실릴, t-아밀디프로필실릴, 메틸이소프로필실릴, 에틸디이소프로필실릴, 부틸디이소프로필실릴, sec-부틸디이소프로필실릴, t-부틸디이소프로필실릴, t-아밀디이소프로필실릴 등을 들 수 있다. Specific examples of trialkylsilyl include trimethylsilyl, triethylsilyl, tripropylsilyl, triisopropylsilyl, tributylsilyl, trisec-butylsilyl, trit-butylsilyl, trit-amylsilyl, ethyldimethylsilyl, and propyldimethyl Silyl, isopropyldimethylsilyl, butyldimethylsilyl, sec-butyldimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, t-amyldimethylsilyl, methyldiethylsilyl, propyldiethylsilyl, isopropyldiethylsilyl, butyldiethylsilyl, sec-butyldiethylsilyl, t-butyldiethylsilyl, t-amyldiethylsilyl, methyldipropylsilyl, ethyldipropylsilyl, butyldipropylsilyl, sec-butyldipropylsilyl, t-butyldipropylsilyl, t-amyldipropylsilyl, methylisopropylsilyl, ethyldiisopropylsilyl, butyldiisopropylsilyl, sec-butyldiisopropylsilyl, t-butyldiisopropylsilyl, t-amyldiisopropylsilyl, etc. can

「트리시클로알킬실릴」로서는, 실릴기에 있어서의 3개의 수소가 각각 독립적으로 시클로알킬로 치환된 기를 들 수 있고, 이 시클로알킬 및 그 바람직한 범위는 상술한 제1 치환기에 있어서의 「시클로알킬」로서 설명한 기를 인용할 수 있다. 치환하는데 바람직한 시클로알킬은, 탄소수 5∼10의 시클로알킬이며, 구체적으로는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐, 시클로데실, 비시클로[1.1.1]펜틸, 비시클로[2.1.0]펜틸, 비시클로[2.1.1]헥실, 비시클로[3.1.0]헥실, 비시클로[2.2.1]헵틸, 비시클로[2.2.2]옥틸, 아다만틸, 데카히드로나프타레닐, 데카히드로아줄레닐 등을 들 수 있다. Examples of "tricycloalkylsilyl" include a group in which three hydrogens in the silyl group are each independently substituted with cycloalkyl, and this cycloalkyl and its preferred range are defined as "cycloalkyl" in the first substituent described above. The groups described may be cited. Cycloalkyl preferred for substitution is cycloalkyl having 5 to 10 carbon atoms, and specifically, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, bicyclo[1.1.1]pentyl, and bicyclo[2.1 .0]pentyl, bicyclo[2.1.1]hexyl, bicyclo[3.1.0]hexyl, bicyclo[2.2.1]heptyl, bicyclo[2.2.2]octyl, adamantyl, decahydronaphtharenyl, Decahydroazulenyl, etc. are mentioned.

구체적인 트리시클로알킬실릴로서는, 트리시클로펜틸실릴, 트리시클로헥실실릴 등을 들 수 있다. Specific examples of tricycloalkylsilyl include tricyclopentylsilyl and tricyclohexylsilyl.

2개의 알킬과 1개의 시클로알킬이 치환한 디알킬시클로알킬실릴과, 1개의 알킬과 2개의 시클로알킬이 치환한 알킬디시클로알킬실릴의 구체예로서는, 상술한 구체적인 알킬 및 시클로알킬에서 선택되는 기가 치환한 실릴을 들 수 있다. As specific examples of dialkylcycloalkylsilyl substituted by two alkyls and one cycloalkyl, and alkyldicycloalkylsilyl substituted by one alkyl and two cycloalkyls, a group selected from the above specific alkyl and cycloalkyl is substituted One silyl can be mentioned.

2개의 알킬과 1개의 아릴이 치환한 디알킬아릴실릴, 1개의 알킬과 2개의 아릴이 치환한 알킬디아릴실릴, 및 3개의 아릴이 치환한 트리아릴실릴의 구체예로서는, 상술한 구체적인 알킬 및 아릴에서 선택되는 기가 치환한 실릴을 들 수 있다. 트리아릴실릴의 구체예로서는, 특히 트리페닐실릴을 들 수 있다. Specific examples of dialkylarylsilyl substituted with two alkyls and one aryl, alkyldiarylsilyl substituted with one alkyl and two aryls, and triarylsilyl substituted with three aryls include the specific alkyl and aryl and silyl substituted by a group selected from . Specific examples of triarylsilyl include triphenylsilyl.

또한 제1 치환기의 「디아릴보릴」 중의 「아릴」 및 그 바람직한 범위로서는, 상술한 아릴의 설명을 인용할 수 있다. 또한, 이 2개의 아릴은 단결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있어도 된다. 연결기로서는, 예를 들면 >C(-R)2, >O, >S, 및 >N-R을 들 수 있다. 여기서, >C(-R)2 및 >N-R의 R은, 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 알콕시 또는 아릴옥시(이상, 제1 치환기)이며, 해당 제1 치환기에는 아릴, 헤테로아릴, 알킬 또는 시클로알킬(이상, 제2 치환기)이 더 치환되어 있어도 되고, 이들 기의 구체예로서는, 상술한 제1 치환기로서의 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 알콕시, 또는 아릴옥시의 설명을 인용할 수 있다. 본 명세서에서 단지 「디아릴보릴」이라고 기재되어 있는 경우는, 특별히 한정하지 않는 한, 각각 「상기 디아릴보릴의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 또는 단결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있다」라고 하는 설명이 가해지고 있는 것으로 한다. In addition, as "aryl" in "diarylboryl" of the first substituent and a preferred range thereof, the description of aryl described above can be cited. In addition, these two aryl may be couple|bonded via a single bond or a coupling group. Examples of the linking group include >C(-R) 2 , >O, >S, and >NR. where R of >C(-R) 2 and >NR is aryl, heteroaryl, diarylamino, alkyl, cycloalkyl, alkoxy or aryloxy (above, the first substituent), and the first substituent includes aryl, Heteroaryl, alkyl or cycloalkyl (above, the second substituent) may be further substituted, and specific examples of these groups include aryl, heteroaryl, diarylamino, alkyl, cycloalkyl, alkoxy, or The description of aryloxy can be cited. In the present specification, when only "diarylboryl" is described, unless otherwise specified, "two aryls of the diarylboryl are not bonded to each other, or are bonded through a single bond or a linking group." It is assumed that the explanation is given.

제1의 치환기(제1 치환기)인, 치환 또는 무치환의 「아릴」, 치환 또는 무치환의 「헤테로아릴」, 치환 또는 무치환의 「디아릴아미노」(단 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 또는 연결기를 통하여 결합하고 있음), 치환 또는 무치환의 「디헤테로아릴아미노」, 치환 또는 무치환의 「아릴헤테로아릴아미노」, 치환 또는 무치환의 「디아릴보릴」, 치환 또는 무치환의 「알킬」, 치환 또는 무치환의 「시클로알킬」, 치환 또는 무치환의 「알케닐」, 치환 또는 무치환의 「알콕시」, 치환 또는 무치환의 「아릴옥시」, 또는 치환 또는 무치환의 「아릴티오」는 치환 또는 무치환이라고 설명되어 있는 대로, 그들에 있어서의 적어도 하나의 수소가 제2의 치환기(제2 치환기)로 치환되어 있어도 된다. 이 제2 치환기로서는, 특별의 기재가 없는 경우는, 바람직하게는, 아릴, 헤테로아릴, 디아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 또는 치환 실릴을 들 수 있고, 그들의 구체예는, 제1 치환기로서의 「아릴」, 「헤테로아릴」, 「디아릴아미노」, 「알킬」, 「시클로알킬」 또는 「치환 실릴」의 설명을 참조할 수 있다. 또한, 제2 치환기로서의 아릴이나 헤테로아릴에는, 그들에 있어서의 적어도 하나의 수소가, 페닐 등의 아릴(구체예는 상술한 기), 메틸, t-부틸 등의 알킬(구체예는 상술한 기) 또는 시클로헥실 등의 시클로알킬(구체예는 상술한 기)로 치환된 구조도 제2 치환기로서의 아릴이나 헤테로아릴에 포함된다. 그 일 예로서는, 제2 치환기가 카르바졸릴의 경우에는, 9위에 있어서의 수소가, 페닐 등의 아릴, 메틸 등의 알킬 또는 시클로헥실 등의 시클로알킬로 치환된 카르바졸릴도 제2 치환기로서의 헤테로아릴에 포함된다. 이 기재는, 본 명세서 중에 있어서 그 밖에의 제1 치환기와 제2 치환기에 관한 설명에도 적용할 수 있다. The first substituent (first substituent), substituted or unsubstituted “aryl”, substituted or unsubstituted “heteroaryl”, or substituted or unsubstituted “diarylamino” (provided that the two aryls are not bonded to each other or , or bonded through a linking group), substituted or unsubstituted “diheteroarylamino”, substituted or unsubstituted “arylheteroarylamino”, substituted or unsubstituted “diarylboryl”, substituted or unsubstituted "alkyl", substituted or unsubstituted "cycloalkyl", substituted or unsubstituted "alkenyl", substituted or unsubstituted "alkoxy", substituted or unsubstituted "aryloxy", or substituted or unsubstituted " Arylthio" may be substituted with a second substituent (second substituent), as described as substituted or unsubstituted. Unless otherwise specified, as the second substituent, preferably, aryl, heteroaryl, diarylamino, alkyl, cycloalkyl, or substituted silyl is exemplified, and specific examples thereof include “ Reference may be made to the description of “aryl”, “heteroaryl”, “diarylamino”, “alkyl”, “cycloalkyl” or “substituted silyl”. In addition, in aryl and heteroaryl as the second substituent, at least one hydrogen in them is aryl such as phenyl (specific examples are the groups described above), and alkyl such as methyl and t-butyl (specific examples are the groups described above) ) or a structure substituted with cycloalkyl such as cyclohexyl (specific examples are the groups described above) is also included in aryl and heteroaryl as the second substituent. As an example, when the second substituent is carbazolyl, carbazolyl in which hydrogen at position 9 is substituted with aryl such as phenyl, alkyl such as methyl, or cycloalkyl such as cyclohexyl is also hetero as the second substituent. Included in aryl. This description is also applicable to the description regarding the 1st substituent and the 2nd substituent other in this specification.

제1 치환기의 구조 입체 장해성, 전자 공여성 및 전자 구인성에 의해, 발광파장을 조정할 수 있다. 바람직하게는 이하의 구조식으로 나타내어지는 기이며, 보다 바람직하게는, 메틸, t-부틸, t-아밀, t-옥틸, 네오펜틸, 아다만틸, 페닐, o-톨릴, p-톨릴, 2,4-크실릴, 2,5-크실릴, 2,6-크실릴, 2,4,6-메시틸, 디페닐아미노, 디-p-톨릴아미노, 비스(p-(t-부틸)페닐)아미노, 카르바졸릴, 3,6-디메틸카르바졸릴, 3,6-디-t-부틸카르바졸릴 및 페녹시이며, 보다 더 바람직하게는, 메틸, t-부틸, t-아밀, t-옥틸, 네오펜틸, 아다만틸, 페닐, o-톨릴, 2,6-크실릴, 2,4,6-메시틸, 디페닐아미노, 디-p-톨릴아미노, 비스(p-(t-부틸)페닐)아미노, 카르바졸릴, 3,6-디메틸카르바졸릴 및 3,6-디-t-부틸카르바졸릴이다. 합성의 용이함의 관점에서는, 입체 장해가 큰 편이 선택적인 합성을 위해 바람직하고, 구체적으로는, t-부틸, t-아밀, t-옥틸, 아다만틸, o-톨릴, p-톨릴, 2,4-크실릴, 2,5-크실릴, 2,6-크실릴, 2,4,6-메시틸, 디-p-톨릴아미노, 비스(p-(t-부틸)페닐)아미노, 3,6-디메틸카르바졸릴 및 3,6-디-t-부틸카르바졸릴이 바람직하다. The emission wavelength can be adjusted by the structural steric hindrance property, electron donating property, and electron withdrawing property of the first substituent. Preferably, it is a group represented by the following structural formula, More preferably, methyl, t-butyl, t-amyl, t-octyl, neopentyl, adamantyl, phenyl, o-tolyl, p-tolyl, 2, 4-xylyl, 2,5-xylyl, 2,6-xylyl, 2,4,6-mesityl, diphenylamino, di-p-tolylamino, bis(p-(t-butyl)phenyl) amino, carbazolyl, 3,6-dimethylcarbazolyl, 3,6-di-t-butylcarbazolyl and phenoxy, even more preferably methyl, t-butyl, t-amyl, t- Octyl, neopentyl, adamantyl, phenyl, o-tolyl, 2,6-xylyl, 2,4,6-mesityl, diphenylamino, di-p-tolylamino, bis(p-(t-butyl) )phenyl)amino, carbazolyl, 3,6-dimethylcarbazolyl and 3,6-di-t-butylcarbazolyl. From the viewpoint of easiness of synthesis, the one with larger steric hindrance is preferable for selective synthesis, and specifically, t-butyl, t-amyl, t-octyl, adamantyl, o-tolyl, p-tolyl, 2, 4-xylyl, 2,5-xylyl, 2,6-xylyl, 2,4,6-mesityl, di-p-tolylamino, bis(p-(t-butyl)phenyl)amino, 3, 6-dimethylcarbazolyl and 3,6-di-t-butylcarbazolyl are preferred.

하기구조식에 있어서, 「Me」는 메틸, 「tBu」는 t-부틸, 「tAm」은 t-아밀, 「tOct」는 t-옥틸, *은 결합 위치를 나타낸다. In the following structural formula, "Me" is methyl, "tBu" is t-butyl, "tAm" is t-amyl, "tOct" is t-octyl, and * indicates a bonding position.

Figure pat00026
Figure pat00026

Figure pat00027
Figure pat00027

Figure pat00028
Figure pat00028

Figure pat00029
Figure pat00029

Figure pat00030
Figure pat00030

Figure pat00031
Figure pat00031

Figure pat00032
Figure pat00032

Figure pat00033
Figure pat00033

Figure pat00034
Figure pat00034

Figure pat00035
Figure pat00035

Figure pat00036
Figure pat00036

Figure pat00037
Figure pat00037

Figure pat00038
Figure pat00038

식(1)로 나타내어지는 구조 단위, 및 그 바람직한 형태의 1개 또는 2개 이상으로 이루어지는 구조를 가지는 다환 방향족 화합물은, 상술한 식(tR)로 나타내어지는 터셔리알킬(t-부틸 또는 t-아밀 등), 네오펜틸 또는 아다만틸을 적어도 하나 포함하는 구조인 것이 바람직하고, 식(tR)로 나타내어지는 터셔리알킬(t-부틸 또는 t-아밀 등)을 포함하는 것이 바람직하다. 이와 같은 부피가 큰 치환기에 의해 분자간 거리가 증가하기 때문에 발광양자수율(PLQY)이 향상되기 때문이다. 또한, 치환기로서는, 디아릴아미노도 바람직하다. 나아가, 식(tR)의 기로 치환된 디아릴아미노, 식(tR)의 기로 치환된 카르바졸릴(바람직하게는, N-카르바졸릴) 또는 식(tR)의 기로 치환된 벤조카르바졸릴(바람직하게는, N-벤조 카르바졸릴)도 바람직하다. 디아릴아미노, 카르바졸릴 및 벤조카르바졸릴에의 식(tR)의 기의 치환 형태로서는, 이들 기에 있어서의 아릴환 또는 벤젠환의 일부 또는 모든 수소가 식(tR)의 기로 치환된 예를 들 수 있다. The structural unit represented by formula (1) and the polycyclic aromatic compound having a structure comprising one or two or more of its preferred forms is a tertiaryalkyl (t-butyl or t-) represented by the above formula (tR). amyl, etc.), neopentyl, or adamantyl, preferably a structure containing at least one, and preferably containing a tertiary alkyl (such as t-butyl or t-amyl) represented by the formula (tR). This is because the luminescence quantum yield (PLQY) is improved because the intermolecular distance is increased by such bulky substituents. Moreover, as a substituent, diarylamino is also preferable. Further, diarylamino substituted with a group of formula (tR), carbazolyl (preferably N-carbazolyl) substituted with a group of formula (tR) or benzocarbazolyl substituted with a group of formula (tR) ( Preferably, N-benzocarbazolyl) is also preferred. Examples of the substitution form of the group of the formula (tR) for diarylamino, carbazolyl and benzocarbazolyl include examples in which some or all of the hydrogens of the aryl ring or benzene ring in these groups are substituted with the group of the formula (tR) can

본 발명의 식(1)로 나타내어지는 다환 방향족 화합물의 추가적인 구체예로서는, 이하의 화합물을 들 수 있다. 하기 구조식에 있어서, 「Me」는 메틸, 「Et」는 에틸, 「tBu」는 t-부틸, 「D」는 중수소를 나타낸다. 또한, 하기 구조는 일 예이다. Further specific examples of the polycyclic aromatic compound represented by Formula (1) of the present invention include the following compounds. In the following structural formula, "Me" represents methyl, "Et" represents ethyl, "tBu" represents t-butyl, and "D" represents deuterium. In addition, the following structure is an example.

　

Figure pat00039
　
Figure pat00039

Figure pat00040
Figure pat00040

Figure pat00041
Figure pat00041

Figure pat00042
Figure pat00042

Figure pat00043
Figure pat00043

Figure pat00044
Figure pat00044

Figure pat00045
Figure pat00045

Figure pat00046
Figure pat00046

Figure pat00047
Figure pat00047

Figure pat00048
Figure pat00048

Figure pat00049
Figure pat00049

Figure pat00050
Figure pat00050

Figure pat00051
Figure pat00051

Figure pat00052
Figure pat00052

Figure pat00053
Figure pat00053

Figure pat00054
Figure pat00054

Figure pat00055
Figure pat00055

Figure pat00056
Figure pat00056

Figure pat00057
Figure pat00057

Figure pat00058
Figure pat00058

Figure pat00059
Figure pat00059

본 발명의 다환 방향족 화합물은, 이하의 순서로 제조할 수 있다. The polycyclic aromatic compound of the present invention can be produced by the following procedure.

<다환 방향족 화합물의 제조 방법><Method for producing polycyclic aromatic compound>

식(1)로 나타내어지는 구조 단위 1개 또는 2개 이상으로 이루어지는 구조를 가지는 본 발명의 다환 방향족 화합물은, 기본적으로는, 먼저 A환(a환)과 B환(b환) 및 C환(c환)을 결합기(X1이나 X2를 포함하는 기)로 결합시킴으로써 중간체를 제조하고(제1 반응), 그 후에, A환(a환), B환(b환) 및 C환(c환)을 결합기(Y1을 포함하는 기)로 결합시킴으로써 최종 생성물을 제조할 수 있다(제2 반응). 제1 반응에서는, 예를 들면 에테르화 반응이라면, 구핵 치환 반응, 울만 반응과 같은 일반적 반응을 이용할 수 있고, 아미노화 반응이라면 버치왈드-하트윅 반응과 같은 일반적 반응을 이용할 수 있다. 또한, 제2 반응에서는, 탠덤 헤테로 프리델 크래프츠 반응(연속적인 방향족 구전자 치환 반응, 이하 마찬가지)을 이용할 수 있다. 반응 공정의 어디인가에서, 원하는 축합환을 가지는 원료를 사용하거나, 환을 축합하는 공정을 추가하거나 함으로써, 원하는 화합물을 제조할 수 있다. The polycyclic aromatic compound of the present invention having a structure consisting of one or two or more structural units represented by formula (1) is basically, first, a ring A (ring a), a ring B (ring b) and a ring C ( ring c) is combined with a bonding group (group containing X 1 or X 2 ) to prepare an intermediate (first reaction), and then, ring A (ring a), ring B (ring b) and ring C (c) A final product can be prepared by bonding the ring) with a linking group (a group comprising Y 1 ) (second reaction). In the first reaction, for example, if it is an etherification reaction, a general reaction such as a nucleophilic substitution reaction or a Ullman reaction may be used, and if it is an amination reaction, a general reaction such as a Birchwald-Hartwick reaction may be used. In addition, in the second reaction, a tandem hetero Friedel Crafts reaction (continuous aromatic sphere substitution reaction, the same hereinafter) can be used. A desired compound can be manufactured by using a raw material which has a desired condensed ring in any of the reaction processes, or adding the process of condensing a ring.

<중간체-1을 경유하는 제조 방법><Production method via intermediate-1>

본 발명의 다환 방향족 화합물은 이하의 공정을 포함하는 제조 방법으로 제조할 수 있다. 이하 각 공정에 대해서는, 국제공개 제2015/102118호의 기재를 참조할 수 있다. The polycyclic aromatic compound of the present invention can be produced by a production method including the following steps. For each process below, reference may be made to the description of International Publication No. 2015/102118.

유기 알칼리 화합물을 사용하여 하기 중간체 1에 있어서의 X1과 X2의 사이의 할로겐 원자(Hal)를 메탈화하는 반응 공정과, Y1의 할로겐화물, Y1의 아미노화 할로겐화물, Y1의 알콕시화물 및 Y1의 아릴옥시화물로 이루어지는 군에서 선택되는 시약을 사용하여 상기 메탈과 Y1을 교환하는 반응 공정과, 브뢴스테드 염기를 사용하여 연속적인 방향족 구전자 치환 반응에 의해 상기 Y1로 B환과 C환을 결합하는 반응 공정을 포함하는 반응을 이하에 기록한다. A reaction step of metallizing a halogen atom (Hal) between X 1 and X 2 in the following intermediate 1 using an organic alkali compound, a halide of Y 1 , an amination halide of Y 1 , A reaction step of exchanging the metal and Y 1 using a reagent selected from the group consisting of an alkoxide and an aryloxide of Y 1 , and a continuous aromatic sphere substitution reaction using a Bronsted base. The reaction including the reaction step of bonding ring B and ring C is recorded below.

Figure pat00060
Figure pat00060

지금까지 설명한 스킴에 있어서의 할로겐-메탈 교환 반응에서 사용되는 메탈화 시약으로서는, 메틸리튬, n-부틸리튬, sec-부틸리튬, t-부틸리튬 등의 알킬리튬, 염화이소프로필마그네슘, 브롬화이소프로필마그네슘, 염화페닐마그네슘, 브롬화페닐마그네슘 및 터보그리냐르 시약으로서 알려져 있는, 염화이소프로필마그네슘의 염화리튬 착체 등을 들 수 있다. Examples of the metallization reagent used in the halogen-metal exchange reaction in the scheme described so far include alkyl lithium such as methyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium and t-butyl lithium, isopropyl magnesium chloride, and isopropyl bromide. and magnesium, phenylmagnesium chloride, phenylmagnesium bromide, and a lithium chloride complex of isopropylmagnesium chloride known as a turbogrignard reagent.

또한, 지금까지 설명한 스킴에 있어서의 오르토메탈 교환 반응으로 사용되는 메탈화 시약으로서는, 상기의 시약과 더불어, 리튬디이소프로필아미드, 리튬테트라메틸피페리디드, 리튬헥사메틸디실라지드, 칼륨헥사메틸디실라지드, 염화리튬테트라메틸피페리디닐마그네슘·염화리튬 착체, 트리-n-부틸마그네슘산리튬 등의 유기 알칼리 화합물을 들 수 있다. In addition to the above reagents, as a metallization reagent used in the orthometal exchange reaction in the scheme described so far, lithium diisopropylamide, lithium tetramethylpiperidide, lithium hexamethyldisilazide, potassium hexamethyl and organic alkali compounds such as disilazide, lithium chloride tetramethylpiperidinyl magnesium/lithium chloride complex, and lithium tri-n-butylmagnesium acid.

또한, 메탈화 시약으로서 알킬리튬을 사용하는 경우에 반응을 촉진시키는 첨가제로서는, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, N,N-디메틸프로필렌요소 등을 들 수 있다. In addition, as additives for accelerating the reaction when alkyllithium is used as the metallization reagent, N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine, 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane, N and N-dimethylpropylene urea.

또한, 지금까지 설명한 스킴에서 사용되는 루이스 산으로서는, AlCl3, AlBr3, AlF3, BF3·OEt2, BCl3, BBr3, GaCl3, GaBr3, InCl3, InBr3, In(OTf)3, SnCl4, SnBr4, AgOTf, ScCl3, Sc(OTf)3, ZnCl2, ZnBr2, Zn(OTf)2, MgCl2, MgBr2, Mg(OTf)2, LiOTf, NaOTf, KOTf, Me3SiOTf, Cu(OTf)2, CuCl2, YCl3, Y(OTf)3, TiCl4, TiBr4, ZrCl4, ZrBr4, FeCl3, FeBr3, CoCl3, CoBr3 등을 들 수 있다. 또한, 이들 루이스 산을 고체에 담지한 것도 마찬가지로 사용할 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「OTf」는 「트리플루오로메틸술포닐 기」, 또는 트리플루오로메틸술포네이트를 의미한다. In addition, as a Lewis acid used in the scheme described so far, AlCl3, AlBr3, AlF3, BF3* OEt2 , BCl3 , BBr3 , GaCl3 , GaBr3 , InCl3 , InBr3 , In ( OTf ) 3 , SnCl 4 , SnBr 4 , AgOTf, ScCl 3 , Sc(OTf) 3 , ZnCl 2 , ZnBr 2 , Zn(OTf) 2 , MgCl 2 , MgBr 2 , Mg(OTf) 2 , LiOTf, NaOTf, KOTf, Me 3 SiOTf, Cu(OTf) 2 , CuCl 2 , YCl 3 , Y(OTf) 3 , TiCl 4 , TiBr 4 , ZrCl 4 , ZrBr 4 , FeCl 3 , FeBr 3 , CoCl 3 , CoBr 3 and the like. In addition, those in which these Lewis acids are supported on a solid can be used similarly. In addition, in this specification, "OTf" means a "trifluoromethylsulfonyl group" or a trifluoromethylsulfonate.

또한, 지금까지 설명한 스킴에서 사용하는 브뢴스테드 산으로서는, p-톨루엔 술폰산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, 플루오로술폰산, 카르보란산, 트리플루오로초산, (트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메탄, 염화수소, 브롬화수소, 불화수소 등을 들 수 있다. 또한 고체 브뢴스테드 산으로서 앰버리스트(상품명: 다우·케미칼), 나피온(상품명: 듀퐁), 제올라이트, 테이카큐어(상품명: 테이카 주식회사) 등을 들 수 있다. In addition, as the Bronsted acid used in the scheme described so far, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, fluorosulfonic acid, carboric acid, trifluoroacetic acid, (trifluoromethanesulfonyl) imide, tris(trifluoromethanesulfonyl)methane, hydrogen chloride, hydrogen bromide, hydrogen fluoride, and the like. Examples of solid Bronsted acids include Amberlyst (trade name: Dow Chemical), Nafion (trade name: DuPont), zeolite, and Teikacure (trade name: Teika Corporation).

또한, 지금까지 설명한 스킴에서 첨가해도 되는 아민으로서는, 디이소프로필에틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, N,N-디메틸-p-톨루이딘, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 2,6-루티딘, 2,6-디-t-부틸아민 등을 들 수 있다. In addition, as an amine which may be added in the scheme demonstrated so far, diisopropylethylamine, triethylamine, tributylamine, 1, 4- diazabicyclo [2.2.2] octane, N,N- dimethyl-p-toluidine , N,N-dimethylaniline, pyridine, 2,6-lutidine, 2,6-di-t-butylamine, and the like.

또한, 지금까지 설명한 스킴에서 사용하는 용매로서는, o-디클로로벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 벤젠, 염화메틸렌, 클로로포름, 디클로로에틸렌, 벤조트리플루오라이드, 데칼린, 시클로헥산, 헥산, 헵탄, 1,2,4-트리메틸벤젠, 크실렌, 디페닐에테르, 아니솔, 시클로펜틸메틸에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산, 메틸-t-부틸 에테르 등을 들 수 있다. In addition, as a solvent used in the scheme described so far, o-dichlorobenzene, chlorobenzene, toluene, benzene, methylene chloride, chloroform, dichloroethylene, benzotrifluoride, decalin, cyclohexane, hexane, heptane, 1,2, 4-trimethylbenzene, xylene, diphenyl ether, anisole, cyclopentylmethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl-t-butyl ether, etc. are mentioned.

여기서는, Y1이, B인 예를 기재했지만, 원료를 적당히 변경함으로써, Y1이, P, P=O, P=S, Al, Ga, As, Si-R 또는 Ge-R인 화합물도 합성할 수 있다. Here, the example in which Y 1 is B is described, but by appropriately changing the raw material, compounds in which Y 1 is P, P=O, P=S, Al, Ga, As, Si-R or Ge-R are also synthesized. can do.

상기 스킴에서는, 탠덤 헤테로 프리델 크래프츠 반응의 촉진을 위해 브뢴스테드 염기 또는 루이스 산을 사용해도 된다. 단, Y1의 삼불화물, Y1의 삼염화물, Y1의 삼브롬화물, Y1의 삼요오드화물 등의 Y1의 할로겐화물을 사용하는 경우는, 방향족 구전자 치환 반응의 진행과 함께, 불화수소, 염화수소, 브롬화수소, 요오드화수소와 같은 산이 생성되기 때문에, 산을 포착하는 브뢴스테드 염기의 사용이 효과적이다. 한편, Y1의 아미노화 할로겐화물, Y1의 알콕시화물을 사용하는 경우는, 방향족 구전자 치환 반응의 진행과 함께, 아민, 알코올이 생성되기 때문에, 많은 경우, 브뢴스테드 염기를 사용할 필요는 없지만, 아미노나 알콕시의 이탈 능력이 낮기 때문에, 그 이탈을 촉진하는 루이스 산의 사용이 효과적이다. In the above scheme, a Bronsted base or a Lewis acid may be used to promote the tandem hetero Friedel Crafts reaction. However, in the case of using a halide of Y 1 such as a trifluoride of Y 1 , a trichloride of Y 1 , a tribromide of Y 1 or a triiodide of Y 1 is used, with the progress of the aromatic sphere substitution reaction, Since acids such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide, and hydrogen iodide are formed, the use of a Brönsted base to trap acids is effective. On the other hand, when an amination halide of Y 1 or an alkoxide of Y 1 is used, amines and alcohols are generated along with the progress of the aromatic ball substitution reaction, so in many cases it is not necessary to use a Bronsted base. However, since the release ability of amino or alkoxy is low, the use of a Lewis acid that promotes the release is effective.

또한, 본 발명의 다환 방향족 화합물에는, 적어도 일부의 수소 원자가 중수소나 시아노로 치환되어 있는 화합물이나 불소나 염소 등의 할로겐으로 치환되어 있는 화합물도 포함되지만, 이와 같은 화합물 등은 원하는 위치가 중수소화, 시아노화, 불소화 또는 염소화된 원료를 사용함으로써, 상기와 마찬가지로 합성할 수 있다. In addition, the polycyclic aromatic compound of the present invention includes a compound in which at least a part of hydrogen atoms are substituted with deuterium or cyano, or a compound substituted with halogen such as fluorine or chlorine. By using a cyanoated, fluorinated or chlorinated raw material, it can be synthesized in the same manner as above.

<2. 유기 디바이스><2. Organic Devices>

본 발명의 다환 방향족 화합물은, 유기 디바이스용 재료로서 사용할 수 있다. 유기 디바이스로서는, 예를 들면, 유기 전계 발광 소자, 유기 전계 효과 트랜지스터 또는 유기 박막 태양 전지 등을 들 수 있다. The polycyclic aromatic compound of the present invention can be used as a material for an organic device. As an organic device, an organic electroluminescent element, an organic field effect transistor, an organic thin film solar cell, etc. are mentioned, for example.

본 발명에 따른 다환 방향족 화합물 및 그 다량체는, 유기 디바이스용 재료로서 사용할 수 있다. 유기 디바이스로서는, 예를 들면, 유기 전계 발광 소자, 유기 전계 효과 트랜지스터 또는 유기 박막 태양 전지 등을 들 수 있지만, 유기 전계 발광 소자인 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 다환 방향족 화합물 및 그 다량체는, 유기 전계 발광 소자 재료인 것이 바람직하고, 발광층용 재료(발광 재료)인 것이 보다 바람직하고, 발광층의 도펀트 재료인 것이 가장 바람직하다. The polycyclic aromatic compound and its multimer according to the present invention can be used as a material for an organic device. As an organic device, although an organic electroluminescent element, an organic field effect transistor, an organic thin film solar cell, etc. are mentioned, for example, It is preferable that it is an organic electroluminescent element. The polycyclic aromatic compound and its multimer according to the present invention are preferably an organic electroluminescent device material, more preferably a material for a light emitting layer (light emitting material), and most preferably a dopant material for the light emitting layer.

<2-1. 유기 전계 발광 소자><2-1. Organic electroluminescent device>

<2-1-1. 유기 전계 발광 소자의 구조><2-1-1. Structure of organic electroluminescent device>

도 1은, 유기 EL 소자에 일 예를 제시하는 개략단면도이다. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an organic EL device.

도 1에 나타내어진 유기 EL 소자(100)는, 기판(101)과, 기판(101) 상에 설치된 양극(102)과, 양극(102) 상에 설치된 정공 주입층(103)과, 정공 주입층(103) 상에 설치된 정공 수송층(104)과, 정공 수송층(104) 상에 설치된 발광층(105)과, 발광층(105) 상에 설치된 전자 수송층(106)과, 전자 수송층(106) 상에 설치된 전자 주입층(107)과, 전자 주입층(107) 상에 설치된 음극(108)을 갖는다. The organic EL device 100 shown in FIG. 1 includes a substrate 101 , an anode 102 provided on the substrate 101 , a hole injection layer 103 provided on the anode 102 , and a hole injection layer The hole transport layer 104 provided on (103), the light emitting layer 105 provided on the hole transport layer 104, the electron transport layer 106 provided on the light emitting layer 105, and the electrons provided on the electron transport layer 106 It has an injection layer 107 and a cathode 108 provided on the electron injection layer 107 .

또한, 유기 EL 소자(100)는, 제작 순서를 반대로 하여, 예를 들면, 기판(101)과, 기판(101) 상에 설치된 음극(108)과, 음극(108) 상에 설치된 전자 주입층(107)과, 전자 주입층(107) 상에 설치된 전자 수송층(106)과, 전자 수송층(106) 상에 설치된 발광층(105)과, 발광층(105) 상에 설치된 정공 수송층(104)과, 정공 수송층(104) 상에 설치된 정공 주입층(103)과, 정공 주입층(103) 상에 설치된 양극(102)를 갖는 구성으로 해도 된다. In the organic EL device 100 , for example, the substrate 101 , the cathode 108 provided on the substrate 101 , and the electron injection layer ( 107 , an electron transport layer 106 provided on the electron injection layer 107 , a light emitting layer 105 provided on the electron transport layer 106 , a hole transport layer 104 provided on the light emitting layer 105 , and a hole transport layer It is good also as a structure which has the hole injection layer 103 provided on 104, and the anode 102 provided on the hole injection layer 103. As shown in FIG.

상기 각 층 모두가 없어서는 안되는 것은 아니고, 최소 구성 단위를 양극(102)과 발광층(105)과 음극(108)으로 이루어지는 구성으로서, 정공 주입층(103), 정공 수송층(104), 전자 수송층(106), 전자 주입층(107)은 임의로 설치되는 층이다. 또한, 상기 각 층은, 각각 단일층으로 이루어져도 되고, 복수층으로 이루어져도 된다. All of the above layers are not essential, and the minimum structural unit is a configuration comprising the anode 102, the light emitting layer 105, and the cathode 108, and the hole injection layer 103, the hole transport layer 104, and the electron transport layer 106 ), the electron injection layer 107 is an arbitrarily provided layer. In addition, each said layer may consist of a single layer, respectively, and may consist of multiple layers.

유기 EL 소자를 구성하는 층의 양태로서는, 상술한 「기판/양극/정공 주입층/정공 수송층/발광층/전자 수송층/전자 주입층/음극」의 구성 양태의 이외에, 「기판/양극/정공 수송층/발광층/전자 수송층/전자 주입층/음극」, 「기판/양극/정공 주입층/발광층/전자 수송층/전자 주입층/음극」, 「기판/양극/정공 주입층/정공 수송층/발광층/전자 주입층/음극」, 「기판/양극/정공 주입층/정공 수송층/발광층/전자 수송층/음극」, 「기판/양극/발광층/전자 수송층/전자 주입층/음극」, 「기판/양극/정공 수송층/발광층/전자 주입층/음극」, 「기판/양극/정공 수송층/발광층/전자 수송층/음극」, 「기판/양극/정공 주입층/발광층/전자 주입층/음극」, 「기판/양극/정공 주입층/발광층/전자 수송층/음극」, 「기판/양극/발광층/전자 수송층/음극」, 「기판/양극/발광층/전자 주입층/음극」의 구성 양태여도 된다. As the aspect of the layer constituting the organic EL element, in addition to the above-described "substrate / anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode", "substrate / anode / hole transport layer / Light emitting layer/electron transport layer/electron injection layer/cathode", "substrate/anode/hole injection layer/light-emitting layer/electron transport layer/electron injection layer/cathode", "substrate/anode/hole injection layer/hole transport layer/light-emitting layer/electron injection layer /cathode", "substrate / anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode", "substrate / anode / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode", "substrate / anode / hole transport layer / light emitting layer /electron injection layer/cathode”, “substrate/anode/hole transport layer/light-emitting layer/electron transport layer/cathode”, “substrate/anode/hole injection layer/light-emitting layer/electron injection layer/cathode”, “substrate/anode/hole injection layer” /light emitting layer/electron transporting layer/cathode", "substrate/anode/light emitting layer/electron transporting layer/cathode", "substrate/anode/light emitting layer/electron injection layer/cathode" may be a structural aspect.

<2-1-2. 유기 전계 발광 소자에 있어서의 발광층><2-1-2. Light emitting layer in organic electroluminescent element>

본 발명의 다환 방향족 화합물은, 유기 전계 발광 소자에 있어서의, 임의의 하나 이상의 유기층을 형성하는 재료로서 사용되는 것이 바람직하고, 발광층을 형성하는 재료로서 사용되는 것이 보다 바람직하다. 발광층(105)은, 전계가 부여된 전극 사이에 있어서, 양극(102)으로부터 주입된 정공과, 음극(108)으로부터 주입된 전자를 재결합시킴으로써 발광하는 층이다. 발광층(105)을 형성하는 재료로서는, 정공과 전자와의 재결합에 의해 여기되어 발광하는 화합물(발광성 화합물)이면 되고, 안정한 박막 형상을 형성할 수 있고, 또한, 고체 상태에서 강한 발광(형광) 효율을 나타내는 화합물인 것이 바람직하다. 본 발명의 다환 방향족 화합물은, 발광층용의 재료로서 사용할 수 있고, 도펀트 재료로서 사용해도 되며, 호스트 재료로서 사용해도 되지만 발광층용의 재료로서 사용하는 것이 바람직하고, 도펀트 재료로서 사용하는 것이 보다 바람직하다. The polycyclic aromatic compound of the present invention is preferably used as a material for forming any one or more organic layers in an organic electroluminescent device, and more preferably used as a material for forming a light emitting layer. The light emitting layer 105 is a layer that emits light by recombination between the electrodes to which the electric field is applied, and the holes injected from the anode 102 and the electrons injected from the cathode 108 . The material for forming the light emitting layer 105 may be a compound that emits light by being excited by recombination of holes and electrons (a light emitting compound), which can form a stable thin film, and has strong light emission (fluorescence) efficiency in a solid state. It is preferable that it is a compound which represents The polycyclic aromatic compound of the present invention may be used as a material for a light emitting layer, may be used as a dopant material, or may be used as a host material, but is preferably used as a material for a light emitting layer, more preferably used as a dopant material .

또한, 도펀트로서는, 어시스팅 도펀트와 이미팅 도펀트를 병용하여 사용하는 예가 있으나, 본 명세서에 있어서, 단지, 「도펀트」라고 기재한 경우에는, 단독으로 사용하는 발광 도펀트를 가리킨다. In addition, as a dopant, although there exists an example in which an assisting dopant and an emitting dopant are used together and described, in this specification, only when it describes as "dopant", it refers to the light emitting dopant used independently.

발광층은 단일층이어도 되고 복수층으로 이루어져도 되고 어느 쪽이어도 되고, 각각 발광층용 재료(호스트 재료, 도펀트 재료)에 의해 형성된다. 호스트 재료와 도펀트 재료는, 각각 1종류여도, 복수의 조합이어도, 어느 것이어도 된다. 도펀트 재료는 호스트 재료의 전체에 포함되어 있어도 되고, 부분적으로 포함되어 있어도 되고, 어느 것이어도 된다. 도핑 방법으로서는, 호스트 재료와의 공증착법(共蒸着法)에 의해 형성할 수 있지만, 호스트 재료와 미리 혼합하고 나서 동시에 증착해도 된다. A single layer may be sufficient as it, or it may consist of multiple layers, either may be sufficient as it, and a light emitting layer is formed with the material for light emitting layers (host material, dopant material), respectively. The host material and the dopant material may each be one type, a plurality of combinations, or any. The dopant material may be contained in the whole host material, may be contained partially, and any may be sufficient as it. As a doping method, although it can form by the co-evaporation method with a host material, you may vapor-deposit simultaneously after mixing with a host material beforehand.

<도펀트 재료><Dopant material>

본 발명의 다환 방향족 화합물은, 도펀트 재료로서 바람직하게 사용할 수 있다. The polycyclic aromatic compound of the present invention can be preferably used as a dopant material.

본 발명의 다환 방향족 화합물 이외의 도펀트 재료의 예를 이하에 나타낸다. 이하의 도펀트 재료를 본 발명의 다환 방향족 화합물로 조합시켜서 사용하는 것도 바람직하다. Examples of dopant materials other than the polycyclic aromatic compound of the present invention are shown below. It is also preferable to use the following dopant materials in combination with the polycyclic aromatic compound of the present invention.

Figure pat00061
Figure pat00061

Figure pat00062
Figure pat00062

Figure pat00063
Figure pat00063

Figure pat00064
Figure pat00064

도펀트 재료의 사용량은 도펀트 재료의 종류에 따라 상이하고, 그 도펀트 재료의 특성에 맞춰 정하면 된다. 도펀트의 사용량의 기준은, 바람직하게는 발광층용 재료 전체의 0.001∼50질량%이며, 보다 바람직하게는 0.05∼20질량%이며, 보다 더 바람직하게는 0.1∼10질량%이다. 상기의 범위라면, 예를 들면, 농도 소광 현상을 방지할 수 있다고 하는 점에서 바람직하다. The amount of the dopant material used varies depending on the type of the dopant material, and may be determined according to the characteristics of the dopant material. The standard of the usage-amount of a dopant becomes like this. Preferably it is 0.001-50 mass % of the whole material for light emitting layer, More preferably, it is 0.05-20 mass %, More preferably, it is 0.1-10 mass %. If it is the said range, for example, it is preferable at the point that a density|concentration quenching phenomenon can be prevented.

<호스트 재료><Host Material>

호스트 재료로서는, 이전부터 발광체로서 알려져 있었던 안트라센, 피렌, 디벤조크리센 또는 플루오렌 등의 축합환 유도체, 비스스티릴안트라센 유도체나 디스티릴벤젠 유도체 등의 비스스티릴 유도체, 테트라페닐부타디엔 유도체, 시클로펜타디엔 유도체, 플루오렌 유도체, 벤조플루오렌 유도체 등을 들 수 있다. Examples of the host material include condensed ring derivatives such as anthracene, pyrene, dibenzochrysene or fluorene, bisstyryl derivatives such as bisstyrylanthracene derivatives and distyrylbenzene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, and cyclones, which have been previously known as light emitters. A pentadiene derivative, a fluorene derivative, a benzofluorene derivative, etc. are mentioned.

또한, 호스트 재료로서는, 예를 들면, 하기 식(H1), (H2) 및 (H3) 중 어느 하나로 나타내어지는 화합물을 사용할 수 있다. In addition, as a host material, the compound represented by any one of following formula (H1), (H2), and (H3) can be used, for example.

Figure pat00065
Figure pat00065

식(H1), (H2) 및 (H3) 중, L1은 탄소수 6∼24의 아릴렌, 탄소수 2∼24의 헤테로 아릴렌, 탄소수 6∼24의 헤테로아릴렌아릴렌 및 탄소수 6∼24의 아릴렌헤테로아릴렌 아릴렌이며, 탄소수 6∼16의 아릴렌이 바람직하고, 탄소수 6∼12의 아릴렌이 보다 바람직하고, 탄소수 6∼10의 아릴렌이 특히 바람직하고, 구체적으로는, 벤젠환, 비페닐환, 터페닐환 및 플루오렌환 등의 2가의 기를 들 수 있다. 헤테로아릴렌으로서는, 탄소수 2∼24의 헤테로아릴렌이 바람직하고, 탄소수 2∼20의 헤테로아릴렌이 보다 바람직하고, 탄소수 2∼15의 헤테로아릴렌이 보다 더 바람직하고, 탄소수 2∼10의 헤테로아릴렌이 특히 바람직하고, 구체적으로는, 피롤환, 옥사졸 환, 이소옥사졸환, 티아졸환, 이소티아졸환, 이미다졸환, 옥사디아졸환, 티아디아졸환, 트리아졸환, 테트라졸환, 피라졸환, 피리딘환, 피리미딘환, 피리다진환, 피라진환, 트리아진환, 인돌환, 이소인돌환, 1H-인다졸환, 벤조이미다졸환, 벤조옥사졸환, 벤조티아졸환, 1H-벤조트리아졸환, 퀴놀린환, 이소퀴놀린환, 신놀린환, 퀴나졸린환, 퀴녹살린환, 프탈라진환, 나프트리딘환, 퓨린환, 프테리딘환, 카르바졸환, 아크리딘환, 페녹사티인환, 페녹사진환, 페노티아진환, 페나진환, 인돌리진환, 푸란환, 벤조푸란환, 이소벤조푸란환, 디벤조푸란환, 티오펜환, 벤조티오펜환, 디벤조티오펜환, 푸라잔환, 옥사디아졸환 및 티안트렌환 등의 2가의 기를 들 수 있다. 상기 각 식으로 나타내어지는 화합물에 있어서의 적어도 하나의 수소는, 탄소수 1∼6의 알킬, 시아노, 할로겐 또는 중수소로 치환되어 있어도 된다. In formulas (H1), (H2) and (H3), L 1 is arylene having 6 to 24 carbon atoms, hetero arylene having 2 to 24 carbon atoms, heteroarylene arylene having 6 to 24 carbon atoms, and heteroarylene arylene having 6 to 24 carbon atoms. Arylene heteroarylene arylene, preferably arylene having 6 to 16 carbon atoms, more preferably arylene having 6 to 12 carbon atoms, particularly preferably arylene having 6 to 10 carbon atoms, specifically, a benzene ring and divalent groups such as a biphenyl ring, a terphenyl ring and a fluorene ring. As the heteroarylene, heteroarylene having 2 to 24 carbon atoms is preferable, heteroarylene having 2 to 20 carbon atoms is more preferable, heteroarylene having 2 to 15 carbon atoms is even more preferable, and heteroarylene having 2 to 10 carbon atoms is more preferable. Arylene is particularly preferable, and specifically, a pyrrole ring, an oxazole ring, an isoxazole ring, a thiazole ring, an isothiazole ring, an imidazole ring, an oxadiazole ring, a thiadiazole ring, a triazole ring, a tetrazole ring, a pyrazole ring, Pyridine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, pyrazine ring, triazine ring, indole ring, isoindole ring, 1H-indazole ring, benzoimidazole ring, benzoxazole ring, benzothiazole ring, 1H-benzotriazole ring, quinoline ring , isoquinoline ring, cinnoline ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, phthalazine ring, naphthridine ring, purine ring, pteridine ring, carbazole ring, acridine ring, phenoxatiin ring, phenoxazine ring, pheno Thiazine ring, phenazine ring, indolizine ring, furan ring, benzofuran ring, isobenzofuran ring, dibenzofuran ring, thiophene ring, benzothiophene ring, dibenzothiophene ring, furazane ring, oxadiazole ring and thiane Bivalent groups, such as a trene ring, are mentioned. At least one hydrogen in the compound represented by the above formulas may be substituted with alkyl, cyano, halogen or deuterium having 1 to 6 carbon atoms.

바람직한 구체예로서는, 이하에 열거한 어느 하나의 구조식으로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다. 또한, 이하에 열거한 구조식에 있어서는, 적어도 하나의 수소가, 할로겐, 시아노, 탄소수 1∼4의 알킬(예를 들면 메틸이나 t-부틸), 페닐 또는 나프틸 등으로 치환되어 있어도 된다. Preferred specific examples include compounds represented by any one of the structural formulas listed below. In the structural formulas listed below, at least one hydrogen may be substituted with halogen, cyano, alkyl having 1 to 4 carbon atoms (eg, methyl or t-butyl), phenyl or naphthyl.

Figure pat00066
Figure pat00066

Figure pat00067
Figure pat00067

Figure pat00068
Figure pat00068

Figure pat00069
Figure pat00069

호스트 재료의 사용량은 호스트 재료의 종류에 따라 상이고, 그 호스트 재료의 특성에 맞춰 결정하면 된다. 호스트 재료의 사용량의 기준은, 바람직하게는 발광층용 재료 전체의 50∼99.999질량%이며, 보다 바람직하게는 80∼99.95질량%이며, 보다 더 바람직하게는 90∼99.9질량%이다. The amount of the host material to be used depends on the type of the host material, and may be determined according to the characteristics of the host material. The standard of the usage-amount of a host material becomes like this. Preferably it is 50-99.999 mass % of the whole material for light emitting layers, More preferably, it is 80-99.95 mass %, More preferably, it is 90-99.9 mass %.

<안트라센 화합물><Anthracene compound>

호스트로서의 안트라센 화합물로서는, 예를 들면 식(3-H)로 나타내어지는 화합물 및 식(3-H2)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다. As an anthracene compound as a host, the compound represented by Formula (3-H), and the compound represented by Formula (3-H2) are mentioned, for example.

Figure pat00070
Figure pat00070

식(3-H) 중, In formula (3-H),

X 및 Ar4는, 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환되어 있어도 되는 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환되어 있어도 되는 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오 또는 치환 실릴이며, 모든 X 및 Ar4는 동시에 수소가 되는 경우는 없다. X and Ar 4 are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, optionally substituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylheteroarylamino, substituted or unsubstituted alkyl, optionally substituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or It is substituted silyl, and all X and Ar 4 do not simultaneously become hydrogen.

식(3-H)로 나타내어지는 화합물에 있어서의 적어도 하나의 수소는 할로겐, 시아노, 중수소 또는 치환되어 있어도 되는 헤테로아릴로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. At least one hydrogen in the compound represented by formula (3-H) is unsubstituted or substituted with halogen, cyano, deuterium or optionally substituted heteroaryl.

또한, 식(3-H)로 나타내어지는 구조를 단위 구조로서 다량체(바람직하게는 이중체)를 형성해도 된다. 이 경우, 예를 들면 식(3-H)로 나타내어지는 단위 구조끼리가 X를 통하여 결합하는 형태를 들 수 있고, 이 X로서는 단결합, 아릴렌(페닐렌, 비페닐렌 및 나프틸렌 등) 및 헤테로아릴렌(피리딘환, 디벤조푸란환, 디벤조티오펜환, 카르바졸환, 벤조카르바졸환 및 페닐치환 카르바졸환 등이 2가의 결합 가를 갖는 기) 등을 들 수 있다. Moreover, you may form a multimer (preferably a double body) by using the structure represented by Formula (3-H) as a unit structure. In this case, for example, a form in which the unit structures represented by the formula (3-H) are bonded to each other through X, where X is a single bond, arylene (phenylene, biphenylene, naphthylene, etc.) and heteroarylene (groups in which a pyridine ring, a dibenzofuran ring, a dibenzothiophene ring, a carbazole ring, a benzocarbazole ring and a phenyl-substituted carbazole ring have a divalent bond value);

식(3-H)로 나타내어지는 화합물에 있어서의 각 기의 상세는, 상기의 식(1)에 있어서의 설명을 인용할 수 있고, 나아가 이하의 바람직한 양태의 란에서 설명한다. For the details of each group in the compound represented by the formula (3-H), the description in the formula (1) can be referred to, and further, it will be described in the column of the preferred embodiment below.

상기 안트라센 화합물의 바람직한 양태를 이하에 설명한다. 하기 구조에 있어서의 부호의 정의는 상술한 정의와 동일하다. Preferred embodiments of the anthracene compound are described below. The definition of the code|symbol in the following structure is the same as that of the above-mentioned definition.

Figure pat00071
Figure pat00071

식(3-H)에서는, X는 각각 독립적으로 식(3-X1), 식(3-X2) 또는 식(3-X3)으로 나타내어지는 기이며, 식(3-X1), 식(3-X2) 또는 식(3-X3)으로 나타내어지는 기는 *에 있어서 식(3-H)의 안트라센환과 결합한다. 바람직하게는, 2개의 X가 동시에 식(3-X3)으로 나타내어지는 기가 되는 경우는 없다. 보다 바람직하게는 2개의 X가 동시에 식(3-X2)로 나타내어지는 기가 되는 경우는 없다. In formula (3-H), each X independently represents a group represented by formula (3-X1), formula (3-X2) or formula (3-X3), formula (3-X1), formula (3-X3) X2) or the group represented by the formula (3-X3) is bonded to the anthracene ring of the formula (3-H) in *. Preferably, two X's do not become a group represented by formula (3-X3) at the same time. More preferably, two X's do not become a group represented by formula (3-X2) at the same time.

또한, 식(3-H)로 나타내어지는 구조를 단위 구조로서 다량체(바람직하게는 이중체)를 형성해도 된다. 이 경우, 예를 들면 식(3-H)로 나타내어지는 단위 구조끼리가 X를 통하여 결합하는 형태를 들 수 있고, 이 X로서는 단결합, 아릴렌(페닐렌, 비페닐렌 및 나프틸렌 등) 및 헤테로아릴렌(피리딘환, 디벤조푸란환, 디벤조티오펜환, 카르바졸환, 벤조카르바졸환 및 페닐치환 카르바졸환 등이 2가의 결합가를 갖는 기) 등을 들 수 있다. Moreover, you may form a multimer (preferably a double body) by using the structure represented by Formula (3-H) as a unit structure. In this case, for example, a form in which the unit structures represented by the formula (3-H) are bonded to each other through X, where X is a single bond, arylene (phenylene, biphenylene, naphthylene, etc.) and heteroarylene (groups in which a pyridine ring, a dibenzofuran ring, a dibenzothiophene ring, a carbazole ring, a benzocarbazole ring, and a phenyl-substituted carbazole ring have a divalent bonding value), and the like.

식(3-X1) 및 식(3-X2)에 있어서의 나프틸렌 부위는 하나의 벤젠환으로 축합되어 있어도 된다. 이와 같이 하여 축합된 구조는 이하와 같다. The naphthylene moiety in formulas (3-X1) and (3-X2) may be condensed with one benzene ring. The structure condensed in this way is as follows.

Figure pat00072
Figure pat00072

Ar1 및 Ar2는, 각각 독립적으로, 수소, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 쿼터페닐릴, 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐, 벤조플루오레닐, 크리세닐, 트리페닐레닐, 피레닐, 또는, 식(A)로 나타내어지는 기(카르바졸릴, 벤조카르바졸릴 및 페닐 치환 카르바졸릴도 포함함)이다. 또한, Ar1 또는 Ar2이 식(A)로 나타내어지는 기인 경우는, 식(A)로 나타내어지는 기는 그 *에 있어서 식(3-X1) 또는 식(3-X2) 중의 나프탈렌환과 결합한다. Ar 1 and Ar 2 are each independently hydrogen, phenyl, biphenylyl, terphenylyl, quaterphenylyl, naphthyl, phenanthryl, fluorenyl, benzofluorenyl, chrysenyl, triphenylenyl, pyrene nyl, or a group represented by the formula (A) (including carbazolyl, benzocarbazolyl and phenyl-substituted carbazolyl). In addition, when Ar 1 or Ar 2 is a group represented by the formula (A), the group represented by the formula (A) is bonded to the naphthalene ring in the formula (3-X1) or (3-X2) in the *.

Ar3은, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 쿼터페닐릴, 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐, 벤조플루오레닐, 크리세닐, 트리페닐레닐, 피레닐, 또는, 식(A)로 나타내어지는 기(카르바졸릴, 벤조카르바졸릴 및 페닐 치환 카르바졸릴도 포함함)이다. 또한, Ar3이 식(A)로 나타내어지는 기인 경우는, 식(A)로 나타내어지는 기는 그 *에 있어서 식(3-X3) 중의 직선으로 나타내어지는 단결합과 결합한다. 즉, 식(3-H)의 안트라센환과 식(A)로 나타내어지는 기가 직접 결합한다. Ar 3 is phenyl, biphenylyl, terphenylyl, quaterphenylyl, naphthyl, phenanthryl, fluorenyl, benzofluorenyl, chrysenyl, triphenylenyl, pyrenyl, or, in formula (A) represented groups (also including carbazolyl, benzocarbazolyl and phenyl substituted carbazolyl). In addition, when Ar 3 is a group represented by the formula (A), the group represented by the formula (A) is bonded to a single bond represented by a straight line in the formula (3-X3) in the *. That is, the anthracene ring of Formula (3-H) and the group represented by Formula (A) couple|bond directly.

또한, Ar3은 치환기를 가지고 있어도 되고, Ar3에 있어서의 적어도 하나의 수소는 탄소수 1∼4의 알킬, 탄소수 5∼10의 시클로알킬, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐, 크리세닐, 트리페닐레닐, 피레닐, 또는, 식(A)로 나타내어지는 기(카르바졸릴 및 페닐 치환 카르바졸릴도 포함함)로 더 치환되어 있어도 된다. 또한, Ar3이 갖는 치환기가 식(A)로 나타내어지는 기인 경우는, 식(A)로 나타내어지는 기는 그 *에 있어서 식(3-X3) 중의 Ar3과 결합한다. In addition, Ar 3 may have a substituent, and at least one hydrogen in Ar 3 is alkyl having 1 to 4 carbon atoms, cycloalkyl having 5 to 10 carbon atoms, phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, phenane. It may further be substituted with triyl, fluorenyl, chrysenyl, triphenylenyl, pyrenyl, or a group represented by the formula (A) (including carbazolyl and phenyl-substituted carbazolyl). In addition, when the substituent which Ar 3 has is a group represented by the formula (A), the group represented by the formula (A) is bonded to Ar 3 in the formula (3-X3) in *.

Ar4는, 각각 독립적으로, 수소, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 또는 탄소수 1∼4의 알킬(메틸, 에틸, t-부틸 등) 및/또는 탄소수 5∼10의 시클로알킬로 치환되어 있는 실릴이다. Ar 4 is each independently hydrogen, phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, or alkyl having 1 to 4 carbon atoms (methyl, ethyl, t-butyl, etc.) and/or cycloalkyl having 5 to 10 carbon atoms. is silyl substituted with

실릴에 치환되는 탄소수 1∼4의 알킬은, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec-부틸, t-부틸, 시클로부틸 등을 들 수 있고, 실릴에 있어서의 3개의 수소가, 각각 독립적으로, 이들 알킬로 치환되어 있다. Examples of the alkyl having 1 to 4 carbon atoms substituted for silyl include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, t-butyl and cyclobutyl, and three hydrogens in silyl are each independently , which is substituted with these alkyls.

구체적인 「탄소수 1∼4의 알킬로 치환되어 있는 실릴」로서는, 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리프로필실릴, 트리이소프로필실릴, 트리부틸실릴, 트리sec-부틸실릴, 트리t-부틸실릴, 에틸디메틸실릴, 프로필디메틸실릴, 이소프로필디메틸실릴, 부틸디메틸실릴, sec-부틸디메틸실릴, t-부틸디메틸실릴, 메틸디에틸실릴, 프로필디에틸실릴, 이소프로필디에틸실릴, 부틸디에틸실릴, sec-부틸디에틸실릴, t-부틸디에틸실릴, 메틸디프로필실릴, 에틸디프로필실릴, 부틸디프로필실릴, sec-부틸디프로필실릴, t-부틸디프로필실릴, 메틸이소프로필실릴, 에틸디이소프로필실릴, 부틸디이소프로필실릴, sec-부틸디이소프로필실릴, t-부틸디이소프로필실릴 등을 들 수 있다. Specific examples of “silyl substituted with alkyl having 1 to 4 carbon atoms” include trimethylsilyl, triethylsilyl, tripropylsilyl, triisopropylsilyl, tributylsilyl, trisec-butylsilyl, trit-butylsilyl, and ethyldimethyl Silyl, propyldimethylsilyl, isopropyldimethylsilyl, butyldimethylsilyl, sec-butyldimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, methyldiethylsilyl, propyldiethylsilyl, isopropyldiethylsilyl, butyldiethylsilyl, sec- Butyldiethylsilyl, t-butyldiethylsilyl, methyldipropylsilyl, ethyldipropylsilyl, butyldipropylsilyl, sec-butyldipropylsilyl, t-butyldipropylsilyl, methylisopropylsilyl, ethyldiisopropyl and silyl, butyldiisopropylsilyl, sec-butyldiisopropylsilyl, and t-butyldiisopropylsilyl.

실릴로 치환되는 탄소수 5∼10의 시클로알킬은, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐, 시클로데실, 노보네닐, 비시클로[1.1.1]펜틸, 비시클로[2.1.0]펜틸, 비시클로[2.1.1]헥실, 비시클로[3.1.0]헥실, 비시클로[2.2.1]헵틸, 비시클로[2.2.2]옥틸, 아다만틸, 데카히드로나프타레닐, 데카히드로아줄레닐 등을 들 수 있고, 실릴에 있어서의 3개의 수소가, 각각 독립적으로, 이들 시클로알킬로 치환되어 있다. Cycloalkyl having 5 to 10 carbon atoms substituted with silyl is cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, norbornenyl, bicyclo[1.1.1]pentyl, bicyclo[2.1.0 ]pentyl, bicyclo[2.1.1]hexyl, bicyclo[3.1.0]hexyl, bicyclo[2.2.1]heptyl, bicyclo[2.2.2]octyl, adamantyl, decahydronaphtharenyl, decahydro and azulenyl, and three hydrogens in silyl are each independently substituted with these cycloalkyls.

구체적인 「탄소수 5∼10의 시클로알킬로 치환되어 있는 실릴」로서는, 트리시클로펜틸실릴, 트리시클로헥실실릴 등을 들 수 있다. Specific examples of "silyl substituted with cycloalkyl having 5 to 10 carbon atoms" include tricyclopentylsilyl and tricyclohexylsilyl.

치환되어 있는 실릴로서는, 2개의 알킬과 1개의 시클로알킬이 치환된 디알킬시클로알킬실릴과, 1개의 알킬과 2개의 시클로알킬이 치환된 알킬디시클로알킬실릴도 있고, 치환하는 알킬 및 시클로알킬의 구체예로서는 상술한 기를 들 수 있다. Examples of the substituted silyl include dialkylcycloalkylsilyl in which two alkyls and one cycloalkyl are substituted, and alkyldicycloalkylsilyl in which one alkyl and two cycloalkyls are substituted. As a specific example, the group mentioned above is mentioned.

또한, 식(3-H)로 나타내어지는 안트라센 화합물의 화학 구조 중의 수소는 식(A)로 나타내어지는 기로 치환되어 있어도 된다. 식(A)로 나타내어지는 기로 치환되는 경우는, 식(A)로 나타내어지는 기는 그 *에 있어서 식(3-H)로 나타내어지는 화합물에 있어서의 적어도 하나의 수소와 치환한다. In addition, hydrogen in the chemical structure of the anthracene compound represented by Formula (3-H) may be substituted by the group represented by Formula (A). When substituted with the group represented by the formula (A), the group represented by the formula (A) is substituted with at least one hydrogen in the compound represented by the formula (3-H) in the *.

식(A)로 나타내어지는 기는, 식(3-H)로 나타내어지는 안트라센 화합물이 가질 수 있는 치환기 중 하나이다. The group represented by the formula (A) is one of the substituents that the anthracene compound represented by the formula (3-H) may have.

Figure pat00073
Figure pat00073

식(A) 중, Y는 -O-, -S- 또는 >N-R29이며, R21∼R28은 각각 독립적으로 수소, 치환되어 있어도 되는 알킬, 치환되어 있어도 되는 시클로알킬, 치환되어 있어도 되는 아릴, 치환되어 있어도 되는 헤테로아릴, 치환되어 있어도 되는 알콕시, 치환되어 있어도 되는 아릴옥시, 치환되어 있어도 되는 아릴티오, 트리알킬실릴, 트리시클로알킬실릴, 디알킬시클로알킬실릴, 알킬디시클로알킬실릴, 치환되어 있어도 되는 아미노, 할로겐, 히드록시 또는 시아노이고, R21 ∼R28 중 인접하는 기는 서로 결합하여 탄화수소환, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성하고 있어도 되며, R29는 수소 또는 치환되어 있어도 되는 아릴이다. In formula (A), Y is -O-, -S-, or >NR 29 , and R 21 to R 28 are each independently hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted cycloalkyl, or optionally substituted aryl. , optionally substituted heteroaryl, optionally substituted alkoxy, optionally substituted aryloxy, optionally substituted arylthio, trialkylsilyl, tricycloalkylsilyl, dialkylcycloalkylsilyl, alkyldicycloalkylsilyl, substituted may be amino, halogen, hydroxy or cyano, and adjacent groups of R 21 to R 28 may be bonded to each other to form a hydrocarbon ring, an aryl ring or a heteroaryl ring, and R 29 may be hydrogen or optionally substituted is aryl.

식(A) 중의 Y는 -O-인 것이 바람직하다. It is preferable that Y in a formula (A) is -O-.

R21∼R28에 있어서의 「치환되어 있어도 되는 알킬」의 「알킬」로서는, 직쇄 및 분기쇄 중 어느 것이라도 되고, 예를 들면, 탄소수 1∼24의 직쇄 알킬 또는 탄소수 3∼24의 분기쇄 알킬을 들 수 있다. 탄소수 1∼18의 알킬(탄소수 3∼18의 분기쇄 알킬)이 바람직하고, 탄소수 1∼12의 알킬(탄소수 3∼12의 분기쇄 알킬)이 보다 바람직하고, 탄소수 1∼6의 알킬(탄소수 3∼6의 분기쇄 알킬)이 보다 더 바람직하고, 탄소수 1∼4의 알킬(탄소수 3∼4의 분기쇄 알킬)이 특히 바람직하다. The "alkyl" of the "optionally substituted alkyl" in R 21 to R 28 may be either a straight chain or a branched chain, for example, a straight chain alkyl having 1 to 24 carbon atoms or a branched chain having 3 to 24 carbon atoms. alkyl; Alkyl having 1 to 18 carbon atoms (branched chain alkyl having 3 to 18 carbon atoms) is preferable, alkyl having 1 to 12 carbon atoms (branched chain alkyl having 3 to 12 carbon atoms) is more preferable, and alkyl having 1 to 6 carbon atoms (branched chain alkyl having 3 carbon atoms) is more preferable. -6 branched chain alkyl) is more preferable, and C1-C4 alkyl (C3-C4 branched chain alkyl) is especially preferable.

구체적인 「알킬」로서는, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, t-펜틸, n-헥실, 1-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, n-옥틸, t-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 2,6-디메틸-4-헵틸, 3,5,5-트리메틸헥실, n-데실, n-운데실, 1-메틸데실, n-도데실, n-트리데실, 1-헥실헵틸, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-에이코실 등을 들 수 있다. Specific examples of "alkyl" include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, n-octyl, t-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethyl Hexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethylheptyl, 2,6-dimethyl-4-heptyl, 3,5,5-trimethylhexyl, n-decyl, n-undecyl, 1-methyldecyl , n-dodecyl, n-tridecyl, 1-hexylheptyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, n-eicosyl, etc. are mentioned. .

R21∼R28에 있어서의 「치환되어 있어도 되는 시클로알킬」의 「시클로알킬」로서는, 탄소수 3∼24의 시클로알킬, 탄소수 3∼20의 시클로알킬, 탄소수 3∼16의 시클로알킬, 탄소수 3∼14의 시클로알킬, 탄소수 5∼10의 시클로알킬, 탄소수 5∼8의 시클로알킬, 탄소수 5∼6의 시클로알킬, 탄소수 5의 시클로알킬 등을 들 수 있다. Examples of "cycloalkyl" of "cycloalkyl which may be substituted" in R 21 to R 28 include cycloalkyl having 3 to 24 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 20 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 16 carbon atoms, and cycloalkyl having 3 to carbon atoms. cycloalkyl having 14, cycloalkyl having 5 to 10 carbon atoms, cycloalkyl having 5 to 8 carbon atoms, cycloalkyl having 5 to 6 carbon atoms, cycloalkyl having 5 carbon atoms, and the like.

구체적인 「시클로알킬」로서는, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐, 시클로데실, 및 이들 탄소수 1∼4의 알킬(특히 메틸) 치환체나, 노보네닐, 비시클로[1.1.0]부틸, 비시클로[1.1.1]펜틸, 비시클로[2.1.0]펜틸, 비시클로[2.1.1]헥실, 비시클로[3.1.0]헥실, 비시클로[2.2.1]헵틸, 비시클로[2.2.2]옥틸, 아다만틸, 디아만틸, 데카히드로나프타레닐, 데카히드로아줄레닐 등을 들 수 있다. Specific examples of "cycloalkyl" include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, and alkyl (especially methyl) substituents having 1 to 4 carbon atoms, norbornenyl; Bicyclo[1.1.0]butyl, bicyclo[1.1.1]pentyl, bicyclo[2.1.0]pentyl, bicyclo[2.1.1]hexyl, bicyclo[3.1.0]hexyl, bicyclo[2.2. 1]heptyl, bicyclo[2.2.2]octyl, adamantyl, dimantyl, decahydronaphthalenyl, decahydroazulenyl, and the like.

R21∼R28에 있어서의 「치환되어 있어도 되는 아릴」의 「아릴」로서는, 예를 들면, 탄소수 6∼30의 아릴을 들 수 있고, 탄소수 6∼16의 아릴이 바람직하고, 탄소수 6∼12의 아릴이 보다 바람직하고, 탄소수 6∼10의 아릴이 특히 바람직하다. Examples of the "aryl" of the "optionally substituted aryl" in R 21 to R 28 include aryl having 6 to 30 carbon atoms, and aryl having 6 to 16 carbon atoms is preferable, and aryl having 6 to 12 carbon atoms is preferable. aryl is more preferable, and aryl having 6 to 10 carbon atoms is particularly preferable.

구체적인 「아릴」로서는, 단환계인 페닐, 2환계인 비페닐릴, 축합 2환계인 나프틸, 3환계인 터페닐릴(m-터페닐릴, o-터페닐릴, p-터페닐릴), 축합 3환계인, 아세나프티레닐, 플루오레닐, 페날레닐, 페난트레닐, 축합 4환계인 트리페닐레닐, 피레닐, 나프타세닐, 축합 5환계인 페릴레닐, 펜타세닐 등을 들 수 있다. Specific examples of "aryl" include monocyclic phenyl, bicyclic biphenylyl, condensed bicyclic naphthyl, tricyclic terphenylyl (m-terphenylyl, o-terphenylyl, p-terphenylyl), Condensed tricyclic acenaphthyrenyl, fluorenyl, phenalenyl, phenanthrenyl, fused tetracyclic triphenylenyl, pyrenyl, naphthacenyl, condensed pentacyclic perylenyl, pentacenyl, etc. are mentioned. .

R21∼R28에 있어서의 「치환되어 있어도 되는 헤테로아릴」의 「헤테로아릴」로서는, 예를 들면, 탄소수 2∼30의 헤테로아릴을 들 수 있고, 탄소수 2∼25의 헤테로아릴이 바람직하고, 탄소수 2∼20의 헤테로아릴이 보다 바람직하고, 탄소수 2∼15의 헤테로아릴이 보다 더 바람직하고, 탄소수 2∼10의 헤테로아릴이 특히 바람직하다. 또한, 헤테로아릴로서는, 예를 들면 환구성 원자로서 탄소 이외에 산소, 황 및 질소에서 선택되는 헤테로 원자를 1∼5개 함유하는 복소환 등을 들 수 있다. Examples of the "heteroaryl" of "the optionally substituted heteroaryl" in R 21 to R 28 include heteroaryl having 2 to 30 carbon atoms, and heteroaryl having 2 to 25 carbon atoms is preferable; Heteroaryl having 2 to 20 carbon atoms is more preferable, heteroaryl having 2 to 15 carbon atoms is still more preferable, and heteroaryl having 2 to 10 carbon atoms is particularly preferable. Examples of the heteroaryl include a heterocyclic ring containing 1 to 5 heteroatoms selected from oxygen, sulfur and nitrogen in addition to carbon as ring-constituting atoms.

구체적인 「헤테로아릴」로서는, 예를 들면, 피롤일, 옥사졸릴, 이소옥사졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 이미다졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 피라졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 트리아지닐, 인돌일, 이소인돌일, 1H-인다졸일, 벤조이미다졸릴, 벤조옥사졸릴, 벤조티아졸릴, 1H-벤조트리아졸릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 신놀릴, 퀴나졸릴, 퀴녹살리닐, 프탈라지닐, 나프티리디닐, 퓨리닐, 프테리디닐, 카르바졸릴, 아크리디닐, 페녹사티이닐, 페녹사지닐, 페노티아지닐, 페나지닐, 인돌리지닐, 푸릴, 벤조푸라닐, 이소벤조푸라닐, 디벤조퓨나릴, 티에닐, 벤조[b]티에닐, 디벤조티에닐, 퓨라자닐, 티안트레닐, 나프토 벤조푸라닐, 나프토벤조티에닐 등을 들 수 있다. As a specific "heteroaryl", for example, pyrrolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, imidazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, triazolyl, tetrazolyl, pyrazolyl, pyrazolyl Dill, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, triazinyl, indolyl, isoindolyl, 1H-indazolyl, benzoimidazolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, 1H-benzotriazolyl, quinolyl, Isoquinolyl, cinnolyl, quinazolyl, quinoxalinyl, phthalazinyl, naphthyridinyl, purinyl, pteridinyl, carbazolyl, acridinyl, phenoxathinyl, phenoxazinyl, phenothiazinyl, Phenazinyl, indolizinyl, furyl, benzofuranyl, isobenzofuranyl, dibenzofunaryl, thienyl, benzo[b]thienyl, dibenzothienyl, furazanyl, thianthrenyl, naphthobenzofura nyl, naphthobenzothienyl, etc. are mentioned.

R21∼R28에 있어서의 「치환되어 있어도 되는 알콕시」의 「알콕시」로서는, 예를 들면, 탄소수 1∼24의 직쇄 또는 탄소수 3∼24의 분기쇄 알콕시를 들 수 있다. 탄소수 1∼18의 알콕시(탄소수 3∼18의 분기쇄 알콕시)가 바람직하고, 탄소수 1∼12의 알콕시(탄소수 3∼12의 분기쇄 알콕시)가 보다 바람직하고, 탄소수 1∼6의 알콕시(탄소수 3∼6의 분기쇄 알콕시)가 보다 더 바람직하고, 탄소수 1∼4의 알콕시(탄소수 3∼4의 분기쇄 알콕시)가 특히 바람직하다. Examples of the “alkoxy” of the “optionally substituted alkoxy” in R 21 to R 28 include straight-chain or branched-chain alkoxy having 1 to 24 carbon atoms or branched chain alkoxy having 3 to 24 carbon atoms. Alkoxy having 1 to 18 carbon atoms (branched alkoxy having 3 to 18 carbon atoms) is preferable, alkoxy having 1 to 12 carbon atoms (branched alkoxy having 3 to 12 carbon atoms) is more preferable, and alkoxy having 1 to 6 carbon atoms (branched alkoxy having 3 to 12 carbon atoms) is more preferable. -6 branched chain alkoxy) is more preferable, and C1-C4 alkoxy (C3-C4 branched chain alkoxy) is especially preferable.

구체적인 「알콕시」로서는, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, s-부톡시, t-부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시 등을 들 수 있다. Specific examples of "alkoxy" include methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, s-butoxy, t-butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, and octyloxy. can

R21∼R28에 있어서의 「치환되어 있어도 되는 아릴옥시」의 「아릴옥시」로서는, -OH기의 수소가 아릴로 치환된 기이며, 이 아릴은 상술한 R21∼R28에 있어서의 「아릴」로서 설명한 기를 인용할 수 있다. The "aryloxy" of the "optionally substituted aryloxy" in R 21 to R 28 is a group in which the hydrogen of the -OH group is substituted with aryl, and this aryl is the "aryloxy which may be substituted" in R 21 to R 28 described above. The group described as "aryl" can be cited.

R21∼R28에 있어서의 「치환되어 있어도 되는 아릴티오」의 「아릴티오」로서는, -SH기의 수소가 아릴로 치환된 기이며, 이 아릴은 상술한 R21∼R28에 있어서의 「아릴」로서 설명한 기를 인용할 수 있다. The "arylthio" of the "optionally substituted arylthio" in R 21 to R 28 is a group in which the hydrogen of the -SH group is substituted with aryl, and this aryl is the "arylthio" in R 21 to R 28 described above. The group described as "aryl" can be cited.

R21∼R28에 있어서의 「트리알킬실릴」로서는, 실릴기에 있어서의 3개의 수소가 각각 독립적으로 알킬로 치환된 기를 들 수 있고, 이 알킬은 상술한 R21∼R28에 있어서의 「알킬」로서 설명한 기를 인용할 수 있다. 치환하는데 바람직한 알킬은, 탄소수 1∼4의 알킬이며, 구체적으로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec-부틸, t-부틸, 시클로부틸 등을 들 수 있다. Examples of the "trialkylsilyl" for R 21 to R 28 include a group in which three hydrogens in the silyl group are each independently substituted with alkyl, and this alkyl represents the above-mentioned "alkyl silyl" for R 21 to R 28 The group described as ' can be cited. Preferred alkyl for substitution is alkyl having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, t-butyl and cyclobutyl.

구체적인 「트리알킬실릴」로서는, 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리프로필실릴, 트리이소프로필실릴, 트리부틸실릴, 트리sec-부틸실릴, 트리t-부틸실릴, 에틸디메틸실릴, 프로필디메틸실릴, 이소프로필디메틸실릴, 부틸디메틸실릴, sec-부틸디메틸실릴, t-부틸디메틸실릴, 메틸디에틸실릴, 프로필디에틸실릴, 이소 프로필디에틸실릴, 부틸디에틸실릴, sec-부틸디에틸실릴, t-부틸디에틸실릴, 메틸디프로필실릴, 에틸디프로필실릴, 부틸디프로필실릴, sec-부틸디프로필실릴, t-부틸디프로필실릴, 메틸이소프로필실릴, 에틸디이소프로필실릴, 부틸디이소프로필실릴, sec-부틸디이소프로필실릴, t-부틸디이소프로필실릴 등을 들 수 있다. Specific examples of "trialkylsilyl" include trimethylsilyl, triethylsilyl, tripropylsilyl, triisopropylsilyl, tributylsilyl, trisec-butylsilyl, trit-butylsilyl, ethyldimethylsilyl, propyldimethylsilyl, isopropyl Dimethylsilyl, butyldimethylsilyl, sec-butyldimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, methyldiethylsilyl, propyldiethylsilyl, isopropyldiethylsilyl, butyldiethylsilyl, sec-butyldiethylsilyl, t-butyl Diethylsilyl, methyldipropylsilyl, ethyldipropylsilyl, butyldipropylsilyl, sec-butyldipropylsilyl, t-butyldipropylsilyl, methylisopropylsilyl, ethyldiisopropylsilyl, butyldiisopropylsilyl, and sec-butyldiisopropylsilyl and t-butyldiisopropylsilyl.

R21∼R28에 있어서의 「트리시클로알킬실릴」로서는, 실릴기에 있어서의 3개의 수소가 각각 독립적으로 시클로알킬로 치환된 기를 들 수 있고, 이 시클로알킬은 상술한 R21∼R28에 있어서의 「시클로알킬」로서 설명한 기를 인용할 수 있다. 치환하는데 바람직한 시클로알킬은, 탄소수 5∼10의 시클로알킬이며, 구체적으로는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐, 시클로데실, 비시클로[1.1.1]펜틸, 비시클로[2.1.0]펜틸, 비시클로[2.1.1]헥실, 비시클로[3.1.0]헥실, 비시클로[2.2.1]헵틸, 비시클로[2.2.2]옥틸, 아다만틸, 데카히드로나프타레닐, 데카히드로아줄레닐 등을 들 수 있다. Examples of "tricycloalkylsilyl" for R 21 to R 28 include a group in which three hydrogens in the silyl group are each independently substituted with cycloalkyl, and this cycloalkyl is represented by R 21 to R 28 as described above. The group described as "cycloalkyl" of can be cited. Cycloalkyl preferred for substitution is cycloalkyl having 5 to 10 carbon atoms, and specifically, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, bicyclo[1.1.1]pentyl, and bicyclo[2.1 .0]pentyl, bicyclo[2.1.1]hexyl, bicyclo[3.1.0]hexyl, bicyclo[2.2.1]heptyl, bicyclo[2.2.2]octyl, adamantyl, decahydronaphtharenyl, Decahydroazulenyl, etc. are mentioned.

구체적인 「트리시클로알킬실릴」로서는, 트리시클로펜틸실릴, 트리시클로헥실실릴 등을 들 수 있다. Specific examples of "tricycloalkylsilyl" include tricyclopentylsilyl and tricyclohexylsilyl.

2개의 알킬과 1개의 시클로알킬이 치환된 디알킬시클로알킬실릴과, 1개의 알킬과 2개의 시클로알킬이 치환된 알킬디시클로알킬실릴의 구체예로서는, 상술한 구체적인 알킬 및 시클로알킬에서 선택되는 기가 치환된 실릴을 들 수 있다. As specific examples of dialkylcycloalkylsilyl in which two alkyls and one cycloalkyl are substituted and alkyldicycloalkylsilyl in which one alkyl and two cycloalkyls are substituted, a group selected from the above specific alkyl and cycloalkyl is substituted and silyl.

R21∼R28에 있어서의 「치환되어 있어도 되는 아미노」의 「치환된 아미노」로서는, 예를 들면 2개의 수소가 아릴이나 헤테로아릴로 치환된 아미노를 들 수 있다. 2개의 수소가 아릴로 치환된 아미노가 디아릴(2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있어도 됨) 치환 아미노이며, 2개의 수소가 헤테로아릴로 치환된 아미노가 디헤테로아릴 치환 아미노이고, 2개의 수소가 아릴과 헤테로아릴로 치환된 아미노가 아릴헤테로아릴 치환 아미노이다. 이 아릴이나 헤테로아릴은 상술한 R21∼R28에 있어서의 「아릴」이나 「헤테로아릴」로서 설명한 기를 인용할 수 있다. Examples of the "substituted amino" of the "optionally substituted amino" in R 21 to R 28 include amino in which two hydrogens are substituted with aryl or heteroaryl. Amino in which two hydrogens are substituted with aryl is diaryl (two aryls may not be bonded to each other or may be bonded through a linking group) substituted amino, and amino in which two hydrogens are substituted with heteroaryl is diheteroaryl substituted amino and amino is arylheteroaryl substituted amino in which two hydrogens are substituted with aryl and heteroaryl. As the aryl or heteroaryl, the groups described as “aryl” or “heteroaryl” for R 21 to R 28 described above can be cited.

구체적인 「치환된 아미노」로서는, 디페닐아미노, 디나프틸아미노, 페닐나프틸아미노, 디피리딜아미노, 페닐피리딜아미노, 나프틸피리딜아미노 등을 들 수 있다. Specific examples of "substituted amino" include diphenylamino, dinaphthylamino, phenylnaphthylamino, dipyridylamino, phenylpyridylamino, and naphthylpyridylamino.

R21∼R28에 있어서의 「할로겐」으로서는, 불소, 염소, 브롬, 요오드를 들 수 있다. Examples of "halogen" in R 21 to R 28 include fluorine, chlorine, bromine and iodine.

R21∼R28로서 설명한 기 중, 몇 가지는 상술하는 바와 같이 치환되어도 되고, 이 경우의 치환기로서는 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 헤테로아릴을 들 수 있다. 이 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 헤테로아릴은 상술한 R21∼R28에 있어서의 「알킬」, 「시클로알킬」, 「아릴」 또는 「헤테로아릴」로서 설명한 기를 인용할 수 있다. Some of the groups described as R 21 to R 28 may be substituted as described above, and examples of the substituent in this case include alkyl, cycloalkyl, aryl and heteroaryl. For the alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl, the groups described as “alkyl”, “cycloalkyl”, “aryl” or “heteroaryl” for R 21 to R 28 described above can be cited.

Y로서의 「>N-R29」에 있어서의 R29는 수소 또는 치환되어 있어도 되는 아릴이며, 이 아릴로서는 상술한 R21∼R28에 있어서의 「아릴」로서 설명한 기를 인용할 수 있고, 또한 그 치환기로서는 R21∼R28에 대한 치환기로서 설명한 기를 인용할 수 있다. R 29 in “>NR 29 ” as Y is hydrogen or optionally substituted aryl, and as this aryl, the group described as “aryl” for R 21 to R 28 described above can be cited, and as the substituent, The groups described as substituents for R 21 to R 28 can be cited.

R21∼R28 중 인접하는 기는 서로 결합하여 탄화수소환, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성하고 있어도 된다. 환을 형성하지 않은 경우가 하기 식(A-1)로 나타내어지는 기이며, 환을 형성한 경우로서는 예를 들면 하기 식(A-2)∼식(A-14)로 나타내어지는 기를 들 수 있다. 또한, 식(A-1)∼식(A-14) 중 어느 하나로 나타내어지는 기에 있어서의 적어도 하나의 수소는 알킬, 시클로알킬, 아릴, 헤테로아릴, 알콕시, 아릴옥시, 아릴티오, 트리알킬실릴, 트리시클로알킬실릴, 디알킬시클로알킬실릴, 알킬디시클로알킬실릴, 디아릴(2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있어도 됨) 치환 아미노, 디헤테로아릴 치환 아미노, 아릴헤테로아릴 치환 아미노, 할로겐, 히드록시 또는 시아노로 치환되어 있어도 된다. Adjacent groups among R 21 to R 28 may be bonded to each other to form a hydrocarbon ring, an aryl ring or a heteroaryl ring. A case in which a ring is not formed is a group represented by the following formula (A-1), and examples of a case in which a ring is formed include groups represented by the following formulas (A-2) to (A-14). . In addition, at least one hydrogen in the group represented by any one of formulas (A-1) to (A-14) is alkyl, cycloalkyl, aryl, heteroaryl, alkoxy, aryloxy, arylthio, trialkylsilyl, Tricycloalkylsilyl, dialkylcycloalkylsilyl, alkyldicycloalkylsilyl, diaryl (two aryls may not be bonded to each other or may be bonded through a linking group) substituted amino, diheteroaryl substituted amino, arylheteroaryl substituted It may be substituted with amino, halogen, hydroxy or cyano.

Figure pat00074
Figure pat00074

인접하는 기가 서로 결합하여 생긴 환으로서는, 탄화수소환이면 예를 들면 시클로헥산환을 들 수 있고, 아릴환이나 헤테로아릴환으로서는 상술한 R21∼R28에 있어서의 「아릴」이나 「헤테로아릴」에서 설명한 환구조를 들 수 있으며, 이들 환은 식(A-1)에 있어서의 1개 또는 2개의 벤젠환과 축합하도록 형성된다. Examples of the ring formed by bonding adjacent groups to each other include a cyclohexane ring as long as it is a hydrocarbon ring, and as an aryl ring or heteroaryl ring, in "aryl" or "heteroaryl" for R 21 to R 28 described above. The described ring structure is mentioned, These rings are formed so that it may condense with one or two benzene rings in Formula (A-1).

식(A)로 나타내어지는 기는, 식(A)의 어느 하나의 위치에 하나의 수소를 제외하여 얻어지는 기이며, *이 해당 위치를 나타낸다. 즉, 식(A)로 나타내어지는 기는 어느 하나의 위치를 결합 위치로 하고 있어도 된다. 예를 들면, 식(A)의 구조 중의 2개의 벤젠환 상의 어느 하나의 탄소 원자, 식(A)의 구조 중의 R21∼R28 중 인접하는 기가 서로 결합하여 형성된 어느 하나의 환상의 원자, 또는 식(A)의 구조 중의 Y로서의 「>N-R29」에 있어서의 R29 중의 어느 하나의 위치, 또는 「>N-R29」에 있어서의 N(R29가 결합손(結合手)이 됨)과 직접 결합하는 기가 될 수 있다. 식(A-1)∼식(A-14) 중 어느 하나로 나타내어지는 기에 있어서도 마찬가지이다. The group represented by the formula (A) is a group obtained by removing one hydrogen at any one position of the formula (A), and * indicates the position. That is, the group represented by Formula (A) may make any one position into a bonding position. For example, any one carbon atom on two benzene rings in the structure of formula (A), any one cyclic atom formed by bonding adjacent groups among R 21 to R 28 in the structure of formula (A), or Directly with any position of R 29 in “>NR 29 ” as Y in the structure of formula (A), or N in “>NR 29 ” (R 29 is a bond) It may be a binding group. The same applies to the group represented by any one of formulas (A-1) to (A-14).

식(A)로 나타내어지는 기로서는, 예를 들면 식(A-1)∼식(A-14) 중 어느 하나로 나타내어지는 기를 들 수 있으며, 식(A-1)∼식(A-5) 및 식(A-12)∼식(A-14) 중 어느 하나로 나타내어지는 기가 바람직하고, 식(A-1)∼식(A-4) 중 어느 하나로 나타내어지는 기가 보다 바람직하고, 식(A-1), 식(A-3) 및 식(A-4) 중 어느 하나로 나타내어지는 기가 보다 더 바람직하고, 식(A-1)로 나타내어지는 기가 특히 바람직하다. Examples of the group represented by the formula (A) include groups represented by any one of formulas (A-1) to (A-14), formulas (A-1) to (A-5) and The group represented by any one of the formulas (A-12) to (A-14) is preferable, and the group represented by any one of the formulas (A-1) to (A-4) is more preferable, and the group represented by the formula (A-1) is more preferable. ), the group represented by any one of the formulas (A-3) and (A-4) is still more preferable, and the group represented by the formula (A-1) is particularly preferable.

식(A)로 나타내어지는 기로서는, 예를 들면 이하의 기를 들 수 있다. 식 중의 Y 및 *은 상기와 동일한 정의이다. As group represented by Formula (A), the following groups are mentioned, for example. Y and * in the formula have the same definitions as above.

Figure pat00075
Figure pat00075

Figure pat00076
Figure pat00076

식(3-H)로 나타내어지는 화합물에 있어서는, 식(A)로 나타내어지는 기는, 식(3-X1) 또는 식(3-X2) 중의 나프탈렌환, 식(3-X3) 중의 단결합 및 식(3-X3) 중의 Ar3 중 어느 하나와 결합한 형태가 바람직하다. In the compound represented by the formula (3-H), the group represented by the formula (A) is the naphthalene ring in the formula (3-X1) or the formula (3-X2), the single bond in the formula (3-X3), and the formula A form bonded to any one of Ar 3 in (3-X3) is preferable.

또한, 식(3-H)로 나타내어지는 안트라센 화합물의 화학 구조 중의 수소는, 그 모두 또는 일부가 중수소여도 된다. In addition, all or a part of hydrogen in the chemical structure of the anthracene compound represented by Formula (3-H) may be deuterium.

호스트로서의 안트라센 화합물은, 예를 들면 하기 식(3-H2)로 나타내어지는 화합물이어도 된다. The anthracene compound as the host may be, for example, a compound represented by the following formula (3-H2).

Figure pat00077
Figure pat00077

식(3-H2) 중, Arc는, 치환되어 있어도 되는 아릴 또는 치환되어 있어도 되는 헤테로아릴이며, Rc는, 수소, 알킬, 또는 시클로알킬이고, Ar11, Ar12, Ar13, Ar14, Ar15, Ar16, Ar17, 및 Ar18은, 각각 독립적으로, 수소, 치환되어 있어도 되는 아릴, 치환되어 있어도 되는 헤테로아릴, 치환되어 있어도 되는 디아릴아미노, 치환되어 있어도 되는 디헤테로아릴아미노, 치환되어 있어도 되는 아릴헤테로아릴아미노, 치환되어 있어도 되는 알킬, 치환되어 있어도 되는 시클로알킬, 치환되어 있어도 되는 알케닐, 치환되어 있어도 되는 알콕시, 치환되어 있어도 되는 아릴옥시, 치환되어 있어도 되는 아릴티오, 또는 치환되어 있어도 되는 실릴이며, 식(3-H2)로 나타내어지는 화합물에 있어서의 적어도 하나의 수소는 할로겐, 시아노, 또는 중수소로 치환되어 있어도 된다. In formula (3-H2), Ar c is optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl, R c is hydrogen, alkyl, or cycloalkyl, Ar 11 , Ar 12 , Ar 13 , Ar 14 , Ar 15 , Ar 16 , Ar 17 , and Ar 18 are each independently hydrogen, optionally substituted aryl, optionally substituted heteroaryl, optionally substituted diarylamino, or optionally substituted diheteroarylamino , optionally substituted arylheteroarylamino, optionally substituted alkyl, optionally substituted cycloalkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted alkoxy, optionally substituted aryloxy, optionally substituted arylthio, Or it is silyl which may be substituted, and at least 1 hydrogen in the compound represented by Formula (3-H2) may be substituted by halogen, cyano, or deuterium.

식(3-H2) 중의, 「치환되어 있어도 되는 아릴」, 「치환되어 있어도 되는 헤테로아릴」, 「치환되어 있어도 되는 디아릴아미노」, 「치환되어 있어도 되는 디헤테로아릴아미노」, 「치환되어 있어도 되는 아릴헤테로아릴아미노」, 「치환되어 있어도 되는 알킬」, 「치환되어 있어도 되는 시클로알킬」, 「치환되어 있어도 되는 알케닐」, 「치환되어 있어도 되는 알콕시」, 「치환되어 있어도 되는 아릴옥시」, 「치환되어 있어도 되는 아릴티오」, 또는 「치환되어 있어도 되는 실릴」의 정의는 상기 식(3-H)로 된 것과 마찬가지이며, 식(1)에 있어서의 설명을 인용할 수 있다. In formula (3-H2), "optionally substituted aryl", "optionally substituted heteroaryl", "optionally substituted diarylamino", "optionally substituted diheteroarylamino", "even substituted "Arylheteroarylamino which may be substituted", "Alkyl which may be substituted", "Cycloalkyl which may be substituted", "Alkenyl which may be substituted", "Alkoxy which may be substituted", "Aryloxy which may be substituted", The definition of "optionally substituted arylthio" or "optionally substituted silyl" is the same as that of the formula (3-H), and the description in the formula (1) can be cited.

「치환되어 있어도 되는 아릴」로서는, 하기 식(3-H2-X1)∼식(3-H2-X8) 중 어느 하나로 나타내어지는 기인 것도 바람직하다. The "optionally substituted aryl" is also preferably a group represented by any one of the following formulas (3-H2-X1) to (3-H2-X8).

Figure pat00078
Figure pat00078

식(3-H2-X1)∼식(3-H2-X8)에 있어서, *은 결합 위치를 나타낸다. 식(3-H2-X1)∼식(3-H2-X3)에 있어서, Ar21, Ar22, 및 Ar23은, 각각 독립적으로, 수소, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 쿼터페닐릴, 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐, 벤조플루오레닐, 크리세닐, 트리페닐레닐, 피레닐, 안트라세닐, 또는 식(A)로 나타내어지는 기이다. 또한, 식(3-H2)의 설명에 있어서, 식(A)로 나타내어지는 기는, 식(3-H)로 나타내어지는 안트라센 화합물에 있어서 설명한 것과 같다. In formulas (3-H2-X1) to (3-H2-X8), * represents a bonding position. In the formulas (3-H2-X1) to (3-H2-X3), Ar 21 , Ar 22 , and Ar 23 are each independently hydrogen, phenyl, biphenylyl, terphenylyl, quaterphenylyl , naphthyl, phenanthryl, fluorenyl, benzofluorenyl, chrysenyl, triphenylenyl, pyrenyl, anthracenyl, or a group represented by the formula (A). In addition, in the description of the formula (3-H2), the group represented by the formula (A) is the same as that described for the anthracene compound represented by the formula (3-H).

식(3-H2-X4)∼식(3-H2-X8)에 있어서, Ar24, Ar25, Ar26, Ar27, Ar28, Ar29, 및 Ar30은, 각각 독립적으로, 수소, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐, 크리세닐, 트리페닐레닐, 피레닐, 또는 식(A)로 나타내어지는 기이다. 또한, 식(3-H2-X1)∼식(3-H2-X8)로 나타내어지는 기의 각각에 있어서의 어느 1개 또는 2개 이상의 수소는, 탄소수 1∼6의 알킬(바람직하게는 메틸 또는 t-부틸)로 치환되어 있어도 된다. In formulas (3-H2-X4) to (3-H2-X8), Ar 24 , Ar 25 , Ar 26 , Ar 27 , Ar 28 , Ar 29 , and Ar 30 are each independently hydrogen, phenyl , biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, phenanthryl, fluorenyl, chrysenyl, triphenylenyl, pyrenyl, or a group represented by the formula (A). In addition, any one or two or more hydrogens in each of the groups represented by formulas (3-H2-X1) to (3-H2-X8) is an alkyl having 1 to 6 carbon atoms (preferably methyl or t-butyl) may be substituted.

또한, 「치환되어 있어도 되는 아릴」의 바람직한 예로서는, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐, 크리세닐, 트리페닐레닐, 피레닐, 및 식(A)로 나타내어지는 기로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환되어 있어도 되는, 터페닐릴(특히, m-터페닐-5'-일)을 들 수 있다. Moreover, as a preferable example of "aryl which may be substituted", it is represented by phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, phenanthryl, fluorenyl, chrysenyl, triphenylenyl, pyrenyl, and formula (A) terphenylyl (particularly, m-terphenyl-5'-yl) which may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of groups is mentioned.

「치환되어 있어도 되는 헤테로아릴」로서는, 식(A)로 나타내어지는 기도 들 수 있다. 그 밖에, 「치환되어 있어도 되는 아릴」 및 「치환되어 있어도 되는 헤테로아릴」의 구체예로서는, 디벤조푸릴, 나프토벤조푸릴, 페닐 치환 디벤조푸릴 등을 들 수 있다. As "heteroaryl which may be substituted", the group represented by Formula (A) is mentioned. In addition, as a specific example of "the aryl which may be substituted" and the "heteroaryl which may be substituted", dibenzofuryl, naphthobenzofuryl, phenyl-substituted dibenzofuryl, etc. are mentioned.

식(3-H2)로 나타내어지는 화합물에 있어서의 적어도 하나의 수소는 할로겐, 시아노, 또는 중수소로 치환되어 있어도 된다. 이 경우의 「할로겐」으로서는, 불소, 염소, 브롬, 및 요오드를 들 수 있다. 특히, 식(3-H2)로 나타내어지는 화합물에 있어서의 모든 수소가 중수소로 치환된 화합물이 바람직하다. At least one hydrogen in the compound represented by the formula (3-H2) may be substituted with halogen, cyano, or deuterium. Examples of "halogen" in this case include fluorine, chlorine, bromine, and iodine. In particular, a compound in which all hydrogens in the compound represented by formula (3-H2) are substituted with deuterium is preferable.

식(3-H2) 중, Rc는 수소, 알킬, 또는 시클로알킬이며, 수소, 메틸, 또는 t-부틸인 것이 바람직하고, 수소인 것이 보다 바람직하다. In formula (3-H2), R c is hydrogen, alkyl, or cycloalkyl, preferably hydrogen, methyl, or t-butyl, more preferably hydrogen.

식(3-H2) 중, Ar11∼Ar18 중 적어도 2개가 치환되어 있어도 되는 아릴 또는 치환되어 있어도 되는 헤테로아릴인 것이 바람직하다. 즉, 식(3-H2)로 나타내어지는 안트라센 화합물은, 안트라센환에, 치환되어 있어도 되는 아릴 및 치환되어 있어도 되는 헤테로아릴로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기가 적어도 3개 결합한 구조를 가지는 것이 바람직하다. In formula (3-H2), it is preferable that at least two of Ar 11 to Ar 18 are optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl. That is, the anthracene compound represented by the formula (3-H2) preferably has a structure in which at least three substituents selected from the group consisting of optionally substituted aryl and optionally substituted heteroaryl are bonded to an anthracene ring.

식(3-H2)로 나타내어지는 안트라센 화합물은, Ar11∼Ar18 중 2개가 치환되어 있어도 되는 아릴 또는 치환되어 있어도 되는 헤테로아릴이며, 다른 6개가 수소, 치환되어 있어도 되는 알킬, 치환되어 있어도 되는 시클로알킬, 치환되어 있어도 되는 알케닐, 또는 치환되어 있어도 되는 알콕시인 것이 보다 바람직하다. 즉, 식(3-H2)로 나타내어지는 안트라센 화합물은, 치환되어 있어도 되는 아릴 및 치환되어 있어도 되는 헤테로아릴로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기가, 안트라센환에 3개 결합한 구조를 가지는 것이 보다 바람직하다. The anthracene compound represented by the formula (3-H2) is aryl or optionally substituted heteroaryl in which two of Ar 11 to Ar 18 are hydrogen, optionally substituted alkyl, or optionally substituted. It is more preferable that it is cycloalkyl, optionally substituted alkenyl, or optionally substituted alkoxy. That is, the anthracene compound represented by the formula (3-H2) more preferably has a structure in which three substituents selected from the group consisting of optionally substituted aryl and optionally substituted heteroaryl are bonded to an anthracene ring.

식(3-H2)로 나타내어지는 안트라센 화합물은, Ar11∼Ar18 중 어느 2개가 치환되어 있어도 되는 아릴 또는 치환되어 있어도 되는 헤테로아릴이며, 다른 6개가 수소, 메틸, 또는 t-부틸인 것이 보다 바람직하다. In the anthracene compound represented by the formula (3-H2), any two of Ar 11 to Ar 18 are optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl, and the other six are hydrogen, methyl, or t-butyl. desirable.

또한, 식(3-H2) 중, Rc가 수소이며, 또한 Ar11∼Ar18 중 어느 6개가 수소인 것이 바람직하다. In the formula (3-H2), it is preferable that R c is hydrogen, and any six of Ar 11 to Ar 18 are hydrogen.

식(3-H2)로 나타내어지는 안트라센 화합물은 하기 식(3-H2-A), (3-H2-B), (3-H2-C), (3-H2-D), 또는 (3-H2-E)로 나타내어지는 안트라센 화합물인 것이 바람직하다. The anthracene compound represented by the formula (3-H2) has the following formula (3-H2-A), (3-H2-B), (3-H2-C), (3-H2-D), or (3- It is preferable that it is an anthracene compound represented by H2-E).

Figure pat00079
Figure pat00079

식(3-H2-A), (3-H2-B), (3-H2-C), (3-H2-D) 또는 (3-H2-E) 중, Arc', Ar11', Ar12', Ar13', Ar14', Ar15', Ar17', 및 Ar18'은 각각 독립적으로 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 쿼터페닐릴, 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐, 벤조플루오레닐, 크리세닐, 트리페닐레닐, 피레닐, 또는, 식(A)로 나타내어지는 기이며, 이 기에 있어서의 적어도 하나의 수소는, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 쿼터페닐릴, 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐, 벤조플루오레닐, 크리세닐, 트리페닐레닐, 피레닐, 또는, 식(A)로 나타내어지는 기로 치환되어 있어도 된다. 여기서, 플루오레닐 및 벤조플루오레닐에 있어서의 메틸렌의 수소가 모두 페닐로 치환되어 있을 때는, 이 페닐은 서로 단결합으로 결합하고 있어도 된다. Arc', Ar11', Ar12', Ar13', Ar14', Ar15', Ar17', 및 Ar18'이 결합하지 않고 있는 안트라센환의 탄소 원자에는 수소의 대신 메틸 또는 t-부틸이 결합하고 있어도 된다. In formula (3-H2-A), (3-H2-B), (3-H2-C), (3-H2-D) or (3-H2-E), Ar c ', Ar 11 ', Ar 12 ', Ar 13 ', Ar 14 ', Ar 15 ', Ar 17 ', and Ar 18 ' are each independently phenyl, biphenylyl, terphenylyl, quaterphenylyl, naphthyl, phenanthryl, fluorine nyl, benzofluorenyl, chrysenyl, triphenylenyl, pyrenyl, or a group represented by the formula (A), wherein at least one hydrogen in this group is phenyl, biphenylyl, terphenylyl, quarter It may be substituted with phenylyl, naphthyl, phenanthryl, fluorenyl, benzofluorenyl, chrysenyl, triphenylenyl, pyrenyl, or the group represented by Formula (A). Here, when all the hydrogens of methylene in fluorenyl and benzofluorenyl are substituted with phenyl, these phenyls may be mutually couple|bonded with a single bond. To the carbon atom of the anthracene ring to which Ar c ', Ar 11 ', Ar 12 ', Ar 13 ', Ar 14 ', Ar 15 ', Ar 17 ', and Ar 18 ' is not bonded, methyl or t-butyl instead of hydrogen These may be combined.

Arc', Ar11', Ar12', Ar13', Ar14', Ar15', Ar17', 및 Ar18'이, 각각 치환 또는 무치환의 페닐 또는 치환 또는 무치환의 나프틸일 때는, 상기의 식(3-H2-X1)∼식(3-H2-X7) 중 어느 하나로 나타내어지는 기인 것이 바람직하다. When Ar c ', Ar 11 ', Ar 12 ', Ar 13 ', Ar 14 ', Ar 15 ', Ar 17 ', and Ar 18 ' are substituted or unsubstituted phenyl or substituted or unsubstituted naphthyl, respectively , is preferably a group represented by any one of the above formulas (3-H2-X1) to (3-H2-X7).

Arc', Ar11', Ar12', Ar13', Ar14', Ar15', Ar17', 및 Ar18'은 각각 독립적으로 페닐, 비페닐릴(특히, 비페닐-2-일 또는 비페닐-4-일), 터페닐릴(특히, m-터페닐-5'-일), 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐, 또는, 상기의 식(A-1)∼식(A-4) 중 어느 하나로 나타내어지는 기인 것이 보다 바람직하고, 이 때, 이 기에 있어서의 적어도 하나의 수소는, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐, 또는, 상기의 식(A-1)∼식(A-4) 중 어느 하나로 나타내어지는 기로 치환되어 있어도 된다. Ar c ', Ar 11 ', Ar 12 ', Ar 13 ', Ar 14 ', Ar 15 ', Ar 17 ', and Ar 18 ' are each independently phenyl, biphenylyl (especially biphenyl-2-yl or biphenyl-4-yl), terphenylyl (particularly m-terphenyl-5'-yl), naphthyl, phenanthryl, fluorenyl, or the above formulas (A-1) to (A-1) It is more preferable that it is a group represented by any one of -4), and in this case, at least one hydrogen in this group is phenyl, biphenylyl, naphthyl, phenanthryl, fluorenyl, or the above formula (A -1) to the group represented by any one of formulas (A-4) may be substituted.

또한, 식(3-H2-A), (3-H2-B), (3-H2-C), (3-H2-D), 또는 (3-H2-E)로 나타내어지는 화합물에 있어서의 적어도 하나의 수소는 할로겐, 시아노, 또는 중수소 치환되어 있어도 된다. 또한 중수소화된 형태는 바람직하고, 안트라센환이 모두 중수소화된 형태, 또는 모든 수소 원자가 중수소화된 형태가 바람직하다. In addition, in the compound represented by formula (3-H2-A), (3-H2-B), (3-H2-C), (3-H2-D), or (3-H2-E) At least one hydrogen may be substituted with halogen, cyano, or deuterium. In addition, the deuterated form is preferable, and the form in which all anthracene rings are deuterated, or the form in which all hydrogen atoms are deuterated is preferable.

특히 바람직한 식(3-H2)로 나타내어지는 안트라센 화합물로서, 하기 식(3-H2-AA)로 나타내어지는 안트라센 화합물을 들 수 있다. Particularly preferred examples of the anthracene compound represented by the formula (3-H2) include an anthracene compound represented by the following formula (3-H2-AA).

Figure pat00080
Figure pat00080

식(3-H2-Aa) 중, Arc', Ar14', 및 Ar15'은 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐, 벤조플루오레닐, 크리세닐, 트리페닐레닐, 피레닐, 또는 상기 식(A-1)∼식(A-11) 중 어느 하나로 나타내어지는 기이며, 이 기에 있어서의 적어도 하나의 수소는, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐, 벤조플루오레닐, 크리세닐, 트리페닐레닐, 피레닐, 또는 식(A-1)∼식(A-11) 중 어느 하나로 나타내어지는 기로 치환되어 있어도 된다. 여기서, 플루오레닐 및 벤조플루오레닐에 있어서의 메틸렌의 수소가 모두 페닐로 치환되어 있을 때는, 이들 페닐은 서로 단결합으로 결합하고 있어도 된다. 또한, Arc', Ar14', 및 Ar15'가 결합하지 않고 있는 안트라센환 상의 탄소 원자에는 수소의 대신 메틸 또는 t-부틸이 치환되어 있어도 된다. 식(3-H2-AA)로 나타내어지는 화합물에 있어서의 적어도 하나의 수소는 할로겐 또는 시아노로 치환되어 있어도 되고, 또한 식(3-H2-AA)로 나타내어지는 화합물에 있어서의 적어도 하나의 수소는 중수소로 치환되어 있다. In formula (3-H2-Aa), Ar c ', Ar 14 ', and Ar 15 ' are each independently phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, phenanthryl, fluorenyl, benzofluorene nyl, chrysenyl, triphenylenyl, pyrenyl, or a group represented by any one of the above formulas (A-1) to (A-11), wherein at least one hydrogen in this group is phenyl, biphenylyl , terphenylyl, naphthyl, phenanthryl, fluorenyl, benzofluorenyl, chrysenyl, triphenylenyl, pyrenyl, or a group represented by any one of formulas (A-1) to (A-11); It may be substituted. Here, when all the hydrogens of methylene in fluorenyl and benzofluorenyl are substituted with phenyl, these phenyls may mutually couple|bond with a single bond. Further, instead of hydrogen, methyl or t-butyl may be substituted for carbon atoms on the anthracene ring to which Ar c ', Ar 14 ', and Ar 15 ' are not bonded. At least one hydrogen in the compound represented by the formula (3-H2-AA) may be substituted with halogen or cyano, and at least one hydrogen in the compound represented by the formula (3-H2-AA) is substituted with deuterium.

식(3-H2-Aa) 중, Arc', Ar14', 및 Ar15'는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐, 또는 상기식(A-1)∼식(A-4) 중 어느 하나로 나타내어지는 기인 것이 바람직하고, 이들 기에 있어서의 적어도 하나의 수소는, 페닐, 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐, 또는 식(A-1)∼식(A-4) 중 어느 하나로 나타내어지는 기로 치환되어 있어도 된다. In formula (3-H2-Aa), Ar c ', Ar 14 ', and Ar 15 ' are each independently phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, phenanthryl, fluorenyl, or the above formula ( It is preferably a group represented by any one of A-1) to formula (A-4), and at least one hydrogen in these groups is phenyl, naphthyl, phenanthryl, fluorenyl, or formula (A-1) You may be substituted by the group represented by any one of - formula (A-4).

식(3-H2-AA)로 나타내어지는 화합물에 있어서는, 적어도, 안트라센환에 10위의 탄소(Arc'가 결합하는 탄소를 9위로 함)에 결합하는 수소가 중수소로 치환되어 있는 것이 바람직하다. 즉, 식(3-H2-AA)로 나타내어지는 화합물은, 하기 식(3-H2-AB)로 나타내어지는 화합물인 것이 바람직하다. 또한, 식(3-H2-Ab) 중, D는 중수소이며, Arc', Ar14', 및 Ar15' 식(3-H2-Aa) 중의 정의와 동일하다. 식(3-H2-Ab)에 있어서의 D는 적어도 이 위치가 중수소인 것을 나타내고, 식(3-H2-Ab)에 있어서의 기타 중 어느 하나 이상의 수소가 동시에 중수소여도 되고, 식(3-H2-Ab)에 있어서의 수소가 모두 중수소인 것도 바람직하다. In the compound represented by the formula (3-H2-AA), it is preferable that at least the hydrogen bonded to the 10th carbon (the carbon to which Ar c ' is bonded is the 9th position) to the anthracene ring is substituted with deuterium. . That is, the compound represented by the formula (3-H2-AA) is preferably a compound represented by the following formula (3-H2-AB). In the formula (3-H2-Ab), D is deuterium, and has the same definitions as Ar c ′, Ar 14 ′, and Ar 15 ′ in the formula (3-H2-Aa). D in the formula (3-H2-Ab) represents at least that this position is deuterium, and any one or more hydrogens among others in the formula (3-H2-Ab) may be deuterium at the same time, and the formula (3-H2 It is also preferable that all of the hydrogens in -Ab) are deuterium.

Figure pat00081
Figure pat00081

또한, 안트라센 화합물의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 식(3-131-Y)∼식(3-182-Y)로 나타내어지는 화합물, 식(3-183-N), 식(3-184-Y)∼식(3-284-Y), 및 식(3-500)∼식(3-557), 및 식(3-600)∼식(3-605), 및 식(3-606-Y)∼식(3-626-Y)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다. 이들 식 중의 수소 원자는 부분적으로, 또는 모두 중수소로 치환되어 있어도 되지만, 특히 바람직한 중수소 치환의 형태에 관해서는 개별로 열거하고 있다. 식 중의 Y는 -O-, -S-, >N-R29(R29는 상기와 같은 정의) 또는 >C(-R30)2(R30은 연결되어 있어도 되는 아릴, 또는 알킬) 중 어느 것이라도 되고, R29는 예를 들면 페닐, R30은 예를 들면 메틸이다. 식 번호는, 예를 들면 Y가 O의 경우는, 식(3-131-Y)는 식(3-131-O)이라고 하고 Y가 -S- 또는 >N-R29의 경우는 각각 식(3-131-S) 또는 식(3-131-N)으로 한다. Further, specific examples of the anthracene compound include, for example, compounds represented by formulas (3-131-Y) to (3-182-Y), formulas (3-183-N), and formulas (3-184-Y). ) to formula (3-284-Y), and formula (3-500) to formula (3-557), and formula (3-600) to formula (3-605), and formula (3-606-Y) - The compound represented by a formula (3-626-Y) is mentioned. Although the hydrogen atoms in these formulas may be partially or all substituted with deuterium, the form of especially preferable deuterium substitution is enumerated individually. Y in the formula is -O-, -S-, >NR 29 (R 29 is as defined above) or >C(-R 30 ) 2 (R 30 is optionally linked aryl or alkyl) and R 29 is, for example, phenyl, and R 30 is, for example, methyl. The formula number is, for example, when Y is O, the formula (3-131-Y) is called the formula (3-131-O), and when Y is -S- or >NR 29 , the formula (3-131-Y) 131-S) or formula (3-131-N).

Figure pat00082
Figure pat00082

Figure pat00083
Figure pat00083

Figure pat00084
Figure pat00084

Figure pat00085
Figure pat00085

Figure pat00086
Figure pat00086

Figure pat00087
Figure pat00087

Figure pat00088
Figure pat00088

Figure pat00089
Figure pat00089

Figure pat00090
Figure pat00090

Figure pat00091
Figure pat00091

Figure pat00092
Figure pat00092

Figure pat00093
Figure pat00093

Figure pat00094
Figure pat00094

Figure pat00095
Figure pat00095

Figure pat00096
Figure pat00096

Figure pat00097
Figure pat00097

Figure pat00098
Figure pat00098

Figure pat00099
Figure pat00099

Figure pat00100
Figure pat00100

Figure pat00101
Figure pat00101

상기 식 중, D는 중수소이다. In the above formula, D is deuterium.

이 화합물 중에서도, 식(3-131-Y)∼식(3-134-Y), 식(3-138-Y), 식(3-140-Y)∼식(3-143-Y), 식(3-150-Y), 식(3-153-Y)∼식(3-156-Y), 식(3-166-Y), 식(3-168-Y), 식(3-173-Y), 식(3-177-Y), 식(3-180-Y)∼식(3-183-N), 식(3-185-Y), 식(3-190-Y), 식(3-223-Y), 식(3-241-Y), 식(3-250-Y), 식(3-252-Y)∼식(3-254-Y), 식(3-270-Y)∼식(3-284-Y), 식(3-501), 식(3-507), 식(3-508), 식(3-509), 식(3-513), 식(3-514), 식(3-519), 식(3-521), 식(3-538)∼식(3-547) 또는 식(3-600)∼식(3-605), 및 식(3-606-Y)∼식(3-626-Y)로 나타내어지는 화합물이 바람직하다. 또한, Y는, -O- 또는 >N-R29가 바람직하고, -O-인 것이 보다 바람직하다. 또한 중수소 치환의 형태도 바람직하다. Among these compounds, formulas (3-131-Y) to (3-134-Y), (3-138-Y), (3-140-Y) to (3-143-Y), formulas (3-150-Y), formula (3-153-Y) to formula (3-156-Y), formula (3-166-Y), formula (3-168-Y), formula (3-173- Y), formula (3-177-Y), formula (3-180-Y) to formula (3-183-N), formula (3-185-Y), formula (3-190-Y), formula ( 3-223-Y), formula (3-241-Y), formula (3-250-Y), formula (3-252-Y) to formula (3-254-Y), formula (3-270-Y) ) to formula (3-284-Y), formula (3-501), formula (3-507), formula (3-508), formula (3-509), formula (3-513), formula (3- 514), Formula (3-519), Formula (3-521), Formula (3-538) to Formula (3-547), or Formula (3-600) to Formula (3-605), and Formula (3- Compounds represented by the formulas (606-Y) to (3-626-Y) are preferred. Moreover, -O- or >NR 29 is preferable, and, as for Y, it is more preferable that it is -O-. In addition, the form of deuterium substitution is also preferable.

상기의 안트라센 화합물은, 안트라센 골격의 원하는 위치에 반응성 기를 갖는 화합물과, 식(3-H)로 나타내어지는 안트라센 화합물이라면, X, Ar4 및 식(A)의 구조 등의 부분 구조에 반응성 기를 갖는 화합물을 출발 원료로 하여, 스즈키 커플링, 네기시 커플링, 그 외의 공지의 커플링 반응을 응용하여 제조할 수 있다. 이들 반응성 화합물의 반응성 기로서는, 할로겐이나 보론산 등을 들 수 있다. 구체적인 제조 방법으로서는, 예를 들면 국제공개 제2014/141725호의 단락 [0089]∼[0175]에 있어서의 합성법을 참고로 할 수 있다. The anthracene compound described above includes a compound having a reactive group at a desired position of the anthracene skeleton, and an anthracene compound represented by formula (3-H), having a reactive group in a partial structure such as X, Ar 4 and the structure of formula (A) Using the compound as a starting material, it can be produced by applying Suzuki coupling, Negishi coupling, or other known coupling reactions. Halogen, boronic acid, etc. are mentioned as a reactive group of these reactive compounds. As a specific manufacturing method, the synthesis method in paragraphs [0089] - [0175] of International Publication No. 2014/141725 can be referred to, for example.

<플루오렌 화합물><Fluorene compound>

식(4-H)로 나타내어지는 화합물은 기본적으로는 호스트로서 기능한다. The compound represented by the formula (4-H) basically functions as a host.

Figure pat00102
Figure pat00102

식(4-H) 중, In formula (4-H),

R1 내지 R10은, 각각 독립적으로, 수소, 아릴, 헤테로아릴(해당 헤테로아릴은 연결기를 통하여 식(4-H)에 있어서의 플루오렌 골격과 결합하고 있어도 됨), 디아릴아미노, 디헤테로아릴아미노, 아릴헤테로아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 알콕시 또는 아릴옥시이며, 이들에 있어서의 적어도 하나의 수소는 아릴, 헤테로아릴, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있어도 되고, 또한, R1과 R2, R2와 R3, R3과 R4, R5와 R6, R6과 R7, R7과 R8 또는 R9와 R10이 각각 독립적으로 결합하여 축합환 또는 스피로 환을 형성하고 있어도 되며, 형성된 환에 있어서의 적어도 하나의 수소는 아릴, 헤테로아릴(해당 헤테로아릴은 연결기를 통하여 해당 형성된 환과 결합하고 있어도 됨), 디아릴아미노, 디헤테로아릴아미노, 아릴헤테로아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 알콕시 또는 아릴옥시로 치환되어 있어도 되고, 이들에 있어서의 적어도 하나의 수소는 아릴, 헤테로아릴, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있어도 되며, 식(4-H)로 나타내어지는 화합물에 있어서의 적어도 하나의 수소가 할로겐, 시아노 또는 중수소로 치환되어 있어도 된다. R 1 to R 10 are each independently hydrogen, aryl, heteroaryl (the heteroaryl may be bonded to the fluorene skeleton in Formula (4-H) via a linking group), diarylamino, dihetero arylamino, arylheteroarylamino, alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy or aryloxy, wherein at least one hydrogen in these may be substituted with aryl, heteroaryl, alkyl or cycloalkyl, and R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , R 7 and R 8 , or R 9 and R 10 are each independently bonded to each other to form a condensed ring or spiro ring may form, and at least one hydrogen in the formed ring is aryl, heteroaryl (the heteroaryl may be bonded to the formed ring through a linking group), diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino , may be substituted with alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy or aryloxy, and at least one hydrogen in these may be substituted with aryl, heteroaryl, alkyl or cycloalkyl, represented by the formula (4-H) At least one hydrogen in the represented compound may be substituted with halogen, cyano or deuterium.

식(4-H)의 정의에 있어서의 각 기의 상세는, 상술한, 식(1)의 다환 방향족 화합물에 있어서의 설명을 인용할 수 있다. For details of each group in the definition of the formula (4-H), the description of the polycyclic aromatic compound of the formula (1) described above can be cited.

R1 내지 R10에 있어서의 알케닐로서는, 예를 들면, 탄소수 2∼30의 알케닐을 들 수 있으며, 탄소수 2∼20의 알케닐이 바람직하고, 탄소수 2∼10의 알케닐이 보다 바람직하고, 탄소수 2∼6의 알케닐이 보다 더 바람직하고, 탄소수 2∼4의 알케닐이 특히 바람직하다. 바람직한 알케닐은, 비닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 또는 5-헥세닐이다. Examples of the alkenyl for R 1 to R 10 include alkenyl having 2 to 30 carbon atoms, preferably alkenyl having 2 to 20 carbon atoms, more preferably alkenyl having 2 to 10 carbon atoms, and , more preferably alkenyl having 2 to 6 carbon atoms, particularly preferably alkenyl having 2 to 4 carbon atoms. Preferred alkenyls are vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pen tenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, or 5-hexenyl.

또한, 헤테로아릴의 구체예로서, 하기 식(4-Ar1), 식(4-Ar2), 식(4-Ar3), 식(4-Ar4) 또는 식(4-Ar5)의 화합물로부터 임의의 하나의 수소 원자를 제거하여 나타내어지는 1가의 기도 들 수 있다. In addition, as a specific example of heteroaryl, any one of the compounds of formula (4-Ar1), formula (4-Ar2), formula (4-Ar3), formula (4-Ar4) or formula (4-Ar5) and a monovalent group represented by removing a hydrogen atom of

Figure pat00103
Figure pat00103

식(4-Ar1) 내지 식(4-Ar5) 중, Y1은, 각각 독립적으로, O, S 또는 N-R이며, R은 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 안트라세닐 또는 수소이고, 식(4-Ar1) 내지 식(4-Ar5)의 구조에 있어서의 적어도 하나의 수소는 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 메틸, 에틸, 프로필, 또는, 부틸로 치환되어 있어도 된다. In formulas (4-Ar1) to (4-Ar5), Y 1 is each independently O, S or NR, R is phenyl, biphenylyl, naphthyl, anthracenyl, or hydrogen; At least one hydrogen in the structures of -Ar1) to (4-Ar5) may be substituted with phenyl, biphenylyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, methyl, ethyl, propyl, or butyl .

이들 헤테로아릴은, 연결기를 통하여, 식(4-H)에 있어서의 플루오렌 골격과 결합하고 있어도 된다. 즉, 식(4-H)에 있어서의 플루오렌 골격과 상기 헤테로아릴이 직접 결합할뿐만 아니라, 그들의 사이에 연결기를 통하여 결합해도 된다. 이 연결기로서는, 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 메틸렌, 에틸렌, -OCH2CH2-, -CH2CH2O-, 또는, -OCH2CH2O- 등을 들 수 있다. These heteroaryl may couple|bond with the fluorene skeleton in Formula (4-H) via a coupling group. That is, not only the fluorene skeleton in Formula (4-H) and the said heteroaryl couple|bond directly, but you may couple|bond together via a coupling group between them. Examples of the linking group include phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, methylene, ethylene, -OCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 O-, or -OCH 2 CH 2 O-. have.

또한, 식(4-H) 중의 R1과 R2, R2와 R3, R3과 R4, R5와 R6, R6과 R7 또는 R7과 R8이 각각 독립적으로 결합하여 축합환을, R9와 R10이 결합하여 스피로환을 형성하고 있어도 된다. R1 내지 R8에 의해 형성된 축합환은, 식(4-H)에 있어서의 벤젠환에 축합하는 환이며, 지방족환 또는 방향족환이다. 바람직하게는 방향족환이며, 식(4-H)로 있어서의 벤젠환을 포함시킨 구조로서는 나프탈렌환이나 페난트렌환 등을 들 수 있다. R9와 R10에 의해 형성된 스피로 환은, 식(4-H)에 있어서의 5원환에 스피로 결합하는 환이며, 지방족환 또는 방향족환이다. 바람직하게는 방향족환이며, 플루오렌환 등을 들 수 있다. In addition, in Formula (4-H), R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 or R 7 and R 8 are each independently bonded to each other, In the condensed ring, R 9 and R 10 may combine to form a spiro ring. The condensed ring formed by R 1 to R 8 is a ring condensed on the benzene ring in the formula (4-H), and is an aliphatic ring or an aromatic ring. Preferably, it is an aromatic ring, and a naphthalene ring, a phenanthrene ring, etc. are mentioned as a structure which included the benzene ring in Formula (4-H). The spiro ring formed by R 9 and R 10 is a ring spiro-coupled to the 5-membered ring in formula (4-H), and is an aliphatic ring or an aromatic ring. Preferably, it is an aromatic ring, and a fluorene ring etc. are mentioned.

식(4-H)로 나타내어지는 화합물은, 바람직하게는, 하기 식(4-H-1), 식(4-H-2) 또는 식(4-H-3)으로 나타내어지는 화합물이며, 각각, 식(4-H)에 있어서 R1과 R2가 결합하여 형성된 벤젠환이 축합된 화합물, 식(4-H)에 있어서 R3과 R4가 결합하여 형성된 벤젠환이 축합된 화합물, 식(4-H)에 있어서 R1 내지 R8의 모두가 결합하고 있지 않은 화합물이다. The compound represented by formula (4-H) is preferably a compound represented by the following formula (4-H-1), formula (4-H-2) or formula (4-H-3), each , a compound in which a benzene ring formed by bonding R 1 and R 2 in Formula (4-H) is condensed, a compound in which a benzene ring formed by bonding R 3 and R 4 in Formula (4-H) is condensed, Formula (4) -H) is a compound to which none of R 1 to R 8 is bonded.

Figure pat00104
Figure pat00104

식(4-H-1), 식(4-H-2) 및 식(4-H-3)에 있어서의 R1 내지 R10의 정의는 식(4-H)에 있어서 대응하는 R1 내지 R10과 동일하고, 식(4-H-1) 및 식(4-H-2)에 있어서의 R11 내지 R14의 정의도 식(4-H)에 있어서의 R1 내지 R10과 동일하다. The definitions of R 1 to R 10 in formulas (4-H-1), (4-H-2) and (4-H-3) are the corresponding R 1 to R 10 in formula (4-H). It is the same as R 10 , and the definitions of R 11 to R 14 in formulas (4-H-1) and (4-H-2) are also the same as R 1 to R 10 in formula (4-H). do.

식(4-H)로 나타내어지는 화합물은, 보다 더 바람직하게는, 하기 식(4-H-1A), 식(4-H-2A) 또는 식(4-H-3A)로 나타내어지는 화합물이며, 각각, 식(4-H-1), 식(4-H-2) 또는 식(4-H-3)에 있어서 R9와 R10이 결합하여 스피로-플루오렌환이 형성된 화합물이다. The compound represented by formula (4-H) is more preferably a compound represented by the following formula (4-H-1A), formula (4-H-2A) or formula (4-H-3A) , respectively, in Formula (4-H-1), Formula (4-H-2), or Formula (4-H-3), R 9 and R 10 are bonded to each other to form a spiro-fluorene ring.

Figure pat00105
Figure pat00105

식(4-H-1A), 식(4-H-2A) 및 식(4-H-3A)에 있어서의 R2 내지 R7의 정의는 식(4-1), 식(4-2) 및 식(4-3)에 있어서 대응하는 R2 내지 R7과 동일하고, 식(4-H-1A) 및 식(4-H-2A)에 있어서의 R11 내지 R14의 정의도 식(4-1) 및 식(4-2)에 있어서의 R11 내지 R14와 동일하다. The definitions of R 2 to R 7 in the formulas (4-H-1A), (4-H-2A) and (4-H-3A) are the formulas (4-1) and (4-2) and the corresponding R 2 to R 7 in the formula (4-3), and the definitions of R 11 to R 14 in the formulas (4-H-1A) and (4-H-2A) are also It is the same as that of R 11 to R 14 in 4-1) and formula (4-2).

또한, 식(4-H)로 나타내어지는 화합물에 있어서의 수소는, 그 모두 또는 일부가 할로겐, 시아노 또는 중수소로 치환되어 있어도 된다. In addition, all or part of hydrogen in the compound represented by Formula (4-H) may be substituted by halogen, cyano, or deuterium.

본 발명의 호스트로서의 플루오렌 화합물의 더 구체적인 예로서는, 이하의 구조식으로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다. 또한, 「Me」는 메틸을 나타낸다. As a more specific example of the fluorene compound as a host of this invention, the compound represented by the following structural formula is mentioned. In addition, "Me" represents methyl.

Figure pat00106
Figure pat00106

<디벤조크리센 화합물><Dibenzochrysene compound>

호스트로서의 디벤조크리센 화합물은, 예를 들면 하기 식(5-H)로 나타내어지는 화합물이다. The dibenzochrysene compound as a host is a compound represented, for example by a following formula (5-H).

Figure pat00107
Figure pat00107

식(5-H) 중, R1 내지 R16은, 각각 독립적으로, 수소, 아릴, 헤테로아릴(해당 헤테로아릴은 연결기를 통하여 식(5-H)에 있어서의 디벤조크리센 골격과 결합하고 있어도 됨), 디아릴아미노, 디헤테로아릴아미노, 아릴헤테로아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 알콕시 또는 아릴옥시이며, 이들에 있어서의 적어도 하나의 수소는 아릴, 헤테로아릴, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있어도 되고, 또한, R1 내지 R16 중 인접하는 기끼리가 결합하여 축합환을 형성하고 있어도 되며, 형성된 환에 있어서의 적어도 하나의 수소는 아릴, 헤테로아릴(해당 헤테로아릴은 연결기를 통하여 해당 형성된 환과 결합하고 있어도 됨), 디아릴아미노, 디헤테로아릴아미노, 아릴헤테로아릴아미노, 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 알콕시 또는 아릴옥시로 치환되어 있어도 되고, 이들에 있어서의 적어도 하나의 수소는 아릴, 헤테로아릴, 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있어도 되며, 식(5-H)로 나타내어지는 화합물에 있어서의 적어도 하나의 수소가 할로겐, 시아노 또는 중수소로 치환되어 있어도 된다. In formula (5-H), R 1 to R 16 are each independently hydrogen, aryl, heteroaryl (the heteroaryl is bonded to the dibenzochrysene skeleton in formula (5-H) through a linking group, and may be), diarylamino, diheteroarylamino, arylheteroarylamino, alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy or aryloxy, wherein at least one hydrogen is aryl, heteroaryl, alkyl or cycloalkyl may be substituted with, and adjacent groups of R 1 to R 16 may be bonded to each other to form a condensed ring, and at least one hydrogen in the formed ring is aryl or heteroaryl (heteroaryl is a linking group may be bonded to the formed ring through may be substituted with aryl, heteroaryl, alkyl or cycloalkyl, and at least one hydrogen in the compound represented by formula (5-H) may be substituted with halogen, cyano or deuterium.

식(5-H)의 정의에 있어서의 각 기의 상세는, 상술한, 식(1)의 다환 방향족 화합물에 있어서의 설명을 인용할 수 있다. For the details of each group in the definition of the formula (5-H), the description of the polycyclic aromatic compound of the formula (1) described above can be cited.

식(5-H)의 정의에 있어서의 알케닐로서는, 예를 들면, 탄소수 2∼30의 알케닐을 들 수 있으며, 탄소수 2∼20의 알케닐이 바람직하고, 탄소수 2∼10의 알케닐이 보다 바람직하고, 탄소수 2∼6의 알케닐이 보다 더 바람직하고, 탄소수 2∼4의 알케닐이 특히 바람직하다. 바람직한 알케닐은, 비닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 또는 5-헥세닐이다. As alkenyl in the definition of formula (5-H), a C2-C30 alkenyl is mentioned, for example, C2-C20 alkenyl is preferable, C2-C10 alkenyl is More preferably, alkenyl having 2 to 6 carbon atoms is still more preferable, and alkenyl having 2 to 4 carbon atoms is particularly preferable. Preferred alkenyls are vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pen tenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, or 5-hexenyl.

또한, 헤테로아릴의 구체예로서, 하기 식(5-Ar1), 식(5-Ar2), 식(5-Ar3), 식(5-Ar4) 또는 식(5-Ar5)의 화합물로부터 임의의 하나의 수소 원자를 제거하여 나타내어지는 1가의 기도 들 수 있다. In addition, as a specific example of heteroaryl, any one of the compounds of formula (5-Ar1), formula (5-Ar2), formula (5-Ar3), formula (5-Ar4) or formula (5-Ar5) and a monovalent group represented by removing a hydrogen atom of

Figure pat00108
Figure pat00108

식(5-Ar1) 내지 식(5-Ar5) 중, Y1은, 각각 독립적으로, O, S 또는 N-R이며, R은 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 안트라세닐 또는 수소이고, 식(5-Ar1) 내지 식(5-Ar5)의 구조에 있어서의 적어도 하나의 수소는 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 메틸, 에틸, 프로필, 또는, 부틸로 치환되어 있어도 된다. In formulas (5-Ar1) to (5-Ar5), Y 1 is each independently O, S or NR, R is phenyl, biphenylyl, naphthyl, anthracenyl, or hydrogen; At least one hydrogen in the structures of -Ar1) to (5-Ar5) may be substituted with phenyl, biphenylyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, methyl, ethyl, propyl, or butyl .

이들 헤테로아릴은, 연결기를 통하여, 식(5-H)에 있어서의 디벤조크리센 골격과 결합하고 있어도 된다. 즉, 식(5-H)에 있어서의 디벤조크리센 골격과 상기 헤테로아릴이 직접 결합할 뿐만 아니라, 그들의 사이에 연결기를 통하여 결합해도 된다. 이 연결기로서는, 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 메틸렌, 에틸렌, -OCH2CH2-, -CH2CH2O-, 또는, -OCH2CH2O- 등을 들 수 있다. These heteroaryl may be couple|bonded with the dibenzochrysene skeleton in Formula (5-H) via a coupling group. That is, not only the dibenzochrysene skeleton in Formula (5-H) and the said heteroaryl couple|bond directly, but you may couple|bond via a coupling group between them. Examples of the linking group include phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, methylene, ethylene, -OCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 O-, or -OCH 2 CH 2 O-. have.

식(5-H)로 나타내어지는 화합물은, 바람직하게는, R1, R4, R5, R8, R9, R12, R13 및 R16은 수소이다. 이 경우, 식(5-H) 중의 R2, R3, R6, R7, R10, R11, R14 및 R15는, 각각 독립적으로, 수소, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 식(5-Ar1), 식(5-Ar2), 식(5-Ar3), 식(5-Ar4) 또는 식(5-Ar5)의 구조를 가지는 1가의 기(해당 구조를 갖는 1가의 기는, 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 메틸렌, 에틸렌, -OCH2CH2-, -CH2CH2O-, 또는, -OCH2CH2O-을 통하여, 식(5-H)에 있어서의 디벤조크리센 골격과 결합하고 있어도 됨), 메틸, 에틸, 프로필, 또는, 부틸인 것이 바람직하다. In the compound represented by the formula (5-H), preferably, R 1 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 , R 12 , R 13 and R 16 are hydrogen. In this case, R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 in formula (5-H) are each independently hydrogen, phenyl, biphenylyl, naphthyl, Anthracenyl, phenanthrenyl, a monovalent group having a structure of formula (5-Ar1), formula (5-Ar2), formula (5-Ar3), formula (5-Ar4) or formula (5-Ar5) A monovalent group having a structure is phenylene, biphenylene, naphthylene, anthracenylene, methylene, ethylene, -OCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 O-, or -OCH 2 CH 2 O- It is preferable that it is methyl, ethyl, propyl, or butyl which may couple|bond with the dibenzochrysene skeleton in Formula (5-H) through it.

식(5-H)로 나타내어지는 화합물은, 보다 바람직하게는, R1, R2, R4, R5, R7, R8, R9, R10, R12, R13, R15 및 R16은 수소이다. 이 경우, 식(5-H) 중의 R3, R6, R11 및 R14 중 적어도 하나(바람직하게는 1개 또는 2개, 보다 바람직하게는 1개)는, 단결합, 페닐렌, 비페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌, 메틸렌, 에틸렌, -OCH2CH2-, -CH2CH2O-, 또는, -OCH2CH2O-을 통한, 식(5-Ar1), 식(5-Ar2), 식(5-Ar3), 식(5-Ar4) 또는 식(5-Ar5)의 구조를 갖는 1가의 기이며, 상기 적어도 하나 이외(즉, 상기 구조를 갖는 1가의 기가 치환된 위치 이외)는 수소, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 안트라세닐, 메틸, 에틸, 프로필, 또는, 부틸이며, 이들에 있어서의 적어도 하나의 수소는, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 안트라세닐, 메틸, 에틸, 프로필, 또는, 부틸로 치환되어 있어도 된다. The compound represented by the formula (5-H) is more preferably R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 12 , R 13 , R 15 and R 16 is hydrogen. In this case, at least one (preferably 1 or 2, more preferably 1) of R 3 , R 6 , R 11 and R 14 in the formula (5-H) is a single bond, phenylene, phenylene, naphthylene, anthracenylene, methylene, ethylene, -OCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 O-, or via -OCH 2 CH 2 O-, formula (5-Ar1), formula ( 5-Ar2), a monovalent group having a structure of formula (5-Ar3), formula (5-Ar4) or formula (5-Ar5), wherein at least one other than the above (ie, a monovalent group having the above structure is substituted) position) is hydrogen, phenyl, biphenylyl, naphthyl, anthracenyl, methyl, ethyl, propyl, or butyl, and at least one hydrogen in these is phenyl, biphenylyl, naphthyl, anthracenyl , methyl, ethyl, propyl, or butyl may be substituted.

또한, 식(5-H) 중의 R2, R3, R6, R7, R10, R11, R14 및 R15로서, 식(5-Ar1) 내지 식(5-Ar5)로 나타내어지는 구조를 갖는 1가의 기가 선택된 경우에는, 해당 구조에 있어서의 적어도 하나의 수소는 식(5-H) 중의 R1 내지 R16 중 어느 하나와 결합하여 단결합을 형성하고 있어도 된다. In addition, as R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 and R 15 in the formula (5-H), represented by the formulas (5-Ar1) to (5-Ar5) When a monovalent group having a structure is selected, at least one hydrogen in the structure may be bonded to any one of R 1 to R 16 in the formula (5-H) to form a single bond.

본 발명의 호스트로서의 디벤조크리센 화합물의 더 구체적인 예로서는, 이하의 구조식으로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다. 또한, 「tBu」는 t-부틸을 나타낸다. As a more specific example of the dibenzochrysene compound as a host of this invention, the compound represented by the following structural formula is mentioned. In addition, "tBu" represents t-butyl.

Figure pat00109
Figure pat00109

Figure pat00110
Figure pat00110

상술한 발광층용 재료(호스트 재료 및 도펀트 재료)는, 이들에 반응성 치환기가 치환된 반응성 화합물을 모노머로 하여 고분자화시킨 고분자 화합물, 또는 그 고분자 가교체, 또는, 주사슬형 고분자와 상기 반응성 화합물을 반응시킨 펜던트형 고분자 화합물, 또는 그 펜던트형 고분자 가교체로서도, 발광층용 재료로 사용할 수 있다. 이 경우의 반응성 치환기로서는, 식(1)로 나타내어지는 다환 방향족 화합물에서의 설명을 인용할 수 있다. The material for the light emitting layer (host material and dopant material) described above is a polymer compound obtained by polymerizing a reactive compound substituted with a reactive substituent as a monomer, or a cross-linked polymer thereof, or a main chain polymer and the reactive compound. The reacted pendant polymer compound or the pendant polymer crosslinked product can also be used as a material for a light emitting layer. As a reactive substituent in this case, the description in the polycyclic aromatic compound represented by Formula (1) can be cited.

<어시스팅 도펀트와 이미팅 도펀트를 포함하는 발광층><Emissive Layer Containing Assisting Dopant and Emitting Dopant>

유기 전계 발광 소자에 있어서의 발광층은, 제1 성분으로서의 호스트 화합물, 제2 성분으로서의 어시스팅 도펀트(화합물), 및 제3 성분으로서의 이미팅 도펀트(화합물)를 포함하는 것이어도 된다. 본 발명의 다환 방향족 화합물은 이미팅 도펀트로서 사용하는 것도 바람직하다. 어시스팅 도펀트(화합물)로서는 열활성형 지연 형광체를 사용할 수 있다. The light emitting layer in an organic electroluminescent element may contain a host compound as a 1st component, an assisting dopant (compound) as a 2nd component, and an emitting dopant (compound) as a 3rd component. The polycyclic aromatic compound of the present invention is also preferably used as an emitting dopant. As the assisting dopant (compound), a thermally activated delayed phosphor can be used.

이하의 설명에서는, 열활성형 지연 형광체를 어시스팅 도펀트로서 사용하는 유기 전계 발광 소자를, 「TAF 소자」(TADF Assisting Fluorescence소자)라 하는 경우가 있다. TAF 소자에 있어서의 「호스트 화합물」이란, 형광 스펙트럼의 피크 단파장 측의 어깨로부터 구해지는 최저 여기 일중항 에너지 준위가, 제2 성분으로서의 열활성형 지연 형광체, 및, 제3 성분으로서의 이미팅 도펀트보다도 높은 화합물을 의미한다. In the following description, an organic electroluminescent element using a thermally activated delayed phosphor as an assisting dopant is sometimes referred to as a "TAF element" (TADF Assisting Fluorescence element). The "host compound" in the TAF element means that the lowest singlet excitation energy level obtained from the shoulder on the short wavelength side of the peak of the fluorescence spectrum is higher than that of the thermally activated delayed phosphor as the second component and the emitting dopant as the third component. high compound.

「열활성형 지연 형광체」란, 열 에너지를 흡수하여 최저 여기 삼중항 상태로부터 최저 여기 일중항 상태로의 역항간 교차를 일으키고, 그 최저 여기 일중항 상태로부터 방사 실활하여 지연 형광을 방사할 수 있는 화합물을 의미한다. 단, 「열활성형 지연 형광」이란, 최저 여기 삼중항 상태로부터 최저 여기 일중항 상태로의 여기 과정에서 고차 삼중항을 경과하는 것도 포함한다. 예를 들면, Durham 대학 Monkman들에 의한 논문(NATURE COMMUNICATIONS, 7:13680, DOI:10.1038/ncomms13680), 산업기술종합연구소 호소가이들에 의한 논문(Hosokai et al., Sci.Adv.2017;3: e1603282), 교토대학 사토들에 의한 논문(Scientific Reports, 7:4820, DOI:10.1038/s41598-017-05007-7) 및, 마찬가지로 교토대학 사토들에 의한 학회 발표(일본화학회 제98춘계 연회, 발표 번호: 2I4-15, DABNA를 발광분자로서 사용한 유기 전계 발광에 있어서의 고효율 발광의 기구, 교토대학 대학원공학 연구과) 등을 들 수 있다. 본 발명에서는, 대상 화합물을 포함하는 샘플에 대해서, 300K로 형광수명을 측정했을 때, 느린 형광 성분이 관측된 것을 가지고 해당 대상 화합물이 「열활성형 지연 형광체」라고 판정하는 것으로 한다. 여기서, 느린 형광 성분이란, 형광수명이 0.1μsec 이상의 것을 말한다. 형광수명의 측정은, 예를 들면 형광수명 측정 장치(하마마츠포토닉스사제, C11367-01)를 사용하여 행할 수 있다. "Thermal-activated delayed phosphor" means that it absorbs thermal energy, causes an inverse crossover from the lowest triplet excitation state to the lowest singlet excitation state, and causes radiation deactivation from the lowest singlet state to emit delayed fluorescence. means compound. However, "thermal-activated delayed fluorescence" also includes passing through a higher-order triplet in the excitation process from the lowest triplet excited state to the lowest singlet excited state. For example, a paper by Durham University Monkmans (NATURE COMMUNICATIONS, 7:13680, DOI:10.1038/ncomms13680), a paper by Hosokai et al., Sci.Adv.2017;3: e1603282), a paper by Kyoto University Satos (Scientific Reports, 7:4820, DOI:10.1038/s41598-017-05007-7), and similarly presented at a conference by Kyoto University Satos (the 98th Spring Banquet of the Japanese Chemical Society, Publication No.: 2I4-15, a high-efficiency luminescence mechanism in organic electroluminescence using DABNA as a luminescent molecule, Kyoto University Graduate School of Engineering) and the like. In the present invention, when the fluorescence lifetime of a sample containing the target compound is measured at 300 K, a slow fluorescence component is observed, and it is determined that the target compound is a "thermally activated delayed phosphor". Here, the slow fluorescence component means that the fluorescence lifetime is 0.1 µsec or more. The fluorescence lifetime can be measured using, for example, a fluorescence lifetime measuring device (manufactured by Hamamatsu Photonics, C11367-01).

본 발명의 다환 방향족 화합물은, 이미팅 도펀트로서 기능시킬 수 있고, 「열활성형 지연 형광체」는, 본 발명의 다환 방향족 화합물 발광을 어시스트하는 어시스팅 도펀트로서 기능시킬 수 있다. The polycyclic aromatic compound of the present invention can function as an emitting dopant, and the "thermal activated delayed phosphor" can function as an assisting dopant that assists light emission of the polycyclic aromatic compound of the present invention.

도 2에 일반적인 형광 도펀트를 이미팅 도펀트(ED)에 사용한 TAF 소자의 발광층의 에너지 준위도를 나타낸다. 도면 중, 호스트의 기 저상태 에너지 준위를 E(1, G), 호스트의 형광 스펙트럼 단파장 측의 어깨로부터 구해지는 최저 여기 일중항 에너지 준위를 E(1, S, Sh), 호스트의 인광 스펙트럼 단파장 측의 어깨로부터 구해지는 최저 여기 삼중항 에너지 준위를 E(1, T, Sh), 제2 성분인 어시스팅 도펀트의 기저 상태 에너지 준위를 E(2, G), 제2 성분인 어시스팅 도펀트의 형광 스펙트럼 단파장 측의 어깨로부터 구해지는 최저 여기 일중항 에너지 준위를 E(2, S, Sh), 제2 성분인 어시스팅 도펀트의 인광 스펙트럼 단파장 측의 어깨로부터 구해지는 최저 여기 삼중항 에너지 준위를 E(2, T, Sh), 제3 성분인 이미팅 도펀트의 기저 상태 에너지 준위를 E(3, G), 제3 성분인 이미팅 도펀트의 형광 스펙트럼 단파장 측의 어깨로부터 구해지는 최저 여기 일중항 에너지 준위를 E(3, S, Sh), 제3 성분인 이미팅 도펀트의 인광 스펙트럼 단파장 측의 어깨로부터 구해지는 최저 여기 삼중항 에너지 준위를 E(3, T, Sh), 정공을 h+, 전자를 e-, 형광 공명 에너지 이동을 FRET(Fluorescence Resonance Energy Transfer)로 한다. TAF 소자에 있어서, 일반적인 형광 도펀트를 이미팅 도펀트(ED)로서 사용한 경우, 어시스팅 도펀트에서 업컨버전 된 에너지는 이미팅 도펀트의 최저 여기 일중항 에너지 준위 E(3, S, Sh)로 이동하여 발광한다. 그러나, 어시스팅 도펀트 상의 일부의 최저 여기 삼중항 에너지 준위 E(2, T, Sh)가 이미팅 도펀트의 최저 여기 삼중항 에너지 준위 E(3, T, Sh)로 이동하거나, 이미팅 도펀트 상에서 최저 여기 일중항 에너지 준위 E(3, S, Sh)로부터 최저 여기 삼중항 에너지 준위 E(3, T, Sh)로의 항간 교차가 일어나고, 계속하여 기저 상태 E(3, G)로 열적(熱的)으로 실활한다. 이 경로에 의해 일부의 에너지는 발광에 이용되지 않아, 에너지의 낭비가 생긴다. FIG. 2 shows an energy level diagram of a light emitting layer of a TAF device using a general fluorescent dopant as an emitting dopant (ED). In the figure, the ground-state energy level of the host is E(1, G), the lowest singlet excitation energy level obtained from the shoulder on the short-wavelength side of the host's fluorescence spectrum is E(1, S, Sh), and the phosphorescence spectrum of the host is short-wavelength. The lowest triplet excitation energy level obtained from the shoulder of the side is E(1, T, Sh), the ground state energy level of the assisting dopant as the second component is E(2, G), and that of the assisting dopant as the second component. E(2, S, Sh) is the lowest singlet excitation energy level obtained from the shoulder on the short wavelength side of the fluorescence spectrum, and E is the lowest triplet excitation energy level obtained from the shoulder on the short wavelength side of the phosphorescence spectrum of the second component, an assisting dopant. (2, T, Sh), the ground state energy level of the emitting dopant as the third component is E(3, G), and the lowest singlet excitation energy obtained from the shoulder on the short wavelength side of the fluorescence spectrum of the emitting dopant as the third component. The level is E(3, S, Sh); e-, fluorescence resonance energy transfer is referred to as FRET (Fluorescence Resonance Energy Transfer). In the TAF device, when a general fluorescent dopant is used as the emitting dopant (ED), the energy upconverted from the assisting dopant moves to the lowest singlet excitation energy level E(3, S, Sh) of the emitting dopant and emits light. do. However, the lowest triplet excitation energy level E(2, T, Sh) of some on the assisting dopant shifts to the lowest triplet excitation energy level E(3, T, Sh) of the emitting dopant, or the lowest triplet excitation energy level E(3, T, Sh) on the emitting dopant. Interterminal crossover from the excitation singlet energy level E(3, S, Sh) to the lowest triplet excitation energy level E(3, T, Sh) occurs, and then thermally to the ground state E(3, G) come alive with A part of energy is not used for light emission by this path, and energy is wasted.

이에 대하여, 본 양태의 유기 전계 발광 소자에서는, 어시스팅 도펀트부터 이미팅 도펀트로 이동한 에너지를 효율적으로 발광에 이용할 수 있고, 이에 따라 높은 발광 효율을 실현할 수 있다. 이는, 이하의 발광 메커니즘에 의한 것으로 추측된다. In contrast, in the organic electroluminescent device of the present embodiment, the energy transferred from the assisting dopant to the emitting dopant can be efficiently used for light emission, thereby realizing high light emission efficiency. This is presumed to be due to the following light emission mechanism.

본 양태의 유기 전계 발광 소자에 있어서의 바람직한 에너지 관계를 도 3에 나타낸다. 본 양태의 유기 전계 발광 소자에 있어서는, 이미팅 도펀트로서의, 붕소 원자를 가지는 화합물이 높은 최저 여기 삼중항 에너지 준위 E(3, T, Sh)를 가진다. 이 때문에, 어시스팅 도펀트에서 업컨버전 된 여기 일중항 에너지가, 비록, 이미팅 도펀트에서 최저 여기 삼중항 에너지 준위 E(3, T, Sh)로 항간 교차한 경우에도, 이미팅 도펀트 상에서 업컨버전되거나, 어시스팅 도펀트(열활성형 지연 형광체) 상의 최저 여기 삼중항 에너지 준위 E(2, T, Sh)로 회수된다. 따라서, 생성한 여기 에너지를 낭비없이 발광에 사용할 수 있다. 또한, 업컨버전 및 발광의 기능을 각각 양호하게 할 수 있는 2종의 분자로 나눔으로써, 높은 에너지의 체류 시간이 감소하고, 화합물에의 부담이 감소할 것으로 예상된다. The preferable energy relationship in the organic electroluminescent element of this embodiment is shown in FIG. In the organic electroluminescent device of this embodiment, a compound having a boron atom as an emitting dopant has a high lowest triplet excitation energy level E(3, T, Sh). For this reason, the singlet excitation energy upconverted in the assisting dopant is upconverted on the emitting dopant or , recovered to the lowest excitation triplet energy level E(2, T, Sh) on the assisting dopant (thermally activated delayed phosphor). Therefore, the generated excitation energy can be used for light emission without wasting. Further, by dividing the upconversion and luminescence functions into two types of molecules each capable of good functions, it is expected that the residence time of high energy is reduced and the burden on the compound is reduced.

본 양태에 있어서, 호스트 화합물로서는, 공지의 것을 사용할 수 있고, 예를 들면 카르바졸환 및 푸란환 중 적어도 일방을 가지는 화합물을 들 수 있으며, 그 중에서도, 푸라닐 및 카르바졸릴 중 적어도 일방과, 아릴렌 및 헤테로 아릴렌 중 적어도 일방이 결합한 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 구체예로서, mCP나 mCBP 등을 들 수 있다. In this aspect, as a host compound, a well-known thing can be used, For example, the compound which has at least one of a carbazole ring and a furan ring is mentioned, Among them, at least one of furanyl and carbazolyl, It is preferable to use the compound to which at least one of arylene and hetero arylene couple|bonded. As a specific example, mCP, mCBP, etc. are mentioned.

호스트 화합물의 인광 스펙트럼의 피크 단파장 측의 어깨로부터 구해지는 최저 여기 삼중항 에너지 준위 E(1, T, Sh)는, 발광층 내에서의 TADF의 발생을 저해하지 않고 촉진시키는 관점에서, 발광층 내에 있어서 가장 높은 최저 여기 삼중항 에너지 준위를 가지는 이미팅 도펀트 또는 어시스팅 도펀트의 최저 여기 삼중항 에너지 준위 E(2, T, Sh), E(3, T, Sh)에 비교하여 높은 쪽이 바람직하고, 구체적으로는, 호스트 화합물의 최저 여기 삼중항 에너지 준위 E(1, T, Sh)는 E(2, T, Sh), E(3, T, Sh)에 비해, 0.01eV 이상이 바람직하고, 0.03eV 이상이 보다 바람직하고, 0.1eV 이상이 보다 더 바람직하다. 또한, 호스트 화합물에 TADF 활성인 화합물을 사용해도 된다. The lowest triplet excitation energy level E (1, T, Sh) obtained from the shoulder on the short wavelength side of the peak of the phosphorescence spectrum of the host compound is the highest in the light emitting layer from the viewpoint of accelerating the generation of TADF in the light emitting layer without inhibiting it. Higher than the lowest triplet excitation energy levels E(2, T, Sh), E(3, T, Sh) of the emitting dopant or assisting dopant having a high lowest triplet excitation energy level is preferable, and specifically , the lowest triplet excitation energy level E(1, T, Sh) of the host compound is preferably 0.01 eV or more, and 0.03 eV compared to E(2, T, Sh) and E(3, T, Sh). More preferably, 0.1 eV or more is still more preferable. Moreover, you may use the compound which is TADF active for a host compound.

호스트 화합물에는, 예를 들면, 상기 식(H1), (H2) 및 (H3) 중 어느 하나로 나타내어지는 화합물을 사용할 수 있다. As the host compound, for example, a compound represented by any one of the formulas (H1), (H2) and (H3) can be used.

<열활성형 지연 형광체 (어시스팅 도펀트)><Heat-activated delayed phosphor (assisting dopant)>

TAF 소자에서 사용하는 열활성형 지연 형광체(TADF 화합물)는, 도너로 불리는 전자 공여성의 치환기와 억셉터라고 불리는 전자 수용성의 치환기를 사용하여 분자 내의 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital)와 LUMO(Lowest Unoccupied Molecular Orbital)를 국재화(局在化)시켜서, 효율적인 역항간 교차(reverse intersystem crossing)가 일어나게 디자인된, 도너-억셉터형 열활성형 지연 형광체(D-A형TADF 화합물)인 것이 바람직하다. 여기서, 본 명세서 중에 있어서 「전자 공여성의 치환기」(도너)란, 열활성형 지연 형광체 분자 중에서 HOMO 궤도가 국재하는 치환기 및 부분 구조를 의미하고, 「전자 수용성의 치환기」(억셉터)란, 열활성형 지연 형광체 분자 중에서 LUMO 궤도가 국재하는 치환기 및 부분 구조를 의미하는 것으로 한다. The thermally activated delayed phosphor (TADF compound) used in the TAF device uses an electron-donating substituent called a donor and an electron-accepting substituent called an acceptor to form a Highest Occupied Molecular Orbital (HOMO) and Lowest Unoccupied Molecular Orbital (LUMO) in a molecule. It is preferable that it is a donor-acceptor type thermally activated delayed fluorescent substance (D-A type TADF compound) designed to localize Molecular Orbital so that efficient reverse intersystem crossing occurs. Here, in the present specification, "electron-donating substituent" (donor) means a substituent and a partial structure in which the HOMO orbital is localized in a thermally activated delayed phosphor molecule, and "electron-accepting substituent" (acceptor) means, It shall mean the substituent and partial structure in which the LUMO orbital is localized among thermally activated delayed fluorescent substance molecules.

일반적으로, 도너나 억셉터를 사용한 열활성형 지연 형광체는, 구조에 기인하여 스핀 궤도 결합(SOC: Spin Orbit Coupling)이 크고, 동시에, HOMO와 LUMO의 교환 상호 작용이 작고 ΔE(ST)이 작으므로, 매우 빠른 역항간 교차 속도가 얻어진다. 한편, 도너나 억셉터를 사용한 열활성형 지연 형광체는, 여기 상태에서의 구조 완화가 커지고(어떤 분자에 있어서는, 기저 상태와 여기 상태에서는 안정 구조가 상이하므로, 외부 자극에 의해 기저 상태로부터 여기 상태로의 변환이 일어나면, 그 후, 여기 상태에 있어서의 안정 구조에 구조가 변화됨), 폭이 넓은 발광 스펙트럼을 제공하므로, 발광 재료로서 사용하면 색순도를 저하시킬 가능성이 있다. In general, a thermally activated delayed phosphor using a donor or acceptor has a large spin orbit coupling (SOC) due to its structure, and at the same time a small exchange interaction between HOMO and LUMO and ΔE(ST) is small. Therefore, a very fast inter-inverse crossover speed is obtained. On the other hand, in thermally activated delayed phosphors using donors or acceptors, the structural relaxation in the excited state is large (for some molecules, the stable structure is different between the ground state and the excited state, When conversion occurs, thereafter, the structure changes to the stable structure in the excited state), providing a broad emission spectrum, so that when used as a light emitting material, there is a possibility that the color purity may be lowered.

TAF 소자에 있어서의 열활성형 지연 형광체로서, 예를 들면 도너 및 억셉터가 직접 또는 스페이서를 통하여 결합되어 있는 화합물을 사용할 수 있다. 본 발명의 열활성형 지연 형광체에 사용되는 전자 공여성기(도너성의 구조) 및 전자 수용성 기(억셉터성의 구조)로서는, 예를 들면, Chemistry of Materials, 2017, 29, 1946-1963에 기재된 구조를 사용할 수 있다. 도너성의 구조로서는, 카르바졸, 디메틸카르바졸, 디-tert-부틸카르바졸, 디메톡시카르바졸, 테트라메틸카르바졸, 벤조플루오로 카르바졸, 벤조티에노카르바졸, 페닐디히드로인돌로카르바졸, 페닐비카르바졸, 비카르바졸, 터카르바졸, 디페닐카르바졸릴아민, 테트라페닐카르바졸릴디아민, 페녹사진, 디히드로페나진, 페노티아진, 디메틸디히드로아크리딘, 디페닐아민, 비스(tert-부틸 페닐)아민, N1-(4-(디페닐아미노)페닐)-N4,N4-디페닐벤젠-1,4-디아민, 디메틸테트라페닐디히드로아크리딘디아민, 테트라메틸-디히드로인데노아크리딘 및 디페닐디히드로디벤조아자실린 등을 들 수 있다. 억셉터성의 구조로서는, 술포닐디벤젠, 벤조페논, 페닐렌비스(페닐메타논), 벤조니트릴, 이소니코티노니트릴, 프탈로니트릴, 이소프탈로니트릴, 파라프탈로니트릴, 벤젠트리카르보니트릴, 트리아졸, 옥사졸, 티아디아졸, 벤조티아졸, 벤조 비스(티아졸), 벤조옥사졸, 벤조비스(옥사졸), 퀴놀린, 벤조이미다졸, 디벤조퀴녹살린, 헵타아자페날렌, 티옥산톤디옥사이드, 디메틸안트라세논, 안트라센디온, 5H-시클로펜타[1,2-b:5,4-b']디피리딘, 플루오렌디카르보니트릴, 트리에페닐트리아진, 피라진디카르보니트릴, 피리미딘, 페닐피리미딘, 메틸피리미딘, 피리딘 디카르보니트릴, 디벤조퀴녹살린디카르보니트릴, 비스(페닐술포닐)벤젠, 디메틸티오크산텐디옥사이드, 티안트렌테트라옥사이드 및 트리스(디메틸 페닐)보란을 들 수 있다. 특히, TAF 소자에 있어서의 열활성형 지연 형광을 가지는 화합물은, 부분 구조로서, 카르바졸, 페녹사진, 아크리딘, 트리아진, 피리미딘, 피라진, 티오잔텐, 벤조니트릴, 프탈로니트릴, 이소프탈로니트릴, 디페닐 술폰, 트리아졸, 옥사디아졸, 티아디아졸 및 벤조페논에서 선택되는 적어도 하나를 가지는 화합물인 것이 바람직하다. As the thermally activated delayed phosphor in the TAF device, for example, a compound in which a donor and an acceptor are directly or via a spacer can be used. As the electron-donating group (donor-like structure) and electron-accepting group (acceptor-like structure) used in the thermally activated delayed phosphor of the present invention, for example, the structure described in Chemistry of Materials, 2017, 29, 1946-1963 Can be used. Examples of the donor structure include carbazole, dimethylcarbazole, di-tert-butylcarbazole, dimethoxycarbazole, tetramethylcarbazole, benzofluorocarbazole, benzothienocarbazole, phenyldihydroindolocarbazole, Phenylbicarbazole, bicarbazole, tercarbazole, diphenylcarbazolylamine, tetraphenylcarbazolyldiamine, phenoxazine, dihydrophenazine, phenothiazine, dimethyldihydroacridine, diphenylamine, bis (tert-butyl phenyl)amine, N1-(4-(diphenylamino)phenyl)-N4,N4-diphenylbenzene-1,4-diamine, dimethyltetraphenyldihydroacridinediamine, tetramethyl-dihydro Noacridine, diphenyl dihydrodibenzoazacilline, etc. are mentioned. Examples of the acceptor structure include sulfonyldibenzene, benzophenone, phenylenebis(phenylmethanone), benzonitrile, isonicotinonitrile, phthalonitrile, isophthalonitrile, paraphthalonitrile, benzenetricarbonitrile, and triazole. , oxazole, thiadiazole, benzothiazole, benzobis(thiazole), benzooxazole, benzobis(oxazole), quinoline, benzoimidazole, dibenzoquinoxaline, heptaazaphenalene, thioxanthone dioxide , Dimethylanthracenone, anthracenedione, 5H-cyclopenta[1,2-b:5,4-b']dipyridine, fluorenedicarbonitrile, triephenyltriazine, pyrazinedicarbonitrile, pyrimidine, phenyl pyrimidine, methylpyrimidine, pyridine dicarbonitrile, dibenzoquinoxaline dicarbonitrile, bis(phenylsulfonyl)benzene, dimethylthioxanthene dioxide, thianthrenetetraoxide and tris(dimethyl phenyl)borane. In particular, the compound having thermally activated delayed fluorescence in the TAF device has, as a partial structure, carbazole, phenoxazine, acridine, triazine, pyrimidine, pyrazine, thioxanthene, benzonitrile, phthalonitrile, and isop. It is preferably a compound having at least one selected from talonitrile, diphenyl sulfone, triazole, oxadiazole, thiadiazole and benzophenone.

TAF 소자에 있어서의 발광층의 제2 성분으로서 사용하는 화합물은, 열활성형 지연 형광체이며, 그 발광 스펙트럼이 이미팅 도펀트의 흡수 피크와 적어도 일부 중첩되는 화합물인 것이 바람직하다. 이하에 있어서, TAF 소자에 있어서의 발광층의 제2 성분(열활성형 지연 형광체)으로서 사용할 수 있는 화합물을 예시한다. 다만, TAF 소자에 있어서 열활성형 지연 형광체로서 사용할 수 있는 화합물은, 이하의 예시 화합물에 의해 한정적으로 해석되지 않는다. 하기 식에 있어서, Me는 메틸을 나타내고, tBu는 t-부틸을 나타내고, 파선은 결합 위치를 나타낸다. It is preferable that the compound used as the second component of the light emitting layer in the TAF element is a thermally activated delayed phosphor, and is a compound whose emission spectrum overlaps at least partially with the absorption peak of the emitting dopant. Below, the compound which can be used as a 2nd component (thermally activated delayed fluorescent substance) of the light emitting layer in a TAF element is illustrated. However, compounds that can be used as thermally activated delayed phosphors in the TAF device are not limitedly interpreted by the following exemplary compounds. In the following formula, Me represents methyl, tBu represents t-butyl, and the broken line represents the bonding position.

Figure pat00111
Figure pat00111

Figure pat00112
Figure pat00112

Figure pat00113
Figure pat00113

Figure pat00114
Figure pat00114

Figure pat00115
Figure pat00115

또한, 열활성형 지연 형광체로서, 하기 식(AD1), (AD2) 및 (AD3) 중 어느 하나로 나타내어지는 화합물도 사용할 수 있다. Further, as the thermally activated delayed phosphor, a compound represented by any one of the following formulas (AD1), (AD2) and (AD3) can also be used.

Figure pat00116
Figure pat00116

상기 식(AD1), (AD2) 및 (AD3) 중, M은, 각각 독립적으로, 단결합, -O-, >N-Ar 또는 >CAr2이며, 형성하는 부분 구조의 HOMO의 깊이 및 최저 여기 일중항 에너지 준위 및 최저 여기 삼중항 에너지 준위의 높이 관점에서, 바람직하게는, 단결합, -O- 또는 >N-Ar이다. J는 도너성의 부분 구조와 억셉터성의 부분 구조를 나누는 스페이서 구조이며, 각각 독립적으로, 탄소수 6∼18의 아릴렌이며, 도너성의 부분 구조와 억셉터성의 부분 구조로부터 스며나오는 공역의 크기 관점에서, 탄소수 6∼12의 아릴렌이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 페닐렌, 메틸 페닐렌 및 디메틸 페닐렌을 들 수 있다. Q는, 각각 독립적으로, =C(-H)- 또는 =N-이며, 형성하는 부분 구조의 LUMO의 얕음 및 최저 여기 일중항 에너지 준위 및 최저 여기 삼중항 에너지 준위의 높이 관점에서, 바람직하게는, =N-이다. Ar은, 각각 독립적으로, 수소, 탄소수 6∼24의 아릴, 탄소수 2∼24의 헤테로아릴, 탄소수 1∼12의 알킬 또는 탄소수 3∼18의 시클로알킬이며, 형성하는 부분 구조의 HOMO의 깊이 및 최저 여기 일중항 에너지 준위 및 최저 여기 삼중항 에너지 준위의 높이 관점에서, 바람직하게는, 수소, 탄소수 6∼12의 아릴, 탄소수 2∼14의 헤테로아릴, 탄소수 1∼4의 알킬 또는 탄소수 6∼10의 시클로알킬이며, 보다 바람직하게는, 수소, 페닐, 톨릴, 크실릴, 메시틸, 비페닐, 피리딜, 비피리딜, 트리아질, 카르바졸릴, 디메틸카르바졸릴, 디-tert-부틸카르바졸릴, 벤조이미다졸 또는 페닐벤조이미다졸이며, 보다 더 바람직하게는, 수소, 페닐 또는 카르바졸릴이다. m은, 1 또는 2이다. n은, (6-m) 이하의 정수이며, 입체 장해의 관점에서, 바람직하게는, 4∼(6-m)의 정수이다. 또한, 상기 각 식으로 나타내어지는 화합물에 있어서의 적어도 하나의 수소는, 할로겐 또는 중수소로 치환되어 있어도 된다. In the formulas (AD1), (AD2) and (AD3), M is each independently a single bond, -O-, >N-Ar or >CAr 2 , and the depth and lowest excitation of the HOMO of the partial structure to be formed. In view of the height of the singlet energy level and the lowest triplet excited energy level, it is preferably a single bond, -O- or >N-Ar. J is a spacer structure dividing the partial structure of the donor property and the partial structure of the acceptor property, each independently an arylene having 6 to 18 carbon atoms, from the viewpoint of the size of the conjugate exuding from the partial structure of the donor property and the partial structure of the acceptor property, Arylene having 6 to 12 carbon atoms is preferable. More specifically, phenylene, methyl phenylene and dimethyl phenylene are mentioned. Q is, each independently, =C(-H)- or =N-, from the viewpoint of the shallowness of the LUMO of the forming partial structure and the height of the lowest singlet excitation energy level and the lowest triplet excitation energy level, preferably , =N-. Ar is each independently hydrogen, aryl having 6 to 24 carbon atoms, heteroaryl having 2 to 24 carbon atoms, alkyl having 1 to 12 carbon atoms, or cycloalkyl having 3 to 18 carbon atoms, the depth and minimum of the HOMO of the partial structure to be formed From the viewpoint of the height of the singlet excitation energy level and the lowest triplet excitation energy level, preferably hydrogen, aryl having 6 to 12 carbon atoms, heteroaryl having 2 to 14 carbon atoms, alkyl having 1 to 4 carbon atoms or 6 to 10 carbon atoms Cycloalkyl, more preferably hydrogen, phenyl, tolyl, xylyl, mesityl, biphenyl, pyridyl, bipyridyl, triazyl, carbazolyl, dimethylcarbazolyl, di-tert-butylcarba Jolyl, benzimidazole or phenylbenzoimidazole, even more preferably hydrogen, phenyl or carbazolyl. m is 1 or 2. n is an integer of (6-m) or less, and preferably an integer of 4 to (6-m) from the viewpoint of steric hindrance. In addition, at least 1 hydrogen in the compound represented by said each formula may be substituted by halogen or deuterium.

본 양태의 제2 성분으로서 사용하는 화합물은, 보다 구체적으로 언급하면, 4CzBN, 4CzBN-Ph, 5CzBN, 3Cz2DPhCzBN, 4CzIPN, 2PXZ-TAZ, Cz-TRZ3, BDPCC-TPTA, MA-TA, PA-TA, FA-TA, PXZ-TRZ, DMAC-TRZ, BCzT, DCzTrz, DDCzTRz, spiroAC-TRZ, Ac-HPM, Ac-PPM, Ac-MPM, TCzTrz, TmCzTrz 및 DCzmCzTrz인 것이 바람직하다. Compounds used as the second component of this embodiment are, more specifically, 4CzBN, 4CzBN-Ph, 5CzBN, 3Cz2DPhCzBN, 4CzIPN, 2PXZ-TAZ, Cz-TRZ3, BDPCC-TPTA, MA-TA, PA-TA, FA-TA, PXZ-TRZ, DMAC-TRZ, BCzT, DCzTrz, DDCzTRz, spiroAC-TRZ, Ac-HPM, Ac-PPM, Ac-MPM, TCzTrz, TmCzTrz and DCzmCzTrz are preferred.

본 양태의 제2 성분으로서 사용하는 화합물은, 1개의 도너 D와 1개의 억셉터 A가 직접 결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있는 D-A로 나타내어지는 도너 억셉터형 TADF 화합물이라도 되지만, 하나의 억셉터 A에 복수의 도너 D가 직접 결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있는 하기 식(DAD1)로 나타내어지는 구조를 가지는 것이, 유기 전계 발광 소자의 특성이 보다 우수하게 되므로 바람직하다. The compound used as the second component of this embodiment may be a donor-acceptor-type TADF compound represented by D-A in which one donor D and one acceptor A are directly bonded or bonded through a linking group, but one acceptor A It is preferable to have a structure represented by the following formula (DAD1) in which a plurality of donors D are bonded to each other through a direct bond or a linking group, since the characteristics of the organic electroluminescent device are more excellent.

(D1-L1)n-A1 (DAD1)(D 1 -L1)nA 1 (DAD1)

식(DAD1)에는, 하기 식(DAD2)로 나타내어지는 화합물이 포함된다. The compound represented by a following formula (DAD2) is contained in Formula (DAD1).

D2-L2-A2-L3-D3 (DAD2) D 2 -L 2 -A 2 -L 3 -D 3 (DAD2)

식(DAD1) 및 식(DAD2)에 있어서, D1, D2 및 D3은 각각 독립적으로 도너성 기를 나타낸다. 도너성 기로서는, 상기의 도너성의 구조를 채용할 수 있다. A1 및 A2는 각각 독립적으로 억셉터성 기를 나타낸다. 억셉터성 기로서는, 상기의 억셉터성의 구조를 채용할 수 있다. L1, L2 및 L3은 각각 독립적으로 단결합 또는 공역 연결기를 나타낸다. 공역 연결기는 도너성 기와 억셉터성 기를 나누는 스페이서 구조이며, 탄소수 6∼18의 아릴렌인 것이 바람직하고, 탄소수 6∼12의 아릴렌이 보다 바람직하다. L1, L2 및 L3은, 각각 독립적으로 페닐렌, 메틸페닐렌 또는 디메틸페닐렌인 것이 보다 더 바람직하다. 식(DAD1)에 있어서의 n은 2 이상이며, A1이 치환할 수 있는 최대수 이하의 정수를 나타낸다. n은 예를 들면 2∼10의 범위 내에서 선택하거나, 2∼6의 범위 내에서 선택하거나 해도 된다. n이 2일 때, 식(DAD2)로 나타내어지는 화합물이 된다. n개의 D1은 동일해도 되고 상이해도 되며, n개의 L1은 동일해도 되고 상이해도 된다. 식(DAD1) 및 식(DAD2)로 나타내어지는 화합물의 바람직한 구체예로서, 2PXZ-TAZ나 다음의 화합물을 들 수 있지만, 본 발명에서 채용할 수 있는 제2 성분은 이들 화합물에 한정되지 않는다. In formulas (DAD1) and (DAD2), D 1 , D 2 , and D 3 each independently represent a donor group. As a donor group, the said donor structure is employable. A 1 and A 2 each independently represent an acceptor group. As the acceptor group, the above acceptor structure can be adopted. L 1 , L 2 , and L 3 each independently represent a single bond or a conjugated linking group. The conjugated linking group is a spacer structure that separates the donor group and the acceptor group, and is preferably arylene having 6 to 18 carbon atoms, more preferably arylene having 6 to 12 carbon atoms. It is even more preferable that L 1 , L 2 and L 3 are each independently phenylene, methylphenylene or dimethylphenylene. n in formula (DAD1) is 2 or more, and A< 1 > represents the integer less than the maximum number which can be substituted. n may be selected within the range of 2 to 10, or may be selected within the range of 2 to 6, for example. When n is 2, it becomes a compound represented by Formula (DAD2). n pieces of D 1 may be the same or different, and n pieces of L 1 may be the same or different. Preferred specific examples of the compounds represented by the formulas (DAD1) and (DAD2) include 2PXZ-TAZ and the following compounds, but the second component that can be employed in the present invention is not limited to these compounds.

Figure pat00117
Figure pat00117

본 양태에 있어서, 발광층은 단일층이라도 되고 복수층으로 이루어져 있어도 어느 쪽이라도 된다. 또한, 호스트 화합물, 열활성형 지연 형광체 및 본 발명의 다환 방향족 화합물은, 동일층 내에 포함되어 있어도 되고, 복수층에 적어도 1성분씩 포함되어 있어도 된다. 발광층이 포함하는 호스트 화합물, 열활성형 지연 형광체 및 본 발명의 다환 방향족 화합물은, 각각 1종류라도 되고, 복수의 조합이라도, 어느 것이라도 된다. 어시스팅 도펀트 및 이미팅 도펀트는, 매트릭스로서의 호스트 화합물 중에, 전체적으로 포함되어 있어도 되고, 부분적으로 포함되어 있어도 된다. 어시스팅 도펀트 및 이미팅 도펀트가 도핑된 발광층은, 호스트 화합물과 어시스팅 도펀트와 이미팅 도펀트를 삼원 공증착법에 의해 성막하는 방법, 호스트 화합물과 어시스팅 도펀트와 이미팅 도펀트를 미리 혼합하고 나서 동시에 증착하는 방법, 호스트 화합물과 어시스팅 도펀트와 이미팅 도펀트를 유기 용매에 용해하여 조제한 발광층 형성용 조성물(도료)을 도포하는, 습식 성막법 등에 의해 형성할 수 있다. In this aspect, a single layer may be sufficient as a light emitting layer, or even if it consists of multiple layers, either may be sufficient as it. In addition, the host compound, the thermally activated delayed fluorescent substance, and the polycyclic aromatic compound of this invention may be contained in the same layer, and at least one component may be contained in multiple layers at a time. The number of each of the host compound, the thermally activated delayed fluorescent substance, and the polycyclic aromatic compound of the present invention included in the light emitting layer may be one, a plurality of combinations, or any may be sufficient. The assisting dopant and the emitting dopant may be contained entirely or partially contained in the host compound as a matrix. The light emitting layer doped with the assisting dopant and the emitting dopant is deposited at the same time after mixing the host compound, the assisting dopant, and the emitting dopant in advance, a method of forming a film of the host compound, the assisting dopant, and the emitting dopant by a ternary co-evaporation method. It can be formed by a wet film forming method or the like in which a composition (paint) for forming a light emitting layer prepared by dissolving a host compound, an assisting dopant, and an emitting dopant in an organic solvent is applied.

호스트 화합물의 사용량은 호스트 화합물의 종류에 따라 상이하며, 그 호스트 화합물의 특성에 맞춰서 정하면 된다. 호스트 화합물의 사용량의 기준은, 바람직하게는 발광층용 재료 전체의 40∼99.999질량%이며, 보다 바람직하게는 50∼99.99질량%이며, 보다 더 바람직하게는 60∼99.9질량%이다. 상기의 범위이면, 예를 들면, 효율적인 전하의 수송과, 도펀트로의 효율적인 에너지의 이동의 점에서 바람직하다. The amount of the host compound used varies depending on the type of the host compound, and may be determined according to the characteristics of the host compound. The standard of the usage-amount of a host compound becomes like this. Preferably it is 40-99.999 mass % of the whole material for light emitting layers, More preferably, it is 50-99.99 mass %, More preferably, it is 60-99.9 mass %. If it is said range, for example, it is preferable from the point of efficient electric charge transport and efficient energy transfer to a dopant.

어시스팅 도펀트(열활성형 지연 형광체)의 사용량은 어시스팅 도펀트의 종류에 따라 상이하며, 그 어시스팅 도펀트의 특성에 맞춰서 정하면 된다. 어시스팅 도펀트의 사용량의 기준은, 바람직하게는 발광층용 재료 전체의 1∼60질량%이며, 보다 바람직하게는 2∼50질량%이며, 보다 더 바람직하게는 5∼30질량%이다. 상기한 범위이면, 예를 들면, 효율적으로 에너지를 이미팅 도펀트로 이동시키는 점에서 바람직하다. The amount of the assisting dopant (thermally activated delayed phosphor) to be used varies depending on the type of the assisting dopant, and may be determined according to the characteristics of the assisting dopant. The standard of the usage-amount of an assisting dopant becomes like this. Preferably it is 1-60 mass % of the whole light emitting layer material, More preferably, it is 2-50 mass %, More preferably, it is 5-30 mass %. If it is the above range, for example, it is preferable at the point of efficiently transferring energy to an emitting dopant.

이미팅 도펀트(붕소 원자를 가지는 화합물)의 사용량은 이미팅 도펀트의 종류에 따라 상이하며, 그 이미팅 도펀트의 특성에 맞춰서 정하면 된다. 이미팅 도펀트의 사용량의 기준은, 바람직하게는 발광층용 재료 전체의 0.001∼30질량%이며, 보다 바람직하게는 0.01∼20질량%이며, 보다 더 바람직하게는 0.1∼10질량%이다. 상기한 범위이면, 예를 들면, 농도 소광 현상을 방지할 수 있다고 하는 점에서 바람직하다. The amount of the emitting dopant (compound having a boron atom) to be used varies depending on the type of the emitting dopant, and may be determined according to the characteristics of the emitting dopant. The standard of the amount of the emitting dopant to be used is preferably 0.001 to 30 mass%, more preferably 0.01 to 20 mass%, still more preferably 0.1 to 10 mass%, based on the total amount of the light emitting layer material. If it is the above-mentioned range, it is preferable at the point that a density|concentration quenching phenomenon can be prevented, for example.

이미팅 도펀트의 사용량은 저농도인 것이 농도 소광 현상을 방지할 수 있는 점에서 바람직하다. 어시스팅 도펀트의 사용량이 고농도인 것이 열활성형 지연 형광 기구의 효율의 점에서는 바람직하다. 또한, 어시스팅 도펀트의 열활성형 지연 형광 기구의 효율의 점에서는, 어시스팅 도펀트의 사용량에 비교하여 이미팅 도펀트의 사용량이 저농도인 것이 바람직하다. The amount of the emitting dopant to be used is preferably at a low concentration in that it is possible to prevent the concentration quenching phenomenon. A high concentration of the assisting dopant used is preferable from the viewpoint of the efficiency of the thermally activated delayed fluorescence mechanism. In addition, from the viewpoint of the efficiency of the thermally activated delayed fluorescence mechanism of the assisting dopant, it is preferable that the amount of the emitting dopant used is lower than that of the assisting dopant.

<2-1-3. 유기 전계 발광 소자에 있어서의 기판><2-1-3. Substrate in organic electroluminescent element>

기판(101)은, 유기 EL 소자(100)의 지지체이며, 통상, 석영, 유리, 금속, 플라스틱 등이 사용된다. 기판(101)은, 목적에 따라 판상, 필름상, 또는 시트상으로 형성되고, 예를 들면, 유리판, 금속판, 금속박, 플라스틱 필름, 플라스틱 시트 등이 사용된다. 그 중에서도, 유리판, 및, 폴리에스테르, 폴리메타크릴레이트, 폴리카보네이트, 폴리설폰 등의 투명한 합성 수지제의 판이 바람직하다. 유리 기판인 경우에는, 소다 석회 유리나 무알칼리 유리 등이 사용되며, 또한, 두께도 기계적 강도를 유지하는 데에 충분한 두께가 있으면 되므로, 예를 들면, 0.2mm 이상이면 된다. 두께의 상한값으로서는, 예를 들면, 2mm 이하, 바람직하게는 1mm 이하이다. 유리의 재질에 대해서는, 유리로부터의 용출 이온이 적은 것이 좋으므로 무알칼리 유리가 바람직하지만, SiO2 등의 배리어 코트를 실시한 소다 석회 유리도 시판되고 있으므로 이를 사용할 수 있다. 또한, 기판(101)에는, 가스 배리어성을 높이기 위해, 적어도 편면(片面)에 치밀한 실리콘 산화막 등의 가스 배리어 막을 형성해도 되고, 특히 가스 배리어성이 낮은 합성 수지제의 판, 필름 또는 시트를 기판(101)으로 사용하는 경우에는 가스 배리어 막을 형성하는 것이 바람직하다. The substrate 101 is a support body of the organic EL element 100, and usually quartz, glass, metal, plastic, or the like is used. The substrate 101 is formed in a plate shape, a film shape, or a sheet shape depending on the purpose, and for example, a glass plate, a metal plate, a metal foil, a plastic film, a plastic sheet, or the like is used. Among them, a glass plate and a plate made of a transparent synthetic resin such as polyester, polymethacrylate, polycarbonate or polysulfone are preferable. In the case of a glass substrate, soda-lime glass, an alkali-free glass, etc. are used, and since thickness also just needs to have sufficient thickness in order to maintain mechanical strength, what is necessary is just 0.2 mm or more, for example. As an upper limit of thickness, it is 2 mm or less, for example, Preferably it is 1 mm or less. About the material of glass, since it is good that there are few ions eluted from glass, although alkali-free glass is preferable, since soda - lime glass which gave barrier coating, such as SiO2, is also marketed, it can be used. In addition, in order to improve gas barrier properties, a gas barrier film such as a dense silicon oxide film may be formed on at least one surface of the substrate 101, and a synthetic resin plate, film or sheet having particularly low gas barrier properties is applied to the substrate. When using (101), it is preferable to form a gas barrier film.

<2-1-4. 유기 전계 발광 소자에 있어서의 양극><2-1-4. Anode in organic electroluminescent element>

양극(102)은, 발광층(105)에 정공을 주입하는 역할을 한다. 한편, 양극(102)과 발광층(105)과의 사이에 정공 주입층(103) 및 정공 수송층(104) 중 어느 하나가 설치되어 있는 경우에는, 이들을 통해 발광층(105)에 정공을 주입하게 된다. The anode 102 serves to inject holes into the light emitting layer 105 . On the other hand, when any one of the hole injection layer 103 and the hole transport layer 104 is provided between the anode 102 and the light emitting layer 105 , holes are injected into the light emitting layer 105 through these.

양극(102)를 형성하는 재료로서는, 무기 화합물 및 유기 화합물을 들 수 있다. 무기 화합물로서는, 예를 들면, 금속(알루미늄, 금, 은, 니켈, 팔라듐, 크롬 등), 금속 산화물(인듐의 산화물, 주석의 산화물, 인듐-주석 산화물(ITO), 인듐-아연산화물(IZO) 등), 할로겐화 금속(요오드화구리 등), 황화구리, 카본블랙, ITO 유리나 네사 유리 등을 들 수 있다. 유기 화합물로서는, 예를 들면, 폴리(3-메틸티오펜) 등의 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리아닐린 등의 도전성 폴리머 등을 들 수 있다. 그 밖에, 유기 EL 소자의 양극으로서 사용되고 있는 물질 중에서 적절히 선택여 사용할 수 있다. Examples of the material for forming the anode 102 include inorganic compounds and organic compounds. Examples of the inorganic compound include metals (aluminum, gold, silver, nickel, palladium, chromium, etc.), metal oxides (indium oxide, tin oxide, indium-tin oxide (ITO), indium-zinc oxide (IZO)) etc.), a metal halide (copper iodide etc.), copper sulfide, carbon black, ITO glass, Nessa glass, etc. are mentioned. Examples of the organic compound include polythiophene such as poly(3-methylthiophene), and conductive polymers such as polypyrrole and polyaniline. In addition, it can select and use suitably from materials used as an anode of organic electroluminescent element.

투명 전극의 저항은, 발광 소자의 발광에 충분한 전류를 공급할 수 있으면 되므로 한정되지 않지만, 발광 소자의 소비 전력의 관점에서는 저저항인 것이 바람직하다. 예를 들면, 300Ω/□ 이하의 ITO 기판이라면 소자 전극으로서 기능하지만, 현재는 10Ω/□ 정도의 기판 공급도 가능하게 되어 있으므로, 예를 들면 100∼5Ω/□, 바람직하게는 50∼5Ω/□의 저저항품을 사용하는 것이 특히 바람직하다. ITO의 두께는 저항값에 맞춰서 임의로 선택할 수 있지만, 통상 50∼300nm의 사이에서 사용되는 경우가 많다. The resistance of the transparent electrode is not limited as long as it can supply a sufficient current for light emission of the light emitting element, but is preferably low resistance from the viewpoint of power consumption of the light emitting element. For example, an ITO substrate of 300 Ω/square or less functions as an element electrode, but now it is possible to supply a substrate of about 10 Ω/square. It is particularly preferable to use a low-resistance product of Although the thickness of ITO can be arbitrarily selected according to a resistance value, Usually, it is used between 50-300 nm in many cases.

<2-1-5. 유기 전계 발광 소자에 있어서의 정공 주입층, 정공 수송층><2-1-5. Hole injection layer and hole transport layer in organic electroluminescent device>

정공 주입층(103)은, 양극(102)으로부터 이동해 오는 정공을, 효율적으로 발광층(105) 내 또는 정공 수송층(104) 내로 주입하는 역할을 한다. 정공 수송층(104)은, 양극(102)으로부터 주입된 정공 또는 양극(102)으로부터 정공 주입층(103)을 통해 주입된 정공을, 효율적으로 발광층(105)으로 수송하는 역할을 한다. 정공 주입층(103) 및 정공 수송층(104)은, 각각, 정공 주입·수송 재료의 1종 또는 2종 이상을 적층, 혼합하거나, 정공 주입·수송 재료와 고분자 결착제의 혼합물에 의해 형성된다. 또한, 정공 주입·수송 재료에 염화철(III)과 같은 무기염을 첨가하여 층을 형성해도 된다. The hole injection layer 103 serves to efficiently inject holes moving from the anode 102 into the light emitting layer 105 or the hole transport layer 104 . The hole transport layer 104 serves to efficiently transport holes injected from the anode 102 or holes injected from the anode 102 through the hole injection layer 103 to the light emitting layer 105 . Each of the hole injection layer 103 and the hole transport layer 104 is formed by laminating and mixing one or two or more of the hole injection/transport material, or a mixture of the hole injection/transport material and the polymer binder. In addition, an inorganic salt such as iron (III) chloride may be added to the hole injection/transport material to form a layer.

정공 주입·수송성 물질로서는 전계가 가해진 전극 사이에서 정극(正極)으로부터의 정공을 효율적으로 주입·수송하는 것이 필요하여, 정공 주입 효율이 높고, 주입된 정공을 효율적으로 수송하는 것이 바람직하다. 이를 위해서는 이온화 포텐셜이 작고, 또한 정공 이동도가 크고, 나아가 안정성이 우수하며, 트랩이 되는 불순물이 제조시 및 사용시에 발생하기 어려운 물질인 것이 바람직하다. As the hole injection/transport material, it is necessary to efficiently inject and transport holes from the positive electrode between the electrodes to which an electric field is applied, and it is preferable that the hole injection efficiency is high and the injected holes are efficiently transported. For this purpose, it is preferable that the ionization potential is small, the hole mobility is large, and furthermore, the material is excellent in stability, and the impurity that becomes a trap is difficult to generate during manufacture and use.

정공 주입층(103) 및 정공 수송층(104)를 형성하는 재료로서는, 광도전 재료에 있어서, 정공의 전하 수송 재료로서 종래부터 관용되고 있는 화합물, p형 반도체, 유기 EL 소자의 정공 주입층 및 정공 수송층에 사용되고 있는 공지의 화합물 중에서 임의의 화합물을 선택하여 사용할 수 있다. 이들의 구체예는, 카르바졸 유도체(N-페닐카르바졸, 폴리비닐카르바졸 등), 비스(N-아릴 카르바졸) 또는 비스(N-알킬카르바졸) 등의 비스 카르바졸 유도체, 트리아릴아민 유도체(4,4',4"-트리스(N-카르바졸릴)트리페닐아민, 방향족 제3급 아미노를 주사슬 또는 측사슬에 갖는 폴리머, 1,1-비스(4-디-p-톨릴아미노페닐)시클로헥산, N,N'-디페닐-N,N'-디(3-메틸 페닐)-4,4'-디아미노비페닐,N,N'-디페닐-N,N'-디나프틸-4,4'-디아미노비페닐, N,N'-디페닐-N,N'-디(3-메틸페닐)-4,4'-디페닐-1,1'-디아민, N,N'-디나프틸-N,N'-디페닐-4,4'-디페닐-1,1'-디아민, N4,N4'-디페닐-N4,N4'-비스(9-페닐-9H-카르바졸-3-일)-[1,1'-비페닐]-4,4'-디아민, N4,N4,N4',N4'-테트라[1,1'-비페닐]-4-일)-[1,1'-비페닐]-4,4'-디아민, 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐(페닐)아미노)트리페닐아민 등의 트리페닐아민 유도체, 스타버스트아민 유도체 등), 스틸벤 유도체, 프탈로시아닌 유도체(무금속, 구리 프탈로시아닌 등), 피라졸린 유도체, 히드라존계 화합물, 벤조푸란 유도체나 티오펜 유도체, 옥사디아졸 유도체, 퀴녹살린 유도체(예를 들면, 1,4,5,8,9,12-헥사아자트리페닐렌-2,3,6,7,10,11-헥사카르보니트릴 등), 포르피린 유도체 등의 복소환 화합물, 폴리실란 등이다. 폴리머계에서는 상기 단량체를 측쇄에 갖는 폴리카보네이트나 스티렌 유도체, 폴리비닐카르바졸 및 폴리실란 등이 바람직하지만, 발광 소자의 제작에 필요한 박막을 형성하고, 양극으로부터 정공을 주입할 수 있으며, 또한 정공을 수송할 수 있는 화합물이면 특별히 한정되지 않는다. As a material for forming the hole injection layer 103 and the hole transport layer 104, a compound conventionally used as a charge transport material for holes in a photoconductive material, a p-type semiconductor, a hole injection layer and a hole of an organic EL device. Any compound can be selected and used from known compounds used for the transport layer. Specific examples thereof include carbazole derivatives (N-phenylcarbazole, polyvinylcarbazole, etc.), biscarbazole derivatives such as bis(N-arylcarbazole) or bis(N-alkylcarbazole), triarylamine Derivative (4,4',4"-tris(N-carbazolyl)triphenylamine, polymer having aromatic tertiary amino in the main chain or side chain, 1,1-bis(4-di-p-tolyl) Aminophenyl)cyclohexane, N,N'-diphenyl-N,N'-di(3-methyl phenyl)-4,4'-diaminobiphenyl,N,N'-diphenyl-N,N'- Dinaphthyl-4,4'-diaminobiphenyl, N,N'-diphenyl-N,N'-di(3-methylphenyl)-4,4'-diphenyl-1,1'-diamine, N ,N'-dinaphthyl-N,N'-diphenyl-4,4'-diphenyl-1,1'-diamine, N4,N4'-diphenyl-N4,N4'-bis(9-phenyl- 9H-carbazol-3-yl)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine, N4,N4,N4',N4'-tetra[1,1'-biphenyl]-4- Triphenylamine derivatives such as yl)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine, 4,4',4"-tris(3-methylphenyl(phenyl)amino)triphenylamine, starburst amine derivatives), stilbene derivatives, phthalocyanine derivatives (metal-free, copper phthalocyanine, etc.), pyrazoline derivatives, hydrazone compounds, benzofuran derivatives or thiophene derivatives, oxadiazole derivatives, quinoxaline derivatives (e.g., 1 , 4,5,8,9,12-hexaazatriphenylene-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile), heterocyclic compounds such as porphyrin derivatives, polysilane, and the like. Polycarbonate, styrene derivatives, polyvinylcarbazole, polysilane, etc. having the above monomers in the side chain are preferable in the polymer system. It will not specifically limit if it is a compound which can transport.

또한, 유기 반도체의 도전성은, 그 도핑에 의해, 강한 영향을 받는 것도 알려져 있다. 이와 같은 유기 반도체 매트릭스 물질은, 전자 공여성이 양호한 화합물, 또는, 전자 수용성이 양호한 화합물로 구성되어 있다. 전자 공여 물질의 도핑을 위해, 테트라시아노퀴논디메탄(TCNQ) 또는 2,3,5,6-테트라플루오로테트라시아노-1,4-벤조퀴논디메탄(F4TCNQ) 등의 강한 전자 수용체가 알려져 있다(예를 들면, 문헌 「M.Pfeiffer, A.Beyer, T.Fritz, K.Leo, Appl.Phys.Lett., 73(22), 3202-3204(1998)」 및 문헌 「J.Blochwitz, M.Pfeiffer, T.Fritz, K.Leo, Appl.Phys.Lett., 73(6), 729-731(1998)」을 참조). 이들은, 전자 공여형 베이스 물질(정공 수송 물질)에 있어서의 전자 이동 프로세스에 의해, 이른바 정공을 생성한다. 정공의 수 및 이동도에 따라, 베이스 물질의 전도성이, 상당히 크게 변화한다. 정공 수송 특성을 갖는 매트릭스 물질로서는, 예를 들면 벤지딘 유도체(TPD 등) 또는 스타버스트아민 유도체(TDATA 등), 또는, 특정한 금속 프탈로시아닌(특히, 아연 프탈로시아닌(ZnPc) 등)이 알려져 있다(일본특허공개 2005-167175호 공보). 본 발명의 다환 방향족 화합물은 정공 주입층 형성용 재료 또는 정공 수송층 형성용 재료로서 사용해도 된다. Moreover, it is also known that the electroconductivity of an organic semiconductor is strongly influenced by the doping. Such an organic semiconductor matrix material is composed of a compound having good electron donating property or a compound having good electron acceptability. For doping of the electron donor material, a strong electron acceptor such as tetracyanoquinonedimethane (TCNQ) or 2,3,5,6-tetrafluorotetracyano-1,4-benzoquinonedimethane (F4TCNQ) is used. known (eg, M. Pfeiffer, A. Beyer, T. Fritz, K. Leo, Appl. Phys. Lett., 73 (22), 3202-3204 (1998) and J. Blochwitz , M. Pfeiffer, T. Fritz, K. Leo, Appl. Phys. Lett., 73(6), 729-731 (1998)). These generate so-called holes by an electron transfer process in an electron-donating type base material (hole-transporting material). Depending on the number and mobility of holes, the conductivity of the base material changes significantly. As a matrix material having hole transport properties, for example, benzidine derivatives (TPD, etc.) or starburstamine derivatives (TDATA, etc.), or specific metal phthalocyanines (especially zinc phthalocyanine (ZnPc) etc.) are known (Japanese Patent Laid-Open No. Publication No. 2005-167175). The polycyclic aromatic compound of the present invention may be used as a material for forming a hole injection layer or a material for forming a hole transport layer.

<2-1-6. 유기 전계 발광 소자에 있어서의 전자 저지층><2-1-6. Electron blocking layer in organic electroluminescent element>

정공 주입·수송층과 발광층과의 사이에는 발광층으로부터의 전자의 확산을 막는 전자 저지층을 형성해도 된다. 전자 저지층의 형성에는, 상술한 식(H1), (H2) 및 (H3) 중 어느 하나로 나타내어지는 화합물을 사용할 수 있다. 본 발명의 다환 방향족 화합물은 전자 저지층 형성용 재료로서 사용해도 된다. An electron blocking layer for preventing diffusion of electrons from the light emitting layer may be formed between the hole injecting/transporting layer and the light emitting layer. The compound represented by any one of Formula (H1), (H2) and (H3) mentioned above can be used for formation of an electron blocking layer. The polycyclic aromatic compound of the present invention may be used as a material for forming an electron blocking layer.

<2-1-7. 유기 전계 발광 소자에 있어서의 전자 주입층, 전자 수송층><2-1-7. Electron injection layer and electron transport layer in organic electroluminescent element>

전자 주입층(107)은, 음극(108)으로부터 이동해 오는 전자를, 효율적으로 발광층(105) 내 또는 전자 수송층(106) 내로 주입하는 역할을 한다. 전자 수송층(106)은, 음극(108)으로부터 주입된 전자 또는 음극(108)으로부터 전자 주입층(107)을 통해 주입된 전자를, 효율적으로 발광층(105)으로 수송하는 역할을 한다. 전자 수송층(106) 및 전자 주입층(107)은, 각각, 전자 수송·주입 재료의 1종 또는 2종 이상을 적층, 혼합하거나, 전자 수송·주입 재료와 고분자 결착제의 혼합물에 의해 형성된다. The electron injection layer 107 serves to efficiently inject electrons moving from the cathode 108 into the light emitting layer 105 or the electron transport layer 106 . The electron transport layer 106 serves to efficiently transport electrons injected from the cathode 108 or electrons injected from the cathode 108 through the electron injection layer 107 to the light emitting layer 105 . The electron transport layer 106 and the electron injection layer 107 are each formed by laminating one or two or more types of electron transporting/injecting materials, or by mixing the electron transporting/injecting materials with a polymer binder.

전자 주입·수송층이란, 음극으로부터 전자가 주입되고, 또한 전자를 수송하는 것을 담당하는 층이며, 전자 주입 효율이 높고, 주입된 전자를 효율적으로 수송하는 것이 바람직하다. 이를 위해서는 전자 친화력이 크고, 또한 전자 이동도가 크고, 나아가 안정성이 우수하고, 트랩이 되는 불순물이 제조시 및 사용시에 발생하기 어려운 물질인 것이 바람직하다. 그러나, 정공과 전자의 수송 밸런스를 고려한 경우, 양극으로부터의 정공이 재결합하지 않고 음극 측으로 흐르는 것을 효율적으로 저지할 수 있는 역할을 주로 하는 경우에는, 전자 수송 능력이 그다지 높지 않더라도, 발광 효율을 향상시키는 효과는 전자 수송 능력이 높은 재료와 동등하게 갖는다. 따라서, 본 실시 형태에 있어서의 전자 주입·수송층은, 정공의 이동을 효율적으로 저지할 수 있는 층의 기능도 포함되어도 된다. The electron injection/transport layer is a layer in which electrons are injected from the cathode and is responsible for transporting electrons, and it is preferable that the electron injection efficiency is high and the injected electrons are transported efficiently. For this purpose, it is preferable that the material is a material having high electron affinity, high electron mobility, excellent stability, and difficult to generate trap impurities during manufacture and use. However, in the case of considering the transport balance of holes and electrons, if the main role is to effectively block the flow of holes from the anode to the cathode without recombination, the luminous efficiency is improved even if the electron transport ability is not very high. The effect is equivalent to that of a material having a high electron transport ability. Therefore, the electron injection/transport layer in this embodiment may also contain the function of the layer which can block|block the movement of a hole efficiently.

전자 수송층(106) 또는 전자 주입층(107)을 형성하는 재료(전자 수송 재료)로서는, 광도전 재료에 있어서 전자 전달 화합물로서 종래부터 관용되고 있는 화합물, 유기 EL 소자의 전자 주입층 및 전자 수송층에 사용되고 있는 공지의 화합물 중에서 임의로 선택하여 사용할 수 있다. As a material (electron transport material) forming the electron transport layer 106 or the electron injection layer 107, a compound conventionally used as an electron transport compound in a photoconductive material, an electron injection layer and an electron transport layer of an organic EL device It can be used arbitrarily selected from known compounds used.

전자 수송층 또는 전자 주입층에 사용되는 재료로서는, 탄소, 수소, 산소, 황, 규소 및 인 중에서 선택되는 1종 이상의 원자로 구성되는 방향족환 또는 복소 방향족환으로 이루어지는 화합물, 피롤 유도체 및 그 축합환 유도체 및 전자 수용성 질소를 갖는 금속착체 중에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 나프탈렌, 안트라센 등의 축합환계 방향족환 유도체, 4,4'-비스(디페닐에테닐)비페닐로 대표되는 스티릴계 방향족환 유도체, 페리논 유도체, 쿠마린 유도체, 나프탈이미드 유도체, 안트라키논이나 디페노퀴논 등의 퀴논 유도체, 포스핀옥사이드 유도체, 아릴니트릴 유도체 및 인돌 유도체 등을 들 수 있다. 전자 수용성 질소를 갖는 금속착체로서는, 예를 들면, 히드록시페닐옥사졸 착체 등의 히드록시아졸 착체, 아조메틴 착체, 트로폴론 금속착체, 플라보놀 금속착체 및 벤조 퀴놀린 금속착체 등을 들 수 있다. 이들 재료는 단독으로도 사용되지만, 다른 재료와 혼합하여 사용해도 상관없다. Examples of the material used for the electron transport layer or the electron injection layer include compounds comprising an aromatic ring or heteroaromatic ring composed of one or more atoms selected from carbon, hydrogen, oxygen, sulfur, silicon and phosphorus, pyrrole derivatives and condensed ring derivatives thereof; It is preferable to contain at least 1 sort(s) selected from the metal complex which has electron-accepting nitrogen. Specifically, condensed ring derivatives such as naphthalene and anthracene, styryl aromatic ring derivatives typified by 4,4'-bis(diphenylethenyl)biphenyl, perinone derivatives, coumarin derivatives, and naphthalimide derivatives , quinone derivatives such as anthraquinone and diphenoquinone, phosphine oxide derivatives, arylnitrile derivatives, and indole derivatives. Examples of the metal complex having electron-accepting nitrogen include hydroxyazole complexes such as hydroxyphenyloxazole complex, azomethine complex, tropolone metal complex, flavonol metal complex, and benzoquinoline metal complex. These materials may be used alone, but may be used in combination with other materials.

또한, 다른 전자 전달 화합물의 구체예로서, 피리딘 유도체, 나프탈렌 유도체, 플루오란텐 유도체, BO계 유도체, 안트라센 유도체, 페난트롤린 유도체, 페리논 유도체, 쿠마린 유도체, 나프탈이미드 유도체, 안트라키논 유도체, 디페노퀴논 유도체, 디페닐퀴논 유도체, 페릴렌 유도체, 옥사디아졸 유도체(1,3-비스[(4-t-부틸 페닐)1,3,4-옥사디아졸릴]페닐렌 등), 티오펜 유도체, 트리아졸 유도체(N-나프틸-2,5-디페닐-1,3,4-트리아졸 등), 티아디아졸 유도체, 옥신 유도체의 금속착체, 퀴놀리놀계 금속착체, 퀴녹살린 유도체, 퀴녹살린 유도체의 폴리머, 벤자졸류 화합물, 갈륨 착체, 피라졸 유도체, 퍼플루오로화 페닐렌 유도체, 트리아진 유도체, 피라진 유도체, 벤조퀴놀린 유도체(2,2'-비스(벤조[h]퀴놀린-2-일)-9,9'-스피로플루오렌 등), 이미다조피리딘 유도체, 보란 유도체, 벤조이미다졸 유도체(트리스(N-페닐벤조이미다졸-2-일)벤젠 등), 벤조옥사졸 유도체, 티아졸 유도체, 벤조티아졸 유도체, 퀴놀린 유도체, 터피리딘 등의 올리고 피리딘 유도체, 비피리딘 유도체, 터피리딘 유도체(1,3-비스(2,2':6',2"-터피리딘-4'-일)벤젠 등), 나프티리딘 유도체(비스(1-나프틸)-4-(1,8-나프티리딘-2-일)페닐포스핀옥사이드 등), 알다진 유도체, 피리미딘 유도체, 아릴 니트릴 유도체, 인돌 유도체, 포스핀옥사이드 유도체, 비스스티릴 유도체, 실롤 유도체 및 아졸린 유도체 등을 들 수 있다. In addition, as specific examples of other electron transport compounds, pyridine derivatives, naphthalene derivatives, fluoranthene derivatives, BO derivatives, anthracene derivatives, phenanthroline derivatives, perinone derivatives, coumarin derivatives, naphthalimide derivatives, anthraquinone derivatives , diphenoquinone derivatives, diphenylquinone derivatives, perylene derivatives, oxadiazole derivatives (1,3-bis[(4-t-butylphenyl)1,3,4-oxadiazolyl]phenylene, etc.), thi Offene derivatives, triazole derivatives (N-naphthyl-2,5-diphenyl-1,3,4-triazole, etc.), thiadiazole derivatives, metal complexes of auxin derivatives, quinolinol-based metal complexes, quinoxaline derivatives , quinoxaline derivative polymer, benzazole compound, gallium complex, pyrazole derivative, perfluorinated phenylene derivative, triazine derivative, pyrazine derivative, benzoquinoline derivative (2,2'-bis(benzo[h]quinoline- 2-yl)-9,9'-spirofluorene etc.), imidazopyridine derivatives, borane derivatives, benzimidazole derivatives (tris(N-phenylbenzoimidazol-2-yl)benzene, etc.), benzoxazole derivatives , thiazole derivatives, benzothiazole derivatives, quinoline derivatives, oligopyridine derivatives such as terpyridine, bipyridine derivatives, terpyridine derivatives (1,3-bis(2,2':6',2"-terpyridine-4) '-yl)benzene, etc.), naphthyridine derivatives (bis(1-naphthyl)-4-(1,8-naphthyridin-2-yl)phenylphosphine oxide, etc.), aldazine derivatives, pyrimidine derivatives, aryl and nitrile derivatives, indole derivatives, phosphine oxide derivatives, bisstyryl derivatives, silol derivatives and azoline derivatives.

또한, 전자 수용성 질소를 갖는 금속착체를 사용할 수도 있고, 예를 들면, 퀴놀리놀계 금속착체나 히드록시페닐옥사졸 착체 등의 히드록시아졸 착체, 아조메틴 착체, 트로폴론 금속착체, 플라보놀 금속착체 및 벤조퀴놀린 금속착체 등을 들 수 있다. Metal complexes having electron-accepting nitrogen may also be used, for example, hydroxyazole complexes such as quinolinol-based metal complexes and hydroxyphenyloxazole complexes, azomethine complexes, tropolone metal complexes, and flavonol metal complexes. and a benzoquinoline metal complex.

상술한 재료는 단독으로도 사용되지만, 다른 재료와 혼합하여 사용해도 상관없다. The above-mentioned materials may be used alone, but may be used in combination with other materials.

상술한 재료 중에서도, 보란 유도체, 피리딘 유도체, 플루오란텐 유도체, BO계 유도체, 안트라센 유도체, 벤조플루오렌 유도체, 포스핀옥사이드 유도체, 피리미딘 유도체, 아릴니트릴 유도체, 트리아진 유도체, 벤조이미다졸 유도체, 페난트롤린 유도체, 퀴놀리놀계 금속착체, 티아졸 유도체, 벤조티아졸 유도체, 실롤 유도체 및 아졸린 유도체가 바람직하다. Among the above materials, borane derivatives, pyridine derivatives, fluoranthene derivatives, BO derivatives, anthracene derivatives, benzofluorene derivatives, phosphine oxide derivatives, pyrimidine derivatives, arylnitrile derivatives, triazine derivatives, benzoimidazole derivatives, Phenanthroline derivatives, quinolinol-based metal complexes, thiazole derivatives, benzothiazole derivatives, silol derivatives and azoline derivatives are preferable.

본 발명의 다환 방향족 화합물은 전자 주입층 형성용 재료 또는 전자 수송층 형성용 재료로서 사용해도 된다. The polycyclic aromatic compound of the present invention may be used as a material for forming an electron injection layer or a material for forming an electron transport layer.

전자 수송층 또는 전자 주입층에는, 전자 수송층 또는 전자 주입층을 형성하는 재료를 환원할 수 있는 물질을 더 포함하고 있어도 된다. 이 환원성 물질은, 일정한 환원성을 가지는 물질이라면, 다양한 물질이 사용되고, 예를 들면, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 희토류 금속, 알칼리 금속의 산화물, 알칼리 금속의 할로겐화물, 알칼리토류 금속의 산화물, 알칼리토류 금속의 할로겐화물, 희토류 금속의 산화물, 희토류 금속의 할로겐화물, 알칼리금속의 유기착체, 알칼리토류 금속의 유기착체 및 희토류 금속의 유기착체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 바람직하게 사용할 수 있다. The electron transport layer or the electron injection layer may further contain a substance capable of reducing the material forming the electron transport layer or the electron injection layer. Various substances are used as the reducing substance as long as it has a certain reducing property, for example, alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals, alkali metal oxides, alkali metal halides, alkaline earth metal oxides, alkaline earth metals. At least one selected from the group consisting of metal halides, rare earth metal oxides, rare earth metal halides, alkali metal organic complexes, alkaline earth metal organic complexes and rare earth metal organic complexes can be preferably used.

바람직한 환원성 물질로서는, Na(일함수 2.36eV), K(동 2.28eV), Rb(동 2.16eV) 또는 Cs(동 1.95eV) 등의 알칼리 금속이나, Ca(동 2.9eV), Sr(동 2.0∼2.5eV) 또는 Ba(동 2.52eV) 등의 알칼리토류 금속을 들 수 있고, 일함수가 2.9eV 이하의 물질이 특히 바람직하다. 이들 중, 보다 바람직한 환원성 물질은, K, Rb 또는 Cs의 알칼리 금속이며, 보다 더 바람직하게는 Rb 또는 Cs이고, 가장 바람직한 것은 Cs이다. 이들 알칼리 금속은, 특히 환원 능력이 높고, 전자 수송층 또는 전자 주입층을 형성하는 재료에의 비교적 소량의 첨가에 의해, 유기 EL 소자에 있어서의 발광 휘도의 향상이나 긴 수명화가 도모된다. 또한, 일함수가 2.9eV 이하의 환원성 물질로서, 이들 2종 이상의 알칼리 금속의 조합도 바람직하고, 특히, Cs를 포함한 조합, 예를 들면, Cs과 Na, Cs과 K, Cs과 Rb, 또는 Cs과 Na과 K의 조합이 바람직하다. Cs를 포함함으로써, 환원 능력을 효율적으로 발휘할 수 있고, 전자 수송층 또는 전자 주입층을 형성하는 재료에의 첨가에 의해, 유기 EL 소자에 있어서의 발광 휘도의 향상이나 긴 수명화가 도모된다. Preferred reducing substances include alkali metals such as Na (work function 2.36 eV), K (2.28 eV copper), Rb ( 2.16 eV copper) or Cs (1.95 eV copper), Ca (2.9 eV copper), Sr (2.0 copper) to 2.5 eV) or an alkaline earth metal such as Ba (2.52 eV copper), and a material having a work function of 2.9 eV or less is particularly preferable. Among these, a more preferable reducing substance is an alkali metal of K, Rb, or Cs, More preferably, it is Rb or Cs, Most preferably, it is Cs. These alkali metals have particularly high reducing ability, and by adding a relatively small amount to a material for forming the electron transport layer or the electron injection layer, the luminance of light emission in the organic EL device and the lifespan of the organic EL device are improved. In addition, as a reducing substance having a work function of 2.9 eV or less, a combination of two or more of these alkali metals is also preferable, and in particular, a combination containing Cs, for example, Cs and Na, Cs and K, Cs and Rb, or Cs and a combination of Na and K is preferred. By including Cs, reduction ability can be exhibited efficiently, and the improvement of the light emission luminance in organic electroluminescent element, and lifetime improvement are attained by addition to the material which forms an electron carrying layer or an electron injection layer.

<2-1-8. 유기 전계 발광 소자에 있어서의 음극><2-1-8. Cathode in organic electroluminescent element>

음극(108)은, 전자 주입층(107) 및 전자 수송층(106)을 통하여, 발광층(105)에 전자를 주입하는 역할을 한다. The cathode 108 serves to inject electrons into the light emitting layer 105 through the electron injection layer 107 and the electron transport layer 106 .

음극(108)을 형성하는 재료로서는, 전자를 유기층에 효율적으로 주입할 수 있는 물질이라면 특별히 한정되지 않지만, 양극(102)를 형성하는 재료와 동일한 재료를 사용할 수 있다. 그 중에서도, 주석, 인듐, 칼슘, 알루미늄, 은, 구리, 니켈, 크롬, 금, 백금, 철, 아연, 리튬, 나트륨, 칼륨, 세슘 및 마그네슘 등의 금속 또는 이들의 합금(마그네슘-은합금, 마그네슘-인듐 합금, 불화 리튬/알루미늄 등의 알루미늄-리튬 합금 등) 등이 바람직하다. 전자 주입 효율을 높여 소자 특성을 향상시키기 위해서는, 리튬, 나트륨, 칼륨, 세슘, 칼슘, 마그네슘 또는 이들 저(低)일함수 금속을 포함하는 합금이 유효하다. 그러나, 이들 저일함수 금속은 일반적으로 대기 중에서 불안정한 경우가 많다. 이러한 점을 개선하기 위해, 예를 들면, 유기층에 미량의 리튬, 세슘이나 마그네슘을 도핑하여, 안정성이 높은 전극을 사용하는 방법이 알려져 있다. 그 밖의 도펀트로서는, 불화리튬, 불화세슘, 산화리튬 및 산화세슘과 같은 무기염도 사용할 수 있다. 단, 이들에 한정되지 않는다. The material for forming the cathode 108 is not particularly limited as long as it is a material capable of efficiently injecting electrons into the organic layer, but the same material as the material for forming the anode 102 can be used. Among them, metals such as tin, indium, calcium, aluminum, silver, copper, nickel, chromium, gold, platinum, iron, zinc, lithium, sodium, potassium, cesium and magnesium or alloys thereof (magnesium-silver alloy, magnesium -Indium alloy, aluminum-lithium alloy, such as lithium fluoride/aluminum, etc.) etc. are preferable. In order to increase electron injection efficiency and improve device characteristics, lithium, sodium, potassium, cesium, calcium, magnesium, or an alloy containing these low work function metals is effective. However, these low work function metals are generally unstable in the atmosphere in many cases. In order to improve this point, for example, a method of using an electrode with high stability by doping a trace amount of lithium, cesium, or magnesium into an organic layer is known. As other dopants, inorganic salts such as lithium fluoride, cesium fluoride, lithium oxide and cesium oxide can also be used. However, it is not limited to these.

또한, 전극 보호를 위해 백금, 금, 은, 구리, 철, 주석, 알루미늄 및 인듐 등의 금속, 또는 이들 금속을 사용한 합금, 그리고 실리카, 티타니아 및 질화규소 등의 무기물, 폴리비닐알콜, 염화비닐, 탄화수소계 고분자 화합물 등을 적층하는 것을, 바람직한 예로서 들 수 있다. 이들 전극의 제작법도, 저항 가열, 전자빔 증착, 스퍼터링, 이온 플레이팅 및 코팅 등, 도통(導通)을 취할 수 있으면 특별히 제한되지 않는다. In addition, for electrode protection, metals such as platinum, gold, silver, copper, iron, tin, aluminum and indium, or alloys using these metals, and inorganic substances such as silica, titania and silicon nitride, polyvinyl alcohol, vinyl chloride, hydrocarbon A preferred example of laminating a high molecular compound or the like is exemplified. The manufacturing method of these electrodes is also not restrict|limited in particular as long as conduction|electrical_connection, such as resistance heating, electron beam vapor deposition, sputtering, ion plating, and coating, can be taken.

<2-1-9. 각 층에서 사용해도 되는 결착제><2-1-9. Binder that can be used in each layer>

이상의 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층에 사용되는 재료는 단독으로 각 층을 형성할 수 있지만, 고분자 결착제로서 폴리염화비닐, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리(N-비닐카르바졸), 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리설폰, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리부타디엔, 탄화수소 수지, 케톤 수지, 페녹시 수지, 폴리아미드, 에틸셀룰로오스, 초산비닐 수지, ABS 수지, 폴리우레탄 수지 등의 용제 가용성 수지나, 페놀 수지, 크실렌 수지, 석유수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 알키드 수지, 에폭시 수지, 실리콘 수지 등의 경화성 수지 등으로 분산시켜 사용하는 것도 가능하다. The materials used for the above hole injection layer, hole transport layer, light emitting layer, electron transport layer and electron injection layer can form each layer independently, but as a polymer binder, polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, poly(N-vinylcarryl) Bazole), polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate resin, ABS Solvent-soluble resins such as resins and polyurethane resins, phenol resins, xylene resins, petroleum resins, urea resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, alkyd resins, epoxy resins, silicone resins, etc. It is also possible

<2-1-10. 유기 전계 발광 소자의 제작 방법><2-1-10. Manufacturing method of organic electroluminescent device>

유기 EL 소자를 구성하는 각 층은, 각 층을 구성하는 재료를 증착법, 저항 가열 증착, 전자빔 증착, 스퍼터링, 분자 적층법, 인쇄법, 잉크젯법, 스핀 코트법 또는 캐스트법, 코팅법 등의 방법으로 박막으로 함으로써, 형성할 수 있다. 이와 같이 하여 형성된 각 층의 막 두께에 대해서는 특별히 한정은 없고, 재료의 성질에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 통상 2nm∼5000nm의 범위이다. 막 두께는 통상, 수정 발진식 막 두께 측정 장치 등으로 측정할 수 있다. 증착법을 이용하여 박막화할 경우, 그 증착 조건은, 재료의 종류, 막의 목적으로 하는 결정 구조 및 회합 구조 등에 따라 다르다. 증착 조건은 일반적으로, 보트 가열 온도 +50∼+400℃, 진공도 10-6∼10-3Pa, 증착 속도 0.01∼50nm/초, 기판 온도 -150∼+300℃, 막 두께 2nm∼5㎛의 범위에서 적절히 설정하는 것이 바람직하다. Each layer constituting the organic EL element is formed by applying the material constituting each layer to a vapor deposition method, resistance heating vapor deposition, electron beam vapor deposition, sputtering, molecular lamination method, printing method, inkjet method, spin coating method or casting method, coating method, etc. It can be formed by setting it as a thin film. There is no limitation in particular about the film thickness of each layer formed in this way, Although it can set suitably according to the property of a material, Usually, it is the range of 2 nm - 5000 nm. The film thickness can be usually measured with a crystal oscillation type film thickness measuring device or the like. In the case of thin film formation using the vapor deposition method, the deposition conditions differ depending on the type of material, the target crystal structure and association structure of the film, and the like. The deposition conditions are generally: boat heating temperature of +50 to +400°C, vacuum degree of 10 -6 to 10 -3 Pa, deposition rate of 0.01 to 50 nm/sec, substrate temperature of -150 to +300°C, and film thickness of 2 nm to 5 µm. It is preferable to set it appropriately in the range.

다음으로, 유기 EL 소자를 제작하는 방법의 일 예로서, 양극/정공 주입층/정공 수송층/호스트 재료와 도펀트 재료로 이루어지는 발광층/전자 수송층/전자 주입층/음극으로 이루어지는 유기 EL 소자의 제작법에 대하여 설명한다. 적당한 기판 상에, 양극 재료의 박막을 증착법 등에 의해 형성시켜 양극을 제작한 후, 이 양극 상에 정공 주입층 및 정공 수송층의 박막을 형성시킨다. 이 위로 호스트 재료와 도펀트 재료를 공증착하고 박막을 형성시켜 발광층으로 하고 이 발광층 상에 전자 수송층, 전자 주입층을 형성시키고, 또한 음극용 물질로 이루어지는 박막을 증착법 등에 의해 형성시켜 음극으로 함으로써, 원하는 유기 EL 소자가 얻어진다. 또한, 상술한 유기 EL 소자의 제작에 있어서는, 제작 순서를 반대로 하여, 음극, 전자 주입층, 전자 수송층, 발광층, 정공 수송층, 정공 주입층, 양극의 순으로 제작하는 것도 가능하다. Next, as an example of a method of manufacturing an organic EL device, an organic EL device comprising an anode/hole injection layer/hole transport layer/a light emitting layer/electron transport layer/electron injection layer/cathode made of a host material and a dopant material. Explain. On a suitable substrate, a thin film of an anode material is formed by a vapor deposition method or the like to prepare an anode, and then a thin film of a hole injection layer and a hole transport layer is formed on the anode. A host material and a dopant material are co-deposited on this to form a thin film to form a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer are formed on the light emitting layer, and a thin film made of a material for a cathode is formed by vapor deposition or the like to form a cathode. An EL element is obtained. In the production of the organic EL device described above, it is also possible to produce the cathode, the electron injection layer, the electron transport layer, the light emitting layer, the hole transport layer, the hole injection layer, and the anode in this order by reversing the production order.

이와 같이 하여 얻어진 유기 EL 소자에 직류 전압을 인가하는 경우에는, 양극을 +, 음극을 -의 극성으로 하여 인가하면 되고, 전압 2∼40V 정도를 인가하면, 투명 또는 반투명의 전극측(양극 또는 음극, 및 양쪽)에서 발광을 관측할 수 있다. 또한, 이 유기 EL 소자는, 펄스 전류나 교류 전류를 인가한 경우에도 발광한다. 또한, 인가하는 교류의 파형은 임의여도 된다. When a DC voltage is applied to the organic EL device obtained in this way, the anode may be applied with the positive polarity of + and the cathode with negative polarity. , and both) can be observed. In addition, this organic EL element emits light even when a pulse current or an alternating current is applied. In addition, the waveform of the alternating current to be applied may be arbitrary.

<2-1-11. 유기 전계 발광 소자의 응용예><2-1-11. Application examples of organic electroluminescent devices>

유기 EL 소자는 표시 장치 또는 조명 장치 등에도 응용할 수 있다. The organic EL element can also be applied to a display device, a lighting device, or the like.

유기 EL 소자를 구비한 표시 장치 또는 조명 장치는, 유기 EL 소자와 공지의 구동 장치를 접속하는 등 공지의 방법에 의해 제조할 수 있고, 직류 구동, 펄스 구동, 교류 구동 등 공지의 구동 방법을 적당히 이용하여 구동할 수 있다. The display device or lighting device provided with the organic EL element can be manufactured by a known method such as connecting the organic EL element and a known driving device, and a known driving method such as direct current driving, pulse driving, and alternating current driving is suitably used. It can be driven using

표시 장치로서는, 예를 들면, 컬러 플랫 패널 디스플레이 등의 패널 디스플레이, 플렉서블 컬러 유기 전계 발광(EL) 디스플레이 등의 플렉서블 디스플레이 등을 들 수 있다(예를 들면, 일본특허공개 평10-335066호 공보, 일본특허공개 2003-321546호 공보, 일본특허공개 2004-281086호 공보 등 참조). 또한, 디스플레이의 표시 방식으로서는, 예를 들면, 매트릭스 및 세그먼트 방식 중 어느 하나 등을 들 수 있다. 또한, 매트릭스 표시와 세그먼트 표시는 동일한 패널 안에 공존하고 있어도 된다. As a display apparatus, flexible displays, such as panel displays, such as a color flat panel display, and flexible color organic electroluminescence (EL) display, etc. are mentioned, for example (For example, Unexamined-Japanese-Patent No. 10-335066, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-321546, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-281086, etc.). In addition, as a display system of a display, any one of a matrix system, a segment system, etc. are mentioned, for example. In addition, the matrix display and the segment display may coexist in the same panel.

매트릭스에서는, 표시를 위한 화소가 격자상이나 모자이크상 등 2차원적으로 배치되고 있고, 화소의 집합으로 문자나 화상을 표시한다. 화소의 형상이나 사이즈는 용도로 따라 결정된다. 예를 들면, 컴퓨터, 모니터, 텔레비전의 화상 및 문자 표시에는, 통상 한 변이 300㎛ 이하의 사각형의 화소가 사용되며, 또한, 표시 패널과 같은 대형 디스플레이의 경우는, 한 변이 mm 오더의 화소를 사용하게 된다. 모노크롬 표시의 경우는, 같은 색의 화소를 배열하면 되지만, 컬러 표시의 경우에는, 적색, 녹색, 청색의 화소를 나열하여 표시시킨다. 이 경우, 전형적으로는 델타 타입과 스트라이프 타입이 있다. 그리고, 이 매트릭스의 구동 방법으로서는, 선순차(線順次) 구동 방법이나 액티브 매트릭스 중 어느 것이어도 된다. 선순차 구동이 구조가 간단하다는 이점이 있지만, 동작 특성을 고려한 경우, 액티브 매트릭스법이 우수한 경우가 있으므로, 이것도 용도에 따라 구분하여 사용하는 것이 필요하다. In a matrix, pixels for display are arranged two-dimensionally, such as a grid shape or a mosaic shape, and a character or an image is displayed by a set of pixels. The shape or size of the pixel is determined according to the application. For example, a square pixel of 300 µm or less on one side is usually used for displaying images and characters on computers, monitors, and televisions, and in the case of a large display such as a display panel, pixels with a side on the order of mm are used. will do In the case of monochrome display, pixels of the same color may be arranged, but in the case of color display, pixels of red, green, and blue are arranged and displayed. In this case, there are typically a delta type and a stripe type. Incidentally, as a driving method of this matrix, either a linear driving method or an active matrix may be used. Although line-sequential driving has an advantage in that it has a simple structure, the active matrix method may be excellent when the operating characteristics are taken into consideration.

세그먼트 방식(타입)에서는, 미리 정해진 정보를 표시하도록 패턴을 형성하고, 정해진 영역을 발광시키게 된다. 예를 들면, 디지털 시계나 온도계에 있어서의 시각이나 온도 표시, 오디오 기기나 전자 조리기 등의 동작 상태 표시 및 자동차의 패널 표시 등을 들 수 있다. In the segment method (type), a pattern is formed to display predetermined information, and a predetermined area is made to emit light. For example, time and temperature display in a digital watch or thermometer, operation state display of an audio device, an electronic cooker, etc., and a panel display of an automobile, etc. are mentioned.

조명 장치로서는, 예를 들면, 실내 조명 등의 조명 장치, 액정 표시 장치의 백라이트 등을 들 수 있다(예를 들면, 일본특허공개 2003-257621호 공보, 일본특허공개 2003-277741호 공보, 일본특허공개 2004-119211호 공보 등 참조). 백라이트는, 주로 자발광 하지 않는 표시 장치의 시인성을 향상시킬 목적으로 사용되며, 액정 표시 장치, 시계, 오디오 장치, 자동차 패널, 표시판 및 표지 등에 사용된다. 특히, 액정 표시 장치, 그 중에서도 박형화가 과제가 되고 있는 컴퓨터 용도의 백라이트로서는, 종래 방식이 형광등이나 도광판으로 이루어져 있기 때문에 박형화가 곤란하다는 것을 고려하면, 유기 EL 소자를 사용한 백라이트는 박형이고 경량인 것이 특징이 된다. Examples of the lighting device include lighting devices such as indoor lighting, backlights of liquid crystal display devices, and the like (for example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 2003-257621, 2003-277741, Japanese Patents See Publication No. 2004-119211, etc.). The backlight is mainly used for the purpose of improving the visibility of a display device that does not emit light by itself, and is used in a liquid crystal display device, a watch, an audio device, an automobile panel, a display panel, a cover, and the like. In particular, as a backlight for a liquid crystal display device, in particular, a backlight using an organic EL element is a backlight using an organic EL element, considering that it is difficult to reduce the thickness because the conventional method consists of a fluorescent lamp or a light guide plate as a backlight for computer use, in which thickness reduction is a problem. become a characteristic

<2-2. 그 밖의 유기 디바이스><2-2. Other organic devices>

본 발명에 따른 다환 방향족 화합물은, 상술한 유기 전계 발광 소자의 이외에, 유기 전계 효과 트랜지스터 또는 유기 박막 태양 전지 등의 제작에 사용할 수 있다. The polycyclic aromatic compound according to the present invention can be used for production of organic field effect transistors or organic thin film solar cells in addition to the organic electroluminescent devices described above.

유기 전계 효과 트랜지스터는, 전압 입력에 의해 발생시킨 전계에 의해 전류를 제어하는 트랜지스터이며, 소스 전극과 드레인 전극의 이외에 게이트 전극이 설치되어 있다. 게이트 전극에 전압을 인가하면 전계가 생기고, 소스 전극과 드레인 전극 사이를 흐르는 전자(또는 홀)의 흐름을 임의로 막아 전류를 제어할 수 있는 트랜지스터이다. 전계 효과 트랜지스터는, 단순한 트랜지스터(바이폴라 트랜지스터)에 비해 소형화가 용이해서, 집적 회로 등을 구성하는 소자로서 자주 사용되고 있다. An organic field-effect transistor is a transistor that controls a current by an electric field generated by voltage input, and a gate electrode is provided in addition to a source electrode and a drain electrode. When a voltage is applied to the gate electrode, an electric field is generated and the current can be controlled by blocking the flow of electrons (or holes) flowing between the source electrode and the drain electrode. BACKGROUND ART Field effect transistors are easily downsized compared to simple transistors (bipolar transistors), and are often used as elements constituting integrated circuits and the like.

유기 전계 효과 트랜지스터의 구조는, 통상, 본 발명에 따른 다환 방향족 화합물을 사용하여 형성되는 유기 반도체 활성층에 접하게 소스 전극 및 드레인 전극이 설치되고, 나아가 유기 반도체 활성층에 접한 절연층(유전체층)을 사이에 두고 게이트 전극이 설치되면 된다. 그 소자 구조로서는, 예를 들면 이하의 구조를 들 수 있다. In the structure of an organic field effect transistor, a source electrode and a drain electrode are provided in contact with an organic semiconductor active layer formed using the polycyclic aromatic compound according to the present invention, and further, an insulating layer (dielectric layer) in contact with the organic semiconductor active layer is interposed and the gate electrode is installed. As the element structure, the following structures are mentioned, for example.

(1) 기판/게이트 전극/절연체층/소스 전극·드레인 전극/유기 반도체 활성층 (1) substrate/gate electrode/insulator layer/source electrode/drain electrode/organic semiconductor active layer

(2) 기판/게이트 전극/절연체층/유기 반도체 활성층/소스 전극·드레인 전극 (2) substrate/gate electrode/insulator layer/organic semiconductor active layer/source electrode/drain electrode

(3) 기판/유기 반도체 활성층/소스 전극·드레인 전극/절연체층/게이트 전극 (3) substrate/organic semiconductor active layer/source electrode/drain electrode/insulator layer/gate electrode

(4) 기판/소스 전극·드레인 전극/유기 반도체 활성층/절연체층/게이트 전극 (4) substrate/source electrode/drain electrode/organic semiconductor active layer/insulator layer/gate electrode

이와 같이 구성된 유기 전계 효과 트랜지스터는, 액티브 매트릭스 구동 방식의 액정 모니터나 유기 발광 소자 디스플레이의 화소 구동 스위칭 소자 등으로서 적용할 수 있다. The organic field effect transistor constituted in this way can be applied as an active matrix driving type liquid crystal monitor, a pixel driving switching element of an organic light emitting element display, or the like.

유기 박막 태양 전지는, 유리 등의 투명 기판 상에 ITO 등의 양극, 홀 수송층, 광전변환층, 전자 수송층, 음극이 적층된 구조를 가진다. 광전변환층은 양극 측에 p형 반도체층을 가지고, 음극 측에 n형 반도체층을 가지고 있다. 본 발명에 따른 다환 방향족 화합물은, 그 물성에 따라, 홀 수송층, p형 반도체층, n형 반도체층, 전자 수송층이 재료로서 사용하는 것이 가능하다. 본 발명에 따른 다환 방향족 화합물은, 유기 박막 태양 전지에 있어서 홀 수송 재료나 전자 수송 재료로서 기능할 수 있다. 유기 박막 태양 전지는, 상기의 이외에 홀 블록층, 전자 블록층, 전자 주입층, 홀 주입층, 평활화층 등을 적당히 구비하고 있어도 된다. 유기 박막 태양 전지에는, 유기 박막 태양 전지에 사용되는 공지의 재료를 적절히 선택하여 조합시켜서 사용할 수 있다. The organic thin film solar cell has a structure in which an anode such as ITO, a hole transport layer, a photoelectric conversion layer, an electron transport layer, and a cathode are laminated on a transparent substrate such as glass. The photoelectric conversion layer has a p-type semiconductor layer on the anode side and an n-type semiconductor layer on the cathode side. The polycyclic aromatic compound according to the present invention can be used as a material for a hole transport layer, a p-type semiconductor layer, an n-type semiconductor layer, and an electron transport layer depending on the physical properties thereof. The polycyclic aromatic compound according to the present invention can function as a hole transporting material or an electron transporting material in an organic thin film solar cell. The organic thin film solar cell may be suitably provided with a hole blocking layer, an electron blocking layer, an electron injection layer, a hole injection layer, a smoothing layer, etc. in addition to the above. The organic thin film solar cell can be used in combination by appropriately selecting a known material used for the organic thin film solar cell.

<3. 파장 변환 재료><3. Wavelength Conversion Materials>

본 발명의 다환 방향족 화합물은, 파장 변환 재료로서 사용할 수 있다. The polycyclic aromatic compound of the present invention can be used as a wavelength conversion material.

현재, 색변환 방식에 의한 멀티 컬러화 기술을, 액정 모니터나 유기EL 디스플레이, 조명 등에 응용하는 것이 왕성하게 검토되고 있다. 색변환이란, 발광체로부터의 발광을 보다 장파장의 광으로 파장 변환하는 것이며, 예를 들면, 자외광이나 청색광을 녹색광이나 적색 발광으로 변환하는 것을 나타낸다. 이 색변환 기능을 가지는 파장 변환 재료를 필름화하고, 예를 들면 청색 광원으로 조합함으로써, 청색 광원으로부터, 청, 녹, 적색의 삼원색을 취출하는 것, 즉 백색광을 취출하는 것이 가능해진다. 이와 같은 청색 광원과 색변환 기능을 가지는 파장 변환 필름을 조합시킨 백색 광원을 광원 유닛으로 하여 액정 구동 부분과, 칼라 필터로 조합함으로써, 풀 컬러 디스플레이의 제작이 가능해진다. 또한, 액정 구동 부분이 없으면, 그대로 백색 광원으로서 사용할 수 있고, 예를 들면 LED 조명 등의 백색 광원으로서 응용할 수 있다. 또한, 청색 유기 EL 소자를 광원으로서, 청색광을 녹색광 및 적색광으로 변환하는 파장 변환 필름으로 조합시켜 사용함으로써 메탈 마스크를 사용하지 않는 풀 컬러 유기EL 디스플레이의 제작이 가능해진다. 나아가, 청색 마이크로 LED를 광원으로 하여, 청색광을 녹색광 및 적색광으로 변환하는 파장 변환 필름과 조합시켜 사용함으로써 저비용의 풀 컬러 마이크로 LED 디스플레이의 제작이 가능해진다. At present, the application of the multi-colorization technology by the color conversion method to a liquid crystal monitor, an organic EL display, lighting, or the like is actively studied. Color conversion refers to wavelength conversion of light emission from a light emitting body to light having a longer wavelength, for example, converting ultraviolet light or blue light into green light or red light emission. By filming the wavelength conversion material having this color conversion function and combining it with a blue light source, for example, it becomes possible to extract the three primary colors of blue, green, and red from the blue light source, that is, to extract white light. A full-color display can be manufactured by combining such a blue light source and a white light source in which a wavelength conversion film having a color conversion function is combined as a light source unit and a liquid crystal driving part and a color filter. Moreover, if there is no liquid crystal drive part, it can be used as a white light source as it is, For example, it can apply as white light sources, such as LED lighting. In addition, by using a blue organic EL element as a light source in combination with a wavelength conversion film that converts blue light into green light and red light, it becomes possible to manufacture a full-color organic EL display that does not use a metal mask. Furthermore, by using a blue microLED as a light source in combination with a wavelength conversion film that converts blue light into green light and red light, a low-cost full color microLED display can be manufactured.

본 발명의 다환 방향족 화합물은, 이 파장 변환 재료로서 사용할 수 있다. 본 발명의 다환 방향족 화합물을 포함하는 파장 변환 재료를 사용하고, 자외광이나 보다 단파장의 청색광을 생성하는 광원이나 발광 소자로부터의 광을, 표시 장치(유기 EL 소자를 이용한 표시 장치나 액정 표시 장치)에서의 이용에 적합한 색순도가 높은 청색광이나 녹색광으로 변환할 수 있다. 변환되는 색의 조정은, 본 발명의 다환 방향족 화합물의 치환기, 후술하는 파장 변환용 조성물에서 사용하는 바인더 수지 등을 적절히 선택함으로써 행할 수 있다. 파장 변환 재료는 본 발명의 다환 방향족 화합물을 포함하는 파장 변환용 조성물로서 조제할 수 있다. 또한, 이 파장 변환용 조성물을 사용하여 파장 변환 필름을 형성해도 된다. The polycyclic aromatic compound of the present invention can be used as this wavelength conversion material. Using the wavelength conversion material containing the polycyclic aromatic compound of the present invention, the light from a light source or light emitting element that generates ultraviolet light or blue light of a shorter wavelength is converted into a display device (a display device or a liquid crystal display device using an organic EL device) It can be converted into blue light or green light with high color purity suitable for use in Adjustment of the color to be converted can be performed by appropriately selecting a substituent for the polycyclic aromatic compound of the present invention, a binder resin used in the composition for converting a wavelength described later, and the like. A wavelength conversion material can be prepared as a composition for wavelength conversion containing the polycyclic aromatic compound of this invention. Moreover, you may form a wavelength conversion film using this composition for wavelength conversion.

파장 변환용 조성물은, 본 발명의 다환 방향족 화합물 이외, 바인더 수지, 그 밖의 첨가제, 및 용매를 포함하고 있어도 된다. 바인더 수지로서는, 예를 들면 국제공개 제2016/190283호의 단락 0173∼0176에 기재된 것을 사용할 수 있다. 그 밖의 첨가제로서는, 국제공개 제2016/190283호의 단락 0177∼0181에 기재된 화합물을 사용할 수 있다. 용매로서는, 상기의 발광층 형성용 조성물에 포함되는 용매의 기재를 참조할 수 있다. The composition for wavelength conversion may contain binder resin, other additives, and a solvent other than the polycyclic aromatic compound of this invention. As binder resin, the thing of Paragraph 0173 - 0176 of International Publication No. 2016/190283 can be used, for example. As other additives, the compounds described in paragraphs 0177 to 0181 of International Publication No. 2016/190283 can be used. As a solvent, the description of the solvent contained in the said composition for light emitting layer formation can be referred.

파장 변환 필름은 파장 변환용 조성물의 경화에 의해 형성되는 파장 변환층을 포함한다. 파장 변환용 조성물로부터의 파장 변환층의 제작 방법으로서는 공지의 필름 형성 방법을 참조할 수 있다. 파장 변환 필름은 본 발명의 다환 방향족 화합물을 포함하는 조성물로부터 형성되는 파장 변환층만으로 이루어져 있어도 되고, 다른 파장 변환층(예를 들면, 청색광을 녹색광이나 적색광으로 변환하는 파장 변환층, 청색광이나 녹색광을 적색광으로 변환하는 파장 변환층)을 포함하고 있어도 된다. 또한 파장 변환 필름은 기재층이나, 색변환층의 산소, 수분, 또는 열에 의한 열화를 막기 위한 배리어층을 포함하고 있어도 된다. The wavelength conversion film includes a wavelength conversion layer formed by curing the composition for wavelength conversion. As a manufacturing method of the wavelength conversion layer from the composition for wavelength conversion, a well-known film formation method can be referred. The wavelength conversion film may consist only of a wavelength conversion layer formed from the composition containing the polycyclic aromatic compound of the present invention, or another wavelength conversion layer (for example, a wavelength conversion layer for converting blue light into green light or red light, blue light or green light) A wavelength conversion layer that converts into red light) may be included. Moreover, the wavelength conversion film may contain the barrier layer for preventing deterioration by oxygen, water|moisture content, or a heat|fever of a base material layer and a color conversion layer.

[실시예] [Example]

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것이 아니다. 또한, 실시예에 있어서, Me는 메틸, Et는 에틸, iPr은 이소프로필, tBu는 t-부틸이다. Hereinafter, the present invention will be more specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, in Examples, Me is methyl, Et is ethyl, iPr is isopropyl, and tBu is t-butyl.

합성예(1): Synthesis Example (1):

화합물(1-1)의 합성 Synthesis of compound (1-1)

Figure pat00118
Figure pat00118

질소분위기하, 중간체(X-1)(47.0g), 1-t-부틸-3,4,5-트리클로로벤젠(23.8g), 팔라듐 촉매로서 디클로로비스[디-t-부틸(4-디메틸아미노페닐)포스피노]팔라듐(II) (Pd-132)(0.909g), 나트륨-t-부톡사이드(NaOtBu, 14.4g) 및 톨루엔(500ml)을 플라스크에 넣고, 120℃에서 5시간 가열하였다. 반응 종료 후, 반응액에 물과 초산에틸을 가하여 교반한 후, 유기층을 분리해서 물세정하였다. 그 후, 유기층을 농축하여 얻어진 조생성물을 실리카겔 쇼트패스 컬럼(용리액: 헵탄)으로 정제함으로써, 중간체(X-2)를 50.2g 얻었다. Under nitrogen atmosphere, intermediate (X-1) (47.0 g), 1-t-butyl-3,4,5-trichlorobenzene (23.8 g), dichlorobis [di-t-butyl (4-dimethyl) as a palladium catalyst Aminophenyl) phosphino] palladium (II) (Pd-132) (0.909 g), sodium-t-butoxide (NaOtBu, 14.4 g) and toluene (500 ml) were placed in a flask and heated at 120° C. for 5 hours. After completion of the reaction, water and ethyl acetate were added to the reaction solution and stirred, and the organic layer was separated and washed with water. Thereafter, the crude product obtained by concentrating the organic layer was purified by a silica gel short pass column (eluent: heptane) to obtain 50.2 g of an intermediate (X-2).

Figure pat00119
Figure pat00119

질소분위기하, 중간체(X-2)(33.5g), 중간체(X-3)(18.6g), 팔라듐 촉매로서 Pd-132(0.719g), NaOtBu(7.21g) 및 톨루엔(300ml)을 플라스크에 넣고, 120℃에서 3시간 가열하였다. 반응 종료 후, 반응액에 물과 초산에틸을 가하여 교반한 후, 유기층을 분리해서 물세정하였다. 그 후, 유기층을 농축하여 얻어진 조생성물을 실리카겔 쇼트패스 컬럼(용리액: 톨루엔/헵탄=1/9(용량비))으로 정제함으로써, 중간체(X-4)를 42.2g 얻었다. In a nitrogen atmosphere, intermediate (X-2) (33.5 g), intermediate (X-3) (18.6 g), Pd-132 (0.719 g) as a palladium catalyst, NaOtBu (7.21 g) and toluene (300 ml) were added to a flask. and heated at 120° C. for 3 hours. After completion of the reaction, water and ethyl acetate were added to the reaction solution and stirred, and the organic layer was separated and washed with water. Thereafter, the crude product obtained by concentrating the organic layer was purified by a silica gel short pass column (eluent: toluene/heptane = 1/9 (volume ratio)) to obtain 42.2 g of an intermediate (X-4).

Figure pat00120
Figure pat00120

중간체(X-4)(10.1g) 및 tert-부틸벤젠(tBu-benzene, 100ml)이 담긴 플라스크에, 질소분위기하, 0℃에서, 1.60M의 tert-부틸리튬펜탄 용액(tBuLi, 12.5ml)을 더했다. 적하 종료 후, 70℃까지 승온하여 0.5시간 교반한 후, tert-부틸벤젠보다 저비점의 성분을 감압 증류하여 제거하였다. -50℃까지 냉각하여 삼브롬화붕소(2.06g)를 가하고, 실온까지 승온하여 0.5시간 교반하였다. 그 후, 다시 0℃까지 냉각하여 N,N-디이소프로필에틸아민(EtNiPr2, 1.29g)을 가하고, 발열이 수습될 때까지 실온에서 교반한 후, 100℃까지 승온하여 1시간 가열 교반하였다. 반응액을 실온까지 냉각하고, 빙욕으로 차게 한 초산나트륨 수용액, 이어서 초산에틸을 가하여 분액하였다. 유기층을 농축 후에, 실리카겔 쇼트패스 컬럼(용리액: 클로로벤젠)으로 정제하였다. 얻어진 조생성물을 톨루엔으로부터 재결정시킴으로써, 화합물(1-1)을 6.90g 얻었다. In a flask containing the intermediate (X-4) (10.1 g) and tert-butylbenzene ( t Bu-benzene, 100 ml), in a nitrogen atmosphere at 0 ° C, 1.60 M tert-butyllithium pentane solution ( t BuLi, 12.5) ml) was added. After completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 70° C. and stirred for 0.5 hours, and then the components having a lower boiling point than tert-butylbenzene were distilled off under reduced pressure. After cooling to -50°C, boron tribromide (2.06 g) was added, the temperature was raised to room temperature, and the mixture was stirred for 0.5 hours. After that, it was cooled to 0 °C again, N,N-diisopropylethylamine (EtN i Pr 2 , 1.29 g) was added, and the mixture was stirred at room temperature until the exotherm subsided, then the temperature was raised to 100 °C and heated for 1 hour. stirred. The reaction solution was cooled to room temperature, an aqueous sodium acetate solution cooled in an ice bath, followed by ethyl acetate was added to separate the mixture. After the organic layer was concentrated, it was purified by silica gel short pass column (eluent: chlorobenzene). 6.90 g of compound (1-1) was obtained by recrystallizing the obtained crude product from toluene.

Figure pat00121
Figure pat00121

MS에 의해 m/z (M+H)=979.58의 목적물인 화합물(1-1)을 확인하였다. The target compound (1-1) of m/z (M+H)=979.58 was confirmed by MS.

합성예(2): 화합물(1-13)의 합성 Synthesis Example (2): Synthesis of compound (1-13)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-13)으로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-13)을 얻었다. Compound (1-13) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-13).

MS에 의해 m/z (M+H)=1111.67의 목적물인 화합물(1-13)을 확인하였다. The target compound (1-13) of m/z (M+H) = 1111.67 was confirmed by MS.

Figure pat00122
Figure pat00122

합성예(3): 화합물(1-22)의 합성 Synthesis Example (3): Synthesis of compound (1-22)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-22)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-22)를 얻었다. Compound (1-22) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-22).

MS에 의해 m/z (M+H)=1057.62의 목적물인 화합물(1-22)를 확인하였다. By MS, the target compound (1-22) of m/z (M+H)=1057.62 was confirmed.

Figure pat00123
Figure pat00123

합성예(4): 화합물(1-27)의 합성 Synthesis Example (4): Synthesis of compound (1-27)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-27)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-27)을 얻었다. Compound (1-27) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-27).

MS에 의해 m/z (M+H)=1202.71의 목적물인 화합물(1-27)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-27) with m/z (M+H) = 1202.71 was confirmed.

Figure pat00124
Figure pat00124

합성예(5): 화합물(1-38)의 합성 Synthesis Example (5): Synthesis of compound (1-38)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-38)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-38)을 얻었다. Compound (1-38) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-38).

MS에 의해 m/z (M+H)=1033.62의 목적물인 화합물(1-38)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-38) with m/z (M+H) = 1033.62 was confirmed.

Figure pat00125
Figure pat00125

합성예(6): 화합물(1-46)의 합성 Synthesis Example (6): Synthesis of compound (1-46)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-46)으로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-46)을 얻었다. Compound (1-46) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-46).

MS에 의해 m/z (M+H)=1143.73의 목적물인 화합물(1-46)을 확인하였다. The target compound (1-46) of m/z (M+H)=1143.73 was confirmed by MS.

Figure pat00126
Figure pat00126

합성예(7): 화합물(1-50)의 합성 Synthesis Example (7): Synthesis of compound (1-50)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-50)으로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-50)을 얻었다. Compound (1-50) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-50).

MS에 의해 m/z (M+H)=1017.65의 목적물인 화합물(1-50)을 확인하였다. The target compound (1-50) of m/z (M+H) = 1017.65 was confirmed by MS.

Figure pat00127
Figure pat00127

합성예(8): 화합물(1-77)의 합성 Synthesis Example (8): Synthesis of compound (1-77)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-77)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-77)을 얻었다. Compound (1-77) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-77).

MS에 의해 m/z (M+H)=1000.71의 목적물인 화합물(1-77)을 확인하였다. The target compound (1-77) of m/z (M+H)=1000.71 was confirmed by MS.

Figure pat00128
Figure pat00128

합성예(9): 화합물(1-88)의 합성 Synthesis Example (9): Synthesis of compound (1-88)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-88)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-88)을 얻었다. Compound (1-88) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-88).

MS에 의해 m/z (M+H)=1035.64의 목적물인 화합물(1-88)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-88) of m/z (M+H) = 1035.64 was confirmed.

Figure pat00129
Figure pat00129

합성예(10): 화합물(1-105)의 합성 Synthesis Example (10): Synthesis of compound (1-105)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-105)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-105)을 얻었다. Compound (1-105) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-105).

MS에 의해 m/z (M+H)=977.56의 목적물인 화합물(1-105)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-105) of m/z (M+H)=977.56 was identified.

Figure pat00130
Figure pat00130

NMR측정에 의해 얻어진 화합물의 구조를 확인하였다. The structure of the obtained compound was confirmed by NMR measurement.

1H-NMR(500MHz, CDCl3): δ=0.92(s, 9H), 1.09(s, 9H), 1.10(s, 9H), 1.37(s, 6H), 1.41(s, 6H), 1.47(s, 9H), 1.77(s, 4H), 6.27(s, 1H), 6.48(s, 1H), 6.60(d, 1H), 6.69(d, 1H), 7.33-7.39(m, 4H), 7.41(dd, 1H), 7.47-7.48(m, 1H), 7.51(dd, 1H), 7.59(d, 1H), 7.63-7.65(m, 3H), 7.90-7.94(m, 3H), 8.06-8.08(m, 1H), 8.17(d, 1H), 8.74(d, 1H). 1 H-NMR (500 MHz, CDCl3): δ=0.92(s, 9H), 1.09(s, 9H), 1.10(s, 9H), 1.37(s, 6H), 1.41(s, 6H), 1.47(s) , 9H), 1.77(s, 4H), 6.27(s, 1H), 6.48(s, 1H), 6.60(d, 1H), 6.69(d, 1H), 7.33-7.39(m, 4H), 7.41( dd, 1H), 7.47-7.48 (m, 1H), 7.51 (dd, 1H), 7.59 (d, 1H), 7.63-7.65 (m, 3H), 7.90-7.94 (m, 3H), 8.06-8.08 ( m, 1H), 8.17 (d, 1H), 8.74 (d, 1H).

합성예(11): 화합물(1-111)의 합성 Synthesis Example (11): Synthesis of compound (1-111)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-111)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-111)을 얻었다. Compound (1-111) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-111).

MS에 의해 m/z (M+H)=951.55의 목적물인 화합물(1-111)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-111) with m/z (M+H) = 951.55 was confirmed.

Figure pat00131
Figure pat00131

NMR측정에 의해 얻어진 화합물의 구조를 확인하였다. The structure of the obtained compound was confirmed by NMR measurement.

1H-NMR(500MHz, CDCl3): δ=0.91(s, 9H), 1.11(s, 9H), 1.19(s, 9H), 1.38(s, 9H), 1.47(s, 9H), 2.14(s, 3H), 2.44(s, 3H), 6.19-6.31(m, 2H), 6.70(s, 1H), 7.15-7.25(m, 2H), 7.33-7.40(m, 5H), 7.47(dd, 1H), 7.60(d, 3H), 7.67(d, 2H), 7.95(d, 1H), 8.06-8.08(m, 1H), 8.17(d, 1H), 8.76(d, 1H). 1 H-NMR (500 MHz, CDCl3): δ=0.91(s, 9H), 1.11(s, 9H), 1.19(s, 9H), 1.38(s, 9H), 1.47(s, 9H), 2.14(s) , 3H), 2.44(s, 3H), 6.19-6.31(m, 2H), 6.70(s, 1H), 7.15-7.25(m, 2H), 7.33-7.40(m, 5H), 7.47(dd, 1H) ), 7.60 (d, 3H), 7.67 (d, 2H), 7.95 (d, 1H), 8.06-8.08 (m, 1H), 8.17 (d, 1H), 8.76 (d, 1H).

합성예(12): 화합물(1-122)의 합성 Synthesis Example (12): Synthesis of compound (1-122)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-122)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-122)를 얻었다. Compound (1-122) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-122).

MS에 의해 m/z (M+H)=1027.57의 목적물인 화합물(1-122)를 확인하였다. By MS, the target compound (1-122) with m/z (M+H) = 1027.57 was confirmed.

Figure pat00132
Figure pat00132

NMR측정에 의해 얻어진 화합물의 구조를 확인하였다. The structure of the obtained compound was confirmed by NMR measurement.

1H-NMR(500MHz, CDCl3): δ=0.92(s, 9H), 1.11(s, 9H), 1.20(s, 9H), 1.39(s, 9H), 1.47(s, 9H), 2.19(s, 3H), 2.49(s, 3H), 6.25(s, 1H), 6.28(s, 1H), 6.70(d, 1H), 7.32-7.52(m, 10H), 7.57-7.66(m, 5H), 7.71(d, 2H), 8.00(d, 1H), 8.05-8.09 (m, 1H), 8.18(d, 1H), 8.77(d, 1H). 1 H-NMR (500 MHz, CDCl3): δ=0.92(s, 9H), 1.11(s, 9H), 1.20(s, 9H), 1.39(s, 9H), 1.47(s, 9H), 2.19(s) , 3H), 2.49(s, 3H), 6.25(s, 1H), 6.28(s, 1H), 6.70(d, 1H), 7.32-7.52(m, 10H), 7.57-7.66(m, 5H), 7.71 (d, 2H), 8.00 (d, 1H), 8.05-8.09 (m, 1H), 8.18 (d, 1H), 8.77 (d, 1H).

합성예(13): 화합물(1-132)의 합성 Synthesis Example (13): Synthesis of compound (1-132)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-132)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-132)를 얻었다. Compound (1-132) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-132).

MS에 의해 m/z (M+H)=975.55의 목적물인 화합물(1-132)를 확인하였다. By MS, the target compound (1-132) with m/z (M+H)=975.55 was confirmed.

Figure pat00133
Figure pat00133

합성예(14): 화합물(1-138)의 합성 Synthesis Example (14): Synthesis of compound (1-138)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-138)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-138)을 얻었다. Compound (1-138) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-138).

MS에 의해 m/z (M+H)=1031.61의 목적물인 화합물(1-138)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-138) with m/z (M+H) = 1031.61 was confirmed.

Figure pat00134
Figure pat00134

합성예(15): 화합물(1-151)의 합성 Synthesis Example (15): Synthesis of compound (1-151)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-151)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-151)을 얻었다. Compound (1-151) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-151).

MS에 의해 m/z (M+H)=1220.67의 목적물인 화합물(1-151)을 확인하였다. MS confirmed the target compound (1-151) with m/z (M+H) = 1220.67.

Figure pat00135
Figure pat00135

합성예(16): 화합물(1-156)의 합성 Synthesis Example (16): Synthesis of compound (1-156)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-156)으로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-156)을 얻었다. Compound (1-156) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-156).

MS에 의해 m/z (M+H)=1222.68의 목적물인 화합물(1-156)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-156) of m/z (M+H) = 1222.68 was confirmed.

Figure pat00136
Figure pat00136

합성예(17): 화합물(1-166)의 합성 Synthesis Example (17): Synthesis of compound (1-166)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-166)으로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-166)을 얻었다. Compound (1-166) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-166).

MS에 의해 m/z (M+H)=1162.59의 목적물인 화합물(1-166)을 확인하였다. The target compound (1-166) of m/z (M+H)=1162.59 was confirmed by MS.

Figure pat00137
Figure pat00137

합성예(18): 화합물(1-176)의 합성 Synthesis Example (18): Synthesis of compound (1-176)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-176)으로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-176)을 얻었다. Compound (1-176) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-176).

MS에 의해 m/z (M+H)=1192.64의 목적물인 화합물(1-176)을 확인하였다. The target compound (1-176) of m/z (M+H) = 1192.64 was confirmed by MS.

Figure pat00138
Figure pat00138

합성예(19): 화합물(1-186)의 합성 Synthesis Example (19): Synthesis of compound (1-186)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-186)으로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-186)을 얻었다. Compound (1-186) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-186).

MS에 의해 m/z (M+H)=1300.77의 목적물인 화합물(1-186)을 확인하였다. MS confirmed the target compound (1-186) with m/z (M+H) = 1300.77.

Figure pat00139
Figure pat00139

합성예(20): 화합물(1-192)의 합성 Synthesis Example (20): Synthesis of compound (1-192)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-192)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-192)를 얻었다. Compound (1-192) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-192).

MS에 의해 m/z (M+H)=1092.57의 목적물인 화합물(1-192)를 확인하였다. The target compound (1-192) of m/z (M+H)=1092.57 was confirmed by MS.

Figure pat00140
Figure pat00140

합성예(21): 화합물(1-193)의 합성 Synthesis Example (21): Synthesis of compound (1-193)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-193)으로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-193)을 얻었다. Compound (1-193) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-193).

MS에 의해 m/z (M+H)=1260.75의 목적물인 화합물(1-193)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-193) with m/z (M+H) = 1260.75 was confirmed.

Figure pat00141
Figure pat00141

합성예(22): 화합물(1-194)의 합성 Synthesis Example (22): Synthesis of compound (1-194)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-194)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-194)를 얻었다. Compound (1-194) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-194).

MS에 의해 m/z (M+H)=1307.92의 목적물인 화합물(1-194)를 확인하였다. The target compound (1-194) of m/z (M+H)=1307.92 was confirmed by MS.

Figure pat00142
Figure pat00142

합성예(23): 화합물(1-197)의 합성 Synthesis Example (23): Synthesis of compound (1-197)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-197)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-197)을 얻었다. Compound (1-197) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-197).

MS에 의해 m/z (M+H)=1293.96의 목적물인 화합물(1-197)을 확인하였다. The target compound (1-197) of m/z (M+H) = 1293.96 was confirmed by MS.

Figure pat00143
Figure pat00143

합성예(24): 화합물(1-200)의 합성 Synthesis Example (24): Synthesis of compound (1-200)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-200)으로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-200)을 얻었다. Compound (1-200) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-200).

MS에 의해 m/z (M+H)=1012.41의 목적물인 화합물(1-200)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-200) of m/z (M+H) = 1012.41 was confirmed.

Figure pat00144
Figure pat00144

합성예(25): 화합물(1-203)의 합성 Synthesis Example (25): Synthesis of compound (1-203)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-203)으로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-203)을 얻었다. Compound (1-203) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-203).

MS에 의해 m/z (M+H)=1080.48의 목적물인 화합물(1-203)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-203) of m/z (M+H) = 1080.48 was confirmed.

Figure pat00145
Figure pat00145

합성예(26): 화합물(1-214)의 합성 Synthesis Example (26): Synthesis of compound (1-214)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-214)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-214)를 얻었다. Compound (1-214) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-214).

MS에 의해 m/z (M+H)=1122.52의 목적물인 화합물(1-214)를 확인하였다. By MS, the target compound (1-214) of m/z (M+H)=1122.52 was confirmed.

Figure pat00146
Figure pat00146

합성예(27): 화합물(1-217)의 합성 Synthesis Example (27): Synthesis of compound (1-217)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-217)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-217)을 얻었다. Compound (1-217) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-217).

MS에 의해 m/z (M+H)=1136.54의 목적물인 화합물(1-217)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-217) of m/z (M+H) = 1136.54 was confirmed.

Figure pat00147
Figure pat00147

합성예(28): 화합물(1-244)의 합성 Synthesis Example (28): Synthesis of compound (1-244)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-244)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-244)를 얻었다. Compound (1-244) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-244).

MS에 의해 m/z (M+H)=1218.52의 목적물인 화합물(1-244)를 확인하였다. By MS, the target compound (1-244) of m/z (M+H)=1218.52 was confirmed.

Figure pat00148
Figure pat00148

합성예(29): 화합물(1-256)의 합성 Synthesis Example (29): Synthesis of compound (1-256)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-256)으로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-256)을 얻었다. Compound (1-256) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-256).

MS에 의해 m/z (M+H)=1322.68의 목적물인 화합물(1-256)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-256) of m/z (M+H)=1322.68 was identified.

Figure pat00149
Figure pat00149

합성예(30): 화합물(1-260)의 합성 Synthesis Example (30): Synthesis of compound (1-260)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-260)으로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-260)을 얻었다. Compound (1-260) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-260).

MS에 의해 m/z (M+H)=1182.58의 목적물인 화합물(1-260)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-260) of m/z (M+H)=1182.58 was identified.

Figure pat00150
Figure pat00150

합성예(31): 화합물(1-267)의 합성 Synthesis Example (31): Synthesis of compound (1-267)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-267)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-267)을 얻었다. Compound (1-267) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-267).

MS에 의해 m/z (M+H)=1236.62의 목적물인 화합물(1-267)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-267) of m/z (M+H)=1236.62 was identified.

Figure pat00151
Figure pat00151

합성예(32): 화합물(1-276)의 합성 Synthesis Example (32): Synthesis of compound (1-276)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-276)으로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-276)을 얻었다. Compound (1-276) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-276).

MS에 의해 m/z (M+H)=1048.64의 목적물인 화합물(1-276)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-276) of m/z (M+H)=1048.64 was identified.

Figure pat00152
Figure pat00152

합성예(33): 화합물(1-280)의 합성 Synthesis Example (33): Synthesis of compound (1-280)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-280)으로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-280)을 얻었다. Compound (1-280) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-280).

MS에 의해 m/z (M+H)=977.56의 목적물인 화합물(1-280)을 확인하였다. The target compound (1-280) of m/z (M+H)=977.56 was confirmed by MS.

Figure pat00153
Figure pat00153

합성예(34): 화합물(1-281)의 합성 Synthesis Example (34): Synthesis of compound (1-281)

화합물(X-4)를 화합물(X-4-281)로 변경한 이외에는 합성예 1과 마찬가지의 순서로 화합물(1-281)을 얻었다. Compound (1-281) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that compound (X-4) was changed to compound (X-4-281).

MS에 의해 m/z (M+H)=975.55의 목적물인 화합물(1-281)을 확인하였다. By MS, the target compound (1-281) of m/z (M+H)=975.55 was identified.

Figure pat00154
Figure pat00154

원료의 화합물을 적당히 변경하는 것에 의해, 상술한 합성예에 준한 방법으로, 본 발명의 다른 화합물을 합성할 수 있다. Other compounds of the present invention can be synthesized by a method according to the above-described synthesis example by appropriately changing the raw material compound.

<<화합물의 기초 물성의 평가 방법>><<Evaluation method of basic physical properties of compounds>>

<샘플의 준비><Preparation of sample>

평가 대상의 화합물 흡수 특성과 발광 특성(형광과 인광)을 평가하는 경우, 평가 대상의 화합물을 용매에 용해하여 용매 중에서 평가하는 경우와 박막 상태로 평가하는 경우가 있다. 또한, 박막 상태로 평가하는 경우는, 평가 대상의 화합물 유기 EL 소자에 있어서의 사용의 양태에 따라, 평가 대상의 화합물만을 박막화하여 평가하는 경우와 평가 대상의 화합물을 적절한 매트릭스 재료 중에 분산시켜 박막화하여 평가하는 경우가 있다. 여기서는, 평가 대상 화합물만을 증착하여 얻어진 박막을 「단독막」이라고 하고, 평가 대상 화합물과 매트릭스 재료를 포함하는 도공액을 도포, 건조하여 얻어진 박막을 「도막」이라고 한다. When evaluating the compound absorption characteristics and light emission characteristics (fluorescence and phosphorescence) of the evaluation target, there are cases where the compound to be evaluated is dissolved in a solvent and evaluated in a solvent, and there are cases where it is evaluated in the form of a thin film. In the case of evaluation in a thin film state, depending on the mode of use in the organic EL device of the compound to be evaluated, only the compound to be evaluated is thinned and evaluated, and the compound to be evaluated is dispersed in an appropriate matrix material to form a thin film. Sometimes it is evaluated. Here, a thin film obtained by vapor-depositing only the compound to be evaluated is referred to as a "single film", and a thin film obtained by coating and drying a coating solution containing the compound to be evaluated and a matrix material is referred to as a "coating film".

매트릭스 재료로서는, 시판의 PMMA(폴리메틸메타크릴레이트) 등을 사용할 수 있다. 본 실시예에서는, PMMA와 평가 대상 화합물을 톨루엔 중에서 용해시킨 후, 스핀 코팅법에 의해 석영제의 투명 지지 기판(10mm×10mm) 상에 박막을 형성하여 샘플을 제작한다. As the matrix material, commercially available PMMA (polymethyl methacrylate) or the like can be used. In this example, after dissolving PMMA and the compound to be evaluated in toluene, a thin film is formed on a transparent support substrate (10 mm×10 mm) made of quartz by spin coating to prepare a sample.

또한, 매트릭스 재료가 호스트 화합물인 경우의 박막 샘플은, 다음과 같이 하여 제작한다. 석영제의 투명 지지 기판(10mm×10mm×1.0mm)을 시판의 증착 장치(조슈산업(주)제)의 기판 홀더에 고정하고, 호스트 화합물을 넣은 몰리브덴제 증착용 보트, 도펀트 재료를 넣은 몰리브덴제 증착용 보트를 장착한 후, 진공조를 5×10-4Pa까지 감압한다. 다음으로, 호스트 화합물이 든 증착용 보트와 도펀트 재료가 들어간 증착용 보트를 동시에 가열하고, 호스트 화합물과 도펀트 재료를 적절한 막 두께가 되도록 모두 증착하여 호스트 화합물과 도펀트 재료의 혼합 박막(샘플)을 형성하였다. 여기서, 호스트 화합물과 도펀트 재료의 설정 질량비에 따라 증착 속도를 제어한다. In addition, the thin film sample in case the matrix material is a host compound is produced as follows. A transparent support substrate made of quartz (10 mm × 10 mm × 1.0 mm) is fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (manufactured by Joshu Industrial Co., Ltd.), a molybdenum vapor deposition boat containing a host compound, and molybdenum containing a dopant material After mounting the vapor deposition boat, the vacuum chamber is reduced to 5×10 -4 Pa. Next, the deposition boat containing the host compound and the deposition boat containing the dopant material are heated at the same time, and both the host compound and the dopant material are deposited to an appropriate film thickness to form a mixed thin film (sample) of the host compound and dopant material did. Here, the deposition rate is controlled according to the set mass ratio of the host compound and the dopant material.

<흡수 특성과 발광 특성의 평가><Evaluation of absorption characteristics and luminescence characteristics>

샘플의 흡수 스펙트럼 측정은, 자외가시근적외선분광광도계((주)시마즈제작소, UV-2600)를 사용하여 행한다. 또한, 샘플의 형광 스펙트럼 또는 인광 스펙트럼의 측정은, 분광형광광도계(히다치하이테크(주)제, F-7000)를 사용하여 행한다. The absorption spectrum measurement of the sample is performed using an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer (Co., Ltd. Shimadzu Corporation, UV-2600). In addition, the measurement of the fluorescence spectrum or phosphorescence spectrum of a sample is performed using the spectrofluorophotometer (made by Hitachi High-Tech Co., Ltd., F-7000).

형광 스펙트럼의 측정에 대하여는, 실온에서 적절한 여기 파장으로 여기하여 포토루미네선스를 측정한다. 인광 스펙트럼의 측정에 대하여는, 부속의 냉각 유닛을 사용하여, 상기 샘플을 액체 질소에 담근 상태(온도 77K)에서 측정한다. 인광 스펙트럼을 관측하기 위해, 광학 쵸퍼를 사용하여 여기광 조사로부터 측정 시작까지의 지연 시간을 조정하였다. 샘플은 적절한 여기 파장으로 여기하여 포토루미네선스를 측정한다. For the measurement of the fluorescence spectrum, photoluminescence is measured by excitation at room temperature with an appropriate excitation wavelength. For the measurement of the phosphorescence spectrum, the sample is immersed in liquid nitrogen (temperature 77K) using an attached cooling unit. In order to observe the phosphorescence spectrum, the delay time from excitation light irradiation to measurement start was adjusted using an optical chopper. The sample is excited with an appropriate excitation wavelength to measure photoluminescence.

또한, 절대 PL양자수율측정 장치(하마마츠포토닉스(주)제, C9920-02G)를 사용하여 형광양자수율(PLQY)을 측정한다. In addition, the fluorescence quantum yield (PLQY) is measured using an absolute PL quantum yield measuring apparatus (manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd., C9920-02G).

다음으로, 본 발명의 다환 방향족 화합물 기초 물성 평가에 대해 기재한다. Next, evaluation of the basic physical properties of the polycyclic aromatic compound of the present invention will be described.

<형광수명(지연 형광)의 평가><Evaluation of fluorescence lifetime (delayed fluorescence)>

형광수명측정 장치(하마마츠포토닉스(주)제, C11367-01)를 사용하여 300K로 형광수명을 측정하였다. 구체적으로는, 적절한 여기 파장으로 측정되는 극대 발광 파장에 있어서 형광수명이 빠른 발광 성분과 느린 발광 성분을 관측하였다. 형광을 발광하는 일반적인 유기 EL 재료의 실온에 있어서의 형광수명측정에서는, 열에 의한 삼중항 성분의 실활에 의해, 인광에 유래하는 삼중항 성분이 관여하는 느린 발광 성분이 관측되는 경우는 거의 없다. 평가 대상의 화합물에 있어서 느린 발광 성분이 관측된 경우는, 여기 수명이 긴 삼중항 에너지가 열활성화에 의해 일중항 에너지로 이동하여 지연 형광으로서 관측된 것을 나타내게 된다. Fluorescence lifetime was measured at 300K using a fluorescence lifetime measuring device (manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd., C11367-01). Specifically, a light emission component with a fast fluorescence lifetime and a light emission component with a slow fluorescence lifetime were observed at the maximum emission wavelength measured with an appropriate excitation wavelength. In the measurement of the fluorescence lifetime at room temperature of general organic EL materials that emit fluorescence, a slow emission component involving a triplet component derived from phosphorescence is rarely observed due to thermal deactivation of the triplet component. When a slow luminescence component is observed in the compound to be evaluated, it indicates that triplet energy with a long excitation lifetime is transferred to singlet energy due to thermal activation and observed as delayed fluorescence.

<에너지갭(Eg)의 산출><Calculation of energy gap (Eg)>

전술한 방법으로 얻어진 흡수 스펙트럼의 장파장 말단 A(nm)로부터 Eg=1240/A로 산출한다. From the long-wavelength end A (nm) of the absorption spectrum obtained by the above method, Eg = 1240/A is calculated.

<이온화 포텐셜(Ip)의 측정><Measurement of ionization potential (Ip)>

ITO(인듐·주석 산화물)이 증착된 투명 지지 기판(28mm×26mm×0.7mm)을 시판의 증착 장치(조슈산업(주)제)의 기판 홀더에 고정하고, 대상 화합물을 넣은 몰리브덴제 증착용 보트를 장착한 후, 진공조를 5×10-4Pa까지 감압한다. 다음으로, 증착용 보트를 가열하여 대상 화합물을 증발시켜, 대상 화합물의 단독막(Neat막)을 형성한다. A molybdenum vapor deposition boat in which a transparent support substrate (28 mm × 26 mm × 0.7 mm) on which ITO (indium tin oxide) is deposited is fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (manufactured by Choshu Industrial Co., Ltd.) After installing the vacuum chamber, the pressure is reduced to 5×10 -4 Pa. Next, the target compound is evaporated by heating the deposition boat to form a single film (Neat film) of the target compound.

얻어진 단독막을 샘플로 하여 광전자분광계(스미토모중기계공업 주식회사 PYS-201)를 사용하여 대상 화합물의 이온화 포텐셜을 측정한다. Using the obtained single film as a sample, the ionization potential of the target compound was measured using a photoelectron spectrometer (Sumitomo Heavy Industries, Ltd. PYS-201).

<전자 친화력(Ea)의 산출><Calculation of electron affinity (Ea)>

전술한 방법으로 측정한 이온화 포텐셜과 전술한 방법으로 산출한 에너지갭과의 차이로부터, 전자 친화력을 측정할 수 있다. From the difference between the ionization potential measured by the above method and the energy gap calculated by the above method, the electron affinity can be measured.

<최저 여기 일중항 에너지 준위 E(S, Sh), 최저 여기 삼중항 에너지 준위 E(T, Sh)의 측정><Measurement of lowest singlet excitation energy level E(S, Sh), lowest triplet excitation energy level E(T, Sh)>

유리 기판 상에 형성한 대상 화합물의 단독막에 대해, 77K로, 흡수 스펙트럼의 장파장 측으로부터 두 번째의 흡수 피크를 여기광에 형광 스펙트럼을 관측하고, 그 형광 스펙트럼의 피크 단파장 측의 어깨로부터 최저 여기 일중항 에너지 준위 E(S, Sh)를 구한다. 또한, 유리 기판 상에 형성한 대상 화합물의 단독막에, 77K로, 흡수 스펙트럼의 장파장 측으로부터 두 번째의 흡수 피크를 여기광에 인광 스펙트럼을 관측하고, 그 인광 스펙트럼의 피크 단파장 측의 어깨로부터 최저 여기 삼중항 에너지 준위 E(T, Sh)를 구한다. For a single film of the target compound formed on a glass substrate, at 77 K, the second absorption peak from the long wavelength side of the absorption spectrum is observed with excitation light, and the fluorescence spectrum is observed with the lowest excitation from the shoulder on the short wavelength side of the peak of the fluorescence spectrum. Find the singlet energy level E(S, Sh). In addition, in the single film of the target compound formed on the glass substrate, at 77K, the second absorption peak from the long wavelength side of the absorption spectrum was observed with the excitation light, and the phosphorescence spectrum was observed from the shoulder on the short wavelength side of the peak of the phosphorescence spectrum. Here we find the triplet energy level E(T, Sh).

<<유기 EL 소자의 제작 및 평가>><<Production and evaluation of organic EL device>>

다음으로, 본 발명의 다환 방향족 화합물을 사용한 유기 EL 소자의 제작과 평가에 대해 기재한다. Next, fabrication and evaluation of an organic EL device using the polycyclic aromatic compound of the present invention will be described.

본 발명의 화합물은, 적절한 에너지갭(Eg), 높은 최저 여기 삼중항 에너지(ET) 및 작은 ΔEST를 특징으로서 가지고 있기 때문에, 예를 들면 발광층 및 전하 수송층에의 적용을 기대할 수 있고, 특히 발광층에의 적용을 기대할 수 있다. Since the compound of the present invention has an appropriate energy gap (Eg), a high minimum triplet excitation energy (ET) and a small ΔEST, it can be expected to be applied to, for example, a light emitting layer and a charge transport layer, and in particular, a light emitting layer application can be expected.

<유기 EL 소자의 구성><Configuration of organic EL device>

본 발명의 다환 방향족 화합물을 사용하여 유기 EL 소자를 제조하였다. An organic EL device was manufactured using the polycyclic aromatic compound of the present invention.

[소자구성 A] [Element configuration A]

실시예 1의 유기 EL 소자에 있어서의 각 층의 재료 구성을 하기 표 1에 나타낸다. The material structure of each layer in the organic EL device of Example 1 is shown in Table 1 below.

[표 1][Table 1]

Figure pat00155
Figure pat00155

표 1 및 표 2에 있어서의, 「HI」, 「HAT-CN」, 「HT-1」, 「HT-2」, 「BH」, 「ET-1」, 「ET-2」, 「Liq」, 국제공개 제2020/080872호에 기재된 「비교 화합물 1」, 및 국제공개 제2019/132028호에 기재된 「비교 화합물 2」, 국제공개 제2020-251049호에 기재된 「비교 화합물 3」, 국제공개 제2020-251049호에 기재된 「비교 화합물 4」, 국제공개 제2019-132028호에 기재된 「비교 화합물 5」, 및 국제공개 제2020-111830호에 기재된 「비교 화합물 6」의 화학 구조를 하기에 나타낸다. In Tables 1 and 2, "HI", "HAT-CN", "HT-1", "HT-2", "BH", "ET-1", "ET-2", "Liq" , "Comparative Compound 1" described in International Publication No. 2020/080872, and "Comparative Compound 2" described in International Publication No. 2019/132028, "Comparative Compound 3" described in International Publication No. 2020-251049, International Publication No. The chemical structures of "Comparative Compound 4" described in 2020-251049, "Comparative Compound 5" described in International Publication No. 2019-132028, and "Comparative Compound 6" described in International Publication No. 2020-111830 are shown below.

Figure pat00156
Figure pat00156

Figure pat00157
Figure pat00157

(실시예1) (Example 1)

스퍼터링에 의해 180nm의 두께로 성막한 ITO를 150nm까지 연마한, 26mm×28mm×0.7mm의 유리 기판((주)옵토사이언스제)을 투명 지지 기판으로 한다. 이 투명 지지 기판을 시판의 증착 장치(쇼와진공(주)제)의 기판 홀더에 고정하고, HI, HAT-CN, HT-1, HT-2, BH, 화합물(1-1), ET-1 및 ET-2를 각각 넣은 몰리브덴제 증착용 보트, Liq, LiF 및 알루미늄을 각각 넣은 질화 알루미늄제 증착용 보트를 장착하였다. Let the glass substrate (manufactured by Optoscience Co., Ltd.) of 26 mm x 28 mm x 0.7 mm which grind|polished ITO formed into a film with the thickness of 180 nm by sputtering to 150 nm as a transparent support substrate. This transparent support substrate was fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (manufactured by Showa Vacuum Co., Ltd.), and HI, HAT-CN, HT-1, HT-2, BH, compound (1-1), ET- A molybdenum vapor deposition boat into which 1 and ET-2 were put, respectively, and an aluminum nitride vapor deposition boat into which Liq, LiF and aluminum were put respectively.

투명 지지 기판의 ITO 막 상에 순차로, 하기 각 층을 형성한다. 진공조를 5×10-4Pa까지 감압하고, 먼저, HI를 가열하여 막 두께 40nm가 되도록 증착하고, 다음으로, HAT-CN을 가열하여 막 두께 5nm가 되도록 증착하고, 다음으로, HT-1을 가열하여 막 두께 45nm가 되도록 증착하고, 다음으로, HT-2를 가열해서 막 두께 10nm가 되도록 증착하여, 4층으로 이루어지는 정공층을 형성하였다. 다음으로, BH와 화합물(1-1)을 동시에 가열해서 막 두께 25nm가 되도록 증착하여 발광층을 형성하였다. BH와 화합물(1-1)의 질량비가 약 97대 3이 되도록 증착 속도를 조절하였다. 나아가, ET-1을 가열해서 막 두께 5nm가 되도록 증착하고, 다음으로, ET-2와 Liq를 동시에 가열해서 막 두께 25nm가 되도록 증착하고, 2층 로 이루어지는 전자층을 형성했다. ET-2와 Liq의 질량비가 약 50대 50이 되도록 증착 속도를 조절하였다. 각 층의 증착 속도는 0.01∼1nm/초였다. 그 후, LiF를 가열하여 막 두께 1nm가 되도록 0.01∼0.1nm/초의 증착 속도로 증착하고, 이어서, 알루미늄을 가열하여 막 두께 100nm가 되도록 증착해서 음극을 형성하여, 유기 EL 소자를 얻었다. Each of the following layers is sequentially formed on the ITO film of the transparent support substrate. The vacuum chamber was reduced to 5×10 −4 Pa, first, HI was heated to deposit a film thickness of 40 nm, then HAT-CN was heated to vapor-deposit to a film thickness of 5 nm, and then, HT-1 was heated to vapor-deposit to a film thickness of 45 nm, and then, HT-2 was heated to vapor-deposit to a film thickness of 10 nm to form a four-layer hole layer. Next, BH and compound (1-1) were simultaneously heated and vapor-deposited to a film thickness of 25 nm to form a light emitting layer. The deposition rate was controlled so that the mass ratio of BH and compound (1-1) was about 97 to 3. Further, ET-1 was heated to vapor-deposit to a film thickness of 5 nm, and then, ET-2 and Liq were simultaneously heated and vapor-deposited to a film thickness of 25 nm to form an electronic layer composed of two layers. The deposition rate was controlled so that the mass ratio of ET-2 and Liq was about 50:50. The deposition rate of each layer was 0.01 to 1 nm/sec. Thereafter, LiF was heated and vapor-deposited at a deposition rate of 0.01 to 0.1 nm/sec to a film thickness of 1 nm, and then, aluminum was heated and vapor-deposited to a film thickness of 100 nm to form a cathode, thereby obtaining an organic EL device.

(실시예 2∼34, 비교예 1∼6) (Examples 2-34, Comparative Examples 1-6)

화합물(1-1)의 대신, 표 2에 기재된 각 재료를 사용한 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 실시예 2∼34 및 비교예 1∼6의 유기 EL 소자를 얻었다. The organic EL devices of Examples 2-34 and Comparative Examples 1-6 were obtained in the same manner as in Example 1 except that each material shown in Table 2 was used instead of the compound (1-1).

<평가 항목 및 평가 방법><Evaluation items and evaluation method>

평가 항목으로서는, 구동 전압(V), 발광 파장(nm), CIE 색도(x, y), 외부양자효율(%), 발광 스펙트럼의 최대 파장(nm) 및 반치폭(nm) 등이 있다. 이들 평가 항목은, 예를 들면 1000cd/m2 발광 시의 값을 사용할 수 있다. Evaluation items include driving voltage (V), emission wavelength (nm), CIE chromaticity (x, y), external quantum efficiency (%), maximum wavelength (nm) and full width at half maximum (nm) of the emission spectrum. For these evaluation items, for example, a value at the time of 1000 cd/m 2 light emission can be used.

발광 소자의 양자효율에는, 내부양자효율과 외부양자효율이 있는데, 내부양자효율은, 발광 소자의 발광층에 전자(또는 정공)로서 주입되는 외부 에너지가 순수하게 광자로 변환되는 비율을 나타낸다. 한편, 외부양자효율은, 이 광자가 발광 소자의 외부에까지 방출된 양에 기초하여 산출되며, 발광층에 있어서 발생한 광자는, 그 일부가 발광 소자의 내부에서 흡수되거나 또는 계속 반사되거나 하여, 발광 소자의 외부로 방출되지 않기 때문에, 외부양자효율은 내부양자효율보다도 낮아진다. The quantum efficiency of the light emitting device includes an internal quantum efficiency and an external quantum efficiency, and the internal quantum efficiency represents a ratio in which external energy injected as electrons (or holes) into the light emitting layer of the light emitting device is purely converted into photons. On the other hand, the external quantum efficiency is calculated based on the amount of this photon emitted to the outside of the light emitting element, and the photons generated in the light emitting layer are partially absorbed or continuously reflected within the light emitting element, so that Since it is not emitted to the outside, the external quantum efficiency is lower than the internal quantum efficiency.

분광 방사 휘도(발광 스펙트럼)과 외부양자효율의 측정 방법은 다음과 같다. 어드밴티스트사제 전압/전류발생기 R6144를 사용하여, 소자의 휘도가 1000cd/m2이 되는 전압을 인가하여 소자를 발광시킨다. TOPCON사제 분광 방사 휘도계 SR-3AR을 사용하여, 발광면에 대하여 수직방향으로부터 가시광 영역의 분광 방사 휘도를 측정한다. 발광면이 완전 확산면이라고 가정하고, 측정한 각 파장 성분의 분광 방사 휘도의 값을 파장 에너지로 나누어 π를 곱한 수치가 각 파장에 있어서의 광자수이다. 그 다음에, 관측된 전 파장 영역에서 광자수를 적산하고, 소자로부터 방출된 전 광자수로 한다. 인가 전류값을 기본 전하로 나눈 수치를 소자에 주입한 캐리어수로 하고, 소자로부터 방출된 전 광자수를 소자에 주입한 캐리어수로 나눈 수치가 외부양자효율이다. 또한, 발광 스펙트럼의 반치폭은, 극대 발광 파장을 중심으로 하여, 그 강도가 50%가 되는 상하의 파장 간의 폭으로서 구해진다. The method for measuring spectral radiance (emission spectrum) and external quantum efficiency is as follows. Using a voltage/current generator R6144 manufactured by Advantist, a voltage at which the luminance of the device becomes 1000 cd/m 2 is applied to cause the device to emit light. Using a spectral emission luminance meter SR-3AR manufactured by TOPCON Corporation, the spectral emission luminance in the visible region is measured from a direction perpendicular to the light emitting surface. Assuming that the light emitting surface is a perfect diffusion surface, the value obtained by dividing the measured spectral radiance luminance of each wavelength component by the wavelength energy and multiplied by π is the number of photons at each wavelength. Then, the number of photons in the observed entire wavelength region is accumulated, and it is taken as the total number of photons emitted from the device. The value obtained by dividing the applied current value by the basic charge is the number of carriers injected into the device, and the total number of photons emitted from the device divided by the number of carriers injected into the device is the external quantum efficiency. In addition, the half width of the emission spectrum is calculated|required as the width between the upper and lower wavelengths at which the intensity|strength becomes 50% centering on the maximum emission wavelength.

실시예 1∼34, 비교예 1∼6의 유기 EL 소자에 대해서, ITO 전극을 양극, LiF/알루미늄 전극을 음극으로서 직류 전압을 인가하고, 1000cd/m2 발광 시의 특성을 측정하였다. For the organic EL devices of Examples 1 to 34 and Comparative Examples 1 to 6, DC voltage was applied to the ITO electrode as the anode and the LiF/aluminum electrode as the cathode to measure the characteristics at 1000 cd/m 2 light emission.

결과를 표 2에 나타낸다. A result is shown in Table 2.

[표 2][Table 2]

Figure pat00158
Figure pat00158

Figure pat00159
Figure pat00159

본 발명의 다환 방향족 화합물은 유기 디바이스용 재료, 특히 유기 전계 발광 소자의 발광층 형성을 위한 발광층용 재료로서 유용하다. 본 발명의 다환 방향족 화합물을 발광층용 도펀트로서 사용함으로써, 저전압, 고효율 발광의 유기 전계 발광 소자가 얻어진다. The polycyclic aromatic compound of the present invention is useful as a material for an organic device, particularly a material for a light emitting layer for forming a light emitting layer of an organic electroluminescent element. By using the polycyclic aromatic compound of the present invention as a dopant for a light emitting layer, an organic electroluminescent device of low voltage and high efficiency light emission is obtained.

100 유기 전계 발광 소자
101 기판
102 양극
103 정공 주입층
104 정공 수송층
105 발광층
106 전자 수송층
107 전자 주입층
108 음극 100 organic electroluminescent device
101 board
102 anode
103 hole injection layer
104 hole transport layer
105 light emitting layer
106 electron transport layer
107 electron injection layer
108 cathode

Claims (11)

하기 식(1)로 나타내어지는 구조 단위 1개 또는 2개 이상으로 이루어지는 구조를 가지는 다환 방향족 화합물;
Figure pat00160

식(1) 중,
Z는 각각 독립적으로, N 또는 C-R11이며, 단, Z=Z는 >O, >N-R, >C(-R)2, >Si(-R)2, >S, 또는 >Se이어도 되고, 상기 >N-R, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 R은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이며, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 2개의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않고,
R11은 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이며,
상기 디아릴아미노의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디헤테로아릴아미노의 2개의 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 아릴헤테로아릴아미노의 아릴과 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디아릴보릴의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 또는, 단결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있으며,
인접하는 2개의 R11은 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않고, 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, 각각 독립적으로, R11로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않으며,
C환은 식(C)로 나타내어지는 환이고,
식(C) 중, Xc는 >O, >N-R, >C(-R)2, >Si(-R)2, >S, 또는 >Se이며, 상기 >N-R, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 R은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬이고, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 2개의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않으며,
ZC는 각각 독립적으로, N 또는 C-RC이고,
RC는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이며,
상기 디아릴아미노의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디헤테로아릴아미노의 2개의 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 아릴헤테로아릴아미노의 아릴과 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디아릴보릴의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 단결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있으며,
인접하는 2개의 RC는 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성해도 되고, 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, 각각 독립적으로, RC로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않으며,
단, 어느 연속하는 2개의 ZC는 일방이 Y1과 결합하는 탄소, 타방이 X2와 결합하는 탄소이고;
Y1은, B, P, P=O, P=S, Al, Ga, As, Si-R, 또는 Ge-R이며, 상기 Si-R 및 상기 Ge-R의 R은 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이고;
X1 및 X2의 일방은 >N-GA이며, 타방은 >N-GB이고,
GA는, 식(GA)로 나타내어지는 1가의 기이며;
식(GA) 중,
Za는 각각 독립적으로, N 또는 C-Ra이고,
Ra는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이며, 상기 디아릴아미노의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디헤테로아릴아미노의 2개의 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 아릴헤테로아릴아미노의 아릴과 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디아릴보릴의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 단결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있으며,
인접하는 2개의 Ra는 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성해도 되고, 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, Ra로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않으며,
A는, >O, >N-R, >Si(-R)2, >C(-R)2, >S, 또는 >Se이고, 상기 >N-R의 R, 상기 >Si(-R)2의 R, 및 상기 >C(-R)2의 R은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이며, 상기 >Si(-R)2의 2개의 R 및 상기 >C(-R)2의 2개의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않고,
단, 식(GA)로 나타내어지는 1가의 기는 어느 하나의 위치에서, X1 또는 X2인 >N-GA의 N과 결합하며;
GB는, 식(GB)로 나타내어지는 1가의 기이고,
식(GB) 중,
Zb는 각각 독립적으로, N 또는 C-Rb이며,
Rb는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이고, 상기 디아릴아미노의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 디헤테로아릴아미노의 2개의 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 아릴헤테로아릴아미노의 아릴과 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 디아릴보릴의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 단결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있고,
인접하는 2개의 Rb는 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성해도 되며, 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, 각각 독립적으로, Rb로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않고,
단, 식(GB)로 나타내어지는 1가의 기는 어느 하나의 위치에서, X1 또는 X2인 >N-GB의 N과 결합하며;
상기 구조에 있어서의, 아릴환 및 헤테로아릴환으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나는, 적어도 하나의 시클로알칸으로 축합되어 있거나, 또는 축합되어 있지 않고, 해당 시클로알칸에 있어서의 적어도 하나의 수소는 치환되어 있어도 되며, 해당 시클로알칸에 있어서의 적어도 하나의 -CH2-는 -O-로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않고, 그리고;
상기 구조에 있어서의 적어도 하나의 수소는 시아노, 할로겐, 또는 중수소로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. a polycyclic aromatic compound having a structure comprising one or two or more structural units represented by the following formula (1);
Figure pat00160

In formula (1),
Z is each independently N or CR 11 , with the proviso that Z=Z may be >O, >NR, >C(-R) 2 , >Si(-R) 2 , >S, or >Se, wherein R of >NR, >C(-R) 2 and >Si(-R) 2 are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl, wherein two R of >C(-R) 2 and >Si(-R) 2 are bonded to each other to form a ring or not,
each R 11 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylhetero arylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl;
The two aryls of the diarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two heteroaryls of the diheteroarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the arylheteroarylamino is Aryl and heteroaryl are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two aryls of the diarylboryl are not bonded to each other, or are bonded to each other through a single bond or a linking group,
Two adjacent R 11 are bonded to each other to form or not form an aryl ring or a heteroaryl ring, and at least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is, each independently, R 11 substituted or unsubstituted,
C ring is a ring represented by formula (C),
In formula (C), X c is >O, >NR, >C(-R) 2 , >Si(-R) 2 , >S, or >Se, wherein >NR, >C(-R) 2 and R of >Si(-R) 2 are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, and >C(-R) 2 and two R of >Si(-R) 2 are bonded to each other to form a ring or not,
Z C is each independently N or CR C ;
each R C is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylhetero arylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl;
The two aryls of the diarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two heteroaryls of the diheteroarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the arylheteroarylamino is Aryl and heteroaryl are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two aryls of the diarylboryl are not bonded to each other or are bonded to each other through a single bond or a linking group,
Two adjacent R C may be bonded to each other to form an aryl ring or a heteroaryl ring, and at least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is each independently substituted with R C , or substituted not done,
However, any of the two consecutive Z C is a carbon bonded to one of Y 1 and a carbon bonded to X 2 on the other side;
Y 1 is B, P, P=O, P=S, Al, Ga, As, Si-R, or Ge-R, wherein R of Si-R and Ge-R is substituted or unsubstituted aryl , substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl;
One of X 1 and X 2 is >N-GA, the other is >N-GB,
GA is a monovalent group represented by formula (GA);
In formula (GA),
Z a is each independently N or CR a ,
each R a is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylhetero arylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl, wherein the two aryls of the diarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two heteroaryls of the diheteroarylamino are not bonded to each other, It is bonded through a linking group, and the aryl and heteroaryl of the arylheteroarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two aryls of the diarylboryl are not bonded to each other, or through a single bond or a linking group. are combining,
Two adjacent R a may be bonded to each other to form an aryl ring or a heteroaryl ring, and at least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is substituted with R a or unsubstituted,
A is >O, >NR, >Si(-R) 2 , >C(-R) 2 , >S, or >Se, wherein R of >NR, R of >Si(-R) 2 , and each R of >C(-R) 2 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl, wherein >Si(-R) 2 of 2 R and >C(-R) 2 of 2 R are bonded to each other to form a ring or not,
However, the monovalent group represented by the formula (GA) is bonded to N of >N-GA which is X 1 or X 2 at any one position;
GB is a monovalent group represented by the formula (GB),
In formula (GB),
Z b is each independently N or CR b ,
each R b is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylhetero arylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl, the two aryls of the diarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two heteroaryls of the diheteroarylamino are not bonded to each other, It is bonded through a linking group, and the aryl and heteroaryl of the arylheteroarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two aryls of the diarylboryl are not bonded to each other, or through a single bond or a linking group. are combining,
two adjacent R b may be bonded to each other to form an aryl ring or a heteroaryl ring, and at least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is each independently substituted with R b , or substituted not done,
However, the monovalent group represented by the formula (GB) is bonded to N of >N-GB which is X 1 or X 2 at any one position;
In the above structure, at least one selected from the group consisting of an aryl ring and a heteroaryl ring is condensed with or not condensed with at least one cycloalkane, and at least one hydrogen in the cycloalkane is substituted may be, and at least one -CH 2 - in the cycloalkane is substituted with or unsubstituted with -O-, and;
At least one hydrogen in the above structure is unsubstituted or substituted with cyano, halogen, or deuterium. 제1항에 있어서,
식(1)로 나타내어지는 구조 단위가, 식(1a), 식(1b), 식(1c), 식(1d), 식(1e), 식(1f), 식(1g) 또는 식(1h)로 나타내어지는, 다환 방향족 화합물;
Figure pat00161

Figure pat00162

식(1a), 식(1b), 식(1c), 식(1d), 식(1e), 식(1f), 식(1g) 및 식(1h) 중,
Z는 각각 독립적으로, N 또는 C-R11이며, 단, Z=Z는 각각 독립적으로 >O, >N-R, >C(-R)2, >Si(-R)2, >S, 또는 >Se이어도 되고, 상기 >N-R, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 R은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이며, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 2개의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않고,
R11은 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이며,
상기 디아릴아미노의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디헤테로아릴아미노의 2개의 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 아릴헤테로아릴아미노의 아릴과 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 디아릴보릴의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 또는, 단결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있으며,
인접하는 2개의 R11은 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않고, 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, 각각 독립적으로, R11로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않으며;
Xc는 >O, >N-R, >C(-R)2, >Si(-R)2, >S, 또는 >Se이고, 상기 >N-R, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 R은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이며, 상기 >C(-R)2 및 상기 >Si(-R)2의 2개의 R은 서로 결합하여 환을 형성하고 있거나, 또는 형성하고 있지 않고,
ZC는 각각 독립적으로, N 또는 C-RC이며, RC는 각각 독립적으로, 수소, 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 디아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 아릴헤테로아릴아미노, 치환 또는 무치환의 디아릴보릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 치환 또는 무치환의 시클로알킬, 치환 또는 무치환의 알케닐, 치환 또는 무치환의 알콕시, 치환 또는 무치환의 아릴옥시, 치환 또는 무치환의 아릴티오, 또는 치환 실릴이고, 상기 디아릴아미노의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 디헤테로아릴아미노의 2개의 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있고, 상기 아릴헤테로아릴아미노의 아릴과 헤테로아릴은 서로 결합하지 않거나, 연결기를 통하여 결합하고 있으며, 상기 디아릴보릴의 2개의 아릴은 서로 결합하지 않거나, 단결합 또는 연결기를 통하여 결합하고 있고,
인접하는 2개의 RC는 서로 결합하여, 아릴환 또는 헤테로아릴환을 형성해도 되며, 상기 형성된 아릴환 및 헤테로아릴환 중 적어도 하나의 수소는, 각각 독립적으로, RC로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않고;
Y1은, B, P, P=O, P=S, Al, Ga, As, Si-R, 또는 Ge-R이며, 상기 Si-R 및 상기 Ge-R의 R은 치환 또는 무치환의 아릴, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴, 치환 또는 무치환의 알킬, 또는 치환 또는 무치환의 시클로알킬이고;
X1 및 X2의 일방은 >N-GA이며, 타방은 >N-GB이고,
GA는, 식(GA)로 나타내어지는 1가의 기이며;
GB는, 식(GB)로 나타내어지는 1가의 기이고;
상기 구조에 있어서의, 아릴환 및 헤테로아릴환으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나는, 적어도 하나의 시클로알칸으로 축합되어 있거나, 또는 축합되어 있지 않으며, 해당 시클로알칸에 있어서의 적어도 하나의 수소는 치환되어 있어도 되고, 해당 시클로알칸에 있어서의 적어도 하나의 -CH2-는 -O-로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않으며, 그리고;
상기 구조에 있어서의 적어도 하나의 수소는 시아노, 할로겐, 또는 중수소로 치환되어 있거나, 또는 치환되어 있지 않다. According to claim 1,
The structural unit represented by the formula (1) is a formula (1a), a formula (1b), a formula (1c), a formula (1d), a formula (1e), a formula (1f), a formula (1g), or a formula (1h) A polycyclic aromatic compound represented by;
Figure pat00161

Figure pat00162

In formulas (1a), (1b), (1c), (1d), (1e), (1f), (1g) and (1h),
each Z is independently N or CR 11 , provided that Z=Z is each independently >O, >NR, >C(-R) 2 , >Si(-R) 2 , >S, or >Se and R of >NR, >C(-R) 2 and >Si(-R) 2 are each independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted of alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl, wherein two R of >C(-R) 2 and >Si(-R) 2 are bonded to each other to form a ring or not,
each R 11 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylhetero arylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl;
The two aryls of the diarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two heteroaryls of the diheteroarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the arylheteroarylamino is Aryl and heteroaryl are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two aryls of the diarylboryl are not bonded to each other, or are bonded to each other through a single bond or a linking group,
Two adjacent R 11 are bonded to each other to form or not form an aryl ring or a heteroaryl ring, and at least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is, each independently, R 11 substituted or unsubstituted;
X c is >O, >NR, >C(-R) 2 , >Si(-R) 2 , >S, or >Se, wherein >NR, >C(-R) 2 and >Si( -R) each R of 2 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl, wherein >C(-R ) 2 and two R of >Si(-R) 2 are bonded to each other to form a ring or not,
each Z C is independently N or CR C and each R C is independently hydrogen, substituted or unsubstituted aryl, substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted diarylamino, substituted or unsubstituted of diheteroarylamino, substituted or unsubstituted arylheteroarylamino, substituted or unsubstituted diarylboryl, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted alkenyl, substituted or unsubstituted alkoxy, substituted or unsubstituted aryloxy, substituted or unsubstituted arylthio, or substituted silyl, wherein the two aryls of the diarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the dihetero The two heteroaryls of arylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the aryl and heteroaryl of the arylheteroarylamino are not bonded to each other or are bonded through a linking group, and the two Aryl is not bonded to each other, or is bonded through a single bond or a linking group,
Two adjacent R C may be bonded to each other to form an aryl ring or a heteroaryl ring, and at least one hydrogen of the formed aryl ring and heteroaryl ring is each independently substituted with R C , or substituted not done;
Y 1 is B, P, P=O, P=S, Al, Ga, As, Si-R, or Ge-R, wherein R of Si-R and Ge-R is substituted or unsubstituted aryl , substituted or unsubstituted heteroaryl, substituted or unsubstituted alkyl, or substituted or unsubstituted cycloalkyl;
One of X 1 and X 2 is >N-GA, the other is >N-GB,
GA is a monovalent group represented by formula (GA);
GB is a monovalent group represented by the formula (GB);
In the above structure, at least one selected from the group consisting of an aryl ring and a heteroaryl ring is condensed with or not condensed with at least one cycloalkane, and at least one hydrogen in the cycloalkane is substituted may be, and at least one -CH 2 - in the cycloalkane is substituted with or unsubstituted with -O-, and;
At least one hydrogen in the above structure is unsubstituted or substituted with cyano, halogen, or deuterium. 제2항에 있어서,
식(1)로 나타내어지는 구조 단위가 식(1a)로 나타내어지는, 다환 방향족 화합물. 3. The method of claim 2,
The polycyclic aromatic compound in which the structural unit represented by Formula (1) is represented by Formula (1a). 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
Z가 모두 C-R11인, 다환 방향족 화합물. 4. The method according to any one of claims 1 to 3,
A polycyclic aromatic compound, wherein all Z are CR 11 . 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
식(GA)로 나타내어지는 1가의 기가, 식(GA-1) 또는 식(GA-4)로 나타내어지는 *을 치환 위치로 하는 기 또는 식(GA-1) 또는 식(GA-4)로 나타내어지는 *을 치환 위치로 하는 기 중 어느 1개 또는 2개의 수소가 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있는 기이며, 또한 식(GB)로 나타내어지는 1가의 기가, 식(GB-1), 식(GB-3), 식(GB-6), 식(GB-13), 또는 식(GB-14)로 나타내어지는 *을 치환 위치로 하는 기, 식(GB-1), 식(GB-3), 식(GB-6), 식(GB-13), 또는 식(GB-14)로 나타내어지는 *을 치환 위치로 하는 기 중 어느 1개 또는 2개의 수소가 알킬 또는 시클로알킬로 치환되어 있는 기, 또는 식(GB-1), 식(GB-3), 식(GB-6), 식(GB-13), 또는 식(GB-14)로 나타내어지는 *을 치환 위치로 하는 기에 있어서의 벤젠환 중 적어도 하나가, 적어도 하나의 시클로알칸으로 축합되어 있는 기인, 다환 방향족 화합물.
Figure pat00163
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The monovalent group represented by the formula (GA) is a group represented by a substitution position with * represented by the formula (GA-1) or (GA-4) or represented by the formula (GA-1) or (GA-4), is a group in which any one or two hydrogens of the groups in which * is a substitution position are substituted with alkyl or cycloalkyl, and the monovalent group represented by the formula (GB) is the formula (GB-1), the formula (GB -3), a group in which * represented by a formula (GB-6), a formula (GB-13), or a formula (GB-14) is a substitution position, a formula (GB-1), a formula (GB-3), A group in which any one or two hydrogens of the groups represented by formula (GB-6), formula (GB-13), or formula (GB-14) with * as a substitution position are substituted with alkyl or cycloalkyl; Or the benzene ring in the group which makes * represented by a formula (GB-1), a formula (GB-3), a formula (GB-6), a formula (GB-13), or a formula (GB-14) a substitution position. At least one of them is a group condensed with at least one cycloalkane, a polycyclic aromatic compound.
Figure pat00163
 제1항에 있어서,
하기 어느 하나의 식으로 나타내어지는, 다환 방향족 화합물;
Figure pat00164

Figure pat00165

Figure pat00166

Figure pat00167

식 중, Me는 메틸이며, tBu는 t-부틸이고, D는 중수소이다. According to claim 1,
A polycyclic aromatic compound represented by any one of the following formulas;
Figure pat00164

Figure pat00165

Figure pat00166

Figure pat00167

wherein Me is methyl, tBu is t-butyl, and D is deuterium. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 다환 방향족 화합물을 함유하는, 유기 디바이스용 재료. The material for organic devices containing the polycyclic aromatic compound in any one of Claims 1-6. 양극 및 음극으로 이루어지는 한 쌍의 전극과, 해당 한 쌍의 전극 사이에 배치된 발광층을 포함하고, 상기 발광층이 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 다환 방향족 화합물을 함유하는, 유기 전계 발광 소자. An organic electric field comprising a pair of electrodes comprising an anode and a cathode, and a light emitting layer disposed between the pair of electrodes, wherein the light emitting layer contains the polycyclic aromatic compound according to any one of claims 1 to 6 light emitting element. 제8항에 있어서,
상기 발광층이, 호스트와, 도펀트로서의 상기 다환 방향족 화합물을 포함하는, 유기 전계 발광 소자.9. The method of claim 8,
The light emitting layer includes a host and the polycyclic aromatic compound as a dopant, an organic electroluminescent device. 제9항에 있어서,
상기 호스트가, 안트라센 화합물, 플루오렌 화합물, 또는 디벤조크리센 화합물인, 유기 전계 발광 소자. 10. The method of claim 9,
The said host is an anthracene compound, a fluorene compound, or a dibenzochrysene compound, The organic electroluminescent element. 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 유기 전계 발광 소자를 구비한 표시 장치 또는 조명 장치. The display device or lighting device provided with the organic electroluminescent element in any one of Claims 8-10.
KR1020220047633A 2021-04-26 2022-04-18 Polycyclic aromatic compound KR20220148952A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2021-073871 2021-04-26
JP2021073871 2021-04-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220148952A true KR20220148952A (en) 2022-11-07

Family

ID=83698888

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020220047633A KR20220148952A (en) 2021-04-26 2022-04-18 Polycyclic aromatic compound

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2022168846A (en)
KR (1) KR20220148952A (en)
CN (1) CN115246853A (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015102118A (en) 2013-11-22 2015-06-04 矢崎総業株式会社 Component with fastening member and installation method thereof
KR20190102936A (en) 2018-02-27 2019-09-04 주식회사 제이엔위즈 Shotting game system based on-off line conversion
KR20190132028A (en) 2018-05-18 2019-11-27 광운대학교 산학협력단 Reducing agent-assisted excessive galvanic replacement mediated seed-mediated synthesis of porous gold nanostructures and porous gold nanostructures using the same
JP2020111830A (en) 2018-04-27 2020-07-27 日立金属株式会社 Powder for magnetic core, and magnetic core and coil component using the same
WO2020251049A1 (en) 2019-06-14 2020-12-17 学校法人関西学院 Polycyclic aromatic compound

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015102118A (en) 2013-11-22 2015-06-04 矢崎総業株式会社 Component with fastening member and installation method thereof
KR20190102936A (en) 2018-02-27 2019-09-04 주식회사 제이엔위즈 Shotting game system based on-off line conversion
JP2020111830A (en) 2018-04-27 2020-07-27 日立金属株式会社 Powder for magnetic core, and magnetic core and coil component using the same
KR20190132028A (en) 2018-05-18 2019-11-27 광운대학교 산학협력단 Reducing agent-assisted excessive galvanic replacement mediated seed-mediated synthesis of porous gold nanostructures and porous gold nanostructures using the same
WO2020251049A1 (en) 2019-06-14 2020-12-17 学校法人関西学院 Polycyclic aromatic compound

Also Published As

Publication number Publication date
CN115246853A (en) 2022-10-28
JP2022168846A (en) 2022-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102618236B1 (en) Deuterium substituted polycyclic aromatic compound
JP7232448B2 (en) Organic device material and organic electroluminescence device using the same
JP7398711B2 (en) Fluorine-substituted polycyclic aromatic compounds
KR20220050059A (en) Polycyclic aromatic compounds
KR20200081269A (en) Polycyclic aromatic compound, material for an organic device, organic electroluminescent element, display apparatus and lighting apparatus
KR20220030890A (en) Polycyclic aromatic compounds
KR20230034895A (en) Polycyclic aromatic compounds
KR20230043732A (en) Polycyclic aromatic compound
WO2022196612A1 (en) Polycyclic aromatic compound
KR20230024215A (en) Polycyclic aromatic compound
KR20220124097A (en) Polycyclic aromatic compound
JP2021172658A (en) Polycyclic aromatic compound
JP2022090294A (en) Polycyclic aromatic compound
JP2022034774A (en) Polycyclic aromatic compound
KR20220148952A (en) Polycyclic aromatic compound
KR20220142937A (en) Polycyclic aromatic compounds
KR20230140136A (en) Polycyclic aromatic compound
KR20230094170A (en) Polycyclic aromatic compound
KR20240011628A (en) Polycyclic aromatic compound
JP2023026319A (en) Polycyclic aromatic compound
JP2023037571A (en) Polycyclic aromatic compound
KR20230140484A (en) Polycyclic aromatic compounds
KR20220021418A (en) Polycyclic aromatic compounds
JP2023140294A (en) Polycyclic aromatic compound
JP2023047287A (en) Polycyclic aromatic compound