KR20220088456A - 중간 입도분포의 Dy2O3 입자 - Google Patents

중간 입도분포의 Dy2O3 입자 Download PDF

Info

Publication number
KR20220088456A
KR20220088456A KR1020227017004A KR20227017004A KR20220088456A KR 20220088456 A KR20220088456 A KR 20220088456A KR 1020227017004 A KR1020227017004 A KR 1020227017004A KR 20227017004 A KR20227017004 A KR 20227017004A KR 20220088456 A KR20220088456 A KR 20220088456A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
particles
dysprosium
particle size
size distribution
composition
Prior art date
Application number
KR1020227017004A
Other languages
English (en)
Inventor
수지 뎅
스주 휘 응
Original Assignee
네오 퍼포먼스 메터리얼즈 (싱가포르) 프라이베이트 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 네오 퍼포먼스 메터리얼즈 (싱가포르) 프라이베이트 리미티드 filed Critical 네오 퍼포먼스 메터리얼즈 (싱가포르) 프라이베이트 리미티드
Publication of KR20220088456A publication Critical patent/KR20220088456A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F1/00—Methods of preparing compounds of the metals beryllium, magnesium, aluminium, calcium, strontium, barium, radium, thorium, or the rare earths, in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/38—Particle morphology extending in three dimensions cube-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Ceramic Capacitors (AREA)
  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)

Abstract

나노입자 수준의 Dy2O3 입자들은 세라믹 및 전자 용도로서 유리한 특성이다. 규칙적 형상 및 약 10 nm 내지 1 μm 범위의 측면 크기를 가지는 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들이 개시된다. 상기 Dy2O3 입자들은 좁은 입도 분포를 나타내어, D10 및 D90 간의 차이는 약 0.1 μm 내지 1 μm이다. 이러한 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 제조하는 방법이 또한 개시된다. 이러한 방법은 상기 입자들을 얻기 위해 분쇄하는 단계를 포함하지 않는다. 이러한 Dy2O3 입자들에 대한 용도 또한 개시된다.

Description

중간 입도분포의 Dy2O3 입자
본 출원은 규칙적인 형태와 바람직한 작은 측면크기를 가지는 중간 입도분포의 Dy2O3 입자에 관한 것이다. 이러한 측면 크기(lateral sizes)는 약 10 nm 내지 1 μm 범위일 수 있다. 또한, 중간 입도분포의 Dy2O3 입자를 생산하는 방법과 이에 대한 용도가 개시된다.
서론 (INTRODUCTION)
산화 디스프로슘 (Dy2O3)은 희토류 금속 디스프로슘의 세스퀴 산화물 (sesquioxide)이다. 이것은 세라믹, 유리, 인, 레이저, 그리고 다층 세라믹 커패시터에 특화된 용도를 가지고 있다. 특히, 이는 광발광 및 열발광 재료로서의 용도, 자기 공명 이미징에서 조영제로서의 용도는 물론 정전 용량을 향상시키기 위해 다층 세라믹 커패시터의 유전체 티탄산 바륨 성분에 대한 첨가제로서 사용된다.
이러한 용도에서는 분쇄 없이 달성되는 작은 입자 크기의 산화 디스프로슘이 필요하다. 산화 디스프로슘용 입자 크기는 일반적으로 약 7-8 미크론이다.
그러한 기술적 적용에 요구되는 것을 충족하는 크기, 모양, 결정 구조 및 계면화학을 가지는 나노- Dy2O3 물질을 제조하는 데 더 많은 노력을 기울이고 있다.
도전 과제는 형상 (크기, 모양, 계면 화학, 입자 크기 분포, 등)에 대하여 정밀하게 제어하면서, 나노-Dy2O3를 높은 수율로 합성하는 것이다. 미국 특허 번호 제6,677,262호는 좁게 분포된 Dy2O3를 전구체의 낮은 농도 (8-10 g/L)에서 우레아 경로를 통해서 합성하는 것을 개시하고 있다. 그러나, 결과 생성물의 수율은 낮았다. Dy2O3를 높은 수율로 합성하기 위해, 전구체 농도를 크게 증가시켜야만 한다. 그러나, 그렇게 높은 농도에서는, 중간체가 추가로 오스트발트 숙성 (Ostwald ripening)을 통한 성장 또는 지향성 부착 성장 (oriented attachment growth)을 하게된다. 참고 문헌 [S. Deng 등, "Reduced Graphene Oxide Conjugated Cu2O Nanowire Mesocrystals for High-Performance NO2 Gas Sensor", J. Am. Chem . Soc ., 2012, 134(10), pp.4905-4917]. 이와 같이, 상기 합성된 Dy2O3는 원하는 구별되고 잘 분포된 입자로 유지되지 않는다. 공지된 합성법을 사용하면, 입자 성장의 열역학에 대한 영향 때문에 높은 수율로 나노입자를 생산하기 위해 농도를 선형적으로 추정할 수 없다.
그러므로, 분포된 Dy2O3를 높은 수율로 제조할 수 있는 간단하고 효율적인 방법의 개발이 여전히 필요하다.
요약 (SUMMARY)
본 명세서에 개시되는 바와 같이, 본 조성물은 규칙적인 형태 및 약 10 nm (0.01 μm) 내지 1000 μm 범위의 측면 크기를 가지는 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 포함한다. 특정 구체예에서, 본 조성물은 규칙적인 형태 및 약 10 nm 내지 1 μm 범위의 측면 크기를 가지는 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 포함한다. 특정 구체예에서, 분포된 Dy2O3 입자들은 약 40 nm (0.04 μm) 내지 100 μm 범위의 측면 크기를 가진다. 특정 구체예에서, 분포된 Dy2O3 입자들은 약 40 nm (0.04 μm) 내지 1 μm 범위의 측면 크기를 가진다. 다른 구체예에서, 분포된 Dy2O3 입자들은 약 100 nm (0.1 μm) 내지 1 μm 범위의 측면 크기를 가진다 .
측면 크기와 관련된 이러한 임의의 구체예에서, 상기 Dy2O3 입자들은 상대적으로 좁은 입도 분포를 가질 수 있어서, 상기 입자들이 D10 및 D90 이 약 0.1 μm 내지 1 μm인 입도 분포를 가진다.
중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 제조하는 본 발명의 방법은: (a) 디스프로슘 염, 고분자성 첨가제, 및 킬레이트제를 물에서 혼합하여 디스프로슘 전구체 용액을 제공하는 단계; (b) 상기 디스프로슘 전구체 용액을 가열하여 침전물을 형성하는 단계; 및 (c) 상기 침전물을 하소하여 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 제공하는 단계를 포함한다. 이러한 방법으로부터, 상기 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 분리할 수 있다.
상기 방법의 구체예에서, 상기 킬레이트제는 디에탄올아민, 2-아미노-2-(하이드록시메틸)-1,3-프로판디올, 트리에탄올아민, 에틸렌디아민, 6-아미노헥산산, L-히스티딘, L-리신, 및 이의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다.
이러한 방법의 구체예에서, 상기 고분자성 첨가제는 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리비닐 알코올 (PVA), 폴리에틸렌이민 (PEI), 및 이의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다.
이러한 방법에 의해 제조된 Dy2O3 입자들을 또한 개시한다. 상기 방법은 이러한 Dy2O3 입자들을 대량 생산할 수 있고 이러한 방법들은 또한 고수율용으로 제공할 수 있다. 중요한 것은 상기 방법들이 어떠한 분쇄 단계를 포함하지 않는다는 것이다.
도 1은 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 생성하는 방법에 대한 구체예의 흐름도이다.
도 2a는 전구체 염화물/수열법(hydrothermal process)에 의해 만들어진 나노 Dy2O3의 SEM이다.
도 2b는 전구체 염화물/수열법에 의해 만들어진 나노 Dy2O3의 입도 분포 그래프이다.
도 3a는 전구체 질산염/수열법에 의해 만들어진 나노 Dy2O3의 SEM이다. 이러한 입자들은 킬레이트제로서 아미노핵산산 및 고분자성 첨가제로서 폴리비닐피롤리돈 (PVP)을 사용하여 만들어 졌다.
도 3b는 도 3a에서 설명된 전구체 질산염/수열법 및 상기 킬레이트제와 고분자성 첨가제를 사용하여 만든 나노 Dy2O3의 입도 분포 그래프이다.
도 4a는 비교 실시예 1에서 설명되는 바와 같이, 실온에서 침전 후 초임계 건조 공정을 포함하여, 전구체 질산염을 사용하여 합성된 Dy2O3의 SEM이다.
도 4b는 도 4a에 대하여 및 비교 실시예 1에서 설명된 바와 같은, Dy2O3의 입도 분포 그래프이다
도 5a는 비교 실시예 2에서 설명된 바와 같이, 실온에서 침전 후 이소프로판올에서 가열하는 것을 포함하여, 전구체 질산염을 사용하여 합성된 Dy2O3의 SEM이다.
도 5b는 도 3E에 대하여 및 비교 실시예 2에서 설명된 바와 같은, Dy2O3의 입도 분포 그래프이다.
도 6a는 비교 실시예 3에서 설명된 바와 같이, 실온에서 카르복실 산 존재하에서 침전시키는 것을 포함하여, 전구체 질산염을 사용하여 합성한 Dy2O3의 SEM이다.
도 6b는 도 3G에 대하여 및 비교 실시예 3에서 설명한 바와 같이, Dy2O3의 입도분포 그래프피아
도 7a는 수열 반응 (hydrothermally reacting) 및 건조 후에, 폴리에틸렌이민 (PEI)을 고분자성 첨가제로서 사용하여 얻은 건조된 침전물의 투과 전자 현미경사진 (TEM) 및 선택된 부위 전자 회절 (SAED) 패턴이다.
도 7b는 하소 후에, 폴리에틸렌이민을 고분자성 첨가제로서 사용하여 얻은 Dy2O3 TEM 및 SAED이다.
도 8a는 수열 반응 및 건조 후에, 폴리비닐 알코올 (PVA)을 고분자성 첨가제로서 사용하여 얻은 건조된 침전물의 TEM 및 SAED 사진이다.
도 8b는 하소 후에, PVA를 고분자성 첨가제로서 사용하여 얻은 Dy2O3의 TEM 및 SAED이다.
도 9는 하소된 Dy2O3의 X-선 회절패턴도이다.
도 10은 측면 크기를 예시한다.
중간 입도분포의 Dy2O3 입자 및 공정을 개시하고 설명하기에 앞서, 본 발명은 본 명세서에 개시된 특정 구조, 공정 단계 또는 재료에 한정되지 않고, 통상적으로 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 인식할 수 있는 등가물까지 확대되는 것으로 이해되어야 한다. 본 명세서에 채용된 용어는 특정 실시예를 설명하기 위한 목적으로만 사용되며, 제한적으로 의도된 것은 아님을 또한 이해해야 한다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 단수 형태 표현은 문맥이 명확하게 달리 지시하지 않는 한 복수의 참조물을 포함한다는 점에 유의해야 한다. 따라서, 예를 들어, "단계"에 대한 언급은 여러 단계를 포함할 수 있으며, 반응 또는 처리의 "생산" 또는 "제품"에 대한 언급은 반응/처리의 모든 산물로 간주되어서는 안 되며, "처리"에 대한 언급은 그러한 처리 단계 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이와 같이 처리 단계는 식별된 처리 제품을 생성하기 위해 유사한 물질/스트림을 여러 번 또는 반복적으로 처리하는 단계를 포함할 수 있다.
"약"이 동반된 숫자 값에는 일반적인 실험 차이(variances)가 포함된다. 본 명세서에서 사용되는 용어 "약"은 명시된 입자 크기, 농도 범위, 시간 범위, 분자량, 온도 또는 pH와 같이 통계적으로 의미 있는 값의 범위 내를 의미한다. 이러한 범위는 크기순서, 일반적으로 10% 이내일 수 있으며, 더욱 일반적으로는 표시된 값 또는 범위의 5% 이내일 수 있다. 때때로 그러한 범위는 주어진 값 또는 범위의 측정 및/또는 결정에 사용되는 표준 방법의 전형적인 실험 오차 내에 있을 수 있다. "약"이라는 용어가 포함하는 허용 가능한 변화는 연구 중인 특정 시스템에 따라 달라지며, 당업계에서 통상적인 숙련자에 의해 쉽게 인식될 수 있다. 본 출원 내에서 어떤 범위가 참조될 때마다, 상기 범위 내의 모든 정수 또한 본 발명의 일 실시예로서 고려된다.
본 출원은 중간 입도분포 (moderately dispersed)의 Dy2O3 입자들에 관한 것이다. 본 명세서에서, 분산도(dispersity)는 혼합물에서 입자 크기의 비균질성(heterogeneity) (또는 균일성 uniformerty)의 척도이다. 이는 산란된 빛의 세기의 변동을 측정하여 현탁액에서 입자의 크기 분포를 결정하는 데 일반적으로 사용되는 동적 광 산란(DLS) 기법에서 파생된 다분산도 (PDI)에 의해 표시될 수 있다. 특히, 입도분포 (PSD) 프로필로부터, 평균 및 표준편차 (stddev)가 얻어지고 및 (stddev/mean)2 형태로 표시하여 PDI 값을 산출한다. 이러한 분석 기법에 대한 정보는 https://www.materials-talks.com/blog/2017/10/23/polydispersity-what-does-it-mean-for-dls-and-chromatography/ 에서 찾을 수 있고, 이는 필요시 본 명세서에 참조에 의해 원용된다.
분산도 매개변수에 대한 근사치
분포 유형
단분산 다분산
정의 단일 협소 중간 넓음
DLS로 얻은 PDI =(stddev/mean)2 0.0 0.0-0.1 0.1-0.4 >0.4
표 1에서 나타난 바와 같이, 완벽하게 단일한 샘플에 대한 PDI 값은 0.0이다. 본 명세서에서 사용하는 바와 같이, "중간 입도분포의" (moderately dispersed)은 Dy2O3 입자들의 PDI 값이 약 0.1 내지 0.4의 범위에 있는 것을 의미한다.
본 명세서에서 사용하는 바와 같이, "중간 입도분포의 Dy2O3 입자"는 D10 내지 D90이 1 μm를 넘지 않는 입도분포를 가진 Dy2O3 입자들을 의미한다. 일 구체예에서, 상기 입자들은 D10 및 D90가 약 0.1 μm 내지 1 μm인 입도분포를 가진다.
본 명세서에서 사용하는 바와 같이, "규칙적 형태(regular morphology)"는 크기, 모양 및 구조를 포함하는 입자의 특성들이 명확하게 정의되고 동일한 배치 (batch)에서 서로 다른 입자 간에 공통된다는 것을 의미한다. 이것은 균일한 구(spheres), 타원(ovals) 또는 큐브(cubes)와 같은 작은 종횡비 구성(aspect ratio configuration)뿐만 아니라 균일한 막대 또는 와이어와 같은 높은 종횡비 구성을 포함한다.
본 명세서에서 사용하는 바와 같이, 이차원 나노구조물에서, "측면 크기(lateral size)"는 한 측면에서 반대 측면까지의 길이를 지칭한다. 도 10은 측면 크기의 예와 이를 어떻게 측정하는 지를 보여준다. 본 명세서에서, 입자들의 측면 크기는 전자 현미경 사진, 특히 투과 전자 및 주사 전자 현미경 (TEM 및 SEM) 사진으로부터 측정될 수 있다.
본 명세서에서, 규칙적 형태 및 10 nm (0.01 μm) 내지 1000 μm 범위의 측면 크기를 가지는, 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 포함하는 조성물이 개시된다. 특정 구체예에서, 본 조성물은 규칙적 형태 및 10 nm 내지 1 μm 범위의 측면 크기를 가지는, 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 포함한다. 일 구체예에서, 상기 분포된 Dy2O3 입자들은 약 40 nm (0.04 μm) 내지 100 μm 범위의 측면 크기를 가진다. 일 구체예에서, 상기 분포된 Dy2O3 입자들은 약 40 nm (0.04 μm) 내지 1 μm 범위의 측면 크기를 가진다. 다른 구체예에서, 상기 분포된 Dy2O3 입자들은 약 100 nm (0.1 μm) 내지 1 μm 범위의 측면 크기를 가진다. 측면 크기의 이러한 구체예에서, 상기 입자들은 D10 및 D90 이 약 0.1 μm 내지 1 μm인 입도 분포를 가진다.
입도 분포 및 측면 크기와 관련된 상기 설정된 구체예 전부에서, 상기 Dy2O3 입자들은 약 10 nm 내지 100 nm의 D10, 약 0.1 μm 내지 약 0.8 μm의 D50, 및 약 0.25 μm 내지 10 μm의 D90을 가질 수 있다. 일 구체예에서, 상기 Dy2O3 입자들은 약 10 nm 내지 100 nm의 D10, 약 0.1 μm 내지 약 0.8 μm의 D50, 및 약 0.25 μm to 5 μm의 D90을 가질 수 있다. 특정 구체예에서, 상기 Dy2O3 입자들은 약 0.25 μm 내지 1 μm의 D90를 가질 수 있다.
특정 구체예에서, 상기 Dy2O3 입자들은 약 10 nm 내지 0.2 μm의 D50, 및 약 0.2 μm 내지 약 1 μm의 D90을 가질 수 있다. 특정 구체예에서, 상기 Dy2O3 입자들은 약 10 nm 내지 0.15 μm의 D50 및 약 0.2 μm 내지 0.75 μm의 D90을 가질 수 있다.
본 명세서에서 개시된 Dy2O3 입자들은 둥글거나 면이 있는 모양을 가질 수 있고 어떠한 유의미한 방식으로도 응집되지 않는다. 또한, 본 명세서에서 개시된 Dy2O3 입자들은 결정 구조를 가질 수 있다. 특정 구체예에서, 상기 Dy2O3 입자들의 X-선 회절 패턴은 단일 입방 상을 나타내고, 이는 재료의 주기적 원자 배열에 대하여 지문 역할을 할 수 있다.
상기 설정된 임의의 구체예에서, 상기 Dy2O3 입자들은 또한 낮은 염화물 함량을 가질 수 있고, 특정 구체예에서, 상기 염화물 함량은 약 0 내지 50 ppm일 수 있다. 그러한 낮은 염화물 함량은 부식의 가능성을 방지하거나 감소할 수 있게 하고 및 다층 세라믹 커패시터에서 Dy2O3 입자들을 적용하는 데 특히 중요하다. 따라서, 상기 낮은 염화물 함량을 달성하는 것은 상기 Dy2O3 입자들의 중요한 특성이다.
본 명세서에서 개시된 바와 같이, 상기 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들은 (a) 디스프로슘 염, 고분자성 첨가제, 및 킬레이트제를 물에서 혼합하여 디스프로슘 전구체 용액을 제공하는 단계; (b) 상기 디스프로슘 전구체 용액을 가열하여 침전물을 형성하는 단계; 및 (c) 상기 침전물을 하소하여 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 제공하는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조된다. 이러한 방법으로부터, 본 명세서에서 개시된 바와 같은 상기 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 분리할 수 있다.
본 명세서에 개시된 방법은 분쇄(grinding) 또는 밀링(milling) 단계를 포함하지 않는다는 점에 유의해야 한다. 이와 같이, 상기 개시된 Dy2O3 입자들은 분쇄 또는 밀링 단계 없이 얻어진다. 따라서, 상기 방법은 상기 개시되고 설명된 Dy2O3 입자들을 제공한다.
상기 출발 디스프로슘 염은 수용성이고, 상기 방법에서, 디스프로슘 염을 물에 용해시킨다. 상기 염은 무기 또는 유기산 염, 예를 들어, 염산염, 황산염, 초산염 등일 수 있다. 특정 구체예에서, 상기 디스프로슘 염은 염산염 또는 질산염일 수 있다. 상기 출발 디스프로슘 염은 상기 입자 모양, 입자 크기, 및 수득된 입도 분포에 영향을 끼칠 수 있다.
본 명세서에서 설명된 공정에서 사용되는 킬레이트제는 임의의 킬레이트제일 수 있다. 상기 킬레이트제는 금속이온들을 연결하여 킬레이트를 형성할 수 있는 유기 화합물이다. 특정 구체예에서, 상기 킬레이트제는 유리하게는 디아민류 (예, 에틸렌디아민), 알카노아민류 (예, 디에탄올아민, 2-아미노-2-(하이드록시메틸)-1,3-프로판디올 및 트리에탄올아민) 또는 아미노산류 (예, 6-아미노헥산산, L-히스티딘, L-리신), 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 하나 이상의 킬레이트제가 또한 동일 반응 혼합물에 존재할 수 있다. 하소하는 동안, 상기 킬레이트제는 제거된다.
상기 고분자성 첨가제는 상기 디스프로슘 전구체 용액의 가공성에 도움을 주는 임의의 중합체일 수 있고 하소하는 동안 제거된다. 본 명세서에서, 상기 고분자성 첨가제의 역할은 선택적 표면 안정화 및/또는 동역학적으로 제어된 성장 조건에 대한 접근을 제공함으로써 입자 크기 및 형태에 영향을 미치는 것이다. 상기 고분자성 첨가제는 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리비닐 알코올 (PVA), 폴리에틸렌이민 (PEI), 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 킬레이트제 및 고분자성 첨가제는 상기 공정에 첨가될 때 물에 용해된다. 상기 킬레이트제는 물 혼합물로서 첨가될 수 있고 이는 약 0.1 내지 2 M이고, 및 특정 구체예에서는 약 0.5 내지 1 M이다. 상기 고분자성 첨가제는 물 혼합물로서 첨가될 수 있고, 이는 약 2 내지 15 g/L이고 및 특정 구체예에서, 약 6.25 내지 12.5 g/L일 수 있다.
첨가하여 상기 디스프로슘 전구체 용액을 만들 때, 킬레이트제, 고분자성 첨가제, 및 디스프로슘 염의 물 혼합물을 혼합 시 동시에 또는 개별적으로 첨가할 수 있다. 동시 첨가하지 않는 경우, 임의의 순서로 첨가할 수 있다. 특정 구체예에서, 디스프로슘 1 몰당 약 2 내지 3 몰의 킬레이트제를 상기 방법의 단계 (a)에서 첨가된다.
특정 구체예에서, 상기 단계 (a)의 디스프로슘 전구체 용액은 디스프로슘을 약 0.2 mol/L 내지 1.5 mol/L의 농도로 가진다.
상기 단계 (a)의 디스프로슘 전구체 용액은 산화 디스프로슘을 약 25 to 75 g/L의 농도로 가진다.
단계 (b)에서, 상기 디스프로슘 전구체 용액을 가열하여 침전물을 형성한다. 가열은 약 100°C 내지 350°C은 온도에서 약 15분 내지 24 시간 동안 수행될 수 있다. 특정 구체예에서, 상기 가열은 약 120°C 내지 160°C의 온도에서 약 45 분 내지 2 시간 동안 수행될 수 있다. 가열로써, 결정성 침전물이 생성된다. 특히, 상기 가열로 단결정성 침전물이 생성될 수 있다.
단계 (b)의 가열 공정으로부터 생성된 결정성 침전물을 물로 세척하여 결합되어 있거나 흡착된, 질산염 및 염산염과 같은 잔류 이온들을 제거할 수 있고 다음, 하소 전에, 에탄올과 같은 적절한 용매를 사용하여 탈수시킬 수 있다. 특정 구체예에서, 상기 결정성 침전물들은 특히 음이온성 불순물의 관점에서 순수하며, 세척 후 약 10 mS/cm 미만의 전도성(conductivity)을 특징으로 한다.
단계 (c)에서 상기 결정성 침전물을 하소하여 본 명세서에서 개시된 및 설명된 바와 같은 Dy2O3 입자를 얻는다. 상기 하소는 약 400°C 내지 1000°C 범위의 온도에서 약 15 분 내지 24 시간동안 수행될 수 있다. 상기 하소는 상기 고분자성 첨가제 및 상기 킬레이트제를 제거하기에 충분하여야 한다. 특정 구체예에서, 상기 하소는 약 600°C 내지 800°C의 온도에서 약 1 내지 4 시간동안 수행될 수 있다.
하소의 결과, 본 명세서에서 설정된 바와 같은 특성을 가지는 Dy2O3 입자가 생성된다. 단계 (b)의 침전물과 유사한 바, 상기 하소된 생성물은 단 결정성 SAED (선택된 부위 (전자) 회절)를 나타낼 수 있다.
하소는 균일한 물질을 결과하는 것이면 임의의 방식으로 수행될 수 있다.
본 명세서에서 참조되는 바와 같이 입자 크기 분산 (PSD) 측정에 대하여, 약 0.1g의 분말을 10 mL의 2% 소듐 헥사메타포스페이트에서, 3 분간 초음파 처리함으로써 분산시켰다. 다음, PSD 측정을 Microtrac S3500을 사용하여 수행하였다. 샘플 용액을 탈이온(DI) 수로 채운 샘플 전당 제어기에 적가한 후, 3분간 초음파 처리하였다. 그 다음, 상기 용액을 49mL/sec의 유속 (75% 유속)으로 투명 셀로 관통시켰다. 신호들을 포획하고 샘플 입자 크기를 상기 기기로 계산하였다.
도 1은 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 생성하는 방법에 대한 구체예의 흐름도이다.
도 2 및 3은 청구된 Dy2O3의 전형적인 형태를 A) SEM 또는 B) Microtrac에 의해 나타내고 있다.
하기 실시예에서, Dy2O3 입자 제조에 대한 본 발명의 방법과 이의 특성을 더 상세히 예시할 것이며, 본 발명의 범위는 어떠한 경우에도 이에 의해 전혀 제한되지 않는다.
실시예
실시예 1: 나노-Dy 2 O 3 의 합성
하기와 같이 수행하였다:
1) 고분자성 첨가제 PVA 및 킬레이트제 디에탄올아민을 측량(weighed)한 후 50°C에서 가열하면서 물에 녹였다.
2) DyCl3의 스탁 용액(415 g/L, 2.225 M)을 최종 농도 0.4 M (74.6g/L)에 이를 때까지 상기 혼합물에 첨가하였다.
3) 상기 용액을 오토클레이브 테프론 라이너에 붓고 160ºC로 가열하고 이 온도에서 1시간 유지시켰다.
4) 점성의 흰색 물질 (습윤케이크 (wetcake)/침전물)을 얻었다.
5) 다음, 상기 습윤 케이크를 원심분리하고 상등액을 제거하였다. 후속적으로, 상기 습윤 케이크를 전도성이 8 mS/cm 미만이 될 때까지 탈이온수로 세척하였다.
6) 상기 습윤 케이크를 에탄올로 두 번 세척하여 탈수시켰다.
7) 상기 습윤 케이크를 700°C에서 2 시간 하소하였다.
주사 전자 현미경으로 조사한 바, 상기 산화 디스프로슘은 둥글고 및 면이 있는 형상을 가지면서 분리된 뭉쳐지지 않은 입자로 구성되어 있다 (도 2a). Dy2O3의 입도분포 (PSD)는 0.13μm 의 D50을 가지는 입자를 나타낸다 (도 2b). Dy2O3의 TEM 및 SAED에 따르면, 상기 물질은 단 결정성 구조를 보유하고 있는 것으로 나타났다.
실시예 2: 나노-Dy 2 O 3 의 합성
하기와 같이 수행하였다:
1) 8g/L PVP (MW= 40K) 및 PVP (MW=1300K), 0.06M 아미노헥산산, 및 0.8M DEA를 물에 용해하였다.
2) Dy(NO3)2 스탁 용액 (415 g/L, 2.225 M)을 최종 농도 0.4 M (74.6g/L)가 될 때까지 상기 혼합물에 첨가하였다.
3) 다음, 상기 용액을 오토클레이브 테플론 라이너에 붓고 160ºC로 가열하고, 이 온도에서 1 시간 유지시켰다.
4) 점성의 흰색 물질 (습윤케이크 (wetcake)/침전물)을 얻었다.
5) 다음, 상기 습윤 케이크를 원심분리하고 상등액을 제거하였다. 남은 물질을 전도성이 8 mS/cm 미만이 될 때까지 탈이온수로 세척하였다.
6) 상기 습윤 케이크를 에탄올로 두 번 세척하여 탈수시키고 원심분리하여 최종 습윤 케이크를 얻었다.
7) 상기 습윤 케이크를 700°C에서 2 시간 하소하였다.
주사 전자 현미경으로 조사한 바, 결과로 얻은 산화 디스프로슘은 평평한 형상과 500 nm 미만의 길이를 가지면서, 분리된 뭉쳐지지 않은 입자로 구성되었다 (도 3a). Dy2O3의 입도분포 (PSD)는 0.137μm 의 D50을 가지는 입자를 나타낸다 (도 3b).
비교 실시예 3: Dy 2 O 3 의 합성
하기와 같이 수행하였다:
1) 4.5M NH4OH 1083 ml을 제조하였다.
2) Dy(NO3)3 스탁용액 (100 g/L, 2.225 M)을 900 m 제조하고 최종 농도 0.4 M (74.6g/L)이 될 때까지 상기 암모니아 용액에 첨가하였다.
3) 결과된 용액을 실온에서 1 시간 교반하였다.
4) 최종 pH는 9.90이고 온도는 24.1°C였다.
5) 상등액을 부어 버려 침전물을 모으고 및 여과물의 전도성이 8 mS/cm 미만으로 될 때까지 탈이온수로 수 회 세척하였다.
6) 단계 5에서 얻은 침전물의 2/3를 에탄올로 탈수하고 총 600 ml 에탄올에 분산시켰다.
7) 슬러리를 300ºC 및 130-140 bar에서 건조시켰다.
8) 결과로 얻은 산화물을 700°C에서 2 시간 하소하였다.
결과된 Dy2O3는 미세 바늘 모양의 뭉쳐진 입자로 구성되었다 (도 4a). 상기 물질의 PSD에 의하면 3.18μm 의 D50을 가지는 입자로 구성되어 있음을 나타낸다 (도 4b).
비교 실시예 4: Dy 2 O 3 의 합성
하기와 같이 수행하였다:
1) 비교 실시예의 단계 1-5를 수행하였다.
6) 얻어진 침전물의 1/3을 이소프로판올로 탈수하고 총 500ml 이소프로판올에 분산시켰다.
7) 슬러리를 80ºC로 24시간 가열하였다.
8) 상기 결과된 습윤케이크(wetcake)를 700°C에서 2시간 하소하였다.
결과된 Dy2O3는 불규칙한, 크게 뭉쳐진 덩어리와 집합체로 구성되었다 (도 5a). 이러한 뭉쳐진 덩어리들의 PSD는 7.08μm 의 D50을 가지는 것으로 나타난다 (도 5b).
비교 실시예 5: Dy 2 O 3 의 합성
하기와 같이 수행하였다:
1) 4.5M NH4OH을 120ml 준비하였다; 라우르 산 5g을 상기 암모니아 용액에 용해하였다.
2) Dy(NO3)3 스탁용액 (100 g/L, 2.225 M)을 100ml 준비하고 상기 혼합물에 첨가하였다.
3) 상기 용액을 실온에서 1 시간 교반하였다.
4) 최종 pH는 9.73 였고 온도는 21.8ºC였다.
5) 상등액을 부어 버려 침전물을 모으고 및 여과물의 전도성이 8 mS/cm 미만으로 될 때까지 탈이온수로 수 회 세척하였다.
8) 뷰흐너 깔대기(funnel)를 사용하여 흡입 여과로 습윤 케이크를 수집하였다.
9) 결과된 습윤 케이크를 700°C에서 2 시간 하소하였다.
다양한 크기의 뭉쳐진 Dy2O3 집합체를 얻었다 (도 6a). PSD는 21.54μm 의 D50를 가지는 것으로 나타낸다 (도 6b).
실시예 6 - 중간 입도분포의 Dy 2 O 3 입자를 사용하여 다층 세라믹 커패시터 형성
1. 본 명세서에서 제조한 중간 입도분포의 Dy2O3 입자를 바륨 티타네이트 분말 (주 성분) 및 다른 원료 분말 (예, MgO, Y2O3, V2O5, Ho2O3)과 혼합.
2. 상기 분말 혼합물을 폴리비닐 부티르알 (PVB) 수지 용액, 톨루엔, 및 에탄톨의 혼합 용매계에서 습윤 교반하여 세라믹 슬러리를 형성. 다음으로, 닥터 블레이드 법을 사용하여, 상기 슬러리를 세라믹 그린 시트막에 적용.
3. 상기 세라믹 그린 시트들에 내부 전극 패턴을 각인시킨 후, 상부 및 하부 시트 표면 각각에 적층.
4. 압력기를 사용하여 상기 세라믹 그린 시트들을 압축하고, 결과된 시트 적층체를 특정 크기로 절단.
5. 상기 시트 적층체를 2 시간 동안 1120 내지 1135°C에서 소성하여 커패시터 본체를 형성한 후, Cu 분말 및 유리를 포함하는 외부 전극 페이스트를 상기 소성된 커패시터 본체의 양 말단에 적용하고 850°C에서 새겨 외부 전극을 형성
6. 전해 배럴 머신 (electrolytic barrel machine)을 사용하여 Ni 및 Sn을 연속적으로 도금하여, 다층 세라믹 커패시터를 생성.
달리 명시되지 않는 한, 명세서에 사용된 성분들의 양, 분자량, 반응 조건 등의 성질을 나타내는 모든 수치 및 청구항은 모든 경우에 "약"이라는 용어에 의해 수정되는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 반대로 표시되지 않는 한, 다음의 명세서와 첨부된 청구항에 명시된 수치적 매개변수는 획득하고자 하는 원하는 특성에 따라 달라질 수 있는 근사치이다.
기술의 광범위한 범위를 설정하는 수치 범위와 매개 변수가 근사치임에도 불구하고, 특정 실시예에 명시된 수치 값은 가능한 한 정확하게 보고된다. 그러나 모든 수치는 본질적으로 각각의 시험 측정에서 발견되는 표준 편차로 인해 필연적으로 발생하는 특정 오차를 포함한다.
본 명세서에 기재된 조성물 및 방법들은 기재된 목적 및 이점뿐만 아니라 이에 내재된 장점들을 달성하기 위해 잘 적응되어 있음은 명확하다. 당업자는 본 명세서 내의 방법 및 시스템이 여러 가지 방법으로 구현될 수 있으며, 상술한 예시적인 구체예 및 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것을 인식할 것이다. 이와 관련하여, 본 명세서에 기재된 상이한 구체예들의 특징 중 임의의 수가 하나의 단일 구체예로 결합될 수 있으며, 본 명세서에 기재된 특징 중 전부보다 적거나 많은 대체 실시예들이 가능하다.
본 발명의 목적을 위해 다양한 구체예들이 설명되었지만, 본 발명이 고려한 범위 내에서 다양한 변경 및 개질이 이루어질 수 있다. 본 발명의 사상에 포함되고 당업자들이 용이하게 제안할 수 있는 수 많은 다른 변화들이 이루어질 수 있다.

Claims (24)

  1. 규칙적 형상 및 약 10 nm 내지 1 μm 범위의 측면 크기를 가지는 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 측면 크기는 약 40 nm 내지 1 μm 범위인, 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 측면 크기는 약 100 nm 내지 1 μm 범위인, 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 입자들은 D10 및 D90이 약 0.1 μm 내지 1 μm인 입도 분포를 가지는, 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 입자들은 약 10 nm 내지 100 nm의 D10, 약 0.1 μm 내지 약 0.8 μm의 D50, 및 약 0.25 μm 내지 10 μm의 D90을 가지는, 조성물
  6. 제5항에 있어서, 상기 입자들은 약 0.25 μm to 5 μm의 D90을 가지는, 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 상기 입자들은 약 0.25 μm 내지 1 μm의 D90을 가지는, 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 입자들은 구형(spheres), 타원(oval), 또는 큐브형(cubes)인, 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 약 0 내지 50 ppm 염화물을 포함하는, 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 입자들은 단일 입방 상을 가지는, 조성물.
  11. 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 제조하는 방법에 있어서,
    디스프로슘 염, 고분자성 첨가제, 및 킬레이트제를 물에서 혼합하여 디스프로슘 전구체 용액을 제공하는 단계;
    상기 디스프로슘 전구체 용액을 가열하여 침전물을 형성하는 단계; 및
    상기 침전물을 하소하여 중간 입도분포의 Dy2O3 입자를 제공하는 단계를 포함하는, 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 킬레이트제는 디에탄올아민, 2-아미노-2-(하이드록시메틸)-1,3-프로판디올, 트리에탄올아민, 에틸렌디아민, 6-아미노헥산산, L-히스티딘, L-리신, 및 이의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는, 방법.
  13. 제11항에 있어서, 상기고분자성 첨가제는 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리비닐 알코올 (PVA), 폴리에틸렌이민 (PEI), 및 이의 혼합물로부터 선택되는, 방법.
  14. 제11항에 있어서, 상기 디스프로슘 염은 수용성 염인, 방법.
  15. 제14항에 있어서, 디스프로슘의 상기 수용성 염은 염산염 또는 질산염인, 방법.
  16. 제11항에 있어서, 단계 (a)의 상기 디스프로슘 전구체 용액은 약 0.2 mol/L 내지 1.5 mol/L의 디스프로슘 농도를 가지는, 방법.
  17. 제11항에 있어서, 단계 (a)의 상기 디스프로슘 전구체 용액은 약 25 내지 75 g/L의 산화 디스프로슘 농도를 가지는, 방법.
  18. 제11항에 있어서, 단계 (a)에서, 디스프로슘 1몰당 약 2 내지 3 몰의 킬레이트제를 혼합하는, 방법.
  19. 제11항에 있어서, 상기 가열은 약 100°C 내지 350°C 범위의 온도에서 약 15 분 내지 24 시간 동안 수행되는, 방법.
  20. 제11항에 있어서, 단계 (b)의 가열로써, 하소 전에 단결정성 침전물을 제공하는, 방법.
  21. 제11항에 있어서, 상기 하소는 약 400°C 내지 1000°C 범위의 온도에서 약 15분 내지 24 시간동안 수행되는, 방법.
  22. 제11항에 있어서, 상기 하소함으로써, 규칙적 형상 및 약 40 nm 내지 1 μm 범위의 측면 크기를 가지는 중간 입도분포의 Dy2O3 입자들을 제공하는, 방법.
  23. 제11항에 있어서, 상기 방법은 분쇄 단계를 포함하지 않는, 방법.
  24. 제11항의 방법으로 제조된, 산화 디스프로슘(dysprosium oxide) 입자.
KR1020227017004A 2019-10-23 2020-10-23 중간 입도분포의 Dy2O3 입자 KR20220088456A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201962925160P 2019-10-23 2019-10-23
US62/925,160 2019-10-23
PCT/IB2020/000904 WO2021079193A1 (en) 2019-10-23 2020-10-23 Moderately dispersed dy203 particles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220088456A true KR20220088456A (ko) 2022-06-27

Family

ID=73839053

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227017004A KR20220088456A (ko) 2019-10-23 2020-10-23 중간 입도분포의 Dy2O3 입자

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20220388857A1 (ko)
EP (1) EP3863972A1 (ko)
JP (1) JP2023508816A (ko)
KR (1) KR20220088456A (ko)
CN (1) CN114728807A (ko)
CA (1) CA3158396A1 (ko)
WO (1) WO2021079193A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023033429A1 (ko) 2021-08-31 2023-03-09 주식회사 엘지에너지솔루션 절연 및 열발산 특성이 우수한 파우치형 이차전지

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6677262B2 (en) 2000-07-05 2004-01-13 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Rare earth oxide, basic rare earth carbonate, making method, phosphor, and ceramic
KR20090072445A (ko) * 2007-12-28 2009-07-02 삼성전기주식회사 디스프로슘 산화물 나노입자 제조방법 및 디스프로슘산화물 나노졸 제조방법
CN101792167A (zh) * 2010-01-29 2010-08-04 张颖 改性微化硫酸钡的制备方法
CN105948098B (zh) * 2016-04-22 2017-11-14 广东工业大学 一种球形氧化镧
CN108017081B (zh) * 2017-12-19 2020-03-24 清华大学 一种纳米氧化铈颗粒的制备方法
CN108298502B (zh) * 2018-01-15 2021-06-01 东南大学 一种制备分散纳米金属氧化物及纳米金属粉的方法
CN108394926B (zh) * 2018-05-25 2019-08-16 卢颖 一种纳米氧化镝粉体的制备方法
CN108975378B (zh) * 2018-05-25 2021-06-22 福建省长汀金龙稀土有限公司 一种氧化镝粉体的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023033429A1 (ko) 2021-08-31 2023-03-09 주식회사 엘지에너지솔루션 절연 및 열발산 특성이 우수한 파우치형 이차전지

Also Published As

Publication number Publication date
EP3863972A1 (en) 2021-08-18
CA3158396A1 (en) 2021-04-29
US20220388857A1 (en) 2022-12-08
WO2021079193A1 (en) 2021-04-29
CN114728807A (zh) 2022-07-08
JP2023508816A (ja) 2023-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69409497T2 (de) Verbundpulver aus metalloxid und verfahren zur herstellung desselben
EP1204597B1 (de) Verfahren zur herstellung von aluminiumoxiden und daraus hergestellte produkte
Wang et al. Self-assembled growth of PbTiO3 nanoparticles into microspheres and bur-like structures
Song et al. Synthesis and characterization of magnesium hydroxide by batch reaction crystallization
KR101301663B1 (ko) 미세 니켈 분말 및 그 제조방법
DE10003505A1 (de) Durchsichtiger Aluminiumoxidsinterkörper und Verfahren zu seiner Herstellung
Ortiz et al. Comparative hydrothermal synthesis of hydroxyapatite by using cetyltrimethylammonium bromide and hexamethylenetetramine as additives
KR20100068447A (ko) 은 폴리아민 착물의 환원에 의한 은 구체의 제조
KR20220088456A (ko) 중간 입도분포의 Dy2O3 입자
CN111453769B (zh) 一种控制纳米氧化锆粉体粒径的有机添加剂
DE69107140T2 (de) Keramische Grünkörper.
KR20130070092A (ko) 산화 이트륨 분말의 제조방법 및 이에 의해 제조된 산화 이트륨 분말
DE19529863B4 (de) Siliciumnitrid-Pulver
DE1200270B (de) Verfahren zur Herstellung von faserfoermigem Aluminiumoxydmonohydrat mit dem Boehmit-Kristallgitter
KR101764596B1 (ko) 항균, 항곰팡이 소재에 적합한 은-수산화아파타이트 복합체의 제조방법
AT522304B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyimiden
Jabbar et al. Synthesis and Characterization of CoFe2O4Nanoparticles Prepared by Sol-GelMethod
KR20170048262A (ko) 항균, 항곰팡이 소재에 적합한 은-수산화아파타이트 복합체의 제조방법
US4981824A (en) Novel ceramic material, method for the preparation thereof and ceramic shaped body obtained therefrom
DE69521513T2 (de) Herstellung von keramischen artikeln
DE69014890T2 (de) Verfahren zur herstellung von aluminiumnitridpulver beschichtet mit oxiden, oxynitriden oder nitriden von yttrium.
DE69309515T2 (de) Siliziumnitridpulver und Verfahren zu dessen Herstellung
Kati et al. Effect of Reaction Time and Heat Treatment in the Production of Hydroxyapatite by Hydrothermal Synthesis
DE112017006173T5 (de) Zinkoxidvaristor und Verfahren zu seiner Herstellung
EP0991609B1 (de) Formgebungsmethode für keramiken und metalle in wässrigen systemen mittels temperaturänderung