KR20220063428A - 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 - Google Patents

헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 Download PDF

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엘티소재주식회사
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Abstract

본 출원은 헤테로고리 화합물, 및 상기 헤테로고리 화합물이 유기물층에 함유되어 있는 유기 발광 소자 및 유기물층용 조성물을 제공한다.

Description

헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 {HETEROCYCLIC COMPOUND, ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING SAME AND AND COMPOSITION FOR ORGANIC LAYER OF ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE}
본 명세서는 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물에 관한 것이다.
전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 차단, 정공 차단, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
미국 특허 제4,356,429호
본 발명은 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태는, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
L1은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이고, a는 0 내지 2의 정수이고, a가 2인 경우 괄호 내의 L1은 서로 같거나 상이하고,
Ar1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이고,
N-Het는 치환 또는 비치환되고,
Figure pat00002
결합을 1개 이상 포함하는 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환의 헤테로고리기이고,
R1 및 Rp는 수소; 중수소; 시아노기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기이고, p는 0 내지 3의 정수이고, p가 2 이상인 경우, 괄호 내의 Rp는 서로 같거나 상이하다.
또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
또 다른, 본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전하 생성층 등의 재료로서 사용될 수 있다. 특히, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 발광층의 재료로서 사용될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 유기 발광 소자에 사용하는 경우 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
도 1 내지 도 3은 각각 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.
이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.
본 출원의 일 실시상태는, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00003
상기 화학식 1에 있어서,
L1은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이고, a는 0 내지 2의 정수이고, a가 2인 경우 괄호 내의 L1은 서로 같거나 상이하고,
Ar1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이고,
N-Het는 치환 또는 비치환되고,
Figure pat00004
결합을 1개 이상 포함하는 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환의 헤테로고리기이고,
R1 및 Rp는 수소; 중수소; 시아노기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기이고, p는 0 내지 3의 정수이고, p가 2 이상인 경우, 괄호 내의 Rp는 서로 같거나 상이하다.
상기 화학식 1은 Ar1은 아릴기 또는 헤테로아릴기이고, N-Het는
Figure pat00005
결합을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기를 가짐으로써, 전자가 더 풍부해지고 열에 안정해지고, 디벤죠퓨란 코어 중 Ar1이 치환된 벤젠고리 쪽에 N,N을 가짐으로써, LUMO영역이 확장되어 정공과 전자의 균형 또한 알맞게 된다. 이에 따라 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 소자에 사용할 경우 소자의 구동전압을 낮추고, 광 효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 같거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환의 아릴; 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 탄소수 1 내지 20의 알킬아민; 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하고, 상기 R, R'및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 탄소수 60의 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴인 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 탄소 원자에 수소 원자가 결합된 것을 의미한다. 다만, 중수소(2H, Deuterium)는 수소의 동위원소이므로, 일부 수소 원자는 중수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 치환기로 올 수 있는 위치가 모두 수소 또는 중수소인 것을 의미할 수 있다. 즉, 중수소의 경우 수소의 동위원소로, 일부의 수소 원자는 동위원소인 중수소일 수 있으며, 이 때 중수소의 함량은 0% 내지 100%일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"에 있어, 중수소의 함량이 0%, 수소의 함량이 100%, 치환기는 모두 수소 등 중수소를 명시적으로 배제하지 않는 경우에는 수소와 중수소는 화합물에 있어 혼재되어 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 중수소는 수소의 동위원소(isotope)중 하나로 양성자(proton) 1개와 중성자(neutron) 1개로 이루어진 중양성자(deuteron)를 원자핵(nucleus)으로 가지는 원소로서, 수소-2로 표현될 수 있으며, 원소기호는 D 또는 2H로 쓸 수도 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 동위원소는 원자 번호(atomic number, Z)는 같지만, 질량수(mass number, A)가 다른 원자를 의미하는 동위원소는 같은 수의 양성자(proton)를 갖지만, 중성자(neutron)의 수가 다른 원소로도 해석할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 특정 치환기의 함량 T%의 의미는 기본이 되는 화합물이 가질 수 있는 치환기의 총 개수를 T1으로 정의하고, 그 중 특정의 치환기의 개수를 T2로 정의하는 경우 T2/T1×100 = T%로 정의할 수 있다.
즉, 일 예시에 있어서,
Figure pat00006
로 표시되는 페닐기에 있어 중수소의 함량 20%라는 것은 페닐기가 가질 수 있는 치환기의 총 개수는 5(식 중 T1)개이고, 그 중 중수소의 개수가 1(식 중 T2)인 경우 20%로 표시될 수 있다. 즉, 페닐기에 있어 중수소의 함량 20%라는 것은 하기 구조식으로 표시될 수 있다.
Figure pat00007
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, "중수소의 함량이 0%인 페닐기"의 경우 중수소 원자가 포함되지 않은, 즉 수소 원자 5개를 갖는 페닐기를 의미할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 Si를 포함하고 상기 Si 원자가 라디칼로서 직접 연결되는 치환기이며, -SiR101R102R103로 표시되고, R101 내지 R103은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일수 있다. 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 -P(=O)R104R105로 표시되고, R104 및 R105는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 상기 포스핀옥사이드기는 구체적으로 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 스피로기는 스피로 구조를 포함하는 기로서, 탄소수 15 내지 60일 수 있다. 예컨대, 상기 스피로기는 플루오레닐기에 2,3-디히드로-1H-인덴기 또는 시클로헥산기가 스피로 결합된 구조를 포함할 수 있다. 구체적으로, 하기 스피로기는 하기 구조식의 기 중 어느 하나를 포함할 수 있다.
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Figure pat00013
Figure pat00014
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 “인접한”기로 해석될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다. 보다 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 상기와 같은 코어 구조 및 치환기의 구조적 특징에 의하여 유기 발광 소자의 유기물층 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 화학식 1의 L1은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 L1은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 L1은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기일 수 있다.
또 하나의 일 실시상태에서, 상기 L1은 직접결합; 또는 페닐렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에서, 상기 L1은 직접결합이다.
또 하나의 일 실시상태에서, 상기 L1은 페닐렌기이다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 화학식 1의 a는 0 내지 2의 정수이고, a가 2 인 경우, L1은 서로 같거나 상이할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에서, 상기 a는 0이다.
또 다른 일 실시상태에서, 상기 a는 1이다.
또 다른 일 실시상태에서, 상기 a는 2이다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 a가 2 이상일 경우, 괄호 내의 L1은 서로 같거나 상이할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 화학식 1의 Ar1은 치환 또는 비치환된 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 2 내지 60의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 6 내지 40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 2 내지 40의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 2 내지 20의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 치환 또는 비치환된 카바졸기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 화학식 1의 N-Het는 치환 또는 비치환되고,
Figure pat00015
결합을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 N-Het는 하기 화학식 A로 표시되는 기일 수 있다.
[화학식 A]
Figure pat00016
상기 화학식 A에 있어서,
X1은 CR11 또는 N이고, X2는 CR12 또는 N이고, X3은 CR13 또는 N이고, X4는 CR14 또는 N이고, X5는 CR15 또는 N이고, 상기 X1 내지 X5 중 적어도 1개는 N이고,
R11 내지 R15는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기; -SiR101R102R103; -P(=O)R104R105; 및 -NR106R107로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리를 형성하며, 상기 R101 내지 R107은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 탄소수 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이고,
Figure pat00017
은 상기 화학식 1과 연결되는 부위이다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 화학식 A는 하기 화학식 A-1 또는 A-2로 표시되는 것일 수 있다.
[화학식 A-1]
Figure pat00018
[화학식 A-2]
Figure pat00019
상기 화학식 A-1 및 A-2에서, X1, X3, X5, R12, R14 및
Figure pat00020
의 정의는 화학식 A 와 같다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 화학식 A는 하기 그룹 A 중 어느 하나로 표시되는 것일 수 있다.
[그룹 A]
Figure pat00021
상기 그룹 A의 R11 내지 R15 및
Figure pat00022
의 정의는 화학식 A와 같다.
또 다른 일 실시상태에서, 상기 화학식 1의 R1 및 Rp는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에서, R1 및 Rp는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이다.
또 다른 일 실시상태에서, R1 및 Rp는 모두 수소이다.
또 다른 일 실시상태에서, R1 및 Rp는 모두 중수소이다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 화학식 1의 p는 0 내지 3의 정수이고, p가 2 이상인 경우, Rp는 서로 같거나 상이할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에서, 상기 p는 0이다.
또 다른 일 실시상태에서, 상기 p는 1이다.
또 다른 일 실시상태에서, 상기 p는 2이다.
또 다른 일 실시상태에서, 상기 p는 3이다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure pat00023
[화학식 1-2]
Figure pat00024
[화학식 1-3]
Figure pat00025
[화학식 1-4]
Figure pat00026
상기 화학식 1-1 내지 1-4에 있어서, L1, Ar1, R1, N-Het 및 a의 정의는 화학식 1과 동일하고,
R2 내지 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기이다.
또 다른 일 실시상태에서, 상기 R2 내지 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이다.
또 다른 일 실시상태에서, 상기 R2 내지 R5는 모두 수소이다.
또 다른 일 실시상태에서, 상기 R2 내지 R5는 모두 중수소이다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1-1 내지 1-4-1 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1-1]
Figure pat00027
[화학식 1-2-1]
Figure pat00028
[화학식 1-3-1]
Figure pat00029
[화학식 1-4-1]
Figure pat00030
상기 화학식 1-1-1 내지 1-4-1에 있어서, L1, R1, Rp, N-Het, a 및 p의 정의는 화학식 1과 동일하고,
Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 O; S; CRaRb 또는 NRc이고, 상기 Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이고, 상기 Rc는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이고,
R16 내지 R23은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이고, b는 0 내지 3의 정수이고, c 내지 h는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고, i는 0 내지 6의 정수이고, b 내지 i가 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 Rc는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 Rc는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에서, 상기 Rc는 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-3-1의
Figure pat00031
은 하기 그룹 B 중 어느 하나로 표시되는 것일 수 있다.
[그룹 B]
Figure pat00032
상기 그룹 B의 Y2, R20, R21, g 및 f의 정의는 화학식 1-3-1과 같고,
Figure pat00033
는 L1과 결합하는 위치를 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-4-1의
Figure pat00034
은 하기 그룹 C 중 어느 하나로 표시되는 것일 수 있다.
[그룹 C]
Figure pat00035
상기 그룹 C의 R22, R23, h 및 i의 정의는 화학식 1-4-1과 같고,
Figure pat00036
는 L1과 결합하는 위치를 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00037
Figure pat00038
Figure pat00039
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Figure pat00050
Figure pat00051
Figure pat00052
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Figure pat00054
Figure pat00055
Figure pat00056
Figure pat00057
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
한편, 상기 헤테로고리 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 다단계 화학반응으로 제조할 수 있다. 일부 중간체 화합물이 먼저 제조되고, 그 중간체 화합물들로부터 화학식 1의 화합물이 제조될 수 있다. 보다 구체적으로, 본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 후술하는 제조예를 기초로 제조될 수 있다.
본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. 상기 "유기 발광 소자"는 "유기발광다이오드", "OLED(Organic Light Emitting Diodes)", "OLED 소자", "유기 전계 발광 소자" 등의 용어로 표현될 수 있다.
상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
구체적으로, 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함한다. 상기 유기물층에 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 경우, 유기 발광 소자의 발광 효율 및 수명이 우수하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물을 녹색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물을 적색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물을 청색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
또한, 상기 유기물층은 1층 이상의 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함한다. 상기 유기물층 중에서 발광층에 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 경우, 유기 발광 소자의 발광 효율 및 수명이 더욱 우수하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 N형 호스트로 사용될 수 있다.
또한, 본 출원 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 하기 화학식 2로 표시되는 헤테로고리 화합물을 더 포함할 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00058
상기 화학식 2에 있어서,
R24 및 R25는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 -SiR101R102R103; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이고,
R26 및 R27은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기; -SiR101R102R103; -P(=O)R104R105; 및 -NR106R107로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리를 형성하며, 상기 R101 내지 R107는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 탄소수 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이고,
r 및 s는 0 내지 7의 정수이고, r이 2 이상인 경우 R26은 서로 같거나 상이하고, s가 2 이상인 경우 R27은 서로 같거나 상이하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2의 R26 및 R27은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R26 및 R27은 모두 수소이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R26 및 R27은 모두 중수소이다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2의 R24 및 R25는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 -SiR101R102R103; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R24 및 R25는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 -SiR101R102R103; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기 일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R24 및 R25는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 -SiR101R102R103; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R24 및 R25는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 -SiR101R102R103; 페닐기; 비페닐기; 터페닐기; 트리페닐렌기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상으로 치환된 플루오레닐기; 또는 나프틸기일 수 있다.
상기 R101 내지 R103은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 탄소수 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00059
Figure pat00060
Figure pat00061
Figure pat00062
또한, 상기 유기물층은 1층 이상의 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제1 화합물로 포함하고, 상기 화학식 2로 표시되는 헤테로고리 화합물 중 하나를 제2 화합물로 더 포함한다. 상기 유기물층 중에서 발광층에 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 경우, 유기 발광 소자의 발광 효율 및 수명이 더욱 우수하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2에 따른 헤테로고리 화합물은 P형 호스트로 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 2의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 2의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
한편, 상기 헤테로고리 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 다단계 화학반응으로 제조할 수 있다. 일부 중간체 화합물이 먼저 제조되고, 그 중간체 화합물들로부터 화학식 2의 화합물이 제조될 수 있다. 보다 구체적으로, 본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 후술하는 제조예를 기초로 제조될 수 있다.
또한, 상기 유기물층은 1층 이상의 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 헤테로고리 화합물 중 하나를 더 포함한다. 상기 유기물층 중에서 발광층에 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 헤테로고리 화합물 중 하나를 포함할 경우, 엑시플렉스(Exciplex)현상에 의하여 유기 발광 소자의 발광 효율 및 수명이 더욱 우수하다.
본 출원 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 헤테로고리 화합물을 발광 재료의 호스트 물질로 포함할 수 있다.
본 출원 유기 발광 소자에서, 상기 발광층은 2개 이상의 호스트 물질을 포함할 수 있으며, 상기 호스트 물질 중 적어도 1개는 상기 헤테로고리 화합물을 발광 재료의 호스트 물질로 포함할 수 있다.
본 출원 유기 발광 소자에서, 상기 발광층은 2개 이상의 호스트 물질을 예비 혼합(pre-mixed)하여 사용할 수 있으며, 상기 2개 이상의 호스트 물질 중 적어도 1개는 상기 헤테로고리 화합물을 발광 재료의 호스트 물질로 포함할 수 있다.
상기 예비 혼합(pre-mixed)은 상기 발광층은 2개 이상의 호스트 물질을 유기물층에 증착하기 전에 먼저 재료를 섞어서 하나의 공원에 담아 혼합하는 것을 의미한다.
본 출원 유기 발광 소자에서, 상기 발광층은 2개 이상의 호스트 물질을 포함할 수 있으며, 상기 2개 이상의 호스트 물질은 각각 1개 이상의 p 타입 호스트 재료 및 n 타입 호스트 재료를 포함하고, 상기 호스트 물질 중 적어도 1개는 상기 헤테로고리 화합물을 발광 재료의 호스트 물질로 포함할 수 있다. 이 경우, 유기 발광 소자의 구동, 효율 및 수명이 우수해질 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층, 정공 보조층 및 정공 저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 헤테로고리 화합물 중 하나를 동시에 포함하는 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공한다.
본 출원의 다른 실시상태는, 상기 조성물 내 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 : 상기 화학식 2로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중량비는 1 : 10 내지 10 : 1일 수 있고, 1 : 8 내지 8 : 1일 수 있고, 1 : 5 내지 5 : 1 일 수 있으며, 1 : 2 내지 2 : 1일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 유기물층용 조성물이 포함하는 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
도 1 내지 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.
정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
<제조예 1> 화합물 1-1의 제조
Figure pat00063
1) 화합물 1-1-4의 제조
2,9-디클로로벤조푸로[3,2-d]피리미딘(2,9-dichlorobenzofuro[3,2-d]pyrimidine) 20.0g(83.0mM), 비스(피나콜라토)디보론(bis(pinacolato)diboron) 42.2g(166.0mM), Pd(dba)2 4.8g(8.3mM), 엑스포스(XPhos) 7.9g(16.6mM), 및 포타슘아세테이트(KOAc) 24.4g(249.0mM)를 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 700mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 디클로로메탄(dichloromethane, 이하 DCM)을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하여 화합물 1-1-4 20.9g(76%)을 얻었다.
상기 Hex는 헥산(Hexane)을 의미한다.
2) 화합물 1-1-3의 제조
화합물 1-1-4 20.0g(60.0mM), 1-브로모디벤조[b,d]푸란(1-bromodibenzo[b,d]furan) 14.8g(60.0mM), Pd(PPh)4 3.5g(3.0mM), 및 K2CO3 16.6g(120.0mM)를 1,4-디옥산/물(1,4-dioxane/H2O) 350/70mL에 녹인 후 10시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 화합물 1-1-3 16.7g(75%)을 얻었다.
3) 화합물 1-1-2의 제조
화합물 1-1-3 16.0g(43.0mM), 비스(피나콜라토)디보론 (bis(pinacolato)diboron) 21.8g(86.0mM), Pd(dba)2 2.5g(4.3mM), XPhos 4.1g(8.6mM), 및 KOAc 12.7g(129.0mM)를 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 400mL에 녹인 후 12시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:4)로 정제하여 화합물 1-1-2 13.9g(70%)을 얻었다.
4) 목적 화합물 1-1의 제조
화합물 1-1-2 13.0g(28.0mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 7.5g(28.0mM), Pd(PPh)4 1.6g(1.4mM), K2CO3 7.7g(56.0mM)를 1,4-디옥산/물(1,4-dioxane/H2O) 200/40mL에 녹인 후 10시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 1-1 11.3g(71%)을 얻었다.
상기 제조예 1에서 2,9-디클로로벤조푸로[3,2-d]피리미딘(2,9-dichlorobenzofuro[3,2-d]pyrimidine) 대신 하기 표 1의 화합물 S를 사용하고, 1-브로모디벤조[b,d]푸란(1-bromodibenzo[b,d]furan) 대신 하기 표 1의 중간체 A를 사용하고 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 1의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 제조예 1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적 화합물 A을 합성하였다.
Figure pat00064
Figure pat00065
Figure pat00066
Figure pat00067
Figure pat00068
Figure pat00069
Figure pat00070
Figure pat00071
<제조예 2> 화합물 1-51의 제조
Figure pat00072
1) 화합물 1-51-3의 제조
2,9-디클로로벤조푸로[3,2-d]피리미딘(2,9-dichlorobenzofuro[3,2-d]pyrimidine) 20.0g(83.0mM), 9H-카바졸(9H-carbazole) 13.9g(83.0mM), 및 K2CO3 22.9g(166.0mM)를 디메틸포름아마이드(dimethylformamide, 이하 DMF) 350mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하여 화합물 1-51-3 23.0g(75%)을 얻었다.
2) 화합물 1-51-2의 제조
화합물 1-51-3 23.0g(62.0mM), 비스(피나콜라토)디보론 (bis(pinacolato)diboron) 31.5g(124.0mM), Pd(dba)2 3.6g(6.2mM), XPhos 5.9g(12.4mM), 및 KOAc 18.3g(186.0mM)를 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 550mL에 녹인 후 10시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:4)로 정제하여 화합물 1-51-2 20.6g(72%)을 얻었다.
3) 목적 화합물 1-51의 제조
화합물 1-51-2 20.0g(43.0mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 11.5g(43.0mM), Pd(PPh)4 2.5g(2.2mM), 및 K2CO3 11.9g(86.0mM)를 1,4-디옥산/물(1,4-dioxane/H2O) 350/70mL에 녹인 후 10시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 1-51 17.3g(71%)을 얻었다.
상기 제조예 2에서 2,9-디클로로벤조푸로[3,2-d]피리미딘(2,9-dichlorobenzofuro[3,2-d]pyrimidine) 대신 하기 표 2의 화합물 S를 사용하고, 9H-카바졸(9H-carbazole) 대신 하기 표 2의 중간체 A를 사용하고 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 2의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 제조예 2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 B를 합성하였다.
Figure pat00073
Figure pat00074
Figure pat00075
Figure pat00076
Figure pat00077
Figure pat00078
Figure pat00079
Figure pat00080
Figure pat00081
<제조예 3> 화합물 2-3 합성
Figure pat00082
1) 화합물 2-3의 제조
3-브로모-1,1'-바이페닐 3.7g(15.8mM), 9-페닐-9H,9'H-3,3'-바이카바졸 6.5g(15.8mM), CuI 3.0g(15.8mM), 트랜스-1,2-디아미노사이클로헥산 1.9mL(15.8mM), K3PO4 3.3g(31.6mM)를 1,4-옥산 100mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-3 7.5g(85%)을 얻었다.
상기 제조예 3에서 3-브로모-1,1`-바이페닐 대신 하기 표 3의 중간체 A를 사용하고 상기 9-페닐-9H,9'H-3,3'-바이카바졸 대신 하기 표 3의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 제조예 3의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 C를 합성하였다.
Figure pat00083
상기 표 1 내지 표 3에 기재된 화합물 이외의 나머지 화합물도 전술한 제조예에 기재된 방법과 마찬가지로 제조하였다.
상기에서 제조한 화합물의 합성확인결과를 하기 표 4 및 표 5에 나타내었다. 표 4는 1H NMR(CDCl3, 200Mz)의 측정값이고, 표 5는 FD-질량분석계(FD-MS: Field desorption mass spectrometry)의 측정값이다.
화합물
번호		 1H NMR(CDCl3, 200Mz)
1-1 δ = 8.50(1H, s), 8.28(4H, d), 7.89(1H, d), 7.75(2H, d), 7.62-7.66(3H, m), 7.32-7.51(10H, m)
1-7 δ = 8.50(1H, s), 8.28(2H, d), 8.23(1H, s), 7.71-7.81(9H, m), 7.62(1H, d), 7.41-7.52(12H, m)
1-13 δ = 8.50(1H, s), 8.28(2H, d), 8.24(1H, d), 7.95(1H, d), 7.89(1H, d), 7.32-7.75(19H, m)
1-18 δ = 8.81(2H, d), 8.50(1H, s), 8.30(2H, d), 8.20(2H, s), 7.75-7.89(6H, m), 7.32-7.66(14H, m)
1-20 δ = 8.50(2H, s), 8.24(1H, d), 7.32-7.81(17H, m)
1-21 δ = 8.50(1H, s), 8.45(1H, d), 8.23(1H, s), 7.98(1H, d), 7.94(1H, d), 7.75-7.82(6H, m), 7.41-7.62(11H, m)
1-24 δ = 8.50(1H, s), 8.28(4H, d), 8.00(3H, s), 7.75-7.86(4H, m), 8.62(1H, d), 7.41-7.52(12H, m)
1-30 δ = 8.50(1H, s), 8.45(1H, d), 8.41(1H, d), 8.24(1H, d), 7.98(1H, d), 7.70-7.85(5H, m), 7.41-7.62(17H, m), 7.25(2H, d)
1-31 δ = 8.50(1H, s), 8.28(4H, d), 7.87(1H, d), 7.75(1H, d), 7.28-7.63(14H, m), 1.72(6H, s)
1-38 δ = 8.50(1H, s), 8.30(4H, d), 8.20(2H, s), 7.87(1H, d), 7.83(1H, d), 7.75(1H, d), 7.38-7.62(12H, m), 7.28(1H, t), 1.72(6H, s)
1-41 δ = 8.55(1H, d), 8.50(1H, s), 8.23(1H, s), 7.94(1H, d), 7.79(5H, d), 7.75(1H, d), 7.25-7.62(17H, m)
1-45 δ = 8.55(1H, d), 8.50(1H, s), 7.85-7.94(6H, m), 7.25-7.75(26H, m)
1-51 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 8.12(1H, d), 7.94(1H, d), 7.55(1H, d), 7.63(1H, d), 7.62(1H, d), 7.25-7.51(11H, m)
1-54 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.18-8.28(4H, m), 7.94(1H, d), 7.79(3H, d), 7.75(1H, d), 7.62(2H, d), 7.41-7.52(14H, m)
1-60 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.50(1H, s), 7.94(1H, d), 7.87(1H, d), 7.62-7.77(6H, m), 7.25-7.52(10H, m)
1-61 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 7.94(1H, d), 7.89(2H, d), 7.75(1H, d), 7.66(1H, d), 7.62(1H, d), 7.25-7.51(12H, m)
1-63 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 7.94(1H, d), 7.89(1H, d), 7.75(1H, d), 7.25-7.66(15H, m)
1-65 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 7.94(1H, d), 7.89(1H, d), 7.75(1H, d), 7.66(1H, d), 7.62(1H, d), 7.25-7.51(13H, m)
1-75 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 7.98(1H, d), 7.94(1H, d), 7.86(1H, s), 7.78(1H, s), 7.75(1H, d), 7.62(1H, d), 7.25-7.52(11H, m)
1-77 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 7.98(2H, d), 7.94(1H, d), 7.75(1H, d), 7.62(1H, d), 7.25-7.52(12H, m)
1-81 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 8.09(1H, d), 8.00(1H, d), 7.94(1H, d), 7.75(1H, d), 7.71(1H, d), 7.62(1H, d), 7.61(1H, d), 7.24-7.51(11H, m), 1.72(6H, s)
1-87 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 8.09(1H, d), 7.94(1H, d), 7.75(1H, d), 7.62(1H, d), 7.61(1H, d), 7.24-7.52(13H, m), 1.72(6H, s)
1-90 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(2H, d), 8.24(1H, d), 8.09(1H, d), 7.94(1H, d), 7.70-7.79(3H, m), 7.24-7.61(18H, m), 1.72(6H, s)
1-91 δ = 8.87(1H, s), 8.55(2H, d), 8.28(4H, d), 8.12(1H, d), 7.94(2H, d), 7.75(1H, d), 7.25-7.62(18H, m)
1-93 δ = 8.87(1H, s), 8.55(2H, d), 8.28(4H, d), 8.12(1H, d), 7.94(2H, d), 7.75(1H, d), 7.25-7.62(18H, m)
1-101 δ = 8.50(1H, s), 8.28(4H, d), 7.89(1H, d), 7.62-7.81(6H, m), 7.32-7.51(9H, m)
1-102 δ = 8.50(1H, s), 8.28(4H, d), 7.71-7.81(7H, m), 7.62(1H, d), 7.41-7.52(12H, m)
1-108 δ = 8.50(1H, s), 8.23-8.30(5H, m), 7.81-7.89(5H, m), 7.66-7.72(5H, m), 7.32-7.52(10H, m)
1-114 δ = 8.50(1H, s), 8.24(1H, d), 7.25-7.85(27H, m)
1-119 δ = 8.81 (2H, d), 8.50(1H, s), 8.32(1H, d), 8.22(1H, s), 8.20(2H, s), 7.66-7.89(8H, m), 7.32-7.57(16H, m)
1-122 δ = 8.50(1H, s), 8.45(1H, d), 8.28(2H, d), 8.23(1H, s), 7.98(1H, d), 7.94(1H, d), 7.70-7.82(6H, m), 7.41-7.57(13H, m)
1-125 δ = 8.50(1H, s), 8.45(1H, d), 8.00(1H, s), 7.98(1H, d), 7.80-7.86(7H, m), 7.72(1H, d), 7.71(1H, s), 7.41-7.52(12H, m), 7.25(4H, d)
1-132 δ = 8.50(1H, s), 8.24(2H, d), 8.87(1H, d), 8.81(1H, d), 7.72(1H, d), 7.71(1H, s), 7.70(2H, s), 7.28-7.63(20H, m), 1.72(6H, s)
1-133 δ = 8.50(1H, s), 8.23(1H, s), 8.06(1H, s), 7.71-7.87(8H, m), 7.51-7.61(7H, m), 7.41(2H, t), 7.38(1H, t), 7.28(1H, t), 1.72(6H, s)
1-136 δ = 8.50(1H, s), 8.28(4H, d), 7.93(2H, d), 7.71-7.81(5H, m), 7.63(2H, d), 7.41-7.52(11H, m), 1.72(6H, s)
1-143 δ = 8.55 (1H, d), 8.50(1H, s), 8.28(2H, d), 8.23(1H, s), 7.94(1H, d), 7.71-7.85(8H, m), 7.25-7.59(17H, m)
1-146 δ = 8.55 (1H, d), 8.50(1H, s), 8.32(1H, d), 8.30(2H, d), 8.18-8.22(4H, m), 7.94(1H, d), 7.79(1H, d), 7.75(1H, d), 7.25-7.62 (16H, m)
1-149 δ = 8.50(1H, s), 8.49(1H, d), 8.28(4H, d), 8.10(1H, d), 8.08(1H, d), 7.87(1H, d), 7.81(1H, d), 7.72(1H, d), 7.71(1H, s), 7.35-7.62(18H, m)
1-152 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.12(1H, d), 7.94(1H, d), 7.85(4H, d), 7.81(1H, d), 7.72(1H, d), 7.71(1H, s), 7.63(1H, d), 7.25-7.52(18H, m)
1-155 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.18-8.28(4H, m), 7.94(1H, d), 7.70-7.81(6H, m), 7.25-7.62(18H, m)
1-162 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.30(2H, d), 8.23(1H, s), 7.71-7.94(11H, m), 7.25-7.53(13H, m)
1-164 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(2H, d), 8.24(1H, d), 7.94(1H, d), 7.89(1H, d), 7.81(1H, d), 7.25-7.72(20H, m)
1-167 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 7.94(1H, d), 7.89(1H, d), 7.81(1H, d), 7.66-7.72(3H, m), 7.25-7.52(12H, m)
1-176 δ = 8.87(1H, s), 8.81(2H, d), 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.32(1H, d), 8.22(1H, s), 8.20(2H, s), 7.86-7.98(5H, m), 7.78(1H, s), 7.75(1H, d), 7.25-7.52(18H, m)
1-179 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 8.05(1H, d), 7.98(1H, d), 7.94(1H, d), 7.81(1H, d), 7.72(1H, d), 7.71(1H, s), 7.25-7.52(11H, m)
1-183 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 8.09(1H, d), 8.00(1H, d), 7.94(1H, d), 7.81(1H, d), 7.72(1H, d), 7.71(1H, s), 7.61(1H, d), 7.25-7.51(11H, m), 1.72(6H, s)
1-188 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(2H, d), 8.09(1H, d), 7.94(1H, d), 7.85(2H, d), 7.81(1H, d), 7.72(1H, d), 7.71(1H, s), 7.61(1H, d), 7.25-7.52(16H, m), 1.72(6H, s)
1-192 δ = 8.87(1H, s), 8.55(2H, d), 8.28(2H, d), 8.12(1H, d), 7.94(2H, d), 7.85(2H, d), 7.81(1H, d), 7.72(1H, d), 7.71(1H, s), 7.25-7.58(20H, m)
1-195 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 8.12(1H, d), 7.94(1H, d), 7.81(1H, d), 7.72(1H, d), 7.71(1H, s), 7.25-7.63(18H, m)
1-200 δ = 8.87(1H, s), 8.55(2H, d), 8.28(4H, d), 8.12(1H, d), 7.94(2H, d), 7.81(1H, d), 7.72(1H, d), 7.71(1H, s), 7.25-7.59(16H, m)
1-201 δ = 8.50(1H, s), 8.28(4H, d), 7.95(1H, d), 7.89(1H, d), 7.75(2H, d), 7.66(1H, d), 7.64(1H, s), 7.62(1H, d), 7.32-7.51(9H, m)
1-203 δ = 8.50(1H, s), 8.28(2H, d), 8.24(1H, d), 7.95(1H, d), 7.89(1H, d), 7.32-7.75(19H, m)
1-209 δ = 8.50(1H, s), 8.30(4H, d), 8.23(1H, s), 7.64-7.95(12H, m), 7.32-7.52(12H, m)
1-215 δ = 8.50(1H, s), 8.28(4H, d), 7.85-7.95(5H, m), 7.75(2H, d), 7.66(1H, d), 7.64(2H, s), 7.25-7.512(10H, m)
1-220 δ = 8.50(2H, s), 8.24(1H, d), 7.32-7.95(17H, m)
1-223 δ = 8.50(1H, s), 8.45(1H, d), 8.28(2H, d), 8.23(1H, s), 7.98(1H, d), 7.95(1H, d), 7.94(1H, d), 7.75-7.85(6H, m), 7.64(1H, s), 7.41-7.56(9H, m), 8.25(2H, d)
1-226 δ = 8.50(1H, s), 8.45(1H, d), 8.08-8.30(8H, m), 7.98(2H, d), 7.82(1H, d), 7.41-7.54(10H, m)
1-234 δ = 8.50(1H, s), 8.30(2H, d), 8.28(2H, d), 8.23(1H, s), 8.06(1H, s), 7.95(1H, d), 7.87(1H, d), 7.85(2H, d), 7.75(1H, d), 7.38-7.61(13H, m), 7.28(1H, t), 1.72(6H, s)
1-237 δ = 8.50(1H, s), 8.24(1H, d), 7.85-7.95(5H, m), 7.70-7.77(3H, m), 7.38-7.63(16H, m), 7.25(2H, d), 7.28(1H, t), 1.72(6H, s)
1-240 δ = 8.50(2H, s), 8.24(1H, d), 7.95(1H, d), 7.87(1H, d), 7.83(1H, d), 7.28-7.70(14H, m), 1.72(6H, s)
1-244 δ = 8.50(1H, s), 8.28(4H, d), 8.18(1H, d), 8.00(1H, d), 7.95(1H, d), 7.87(1H, d), 7.41-7.77(21H, m)
1-247 δ = 8.55(1H, d), 8.50(1H, s), 8.18-8.30(7H, m), 7.95(1H, d), 7.94(1H, d), 7.79(1H, d), 7.75(1H, d), 7.25-7.64(19H, m),
1-249 δ = 8.50(1H, s), 8.28(4H, d), 8.18(1H, d), 8.08(1H, d), 8.00(1H, d), 7.95(1H, d), 7.87(1H, d), 7.77(1H, s), 7.75(1H, d), 7.35-7.58(18H, m)
1-251 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 8.12(1H, d), 7.95(1H, d), 7.94(1H, d), 7.75(1H, d), 7.64 (1H, s), 7.63(1H, d), 7.25-7.51(10H, m)
1-254 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(2H, d), 8.23(1H, s), 8.18(1H, d), 7.95(1H, d), 7.94(1H, d), 7.79(3H, d), 7.75(1H, d), 7.64 (1H, s), 7.62 (1H, s), 7.25-7.52(13H, m)
1-263 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 7.95(1H, d), 7.94(1H, d), 7.89(1H, d), 7.75(1H, d), 7.25-7.66(14H, m)
1-268 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 7.85-7.95(7H, m), 7.75(1H, d), 7.66(1H, d), 7.64(1H, s), 7.25-7.52(20H, m)
1-270 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 7.95(1H, d), 7.94(1H, d), 7.89(2H, d), 7.75(1H, d), 7.66(1H, d), 7.64(1H, s), 7.25-7.51(10H, m), 7.13(1H, d)
1-273 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 7.98(1H, d), 7.95(1H, d), 7.94(1H, d), 7.86(1H, s), 7.78(1H, s), 7.75(1H, d), 7.64(1H, s), 7.25-7.52(10H, m)
1-280 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.24(1H, d), 8.05(1H, d), 7.98(1H, d), 7.95(1H, d), 7.94(1H, d), 7.85(2H, d), 7.75(1H, d), 7.70(1H, s), 7.25-7.64(20H, m)
1-284 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.09-8.26(7H, m), 7.94-8.00(3H, m), 7.70(1H, s), 7.24-7.61(21H, m), 1.72(6H, s)
1-289 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 8.09(1H, d), 7.95(1H, d), 7.94(1H, d), 7.79(1H, d), 7.75(1H, d), 7.64(1H, s), 7.61(1H, d), 7.24-7.51(11H, m), 1.72(6H, s)
1-293 δ = 8.87(1H, s), 8.55(2H, d), 8.28(4H, d), 8.12(1H, d), 7.95(1H, d), 7.94(2H, d), 7.75(1H, d), 7.25-7.58(17H, m)
1-296 δ = 8.87(1H, s), 8.81(2H, d), 8.55(1H, d), 8.12-8.26(5H, m), 7.98(1H, d), 7.94(1H, d), 7.88(2H, d), 7.70(1H, s), 7.25-7.63(25H, m)
1-298 δ = 8.87(1H, s), 8.55(2H, d), 8.23(1H, s), 7.95(1H, d), 7.94(2H, d), 7.79(4H, d), 7.75(1H, d), 7.25-7.63(18H, m)
1-301 δ = 8.28(4H, d), 7.89(1H, d), 7.75(1H, d), 7.66(1H, d), 7.62(1H, d), 7.38-7.51(9H, m)
1-304 δ = 8.50(1H, s), 8.24(2H, d), 7.89(1H, d), 7.32-7.70 (25H, m)
1-310 δ = 8.50(1H, s), 8.28(2H, d), 8.24(1H, d), 8.23(1H, s), 7.89(1H, d), 7.32-7.81(20H, m)
1-316 δ = 8.50(1H, s), 8.30(2H, d), 8.20(2H, s), 8.13(1H, d), 7.89(1H, d), 7.85(1H, d), 7.81(1H, d), 7.72 (1H, d), 7.66(1H, d), 7.32-7.54(12H, m)
1-320 δ = 8.50(2H, s), 8.24(1H, d), 7.81-7.89(4H, m), 7.57-7.70(6H, m), 7.32-7.48(7H, m)
1-324 δ = 8.50(1H, s), 8.28(4H, d), 8.00(3H, d), 7.86(2H, d), 7.80(1H, d), 7.81(1H, d), 7.66(1H, d), 7.38-7.52(12H, m)
1-327 δ = 8.50(1H, s), 8.45(1H, d), 8.30(2H, d), 8.20(2H, s), 8.13(1H, d), 8.11(1H, d), 8.08(1H, s), 7.98(1H, d), 7.82(1H, d), 7.72(1H, d), 7.70(1H, s), 7.41-7.57(14H, m)
1-330 δ = 8.50(1H, s), 8.45(1H, d), 8.41(1H, d), 8.24(1H, d), 7.98(1H, d), 7.85(2H, d), 7.81(1H, d), 7.80(1H, d), 7.70(1H, s), 7.66(1H, d), 7.38-7.58(16H, m), 7.25(2H, d)
1-335 δ = 8.50(1H, s), 8.28(2H, d), 8.24(1H, d), 8.23(1H, s), 8.06(1H, s), 7.87(1H, d), 7.79(2H, d), 7.38-7.70(16H, m), 7.28(1H, t), 1.72(6H, s)
1-338 δ = 8.50(1H, s), 8.30(4H, d), 8.20(2H, s), 7.87(1H, d), 7.83(1H, d), 7.81(1H, d), 7.66(1H, d), 7.38-7.55(11H, m), 7.28(1H, t), 1.72(6H, s)
1-341 δ = 8.55(1H, d), 8.50(1H, s), 8.23(1H, s), 7.94(1H, d), 7.81(1H, d), 7.79(5H, d), 7.25-7.66(17H, m)
1-348 δ = 8.55(1H, d), 8.50(2H, s), 8.18(1H, d), 7.79-7.94(5H, m), 7.25-7.66(16H, m)
1-351 δ = 8.87(1H, s), 7.81(1H, d), 7.66(1H, d), 7.38(1H, t)
1-352 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.12(1H, d), 7.94(1H, d), 7.85(4H, d), 7.81(1H, d), 7.66(1H, d), 7.63(1H, d), 7.25-7.52(19H, m)
1-354 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(2H, d), 8.23(1H, s), 8.18(1H, d), 7.94(1H, d), 7.79(3H, d), 7.66(1H, d), 7.62(2H, d), 7.25-7.52(14H, m)
1-364 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(2H, d), 8.24(1H, d), 7.94(1H, d), 7.89(1H, d), 7.81(1H, d), 7.25-7.70(20H, m)
1-369 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 7.94(1H, d), 7.89(1H, d), 7.81(1H, d), 7.66(3H, d), 7.19-7.51(12H, m)
1-371 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 8.05(1H, d), 7.98(1H, d), 7.94(1H, d), 7.81(1H, d), 7.25-7.66(13H, m)
1-374 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.30(2H, d), 8.24(1H, d), 8.23(1H, s), 7.98(1H, d), 7.94(1H, d), 7.86(1H, s), 7.85(2H, d), 7.78(1H, s), 7.25-7.66(20H, m)
1-379 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 8.05(1H, d), 7.98(1H, d), 7.94(1H, d), 7.81(1H, d), 7.66(1H, d), 7.25-7.52(12H, m)
1-383 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 8.09(1H, d), 8.00(1H, d), 7.94(1H, d), 7.81(1H, d), 7.66(1H, d), 7.61(1H, d), 7.24-7.51(12H, m), 1.72(6H, s)
1-386 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 8.12(1H, s), 8.09(1H, d), 7.94(1H, d), 7.81(1H, d), 7.66(1H, d), 7.61(1H, d), 7.24-7.54(12H, m), 1.72(6H, s)
1-390 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(2H, d), 8.24(1H, d), 8.09(1H, d), 7.94(1H, d), 7.81(1H, d), 7.79(1H, d), 7.24-7.66(19H, m), 1.72(6H, s)
1-395 δ = 8.87(1H, s), 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 8.12(1H, d), 7.94(1H, d), 7.81(1H, d), 7.25-7.66(20H, m)
1-399 δ = 8.87(1H, s), 8.55(2H, d), 8.24(2H, d), 7.94(2H, d), 7.81(1H, d), 7.25-7.70(29H, m)
2-3 δ = 8.55(1H, d), 8.30(1H, d), 8.21-8.13(3H, m), 7.99-7.89(3H, m), 7.77-7.35(17H, m), 7.20-7.16(2H, m)
2-4 δ = 8.55(1H, d), 8.30(1H, d), 8.19-8.13(2H, m), 7.99-7.89(8H, m), 7.77-7.75(3H, m), 7.62-7.35(11H, m), 7.20-7.16(2H, m)
2-7 δ = 8.55(1H, d), 8.31-8.30(3H, d), 8.19-8.13(2H, m), 7.99-7.89(5H, m), 7.77-7.75(5H, m), 7.62-7.35(14H, m), 7.20-7.16(2H, m)
2-31 δ = 8.55(1H, d), 8.30(1H, d), 8.21-8.13(4H, m), 7.99-7.89(4H, m), 7.77-7.35(20H, m), 7.20-7.16(2H, m)
2-32 δ = 8.55(1H, d), 8.30(1H, d), 8.21-8.13(3H, m), 7.99-7.89(8H, m), 7.77-7.35(17H, m), 7.20-7.16(2H, m)
2-42 δ = 8.55(1H, d), 8.30(1H, d), 8.19(1H, d), 8.13(1H, d), 7.99-7.89(12H, m), 7.77-7.75(5H, m), 7.58(1H, d), 7.49-7.35(8H, m), 7.20-7.16(2H, m)
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
1-1 m/z= 567.17 (C37H21N5O2=567.59) 1-7 m/z= 642.21 (C44H26N4O2=642.70)
1-13 m/z= 643.20 (C43H25N5O2=643.69) 1-18 m/z= 641.21 (C43H27N3O2=641.71)
1-20 m/z= 580.15 (C38H20N4O3=580.59) 1-21 m/z= 582.15 (C38H22N4OS=582.67)
1-24 m/z= 659.18 (C43H25N5OS=659.76) 1-30 m/z= 735.21 (C49H29N5OS=735.85)
1-31 m/z= 593.22 (C40H27N5O=593.68) 1-38 m/z= 591.23 (C42H29N3O=591.70)
1-41 m/z= 641.22 (C44H27N3O=641.72) 1-45 m/z= 794.28 (C55H34N6O=794.90)
1-51 m/z= 566.19 (C37H22N6O=566.61) 1-54 m/z= 641.22 (C44H27N5O=642.72)
1-60 m/z= 579.17 (C38H21N5O2=579.61) 1-61 m/z= 656.20 (C43H24N6O2=656.69)
1-63 m/z= 656.20 (C43H24N6O2=656.69) 1-65 m/z= 656.20 (C43H24N6O2=656.69)
1-75 m/z= 672.17 (C43H24N6OS=672.76) 1-77 m/z= 672.17 (C43H24N6OS=672.76)
1-81 m/z= 682.25 (C46H30N6O=682.77) 1-87 m/z= 682.25 (C46H30N6O=682.77)
1-90 m/z= 758.28 (C52H34N6O=758.87) 1-91 m/z= 731.24 (C49H29N7O=731.80)
1-93 m/z= 731.24 (C49H29N7O=731.80) 1-101 m/z= 567.17 (C37H21N5O2=567.59)
1-102 m/z= 643.20 (C43H25N5O2=643.69) 1-108 m/z= 642.21 (C44H26N4O2=642.70)
1-114 m/z= 719.23 (C49H29N5O2=719.79) 1-119 m/z= 717.24 (C51H31N3O2=717.81)
1-122 m/z= 658.18 (C44H24N4OS =658.77) 1-125 m/z= 735.21 (C49H29N5OS=735.85)
1-132 m/z= 745.28 (C52H35N5O=745.87) 1-133 m/z= 592.23 (C41H28N4O=592.69)
1-136 m/z= 669.25 (C46H31N5O=669.77) 1-143 m/z= 717.25 (C51H31N5O=717.81)
1-146 m/z= 640.23 (C45H28N4O=640.73) 1-149 m/z= 718.25 (C49H30N6O=718.80)
1-152 m/z= 718.25 (C49H30N6O=718.80) 1-155 m/z= 717.25 (C51H31N5O=717.81)
1-162 m/z= 731.23 (C50H29N5O2=731.80) 1-164 m/z= 732.23 (C49H28N6O2=732.79)
1-167 m/z= 656.20 (C43H24N6O2=656.69) 1-176 m/z= 822.25 (C57H34N4OS=822.97)
1-179 m/z= 672.17 (C43H24N6OS=672.76) 1-183 m/z= 682.25 (C46H30N6O=682.77)
1-188 m/z= 758.28 (C52H34N6O=758.87) 1-192 m/z= 807.27 (C55H33N7O=807.90)
1-195 m/z= 731.24 (C49H29N7O=731.80) 1-200 m/z= 731.23 (C49H29N7O=731.80)
1-201 m/z= 567.17 (C37H21N5O2=567.59) 1-203 m/z= 643.20 (C43H25N5O2=643.69)
1-209 m/z= 718.24 (C50H30N4O2=718.80) 1-215 m/z= 643.20 (C43H25N5O2=643.69)
1-220 m/z= 580.15 (C38H20N4O3=580.59) 1-223 m/z= 658.18 (C44H24N4OS =658.77)
1-226 m/z= 581.16 (C39H23N3OS=581.68) 1-234 m/z= 668.26 (C47H32N4O =668.78)
1-237 m/z= 745.28 (C52H35N5O=745.87) 1-240 m/z= 606.21 (C41H26N4O2 =306.67)
1-244 m/z= 718.25 (C49H30N6O=718.80) 1-247 m/z= 716.26 (C51H32N4O=716.83)
1-249 m/z= 718.25 (C49H30N6O=718.80) 1-251 m/z= 566.19 (C37H22N6O=566.61)
1-254 m/z= 641.22 (C44H27N5O=641.72) 1-263 m/z= 656.20 (C44H27N5O=656.69)
1-268 m/z= 808.26 (C55H32N6O2=808.88) 1-270 m/z= 656.20 (C43H24N6O2=656.69)
1-273 m/z= 672.17 (C43H24N6OS=672.76) 1-280 m/z= 824.24 (C55H32N6OS=824.95)
1-284 m/z= 832.32 (C60H40N4O=832.99) 1-289 m/z= 682.25 (C46H30N6O=682.77)
1-293 m/z= 731.24 (C49H29N7O=731.80) 1-296 m/z= 881.32 (C63H39N5O=882.02)
1-298 m/z= 730.25 (C50H30N6O=730.81) 1-301 m/z= 571.19 (C37H17D4N5O2=571.62)
1-304 m/z= 719.23 (C49H29N5O2=719.79) 1-310 m/z= 642.21 (C44H26N4O2=642.70)
1-316 m/z= 565.18 (C39H23N3O2=565.62) 1-320 m/z= 580.15 (C38H20N4O3=580.59)
1-324 m/z= 659.18 (C45H25N5OS=659.76) 1-327 m/z= 657.19 (C45H27N3OS=657.78)
1-330 m/z= 735.21 (C49H29N5OS=735.85) 1-335 m/z= 668.26 (C47H32N4O =668.78)
1-338 m/z= 591.23 (C42H29N3O=591.70) 1-341 m/z= 641.22 (C44H27N3O=641.72)
1-348 m/z= 655.20 (C44H25N5O2=655.70) 1-351 m/z= 584.30 (C37H4D18N6O=584.72)
1-352 m/z= 718.25 (C49H30N6O=718.80) 1-354 m/z= 641.22 (C44H27N5O=642.72)
1-364 m/z= 732.23 (C49H28N6O2=732.79) 1-369 m/z= 656.20 (C43H24N6O2=656.69)
1-371 m/z= 672.17 (C43H24N6OS=672.76) 1-374 m/z= 823.24 (C56H33N5OS=823.96)
1-379 m/z= 672.17 (C43H24N6OS=672.76) 1-383 m/z= 682.25 (C46H30N6O=682.77)
1-386 m/z= 682.25 (C46H30N6O=682.77) 1-390 m/z= 758.28 (C52H34N6O=758.87)
1-395 m/z= 731.24 (C49H29N7O=731.80) 1-399 m/z= 883.31 (C61H37N7O=883.99)
2-3 m/z= 560.23 (C42H28N2=560.70) 2-4 m/z= 560.23 (C42H28N2=560.70)
2-7 m/z= 636.26 (C48H32N2=636.80) 2-31 m/z= 636.26 (C48H32N2=636.80)
2-32 m/z= 636.26 (C48H32N2=636.80) 2-42 m/z= 636.26 (C48H32N2=636.78)
<실험예 1>
1) 유기 발광 소자의 제작
1,500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 투명 전극(양극)위에 공통층인 정공 주입층 2-TNATA(4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) 및 정공 수송층 NPB(N,N'-Di(1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine)을 형성시켰다.
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트로 화합물 2-3을 400Å 증착하였고 녹색 인광 도펀트는 Ir(ppy)3를 발광층 증착 두께의 7% 도핑하여 증착하였다. 이후 정공 저지층으로 BCP를 60Å 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3 를 200Å 증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 비교예 1의 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기 비교예 1의 유기 발광 소자의 제조 과정에서 발광층의 호스트로 화합물 2-3을 사용하는 대신 하기 표 6 및 7에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고 비교예 1의 유기 발광 소자의 제조 방법과 동일한 방법으로 비교예 2 내지 13 및 실시예 1 내지 100의 유기 발광 소자를 추가로 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-8~10-6torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
2) 유기 발광 소자의 평가
상기와 같이 제작된 비교예 1 내지 13 및 실시예 1 내지 100의 유기 발광 소자에 대하여 맥사이언스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다. 상기, T90은 초기 휘도 대비 90%가 되는 시간인 수명(단위: h, 시간)을 의미한다.
상기 측정 방법에 의해 측정된 비교예 1 내지 13 및 실시예 1 내지 100의 유기 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE), 수명의 결과는 하기 표 6 및 표 7과 같았다.
발광층
화합물		 구동전압
(V)		 효율
(cd/A)		 색좌표
(x, y)		 수명
(T90)
비교예 1 2-3 2.63 29.2 (0.233, 0.671) 45
비교예 2 2-4 2.59 31.3 (0.231, 0.673) 48
비교예 3 2-7 2.61 30.4 (0.237, 0.677) 44
비교예 4 2-31 2.65 30.8 (0.234, 0.674) 43
비교예 5 2-32 2.58 29.8 (0.231, 0.681) 44
비교예 6 2-42 2.59 30.1 (0.233, 0.682) 43
비교예 7 Ref. 1 6.37 43.5 (0.234, 0.667) 135
비교예 8 Ref. 2 6.40 43.0 (0.231, 0.683) 132
비교예 9 Ref. 3 6.41 40.1 (0.230, 0.674) 125
비교예 10 Ref. 4 6.44 40.9 (0.233, 0.675) 129
비교예 11 Ref. 5 6.38 39.5 (0.235, 0.667) 119
비교예 12 Ref. 6 6.05 45.7 (0.231, 0.682) 141
비교예 13 Ref. 7 6.32 44.3 (0.234, 0.667) 137
[비교예 화합물]
Figure pat00084
발광층
화합물		 구동전압
(V)		 효율
(cd/A)		 색좌표
(x, y)		 수명
(T90)
실시예 1 1-1 4.44 53.0 (0.245, 0.670) 231
실시예 2 1-7 4.47 52.7 (0.238, 0.670) 230
실시예 3 1-13 4.45 51.9 (0.233, 0.669) 235
실시예 4 1-18 4.49 52.5 (0.242, 0.673) 233
실시예 5 1-20 4.46 52.5 (0.240, 0.666) 235
실시예 6 1-21 4.48 52.6 (0.245, 0.662) 229
실시예 7 1-24 4.53 52.5 (0.240, 0.670) 233
실시예 8 1-30 4.58 52.6 (0.245, 0.662) 229
실시예 9 1-31 4.47 53.5 (0.243, 0.666) 230
실시예 10 1-38 4.49 52.8 (0.239, 0.679) 226
실시예 11 1-41 4.53 53.5 (0.242, 0.670) 230
실시예 12 1-45 4.43 53.1 (0.243, 0.666) 235
실시예 13 1-51 4.45 53.5 (0.244, 0.661) 237
실시예 14 1-54 4.33 54.0 (0.245, 0.670) 241
실시예 15 1-60 4.44 54.7 (0.238, 0.670) 240
실시예 16 1-61 4.45 54.9 (0.233, 0.669) 246
실시예 17 1-63 4.39 54.5 (0.242, 0.673) 250
실시예 18 1-65 4.36 54.5 (0.240, 0.666) 245
실시예 19 1-75 4.38 54.6 (0.245, 0.662) 249
실시예 20 1-77 4.45 54.7 (0.243, 0.671) 249
실시예 21 1-81 4.39 54.5 (0.240, 0.670) 243
실시예 22 1-87 4.47 54.4 (0.245, 0.675) 248
실시예 23 1-90 4.49 54.2 (0.244, 0.671) 247
실시예 24 1-91 4.37 54.4 (0.240, 0.671) 245
실시예 25 1-93 4.48 54.9 (0.243, 0.669) 230
실시예 26 1-101 4.40 56.4 (0.243, 0.671) 257
실시예 27 1-102 4.38 56.8 (0.241, 0.672) 249
실시예 28 1-108 4.37 56.0 (0.243, 0.672) 259
실시예 29 1-114 4.27 55.8 (0.245, 0.665) 255
실시예 30 1-119 4.36 56.1 (0.232, 0.672) 250
실시예 31 1-122 4.30 55.3 (0.232, 0.681) 250
실시예 32 1-125 4.39 56.1 (0.231, 0.684) 251
실시예 33 1-132 4.40 55.6 (0.243, 0.674) 250
실시예 34 1-133 4.33 54.7 (0.231, 0.681) 249
실시예 35 1-136 4.31 54.9 (0.235, 0.674) 258
실시예 36 1-143 4.42 55.8 (0.242, 0.675) 253
실시예 37 1-146 4.39 55.1 (0.240, 0.672) 255
실시예 38 1-149 4.43 55.9 (0.239, 0.678) 259
실시예 39 1-152 4.33 56.2 (0.232, 0.675) 271
실시예 40 1-155 4.25 57.7 (0.231, 0.680) 270
실시예 41 1-162 4.26 58.5 (0.231, 0.679) 272
실시예 42 1-164 4.21 58.0 (0.232, 0.678) 274
실시예 43 1-167 4.27 57.9 (0.234, 0.665) 271
실시예 44 1-176 4.20 56.6 (0.235, 0.668) 269
실시예 45 1-179 4.31 58.2 (0.232, 0.666) 270
실시예 46 1-183 4.29 57.6 (0.241, 0.671) 264
실시예 47 1-188 4.30 58.0 (0.242, 0.667) 265
실시예 48 1-192 4.40 56.3 (0.245, 0.661) 267
실시예 49 1-195 4.29 58.1 (0.231, 0.664) 271
실시예 50 1-200 4.31 57.9 (0.233, 0.671) 269
실시예 51 1-201 4.30 57.5 (0.242, 0.672) 263
실시예 52 1-203 4.32 56.9 (0.240, 0.676) 251
실시예 53 1-209 4.37 57.4 (0.243, 0.676) 264
실시예 54 1-215 4.20 56.8 (0.247, 0.685) 259
실시예 55 1-220 4.31 56.0 (0.231, 0.674) 255
실시예 56 1-223 4.27 56.3 (0.231, 0.684) 250
실시예 57 1-226 4.35 57.1 (0.232, 0.685) 257
실시예 58 1-234 4.37 55.7 (0.244, 0.673) 253
실시예 59 1-237 4.30 55.3 (0.229, 0.682) 250
실시예 60 1-240 4.28 55.1 (0.239, 0.673) 261
실시예 61 1-244 4.39 56.5 (0.241, 0.672) 256
실시예 62 1-247 4.32 56.3 (0.238, 0.675) 257
실시예 63 1-249 4.38 56.0 (0.240, 0.681) 264
실시예 64 1-251 4.26 58.2 (0.233, 0.678) 279
실시예 65 1-254 4.16 58.5 (0.231, 0.675) 273
실시예 66 1-263 4.25 59.6 (0.232, 0.678) 275
실시예 67 1-268 4.19 59.1 (0.234, 0.678) 272
실시예 68 1-270 4.27 58.9 (0.232, 0.668) 271
실시예 69 1-273 4.15 57.8 (0.234, 0.675) 274
실시예 70 1-280 4.29 59.0 (0.235, 0.667) 270
실시예 71 1-284 4.25 58.7 (0.242, 0.672) 268
실시예 72 1-289 4.27 58.5 (0.243, 0.666) 265
실시예 73 1-293 4.36 57.9 (0.243, 0.671) 266
실시예 74 1-296 4.23 59.3 (0.233, 0.665) 270
실시예 75 1-298 4.29 58.0 (0.231, 0.672) 272
실시예 76 1-301 4.65 61.0 (0.233, 0.678) 289
실시예 77 1-304 4.51 51.6 (0.235, 0.669) 235
실시예 78 1-310 4.49 51.8 (0.234, 0.669) 230
실시예 79 1-316 4.51 52.0 (0.242, 0.671) 231
실시예 80 1-320 4.47 51.4 (0.244, 0.661) 229
실시예 81 1-324 4.50 51.7 (0.242, 0.664) 223
실시예 82 1-327 4.59 51.9 (0.240, 0.672) 219
실시예 83 1-330 4.58 52.5 (0.243, 0.661) 218
실시예 84 1-335 4.52 52.8 (0.245, 0.665) 220
실시예 85 1-338 4.52 52.9 (0.235, 0.675) 215
실시예 86 1-341 4.55 52.8 (0.243, 0.671) 210
실시예 87 1-348 4.49 53.0 (0.242, 0.665) 225
실시예 88 1-351 4.62 62.4 (0.233, 0.678) 292
실시예 89 1-352 4.39 53.8 (0.244, 0.666) 239
실시예 90 1-354 4.49 54.0 (0.233, 0.669) 238
실시예 91 1-364 4.50 54.2 (0.238, 0.670) 241
실시예 92 1-369 4.41 53.9 (0.240, 0.665) 249
실시예 93 1-371 4.38 53.8 (0.242, 0.662) 242
실시예 94 1-374 4.37 53.6 (0.244, 0.670) 238
실시예 95 1-379 4.46 53.7 (0.244, 0.673) 240
실시예 96 1-383 4.41 53.9 (0.242, 0.666) 239
실시예 97 1-386 4.52 53.8 (0.245, 0.671) 245
실시예 98 1-390 4.50 54.0 (0.243, 0.670) 241
실시예 99 1-395 4.43 54.1 (0.240, 0.661) 240
실시예 100 1-399 4.49 53.9 (0.241, 0.664) 231
상기 표 6 및 표 7의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기 전계 발광 소자 발광층 재료를 이용한 유기 전계 발광 소자는 비교예 1 내지 13에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율이 향상되었을 뿐만 아니라 수명도 현저히 개선되었다.
비교예 7 및 8의 헤테로고리 화합물과 같이 본원 화학식 1의 N-Het 치환기가 카바졸기인 경우에는, T1이 2.48로 낮아 구동전압이 높아지고 LUMO가 덜 퍼져있어서 전자이동도가 떨어져 발광층에서 정공과 전자의 균형이 깨져서 수명과 효율이 저하됨을 확인할 수 있었다.
비교예 9, 10 및 11의 헤테로고리 화합물과 같이 본원 화학식 1의 N-Het의 치환기를 갖지 않는 경우 또한, LUMO가 덜 퍼져있어서 전자이동도가 떨어져 발광층에서 정공과 전자의 균형이 깨져서 수명과 효율이 저하됨을 확인할 수 있었다.
비교예 12 및 13의 헤테로고리 화합물과 같이 본원 화학식 1의 코어 구조가 벤조티에노피리미딘인 경우에는, 벤죠퓨란피리미딘에 비해 Td가 낮고 구조적으로 불안정화 되어 수명이 저하됨을 확인할 수 있었다.
반면, 본 출원의 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 발광층의 재료로 사용한 경우, 전자가 더 풍부해지고, 열에 안정해지며, LUMO영역이 확장되어 정공과 전자의 균형 또한 알맞게 되기 때문에, 소자의 구동전압을 낮추고, 광 효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있음을 확인할 수 있었다.
<실험예 2>
1) 유기 발광 소자의 제작
1,500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 투명 전극(양극)위에 공통층인 정공 주입층 2-TNATA(4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) 및 정공 수송층 NPB(N,N'-Di(1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine)을 형성시켰다.
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트로 하기 표 8에 기재되어 있는 바와 같이 Ref.1의 화합물과 화합물 2-32를 예비 혼합(pre-mixed) 후 하나의 공원에서 400Å 증착하였고 녹색 인광 도펀트는 Ir(ppy)3를 발광층 증착 두께의 7% 도핑하여 증착하였다. 이후 정공 저지층으로 BCP를 60Å 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3 를 200Å 증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 비교예 14의 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기 비교예 14의 유기 발광 소자의 제조 과정에서 발광층의 호스트로 Ref.1의 화합물과 화합물 2-32를 예비 혼합하여 사용하는 대신 하기 표 8에 기재된 화합물들을 예비 혼합하여 사용한 것을 제외하고 비교예 14의 유기 발광 소자의 제조 방법과 동일한 방법으로 비교예 15 내지 19 및 실시예 101 내지 139의 유기 발광 소자를 추가로 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-8~10-6torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
2) 유기 발광 소자의 평가
상기와 같이 제작된 비교예 14 내지 19 및 실시예 101 내지 139의 유기 발광 소자에 대하여 맥사이언스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다.
상기 측정 방법에 의해 측정된 비교예 1 내지 13 및 실시예 100의 유기 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE), 수명의 결과는 하기 표 8과 같았다.
발광층
화합물		 비율 구동전압
(V)		 효율
(cd/A)		 색좌표
(x, y)		 수명
(T90)
비교예 14 Ref. 1 : 2-32 1 : 2 4.70 67.4 (0.242, 0.710) 438
비교예 15 Ref. 1 : 2-32 1 : 1 4.65 65.9 (0.242, 0.724) 427
비교예 16 Ref. 1 : 2-32 2 : 1 4.61 65.4 (0.241, 0.711) 419
비교예 17 Ref. 6 : 2-32 1 : 2 4.64 68.8 (0.241, 0.722) 442
비교예 18 Ref. 6 : 2-32 1 : 1 4.60 66.5 (0.252, 0.714) 433
비교예 19 Ref. 6 : 2-32 2 : 1 4.53 66.3 (0.231, 0.712) 431
실시예 101 1-1 : 2-31 1 : 2 4.21 76.8 (0.231, 0.710) 526
실시예 102 1-1 : 2-31 1 : 1 4.17 75.3 (0.233, 0.712) 491
실시예 103 1-1 : 2-31 2 : 1 4.09 70.2 (0.253, 0.711) 469
실시예 104 1-51 : 2-42 1 : 2 4.17 77.1 (0.242, 0.714) 531
실시예 105 1-51 : 2-42 1 : 1 4.01 76.0 (0.231, 0.713) 497
실시예 106 1-51 : 2-42 2 : 1 3.90 70.6 (0.251, 0.713) 471
실시예 107 1-101 : 2-32 1 : 2 4.24 78.3 (0.212, 0.714) 552
실시예 108 1-101 : 2-32 1 : 1 4.18 77.2 (0.221, 0.721) 505
실시예 109 1-101 : 2-32 2 : 1 3.99 71.8 (0.231, 0.711) 496
실시예 110 1-149 : 2-31 1 : 2 4.20 77.3 (0.242, 0.724) 547
실시예 111 1-149 : 2-31 1 : 1 4.11 76.4 (0.232, 0.711) 501
실시예 112 1-149 : 2-31 2 : 1 3.85 70.2 (0.233, 0.720) 482
실시예 113 1-152 : 2-42 1 : 2 4.23 79.3 (0.241, 0.714) 567
실시예 114 1-152 : 2-42 1 : 1 4.20 77.9 (0.243, 0.715) 521
실시예 115 1-152 : 2-42 2 : 1 4.11 72.8 (0.243, 0.712) 495
실시예 116 1-167 : 2-3 1 : 8 4.37 69.5 (0.243, 0.713) 481
실시예 117 1-167 : 2-3 1 : 5 4.35 70.3 (0.233, 0.714) 499
실시예 118 1-167 : 2-3 1 : 2 4.25 79.1 (0.252, 0.715) 555
실시예 119 1-167 : 2-3 1 : 1 4.21 77.5 (0.232, 0.711) 518
실시예 120 1-167 : 2-3 2 : 1 4.17 72.7 (0.234, 0.712) 505
실시예 121 1-167 : 2-3 5 : 1 4.40 70.0 (0.231, 0.715) 495
실시예 122 1-167 : 2-3 8 : 1 4.52 69.1 (0.252, 0.711) 482
실시예 123 1-201 : 2-31 1 : 2 4.20 79.9 (0.232, 0.710) 570
실시예 124 1-201 : 2-31 1 : 1 4.17 78.3 (0.230, 0.711) 526
실시예 125 1-201 : 2-31 2 : 1 3.98 73.3 (0.233, 0.713) 513
실시예 126 1-226 : 2-42 1 : 2 4.20 80.1 (0.244, 0.710) 574
실시예 127 1-226 : 2-42 1 : 1 4.15 79.0 (0.231, 0.711) 531
실시예 128 1-226 : 2-42 2 : 1 4.07 73.8 (0.233, 0.714) 520
실시예 129 1-251 : 2-7 1 : 2 4.12 81.5 (0.251, 0.725) 581
실시예 130 1-251 : 2-7 1 : 1 3.95 79.4 (0.240, 0.710) 535
실시예 131 1-251 : 2-7 2 : 1 3.81 74.1 (0.242, 0.717) 529
실시예 132 1-301 : 2-4 1 : 3 4.41 75.5 (0.244, 0.710) 459
실시예 133 1-301 : 2-4 1 : 2 4.20 85.2 (0.231, 0.710) 592
실시예 134 1-301 : 2-4 1 : 1 3.98 80.3 (0.233, 0.712) 482
실시예 135 1-301 : 2-4 2 : 1 3.97 78.1 (0.253, 0.711) 460
실시예 136 1-301 : 2-4 3 : 1 4.50 74.2 (0.244, 0.710) 455
실시예 137 1-354 : 2-7 1 : 2 4.23 75.7 (0.252, 0.716) 504
실시예 138 1-354 : 2-7 1 : 1 4.00 74.9 (0.234, 0.713) 479
실시예 139 1-354 : 2-7 2 : 1 3.92 71.8 (0.232, 0.711) 461
상기 표 7 및 표 8의 결과를 보면 화학식 1의 헤테로고리 화합물 및 화학식 2의 화합물을 동시에 포함하는 경우 더 우수한 효율 및 수명 효과를 보인다. 이 결과는 두 화합물을 동시에 포함하는 경우 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어남을 예상할 수 있다
상기 엑시플렉스(exciplex) 현상은 두 분자간 전자 교환으로 donor(p-host)의 HOMO level, acceptor(n-host) LUMO level 크기의 에너지를 방출하는 현상이다. 두 분자간 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어나면 Reverse Intersystem Crossing(RISC)이 일어나게 되고 이로 인해 형광의 내부양자 효율이 100%까지 올라갈 수 있다. 정공 수송 능력이 좋은 도너(donor)(p-host)와 전자 수송 능력이 좋은 억셉터(acceptor)(n-host)가 발광층의 호스트로 사용될 경우 정공은 p-host로 주입되고, 전자는 n-host로 주입되기 때문에 구동 전압을 낮출 수 있고, 그로 인해 수명 향상에 도움을 줄 수 있다.
상기 결과로부터 도너(donor) 역할을 하는 본 출원의 상기 화학식 2의 화합물과, 억셉터(acceptor) 역할을 하는 본 출원의 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물이 발광층 호스트로 사용되는 경우에 우수한 소자 특성을 나타냄을 확인할 수 있었다.
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극

Claims (13)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00085

    상기 화학식 1에 있어서,
    L1은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이고, a는 0 내지 2의 정수이고, a가 2인 경우 괄호 내의 L1은 서로 같거나 상이하고,
    Ar1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이고,
    N-Het는 치환 또는 비치환되고,
    Figure pat00086
    결합을 1개 이상 포함하는 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환의 헤테로고리기이고,
    R1 및 Rp는 수소; 중수소; 시아노기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기이고, p는 0 내지 3의 정수이고, p가 2 이상인 경우, 괄호 내의 Rp는 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1-1]
    Figure pat00087

    [화학식 1-2]
    Figure pat00088

    [화학식 1-3]
    Figure pat00089

    [화학식 1-4]
    Figure pat00090

    상기 화학식 1-1 내지 1-4에 있어서, L1, Ar1, R1, N-Het 및 a의 정의는 화학식 1과 동일하고,
    R2 내지 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기이다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 N-Het는 하기 화학식 A로 표시되는 기인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 A]
    Figure pat00091

    상기 화학식 A에 있어서,
    X1은 CR11 또는 N이고, X2는 CR12 또는 N이고, X3은 CR13 또는 N이고, X4는 CR14 또는 N이고, X5는 CR15 또는 N이고, 상기 X1 내지 X5 중 적어도 1개는 N이고,
    R11 내지 R15는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기; -SiR101R102R103; -P(=O)R104R105; 및 -NR106R107로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리를 형성하며, 상기 R101 내지 R107은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 탄소수 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이고,
    Figure pat00092
    은 상기 화학식 1과 연결되는 부위이다.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1-1 내지 1-4-1 중 어느 하나로 표시되는 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1-1-1]
    Figure pat00093

    [화학식 1-2-1]
    Figure pat00094

    [화학식 1-3-1]
    Figure pat00095

    [화학식 1-4-1]
    Figure pat00096
    상기 화학식 1-1-1 내지 1-4-1에 있어서, L1, R1, Rp, N-Het, a 및 p의 정의는 화학식 1과 동일하고,
    Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 O; S; CRaRb 또는 NRc이고, 상기 Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이고, 상기 Rc는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이고,
    R16 내지 R23은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이고, b는 0 내지 3의 정수이고, c 내지 h는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고, i는 0 내지 6의 정수이고, b 내지 i가 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    Figure pat00097

    Figure pat00098

    Figure pat00099

    Figure pat00100

    Figure pat00101

    Figure pat00102

    Figure pat00103

    Figure pat00104

    Figure pat00105

    Figure pat00106

    Figure pat00107

    Figure pat00108

    Figure pat00109

    Figure pat00110

    Figure pat00111

    Figure pat00112

    Figure pat00113

    Figure pat00114

    Figure pat00115

    Figure pat00116

    Figure pat00117
  6. 제1 전극, 제2 전극 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 청구항 1 내지 5 중 어느 하나의 항에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 1층 이상의 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 발광층은 2개 이상의 호스트 물질을 포함할 수 있으며, 상기 호스트 물질 중 적어도 1개는 상기 헤테로고리 화합물을 발광 재료의 호스트 물질로 포함하는 유기 발광 소자.
  9. 청구항 6에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층, 정공 보조층 및 정공 저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제1 화합물로 포함하고, 하기 화학식 2로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제2 화합물로 더 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 2]
    Figure pat00118

    상기 화학식 2에 있어서,
    R24 및 R25는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 -SiR101R102R103; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이고,
    R26 및 R27은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기; -SiR101R102R103; -P(=O)R104R105; 및 -NR106R107로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리를 형성하며, 상기 R101 내지 R107은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 탄소수 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이고,
    r 및 s는 0 내지 7의 정수이고, r이 2 이상인 경우 R26은 서로 같거나 상이하고, s가 2 이상인 경우 R27은 서로 같거나 상이하다.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00119

    Figure pat00120

    Figure pat00121

    Figure pat00122

  12. 청구항 1에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물:
    [화학식 2]
    Figure pat00123

    상기 화학식 2에 있어서,
    R24 및 R25는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 -SiR101R102R103; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이고,
    R26 및 R27은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기; -SiR101R102R103; -P(=O)R104R105; 및 -NR106R107로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리를 형성하며, 상기 R101 내지 R107은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 탄소수 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이고,
    r 및 s는 0 내지 7의 정수이고, r이 2 이상인 경우 R26은 서로 같거나 상이하고, s가 2 이상인 경우 R27은 서로 같거나 상이하다.
  13. 청구항 12에 있어서,
    상기 조성물 내 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 : 상기 화학식 2로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중량비는 1 : 10 내지 10 : 1 인 것인 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356429A (en) 1980-07-17 1982-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent cell

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