KR20220049960A - Preparation method of super absorbent polymer - Google Patents

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KR20220049960A
KR20220049960A KR1020200133708A KR20200133708A KR20220049960A KR 20220049960 A KR20220049960 A KR 20220049960A KR 1020200133708 A KR1020200133708 A KR 1020200133708A KR 20200133708 A KR20200133708 A KR 20200133708A KR 20220049960 A KR20220049960 A KR 20220049960A
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이진우
김준규
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주식회사 엘지화학
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Abstract

The present invention relates to a method for manufacturing a superabsorbent polymer, which can exhibit improved bacterial growth inhibitory properties without deterioration of physical properties of the superabsorbent polymer such as water holding capacity and absorbency under pressure or increase in dust generation. The present invention comprises the following steps: forming a hydrogel polymer by crosslinking a water-soluble ethylenically unsaturated monomer containing an acidic group and neutralized at least in part thereof in the presence of an internal crosslinking agent; drying, pulverizing, and classifying the hydrogel polymer to form a base resin powder; further crosslinking by heat treatment of the base resin powder in the presence of a surface crosslinking agent; and spraying an aqueous solution of an antibacterial agent containing sodium of an organic acid having an aromatic ring on the superabsorbent polymer powder manufactured by further crosslinking.

Description

고흡수성 수지의 제조 방법{PREPARATION METHOD OF SUPER ABSORBENT POLYMER}Manufacturing method of super absorbent polymer {PREPARATION METHOD OF SUPER ABSORBENT POLYMER}

본 발명은 보수능 및 가압 흡수능 등의 고흡수성 수지의 물성의 저하나, 분진 발생의 증가 없이 향상된 박테리아 증식 억제 특성을 나타낼 수 있는 고흡수성 수지의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing a superabsorbent polymer, which can exhibit improved bacterial growth inhibitory properties without deterioration of physical properties of the superabsorbent polymer, such as water holding capacity and absorbency under pressure, or increase in dust generation.

고흡수성 수지(Super Absorbent Polymer, SAP)란 자체 무게의 5백 내지 1천 배 정도의 수분을 흡수할 수 있는 기능을 가진 합성 고분자 물질로, 개발업체마다 SAM (Super Absorbency Material), AGM(Absorbent Gel Material) 등 각기 다른 이름으로 명명하고 있다. 상기와 같은 고흡수성 수지는 생리용구로 실용화되기 시작해서, 현재는 어린이용 종이기저귀 등 위생용품 외에 원예용 토양보수제, 토목, 건축용 지수재, 육묘용 시트, 식품유통분야에서의 신선도 유지제, 및 찜질용 등의 재료나 전기 절연분야에 이르기까지 널리 사용되고 있다.Super Absorbent Polymer (SAP) is a synthetic polymer material that can absorb water 500 to 1,000 times its own weight. Material), etc., are named differently. The superabsorbent polymer as described above began to be put to practical use as a sanitary tool, and now, in addition to hygiene products such as paper diapers for children, a soil repair agent for gardening, a water-retaining material for civil engineering and construction, a sheet for seedlings, a freshness maintenance agent in the food distribution field, and It is widely used in materials such as poultices and in the field of electrical insulation.

그런데, 이러한 고흡수성 수지는 어린이용 종이기저귀나, 성인용 기저귀와 같은 위생용품 또는 일회용 흡수제품에 가장 널리 적용되고 있다. 이 중에서도 성인용 기저귀에 적용될 경우, 박테리아 증식에 기인한 2차적인 냄새는 소비자에게 불쾌감을 크게 불러 일으키는 문제를 초래하고 있다. 이러한 문제를 해결하기 위해, 이전부터 고흡수성 수지 등에 다양한 박테리아 증식 억제 성분이나, 소취 또는 항균 기능성 성분을 도입하고자 하는 시도가 이루어진 바 있다. However, the superabsorbent polymer is most widely applied to hygiene products such as children's paper diapers and adult diapers or disposable absorbent products. Among them, when applied to adult diapers, secondary odors caused by bacterial growth cause a problem that causes discomfort to consumers. In order to solve this problem, attempts have been made to introduce various bacteria growth inhibitory ingredients, deodorant or antibacterial functional ingredients such as superabsorbent polymers from the past.

그러나, 이와 같이 박테리아 증식을 억제하는 항균제 등을 고흡수성 수지에 도입함에 있어, 우수한 박테리아 증식 억제 특성 및 소취 특성을 나타내면서도, 인체에 무해하고, 경제성을 충족하면서, 고흡수성 수지의 기본적인 물성을 저하시키지 않는 항균제 성분을 선택하여 도입하는 것은 그리 용이하지 않았다. However, when an antibacterial agent that inhibits bacterial growth is introduced into the superabsorbent polymer as described above, it is harmless to the human body while exhibiting excellent bacterial growth inhibitory properties and deodorizing properties, while satisfying economic feasibility, and lowering the basic physical properties of the superabsorbent polymer It was not so easy to select and introduce antibacterial agents that are not prescribed.

일 예로서, 아연 함유염이나, 산화구리 등과 같이, 아연, 은, 구리 등의 항균성 전이금속 이온을 함유한 항균제 성분을 고흡수성 수지에 도입하고자 시도된 바 있다. 이러한 항균성 전이금속 이온 함유 성분은 박테리아 등 미생물의 세포벽을 파괴하여 고흡수성 수지에 악취를 유발할 수도 있는 효소를 지닌 박테리아를 사멸시켜 소취 특성을 부여할 수 있다. 그러나, 상기 전이금속 이온 함유 성분의 경우, 인체에 유익한 미생물들까지 사멸할 수 있는 BIOCIDE 물질로 분류되어 있다. 그 결과, 상기 고흡수성 수지를 어린이용 또는 성인용 기저귀 등의 위생용품에 적용하는 경우, 상기 전이금속 이온 함유 항균제 성분의 도입은 최대한 배제되고 있다. As an example, an attempt has been made to introduce an antimicrobial component containing an antibacterial transition metal ion such as zinc, silver, or copper into a superabsorbent polymer, such as a zinc-containing salt or copper oxide. These antibacterial transition metal ions-containing components can impart deodorizing properties by destroying the cell walls of microorganisms such as bacteria and killing bacteria having enzymes that may cause odor in the superabsorbent polymer. However, in the case of the transition metal ion-containing component, it is classified as a BIOCIDE material that can kill even microorganisms beneficial to the human body. As a result, when the superabsorbent polymer is applied to hygiene products such as diapers for children or adults, introduction of the transition metal ion-containing antimicrobial component is excluded as much as possible.

한편, 기존에는 상기 박테리아 증식을 억제하는 항균제 등을 고흡수성 수지에 도입함에 있어, 상기 항균제를 고흡수성 수지에 소량 블랜딩하는 방법을 주로 적용하였다. 이는 상기 항균제의 부가에 의해 고흡수성 수지의 기본 물성이 저하되는 것을 억제하고, 고흡수성 수지의 기본 제조 공정, 예를 들어, 가교 중합 및 표면 가교 공정 등의 조건을 가능한 그대로 유지하기 위함이었다. 그러나, 이러한 블랜딩 방법을 적용할 경우, 시간의 경과에 따라 박테리아 증식 억제 특성을 균일하게 유지하기 어려웠던 것이 사실이다. 더구나, 이러한 블랜딩 방법의 경우, 고흡수성 수지 및 항균제를 혼합하거나, 고흡수성 수지의 사용 과정 등에서 항균제 성분의 불균일한 도포성 및 탈리 현상을 초래할 수 있다. 그 결과, 상기 항균제의 블랜딩을 위한 신규 설비를 설치할 필요가 있으며, 고흡수성 수지의 사용 과정에서 다량의 분진이 발생하는 등의 단점 또한 존재하였다. On the other hand, in the prior art, when introducing the antibacterial agent that inhibits the growth of bacteria, etc. into the superabsorbent polymer, a method of blending a small amount of the antibacterial agent into the superabsorbent polymer was mainly applied. This was to suppress a decrease in the basic physical properties of the superabsorbent polymer due to the addition of the antibacterial agent, and to maintain the conditions of the basic manufacturing process of the superabsorbent polymer, for example, crosslinking polymerization and surface crosslinking process, as possible. However, when such a blending method is applied, it is true that it is difficult to uniformly maintain the bacterial growth inhibitory properties over time. Moreover, in the case of such a blending method, non-uniform coating properties and detachment of the antibacterial agent component may be caused by mixing the superabsorbent polymer and the antibacterial agent, or in the process of using the superabsorbent polymer. As a result, it is necessary to install a new facility for blending the antibacterial agent, and there are also disadvantages such as generation of a large amount of dust in the process of using the superabsorbent polymer.

이에 따라, 전이금속 이온 함유 성분 등을 도입하지 않으면서, 박테리아의 증식 억제 특성 및 소취 특성 등을 장시간 동안 균일하게 유지하며, 고흡수성 수지의 기본적 물성을 저하시키지 않고, 분진의 발생 등도 억제할 수 있는 고흡수성 수지 관련 기술의 개발이 계속적으로 요청되고 있다. Accordingly, without introducing a transition metal ion-containing component, etc., the bacteria growth inhibitory property and deodorizing property are maintained uniformly for a long time, and the basic physical properties of the superabsorbent polymer are not reduced, and the generation of dust can be suppressed. There is a continuous demand for the development of technologies related to superabsorbent polymers.

이에 본 발명은 인체에 유해한 성분의 도입 없이, 우수한 박테리아 증식 억제 특성 및 소취 특성 등을 균일하게 장시간 동안 유지하며, 보수능 및 가압 흡수능 등의 기본적 물성을 우수하게 유지할 수 있고, 분진 발생의 증가 또한 억제하는 고흡수성 수지의 제조 방법을 제공하는 것이다. Accordingly, the present invention can maintain excellent bacterial growth inhibitory properties and deodorizing properties uniformly for a long time without the introduction of components harmful to the human body, and can maintain excellent basic physical properties such as water holding capacity and absorbency under pressure, and increase of dust generation To provide a method for producing a super absorbent polymer that inhibits the

또한, 본 발명은 상기 방법으로 제조된 고흡수성 수지를 포함하여 우수한 박테리아 증식 억제 특성 및 소취 특성 등을 균일하게 장시간 동안 나타내면서도, 분진 발생이 억제되고, 기본적인 흡수 특성 역시 우수하게 유지하는 위생용품을 제공하는 것이다. In addition, the present invention provides a sanitary product that, including the superabsorbent polymer prepared by the above method, uniformly exhibits excellent bacterial growth inhibitory properties and deodorizing properties for a long period of time, while suppressing dust generation and maintaining excellent basic absorption properties. will provide

본 발명은 산성기를 포함하고, 이의 적어도 일부가 중화된 수용성 에틸렌계 불포화 단량체를 내부 가교제의 존재 하에 가교 중합하여 함수겔 중합체를 형성하는 단계; The present invention comprises the steps of cross-linking and polymerizing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer containing an acidic group and at least partially neutralized in the presence of an internal crosslinking agent to form a hydrogel polymer;

상기 함수겔 중합체를 건조, 분쇄 및 분급하여 베이스 수지 분말을 형성하는 단계; drying, pulverizing and classifying the hydrogel polymer to form a base resin powder;

표면 가교제의 존재 하에, 상기 베이스 수지 분말을 열처리하여 추가 가교하는 단계; 및 further crosslinking by heat-treating the base resin powder in the presence of a surface crosslinking agent; and

상기 추가 가교되어 제조된 고흡수성 수지 분말 상에, 방향족 고리를 갖는 유기산의 나트륨을 포함한 항균제 수용액을 분사하는 단계를 포함하는 고흡수성 수지의 제조 방법을 제공한다. There is provided a method for preparing a superabsorbent polymer comprising spraying an aqueous solution of an antibacterial agent containing sodium of an organic acid having an aromatic ring on the superabsorbent polymer powder prepared by further crosslinking.

또한, 본 발명은 상기 방법으로 제조된 고흡수성 수지를 포함하는 위생용품을 제공한다. In addition, the present invention provides a hygiene product comprising the superabsorbent polymer produced by the above method.

본 발명의 방법으로 제조된 고흡수성 수지는 아연, 은 또는 구리 등 전이금속 이온 등을 함유하지 않는 특정 항균제를 포함하여, 인체에 유해하고 2차적 악취를 유발하는 박테리아만을 선택적으로 증식 억제하는 우수한 박테리아 증식 억제 특성 및 소취 특성을 나타낼 수 있다. The superabsorbent polymer produced by the method of the present invention contains a specific antibacterial agent that does not contain transition metal ions such as zinc, silver or copper, etc., and excellent bacteria that selectively inhibit the growth of only bacteria that are harmful to the human body and cause secondary odor It can exhibit proliferation inhibitory properties and deodorizing properties.

특히, 상기 고흡수성 수지는 상기 특정 항균제를 수용액 상태로 분사하는 방법으로 고흡수성 수지의 분말 상에 적용함에 따라, 미세한 항균제 입자들이 고흡수성 수지의 분말 상에 균일하게 도포될 수 있으며, 그 탈리 또한 억제될 수 있음이 확인되었다. In particular, as the superabsorbent polymer is applied on the powder of the superabsorbent polymer by spraying the specific antimicrobial agent in an aqueous solution, fine antibacterial particles can be uniformly applied on the powder of the superabsorbent polymer, and the It was confirmed that it can be suppressed.

그러므로, 상기 고흡수성 수지는 기본적인 가교 중합 또는 표면 가교 등의 공정 조건의 변경 없이도, 상기 우수한 박테리아 증식 억제 특성 및 소취 특성을 장시간 동안 균일하게 나타낼 수 있으며, 상기 항균제의 부가에 의한 물성 저하 없이 우수한 보수능 및 가압 흡수능 등을 유지할 수 있다. 부가하여, 이러한 미세 항균제 입자들이 고흡수성 수지 표면에 균일하게 도포되어 강하게 고정됨에 따라, 상기 항균제의 부가에 기인하여 다량의 분진이 발생하는 단점 또한 해결할 수 있다. Therefore, the superabsorbent polymer can exhibit the excellent bacterial growth inhibitory properties and deodorizing properties uniformly for a long time without changing process conditions such as basic cross-linking polymerization or surface cross-linking, and excellent protection without deterioration of physical properties due to the addition of the antibacterial agent It is possible to maintain the SAT and absorbency under pressure. In addition, as these fine antibacterial particles are uniformly applied to the surface of the superabsorbent polymer and strongly fixed, the disadvantage that a large amount of dust is generated due to the addition of the antibacterial agent can also be solved.

따라서, 상기 고흡수성 수지는 2차적 악취가 특히 문제되는 성인용 기저귀 등 다양한 위생용품에 매우 바람직하게 적용될 수 있다. Accordingly, the superabsorbent polymer can be very preferably applied to various hygiene products, such as adult diapers, in which secondary odor is a particular problem.

본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 단계, 구성 요소, 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terminology used herein is used to describe exemplary embodiments only, and is not intended to limit the invention. The singular expression includes the plural expression unless the context clearly dictates otherwise. In this specification, terms such as "comprises", "comprising" or "have" are intended to designate the presence of an embodied feature, step, element, or a combination thereof, but one or more other features or steps; It should be understood that the possibility of the presence or addition of components, or combinations thereof, is not precluded in advance.

발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Since the invention can have various changes and can have various forms, specific embodiments are illustrated and described in detail below. However, this is not intended to limit the invention to the specific disclosed form, it should be understood to include all modifications, equivalents and substitutes included in the spirit and scope of the invention.

이하, 발명의 구체적인 구현예에 따라 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 등에 대해 보다 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, a superabsorbent polymer and a method for manufacturing the same according to specific embodiments of the present invention will be described in more detail.

발명의 일 구현예에 따르면, 산성기를 포함하고, 이의 적어도 일부가 중화된 수용성 에틸렌계 불포화 단량체를 내부 가교제의 존재 하에 가교 중합하여 함수겔 중합체를 형성하는 단계; According to an embodiment of the present invention, the method comprising: cross-linking and polymerizing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer containing an acidic group and neutralized at least in part thereof in the presence of an internal cross-linking agent to form a hydrogel polymer;

상기 함수겔 중합체를 건조, 분쇄 및 분급하여 베이스 수지 분말을 형성하는 단계; drying, pulverizing and classifying the hydrogel polymer to form a base resin powder;

표면 가교제의 존재 하에, 상기 베이스 수지 분말을 열처리하여 추가 가교하는 단계; 및 further crosslinking by heat-treating the base resin powder in the presence of a surface crosslinking agent; and

상기 추가 가교되어 제조된 고흡수성 수지 분말 상에, 방향족 고리를 갖는 유기산의 나트륨을 포함한 항균제 수용액을 분사하는 단계를 포함하는 고흡수성 수지의 제조 방법이 제공된다. There is provided a method for producing a superabsorbent polymer comprising spraying an aqueous solution of an antibacterial agent containing sodium of an organic acid having an aromatic ring on the superabsorbent polymer powder prepared by further crosslinking.

본 발명자들은 아연, 은, 구리 등의 항균성 전이금속 이온을 포함한 항균제 성분 대신 고흡수성 수지에 바람직하게 적용할 수 있는 항균제 성분에 대한 연구를 계속하였다. 이러한 계속적인 연구 결과, 방향족 고리를 갖는 유기산의 나트륨염의 항균제 성분을 고흡수성 수지에 도입하는 경우, 보수능 및 가압 흡수능 등의 고흡수성 수지의 기본적 물성을 저하시키지 않고도, 인체 피부내 존재하는 악취를 유발하는 박테리아의 증식을 억제하는 우수한 박테리아 증식 억제 특성 및 소취 특성을 고흡수성 수지에 부여할 수 있음을 확인하였다. The present inventors continued research on antimicrobial components that can be preferably applied to super absorbent polymers instead of antimicrobial components containing antimicrobial transition metal ions such as zinc, silver, and copper. As a result of these continuous studies, when the antimicrobial component of the sodium salt of an organic acid having an aromatic ring is introduced into the superabsorbent polymer, the odor existing in the skin of the human body can be eliminated without reducing the basic properties of the superabsorbent polymer, such as water holding capacity and absorbency under pressure. It was confirmed that excellent bacterial growth inhibitory properties and deodorizing properties for inhibiting the growth of bacteria causing induced bacteria can be imparted to the superabsorbent polymer.

특히, 예를 들어, 소디움 벤조에이트와 같은 방향족 고리를 갖는 유기산의 나트륨염은 식품 또는 화장품 등에 사용 가능할 정도로 인체에 무해하며 안전성이 확보된 성분으로서, BIOCIDE 물질에 해당하지 않으며, 기존의 전이금속 이온 함유 항균제가 갖던 문제점을 해결할 수 있다. In particular, for example, sodium salt of an organic acid having an aromatic ring, such as sodium benzoate, is harmless to the human body enough to be used in food or cosmetics and is a safe ingredient, and does not correspond to a biocide material, and does not correspond to the existing transition metal ion It can solve the problems of containing antibacterial agents.

더 나아가, 상기 일 구현예의 고흡수성 수지는 이러한 항균제 성분을 수용액 상태로 분사하는 방법으로 고흡수성 수지의 분말 상에 적용함에 따라, 미세한 항균제 입자들이 상기 고흡수성 수지의 분말 상에 균일하게 도포될 수 있으며, 그 탈리 또한 억제될 수 있음이 확인되었다. Furthermore, as the superabsorbent polymer of one embodiment is applied on the powder of the superabsorbent polymer by spraying the antimicrobial component in an aqueous solution state, fine antibacterial particles can be uniformly applied on the powder of the superabsorbent polymer. It was confirmed that the desorption can also be suppressed.

그러므로, 상기 고흡수성 수지는 기본적인 가교 중합 또는 표면 가교 등의 공정 조건의 변경 없이도, 상기 우수한 박테리아 증식 억제 특성 및 소취 특성을 장시간 동안 균일하게 나타낼 수 있으며, 상기 항균제의 부가에 의한 물성 저하 없이 우수한 보수능 및 가압 흡수능 등을 유지할 수 있다. 부가하여, 이러한 미세 항균제 입자들이 고흡수성 수지 표면에 균일하게 도포되어 강하게 고정됨에 따라, 상기 항균제의 부가에 기인하여 다량의 분진이 발생하는 단점 또한 해결할 수 있다. Therefore, the superabsorbent polymer can exhibit the excellent bacterial growth inhibitory properties and deodorizing properties uniformly for a long time without changing process conditions such as basic cross-linking polymerization or surface cross-linking, and excellent protection without deterioration of physical properties due to the addition of the antibacterial agent It is possible to maintain the SAT and absorbency under pressure. In addition, as these fine antibacterial particles are uniformly applied to the surface of the superabsorbent polymer and strongly fixed, the disadvantage that a large amount of dust is generated due to the addition of the antibacterial agent can also be solved.

따라서, 상기 고흡수성 수지는 2차적 악취가 특히 문제되는 성인용 기저귀 등 다양한 위생용품에 매우 바람직하게 적용될 수 있다. Accordingly, the superabsorbent polymer can be very preferably applied to various hygiene products, such as adult diapers, in which secondary odor is a particular problem.

이하, 일 구현예의 제조 방법을 각 단계별로 보다 구체적으로 설명하기로 한다. Hereinafter, the manufacturing method of one embodiment will be described in more detail for each step.

상술한 일 구현예의 방법에서는, 먼저, 수용성 에틸렌계 불포화 단량체 및 중합 개시제를 포함하는 단량체 조성물을 열중합 또는 광중합을 진행하여 얻은 함수겔상 중합체에 대해 건조, 분쇄, 분급 및 표면 가교 등을 진행하여 고흡수성 수지를 제조할 수 있고, 필요에 따라 미분 재조립 공정 등을 더 수행할 수 있다.In the method of the above-described embodiment, first, the hydrogel polymer obtained by thermal polymerization or photopolymerization of a monomer composition including a water-soluble ethylenically unsaturated monomer and a polymerization initiator is dried, pulverized, classified, and surface cross-linked. The water absorbent resin may be manufactured, and if necessary, a fine powder reassembly process may be further performed.

이러한 고흡수성 수지의 제조 방법에서는, 먼저, 산성기의 적어도 일부가 중화된 수용성 에틸렌계 불포화 단량체를 내부 가교제의 존재 하에 가교 중합하여 함수겔 중합체를 형성한다. 이를 위해, 상기 단량체, 중합 개시제, 내부 가교제 및 수용매를 포함한 단량체 수용액을 사용할 수 있다. In the method for producing such a superabsorbent polymer, first, a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in which at least a portion of an acidic group is neutralized is crosslinked and polymerized in the presence of an internal crosslinking agent to form a hydrogel polymer. To this end, an aqueous monomer solution including the monomer, polymerization initiator, internal crosslinking agent and aqueous solvent may be used.

이때, 상기 수용성 에틸렌계 불포화 단량체로는 고흡수성 수지에 통상 사용되는 임의의 단량체를 별다른 제한없이 사용할 수 있다. 여기에는 음이온성 단량체와 그 염, 비이온계 친수성 함유 단량체 및 아미노기 함유 불포화 단량체 및 그의 4급화물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상의 단량체를 사용할 수 있다.In this case, as the water-soluble ethylenically unsaturated monomer, any monomer commonly used in the superabsorbent polymer may be used without particular limitation. Here, any one or more monomers selected from the group consisting of anionic monomers and salts thereof, nonionic hydrophilic monomers, amino group-containing unsaturated monomers, and quaternaries thereof may be used.

구체적으로는 (메타)아크릴산, 무수말레인산, 푸말산, 크로톤산, 이타콘산, 2-아크릴로일에탄 술폰산, 2-메타아크릴로일에탄술폰산, 2-(메타)아크릴로일프로판술폰산 또는 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸 프로판 술폰산의 음이온성 단량체와 그 염; (메타)아크릴아미드, N-치환(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 또는 폴리에틸렌 글리콜(메타)아크릴레이트의 비이온계 친수성 함유 단량체; 및 (N,N)-디메틸아미노에틸(메타) 아크릴레이트 또는 (N,N)-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드의 아미노기 함유 불포화 단량체 및 그의 4급화물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 사용할 수 있다. Specifically, (meth)acrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, 2-acryloylethane sulfonic acid, 2-methacryloylethanesulfonic acid, 2-(meth)acryloylpropanesulfonic acid or 2- (meth)acrylamide-2-methyl propane sulfonic acid anionic monomer and its salt; (meth)acrylamide, N-substituted (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate or polyethylene glycol ( meth) a nonionic hydrophilic-containing monomer of acrylate; and (N,N)-dimethylaminoethyl (meth)acrylate or (N,N)-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide containing an amino group-containing unsaturated monomer and a quaternary product thereof can

더욱 바람직하게는 아크릴산 또는 그 염, 예를 들어, 아크릴산 또는 그 나트륨염 등의 알칼리 금속염을 사용할 수 있는데, 이러한 단량체를 사용하여 보다 우수한 물성을 갖는 고흡수성 수지의 제조가 가능해 진다. 상기 아크릴산의 알칼리 금속염을 단량체로 사용하는 경우, 아크릴산을 가성소다(NaOH)와 같은 염기성 화합물로 적어도 일부 중화시켜 사용할 수 있다. More preferably, acrylic acid or a salt thereof, for example, an alkali metal salt such as acrylic acid or a sodium salt thereof may be used. Using such a monomer, a superabsorbent polymer having better physical properties can be prepared. When the alkali metal salt of acrylic acid is used as a monomer, it may be used by at least partially neutralizing the acrylic acid with a basic compound such as caustic soda (NaOH).

또한, 상기 내부 가교제로는 상기 수용성 에틸렌계 불포화 단량체의 수용성 치환기와 반응할 수 있는 관능기를 1개 이상 가지면서, 에틸렌성 불포화기를 1개 이상 갖는 가교제; 혹은 상기 단량체의 수용성 치환기 및/또는 단량체의 가수분해에 의해 형성된 수용성 치환기와 반응할 수 있는 관능기를 2개 이상 갖는 가교제를 사용할 수 있다. In addition, the internal crosslinking agent includes a crosslinking agent having at least one functional group capable of reacting with a water-soluble substituent of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer and having at least one ethylenically unsaturated group; Alternatively, a crosslinking agent having at least two functional groups capable of reacting with a water-soluble substituent of the monomer and/or a water-soluble substituent formed by hydrolysis of the monomer may be used.

이러한 내부 가교제의 구체적인 예로는, 탄소수 8 내지 12의 비스아크릴아미드, 비스메타아크릴아미드, 탄소수 2 내지 10의 폴리올의 폴리(메타)아크릴레이트 또는 탄소수 2 내지 10의 폴리올의 폴리(메타)알릴에테르 등을 들 수 있고, 보다 구체적으로, N,N'-메틸렌비스(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌옥시(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시(메타)아크릴레이트, 글리세린 디아크릴레이트, 글리세린 트리아크릴레이트, 트리메티롤 트리아크릴레이트, 트리알릴아민, 트리아릴시아누레이트, 트리알릴이소시아네이트, 폴리에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 및 프로필렌글리콜로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다.Specific examples of such an internal crosslinking agent include bisacrylamide having 8 to 12 carbon atoms, bismethacrylamide, poly(meth)acrylate of a polyol having 2 to 10 carbon atoms, or poly(meth)allyl ether of a polyol having 2 to 10 carbon atoms, etc. and more specifically, N,N'-methylenebis(meth)acrylate, ethyleneoxy(meth)acrylate, polyethyleneoxy(meth)acrylate, propyleneoxy(meth)acrylate, glycerin diacrylate , glycerin triacrylate, trimethylol triacrylate, triallylamine, triaryl cyanurate, triallyl isocyanate, polyethylene glycol, diethylene glycol and at least one selected from the group consisting of propylene glycol may be used.

또, 상술한 단량체 및 내부 가교제와 함께 단량체 수용액에 포함되는 중합 개시제로는 고흡수성 수지의 제조에 일반적으로 사용되는 개시제를 별다른 제한 없이 모두 사용할 수 있다. In addition, as the polymerization initiator included in the aqueous monomer solution together with the above-described monomer and internal crosslinking agent, any initiator generally used in the preparation of the superabsorbent polymer may be used without particular limitation.

구체적으로, 상기 중합 개시제로는 중합 방법에 따라 열중합 개시제 또는 UV 조사에 따른 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 다만 광중합 방법에 의하더라도, 자외선 조사 등의 조사에 의해 일정량의 열이 발생하고, 또한 발열 반응인 중합 반응의 진행에 따라 어느 정도의 열이 발생하므로, 추가적으로 열중합 개시제를 포함할 수도 있다. 상기 광중합 개시제는 자외선과 같은 광에 의해 라디칼을 형성할 수 있는 화합물이면 그 구성의 한정이 없이 사용될 수 있다. Specifically, as the polymerization initiator, a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator according to UV irradiation may be used according to a polymerization method. However, even by the photopolymerization method, a certain amount of heat is generated by irradiation such as ultraviolet irradiation, and a certain amount of heat is generated according to the progress of the polymerization reaction, which is an exothermic reaction, so a thermal polymerization initiator may be additionally included. The photopolymerization initiator may be used without limitation in its composition as long as it is a compound capable of forming radicals by light such as ultraviolet rays.

상기 광중합 개시제로는 예를 들어, 벤조인 에테르(benzoin ether), 디알킬아세토페논(dialkyl acetophenone), 하이드록실 알킬케톤(hydroxyl alkylketone), 페닐글리옥실레이트(phenyl glyoxylate), 벤질디메틸케탈(Benzyl Dimethyl Ketal), 아실포스핀(acyl phosphine) 및 알파-아미노케톤(α-aminoketone)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있다. 한편, 아실포스핀의 구체예로는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드, 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드, 에틸 (2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀에이트 등을 들 수 있다. 보다 다양한 광개시제에 대해서는 Reinhold Schwalm 저서인 "UV Coatings: Basics, Recent Developments and New Application(Elsevier 2007년)" p115에 잘 명시되어 있으며, 상술한 예에 한정되지 않는다.As the photopolymerization initiator, for example, benzoin ether, dialkyl acetophenone, hydroxyl alkylketone, phenyl glyoxylate, benzyl dimethyl ketal Ketal), acyl phosphine (acyl phosphine), and alpha-aminoketone (α-aminoketone) may be used at least one selected from the group consisting of. On the other hand, specific examples of acylphosphine include diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, ethyl (2,4,6- trimethylbenzoyl)phenylphosphinate etc. are mentioned. A more diverse photoinitiator is well described in Reinhold Schwalm's book "UV Coatings: Basics, Recent Developments and New Application (Elsevier 2007)" p115, but is not limited to the above-described examples.

상기 광중합 개시제는 상기 단량체 수용액에 대하여 0.0001 내지 2.0 중량%의 농도로 포함될 수 있다. 이러한 광중합 개시제의 농도가 지나치게 낮을 경우 중합 속도가 느려질 수 있고, 광중합 개시제의 농도가 지나치게 높으면 고흡수성 수지의 분자량이 작고 물성이 불균일해질 수 있다. The photopolymerization initiator may be included in a concentration of 0.0001 to 2.0 wt% based on the aqueous monomer solution. If the concentration of the photopolymerization initiator is too low, the polymerization rate may be slowed, and if the concentration of the photopolymerization initiator is too high, the molecular weight of the superabsorbent polymer may be small and physical properties may be non-uniform.

또한, 상기 열중합 개시제로는 과황산염계 개시제, 아조계 개시제, 과산화수소 및 아스코르빈산으로 이루어진 개시제 군에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있다. 구체적으로, 과황산염계 개시제의 예로는 과황산나트륨(Sodium persulfate; Na2S2O8), 과황산칼륨(Potassium persulfate; K2S2O8), 과황산암모늄(Ammonium persulfate; (NH4)2S2O8) 등이 있으며, 아조(Azo)계 개시제의 예로는 2,2-아조비스-(2-아미디노프로판)이염산염 (2,2-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride), 2,2-아조비스-(N,N-디메틸렌)이소부티라마이딘 디하이드로클로라이드 (2,2-azobis-(N,N-dimethylene)isobutyramidine dihydrochloride), 2-(카바모일아조)이소부티로니트릴 (2-(carbamoylazo)isobutylonitril), 2,2-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 디하이드로클로라이드(2,2-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane] dihydrochloride), 4,4-아조비스-(4-시아노발레릭 산) (4,4-azobis-(4-cyanovaleric acid)) 등이 있다. 보다 다양한 열중합 개시제에 대해서는 Odian 저서인 'Principle of Polymerization(Wiley, 1981)', p203에 잘 명시되어 있으며, 상술한 예에 한정되지 않는다.In addition, as the thermal polymerization initiator, at least one selected from the group consisting of a persulfate-based initiator, an azo-based initiator, hydrogen peroxide, and ascorbic acid may be used. Specifically, examples of the persulfate-based initiator include sodium persulfate (Na 2 S 2 O 8 ), potassium persulfate (K 2 S 2 O 8 ), ammonium persulfate (Ammonium persulfate; (NH 4 ) 2 S 2 O 8 ) and the like, and examples of the azo-based initiator include 2,2-azobis-(2-amidinopropane) dihydrochloride (2,2-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride), 2 ,2-Azobis-(N,N-dimethylene)isobutyramidine dihydrochloride (2,2-azobis-(N,N-dimethylene)isobutyramidine dihydrochloride), 2-(carbamoylazo)isobutyronitrile (2-(carbamoylazo)isobutylonitril), 2,2-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride (2,2-azobis[2-(2-imidazolin-2- yl)propane] dihydrochloride), and 4,4-azobis-(4-cyanovaleric acid) (4,4-azobis-(4-cyanovaleric acid)). More various thermal polymerization initiators are well described in Odian's book 'Principle of Polymerization (Wiley, 1981)', p203, and are not limited to the above-described examples.

상기 열중합 개시제는 상기 단량체 수용액에 대하여 0.001 내지 2.0 중량%의 농도로 포함될 수 있다. 이러한 열중합 개시제의 농도가 지나치게 낮을 경우 추가적인 열중합이 거의 일어나지 않아 열중합 개시제의 추가에 따른 효과가 미미할 수 있고, 열중합 개시제의 농도가 지나치게 높으면 고흡수성 수지의 분자량이 작고 물성이 불균일해질 수 있다.The thermal polymerization initiator may be included in a concentration of 0.001 to 2.0 wt% based on the aqueous monomer solution. If the concentration of the thermal polymerization initiator is too low, additional thermal polymerization hardly occurs and the effect of the addition of the thermal polymerization initiator may be insignificant. there is.

이들 광중합 개시제 및 열중합 개시제가 함께 사용되는 경우, 열중합 개시제는 중합 개시 직전에 최후로 단량체 수용액에 첨가될 수 있다. 이때, 상술한 항균제의 수용액이 이러한 열 중합 개시제와 함께 혼합되어 단량체 수용액에 첨가될 수 있다. When these photoinitiators and thermal polymerization initiators are used together, the thermal polymerization initiator may be finally added to the aqueous monomer solution immediately before polymerization initiation. At this time, the above-described aqueous solution of the antimicrobial agent may be mixed with the thermal polymerization initiator and added to the aqueous monomer solution.

또한, 상기 제조방법에서, 고흡수성 수지의 상기 단량체 수용액은 필요에 따라 증점제(thickener), 가소제, 보존안정제 또는 산화방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. In addition, in the preparation method, the aqueous monomer solution of the super absorbent polymer may further include additives such as a thickener, a plasticizer, a storage stabilizer, or an antioxidant, if necessary.

한편, 이와 같은 단량체 수용액을 열중합 또는 광중합하여 함수겔상 중합체를 형성하는 방법은 통상 사용되는 중합 방법이면, 특별히 구성의 한정이 없다. On the other hand, the method for forming the hydrogel polymer by thermal polymerization or photopolymerization of such an aqueous monomer solution is not particularly limited as long as it is a commonly used polymerization method.

구체적으로, 중합 방법은 중합 에너지원에 따라 크게 열중합 및 광중합으로 나뉘며, 통상 열중합을 진행하는 경우, 니더(kneader)와 같은 교반축을 가진 반응기에서 진행될 수 있으며, 광중합을 진행하는 경우, 이동 가능한 컨베이어 벨트를 구비한 반응기에서 진행될 수 있으나, 상술한 중합 방법은 일 예이며, 발명이 상술한 중합 방법에 한정되지는 않는다.Specifically, the polymerization method is largely divided into thermal polymerization and photopolymerization according to the polymerization energy source. In general, when thermal polymerization is carried out, it may be carried out in a reactor having a stirring shaft such as a kneader. Although it may proceed in a reactor equipped with a conveyor belt, the polymerization method described above is an example, and the invention is not limited to the polymerization method described above.

이때 이와 같은 방법으로 얻어진 함수겔상 중합체의 통상 함수율은 40 내지 80 중량%일 수 있다. 한편, 본 명세서 전체에서 "함수율"은 전체 함수겔상 중합체 중량에 대해 차지하는 수분의 함량으로 함수겔상 중합체의 중량에서 건조 상태의 중합체의 중량을 뺀 값을 의미한다. 구체적으로는, 적외선 가열을 통해 중합체의 온도를 올려 건조하는 과정에서 중합체 중의 수분증발에 따른 무게감소분을 측정하여 계산된 값으로 정의한다. 이때, 건조 조건은 상온에서 약 180℃까지 온도를 상승시킨 뒤 180℃에서 유지하는 방식으로 총 건조시간은 온도상승단계 5분을 포함하여 20분으로 설정하여, 함수율을 측정한다.At this time, the water content of the hydrogel polymer obtained by this method may be 40 to 80 wt%. Meanwhile, throughout the present specification, "moisture content" refers to a value obtained by subtracting the weight of the polymer in a dry state from the weight of the hydrogel polymer as the amount of moisture occupied with respect to the total weight of the hydrogel polymer. Specifically, it is defined as a value calculated by measuring the weight loss due to evaporation of moisture in the polymer during drying by raising the temperature of the polymer through infrared heating. At this time, the drying condition is set to 20 minutes including 5 minutes of the temperature rise step in such a way that the temperature is raised from room temperature to about 180° C. and then maintained at 180° C., and the moisture content is measured.

다음에, 얻어진 함수겔상 중합체를 건조한다.Next, the obtained hydrogel polymer is dried.

이때 필요에 따라서 상기 건조 단계의 효율을 높이기 위해 건조 전에 조분쇄하는 단계를 더 거칠 수 있다.In this case, if necessary, a step of coarsely pulverizing before drying may be further performed in order to increase the efficiency of the drying step.

이때, 사용되는 분쇄기는 구성의 한정은 없으나, 구체적으로, 수직형 절단기(Vertical pulverizer), 터보 커터(Turbo cutter), 터보 글라인더(Turbo grinder), 회전 절단식 분쇄기(Rotary cutter mill), 절단식 분쇄기(Cutter mill), 원판 분쇄기(Disc mill), 조각 파쇄기(Shred crusher), 파쇄기(Crusher), 초퍼(chopper) 및 원판식 절단기(Disc cutter)로 이루어진 분쇄 기기 군에서 선택되는 어느 하나를 포함할 수 있으나, 상술한 예에 한정되지는 않는다.At this time, the grinder used is not limited in configuration, but specifically, a vertical pulverizer, a turbo cutter, a turbo grinder, a rotary cutter mill, cutting Including any one selected from the group of crushing devices consisting of a cutter mill, a disc mill, a shred crusher, a crusher, a chopper, and a disc cutter However, it is not limited to the above-described example.

이때 조분쇄 단계는 함수겔상 중합체의 입경이 2 내지 약 10mm로 되도록 분쇄할 수 있다.In this case, in the coarse grinding step, the hydrogel polymer may have a particle diameter of 2 to about 10 mm.

상기와 같이 조분쇄되거나, 혹은 조분쇄 단계를 거치지 않은 중합 직후의 함수겔상 중합체에 대해 건조를 수행한다. Drying is performed on the hydrogel polymer immediately after polymerization, either coarsely pulverized as described above, or without the coarse pulverization step.

상기 건조 단계의 건조 방법 역시 함수겔상 중합체의 건조 공정으로 통상 사용되는 것이면, 그 구성의 한정이 없이 선택되어 사용될 수 있다. 구체적으로, 열풍 공급, 적외선 조사, 극초단파 조사, 또는 자외선 조사 등의 방법으로 건조 단계를 진행할 수 있다. 이와 같은 건조 단계 진행 후의 중합체의 함수율은 0.1 내지 10 중량%일 수 있다.As long as the drying method of the drying step is also commonly used as a drying process for the hydrogel polymer, it may be selected and used without limitation in its configuration. Specifically, the drying step may be performed by a method such as hot air supply, infrared irradiation, microwave irradiation, or ultraviolet irradiation. The moisture content of the polymer after the drying step may be 0.1 to 10% by weight.

다음에, 이와 같은 건조 단계를 거쳐 얻어진 건조된 중합체를 분쇄한다. Next, the dried polymer obtained through such a drying step is pulverized.

분쇄 단계 후 얻어지는 중합체 분말은 입경이 150 내지 850㎛ 일 수 있다. 이와 같은 입경으로 분쇄하기 위해 사용되는 분쇄기는 구체적으로, 핀 밀(pin mill), 해머 밀(hammer mill), 스크류 밀(screw mill), 롤 밀(roll mill), 디스크 밀(disc mill) 또는 조그 밀(jog mill) 등을 사용할 수 있으나, 상술한 예에 발명이 한정되는 것은 아니다.The polymer powder obtained after the grinding step may have a particle diameter of 150 to 850 μm. The grinder used for grinding to such a particle size is specifically, a pin mill, a hammer mill, a screw mill, a roll mill, a disc mill, or a jog. A mill (jog mill) or the like may be used, but the invention is not limited to the above-described examples.

그리고, 이와 같은 분쇄 단계 이후 최종 제품화되는 고흡수성 수지 분말의 물성을 관리하기 위해, 분쇄 후 얻어지는 중합체 분말을 입경에 따라 분급하는 별도의 과정을 거칠 수 있다. 바람직하게는 입경이 150 내지 850㎛인 중합체를 분급한다. In addition, in order to manage the physical properties of the superabsorbent polymer powder to be finalized after the pulverization step, a separate process of classifying the polymer powder obtained after pulverization according to particle size may be performed. Preferably, the polymer having a particle diameter of 150 to 850 μm is classified.

상술한 과정을 거쳐 베이스 수지 분말을 제조할 수 있고, 이러한 베이스 수지 분말은 150 내지 850㎛의 입경을 갖는 미세 분말 형태를 가질 수 있다. The base resin powder may be manufactured through the above-described process, and the base resin powder may have a fine powder form having a particle diameter of 150 to 850 μm.

한편, 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 분쇄 및/또는 분급 등의 과정을 거쳐 제조된 베이스 수지 분말에 표면 가교하는 단계를 더 수행할 수 있다. On the other hand, according to an embodiment of the present invention, the step of surface crosslinking to the base resin powder prepared through the grinding and/or classification process may be further performed.

이러한 표면 가교 단계는 상기 베이스 수지 분말의 표면 가교 밀도를 높이기 위해 표면 가교제를 사용하여 추가 가교를 수행하고 표면 가교층을 형성시키는 단계로, 가교되지 않고 표면에 남아 있던 수용성 에틸렌계 불포화 단량체의 불포화 결합이 상기 표면 가교제에 의해 추가 가교되어, 표면 가교 밀도가 높아진 고흡수성 수지가 형성된다. 이러한 열처리 공정으로 표면 가교 밀도, 즉 외부 가교 밀도는 증가하게 되는 반면 내부 가교 밀도는 변화가 없어, 제조된 표면 가교층이 형성된 고흡수성 수지는 내부보다 외부의 가교 밀도가 높은 구조를 갖게 된다.This surface crosslinking step is a step of performing additional crosslinking using a surface crosslinking agent to increase the surface crosslinking density of the base resin powder and forming a surface crosslinking layer. Unsaturated bonds of water-soluble ethylenically unsaturated monomers remaining on the surface without crosslinking The superabsorbent polymer is further crosslinked by the surface crosslinking agent to form a superabsorbent polymer having an increased surface crosslinking density. This heat treatment process increases the surface crosslinking density, that is, the external crosslinking density, while the internal crosslinking density does not change, so that the superabsorbent polymer with the surface crosslinked layer formed has a structure having a higher external crosslinking density than the internal crosslinking density.

이러한 표면 가교 단계에서 사용 가능한 표면 가교제의 예로는, 디올 화합물, 알킬렌 카보네이트 화합물 또는 다가 에폭시 화합물 등을 들 수 있으며, 이의 보다 구체적인 예로는, 1,3-프로판디올, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,2-헥산디올, 1,3-헥산디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,5-헥산디올, 2-메틸-1,3-펜탄디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 트리프로필렌 글리콜, 글리세롤, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 글리세롤 카보네이트, 또는 에틸렌글리콜 디글리시딜 에테르와 같은 알킬렌글리콜의 디글리시딜 에테르계 화합물 등을 들 수 있다. 이외에도 고흡수성 수지의 표면 가교제로 사용 가능한 것으로 알려진 임의의 다가 화합물을 별다른 제한없이 모두 사용할 수 있다. Examples of the surface crosslinking agent that can be used in the surface crosslinking step include a diol compound, an alkylene carbonate compound, or a polyvalent epoxy compound, and more specific examples thereof include 1,3-propanediol, propylene glycol, 1,4- Butanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2,5-hexanediol, 2-methyl-1,3-pentane Diglycidyl ether compounds of alkylene glycols such as diol, 2-methyl-2,4-pentanediol, tripropylene glycol, glycerol, ethylene carbonate, propylene carbonate, glycerol carbonate, or ethylene glycol diglycidyl ether, etc. can be heard In addition, any polyvalent compound known to be usable as a surface crosslinking agent for the superabsorbent polymer may be used without particular limitation.

이러한 표면 가교제는 베이스 수지 분말 100 중량부에 대하여 0.001 내지 2 중량부로 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 표면 가교제는 베이스 수지 분말 100 중량부에 대하여 0.005 중량부 이상, 0.01 중량부 이상, 또는 0.02 중량부 이상이고, 1.5 중량부 이하, 1 중량부 이하의 함량으로 사용될 수 있다. 표면 가교제의 함량 범위를 상술한 범위로 조절하여 우수한 흡수 성능 및 통액성 등 제반 물성을 나타내는 고흡수성 수지를 제조할 수 있다.The surface crosslinking agent may be used in an amount of 0.001 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin powder. For example, the surface crosslinking agent may be used in an amount of 0.005 parts by weight or more, 0.01 parts by weight or more, or 0.02 parts by weight or more, and 1.5 parts by weight or less, or 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of the base resin powder. By adjusting the content range of the surface crosslinking agent to the above-mentioned range, it is possible to prepare a superabsorbent polymer having excellent absorption performance and various physical properties such as liquid permeability.

또한, 상기 표면 가교제는 수용매 등과 혼합된 수용액 상태로 베이스 수지 분말에 혼합된 후, 열처리되어 추가 가교될 수 있다. 이러한 표면 가교제 수용액을 베이스 수지 분말과 혼합하는 방법에 대해서는 그 구성의 한정은 없다. 예를 들어, 상기 표면 가교제 수용액과, 베이스 수지 분말을 반응조에 넣고 혼합하거나, 베이스 수지 분말에 표면 가교액을 분사하는 방법, 연속적으로 운전되는 믹서에 베이스 수지 분말과 표면 가교액을 연속적으로 공급하여 혼합하는 방법 등을 사용할 수 있다.In addition, the surface crosslinking agent may be mixed with the base resin powder in an aqueous solution mixed with an aqueous solvent and the like, and then heat-treated to further cross-link. There is no limitation on the composition of the method of mixing the aqueous surface crosslinking agent solution with the base resin powder. For example, the aqueous solution of the surface crosslinking agent and the base resin powder are mixed in a reaction tank, or the surface crosslinking solution is sprayed on the base resin powder, the base resin powder and the surface crosslinking solution are continuously supplied to a continuously operated mixer. A mixing method and the like can be used.

상기 표면 가교 공정은 80

Figure pat00001
내지 250
Figure pat00002
의 온도에서 수행될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 표면 가교 공정은 100℃ 내지 220℃, 또는 120℃ 내지 200℃의 온도에서, 20 분 내지 2 시간, 또는 40 분 내지 80 분 동안 수행될 수 있다. 상술한 표면 가교 공정 조건의 충족 시 베이스 수지 분말의 표면이 충분히 가교되어 가압 흡수능이나 통액성이 증가될 수 있다. The surface crosslinking process is 80
Figure pat00001
to 250
Figure pat00002
can be carried out at a temperature of More specifically, the surface crosslinking process may be performed at a temperature of 100°C to 220°C, or 120°C to 200°C, for 20 minutes to 2 hours, or 40 minutes to 80 minutes. When the above-described surface crosslinking process conditions are satisfied, the surface of the base resin powder is sufficiently crosslinked to increase absorbency under pressure or liquid permeability.

상기 표면 가교 반응을 위한 승온 수단은 특별히 한정되지 않는다. 열매체를 공급하거나, 열원을 직접 공급하여 가열할 수 있다. 이때, 사용 가능한 열매체의 종류로는 스팀, 열풍, 뜨거운 기름과 같은 승온한 유체 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 또한 공급되는 열매체의 온도는 열매체의 수단, 승온 속도 및 승온 목표 온도를 고려하여 적절히 선택할 수 있다. 한편, 직접 공급되는 열원으로는 전기를 통한 가열, 가스를 통한 가열 방법을 들 수 있으나, 상술한 예에 한정되는 것은 아니다.A means for increasing the temperature for the surface crosslinking reaction is not particularly limited. It can be heated by supplying a heating medium or by directly supplying a heat source. At this time, as the type of heating medium that can be used, a fluid having an elevated temperature such as steam, hot air, or hot oil may be used, but it is not limited thereto, and the temperature of the supplied heating medium depends on the means of the heating medium, the temperature increase rate and the temperature increase target temperature. Considering it, it can be appropriately selected. On the other hand, the directly supplied heat source may be a heating method through electricity or a heating method through a gas, but is not limited to the above-described example.

한편, 일 구현예의 제조 방법에서는, 상술한 과정을 거쳐 표면이 추가 가교된 고흡수성 수지 분말을 제조한 후, 이러한 고흡수성 수지 분말 상에, 방향족 고리를 갖는 유기산의 나트륨염을 포함한 항균제 수용액을 분사한다. 이러한 수용액의 분사 방법에 의해, 상기 특정 항균제 성분을 첨가함에 따라, 미세한 항균제 입자들이 고흡수성 수지의 분말 상에 균일하게 도포될 수 있으며, 그 탈리 또한 억제될 수 있음이 확인되었다. Meanwhile, in the manufacturing method of one embodiment, after preparing a superabsorbent polymer powder with an additional cross-linked surface through the above-described process, an aqueous solution of an antibacterial agent containing a sodium salt of an organic acid having an aromatic ring is sprayed onto the superabsorbent polymer powder. do. It was confirmed that, by the spraying method of the aqueous solution, fine antibacterial particles can be uniformly applied on the powder of the superabsorbent polymer and the detachment can also be suppressed by adding the specific antibacterial agent component.

그 결과, 고흡수성 수지의 제조를 위한 기본적인 가교 중합 또는 표면 가교 등의 공정 조건의 변경 없이도, 우수한 박테리아 증식 억제 특성 및 소취 특성을 장시간 동안 균일하게 나타내는 고흡수성 수지가 제조될 수 있다. 또, 상기 항균제 성분이 고흡수성 수지의 내부 가교 구조 등에 영향을 미치지 않으므로, 이의 부가에 의한 물성 저하 없이 우수한 보수능 및 가압 흡수능 등을 유지할 수 있다. 부가하여, 이러한 미세 항균제 입자들이 고흡수성 수지 표면에 균일하게 도포되어 비교적 강하게 고정됨에 따라, 상기 항균제의 부가에 기인하여 다량의 분진이 발생하는 단점 또한 해결할 수 있다. As a result, a superabsorbent polymer that uniformly exhibits excellent bacterial growth inhibitory properties and deodorizing properties for a long period of time can be manufactured without changing process conditions such as basic crosslinking polymerization or surface crosslinking for the production of the superabsorbent polymer. In addition, since the antimicrobial component does not affect the internal cross-linking structure of the superabsorbent polymer, excellent water holding capacity and absorbency under pressure can be maintained without deterioration of physical properties due to its addition. In addition, as these fine antibacterial particles are uniformly applied to the surface of the superabsorbent polymer and fixed relatively strongly, the disadvantage of generating a large amount of dust due to the addition of the antibacterial agent can also be solved.

상기 항균제 수용액의 분사 단계에서, 상기 방향족 고리를 갖는 유기산의 나트륨염으로는, 우수한 박테리아 증식 억제 특성 등을 고려하여, 대표적으로 소디움 벤조에이트를 사용할 수 있다. In the spraying step of the antimicrobial aqueous solution, as the sodium salt of the organic acid having an aromatic ring, sodium benzoate may be typically used in consideration of excellent bacterial growth inhibitory properties and the like.

또, 상기 방향족 고리를 갖는 유기산의 나트륨염은 상술한 표면 가교 단계까지 진행된 고흡수성 수지 분말의 100 중량부에 대해, 0.1 내지 5 중량부, 혹은 0.3 내지 4 중량부, 혹은 0.4 내지 3 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 방향족 고리를 갖는 유기산의 나트륨염의 함량이 지나치게 작아지면, 적절한 박테리아 증식 억제 특성 및 소취 특성을 나타내기 어려우며, 반대로 이의 함량이 지나치게 커지면, 고흡수성 수지의 보수능 등의 기본적 물성이 저하될 수 있다. In addition, the content of the sodium salt of the organic acid having an aromatic ring is 0.1 to 5 parts by weight, or 0.3 to 4 parts by weight, or 0.4 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the superabsorbent polymer powder that has been subjected to the surface crosslinking step described above. may be included as When the content of the sodium salt of the organic acid having an aromatic ring is too small, it is difficult to exhibit appropriate bacterial growth inhibitory properties and deodorizing properties. .

또한, 상기 항균제 수용액은 상기 방향족 고리를 갖는 유기산의 나트륨염 외에 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA) 또는 이의 알칼리 금속염을 더 포함할 수 있다. 이러한 성분은 박테리아 등 2차적 악취를 유발하는 세균들의 영양분을 킬레이션 시켜 이들 세균의 대사작용을 억제할 수 있다. 그 결과, 이를 더 포함하는 고흡수성 수지는 보다 향상된 박테리아 증식 억제 특성 및 소취 특성을 나타낼 수 있다. In addition, the aqueous solution of the antimicrobial agent may further include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or an alkali metal salt thereof in addition to the sodium salt of the organic acid having an aromatic ring. These ingredients can inhibit the metabolism of bacteria by chelating nutrients of bacteria that cause secondary odors. As a result, the superabsorbent polymer further comprising the same may exhibit more improved bacterial growth inhibitory properties and deodorizing properties.

상기 EDTA 또는 이의 알칼리 금속염의 종류는 특히 제한되지 않으며, 킬레이트제 등으로 고흡수성 수지에 첨가될 수 있는 것으로 알려진 임의의 성분, 예를 들어, EDTA-2Na 또는 EDTA-4Na 등을 사용할 수 있다. The type of EDTA or its alkali metal salt is not particularly limited, and any component known to be added to the superabsorbent polymer as a chelating agent, for example, EDTA-2Na or EDTA-4Na, etc. may be used.

상기 EDTA 또는 이의 알칼리 금속염은 상기 표면 가교에 의해 제조된 고흡수성 수지 분말의 100 중량부에 대해, 0.1 내지 3 중량부, 혹은 0.3 내지 2 중량부, 혹은 0.4 내지 1 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. 이러한 EDTA 또는 이의 알칼리 금속염을 추가로 사용하여, 악취를 유발하는 박테리아의 성장속도를 더욱 억제하여 우수한 항균 및 소취 특성을 나타낼 수 있다. 다만, 상기 EDTA 또는 이의 알칼리 금속염의 함량이 지나치게 커지면, 고흡수성 수지의 흡수 특성 저하를 일으킬 수 있어 바람직하지 않다. The EDTA or alkali metal salt thereof may be included in an amount of 0.1 to 3 parts by weight, or 0.3 to 2 parts by weight, or 0.4 to 1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the superabsorbent polymer powder prepared by the surface crosslinking. By further using such EDTA or an alkali metal salt thereof, it is possible to further suppress the growth rate of bacteria causing bad odor, thereby exhibiting excellent antibacterial and deodorizing properties. However, when the content of the EDTA or its alkali metal salt is excessively large, it is not preferable because the absorption characteristics of the superabsorbent polymer may deteriorate.

한편, 상술한 각 성분을 포함하는 항균제 수용액은 고흡수성 수지 분말 상에 분사되기에 적합하고, 미세 항균제 입자들이 고흡수성 수지 분말 상에 균일하게 도포될 수 있도록 하기 위해, 30 내지 50 중량%, 혹은 35 내지 45 중량%의 고형분 농도를 갖도록 각 항균제 성분을 물 등의 수용매에 용해 또는 분산시켜 얻을 수 있다. On the other hand, the antibacterial agent aqueous solution containing each of the above-mentioned components is suitable for spraying on the superabsorbent polymer powder, and 30 to 50 wt%, or It can be obtained by dissolving or dispersing each antimicrobial component in an aqueous solvent such as water to have a solid content concentration of 35 to 45% by weight.

그리고, 상기 항균제 수용액을 분사함에 있어서는, 예를 들어, 1 내지 4mm의 직경을 갖는 분사 노즐을 구비한 분사 장치를 사용할 수 있으며, 이러한 분사는, 예를 들어, 10 내지 30℃의 온도에서, 0.5 내지 5 분 동안 진행할 수 있다. 이러한 분사 조건에 의해, 미세 항균제 입자들이 보다 균일하게 고흡수성 수지 분말 상에 도포되어, 이의 탈리에 의한 분진 발생을 더욱 줄일 수 있으며, 보다 향상된 박테리아 증식 억제 특성 및 소취 특성 등을 나타낼 수 있다. And, in spraying the antimicrobial aqueous solution, for example, a spraying device having a spray nozzle having a diameter of 1 to 4 mm can be used, and this spray is, for example, at a temperature of 10 to 30 ° C., 0.5 to 5 minutes. By these spraying conditions, fine antibacterial particles are more uniformly applied on the superabsorbent polymer powder, thereby further reducing the generation of dust due to desorption thereof, and exhibiting improved bacterial growth inhibiting properties and deodorizing properties.

또한, 상기 항균제 수용액의 분사 후에는, 선택적으로 추가 혼합 및/또는 건조 단계를 진행할 수 있으며, 이러한 추가 혼합 및/또는 건조 단계는, 예를 들어, 40 내지 80℃, 혹은 45 내지 70℃의 온도에서, 10 내지 50분, 혹은 20 내지 40분 동안 교반 하에 진행할 수 있다. In addition, after the spraying of the antimicrobial aqueous solution, an additional mixing and/or drying step may optionally be performed, and this additional mixing and/or drying step is, for example, a temperature of 40 to 80°C, or 45 to 70°C. In, it may proceed under stirring for 10 to 50 minutes, or 20 to 40 minutes.

한편, 상술한 방법으로 제조된 고흡수성 수지는 산성기를 포함하고 상기 산성기의 적어도 일부가 중화된 수용성 에틸렌계 불포화 단량체의 가교 중합체를 포함한 베이스 수지 분말; 표면 가교제를 매개로 상기 가교 중합체가 추가 가교되어, 상기 베이스 수지 분말 상에 형성된 표면 가교층; 및 상기 표면 가교층 상에 균일하게 도포된 항균제 입자를 포함하는 구조를 가질 수 있다. On the other hand, the superabsorbent polymer prepared by the above method includes a base resin powder including an acidic group and a crosslinked polymer of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in which at least a portion of the acidic group is neutralized; a surface crosslinking layer formed on the base resin powder by further crosslinking the crosslinked polymer via a surface crosslinking agent; And it may have a structure including the antibacterial agent particles uniformly applied on the surface cross-linking layer.

이러한 고흡수성 수지는 표면 가교층 상에 항균제 입자 등이 균일하게 도포된 상태로 포함되어 단단히 고정됨에 따라. 우수한 박테리아 증식 억제 특성 및 소취 특성을 나타낼 수 있고, 기본적인 흡수 특성 역시 우수하게 유지할 수 있다. 또한, 기존의 블랜딩시와 달리, 항균제 성분의 불균일한 도포, 탈리 및 운송 중의 분리 등이 발생하지 않으며, 전체적으로 항균제 성분이 표면 가교층에 균일하게 도포 및 고정되어 장시간 동안 우수한 박테리아 증식 억제 특성 및 소취 특성을 안정적으로 나타낼 수 있다. 부가하여, 고흡수성 수지의 사용시, 상기 항균제 성분에서 유래한 분진 발생 역시 크게 줄일 수 있다. As such superabsorbent polymer is included in a uniformly coated state with antibacterial agent particles, etc. on the surface cross-linking layer, it is firmly fixed. It can exhibit excellent bacterial growth inhibitory properties and deodorizing properties, and can also maintain excellent basic absorption properties. In addition, unlike conventional blending, non-uniform application, detachment, and separation of the antimicrobial component does not occur, and the antimicrobial component is uniformly applied and fixed on the surface cross-linked layer as a whole, resulting in excellent bacterial growth inhibition properties and deodorization for a long time characteristics can be stably expressed. In addition, when the superabsorbent polymer is used, the generation of dust derived from the antimicrobial component can also be greatly reduced.

이와 같은 우수한 박테리아 증식 억제 특성은 후술하는 시험예에서도 입증되는 바와 같이, 하기 식 1로 표시되는 박테리아 (Esherichia Coli; ATCC25922) 억제율이, 80% 이상, 혹은 85% 이상, 혹은 99.9 내지 100%의 높은 값을 갖는 특성으로부터 뒷받침될 수 있다: As demonstrated in the test examples described below, such excellent bacterial growth inhibitory properties have a high inhibition rate of 80% or more, or 85% or more, or 99.9 to 100% of bacteria (Esherichia Coli; ATCC25922) represented by the following formula 1 It can be supported from properties with values:

[식 1][Equation 1]

박테리아 억제율 = [1- {CFU(12h)/ CFUcontrol(12h)}]*100 (%)Bacterial inhibition rate = [1- {CFU(12h)/ CFUcontrol(12h)}]*100 (%)

상기 식 1에서, CFU(12h)은 Esherichia Coli (ATCC 25922)의 박테리아가 접종된 인공뇨에 상기 고흡수성 수지를 가한 후, 35℃에서 12 시간 동안 배양시켰을 때, 증식된 박테리아의 단위 인공뇨 부피당 개체 수(CFU/ml)를 나타내며, CFUcontrol(12h)는 상기 고흡수성 수지를 가하지 않고, 상기 박테리아가 접종된 인공뇨를 동일 조건으로 배양시켰을 때, 증식된 박테리아의 단위 인공뇨 부피당 개체 수(CFU/ml)를 나타낸다. In Equation 1, CFU (12h) is per unit artificial urine volume of the proliferated bacteria when the superabsorbent resin is added to artificial urine inoculated with Esherichia Coli (ATCC 25922) bacteria and then cultured at 35° C. for 12 hours. Indicates the number of individuals (CFU/ml), and CFUcontrol (12h) does not add the superabsorbent resin, and when the artificial urine inoculated with the bacteria is cultured under the same conditions, the number of individuals per unit artificial urine volume of the proliferated bacteria (CFU) /ml).

또한, 상기 고흡수성 수지는 우수한 분진 억제 특성을 나타낼 수 있으며, 이는 후술하는 시험예에서도 입증되는 바와 같이, 레이저 더스트 측정기로 측정된 결과로부터, 하기 식 2에 따라 산출된 더스트 수(dust number)가 1 내지 5, 혹은 1.2 내지 3.5, 혹은 1.5 내지 2.4의 낮은 값을 갖는 특성으로부터 뒷받침될 수 있다: In addition, the superabsorbent polymer may exhibit excellent dust suppression properties, which is demonstrated in Test Examples to be described later. 1 to 5, or 1.2 to 3.5, or 1.5 to 2.4, can be supported from properties with low values:

[식 2] [Equation 2]

더스트 수(dust number) = Max value + 30 sec. valueDust number = Max value + 30 sec. value

상기 식 2에서, Max value는 고흡수성 수지를 상기 레이저 더스트 측정기 투입구로 떨어 뜨릴 때, DUST가 최대인 경우의 측정 값을 나타내며, 30 sec. value는 상기 Max value가 나타난 이후 30초간의 측정 값을 나타낸다. In Equation 2, the Max value represents the measured value when the DUST is the maximum when the superabsorbent polymer is dropped into the inlet of the laser dust meter, and 30 sec. The value represents the measured value for 30 seconds after the Max value appears.

이에 이러한 고흡수성 수지는 다양한 위생용품, 예를 들어, 어린이용 종이기저귀나, 성인용 기저귀 또는 생리대 등에 바람직하게 포함 및 사용될 수 있으며, 특히, 박테리아 증식에 기인한 2차적 악취가 특히 문제되는 성인용 기저귀에 매우 바람직하게 적용될 수 있다. Accordingly, the superabsorbent polymer may be preferably included and used in various hygiene products, for example, children's paper diapers, adult diapers or sanitary napkins, and in particular, it is used in adult diapers where secondary odor caused by bacterial growth is a problem. It can be applied very preferably.

이러한 위생용품은 흡수체 중에 일 구현예의 고흡수성 수지가 포함됨을 제외하고는 통상적인 위생용품의 구성에 따를 수 있다. Such hygiene products may follow the constitution of conventional hygiene products, except that the super absorbent polymer of one embodiment is included in the absorbent body.

이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다. Hereinafter, through specific examples of the invention, the operation and effect of the invention will be described in more detail. However, these embodiments are merely presented as an example of the invention, and the scope of the invention is not defined thereby.

<실시예><Example>

실시예 및 비교예: 고흡수성 수지의 제조Examples and Comparative Examples: Preparation of super absorbent polymer

비교예 1:Comparative Example 1:

교반기, 온도계를 장착한 3 L 유리 용기에 아크릴산 484 g, 내부 가교제인 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(PEGDA 400, Mw=400) 2100 ppmw, 광개시제인 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥시드 80 ppmw을 첨가하여 용해시킨 후, 31.5 중량% 농도의 수산화나트륨 용액 643 g을 첨가하여 수용성 불포화 단량체 수용액을 제조하였다(중화도: 70 mol%; 고형분 함량: 45.8 중량%). In a 3 L glass container equipped with a stirrer and thermometer, 484 g of acrylic acid, 2100 ppmw of polyethylene glycol diacrylate (PEGDA 400, Mw=400) as an internal crosslinking agent, and diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphorus as a photoinitiator After dissolving by adding 80 ppmw of pin oxide, 643 g of sodium hydroxide solution having a concentration of 31.5 wt% was added to prepare an aqueous solution of a water-soluble unsaturated monomer (degree of neutralization: 70 mol%; solid content: 45.8 wt%).

상기 수용성 불포화 단량체 수용액의 온도가 중화열로 인해 상승 후 40 ℃로 되면, 이 혼합액을 열중합 개시제인 소디움 퍼설페이트(sodium persulfate; SPS) 2400 ppmw가 담겨 있는 용기에 담은 후, 1 분간 자외선을 조사(조사량: 10 mV/cm2)하여 UV 중합을 실시하고 80 ℃의 오븐에서 120 초 동안 열을 가하여 에이징(aging)시켜 함수겔상 중합체 시트를 수득하였다. When the temperature of the aqueous solution of the water-soluble unsaturated monomer rises to 40 ° C due to heat of neutralization, the mixture is placed in a container containing 2400 ppmw of sodium persulfate (SPS), a thermal polymerization initiator, and then irradiated with ultraviolet light for 1 minute ( Irradiation: 10 mV/cm 2 ), UV polymerization was carried out, and aging was performed by applying heat in an oven at 80° C. for 120 seconds to obtain a hydrogel polymer sheet.

수득한 함수겔상 중합체 시트를 홀 사이즈(hole size)가 16 mm인 쵸퍼(chopper)를 통과시켜 가루(crumb)를 제조하였다. 상기 가루(crumb)를 상하로 풍량 전이가 가능한 오븐에서 건조하였다. 185 ℃의 핫 에어(hot air)를 15분은 하방에서 상방으로, 15분은 상방에서 하방으로 흐르게 하여 균일하게 건조하였으며, 건조 후 건조체의 함수량은 2중량% 이하가 되도록 하였다. 이렇게 건조 공정을 거쳐, ASTM 규격의 표준 망체로 분급하여 150 내지 850 ㎛의 입자 크기를 갖는 베이스 수지 분말을 얻었다. The obtained hydrogel polymer sheet was passed through a chopper having a hole size of 16 mm to prepare a crumb. The crumb was dried in an oven capable of transferring air volume up and down. Hot air at 185 ° C. was flowed from the bottom to the top for 15 minutes and from the top to the bottom for 15 minutes to dry uniformly, and the moisture content of the dried body after drying was set to 2% by weight or less. Through the drying process in this way, the base resin powder having a particle size of 150 to 850 μm was obtained by classifying through a standard mesh sieve of ASTM standard.

한편, 상기 베이스 수지 분말에 대한 표면 가교(추가 가교)를 위해, 베이스 수지 분말의 100 중량부를 기준으로, 물 4.1 중량부, 프로필렌글리콜 0.5 중량부 및 1,3-프로판디올의 0.2 중량부를 포함한 표면 가교액을 혼합 및 제조하였다. 상기 베이스 수지 100 중량부에 대해, 상기 표면 가교액을 1000rpm의 paddle type 믹서를 사용해 분사하였다. 이후, 175 내지 190℃의 온도에서 65 분간 열처리하여 표면 가교를 진행하고, 비교예 1의 고흡수성 수지를 제조하였다. On the other hand, for surface crosslinking (additional crosslinking) of the base resin powder, based on 100 parts by weight of the base resin powder, a surface containing 4.1 parts by weight of water, 0.5 parts by weight of propylene glycol, and 0.2 parts by weight of 1,3-propanediol A crosslinking solution was mixed and prepared. With respect to 100 parts by weight of the base resin, the surface crosslinking solution was sprayed using a paddle type mixer at 1000 rpm. Thereafter, surface crosslinking was performed by heat treatment at a temperature of 175 to 190° C. for 65 minutes, and a superabsorbent polymer of Comparative Example 1 was prepared.

비교예 2: Comparative Example 2:

상기 비교예 1과 동일한 방법으로 표면 가교까지 진행하여 고흡수성 수지를 제조하였다. 이러한 고흡수성 수지 100 중량부에 소디움 벤조에이트 2 중량부를 Plough share 믹서로 건식 블랜딩하여 비교예 2의 고흡수성 수지를 제조하였다. A superabsorbent polymer was prepared by proceeding to surface crosslinking in the same manner as in Comparative Example 1. A superabsorbent polymer of Comparative Example 2 was prepared by dry blending 2 parts by weight of sodium benzoate to 100 parts by weight of the superabsorbent polymer using a plow share mixer.

비교예 3: Comparative Example 3:

상기 비교예 1과 동일한 방법으로 표면 가교까지 진행하여 고흡수성 수지를 제조하였다. 이러한 고흡수성 수지 100 중량부에 소디움 벤조에이트 0.5 중량부 및 EDTA-4Na 0.5 중량부를 Plough share 믹서로 건식 블랜딩하여 비교예 3의 고흡수성 수지를 제조하였다.A superabsorbent polymer was prepared by proceeding to surface crosslinking in the same manner as in Comparative Example 1. A superabsorbent polymer of Comparative Example 3 was prepared by dry blending 0.5 parts by weight of sodium benzoate and 0.5 parts by weight of EDTA-4Na to 100 parts by weight of the superabsorbent polymer using a plow share mixer.

비교예 4: Comparative Example 4:

상기 비교예 1과 동일한 방법으로 표면 가교까지 진행하여 고흡수성 수지를 제조하였다. 한편, 물 60g에 EDTA-4Na의 40g을 용해시켜 고형분 농도 40중량%의 항균제 수용액을 제조하였다. A superabsorbent polymer was prepared by proceeding to surface crosslinking in the same manner as in Comparative Example 1. On the other hand, 40 g of EDTA-4Na was dissolved in 60 g of water to prepare an antibacterial agent aqueous solution having a solid content concentration of 40 wt%.

상기 고흡수성 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 EDTA-4Na의 첨가량이 0.75 중량부로 되도록, 상기 항균제 수용액을 고흡수성 수지에 분사하였다. 이때, 항균제 수용액의 분사는 2mm의 직경을 갖는 분사 노즐을 구비한 분사 장치를 사용하여 진행하였고, 25℃의 온도에서 2분 동안 균일한 속도로 분사를 진행하였다. Based on 100 parts by weight of the superabsorbent polymer, the aqueous solution of the antimicrobial agent was sprayed onto the superabsorbent polymer such that the amount of EDTA-4Na added was 0.75 parts by weight. At this time, the spraying of the antimicrobial aqueous solution was carried out using a spraying device having a spray nozzle having a diameter of 2 mm, and spraying was carried out at a uniform speed for 2 minutes at a temperature of 25 °C.

이후, 상기 분사된 결과물을 50℃의 온도에서 30분 동안 교반하여, 비교예 4의 고흡수성 수지를 제조하였다. Thereafter, the sprayed product was stirred at a temperature of 50° C. for 30 minutes to prepare a super absorbent polymer of Comparative Example 4.

실시예 1: Example 1:

상기 비교예 1과 동일한 방법으로 표면 가교까지 진행하여 고흡수성 수지를 제조하였다. 한편, 물 60g에 소디움 벤조에이트 40g을 용해시켜 고형분 농도 40중량%의 항균제 수용액을 제조하였다. A superabsorbent polymer was prepared by proceeding to surface crosslinking in the same manner as in Comparative Example 1. On the other hand, 40 g of sodium benzoate was dissolved in 60 g of water to prepare an antibacterial agent aqueous solution having a solid concentration of 40 wt%.

상기 고흡수성 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 소디움 벤조에이트의 첨가량이 2 중량부로 되도록, 상기 항균제 수용액을 고흡수성 수지에 분사하였다. 이때, 항균제 수용액의 분사는 2mm의 직경을 갖는 분사 노즐을 구비한 분사 장치를 사용하여 진행하였고, 25℃의 온도에서 2분 동안 균일한 속도로 분사를 진행하였다. Based on 100 parts by weight of the superabsorbent polymer, the aqueous solution of the antimicrobial agent was sprayed onto the superabsorbent polymer so that the amount of sodium benzoate was 2 parts by weight. At this time, the spraying of the antimicrobial aqueous solution was carried out using a spraying device having a spray nozzle having a diameter of 2 mm, and spraying was carried out at a uniform speed for 2 minutes at a temperature of 25 °C.

이후, 상기 분사된 결과물을 50℃의 온도에서 30분 동안 교반하여, 실시예 1의 고흡수성 수지를 제조하였다. Thereafter, the sprayed product was stirred at a temperature of 50° C. for 30 minutes to prepare a super absorbent polymer of Example 1.

실시예 2: Example 2:

상기 비교예 1과 동일한 방법으로 표면 가교까지 진행하여 고흡수성 수지를 제조하였다. 한편, 물 60g에 소디움 벤조에이트 20g 및 EDTA-4Na의 20g을 용해시켜 고형분 농도 40중량%의 항균제 수용액을 제조하였다. A superabsorbent polymer was prepared by proceeding to surface crosslinking in the same manner as in Comparative Example 1. On the other hand, 20 g of sodium benzoate and 20 g of EDTA-4Na were dissolved in 60 g of water to prepare an antibacterial agent aqueous solution having a solid content concentration of 40 wt%.

상기 고흡수성 수지 100 중량부를 기준으로, 상기 소디움 벤조에이트 및 EDTA-4Na의 첨가량이 각각 0.5 중량부 및 0.5 중량부로 되도록, 상기 항균제 수용액을 고흡수성 수지에 분사하였다. 이때, 항균제 수용액의 분사는 2mm의 직경을 갖는 분사 노즐을 구비한 분사 장치를 사용하여 진행하였고, 25℃의 온도에서 2분 동안 균일한 속도로 분사를 진행하였다. Based on 100 parts by weight of the superabsorbent polymer, the aqueous solution of the antibacterial agent was sprayed onto the superabsorbent polymer such that the sodium benzoate and EDTA-4Na were added in an amount of 0.5 parts by weight and 0.5 parts by weight, respectively. At this time, the spraying of the antimicrobial aqueous solution was carried out using a spraying device having a spray nozzle having a diameter of 2 mm, and spraying was carried out at a uniform speed for 2 minutes at a temperature of 25 °C.

이후, 상기 분사된 결과물을 50℃의 온도에서 30분 동안 교반하여, 실시예 2의 고흡수성 수지를 제조하였다.Thereafter, the sprayed product was stirred at a temperature of 50° C. for 30 minutes to prepare a super absorbent polymer of Example 2.

고흡수성 수지 물성 평가Evaluation of superabsorbent polymer properties

상기 실시예 1, 2 및 비교예 1 내지 4의 고흡수성 수지에 대해 하기 방법으로 물성을 측정하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.Physical properties of the super absorbent polymers of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were measured in the following manner, and the results are shown in Table 1.

(1) 박테리아 증식 억제 성능 테스트(1) Bacterial growth inhibition performance test

Esherichia Coli (ATCC 25922)이 2500 CFU/ml로 접종된 인공뇨 50ml를 35℃ 오븐에서 12 시간 동안 배양하였다. 이러한 인공뇨 및 12시간 배양한 후의 인공뇨를 대조군으로 하고, 150ml의 염수로 잘 세척하여 CFU(Colony Forming Unit; CFU/ml)을 측정하여 이를 통해 대조군의 물성으로 산출하였다. 50 ml of artificial urine inoculated with Esherichia Coli (ATCC 25922) at 2500 CFU/ml was cultured in an oven at 35° C. for 12 hours. This artificial urine and artificial urine after culturing for 12 hours were used as a control, washed well with 150 ml of saline, and CFU (Colony Forming Unit; CFU/ml) was measured and calculated as the physical properties of the control group.

실시예 또는 비교예의 고흡수성 수지 2g을 상기 Esherichia Coli (ATCC 25922)이 2500 CFU/ml로 접종된 인공뇨 50ml에 가하고, 1분간 흔들에 골고루 섞이게 하였다. 이를 35℃ 오븐에서 12 시간 동안 배양하였다. 이러한 12시간 배양한 후의 인공뇨를 150ml의 염수로 잘 세척하여 CFU(Colony Forming Unit; CFU/ml)을 측정하였다. 2 g of the superabsorbent polymer of Examples or Comparative Examples was added to 50 ml of artificial urine inoculated with Esherichia Coli (ATCC 25922) at 2500 CFU/ml, and mixed evenly by shaking for 1 minute. It was incubated in an oven at 35° C. for 12 hours. After culturing for 12 hours, the artificial urine was washed well with 150 ml of saline to measure CFU (Colony Forming Unit; CFU/ml).

이러한 각 측정 결과를 하기 식 1로 표시되는 박테리아 (Esherichia Coli; ATCC25922) 증식율로 산출하여, 이를 근거로 각 실시예 및 비교예의 박테리아 증식 억제 특성을 평가하였다: Each of these measurement results was calculated as the growth rate of the bacteria (Esherichia Coli; ATCC25922) represented by the following formula 1, and the bacterial growth inhibition properties of each Example and Comparative Example were evaluated based on this:

[식 1][Equation 1]

박테리아 억제율 = [1- {CFU(12h)/ CFUcontrol(12h)}]*100 (%)Bacterial inhibition rate = [1- {CFU(12h)/ CFUcontrol(12h)}]*100 (%)

상기 식 1에서, CFU(12h)은 Esherichia Coli (ATCC 25922)의 박테리아가 접종된 인공뇨에 상기 고흡수성 수지를 가한 후, 35℃에서 12 시간 동안 배양시켰을 때, 증식된 박테리아의 단위 인공뇨 부피당 개체 수(CFU/ml)를 나타내며, CFUcontrol(12h)는 상기 고흡수성 수지를 가하지 않고, 상기 박테리아가 접종된 인공뇨를 동일 조건으로 배양시켰을 때, 증식된 박테리아의 단위 인공뇨 부피당 개체 수(CFU/ml), 즉, 상기 대조건에 대해 측정된 박테리아의 단위 인공뇨 부피당 개체 수(CFU/ml)를 나타낸다. In Equation 1, CFU (12h) is per unit artificial urine volume of the proliferated bacteria when the superabsorbent resin is added to artificial urine inoculated with Esherichia Coli (ATCC 25922) bacteria and then cultured at 35° C. for 12 hours. Indicates the number of individuals (CFU / ml), CFUcontrol (12h) does not add the superabsorbent resin, and when the artificial urine inoculated with the bacteria is cultured under the same conditions, the number of individuals per unit artificial urine volume of the proliferated bacteria (CFU) /ml), ie the number of individuals (CFU/ml) per unit artificial urine volume of bacteria measured for the control.

(2) 더스트 수 (Dust number)(2) Dust number

고흡수성 수지의 dust 정도를 레이저로 측정할 수 있는 Dustview II (Palas GmbH 제작)를 이용하여 분석하였다. 30 g의 SAP 시료를 이용하여 dust number를 측정하였다. 작은 입자들과 특정 물질들이 굵은 알갱이보다 느린 속도로 떨어지기 때문에 dust number는 하기 식 2에 따라 산출된 값으로 결정되었다: The dust level of the superabsorbent polymer was analyzed using Dustview II (manufactured by Palas GmbH), which can measure the level of dust with a laser. The dust number was measured using 30 g of SAP sample. Since small particles and certain substances fall at a slower rate than coarse particles, the dust number was determined according to Equation 2:

[식 2] [Equation 2]

더스트 수(dust number) = Max value + 30 sec. valueDust number = Max value + 30 sec. value

상기 식 2에서, Max value는 고흡수성 수지를 상기 레이저 더스트 측정기 투입구로 떨어 뜨릴 때, DUST가 최대인 경우의 측정 값을 나타내며, 30 sec. value는 상기 Max value가 나타난 이후 30초간의 측정 값을 나타낸다.In Equation 2, the Max value represents the measured value when the DUST is the maximum when the superabsorbent polymer is dropped into the inlet of the laser dust meter, 30 sec. The value represents the measured value for 30 seconds after the Max value appears.

(3) 보수능 (CRC, Centrifugal Retention Capacity)(3) CRC, Centrifugal Retention Capacity

유럽부직포산업협회(European Disposables and Nonwovens Association, EDANA) 규격 EDANA WSP 241.2에 따라 흡수성 수지에 대하여, 무하중하 흡수배율에 의한 보수능을 측정하였다. 고흡수성수지 W0(g, 약 0.2g)을 부직포제의 봉투에 균일하게 넣고 밀봉(seal)한 후에, 상온에 0.9 중량%의 생리 식염수에 침수했다. 30분 후에 봉투를 원심 분리기를 이용하고 250G로 3분간 물기를 뺀 후에 봉투의 질량 W2(g)을 측정했다. 또 수지를 이용하지 않고 동일한 조작을 한 후에 그때의 질량 W1(g)을 측정했다. According to the European Disposables and Nonwovens Association (EDANA) standard EDANA WSP 241.2, the water retention capacity of the absorbent resin was measured according to the absorption magnification under no load. The superabsorbent polymer W 0 (g, about 0.2 g) was uniformly put in a non-woven bag and sealed, and then immersed in 0.9 wt % physiological saline at room temperature. After 30 minutes, the bag was centrifuged and the bag was drained at 250G for 3 minutes, and the mass W 2 (g) of the bag was measured. Moreover, after performing the same operation without using resin, the mass W1 (g) at that time was measured.

이렇게 얻어진 각 질량을 이용하여 다음의 계산식 1에 따라 CRC (g/g)를 산출하여 보수능을 확인하였다.Using each mass thus obtained, CRC (g/g) was calculated according to Equation 1 below to confirm the water retention capacity.

[계산식 1][Formula 1]

CRC(g/g) = {[W2(g) - W1(g)]/W0(g)} - 1CRC(g/g) = {[W 2 (g) - W 1 (g)]/W 0 (g)} - 1

상기 계산식 1에서,In the above formula 1,

W0(g)는 흡수성 수지의 무게(g)이고,W 0 (g) is the weight (g) of the water absorbent resin,

W1(g)는 흡수성 수지를 사용하지 않고, 원심분리기를 사용하여 250G로 3분간 탈수한 후에 측정한 장치 무게이고, W 1 (g) is the device weight measured after dehydration at 250 G for 3 minutes using a centrifuge without using a water absorbent resin,

W2(g)는 상온에 0.9 중량%의 생리 식염수에 흡수성 수지를 30분 동안 침수한 후에, 원심분리기를 사용하여 250G로 3분간 탈수한 후에 흡수성 수지를 포함하여 측정한 장치 무게이다.W 2 (g) is the device weight measured including the absorbent resin after immersing the absorbent resin in 0.9 wt% physiological saline at room temperature for 30 minutes, dehydrating it at 250G for 3 minutes using a centrifuge.

(4) 가압 흡수능 (AUP, Absorption under Pressure)(4) Absorption under Pressure (AUP)

유럽부직포산업협회(European Disposables and Nonwovens Association) 규격 EDANA WSP 242.2의 방법에 따라 가압 흡수능 (AUP: Absorbency under Pressure)을 측정하였다.Absorbency under pressure (AUP) was measured according to the method of European Disposables and Nonwovens Association standard EDANA WSP 242.2.

먼저, 내경 60 mm의 플라스틱의 원통 바닥에 스테인레스제 400 mesh 철망을 장착시켰다. 상온, 습도 50%의 조건하에서 철망상에 고흡수성 수지 W0(g, 0.90 g)을 균일하게 살포하고 그 위에 4.83 kPa (0.7 psi)의 하중을 균일하게 더 부여할 수 있는 피스톤(piston)은 외경이 60 mm보다 약간 작고 원통의 내벽과 틈이 없고, 상하의 움직임이 방해 받지 않게 하였다. 이때 상기 장치의 중량 W3(g)을 측정하였다.First, a stainless steel 400 mesh wire mesh was mounted on the bottom of a plastic cylinder having an inner diameter of 60 mm. Under conditions of room temperature and humidity of 50%, superabsorbent polymer W 0 (g, 0.90 g) is uniformly sprayed on the wire mesh and a load of 4.83 kPa (0.7 psi) can be uniformly applied thereon. The outer diameter is slightly smaller than 60 mm, there is no gap with the inner wall of the cylinder, and the vertical movement is not disturbed. At this time, the weight W 3 (g) of the device was measured.

직경 150 mm의 페트로 접시의 내측에 직경 90 mm로 두께 5 mm의 유리 필터를 두고, 0.90 중량% 염화 나트륨으로 구성된 생리 식염수를 유리 필터의 윗면과 동일 레벨이 되도록 하였다. 그 위에 직경 90 mm의 여과지 1장을 실었다. 여과지 위에 상기 측정장치를 싣고, 액을 하중 하에서 1 시간 동안 흡수하였다. 1 시간 후 측정 장치를 들어올리고, 그 중량 W4(g)을 측정하였다.A glass filter having a diameter of 90 mm and a thickness of 5 mm was placed inside a 150 mm diameter Petro dish, and physiological saline composed of 0.90 wt% sodium chloride was placed at the same level as the upper surface of the glass filter. One filter paper having a diameter of 90 mm was loaded thereon. The measuring device was placed on the filter paper, and the liquid was absorbed for 1 hour under load. After 1 hour, the measuring device was lifted and the weight W 4 (g) was measured.

이렇게 얻어진 각 질량을 이용하여 다음의 계산식 2에 따라 AUP(g/g)를 산출하여 가압 흡수능을 확인하였다.Using each mass thus obtained, AUP (g/g) was calculated according to Equation 2 below to confirm the absorbency under pressure.

[계산식 2][Formula 2]

AUP(g/g) = [W4(g) - W3(g)]/ W0(g)AUP(g/g) = [W 4 (g) - W 3 (g)]/ W 0 (g)

상기 계산식 2에서,In the above formula 2,

W0(g)는 흡수성 수지의 무게(g)이고,W 0 (g) is the weight (g) of the water absorbent resin,

W3(g)는 흡수성 수지의 무게 및 상기 흡수성 수지에 하중을 부여할 수 있는 장치 무게의 총합이고,W 3 (g) is the sum of the weight of the water absorbent resin and the weight of the device capable of applying a load to the water absorbent resin,

W4(g)는 하중(0.7 psi) 하에 1시간 동안 상기 흡수성 수지에 수분을 공급한 후의 수분이 흡수된 흡수성 수지의 무게 및 상기 흡수성 수지에 하중을 부여할 수 있는 장치 무게의 총합이다.W 4 (g) is the sum of the weight of the absorbent resin in which moisture has been absorbed after supplying moisture to the absorbent resin for 1 hour under a load (0.7 psi) and the weight of a device capable of applying a load to the absorbent resin.

배양시간
(hr)incubation time
(hr) CFU/mlCFU/ml 식 1의 박테리아 억제율(%)Bacteria inhibition rate (%) of formula 1 CRC
(g/g)CRC
(g/g) AUP
(g/g)AUP
(g/g) 식 2의 더스트 수Dust number in formula 2 대조군control 00 3,0003,000 -- 1212 47,000,000,00047,000,000,000,000 00 비교예 1Comparative Example 1 1212 13,000,000,00013,000,000,000 약 72.3about 72.3 28.528.5 25.725.7 2.22.2 비교예 2Comparative Example 2 1212 150,000,000150,000,000 약 99.7about 99.7 27.627.6 24.624.6 6.16.1 비교예 3Comparative Example 3 1212 180,000,000180,000,000 약 99.6about 99.6 27.527.5 24.324.3 1010 비교예 4Comparative Example 4 10,000,00010,000,000 약 100about 100 25.825.8 25.025.0 2.52.5 실시예 1Example 1 1212 5,000,0005,000,000 약 100about 100 27.927.9 25.525.5 22 실시예 2Example 2 1212 1,000,0001,000,000 약 100about 100 27.527.5 25.725.7 2.12.1

상기 표 1을 참고하면, 실시예의 고흡수성 수지는 비교예 1 내지 3에 비해 우수한 박테리아 증식 억제 특성 및 이에 따른 우수한 소취 특성, 또는 낮은 분진 발생 특성을 나타내면서도, 보수능 및 가압 흡수능 등의 실질적 저하가 없음이 확인되었다. 또, 상기 비교예 4에 비해서도, 동등 수준 이상의 박테리아 증식 억제 특성이 나타내며, 낮은 분진 발생 특성 및 우수한 보수능 및 가압 흡수능을 나타냄이 확인되었다.Referring to Table 1, the superabsorbent polymer of Examples exhibits superior bacterial growth inhibition properties and thus excellent deodorization properties, or low dust generation properties, compared to Comparative Examples 1 to 3, while substantially lowering water holding capacity and absorbency under pressure. It was confirmed that there is no In addition, compared to Comparative Example 4, it was confirmed that the bacteria growth inhibitory property of equal or higher level was exhibited, and exhibited low dust generation properties and excellent water holding capacity and absorbency under pressure.

Claims (10)

산성기를 포함하고, 이의 적어도 일부가 중화된 수용성 에틸렌계 불포화 단량체를 내부 가교제의 존재 하에 가교 중합하여 함수겔 중합체를 형성하는 단계;
상기 함수겔 중합체를 건조, 분쇄 및 분급하여 베이스 수지 분말을 형성하는 단계;
표면 가교제의 존재 하에, 상기 베이스 수지 분말을 열처리하여 추가 가교하는 단계; 및
상기 추가 가교되어 제조된 고흡수성 수지 분말 상에, 방향족 고리를 갖는 유기산의 나트륨염을 포함한 항균제 수용액을 분사하는 단계를 포함하는 고흡수성 수지의 제조 방법.
Cross-linking a water-soluble ethylenically unsaturated monomer containing an acidic group and neutralized at least in part thereof in the presence of an internal cross-linking agent to form a hydrogel polymer;
forming a base resin powder by drying, pulverizing and classifying the hydrogel polymer;
further crosslinking by heat-treating the base resin powder in the presence of a surface crosslinking agent; and
and spraying an aqueous solution of an antibacterial agent containing a sodium salt of an organic acid having an aromatic ring on the superabsorbent polymer powder prepared by further crosslinking.
 제 1 항에 있어서, 상기 방향족 고리를 갖는 유기산의 나트륨염은 소디움 벤조에이트인 고흡수성 수지의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein the sodium salt of the organic acid having an aromatic ring is sodium benzoate.
 제 1 항에 있어서, 상기 방향족 고리를 갖는 유기산의 나트륨염은 상기 추가 가교되어 제조된 고흡수성 수지 분말의 100 중량부에 대해, 0.1 내지 5 중량부의 함량으로 사용되는 고흡수성 수지의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein the sodium salt of the organic acid having an aromatic ring is used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the superabsorbent polymer powder prepared by further crosslinking.
 제 1 항에 있어서, 상기 항균제 수용액은 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA) 또는 이의 알칼리 금속염을 더 포함하는 고흡수성 수지의 제조 방법.
The method of claim 1 , wherein the aqueous antibacterial agent further comprises ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or an alkali metal salt thereof.
 제 4 항에 있어서, 상기 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA) 또는 이의 알칼리 금속염은 상기 추가 가교되어 제조된 고흡수성 수지 분말의 100 중량부에 대해, 0.1 내지 3 중량부의 함량으로 사용되는 고흡수성 수지의 제조 방법.
5. The preparation of the superabsorbent polymer according to claim 4, wherein the ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or alkali metal salt thereof is used in an amount of 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the superabsorbent polymer powder prepared by further crosslinking. Way.
 제 1 항에 있어서, 상기 항균제 수용액은 30 내지 50 중량%의 고형분 농도를 갖는 고흡수성 수지의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein the aqueous solution of the antimicrobial agent has a solids concentration of 30 to 50 wt%.
 제 1 항에 있어서, 상기 표면 가교제는 디올 화합물, 알킬렌 카보네이트 화합물 또는 다가 에폭시 화합물을 포함하는 고흡수성 수지의 제조 방법.
The method of claim 1 , wherein the surface crosslinking agent comprises a diol compound, an alkylene carbonate compound, or a polyvalent epoxy compound.
 제 1 항에 있어서, 상기 고흡수성 수지는 하기 식 1로 표시되는 박테리아 (Esherichia Coli; ATCC25922) 억제율이 80% 이상으로 되는 고흡수성 수지의 제조 방법:
[식 1]
박테리아 억제율 = [1- {CFU(12h)/ CFUcontrol(12h)}]*100 (%)
상기 식 1에서, CFU(12h)은 Esherichia Coli (ATCC 25922)의 박테리아가 접종된 인공뇨에 상기 고흡수성 수지를 가한 후, 35℃에서 12 시간 동안 배양시켰을 때, 증식된 박테리아의 단위 인공뇨 부피당 개체 수(CFU/ml)를 나타내며, CFUcontrol(12h)는 상기 고흡수성 수지를 가하지 않고, 상기 박테리아가 접종된 인공뇨를 동일 조건으로 배양시켰을 때, 증식된 박테리아의 단위 인공뇨 부피당 개체 수(CFU/ml)를 나타낸다.
The method according to claim 1, wherein the superabsorbent polymer has an inhibition rate of 80% or more of bacteria (Esherichia Coli; ATCC25922) represented by Formula 1 below:
[Equation 1]
Bacterial inhibition rate = [1- {CFU(12h)/ CFUcontrol(12h)}]*100 (%)
In Equation 1, CFU (12h) is per unit artificial urine volume of the proliferated bacteria when the superabsorbent resin is added to artificial urine inoculated with Esherichia Coli (ATCC 25922) bacteria and then cultured at 35° C. for 12 hours. Indicates the number of individuals (CFU / ml), CFUcontrol (12h) does not add the superabsorbent resin, and when the artificial urine inoculated with the bacteria is cultured under the same conditions, the number of individuals per unit artificial urine volume of the proliferated bacteria (CFU) /ml).
 제 1 항에 있어서, 상기 고흡수성 수지는 레이저 더스트 측정기로 측정된 결과로부터, 하기 식 2에 따라 산출된 더스트 수(dust number)가 1 내지 5인 고흡수성 수지의 제조 방법:
[식 2]
더스트 수(dust number) = Max value + 30 sec. value
상기 식 2에서, Max value는 고흡수성 수지를 상기 레이저 더스트 측정기 투입구로 떨어 뜨릴 때, DUST가 최대인 경우의 측정 값을 나타내며, 30 sec. value는 상기 Max value가 나타난 이후 30초간의 측정 값을 나타낸다.
The method of claim 1 , wherein the superabsorbent polymer has a dust number of 1 to 5 calculated according to Equation 2 below from the results measured by a laser dust meter:
[Equation 2]
Dust number = Max value + 30 sec. value
In Equation 2, the Max value represents the measured value when the DUST is the maximum when the superabsorbent polymer is dropped into the inlet of the laser dust meter, and 30 sec. The value represents the measured value for 30 seconds after the Max value appears.
 제 1 항의 방법으로 제조된 고흡수성 수지를 포함하는 위생 용품. A hygiene product comprising a superabsorbent polymer prepared by the method of claim 1 .
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