KR20220017356A - Conductive resin composition, method for preparing the same and molding products comprising the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a conductive resin composition, a method for preparing the same and a molded article including the same. Particularly, the conductive resin composition includes: (A) 100 parts by weight of a base resin including polyester, polyarylene ether and aromatic elastomer; (B) 3-12 parts by weight of two or more multifunctional reactants; (C) 0.1-3 parts by weight of carbon nanotubes; (D) 0.1-5 parts by weight of carbon nanoplates; and (E) 1-10 parts by weight of glass powder. According to the present invention, the conductive resin composition has excellent appearance, rigidity and conductivity in combination with excellent moisture stability and heat resistance to minimize the effect of moisture and heat caused by the exposure to the external environment, and thus is particularly useful for automobile exterior parts substituting for metal.

Description

전도성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품{CONDUCTIVE RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND MOLDING PRODUCTS COMPRISING THE SAME}Conductive resin composition, manufacturing method thereof, and molded article comprising the same

본 발명은 전도성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 우수한 외관, 강성 및 전도성과 함께 수분안정성 및 내열성이 뛰어나 외부 환경 노출에 따른 수분 및 열 등의 영향이 최소화되고, 이에 따라 특히 자동차의 금속 대체 외장 부품 용도로 유용한 전도성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다. The present invention relates to a conductive resin composition, a method for manufacturing the same, and a molded article including the same, and more particularly, excellent appearance, rigidity and conductivity, as well as excellent moisture stability and heat resistance, minimizing the influence of moisture and heat due to exposure to the external environment Accordingly, it relates to a conductive resin composition useful for metal replacement exterior parts of automobiles, a method for manufacturing the same, and a molded article including the same.

최근 자동차의 연비 향상을 위해 자동차의 외장 부품을 수지화하려는 연구가 많이 시도되고 있고, 특히 폴리페닐렌 에테르와 폴리아미드의 블랜드 수지가 자동차 외장 부품의 재료로 널리 사용되고 있다. Recently, many studies have been made to resinize exterior parts of automobiles to improve fuel efficiency of automobiles, and in particular, a blend resin of polyphenylene ether and polyamide is widely used as a material for automobile exterior parts.

상기 블랜드 수지는 폴리페닐렌 에테르의 우수한 내열성 및 내충격성 등과 폴리아미드의 우수한 내용제성 등을 접목시키려고 한 것인데, 상용성이 떨어져 충분한 내열성 등이 발현되지 못하는 문제가 있다.The blend resin is intended to graft the excellent heat resistance and impact resistance of polyphenylene ether and the excellent solvent resistance of polyamide, but there is a problem in that sufficient heat resistance cannot be expressed due to poor compatibility.

자동차 외장 부품은 통상 도장을 필요로 하고, 환경적인 측면과 총 휘발성 유기화합물(TVOC, total volatile organic compounds) 저감 및 외관 품질 확보를 위하여 정전 도장법을 많이 채용하고 있다. 이때 정전 도장을 잘 수행하기 위해 블랜드 수지에 탄소섬유, 카본블랙 등의 전도성 물질을 첨가하여 전도성을 부여하려는 시도가 있으나, 전도성 물질 첨가에 따른 외관 품질 저하 및 내충격성 감소 등의 문제가 있다.Automotive exterior parts usually require painting, and electrostatic painting is widely used in order to reduce environmental and total volatile organic compounds (TVOC) and to secure exterior quality. At this time, there is an attempt to impart conductivity by adding a conductive material such as carbon fiber or carbon black to the blend resin in order to perform electrostatic painting well, but there are problems such as deterioration in appearance quality and reduction in impact resistance due to the addition of the conductive material.

미국특허 제6221283호에 연속상 폴리아미드와 상용화제 및 전도성 부여제를 포함하여 전도성 수지의 전도성을 향상시키는 기술이 개시되었고, 일본특허 제3565836호에 폴리페닐렌 에테르, 폴리아미드 및 카본 블랙을 포함하여 유동성 및 내충격성을 개선한 수지 조성물의 제조방법이 개시되었으며, 미국특허 제6352654호에는 블랜드 수지에 대한 도료의 부착성과 연성을 개선시킨, 폴리페닐렌 에테르-폴리아미드 블랜드 수지에 전도성 카본 블랙을 혼합한 전도성 수지 조성물이 개시되었다.U.S. Patent No. 6221283 discloses a technique for improving the conductivity of a conductive resin by including a continuous phase polyamide, a compatibilizer, and a conductivity imparting agent, and Japanese Patent No. 3565836 includes polyphenylene ether, polyamide and carbon black Thus, a method for producing a resin composition with improved fluidity and impact resistance has been disclosed, and U.S. Patent No. 6352654 discloses a polyphenylene ether-polyamide blend resin with conductive carbon black improved in adhesion and ductility of the paint to the blend resin. A mixed conductive resin composition was disclosed.

그러나, 이러한 블랜드 수지는 내열성에 한계가 있거나, 성형품으로 제조 시 표면에 핀 홀이 발생하는 등 외관 특성이 저하되고, 수분에 의해 기계적 물성이나 치수 안정성 등이 떨어지는 문제가 있다.However, these blend resins have limitations in heat resistance, poor appearance characteristics such as pinholes on the surface when manufactured into molded products, and poor mechanical properties and dimensional stability due to moisture.

따라서, 우수한 외관, 기계적 물성 및 전도성과 함께 외부 환경 노출에 따른 수분 및 열 등의 영향을 받지 않는 자동차 외장 부품에 적용 가능한 전도성 수지 조성물의 개발이 시급한 실정이다.Therefore, there is an urgent need to develop a conductive resin composition applicable to automotive exterior parts that is not affected by moisture and heat caused by exposure to the external environment along with excellent appearance, mechanical properties, and conductivity.

미국특허 제6221283호US Patent No. 6221283 일본특허 제3565836호Japanese Patent No. 3565836 미국특허 제6352654호US Patent No. 6352654

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 우수한 외관, 강성 및 전도성과 함께 수분안정성 및 내열성이 뛰어나 외부 환경 노출에 따른 수분 및 열 등의 영향이 최소화되고, 이에 따라 자동차의 금속 대체 외장 부품 용도에 특히 유리한 전도성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention has excellent moisture stability and heat resistance as well as excellent appearance, rigidity and conductivity, so that the influence of moisture and heat due to exposure to the external environment is minimized, and accordingly, the metal replacement exterior of automobiles An object of the present invention is to provide a conductive resin composition particularly advantageous for use in parts, a method for manufacturing the same, and a molded article including the same.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can all be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (A) 폴리에스터, 폴리아릴렌 에테르 및 방향족 탄성체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; (B) 2종 이상의 다관능 반응화제 3 내지 12 중량부; (C) 카본 나노튜브 0.1 내지 3 중량부; (D) 카본 나노플레이트 0.1 내지 5 중량부; (E) 글라스 파우더 1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 전도성 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is (A) 100 parts by weight of a base resin comprising a polyester, polyarylene ether and an aromatic elastomer; (B) 3 to 12 parts by weight of at least two polyfunctional reactants; (C) 0.1 to 3 parts by weight of carbon nanotubes; (D) 0.1 to 5 parts by weight of carbon nanoplates; (E) It provides a conductive resin composition comprising 1 to 10 parts by weight of glass powder.

또한, 본 발명은 (A) 폴리에스터, 폴리아릴렌 에테르 및 방향족 탄성체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; (B) 2종 이상의 다관능 반응화제 3 내지 12 중량부; (C) 카본 나노튜브 0.1 내지 3 중량부; 및 (D) 카본 나노플레이트 0.1 내지 5 중량부를 포함하고, 수분흡수율이 0.1 % 이하인 것을 특징으로 하는 전도성 수지 조성물을 제공한다.In addition, the present invention (A) 100 parts by weight of a base resin comprising a polyester, polyarylene ether and an aromatic elastomer; (B) 3 to 12 parts by weight of at least two polyfunctional reactants; (C) 0.1 to 3 parts by weight of carbon nanotubes; and (D) 0.1 to 5 parts by weight of carbon nanoplates, and provides a conductive resin composition, characterized in that the moisture absorption is 0.1% or less.

또한, 본 발명은 (A) 폴리에스터, 폴리아릴렌 에테르 및 방향족 탄성체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; (B) 2종 이상의 다관능 반응화제 3 내지 12 중량부; (C) 카본 나노튜브 0.1 내지 3 중량부; (D) 카본 나노플레이트 0.1 내지 5 중량부; (E) 글라스 파우더 1 내지 7 중량부를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하고, 상기 혼련 및 압출은 혼련 블록이 9개 이상인 압출기를 사용하여 수행하는 것을 특징으로 하는 전도성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention (A) 100 parts by weight of a base resin comprising a polyester, polyarylene ether and an aromatic elastomer; (B) 3 to 12 parts by weight of at least two polyfunctional reactants; (C) 0.1 to 3 parts by weight of carbon nanotubes; (D) 0.1 to 5 parts by weight of carbon nanoplates; (E) a method for producing a conductive resin composition comprising the step of kneading and extruding including 1 to 7 parts by weight of glass powder, wherein the kneading and extrusion are performed using an extruder having 9 or more kneading blocks. do.

또한, 본 발명은 (A) 폴리에스터, 폴리아릴렌 에테르 및 방향족 탄성체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; (B) 2종 이상의 다관능 반응화제 3 내지 12 중량부; (C) 카본 나노튜브 0.1 내지 3 중량부; 및 (D) 카본 나노플레이트 0.1 내지 5 중량부를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하고, 상기 혼련 및 압출은 혼련 블록이 9개 이상인 압출기를 사용하여 수행하며, 전도성 수지 조성물의 수분흡수율이 0.1 % 이하인 전도성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention (A) 100 parts by weight of a base resin comprising a polyester, polyarylene ether and an aromatic elastomer; (B) 3 to 12 parts by weight of at least two polyfunctional reactants; (C) 0.1 to 3 parts by weight of carbon nanotubes; and (D) kneading and extruding including 0.1 to 5 parts by weight of carbon nanoplates, wherein the kneading and extrusion are performed using an extruder having 9 or more kneading blocks, and the water absorption rate of the conductive resin composition is 0.1% It provides a method for producing the following conductive resin composition.

또한, 본 발명은 상기 전도성 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다.In addition, the present invention provides a molded article comprising the conductive resin composition.

본 발명에 따르면 우수한 외관, 강성 및 전도성과 함께 수분안정성 및 내열성이 뛰어나 외부 환경 노출에 따른 수분 및 열 등의 영향이 최소화되고, 이에 따라 특히 자동차의 금속 대체 외장 부품 용도로 유용한 전도성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다. According to the present invention, the effect of moisture and heat due to exposure to the external environment is minimized due to excellent appearance, rigidity, and conductivity as well as excellent moisture stability and heat resistance, and accordingly, a conductive resin composition useful for metal replacement exterior parts for automobiles, its There is an effect of providing a manufacturing method and a molded article including the same.

도 1은 본 발명의 전도성 수지 조성물 제조를 위한, 혼련 블록이 9개 이상 구비된 압출기의 모식도이다.1 is a schematic diagram of an extruder equipped with nine or more kneading blocks for preparing a conductive resin composition of the present invention.

이하 본 기재의 전도성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the conductive resin composition of the present disclosure, a method for manufacturing the same, and a molded article including the same will be described in detail.

본 발명자들은 폴리에스터, 폴리아릴렌 에테르 및 방향족 탄성체를 포함하는 베이스 수지에 2종 이상의 다관능 반응화제, 소정 BET 표면적을 갖는 카본 나노튜브, 판상 카본 나노플레이트 및 구형 글라스 파우더를 소정의 조성비로 혼합하여 전도성 수지 조성물을 제조하는 경우, 이러한 전도성 수지 조성물을 포함하는 성형품이 우수한 외관, 강성 및 전도성을 갖고 동시에 외부 환경 노출에 따른 수분 및 열 등의 영향을 거의 받지 않는 것을 확인하였고, 이를 토대로 더욱 연구에 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다. The present inventors mixed at least two polyfunctional reactants, carbon nanotubes having a predetermined BET surface area, plate-shaped carbon nanoplates, and spherical glass powder in a predetermined composition ratio to a base resin containing polyester, polyarylene ether, and an aromatic elastomer In the case of manufacturing a conductive resin composition by using a conductive resin composition by The present invention was completed.

본 발명의 전도성 수지 조성물은 (A) 폴리에스터, 폴리아릴렌 에테르 및 방향족 탄성체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; (B) 2종 이상의 다관능 반응화제 3 내지 12 중량부; (C) 카본 나노튜브 0.1 내지 3 중량부; (D) 카본 나노플레이트 0.1 내지 5 중량부; (E) 글라스 파우더 1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이러한 경우에 우수한 외관, 강성 및 전도성과 함께 수분안정성 및 내열성이 뛰어나 외부 환경 노출에 따른 수분 및 열 등의 영향이 최소화되고, 이에 따라 특히 자동차의 금속 대체 외장 부품 용도로 유용한 이점이 있다.The conductive resin composition of the present invention comprises (A) 100 parts by weight of a base resin comprising polyester, polyarylene ether and an aromatic elastomer; (B) 3 to 12 parts by weight of at least two polyfunctional reactants; (C) 0.1 to 3 parts by weight of carbon nanotubes; (D) 0.1 to 5 parts by weight of carbon nanoplates; (E) characterized in that it contains 1 to 10 parts by weight of glass powder, and in this case, excellent appearance, rigidity and conductivity, as well as excellent moisture stability and heat resistance, minimize the influence of moisture and heat due to exposure to the external environment, Accordingly, there is a useful advantage, especially for the use of metal replacement exterior parts of automobiles.

또 다른 예로, 본 발명의 전도성 수지 조성물은 (A) 폴리에스터, 폴리아릴렌 에테르 및 방향족 탄성체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; (B) 2종 이상의 다관능 반응화제 3 내지 12 중량부; (C) 카본 나노튜브 0.1 내지 3 중량부; 및 (D) 카본 나노플레이트 0.1 내지 5 중량부를 포함하고, 수분흡수율이 0.1 % 이하인 것을 특징으로 하며, 이러한 경우에 우수한 외관, 강성 및 전도성과 함께 수분안정성 및 내열성이 뛰어나 외부 환경 노출에 따른 수분 및 열 등의 영향이 최소화되고, 이에 따라 특히 자동차의 금속 대체 외장 부품 용도로 유용한 이점이 있다.As another example, the conductive resin composition of the present invention may include (A) 100 parts by weight of a base resin including polyester, polyarylene ether, and an aromatic elastomer; (B) 3 to 12 parts by weight of at least two polyfunctional reactants; (C) 0.1 to 3 parts by weight of carbon nanotubes; and (D) 0.1 to 5 parts by weight of carbon nanoplates, characterized in that the moisture absorption rate is 0.1% or less, and in this case, excellent appearance, rigidity and conductivity, as well as excellent moisture stability and heat resistance, moisture and The effect of heat and the like is minimized, which is advantageous in particular for the use of metal replacement exterior parts of automobiles.

이하, 본 기재의 전도성 수지 조성물을 구성하는 각 성분을 상세히 살펴보면 다음과 같다.Hereinafter, each component constituting the conductive resin composition of the present disclosure will be described in detail as follows.

(A) 베이스 수지(A) Base resin

폴리에스터polyester

본 기재의 폴리에스터는 바람직하게는 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 폴리(에스테르)우레탄 및 폴리에테르에스테르 중에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 보다 바람직하게는 폴리알킬렌 테레프탈레이트이며, 이 경우 외관 품질과 전자파 차폐 성능이 뛰어난 효과가 있다.The polyester of the present substrate may be preferably at least one selected from polyalkylene terephthalate, poly(ester)urethane, and polyether ester, and more preferably polyalkylene terephthalate, in this case, appearance quality and electromagnetic wave shielding It has excellent performance.

상기 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 구체적인 예로 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 폴리부틸렌 테레프탈레이트이며, 이 경우 외관 품질과 전자파 차폐 성능이 뛰어난 이점이 있다.As a specific example, the polyalkylene terephthalate may be at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and is preferably polybutylene terephthalate, in which case the appearance quality and There is an advantage of excellent electromagnetic wave shielding performance.

상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트는 일례로 부탄-1,4-디올과 테레프탈산의 에스테르화 반응이나, 부탄-1,4-디올과 디메틸 테레프탈레이트의 에스테르 교환반응에 의한 중합을 통하여 얻어질 수 있다. The polybutylene terephthalate may be obtained through, for example, polymerization by esterification of butane-1,4-diol and terephthalic acid or transesterification of butane-1,4-diol and dimethyl terephthalate.

상기 폴리에스테르 수지는 바람직하게는 반복단위로 알킬렌 테레프탈레이트가 70 내지 100 중량%로 함유되어 있는 공중합체 또는 호모중합체일 수 있다.Preferably, the polyester resin may be a copolymer or homopolymer containing 70 to 100 wt% of alkylene terephthalate as a repeating unit.

본 기재에서 수지나 공중합체 내 반복단위의 중량비는 반복단위를 단량체로 환산하여 계산한 값이거나, 해당 수지나 공중합체를 중합 제조할 때 투입된 단량체의 중량비일 수 있다.In the present description, the weight ratio of the repeating unit in the resin or copolymer may be a value calculated by converting the repeating unit into a monomer, or it may be a weight ratio of the monomers added when the resin or copolymer is polymerized.

상기 알킬렌 테레프탈레이트 공중합체는 일례로 부틸렌 테레프탈레이트 70 내지 100 중량%, 바람직하게는 70 내지 99 중량%; 및 에틸렌 테레프탈레이트 또는 프로필렌 테레프탈레이트 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량%;의 에스테르 교환반응에 의하여 형성된 것일 수 있다.The alkylene terephthalate copolymer is, for example, 70 to 100% by weight of butylene terephthalate, preferably 70 to 99% by weight; and 0 to 30% by weight of ethylene terephthalate or propylene terephthalate, preferably 1 to 30% by weight; may be formed by transesterification.

상기 폴리에스터는 바람직하게는 베이스 수지에 대하여 30 내지 80 중량%로 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 40 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 50 내지 70 중량%이며, 이 범위 내에서 전도성, 외관 품질 및 수분안정성이 모두 뛰어난 효과가 있다.The polyester may preferably be included in an amount of 30 to 80% by weight based on the base resin, more preferably 40 to 70% by weight, still more preferably 50 to 70% by weight, within this range, conductivity and appearance quality and excellent water stability.

상기 폴리에스터는 MI로 표시되는 용융지수(250℃, 2.16 kg)가 바람직하게는 5 내지 50g/10분, 보다 바람직하게는 10 내지 40g/10분일 수 있고, 더욱 바람직하게는 15 내지 35g/10분, 보다 더 바람직하게는 20 내지 30g/10분이며, 이 범위 내에서 전도성 및 우수하면서도 내열성과 전자파 차폐 성능이 뛰어난 효과가 있다.The polyester preferably has a melt index (250° C., 2.16 kg) expressed by MI of 5 to 50 g/10 min, more preferably 10 to 40 g/10 min, and still more preferably 15 to 35 g/10 min, and more preferably 20 to 30 g/10 min. Within this range, there is an effect of excellent conductivity and excellent heat resistance and electromagnetic wave shielding performance.

상기 폴리에스터는 일례로 화학적 변성에 의한 변성 폴리에스터일 수 있고, 바람직하게는 변성 폴리알킬렌 테레프탈레이트이며, 더욱 바람직하게는 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트이고, 이 경우 충격강도 등을 보다 향상시킬 수 있다.The polyester may be, for example, polyester modified by chemical modification, preferably modified polyalkylene terephthalate, and more preferably modified polybutylene terephthalate, in which case impact strength, etc. can be further improved. have.

상기 화학적 변성은 일례로 중합 시 알킬렌 테레프탈레이트 등과 같은 주단량체에 공단량체로 폴리테트라메틸렌 글리콜(Polytetramethylene glycol, PTMG), 폴리프로필렌 글리콜(Polypropylene glycol, PPG), 폴리에틸렌 글리콜(Polyethylene glycol, PEG), 저분자량 지방족 폴리에스테르 및 저분자량 지방족 폴리아미드 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함시켜 공중합하는 것일 수 있다.The chemical modification is, for example, polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG), polyethylene glycol (PEG), as a comonomer to a main monomer such as alkylene terephthalate during polymerization. It may be copolymerized by further including at least one selected from the group consisting of low molecular weight aliphatic polyester and low molecular weight aliphatic polyamide.

상기 폴리에스터의 제조방법은 별도의 기재가 없는 이상 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 제조방법인 경우 특별히 제한되지 않고, 일례로 계면 중합, 용융 축중합, 용액 축중합 또는 에스테르 교환 반응 등일 수 있다.The production method of the polyester is not particularly limited if it is a production method commonly used in the technical field to which the present invention belongs, unless otherwise stated, and for example, interfacial polymerization, melt polycondensation, solution polycondensation, or transesterification. can

폴리아릴렌 에테르polyarylene ether

본 기재의 폴리아릴렌 에테르는 바람직하게는 폴리페닐렌 에테르(PPE)이고, 구체적인 예로 폴리(2,6-디메틸1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,3,6-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르 및 이들의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌) 또는 이의 공중합체일 수 있다.The polyarylene ether of the present disclosure is preferably polyphenylene ether (PPE), and specific examples include poly(2,6-dimethyl1,4-phenylene)ether, poly(2,6-diethyl-1,4). -Phenylene)ether, poly(2,6-dipropyl-1,4-phenylene)ether, poly(2-methyl6-ethyl-1,4-phenylene)ether, poly(2-methyl-6- Propyl-1,4-phenylene)ether, poly(2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene)ether, poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylene)ether, poly( At least one selected from the group consisting of 2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,3,6-triethyl-1,4-phenylene) ether, and copolymers thereof and preferably poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) or a copolymer thereof.

상기 폴리아릴렌 에테르는 바람직하게는 베이스 수지에 대하여 15 내지 60 중량%로 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 20 내지 55 중량%, 더욱 바람직하게는 25 내지 50 중량%, 보다 더 바람직하게는 30 내지 40 중량%로 포함되며, 이 경우 내열성 및 기계적 강도가 우수한 효과가 있다.The polyarylene ether may preferably be included in an amount of 15 to 60% by weight based on the base resin, more preferably 20 to 55% by weight, still more preferably 25 to 50% by weight, even more preferably 30 to It is included in 40% by weight, and in this case, there is an excellent effect of heat resistance and mechanical strength.

상기 폴리아릴렌 에테르 공중합체는 중합 시 주단량체에 공단량체가 투입되어 공중합된 중합체를 의미하고, 구체적인 예로 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체; 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있고, 바람직한 예로 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체일 수 있다.The polyarylene ether copolymer refers to a polymer copolymerized by adding a comonomer to the main monomer during polymerization. Specifically, poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly(2,3, copolymers of 6-trimethyl-1,4-phenylene) ether; copolymers of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene)ether and poly(2,3,6-triethyl-1,4-phenylene)ether; and combinations thereof, preferably poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly(2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) It may be a copolymer of ethers.

상기 폴리아릴렌 에테르는 바람직하게는 25 ℃의 클로로포름 용매에서 측정하였을 때의 고유 점도가 0.2 내지 0.8 dl/g일 수 있고, 보다 바람직하게는 0.3 내지 0.6dl/g, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 0.4 dl/g이며, 이 범위 내에서 기계적 물성을 높게 유지하면서도 내열성, 가공성 및 외관 품질 등이 우수한 효과가 있다.The polyarylene ether preferably has an intrinsic viscosity of 0.2 to 0.8 dl/g as measured in a chloroform solvent at 25° C., more preferably 0.3 to 0.6 dl/g, and still more preferably 0.3 to 0.4. dl/g, and while maintaining high mechanical properties within this range, it has excellent effects such as heat resistance, workability and appearance quality.

상기 폴리아릴렌 에테르는 바람직하게는 플레이크(flake) 형태인 것을 사용할 수 있으며, 이 경우 충격강도, 굴곡강도 등과 같은 기계적 물성이 우수하면서도 가공성 및 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.The polyarylene ether may preferably be in the form of flakes, and in this case, mechanical properties such as impact strength and flexural strength are excellent, and processability and appearance quality are excellent.

본 기재에서 플레이크 형태의 폴리페닐렌 옥사이드는 본 발명의 정의에 부합된다면, 시중에서 입수 가능한 것이나, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 방법으로 제조하여 사용할 수 있고, 특별히 제한되지 않는다.In the present description, the polyphenylene oxide in the form of flakes may be commercially available as long as it meets the definition of the present invention, but may be prepared and used by a method commonly used in the art to which the present invention belongs, and is not particularly limited.

본 기재에서 플레이크(flake)란 인편상, 입상을 넓게 포함하는 박편상의 형상을 의미하며, 구체적인 일례로 두께 1 내지 20㎛, 길이 0.05 내지 1mm의 인편상일 수 있다. 다른 일례로 상기 플레이크는 두께(Depth) 당 길이(Length)의 비율(L/D)이 1.5 내지 500, 바람직하게는 2 내지 100, 보다 바람직하게는 10 내지 50인 박편상일 수 있다.As used herein, the term “flake” refers to a flaky shape including a wide range of flaky and granular shapes, and as a specific example, may be flaky with a thickness of 1 to 20 μm and a length of 0.05 to 1 mm. In another example, the flake may be in the form of flakes having a ratio (L/D) of length per thickness (Depth) of 1.5 to 500, preferably 2 to 100, more preferably 10 to 50.

본 기재에서 플레이크의 두께 및 길이는 현미경 분석법을 통해 측정할 수 있다.In the present disclosure, the thickness and length of the flakes may be measured through microscopic analysis.

방향족 탄성체aromatic elastomer

본 기재의 방향족 탄성체는 바람직하게는 스티렌계 고무일 수 있고, 구체적인 예로 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체(SBS), 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 공중합체(SEBS), 스티렌-부타디엔 공중합체(SB), 스티렌-이소프렌 공중합체(SI), 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체(SIS), 알파메틸스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-에틸렌-프로필렌 공중합체, 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 공중합체, 스티렌-(에틸렌-부틸렌/스티렌 공중합체)-스티렌 공중합체 및 이들의 변성 중합체 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직한 예로 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체(SBS), 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 공중합체(SEBS) 및 말레산 무수물 변성 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 보다 바람직한 예로 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체(SBS)이며, 이 경우 충격강도 등과 같은 기계적 물성이 우수하면서도 전도성이 뛰어난 효과가 있다.The aromatic elastomer of the present disclosure may preferably be a styrene-based rubber, and specific examples thereof include a styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), a styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS), and a styrene-butadiene copolymer (SB). ), styrene-isoprene copolymer (SI), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), alphamethylstyrene-butadiene copolymer, styrene-ethylene-propylene copolymer, styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer, styrene- (ethylene-butylene/styrene copolymer)-styrene copolymer and at least one selected from modified polymers thereof, preferably a styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), a styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) and at least one selected from the group consisting of maleic anhydride-modified styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer, and a more preferred example is styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), in this case mechanical such as impact strength, etc. It has excellent physical properties and excellent conductivity.

상기 방향족 탄성체는 베이스 수지에 대하여 바람직하게는 1 내지 30 중량%로 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 15 중량%, 보다 더 바람직하게는 5 내지 10 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 기계적 물성, 전도성 등이 우수하면서도, 외관 품질 및 수분안정성이 뛰어난 효과가 있다.The aromatic elastomer may be included in an amount of preferably 1 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 15% by weight, even more preferably 5 to 10% by weight based on the base resin. %, and within this range, mechanical properties, conductivity, etc. are excellent, and there is an effect excellent in appearance quality and moisture stability.

상기 방향족 탄성체는 바람직하게는 방향족 비닐 화합물 유래의 구조 단위의 함량이 20 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 30 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.The aromatic elastomer preferably has an aromatic vinyl compound-derived structural unit content of 20 to 40% by weight, more preferably 20 to 30% by weight, and has excellent mechanical properties within this range.

상기 방향족 탄성체는 바람직하게는 고무 성분의 함량이 60 내지 80 중량%, 보다 바람직하게는 70 내지 80 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.The aromatic elastomer may preferably contain a rubber component in an amount of 60 to 80% by weight, more preferably 70 to 80% by weight, and within this range, mechanical properties are excellent.

상기 방향족 탄성체의 제조방법은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 제조방법인 경우 특별히 제한되지 않고, 구체적인 예로 유화중합, 현탁중합, 용액중합 또는 괴상중합 등일 수 있고, 바람직한 예로 유화중합 또는 괴상중합일 수 있다.The manufacturing method of the aromatic elastomer is not particularly limited if it is a manufacturing method commonly used in the art to which the present invention pertains, and specific examples thereof may be emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization or bulk polymerization, and preferred examples include emulsion polymerization or bulk polymerization. It may be polymerization.

(B) 2종 이상의 다관능 반응화제(B) at least two polyfunctional reactants

본 기재의 다관능 반응화제는 바람직하게는 카르복실기, 아민기, 히드록시기, 말레산기 및 에폭시기로 이루어진 군으로부터 선택된 관능기를 2개 이상, 구체적인 예로 2 내지 5개 포함할 수 있고, 이 경우 전도성 및 수분안정성이 뛰어난 효과가 있다.The polyfunctional reactant of the present disclosure may include two or more, specifically, 2 to 5 functional groups selected from the group consisting of a carboxyl group, an amine group, a hydroxyl group, a maleic acid group and an epoxy group, in this case, conductivity and moisture stability This has an excellent effect.

본 기재에서 말레산기는 본 발명이 속한 기술분야에서 말레산기로 인식되는 치환기인 경우 특별히 제한되지 않고, 구체적인 예로 말레산 또는 말레산 무수물 유래의 관능기를 의미한다.In the present description, the maleic acid group is not particularly limited as long as it is a substituent recognized as a maleic acid group in the technical field to which the present invention belongs, and specifically, refers to a functional group derived from maleic acid or maleic anhydride.

상기 다관능 반응화제는 구체적인 예로 폴리페닐렌 에테르가 불포화 카르복실산 또는 이의 무수물 등과 같은 반응성 단량체와 반응하여 관능화된 중합체일 수 있다. As a specific example, the polyfunctional reactant may be a polymer in which polyphenylene ether is functionalized by reacting with a reactive monomer such as an unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof.

상기 반응성 다량체는 일례로 시트르산, 말레산, 이타콘산, 푸마린산, 아크릴산 및 이들의 무수물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The reactive multimer may be, for example, at least one selected from the group consisting of citric acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, acrylic acid, and anhydrides thereof.

본 기재에서 "2종 이상"은 종류 또는 구조가 다른 다관능 반응화제가 2개 이상인 것을 의미한다.In the present description, "two or more types" means two or more polyfunctional reactants having different types or structures.

상기 2종 이상의 다관능 반응화제는 구체적인 예로 수평균 분자량이 150,000 g/mol 이상인 고분자형 다관능 반응화제 1종과 수평균 분자량이 10,000 g/mol 이하인 저분자형 다관능 반응화제 1종의 조합이 바람직하다.As a specific example, the two or more kinds of polyfunctional reactant is preferably a combination of one high molecular weight polyfunctional reactant having a number average molecular weight of 150,000 g/mol or more and one low molecular weight polyfunctional reactant having a number average molecular weight of 10,000 g/mol or less. do.

상기 2종 이상의 다관능 반응화제는 바람직하게는 베이스 수지 총 100 중량부를 기준으로 3 내지 12 중량부로 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 5 내지 12 중량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 10 중량부로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 본연의 기계적 물성 등이 저하되지 않으면서도 외관 품질, 전도성 및 수분안정성이 크게 개선되는 이점이 있다.The two or more types of polyfunctional reactant may be included in preferably 3 to 12 parts by weight, more preferably 5 to 12 parts by weight, and still more preferably 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total base resin. And within this range, there is an advantage that the appearance quality, conductivity, and moisture stability are greatly improved without deterioration of the original mechanical properties of the resin.

상기 2종 이상의 다관능 반응화제는 바람직하게는 카르복실산, 말레산 또는 말레산 무수물로 관능화된 폴리페닐렌 옥사이드 수지 및 말단에 에폭시 관능기를 갖는 비스페놀 A형 에폭시 수지를 포함할 수 있고, 이 경우 전도성 및 수분안정성이 뛰어난 효과가 있다.The at least two polyfunctional reactants may preferably include a polyphenylene oxide resin functionalized with carboxylic acid, maleic acid or maleic anhydride and a bisphenol A type epoxy resin having an epoxy functional group at the terminal thereof, In this case, there is an excellent effect of conductivity and moisture stability.

상기 카르복실산, 말레산 또는 말레산 무수물로 관능화된 폴리페닐렌 옥사이드 수지는 바람직하게는 베이스 수지 총 100 중량부를 기준으로 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 2 내지 8 중량부, 더욱 바람직하게는 3 내지 8 중량부로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 본연의 기계적 물성 등이 저하되지 않으면서도 외관 품질 및 수분안정성이 크게 개선되는 이점이 있다.The polyphenylene oxide resin functionalized with carboxylic acid, maleic acid or maleic anhydride may be included in an amount of preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total base resin. , more preferably 3 to 8 parts by weight, and within this range, there is an advantage in that the appearance quality and moisture stability are greatly improved without deterioration of the original mechanical properties of the resin.

상기 비스페놀 A형 에폭시 수지는 바람직하게는 베이스 수지 총 100 중량부를 기준으로 0.5 내지 8 중량부로 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 1 내지 7 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량부로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 본연의 기계적 물성 등이 저하되지 않으면서도 외관 품질, 전도성 및 수분안정성이 크게 개선되는 이점이 있다.The bisphenol A epoxy resin may be included in an amount of preferably 0.5 to 8 parts by weight, more preferably 1 to 7 parts by weight, and still more preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total base resin, Within this range, there is an advantage in that appearance quality, conductivity, and moisture stability are greatly improved without deterioration of the original mechanical properties of the resin.

상기 비스페놀 A형 에폭시 수지는 바람직하게는 평균 에폭시 당량이 2,000 내지 6,000 및/또는 수평균 분자량이 3,000 내지 10,000 g/mol 및/또는 유리전이온도가 50 내지 120 ℃ 및/또는 상온(22 내지 25 ℃)에서 고체일 수 있고, 이 범위 내에서 수지 본연의 기계적 물성 등이 저하되지 않으면서도 외관 품질 및 수분안정성이 크게 개선되는 이점이 있다.The bisphenol A epoxy resin preferably has an average epoxy equivalent of 2,000 to 6,000 and/or a number average molecular weight of 3,000 to 10,000 g/mol and/or a glass transition temperature of 50 to 120° C. and/or room temperature (22 to 25° C.) ), and within this range, the natural mechanical properties of the resin are not deteriorated, and the appearance quality and moisture stability are greatly improved.

본 기재에서 수평균 분자량은 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 이용하여 측정할 수 있다.In the present description, the number average molecular weight may be measured using Gel Permeation Chromatography (GPC) (water breeze).

본 기재에서 유리전이온도(Tg)는 Perkin Elmer사의 Pyris 6 DSC를 사용하여 측정할 수 있다.In the present disclosure, the glass transition temperature (Tg) may be measured using a Pyris 6 DSC manufactured by Perkin Elmer.

본 기재에서 평균 에폭시 당량은 에폭시기 1 개당 평균 분자량이다.In the present description, the average epoxy equivalent is the average molecular weight per one epoxy group.

상기 카르복실산, 말레산 또는 말레산 무수물로 관능화된 폴리페닐렌 옥사이드 수지는 바람직하게는 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지 보다 중량에 있어서 더 적지 않고, 보다 바람직하게는 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지 보다 중량에 있어서 더 크며, 더욱 바람직하게는 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지 보다 중량에 있어서 5배 이상 크고, 이 경우 특히 내열성 및 수분안정성이 뛰어난 이점이 있다.The polyphenylene oxide resin functionalized with carboxylic acid, maleic acid or maleic anhydride is preferably not less in weight than the bisphenol A type epoxy resin, more preferably the weight than the bisphenol A type epoxy resin. is larger, more preferably 5 times or more in weight than the bisphenol A type epoxy resin, and in this case, there is an advantage particularly in heat resistance and moisture stability.

본 기재에서 다관능 반응화제는 본 발명의 정의에 부합하는 한도 내에서 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 제조되는 방법에 따라 제조된 것이거나 시판되는 것을 사용할 수 있고, 특별히 제한되지 않는다.In the present description, the polyfunctional reactant may be prepared according to a method conventionally prepared in the art to which the present invention pertains or commercially available within the limit consistent with the definition of the present invention, and is not particularly limited.

(C) 카본 나노튜브(C) carbon nanotubes

본 기재의 카본 나노튜브는 바람직하게는 BET 표면적이 180 내지 600 m2/g일 수 있고, 보다 바람직하게는 180 내지 400 m2/g, 더욱 바람직하게는 180 내지 300 m2/g, 보다 더 바람직하게는 200 내지 300 m2/g이며, 이 범위 내에서 가공성 및 전도성 개선 효과가 크다.The carbon nanotubes of the present substrate may preferably have a BET surface area of 180 to 600 m 2 /g, more preferably 180 to 400 m 2 /g, still more preferably 180 to 300 m 2 /g, and even more Preferably, it is 200 to 300 m 2 /g, and within this range, the effect of improving processability and conductivity is large.

본 기재에서 BET 표면적은 질소 흡착법에 의해 측정할 수 있고, 구체적 예로 기공분포 측정기(Porosimetry analyzer; Bell Japan Inc, Belsorp-II mini)를 사용하여 질소 가스 흡착 유통법에 의해 BET 6 점법으로 측정할 수 있으며, 또 다른 예로 브루나우어(Brunauer), 에메트(Emmett) 및 텔러(Teller) 방법(ASTM 6556에 의거한 방법)에 의해 측정할 수 있다.In this substrate, the BET surface area can be measured by the nitrogen adsorption method, and specifically, it can be measured by the BET 6-point method by the nitrogen gas adsorption flow method using a porosimetry analyzer (Bell Japan Inc, Belsorp-II mini). In another example, it can be measured by the Brunauer, Emmett, and Teller methods (method according to ASTM 6556).

상기 카본 나노튜브는 바람직하게는 베이스 수지 총 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 3 중량부로 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량부, 보다 더 바람직하게는 0.3 내지 1.5 중량부, 가장 바람직하게는 0.5 내지 1.3 중량부이며, 이 범위 내에서 기계적 물성, 가공성 및 전도성이 우수하면서도 외관 품질 및 내열성이 뛰어난 효과가 있다.The carbon nanotubes may be included in an amount of preferably 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total base resin, more preferably 0.1 to 2 parts by weight, still more preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, even more preferably It is 0.3 to 1.5 parts by weight, most preferably 0.5 to 1.3 parts by weight, and within this range, mechanical properties, processability and conductivity are excellent, but there is an effect of excellent appearance quality and heat resistance.

상기 카본 나노튜브는 일례로 단일벽 카본 나노튜브(single-walled carbon nanotube, SWCNT), 이중벽 카본 나노튜브(double-walled carbon nanotube, DWCNT) 및 다중벽 카본 나노튜브(multi-walled carbon nanotube, MWCNT)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. The carbon nanotube is, for example, single-walled carbon nanotube (SWCNT), double-walled carbon nanotube (DWCNT), and multi-walled carbon nanotube (MWCNT). It may be at least one selected from the group consisting of.

상기 카본 나노튜브는 일례로 번들형(bundle; rope type) 또는 비번들형(non-bundle; entangle type)일 수 있다.The carbon nanotubes may be, for example, a bundle type (rope type) or a non-bundle type (entangle type).

본 기재에서 '번들형'과 '비번들형'은 각각 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 승인 또는 정의되는 '번들형'과 '비번들형'인 경우 특별히 제한되지 않는다.In the present description, 'bundled' and 'non-bundled' are not particularly limited in the case of 'bundled' and 'non-bundled', respectively, which are commonly approved or defined in the technical field to which the present invention pertains.

상기 카본 나노튜브는 바람직하게는 평균 직경이 5 내지 30nm, 보다 바람직하게는 7 내지 20nm, 더욱 바람직하게는 10 내지 15nm일 수 있으며, 이 범위 내에서 전도성 및 외관 품질 등이 크게 개선되는 효과가 있다.The carbon nanotubes preferably have an average diameter of 5 to 30 nm, more preferably 7 to 20 nm, and still more preferably 10 to 15 nm. Within this range, conductivity and appearance quality are greatly improved. .

본 기재에서 카본 나노튜브의 평균 직경은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 이용되는 측정법에 의하여 측정되는 경우 특별히 제한되지 않고, 구체적인 예로 전자현미경 분석법으로 측정할 수 있다.In the present description, the average diameter of carbon nanotubes is not particularly limited when measured by a measurement method commonly used in the art to which the present invention belongs, and may be measured by electron microscopy as a specific example.

(D) 카본 나노플레이트(D) carbon nanoplate

본 기재의 카본 나노플레이트는 바람직하게는 판상 카본 나노플레이트이고, 보다 바람직하게는 평균 두께가 5 내지 50 nm인 판상 카본 나노플레이트이며, 이 범위 내에서 상술한 카본 나노튜브와 상호 분산 효과에 의해 베이스 수지의 전도성, 기계적 물성, 내열성 및 수분안정성을 크게 향상시키는 이점이 있다. The carbon nanoplates of the present invention are preferably plate-shaped carbon nanoplates, more preferably plate-shaped carbon nanoplates having an average thickness of 5 to 50 nm, and within this range, the carbon nanotubes and the base due to the mutual dispersion effect It has the advantage of greatly improving the conductivity, mechanical properties, heat resistance and moisture stability of the resin.

상기 카본 나노플레이트는 바람직하게는 박리 그래파이트, 그래핀 나노플레이트 및 박리 팽창 흑연 등으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 보다 바람직하게는 박리 그래파이트이며, 이 범위 내에서 상술한 카본 나노튜브와 상호 분산 효과에 의해 베이스 수지의 전도성, 기계적 물성, 내열성 및 수분안정성을 크게 향상시키는 이점이 있다. The carbon nanoplates may preferably include at least one selected from exfoliated graphite, graphene nanoplates and exfoliated expanded graphite, and more preferably exfoliated graphite, and within this range, mutually with the above-mentioned carbon nanotubes. There is an advantage of greatly improving the conductivity, mechanical properties, heat resistance and moisture stability of the base resin by the dispersion effect.

상기 박리 그래파이트는 일례로 층상 그래파이트를 화학적 및/또는 물리적인 박리 방법을 통해 5 내지 50nm 두께로 가공한 그래파이트일 수 있다. The exfoliated graphite may be, for example, graphite processed to a thickness of 5 to 50 nm through a chemical and/or physical exfoliation method of layered graphite.

상기 층상 그래파이트의 화학적 및/또는 물리적인 박리 방법은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적을 사용되는 박리 방법인 경우 특별히 제한되지 않고, 구체적인 예로, 브로디(Brodie) 방법, 허머스(Hummers) 방법 등을 사용하여 그래파이트를 개질 및 팽창시킨 뒤, 초음파 분쇄, 급속 가열 등을 통해 박리하는 방법일 수 있다.The chemical and/or physical peeling method of the layered graphite is not particularly limited if it is a peeling method commonly used in the art to which the present invention belongs, and specific examples, Brodie method, Hummers method, etc. It may be a method of exfoliating through ultrasonic grinding, rapid heating, etc. after reforming and expanding graphite using

상기 카본 나노플레이트는 바람직하게는 베이스 수지 총 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 5 중량부로 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 3 중량부, 보다 더 바람직하게는 1 내지 3 중량부, 가장 바람직하게는 2 내지 3 중량부로 포함되며, 이 범위 내에서 상술한 카본 나노튜브와 상호 분산 효과에 의해 베이스 수지의 전도성, 기계적 물성 및 수분안정성을 크게 향상시키는 이점이 있다.Preferably, the carbon nanoplate may be included in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight, even more preferably 1 to 3 parts by weight, most preferably 2 to 3 parts by weight, has the advantage of greatly improving the conductivity, mechanical properties, and moisture stability of the base resin by the mutual dispersion effect with the carbon nanotubes within this range .

상기 카본 나노플레이트는 평균 두께가 더욱 바람직하게는 5 내지 40, 보다 더 바람직하게는 10 내지 40 nm일 수 있고, 이 범위 내에서 상술한 카본 나노튜브와 상호분산 효과로 전도성과 외관 물성을 동시에 개선시키는 효과가 있다. The carbon nanoplate may have an average thickness of more preferably 5 to 40, and even more preferably 10 to 40 nm, and within this range, conductivity and external properties are simultaneously improved by the mutual dispersion effect with the carbon nanotubes. has the effect of making

본 기재에서 카본 나노플레이트의 평균 두께는 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 이용되는 측정법에 의하여 측정되는 경우 특별히 제한되지 않고, 구체적인 예로 전자현미경 분석법을 이용하여 측정할 수 있다.In the present disclosure, the average thickness of the carbon nanoplates is not particularly limited when measured by a measurement method commonly used in the technical field to which the present invention belongs, and may be measured using an electron microscope analysis method as a specific example.

(E) 글라스 파우더(E) Glass powder

본 기재의 글라스 파우더는 바람직하게는 평균 직경이 10 내지 90 ㎛의 구형 글라스 파우더일 수 있다.The glass powder of the present substrate may preferably be a spherical glass powder having an average diameter of 10 to 90 μm.

본 기재에서 글라스 파우더의 "구형"은 비드와 같이 본 발명이 속한 기술분야에서 구형으로 인정 또는 정의되는 경우라면 특별히 제한되지 않고, 일례로 글라스 비드일 수 있다.In the present description, the "spherical shape" of the glass powder is not particularly limited as long as it is recognized or defined as a spherical shape in the technical field to which the present invention belongs, such as a bead, and may be, for example, a glass bead.

상기 글라스 파우더의 평균 직경은 보다 바람직하게는 15 내지 70 ㎛, 더욱 바람직하게는 20 내지 50 ㎛일 수 있으며, 이 범위 내에서 상술한 카본 나노튜브 및 카본 나노플레이트와 상호 분산 효과로 베이스 수지의 전도성, 기계적 물성 및 내열성을 향상시키는 효과가 있다.The average diameter of the glass powder may be more preferably 15 to 70 μm, more preferably 20 to 50 μm, and within this range, the conductivity of the base resin due to the mutual dispersion effect with the above-described carbon nanotubes and carbon nanoplates. , has the effect of improving mechanical properties and heat resistance.

본 기재에서 글라스 파우더의 평균 직경은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 이용하는 방법에 의하여 측정하는 경우 특별히 제한되지 않고, 일례로 광학현미경 분석법 또는 광산란법에 의하여 측정할 수 있다.In the present disclosure, the average diameter of the glass powder is not particularly limited when measured by a method commonly used in the technical field to which the present invention pertains, and may be measured, for example, by an optical microscope analysis method or a light scattering method.

상기 글라스 파우더는 바람직하게는 베이스 수지 총 100 중량부를 기준으로 1 내지 7 중량부로 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 1 내지 6 중량부, 더욱 바람직하게는 2 내지 6 중량부, 보다 더 바람직하게는 2 내지 5중량부로 포함되며, 이 범위 내에서 다른 물성을 저하시키지 않으면서도 내열성과 기계적 물성이 크게 향상되는 효과가 있다.The glass powder may be included in an amount of 1 to 7 parts by weight, more preferably 1 to 6 parts by weight, more preferably 2 to 6 parts by weight, even more preferably 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the total base resin. It is included in an amount of to 5 parts by weight, and there is an effect of greatly improving heat resistance and mechanical properties without reducing other physical properties within this range.

상기 글라스 파우더는 일례로 E 유리 파우더, D 유리 파우더, L 유리 파우더, M 유리 파우더, S 유리 파우더, T 유리 파우더, NE 유리 파우더, 석영 유리 파우더, 짧은 유리 파우더(quartz glass powder) 및 중공 유리 파우더(hollow glass powder)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The glass powder is, for example, E glass powder, D glass powder, L glass powder, M glass powder, S glass powder, T glass powder, NE glass powder, quartz glass powder, short glass powder (quartz glass powder) and hollow glass powder. (hollow glass powder) may be at least one selected from the group consisting of.

상기 글라스 파우더는 일례로 입도 분포로서 90% 입자경(D90)이 20 내지 120 ㎛일 수 있고, 바람직하게는 25 내지 100 ㎛이며, 이 범위 내에서 다른 물성을 저하시키지 않으면서도 내열성 및 기계적 물성이 크게 향상되는 효과가 있다.The glass powder may have a particle size distribution of, for example, a 90% particle diameter (D90) of 20 to 120 μm, preferably 25 to 100 μm, and within this range, heat resistance and mechanical properties are large without degrading other properties. has an improving effect.

상기 글라스 파우더는 일례로 입도 분포로서 50% 입자경(D50)이 10 내지 50 ㎛일 수 있고, 바람직하게는 20 내지 50 ㎛이며, 이 범위 내에서 다른 물성을 저하시키지 않으면서도 내열성 및 기계적 물성이 크게 향상되는 효과가 있다.The glass powder has, for example, a particle size distribution with a 50% particle diameter (D50) of 10 to 50 μm, preferably 20 to 50 μm, and has high heat resistance and mechanical properties without degrading other physical properties within this range. has an improving effect.

상기 글라스 파우더는 일례로 PbO 50 내지 75 중량%, 바람직하게는 60 내지 72 중량%, B2O3 2 내지 30 중량%%, 바람직하게는 2 내지 20 중량%, SiO2 2 내지 35 중량%, 바람직하게는 5 내지 30 중량%, 및 ZnO+CaO 0 내지 20 중량% 또는 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량% 또는 0.1 내지 10 중량%를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 전도성 및 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.The glass powder is, for example, 50 to 75% by weight of PbO, preferably 60 to 72% by weight, B 2 O 3 2 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, SiO 2 2 to 35% by weight, preferably 5 to 30% by weight, and 0 to 20% by weight or 0.1 to 20% by weight of ZnO+CaO, preferably 0 to 10% by weight or 0.1 to 10% by weight, within this range the conductivity and excellent mechanical properties.

상기 글라스 파우더는 또 다른 예로 PbO 30 내지 55 중량%, 바람직하게는 40 내지 50 중량%, B2O3 10 내지 40 중량%, 바람직하게는 15 내지 35 중량%, SiO2 1 내지 15 중량%, 바람직하게는 2 내지 10 중량%, ZnO 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 내지 30%, 및 BaO+CaO+Bi2O3 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 3 내지 20 중량%를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 전도성 및 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.In another example, the glass powder may include 30 to 55 wt% of PbO, preferably 40 to 50 wt%, B 2 O 3 10 to 40 wt%, preferably 15 to 35 wt%, SiO 2 1 to 15 wt%, preferably from 2 to 10% by weight, from 0 to 30% by weight of ZnO, preferably from 10 to 30%, and from 0 to 30% by weight, preferably from 3 to 20% by weight of BaO+CaO+Bi 2 O 3 and excellent in conductivity and mechanical properties within this range.

상기 글라스 파우더는 또 다른 예로 ZnO 40 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%, B2O3 20 내지 40 중량%, 바람직하게는 20 내지 35 중량%, SiO2 5 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%, 및 Na2O+K2O+Li2O 2 내지 30 중량%, 바람직하게는 2 내지 20 중량%를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 전도성 및 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.In another example, the glass powder may include 40 to 70 wt% of ZnO, preferably 40 to 60 wt%, B 2 O 3 20 to 40 wt%, preferably 20 to 35 wt%, SiO 2 5 to 20 wt%, Preferably 5 to 15% by weight, and Na 2 O+K 2 O+Li 2 O 2 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, within this range, conductivity and mechanical properties are It has an excellent effect.

상기 글라스 파우더는 또 다른 예로 ZnO 25 내지 45 중량%, 바람직하게는 30 내지 40 중량%, Bi2O3 15 내지 40 중량%, 바람직하게는 20 내지 35 중량%, B2O3 10 내지 30 중량%, 바람직하게는 15 내지 25 중량%, SiO2 0.5 내지 8 중량%, 바람직하게는 1 내지 6 중량%, 및 CaO+SrO+BaO 8 내지 24 중량%, 바람직하게는 10 내지 20 중량%를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 전도성 및 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.As another example, the glass powder may include 25 to 45% by weight of ZnO, preferably 30 to 40% by weight, 15 to 40% by weight of Bi 2 O 3 , preferably 20 to 35% by weight, and 10 to 30% by weight of B 2 O 3 %, preferably 15 to 25% by weight, 0.5 to 8% by weight of SiO 2 , preferably 1 to 6% by weight, and 8 to 24% by weight, preferably 10 to 20% by weight of CaO+SrO+BaO In this range, conductivity and mechanical properties are excellent.

전도성 수지 조성물Conductive resin composition

본 기재의 전도성 수지 조성물은 바람직하게는 열변형온도가 180 ℃ 이상이고, 보다 바람직하게는 185 ℃ 이상 또는 186 ℃ 이상이며, 더욱 바람직하게는 190 ℃ 이상이고, 구체적인 예로 180 내지 200 ℃, 바람직한 예로 185 내지 200 ℃, 보다 바람직한 예로 190 내지 200 ℃이며, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하고, 수분안정성, 전도성 및 외관 품질이 뛰어난 이점이 있다.The conductive resin composition of the present disclosure preferably has a heat deflection temperature of 180° C. or higher, more preferably 185° C. or higher or 186° C. or higher, and still more preferably 190° C. or higher, and a specific example 180 to 200° C., a preferred example 185 to 200 ℃, more preferably 190 to 200 ℃, there is an advantage of excellent balance of properties within this range, moisture stability, conductivity and excellent appearance quality.

상기 전도성 수지 조성물은 바람직하게는 수분흡수율이 0.1% 이하, 0.10% 이하 또는 0.09 % 이하이고, 보다 바람직하게는 0.08 % 이하이며, 보다 더욱 바람직하게는 0.07 % 이하이고, 보다 더욱 더 바람직하게는 0.06 이하이며, 구체적인 예로 0.09 내지 0.05 %, 바람직한 예로 0.08 내지 0.05 %, 보다 바람직한 예로 0.07 내지 0.05 %일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하고, 내열성, 전도성 및 외관 품질이 뛰어난 이점이 있다.The conductive resin composition preferably has a water absorption rate of 0.1% or less, 0.10% or less, or 0.09% or less, more preferably 0.08% or less, still more preferably 0.07% or less, even more preferably 0.06 or less. Below, it may be 0.09 to 0.05% as a specific example, 0.08 to 0.05% as a preferred example, and 0.07 to 0.05% as a more preferable example, and the property balance is excellent within this range, and heat resistance, conductivity and appearance quality are excellent.

상기 전도성 수지 조성물은 바람직하게는 표면저항이 10^8 ohm/sq 이하이고, 보다 바람직하게는 10^7 ohm/sq 이하이며, 구체적인 예로 10^6 내지 10^8 ohm/sq이며, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하고, 내열성, 수분안정성 및 외관 품질이 뛰어난 이점이 있다.The conductive resin composition preferably has a surface resistance of 10^ 8 ohm/sq or less, more preferably 10^ 7 ohm/sq or less, and specifically, 10^ 6 to 10^ 8 ohm/sq, within this range It has excellent physical property balance, heat resistance, moisture stability, and excellent appearance quality.

상기 전도성 수지 조성물은 바람직하게는 ASTM D638 방법에 의거하고 시편두께 3.2 mm 및 측정속도 5 mm/min 조건 하 인장강도가 55 MPa 이상이고, 보다 바람직하게는 60 MPa 이상이며, 구체적인 예로 55 내지 70 MPa이고, 바람직한 예로 60 내지 70 MPa이고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하고, 내열성, 전도성, 수분안정성 및 외관 품질이 뛰어난 이점이 있다.The conductive resin composition preferably has a tensile strength of 55 MPa or more, more preferably 60 MPa or more, and a specific example of 55 to 70 MPa based on the ASTM D638 method and under the conditions of a specimen thickness of 3.2 mm and a measurement speed of 5 mm/min. and, as a preferred example, is 60 to 70 MPa, and within this range, the physical property balance is excellent, and heat resistance, conductivity, moisture stability and appearance quality are excellent.

상기 전도성 수지 조성물은 바람직하게는 ISO 180A 방법에 의거하고 시편두께 4 mm 및 측정온도 25 ℃ 조건 하 노치 아이조드가 18 J/m 이상이고, 보다 바람직하게는 130 J/m 이상이며, 구체적인 예로 100 내지 280 J/m이고, 바람직한 예로 130 내지 280 J/m이고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하고, 내열성, 전도성, 수분안정성 및 외관 품질이 뛰어난 이점이 있다.The conductive resin composition is preferably based on the ISO 180A method and has a notch Izod of 18 J/m or more, more preferably 130 J/m or more, under the conditions of a specimen thickness of 4 mm and a measurement temperature of 25 ° C. 280 J / m, preferably 130 to 280 J / m, the physical property balance is excellent within this range, there is an advantage of excellent heat resistance, conductivity, moisture stability and appearance quality.

전도성 수지 조성물의 제조 방법Method for producing a conductive resin composition

본 기재의 전도성 수지 조성물의 제조방법은 바람직하게는 (A) 폴리에스터, 폴리아릴렌 에테르 및 방향족 탄성체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; (B) 2종 이상의 다관능 반응화제 3 내지 12 중량부; (C) 카본 나노튜브 0.1 내지 3 중량부; (D) 카본 나노플레이트 0.1 내지 5 중량부; (E) 글라스 파우더 1 내지 7 중량부를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하고, 상기 혼련 및 압출은 혼련 블록이 9개 이상인 압출기를 사용하여 수행하는 것을 특징으로 하고, 이러한 경우 우수한 외관, 강성 및 전도성과 함께 수분안정성 및 내열성이 뛰어나 외부 환경 노출에 따른 수분 및 열 등의 영향이 최소화되고, 이에 따라 특히 자동차의 금속 대체 외장 부품용도로 유용한 전도성 수지 조성물을 제공하는 이점이 있다.The method for preparing the conductive resin composition of the present invention preferably comprises: (A) 100 parts by weight of a base resin comprising polyester, polyarylene ether and an aromatic elastomer; (B) 3 to 12 parts by weight of at least two polyfunctional reactants; (C) 0.1 to 3 parts by weight of carbon nanotubes; (D) 0.1 to 5 parts by weight of carbon nanoplates; (E) kneading and extruding including 1 to 7 parts by weight of the glass powder, wherein the kneading and extrusion are performed using an extruder having 9 or more kneading blocks, and in this case, excellent appearance, rigidity and In addition to conductivity, moisture stability and heat resistance are excellent, and the influence of moisture and heat due to exposure to the external environment is minimized, and thus, there is an advantage in providing a conductive resin composition useful especially for metal replacement exterior parts of automobiles.

또 다른 예로, 본 발명의 전도성 수지 조성물의 제조방법은 (A) 폴리에스터, 폴리아릴렌 에테르 및 방향족 탄성체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; (B) 2종 이상의 다관능 반응화제 3 내지 12 중량부; (C) 카본 나노튜브 0.1 내지 3 중량부; 및 (D) 카본 나노플레이트 0.1 내지 5 중량부를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하고, 상기 혼련 및 압출은 혼련 블록이 9개 이상인 압출기를 사용하여 수행하며, 전도성 수지 조성물의 수분흡수율이 0.1 % 이하인 것을 특징으로 하고, 이러한 경우 우수한 외관, 강성 및 전도성과 함께 수분안정성 및 내열성이 뛰어나 외부 환경 노출에 따른 수분 및 열 등의 영향이 최소화되고, 이에 따라 특히 자동차의 금속 대체 외장 부품용도로 유용한 전도성 수지 조성물을 제공하는 이점이 있다.As another example, the method for preparing the conductive resin composition of the present invention comprises: (A) 100 parts by weight of a base resin including polyester, polyarylene ether, and an aromatic elastomer; (B) 3 to 12 parts by weight of at least two polyfunctional reactants; (C) 0.1 to 3 parts by weight of carbon nanotubes; and (D) kneading and extruding including 0.1 to 5 parts by weight of carbon nanoplates, wherein the kneading and extrusion are performed using an extruder having 9 or more kneading blocks, and the water absorption rate of the conductive resin composition is 0.1% In this case, the effect of moisture and heat due to exposure to the external environment is minimized due to excellent appearance, rigidity, and conductivity as well as excellent moisture stability and heat resistance. There is an advantage of providing a resin composition.

상기 혼련 및 압출은 배럴 온도가 일례로 230 내지 310℃, 바람직하게는 240 내지 300℃, 보다 바람직하게는 250 내지 290℃, 더욱 바람직하게는 250 내지 280℃인 범위 내에서 수행될 수 있으며, 이 경우 단위 시간당 처리량이 높으면서도 충분한 용융 혼련이 가능하고, 수지 성분의 열분해 등의 문제점이 야기되지 않는 이점이 있다.The kneading and extrusion may be carried out in a barrel temperature range of, for example, 230 to 310 ℃, preferably 240 to 300 ℃, more preferably 250 to 290 ℃, more preferably 250 to 280 ℃, In this case, there is an advantage in that sufficient melt-kneading is possible while the throughput per unit time is high, and problems such as thermal decomposition of the resin component are not caused.

상기 혼련 및 압출은 스크류 회전수가 일례로 100 내지 500rpm, 바람직하게는 150 내지 400rpm, 보다 바람직하게는 100 내지 350rpm, 더욱 바람직하게는 150 내지 320rpm, 보다 더 바람직하게는 200 내지 310rpm인 조건 하에 수행될 수 있고, 이 범위 내에서 단위 시간당 처리량이 높고 공정 효율이 우수하면서도, 카본 나노튜브 및 카본 나노플레이트의 과도한 절단을 억제하여 최종 제품의 전도성 등이 더욱 우수한 이점이 있다.The kneading and extrusion are 100 to 500 rpm, preferably 150 to 400 rpm, more preferably 100 to 350 rpm, more preferably 150 to 320 rpm, even more preferably 200 to 310 rpm. In this range, there is an advantage in that the throughput per unit time is high and the process efficiency is excellent, and the excessive cutting of carbon nanotubes and carbon nanoplates is suppressed, so that the conductivity of the final product is more excellent.

상기 혼련 및 압출을 통해 수득된 전도성 수지 조성물은 바람직하게는 펠렛 형태로 제공될 수 있다.The conductive resin composition obtained through the kneading and extrusion may be preferably provided in the form of pellets.

본 기재의 성형품의 제조방법은 바람직하게는 (A) 폴리에스터, 폴리아릴렌 에테르 및 방향족 탄성체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; (B) 2종 이상의 다관능 반응화제 3 내지 12 중량부; (C) 카본 나노튜브 0.1 내지 3 중량부; (D) 카본 나노플레이트 0.1 내지 5 중량부; (E) 글라스 파우더 1 내지 7 중량부를 포함하여 혼련 및 압출하는 것으로 전도성 수지 조성물 펠렛을 제조하는 단계, 및 제조된 펠렛을 사출하여 성형품을 제조하는 단계를 포함하고, 상기 혼련 및 압출은 혼련 블록이 9개 이상인 압출기를 사용하여 수행하는 것을 특징으로 하고, 이러한 경우 우수한 외관, 강성 및 전도성과 함께 수분안정성 및 내열성이 뛰어나 외부 환경 노출에 따른 수분 및 열 등의 영향이 최소화된 성형품을 제공하는 효과가 있다.Preferably, the method for producing a molded article of the present invention comprises: (A) 100 parts by weight of a base resin comprising polyester, polyarylene ether and an aromatic elastomer; (B) 3 to 12 parts by weight of at least two polyfunctional reactants; (C) 0.1 to 3 parts by weight of carbon nanotubes; (D) 0.1 to 5 parts by weight of carbon nanoplates; (E) preparing conductive resin composition pellets by kneading and extruding including 1 to 7 parts by weight of glass powder, and injecting the prepared pellets to prepare a molded article, wherein the kneading and extrusion is a kneading block It is characterized by using 9 or more extruders, and in this case, the effect of providing a molded article with excellent appearance, rigidity and conductivity, as well as excellent moisture stability and heat resistance, with minimal influence of moisture and heat due to exposure to external environment is effective. have.

상기 사출은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 방법 및 조건에 의하는 경우 특별히 제한되지 않고, 필요에 따라 적절히 선택하여 적용할 수 있다.The injection is not particularly limited in the case of methods and conditions commonly used in the technical field to which the present invention pertains, and may be appropriately selected and applied as necessary.

본 기재의 전도성 수지 조성물, 성형품 및 이들의 제조방법을 설명함에 있어서 특별히 명시하지 않은 다른 조건들(일례로 압출기 및 사출기의 구성이나 스펙, 압출 및 사출 조건, 첨가제 등)은 당업계에서 통상적으로 실시하는 범위 내인 경우 특별히 제한되지 않고, 필요에 따라 절절히 선택하여 실시할 수 있음을 명시한다.In describing the conductive resin composition, molded article, and manufacturing method thereof of the present disclosure, other conditions not specifically specified (eg, configuration or specifications of extruders and injection machines, extrusion and injection conditions, additives, etc.) are commonly performed in the art. It is specified that it is not particularly limited if it is within the range of

이하 도면을 참조하여 본 발명을 설명하기로 한다. Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings.

하기 도 1은 본 기재의 전도성 수지 조성물 제조를 위한 혼련 블록이 9개 이상 구비된 압출기의 모식도이다.1 is a schematic diagram of an extruder equipped with nine or more kneading blocks for preparing the conductive resin composition of the present invention.

상기 압출기의 종류는 특별히 제한되지 않고, 당업계에서 통상적으로 사용되고 있는 것이면 적절히 선택하여 실시할 수 있으며, 일례로 1개의 스크류를 구비한 일축 압출기 또는 복수개의 스크류를 구비한 다축 압출기를 사용할 수 있고, 재료의 균일한 혼련, 가공의 용이성 및 경제성 등을 고려하였을 때 스크류가 2개인 이축 압출기를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.The type of the extruder is not particularly limited, and can be appropriately selected and implemented as long as it is commonly used in the art. For example, a single screw extruder having one screw or a multi-screw extruder having a plurality of screws may be used, It may be preferable to use a twin-screw extruder having two screws in consideration of uniform kneading of materials, ease of processing, and economic feasibility.

상기 압출기는 배럴(barrel) 내부로 재료를 공급하기 위한 원료공급기(feeder), 배럴 내부로 공급된 재료를 운송 및 혼련하기 위한 스크류(screw), 혼련된 재료를 압출하기 위한 다이(die)로 구성되며, 상기 스크류는 다양한 기능을 부여하기 위해 복수개의 스크류 엘리먼트로 구성된다.The extruder consists of a feeder for feeding the material into the barrel, a screw for transporting and kneading the material fed into the barrel, and a die for extruding the kneaded material And, the screw is composed of a plurality of screw elements to provide various functions.

상기 원료공급기는 1개 이상일 수 있으며, 필요에 따라 선택적으로 2개 이상이 구비될 수 있다. 일례로, 주 투입구 및 선택적으로 보조 투입구가 구비될 수 있으며, 보조 투입구는 필요에 따라 2개 이상 구비될 수도 있다.The raw material supplier may be one or more, and two or more may be optionally provided as needed. For example, a main inlet and optionally an auxiliary inlet may be provided, and two or more auxiliary inlet may be provided as needed.

구체적인 일례로, 상기 주 투입구에 베이스 수지, 다관능 반응화제, 카본 나노튜브, 카본 나노플레이트 및 글라스 파우더가 일괄 투입될 수 있고, 다른 일례로 상기 주 투입구에 베이스 수지와 다관능 반응화제를 투입한 뒤, 보조 투입구에 카본 나노튜브, 카본 나노플레이트 및 글라스 파우더를 투입할 수 있다. 바람직한 일 실시예로, 상기 주 투입구에 폴리에스터를 제외한 성분 전체를 투입하고, 보조 투입구에 폴리에스터를 투입하는 것도 가능할 수 있다.As a specific example, a base resin, a polyfunctional reactant, carbon nanotubes, a carbon nanoplate, and a glass powder may be collectively put into the main inlet, and in another example, a base resin and a polyfunctional reactant are introduced into the main inlet. Thereafter, carbon nanotubes, carbon nanoplates, and glass powder may be introduced into the auxiliary inlet. In a preferred embodiment, it may be possible to put all of the components except for the polyester into the main inlet, and inject the polyester into the auxiliary inlet.

또 다른 일례로, 상기 주 투입구에 베이스 수지와 다관능 반응화제를 투입하고, 보조 투입구 1에 카본 나노튜브, 카본 나노플레이트 및 글라스 파우더 중 일부를 투입한 뒤, 잔량을 보조 투입구 2에 투입하는 것도 가능할 수 있다.In another example, the base resin and the polyfunctional reactant are put into the main inlet, some of carbon nanotubes, carbon nanoplates, and glass powder are put into the auxiliary inlet 1, and the remaining amount is put into the auxiliary inlet 2. It may be possible.

또 다른 일례로, 상기 주 투입구에 베이스 수지를 투입하고, 보조 투입구 1에는 카본 나노튜브, 카본 나노플레이트 및 글라스 파우더를 투입하며, 보조 투입구 2에는 다관능 반응화제가 투입될 수 있다.As another example, a base resin may be added to the main inlet, carbon nanotubes, carbon nanoplates, and glass powder may be added to the auxiliary inlet 1, and a polyfunctional reactant may be added to the auxiliary inlet 2.

본 발명의 혼련 블록은 상기 스크류 엘리먼트의 일례로서, 구체적으로는 복수개의 디스크, 바람직한 일례로 3 내지 7장, 5 내지 7장, 3 내지 5장 또는 4 내지 5장의 디스크로 구성되고, 통상 다각형 혹은 타원형 등의 단면을 갖추고 있으며, 재료의 이송방향으로 연속적으로 배열된다. 또한, 상기 혼련 블록에 있어서 디스크의 위상각(디스크 상호간의 이동각을 의미함)은 바람직하게는 45 내지 90°를 이룬다.The kneading block of the present invention is an example of the screw element, specifically a plurality of disks, preferably 3 to 7, 5 to 7, 3 to 5, or 4 to 5 disks, and is usually polygonal or It has an elliptical cross section and is continuously arranged in the direction of material transport. In addition, in the kneading block, the phase angle of the disks (meaning the movement angle between the disks) is preferably 45 to 90°.

또한, 혼련 블록은 재료의 이송, 분배 및 혼합 능력을 갖춘 정방향(forward) 혼련 블록과, 재료의 이송능력 없이 분배 및 혼합 능력만을 갖춘 직교(neutral)형 혼련 블록, 재료를 이송방향의 반대 방향으로 역이송시키는 역방향(backward) 혼련블록 등이 있다.In addition, the kneading block includes a forward kneading block having the ability to transfer, distribute and mix the material, a neutral kneading block having only the distribution and mixing capacity without the material transfer ability, and the material in the opposite direction to the conveying direction. There is a backward kneading block, etc. that are fed backwards.

본 발명에 따른 전도성 농축 수지 조성물은 혼련 블록이 일례로 9개 이상, 바람직하게는 10개 이상, 보다 바람직하게는 12개 이상, 바람직한 예로는 9 내지 18개, 보다 바람직한 예로는 10 내지 18개, 더욱 바람직한 예로는 12 내지 16개인 압출기를 사용하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하여 제조될 수 있다. 이 때 혼련블록은 수지 흐름 방향에 대해 정방향, 직교형 그리고 역방향 순서대로 조합하여 사용하는 것이 효과적일 수 있으며, 혼합 방법에 따라 연속 또는 분리된 블록 조합을 사용할 수 있다. 이 경우 전도성 필러 성분의 분산성, 조성물의 상용성 등이 더욱 개선되어 보다 고품질의 전도성 수지 조성물을 제공할 수 있다.The conductive concentrated resin composition according to the present invention has, for example, 9 or more, preferably 10 or more, more preferably 12 or more, preferably 9 to 18, more preferably 10 to 18, kneading blocks, As a more preferred example, it may be prepared including the steps of kneading and extruding using a 12 to 16 extruder. At this time, it may be effective to use the kneading block in combination in the order of forward, orthogonal, and reverse with respect to the resin flow direction, and a combination of continuous or separated blocks may be used depending on the mixing method. In this case, the dispersibility of the conductive filler component, compatibility of the composition, etc. are further improved to provide a higher quality conductive resin composition.

상기 혼련 블록은 일례로 9개 이상이 연속적으로 배열될 수 있고, 다른 일례로 스크류 사이에 불연속적으로 배열될 수도 있다. 구체적인 일례로, 주 투입구와 보조 투입구 1의 사이에 3 내지 6개의 혼련 블록이 연속적으로 구비되고, 보조 투입구 1과 보조 투입구 2의 사이에 3 내지 8개의 혼련 블록이 연속적으로 구비되며, 보조 투입구 2와 토출구(미도시) 사이에 2 내지 5개의 혼련 블록이 구비될 수 있다. 이와 같이 배열될 경우, 용융 혼련 시 국소적인 발열이 제어되어 원료 물질의 열변형을 방지할 수 있고, 나노 성분의 과도한 절단이 방지되어 전기 전도성 및 기계적인 물성이 저하되지 않는 이점이 있다.The kneading block may be, for example, nine or more consecutively arranged, as another example, may be arranged discontinuously between the screws. As a specific example, 3 to 6 kneading blocks are continuously provided between the main inlet and the auxiliary inlet 1, and 3 to 8 kneading blocks are continuously provided between the auxiliary inlet 1 and the auxiliary inlet 2, and the auxiliary inlet 2 2 to 5 kneading blocks may be provided between the and the outlet (not shown). When arranged in this way, local heat generation during melt-kneading is controlled to prevent thermal deformation of the raw material, and excessive cutting of nano-components is prevented so that electrical conductivity and mechanical properties are not reduced.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred examples are presented to help the understanding of the present invention, but the following examples are merely illustrative of the present invention, and it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present invention, It goes without saying that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.

[실시예][Example]

하기 실시예 및 비교예에서 사용된 성분은 다음과 같다.Components used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

* 폴리에스터: 폴리부틸렌테레프탈레이트로 LG화학 CP2000(MI 30g/10분) 제품을 사용하였다.* Polyester: As polybutylene terephthalate, LG Chem's CP2000 (MI 30g/10min) product was used.

* 폴리아릴렌 에테르: 폴리페닐렌옥사이드 수지(PPO)로 Bluestar사 040 제품을 사용하였다. * Polyarylene ether: Bluestar's 040 product was used as polyphenylene oxide resin (PPO).

* 폴리아미드: Invista사의 3602 PA66 제품을 사용하였다.* Polyamide: Invista's 3602 PA66 product was used.

* 방향족 탄성체: 스티렌계 고무로 LG화학 SBS501 제품(스티렌 함량 30 중량%, 부타디엔 고무 함량 70 중량%)을 사용하였다.* Aromatic elastomer: LG Chem SBS501 product (styrene content 30% by weight, butadiene rubber content 70% by weight) was used as a styrene-based rubber.

* 다관능 반응화제 1: G Farm사의 말레산 무수물로 변성된 폴리페닐렌옥사이드(mah-PPO) 구조의 ZA 제품을 사용하였다.* Multifunctional reactant 1: ZA product having a polyphenylene oxide (mah-PPO) structure modified with maleic anhydride from G Farm was used.

* 다관능 반응화제 2: 국도화학의 반응형 에폭시 YD019 제품(에폭시 당량 2,000~3,000)을 사용하였다.* Multifunctional reactant 2: Kukdo Chemical's reactive epoxy YD019 product (epoxy equivalent 2,000-3,000) was used.

* 카본 나노튜브: BET 표면적이 200~300 m2/g인 LG화학의 탄소나노튜브 CP1002M 제품을 사용하였다.* Carbon nanotube: LG Chem's carbon nanotube CP1002M product with a BET surface area of 200 to 300 m 2 /g was used.

* 판상 카본 나노플레이트: 평균 두께가 5~50nm의 층상 박리 제품을 사용하였다.* Plate-shaped carbon nanoplate: A layered product having an average thickness of 5 to 50 nm was used.

* 글라스 파우더: 평균 직경 50 ㎛인 구형의 글라스 파우더로 Sovitec사 Mircopearl GB 제품을 사용하였다.* Glass powder: As a spherical glass powder with an average diameter of 50 μm, Mircopearl GB manufactured by Sovitec was used.

실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 10

하기 표 1 및 2에 기재된 성분 및 함량을 혼합 블록이 10 개인 이축 압출기[SM사 T40]를 이용하여 온도 250 내지 310 ℃, 회전수(rpm) 300 회전/분으로 설정하고 용융혼련 및 압출하여 펠렛으로 제조하였고, 상기 펠렛을 사출기[엥겔사, 80톤]를 이용하여 평가용 시편을 제조하였다.The components and contents shown in Tables 1 and 2 below are set at a temperature of 250 to 310 ° C and a rotation speed (rpm) of 300 revolutions/min using a twin-screw extruder [SM T40] having 10 mixing blocks, melt-kneaded and extruded to pellet , and the pellets were prepared using an injection machine [Engel, 80 tons] for evaluation.

상기 이축 압출기는 총 투입구가 2개 이상이고, 주 투입구에 폴리에스터를 제외한 성분을 투입하고, 보조 투입구에 폴리에스터를 투입하였다.The twin-screw extruder had two or more total inlets, and a component other than polyester was added to the main inlet, and polyester was added to the auxiliary inlet.

[시험예][Test Example]

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1 및 2에 나타내었다.The properties of the specimens prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 10 were measured by the following method, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.

* 인장강도(MPa): 두께는 3.2mm의 시편을 사용하여 ASTM D638 방법에 의거하여 측정속도는 5 mm/min으로 측정하였다.* Tensile strength (MPa): Using a specimen with a thickness of 3.2 mm, the measurement speed was measured at 5 mm/min according to ASTM D638.

* 충격강도(J/m): 노치 아이조드(Notched Izod) 충격강도로 두께 4mm의 시편을 사용하여 ISO 180A 방법에 의거하여 측정하였으며, 시편에 노치 후 상온(23℃)에서 측정하였다.* Impact strength (J/m): Notched Izod impact strength was measured according to the ISO 180A method using a 4 mm thick specimen, and was measured at room temperature (23° C.) after notching the specimen.

* 열변형온도(℃): 두께 4mm인 시편을 사용하여 ISO 75-2 방법에 의거하여 0.45MPa 응력 하에서 측정하였다.* Thermal deformation temperature (℃): It was measured under 0.45 MPa stress according to ISO 75-2 using a 4 mm thick specimen.

* 표면저항(Ohm/sq): 사출 시편의 표면 저항을 Prostat사의 PRS-801 장비를 사용하여 측정하였다.* Surface resistance (Ohm/sq): The surface resistance of the injection specimen was measured using Prostat's PRS-801 equipment.

* 표면품질(외관): 사출 시편의 외관을 육안으로 평가하였다. 여기에서 ◎: 성형성 및 외관 모두 우수, ○: 성형성 및 외관 모두 양호, △: 외관 양호(핀홀 간헐적 관찰됨), X: 외관 저하(핀홀 관찰됨), XX: 외관 나쁨(핀홀 및 흐름자국 관찰됨)으로 평가하였다.* Surface quality (appearance): The appearance of the injection specimen was visually evaluated. where ◎: both formability and appearance are excellent, ○: both formability and appearance are good, △: good appearance (pinholes observed intermittently), X: appearance deterioration (pinholes observed), XX: bad appearance (pinholes and flow marks) observed).

* 수분흡수율(%): 80ton Engel 사출기를 이용하여 규격이 100mm X 100mm X 3mm인 평판 시편으로 사출하여 40 ℃에서 72 시간 동안 증류수에 침지 후 증가된 무게 %로 측정하였다.* Moisture absorption (%): Using an 80 ton Engel injection machine, a flat specimen with dimensions of 100 mm X 100 mm X 3 mm was injected and immersed in distilled water for 72 hours at 40 ° C.

구분division 실시예Example 1One 22 33 44 55 66 폴리에스터polyester 6060 6060 5050 5050 5050 6060 폴리아미드polyamide -- -- -- -- -- -- 폴리아랄렌에테르polyarylene ether 3535 3535 4040 4040 4040 3535 방향족 탄성체aromatic elastomer 55 55 1010 1010 1010 55 다관능반응화제1Polyfunctional Reaction Agent 1 44 77 77 55 22 77 다관능반응화제2polyfunctional reactant 2 1One 33 22 22 55 33 카본나노튜브carbon nanotube 1One 1One 1One 0.50.5 1One 1One 카본나노플레이트carbon nano plate 22 22 22 33 33 33 글라스 파우더glass powder 44 22 33 55 55 -- 인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) 6060 6060 6565 6060 6464 6262 충격강도(J/m)Impact strength (J/m) 130130 140140 170170 250250 225225 145145 열변형온도(℃)Heat deflection temperature (℃) 190190 193193 187187 190190 182182 191191 표면저항(Ohm/sq)Surface resistance (Ohm/sq) 10^8 10 ^8 10^7 10 ^7 10^7 10 ^7 10^8 10 ^8 10^7 10 ^7 10^8 10 ^8 표면품질(외관)Surface quality (appearance) ◎◎ ◎◎ ○○ ○○ ○○ ◎◎ 수분흡수율(%)Moisture absorption rate (%) 0.060.06 0.080.08 0.070.07 0.070.07 0.090.09 0.080.08

구분division 비교예comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 88 99 1010 폴리에스터polyester 6060 6060 -- -- 6060 6060 6060 6060 6060 6060 폴리아미드polyamide -- -- 5050 6060 -- -- -- -- -- -- 폴리아랄렌에테르polyarylene ether 3535 3535 4040 3030 3535 3535 3535 3535 3535 3535 방향족 탄성체aromatic elastomer 55 55 1010 1010 55 55 55 55 55 55 다관능반응화제1Polyfunctional Reaction Agent 1 88 -- 77 77 77 -- 55 44 44 1One 다관능반응화제2polyfunctional reactant 2 -- 44 22 22 22 1One -- 1One 1One 1One 카본나노튜브carbon nanotube 1One -- -- 33 44 1One 1One -- 1One 1One 카본나노플레이트carbon nano plate -- 33 22 22 1One 1One 1One 1One -- 66 글라스 파우더glass powder 22 55 -- -- -- 44 44 44 44 -- 인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) 4040 5050 6060 6060 5353 4545 4747 5656 5555 5050 충격강도(J/m)Impact strength (J/m) 250250 100100 200200 210210 6565 5050 6060 9090 8080 6060 열변형온도(℃)Heat deflection temperature (℃) 180180 175175 170170 168168 177177 185185 180180 185185 180180 173173 표면저항(Ohm/sq)Surface resistance (Ohm/sq) 10^12 10 ^12 10^12 10 ^12 10^13 10 ^13 10^8 10 ^8 10^8 10 ^8 10^9 10 ^9 10^10 10 ^10 10^13 10 ^13 10^11 10 ^11 10^9 10 ^9 표면품질(외관)Surface quality (appearance) XXXX XX △△ XX XX XX XX △△ △△ XX 수분흡수율(%)Moisture absorption rate (%) 0.110.11 0.110.11 1.501.50 2.102.10 0.120.12 0.120.12 0.120.12 0.120.12 0.110.11 0.120.12

상기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 전도성 수지 조성물(실시예 1 내지 6)은 본 발명의 범위를 벗어나는 전도성 수지 조성물(비교예 1 내지 10) 대비하여 인장강도 등과 같은 기계적 물성은 동등 이상의 값을 나타내고, 열변형온도 및 표면저항은 크게 개선되며, 표면품질 및 수분흡수율은 모든 실시예에서 월등히 뛰어난 것을 확인할 수 있었다.As shown in Tables 1 and 2, the conductive resin compositions (Examples 1 to 6) according to the present invention have mechanical properties such as tensile strength compared to the conductive resin compositions (Comparative Examples 1 to 10) outside the scope of the present invention. It was confirmed that the values were equal or higher, the thermal deformation temperature and the surface resistance were greatly improved, and the surface quality and water absorption rate were remarkably excellent in all examples.

Claims (17)

(A) 폴리에스터, 폴리아릴렌 에테르 및 방향족 탄성체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부;
(B) 2종 이상의 다관능 반응화제 3 내지 12 중량부;
(C) 카본 나노튜브 0.1 내지 3 중량부;
(D) 카본 나노플레이트 0.1 내지 5 중량부; 및
(E) 글라스 파우더 1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물.(A) 100 parts by weight of a base resin comprising polyester, polyarylene ether and an aromatic elastomer;
(B) 3 to 12 parts by weight of at least two polyfunctional reactants;
(C) 0.1 to 3 parts by weight of carbon nanotubes;
(D) 0.1 to 5 parts by weight of carbon nanoplates; and
(E) comprising 1 to 10 parts by weight of glass powder
Conductive resin composition. 제1항에 있어서,
상기 베이스 수지는 폴리에스터 30 내지 80 중량%, 폴리아릴렌 에테르 15 내지 60 중량% 및 방향족 탄성체 1 내지 30 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물.According to claim 1,
The base resin is characterized in that it comprises 30 to 80% by weight of polyester, 15 to 60% by weight of polyarylene ether, and 1 to 30% by weight of an aromatic elastomer.
Conductive resin composition. 제1항에 있어서,
상기 폴리에스터는 폴리부틸렌테레프탈레이트인 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물.According to claim 1,
The polyester is characterized in that polybutylene terephthalate
Conductive resin composition. 제1항에 있어서,
상기 방향족 탄성체는 스티렌계 고무인 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물.According to claim 1,
The aromatic elastomer is a styrene-based rubber, characterized in that
Conductive resin composition. 제1항에 있어서,
상기 다관능 반응화제는 카복실기, 아민기, 히드록시기, 말레산기 및 에폭시기로 이루어진 군으로부터 선택된 관능기를 2개 이상 포함하는 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물.According to claim 1,
The polyfunctional reactant comprises at least two functional groups selected from the group consisting of a carboxyl group, an amine group, a hydroxyl group, a maleic acid group, and an epoxy group
Conductive resin composition. 제5항에 있어서,
상기 다관능 반응화제는 카르복실산, 말레산 또는 말레산 무수물로 관능화된 폴리페닐렌 옥사이드 수지; 및 비스페놀 A형 에폭시 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물.6. The method of claim 5,
The polyfunctional reactant is a polyphenylene oxide resin functionalized with carboxylic acid, maleic acid or maleic anhydride; and a bisphenol A-type epoxy resin.
Conductive resin composition. 제1항에 있어서,
상기 카본 나노튜브는 BET 표면적이 180 내지 600 m2/g인 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물.According to claim 1,
The carbon nanotubes have a BET surface area of 180 to 600 m 2 /g
Conductive resin composition. 제1항에 있어서,
상기 카본 나노플레이트는 판상인 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물.According to claim 1,
The carbon nanoplate is characterized in that the plate shape
Conductive resin composition. 제1항에 있어서,
상기 판상 카본 나노플레이트는 평균두께가 5 내지 50 nm인 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물.According to claim 1,
The plate-shaped carbon nanoplate, characterized in that the average thickness of 5 to 50 nm
Conductive resin composition. 제1항에 있어서,
상기 글라스 파우더는 평균 직경이 10 내지 90 ㎛인 구형 글라스 파우더인 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물.According to claim 1,
The glass powder is a spherical glass powder having an average diameter of 10 to 90 μm.
Conductive resin composition. (A) 폴리에스터, 폴리아릴렌 에테르 및 방향족 탄성체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부;
(B) 2종 이상의 다관능 반응화제 3 내지 12 중량부;
(C) 카본 나노튜브 0.1 내지 3 중량부; 및
(D) 카본 나노플레이트 0.1 내지 5 중량부를 포함하고,
수분흡수율이 0.1 % 이하인 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물.(A) 100 parts by weight of a base resin comprising polyester, polyarylene ether and an aromatic elastomer;
(B) 3 to 12 parts by weight of at least two polyfunctional reactants;
(C) 0.1 to 3 parts by weight of carbon nanotubes; and
(D) containing 0.1 to 5 parts by weight of carbon nanoplates,
Characterized in that the water absorption rate is 0.1% or less
Conductive resin composition. 제1항 또는 제11항에 있어서,
상기 전도성 수지 조성물은 열변형온도가 180 ℃ 이상인 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물.12. The method of claim 1 or 11,
The conductive resin composition is characterized in that the heat deformation temperature is 180 ℃ or more.
Conductive resin composition. 제1항 또는 제11항에 있어서,
상기 전도성 수지 조성물은 표면저항이 10^8 이하인 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물.12. The method of claim 1 or 11,
The conductive resin composition has a surface resistance of 10^ 8 or less, characterized in that
Conductive resin composition. (A) 폴리에스터, 폴리아릴렌 에테르 및 방향족 탄성체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; (B) 2종 이상의 다관능 반응화제 3 내지 12 중량부; (C) 카본 나노튜브 0.1 내지 3 중량부; (D) 카본 나노플레이트 0.1 내지 5 중량부; 및 (E) 글라스 파우더 1 내지 7 중량부를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하고,
상기 혼련 및 압출은 혼련 블록이 9개 이상인 압출기를 사용하여 수행하는 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물의 제조방법.(A) 100 parts by weight of a base resin comprising polyester, polyarylene ether and an aromatic elastomer; (B) 3 to 12 parts by weight of at least two polyfunctional reactants; (C) 0.1 to 3 parts by weight of carbon nanotubes; (D) 0.1 to 5 parts by weight of carbon nanoplates; and (E) kneading and extruding the glass powder including 1 to 7 parts by weight,
The kneading and extrusion is characterized in that it is performed using an extruder having nine or more kneading blocks.
A method for producing a conductive resin composition. (A) 폴리에스터, 폴리아릴렌 에테르 및 방향족 탄성체를 포함하는 베이스 수지 100 중량부; (B) 2종 이상의 다관능 반응화제 3 내지 12 중량부; (C) 카본 나노튜브 0.1 내지 3 중량부; 및 (D) 카본 나노플레이트 0.1 내지 5 중량부를 포함하여 혼련 및 압출하는 단계를 포함하고,
상기 혼련 및 압출은 혼련 블록이 9개 이상인 압출기를 사용하여 수행하며,
전도성 수지 조성물의 수분흡수율이 0.1 % 이하인 것을 특징으로 하는
전도성 수지 조성물의 제조방법.(A) 100 parts by weight of a base resin comprising polyester, polyarylene ether and an aromatic elastomer; (B) 3 to 12 parts by weight of at least two polyfunctional reactants; (C) 0.1 to 3 parts by weight of carbon nanotubes; and (D) kneading and extruding including 0.1 to 5 parts by weight of carbon nanoplates,
The kneading and extrusion are performed using an extruder having 9 or more kneading blocks,
Characterized in that the water absorption rate of the conductive resin composition is 0.1% or less
A method for producing a conductive resin composition. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 전도성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는
성형품.A conductive resin composition comprising the conductive resin composition according to any one of claims 1 to 11
molded article. 제16항에 있어서,
상기 성형품은 자동차 정전도장 외장 부품인 것을 특징으로 하는
성형품.
17. The method of claim 16,
The molded article is characterized in that the automotive electrostatic coating exterior parts
molded article.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6221283B1 (en) 1999-05-07 2001-04-24 General Electric Company Conductive compositions with compositionally controlled bulk resistivity
US6352654B1 (en) 1997-03-17 2002-03-05 General Electric Company Conductive polyphenylene ether-polyamide compositions and method for their preparation
JP3565836B2 (en) 2000-04-26 2004-09-15 旭化成ケミカルズ株式会社   Method for producing polyamide master pellet for polyamide / polyphenylene ether resin composition

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6352654B1 (en) 1997-03-17 2002-03-05 General Electric Company Conductive polyphenylene ether-polyamide compositions and method for their preparation
US6221283B1 (en) 1999-05-07 2001-04-24 General Electric Company Conductive compositions with compositionally controlled bulk resistivity
JP3565836B2 (en) 2000-04-26 2004-09-15 旭化成ケミカルズ株式会社   Method for producing polyamide master pellet for polyamide / polyphenylene ether resin composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024043430A1 (en) * 2022-08-25 2024-02-29 (주) 엘지화학 Conductive resin composition, method for preparing same, and molded product comprising same

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