KR20220016896A - 케톤과 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물의 이성질체화 방법 - Google Patents
케톤과 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물의 이성질체화 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20220016896A KR20220016896A KR1020217042506A KR20217042506A KR20220016896A KR 20220016896 A KR20220016896 A KR 20220016896A KR 1020217042506 A KR1020217042506 A KR 1020217042506A KR 20217042506 A KR20217042506 A KR 20217042506A KR 20220016896 A KR20220016896 A KR 20220016896A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- sulfonic acid
- acid groups
- isomerization
- bisphenol
- accelerator
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 title claims abstract description 32
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 33
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 33
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- -1 aminoalkyl mercaptan Chemical compound 0.000 claims description 11
- MLCQXUZZAXKTSG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 MLCQXUZZAXKTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-N cysteamine Chemical compound NCCS UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229960003151 mercaptamine Drugs 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 43
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 6
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- DJJIBYYAHJOUMY-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropane-1-thiol Chemical compound CC(N)CS DJJIBYYAHJOUMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYGAMTQMILRCCI-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropane-1-thiol Chemical compound NCCCS IYGAMTQMILRCCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001787 chalcogens Chemical group 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920005548 perfluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSPCKAHMRANGJZ-UHFFFAOYSA-N thiohydroxylamine Chemical class SN RSPCKAHMRANGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/08—Ion-exchange resins
- B01J31/10—Ion-exchange resins sulfonated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/82—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
- C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/52—Isomerisation reactions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
본 발명은 케톤과 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물을 이성질체화(isomerization)하는 방법에 관한 것이며, 여기서, 상기 방법은, 비목적 생성물(undesired product)의 이성질체화를 위해, 케톤과 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어진 상기 생성물을, 수성 조건(aqueous condition)에서, 이온 교환 수지와 접촉시키는 단계, 및 더 높은 비스페놀 함량을 갖는 상기 생성물을 분리하는 단계를 포함하고, 상기 이온 교환 수지는 하기 구조식 (I)로 표시되는 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 촉진제(promoter)로 변형된 술폰산 기를 갖는 방향족 폴리머이다:
Description
본 발명은 화학 분야, 특히, 비스페놀 제조로부터 얻어지는 비목적 생성물(undesired product)의 이성질체화(isomerization) 공정을 위한 이온 교환 수지의 제조에서의 화학적 혼합물 및 화학 공정에 관한 것이다.
알려진 바와 같이, 비스페놀은 페놀과 케톤의 축합 반응으로부터 얻어지는 물질이며, 특히 폴리카보네이트 제조 시 전구체로서 사용되는 주요한 바람직한 비스페놀 생성물인 4,4'-이소프로필리덴디페놀(4,4' BPA)이다. 상기 비스페놀의 제조 방법은: (1) 산성 화합물을 촉매로 사용하는 아세톤과 페놀의 축합 반응; (2) 물 제거에 의한 축합 생성물의 농축; (3) 단계 (2)로부터 얻어진 혼합물을 냉각시킴으로써 4,4'-이소프로필리덴디페놀 생성물을 결정화한 다음, 여과에 의해 모액(mother liquor)으로부터 4,4'-이소프로필리덴디페놀의 결정을 분리하는 단계; (4) 상기 모액을, 촉진제로 변형될 수 있는 술폰산 기를 갖는 방향족 폴리머를 포함하는 이온 교환 수지와 접촉시킴으로써, 단계 (3)에서 여과 후 모액으로부터 얻어진 생성물을 이성질체화하여 4,4'-이소프로필리덴디페놀이 되도록 하는 단계; (5) 4,4'-이소프로필리덴디페놀을 분리하기 위해, 단계 (4)의 이성질체화 공정으로부터의 액체 혼합물을 단계 (2)로 순환(return)시키는 단계; (6) 사용을 위해 시스템으로 다시 보내기 위해 페놀 및 비스페놀 혼합물을 분리하는 단계, 및 공정의 부반응에서 생성된 타르를 시스템으로부터 분리하는 단계; 및 (7) 액체 4,4'-이소프로필리덴디페놀 생성물을 응고 및 건조하는 단계;를 포함한다.
통상적으로, 비스페놀의 제조로부터 얻어지는 생성물은 많은 화합물들, 특히 2,4'-이소프로필리덴디페놀을 함유하며, 이는 아세톤과 페놀의 축합반응으로부터의 주 생성물이다. 보고되었던 바와 같이, 산을 촉매로서 사용하고 적합한 조건에서 수행함으로써, 4,4'-이소프로필리덴디페놀 형태의 비스페놀 생성물로의 이성질체화 반응이 일어날 수 있다. 사용되는 산은 황산 및 염산과 같은 무기산일 수 있다. 그럼에도 불구하고, 상기 산 촉매는 여전히 장비에서의 부식, 얻어진 생성물의 주요 생성물로의 낮은 전환 비율 및 목적 생성물 생성의 낮은 선택도와 같은 일부 원치 않는 성질을 갖는다. 현재, 많이 보고되고 있는 바와 같이, 산 기를 갖는 이온 교환 수지를 촉매로서 사용하거나, 또는 메르캅탄 촉진제를 사용하여 고정화(immobilization)된 이온 교환 수지를 사용하는 것은, 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물의 이성질체화에 사용될 수 있으며, 여기서 고정화는 이온 결합 또는 화학 결합을 통해 이루어질 수 있다.
특허 문서 번호 US 4590303은 이성질체화 반응 동안 반응기 내로의 아세톤 첨가와 함께 메르캅탄 화합물을 사용하여 고정화된 이온 교환 수지의 사용을 개시하고 있다. 그러나, 아세톤 전환율이 증가했더라도, 얻어지는 다른 생성물들도 많이 형성될 것이다. 또한, 증가된 아세톤 전환율이 4,4'-이소프로필리덴디페놀 생성물의 양의 증가에 영향을 미친다는 보고는 없다.
특허 문서 번호 US 4825010은 이성질체화 반응에서 알킬 메르캅탄의 적어도 2개의 분지쇄를 함유하는 메르캅토아민 화합물을 사용하여 표면 개질된 이온 교환 수지의 용도를 개시한다. 이성질체화 동안 부반응으로부터, 예를 들어, 1,3,3-트리메틸-p-하이드로-옥시페놀-6-하이드록시인단 및 4-메틸-2,4-비스-(4'-하이드록시페닐)-펜텐과 같은 화합물의 형성을 증가시키지 않으면서, 예를 들어, 2,4'-이소프로필리덴디페놀 및 기타의 생성물을 이성질체화할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 그러나, 이 특허 문헌은 4,4'-이소프로필리덴디페놀 생성물의 양의 증가를 나타내지 않는다.
특허 문서 번호 US 5001281은 비스페놀 플루오렌의 제조를 위한 이성질체화 촉매로서 구조에 술폰산 기를 갖는 퍼플루오로폴리머의 용도를 개시하고 있다. 발견된 바와 같이, 2,4'-비스페놀플루오렌 및 9-플루오레논과 같은 얻어지는 생성물들은 4,4'-비스페놀플루오렌으로 이성질체화될 수 있다. 그러나, 이성질체화 반응에서 상기 촉매 및 공정의 사용이 부반응으로부터의 화합물의 양을 감소시킬 수 있다는 보고는 없다.
특허 문서 번호 US 4822923은 이성질체화 반응에서 공동 공급 촉진제(co-feed promoter) 형태의 알킬메르캅탄 촉진제를 사용하여 촉매로서 술폰산 기를 갖는 이온 교환 수지의 사용을 개시하고 있다. 이성질체화 동안 부반응으로부터, 예를 들어, 1,3,3-트리메틸-p-하이드로-옥시페놀-6-하이드록시인단 및 4-메틸-2,4-비스-(4'-하이드록시페닐)-펜텐과 같은 화합물의 형성을 증가시키지 않으면서, 예를 들어, 2,4'-이소프로필리덴디페놀 및 기타의 얻어진 생성물들을 이성질체화할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 그럼에도 불구하고, 이 특허 문헌은 4,4'-이소프로필리덴디페놀 생성물의 양의 증가를 나타내지 않으며, 사용시 촉진제의 오염으로 인해 산업적 적용에 불리한 점을 갖는다. 따라서, 얻어진 생성물들로부터 촉진제를 분리하기 위해 다른 추가 공정이 필요하다.
비스페놀의 제조 공정의 발전은 여전히 얻어진 생성물의 양을 감소시키거나, 또는 상기 얻어진 생성물을 4,4'-이소프로필리덴디페놀 생성물로 전환하고 분해로 부터 생성되는 타르의 양을 감소시키는데 효과적인 단계를 가질 필요가 있다. 본 발명은 케톤과 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어지는 생성물의 이성질체화 공정을 이온 교환 수지를 사용하여 개발하는 것을 목적으로 하며, 이온 교환 수지는 하기 구조식 (I)로 표시되는 화합물로부터 선택된 촉진제로 변형된 술폰산 기를 갖는 방향족 폴리머를 포함한다. 얻어진 상기 생성물의 이성질체화 공정은 비스페놀, 특히 4,4'-이소프로필리덴디페놀의 양을 증가시키고, 제조 공정에서 타르의 양을 감소시켜, 전구체에 대한 생성물의 비율을 증가시킨다.
여기서,
X는 헤테로원자를 나타내며; 그리고
n은 1 내지 4의 정수이다.
본 발명은 케톤과 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물을 이성질체화하는 방법에 관한 것으로, 이 방법은, 비목적 생성물의 이성질체화를 위해, 케톤 및 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물을, 수성 조건(aqueous condition)에서, 이온 교환 수지와 접촉시키는 단계, 및 비스페놀 함량이 더 높은 제품을 분리하는 단계를 포함하며, 여기서, 상기 이온 교환 수지는 하기 구조식 (I)로 표시되는 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 촉진제로 변형된 술폰산 기를 갖는 방향족 폴리머이며:
여기서,
X는 헤테로원자를 나타내며; 그리고
n은 1 내지 4의 정수이다.
본 발명은, 촉진제로 변형된 술폰산 기를 갖는 방향족 폴리머를 포함하는 이온 교환 수지를 이용하여, 케톤과 페놀의 축합반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물을 이성질체화하는 공정에 관한 것이다.
본 명세서에 기술된 임의의 측면은 또한, 달리 언급되지 않는 한, 본 발명의 다른 측면들에 대한 적용을 포함하는 것을 의미한다.
정의
본 명세서에서 사용되는 기술 용어 또는 과학 용어는 달리 명시되지 않는 한, 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 갖는 자에 의해 이해되는 것과 같은 정의를 갖는다.
본 명세서에서 언급된 모든 도구, 장비, 방법, 또는 화학 물질은, 본 문서에서만 특정하는 도구, 장비, 방법, 또는 화학 물질이라고 달리 명시되지 않는 한, 당해 기술 분야의 통상의 기술자에 의해 통상적으로 작동 또는 사용되는 도구, 장비, 방법, 또는 화학 물질을 의미한다.
청구범위 또는 명세서에서 "포함하는(comprising)"과 함께 단수 명사 또는 단수 대명사를 사용하는 것은 "하나(one)"를 의미하며, 또한 "하나 이상(one or more)", "적어도 하나(at least one)" 및 "하나 또는 하나보다 많은(one or more than one)"을 포함한다.
본 출원에 개시된 모든 조성물 및/또는 방법, 및 청구범위는, 청구범위에 명시적으로 기술되지 않더라도, 본 발명과 상당히 다른 임의의 실험없이, 임의의 작동, 성능, 변형, 또는 임의의 인자들의 조정으로부터의 구현예들을 포함하고, 유용성을 갖는 대상(object)을 얻고, 당해 기술 분야의 통상의 지식을 갖는 자에 의해 본 구현예와 동일한 결과를 얻는 것으로 의도된다. 따라서, 당해 기술 분야의 통상의 기술자에게 명백할 수 있는 임의의 경미한 변형 또는 조정을 포함하는, 본 구현예에 대한 대체 가능하거나 유사한 대상(object)은, 첨부된 청구범위에 나타난 발명의 정신, 범위, 및 개념 내에 남아 있는 것으로 해석되어야 한다.
본 출원 전반에 걸쳐, 용어 "약(about)"은 장비, 방법, 또는 상기 장비 또는 방법을 사용하는 개인의 임의의 오류로부터 변경되거나 벗어날 수 있는 본 명세서에 나타나거나 표현된 임의의 숫자를 의미하며, 습도 및 온도와 같은 제어할 수 없는 요인의 반응 조건들에서의 변화로부터 발생하는 변동 또는 편차를 포함한다.
헤테로원자는 비탄소(non-carbon) 원소의 원자를 포함하는 것을 의미하고, 상기 원자는 실리콘, 게르마늄, 주석, 및 납인 테트렐 족(tetrels group) 원소들; 질소, 인, 비소, 안티몬, 및 비스무트인 닉토겐 족(pniktogens group) 원소; 산소, 황, 셀레늄 및 텔루륨인 칼코겐 족(chalcogens group) 원소; 또는 불소, 염소, 브롬, 및 아이오딘인 할로겐 족 원소;를 포함하지만 이에 국한되지는 않는다.
이하, 본 발명의 범위를 제한하기 위한 목적 없이, 본 발명의 구현예들이 도시된다.
본 발명은 케톤 및 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물을 이성질체화 방법에 관한 것으로, 이 방법은 비목적 생성물의 이성질체화를 위해, 케톤과 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물을, 수성 조건에서, 이온 교환 수지와 접촉시키는 단계, 및 더 높은 비스페놀 함량을 갖는 생성물을 분리하는 단계를 포함하고, 여기서 상기 이온 교환 수지는 하기 구조식 (I)로 표시되는 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 촉진제로 변형된 술폰산 기를 갖는 방향족 폴리머이며:
여기서,
X 헤테로원자를 나타내며; 그리고
n은 1 내지 4의 정수이다.
바람직하게는, 적어도 하나의 촉진제는 하기 구조식 (II) 또는 구조식 (III)으로 표시되는 화합물이다:
더욱 바람직하게는, 촉진제는 구조식 (II)로 표시되는 화합물이다:
일 측면에 있어서, 상기 촉진제는, 시스테아민, 2-아미노-1-프로판티올, 및 3-메르캅토프로필아민 중에서 선택될 수 있는 아미노알킬 메르캅탄을 더 포함한다. 바람직하게는, 아미노알킬 메르캅탄은 시스테아민이다.
가장 바람직하게는, 촉진제는 구조식 (II)에 따른 화합물과 시스테아민의 혼합물이다.
본 발명의 일 측면에 있어서, 촉진제는 아미노알킬 메르캅탄을 총 촉진제의 10 mol% 내지 90 mol%, 바람직하게는 총 촉진제의 30 mol% 내지 70 mol%의 양으로 포함한다.
본 발명의 일 측면에 있어서, 촉진제로 변형된 술폰산 기는 전체 술폰산 기의 10% 내지 20%이다.
일 측면에 있어서, 술폰산 기는 상기 촉진제의 질소 원자 및 방향족 폴리머의 술폰산 기를 통해 형성될 수 있는 이온 결합을 통해 촉진제를 사용하여 변형된다.
통상적으로, 술폰산 기를 갖는 방향족 폴리머와 촉진제를 혼합함으로써 상기 변형(modification)이 수행될 수 있으며, 이때 물 또는 방향족 하이드록시 화합물이 용매로서 사용된다.
본 발명의 일 측면에 있어서, 상기 술폰산 기를 갖는 방향족 폴리머는 술폰산 기를 갖는 폴리스티렌 또는 술폰산 기를 갖는 스티렌-디비닐벤젠 코폴리머 중에서 선택될 수 있으며, 바람직하게는 술폰산 기를 갖는 스티렌-디비닐벤젠 코폴리머이다.
일 측면에 있어서, 술폰산 기를 갖는 상기 스티렌-디비닐벤젠 코폴리머는 디비닐벤젠을 약 1% 내지 15%, 바람직하게는 약 10% 내지 15%의 양으로 가질 수 있다.
일 측면에 있어서, 술폰산 기를 갖는 상기 방향족 폴리머는 약 500 마이크론 내지 1500 마이크론 범위, 바람직하게는 약 600 마이크론 내지 850 마이크론 범위의 입자 크기를 갖는다.
본 발명의 일 측면에 있어서, 비스페놀 제조로부터의 얻어진 생성물에 대한 이온 교환 수지의 중량비는 1:1 내지 1:5의 범위, 바람직하게는 1:1 내지 1:3의 범위이다.
본 발명의 일 측면에 있어서, 상기 이성질체화 반응은 40 ℃ 내지 120 ℃ 범위의 온도 및 대기압에서 수행되며, 바람직하게는 60 ℃ 내지 80 ℃ 범위의 온도 및 대기압에서 수행된다.
본 발명의 일 측면에 있어서, 상기 이성질체화 반응은 0.01 wt% 내지 3.5 wt% 범위, 바람직하게는 0.05 wt% 내지 0.5 wt% 범위의 물 함량을 갖는 수성 조건에서 수행된다.
일 측면에 있어서, 이성질체화 반응이 일어나기 전에 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물은 4,4'-이소프로필리덴디페놀 및 2,4'-이소프로필리덴디페놀인 비목적 생성물을 포함한다.
케톤과 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조라는 본 발명의 일 측면에 있어서, 여기서 케톤은 아세톤, 디에틸 케톤, 메틸 에틸 케톤, 에틸메틸 케톤, 이소부틸메틸 케톤, 사이클로헥사논, 아세토페논 및 1,3-디클로로아세톤 중에서 선택될 수 있지만 이에 국한되지는 않으며; 페놀은 비치환된 페놀, 알킬페놀, 알콕시페놀, 나프톨, 알킬나프톨, 및 알콕시나프톨 중에서 선택될 수 있지만, 이에 국한되지 않는다.
일 측면에 있어서, 본 발명에 따른 이성질체화 반응에 사용되는 이온 교환 수지는, 회분식 반응을 위한 슬러리 형태로 사용될 수 있거나, 또는 연속식 반응을 위한 고정층 고체 형태로 사용될 수 있다.
일 측면에 있어서, 반응 시간은 회분식 반응 및 연속식 반응의 경우 약 1 시간 내지 24시간의 범위일 수 있다. 액체 시간당 공간 속도(liquid hourly space velocity: LHSV)는 약 0.015 시간-1 내지 10 시간-1의 범위일 수 있다.
본 발명의 일 측면에 있어서, 더 높은 비스페놀 함량의 생성물을 분리하는 방법은 고순도의 4,4'-이소프로필리덴디페놀을 분리하기 위해 4,4'-이소프로필리덴디페놀 생성물을 결정화하는 것이다.
하기 실시예들은 본 발명의 측면을 설명하기 위한 것일 뿐이며, 본 발명의 범위를 어떤 식으로든 제한하려는 것은 아니다.
본 발명에 따른 이온 교환 수지 제조를 위한 촉진제의 제조
구조식 (II)로 표시되는 화합물
약 5 g의 2-피리덴 카르복실산 및 약 6 g의 시스테아민 하이드로클라이드를 아르곤 분위기 하에서 약 50 mL의 디클로로메탄 용매에 용해시켰다. 약 17 g의 디사이클로헥실 카르보디이미드와 약 1 g의 4-디메틸아미노피리덴 혼합액을, 디클로로메탄 용매 약 20 mL에 첨가하였다. 상기 혼합물을 아르곤 분위기 하의 실온에서 약 24시간 동안 교반하였다. 얻어진 혼합물로부터 고체를 여과하였다. 그 다음, 여과된 액체를 진공 하에서 증발시켰다. 그 후, 여액을 유기 용매 중에서 결정화하거나, 또는 실리카 컬럼을 사용하여 정제하도록 하였다. 얻어진 고체를 분리하고 건조하였다.
본 발명에 따른 이온 교환 수지의 제조
약 600 마이크론 내지 850 마이크론 범위의 입자 크기를 갖는 술폰산 기 Amberlyst36(Am36)을 갖는 스티렌-디비닐벤젠 코폴리머 유형 방향족 폴리머를 본 발명에 따른 이온 교환 수지의 제조에 사용하였다.
촉진제를 탈이온수 약 20 mL 중에 용해시킨 다음, 탈이온수 중에 현탁된 약 20 g의 스티렌-디비닐벤젠 코폴리머에 첨가하였다. 그 다음, 상기 혼합물을 실온에서 약 1시간 동안 교반하였다. 교반 후, 얻어진 혼합물을 유리 컬럼에 충전하고 탈이온수로 세척하였다. 방향족 폴리머 변형 전후의 술폰산 기(SO3H) 함량을 확인하기 위해, 얻어진 고체에 대해 소듐 하이드록사이드 용액을 사용하는 적정법을 사용하여 잔류 술폰산 기를 분석하였다. 촉진제로 변형된 술폰산 기의 백분율은 하기의 식으로부터 계산할 수 있다.
이온교환수지를 사용하는 이성질체화 반응의 시험
본 발명에 따른 이온 교환 수지는, 하기 방법에 의해 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물의 이성질체화 효율을 시험하기 위한 촉매로서 사용되었다.
사용 전, 약 60 ℃ 내지 70 ℃의 온도에서, 약 10 g의 이온 교환 수지를 약 100 g의 페놀과 약 15분간 접촉시켜 이온 교환 수지를 탈수시켰다. 이 단계를 3회 반복하였다. 그 다음, 얻어진 약 1.5 g의 이온 교환 수지를 둥근 바닥 플라스크에 첨가하였다. 케톤과 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어진 약 3 g의 생성물을, 바람직한 수분 함량을 갖는 수성 조건에서 상기 이온 교환 수지와 접촉시킨 후, 바람직한 온도에서 가열하였다. 그 다음, 바람직한 시간이 끝날 때까지 비목적 생성물의 이성질체화 반응을 수행하였다.
다음은 본 발명에 따른 이온 교환 수지를 사용하는 이성질체화 반응으로부터 얻어진 생성물 조성을 시험하기 위한 실시예이며, 여기서 시험에 사용되는 방법 및 장비는 통상적으로 사용되는 방법 및 장비이며, 본 발명의 범위를 제한하려는 의도가 아니다.
생성물의 조성 및 함량은, Reverse phase Phenomenex Gemini-NX 5μ C18 컬럼, 및 약 1 mL/분의 유량으로 물과 아세토니트릴 사이의 용매 시스템을 이동상으로 사용하여, High Performance Liquid Chromatography(Shimadzu LC-20AD)에 의해 분석되었다.
2,4'-이소프로필리덴디페놀(2,4' BPA)의 전환율(%), 4,4'-이소프로필리덴디페놀(4,4' BPA)의 중량 이득(%) 및 타르 감소율(%)은 하기 식으로부터 계산되었다.
표 1: 상이한 이온 교환 수지들을 사용한 이성질체화 반응 후의 2,4'-이소프로필리덴디페놀의 전환율(%) 및 4,4'-이소프로필리덴디페놀의 중량 이득(%)
시료 |
촉진제 |
물 함량 (wt%) |
온도(℃) |
시간 (hr) |
2,4'-이소프로필리덴 디페놀의 전환율(%) | 4,4'-이소프로필리덴디페놀의 중량 이득(%) |
타르 감소율(%) |
비교 시료 1 | - | 0.39 | 80 | 8 | 85.1 | 0 | 33.5 |
비교 시료 2 | - | 0.14 | 80 | 19 | 85.8 | 1.9 | 23.8 |
비교 시료 3 | - | 1.04 | 80 | 12 | 58 | 2.8 | 6.5 |
비교 시료 4 | - | 0.39 | 80 | 24 | 82.8 | 4.4 | 30.4 |
비교 시료 5 | 시스테아민 | 0.39 | 80 | 24 | 79.1 | 1.1 | 9.7 |
비교 시료 6 | - | 0.39 | 100 | 24 | 91.7 | 0.2 | 8.4 |
본 발명에 따른 시료1 | (II) + 시스테아민 | 0.39 | 80 |
12 |
80.3 |
14.5 |
16.8 |
본 발명에 따른 시료2 | (II) | 0.39 |
80 |
12 |
67.4 |
1.7 |
8.5 |
본 발명에 따른 시료3 | (II) + 시스테아민 | 0.39 | 80 |
24 |
84.8 |
38.5 |
21 |
본 발명에 따른 시료4 | (II) + 시스테아민 | 0.39 | 100 |
24 |
93.5 |
2.2 |
24.6 |
표 1로부터, 비교 시료 1 내지 비교 시료 5를, 약 80℃의 온도에서 이성질체화 반응에 의한 효율을 시험하기 위한 본 발명에 따른 시료 1 내지 시료 4와 비교하면, 본 발명에 따른 이온 교환 수지는 2,4'-이소프로필리덴디페놀의 높은 전환율 및 4,4'-이소프로필리덴디페놀의 높은 중량 이득을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 구조식 (II)로 표시되는 촉진제 및 시스테아민을 사용한 본 발명에 따른 이온 교환 수지는 가장 높은 효율을 나타냈다.
또한, 비교 시료 6을, 약 100℃의 온도에서 이성질체화 반응에 의한 효율을 시험하기 위한 실시한 본 발명에 따른 시료 4와 비교하면, 본 발명에 따른 이온 교환 수지는 2,4'-이소프로필리덴디페놀의 더 높은 전환율, 4,4'-이소프로필리덴디페놀의 더 높은 중량 이득 및 더 높은 타르 감소율을 제공하는 것으로 밝혀졌다.
위의 결과로부터, 본 발명의 목적에 명시된 바와 같이, 본 발명에 따른 이온 교환 수지는 2,4'-이소프로필리덴디페놀의 전환율, 4,4'-이소프로필리덴디페놀의 중량 이득 및 타르 감소율에 대해 높은 효율을 제공한다고 말할 수 있다.
본 발명의 최선의 형태 또는 바람직한 구현예
본 발명의 최상의 모드 또는 바람직한 구현예는 본 발명의 설명에 제공된 바와 같다.
Claims (21)
- 케톤과 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물을 이성질체화(isomerization)하는 방법으로서, 상기 방법은, 비목적 생성물(undesired product)의 이성질체화를 위해, 케톤과 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어진 상기 생성물을, 수성 조건(aqueous condition)에서, 이온 교환 수지와 접촉시키는 단계, 및 더 높은 비스페놀 함량을 갖는 상기 생성물을 분리하는 단계를 포함하고, 상기 이온 교환 수지는 하기 구조식 (I)로 표시되는 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 촉진제(promoter)로 변형된 술폰산 기를 갖는 방향족 폴리머인, 방법:
(I),
여기서,
X는 헤테로원자를 나타내며; 그리고
n은 1 내지 4의 정수이다. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 촉진제는 아미노알킬 메르캅탄을 더 포함하는, 방법.
- 제 3 항에 있어서, 상기 아미노알킬 메르캅탄은 시스테아민인, 방법.
- 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, 상기 촉진제는 상기 아미노알킬 메르캅탄을, 전체 촉진제의 10 mol% 내지 90 mol%의 양으로 포함하는, 방법.
- 제 5 항에 있어서, 상기 촉진제는 상기 아미노알킬 메르캅탄을, 전체 촉진제의 30 mol% 내지 70 mol%의 양으로 포함하는, 방법.
- 제 1 항에 있어서, 촉진제로 변형된 상기 술폰산 기는 전체 술폰산 기의 10% 내지 20%인, 방법.
- 제 1 항 또는 제 7 항에 있어서, 상기 술폰산 기는 이온 결합을 통해 촉진제로 변형된 것인, 방법.
- 제 1 항에 있어서, 술폰산 기를 갖는 상기 방향족 폴리머는 술폰산 기를 갖는 폴리스티렌 또는 술폰산 기를 갖는 스티렌-디비닐벤젠 코폴리머로부터 선택되는, 방법.
- 제 9 항에 있어서, 술폰산 기를 갖는 상기 방향족 폴리머는 술폰산 기를 갖는 상기 스티렌-디비닐벤젠 코폴리머인, 방법.
- 제 10 항에 있어서, 술폰산 기를 갖는 상기 스티렌-디비닐벤젠 코폴리머는 디비닐벤젠을, 1% 내지 15%의 양으로 갖는, 방법.
- 제 11 항에 있어서, 술폰산 기를 갖는 상기 스티렌-디비닐벤젠 코폴리머는 디비닐벤젠을, 10% 내지 15%의 양으로 갖는, 방법.
- 제 1 항에 있어서, 술폰산 기를 갖는 상기 방향족 폴리머는 500 마이크론 내지 1500 마이크론 범위의 입자 크기를 갖는, 방법.
- 제 13 항에 있어서, 술폰산 기를 갖는 상기 방향족 폴리머는 600 마이크론 내지 850 마이크론 범위의 입자 크기를 갖는, 방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 이온 교환 수지 대 상기 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물의 중량비는 1:1 내지 1:5의 범위인, 방법.
- 제 15 항에 있어서, 상기 이온 교환 수지 대 상기 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물의 중량비는 1:1 내지 1:3의 범위인, 방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 이성질체화 반응은 40 ℃ 내지 120 ℃ 범위의 온도 및 대기압에서 수행되는, 방법.
- 제 17 항에 있어서, 상기 이성질체화 반응은 60 ℃ 내지 80 ℃ 범위의 온도 및 대기압에서 수행되는, 방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 이성질체화 반응은 0.01 wt% 내지 3.5 wt% 범위의 수분 함량을 갖는 수성 조건에서 수행되는, 방법.
- 제 19 항에 있어서, 상기 이성질체화 반응은 0.05 wt% 내지 0.5 wt% 범위의 수분 함량을 갖는 수성 조건에서 수행되는, 방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 비스페놀 제조로부터 얻어진 상기 생성물은 4,4'-이소프로필리덴디페놀 및 2,4'-이소프로필리덴디페놀인 비목적 생성물을 포함하는, 방법.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TH1901004088 | 2019-06-28 | ||
TH1901004088A TH1901004088A (th) | 2019-06-28 | กระบวนการไอโซเมอร์ไรเซชั่นของผลิตภัณฑ์ที่ได้จากการเตรียมบิสฟีนอล (bisphenol) ที่ได้จากการเกิดปฏิกิริยาควบแน่นระหว่างคีโตนและฟีนอล | |
PCT/TH2020/000041 WO2020263195A2 (en) | 2019-06-28 | 2020-06-17 | An isomerization process of product obtained from bisphenol preparation from a condensation reaction of ketone and phenol |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20220016896A true KR20220016896A (ko) | 2022-02-10 |
Family
ID=74061290
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020217042506A KR20220016896A (ko) | 2019-06-28 | 2020-06-17 | 케톤과 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물의 이성질체화 방법 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220363620A1 (ko) |
JP (1) | JP7351491B2 (ko) |
KR (1) | KR20220016896A (ko) |
CN (1) | CN114127038A (ko) |
DE (1) | DE112020003083T5 (ko) |
WO (1) | WO2020263195A2 (ko) |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5798229A (en) * | 1980-12-10 | 1982-06-18 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Recovering method of bisphenol a |
US4590303A (en) | 1985-06-03 | 1986-05-20 | General Electric Company | Method for making bisphenol |
US4825010A (en) | 1987-10-19 | 1989-04-25 | Shell Oil Company | Isomerization of by-products of bi-phenol synthesis |
CA1318687C (en) * | 1987-10-19 | 1993-06-01 | Simon Ming-Kung Li | Process for isomerizing the by-products of the bis-phenol synthesis |
US4822923A (en) | 1987-10-19 | 1989-04-18 | Shell Oil Company | Isomerization of by-products of bis-phenol synthesis |
US5001281A (en) | 1989-08-11 | 1991-03-19 | Shell Oil Company | Isomerization of bis-phenols |
ZA967195B (en) * | 1995-08-24 | 1998-02-23 | Dow Chemical Co | Isomerizarion of bisphenols. |
JP4904064B2 (ja) * | 2006-02-14 | 2012-03-28 | 出光興産株式会社 | ビスフェノールaの製造方法 |
JP6806383B2 (ja) * | 2015-12-09 | 2021-01-06 | ピーティーティー グローバル ケミカル パブリック カンパニー リミテッド | ビスフェノールを生成するためのイオン交換樹脂、当該イオン交換樹脂を生産するための方法、および当該イオン交換樹脂を用いてビスフェノールを生成するための方法 |
-
2020
- 2020-06-17 US US17/623,323 patent/US20220363620A1/en active Pending
- 2020-06-17 DE DE112020003083.0T patent/DE112020003083T5/de active Pending
- 2020-06-17 KR KR1020217042506A patent/KR20220016896A/ko not_active Application Discontinuation
- 2020-06-17 JP JP2021574959A patent/JP7351491B2/ja active Active
- 2020-06-17 CN CN202080047470.7A patent/CN114127038A/zh active Pending
- 2020-06-17 WO PCT/TH2020/000041 patent/WO2020263195A2/en active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114127038A (zh) | 2022-03-01 |
DE112020003083T5 (de) | 2022-03-10 |
JP2022539307A (ja) | 2022-09-08 |
JP7351491B2 (ja) | 2023-09-27 |
US20220363620A1 (en) | 2022-11-17 |
WO2020263195A2 (en) | 2020-12-30 |
WO2020263195A3 (en) | 2021-05-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7041774B2 (en) | Functionalized zeolite compositions and methods for their preparation and use | |
US5914431A (en) | Cocatalysts for the synthesis of bisphenols | |
EP0583712A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bisphenolen | |
EP0324080A1 (en) | A method for the purification of ion exchange resins used in the production of bisphenol A | |
EP0305774A1 (de) | Mit Thiazolinen modifizierte Ionenaustauscher | |
EP0469689B1 (en) | Process for the production of a bisphenol | |
KR20220016896A (ko) | 케톤과 페놀의 축합 반응으로부터의 비스페놀 제조로부터 얻어진 생성물의 이성질체화 방법 | |
DE2745589B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Alkylphenolen | |
EP1846351B1 (en) | Methods for preparing 1,1,1-tris(4-hydroxyphenyl)alkanes | |
KR20140095717A (ko) | 비스페놀 a의 제조 장치 | |
EP0765851B1 (de) | Herstellung von 2,2'-Bis(4-hydroxyphenyl)propanen in Gegenwart sulfonat- und mercaptogruppenhaltiger Organopolysiloxane | |
DE69900653T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Säuregruppen enthaltenden Bisxylenolen | |
KR100841883B1 (ko) | 비스페놀 a를 함유하는 혼합물 | |
KR102113706B1 (ko) | 비스페놀 생산용 이온 교환 수지 | |
KR102604125B1 (ko) | 비스페놀 제조로부터의 잔류 스트림의 처리 | |
CN112279751A (zh) | 一种用固体酸催化合成双酚化合物的方法 | |
EP1263703B1 (de) | Inbetriebnahmeverfahren eines herstellungsverfahrens von 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)propan | |
US7321069B2 (en) | Process for preparing bisphenols | |
CN113651678A (zh) | 合成烷基酚的方法及其应用 | |
KR20230101904A (ko) | 비스페놀-a의 제조를 위한 촉매 시스템 및 방법 | |
DE4425216A1 (de) | Starksaure Kationenaustauscherharze, ihre Herstellung und Anwendung | |
CN115894193A (zh) | 一种氢过氧化物酸分解的方法 | |
KR20190096802A (ko) | 이온 교환 수지의 세척방법 및 비스페놀 a의 제조방법 | |
EP0814072A2 (de) | Verfahren zur Thermostabilisierung von Bisphenolen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal |