KR20220006659A - Display device and substrate laminate - Google Patents
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Abstract
광학 필름 부재와, 제 1 점착층과, 광학 필름 부재의 일방의 면에 제 1 점착층을 개재하여 적층한 윈도우 부재와, 제 2 점착층과, 광학 필름 부재의 타방의 면에 제 2 점착층을 개재하여 적층한 패널 부재를 포함하는 적층 구조체를 갖는 절곡 가능한 표시 장치로서, 적층 구조체는 제 2 점착층측의 면에 굽힘 변형시켰을 때에 윈도우 부재 및 광학 필름 부재보다 파단되기 쉬운 층을 갖고 있으며, 표시 장치를 소정 조건에서 굽힘 변형시켰을 때에 광학 필름 부재의 일방의 면에 발생하는 변형과, 제 1 점착층에 면하는 윈도우 부재의 면에 발생하는 변형의 차를 A, 광학 필름 부재 및 윈도우 부재를 각각 단층의 상태로 소정 조건에서 굽힘 변형을 발생시켰을 경우에 광학 필름 부재의 외측의 면에 발생하는 변형과, 윈도우 부재의 내측의 면에 발생하는 변형의 차를 A', 표시 장치를 소정 조건에서 굽힘 변형시켰을 때에 광학 필름 부재의 타방의 면에 발생하는 변형과, 제 2 점착층에 면하는 적층 구조체의 면에 발생하는 변형의 차를 B, 광학 필름 부재 및 적층 구조체를 각각 단층의 상태로 소정 조건에서 굽힘 변형을 발생시켰을 경우에 광학 필름 부재의 내측의 면에 발생하는 변형과, 적층 구조체의 외측의 면에 발생하는 변형의 차를 B'로 했을 때 변형의 차 A, A', B, B' 사이에 0.3<A/A'<1.2, 및 B/B'<1.7A/A'-0.15, 및 0<B/B'<1.25의 관계가 성립하도록 함으로써 굽힘 변형시켰을 때의 파단되기 쉬운 층의 신장이 파단 신장보다 작은 값으로 억제되어 있는 것을 특징으로 하는 표시 장치.An optical film member, a first adhesive layer, a window member laminated on one surface of the optical film member with a first adhesive layer interposed therebetween, a second adhesive layer, and a second adhesive layer on the other surface of the optical film member A foldable display device having a laminated structure comprising a panel member laminated through A, the optical film member and the window member, the difference between the deformation occurring on one surface of the optical film member and the deformation occurring on the surface of the window member facing the first adhesive layer when the device is subjected to bending deformation under predetermined conditions, respectively A' is the difference between the deformation occurring on the outer surface of the optical film member and the deformation occurring on the inner surface of the window member when bending deformation is generated under predetermined conditions in the state of a single layer, and the display device is bent under predetermined conditions B, the optical film member and the laminated structure in the state of a single layer, respectively, the difference between the deformation occurring on the other surface of the optical film member when deformed and the deformation occurring on the surface of the laminated structure facing the second adhesive layer under predetermined conditions When bending deformation is generated in , when the difference between the deformation occurring on the inner surface of the optical film member and the deformation occurring on the outer surface of the laminated structure is B', the difference in deformation A, A', B, B A layer prone to fracture when subjected to bending deformation by making the relationship of 0.3<A/A'<1.2, and B/B'<1.7A/A'-0.15, and 0<B/B'<1.25 established between ' The display device, characterized in that the elongation is suppressed to a value smaller than the break elongation.
Description
본 발명은 절곡 가능하게 구성된 표시 장치와, 그와 같은 표시 장치에 사용되는 기재 적층체에 관한 것이다.The present invention relates to a display device configured to be bendable, and to a substrate laminate used for such a display device.
터치 센서 일체형의 유기 EL 표시 장치가, 예를 들면 특허문헌 1에 나타내어지는 바와 같이 종래 알려져 있다. 특허문헌 1의 유기 EL 표시 장치에 있어서는 도 1에 나타내어지는 바와 같이 유기 EL 표시 패널(901)의 시인측에 광학 적층체(920)가 설치되고, 광학 적층체(920)의 시인측에 터치 패널(930)이 설치되어 있다. 광학 적층체(920)는 양면에 보호막(922-1, 922-2)이 접합된 편광자(921)와 위상차 필름(923)을 포함하고, 위상차 필름(923)의 시인측에 편광자(921)가 설치되어 있다. 또한, 터치 패널(930)은 기재 필름(915-1, 915-2)과 투명 도전층(912-1, 912-2)을 적층한 구조를 갖는 투명 도전 필름(916-1, 916-2)이 스페이서(917)를 개재하여 배치된 구조를 갖는다.A touch sensor-integrated organic EL display device is conventionally known, for example, as shown in
한편, 최근, 보다 휴대성이 우수한 유기 EL 표시 장치인 절곡 가능한 유기 EL 표시 장치의 실현이 기대되고 있다.On the other hand, in recent years, realization of the foldable organic electroluminescent display which is an organic electroluminescent display which is more excellent in portability is anticipated.
그러나, 예를 들면 특허문헌 1에 나타내어지는 바와 같은 종래의 유기 EL 표시 장치는 절곡하는 것을 염두로 설계되어 있는 것은 아니다. 유기 EL 표시 패널 기재에 플라스틱 필름을 사용하면 유기 EL 표시 패널에 굴곡성을 부여할 수 있다. 그러나 종래의 유기 EL 표시 장치를 구성하는 터치 센서 부재에 포함되는 투명 도전층, 유기 EL 표시 패널의 박막 밀봉층, 윈도우 부재의 표면에 형성되는 하드 코트층 등의 굴곡에 대해서 취약한 층이 유기 EL 표시 장치가 절곡되었을 때에 파단되어 버린다.However, for example, the conventional organic electroluminescence display as shown in
그래서 본 발명은 절곡 가능하게 구성된 표시 장치에 있어서 굴곡에 대해서 취약한 층이나 부재가 표시 장치의 절곡에 대해서 파단되는 것을 억제 가능한 표시 장치를 실현하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, an object of the present invention is to realize a display device capable of suppressing breakage of a layer or member vulnerable to bending in a display device configured to be bendable with respect to bending of the display device.
본 발명의 1개의 실시형태는 광학 필름 부재와, 제 1 점착층과, 상기 광학 필름 부재의 일방의 면에 상기 제 1 점착층을 개재하여 적층한 윈도우 부재와, 제 2 점착층과, 상기 광학 필름 부재의 타방의 면에 상기 제 2 점착층을 개재하여 적층한 패널 부재를 포함하는 적층 구조체를 갖는 절곡 가능한 표시 장치로서, 상기 적층 구조체는 상기 제 2 점착층측의 면에 굽힘 변형시켰을 때에 상기 윈도우 부재 및 광학 필름 부재보다 파단되기 쉬운 층을 갖고 있으며, 상기 표시 장치를 상기 윈도우 부재를 외측으로 해서 180°의 각도로 절곡하고, 또한 180°의 각도로 절곡된 상태에 있어서 상기 표시 장치의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격이 4㎜가 되도록 굽힘 변형시켰을 때에 상기 광학 필름 부재의 상기 일방의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형과, 상기 제 1 점착층에 면하는 상기 윈도우 부재의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차를 A, 굽힘 변형시켰을 때의 외측 및 내측이 상기 표시 장치를 굽힘 변형시켰을 때와 동일해지도록 상기 광학 필름 부재 및 윈도우 부재를 각각 단층의 상태로 180°의 각도로 절곡하고, 또한 180°의 각도로 절곡된 상태에 있어서 상기 광학 필름 부재 및 상기 윈도우 부재 각각의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격이 4㎜가 되도록 굽힘 변형을 발생시켰을 경우에 상기 광학 필름 부재의 외측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형과, 상기 윈도우 부재의 내측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차를 A', 상기 표시 장치를 상기 윈도우 부재를 외측으로 해서 180°의 각도로 절곡하고, 또한 180°의 각도로 절곡된 상태에 있어서 상기 표시 장치의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격이 4㎜가 되도록 굽힘 변형시켰을 때에 상기 광학 필름 부재의 타방의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형과, 상기 제 2 점착층에 면하는 상기 적층 구조체의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차를 B, 굽힘 변형시켰을 때의 외측 및 내측이 상기 표시 장치를 굽힘 변형시켰을 때와 동일해지도록 상기 광학 필름 부재 및 적층 구조체를 각각 단층의 상태로 180°의 각도로 절곡하고, 또한 180°의 각도로 절곡된 상태에 있어서 상기 광학 필름 부재 및 상기 적층 구조체 각각의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격이 4㎜가 되도록 굽힘 변형을 발생시켰을 경우에 상기 광학 필름 부재의 내측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형과, 상기 적층 구조체의 외측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차를 B'로 했을 때 상기 변형의 차 A, A', B, B' 사이에 하기 식 (1), 및 (2), 및 (3)의 관계가 성립하도록 함으로써 굽힘 변형시켰을 때의 상기 파단되기 쉬운 층의 신장이 파단 신장보다 작은 값으로 억제되어 있는 것을 특징으로 하는 표시 장치를 제공하는 것이다.One embodiment of the present invention includes an optical film member, a first adhesive layer, a window member laminated on one surface of the optical film member with the first adhesive layer interposed therebetween, a second adhesive layer, and the optical A foldable display device having a laminated structure including a panel member laminated on the other side of a film member with the second adhesive layer interposed therebetween, wherein the laminated structure is bent and deformed to the side of the second adhesive layer, the window It has a member and a layer that is easier to break than an optical film member, wherein the display device is bent at an angle of 180° with the window member outward, and in a state bent at an angle of 180°, parallel to the display device When bending deformation is carried out so that the space|interval of the outermost surfaces which oppose may become 4 mm, the deformation|transformation in the direction orthogonal to the bending radial direction which generate|occur|produces on the said one surface of the said optical film member, and the said window member which faces the said 1st adhesive layer A single layer of the optical film member and the window member so that the difference in deformation in the direction perpendicular to the bending radial direction occurring on the surface of A is the same as when the display device is bent and deformed so that the outer and inner sides of the display device are the same bent at an angle of 180° in the state of, and in a state bent at an angle of 180°, bending deformation is generated so that the distance between the outermost surfaces of the optical film member and the window member facing each other in parallel is 4 mm A', the difference between the deformation in a direction perpendicular to the bending radial direction occurring on the outer surface of the optical film member and the deformation in the direction perpendicular to the bending radial direction occurring on the inner surface of the window member when The display device is bent at an angle of 180° with the window member facing outward, and in a state in which the display device is bent at an angle of 180°, bending deformation so that the distance between the outermost surfaces of the display device facing in parallel is 4 mm Deformation in a direction orthogonal to a bending radial direction generated on the other surface of the optical film member when made to occur, and a surface of the laminated structure facing the second adhesive layer 180° of the optical film member and the laminated structure as a single layer, respectively, so that the difference in deformation in a direction perpendicular to the bending radial direction is equal to that when the display device is bent and deformed so that the outer and inner sides when bending and deforming B are the same When bending at an angle of and bending at an angle of 180°, bending deformation is generated so that the distance between the outermost surfaces of the optical film member and the laminated structure facing each other is 4 mm, the optical When the difference between the deformation in the direction perpendicular to the bending radial direction occurring on the inner surface of the film member and the deformation in the direction orthogonal to the bending radial direction occurring on the outer surface of the laminate structure is B', the deformation of The elongation of the rupture-prone layer when subjected to bending deformation is smaller than the elongation at break by making the relationship of the following formulas (1), (2), and (3) hold between the differences A, A', B, and B'. It is to provide a display device characterized in that it is suppressed by a value.
0.3<A/A'<1.2 ···· (1)0.3<A/A'<1.2 ... (1)
B/B'<1.7A/A'-0.15 ···· (2)B/B'<1.7A/A'-0.15 ... (2)
0<B/B'<1.25 ···· (3)0<B/B'<1.25 ... (3)
상기 윈도우 부재는 상기 제 1 점착층과 반대측의 면에 하드 코트층을 갖는 것으로 할 수 있다.The window member may have a hard coat layer on the surface opposite to the first adhesive layer.
상기 광학 필름 부재는 편광 필름에 위상차 필름을 적층한 원편광 기능 필름 적층체인 것으로 할 수 있다.The said optical film member can be a circularly polarizing function film laminated body which laminated|stacked the retardation film on the polarizing film.
상기 편광 필름은 편광자와 편광자의 적어도 일방의 면에 편광자 보호 필름을 적층한 적층체인 것으로 할 수 있다.The said polarizing film can be made into the laminated body which laminated|stacked the polarizer protective film on the at least one surface of a polarizer and a polarizer.
상기 편광자 보호 필름은 아크릴계 수지를 포함하는 것으로 할 수 있다.The polarizer protective film may include an acrylic resin.
상기 윈도우 부재 및 광학 필름 부재보다 파단되기 쉬운 층이 상기 패널 부재의 상기 제 2 점착층측의 면에 형성한 박막 밀봉층인 것으로 할 수 있다.The layer more easily fractured than the window member and the optical film member can be a thin film sealing layer formed on the surface of the panel member on the side of the second adhesive layer.
상기 적층 구조체는 상기 패널 부재의 상기 제 2 점착층측의 면에 박막 밀봉층을 형성하고, 상기 박막 밀봉층의 상기 패널 부재와 반대측의 면에 제 3 점착층을 개재하여 터치 센서 부재를 적층하고, 상기 터치 센서 부재의 상기 패널 부재와 반대측의 면에 투명 도전층을 형성하고 있으며, 상기 투명 도전층을 상기 윈도우 부재 및 상기 광학 필름 부재보다 파단되기 쉬운 층으로 하여 상기 제 2 점착층에 적층한 것으로 할 수 있다.In the laminated structure, a thin film sealing layer is formed on the surface of the panel member on the side of the second adhesive layer, and the touch sensor member is laminated through a third adhesive layer on the surface of the thin film sealing layer opposite to the panel member, A transparent conductive layer is formed on the surface opposite to the panel member of the touch sensor member, and the transparent conductive layer is laminated on the second adhesive layer as a layer that is easier to break than the window member and the optical film member. can do.
상기 변형과의 차 A, A' 사이에 하기 식 (4)의 관계가 추가로 성립하는 것으로 할 수 있다.It can be assumed that the relationship of the following formula (4) further holds between the differences A and A' from the above deformation.
0.8<A/A' ···· (4)0.8<A/A' ... (4)
상기 제 2 점착층의 전단 탄성률은 상기 제 1 점착층의 전단 탄성률보다 큰 것으로 할 수 있다.The shear modulus of the second adhesive layer may be greater than the shear modulus of the first adhesive layer.
상기 패널 부재의 상기 제 2 점착층과 반대의 면에 제 4 점착층을 더 갖고, 상기 제 4 점착층을 개재하여 보호 부재를 적층한 것으로 할 수 있다.It can further have a 4th adhesive layer on the surface opposite to the said 2nd adhesive layer of the said panel member, and it can be set as what laminated|stacked the protective member through the said 4th adhesive layer.
상기 제 4 점착층의 전단 탄성률이 상기 제 2 점착층의 전단 탄성률보다 작고, 또한 상기 제 3 점착층의 전단 탄성률보다 작은 것으로 할 수 있다.The shear modulus of the fourth adhesive layer may be smaller than the shear modulus of the second adhesive layer and smaller than the shear modulus of the third adhesive layer.
본 발명의 1개의 실시형태는 상기 표시 장치에 사용되고, 상기 광학 필름 부재와, 상기 광학 필름 부재의 일방의 면에 상기 제 1 점착층을 개재하여 적층한 상기 윈도우 부재와, 상기 광학 필름 부재의 타방의 면에 상기 제 2 점착층을 개재하여 적층한 상기 투명 도전층을 포함하는 터치 센서 부재를 갖는 기재 적층체를 제공하는 것이다.One embodiment of the present invention is used for the display device, the optical film member, the window member laminated on one surface of the optical film member with the first adhesive layer interposed therebetween, and the other side of the optical film member It is to provide a substrate laminate having a touch sensor member including the transparent conductive layer laminated on the surface of the second adhesive layer interposed therebetween.
(발명의 효과)(Effects of the Invention)
본 발명에 의하면 절곡 가능하게 구성된 표시 장치에 있어서 굴곡에 대해서 취약한 층이나 부재가 표시 장치의 절곡에 대해서 파단되는 것을 억제 가능한 표시 장치를 실현할 수 있다.According to the present invention, in a display device configured to be bendable, it is possible to realize a display device capable of suppressing a layer or member vulnerable to bending from being fractured when the display device is bent.
이하, 본 발명에 의한 표시 장치의 실시형태를 도면을 참조하면서 상세하게 설명한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of a display device according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
도 1은 종래의 유기 EL 표시 장치를 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일실시형태에 의한 표시 장치를 나타내는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 다른 실시형태에 의한 표시 장치를 나타내는 단면도이다.
도 4는 일실시예에 사용하는 위상차 필름의 제조 방법을 나타내는 도면이다.
도 5는 본 발명의 실시형태에 의한 시뮬레이션 방법을 나타내는 도면이다.
도 6은 굽힘 반경 방향에 직교하는 변형을 설명하는 도면이다.
도 7은 제 2 점착층의 전단 탄성률 G'를 변경한 실시예 및 비교예의 적층 방향의 변형 분포를 나타내는 도면이다.
도 8은 제 3 점착층의 전단 탄성률 G'를 변경한 실시예의 적층 방향의 변형 분포를 나타내는 도면이다.
도 9는 제 4 점착층의 전단 탄성률 G'를 변경한 실시예의 적층 방향의 변형 분포를 나타내는 도면이다.
도 10은 제 1 점착층의 전단 탄성률 G'를 변경한 실시예의 적층 방향의 변형 분포를 나타내는 도면이다.
도 11은 A/A'와 B/B'의 관계를 나타내는 도면이다.
도 12는 갈라짐의 평가 방법을 나타내는 도면이다.1 is a cross-sectional view showing a conventional organic EL display device.
2 is a cross-sectional view illustrating a display device according to an embodiment of the present invention.
3 is a cross-sectional view illustrating a display device according to another embodiment of the present invention.
4 is a view showing a method of manufacturing a retardation film used in an embodiment.
5 is a diagram illustrating a simulation method according to an embodiment of the present invention.
6 is a view for explaining a deformation orthogonal to a bending radial direction.
7 is a view showing the strain distribution in the lamination direction of Examples and Comparative Examples in which the shear modulus G' of the second adhesive layer is changed.
8 is a view showing the strain distribution in the lamination direction of the example in which the shear modulus G' of the third adhesive layer is changed.
9 is a view showing the strain distribution in the lamination direction of the example in which the shear modulus G' of the fourth adhesive layer is changed.
10 is a view showing the strain distribution in the lamination direction of the example in which the shear modulus G' of the first adhesive layer is changed.
11 is a diagram showing the relationship between A/A' and B/B'.
It is a figure which shows the evaluation method of a crack.
[광학 필름 부재][No optical film]
본 발명의 표시 장치에 사용하는 광학 필름 부재는 편광자, 편광 필름, 투명 수지 재료로 형성되는 보호 필름이나 위상차 필름 등의 필름 등, 및 그들의 일부 또는 전부의 조합, 특히 편광 필름에 위상차 필름을 적층한 원편광 기능 필름 적층체를 사용할 수 있다. 또한, 상기 광학 필름 부재 중에는 후술하는 제 1 점착층 등의 점착층은 포함되지 않는다.The optical film member used in the display device of the present invention is a polarizer, a polarizing film, a film such as a protective film or retardation film formed of a transparent resin material, and a combination of some or all of them, in particular, a retardation film laminated on a polarizing film. A circular polarization function film laminated body can be used. In addition, adhesive layers, such as a 1st adhesive layer mentioned later, are not contained in the said optical film member.
상기 광학 필름 부재의 두께는 바람직하게는 92㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 60㎛ 이하이며, 더 바람직하게는 10~50㎛이다. 상기 범위 내이면 굴곡을 저해하는 일 없이 바람직한 양태가 된다.The thickness of the said optical film member becomes like this. Preferably it is 92 micrometers or less, More preferably, it is 60 micrometers or less, More preferably, it is 10-50 micrometers. If it is in the said range, it will become a preferable aspect, without inhibiting a bending|flexion.
<편광자><Polarizer>
본 발명의 광학 필름 부재에 포함되는 편광자는 공중 연신(건식 연신)이나 붕산 수중 연신 공정 등의 연신 공정에 의해 연신된 요오드를 배향시킨 폴리비닐알코올(PVA)계 수지를 사용할 수 있다.The polarizer included in the optical film member of the present invention may be a polyvinyl alcohol (PVA)-based resin in which iodine stretched by a stretching process such as aerial stretching (dry stretching) or a stretching process in boric acid water is oriented.
편광자의 제조 방법으로서는 대표적으로는 일본 특허공개 2004-341515호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 PVA계 수지의 단층체를 염색하는 공정과 연신하는 공정을 포함하는 제법(단층 연신법)이 있다. 또한, 일본 특허공개 소51-069644호 공보, 일본 특허공개 2000-338329호 공보, 일본 특허공개 2001-343521호 공보, 국제공개 제 2010/100917호, 일본 특허공개 2012-073563호 공보, 일본 특허공개 2011-2816호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 PVA계 수지층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법을 들 수 있다. 이 제법이면 PVA계 수지층이 얇아도 연신용 수지 기재에 지지되어 있는 것에 의해 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능해진다.Representatively, as a manufacturing method of a polarizer, there is a manufacturing method (single layer stretching method) including a step of dyeing a monolayer of a PVA-based resin and a step of stretching as described in JP 2004-341515 A . In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 51-069644, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-338329, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-343521, International Publication No. 2010/100917, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-073563, Japanese Patent Laid-Open A manufacturing method including the process of extending|stretching the PVA-type resin layer and the resin base material for extending|stretching as described in 2011-2816 publication in the state of a laminated body, and the process of dyeing is mentioned. If it is this manufacturing method, even if the PVA-type resin layer is thin, it becomes possible to extend|stretch without problems, such as a fracture|rupture by extending|stretching, by being supported by the resin base material for extending|stretching.
상기 편광자의 두께는 20㎛ 이하이며, 바람직하게는 12㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 9㎛ 이하이며, 더 바람직하게는 1~8㎛이며, 특히 바람직하게는 3~6㎛이다. 상기 범위 내이면 굴곡을 저해하는 일 없이 바람직한 양태가 된다.The thickness of the polarizer is 20 µm or less, preferably 12 µm or less, more preferably 9 µm or less, still more preferably 1 to 8 µm, and particularly preferably 3 to 6 µm. If it is in the said range, it will become a preferable aspect, without inhibiting a bending|flexion.
<편광 필름><Polarizing film>
상기 편광자는 본 발명의 특성을 손상하지 않으면 적어도 편측에는 편광자 보호 필름이 접착제(층)에 의해 접합되어 있어도 상관없다(도면에 의해 도시하지 않음). 편광자와 편광자 보호 필름의 접착 처리에는 접착제를 사용할 수 있다. 접착제로서는 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 상기 접착제는 통상 수용액으로 이루어지는 접착제로서 사용되고, 통상 0.5~60중량%의 고형분을 함유해서 이루어진다. 상기 외 편광자와 편광자 보호 필름의 접착제로서는 자외 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등을 들 수 있다. 전자선 경화형 편광 필름용 접착제는 상기 각종 편광자 보호 필름에 대해서 적합한 접착성을 나타낸다. 또한, 본 발명에서 사용하는 접착제에는 금속 화합물 필러를 함유시킬 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서는 편광자와 편광자 보호 필름을 접착제(층)에 의해 접합한 것을 편광 필름이라고 하는 경우가 있다.The polarizer may have a polarizer protective film bonded to at least one side by an adhesive (layer) as long as the characteristics of the present invention are not impaired (not shown in the drawings). An adhesive can be used for the adhesion process of a polarizer and a polarizer protective film. Examples of the adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex-based adhesive, and a water-based polyester. The said adhesive agent is used as an adhesive agent which consists of an aqueous solution normally, and contains 0.5 to 60weight% of solid content normally. An ultraviolet curing adhesive, an electron beam curing adhesive, etc. are mentioned as an adhesive agent of the said external polarizer and a polarizer protective film. The adhesive for electron beam curing type polarizing films shows suitable adhesiveness with respect to the said various polarizer protective films. Moreover, the adhesive agent used by this invention can be made to contain a metal compound filler. In addition, in this invention, what bonded together a polarizer and a polarizer protective film with the adhesive agent (layer) may be called a polarizing film.
<위상차 필름><Retardation film>
본 발명에 사용되는 광학 필름 부재에는 위상차 필름을 포함할 수 있고, 상기 위상차 필름은 고분자 필름을 연신시켜 얻어지는 것이나 액정 재료를 배향, 고정화시킨 것을 사용할 수 있다. 본 명세서에 있어서 위상차 필름은 면 내 및/또는 두께 방향으로 복굴절을 갖는 것을 말한다.The optical film member used in the present invention may include a retardation film, and the retardation film may be obtained by stretching a polymer film or a liquid crystal material obtained by orientation and immobilization. In the present specification, the retardation film refers to having birefringence in a plane and/or a thickness direction.
위상차 필름으로서는 반사 방지용 위상차 필름(일본 특허공개 2012-133303호 공보 〔0221〕, 〔0222〕, 〔0228〕 참조), 시야각 보상용 위상차 필름(일본 특허공개 2012-133303호 공보 〔0225〕, 〔0226〕 참조), 시야각 보상용의 경사 배향 위상차 필름(일본 특허공개 2012-133303호 공보 〔0227〕 참조) 등을 들 수 있다.As retardation film, retardation film for antireflection (refer to Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-133303 [0221], [0222], [0228]), retardation film for viewing angle compensation (Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-133303 [0225], [0226] ]) and an oblique orientation retardation film for viewing angle compensation (refer to Unexamined Patent Application Publication No. 2012-133303 [0227]), and the like.
위상차 필름으로서는 실질적으로 상기 기능을 갖는 것이면, 예를 들면 위상차값, 배치 각도, 3차원 복굴절률, 단층인지 다층인지 등은 특별히 한정되지 않고, 공지의 위상차 필름을 사용할 수 있다.As a retardation film, if it substantially has the said function, for example, retardation value, arrangement angle, three-dimensional birefringence, single layer or multilayer etc. are not specifically limited, A well-known retardation film can be used.
상기 위상차 필름의 두께는 바람직하게는 20㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 10㎛ 이하이며, 더 바람직하게는 1~9㎛이며, 특히 바람직하게는 3~8㎛이다. 상기 범위 내이면 굴곡을 저해하는 일 없이 바람직한 양태가 된다.The thickness of the retardation film is preferably 20 µm or less, more preferably 10 µm or less, still more preferably 1 to 9 µm, and particularly preferably 3 to 8 µm. If it is in the said range, it will become a preferable aspect, without inhibiting a bending|flexion.
본 명세서에 있어서 Re[550]이란 23℃에 있어서의 파장 550㎚의 광으로 측정한 면 내의 위상차값을 말한다. Re[550]은 파장 550㎚에 있어서의 위상차 필름의 지상축 방향, 진상축 방향의 굴절률을 각각 nx, ny라고 하고, d(㎚)를 위상차 필름의 두께라고 했을 때 식: Re[550]=(nx-ny)×d에 의해 구할 수 있다. 또한, 지상축이란 면 내의 굴절률이 최대가 되는 방향을 말한다.In this specification, Re[550] means the in-plane retardation value measured with the light of wavelength 550nm in 23 degreeC. Re[550] is when the refractive index in the slow axis direction and the fast axis direction of the retardation film at a wavelength of 550 nm is nx and ny, respectively, and d (nm) is the thickness of the retardation film, the formula: Re[550] = It can be calculated|required by (nx-ny)*d. In addition, the slow axis means the direction in which the in-plane refractive index becomes maximum.
본 발명의 nx-ny인 면 내 복굴절 Δn은 0.002~0.2, 바람직하게는 0.0025~0.15이다.The in-plane birefringence Δn of nx-ny of the present invention is 0.002 to 0.2, preferably 0.0025 to 0.15.
상기 위상차 필름은 바람직하게는 23℃에 있어서 파장 550㎚의 광으로 측정한 면 내의 위상차값(Re[550])이 파장 450㎚의 광으로 측정한 면 내의 위상차값(Re[450])보다 크다. 이와 같은 파장 분산 특성을 갖는 위상차 필름은 상기 비율이 이 범위이면 장파장일수록 위상차가 발현되고, 가시 영역의 각 파장에 있어서 이상적인 위상차 특성을 얻을 수 있다. 예를 들면, 유기 EL 디스플레이에 사용했을 경우 1/4 파장판으로서 이와 같은 파장 의존성을 갖는 위상차 필름을 제작하여 편광판과 접합함으로써 원편광판 등을 제작할 수 있고, 색상의 파장 의존성이 적은 뉴트럴한 편광판 및 표시 장치의 실현이 가능하다. 한편, 상기 비율이 이 범위 외일 경우에는 반사 색상의 파장 의존성이 커져 편광판이나 표시 장치에 착색의 문제가 발생한다.The retardation film preferably has an in-plane retardation value (Re[550]) measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C is greater than an in-plane retardation value (Re[450]) measured with light having a wavelength of 450 nm . In the retardation film having such wavelength dispersion characteristics, when the ratio is within this range, the retardation is expressed as the wavelength increases, and ideal retardation characteristics can be obtained at each wavelength in the visible region. For example, when used in an organic EL display, a circular polarizing plate or the like can be produced by producing a retardation film having such wavelength dependence as a quarter-wave plate and bonding it to a polarizing plate, and a neutral polarizing plate with little wavelength dependence of color and A display device can be realized. On the other hand, when the ratio is outside this range, the wavelength dependence of the reflected color becomes large, and a problem of coloring occurs in the polarizing plate or the display device.
상기 위상차 필름의 Re[550]과 Re[450]의 비(Re[450]/Re[550])는 0.8 이상 1.0 미만, 보다 바람직하게는 0.8~0.95이다.The ratio of Re[550] and Re[450] of the retardation film (Re[450]/Re[550]) is 0.8 or more and less than 1.0, More preferably, it is 0.8-0.95.
상기 위상차 필름은 바람직하게는 23℃에 있어서 파장 550㎚의 광으로 측정한 면 내의 위상차값(Re[550])이 파장 650㎚의 광으로 측정한 면 내의 위상차값(Re[650])보다 작다. 이와 같은 파장 분산 특성을 갖는 위상차 필름은 적색의 영역에서 위상차값이 일정해지며, 예를 들면 액정 표시 장치에 사용했을 경우에 보는 각도에 따라 광 누설이 발생하는 현상이나, 표시 화상이 붉은 빛을 띠는 현상(레드 이슈 현상이라고도 한다)을 개선할 수 있다.The retardation film preferably has an in-plane retardation value (Re[550]) measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C is smaller than an in-plane retardation value (Re[650]) measured with light having a wavelength of 650 nm . The retardation film having such a wavelength dispersion characteristic has a constant retardation value in the red region. The banding phenomenon (also called the red issue phenomenon) can be improved.
상기 위상차 필름의 Re[650]과 Re[550]의 비(Re[550]/Re[650])는 0.8 이상 1.0 미만, 바람직하게는 0.8~097이다. Re[550]/Re[650]을 상기 범위로 함으로써, 예를 들면 상기 위상차 필름을 유기 EL 디스플레이에 사용했을 경우에 보다 한층 우수한 표시 특성을 얻을 수 있다.The ratio of Re[650] and Re[550] of the retardation film (Re[550]/Re[650]) is 0.8 or more and less than 1.0, preferably 0.8-097. By making Re[550]/Re[650] into the said range, when the said retardation film is used for organic electroluminescent display, for example, the further outstanding display characteristic can be acquired.
Re[450], Re[550], Re[650]은 Axometrics, Inc.제 제품명 「AxoScan」을 사용해서 측정할 수 있다.Re[450], Re[550], and Re[650] can be measured using the product name "AxoScan" manufactured by Axometrics, Inc.
1개의 실시형태에 있어서 본 발명의 위상차 필름은 고분자 필름을 연신함으로써 배향시켜서 제작된다.In one embodiment, the retardation film of the present invention is produced by orienting the polymer film by stretching.
상기 고분자 필름을 연신하는 방법으로서는 목적에 따라 임의의 적절한 연신 방법이 채용될 수 있다. 본 발명에 적합한 상기 연신 방법으로서는, 예를 들면 횡 1축 연신 방법, 종횡 동시 2축 연신 방법, 종횡 축차 2축 연신 방법 등을 들 수 있다. 연신하는 수단으로서는 텐터 연신기, 2축 연신기 등등의 임의의 적절한 연신기가 사용될 수 있다. 바람직하게는 상기 연신기는 온도 제어 수단을 구비한다. 가열해서 연신을 행할 경우에는 연신기의 내부 온도는 연속적으로 변화시켜도 좋고, 연속적으로 변화시켜도 좋다. 공정은 1회이어도 2회 이상으로 분할해도 좋다. 연신 방향은 필름 폭 방향(TD 방향)이나 경사 방향으로 연신하는 것이 좋다.As a method of stretching the polymer film, any suitable stretching method may be employed depending on the purpose. Examples of the stretching method suitable for the present invention include a transverse uniaxial stretching method, a longitudinal and horizontal simultaneous biaxial stretching method, and a longitudinal and horizontal sequential biaxial stretching method. As the stretching means, any suitable stretching machine such as a tenter stretching machine, a biaxial stretching machine and the like can be used. Preferably the stretching machine is provided with temperature control means. When stretching by heating, the internal temperature of the stretching machine may be continuously changed or may be continuously changed. The process may be divided into one time or two or more times. It is preferable to extend|stretch in a film width direction (TD direction) or an oblique direction as for an extending|stretching direction.
다른 실시형태에 있어서 본 발명의 위상차 필름은 액정 재료를 배향, 고정화시킴으로써 제작되는 위상차층을 적층시킨 것을 사용할 수 있다. 각각의 위상차층은 액정 화합물의 배향 고화층일 수 있다. 액정 화합물을 사용함으로써 얻어지는 위상차층의 nx와 ny의 차를 비액정 재료에 비해 현격히 크게 할 수 있으므로 소망의 면 내 위상차를 얻기 위한 위상차층의 두께를 현격히 작게 할 수 있다. 그 결과 원편광판(최종적으로는 유기 EL 표시 장치)의 추가적인 박형화를 실현할 수 있다. 본 명세서에 있어서 「배향 고화층」이란 액정 화합물이 층 내에서 소정 방향으로 배향하고, 그 배향 상태가 고정되어 있는 층을 말한다. 본 실시형태에 있어서는 대표적으로는 막대형상의 액정 화합물이 위상차층의 지상축 방향으로 배열된 상태로 배향하고 있다(호모지니어스 배향). 액정 화합물로서는, 예를 들면 액정상이 네마틱상인 액정 화합물(네마틱 액정)을 들 수 있다. 이와 같은 액정 화합물로서, 예를 들면 액정 폴리머나 액정 모노머가 사용 가능하다. 액정 화합물의 액정성의 발현 기구는 리오트로픽이어도 서모트로픽이어도 어느 것이어도 좋다. 액정 폴리머 및 액정 모노머는 각각 단독으로 사용해도 좋고, 조합해도 좋다.In another embodiment, the retardation film of the present invention may use a laminated retardation layer produced by aligning and fixing a liquid crystal material. Each retardation layer may be an alignment-solidified layer of the liquid crystal compound. Since the difference between nx and ny of the retardation layer obtained by using the liquid crystal compound can be significantly increased compared to the non-liquid crystal material, the thickness of the retardation layer for obtaining a desired in-plane retardation can be significantly reduced. As a result, further thinning of the circularly polarizing plate (finally an organic EL display device) can be realized. In this specification, the "alignment-solidified layer" refers to a layer in which the liquid crystal compound is oriented in a predetermined direction within the layer and the alignment state is fixed. In this embodiment, the rod-shaped liquid crystal compounds are typically oriented in a state aligned in the slow axis direction of the retardation layer (homogeneous alignment). As a liquid crystal compound, the liquid crystal compound (nematic liquid crystal) whose liquid crystal phase is a nematic phase is mentioned, for example. As such a liquid crystal compound, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. The liquid crystalline expression mechanism of the liquid crystal compound may be either lyotropic or thermotropic. A liquid crystal polymer and a liquid crystal monomer may be used independently, respectively, and may be combined.
액정 화합물이 액정 모노머일 경우 상기 액정 모노머는 중합성 모노머 및 가교성 모노머인 것이 바람직하다. 액정 모노머를 중합 또는 가교시킴으로써 액정 모노머의 배향 상태를 고정할 수 있기 때문이다. 액정 모노머를 배향시킨 후에, 예를 들면 액정 모노머끼리를 중합 또는 가교시키면 그것에 의해서 상기 배향 상태를 고정할 수 있다. 여기에서 중합에 의해 폴리머가 형성되고, 가교에 의해 3차원 망목 구조가 형성되게 되지만 이들은 비액정성이다. 따라서, 형성된 위상차층은, 예를 들면 액정성 화합물에 특유의 온도 변화에 의한 액정상, 유리상, 결정상으로의 전이가 일어날 일은 없다. 그 결과 위상차층은 온도 변화에 영향받지 않는 극히 안정성이 우수한 위상차층이 된다.When the liquid crystal compound is a liquid crystal monomer, the liquid crystal monomer is preferably a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer. This is because the alignment state of the liquid crystal monomer can be fixed by polymerizing or crosslinking the liquid crystal monomer. After aligning the liquid crystal monomers, for example, when the liquid crystal monomers are polymerized or crosslinked, the alignment state can be fixed by this. Here, a polymer is formed by polymerization and a three-dimensional network structure is formed by crosslinking, but these are non-liquid crystalline. Therefore, in the formed retardation layer, for example, transition to a liquid crystal phase, a glass phase, and a crystalline phase by temperature change peculiar to a liquid crystalline compound does not occur. As a result, the retardation layer becomes a retardation layer with extremely excellent stability that is not affected by temperature changes.
액정 모노머가 액정성을 나타내는 온도 범위는 그 종류에 따라 상이하다. 구체적으로는 상기 온도 범위는 바람직하게는 40℃~120℃이며, 더 바람직하게는 50℃~100℃이며, 가장 바람직하게는 60℃~90℃이다.The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity differs depending on the type. Specifically, the temperature range is preferably 40°C to 120°C, more preferably 50°C to 100°C, and most preferably 60°C to 90°C.
상기 액정 모노머로서는 임의의 적절한 액정 모노머가 채용될 수 있다. 예를 들면, 일본 특허공표 2002-533742(WO00/37585), EP358208(US5211877), EP66137(US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, 및 GB2280445 등에 기재된 중합성 메소겐 화합물 등을 사용할 수 있다. 이와 같은 중합성 메소겐 화합물의 구체예로서는, 예를 들면 BASF Japan Ltd.의 상품명 LC242, Merck KGaA의 상품명 E7, Wacker Chemie AG의 상품명 LC-Sillicon-CC3767을 들 수 있다. 액정 모노머로서는, 예를 들면 네마틱성 액정 모노머가 바람직하다.Any suitable liquid crystal monomer may be employed as the liquid crystal monomer. For example, the polymerizable mesogenic compound described in Japanese Patent Publication Nos. 2002-533742 (WO00/37585), EP358208 (US5211877), EP66137 (US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, and GB2280445 etc. can be used. . As a specific example of such a polymerizable mesogenic compound, BASF Japan Ltd. brand name LC242, Merck KGaA brand name E7, and Wacker Chemie AG brand name LC-Sillicon-CC3767 are mentioned, for example. As the liquid crystal monomer, for example, a nematic liquid crystal monomer is preferable.
액정 화합물의 배향 고화층은 소정 기재의 표면에 배향 처리를 실시하고, 상기 표면에 액정 화합물을 포함하는 도공액을 도공해서 상기 액정 화합물을 상기 배향 처리에 대응하는 방향으로 배향시키고, 상기 배향 상태를 고정함으로써 형성될 수 있다. 1개의 실시형태에 있어서는 기재는 임의의 적절한 수지 필름이며, 상기 기재 상에 형성된 배향 고화층은 편광자의 표면에 전사될 수 있다. 이때 편광자의 흡수 축과 액정 배향 고화층의 지상축이 이루는 각이 15°가 되도록 배치된다. 또한, 액정 배향 고화층의 위상차는 550㎚의 파장에 대해서 λ/2(약 270㎚)이다. 또한, 상술과 마찬가지로 550㎚의 파장에 대해서 λ/4(약 140㎚)인 액정 배향 고화층을 전사 가능한 기재 상에 형성하고, 편광자와 1/2 파장판의 적층체의 1/2 파장판측에 편광자의 흡수축과 1/4 파장판의 지상축이 이루는 각이 75°가 되도록 적층된다.The alignment-solidified layer of the liquid crystal compound is subjected to alignment treatment on the surface of a predetermined substrate, and a coating solution containing the liquid crystal compound is applied to the surface to align the liquid crystal compound in a direction corresponding to the alignment treatment, and to change the alignment state It can be formed by fixing. In one embodiment, the base material is any suitable resin film, and the orientation-solidified layer formed on the base material can be transferred to the surface of the polarizer. At this time, it is arranged so that the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the liquid crystal alignment solidification layer is 15°. In addition, the phase difference of a liquid-crystal orientation solidification layer is (lambda)/2 (about 270 nm) with respect to the wavelength of 550 nm. In addition, similarly to the above, a liquid crystal alignment solidification layer of λ/4 (about 140 nm) with respect to a wavelength of 550 nm is formed on a transferable substrate, and on the 1/2 wave plate side of the laminate of the polarizer and the 1/2 wave plate. The layers are stacked so that the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the quarter wave plate is 75°.
<편광자 보호 필름><Polarizer protection film>
본 발명의 표시 장치에 사용하는 투명 수지 재료로 형성되는 편광자 보호 필름은 노보넨계 수지 등의 시클로올레핀계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, (메타)아크릴계 수지 등을 사용할 수 있다.The polarizer protective film formed of the transparent resin material used in the display device of the present invention is a cycloolefin-based resin such as a norbornene-based resin, an olefin-based resin such as polyethylene or polypropylene, a polyester-based resin, a (meth)acrylic resin, etc. can be used
상기 편광자 보호 필름의 두께는 바람직하게는 5~60㎛이며, 보다 바람직하게는 10~40㎛이며, 더 바람직하게는 10~30㎛이며, 적당히 안티글레어층이나 반사 방지층 등의 표면 처리층을 형성할 수 있다. 상기 범위 내이면 굴곡을 저해하는 일 없이 바람직한 양태가 된다.The thickness of the polarizer protective film is preferably 5 to 60 µm, more preferably 10 to 40 µm, still more preferably 10 to 30 µm, suitably forming a surface treatment layer such as an anti-glare layer or an anti-reflection layer can do. If it is in the said range, it will become a preferable aspect, without inhibiting a bending|flexion.
본 발명의 광학 적층체에 사용하는 편광자 보호 필름의 투과 습도는 200g/㎡ 이하, 바람직하게는 170g/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 130g/㎡ 이하, 특히 바람직하게는 90g/㎡ 이하이다.The transmittance humidity of the polarizer protective film used in the optical laminate of the present invention is 200 g/m 2 or less, preferably 170 g/m 2 or less, more preferably 130 g/m 2 or less, particularly preferably 90 g/m 2 or less.
[윈도우 부재][No window]
윈도우 부재는 광학 필름 부재, 터치 센서 부재, 및 패널 부재의 파손 방지를 위해서 표시 장치의 시인측의 최표면에 배치된다.The window member is disposed on the outermost surface of the display device on the viewing side to prevent damage to the optical film member, the touch sensor member, and the panel member.
윈도우 부재는 통상 윈도우 필름 또는 윈도우 유리를 구비하고 있다. 윈도우 필름 또는 윈도우 유리에는 하드 코트층이 형성되어 있어도 좋다. 윈도우 유리로서는, 예를 들면 박유리 기판을 들 수 있다. 절곡 가능한 표시 장치에 적용되는 광학 적층체에는 높은 유연성, 높은 투명성, 및 높은 경도가 요구된다. 윈도우 필름의 재질은 이들 물성을 충족하는 것이면 특별히 제한되지 않는다.The window member is usually provided with a window film or window glass. A hard coat layer may be formed in the window film or window glass. As window glass, a thin glass substrate is mentioned, for example. An optical laminate applied to a bendable display device is required to have high flexibility, high transparency, and high hardness. The material of the window film is not particularly limited as long as it satisfies these physical properties.
<윈도우 필름><Window Film>
윈도우 필름으로서는, 예를 들면 투명 수지 필름을 들 수 있다. 투명 수지 필름을 구성하는 수지로서는, 예를 들면 폴리이미드계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 아세테이트계 수지, 스티렌계 수지, 술폰계 수지, 에폭시계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리에테르에테르케톤계 수지, 술피드계 수지, 비닐알코올계 수지, 우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 및 폴리카보네이트계 수지로부터 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다. 그러나 투명 수지 필름을 구성하는 수지는 이들에 한정되는 것은 아니다.As a window film, a transparent resin film is mentioned, for example. Examples of the resin constituting the transparent resin film include a polyimide-based resin, a polyamide-based resin, a polyester-based resin, a cellulose-based resin, an acetate-based resin, a styrene-based resin, a sulfone-based resin, an epoxy-based resin, and a polyolefin-based resin. and at least one selected from polyether ether ketone-based resins, sulfide-based resins, vinyl alcohol-based resins, urethane-based resins, acrylic resins, and polycarbonate-based resins. However, the resin constituting the transparent resin film is not limited thereto.
<하드 코트층><Hard coat layer>
하드 코트층은 경화성의 코팅제를 바탕이 되는 층(예를 들면, 윈도우 필름)의 표면에 도포해서 경화시킴으로써 형성된다.The hard coat layer is formed by applying a curable coating agent to the surface of a base layer (for example, a window film) and curing it.
코팅제로서는, 예를 들면 광학 필름 용도인 것을 이용할 수 있다. 코팅제로서, 예를 들면 아크릴계 코팅제, 멜라민계 코팅제, 우레탄계 코팅제, 에폭시계 코팅제, 실리콘계 코팅제, 무기계 코팅제를 들 수 있지만 이들에 한정되는 것은 아니다.As a coating agent, the thing of an optical film use can be used, for example. Examples of the coating agent include, but are not limited to, an acrylic coating agent, a melamine coating agent, a urethane coating agent, an epoxy coating agent, a silicone coating agent, and an inorganic coating agent.
코팅제는 첨가제를 포함해도 좋다. 첨가제로서는, 예를 들면 실란 커플링제, 착색제, 염료, 분말체 또는 입자(안료, 무기 또는 유기의 충전제, 무기 또는 유기계 재료의 입자 등), 계면활성제, 가소제, 대전 방지제, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 방오재 등을 들 수 있지만 이들에 한정되는 것은 아니다.The coating agent may contain an additive. Examples of additives include silane coupling agents, colorants, dyes, powders or particles (pigments, inorganic or organic fillers, particles of inorganic or organic materials, etc.), surfactants, plasticizers, antistatic agents, surface lubricants, leveling agents, antioxidant, light stabilizer, ultraviolet absorber, polymerization inhibitor, antifouling material etc. are mentioned, but are not limited to these.
[제 1 점착층][First Adhesive Layer]
본 발명의 표시 장치에 사용하는 제 1 점착층은 그것을 개재하여 광학 필름 부재의 일방의 면에 윈도우 부재가 적층되는 것이다.As for the 1st adhesive layer used for the display apparatus of this invention, a window member is laminated|stacked on one surface of an optical film member via it.
본 발명의 표시 장치에 사용하는 제 1 점착층을 구성하는 점착제 조성물은 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 우레탄계 점착제, 불소계 점착제, 에폭시계 점착제, 폴리에테르계 점착제 등을 들 수 있다. 또한, 제 1 점착층을 구성하는 점착제는 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용된다. 단, 투명성, 가공성, 내구성, 밀착성, 내굴곡성 등의 점으로부터 아크릴계 점착제를 단독으로 사용하는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition constituting the first pressure-sensitive adhesive layer used in the display device of the present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, a vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesive, a silicone pressure-sensitive adhesive, a polyester-based pressure-sensitive adhesive, a polyamide-based pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, a fluorine-based pressure-sensitive adhesive, an epoxy A system adhesive, a polyether type adhesive, etc. are mentioned. In addition, the adhesive which comprises a 1st adhesive layer is used individually or in combination of 2 or more types. However, it is preferable to use an acrylic adhesive independently from points, such as transparency, workability, durability, adhesiveness, and bending resistance.
<(메타)아크릴계 폴리머><(meth)acrylic polymer>
제 1 점착층을 구성하는 점착제 조성물로서 아크릴계 점착제를 사용할 경우 모노머 단위로서 직쇄형상 또는 분기쇄형상의 탄소수 1~24개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 포함하는 (메타)아크릴계 폴리머를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 직쇄형상 또는 분기쇄형상의 탄소수 1~24개인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머를 사용함으로써 굴곡성이 우수한 점착층이 얻어진다. 또한, 본 발명에 있어서의 (메타)아크릴계 폴리머란 아크릴계 폴리머 및/또는 메타크릴계 폴리머를 말하고, 또한 (메타)아크릴레이트란 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.When an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive composition constituting the first pressure-sensitive adhesive layer, it contains a (meth)acrylic polymer containing a (meth)acrylic monomer having a linear or branched chain alkyl group having 1 to 24 carbon atoms as a monomer unit. desirable. An adhesive layer excellent in flexibility is obtained by using the linear or branched (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms. In addition, the (meth)acrylic-type polymer in this invention means an acryl-type polymer and/or a methacryl-type polymer, and (meth)acrylate means an acrylate and/or a methacrylate.
상기 (메타)아크릴계 폴리머의 주골격을 구성하는 직쇄형상 또는 분기쇄형상의 탄소수 1~24개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머의 구체예로서는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, s-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, n-펜틸(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, 이소헥실(메타)아크릴레이트, 이소헵틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, n-도데실(메타)아크릴레이트, n-트리데실(메타)아크릴레이트, n-테트라데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 그 중에서도 일반적으로 유리 전이 온도(Tg)가 낮은 모노머는 굴곡 시의 빠른 속도 영역에서도 점탄성체가 되는 점에서 굴곡성의 관점으로부터 직쇄형상 또는 분기쇄형상의 탄소수 4~8개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머가 바람직하다. 상기 (메타)아크릴계 모노머로서는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.Specific examples of the (meth)acrylic monomer having a linear or branched chain alkyl group having 1 to 24 carbon atoms constituting the main skeleton of the (meth)acrylic polymer include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n -Butyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate , n-hexyl (meth) acrylate, isohexyl (meth) acrylate, isoheptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) Acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tri and decyl (meth) acrylate and n-tetradecyl (meth) acrylate. Among them, a monomer having a generally low glass transition temperature (Tg) becomes a viscoelastic material even in a high velocity region during bending. From the viewpoint of, a (meth)acrylic monomer having a linear or branched alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is preferable. As said (meth)acrylic-type monomer, 1 type(s) or 2 or more types can be used.
상기 직쇄형상 또는 분기쇄형상의 탄소수 1~24개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머는 (메타)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 중의 주성분으로 하는 것이다. 여기에서 주성분이란 (메타)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 중 직쇄형상 또는 분기쇄형상의 탄소수 1~24개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머가 80~100중량%인 것이 바람직하고, 90~100중량%가 보다 바람직하고, 92~99.9중량%가 더 바람직하고, 94~99.9가 특히 바람직하다.The linear or branched (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms is a main component in all the monomers constituting the (meth)acrylic polymer. Here, the main component is preferably 80 to 100% by weight of a (meth)acrylic monomer having a linear or branched C1-C24 alkyl group among all monomers constituting the (meth)acrylic polymer, and 90 to 100% by weight % is more preferable, 92 to 99.9 weight% is still more preferable, and 94 to 99.9 is especially preferable.
제 1 점착층을 구성하는 점착제 조성물로서 아크릴계 점착제를 사용할 경우 모노머 단위로서 반응성 관능기를 갖는 히드록실기 함유 모노머를 포함하는 (메타)아크릴계 폴리머를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 히드록실기 함유 모노머를 사용함으로써 밀착성과 굴곡성이 우수한 점착층이 얻어진다. 상기 히드록실기 함유 모노머는 그 구조 중에 히드록실기를 포함하고, 또한 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 2중 결합을 포함하는 화합물이다.When an acrylic adhesive is used as the adhesive composition constituting the first adhesive layer, it is preferable to contain a (meth)acrylic polymer including a hydroxyl group-containing monomer having a reactive functional group as a monomer unit. By using the said hydroxyl-group containing monomer, the adhesive layer excellent in adhesiveness and flexibility is obtained. The hydroxyl group-containing monomer is a compound containing a hydroxyl group in its structure and also a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group.
상기 히드록실기 함유 모노머의 구체적으로서는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메타)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 히드록실기 함유 모노머 중에서도 내구성이나 밀착성의 점으로부터 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트가 바람직하다. 또한, 상기 히드록실기 함유 모노머로서는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate. Hydroxyalkyl (meth)acrylates, such as acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, and (4- Hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate etc. are mentioned. Among the above-mentioned hydroxyl group-containing monomers, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferable from the viewpoint of durability and adhesiveness. Moreover, as said hydroxyl-group containing monomer, 1 type, or 2 or more types can be used.
또한, 상기 (메타)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기를 갖는 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머 등의 모노머를 함유하는 것이 가능하다. 이들 모노머를 사용함으로써 습열 환경하의 밀착성의 관점으로부터 바람직하다.In addition, as the monomer unit constituting the (meth)acrylic polymer, it is possible to contain monomers such as a carboxyl group-containing monomer having a reactive functional group, an amino group-containing monomer, and an amide group-containing monomer. By using these monomers, it is preferable from a viewpoint of the adhesiveness in a wet heat environment.
제 1 점착층을 구성하는 점착제 조성물로서 아크릴계 점착제를 사용할 경우 모노머 단위로서 반응성 관능기를 갖는 카르복실기 함유 모노머를 포함하는 (메타)아크릴계 폴리머를 함유할 수 있다. 상기 카르복실기 함유 모노머를 사용함으로써 습열 환경하의 밀착성이 우수한 점착층이 얻어진다. 상기 카르복실기 함유 모노머는 그 구조 중에 카르복실기를 포함하고, 또한 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 2중 결합을 포함하는 화합물이다.When an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive composition constituting the first pressure-sensitive adhesive layer, a (meth)acrylic polymer including a carboxyl group-containing monomer having a reactive functional group as a monomer unit may be included. By using the said carboxyl group containing monomer, the adhesive layer excellent in the adhesiveness in a wet heat environment is obtained. The said carboxyl group-containing monomer is a compound which contains a carboxyl group in its structure, and also contains polymerizable unsaturated double bonds, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group.
상기 카르복실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸말산, 크로톤산 등을 들 수 있다.Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid.
제 1 점착층을 구성하는 점착제 조성물로서 아크릴계 점착제를 사용할 경우 모노머 단위로서 반응성 관능기를 갖는 아미노기 함유 모노머를 포함하는 (메타)아크릴계 폴리머를 함유할 수 있다. 상기 아미노기 함유 모노머를 사용함으로써 습열 환경하의 밀착성이 우수한 점착층이 얻어진다. 상기 아미노기 함유 모노머는 그 구조 중에 아미노기를 포함하고, 또한 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 2중 결합을 포함하는 화합물이다.When an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive composition constituting the first pressure-sensitive adhesive layer, a (meth)acrylic polymer including an amino group-containing monomer having a reactive functional group as a monomer unit may be included. By using the said amino-group containing monomer, the adhesive layer excellent in the adhesiveness in a moist heat environment is obtained. The amino group-containing monomer is a compound containing an amino group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group.
상기 아미노기 함유 모노머의 구체예로서는 N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the amino group-containing monomer include N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate and N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate.
제 1 점착층을 구성하는 점착제 조성물로서 아크릴계 점착제를 사용할 경우 모노머 단위로서 반응성 관능기를 갖는 아미드기 함유 모노머를 포함하는 (메타)아크릴계 폴리머를 함유할 수 있다. 상기 아미드기 함유 모노머를 사용함으로써 밀착성이 우수한 점착층이 얻어진다. 상기 아미드기 함유 모노머는 그 구조 중에 아미드기를 포함하고, 또한 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 2중 결합을 포함하는 화합물이다.When an acrylic adhesive is used as the adhesive composition constituting the first adhesive layer, a (meth)acrylic polymer including an amide group-containing monomer having a reactive functional group as a monomer unit may be included. By using the said amide group containing monomer, the adhesive layer excellent in adhesiveness is obtained. The amide group-containing monomer is a compound including an amide group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group.
상기 아미드기 함유 모노머의 구체예로서는 (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-부틸(메타)아크릴아미드, N-헥실(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메타)아크릴아미드, 아미노메틸(메타)아크릴아미드, 아미노에틸(메타)아크릴아미드, 메르캅토메틸(메타)아크릴아미드, 메르캅토에틸(메타)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머; N-(메타)아크릴로일모르폴린, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 모노머; N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 모노머 등을 들 수 있다.Specific examples of the amide group-containing monomer include (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl (meth) Acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol-N-propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide-based monomers such as acrylamide, aminoethyl (meth)acrylamide, mercaptomethyl (meth)acrylamide, and mercaptoethyl (meth)acrylamide; N-acryloyl heterocyclic monomers, such as N-(meth)acryloylmorpholine, N-(meth)acryloylpiperidine, and N-(meth)acryloylpyrrolidine; and N-vinyl group-containing lactam-based monomers such as N-vinylpyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam.
상기 (메타)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 단위로서는 상기 반응성 관능기를 갖는 모노머의 배합 비율(합계량)은 상기 (메타)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 중 20중량% 이하가 바람직하고, 10중량% 이하가 보다 바람직하고, 0.01~8중량%가 더 바람직하고, 0.01~5중량%가 특히 바람직하고, 0.05~3중량%가 가장 바람직하다. 20중량%를 초과하면 가교점이 많아져 점착제(층)의 유연성이 손실되기 때문에 응력 완화성이 뒤떨어지는 경향이 있다.As a monomer unit constituting the (meth)acrylic polymer, the blending ratio (total amount) of the monomers having the reactive functional group is preferably 20% by weight or less, and 10% by weight or less of the total monomers constituting the (meth)acrylic polymer. More preferably, 0.01 to 8% by weight is more preferable, 0.01 to 5% by weight is particularly preferable, and 0.05 to 3% by weight is most preferable. When it exceeds 20 weight%, since the crosslinking point increases and the softness|flexibility of an adhesive (layer) is lost, there exists a tendency for stress relaxation property to be inferior.
상기 (메타)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 단위로서는 상기 반응성 관능기를 갖는 모노머 이외에 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 그 외 공중합 모노머를 도입할 수 있다. 그 배합 비율은 특별히 한정되지 않지만 상기 (메타)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 중 30중량% 이하가 바람직하고, 포함하지 않는 것이 보다 바람직하다. 30중량%를 초과하면 특히 (메타)아크릴계 모노머 이외를 사용했을 경우 필름과의 반응점이 적어져 밀착력이 저하되는 경향이 있다.As the monomer unit constituting the (meth)acrylic polymer, other than the monomer having a reactive functional group, other copolymerized monomers may be introduced within a range that does not impair the effects of the present invention. Although the mixing ratio is not specifically limited, 30 weight% or less of all the monomers which comprise the said (meth)acrylic-type polymer are preferable, and it is more preferable not to contain it. When it exceeds 30 weight%, especially when other than a (meth)acrylic-type monomer is used, the reaction point with a film decreases and there exists a tendency for adhesiveness to fall.
본 발명에 있어서 상기 (메타)아크릴계 폴리머를 사용할 경우 통상 중량 평균 분자량(Mw)이 100만~250만의 범위인 것이 사용된다. 내구성, 특히 내열성이나 굴곡성을 고려하면 바람직하게는 120만~220만, 보다 바람직하게는 140만~200만이다. 중량 평균 분자량이 100만보다 작으면 내구성을 확보하기 위해서 폴리머쇄끼리를 가교시킬 때 중량 평균 분자량이 100만 이상인 것에 비해 가교점이 많아져 점착제(층)의 유연성이 손실되기 때문에 굴곡 시에 각 필름 사이에서 발생하는 굽힘 외측(볼록측)과 굽힘 내측(오목측)의 치수 변화를 완화할 수 없어 필름의 파단이 발생되기 쉬워진다. 또한, 중량 평균 분자량이 250만보다 커지면 도공하기 위한 점도로 조정하기 위해서 다량의 희석 용제가 필요해져 비용 상승이 되는 점에서 바람직하지 않고, 또한 얻어지는 (메타)아크릴계 폴리머의 폴리머쇄끼리의 얽힘이 복잡해지기 때문에 유연성이 뒤떨어져 굴곡 시에 필름의 파단이 발생되기 쉬워진다. 또한, 중량 평균 분자량(Mw)은 GPC(겔 퍼미에이션 크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다.In the present invention, when using the (meth)acrylic polymer, a weight average molecular weight (Mw) in the range of 1 million to 2.5 million is used. When durability, especially heat resistance and flexibility are considered, Preferably it is 1.2 million - 2.2 million, More preferably, it is 1.4 million - 2 million. When the weight average molecular weight is less than 1 million, when the polymer chains are crosslinked to ensure durability, compared to those having a weight average molecular weight of 1 million or more, the crosslinking points increase and the flexibility of the adhesive (layer) is lost. The dimensional changes of the bending outer side (convex side) and the bending inner side (concave side) occurring in the film cannot be alleviated, so that the film tends to break. In addition, when the weight average molecular weight becomes larger than 2.5 million, a large amount of diluent solvent is required to adjust the viscosity for coating, which is undesirable in that the cost increases, and the entanglement of the polymer chains of the obtained (meth)acrylic polymer is complicated. Therefore, the flexibility is inferior and the film is liable to break during bending. In addition, a weight average molecular weight (Mw) says the value computed by polystyrene conversion by measuring by GPC (gel permeation chromatography).
이와 같은 (메타)아크릴계 폴리머의 제조는 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지의 제조 방법을 적당히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메타)아크릴계 폴리머는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 좋다.For the production of such a (meth)acrylic polymer, known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations can be appropriately selected. Moreover, any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, etc. may be sufficient as the (meth)acrylic-type polymer obtained.
상기 용액 중합에 있어서는 중합 용매로서, 예를 들면 아세트산 에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는 질소 등의 불활성 가스 기류하에서 중합 개시제를 첨가하여 통상 50~70℃ 정도에서 5~30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다.In the said solution polymerization, ethyl acetate, toluene, etc. are used as a polymerization solvent, for example. As a specific example of solution polymerization, a polymerization initiator is added under a stream of inert gas, such as nitrogen, and reaction conditions are normally performed at about 50-70 degreeC and reaction conditions for about 5 to 30 hours.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적당히 선택해서 사용할 수 있다. 또한, (메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하며, 이들 종류에 따라 적당한 그 사용량이 조정된다.The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier, etc. used for radical polymerization are not specifically limited, It can select suitably and can use it. In addition, the weight average molecular weight of a (meth)acrylic-type polymer is controllable by the usage-amount of a polymerization initiator and a chain transfer agent, and reaction conditions, The usage-amount is adjusted suitably according to these types.
상기 중합 개시제로서는, 예를 들면 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)2황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(상품명: VA-057, Wako Pure Chemical Corporation제) 등의 아조계 개시제, 과황산 칼륨, 과황산 암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸하이드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산 수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산 나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 레독스계 개시제 등을 들 수 있지만 이들에 한정되는 것은 아니다.Examples of the polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-amidinopropane)dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(5) -Methyl-2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine)disulfate, 2,2'-azobis(N,N'- azo type such as dimethylene isobutylamidine) and 2,2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine]hydrate (trade name: VA-057, manufactured by Wako Pure Chemical Corporation) Initiator, potassium persulfate, persulfates such as ammonium persulfate, di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, t- Butyl peroxyneodecanoate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethyl butylperoxy-2-ethylhexanoate, di(4-methylbenzoyl)peroxide, dibenzoylperoxide, t-butylperoxyisobutylate, 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane; redox initiators such as peroxide initiators such as t-butyl hydroperoxide and hydrogen peroxide, combinations of persulfate and sodium hydrogen sulfite, and redox initiators in which peroxides and reducing agents are combined, such as a combination of peroxide and sodium ascorbate. It is not limited.
상기 중합 개시제는 1종 또는 2종 이상을 혼합해서 사용해도 좋지만 전체적으로서의 함유량은, 예를 들면 상기 (메타)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 100중량부에 대해서 0.005~1중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02~0.5중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.The polymerization initiator may be used alone or in mixture of two or more, but the total content is, for example, preferably about 0.005 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of all monomers constituting the (meth)acrylic polymer. And, it is more preferable that it is about 0.02-0.5 weight part.
또한, 연쇄 이동제, 유화 중합할 경우에 사용하는 유화제 또는 반응성 유화제를 사용할 경우 이들은 종래 공지의 것을 적당히 사용할 수 있는 것이다. 또한, 이들의 첨가량으로서는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 적당히 결정할 수 있다.In addition, when using a chain transfer agent, an emulsifier used in emulsion polymerization, or a reactive emulsifier, conventionally known ones can be suitably used. Moreover, as these addition amounts, it can determine suitably in the range which does not impair the effect of this invention.
<가교제><crosslinking agent>
제 1 점착층을 구성하는 점착제 조성물에는 가교제를 함유할 수 있다. 가교제로서는 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 이소시아네이트계 가교제(특히, 3관능의 이소시아네이트계 가교제)는 내구성의 점에서 바람직하고, 또한 과산화물계 가교제와 이소시아네이트계 가교제(특히, 2관능의 이소시아네이트계 가교제)는 굴곡성의 점으로부터 바람직하다. 과산화물계 가교제나 2관능의 이소시아네이트계 가교제는 모두 유연한 2차원 가교를 형성하는 것에 대해서 3관능의 이소시아네이트계 가교제는 보다 강고한 3차원 가교를 형성한다. 굴곡 시에는 보다 유연한 가교인 2차원 가교가 유리해진다. 단, 2차원 가교만으로는 내구성이 뒤떨어져 박리가 발생되기 쉬워지기 때문에 2차원 가교와 3차원 가교의 하이브리드 가교가 양호하기 때문에 3관능의 이소시아네이트계 가교제와 과산화물계 가교제나 2관능의 이소시아네이트계 가교제를 병용하는 것이 바람직한 양태이다.The pressure-sensitive adhesive composition constituting the first pressure-sensitive adhesive layer may contain a crosslinking agent. As the crosslinking agent, an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used. Examples of the organic crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, and an imine crosslinking agent. A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently bonded or coordinated with an organic compound. Examples of the polyvalent metal atom include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. have. Examples of the atom in the organic compound to be covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include alkylesters, alcohol compounds, carboxylic acid compounds, ether compounds, and ketone compounds. Among them, an isocyanate-based crosslinking agent (especially a trifunctional isocyanate-based crosslinking agent) is preferable in terms of durability, and a peroxide-based crosslinking agent and an isocyanate-based crosslinking agent (especially a bifunctional isocyanate-based crosslinking agent) are preferable from the viewpoint of flexibility. While the peroxide-based crosslinking agent and the bifunctional isocyanate-based crosslinking agent both form a flexible two-dimensional crosslinking, the trifunctional isocyanate-based crosslinking agent forms a stronger three-dimensional crosslinking. In bending, two-dimensional crosslinking, which is a more flexible crosslinking, becomes advantageous. However, since the two-dimensional crosslinking alone has poor durability and tends to cause peeling, the hybrid crosslinking of two-dimensional crosslinking and three-dimensional crosslinking is good. is a preferred aspect.
상기 가교제의 사용량은, 예를 들면 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해서 0.01~10중량부가 바람직하고, 0.03~2중량부가 보다 바람직하다. 상기 범위 내이면 내굴곡성이 우수하여 바람직한 양태가 된다.0.01-10 weight part is preferable with respect to 100 weight part of (meth)acrylic-type polymers, and, as for the usage-amount of the said crosslinking agent, 0.03-2 weight part is more preferable, for example. It is excellent in bending resistance as it is in the said range, and it becomes a preferable aspect.
<그 외 첨가제><Other additives>
또한, 제 1 점착층을 구성하는 점착제 조성물에는 그 외의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 좋고, 예를 들면 각종 실란 커플링제, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜의 폴리에테르 화합물, 착색제, 안료 등의 분말체, 염료, 계면활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 대전 방지제(이온성 화합물인 알칼리 금속염이나 이온 액체 등), 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자형상, 박형상물 등을 사용하는 용도에 따라 적당히 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서 환원제를 첨가한 레독스계를 채용해도 좋다.Further, the pressure-sensitive adhesive composition constituting the first pressure-sensitive adhesive layer may contain other known additives, for example, various silane coupling agents, polyether compounds of polyalkylene glycol such as polypropylene glycol, colorants, pigments, etc. Powders, dyes, surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, antistatic agents (alkaline metal salts or ionic liquids that are ionic compounds) etc.), inorganic or organic fillers, metal powders, particulates, thin articles, etc. may be appropriately added depending on the intended use. Moreover, you may employ|adopt the redox system which added the reducing agent within the controllable range.
[그 외의 점착층][Other adhesive layers]
본 발명의 표시 장치에 사용하는 제 2 점착층은 그것을 개재하여 광학 필름 부재의 타방의 면에 적층 구조체가 적층되는 것이다.As for the 2nd adhesive layer used for the display apparatus of this invention, a laminated structure is laminated|stacked on the other surface of an optical film member via it.
본 발명의 표시 장치에 사용하는 제 3 점착층은 그것을 개재하여 박막 밀봉층의 패널 부재와 반대측의 면에 터치 센서 부재가 적층될 수 있다.The touch sensor member may be laminated on the surface of the third adhesive layer used in the display device of the present invention on the opposite side to the panel member of the thin film sealing layer therebetween.
또한, 제 2 점착층, 제 3 점착층, 및 추가로 그 외 점착층은 동일 조성(동일 점착제 조성물), 동일 특성을 갖는 것이어도 상이한 특성을 갖는 것이어도 특별히 제한되지 않는다.In addition, the second adhesive layer, the third adhesive layer, and the other adhesive layers are not particularly limited even if they have the same composition (same pressure-sensitive adhesive composition) and the same properties or different properties.
<점착층의 형성><Formation of adhesive layer>
본 발명에 있어서의 복수의 점착층은 상기 점착제 조성물로 형성되는 것이 바람직하다. 점착층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들면 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거해서 점착층을 형성하는 방법을 들 수 있다. 또한, 편광 필름 등에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거해서 점착층을 편광 필름 등에 형성하는 방법 등에 의해 제작할 수도 있다. 또한, 점착제 조성물의 도포에 있어서는 적당히 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 좋다.It is preferable that the some adhesive layer in this invention is formed from the said adhesive composition. As a method of forming an adhesive layer, the method of apply|coating the said adhesive composition to the separator etc. which carried out the peeling process, drying-removing the polymerization solvent etc., for example is mentioned. Moreover, it can also produce by the method etc. which apply|coat the said adhesive composition to a polarizing film etc., dry-remove a polymerization solvent etc., and form an adhesive layer on a polarizing film etc. In addition, in application|coating of an adhesive composition, you may newly add 1 or more types of solvents other than a polymerization solvent suitably.
박리 처리한 세퍼레이터로서는 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다. 이와 같은 라이너 상에 본 발명의 점착제 조성물을 도포, 건조시켜서 점착층을 형성할 경우 점착제를 건조시키는 방법으로서는 목적에 따라 적당히 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는 상기 도포막을 가열 건조하는 방법이 사용된다. 가열 건조 온도는, 예를 들면 (메타)아크릴계 폴리머를 사용한 아크릴계 점착제를 조제할 경우 바람직하게는 40~200℃이며, 더 바람직하게는 50~180℃이며, 특히 바람직하게는 70~170℃이다. 가열 온도를 상기 범위로 함으로써 우수한 점착 특성을 갖는 점착제를 얻을 수 있다.As the separator subjected to the release treatment, a silicone release liner is preferably used. When forming the pressure-sensitive adhesive layer by coating and drying the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on such a liner, a method suitable for drying the pressure-sensitive adhesive may be appropriately adopted depending on the purpose. Preferably, a method of heating and drying the coating film is used. Heat drying temperature, for example, when preparing the acrylic adhesive using a (meth)acrylic-type polymer, Preferably it is 40-200 degreeC, More preferably, it is 50-180 degreeC, Especially preferably, it is 70-170 degreeC. By making heating temperature into the said range, the adhesive which has the outstanding adhesive characteristic can be obtained.
건조 시간은 적당히 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은, 예를 들면 (메타)아크릴계 폴리머를 사용한 아크릴계 점착제를 조제할 경우 바람직하게는 5초~20분, 더 바람직하게는 5초~10분, 특히 바람직하게는 10초~5분이다.As the drying time, an appropriate time may be employed. The drying time is, for example, when preparing an acrylic pressure-sensitive adhesive using a (meth)acrylic polymer, preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, particularly preferably 10 seconds to 5 minutes. .
상기 점착제 조성물의 도포 방법으로서는 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들면 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어 나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.Various methods are used as a coating method of the said adhesive composition. Specifically, for example, roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brush coating, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, die coater, etc. Methods, such as an extrusion coating method, are mentioned.
본 발명의 표시 장치에 사용하는 점착층의 두께는 바람직하게는 1~200㎛이며, 보다 바람직하게는 5~150㎛이며, 더 바람직하게는 10~100㎛이다. 점착층은 단일층이어도 좋고, 적층 구조를 갖고 있어도 좋다. 상기 범위 내이면 굴곡을 저해하는 일 없이 또한 밀착성(내유지성)의 점에서도 바람직한 양태가 된다. 또한, 점착층을 복수 가질 경우에 있어서 모든 점착층이 상기 범위 내에 있는 것이 바람직하다.The thickness of the adhesive layer used for the display device of this invention becomes like this. Preferably it is 1-200 micrometers, More preferably, it is 5-150 micrometers, More preferably, it is 10-100 micrometers. A single layer may be sufficient as an adhesion layer, and it may have a laminated structure. If it is in the said range, it will become a preferable aspect also from the point of adhesiveness (oil-resistance resistance), without impairing a bending|flexion. Moreover, when it has two or more adhesive layers, it is preferable that all the adhesive layers exist in the said range.
본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체에 사용하는 점착층의 유리 전이 온도(Tg)의 상한값으로서는 바람직하게는 0℃ 이하이며, 보다 바람직하게는 -20℃ 이하, 더 바람직하게는 -25℃ 이하이다. 점착층의 Tg가 이와 같은 범위이면 굴곡 시의 빠른 속도 영역에서도 점착층이 단단해지기 어렵고, 응력 완화성이 우수하여 굴곡 가능 또는 접기 가능한 플렉시블 화상 표시 장치를 실현할 수 있다.As an upper limit of the glass transition temperature (Tg) of the adhesive layer used for the laminated body for flexible image display devices of this invention, Preferably it is 0 degreeC or less, More preferably, it is -20 degreeC or less, More preferably, it is -25 degreeC or less. to be. If the Tg of the adhesive layer is within such a range, the adhesive layer is hardly hardened even in a high-speed region during bending, and has excellent stress relaxation properties, so that a flexible image display device that can be bent or folded can be realized.
[패널 부재][Panel member]
패널 부재는 화상 표시 패널과, 이것을 유지하는 기판 등의 패널 기부를 구비하고 있어도 좋다. 화상 표시 패널의 시인측에는 밀봉 부재(박막 밀봉층 등)가 배치되어 있다. 기판은 화상 표시 패널을 유지함과 아울러, 적당한 강도 및 유연성을 갖는 것이면 좋다. 이와 같은 기판으로서는 수지 시트 등이 사용된다. 수지 시트의 재질은 특별히 제한되지 않고, 패널의 종류에 따라 적당히 선택할 수 있다.The panel member may be provided with an image display panel and panel base parts, such as a board|substrate which hold|maintains this. A sealing member (thin film sealing layer, etc.) is arrange|positioned on the visual recognition side of an image display panel. What is necessary is just that a board|substrate has moderate intensity|strength and flexibility while holding an image display panel. A resin sheet etc. are used as such a board|substrate. The material of the resin sheet is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the type of the panel.
화상 표시 패널로서는 공지의 것이 사용된다. 화상 표시 패널로서는, 예를 들면 유기 일렉트로 루미네선스(EL: Electro Luminescence) 패널을 들 수 있다. 화상 표시 패널은 유기 EL 패널에 한정되지 않고, 액정 패널이나 전기 영동 방식의 표시 패널(전자 페이퍼) 등이어도 좋다. 예를 들면, 액정층을 협지하는 투명 기판으로서 수지 기판 등의 플렉시블 기판을 사용함으로써 절곡 가능한 액정 패널을 형성할 수 있다.A well-known thing is used as an image display panel. As an image display panel, an organic electroluminescence (EL:Electro Luminescence) panel is mentioned, for example. The image display panel is not limited to the organic EL panel, and may be a liquid crystal panel, an electrophoretic display panel (electronic paper), or the like. For example, a bendable liquid crystal panel can be formed by using flexible substrates, such as a resin substrate, as a transparent substrate which clamps a liquid crystal layer.
<박막 밀봉층><Thin film sealing layer>
박막 밀봉층(TFEE: Thin Film Encapsulation)은 상기 화상 표시 패널이 수분 및/또는 공기에 노출되는 것을 방지하는 기능을 갖는다. 박막 밀봉층은 발광층에 패시베이션막, 수지막을 번갈아 적층한 무기·유기 다층막으로 형성된다. 또한, 박막 밀봉층의 구성 재료로서는 수분 투과도가 낮은 재료, 예를 들면 질화실리콘, 산질화실리콘, 산화탄소, 질화탄소, 산화알루미늄 등의 무기 재료, 수지를 들 수 있다.A thin film encapsulation (TFEE) has a function of preventing the image display panel from being exposed to moisture and/or air. The thin film sealing layer is formed of an inorganic/organic multilayer film in which a passivation film and a resin film are alternately laminated on a light emitting layer. Moreover, as a constituent material of a thin film sealing layer, materials with low water permeability, for example, inorganic materials, such as silicon nitride, silicon oxynitride, carbon oxide, carbon nitride, aluminum oxide, and resin, are mentioned.
[터치 센서 부재][No touch sensor]
터치 센서로서는, 예를 들면 화상 표시 장치의 분야 등에서 사용되는 것이 사용된다. 터치 센서로서, 예를 들면 저항막 방식, 정전 용량 방식, 광학 방식 또는 초음파 방식의 것을 들 수 있지만 이들에 한정되는 것은 아니다.As a touch sensor, what is used in the field|area of an image display apparatus etc. is used, for example. The touch sensor may be, for example, a resistive film type, a capacitive type, an optical type, or an ultrasonic type, but is not limited thereto.
정전 용량 방식의 터치 센서는 통상 투명 도전층을 구비하고 있다. 이와 같은 터치 센서로서는, 예를 들면 투명 도전층과 투명 기재의 적층체를 들 수 있다. 투명 기재로서는, 예를 들면 투명 필름을 들 수 있다.A capacitive touch sensor is usually provided with a transparent conductive layer. As such a touch sensor, the laminated body of a transparent conductive layer and a transparent base material is mentioned, for example. As a transparent base material, a transparent film is mentioned, for example.
<투명 도전층><Transparent conductive layer>
투명 도전층에는 특별히 제한되는 것은 아니지만 도전성의 금속 산화물, 금속 나노 와이어 등이 사용된다. 금속 산화물로서는, 예를 들면 산화주석을 포함하는 산화인듐(ITO: Indium Tin Oxide), 안티몬을 포함하는 산화주석을 들 수 있다. 투명 도전층은 금속 산화물 또는 금속으로 구성되는 도전성 패턴이어도 좋다. 도전성 패턴의 형상으로서는 스트라이프형상, 스퀘어형상, 격자형상 등을 들 수 있지만 이들에 한정되는 것은 아니다.Although it does not restrict|limit especially for a transparent conductive layer, A conductive metal oxide, a metal nanowire, etc. are used. Examples of the metal oxide include indium oxide (ITO: Indium Tin Oxide) containing tin oxide and tin oxide containing antimony. The transparent conductive layer may be a conductive pattern made of metal oxide or metal. Examples of the shape of the conductive pattern include, but are not limited to, a stripe shape, a square shape, a lattice shape, and the like.
<투명 필름><Transparent film>
투명 필름으로서는, 예를 들면 투명 수지 필름이 사용된다. 투명 필름을 구성하는 수지로서는 폴리에스테르계 수지(폴리아릴레이트계 수지도 포함한다), 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, 아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 술피드계 수지(예를 들면, 폴리페닐렌술피드계 수지), 폴리에테르에테르케톤계 수지, 셀룰로오스계 수지, 에폭시계 수지, 우레탄계 수지 등을 들 수 있다. 투명 필름은 이들 수지를 1종 포함해도 좋고, 2종 이상 포함해도 좋다. 이들 수지 중 폴리에스테르계 수지, 폴리이미드계 수지, 및 폴리에테르술폰계 수지가 바람직하다. 그러나 투명 필름을 구성하는 수지는 이들 수지에 한정되는 것은 아니다.As a transparent film, a transparent resin film is used, for example. Examples of the resin constituting the transparent film include polyester-based resins (including polyarylate-based resins), acetate-based resins, polyethersulfone-based resins, polycarbonate-based resins, polyamide-based resins, polyimide-based resins, polyolefin-based resins, Acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, sulfide resin (for example, polyphenylene sulfide resin), polyether ether ketone resin, A cellulose-type resin, an epoxy-type resin, a urethane-type resin, etc. are mentioned. A transparent film may contain these
[보호 부재][No protection]
보호 부재는 패널 부재의 제 2 점착층과 반대의 면측에 제 4 점착층을 개재하여 적층된다. 보호 부재는 플렉시블 화상 표시 패널의 이면에 부착되어 기계 강도를 보강하는 보강판의 역할을 하고, 또한 플렉시블 화상 표시 패널을 스크래치나 충격으로부터 보호하기 위한 수지 기재이며, 필름형상으로 형성되어 있다.The protective member is laminated with a fourth adhesive layer interposed therebetween on the side opposite to the second adhesive layer of the panel member. The protective member is attached to the back surface of the flexible image display panel to serve as a reinforcing plate for reinforcing mechanical strength, and is a resin substrate for protecting the flexible image display panel from scratches or impacts, and is formed in a film shape.
[적층 구조체][Laminated Structure]
본 발명의 적층 구조체는 패널 부재를 갖는다. 또한, 적층 구조체는 표시 장치에 있어서 후술하는 제 2 점착층측의 면에 굽힘 변형시겼을 때에 윈도우 부재 및 광학 필름 부재보다 파단되기 쉬운 층을 갖고 있다.The laminated structure of this invention has a panel member. In addition, the laminated structure has a layer that is more easily fractured than the window member and the optical film member when subjected to bending deformation on the surface on the side of the second adhesive layer described later in the display device.
[표시 장치][display device]
본 발명의 표시 장치는 광학 필름 부재와, 제 1 점착층과, 광학 필름 부재의 일방의 면에 제 1 점착층을 개재하여 적층한 윈도우 부재와, 제 2 점착층과, 광학 필름 부재의 타방의 면에 제 2 점착층을 개재하여 적층한 적층 구조체를 갖고, 절곡 가능하게 구성되어 있다.The display device of the present invention comprises an optical film member, a first adhesive layer, a window member laminated on one surface of the optical film member with a first adhesive layer interposed therebetween, a second adhesive layer, and the other side of the optical film member. It has a laminated structure laminated|stacked on the surface via a 2nd adhesive layer, and is comprised so that it can bend.
도 2는 본 발명에 의한 표시 장치의 1개의 실시형태를 나타내는 단면도이다. 이 표시 장치(100)는 광학 필름 부재(110)와, 제 1 점착층(120)과, 광학 필름 부재(110)의 일방의 면에 제 1 점착층(120)을 개재하여 적층한 윈도우 부재(130)와, 제 2 점착층(140)과, 광학 필름 부재(110)의 타방의 면에 제 2 점착층(140)을 개재하여 적층한 적층 구조체(101)를 포함한다. 적층 구조체(101)는 패널 부재(150)를 포함한다. 표시 장치(100)는 절곡 가능하게 구성되어 있다.Fig. 2 is a cross-sectional view showing one embodiment of a display device according to the present invention. The
임의이지만 윈도우 부재(130)는 제 1 점착층(120)과 반대의 면에 하드 코트층(131)을 가질 수 있다.Although optional, the window member 130 may have the hard coat layer 131 on the surface opposite to the first
임의이지만 광학 필름 부재(110)는 편광 필름(111)에 위상차 필름(113)을 적층한 원편광 기능 필름 적층체(115)로 할 수 있다. 원편광 기능 필름 적층체(115)는, 예를 들면 편광 필름(111)의 시인측으로부터 내부로 입사한 광이 내부 반사되어 시인측에 사출되는 것을 방지하기 위해서 원편광을 생성하거나, 시야각을 보상하거나 하기 위한 것이다.Although optional, the optical film member 110 may be a circularly polarizing function film laminate 115 in which a retardation film 113 is laminated on a
임의이지만 편광 필름(111)은 편광자(117)와 편광자(117)의 적어도 일방의 면에 편광자 보호 필름(119)을 적층한 적층체로 할 수 있다.Although arbitrary, the
임의이지만 편광자 보호 필름(111)은 아크릴계 수지를 포함할 수 있다.Although optional, the polarizer
적층 구조체(101)는 제 2 점착층(140)측의 면에 굽힘 변형시켰을 때에 윈도우 부재(130) 및 광학 필름 부재(110)보다 파단되기 쉬운 층을 갖고 있다.The laminated structure 101 has a layer that is more easily fractured than the window member 130 and the optical film member 110 when subjected to bending deformation on the surface on the side of the second adhesive layer 140 .
임의이지만 적층 구조체(101)는 제 3 점착층(160)을 더 갖고, 패널 부재(150)의 제 2 점착층(140)측의 면에 박막 밀봉층(151)을 형성하고, 박막 밀봉층(151)의 패널 부재(150)와 반대측의 면에 제 3 점착층(160)을 개재하여 터치 센서 부재(170)를 적층하고, 터치 센서 부재(170)의 패널 부재(150)와 반대측의 면에 투명 도전층(171)을 형성하고 있으며, 투명 도전층(171)을 윈도우 부재(130) 및 광학 필름 부재(110)보다 파단되기 쉬운 층으로 하여 제 2 점착층(140)에 적층한 것으로 할 수 있다.Although optional, the laminated structure 101 further has a third
임의이지만 패널 부재(150)의 제 3 점착층(160)과 반대의 면에 제 4 점착층(180)을 더 갖고, 제 4 점착층(180)을 개재하여 보호 부재(190)를 적층한 것으로 할 수 있다.Optionally, the
표시 장치(100)에 있어서 표시 장치(100)를 윈도우 부재(130)를 외측으로 해서 180°의 각도로 절곡하고, 또한 180°의 각도로 절곡된 상태에 있어서 표시 장치(100)의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격이 4㎜가 되도록 굽힘 변형시켰을 때에 광학 필름 부재(110)의 일방의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형과, 제 1 점착층(120)에 면하는 윈도우 부재(130)의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차를 A, 굽힘 변형시켰을 때의 외측 및 내측이 상기 표시 장치를 굽힘 변형시켰을 때와 동일해지도록 광학 필름 부재(110) 및 윈도우 부재(130)를 각각 단층의 상태로 180°의 각도로 절곡하고, 또한 180°의 각도로 절곡된 상태에 있어서 광학 필름 부재(110) 및 윈도우 부재(130) 각각의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격이 4㎜가 되도록 굽힘 변형을 발생시켰을 경우에 광학 필름 부재(110)의 외측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형과, 윈도우 부재(130)의 내측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차를 A', 표시 장치(100)를 윈도우 부재(130)를 외측으로 해서 180°의 각도로 절곡하고, 또한 180°의 각도로 절곡된 상태에 있어서 표시 장치(100)의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격이 4㎜가 되도록 굽힘 변형시켰을 때에 광학 필름(110)의 타방의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형과, 제 2 점착층(140)에 면하는 적층 구조체(101)의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차를 B, 굽힘 변형시켰을 때의 외측 및 내측이 상기 표시 장치를 굽힘 변형시켰을 때와 동일해지도록 광학 필름 부재(110) 및 적층 구조체(101)를 각각 단층의 상태로 180°의 각도로 절곡하고, 또한 180°의 각도로 절곡된 상태에 있어서 광학 필름 부재(110) 및 적층 구조체(101) 각각의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격이 4㎜가 되도록 굽힘 변형을 발생시켰을 경우에 광학 필름 부재(110)의 내측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형과, 적층 구조체(101)의 외측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차를 B'로 했을 때 상기 변형의 차 A, A', B, B' 사이에 하기 식 (1), 및 (2), 및 (3)의 관계가 성립하도록 함으로써 굽힘 변형시켰을 때의 상기 파단되기 쉬운 층의 신장이 파단 신장보다 작은 값으로 억제되어 있다.In the
0.3<A/A'<1.2 ···· (1)0.3<A/A'<1.2 ... (1)
B/B'<1.7A/A'-0.15 ···· (2)B/B'<1.7A/A'-0.15 ... (2)
0<B/B'<1.25 ···· (3)0<B/B'<1.25 ... (3)
A는 광학 필름 부재(110) 및 윈도우 부재(130) 사이에 제 1 점착층(120)이 존재하는 상태로 절곡해서 굽힘 변형을 발생시켰을 경우에 광학 필름 부재(110)의 외측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형과, 윈도우 부재(130)의 내측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차이며, A'는 광학 필름 부재(110) 및 윈도우 부재(130)를 각각 단층의 상태로 절곡해서 굽힘 변형을 발생시켰을 경우에 광학 필름 부재(110)의 외측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형과, 윈도우 부재(130)의 내측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차를 A'이므로 A/A'는 제 1 점착층(120)이 단단할수록 A/A'의 값은 작아진다. 즉, 표시 장치(100)의 구성에 있어서의 제 1 점착층(120)의 경도에 관한 지표가 된다고 생각된다. 마찬가지로 B/B'는 제 2 점착층(140)이 단단할수록 B/B'의 값은 작아진다. 즉, 표시 장치(100)의 구성에 있어서의 제 2 점착층(140)의 경도에 관한 지표가 된다고 생각된다.A is generated on the outer surface of the optical film member 110 when bending deformation occurs by bending in a state where the first
이 점 복수의 층 및/또는 부재가 복수의 점착층을 개재하여 적층된 적층체에 있어서 각 점착층을 개재하여 대향하는 각 층 및/또는 부재의 면에 발생하는 굽힘 변위가 각 점착층을 개재하여 서로 영향을 주어 각 층 및/또는 부재에 발생하는 신장에 영향을 주는 것에 착목하여 복수의 점착층의 경도를 적절히 선택함으로써 적층체를 굽힘 변형시켰을 때에 적층체에 포함되는 굴곡에 대해서 취약한 층 및/또는 부재의 신장을 억제하고, 굴곡에 대해서 취약한 층 및/또는 부재가 파단되는 것을 억제할 수 있는 것을 본 발명자들은 처음으로 발견했다. 따라서, 제 1 점착층(120) 및 제 2 점착층(140) 각각의 경도를 A/A', B/B'를 이용해서 A/A', B/B'에 관한 조건을 규정하는 식 (1)~(3)을 충족하도록 적절히 선택함으로써 굽힘 변형시켰을 때의 파단되기 쉬운 층의 신장을 파단 신장보다 작은 값으로 억제하고, 파단되기 쉬운 층이 파단되는 것을 억제할 수 있다.In this point, in a laminate in which a plurality of layers and/or members are laminated via a plurality of adhesive layers, the bending displacement generated in the surfaces of the respective layers and/or members facing each other via each adhesive layer is caused by the respective adhesive layers being interposed therebetween. A layer vulnerable to bending included in the laminate when the laminate is bent and deformed by appropriately selecting the hardness of a plurality of adhesive layers by paying attention to what influences each other and affects the elongation generated in each layer and/or member; and The present inventors have discovered for the first time that it is possible to inhibit elongation of a member and/or to inhibit fracture of a layer and/or member susceptible to bending. Therefore, the first
여기에서 점착층의 경도를 결정하는 팩터로서는 점착층의 전단 탄성률 G'가 지배적인 팩터이지만 점착층의 두께도 팩터이다. 점착층의 두께가 작을수록 점착층은 단단해진다.Here, as a factor determining the hardness of the adhesive layer, the shear modulus G' of the adhesive layer is a dominant factor, but the thickness of the adhesive layer is also a factor. The smaller the thickness of the adhesive layer, the harder the adhesive layer.
임의이지만 제 2 점착층(140)의 전단 탄성률 G'가 제 1 점착층(110)의 전단 탄성률 G'보다 큰 것으로 할 수 있다. 이 점 복수의 층 및/또는 부재가 복수의 점착층을 개재하여 적층된 적층체에 있어서 어떤 점착층을 단단하게 하면 적층체의 절곡 시의 그 점착층의 외측에 적층된 층이나 부재의 변형은 인장측에 시프트하고, 그 점착층의 내측에 적층된 층이나 부재의 변형은 압축측에 시프트하는 것을 본 발명자들은 처음으로 발견했다. 그리고 점착층의 전단 탄성률 G'가 점착층의 경도의 지배적인 팩터이므로 이와 같은 구성으로 함으로써 제 2 점착층(140)의 내측에 적층된 취약한 층인 투명 도전층(171)이나 박막 밀봉층(151)에 발생하는 인장 변형을 보다 작게 할 수 있다.Although optional, the shear modulus G' of the second adhesive layer 140 may be greater than the shear modulus G' of the first adhesive layer 110 . In this point, in a laminate in which a plurality of layers and/or members are laminated via a plurality of adhesive layers, if a certain adhesive layer is hardened, deformation of the layer or member laminated on the outside of the adhesive layer when the laminate is bent The inventors of the present invention found for the first time that the strain shifts to the tensile side, and the deformation of the layer or member laminated inside the adhesive layer shifts to the compressive side. And since the shear modulus G' of the adhesive layer is the dominant factor of the hardness of the adhesive layer, by setting it as such a structure, the transparent conductive layer 171 or thin film sealing layer 151, which is a weak layer laminated on the inside of the second adhesive layer 140 ) It is possible to make the tensile strain occurring in the
임의이지만 제 4 점착층(180)의 전단 탄성률 G'가 제 2 점착층(140)의 전단 탄성률 G'보다 작고, 또한 제 3 점착층(160)의 전단 탄성률 G'보다 작은 것으로 할 수 있다. 점착층을 유연하게 하면 점착층의 외측에 적층된 층이나 부재의 변형은 압축측에 시프트하고, 점착층의 내측에 적층된 층이나 부재의 변형은 인장측에 시프트한다. 그리고 점착층의 전단 탄성률 G'가 점착층의 경도의 지배적인 팩터이므로 이와 같은 구성으로 함으로써 제 4 점착층(180)의 외측에 적층된 취약한 층인 투명 도전층(171)이나 박막 밀봉층(151)에 발생하는 인장 변형보다를 작게 할 수 있다.Although optional, the shear modulus G' of the fourth adhesive layer 180 may be smaller than the shear modulus G' of the second adhesive layer 140 and smaller than the shear modulus G' of the third
임의이지만 변형의 차 A, A' 사이에 0.8<A/A'의 관계가 추가로 성립하는 것으로 할 수 있다. 점착층을 유연하게 하면 점착층의 외측에 적층된 층이나 부재의 변형은 압축측에 시프트하고, 점착층의 내측에 적층된 층이나 부재의 변형은 인장측에 시프트한다. 그리고 제 1 점착층(120)이 단단할수록 A/A'의 값은 작아진다고 생각되므로 이와 같은 구성으로 함으로써 제 1 점착층(120)의 외측에 적층된 층인 하드 코트층(131)에 발생하는 인장 변형을 보다 작게 할 수 있다.Although it is arbitrary, it can be assumed that the relationship of 0.8<A/A' further holds between the differences A and A' of deformation|transformation. When the adhesive layer is made flexible, the deformation of the layer or member laminated on the outside of the adhesive layer shifts to the compression side, and the deformation of the layer or member laminated inside the adhesive layer shifts to the tension side. And, since it is thought that the harder the first
상술한 바와 같이 복수의 층 및/또는 부재가 복수의 점착층을 개재하여 적층된 적층체에 있어서 어떤 점착층을 단단하게 하면 적층체의 절곡 시의 그 점착층의 외측에 적층된 층이나 부재의 변형은 인장측에 시프트하고, 그 점착층의 내측에 적층된 층이나 부재의 변형은 압축측에 시프트한다. 따라서, 어떤 점착층의 내측의 굴곡에 대해서 취약한 층의 파단을 억제하고 싶을 때에는 그 점착층의 경도를 보다 큰 것으로 변경하고, 어떤 점착층의 외측의 굴곡에 대해서 취약한 층의 파단을 억제하고 싶을 때에는 그 점착층의 경도를 보다 작은 것으로 변경하면 좋다.As described above, in a laminate in which a plurality of layers and/or members are laminated with a plurality of adhesive layers interposed therebetween, when a certain adhesive layer is hardened, the layer or member laminated on the outside of the adhesive layer when the laminate is bent. The strain shifts to the tensile side, and the strain in the layer or member laminated inside the adhesive layer shifts to the compressive side. Therefore, when it is desired to suppress the fracture of the layer vulnerable to internal bending of a certain adhesive layer, the hardness of the adhesive layer is changed to a larger one, and when it is desired to suppress the fracture of the fragile layer against the bending of the outside of a certain adhesive layer What is necessary is just to change the hardness of the adhesive layer to a smaller thing.
예를 들면, 표시 장치의 설계 과정에 있어서 제 1 점착층 또는 제 2 점착층의 내측에 있는 적층 구조체의 파단되기 쉬운 층이 파단되었거나 또는 파단된다고 예측되었을 경우에는 제 1 점착층 또는 제 2 점착층의 적어도 일방의 경도를 보다 큰 것으로 변경함으로써 파단되기 쉬운 층의 파단을 억제할 수 있다. 이때 점착층의 경도를 결정하는 팩터에는, 예를 들면 점착층의 전단 탄성률 G', 점착층의 두께가 있으므로 제 1 점착층 또는 제 2 점착층의 적어도 일방의 두께를 보다 작은 것으로 변경하거나 또는 제 1 점착층 또는 제 2 점착층의 적어도 일방의 탄성률을 보다 높은 것으로 변경함으로써 파단되기 쉬운 층의 파단을 억제할 수 있다.For example, in the design process of the display device, when the easily fractured layer of the laminate structure inside the first or second adhesive layer is fractured or predicted to be fractured, the first adhesive layer or the second adhesive layer By changing the hardness of at least one of to a larger one, the fracture|rupture of the layer which fracture|ruptures easily can be suppressed. At this time, since the factors determining the hardness of the adhesive layer include, for example, the shear modulus G' of the adhesive layer and the thickness of the adhesive layer, change the thickness of at least one of the first adhesive layer or the second adhesive layer to a smaller one or By changing the elastic modulus of at least one of the 1st adhesive layer or 2nd adhesive layer to a higher thing, the fracture|rupture of the layer which fractures|ruptures easily can be suppressed.
또한, 이때 적층 구조체의 파단되기 쉬운 층은 제 3 점착층, 제 4 점착층의 외측에 있기 때문에 제 3 점착층 또는 제 4 점착층의 적어도 일방의 경도를 작은 것으로 변경하는 것, 예를 들면 제 3 점착층의 두께를 보다 큰 것으로 변경하거나 및/또는 제 3 점착층 또는 제 4 점착층의 적어도 일방의 전단 탄성률 G'를 보다 낮은 것으로 변경함으로써 파단되기 쉬운 층의 파단을 억제할 수 있다.In addition, at this time, since the fracture-prone layer of the laminated structure is outside the third and fourth adhesive layers, changing the hardness of at least one of the third and fourth adhesive layers to a smaller one, for example, 3 By changing the thickness of the adhesive layer to a larger one and/or changing the shear modulus G' of at least one of the third adhesive layer or the fourth adhesive layer to a lower one, the fracture of the easily fractured layer can be suppressed.
도 3에 나타내는 표시 장치는 기본적으로 도 2에 나타내는 것과 동일하지만 윈도우 부재(130) 및 광학 필름 부재(110)보다 파단되기 쉬운 층이 도 3의 표시 장치에 있어서는 제 2 점착층(140)과 패널 부재(150) 사이에 적층된 터치 센서 부재(170)의 패널 부재(150)와 반대측의 면에 형성된 투명 도전층(171)인 것에 대해서 도 4의 표시 장치에 있어서는 패널 부재(150)의 제 2 점착층(140)측의 면에 형성한 박막 밀봉층(151)인 점에서 상이하다.The display device shown in FIG. 3 is basically the same as that shown in FIG. 2 , but the layer that is more easily broken than the window member 130 and the optical film member 110 is the second adhesive layer 140 and the panel in the display device of FIG. 3 . With respect to the transparent conductive layer 171 formed on the surface opposite to the
[기재 적층체][Substrate laminate]
본 발명의 기재 적층체(103)는 윈도우 부재 및 광학 필름 부재보다 파단되기 쉬운 층이 제 2 점착층 패널 부재 사이에 적층된 터치 센서 부재 패널 부재와 반대측의 면에 형성된 투명 도전층인 표시 장치에 사용되는 것이며, 광학 필름 부재와, 광학 필름 부재의 일방의 면에 상기 제 1 점착층을 개재하여 적층한 상기 윈도우 부재와, 광학 필름 부재의 타방의 면에 상기 제 2 점착층을 개재하여 적층한 투명 도전층을 포함하는 터치 센서 부재를 갖는다.The substrate laminate 103 of the present invention is a transparent conductive layer formed on the surface opposite to the touch sensor member panel member laminated between the second adhesive layer panel member and the layer that is easier to break than the window member and the optical film member. It is used, and the optical film member, the window member laminated on one side of the optical film member via the first adhesive layer, and the second adhesive layer on the other side of the optical film member. It has a touch sensor member including a transparent conductive layer.
(실시예)(Example)
본 발명의 표시 장치, 기재 적층체에 대해서 이하의 실시예를 사용해서 더 설명한다. 또한, 본 발명의 표시 장치, 기재 적층체는 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.The display device and base material laminate of this invention are further demonstrated using the following Example. In addition, the display device and base material laminated body of this invention are not limited only to these Examples.
〔실시예 1〕[Example 1]
[편광자][Polarizer]
열가소성 수지 기재로서 이소프탈산 유닛을 7몰% 갖는 어모퍼스의 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, 「PET」라고도 한다)(IPA 공중합 PET) 필름(두께: 100㎛)을 준비하고, 표면에 코로나 처리(58W/㎡/min)를 실시했다. 한편, 아세트아세틸 변성 PVA(The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.제, 상품명: GOHSEFIMER Z200(평균 중합도: 1200, 비누화도: 98.5몰%, 아세트아세틸화도: 5몰%)을 1중량% 첨가한 PVA(중합도 4200, 비누화도 99.2%)를 준비하고, PVA계 수지가 5.5중량%인 PVA 수용액의 도공액을 준비하고, 건조 후의 막 두께가 12㎛가 되도록 도공하고, 60℃의 분위기하에 있어서 열풍 건조에 의해 10분간 건조해서 기재 상에 PVA계 수지의 층을 형성한 적층체를 제작했다.Prepare an amorphous polyethylene terephthalate (hereinafter also referred to as "PET") (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 µm) having 7 mol% of isophthalic acid units as a thermoplastic resin substrate, and corona-treated (58 W/m 2 ) on the surface /min) was performed. On the other hand, 1% by weight of acetacetyl-modified PVA (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: GOHSEFIMER Z200 (average degree of polymerization: 1200, degree of saponification: 98.5 mol%, acetacetylation degree: 5 mol%) was added. Prepare PVA (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2%), prepare a coating solution of PVA aqueous solution having a PVA-based resin of 5.5 wt%, coat so that the film thickness after drying becomes 12 μm, and hot air in an atmosphere of 60 ° C. It dried for 10 minutes by drying, and the laminated body which formed the layer of PVA-type resin on the base material was produced.
이어서, 이 적층체를 우선 공기 중 130℃에서 1.8배로 자유단 연신해서(공중 보조 연신) 연신 적층체를 생성했다. 이어서, 연신 적층체를 액온 30℃의 붕산 불용화 수용액에 30초간 침지함으로써 연신 적층체에 포함되는 PVA 분자가 배향된 PVA층을 불용화하는 공정을 행했다. 본 공정의 붕산 불용화 수용액은 붕산 함유량을 물 100중량부에 대해서 3중량부로 했다. 이 연신 적층체를 염색함으로써 착색 적층체를 생성했다. 착색 적층체는 연신 적층체를 액온 30℃의 요오드 및 요오드화칼륨을 포함하는 염색액에 최종적으로 생성되는 편광자를 구성하는 PVA층의 단체 투과율이 40~44%가 되도록 임의의 시간 침지함으로써 연신 적층체에 포함되는 PVA층을 요오드에 의해 염색시킨 것이다. 본 공정에 있어서 염색액은 물을 용매로 하여 요오드 농도를 0.1~0.4중량%의 범위 내로 하고, 요오드화칼륨 농도를 0.7~2.8중량%의 범위 내로 했다. 요오드와 요오드화칼륨의 농도의 비는 1 대 7이다. 이어서, 착색 적층체를 30℃의 붕산 가교 수용액에 60초간 침지함으로써 요오드를 흡착시킨 PVA층의 PVA 분자끼리에 가교 처리를 실시하는 공정을 행했다. 본 공정의 붕산 가교 수용액은 붕산 함유량을 물 100중량부에 대해서 3중량부로 하고, 요오드화칼륨 함유량을 물 100중량부에 대해서 3중량부로 했다.Next, this laminate was first stretched at the free end by 1.8 times at 130°C in air (assisted stretching in air) to produce a stretched laminate. Next, the process of insolubilizing the PVA layer in which the PVA molecules contained in a stretched laminated body were oriented by immersing the stretched laminated body in the boric acid insolubilization aqueous solution of 30 degreeC liquid temperature for 30 second was performed. The boric acid insolubilization aqueous solution of this process made boric acid content into 3 weight part with respect to 100 weight part of water. A colored laminate was produced by dyeing this stretched laminate. The colored laminate is a stretched laminate by immersing the stretched laminate in a dyeing solution containing iodine and potassium iodide at a liquid temperature of 30° C. for an arbitrary time so that the single transmittance of the PVA layer constituting the polarizer finally produced is 40 to 44%. The PVA layer contained in the iodine was stained with iodine. In this process, the dyeing solution made the iodine concentration into the range of 0.1 to 0.4 weight% by using water as a solvent, and made the potassium iodide density|concentration into the range of 0.7 to 2.8 weight%. The ratio of the concentration of iodine to potassium iodide is 1 to 7. Next, the process of crosslinking-processing the PVA molecules of the PVA layer which made the iodine adsorb|suck by immersing the colored laminated body in 30 degreeC boric-acid crosslinking aqueous solution for 60 second was performed. The boric acid crosslinking aqueous solution of this process made boric acid content 3 weight part with respect to 100 weight part of water, and made potassium iodide content 3 weight part with respect to 100 weight part of water.
또한, 얻어진 착색 적층체를 붕산 수용액 중에서 연신 온도 70℃로 하여 앞의 공기 중에서의 연신과 마찬가지의 방향으로 3.05배로 연신해서(붕산 수중 연신) 최종적인 연신 배율은 5.50배인 광학 필름 적층체를 얻었다. 광학 필름 적층체를 붕산 수용액으로부터 인출하고, PVA층의 표면에 부착된 붕산을 요오드화칼륨 함유량이 물 100중량부에 대해서 4중량부로 한 수용액으로 세정했다. 세정된 광학 필름 적층체를 60℃의 온풍에 의한 건조 공정에 의해 건조했다. 얻어진 광학 필름 적층체에 포함되는 편광자의 두께는 5㎛이었다.Further, the obtained colored laminate was stretched at a stretching temperature of 70° C. in an aqueous boric acid solution at a stretching temperature of 3.05 times in the same direction as the previous stretching in air (stretching in boric acid water), and the final stretch ratio was 5.50 times to obtain an optical film laminate. The optical film layered product was taken out from the aqueous boric acid solution, and the boric acid adhering to the surface of the PVA layer was washed with an aqueous solution having a potassium iodide content of 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The wash|cleaned optical film laminated body was dried by the drying process by 60 degreeC warm air. The thickness of the polarizer contained in the obtained optical film laminated body was 5 micrometers.
[편광자 보호 필름][Polarizer Protective Film]
편광자 보호 필름으로서는 글루타르이미드환 단위를 갖는 메타크릴 수지 펠릿을 압출하고, 필름형상으로 성형한 후 연신한 것을 사용했다. 이 편광자 보호 필름의 두께 40㎛이며, 투습도 160g/㎡의 아크릴계 필름이었다.As a polarizer protective film, the thing extended|stretched after extruding the methacryl resin pellet which has a glutarimide ring unit, and shape|molding to a film shape was used. The thickness of this polarizer protective film was 40 micrometers, and it was an acrylic film with a water vapor transmission rate of 160 g/m<2>.
[편광 필름][Polarizing film]
이어서, 상기 편광자와, 상기 편광자 보호 필름을 하기에 나타내는 접착제를 사용해서 접합하여 편광 필름으로 했다.Next, the said polarizer and the said polarizer protective film were bonded together using the adhesive agent shown below, and it was set as the polarizing film.
상기 접착제(활성 에너지선 경화형 접착제)로서는 표 1에 기재된 배합표에 따라 각 성분을 혼합해서 50℃에서 1시간 교반하고, 접착제(활성 에너지선 경화형 접착제 A)를 조제했다. 표 중의 수치는 배합량(첨가량)이며, 고형분 또는 고형분비(중량 기준)를 나타낸 것이며, 조성물 전량을 100중량%로 했을 때의 중량%를 나타낸다. 사용한 각 성분은 이하와 같다.As said adhesive agent (active energy ray hardening-type adhesive agent), each component was mixed according to the formulating table shown in Table 1, and it stirred at 50 degreeC for 1 hour, and the adhesive agent (active energy ray-curable adhesive agent A) was prepared. The numerical value in the table is the compounding amount (addition amount), indicates the solid content or the solid content ratio (based on weight), and indicates the weight% when the total amount of the composition is 100% by weight. Each component used is as follows.
HEAA: 히드록시에틸아크릴아미드HEAA: Hydroxyethylacrylamide
M-220: ARONIX M-220, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트), TOAGOSEI CO., LTD.제M-220: ARONIX M-220, tripropylene glycol diacrylate), manufactured by TOAGOSEI CO., LTD.
ACMO: 아크릴로일모르폴린ACMO: Acryloylmorpholine
AAEM: 2-아세토아세톡시에틸메타크릴레이트, The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.제AAEM: 2-acetoacetoxyethyl methacrylate, manufactured by The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
UP-1190: ARUFON UP-1190, TOAGOSEI CO., LTD.제UP-1190: ARUFON UP-1190, manufactured by TOAGOSEI CO., LTD.
IRG907: IRGACURE907, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, BASF Japan Ltd.제IRG907: IRGACURE907, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, manufactured by BASF Japan Ltd.
DETX-S: KAYACURE DETX-S, 디에틸티옥산톤, Nippon Kayaku Co., Ltd.제DETX-S: KAYACURE DETX-S, diethylthioxanthone, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
(표 1)(Table 1)
또한, 상기 접착제를 사용한 실시예 및 비교예에 있어서는 상기 접착제를 개재하여 상기 편광자 보호 필름과 상기 편광자를 적층한 후 자외선을 조사하여 상기 접착제를 경화하고, 접착제층을 형성했다. 자외선의 조사에는 갈륨 봉입 메탈 할라이드 램프(Fusion UV Systems, Inc.제 상품명 「Light HAMMER10」, 벌브: V벌브, 피크 조도: 1600mW/㎠, 적산 조사량 1000/mJ/㎠(파장 380~440㎚))를 사용했다.In addition, in Examples and Comparative Examples using the adhesive, the polarizer protective film and the polarizer were laminated through the adhesive, and then the adhesive was cured by irradiating ultraviolet rays to form an adhesive layer. For the irradiation of ultraviolet light, a gallium-encapsulated metal halide lamp (trade name "Light HAMMER10" manufactured by Fusion UV Systems, Inc., bulb: V-bulb, peak illuminance: 1600 mW/cm2, accumulated irradiation amount 1000/mJ/cm2 (wavelength 380-440 nm)) used
[위상차 필름][retardation film]
본 실시예의 위상차 필름(1/4 파장 위상차판)은 액정 재료가 배향, 고정화된 1/4 파장판용 위상차층, 1/2 파장판용 위상차층의 2층으로 구성되는 위상차 필름이었다. 구체적으로는 이하와 같이 제조되었다.The retardation film (1/4 wavelength retardation plate) of this embodiment was a retardation film composed of two layers: a retardation layer for a quarter wave plate and a retardation layer for a 1/2 wave plate in which a liquid crystal material was oriented and fixed. Specifically, it was manufactured as follows.
(액정 재료)(liquid crystal material)
1/2 파장판용 위상차층, 1/4 파장판용 위상차층을 형성하는 재료로서 네마틱 액정상을 나타내는 중합성 액정 재료(BASF Japan Ltd.제: 상품명 PaliocolorLC242)를 사용했다. 상기 중합성 액정 재료에 대한 광중합 개시제(BASF Japan Ltd.제: 상품명 IRGACURE907)를 톨루엔으로 용해했다. 또한, 도공성 향상을 목적으로 해서 DIC CORPORATION제의 MEGAFACE 시리즈를 액정 두께에 따라 0.1~0.5% 정도 첨가하여 액정 도공액을 조제했다. 배향 기재 상에 상기 액정 도공액을 바 코터에 의해 도공한 후 90℃에서 2분간 가열 건조 후 질소 분위기하에서 자외선 경화에 의해 배향 고정화시켰다. 기재는, 예를 들면 PET와 같이 액정 코팅층을 뒤로부터 전사할 수 있는 것을 사용했다. 또한, 도공성 향상을 목적으로 하여 DIC CORPORATION제의 MEGAFACE 시리즈인 불소계 폴리머를 액정층의 두께에 따라 0.1%~0.5% 정도 첨가하고, MIBK(메틸이소부틸케톤), 시클로헥산온 또는 MIBK와 시클로헥산온의 혼합 용제를 사용해서 고형분 농도 25%로 용해하여 도공액을 제작했다. 이 도공액을 와이어 바에 의해 기재에 도공해서 65℃ 설정으로 3분간의 건조 공정을 얻고, 질소 분위기하에서 자외선 경화에 의해 배향 고정해서 제작했다. 기재는, 예를 들면 PET와 같이 액정 코팅층을 뒤로부터 전사할 수 있는 것을 사용했다.A polymerizable liquid crystal material exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF Japan Ltd.: trade name PaliocolorLC242) was used as a material for forming the retardation layer for 1/2 wave plate and the retardation layer for 1/4 wave plate. A photoinitiator for the above polymerizable liquid crystal material (manufactured by BASF Japan Ltd.: trade name IRGACURE907) was dissolved in toluene. Further, for the purpose of improving coatability, about 0.1 to 0.5% of MEGAFACE series manufactured by DIC CORPORATION was added according to the thickness of the liquid crystal to prepare a liquid crystal coating solution. The liquid crystal coating solution was coated on the alignment substrate by a bar coater, dried by heating at 90° C. for 2 minutes, and then aligned and fixed by UV curing in a nitrogen atmosphere. As the substrate, for example, a liquid crystal coating layer capable of being transferred from behind, such as PET, was used. In addition, for the purpose of improving coatability, 0.1% to 0.5% of a fluorine-based polymer, a MEGAFACE series manufactured by DIC CORPORATION, is added depending on the thickness of the liquid crystal layer, and MIBK (methyl isobutyl ketone), cyclohexanone or MIBK and cyclohexane A coating solution was prepared by dissolving at a solid content concentration of 25% using a hot mixed solvent. This coating liquid was coated on a base material with a wire bar, a drying process for 3 minutes was obtained at 65 degreeC setting, it orientation-fixed by ultraviolet curing in nitrogen atmosphere, and produced it. As the substrate, for example, a liquid crystal coating layer capable of being transferred from behind, such as PET, was used.
(제조 공정)(Manufacture process)
도 4를 참조해서 본 실시예의 제조 공정을 설명한다. 이 제조 공정(20)은 기재(14)가 롤에 의해 제공되고, 이 기재(14)를 공급 릴(21)로부터 공급했다. 제조 공정(20)은 다이(22)에 의해 이 기재(14)에 자외선 경화성 수지(10)의 도포액을 도포했다. 이 제조 공정(20)에 있어서 롤 판(30)은 1/4 파장 위상차판의 1/4 파장판용 배향막에 의한 요철형상이 둘레측면에 형성된 원통형상의 부형용 금형이었다. 제조 공정(20)은 자외선 경화성 수지가 도포된 기재(14)를 가압 롤러(24)에 의해 롤 판(30)의 둘레측면에 압압하고, 고압 수은등으로 이루어지는 자외선 조사 장치(25)에 의한 자외선의 조사에 의해 자외선 경화성 수지를 경화시켰다. 이것에 의해 제조 공정(20)은 롤 판(30)의 둘레측면에 형성된 요철형상을 MD 방향에 대해서 75°가 되도록 기재(14)에 전사했다. 그 후 박리 롤러(26)에 의해 경화한 자외선 경화성 수지(10)와 일체로 기재(14)를 롤 판(30)으로부터 박리하고, 다이(29)에 의해 액정 재료를 도포했다. 또한, 그 후 자외선 조사 장치(27)에 의한 자외선의 조사에 의해 액정 재료를 경화시켜 이들에 의해 1/4 파장판용 위상차층에 의한 구성을 작성했다.The manufacturing process of this embodiment is demonstrated with reference to FIG. In this
계속해서 이 공정(20)은 반송 롤러(31)에 의해 기재(14)를 다이(32)에 반송하고, 다이(32)에 의해 이 기재(14)의 1/4 파장판용 위상차층 상에 자외선 경화성 수지(12)의 도포액을 도포했다. 이 제조 공정(20)에 있어서 롤 판(40)은 1/4 파장 위상차판의 1/2 파장판용 배향막에 의한 요철형상이 둘레측면에 형성된 원통형상의 부형용 금형이었다. 제조 공정(20)은 자외선 경화성 수지가 도포된 기재(14)를 가압 롤러(34)에 의해 롤 판(40)의 둘레측면에 압압하고, 고압 수은등으로 이루어지는 자외선 조사 장치(35)에 의한 자외선의 조사에 의해 자외선 경화성 수지를 경화시켰다. 이것에 의해 제조 공정(20)은 롤 판(40)의 둘레측면에 형성된 요철형상을 MD 방향에 대해서 15°가 되도록 기재(14)에 전사했다. 그 후 박리 롤러(36)에 의해 경화한 자외선 경화성 수지(12)와 일체로 기재(14)를 롤 판(40)으로부터 박리하고, 다이(39)에 의해 액정 재료를 도포했다. 또한, 그 후 자외선 조사 장치(37)에 의한 자외선의 조사에 의해 액정 재료를 경화시키고, 이들에 의해 1/2 파장판용 위상차층에 의한 구성을 작성하여 1/4 파장판용 위상차층, 1/2 파장판용 위상차층의 2층으로 구성되는 두께 7㎛의 위상차 필름을 얻었다.Subsequently, in this
[광학 필름 부재(원편광 기능 필름 적층체)][Optical Film Member (Circular Polarization Function Film Laminate)]
상기와 같이 얻어진 위상차 필름과 편광 필름을 상기 접착제를 사용해서 롤 투 롤 방식을 사용하여 연속적으로 접합하고, 지상축과 흡수축의 축 각도가 45°가 되도록 적층 필름(원편광 기능 필름 적층체)을 제작했다.The retardation film and the polarizing film obtained as described above are continuously bonded using the roll-to-roll method using the adhesive, and the laminated film (circularly polarized film laminate) is formed so that the axial angle between the slow axis and the absorption axis is 45°. made
[제 1 점착층][First Adhesive Layer]
본 실시예의 제 1 점착층을 구성하는 점착층을 이하의 방법에 의해 제작했다.The adhesive layer which comprises the 1st adhesive layer of this Example was produced by the following method.
<아크릴올리고머의 조제><Preparation of acrylic oligomer>
<올리고머 A><Oligomer A>
모노머 성분으로서 메타크릴산 디시클로펜타닐(DCPMA) 60중량부 및 메타크릴산 메틸(MMA) 40중량부, 연쇄 이동제로서 α-티오글리세롤 3.5중량부, 및 중합 용매로서 톨루엔 100중량부를 혼합하고, 질소 분위기하에 의해 70℃에서 1시간 교반했다. 이어서, 열중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2중량부를 투입하고, 70℃에서 2시간 반응시킨 후 80℃로 승온하여 2시간 반응시켰다. 그 후 반응액을 130℃로 가열하여 톨루엔, 연쇄 이동제, 및 미반응 모노머를 건조 제거해서 고형상의 아크릴올리고머(올리고머 A)를 얻었다. 올리고머 A의 중량 평균 분자량은 5100, 유리 전이 온도(Tg)는 130℃이었다.60 parts by weight of dicyclofentanyl methacrylate (DCPMA) and 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) as a monomer component, 3.5 parts by weight of α-thioglycerol as a chain transfer agent, and 100 parts by weight of toluene as a polymerization solvent are mixed, and nitrogen It stirred at 70 degreeC by atmosphere for 1 hour. Then, 0.2 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) as a thermal polymerization initiator was added, and after reacting at 70° C. for 2 hours, the temperature was raised to 80° C. and reacted for 2 hours. Then, the reaction liquid was heated to 130 degreeC, toluene, a chain transfer agent, and an unreacted monomer were dried and removed, and the solid acrylic oligomer (oligomer A) was obtained. The weight average molecular weight of the oligomer A was 5100, and the glass transition temperature (Tg) was 130 degreeC.
<올리고머 B><Oligomer B>
모노머 성분을 메타크릴산 디시클로헥실(CHMA) 60중량부 및 메타크릴산 부틸(BMA) 40중량부로 변경한 것 이외에는 올리고머 A의 조제와 마찬가지로 해서 고형상의 아크릴올리고머(올리고머 B)를 얻었다. 올리고머 B의 중량 평균 분자량은 5000, 유리 전이 온도(Tg)는 44℃이었다.A solid acrylic oligomer (oligomer B) was obtained in the same manner as in the preparation of oligomer A except that the monomer component was changed to 60 parts by weight of dicyclohexyl methacrylate (CHMA) and 40 parts by weight of butyl methacrylate (BMA). The weight average molecular weight of the oligomer B was 5000, and the glass transition temperature (Tg) was 44 degreeC.
(프리폴리머의 중합)(Polymerization of prepolymer)
프리폴리머 형성용 모노머 성분으로서 라우릴아크릴레이트(LA) 43중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 44중량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 6중량부, 및 N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 7중량부, 및 광중합 개시제로서 BASF Japan Ltd.제 「IRGACURE184」 0.015중량부를 배합하고, 자외선을 조사해서 중합을 행하여 프리폴리머 조성물(중합률; 약 10%)을 얻었다.As a monomer component for forming a prepolymer, lauryl acrylate (LA) 43 parts by weight, 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) 44 parts by weight, 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) 6 parts by weight, and N-vinyl-2 - 7 parts by weight of pyrrolidone (NVP) and 0.015 parts by weight of "IRGACURE184" manufactured by BASF Japan Ltd. as a photoinitiator were blended, and polymerization was performed by irradiating ultraviolet rays to obtain a prepolymer composition (polymerization rate; about 10%).
(점착제 조성물의 조제)(Preparation of adhesive composition)
상기 프리폴리머 조성물 100중량부에 후첨가 성분으로서 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 0.07중량부, 상기 올리고머 A: 1중량부, 및 실란 커플링제(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.제 「KBM403」): 0.3중량부를 첨가한 후 이들을 균일하게 혼합해서 점착제 조성물을 조제했다. 이하, 이 점착제 조성물을 점착제 조성물 1이라고도 한다.0.07 parts by weight of 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA) as a post-addition component to 100 parts by weight of the prepolymer composition, 1 part by weight of the oligomer A: 1 part by weight, and a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) "KBM403"): After adding 0.3 weight part, these were mixed uniformly, and the adhesive composition was prepared. Hereinafter, this adhesive composition is also called
(점착 시트의 제작)(Production of adhesive sheet)
표면에 실리콘계 이형층이 형성된 두께 75㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(Mitsubishi Chemical Corporation제 「DIAFOIL MRF75」)을 기재(겸 중박리 필름)로 하고, 기재 상에 상기 광경화성 점착제 조성물을 두께 50㎛가 되도록 도포해서 도포층을 형성했다. 이 도포층 상에 커버 시트(겸 경박리 필름)로 하여 편면이 실리콘 박리 처리된 두께 75㎛의 PET 필름(Mitsubishi Chemical Corporation제 「DIAFOIL MRE75」)을 접합했다. 이 적층체에 커버 시트측으로부터 램프 바로 아래의 조사면에 있어서의 조사 강도가 5mW/㎠가 되도록 위치 조절한 블랙 라이트에 의해 자외선을 조사해서 광경화를 행하여 두께 50㎛의 점착 시트를 얻었다. 이하, 마찬가지인 방법에 의해 제작된 점착제 조성물 1의 임의의 두께의 점착층을 점착층 1이라고도 한다.A 75 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film (“DIAFOIL MRF75” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a silicone-based release layer formed on its surface is used as a substrate (cumulative release film), and the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is applied on the substrate to a thickness of 50 It applied so that it might become micrometer, and the coating layer was formed. On this application layer, a PET film ("DIAFOIL MRE75" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a thickness of 75 µm on one side of which was subjected to silicone release treatment as a cover sheet (cumulatively peelable film) was bonded. This laminate was photocured by irradiating ultraviolet rays with a black light whose position was adjusted so that the irradiation intensity on the irradiated surface immediately below the lamp from the cover sheet side was 5 mW/cm 2 , thereby obtaining an adhesive sheet having a thickness of 50 µm. Hereinafter, the adhesive layer of the arbitrary thickness of the
[제 2 점착층][Second Adhesive Layer]
두께가 15㎛인 이외에는 제 1 점착층과 마찬가지의 조건에서 본 실시예의 제 2 점착층을 구성하는 점착층을 제작했다.A pressure-sensitive adhesive layer constituting the second pressure-sensitive adhesive layer of the present embodiment was prepared under the same conditions as the first pressure-sensitive adhesive layer except that the thickness was 15 µm.
[제 3 점착층][Third Adhesive Layer]
본 실시예의 제 3 점착층을 구성하는 점착층을 이하의 방법에 의해 제작했다.The adhesive layer which comprises the 3rd adhesive layer of this Example was produced by the following method.
<(메타)아크릴계 폴리머 A1의 조제><Preparation of (meth)acrylic polymer A1>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 부틸아크릴레이트(BA) 99중량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(HBA) 1중량부를 함유하는 모노머 혼합물을 주입했다.A monomer mixture containing 99 parts by weight of butyl acrylate (BA) and 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (HBA) was poured into a four-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a cooler.
또한, 상기 모노머 혼합물(고형분) 100중량부에 대해서 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 0.1중량부를 아세트산 에틸과 함께 주입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입해서 질소 치환한 후 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 7시간 중합 반응을 행했다. 그 후 얻어진 반응액에 아세트산 에틸을 첨가하여 고형분 농도 30%로 조정한 중량 평균 분자량 160만의 (메타)아크릴계 폴리머 A1의 용액을 조제했다.In addition, with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture (solid content), 0.1 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was injected together with ethyl acetate, and nitrogen gas was introduced while gently stirring to replace nitrogen. After maintaining the liquid temperature in the flask at around 55°C, polymerization reaction was performed for 7 hours. After that, ethyl acetate was added to the obtained reaction solution to prepare a solution of (meth)acrylic polymer A1 having a weight average molecular weight of 1.6 million, adjusted to a solid content concentration of 30%.
<아크릴계 점착제 조성물의 조제><Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
얻어진 (메타)아크릴계 폴리머 A1 용액의 고형분 100중량부에 대해서 이소시아네이트계 가교제(상품명: TAKENATE D110N, 트리메틸올프로판크실릴렌디이소시아네이트, Mitsui Chemicals, Inc.제) 0.1중량부, 과산화물계 가교제의 벤조일퍼옥사이드(상품명: NYPER BMT, NOF CORPORATION제) 0.3중량부와, 실란 커플링제(상품명: KBM403, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.제) 0.08중량부를 배합해서 아크릴계 점착제 조성물을 조제했다. 이하, 이 점착제 조성물을 점착제 조성물 2라고도 한다.Based on 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth)acrylic polymer A1 solution, 0.1 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (trade name: TAKENATE D110N, trimethylolpropanexylylenediisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), benzoyl peroxide of a peroxide-based crosslinking agent (Brand name: NYPER BMT, NOF CORPORATION make) 0.3 weight part and 0.08 weight part of silane coupling agents (trade name: KBM403, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. make) were mix|blended, and the acrylic adhesive composition was prepared. Hereinafter, this adhesive composition is also called adhesive composition 2.
<점착 시트의 제작><Production of adhesive sheet>
상기 아크릴계 점착제 조성물을 실리콘계 박리제로 처리된 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름, 투명 기재, 세퍼레이터)의 표면에 파운틴 코터에 의해 균일하게 도공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조해서 기재의 표면에 두께 20㎛의 점착층(제 3 점착층)을 형성했다. 이 도포층 상에 커버 시트(겸 경박리 필름)로서 편면이 실리콘 박리 처리된 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름, 투명 기재, 세퍼레이터)을 접합했다. 이하, 마찬가지인 방법에 의해 제작된 점착제 조성물 2의 임의의 두께의 점착층을 점착층 2라고도 한다.The acrylic pressure-sensitive adhesive composition is uniformly coated on the surface of a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (PET film, transparent substrate, separator) treated with a silicone-based release agent by a fountain coater, and then in an air circulation constant temperature oven at 155° C. for 2 minutes It dried to form the 20-micrometer-thick adhesive layer (3rd adhesive layer) on the surface of a base material. On this application layer, a polyethylene terephthalate film (PET film, transparent substrate, separator) having a thickness of 38 µm to which one side was subjected to a silicone release treatment was bonded as a cover sheet (cumulatively peelable film). Hereinafter, the adhesive layer of the arbitrary thickness of the adhesive composition 2 produced by the same method is also called the adhesive layer 2.
[제 4 점착층][Fourth Adhesive Layer]
두께가 25㎛인 이외에는 제 1 점착층과 마찬가지의 조건에서 본 실시예의 제 4 점착층을 구성하는 점착층을 제작했다.A pressure-sensitive adhesive layer constituting the fourth pressure-sensitive adhesive layer of the present embodiment was prepared under the same conditions as the first pressure-sensitive adhesive layer, except that the thickness was 25 µm.
[윈도우 부재][No window]
윈도우 부재로서는 윈도우 필름으로서의 투명 폴리이미드 필름(Kolon Industries Inc.제, 제품명 「C_50」, 두께 50㎛(이하, 이 윈도우 필름을 「윈도우 필름 1」이라고도 한다))의 편면에 아크릴계의 하드 코트층(두께 10㎛)을 형성한 것을 사용했다.As the window member, an acrylic hard coat layer ( A thickness of 10 µm) was used.
하드 코트층은 하드 코트층용의 코팅제를 사용해서 형성했다. 보다 구체적으로는, 우선 투명 폴리이미드 필름의 편면에 코팅제를 도포해서 도포층을 형성하고, 도포층을 투명 폴리이미드 필름과 함께 90℃에서 2분간 가열했다. 이어서, 도포층에 고압 수은 램프를 사용해서 자외선을 적산 광량 300mJ/㎠로 조사함으로써 하드 코트층을 형성했다. 이와 같이 해서 윈도우 부재를 제작했다.The hard-coat layer was formed using the coating agent for hard-coat layers. More specifically, first, a coating agent was applied to one side of the transparent polyimide film to form an application layer, and the application layer was heated together with the transparent polyimide film at 90°C for 2 minutes. Next, the hard-coat layer was formed by irradiating an ultraviolet-ray to the application layer at 300 mJ/cm<2> of accumulated light quantity using a high-pressure mercury-vapor lamp. In this way, a window member was produced.
또한, 하드 코트층용의 코팅제는 베이스 수지로서의 다관능 아크릴레이트(Aica Kogyo Company, Limited제, 제품명 「Z-850-16」) 100질량부, 레벨링제(DIC Corporation제, 상품명: GRANDIC PC-4100) 5질량부, 및 광중합 개시제(Ciba Japan K.K.제, 상품명: IRGACURE907) 3질량부를 혼합해서 고형분 농도가 50질량%가 되도록 메틸이소부틸케톤으로 희석함으로써 조제했다.The coating agent for the hard coat layer is 100 parts by mass of a polyfunctional acrylate (manufactured by Aica Kogyo Company, Limited, product name "Z-850-16") as a base resin, a leveling agent (manufactured by DIC Corporation, trade name: GRANDIC PC-4100) 5 mass parts and 3 mass parts of photoinitiators (the Ciba Japan KK make, brand name: IRGACURE907) were mixed, and it prepared by diluting with methyl isobutyl ketone so that solid content concentration might be set to 50 mass %.
[터치 센서 부재][No touch sensor]
투명 수지 기재로서 시클로올레핀계 수지 기재(ZEON CORPORATION제 「ZEONOR」 두께 25㎛, 면 내의 복굴절률 0.0001)를 준비했다.As the transparent resin substrate, a cycloolefin-based resin substrate (“ZEONOR” manufactured by ZEON CORPORATION, having a thickness of 25 µm, in-plane birefringence index of 0.0001) was prepared.
이어서, 투명 수지 기재의 상면에 바인더 수지로 이루어지는 하드 코트 조성물의 희석액을 도포하고, 투명 수지 기재의 하면에 바인더 수지와 복수의 입자를 함유하는 하드 코트 조성물의 희석액을 도포하고, 이어서 이들을 건조한 후 양면에 자외선을 조사해서 하드 코트 조성물을 경화시켰다. 이것에 의해 투명 수지 기재의 상면에 입자를 함유하지 않는 제 1 경화 수지층(두께 1㎛), 투명 수지 기재의 하면에 입자를 함유하는 제 2 경화 수지층(두께 1㎛)을 형성했다.Next, a dilution solution of the hard coat composition comprising a binder resin is applied to the upper surface of the transparent resin substrate, and a dilution solution of the hard coat composition containing a binder resin and a plurality of particles is applied to the lower surface of the transparent resin substrate, and then dried and then both surfaces was irradiated with ultraviolet rays to cure the hard coat composition. As a result, a first cured resin layer (1 µm in thickness) not containing particles on the upper surface of the transparent resin substrate and a second cured resin layer (1 µm in thickness) containing particles on the lower surface of the transparent resin substrate were formed.
또한, 입자로서 가교 아크릴·스티렌계 수지 입자(Sekisui Jushi Corporation제 「SSX105」, 직경 3㎛)를 사용했다. 바인더 수지로서 우레탄계 다관능 폴리아크릴레이트(DIC Corporation제, 「UNIDIC」)를 사용했다.In addition, crosslinked acrylic styrene resin particles (“SSX105” manufactured by Sekisui Jushi Corporation, 3 µm in diameter) were used as the particles. As the binder resin, a urethane-based polyfunctional polyacrylate (manufactured by DIC Corporation, "UNIDIC") was used.
이어서, 제 1 경화 수지층의 상면에 지르코니아 입자와 자외선 경화성 수지를 함유하는 광학 조정 조성물의 희석액(JSR Corporation제 「OPSTAR Z7412」, 굴절률 1.62)을 도포하고, 80℃에서 3분간 건조한 후 자외선을 조사했다. 이것에 의해 제 1 경화 수지층의 상면에 광학 조정층(두께 0.1㎛)을 형성했다.Next, a diluted solution of an optical adjustment composition containing zirconia particles and an ultraviolet curable resin ("OPSTAR Z7412" manufactured by JSR Corporation, refractive index 1.62) is applied to the upper surface of the first cured resin layer, dried at 80° C. for 3 minutes, and then irradiated with ultraviolet rays did. Thereby, the optical adjustment layer (0.1 micrometer in thickness) was formed in the upper surface of the 1st cured resin layer.
이어서, 스퍼터링으로 광학 조정층의 상면에 비정질 투명 도전층인 ITO층(두께 40㎚)을 형성했다.Next, an ITO layer (
이것에 의해 제 2 경화 수지층, 투명 수지 기재, 제 1 경화 수지층, 광학 조정층, 및 비정질 투명 도전층을 순서대로 구비하는 비정질 투명 도전성 필름을 제작했다.Thereby, the amorphous transparent conductive film provided with a 2nd cured resin layer, a transparent resin base material, a 1st cured resin layer, an optical adjustment layer, and an amorphous transparent conductive layer in order was produced.
이어서, 얻어진 비정질 투명 도전성 필름을 130℃에서 90분의 가열 처리를 실시해서 ITO층을 결정화시켰다.Next, the obtained amorphous transparent conductive film was heat-processed at 130 degreeC for 90 minutes, and the ITO layer was crystallized.
[패널 부재][Panel member]
패널 기부로서 BPDA(비페닐테트라카르복실산 2무수물)를 원료로 한 폴리이미드계 수지 필름(Ube Industries, Ltd.제 「UPILEX」, 두께 25㎛)을 준비했다.As a panel base, a polyimide-based resin film ("UPILEX" manufactured by Ube Industries, Ltd., 25 µm in thickness) using BPDA (biphenyltetracarboxylic dianhydride) as a raw material was prepared.
이어서, 스퍼터링으로 폴리이미드계 수지 필름의 상면에 비정질 투명 도전층인 ITO층(두께 40㎚)을 형성했다.Next, an ITO layer (thickness of 40 nm) as an amorphous transparent conductive layer was formed on the upper surface of the polyimide-based resin film by sputtering.
이어서, 얻어진 비정질 투명 도전성 필름을 130℃에서 90분의 가열 처리를 실시해서 ITO층을 결정화시켰다.Next, the obtained amorphous transparent conductive film was heat-processed at 130 degreeC for 90 minutes, and the ITO layer was crystallized.
그리고 얻어진 ITO층, ITO층이 부착된 투명 도전성 필름을 각각 박막 밀봉층, 패널 부재의 더미로서 사용했다. 이하, 이 박막 밀봉층의 더미의 ITO층을 「박막 밀봉층 대체 ITO층」 또는 「대체 ITO층」이라고도 한다.And the obtained ITO layer and the transparent conductive film with an ITO layer were used as a thin film sealing layer and the dummy of a panel member, respectively. Hereinafter, the ITO layer of the dummy of this thin film sealing layer is also called a "thin film sealing layer replacement ITO layer" or "a replacement ITO layer."
[보호 부재][No protection]
본 실시예의 보호 부재로서 BPDA(비페닐테트라카르복실산 2무수물)을 원료로 한 폴리이미드계 수지 기재(Ube Industries, Ltd.제 「UPILEX」, 두께 50㎛)를 사용했다.A polyimide-based resin substrate (“UPILEX” manufactured by Ube Industries, Ltd., 50 µm in thickness) using BPDA (biphenyltetracarboxylic dianhydride) as a raw material was used as the protective member in this example.
얻어진 각 부재, 층, 필름에 대해서 이하와 같이 각종 평가를 행했다. 얻어진 각 점착층, 하드 코트층, 편광자 보호 필름, ITO층, 대체 ITO층의 특성을 표 2-1~표 2-3에 나타낸다.Various evaluations were performed as follows about each obtained member, layer, and film. The characteristics of each obtained adhesion layer, a hard-coat layer, a polarizer protective film, an ITO layer, and a substitute ITO layer are shown in Table 2-1 - Table 2-3.
〔실시예 2〕[Example 2]
제 2 점착층을 구성하는 점착층의 점착제 조성물로서 점착제 조성물 2를 사용한 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 조건에서 각 부재, 층, 필름, 적층체를 제조 및 제작하고, 이하와 같이 각종 평가를 행했다. 얻어진 각 점착층, 하드 코트층, 편광자 보호 필름, ITO층, 대체 ITO층의 특성을 표 2-1~표 2-3에 나타낸다.Except for using the pressure-sensitive adhesive composition 2 as the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the second pressure-sensitive adhesive layer, under the same conditions as in Example 1, each member, layer, film, and laminate were manufactured and produced, and various evaluations were performed as follows. The characteristics of each obtained adhesion layer, a hard-coat layer, a polarizer protective film, an ITO layer, and a substitute ITO layer are shown in Table 2-1 - Table 2-3.
〔실시예 3〕[Example 3]
제 2 점착층을 구성하는 점착층으로서 하기 점착층을 사용한 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 조건에서 각 부재, 층, 필름, 적층체를 제조 및 제작하고, 이하와 같이 각종 평가를 행했다. 얻어진 각 점착층, 하드 코트층, 편광자 보호 필름, ITO층, 대체 ITO층의 특성을 표 2-1~표 2-3에 나타낸다.Except using the following adhesive layer as the adhesive layer constituting the second adhesive layer, each member, layer, film, and laminate were manufactured and produced under the same conditions as in Example 1, and various evaluations were performed as follows. The characteristics of each obtained adhesion layer, a hard-coat layer, a polarizer protective film, an ITO layer, and a substitute ITO layer are shown in Table 2-1 - Table 2-3.
본 실시예의 제 2 점착층을 구성하는 점착층을 이하의 방법에 의해 제작했다.The pressure-sensitive adhesive layer constituting the second pressure-sensitive adhesive layer of the present example was produced by the following method.
<(메타)아크릴계 폴리머 A3의 조제><Preparation of (meth)acrylic polymer A3>
플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 7시간 중합 반응을 행했을 때에 아세트산 에틸과 톨루엔의 배합 비율(중량비)이 95/5가 되도록 해서 중합 반응을 행한 것 이외에는 (메타)아크릴계 폴리머 A1의 조제와 마찬가지로 행했다.(meth)acrylic polymer A1 preparation and did the same
<아크릴계 점착제 조성물의 조제><Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
얻어진 (메타)아크릴계 폴리머 A1 용액의 고형분 100중량부에 대해서 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.제, 상품명: CORONATE L) 0.15중량부와, 실란 커플링제(상품명: KBM403, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.제) 0.08중량부를 배합해서 아크릴계 점착제 조성물을 조제했다. 이하, 이 점착제 조성물을 점착제 조성물 3이라고도 한다.With respect to 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth)acrylic polymer A1 solution, 0.15 parts by weight of trimethylolpropane/tolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name: CORONATE L), and a silane coupling agent (trade name: KBM403) , Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.08 weight part was mix|blended, and the acrylic adhesive composition was prepared. Hereinafter, this adhesive composition is also called adhesive composition 3.
<점착 시트의 제작><Production of adhesive sheet>
상기 아크릴계 점착제 조성물을 실리콘계 박리제로 처리된 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름, 투명 기재, 세퍼레이터)의 표면에 파운틴 코터에 의해 균일하게 도공하고, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 2분간 건조해서 기재의 표면에 두께 15㎛의 점착층(제 2 점착층)을 형성했다. 그리고 이 도포층 상에 커버 시트(겸 경박리 필름)로서 편면이 실리콘 박리 처리된 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름, 투명 기재, 세퍼레이터)을 접합했다. 이하, 마찬가지인 방법에 의해 제작된 점착제 조성물 3의 임의의 두께의 점착층을 점착층 3이라고도 한다.The acrylic pressure-sensitive adhesive composition is uniformly coated on the surface of a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (PET film, transparent substrate, separator) treated with a silicone-based release agent by a fountain coater, and then in an air circulation constant temperature oven at 155° C. for 2 minutes It dried to form a 15-micrometer-thick adhesive layer (2nd adhesive layer) on the surface of a base material. And on this application layer, a polyethylene terephthalate film (PET film, transparent substrate, separator) having a thickness of 38 µm on one side of which a silicone peeling process was performed was bonded as a cover sheet (cumulatively peelable film). Hereinafter, the adhesive layer of the arbitrary thickness of the adhesive composition 3 produced by the same method is also called the adhesive layer 3.
〔실시예 4〕[Example 4]
제 2 점착층을 구성하는 점착층으로서 하기 점착층을 사용한 것 및 하기와 같이 표시 장치 및 기재 적층체를 제작한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 조건에서 각 부재, 층, 필름, 적층체를 제조 및 제작하고, 이하와 같이 각종 평가를 행했다. 얻어진 각 점착층, 하드 코트층, 편광자 보호 필름, ITO층, 대체 ITO층의 특성을 표 2-1~표 2-3에 나타낸다.Each member, layer, film, and laminate were manufactured under the same conditions as in Example 1 except that the following adhesive layer was used as the adhesive layer constituting the second adhesive layer, and a display device and a substrate laminate were prepared as follows. and produced, and various evaluations were performed as follows. The characteristics of each obtained adhesion layer, a hard-coat layer, a polarizer protective film, an ITO layer, and a substitute ITO layer are shown in Table 2-1 - Table 2-3.
본 실시예의 제 2 점착층을 구성하는 점착층을 이하의 방법에 의해 제작했다.The adhesive layer which comprises the 2nd adhesive layer of this Example was produced by the following method.
모노머 성분으로서의 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA): 63중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP): 15중량부, 메타크릴산 메틸(MMA): 9중량부, 아크릴산 2-히드록시에틸(HEA): 13중량부, 중합 개시제로서의 2,2'-아조비스이소부티로니트릴: 0.2중량부, 및 중합 용매로서의 아세트산 에틸 133중량부를 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1시간 교반했다. 이와 같이 해서 중합계 내의 산소를 제거한 후 65℃로 승온하여 10시간 반응시키고, 그 후 아세트산 에틸을 첨가하여 고형분 농도 30중량%의 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. 또한, 상기 아크릴계 폴리머 용액 중의 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 80만이었다.2-ethylhexyl acrylate (2EHA) as monomer component: 63 parts by weight, N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP): 15 parts by weight, methyl methacrylate (MMA): 9 parts by weight, 2-hydroxy acrylic acid Ethyl (HEA): 13 parts by weight, 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator: 0.2 parts by weight, and 133 parts by weight of ethyl acetate as a polymerization solvent were put into a separable flask, and nitrogen gas was introduced into 1 time was stirred. After removing oxygen in the polymerization system in this way, the temperature was raised to 65° C. and reacted for 10 hours, and then ethyl acetate was added to obtain an acrylic polymer solution having a solid content concentration of 30% by weight. In addition, the weight average molecular weight of the acrylic polymer in the said acrylic polymer solution was 800,000.
이어서, 상기 아크릴계 폴리머 용액에 이소시아네이트계 가교제(상품명 「TAKENATE D110N」, Mitsui Chemicals, Inc.제)를 아크릴계 폴리머(고형분) 100중량부에 대해서 고형분 환산에 의해 1.1중량부가 되도록 첨가하고, 이것을 혼합함으로써 점착제 조성물을 조제했다. 이하, 이 점착제 조성물을 점착제 조성물 4라고도 한다.Next, an isocyanate-based crosslinking agent (trade name: “TAKENATE D110N”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is added to the acrylic polymer solution so as to be 1.1 parts by weight in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (solid content), and the mixture is mixed to form a pressure-sensitive adhesive A composition was prepared. Hereinafter, this adhesive composition is also called adhesive composition 4.
<점착 시트의 제작><Production of adhesive sheet>
상기 점착제 조성물 4를 실리콘계 박리제로 처리된 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름, 투명 기재, 세퍼레이터)의 표면에 파운틴 코터에 의해 균일하게 도공하고, 이어서 PET 기재 상에 도포층을 형성한 것을 오븐에 투입하여 도포층을 130℃에서 3분간 건조시켜 PET 기재의 일방의 면에 두께 15㎛의 점착층을 갖는 점착 시트를 형성했다. 이 도포층 상에 커버 시트(겸 경박리 필름)로서 편면이 실리콘 박리 처리된 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름, 투명 기재, 세퍼레이터)을 접합했다.The pressure-sensitive adhesive composition 4 was uniformly coated on the surface of a 38 μm thick polyethylene terephthalate film (PET film, transparent substrate, separator) treated with a silicone-based release agent by a fountain coater, followed by forming an application layer on the PET substrate It put in oven, and the application layer was dried at 130 degreeC for 3 minutes, and the adhesive sheet which has a 15-micrometer-thick adhesive layer on one side of a PET base material was formed. On this application layer, a polyethylene terephthalate film (PET film, transparent substrate, separator) having a thickness of 38 µm to which one side was subjected to a silicone release treatment was bonded as a cover sheet (cumulatively peelable film).
이하, 마찬가지인 방법에 의해 제작된 점착제 조성물 4의 임의의 두께의 점착층을 점착층 4라고도 한다.Hereinafter, the adhesive layer of the arbitrary thickness of the adhesive composition 4 produced by the same method is also called the adhesive layer 4.
본 실시예의 표시 장치, 기재 적층체를 이하의 방법에 의해 제작했다.The display device and base material laminate of this Example were produced by the following method.
각 점착층을 협지시키는 부재의 일방에 점착층을 박리 필름으로부터 전사하고, 점착층을 끼우도록 각 부재를 적층해서 핸드 롤러에 의해 압착시켰다. 얻어진 적층체로부터 폭 30㎜, 길이 100㎜의 직사각형의 샘플을 잘라내고, 점착층을 개재하여 각 부재가 적층된 평가용 샘플을 제작했다.The adhesive layer was transferred from the peeling film to one of the members holding each adhesive layer, and each member was laminated so as to sandwich the adhesive layer, and was crimped with a hand roller. A rectangular sample having a width of 30 mm and a length of 100 mm was cut out from the obtained laminate to prepare a sample for evaluation in which each member was laminated through an adhesive layer.
〔실시예 5~7, 9, 10, 12, 13, 19, 22, 27, 28, 비교예 3〕[Examples 5-7, 9, 10, 12, 13, 19, 22, 27, 28, Comparative Example 3]
제 1 점착층, 제 2 점착층, 제 3 점착층, 제 4 점착층을 구성하는 점착층의 종류(점착층 1~4)의 조합을 표 2-1~표 2-3에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 조건에서 각 부재, 층, 필름, 적층체를 제조 및 제작하고, 이하와 같이 각종 평가를 행했다. 얻어진 각 점착층, 하드 코트층, 편광자 보호 필름, ITO층, 대체 ITO층의 특성을 표 2-1~표 2-3에 나타낸다.The combination of the types (adhesive layers 1-4) of the adhesive layers constituting the first adhesive layer, the second adhesive layer, the third adhesive layer, and the fourth adhesive layer is changed as shown in Tables 2-1 to 2-3 Each member, layer, film, and laminated body were manufactured and produced on the conditions similar to Example 1 except having done, and various evaluation was performed as follows. The characteristics of each obtained adhesion layer, a hard-coat layer, a polarizer protective film, an ITO layer, and a substitute ITO layer are shown in Table 2-1 - Table 2-3.
〔실시예 21, 23〕[Examples 21 and 23]
제 1 점착층, 제 2 점착층, 제 3 점착층, 제 4 점착층을 구성하는 점착층의 종류(점착층 1~4)의 조합을 표 2-1~표 2-3에 나타내는 바와 같이 변경한 것 및 제 1 점착층의 두께를 25㎛로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 조건에서 각 부재, 층, 필름, 적층체를 제조 및 제작하고, 이하와 같이 각종 평가를 행했다. 얻어진 각 점착층, 하드 코트층, 편광자 보호 필름, ITO층, 대체 ITO층의 특성을 표 2-1~표 2-3에 나타낸다.The combination of the types (adhesive layers 1-4) of the adhesive layers constituting the first adhesive layer, the second adhesive layer, the third adhesive layer, and the fourth adhesive layer is changed as shown in Tables 2-1 to 2-3 Each member, layer, film, and laminated body were manufactured and produced under the same conditions as Example 1 except the thing and the thickness of the 1st adhesive layer being 25 micrometers, and various evaluation was performed as follows. The characteristics of each obtained adhesion layer, a hard-coat layer, a polarizer protective film, an ITO layer, and a substitute ITO layer are shown in Table 2-1 - Table 2-3.
〔실시예 8, 11, 14, 15~18, 20, 24~26, 비교예 1, 2, 4, 5〕[Examples 8, 11, 14, 15-18, 20, 24-26, Comparative Examples 1, 2, 4, 5]
제 1 점착층, 제 2 점착층, 제 3 점착층, 제 4 점착층을 구성하는 점착층의 종류(점착층 1~4)의 조합을 표 2-1~표 2-3에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지의 조건에서 각 부재, 층, 필름, 적층체, 표시 장치, 기재 적층체를 제조 및 제작하고, 이하와 같이 각종 평가를 행했다. 얻어진 각 점착층, 하드 코트층, 편광자 보호 필름, ITO층, 대체 ITO층의 특성을 표 2-1~표 2-3에 나타낸다.The combination of the types (adhesive layers 1-4) of the adhesive layers constituting the first adhesive layer, the second adhesive layer, the third adhesive layer, and the fourth adhesive layer is changed as shown in Tables 2-1 to 2-3 Each member, layer, film, laminated body, display device, and base material laminated body were manufactured and produced on the conditions similar to Example 4 except having done, and various evaluation was performed as follows. The characteristics of each obtained adhesion layer, a hard-coat layer, a polarizer protective film, an ITO layer, and a substitute ITO layer are shown in Table 2-1 - Table 2-3.
〔실시예 29~31, 비교예 5〕[Examples 29-31, Comparative Example 5]
제 1 점착층, 제 2 점착층, 제 3 점착층, 제 4 점착층을 구성하는 점착층의 종류(점착층 1~4)의 조합을 표 2-1~표 2-3에 나타내는 바와 같이 변경한 것 및 윈도우 부재의 윈도우 필름으로서의 투명 폴리이미드 필름으로서 DU PONT-TORAY CO., LTD.제, 제품명 「KAPTON(등록상표) H타입」(이하, 이 윈도우 필름을 「윈도우 필름 2」라고도 한다)을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 조건에서 각 부재, 층, 필름, 적층체를 제조 및 제작하고, 이하와 같이 각종 평가를 행했다. 얻어진 각 점착층, 하드 코트층, 편광자 보호 필름, ITO층, 대체 ITO층의 특성을 표 2-1~표 2-3에 나타낸다.The combination of the types (adhesive layers 1-4) of the adhesive layers constituting the first adhesive layer, the second adhesive layer, the third adhesive layer, and the fourth adhesive layer is changed as shown in Tables 2-1 to 2-3 DU PONT-TORAY CO., LTD., product name "KAPTON (registered trademark) H type" as a transparent polyimide film as a window film for one and a window member (hereinafter, this window film is also referred to as "Window Film 2") Except having used, each member, layer, film, and laminated body were manufactured and produced under the same conditions as Example 1, and various evaluation was performed as follows. The characteristics of each obtained adhesion layer, a hard-coat layer, a polarizer protective film, an ITO layer, and a substitute ITO layer are shown in Table 2-1 - Table 2-3.
[평가][evaluation]
(두께의 측정)(Measurement of thickness)
편광자, 편광자 보호 필름, 위상차 필름, 각 점착층, 투명 필름, 윈도우 필름, 및 보호 부재 등의 두께는 다이얼 게이지(Mitutoyo Corporation제)를 사용해서 측정했다. 또한, ITO층, 대체 ITO층의 두께는 투과 전자 현미경(TEM)으로 촬영한 화상에 의거하여 측정했다.The thickness of a polarizer, a polarizer protective film, retardation film, each adhesive layer, a transparent film, a window film, and a protective member was measured using the dial gauge (made by Mitutoyo Corporation). In addition, the thickness of the ITO layer and the replacement ITO layer was measured based on an image photographed with a transmission electron microscope (TEM).
(점착층의 전단 탄성률 G'의 측정)(Measurement of shear modulus G' of the adhesive layer)
각 실시예 및 비교예의 점착 시트로부터 세퍼레이터를 박리하고, 복수의 점착 시트를 적층해서 두께 약 1.5㎜의 시험 샘플을 제작했다. 이 시험 샘플을 직경 7.9㎜의 원반형상으로 구멍을 뚫어 패럴렐 플레이트에 끼워 넣고, Rheometric Scientific, Inc.제 「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」을 사용해서 이하의 조건에 의해 동적 점탄성 측정을 행하고, 측정 결과로부터 전단 탄성률 G'를 판독했다.The separator was peeled from the adhesive sheet of each Example and the comparative example, the some adhesive sheet was laminated|stacked, and the test sample of thickness about 1.5 mm was produced. This test sample was punched in the shape of a disk having a diameter of 7.9 mm and inserted into a parallel plate, and dynamic viscoelasticity was measured under the following conditions using "Advanced Rheometric Expansion System (ARES)" manufactured by Rheometric Scientific, Inc. The shear modulus G' was read from the result.
(측정 조건)(Measuring conditions)
변형 모드: 비틀기Transform Mode: Twist
측정 온도: -40℃~150℃Measuring temperature: -40℃~150℃
승온 속도: 5℃/분Temperature increase rate: 5°C/min
측정 주파수: 1㎐Measurement frequency: 1Hz
(변형과 응력의 측정)(Measurement of strain and stress)
광학 필름 부재인 위상차 필름, 편광자, 및 편광자 보호 필름의 적층체, 편광자 및 편광자 보호 필름의 적층체, 터치 센서 부재인 ITO층이 부착된 투명 수지 기재, 터치 센서 부재의 투명 수지 기재, 패널 부재에 상당하는 대체 ITO층이 부착된 대체 투명 수지 기재, 패널 부재의 대체 투명 수지 기재, 및 보호 부재의 필름, 및 얻어진 윈도우 필름, 편광자, 편광자 보호 필름, 점착층 1, 점착층 2, 점착층 3, 및 점착층 4로부터 폭 10㎜, 길이 100㎜의 샘플을 잘라냈다. 얻어진 각 샘플을 인장 시험기(SHIMADZU CORPORATION제 제품명 「AUTOGRRAPH AG-IS」)에 설치하고, 200㎜/min으로 잡아 당겼을 때의 변형과 응력을 측정해서 변형-응력 곡선을 얻었다. 응력은 두께, 폭으로부터 Pa 단위로 환산한 것이었다. 또한, 각 점착층은 복수의 점착층을 적층해서 두께 100㎛의 점착층을 제작한 것이었다.Retardation film as an optical film member, a polarizer and a laminate of a polarizer protective film, a laminate of a polarizer and a polarizer protective film, a transparent resin substrate with an ITO layer as a touch sensor member, a transparent resin substrate as a touch sensor member, and a panel member A replacement transparent resin substrate with a corresponding replacement ITO layer, a replacement transparent resin substrate for a panel member, and a film for a protective member, and the resulting window film, a polarizer, a polarizer protective film, an
또한, 두께 100㎛의 점착층을 제작하는 것이 곤란할 경우에는 변형-응력 곡선은 다음의 방법으로도 얻을 수 있다.In addition, when it is difficult to produce an adhesive layer having a thickness of 100 μm, the strain-stress curve can be obtained by the following method.
1. 미리 어떤 샘플에 대해서 상술한 방법으로 변형-응력 곡선을 구하고, 그 곡선을 변형이 0.05%~0.25%의 범위의 곡선의 경사로부터 산출되는 인장 탄성률로 나눔으로써 규격화된 변형-응력 곡선을 작성한다.1. A normalized strain-stress curve is prepared by obtaining a strain-stress curve for a sample in the above-mentioned manner in advance, and dividing the curve by the tensile modulus of elasticity calculated from the slope of the curve in the range of 0.05% to 0.25% of strain. do.
2. 측정하고 싶은 샘플의 전단 탄성률 G'를 상술한 방법으로 측정해서 취득한다.2. The shear modulus G' of the sample to be measured is measured and obtained by the method described above.
3. 측정하고 싶은 샘플의 성분을 측정해서 푸아송비 ν를 구한다.3. Measure the components of the sample you want to measure and find the Poisson's ratio ν.
4. 인장 탄성률 E'와 전단 탄성률 G'에는4. The tensile modulus E' and the shear modulus G' are
E'=2G'(1+ν)E'=2G'(1+ν)
의 관계식이 성립하므로 상기 2. 및 3.에서 측정한 G', ν로부터 E'를 산출한다.Since the relational expression of is established, E' is calculated from G' and ν measured in steps 2 and 3.
5. 상기 1.에서 작성한 규격화된 변형-응력 곡선에 상기 4.에서 구한 인장 탄성률 E'를 곱함으로써 측정하고 싶은 샘플의 변형-응력 곡선을 얻을 수 있다.5. By multiplying the normalized strain-stress curve prepared in 1. above by the tensile modulus E' obtained in 4. above, the strain-stress curve of the sample to be measured can be obtained.
(굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차의 시뮬레이션)(Simulation of difference in deformation in a direction orthogonal to the bending radial direction)
얻어진 각 부재, 필름의 변형-응력 곡선에 의거하여 각 실시예 및 각 비교예의 굽힘 변형시켰을 때의 각 부재, 층, 필름의 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형을 시뮬레이션에 의해 구하여 A/A', B/B', 1.7A/A'-0.15를 산출했다. 결과를 표 2-1~표 2-3에 나타낸다.Based on the obtained strain-stress curves of each member and film, the strain in the direction orthogonal to the bending radial direction of each member, layer, and film when bending deformation of each Example and each comparative example was obtained by simulation, and A/A' , B/B', 1.7A/A'-0.15 were calculated. A result is shown to Table 2-1 - Table 2-3.
<컴퓨터 시뮬레이션 소프트웨어><Computer simulation software>
시뮬레이션 소프트웨어로서는 비선형 유한 요소 해석 소프트웨어인 MSC Software Corporation제 Marc를 사용했다.As the simulation software, Marc manufactured by MSC Software Corporation, which is a nonlinear finite element analysis software, was used.
<모델><model>
1. 층 구성1. Layer composition
모델의 층 구성은 도 12의 실시예의 표시 장치의 단면 구성과 마찬가지이다.The layer configuration of the model is the same as the cross-sectional configuration of the display device of the embodiment of FIG. 12 .
2. 모델 사이즈2. Model size
길이를 100㎜, 두께를 도 12에 나타내어지는 단면 구성의 각 부재의 총 두께로 하고, 두께, 길이의 2차원으로 메시를 작성했다.The length was set to 100 mm, and the thickness was made into the total thickness of each member of the cross-sectional structure shown in FIG. 12, and the mesh was created in the two-dimensional form of thickness and length.
3. 굽힘 방법3. Bending method
도 5에 나타내는 바와 같이 양단에 길이 48㎜의 커브를 설정하고, 메시의 단부 10㎜를 커브(강체 모델)에 고정하고, 좌측의 커브를 180° 회전시켜 메시의 최표면이 외측이 되도록 절곡했다. 굽힘 직경은 좌측의 커브를 180° 회전시킨 상태에 있어서 메시의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격으로 하고, 4㎜로 했다.As shown in Fig. 5, curves with a length of 48 mm were set at both ends, the ends of the
4. 각 층의 물성값의 입력4. Input of physical property values for each layer
윈도우 필름, 편광자 보호 필름, 편광자, 터치 센서 부재의 투명 수지 기재, 패널 부재의 대체 투명 수지 기재, 보호 부재)에 대해서는 각 부재의 인장 시험의 변형-응력 곡선 데이터의 변형, 응력을 각각 참변형(ln(변형+1), 참응력(응력×(변형+1))으로 변환하고, 테이블에 타입을 signed_eq_mechanical_Strain으로 해서 입력했다. 메시의 상기 부분의 재료 특성 설정은 타입을 아탄성으로 해서 테이블로부터 해당하는 재료의 응력-변형 곡선을 선택했다.For window films, polarizer protective films, polarizers, transparent resin substrates for touch sensor members, alternative transparent resin substrates for panel members, and protective members), the strain and stress of the strain-stress curve data of the tensile test of each member were respectively converted to true strain ( ln(strain+1), converted to true stress(stress×(strain+1)) and entered into the table with the type signed_eq_mechanical_Strain The material property setting of the above part of the mesh is set from the table with the type subelastic The stress-strain curve of the material to be used was selected.
점착층에 대해서는, 우선 인장 시험의 변형-응력 곡선 데이터를 하기 Mooney-Rivlin의 식으로 피팅하고, 계수 C10, C01, C11을 산출했다. 그리고 메시의 상기 부분의 재료 특성의 타입을 무니로 하고, 산출한 계수 C10, C01, C11을 입력했다.For the adhesive layer, first, the strain-stress curve data of the tensile test was fitted with the following Mooney-Rivlin equation, and coefficients C10, C01, and C11 were calculated. Then, the calculated coefficients C10, C01, and C11 were inputted with Mooney as the type of material property of the portion of the mesh.
여기에서 γ=ε+1이며, f는 공칭 응력, ε은 공칭 변형이다.where γ=ε+1, f is the nominal stress and ε is the nominal strain.
위상차 필름에 대해서는 메시의 상기 부분의 재료 특성의 타입을 등방성 탄소성으로 하고, 인장 시험에서 얻어진 광학 필름 부재인 위상차 필름, 편광자, 및 편광자 보호 필름의 적층체의 변형-시험력 곡선 데이터와 인장 시험에서 얻어진 편광자 및 편광자 보호 필름의 적층체의 변형-시험력 곡선 데이터의 차를 취함으로써 얻어진 위상차 필름의 변형-시험력 곡선에 상당하는 곡선의 값을 위상차 필름의 단면적(폭×두께)으로 나눈 위상차 필름의 변형-응력 곡선에 상당하는 곡선에 있어서의 변형이 0.05%~0.25%의 범위에 있어서의 곡선의 경사를 산출하고, 이것을 위상차 필름의 탄성률로서 입력했다.For the retardation film, the type of material property of the above portion of the mesh was set to isotropic elastic, and the optical film member obtained in the tensile test, the retardation film, the polarizer, and the strain-test force curve data and the tensile test of the laminate of the polarizer protective film The value of the curve corresponding to the strain-testing force curve of the retardation film obtained by taking the difference between the strain-testing force curve data of the laminate of the polarizer and the polarizer protective film obtained in The strain in the curve corresponding to the strain-stress curve of the film calculated the slope of the curve in the range of 0.05% to 0.25%, and this was input as the elastic modulus of the retardation film.
ITO층, 대체 ITO층, 하드 코트층에 대해서도 마찬가지로 메시의 해당 부분의 재료 특성의 타입을 등방성 탄소성으로 하고, 인장 시험에서 얻어진 터치 센서 부재인 ITO층이 부착된 투명 수지 기재의 변형-시험력 곡선과 터치 센서 부재의 투명 수지 기재의 변형-시험력 곡선 데이터의 차분, 인장 시험에서 얻어진 패널 부재인 대체 ITO층이 부착된 대체 투명 수지 기재의 변형-시험력 곡선과 패널 부재의 대체 투명 수지 기재의 변형-시험력 곡선의 차분, 인장 시험에서 얻어진 하드 코트층이 부착된 윈도우 필름의 변형-시험력 곡선과 윈도우 필름의 변형-시험력 곡선의 차분에 의거하여 각각 산출한 탄성률을 입력했다.Similarly for the ITO layer, the replacement ITO layer, and the hard coat layer, the type of material property of the corresponding portion of the mesh was set to isotropic elastoplastic, and the strain-testing force of the transparent resin substrate with the ITO layer, which is the touch sensor member obtained in the tensile test. The difference between the curve and the strain-testing force curve data of the transparent resin substrate of the touch sensor member, the strain-testing force curve of the replacement transparent resin substrate with the replacement ITO layer, which is the panel member obtained in the tensile test, and the replacement transparent resin substrate of the panel member The modulus of elasticity calculated based on the difference between the strain-testing force curve of , and the difference between the strain-testing force curve of the window film with a hard coat layer obtained in the tensile test and the strain-testing force curve of the window film, respectively, was input.
<시뮬레이션 결과><Simulation result>
각 실시예 및 각 비교예의 각 부재에 대해서 굴곡 부분의 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형(Elastic Strain in Preferred Sys)(도 6 참조)을 계산했다. 비교예 1 및 실시예 9~11, 실시예 28, 4, 8, 및 11, 실시예 8 및 14~16, 실시예 17~20에 대해서 산출된 굴곡 부분의 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형을 적층 방향의 분포를 도 8~도 11에 나타낸다.For each member of each Example and each comparative example, the deformation (Elastic Strain in Preferred Sys) (see FIG. 6 ) in a direction orthogonal to the bending radial direction of the bent portion was calculated. Deformation in a direction perpendicular to the bending radial direction of the bent portion calculated for Comparative Example 1 and Examples 9 to 11, Examples 28, 4, 8, and 11, Examples 8 and 14 to 16, and Examples 17 to 20 The distribution in the stacking direction is shown in FIGS. 8 to 11 .
또한, 각 실시예 및 각 비교예의 하드 코트층, 편광자 보호 필름, ITO층, 박막 밀봉층 대체 ITO층에 대해서 산출된 굴곡 부분의 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형 중 최외층의 값과 각 층 및 필름의 신장이 파단 신장을 하회했는지의 여부를 표 2-1~표 2-3에 나타낸다.In addition, the value of the outermost layer among the deformations in the direction orthogonal to the bending radial direction of the bent portion calculated for the hard coat layer, the polarizer protective film, the ITO layer, and the thin film sealing layer replacement ITO layer of each Example and each comparative example and each layer And whether the elongation of the film was less than the elongation at break is shown in Tables 2-1 to 2-3.
또한, 각 실시예 및 각 비교예에 대해서 산출된 굴곡 부분의 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형으로부터 구한 A/A', 1.7A/A'-0.15-B/B', B/B'의 각 값을 표 2-1~표 2-3에 나타낸다. 또한, A/A'와 B/B의 관계를 나타내는 도면을 도 11에 나타낸다.In addition, A/A', 1.7A/A'-0.15-B/B', B/B' obtained from the deformation in the direction orthogonal to the bending radial direction of the bent portion calculated for each Example and each comparative example Each value is shown in Table 2-1 - Table 2-3. Moreover, the figure which shows the relationship between A/A' and B/B is shown in FIG.
(갈라짐의 발생 평가)(Evaluation of occurrence of cracks)
실시예 4, 8, 11, 14~18, 20, 24~26, 비교예 1, 2, 4에서 얻어진 더미의 표시 장치의 샘플에 대해서 절곡 시에 하드 코트층, 편광자 보호 필름, ITO층, 박막 밀봉층 대체 ITO층에 갈라짐이 발생했는지의 여부를 확인했다.Hard coat layer, polarizer protective film, ITO layer, thin film at the time of bending about the sample of the dummy display device obtained in Examples 4, 8, 11, 14-18, 20, 24-26, and Comparative Examples 1, 2, and 4 It was confirmed whether cracks occurred in the sealing layer replacement ITO layer.
구체적으로는 도 12에 나타내는 바와 같이 표시 장치를 180° 절곡하고, 절곡된 표시 장치의 외측을 유리판으로 누르고, 또한 유리판 사이에 4㎜의 판을 삽입해서 표시 장치의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격이 4㎜로 유지되도록 굴곡 상태를 유지하고, 각 층, 필름의 갈라짐을 평가했다. 굽힘 직경은 시뮬레이션의 모델과 마찬가지로 표시 장치가 180°의 각도로 절곡된 상태에 있어서 표시 장치의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격으로 해서 4㎜로 했다.Specifically, as shown in FIG. 12 , the display device is bent by 180°, the outside of the bent display device is pressed with a glass plate, and a plate of 4 mm is inserted between the glass plates, so that the outermost surfaces of the display device facing parallel to each other are separated. The bending state was maintained so that the space|interval might be maintained at 4 mm, and the crack of each layer and film was evaluated. The bending diameter was 4 mm as the space|interval between the outermost surfaces of a display apparatus which parallelly oppose in the state which the display apparatus was bent at the angle of 180 degrees similarly to the model of a simulation.
ITO층과 박막 밀봉층 대체 ITO층에 대해서는 굴곡 후에 ITO층의 저항값이 상승했는지의 여부로 갈라짐의 발생을 평가했다. 저항값은 ITO층의 표면에 도전 테이프(스트립형상 단자)를 붙이고, 표시 장치의 외측으로부터 저항을 측정할 수 있도록 배치해서 테스터에 의해 저항값을 측정했다. ITO층은 시트 저항이 50Ω/□인 것을 사용해서 굴곡 전의 스트립형상 단자 간의 저항값은 165Ω 정도이었지만 굴곡한 상태에서의 저항값이 굴곡 전의 저항값의 1.1배 이상이 된 것에 대해서 갈라짐이 발생했다고 평가했다.About the ITO layer and the thin film sealing layer replacement ITO layer, generation|occurrence|production of cracking was evaluated by whether the resistance value of the ITO layer rose after bending. The resistance value affixed the conductive tape (strip-shaped terminal) on the surface of the ITO layer, arrange|positioned so that resistance could be measured from the outside of a display apparatus, and the resistance value was measured with the tester. The ITO layer used a sheet resistance of 50 Ω/□, and the resistance value between the strip-shaped terminals before bending was about 165 Ω. did.
하드 코트층과 편광자 보호 필름에 대해서는 굴곡 후의 현미경 관찰 또는 단면 SEM 관찰로 갈라짐의 발생을 평가했다.About a hard-coat layer and a polarizer protective film, the microscopic observation or cross-sectional SEM observation after bending evaluated generation|occurrence|production of a crack.
각 실시예 및 각 비교예의 갈라짐 평가 결과를 표 2-1~표 2-3에 나타낸다.The crack evaluation result of each Example and each comparative example is shown in Table 2-1 - Table 2-3.
(파단 신장의 산출)(Calculation of elongation at break)
편광자 보호 필름의 파단 신장에 대해서는 이하와 같이 해서 파단 신장을 산출했다. 우선 상술한 갈라짐의 발생 평가에서 사용한 굴곡 시험과 마찬가지의 굴곡 시험을 굽힘 직경을 변경하여 행하고, 갈라짐이 발생하는 굽힘 직경을 확인했다. 그리고 그 붕괴가 발생하는 굽힘 직경을 굽힘 직경, 편광자 보호 필름 단층을 모델로 해서 상술한 시뮬레이션과 마찬가지의 시뮬레이션을 행하여 굴곡 부분의 굽힘 반경에 직교하는 방향의 변형을 산출하고, 이것을 파단 신장으로 했다.About break elongation of a polarizer protective film, break elongation was computed as follows. First, the bending test similar to the bending test used in the generation|occurrence|production evaluation of cracking mentioned above was performed by changing a bending diameter, and the bending diameter in which a crack generate|occur|produced was confirmed. And the bending diameter at which the collapse occurs is the bending diameter, the same simulation as the above-mentioned simulation is performed using the polarizer protective film single layer as a model, the deformation in the direction orthogonal to the bending radius of the bending part is calculated, and this was set as the breaking elongation.
또한, 하드 코트층, ITO층, 대체 ITO층의 파단 신장에 대해서는 하드 코트층이 적층되어 있는 윈도우 필름, 투명 수지 기재, 대체 투명 수지 기재의 파단 신장을 편광자 보호 필름의 파단 신장의 산출 방법과 마찬가지의 산출 방법에 의해 산출하고, 이것을 각각의 파단 신장으로 했다.In addition, about the break elongation of the hard coat layer, the ITO layer, and the substitute ITO layer, the break elongation of the window film, the transparent resin substrate, and the substitute transparent resin base on which the hard coat layer is laminated is the same as the calculation method of the elongation at break of the polarizer protective film. was calculated by the calculation method of , and this was defined as each elongation at break.
산출된 각 실시예 및 각 비교예의 하드 코트층, 편광자 보호 필름, ITO층, 대체 ITO층의 파단 신장을 표 2-1~표 2-3에 나타낸다.The break elongation of the hard coat layer, the polarizer protective film, the ITO layer, and the replacement ITO layer of each calculated Example and each comparative example is shown in Table 2-1 - Table 2-3.
(표 2-1)(Table 2-1)
(표 2-2)(Table 2-2)
(표 2-3)(Table 2-3)
(표 3)(Table 3)
(표 4)(Table 4)
(표 5)(Table 5)
(표 6)(Table 6)
(평가)(evaluation)
표 2-1~표 2-3, 도 11로부터 이하의 것을 알 수 있었다. 즉, 0.3<A/A'<1.2 ··· (1), B/B'<1.7A/A'-0.15 ··· (2), 0<B/B'<1.25 ··· (3)을 충족하지 않는 비교예 1~5의 표시 장치에 있어서는 시뮬레이션에 의해 산출된 굽힘 변형시켰을 때의 ITO층의 신장이 ITO층의 파단 신장인 1.50%를 상회했다. 즉, ITO층이 파단되는 것이 나타내어졌다. 실제로 제작한 비교예 1, 2, 4의 표시 장치에서도 ITO층에 갈라짐이 발생했다. 이에 대해서 상기 식 (1)~(3)을 충족하는 실시예 1~31의 표시 장치에 있어서는 시뮬레이션에 의해 산출된 굽힘 변형시켰을 때의 ITO층의 신장이 ITO층의 파단 신장인 1.50%를 하회했다. 즉, ITO층이 파단되지 않은 것이 나타내어졌다. 실제로 제작한 실시예 4, 8, 11, 14~18, 20, 24~26의 표시 장치에서도 ITO층에 갈라짐의 발생은 확인되지 않았다. 이와 같이 실시예 및 비교예의 시뮬레이션 결과와 실제로 작성한 실시예 및 비교예에 있어서의 갈라짐의 발생의 유무는 잘 일치했다. 따라서, 각 실시예의 표시 장치에 있어서 상기 식 (1)~(3)을 충족하도록 구성함으로써 굽힘 변형시켰을 때의 ITO층의 신장을 ITO층의 파단 신장보다 작게 하는 것, 즉 ITO층의 파단을 억제할 수 있는 것을 알 수 있었다.Table 2-1 - Table 2-3, and FIG. 11 showed the following. That is, 0.3<A/A'<1.2 ... (1), B/B'<1.7A/A'-0.15 ... (2), 0<B/B'<1.25 ... (3) In the display devices of Comparative Examples 1 to 5 which do not satisfy , the elongation of the ITO layer when subjected to bending deformation calculated by simulation exceeded 1.50%, which is the elongation at break of the ITO layer. That is, it was shown that the ITO layer was broken. Cracks occurred in the ITO layer also in the display devices of Comparative Examples 1, 2, and 4 that were actually produced. On the other hand, in the display devices of Examples 1 to 31 satisfying the above formulas (1) to (3), the elongation of the ITO layer when subjected to bending deformation calculated by simulation was less than 1.50%, which is the elongation at break of the ITO layer. . That is, it was shown that the ITO layer did not fracture|rupture. In the display devices of Examples 4, 8, 11, 14-18, 20, and 24-26 which were actually produced, generation|occurrence|production of the crack was not recognized in the ITO layer. Thus, the simulation result of the Example and the comparative example, and the presence or absence of generation|occurrence|production of the crack in the actually created Example and the comparative example corresponded well. Therefore, in the display device of each embodiment, by configuring so as to satisfy the above formulas (1) to (3), the elongation of the ITO layer when subjected to bending deformation is made smaller than the elongation at break of the ITO layer, that is, the breakage of the ITO layer is suppressed. knew what could be done.
또한, 실시예 1~31의 표시 장치에서는 시뮬레이션에 의해 산출된 편광자 보호 필름의 신장도 파단 신장(4.00%)을 하회하고, 실제로 제작한 실시예 4, 8, 11, 14~18, 20, 24~26의 표시 장치에서도 편광자 보호 필름에 갈라짐의 발생은 확인되지 않았다. 이와 같이 실시예 및 비교예의 시뮬레이션 결과와 실제로 작성한 실시예 및 비교예에 있어서의 갈라짐의 발생의 유무는 잘 일치했다. 따라서, 각 실시예의 표시 장치에 있어서 상기 식 (1)~(3)을 충족하도록 구성함으로써 굽힘 변형시켰을 때의 편광자 보호 필름의 신장을 편광자 보호 필름의 파단 신장보다 작게 하는 것, 즉 편광자 보호 필름의 파단을 억제할 수 있는 것을 알 수 있었다.Moreover, in the display apparatus of Examples 1-31, the elongation of the polarizer protective film calculated by simulation was also less than the breaking elongation (4.00%), and Examples 4, 8, 11, 14-18, 20 and 24 which were actually produced. Generation|occurrence|production of the crack was not recognized in the polarizer protective film also in the display apparatus of -26. Thus, the simulation result of the Example and the comparative example, and the presence or absence of generation|occurrence|production of the crack in the actually created Example and the comparative example corresponded well. Therefore, in the display device of each Example, by configuring so as to satisfy the formulas (1) to (3), the elongation of the polarizer protective film when subjected to bending deformation is made smaller than the elongation at break of the polarizer protective film, that is, the polarizer protective film It turned out that fracture|rupture can be suppressed.
또한, 실시예 1~14, 19~24, 27, 29~31의 표시 장치에서는 시뮬레이션에 의해 산출된 ITO층의 신장이 파단 신장을 하회한 것에 추가하여 시뮬레이션에 의해 산출된 대체 ITO층의 신장도 파단 신장(0.65%)을 하회하고, 실제로 제작한 실시예 4, 8, 11, 14, 20, 24의 표시 장치에서도 대체 ITO층에 갈라짐의 발생은 확인되지 않았다. 이와 같이 실시예 및 비교예의 시뮬레이션 결과와 실제로 작성한 실시예 및 비교예에 있어서의 갈라짐의 발생의 유무는 잘 일치했다. 따라서, 실시예 1~14, 19~24, 27, 29~31의 표시 장치에 있어서 굽힘 변형시켰을 때의 대체 ITO층의 신장도 대체 ITO층의 신장보다 작게 하는 것, 즉 대체 ITO층의 파단을 억제할 수 있는 것을 알 수 있었다.In addition, in the display devices of Examples 1 to 14, 19 to 24, 27, and 29 to 31, the elongation of the replacement ITO layer calculated by simulation in addition to that the elongation of the ITO layer calculated by the simulation was lower than the elongation at break It was less than the breaking elongation (0.65%), and generation|occurrence|production of the crack was not confirmed in the replacement ITO layer also in the display apparatuses of Examples 4, 8, 11, 14, 20, 24 which were actually manufactured. Thus, the simulation result of the Example and the comparative example, and the presence or absence of generation|occurrence|production of the crack in the actually created Example and the comparative example corresponded well. Therefore, in the display devices of Examples 1 to 14, 19 to 24, 27, and 29 to 31, the elongation of the replacement ITO layer when subjected to bending deformation is also made smaller than the elongation of the replacement ITO layer, that is, the breakage of the replacement ITO layer is reduced. I knew it could be suppressed.
또한, 실시예 1~17, 21, 23, 25, 26, 28~31의 표시 장치에서는 시뮬레이션에 의해 산출된 ITO층의 신장이 파단 신장을 하회한 것에 추가하여 시뮬레이션에 의해 산출된 하드 코트층의 신장도 파단 신장(4.00%)을 하회하고, 실제로 제작한 실시예 4, 8, 11, 14~17, 25, 26의 표시 장치에서도 하드 코트층에 갈라짐의 발생은 확인되지 않았다. 이와 같이 실시예 및 비교예의 시뮬레이션 결과와 실제로 작성한 실시예 및 비교예에 있어서의 갈라짐의 발생의 유무는 잘 일치했다. 따라서, 실시예 1~17, 21, 23, 25, 26, 28~31의 표시 장치에 있어서 0.8<A/A'<1.2이며, 또한 0<B/B'<0.9를 충족하도록 구성함으로써 굽힘 변형시켰을 때의 하드 코트층의 신장도 하드 코트층의 신장보다 작게 하는 것, 즉 하드 코트층의 파단을 억제할 수 있는 것을 알 수 있었다.In addition, in the display devices of Examples 1 to 17, 21, 23, 25, 26, and 28 to 31, the elongation of the ITO layer calculated by simulation was lower than the elongation at break, and the length of the hard coat layer calculated by simulation was The elongation was also less than the breaking elongation (4.00%), and the occurrence of cracks in the hard coat layer was not confirmed even in the display devices of Examples 4, 8, 11, 14-17, 25, and 26 actually produced. Thus, the simulation result of the Example and the comparative example, and the presence or absence of generation|occurrence|production of the crack in the actually created Example and the comparative example corresponded well. Therefore, in the display apparatuses of Examples 1-17, 21, 23, 25, 26, 28-31, bending deformation by configuring so that 0.8<A/A'<1.2 and 0<B/B'<0.9 may be satisfied. It turned out that the elongation of the hard-coat layer at the time of making it also makes it smaller than the elongation of a hard-coat layer, ie, the fracture|rupture of a hard-coat layer can be suppressed.
또한, 실시예 1~14, 21, 23, 29~31의 표시 장치에서는 ITO층, 편광자 보호 필름, 박막 밀봉층 대체 ITO층, 하드 코트층의 전부에 대해서 시뮬레이션에 의해 산출된 굽힘 변형시켰을 때의 신장이 파단 신장을 하회하고, 실제로 제작한 실시형태 4, 8, 11, 14의 표시 장치에서도 ITO층, 편광자 보호 필름, 박막 밀봉층 대체 ITO층, 하드 코트층의 전부에 대해서 갈라짐의 발생은 확인되지 않았다. 이와 같이 실시예 및 비교예의 시뮬레이션 결과와 실제로 작성한 실시예 및 비교예에 있어서의 갈라짐의 발생의 유무는 잘 일치했다. 따라서, 실시예 1~14, 21, 23, 29~31의 표시 장치에 있어서 0.8<A/A'<0.975이며, 또한 0.3<B/B'<0.9를 충족하도록 구성함으로써 굽힘 변형시켰을 때의 ITO층, 편광자 보호 필름, 박막 밀봉층 대체 ITO층, 하드 코트층의 모든 신장에 대해서 각 층, 필름보다 작게 하는 것, 즉 각 층, 필름의 파단을 억제할 수 있는 것을 알 수 있었다.In addition, in the display devices of Examples 1 to 14, 21, 23, and 29 to 31, the ITO layer, the polarizer protective film, the thin film sealing layer replacement ITO layer, and the hard coat layer were all subjected to bending deformation calculated by simulation. The elongation was less than the breaking elongation, and the occurrence of cracking was confirmed in all of the ITO layer, the polarizer protective film, the thin film sealing layer replacement ITO layer, and the hard coat layer even in the display devices of
표 3은 비교를 용이하게 하기 위해서 표 2-1~표 2-3의 비교예 1 및 실시예 9~11, 비교예 2 및 실시예 12~14, 비교예 5 및 실시예 29~31을 다시 배열한 것이다. 표 2-1~표 2-3, 표 3, 도 7로부터 이하의 것을 알 수 있었다.Table 3 shows Comparative Examples 1 and 9 to 11, Comparative Example 2 and Examples 12 to 14, Comparative Examples 5 and 29 to 31 of Tables 2-1 to 2-3 in order to facilitate comparison. it will be arranged Table 2-1 to Table 2-3, Table 3, and FIG. 7 showed the following things.
실시예 1~4의 표시 장치는 제 2 점착층 이외에는 동일한 구성의 표시 장치이며, 제 2 점착층의 전단 탄성률 G'는 순서대로 큰 것이었던 결과, ITO층의 신장 및 박막 밀봉층 대체 ITO층의 신장은 순서대로 작은 것이 되었다.The display devices of Examples 1 to 4 are display devices having the same configuration except for the second adhesive layer, and the shear modulus G' of the second adhesive layer was sequentially large. The kidneys became smaller in order.
또한, 실시예 5~8의 표시 장치는 제 2 점착층 이외에는 동일한 구성으로 제 3 점착층이 실시예 1~4의 점착층 1이 아니라 점착층 2이었던 표시 장치이며, 제 2 점착층의 전단 탄성률 G'는 순서대로 큰 것이었던 결과, ITO층의 신장 및 박막 밀봉층 대체 ITO층의 신장은 순서대로 작은 것이 되었다.In addition, the display devices of Examples 5 to 8 have the same configuration except for the second adhesive layer, and the third adhesive layer is a display device in which the adhesive layer 2 is not the
또한, 비교예 1, 실시예 9~11의 표시 장치는 제 2 점착층 이외에는 동일한 구성으로 제 3 점착층이 실시예 1~4의 점착층 2나 실시예 5~8의 점착층 3이 아니라 점착층 4이었던 표시 장치이며, 제 2 점착층의 전단 탄성률 G'는 순서대로 큰 것이었던 결과, ITO층의 신장 및 박막 밀봉층 대체 ITO층의 신장은 순서대로 작은 것이 되었다.In addition, the display devices of Comparative Examples 1 and 9 to 11 have the same configuration except for the second adhesive layer, and the third adhesive layer is not adhesive layer 2 of Examples 1 to 4 or adhesive layer 3 of Examples 5 to 8. In the display device of layer 4, the shear modulus G' of the second adhesive layer was large in that order, and as a result, the elongation of the ITO layer and the elongation of the thin film sealing layer replacement ITO layer were small in order.
또한, 비교예 2, 실시예 12~14의 표시 장치는 제 2 점착층 이외에는 동일한 구성으로 제 3 점착층이 실시예 1~4의 점착층 1, 실시예 5~8의 점착층 2, 비교예 1, 실시예 9~11의 점착층 1이 아니라 점착층 2이었던 표시 장치이며, 제 2 점착층의 전단 탄성률 G'는 순서대로 큰 것이었던 결과, ITO층의 신장 및 박막 밀봉층 대체 ITO층의 신장은 순서대로 작은 것이 되었다.In addition, the display devices of Comparative Examples 2 and 12 to 14 have the same configuration except for the second adhesive layer, and the third adhesive layer is the
또한, 비교예 5, 실시예 29~31의 표시 장치는 제 2 점착층 이외에는 동일한 구성으로 제 1 점착층, 제 3 점착층, 및 제 4 점착층이 비교예 2 및 실시예 12와 동일한 구성이며, 윈도우 부재의 윈도우 필름이 실시예 1~14, 비교예 1~2의 윈도우 필름 1이 아니라 윈도우 필름 2이었던 표시 장치이며, 제 2 점착층의 전단 탄성률 G'는 순서대로 큰 것이었던 결과, ITO층의 신장 및 박막 밀봉층 대체 ITO층의 신장은 순서대로 작은 것이 되었다.In addition, the display devices of Comparative Examples 5 and 29 to 31 have the same configuration except for the second adhesive layer, and the first adhesive layer, the third adhesive layer, and the fourth adhesive layer have the same configuration as those of Comparative Examples 2 and 12. , the window film of the window member was a display device that was window film 2 instead of
이상으로부터 제 2 점착층의 전단 탄성률 G'를 크게 함으로써 굽힘 변형시켰을 때의 ITO층의 신장 및 박막 밀봉층 대체 ITO층의 신장을 작게 하는 것, 즉 ITO층 및 박막 밀봉층 대체 ITO층의 파단을 억제할 수 있는 것을 알 수 있었다.From the above, by increasing the shear modulus G' of the second adhesive layer, the elongation of the ITO layer and the elongation of the ITO layer replacing the thin film sealing layer when subjected to bending deformation, that is, the breakage of the ITO layer and the ITO layer replacing the thin film sealing layer I knew it could be suppressed.
표 4는 비교를 용이하게 하기 위해서 표 2-1~표 2-3의 실시예 28, 4, 8, 11을 다시 배열한 것이다. 표 2-1~표 2-3, 표 4, 도 8로부터 이하의 것을 알 수 있었다.Table 4 rearranges Examples 28, 4, 8, and 11 of Tables 2-1 to 2-3 in order to facilitate comparison. Table 2-1 to Table 2-3, Table 4, and FIG. 8 showed the following things.
실시예 28, 4, 8, 11의 표시 장치는 제 3 점착층 이외에는 동일한 구성의 표시 장치이며, 제 3 점착층의 전단 탄성률 G'는 순서대로 큰 것이었던 결과, ITO층의 신장의 신장은 순서대로 큰 것이 되었다.The display devices of Examples 28, 4, 8, and 11 had the same configuration except for the third adhesive layer, and the shear modulus G' of the third adhesive layer was sequentially large. As a result, the elongation of the ITO layer was sequentially became a big thing.
따라서, 제 3 점착층의 전단 탄성률 G'를 작게 함으로써 굽힘 변형시켰을 때의 ITO층의 신장을 작게 하는 것, 즉 ITO층의 파단을 억제할 수 있는 것을 알 수 있었다.Therefore, it turned out that making small the elongation of the ITO layer at the time of bending deformation by making small the shear modulus G' of the 3rd adhesive layer, ie, the fracture|rupture of an ITO layer, can be suppressed.
표 5는 비교를 용이하게 하기 위해서 표 2-1~표 2-3의 실시예 8 및 실시예 14~16을 다시 배열한 것이다. 표 2-1~표 2-3, 표 5, 도 9로부터 이하의 것을 알 수 있었다.Table 5 rearranges Examples 8 and 14 to 16 of Tables 2-1 to 2-3 in order to facilitate comparison. Table 2-1 to Table 2-3, Table 5, and FIG. 9 showed the following things.
실시예 8, 14~16의 표시 장치는 제 4 점착층 이외에는 동일한 구성의 표시 장치이며, 제 4 점착층의 전단 탄성률 G'는 순서대로 큰 것이었던 결과, ITO층의 신장 및 박막 밀봉층 대체 ITO층의 신장은 순서대로 큰 것이 되었다.The display devices of Examples 8 and 14 to 16 are display devices having the same configuration except for the fourth adhesive layer, and the shear modulus G' of the fourth adhesive layer is sequentially large. As a result, ITO layer extension and thin film sealing layer replacement ITO The height of the layers became the largest in order.
따라서, 제 4 점착층의 전단 탄성률 G'를 작게 함으로써 굽힘 변형시켰을 때의 ITO층의 신장 및 박막 밀봉층 대체 ITO층의 신장을 작게 하는 것, 즉 ITO층 및 박막 밀봉층 대체 ITO층의 파단을 억제할 수 있는 것을 알 수 있었다.Therefore, by reducing the shear modulus G' of the fourth adhesive layer, the elongation of the ITO layer and the elongation of the ITO layer replacing the thin film sealing layer when subjected to bending deformation, that is, the breakage of the ITO layer and the ITO layer replacing the thin film sealing layer I knew it could be suppressed.
표 6은 이해를 용이하게 하기 위해서 표 1의 실시예 8 및 실시예 21~22, 실시예 11 및 실시예 23~24를 다시 배열한 것이다. 표 2-1~표 2-3, 표 6, 도 10으로부터 이하의 것을 알 수 있었다.Table 6 is a rearrangement of Examples 8 and 21 to 22, and Examples 11 and 23 to 24 of Table 1 in order to facilitate understanding. Table 2-1 to Table 2-3, Table 6, and FIG. 10 showed the following things.
실시예 17~20의 표시 장치는 제 1 점착층 이외에는 동일한 구성의 표시 장치이며, 제 1 점착층의 전단 탄성률 G'는 순서대로 큰 것이었던 결과, 하드 코트층의 신장은 순서대로 큰 것이 되었다.The display devices of Examples 17 to 20 were display devices of the same configuration except for the first adhesive layer, and as a result of the fact that the shear modulus G' of the first adhesive layer was sequentially large, the elongation of the hard coat layer was sequentially large.
또한, 실시예 8, 21, 22의 표시 장치는 제 1 점착층 이외에는 동일한 구성으로 제 3 점착층이 실시예 17~20의 점착층 3이 아니라 점착층 4이며, 제 4 점착층이 실시예 17~20의 점착층 4가 아니라 점착층 1이었던 표시 장치이다. 실시예 8, 21의 제 1 점착층의 전단 탄성률 G'는 동일하지만 실시예 21의 제 1 점착층의 두께는 실시예 8의 제 1 점착층의 두께보다 작다. 따라서, 제 1 점착층의 경도는 실시예 8에 비해 실시예 21의 쪽이 크다. 또한, 상술한 바와 같이 점착층의 경도를 결정하는 팩터로서는 점착층의 전단 탄성률 G'가 지배적인 팩터인 결과, 실시예 22의 전단 탄성률 G'가 실시예 21의 전단 탄성률 G'에 비해 2배 이상 크므로 제 1 점착층의 경도는 실시예 21에 비해 실시예 22의 쪽이 크다. 따라서, 제 1 점착층의 경도는 순서대로 큰 것이었던 결과, 하드 코트층의 신장은 순서대로 큰 것이 되었다.In addition, the display devices of Examples 8, 21, and 22 have the same configuration except for the first adhesive layer, and the third adhesive layer is not the adhesive layer 3 of Examples 17-20, but the adhesive layer 4, and the fourth adhesive layer is the adhesive layer of Example 17 It is a display device that was
또한, 실시예 11, 23, 24의 표시 장치는 제 1 점착층 이외에는 동일한 구성으로 제 4 점착층이 실시예 17~20의 점착층 3이 아니라 점착층 4이었던 표시 장치이며, 제 1 점착층의 경도는 순서대로 큰 것이었던 결과, 하드 코트층의 신장은 순서대로 큰 것이 되었다.In addition, the display devices of Examples 11, 23, and 24 have the same configuration except for the first adhesive layer, and the fourth adhesive layer is a display device in which the adhesive layer 4 was not the adhesive layer 3 of Examples 17 to 20, and the first adhesive layer was As a result of hardness being a large thing in order, the elongation of a hard-coat layer became large thing in order.
이상으로부터 제 1 점착층의 경도를 작게 함으로써 굽힘 변형시켰을 때의 하드 코트층의 신장을 작게 하는 것, 즉 하드 코트층의 파단을 억제할 수 있는 것을 알 수 있었다.From the above, it turned out that making small the elongation of the hard-coat layer at the time of bending-deformation by making small the hardness of a 1st adhesion layer, ie, the fracture|rupture of a hard-coat layer can be suppressed.
도 7~도 10의 변형 분포도에 있어서의 화살표는 대응하는 점착층의 경도를 크게 했을 때에 대응하는 층, 필름에 대해서 변형이 인장 방향으로 시프트하는지, 압축 방향으로 시프트하는지를 나타낸 것이다. 또한, 파선은 대응하는 각 층, 필름의 파단 신장을 나타내는 것이다.Arrows in the strain distribution diagrams in FIGS. 7 to 10 indicate whether strain shifts in the tensile direction or in the compression direction with respect to the corresponding layer or film when the hardness of the corresponding adhesive layer is increased. In addition, the broken line shows the break elongation of each corresponding layer and film.
도 7~도 10으로부터 복수의 층 및 부재가 복수의 점착층을 개재하여 적층된 각 실시예 및 각 비교예의 표시 장치에 있어서 어떤 점착층을 단단하게 하면 표시 장치의 절곡 시의 그 점착층의 외측에 적층된 층이나 부재의 변형은 인장 방향으로 시프트하고, 그 점착층의 내측에 적층된 층이나 부재의 변형은 압축 방향으로 시프트하는 것을 알 수 있었다.7 to 10, in the display devices of Examples and Comparative Examples in which a plurality of layers and members are laminated with a plurality of adhesive layers interposed therebetween, when a certain adhesive layer is hardened, the outside of the adhesive layer when the display device is bent It was found that the deformation of the layer or member laminated on the substrate shifted in the tensile direction, and the deformation of the layer or member laminated inside the adhesive layer shifted in the compression direction.
예를 들면, 비교예 1 및 실시예 9~11에 대해서 도 7을 참조하면 순서대로 제 2 점착층의 전단 탄성률 G'가 커져 있다. 즉, 제 2 점착층의 경도가 커져 있는 결과, 제 2 점착층의 경도가 커짐에 따라 제 2 점착층의 외측의 층이나 부재의 변형은 인장 방향으로 시프트하고, 제 2 점착층의 내측의 층이나 부재의 변형은 압축 방향으로 시프트하고 있었다. 도 8~도 10의 실시예 및/또는 비교예의 세트에 대해서도 마찬가지이었다.For example, referring to FIG. 7 for Comparative Example 1 and Examples 9 to 11, the shear modulus G' of the second adhesive layer increases sequentially. That is, as the hardness of the second adhesive layer increases, as the hardness of the second adhesive layer increases, the deformation of the layer or member outside the second adhesive layer shifts in the tensile direction, and the inner layer of the second adhesive layer The deformation of the tooth or member was shifting in the compression direction. The same was true for the sets of Examples and/or Comparative Examples in FIGS. 8 to 10 .
이상, 본 발명을 특정한 실시형태에 대해서 도면을 참조해서 설명했지만 본 발명은 도시하여 설명한 구성 이외에도 수많은 변경이 가능하다. 따라서, 본 발명은 도시하여 설명한 구성에 한정되는 것은 아니고, 그 범위는 첨부된 특허 청구범위 및 그 균등 범위에 의해서만 정해져야 한다.As mentioned above, although this invention was demonstrated with reference to drawings for specific embodiment, this invention can be many changes other than the structure demonstrated and demonstrated. Accordingly, the present invention is not limited to the illustrated configuration, and the scope should be defined only by the appended claims and their equivalents.
100: 표시 장치
101: 적층 구조체
103: 기재 적층체
110: 광학 필름 부재
111: 편광 필름
113: 위상차 필름
115: 원편광 기능 필름 적층체
117: 편광자
119: 편광자 보호 필름
120: 제 1 점착층
130: 윈도우 부재
131: 하드 코트층
133: 윈도우 필름
140: 제 2 점착층
150: 패널 부재
151: 박막 밀봉층
153: 패널 기부
160: 제 3 점착층
170: 터치 센서 부재
171: 투명 도전층
173: 투명 필름
180: 제 4 점착층
190: 보호 부재
901: 유기 EL 표시 패널
912-1, 912-2: 투명 도전층
915-1, 915-2: 기재 필름
916-1, 916-2: 투명 도전 필름
917: 스페이서
920: 광학 적층체
921: 편광자
922-1, 922-2: 보호막
923: 위상차층
930: 터치 패널100: display device 101: stacked structure
103: substrate laminate 110: optical film member
111: polarizing film 113: retardation film
115: circular polarization function film laminate 117: polarizer
119: polarizer protective film 120: first adhesive layer
130: window member 131: hard coat layer
133: window film 140: second adhesive layer
150: panel member 151: thin film sealing layer
153: panel base 160: third adhesive layer
170: touch sensor member 171: transparent conductive layer
173: transparent film 180: fourth adhesive layer
190: protective member 901: organic EL display panel
912-1, 912-2: transparent conductive layer 915-1, 915-2: base film
916-1, 916-2: transparent conductive film 917: spacer
920: optical laminate 921: polarizer
922-1, 922-2: protective film 923: retardation layer
930: touch panel
Claims (12)
상기 적층 구조체는 상기 제 2 점착층측의 면에 굽힘 변형시켰을 때에 상기 윈도우 부재 및 광학 필름 부재보다 파단되기 쉬운 층을 갖고 있으며,
상기 표시 장치를 상기 윈도우 부재를 외측으로 해서 180°의 각도로 절곡하고, 또한 180°의 각도로 절곡된 상태에 있어서 상기 표시 장치의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격이 4㎜가 되도록 굽힘 변형시켰을 때에 상기 광학 필름 부재의 상기 일방의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형과, 상기 제 1 점착층에 면하는 상기 윈도우 부재의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차를 A,
굽힘 변형시켰을 때의 외측 및 내측이 상기 표시 장치를 굽힘 변형시켰을 때와 동일해지도록 상기 광학 필름 부재 및 윈도우 부재를 각각 단층의 상태로 180°의 각도로 절곡하고, 또한 180°의 각도로 절곡된 상태에 있어서 상기 광학 필름 부재 및 상기 윈도우 부재 각각의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격이 4㎜가 되도록 굽힘 변형을 발생시켰을 경우에 상기 광학 필름 부재의 외측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형과, 상기 윈도우 부재의 내측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차를 A',
상기 표시 장치를 상기 윈도우 부재를 외측으로 해서 180°의 각도로 절곡하고, 또한 180°의 각도로 절곡된 상태에 있어서 상기 표시 장치의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격이 4㎜가 되도록 굽힘 변형시켰을 때에 상기 광학 필름 부재의 타방의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형과, 상기 제 2 점착층에 면하는 상기 적층 구조체의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차를 B,
굽힘 변형시켰을 때의 외측 및 내측이 상기 표시 장치를 굽힘 변형시켰을 때와 동일해지도록 상기 광학 필름 부재 및 적층 구조체를 각각 단층의 상태로 180°의 각도로 절곡하고, 또한 180°의 각도로 절곡된 상태에 있어서 상기 광학 필름 부재 및 상기 적층 구조체 각각의 평행하게 대향하는 최표면끼리의 간격이 4㎜가 되도록 굽힘 변형을 발생시켰을 경우에 상기 광학 필름 부재의 내측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형과, 상기 적층 구조체의 외측의 면에 발생하는 굽힘 반경 방향에 직교하는 방향의 변형의 차를 B'로 했을 때 상기 변형의 차 A, A', B, B' 사이에 하기 식 (1), 및 (2), 및 (3)의 관계가 성립하도록 함으로써 굽힘 변형시켰을 때의 상기 파단되기 쉬운 층의 신장이 파단 신장보다 작은 값으로 억제되어 있는 것을 특징으로 하는 표시 장치.
0.3<A/A'<1.2 ···· (1)
B/B'<1.7A/A'-0.15 ···· (2)
0<B/B'<1.25 ···· (3)An optical film member, a first adhesive layer, a window member laminated on one surface of the optical film member with the first adhesive layer interposed therebetween, a second adhesive layer, and the optical film member on the other surface of the optical film member. A foldable display device having a laminated structure including panel members laminated with a second adhesive layer interposed therebetween, comprising:
The laminated structure has a layer that is more likely to break than the window member and the optical film member when subjected to bending deformation on the surface on the side of the second adhesive layer,
The display device is bent at an angle of 180° with the window member facing outward, and in a state in which the display device is bent at an angle of 180°, bending deformation so that the distance between the outermost surfaces of the display device facing in parallel is 4 mm deformation in a direction orthogonal to the bending radial direction occurring on the one surface of the optical film member when the car of A,
Each of the optical film member and the window member were bent at an angle of 180° in a single-layer state so that the outer and inner sides when bending and deforming were the same as when the display device was bent and deformed, and also bent at an angle of 180°. Orthogonal to the bending radial direction that occurs on the outer surface of the optical film member when bending deformation is generated such that the distance between the outermost surfaces facing in parallel of the optical film member and the window member is 4 mm in the state A', the difference between the deformation in the direction of
The display device is bent at an angle of 180° with the window member facing outward, and in a state in which the display device is bent at an angle of 180°, bending deformation so that the distance between the outermost surfaces of the display device facing in parallel is 4 mm deformation in a direction perpendicular to the bending radial direction occurring on the other surface of the optical film member when car B,
The optical film member and the laminated structure were respectively bent at an angle of 180° in a single-layer state so that the outer and inner sides when bending and deforming were the same as when the display device was bent and deformed, and also bent at an angle of 180°. Orthogonal to the bending radial direction that occurs on the inner surface of the optical film member when bending deformation is generated so that the distance between the outermost surfaces facing in parallel of the optical film member and the laminated structure is 4 mm in the state When the difference between the deformation in the direction to be performed and the deformation in the direction orthogonal to the bending radial direction occurring on the outer surface of the laminate structure is B', the difference between the deformations A, A', B, and B' is expressed by the following formula A display device characterized in that the elongation of the rupture-prone layer when subjected to bending deformation is suppressed to a value smaller than the break elongation by making the relationships (1), (2), and (3) hold.
0.3<A/A'<1.2 ... (1)
B/B'<1.7A/A'-0.15 ... (2)
0<B/B'<1.25 ... (3)
상기 윈도우 부재는 상기 제 1 점착층과 반대측의 면에 하드 코트층을 갖는 표시 장치.The method of claim 1,
The window member has a hard coat layer on a surface opposite to the first adhesive layer.
상기 광학 필름 부재가 편광 필름에 위상차 필름을 적층한 원편광 기능 필름 적층체인 표시 장치.3. The method according to claim 1 or 2,
A display device in which the optical film member is a circular polarization function film laminate in which a retardation film is laminated on a polarizing film.
상기 편광 필름이 편광자와 편광자의 적어도 일방의 면에 편광자 보호 필름을 적층한 적층체인 표시 장치.4. The method of claim 3,
The display device in which the said polarizing film is the laminated body which laminated|stacked the polarizer protective film on at least one surface of a polarizer and a polarizer.
상기 편광자 보호 필름이 아크릴계 수지를 포함하는 표시 장치.5. The method of claim 4,
wherein the polarizer protective film includes an acrylic resin.
상기 윈도우 부재 및 광학 필름 부재보다 파단되기 쉬운 층이 상기 패널 부재의 상기 제 2 점착층측의 면에 형성한 박막 밀봉층인 표시 장치.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The display device wherein a layer more easily fractured than the window member and the optical film member is a thin film sealing layer formed on a surface of the panel member on the side of the second adhesive layer.
상기 적층 구조체는 상기 패널 부재의 상기 제 2 점착층측의 면에 박막 밀봉층을 형성하고, 상기 박막 밀봉층의 상기 패널 부재와 반대측의 면에 제 3 점착층을 개재하여 터치 센서 부재를 적층하고, 상기 터치 센서 부재의 상기 패널 부재와 반대측의 면에 투명 도전층을 형성하고 있으며, 상기 투명 도전층을 상기 윈도우 부재 및 상기 광학 필름 부재보다 파단되기 쉬운 층으로 하여 상기 제 2 점착층에 적층한 표시 장치.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
In the laminated structure, a thin film sealing layer is formed on the surface of the panel member on the side of the second adhesive layer, and the touch sensor member is laminated through a third adhesive layer on the surface of the thin film sealing layer on the opposite side to the panel member, A display in which a transparent conductive layer is formed on a surface of the touch sensor member opposite to the panel member, and the transparent conductive layer is a layer that is easier to break than the window member and the optical film member, and is laminated on the second adhesive layer Device.
상기 변형과의 차 A, A' 사이에 하기 식 (4)의 관계가 추가로 성립하는 것을 특징으로 하는 표시 장치.
0.8<A/A' ···· (4)8. The method according to any one of claims 2 to 7,
A display device, characterized in that the relationship of the following formula (4) further holds between the differences A and A' from the deformation.
0.8<A/A' ... (4)
상기 제 2 점착층의 전단 탄성률이 상기 제 1 점착층의 전단 탄성률보다 큰 표시 장치.9. The method according to any one of claims 1 to 8,
A display device in which the shear modulus of the second adhesive layer is greater than the shear modulus of the first adhesive layer.
상기 패널 부재의 상기 제 2 점착층과 반대의 면에 제 4 점착층을 더 갖고,
상기 제 4 점착층을 개재하여 보호 부재를 적층한 표시 장치.10. The method according to any one of claims 1 to 9,
and a fourth adhesive layer on a surface opposite to the second adhesive layer of the panel member,
A display device in which a protective member is laminated with the fourth adhesive layer interposed therebetween.
상기 제 4 점착층의 전단 탄성률이 상기 제 2 점착층의 전단 탄성률보다 작고, 또한 상기 제 3 점착층의 전단 탄성률보다 작은 표시 장치.11. The method of claim 10,
A display device having a shear modulus of elasticity of the fourth adhesive layer smaller than a shear modulus of elasticity of the second adhesive layer and smaller than a shear modulus of elasticity of the third adhesive layer.
상기 광학 필름 부재와,
상기 광학 필름 부재의 일방의 면에 상기 제 1 점착층을 개재하여 적층한 상기 윈도우 부재와,
상기 광학 필름 부재의 타방의 면에 상기 제 2 점착층을 개재하여 적층한 상기 투명 도전층을 포함하는 터치 센서 부재를 갖는 기재 적층체.It is used for the display device according to any one of claims 7 to 11,
the optical film member;
the window member laminated on one surface of the optical film member with the first adhesive layer interposed therebetween;
A base material laminate having a touch sensor member including the transparent conductive layer laminated on the other surface of the optical film member with the second adhesive layer interposed therebetween.
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