KR20220003523A - Coextrusion Crosslinked Polyolefin Foam With KEE Cap Layer - Google Patents

Coextrusion Crosslinked Polyolefin Foam With KEE Cap Layer Download PDF

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KR20220003523A
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polyethylene
foam
multilayer
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댄 벤-다트
제시 주드 볼드윈
케이틀린 미쉘 보크
파웰 시에라드즈키
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도레이 플라스틱스 아메리카 인코오포레이티드
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Abstract

본 개시내용은 적어도 1개의 발포체 폴리프로필렌/폴리에틸렌 층과 KEE 캡 층을 포함하는, 물리적으로 가교된 독립 기포 연속 다층 발포체 구조물에 관한 것이다. 다층 발포체 구조물은 적어도 1개의 발포체 층 조성물 층과 적어도 1개의 캡 층 조성물 층을 포함하는 다층 구조물을 공압출시키고, 공압출된 구조물에 이온화 방사선을 조사하고, 조사된 구조물을 연속적으로 발포시킴으로써 얻을 수 있다.The present disclosure relates to a physically crosslinked closed cell open multilayer foam structure comprising at least one foam polypropylene/polyethylene layer and a KEE cap layer. The multilayer foam structure may be obtained by coextruding a multilayer structure comprising at least one foam layer composition layer and at least one cap layer composition layer, irradiating the coextruded structure with ionizing radiation, and continuously foaming the irradiated structure. have.

Description

KEE 캡 층을 갖는 공압출 가교된 폴리올레핀 발포체Coextrusion Crosslinked Polyolefin Foam With KEE Cap Layer

관련 출원에 대한 상호-참조CROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS

본 출원은 2019년 3월 29일에 출원된 미국 정식 특허 출원 번호 16/370,043 및 2019년 3월 29일에 출원된 미국 정식 특허 출원 번호 16/370,154에 대해 우선권 이익을 주장하며, 이들의 개시내용은 그 전문이 본원에 참조로 포함된다.This application claims priority to, and claims priority to, U.S. Official Patent Application No. 16/370,043, filed March 29, 2019, and U.S. Official Patent Application No. 16/370,154, filed March 29, 2019, the disclosures of which is incorporated herein by reference in its entirety.

본 개시내용은 KEE (케톤-에틸렌-에스테르) 삼원공중합체 캡 층을 갖는 다층 발포체 구조물에 관한 것이다. 보다 특히, 본 개시내용은 KEE 캡 층을 포함하는, 물리적으로 가교된 독립 기포 연속 다층 발포체 구조물에 관한 것이다.The present disclosure relates to multilayer foam structures having a KEE (ketone-ethylene-ester) terpolymer cap layer. More particularly, the present disclosure relates to physically cross-linked closed-celled open-celled multilayer foam structures comprising a KEE cap layer.

폴리올레핀 발포체는 다양한 응용 예컨대 비제한적으로 차량 내장에서의 트림 구성요소, 지붕재 멤브레인(roofing membrane), 및 바닥재 밑판(flooring underlayment)에 사용될 수 있다. 이러한 다양한 응용에 사용되는 경우에, 폴리올레핀 발포체는 폴리비닐 클로라이드 (PVC) 스킨 또는 폴리비닐 클로라이드 발포체에 접합될 수 있다. 전통적으로, 폴리올레핀 발포체와 폴리비닐 클로라이드 사이에서 만족스러운 접착을 얻기 위해서는, 폴리올레핀 발포체에 코로나, 플라즈마 또는 화학물질과 같은 표면 개질 처리를 적용하였다. 그 후에, 접착 프라이머 및/또는 접착제를 표면 개질된 폴리올레핀 발포체에 적용하여 만족스러운 접착을 얻었다.Polyolefin foams may be used in a variety of applications including, but not limited to, trim components in vehicle interiors, roofing membranes, and flooring underlayments. For use in these various applications, the polyolefin foam can be bonded to a polyvinyl chloride (PVC) skin or polyvinyl chloride foam. Traditionally, to obtain satisfactory adhesion between polyolefin foams and polyvinyl chloride, polyolefin foams have been subjected to surface modification treatments such as corona, plasma or chemicals. Thereafter, an adhesion primer and/or adhesive was applied to the surface-modified polyolefin foam to obtain satisfactory adhesion.

그러나, 폴리올레핀 발포체의 표면을 개질한 후 발포체를 프라이머 및/또는 접착제로 코팅하는 것은 발포체의 제조와 최종 적용 사이에서의 부가적인 가공 단계이다. 이는 공정을 상업적 목적에 대해 비경제적이게 할 수 있는 비용을 추가시킬 수 있다. 추가로, 폴리올레핀 표면 개질 - 특히 코로나를 이용한 개질 -은 또한 일시적일 수 있으며, 처리된 발포체가 창고 또는 소매점에서 장기간 동안 보관되는 경우에는 적합하지 않을 수 있다.However, after modifying the surface of the polyolefin foam, coating the foam with a primer and/or adhesive is an additional processing step between the production of the foam and its final application. This can add cost which can make the process uneconomical for commercial purposes. Additionally, polyolefin surface modifications - particularly those with corona - may also be temporary and may not be suitable if the treated foam is stored for extended periods of time in warehouses or retail stores.

폴리올레핀 발포체 층 조성물을 KEE (케톤-에틸렌-에스테르) 삼원공중합체 캡 층과 공압출시키면, (a) 폴리올레핀 발포체의 표면을 코로나, 플라즈마 또는 화학물질로 처리하여 발포체 표면을 개질시키는 것; 및 (b) 표면 개질된 폴리올레핀 발포체에 접착 프라이머 및/또는 접착제를 적용하는 것 둘 다와 연관된 문제를 극복할 수 있는 것으로 밝혀졌다. KEE는 PVC에 고도로 혼화성이기 때문에 (따라서 그와 고도로 상용성이기 때문에), KEE 캡 층을 갖는 공압출된 폴리올레핀 발포체는 표면 처리, 프라이머 및/또는 접착제를 필요로 하지 않고서도 PVC에 용이하게 열 접합될 것으로 예상된다. 또한, 코로나와 달리, KEE 캡 층은, 창고 또는 소매점에서의 장기간이 제품을 프라이머 또는 접착제에 대한 접착에 덜 감수성이 되도록 할 수 있는 "보관 수명"을 갖지 않는다. When the polyolefin foam layer composition is coextruded with a KEE (ketone-ethylene-ester) terpolymer cap layer, the method comprises: (a) treating the surface of the polyolefin foam with a corona, plasma or chemical to modify the surface of the foam; and (b) applying an adhesive primer and/or adhesive to the surface modified polyolefin foam. Because KEE is highly miscible with (and therefore highly compatible with) PVC, the coextruded polyolefin foam with the KEE cap layer can be easily thermally bonded to PVC without the need for surface treatments, primers and/or adhesives. it is expected Also, unlike corona, the KEE cap layer does not have a "shelf life" that can make the product less susceptible to adhesion to primers or adhesives for extended periods of time in a warehouse or retail store.

일부 실시양태에서, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합을 포함하는 공압출된 발포체 층; 및 발포체 층의 일면 상의 공압출된 캡 층으로서, 적어도 15 wt%의 케톤-에틸렌-에스테르 삼원공중합체 및 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합을 포함하는 캡 층을 포함하는 다층 발포체 구조물이 제공된다. 일부 실시양태에서, 공압출된 발포체 층은 2-15 wt%의 KEE를 포함한다. 일부 실시양태에서, 공압출된 발포체 층은 적어도 70 wt%의 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합을 포함한다. 일부 실시양태에서, 발포체 층은 첨가제를 1-20 wt%의 양으로 포함한다. 일부 실시양태에서, 캡 층은 첨가제를 1-8 wt%의 양으로 포함한다. 일부 실시양태에서, 폴리프로필렌은 230℃에서 10분당 0.1-25 그램의 용융 유동 지수를 갖는다. 일부 실시양태에서, 폴리에틸렌은 190℃에서 10분당 0.1-25 그램의 용융 유동 지수를 갖는다. 일부 실시양태에서, 다층 발포체 구조물의 밀도는 20-250 kg/m3이다. 일부 실시양태에서, 다층 발포체 구조물은 20-75%의 가교도를 갖는다. 일부 실시양태에서, 다층 발포체 구조물은 0.05-1.0 mm의 평균 독립 기포 크기를 갖는다. 일부 실시양태에서, 다층 발포체 구조물은 0.2-50 mm의 두께를 갖는다.In some embodiments, a coextruded foam layer comprising polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene; and a cap layer comprising, as a coextruded cap layer on one side of the foam layer, at least 15 wt % of a ketone-ethylene-ester terpolymer and polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene; this is provided In some embodiments, the coextruded foam layer comprises 2-15 wt % KEE. In some embodiments, the coextruded foam layer comprises at least 70 wt % polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene. In some embodiments, the foam layer comprises additives in an amount of 1-20 wt %. In some embodiments, the cap layer comprises an additive in an amount of 1-8 wt %. In some embodiments, the polypropylene has a melt flow index of 0.1-25 grams per 10 minutes at 230°C. In some embodiments, the polyethylene has a melt flow index of 0.1-25 grams per 10 minutes at 190°C. In some embodiments, the density of the multilayer foam structure is between 20-250 kg/m 3 . In some embodiments, the multilayer foam structure has a degree of crosslinking of 20-75%. In some embodiments, the multilayer foam structure has an average closed cell size of 0.05-1.0 mm. In some embodiments, the multilayer foam structure has a thickness of 0.2-50 mm.

일부 실시양태에서, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합을 포함하는 공압출된 발포체 층, 및 발포체 층의 일면 상의 공압출된 캡 층으로서, 적어도 15 wt%의 KEE 및 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합을 포함하는 캡 층을 포함하는 다층 발포체 구조물; 및 발포체 층의 반대측인 캡 층의 일면 상의 적층체 층을 포함하는 적층체가 제공된다. 일부 실시양태에서, 적층체 층은 가요성 필름, 호일 또는 발포체이다. 일부 실시양태에서, 적층체 층은 반-가요성 또는 경질 보드, 플랭크, 타일 또는 기재이다. 일부 실시양태에서, 적층체 층은 PVC, KEE, 또는 PVC 및 KEE의 블렌드를 포함한다.In some embodiments, as a coextruded foam layer comprising polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene, and a coextruded cap layer on one side of the foam layer, at least 15 wt % KEE and polypropylene, polyethylene , or a multilayer foam structure comprising a cap layer comprising a combination of polypropylene and polyethylene; and a laminate layer on one side of the cap layer opposite the foam layer. In some embodiments, the laminate layer is a flexible film, foil or foam. In some embodiments, the laminate layer is a semi-flexible or rigid board, flank, tile or substrate. In some embodiments, the laminate layer comprises PVC, KEE, or a blend of PVC and KEE.

일부 실시양태에서, 다층 구조물을 형성하는 방법에 제공되며, 상기 방법은 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합 및 화학적 발포제를 포함하는 제1 층, 및 제1 층의 일면 상의 제2 층으로서, 적어도 15 wt%의 케톤-에틸렌-에스테르 삼원공중합체 및 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합을 포함하는 제2 층을 공압출시키고, 공압출된 층에 이온화 방사선을 조사하고, 조사된 공압출된 층을 발포시키는 것을 포함한다. 일부 실시양태에서, 제1 층은 2-15 wt%의 KEE를 포함한다. 일부 실시양태에서, 제1 층은 적어도 70 wt%의 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합을 포함한다. 일부 실시양태에서, 제1 층은 첨가제를 1-20 wt%의 양으로 포함한다. 일부 실시양태에서, 제2 층은 첨가제를 1-8 wt%의 양으로 포함한다. 일부 실시양태에서, 폴리프로필렌은 230℃에서 10분당 0.1-25 그램의 용융 유동 지수를 갖는다. 일부 실시양태에서, 폴리에틸렌은 190℃에서 10분당 0.1-25 그램의 용융 유동 지수를 갖는다. 일부 실시양태에서, 제1 층 중의 화학적 발포제의 양은 4-10 wt%이다. 일부 실시양태에서, 화학적 발포제는 아조디카본아미드를 포함한다. 일부 실시양태에서, 제1 층은 가교제를 포함한다. 일부 실시양태에서, 제1 층 중의 가교제의 양은 1-3 wt%이다. 일부 실시양태에서, 이온화 방사선은 알파, 베타 (전자 빔), X선, 감마, 및 중성자로 이루어진 군으로부터 선택된다. 일부 실시양태에서, 공압출된 구조물에 최대 4회 별개로 조사한다. 일부 실시양태에서, 이온화 방사선은 200-1500 kV의 가속 전압을 갖는 전자 빔이다. 일부 실시양태에서, 흡수되는 전자 빔 선량은 10-500 kGy이다. 일부 실시양태에서, 이온화 방사선은 압출된 구조물을 20-75%의 가교도로 가교시킨다. 일부 실시양태에서, 발포는, 조사된 구조물을 용융 염 및 복사 가열기 또는 열풍 오븐으로 가열하는 것을 포함한다. 일부 실시양태에서, 다층 발포체 구조물은 20-250 kg/m3의 밀도를 갖는다. 일부 실시양태에서, 다층 발포체 구조물은 0.05-1.0 mm의 평균 독립 기포 크기를 갖는다. 일부 실시양태에서, 다층 발포체 구조물은 0.2-50 mm의 두께를 갖는다.In some embodiments, provided is a method of forming a multilayer structure, the method comprising a first layer comprising polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene and a chemical blowing agent, and a second layer on one side of the first layer co-extruding a second layer comprising at least 15 wt % of a ketone-ethylene-ester terpolymer and polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene, and irradiating the co-extruded layer with ionizing radiation; and foaming the irradiated coextruded layer. In some embodiments, the first layer comprises 2-15 wt % KEE. In some embodiments, the first layer comprises at least 70 wt % polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene. In some embodiments, the first layer comprises an additive in an amount of 1-20 wt %. In some embodiments, the second layer comprises an additive in an amount of 1-8 wt %. In some embodiments, the polypropylene has a melt flow index of 0.1-25 grams per 10 minutes at 230°C. In some embodiments, the polyethylene has a melt flow index of 0.1-25 grams per 10 minutes at 190°C. In some embodiments, the amount of chemical blowing agent in the first layer is 4-10 wt %. In some embodiments, the chemical blowing agent comprises azodicarbonamide. In some embodiments, the first layer comprises a crosslinking agent. In some embodiments, the amount of crosslinking agent in the first layer is 1-3 wt %. In some embodiments, the ionizing radiation is selected from the group consisting of alpha, beta (electron beam), X-rays, gamma, and neutrons. In some embodiments, the coextruded structure is irradiated up to four separate times. In some embodiments, the ionizing radiation is an electron beam with an accelerating voltage of 200-1500 kV. In some embodiments, the absorbed electron beam dose is 10-500 kGy. In some embodiments, the ionizing radiation crosslinks the extruded structure to a crosslinking degree of 20-75%. In some embodiments, foaming comprises heating the irradiated structure with a molten salt and radiant heater or hot air oven. In some embodiments, the multilayer foam structure has a density of 20-250 kg/m 3 . In some embodiments, the multilayer foam structure has an average closed cell size of 0.05-1.0 mm. In some embodiments, the multilayer foam structure has a thickness of 0.2-50 mm.

본원의 "약" 값 또는 파라미터에 대한 언급은 그 값 또는 파라미터 그 자체에 대한 편차를 포함 (및 기재)한다. 예를 들어, "약 X"를 언급하는 기재는 "X"의 기재를 포함한다. 추가로, 일련의 값 또는 파라미터에 이어지는 어구 "미만", "초과", "최대", "적어도", "이하", "이상", 또는 다른 유사한 어구는 각각의 값 또는 파라미터에 대한 어구를 상기 일련의 값 또는 파라미터에 적용하도록 의도된다. 예를 들어, 층이 약 20 wt%, 약 15 wt%, 또는 약 10 wt% 미만의 화학적 발포제를 갖는다는 진술은, 층 중의 화학적 발포제의 중량 백분율이 약 20 wt% 미만, 약 15 wt% 미만, 또는 약 10 wt% 미만일 수 있음을 의미하도록 의도된다.Reference herein to “about” a value or parameter includes (and describes) deviations from that value or parameter per se. For example, a description referring to “about X” includes a description of “X”. Additionally, a phrase “less than,” “greater than,” “maximum,” “at least,” “less than,” “greater than,” or other similar phrases subsequent to a series of values or parameters recalls the phrase for each value or parameter. It is intended to apply to a set of values or parameters. For example, a statement that a layer has less than about 20 wt %, about 15 wt %, or about 10 wt % of a chemical blowing agent means that the weight percentage of the chemical blowing agent in the layer is less than about 20 wt %, less than about 15 wt % , or less than about 10 wt %.

본원에 사용된 단수 형태는 문맥이 달리 명백하게 나타내지 않는 한, 복수 형태도 포함하도록 의도된다. 또한, 본원에 사용된 용어 "및/또는"은 연관된 열거된 항목 중 1개 이상의 임의의 모든 가능한 조합을 지칭 및 포괄하는 것으로 이해되어야 한다. 추가로, 본원에 사용된 용어 "포함한다", "포함한", "포함하다", 및/또는 "포함하는"은 언급된 특색, 정수, 단계, 작업, 요소, 구성요소, 및/또는 유닛의 존재를 명시하지만, 1개 이상의 특색, 정수, 단계, 작업, 요소, 구성요소, 유닛, 및/또는 그의 군의 존재 또는 첨가를 배제하지는 않는 것으로 이해되어야 한다.As used herein, the singular forms are intended to include the plural forms as well, unless the context clearly dictates otherwise. It is also to be understood that the term “and/or” as used herein refers to and encompasses any and all possible combinations of one or more of the associated listed items. Additionally, as used herein, the terms “comprises”, “comprising”, “comprises”, and/or “comprising” refer to the recited features, integers, steps, operations, elements, components, and/or units. It is to be understood that specifying the presence, but not excluding the presence or addition of one or more features, integers, steps, operations, elements, components, units, and/or groups thereof.

본원에 기재된 측면 및 실시양태는 측면 및 실시양태로 "이루어진" 및/또는 "본질적으로 이루어진" 것을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본원에 기재된 모든 방법, 시스템, 조성물 및 장치에 대해, 방법, 시스템, 조성물 및 장치는 열거된 구성요소 또는 단계를 포함할 수 있거나, 또는 열거된 구성요소로 "이루어진" 또는 "본질적으로 이루어진" 것일 수 있다. 시스템, 조성물 또는 장치가 열거된 구성요소로 "본질적으로 이루어진" 것으로 기재된 경우에, 시스템, 조성물 또는 장치는 열거된 구성요소를 함유하며, 시스템, 조성물 또는 장치의 성능에 실질적으로 영향을 미치지 않는 다른 구성요소를 함유할 수 있지만, 시스템, 조성물 또는 장치의 성능에 실질적으로 영향을 미치는, 명백하게 열거된 이러한 구성요소 이외의 임의의 다른 구성요소는 함유하지 않거나; 또는 시스템, 조성물 또는 장치의 성능에 실질적으로 영향을 미치기에 충분한 농도 또는 양의 가외의 구성요소는 함유하지 않는다. 방법이 열거된 단계로 "본질적으로 이루어진" 것으로 기재된 경우에, 방법은 열거된 단계를 함유하며, 방법의 결과에 실질적으로 영향을 미치지 않는 다른 단계를 함유할 수 있지만, 방법의 결과에 실질적으로 영향을 미치는, 명백하게 열거된 이러한 단계 이외의 임의의 다른 단계는 함유하지 않는다.Aspects and embodiments described herein are to be understood to include “consisting of” and/or “consisting essentially of” the aspects and embodiments. For all methods, systems, compositions, and devices described herein, the methods, systems, compositions, and devices may include, or “consist of,” or “consist essentially of,” the enumerated components or steps. can Where a system, composition, or device is described as “consisting essentially of” an enumerated component, the system, composition, or device contains the enumerated components and does not materially affect the performance of the system, composition, or device. It may contain components, but does not contain any other components other than those explicitly enumerated that materially affect the performance of the system, composition or device; or it does not contain extraneous components in concentrations or amounts sufficient to substantially affect the performance of the system, composition or device. Where a method is described as “consisting essentially of” recited steps, the method contains the recited steps and may contain other steps that do not materially affect the result of the method, but substantially affect the result of the method. It does not contain any other steps other than those explicitly listed.

본 개시내용에서, 다양한 실시양태에서 특정한 구성요소, 특정한 조성물, 특정한 화합물 또는 특정한 성분을 "실질적으로 함유하지 않는"은 중량 기준으로 약 5% 미만, 약 2% 미만, 약 1% 미만, 약 0.5% 미만, 약 0.1% 미만, 약 0.05% 미만, 약 0.025% 미만, 또는 약 0.01% 미만의 특정한 구성요소, 특정한 조성물, 특정한 화합물 또는 특정한 성분이 존재하는 것을 의미한다. 바람직하게는, 특정한 구성요소, 특정한 조성물, 특정한 화합물 또는 특정한 성분을 "실질적으로 함유하지 않는"은 중량 기준으로 약 1% 미만의 특정한 구성요소, 특정한 조성물, 특정한 화합물 또는 특정한 성분이 존재하는 것을 나타낸다.In the present disclosure, in various embodiments "substantially free of" a particular component, a particular composition, a particular compound, or a particular ingredient is less than about 5%, less than about 2%, less than about 1%, about 0.5 by weight. %, less than about 0.1%, less than about 0.05%, less than about 0.025%, or less than about 0.01% of a particular component, particular composition, particular compound, or particular ingredient is present. Preferably, "substantially free of" a particular component, particular composition, particular compound, or particular component indicates that less than about 1% by weight of the particular component, particular composition, particular compound, or particular component is present. .

추가의 이점은 하기 상세한 설명으로부터 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 용이하게 명백해질 것이다. 본원의 예 및 설명은 성질상 제한적인 것이 아니라 예시적인 것으로 간주되어야 한다.Further advantages will become readily apparent to the person skilled in the art from the following detailed description. The examples and descriptions herein are to be regarded as illustrative and not restrictive in nature.

다양한 실시양태가 첨부 도면을 참조하여 기재된다.
도 1a는 30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 1A의 이미지이고;
도 1b는 30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 1B의 이미지이고;
도 2a는 30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 2A의 이미지이고;
도 2b는 30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 2B의 이미지이고;
도 3은 30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 3의 이미지이고;
도 4a는 30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 4A의 이미지이고;
도 4b는 30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 4B의 이미지이고;
도 5는 30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 5의 이미지이고;
도 6은 30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 6의 이미지이고;
도 7은 30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 7의 이미지이고;
도 8은 30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 8의 이미지이고;
도 9는 30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 9의 이미지이고;
도 10은 30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 10의 이미지이고;
도 11은 30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 11의 이미지이다.Various embodiments are described with reference to the accompanying drawings.
1A is an image of Example 1A at 30X magnification and 45° from the primary surface;
1B is an image of Example 1B at 30X magnification and 45° from the primary surface;
2A is an image of Example 2A at 30X magnification and 45° from the primary surface;
2B is an image of Example 2B at 30X magnification and 45° from the primary surface;
3 is an image of Example 3 at 30X magnification and 45° from the primary surface;
4A is an image of Example 4A at 30X magnification and 45° from the primary surface;
4B is an image of Example 4B at 30X magnification and 45° from the primary surface;
5 is an image of Example 5 at 30X magnification and 45° from the primary surface;
6 is an image of Example 6 at 30X magnification and 45° from the primary surface;
7 is an image of Example 7 at 30X magnification and 45° from the primary surface;
8 is an image of Example 8 at 30X magnification and 45° from the primary surface;
9 is an image of Example 9 at 30X magnification and 45° from the primary surface;
10 is an image of Example 10 at 30X magnification and 45° from the primary surface;
11 is an image of Example 11 at 30X magnification and 45° from the primary surface.

KEE 캡 층을 갖는 가교된 독립 기포 공압출 폴리올레핀 발포체, 뿐만 아니라 KEE 캡 층을 갖는 가교된 독립 기포 공압출 폴리올레핀 발포체를 제조하는 방법이 본원에 기재된다. 특히, 폴리올레핀 발포체 층 조성물을 KEE 캡 층과 공압출시키면, 폴리올레핀 발포체의 표면을 코로나, 플라즈마 또는 화학물질로 처리하고/거나 표면 개질된 폴리올레핀 필름에 접착 프라이머 또는 접착제를 적용하는 것과 연관된 문제를 극복할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 구체적으로, 본원에 개시된 구조물은 폴리비닐 클로라이드 필름 및 폴리비닐 클로라이드 발포체에 용이하게 접합될 수 있고, 보관 수명이 증가함에 따라 제품이 프라이머 및 접착제에 덜 부착되게 되는 것을 방지할 수 있다.Described herein are methods of making crosslinked closed cell coextruded polyolefin foams having a KEE cap layer, as well as crosslinked closed cell coextruded polyolefin foams having a KEE cap layer. In particular, coextrusion of a polyolefin foam layer composition with a KEE cap layer would overcome the problems associated with treating the surface of the polyolefin foam with corona, plasma or chemicals and/or applying an adhesive primer or adhesive to the surface-modified polyolefin film. It turned out that it can Specifically, the structures disclosed herein can be readily bonded to polyvinyl chloride films and polyvinyl chloride foams, and can prevent products from becoming less adherent to primers and adhesives as shelf life is increased.

KEE 캡 층(들)을 갖는 가교된 독립 기포 공압출 폴리올레핀 발포체를 제조하는 방법은 (a) 공압출; (b) 조사; 및 (c) 발포의 단계를 포함할 수 있다.A method of making a crosslinked closed cell coextruded polyolefin foam having a KEE cap layer(s) comprises: (a) coextrusion; (b) investigation; and (c) foaming.

공압출은 다수의 재료 층의 동시 압출이다. 이러한 유형의 압출은 정상(steady) 부피 재료 처리량을 압출 헤드 (다이)에 전달하기 위해 2개 이상의 압출기를 이용할 수 있으며, 이는 재료를 목적하는 형태로 압출시킬 수 있다. 공압출 단계에서, 조성물을 다수의 압출기에 공급하여 비발포된 다층 구조물을 형성할 수 있다. 예를 들어, "A" 발포체 층 조성물을 1개의 압출기에 공급할 수 있고, "B" 캡 층 조성물을 제2 압출기에 공급할 수 있다. 성분을 압출기에 공급하는 방법은 이용가능한 압출기 및 재료 취급 장비의 설계에 기초할 수 있다. 필요한 경우에, 발포체 및 캡 층 조성물의 성분의 블렌딩을 압출기에 공급하기 전에 수행하여, 그의 분산을 촉진할 수 있다. 헨쉘(Henshel) 혼합기가 이러한 블렌딩을 위해 사용될 수 있다. 모든 성분을 블렌딩하고, 압출기에서 단일 포트를 통해 공급할 수 있다. 성분을 또한 각각의 성분에 대해 지정된 별개의 포트를 통해 개별적으로 공급할 수 있다. 예를 들어, 가교 촉진제 또는 임의의 다른 첨가제가 액체인 경우에는, 촉진제 및/또는 첨가제를 고체 성분과 혼합하는 것 대신에, 압출기 상의 공급 게이트 (또는 게이트들)을 통해 또는 압출기의 통기구 개구부 (통기구가 구비된 경우)를 통해 첨가할 수 있다. 블렌딩된 성분 및 개별 성분 포트 공급의 조합이 또한 사용될 수 있다.Coextrusion is the simultaneous extrusion of multiple layers of material. This type of extrusion may utilize two or more extruders to deliver a steady volumetric throughput of material to an extrusion head (die), which may extrude the material into a desired shape. In the coextrusion step, the composition may be fed to multiple extruders to form a non-foamed multilayer structure. For example, "A" foam layer composition can be fed to one extruder and "B" cap layer composition can be fed to a second extruder. The method of feeding the ingredients to the extruder may be based on the design of the available extruder and material handling equipment. If necessary, blending of the components of the foam and cap layer composition may be performed prior to feeding to the extruder to facilitate its dispersion. A Henschel mixer can be used for this blending. All ingredients can be blended and fed through a single port in the extruder. The ingredients may also be fed individually through separate ports designated for each ingredient. For example, if the crosslinking promoter or any other additive is a liquid, instead of mixing the promoter and/or additive with the solid component, either through a feed gate (or gates) on the extruder or through a vent opening (vent vent) of the extruder. If provided) can be added through. Combinations of blended ingredients and separate ingredient pot feeds may also be used.

각각의 압출기는 정상량의 각각의 조성물을 1개 이상의 매니폴드로 전달할 수 있다. 이어서, 1개 이상의 매니폴드를 시트화 다이를 통해 공급하여 비발포된 공압출된 다층 시트를 생성시킬 수 있다. 재료를 공압출시키는 2종의 통상의 방법: (1) 공급 블록 매니폴드; 및 (2) 다이 내의 다중-매니폴드가 존재한다. 공급 블록 매니폴드의 요소는 (a) 상부, 중간 및 하부 층을 위한 유입 포트; (b) 별개의 유동 스트림을 공급 블록 내부의 1개의 적층화 용융물 스트림으로 채널링하는 층류 용융 적층 영역; (c) 공급 블록과 시트 다이 사이의 어댑터 플레이트; 및/또는 (d) 시트 다이 (단층 다이와 유사함)를 포함할 수 있으며, 여기서 적층화 용융물 스트림이 다이의 중심에 진입하고, 다이 출구로부터 유출하여 매니폴드를 따라 별개의 다층 압출물로서 확산한다. 다중-매니폴드 다이의 요소는 (a) 1개 초과의 공급 채널이 존재하는 것; (b) 각각의 용융물 채널이 유동 제어를 위한 그 자체의 초커 바를 갖는 것; 및/또는 (c) 용융물 스트림이 출구 근처의 다이 내부에서 수렴하고 별개의 다층 압출물로서 발생하는 것을 제외하고는, 단층 다이와 유사할 수 있다.Each extruder may deliver a normal amount of each composition to one or more manifolds. One or more manifolds may then be fed through a sheeting die to produce an unfoamed coextruded multilayer sheet. There are two common methods of coextrusion of material: (1) a feed block manifold; and (2) multiple-manifolds within the die. The elements of the feed block manifold include (a) inlet ports for the top, middle and bottom layers; (b) a laminar flow melt lamination region that channels the separate flow streams into one lamination melt stream within the feed block; (c) an adapter plate between the feed block and the sheet die; and/or (d) a sheet die (similar to a single layer die), wherein the layered melt stream enters the center of the die, exits the die outlet and diffuses along the manifold as separate multilayer extrudates. . Elements of a multi-manifold die include (a) there is more than one supply channel; (b) each melt channel having its own choker bar for flow control; and/or (c) the melt stream converges inside the die near the exit and occurs as separate multilayer extrudates.

본원에 제공된 다층 구조물의 층 두께는 매니폴드(들) 및/또는 다이의 설계에 의해 결정될 수 있다. 예를 들어, 80/20 공급 블록 매니폴드는 각각의 압출기의 속도 및 크기가 이에 따라 매칭되는 경우에 조성물을 대략 4:1 비로 전달할 수 있다. 50/50 공급 블록 매니폴드는 각각의 압출기의 속도 및 크기가 이에 따라 매칭되는 경우에 조성물을 대략 1:1 비로 전달할 수 있다. 이러한 비는, 예를 들어 (a) 각각의 압출기에 공급되는 물질의 양; (b) 1개의 압출기와 또 다른 것 사이의 상대적 압출 속도; (c) 각각의 압출기의 상대적 크기; 및/또는 (d) 개별 층의 조성 (즉, 점도)을 변화시킴으로써 변경될 수 있다.The layer thickness of the multilayer structures provided herein may be determined by the design of the manifold(s) and/or die. For example, an 80/20 feed block manifold can deliver the composition in an approximately 4:1 ratio if the speed and size of each extruder are matched accordingly. A 50/50 feed block manifold can deliver the composition in an approximately 1:1 ratio if the speed and size of each extruder are matched accordingly. This ratio may be, for example, (a) the amount of material fed to each extruder; (b) the relative extrusion rate between one extruder and another; (c) the relative size of each extruder; and/or (d) changing the composition (ie, viscosity) of the individual layers.

전체 다층 시트의 두께는 전체 다이 간격에 의해 제어될 수 있다. 그러나, 전체 다층 시트 두께는 또한 용융된 다층 압출물을 신장 (즉, "연신")시키고/거나 용융된 다층 압출물을 닙을 통해 평탄화시킴으로써 조정될 수 있다.The thickness of the entire multilayer sheet can be controlled by the overall die spacing. However, the overall multilayer sheet thickness can also be adjusted by stretching (ie, “stretching”) the molten multilayer extrudate and/or flattening the molten multilayer extrudate through the nip.

본원에 개시된 다층 구조물은 상이한 조성물로 제조된 적어도 2개의 층을 포함할 수 있으며, 여기서 층 중 적어도 1개는 KEE (케톤-에틸렌-에스테르) 삼원공중합체를 함유할 수 있다. 추가로, 다층 구조물은 발포가능하거나 발포된 조성물로 제조된 적어도 1개의 층을 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 다층 구조물은 적어도 1개의 "A" 폴리올레핀 발포체 층 및 적어도 1개의 "B" KEE 캡 층을 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, "B" KEE 캡 층은 폴리올레핀을 또한 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, "A" 폴리올레핀 발포체 층은 KEE를 또한 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, "B" KEE 캡 층은 또한 발포가능하거나 발포된 것일 수 있다.The multilayer structures disclosed herein may include at least two layers made of different compositions, wherein at least one of the layers may contain a KEE (ketone-ethylene-ester) terpolymer. Additionally, the multilayer structure may comprise at least one layer made of a foamable or foamed composition. In some embodiments, the multilayer structure may include at least one “A” polyolefin foam layer and at least one “B” KEE cap layer. In some embodiments, the “B” KEE cap layer may also include a polyolefin. In some embodiments, the “A” polyolefin foam layer may also include KEE. In some embodiments, the “B” KEE cap layer may also be foamable or foamed.

압출기에 공급되는 발포가능 조성물은 적어도 1종의 폴리프로필렌, 적어도 1종의 폴리에틸렌, 및/또는 그의 조합을 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물은 다층 구조물의 폴리올레핀 발포체 층 (A)를 형성할 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물은 다층 구조물의 KEE 캡 층 (B)를 형성할 수 있다.The foamable composition fed to the extruder may comprise at least one polypropylene, at least one polyethylene, and/or combinations thereof. In some embodiments, the foam layer composition can form the polyolefin foam layer (A) of a multilayer structure. In some embodiments, the foam layer composition may form the KEE cap layer (B) of a multilayer structure.

발포성 조성물의 폴리프로필렌은 탄성 또는 연화 성분을 함유할 수 있다. 탄성 또는 연화 성분은 전형적으로 에틸렌 또는 고무 성분이며, 따라서 폴리프로필렌, 충격 개질된 폴리프로필렌, 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체, 충격 개질된 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체, 메탈로센 폴리프로필렌, 메탈로센 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체, 메탈로센 폴리프로필렌 올레핀 블록 공중합체 (제어된 블록 연쇄를 가짐), 폴리프로필렌계 폴리올레핀 플라스토머, 폴리프로필렌계 폴리올레핀 엘라스토-플라스토머, 폴리프로필렌계 폴리올레핀 엘라스토머, 폴리프로필렌계 열가소성 폴리올레핀 블렌드, 및 폴리프로필렌계 열가소성 엘라스토머 블렌드를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 게다가, 폴리프로필렌은 폴리에테르 아민으로 개질될 수 있다.The polypropylene of the foamable composition may contain elastic or softening components. The elastic or softening component is typically an ethylene or rubber component and thus polypropylene, impact modified polypropylene, polypropylene-ethylene copolymer, impact modified polypropylene-ethylene copolymer, metallocene polypropylene, metallocene poly Propylene-ethylene copolymer, metallocene polypropylene olefin block copolymer (with controlled block chain), polypropylene-based polyolefin plastomer, polypropylene-based polyolefin elastomer, polypropylene-based polyolefin elastomer, poly propylene-based thermoplastic polyolefin blends, and polypropylene-based thermoplastic elastomer blends. Furthermore, polypropylene can be modified with polyether amines.

발포성 조성물의 폴리에틸렌은 LDPE, LLDPE (단독중합체, 부텐 또는 헥센 또는 옥텐과의 공중합체, 부텐 및/또는 헥센 및/또는 옥텐과의 삼원공중합체), VLDPE (단독중합체, 부텐 또는 헥센 또는 옥텐과의 공중합체, 부텐 및/또는 헥센 및/또는 옥텐과의 삼원공중합체), VLLDPE (단독중합체, 부텐 또는 헥센 또는 옥텐과의 공중합체, 부텐 및/또는 헥센 및/또는 옥텐과의 삼원공중합체), HDPE, 폴리에틸렌-프로필렌 공중합체, 메탈로센 폴리에틸렌, 메탈로센 에틸렌-프로필렌 공중합체, 및 메탈로센 폴리에틸렌 올레핀 블록 공중합체 (제어된 블록 연쇄를 가짐)를 포함하나, 이에 제한되지는 않으며, 이들 중 임의의 것은 아세테이트 및/또는 에스테르 기를 함유하는 그라프팅된 상용화제 또는 공중합체를 함유할 수 있다.The polyethylene of the foamable composition is LDPE, LLDPE (homopolymer, copolymer with butene or hexene or octene, terpolymer with butene and/or hexene and/or octene), VLDPE (homopolymer, butene or copolymer with hexene or octene), VLDPE (homopolymer, with butene or hexene or octene) copolymer, butene and/or terpolymer with hexene and/or octene), VLLDPE (homopolymer, copolymer with butene or hexene or octene, terpolymer with butene and/or hexene and/or octene), HDPE, polyethylene-propylene copolymers, metallocene polyethylene, metallocene ethylene-propylene copolymers, and metallocene polyethylene olefin block copolymers (with controlled block chain), but are not limited to these Any of these may contain grafted compatibilizers or copolymers containing acetate and/or ester groups.

압출기에 공급되는 발포체 층 조성물은 또한 적어도 1종의 KEE를 포함할 수 있다. KEE는 케톤-에틸렌-에스테르 삼원공중합체를 포함한다. 한 예는 에틸렌/n-부틸 아크릴레이트/일산화탄소 (E/nBA/CO) 삼원공중합체이다. 다른 예는 에틸렌/비닐 아세테이트/일산화탄소 (E/VA/CO) 삼원공중합체 및 에틸렌/2-에틸 헥실 아크릴레이트/일산화탄소 (E/EHA/CO) 삼원공중합체를 포함한다. 이들 중합체는 다양한 단쇄 분지 및 단량체 연쇄를 나타낼 수 있다.The foam layer composition fed to the extruder may also include at least one KEE. KEE includes ketone-ethylene-ester terpolymers. One example is an ethylene/n-butyl acrylate/carbon monoxide (E/nBA/CO) terpolymer. Other examples include ethylene/vinyl acetate/carbon monoxide (E/VA/CO) terpolymers and ethylene/2-ethyl hexyl acrylate/carbon monoxide (E/EHA/CO) terpolymers. These polymers can exhibit a variety of short chain branching and monomeric chains.

일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 중의 적어도 1종의 폴리프로필렌 및/또는 적어도 1종의 폴리에틸렌의 양은 조성물의 약 70 PPR%, 약 75 PPR%, 약 80 PPR%, 약 85 PPR%, 약 90 PPR% 또는 약 95 PPR% 이상일 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 중의 적어도 1종의 폴리프로필렌 및/또는 적어도 1종의 폴리에틸렌의 양은 조성물의 약 100 PPR%, 약 95 PPR%, 약 90 PPR%, 약 85 PPR%, 약 80 PPR% 또는 약 75 PPR% 이하일 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 중의 적어도 1종의 폴리프로필렌 및/또는 적어도 1종의 폴리에틸렌의 양은 발포체 조성물의 적어도 약 50 wt%, 약 60 wt%, 약 65 wt%, 약 70 wt%, 약 75 wt%, 약 80 wt%, 약 85 wt%, 또는 약 90 wt%일 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 중의 적어도 1종의 폴리프로필렌 및/또는 적어도 1종의 폴리에틸렌의 양은 발포체 층 조성물의 약 95 wt%, 약 90 wt%, 약 85 wt%, 약 80 wt%, 약 75 wt%, 약 70 wt%, 약 65 wt% 또는 약 60 wt% 이하일 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 중의 적어도 1종의 폴리프로필렌 및/또는 적어도 1종의 폴리에틸렌의 양은 발포체 층 조성물의 약 50-95 wt%, 약 65-90 wt%, 약 70-90 wt%, 또는 약 70-85 wt%일 수 있다.In some embodiments, the amount of at least one polypropylene and/or at least one polyethylene in the foam layer composition is about 70 PPR%, about 75 PPR%, about 80 PPR%, about 85 PPR%, about 90 PPR% of the composition. % or greater than about 95 PPR%. In some embodiments, the amount of at least one polypropylene and/or at least one polyethylene in the foam layer composition is about 100 PPR%, about 95 PPR%, about 90 PPR%, about 85 PPR%, about 80 PPR% of the composition. % or about 75 PPR% or less. In some embodiments, the amount of at least one polypropylene and/or at least one polyethylene in the foam layer composition is at least about 50 wt %, about 60 wt %, about 65 wt %, about 70 wt %, about 75 wt%, about 80 wt%, about 85 wt%, or about 90 wt%. In some embodiments, the amount of at least one polypropylene and/or at least one polyethylene in the foam layer composition is about 95 wt%, about 90 wt%, about 85 wt%, about 80 wt%, about 75 wt %, about 70 wt %, about 65 wt %, or about 60 wt % or less. In some embodiments, the amount of at least one polypropylene and/or at least one polyethylene in the foam layer composition is about 50-95 wt%, about 65-90 wt%, about 70-90 wt%, or about 70-85 wt %.

일부 실시양태에서, KEE의 양은 발포체 층 조성물의 약 20 PPR%, 약 15 PPR%, 약 10 PPR% 또는 약 5 PPR% 이하일 수 있다. 일부 실시양태에서, KEE의 양은 발포체 층 조성물의 약 0.1 PPR%, 약 1 PPR%, 약 5 PPR%, 약 10 PPR% 또는 약 15 PPR% 이상일 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 중의 KEE의 양은 발포체 층 조성물의 약 20 wt%, 약 15 wt%, 약 10 wt%, 약 5 wt% 또는 약 1 wt% 이하일 수 있다. 일부 실시양태에서, KEE의 양은 발포체 층 조성물의 약 0.1 wt%, 약 1 wt%, 약 5 wt%, 약 10 wt% 또는 약 15 wt% 이상일 수 있다. 일부 실시양태에서, KEE의 양은 발포체 층 조성물의 약 0.1-20 wt%, 약 1-15 wt%, 약 2-10 wt%, 또는 약 3-5 wt%일 수 있다.In some embodiments, the amount of KEE may be no more than about 20 PPR%, about 15 PPR%, about 10 PPR%, or about 5 PPR% of the foam layer composition. In some embodiments, the amount of KEE may be at least about 0.1 PPR%, about 1 PPR%, about 5 PPR%, about 10 PPR%, or about 15 PPR% of the foam layer composition. In some embodiments, the amount of KEE in the foam layer composition may be about 20 wt %, about 15 wt %, about 10 wt %, about 5 wt %, or about 1 wt % or less of the foam layer composition. In some embodiments, the amount of KEE may be at least about 0.1 wt%, about 1 wt%, about 5 wt%, about 10 wt%, or about 15 wt% of the foam layer composition. In some embodiments, the amount of KEE can be about 0.1-20 wt%, about 1-15 wt%, about 2-10 wt%, or about 3-5 wt% of the foam layer composition.

압출기에 공급되는 캡 층 조성물은 적어도 1종의 KEE 및 적어도 1종의 폴리프로필렌 및/또는 적어도 1종의 폴리에틸렌 (상기 기재된 바와 같은 KEE, 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌)을 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 캡 층 조성물은 다층 구조의 KEE 캡 층 (B)를 형성할 수 있다.The cap layer composition fed to the extruder may comprise at least one KEE and at least one polypropylene and/or at least one polyethylene (KEE, polypropylene and polyethylene as described above). In some embodiments, the cap layer composition may form a multi-layered KEE cap layer (B).

일부 실시양태에서, 캡 층 조성물 중의 KEE의 양은 캡 층 조성물의 약 15 PPR%, 약 30 PPR%, 약 40 PPR%, 약 50 PPR%, 약 60 PPR%, 약 70 PPR%, 약 80 PPR% 또는 약 90 PPR% 이상일 수 있다. 일부 실시양태에서, 캡 층 조성물 중의 KEE의 양은 캡 층 조성물의 약 100 PPR%, 약 90 PPR%, 약 80 PPR%, 약 70 PPR%, 약 60 PPR%, 약 50 PPR%, 약 40 PPR% 또는 약 30 PPR% 이하일 수 있다. 일부 실시양태에서, 캡 층 조성물 중의 KEE는 캡 층 조성물의 약 15 wt%, 약 30 wt%, 약 40 wt%, 약 50 wt%, 약 60 wt%, 약 70 wt%, 약 80 wt%, 약 90 wt% 또는 약 95 wt% 이상일 수 있다. 일부 실시양태에서, 캡 층 조성물 중의 KEE의 양은 캡 층 조성물의 약 100 wt%, 약 95 wt%, 약 90 wt%, 약 80 wt%, 약 70 wt%, 약 60 wt%, 약 50 wt%, 약 40 wt% 또는 약 30 wt% 이하일 수 있다. 일부 실시양태에서, 캡 층 조성물 중의 KEE는 캡 층 조성물의 약 15-85 wt%, 약 30-70 wt% 또는 약 40-60 wt%일 수 있다.In some embodiments, the amount of KEE in the cap layer composition is about 15 PPR%, about 30 PPR%, about 40 PPR%, about 50 PPR%, about 60 PPR%, about 70 PPR%, about 80 PPR% of the cap layer composition. or about 90 PPR% or greater. In some embodiments, the amount of KEE in the cap layer composition is about 100 PPR%, about 90 PPR%, about 80 PPR%, about 70 PPR%, about 60 PPR%, about 50 PPR%, about 40 PPR%, of the cap layer composition. or about 30 PPR% or less. In some embodiments, the KEE in the cap layer composition comprises about 15 wt%, about 30 wt%, about 40 wt%, about 50 wt%, about 60 wt%, about 70 wt%, about 80 wt%, about 90 wt % or about 95 wt % or greater. In some embodiments, the amount of KEE in the cap layer composition is about 100 wt%, about 95 wt%, about 90 wt%, about 80 wt%, about 70 wt%, about 60 wt%, about 50 wt% of the cap layer composition. , about 40 wt% or about 30 wt% or less. In some embodiments, the KEE in the cap layer composition may be about 15-85 wt %, about 30-70 wt %, or about 40-60 wt % of the cap layer composition.

일부 실시양태에서, 캡 층 조성물 중의 적어도 1종의 폴리프로필렌 및/또는 적어도 1종의 폴리에틸렌의 양은 캡 층 조성물의 약 85 PPR%, 약 70 PPR%, 약 60 PPR%, 약 50 PPR%, 약 40 PPR%, 약 30 PPR%, 약 20 PPR%, 약 15 PPR% 또는 약 10 PPR% 이하일 수 있다. 일부 실시양태에서, 캡 층 조성물 중의 적어도 1종의 폴리프로필렌 및/또는 적어도 1종의 폴리에틸렌의 양은 캡 층 조성물의 약 5 PPR%, 약 10 PPR%, 약 15 PPR%, 약 20 PPR%, 약 30 PPR%, 약 40 PPR%, 약 50 PPR%, 약 60 PPR% 또는 약 70 PPR% 이상일 수 있다. 일부 실시양태에서, 캡 층 조성물 중의 적어도 1종의 폴리프로필렌 및/또는 적어도 1종의 폴리에틸렌의 양은 캡 층 조성물의 약 85 wt%, 약 70 wt%, 약 60 wt%, 약 50 wt%, 약 40 wt%, 약 30 wt%, 약 20 wt%, 약 15 wt% 또는 약 10 wt% 이하일 수 있다. 일부 실시양태에서, 캡 층 조성물 중의 적어도 1종의 폴리프로필렌 및/또는 적어도 1종의 폴리에틸렌의 양은 캡 층 조성물의 약 5 wt%, 약 10 wt%, 약 15 wt%, 약 20 wt%, 약 30 wt%, 약 40 wt%, 약 50 wt%, 약 60 wt% 또는 약 70 wt% 이상일 수 있다. 일부 실시양태에서, 캡 층 조성물 중의 적어도 1종의 폴리프로필렌 및/또는 적어도 1종의 폴리에틸렌의 양은 캡 층 조성물의 약 15-85 wt%, 약 30-70 wt%, 또는 약 40-60 wt%일 수 있다. In some embodiments, the amount of the at least one polypropylene and/or the at least one polyethylene in the cap layer composition is about 85 PPR%, about 70 PPR%, about 60 PPR%, about 50 PPR%, about 40 PPR%, about 30 PPR%, about 20 PPR%, about 15 PPR%, or about 10 PPR% or less. In some embodiments, the amount of the at least one polypropylene and/or the at least one polyethylene in the cap layer composition is about 5 PPR%, about 10 PPR%, about 15 PPR%, about 20 PPR%, about 30 PPR%, about 40 PPR%, about 50 PPR%, about 60 PPR%, or about 70 PPR% or more. In some embodiments, the amount of at least one polypropylene and/or at least one polyethylene in the cap layer composition is about 85 wt %, about 70 wt %, about 60 wt %, about 50 wt %, about 40 wt%, about 30 wt%, about 20 wt%, about 15 wt%, or about 10 wt% or less. In some embodiments, the amount of at least one polypropylene and/or at least one polyethylene in the cap layer composition is about 5 wt %, about 10 wt %, about 15 wt %, about 20 wt %, about 30 wt%, about 40 wt%, about 50 wt%, about 60 wt%, or about 70 wt% or more. In some embodiments, the amount of the at least one polypropylene and/or the at least one polyethylene in the cap layer composition is about 15-85 wt %, about 30-70 wt %, or about 40-60 wt % of the cap layer composition. can be

광범위한 다층 구조물 및 발포체 물품이 개시된 조성물을 사용하여 생성될 수 있기 때문에, 광범위한 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 KEE가 조성물에 사용되어 다양한 공정-중(in-process) 제조 요건 및 상업적 최종 용도 요건을 충족시킬 수 있다.Because a wide range of multilayer structures and foam articles can be produced using the disclosed compositions, a wide range of polypropylenes, polyethylenes and KEEs can be used in the compositions to meet a variety of in-process manufacturing requirements and commercial end-use requirements. have.

상업적으로 입수가능한 케톤-에틸렌-에스테르 (KEE) 삼원공중합체의 비제한적 예는 다우 케미칼 캄파니로부터의 엘발로이(ELVALOY)® HP 시리즈 (E/nBa/Co 삼원공중합체) (예를 들어, 엘발로이® HP441, 엘발로이® HP641 등) 및 또한 다우 케미칼 캄파니로부터의 엘발로이® 741, 엘발로이® 742 및 엘발로이® 4924 (E/VA/CO 삼원공중합체)를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.Non-limiting examples of commercially available ketone-ethylene-ester (KEE) terpolymers include ELVALOY® HP series (E/nBa/Co terpolymers) from The Dow Chemical Company (e.g., L Valloy® HP441, El Valloy® HP641, etc.) and also El Valloy® 741, El Valloy® 742 and El Valloy® 4924 (E/VA/CO terpolymers) from the Dow Chemical Company. does not

"폴리프로필렌"의 비제한적 예는 이소택틱 호모폴리프로필렌이다. 상업적으로 입수가능한 예는 브라스켐(Braskem)으로부터의 FF018F, 토탈 페트로케미칼스(Total Petrochemicals)로부터의 3271, 및 코노코(Conoco)로부터의 코필렌(COPYLENE)™ CH020을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.A non-limiting example of "polypropylene" is isotactic homopolypropylene. Commercially available examples include, but are not limited to, FF018F from Braskem, 3271 from Total Petrochemicals, and COPYLENE™ CH020 from Conoco. does not

"충격 개질된 폴리프로필렌"의 비제한적 예는 에틸렌-프로필렌 (EP) 공중합체 고무를 갖는 호모폴리프로필렌이다. 고무는 무정형 또는 반결정질일 수 있지만, 재료가 임의의 플라스토머 또는 엘라스토머 특성이 되도록 하기에 충분한 양으로 존재하지 않는다. 상업적으로 입수가능한 "충격 개질된 폴리프로필렌"의 몇몇 비제한적 예는 브라스켐으로부터의 TI4003F 및 TI4015F, 및 리온델바젤(LyondellBasell)로부터의 프로-팍스(PRO-FAX)® 8623 및 프로-팍스® SB786이다.A non-limiting example of an “impact modified polypropylene” is a homopolypropylene having an ethylene-propylene (EP) copolymer rubber. The rubber may be amorphous or semi-crystalline, but is not present in an amount sufficient to render the material any plastomer or elastomeric properties. Some non-limiting examples of commercially available "impact modified polypropylenes" are TI4003F and TI4015F from Braschem, and PRO-FAX® 8623 and Pro-FAX® SB786 from LyondellBasell. to be.

"폴리프로필렌-에틸렌 공중합체"는 랜덤 에틸렌 단위를 갖는 폴리프로필렌이다. 상업적으로 입수가능한 "폴리프로필렌-에틸렌 공중합체"의 몇몇 비제한적 예는 토탈 페트로케미칼스로부터의 6232, 7250FL, 및 Z9421, 브라스켐으로부터의 6D20 및 DS6D81, 및 리온델바젤로부터의 프로-팍스® RP311H 및 애드실(ADSYL)™ 7415 XCP이다.A “polypropylene-ethylene copolymer” is a polypropylene having random ethylene units. Some non-limiting examples of commercially available "polypropylene-ethylene copolymers" are 6232, 7250FL, and Z9421 from Total Petrochemicals, 6D20 and DS6D81 from Braschem, and Pro-Pax® RP311H from LyondelBasel. and ADSYL™ 7415 XCP.

"충격 개질된 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체"는, 랜덤 에틸렌 단위를 갖고 에틸렌-프로필렌 (EP) 공중합체 고무를 갖는 폴리프로필렌이다. 고무는 무정형 또는 반결정질일 수 있지만, 재료가 임의의 플라스토머 또는 엘라스토머 특성이 되도록 하기에 충분한 양으로 존재하지 않는다. 상업적으로 입수가능한 충격 개질된 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체의 비제한적 예는 브라스켐으로부터의 프리스마(PRISMA)® 6910이다.An “impact modified polypropylene-ethylene copolymer” is a polypropylene having random ethylene units and having an ethylene-propylene (EP) copolymer rubber. The rubber may be amorphous or semi-crystalline, but is not present in an amount sufficient to render the material any plastomer or elastomeric properties. A non-limiting example of a commercially available impact modified polypropylene-ethylene copolymer is PRISMA® 6910 from Braschem.

"메탈로센 폴리프로필렌"은 메탈로센 신디오택틱 호모폴리프로필렌, 메탈로센 어택틱 호모폴리프로필렌, 및 메탈로센 이소택틱 호모폴리프로필렌이다. "메탈로센 폴리프로필렌"의 비제한적 예는 리온델바젤로부터의 메토센(METOCENE)™ 및 엑손모빌(ExxonMobil)로부터의 어치브(ACHIEVE)™의 상표명 하에 상업적으로 입수가능한 것들이다. 메탈로센 폴리프로필렌은 또한 토탈 페트로케미칼스로부터 상업적으로 입수가능하며, 등급 M3551, M3282MZ, M7672, 1251, 1471, 1571, 및 1751을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다."Metallocene polypropylene" is metallocene syndiotactic homopolypropylene, metallocene atactic homopolypropylene, and metallocene isotactic homopolypropylene. Non-limiting examples of "metallocene polypropylene" are those commercially available under the trade names METOCENE™ from LyondelBasel and ACHIEVE™ from ExxonMobil. Metallocene polypropylene is also commercially available from Total Petrochemicals and includes, but is not limited to, grades M3551, M3282MZ, M7672, 1251, 1471, 1571, and 1751.

"메탈로센 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체"는 랜덤 에틸렌 단위를 갖는 메탈로센 신디오택틱, 메탈로센 어택틱, 및 메탈로센 이소택틱 폴리프로필렌이다. 상업적으로 입수가능한 예는 토탈 페트로케미칼스로부터의 루미센(Lumicene)® MR10MX0 및 루미센® MR60MC2, 및 리온델바젤로부터의 퓨렐(Purell)® SM170G를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다."Metallocene polypropylene-ethylene copolymers" are metallocene syndiotactic, metallocene atactic, and metallocene isotactic polypropylenes having random ethylene units. Commercially available examples include, but are not limited to, Lumicene® MR10MX0 and Lumicene® MR60MC2 from Total Petrochemicals, and Purell® SM170G from Lyondelbasel.

"메탈로센 폴리프로필렌 올레핀 블록 공중합체"는, 랜덤 분포되지 않은 - 즉, 제어된 블록 연쇄를 갖는 - 교호 결정화가능 경질 "블록" 및 무정형 연질 "블록"을 갖는 폴리프로필렌이다. "메탈로센 폴리프로필렌 올레핀 블록 공중합체"의 예는 더 다우 케미칼 캄파니(the Dow Chemical Company)로부터의 인튠(INTUNE)™ 제품 라인을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다."Metallocene polypropylene olefin block copolymers" are polypropylenes having alternating crystallizable hard "blocks" and amorphous soft "blocks" that are not randomly distributed - ie, with controlled block chains. Examples of “metallocene polypropylene olefin block copolymers” include, but are not limited to, the INTUNE™ product line from the Dow Chemical Company.

"폴리프로필렌계 폴리올레핀 플라스토머" (POP) 및 "폴리프로필렌계 폴리올레핀 엘라스토플라스토머"는 플라스토머 및 엘라스토플라스토머 특성을 갖는 메탈로센 및 비-메탈로센 프로필렌계 공중합체 둘 다이다. 비제한적 예는 더 다우 케미칼 캄파니로부터의 베르시파이(VERSIFY)™ (메탈로센), 엑손모빌로부터의 비스타맥스(VISTAMAXX)™ (메탈로센), 및 리온델바젤로부터의 코아트로(KOATTRO)™ (비-메탈로센) (부텐-1 계열의 플라스토머 중합체 - 특정 등급은 부텐-1 단독중합체계이고, 다른 것들은 폴리프로필렌-부텐-1 공중합체계 재료임)의 상표명 하에 상업적으로 입수가능한 것들이다.“Polypropylene-based polyolefin plastomers” (POPs) and “polypropylene-based polyolefin elastomers” refer to metallocene and non-metallocene propylene-based copolymers having plastomer and elastoplastomeric properties. It is both. Non-limiting examples include VERSIFY™ (Metallocene) from The Dow Chemical Company, VISTAMAXX™ (Metallocene) from ExxonMobil, and KOATTRO from LeondelBasel. )™ (non-metallocene) (butene-1 based plastomer polymer - certain grades are based on butene-1 homopolymers, others are based on polypropylene-butene-1 copolymers) things that are possible

"폴리프로필렌계 폴리올레핀 엘라스토머" (POE)는 엘라스토머 특성을 갖는 메탈로센 및 비-메탈로센 프로필렌계 공중합체 둘 다이다. 프로필렌계 폴리올레핀 엘라스토머의 비제한적 예는 더 다우 케미칼 캄파니로부터의 베르시파이™ (메탈로센) 및 엑손모빌로부터의 비스타맥스™ (메탈로센)의 상표명 하에 상업적으로 입수가능한 이러한 중합체이다."Polypropylene-based polyolefin elastomers" (POE) are both metallocene and non-metallocene propylene-based copolymers having elastomeric properties. Non-limiting examples of propylene-based polyolefin elastomers are such polymers commercially available under the trade names Versify™ (Metallocene) from The Dow Chemical Company and VistaMax™ (Metallocene) from ExxonMobil.

"폴리프로필렌계 열가소성 폴리올레핀 블렌드" (TPO)는 열가소성 폴리올레핀 블렌드 (TPO)에 플라스토머, 엘라스토플라스토머 또는 엘라스토머 특성을 제공하기에 충분한 다량의 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무를 갖는, 폴리프로필렌, 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체, 메탈로센 호모폴리프로필렌, 및 메탈로센 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체이다. 폴리프로필렌계 폴리올레핀 블렌드 중합체의 비제한적 예는 JSR 코포레이션(JSR Corporation)으로부터의 엑셀링크(EXCELINK)™, 미츠비시 케미칼 코포레이션(Mitsubishi Chemical Corporation)으로부터의 써모런(THERMORUN)™ 및 젤라스(ZELAS)™, 리온델바젤로부터의 애드플렉스(ADFLEX)™ 및 소프텔(SOFTELL)™, 및 텐코르 아펙스 캄파니(Teknor Apex Company)로부터의 텔카르(TELCAR)™의 상표명 하에 상업적으로 입수가능한 이러한 중합체 블렌드이다.A "polypropylene-based thermoplastic polyolefin blend" (TPO) is a polypropylene having a sufficient amount of ethylene-propylene copolymer rubber to provide plastomer, elastoplastomeric or elastomeric properties to the thermoplastic polyolefin blend (TPO); polypropylene-ethylene copolymer, metallocene homopolypropylene, and metallocene polypropylene-ethylene copolymer. Non-limiting examples of polypropylene-based polyolefin blend polymers include EXCELINK™ from JSR Corporation, THERMORUN™ and ZELAS™ from Mitsubishi Chemical Corporation, These polymer blends are commercially available under the trade names ADFLEX™ and SOFTELL™ from LyondelBasel, and TELCAR™ from Teknor Apex Company.

"폴리프로필렌계 열가소성 엘라스토머 블렌드" (TPE)는 열가소성 엘라스토머 블렌드 (TPE)에 플라스토머, 엘라스토플라스토머 또는 엘라스토머 특성을 제공하기에 충분한 다량의 이블록 또는 다중블록 열가소성 고무 개질제 (SEBS, SEPS, SEEPS, SEP, SERC, CEBC, HSB 등)를 갖는, 폴리프로필렌, 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체, 메탈로센 호모폴리프로필렌, 및 메탈로센 폴리프로필렌-에틸렌 공중합체이다. 폴리프로필렌계 열가소성 엘라스토머 블렌드 중합체의 비제한적 예는 폴리원 코포레이션(Polyone Corporation)으로부터의 GLS™ 디나플렉스(DYNAFLEX)™ 및 GLS™ 베르사플렉스(VERSAFLEX)™, 텐코르 아펙스 캄파니로부터의 몬프렌(MONPRENE)®, 및 아. 슐만(A. Schulman)으로부터의 두라그립(DURAGRIP)®의 상표명 하에 상업적으로 입수가능한 이러한 중합체 블렌드이다."Polypropylene based thermoplastic elastomer blends" (TPE) are diblock or multiblock thermoplastic rubber modifiers (SEBS, SEPS) in an amount sufficient to provide plastomer, elastoplastomeric or elastomeric properties to the thermoplastic elastomer blend (TPE). , SEEPS, SEP, SERC, CEBC, HSB, etc.), polypropylene, polypropylene-ethylene copolymer, metallocene homopolypropylene, and metallocene polypropylene-ethylene copolymer. Non-limiting examples of polypropylene-based thermoplastic elastomer blend polymers include GLS™ DYNAFLEX™ and GLS™ VERSAFLEX™ from Polyone Corporation, MONPRENE from Tencor Apex Company. )®, and h. This polymer blend is commercially available under the trade name DURAGRIP® from A. Schulman.

"VLDPE" 및 "VLLDPE"는 탄성 또는 연화 성분, 전형적으로 부텐 및/또는 헥센 및/또는 옥텐의 α-올레핀을 함유하는 초저밀도 폴리에틸렌 및 선형 초저밀도 폴리에틸렌이다. VLDPE 및 VLLDPE의 비제한적 예는 더 다우 케미칼 캄파니로부터의 플렉소머(FLEXOMER)™ 및 보레알리스(Borealis)로부터의 특정한 등급의 스타밀렉스(STAMYLEX)™의 상표명 하에 상업적으로 입수가능하다.“VLDPE” and “VLLDPE” are ultra-low density polyethylene and linear ultra-low density polyethylene containing elastic or softening components, typically α-olefins of butene and/or hexene and/or octene. Non-limiting examples of VLDPE and VLLDPE are commercially available under the trade names FLEXOMER™ from The Dow Chemical Company and certain grades of STAMYLEX™ from Borealis.

"LDPE" 및 "LLDPE"는 각각 저밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌이다. LDPE 및 LLDPE의 비제한적 예는 적어도 엑손모빌(ExxonMobil)TM에 의해 제공되는 것 (예를 들어, LLP8501.67) 및 다우 케미칼 캄파니(Dow Chemical Company)에 의해 제공되는 것 (예를 들어, DFDA-7059 NT 7)을 포함한다. 상업적 LLDPE 중합체는 전형적으로 부텐 및/또는 헥센 및/또는 옥탄의 α-올레핀을 함유하는 공중합체이다."LDPE" and "LLDPE" are low density polyethylene and linear low density polyethylene, respectively. Non-limiting examples of LDPE and LLDPE include at least those provided by ExxonMobil™ (e.g., LLP8501.67) and those provided by the Dow Chemical Company (e.g., DFDA) -7059 NT 7). Commercial LLDPE polymers are typically copolymers containing α-olefins of butene and/or hexene and/or octane.

"메탈로센 폴리에틸렌"은 비-탄성 내지 엘라스토머 범위의 특성을 갖는 메탈로센계 폴리에틸렌이다. 메탈로센 폴리에틸렌의 비제한적 예는 다우 케미칼 캄파니 케미칼 캄파니로부터의 엔게이지(ENGAGE)™, 엑손모빌™로부터의 엔에이블(ENABLE)™ 및 엑시드(EXCEED)™, 및 보레알리스로부터의 퀘오(QUEO)™의 상표명 하에 상업적으로 입수가능하다."Metallocene polyethylene" is a metallocene-based polyethylene having properties ranging from non-elastic to elastomeric. Non-limiting examples of metallocene polyethylene include ENGAGE™ from the Dow Chemical Company Chemical Company, ENABLE™ and EXCEED™ from ExxonMobil™, and QUEO from Borealis. )™ is commercially available.

"메탈로센 폴리에틸렌 올레핀 블록 공중합체"는 랜덤 분포되지 않은 - 즉, 제어된 블록 연쇄를 갖는 - 교호 결정화가능 경질 "블록" 및 무정형 연질 "블록"을 갖는 폴리에틸렌이다. "메탈로센 폴리에틸렌 올레핀 블록 공중합체"의 예는 더 다우 케미칼 캄파니 케미칼 캄파니로부터의 인퓨즈(INFUSE)™ 제품 라인을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다."Metallocene polyethylene olefin block copolymers" are polyethylenes having alternating crystallizable hard "blocks" and amorphous soft "blocks" that are not randomly distributed - ie, with controlled block chains. Examples of "metallocene polyethylene olefin block copolymers" include, but are not limited to, the INFUSE™ product line from The Dow Chemical Company Chemical Company.

이러한 폴리에틸렌은 또한, 아세테이트 및/또는 에스테르 기를 함유하는 공중합체 및 삼원공중합체일 수 있다. 공단량체 군은 비닐 아세테이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 및 아크릴산을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 비제한적 예는 다우 케미칼 캄파니로부터의 비넬(BYNEL)®, 엘박스(ELVAX)® 및 엘발로이(ELVALOY)®; 아르케마(Arkema)로부터의 에바탄(EVATANE)®, 로타더(LOTADER)®, 및 로트릴(LOTRYL)®; 엑손모빌로부터의 에스코렌(ESCORENE)™, 에스코르(ESCOR)™, 및 옵테마(OPTEMA)™의 상표명 하에 상업적으로 입수가능하다.These polyethylenes may also be copolymers and terpolymers containing acetate and/or ester groups. The comonomer group includes, but is not limited to, vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, glycidyl methacrylate, and acrylic acid. Non-limiting examples include BYNEL®, ELVAX® and ELVALOY® from The Dow Chemical Company; EVATANE®, LOTADER®, and LOTRYL® from Arkema; are commercially available under the trade names ESCORENE™, ESCOR™, and OPTEMA™ from ExxonMobil.

상기 열거된 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌은 관능화될 수 있다. 관능화된 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌은 그라프팅된 단량체를 포함한다. 전형적으로, 단량체는 자유 라디칼 반응에 의해 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌에 그라프팅된다. 관능화 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌을 제조하기에 적합한 단량체는, 예를 들어 올레핀계 불포화 모노카르복실산, 예를 들어 아크릴산 또는 메타크릴산, 및 상응하는 tert-부틸 에스테르, 예를 들어 tert-부틸 (메트) 아크릴레이트, 올레핀계 불포화 디카르복실산, 예를 들어 푸마르산, 말레산 및 이타콘산, 및 상응하는 모노- 및/또는 디-tert-부틸 에스테르, 예를 들어 모노- 또는 디-tert-부틸 푸마레이트 및 모노- 또는 디-tert-부틸 말레에이트, 올레핀계 불포화 디카르복실산 무수물, 예를 들어 말레산 무수물, 술포- 또는 술포닐-함유 올레핀계 불포화 단량체, 예를 들어 p-스티렌술폰산, 2-(메트)아크릴아미도-2-메틸프로펜술폰산 또는 2-술포닐-(메트)아크릴레이트, 옥사졸리닐-함유 올레핀계 불포화 단량체, 예를 들어 비닐옥사졸린 및 비닐옥사졸린 유도체, 및 에폭시-함유 올레핀계 불포화 단량체, 예를 들어 글리시딜 (메트)아크릴레이트 또는 알릴 글리시딜 에테르이다.The polypropylenes and polyethylenes listed above may be functionalized. Functionalized polypropylene and polyethylene include grafted monomers. Typically, the monomers are grafted to polypropylene or polyethylene by free radical reaction. Suitable monomers for preparing functionalized polypropylenes and polyethylenes are, for example, olefinically unsaturated monocarboxylic acids, for example acrylic acid or methacrylic acid, and the corresponding tert-butyl esters, for example tert-butyl (meth ) acrylates, olefinically unsaturated dicarboxylic acids, for example fumaric acid, maleic acid and itaconic acid, and the corresponding mono- and/or di-tert-butyl esters, for example mono- or di-tert-butyl fuma rate and mono- or di-tert-butyl maleate, olefinically unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, sulfo- or sulfonyl-containing olefinically unsaturated monomers such as p-styrenesulfonic acid, 2 -(meth)acrylamido-2-methylpropenesulfonic acid or 2-sulfonyl-(meth)acrylate, oxazolinyl-containing olefinically unsaturated monomers such as vinyloxazoline and vinyloxazoline derivatives, and epoxies -containing olefinically unsaturated monomers, for example glycidyl (meth)acrylate or allyl glycidyl ether.

가장 통상적으로 상업적으로 입수가능한 관능화 폴리프로필렌은 말레산 무수물로 관능화된 것들이다. 비제한적 예는 미츠이 케미칼스(Mitsui Chemicals)로부터 애드머(ADMER)® QF 및 QB 시리즈, 리온델바젤로부터의 플렉사르(PLEXAR)® 6000 시리즈, 다우 케미칼 캄파니로부터의 비넬® 5000 시리즈, 및 아르케마로부터의 오레박(OREVAC)® PP 시리즈이다.The most commonly commercially available functionalized polypropylenes are those functionalized with maleic anhydride. Non-limiting examples include ADMER® QF and QB series from Mitsui Chemicals, PLEXAR® 6000 series from LyondelBasel, Vinell® 5000 series from Dow Chemical Company, and Arke OREVAC® PP series from hemp.

가장 통상적으로 상업적으로 입수가능한 관능화 폴리에틸렌은 또한 말레산 무수물로 관능화된 것들이다. 비제한적 예는 미츠이 케미칼스로부터의 애드머® NF 및 SE 시리즈, 리온델바젤로부터의 플렉사르® 1000, 2000, 및 3000 시리즈, 다우 케미칼 캄파니로부터의 비넬® 2100, 3000, 3800, 3900, 4000 시리즈, 및 아르케마로부터의 오레박® PE, T, 및 로타더® 시리즈 중 일부이다.The most commonly commercially available functionalized polyethylenes are also those functionalized with maleic anhydride. Non-limiting examples include Admer® NF and SE series from Mitsui Chemicals, Flexar® 1000, 2000, and 3000 series from LyondelBasel, Vinell® 2100, 3000, 3800, 3900, 4000 from Dow Chemical Company. series, and Orevac® PE, T, and Rotader® series from Arkema.

다른 그라프팅된 단량체로 관능화된 폴리에틸렌이 또한 상업적으로 입수가능하다. 비제한적 예는 다우 케미칼 캄파니로부터의 비넬® 1100, 2200, 및 3100 시리즈, 및 아르케마로부터의 로타더® AX 시리즈를 포함한다.Polyethylenes functionalized with other grafted monomers are also commercially available. Non-limiting examples include the Vinell® 1100, 2200, and 3100 series from The Dow Chemical Company, and the Rotador® AX series from Arkema.

말레산 무수물로 관능화된 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌 이외의 중합체가 또한 상업적으로 입수가능하다는 것에 유의한다. 예를 들어, 애디반트(Addivant)로부터의 로얄터프(ROYALTUF)® 시리즈는 말레산 무수물로 관능화된 EPDM 고무의 시리즈이다. 또 다른 예에서, 크라톤(Kraton)으로부터의 크라톤(KRATON)™ FG 시리즈는 말레산 무수물로 관능화된 SEBS 중합체의 시리즈이다.Note that polymers other than polypropylene and polyethylene functionalized with maleic anhydride are also commercially available. For example, the ROYALTUF® series from Addivant is a series of EPDM rubbers functionalized with maleic anhydride. In another example, the KRATON™ FG series from Kraton is a series of SEBS polymers functionalized with maleic anhydride.

본원에 제공된 임의의 발포가능 층 및 임의의 캡 층의 조성물은 230℃에서 10분당 약 0.1 내지 약 25 그램의 용융 유동 지수를 갖는 적어도 1종의 폴리프로필렌 및/또는 190℃에서 10분당 약 0.1 내지 약 25 그램의 용융 유동 지수를 갖는 적어도 1종의 폴리에틸렌을 함유할 수 있다. 일부 실시양태에서, 폴리프로필렌(들) 및/또는 폴리에틸렌(들)의 용융 유동 지수는 바람직하게는 각각 230℃ 및 190℃에서 10분당 약 0.3 내지 약 20 그램, 보다 바람직하게는 각각 230℃ 및 190℃에서 10분당 약 0.5 내지 약 15 그램이다. 중합체에 대한 "용융 유동 지수" (MFI) 값은 2.16 kg 플런저를 사용하여 10분 동안 폴리프로필렌 및 폴리프로필렌계 재료에 대해서는 230℃에서 및 폴리에틸렌 및 폴리에틸렌계 재료에 대해서는 190℃에서 ASTM D1238에 따라 정의 및 측정된다. 시험 시간은 비교적 높은 용융 유동 수지에 대해서는 감소될 수 있다.The compositions of any foamable layer and optional cap layer provided herein may comprise at least one polypropylene having a melt flow index of from about 0.1 to about 25 grams per 10 minutes at 230° C. and/or from about 0.1 to about 0.1 to 10 minutes at 190° C. at least one polyethylene having a melt flow index of about 25 grams. In some embodiments, the melt flow index of the polypropylene(s) and/or polyethylene(s) is preferably from about 0.3 to about 20 grams per 10 minutes at 230°C and 190°C respectively, more preferably 230°C and 190°C, respectively. from about 0.5 to about 15 grams per 10 minutes at <RTI ID=0.0> "Melt flow index" (MFI) values for polymers are defined according to ASTM D1238 at 230°C for polypropylene and polypropylene-based materials and 190°C for polyethylene and polyethylene-based materials for 10 minutes using a 2.16 kg plunger and measured. The test time can be reduced for relatively high melt flow resins.

MFI는 중합체의 유동 특징의 척도를 제공할 수 있으며, 중합체 재료의 분자량 및 가공성에 대한 지표이다. 높은 MFI 값은 낮은 점도에 상응한다. MFI 값이 너무 높은 경우 (이는 낮은 점도에 상응함)에는, 본 개시내용에 따른 압출이 만족스럽게 수행될 수 없다. 너무 높은 MFI 값과 연관된 문제는 압출 동안의 낮은 압력, 두께 프로파일을 설정하는 문제, 낮은 용융 점도로 인한 불균일한 냉각 프로파일, 불량한 용융 강도, 및/또는 기계 문제를 포함한다. 반대로, 낮은 MFI 값은 높은 점도에 상응한다. 너무 낮은 MFI 값은 용융 가공 동안 높은 압력, 시트 품질 및 프로파일 문제, 및 발포제 분해 및 활성화의 위험을 야기하는 더 높은 압출 온도를 야기할 수 있다.MFI can provide a measure of the flow characteristics of a polymer and is an indicator of the molecular weight and processability of a polymeric material. A high MFI value corresponds to a low viscosity. If the MFI value is too high (which corresponds to a low viscosity), extrusion according to the present disclosure cannot be performed satisfactorily. Problems associated with too high MFI values include low pressure during extrusion, problems setting the thickness profile, non-uniform cooling profile due to low melt viscosity, poor melt strength, and/or mechanical problems. Conversely, a low MFI value corresponds to a high viscosity. A MFI value that is too low can lead to higher extrusion temperatures during melt processing, which leads to high pressures during melt processing, sheet quality and profile problems, and risk of blowing agent degradation and activation.

상기 MFI 범위는 또한 발포에 영향을 미치는 물질의 점도를 반영할 수 있기 때문에 발포 공정에 있어서 중요하다. 어떠한 이론에 얽매이지는 않지만, 특정한 MFI 값이 훨씬 더 효과적인 여러 이유가 존재하는 것으로 여겨진다. MFI가 더 낮은 재료는, 분자 쇄 길이가 더 커짐에 따라 일부 물리적 특성을 개선시켜서, 응력이 적용되었을 때에 쇄가 유동하는데 필요한 더 많은 에너지를 생성시킬 수 있다. 또한, 분자 쇄 (MW)가 더 길수록, 쇄가 결정화할 수 있는 결정 실체가 더 많아져서, 분자간 결합을 통해 더 큰 강도를 제공한다. 그러나, 너무 낮은 MFI에서는, 점도가 너무 높아진다. 다른 한편으로는, MFI 값이 더 높은 중합체는 더 짧은 쇄를 갖는다. 따라서, MFI 값이 더 높은 주어진 부피의 재료에서, MFI가 더 낮은 중합체에 비해 현미경 수준에서 더 많은 쇄 말단이 존재하고, 이는 회전하고 이러한 회전에 필요한 공간으로 인해 자유 부피를 생성시킬 수 있다 (예를 들어, 중합체의 Tg, 또는 유리 전이 온도 초과에서 발생하는 회전). 이는 자유 부피를 증가시킬 수 있고, 응력 하의 용이한 유동을 가능하게 한다.The MFI range is also important for the foaming process as it can reflect the viscosity of the material that affects foaming. Without wishing to be bound by any theory, it is believed that there are several reasons why certain MFI values are so much more effective. Materials with lower MFIs can improve some physical properties as molecular chain lengths become larger, creating more energy required for the chains to flow when stress is applied. Also, the longer the molecular chain (MW), the more crystalline entities the chain can crystallize, providing greater strength through intermolecular bonds. However, at too low an MFI, the viscosity becomes too high. On the other hand, polymers with higher MFI values have shorter chains. Thus, in a given volume of material with a higher MFI value, there are more chain ends at the microscopic level compared to a polymer with a lower MFI, which can rotate and create free volume due to the space required for this rotation (e.g. For example, the T g of the polymer, or rotation that occurs above the glass transition temperature). This can increase the free volume and enable easy flow under stress.

중합체 이외에도, 압출기에 공급되는 조성물은 개시된 다층 구조물의 제조와 상용성인 첨가제를 또한 함유할 수 있다. 통상의 첨가제는 유기 퍼옥시드, 산화방지제, 윤활제, 가공 조제, 열 안정화제, 착색제, 난연제, 대전방지제, 핵형성제, 가소제, 항미생물제, 살진균제, 광 안정화제, UV 흡수제, 블로킹방지제, 충전제, 탈취제, 냄새 흡착제, 포깅방지제, 휘발성 유기 화합물 (VOC) 흡착제, 반-휘발성 유기 화합물 (SVOC) 흡착제, 증점제, 기포 크기 안정화제, 금속 탈활성화제 및 그의 조합을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 적합한 산화방지제 패키지는 토레이 인더스트리즈, 인크.(Toray Industries, Inc.)에 의해 개발되고 테크머 PM에 의해 제제화된 표준 산화방지제의 블렌드인 PR023 및/또는 토레이 플라스틱스 (아메리카), 인크. (Toray Plastics (America), Inc.)에 의해 제제화되고 암파인 케미칼(Amfine Chemical)에 의해 블렌딩된 산화방지제의 블렌드인 PR086을 포함한다. 적합한 가공 조제는 테크머 PM으로부터의 TPM11166을 포함할 수 있다. 적합한 첨가제의 추가의 예는 테크머 PM으로부터의 흑색 농축물인 PM91399를 포함할 수 있다.In addition to the polymer, the composition fed to the extruder may also contain additives compatible with the manufacture of the disclosed multilayer structures. Typical additives include organic peroxides, antioxidants, lubricants, processing aids, heat stabilizers, colorants, flame retardants, antistatic agents, nucleating agents, plasticizers, antimicrobial agents, fungicides, light stabilizers, UV absorbers, antiblocking agents, fillers, deodorants, odor adsorbents, antifogging agents, volatile organic compound (VOC) adsorbents, semi-volatile organic compound (SVOC) adsorbents, thickeners, bubble size stabilizers, metal deactivators, and combinations thereof. Suitable antioxidant packages include PR023 and/or Toray Plastics (America), Inc., a blend of standard antioxidants developed by Toray Industries, Inc. and formulated by Techmer PM. PR086, a blend of antioxidants formulated by (Toray Plastics (America), Inc.) and blended by Amfine Chemical. A suitable processing aid may include TPM11166 from Techmer PM. A further example of a suitable additive may include PM91399, a black concentrate from Techmer PM.

일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 및/또는 캡 층 조성물 중의 화학적 발포제(들) 및 가교 촉진제(들) 이외의 첨가제(들)의 양은 조성물의 약 20 PPR%, 약 15 PPR%, 약 10 PPR%, 약 8 PPR%, 약 6 PPR%, 약 4 PPR%, 약 2 PPR% 또는 약 1 PPR% 이하일 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 및/또는 캡 층 조성물 중의 화학적 발포제(들) 및 가교 촉진제(들) 이외의 첨가제(들)의 양은 조성물의 약 0.5 PPR%, 약 1 PPR%, 약 2 PPR%, 약 4 PPR%, 약 6 PPR%, 약 8 PPR%, 약 10 PPR% 또는 약 15 PPR% 이상일 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 및/또는 캡 층 조성물 중의 화학적 발포제(들) 및 가교 촉진제(들) 이외의 첨가제(들)의 양은 조성물의 약 0.5-20 PPR%, 약 1-10 PPR%, 약 1.5-5 PPR%, 또는 약 2-3 PPR%일 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 중의 화학적 발포제(들) 및 가교 촉진제(들) 이외의 첨가제(들)의 양은 발포체 층 조성물의 약 1-20 wt%, 약 3-15 wt%, 약 5-10 wt%, 또는 약 6-8 wt%일 수 있다. 일부 실시양태에서, 캡 층 조성물 중의 화학적 발포제(들) 및 가교 촉진제(들) 이외의 첨가제(들)의 양은 캡 층 조성물의 약 0.5-10 wt%, 약 1-6 wt%, 또는 약 1.5-5 wt%일 수 있다.In some embodiments, the amount of additive(s) other than chemical blowing agent(s) and crosslinking promoter(s) in the foam layer composition and/or cap layer composition is about 20 PPR%, about 15 PPR%, about 10 PPR% of the composition. , about 8 PPR%, about 6 PPR%, about 4 PPR%, about 2 PPR%, or about 1 PPR% or less. In some embodiments, the amount of additive(s) other than chemical blowing agent(s) and crosslinking promoter(s) in the foam layer composition and/or cap layer composition is about 0.5 PPR%, about 1 PPR%, about 2 PPR%, of the composition. , about 4 PPR%, about 6 PPR%, about 8 PPR%, about 10 PPR%, or about 15 PPR% or more. In some embodiments, the amount of additive(s) other than chemical blowing agent(s) and crosslinking promoter(s) in the foam layer composition and/or cap layer composition is about 0.5-20 PPR%, about 1-10 PPR%, about 1-10 PPR%, about 1.5-5 PPR%, or about 2-3 PPR%. In some embodiments, the amount of additive(s) other than chemical blowing agent(s) and crosslinking promoter(s) in the foam layer composition is about 1-20 wt%, about 3-15 wt%, about 5-10 wt% of the foam layer composition. wt%, or about 6-8 wt%. In some embodiments, the amount of additive(s) other than chemical blowing agent(s) and crosslinking promoter(s) in the cap layer composition is about 0.5-10 wt%, about 1-6 wt%, or about 1.5- 5 wt %.

성분이 압출기에 공급되는 방법과는 상관 없이, 압출기 내의 전단력 및 혼합은 균질 층을 생성시키기에 충분할 수 있다. 동방향-회전 및 역방향-회전 이축 스크류 압출기는 압출기 배럴을 통해 균일한 특성을 갖는 층을 압출시키기에 충분한 전단력 및 혼합을 제공할 수 있다.Regardless of how the ingredients are fed to the extruder, the shear force and mixing within the extruder may be sufficient to produce a homogeneous layer. Co-rotating and counter-rotating twin screw extruders can provide sufficient shear and mixing to extrude a layer of uniform properties through the extruder barrel.

비에너지는 층에 대한 성분의 압출 동안 얼마나 많은 일이 적용되는지 및 압출 공정이 얼마나 강력한지의 지표이다. 비에너지는 킬로그램당 기준으로 정규화된, 압출기에 의해 가공되는 재료에 적용되는 에너지로서 정의된다. 비에너지는 시간당 킬로그램 단위의 공급되는 전체 재료당 적용되는 킬로와트 단위의 에너지로 정량화된다. 비에너지는 하기 식에 따라 계산된다.Specific energy is an indicator of how much work is applied during extrusion of a component to a layer and how powerful the extrusion process is. Specific energy is defined as the energy applied to a material being processed by an extruder, normalized on a per kilogram basis. Specific energy is quantified as energy in kilowatts applied per total material supplied in kilograms per hour. The specific energy is calculated according to the following formula.

Figure pct00001
Figure pct00001

비에너지는 압출기 내의 성분의 전단 및 혼합의 양을 정량화하기 위해 사용될 수 있다. 본원에 개시된 다층 구조물을 형성하기 위해 사용되는 압출기는 적어도 약 0.100 kW·hr/kg, 바람직하게는 적어도 약 0.120 kW·hr/kg, 보다 바람직하게는 적어도 약 0.150 kW·hr/kg의 비에너지를 생성시킬 수 있다.Specific energy can be used to quantify the amount of shearing and mixing of components in the extruder. The extruder used to form the multilayer structures disclosed herein has a specific energy of at least about 0.100 kW-hr/kg, preferably at least about 0.120 kW-hr/kg, more preferably at least about 0.150 kW-hr/kg. can create

임의의 발포가능 층은 화학적 발포제 (CFA)를 함유할 수 있다. 임의의 발포가능 층에 대한 압출 온도는 화학적 발포제의 열 분해 개시 온도보다 적어도 10℃ 낮을 수 있다. 압출 온도가 발포제의 열 분해 온도를 초과하는 경우에는, 발포제가 분해되어, 바람직하지 않은 "사전발포(prefoaming)"를 유발할 것이다. 임의의 캡 층에 대한 압출 온도는 캡 층에 인접한 임의의 발포가능 층 중의 화학적 발포제의 열 분해 개시 온도보다 적어도 10℃ 낮을 수 있다. 캡 층의 압출 온도가 인접한 층 중의 발포제의 열 분해 온도를 초과하는 경우에는, 인접한 층 중의 발포제가 분해되어, 바람직하지 않은 "사전발포"를 또한 유발할 수 있다.The optional foamable layer may contain a chemical blowing agent (CFA). The extrusion temperature for any of the foamable layers may be at least 10° C. lower than the thermal decomposition onset temperature of the chemical blowing agent. If the extrusion temperature exceeds the thermal decomposition temperature of the blowing agent, the blowing agent will decompose, leading to undesirable “prefoaming”. The extrusion temperature for any cap layer may be at least 10° C. lower than the thermal decomposition onset temperature of the chemical blowing agent in any foamable layer adjacent the cap layer. If the extrusion temperature of the cap layer exceeds the thermal decomposition temperature of the blowing agent in the adjacent layer, the blowing agent in the adjacent layer may decompose, also causing undesirable "pre-foaming".

발포체 층 조성물은 다양한 상이한 화학적 발포제를 포함할 수 있다. 화학적 발포제의 예는 아조 화합물, 히드라진 화합물, 카르바지드, 테트라졸, 니트로소 화합물, 및 카르보네이트를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 추가로, 화학적 발포제는 단독으로 또는 임의의 조합으로 사용될 수 있다. 일부 실시양태에서 사용될 수 있는 1종의 화학적 발포제는, 아조디카본아미드 (ADCA)이다. 화학적 발포제의 예는 피.티. 라우텐 오츠카 케미칼(P.T. Lauten Otsuka Chemical)의 유니폼(UNIFOAM)® TC-18I이며, 이는 비들 소이어 코포레이션(Biddle Sawyer Corporation)에 의해 수입되고 미국에서 아조폼(Azofoam)® TC-18I로 판매된다. ADCA의 열 분해는 전형적으로 약 190 내지 230℃의 온도에서 발생한다. ADCA가 압출기에서 열 분해되는 것을 방지하기 위해, 압출 온도는 190℃ 이하로 유지될 수 있다.The foam layer composition may include a variety of different chemical blowing agents. Examples of chemical blowing agents include, but are not limited to, azo compounds, hydrazine compounds, carbazides, tetrazoles, nitroso compounds, and carbonates. Additionally, chemical blowing agents may be used alone or in any combination. One chemical blowing agent that may be used in some embodiments is azodicarbonamide (ADCA). Examples of chemical blowing agents include P.T. UNIFOAM® TC-18I from P.T. Lauten Otsuka Chemical, which is imported by Biddle Sawyer Corporation and sold in the United States as Azofoam® TC-18I. Thermal decomposition of ADCA typically occurs at a temperature of about 190 to 230°C. In order to prevent the ADCA from being thermally decomposed in the extruder, the extrusion temperature may be maintained below 190°C.

발포체 층 조성물 및/또는 캡 층 조성물 중의 화학적 발포제의 양은 조성물의 약 30 PPR%, 약 20 PPR%, 약 15 PPR%, 약 10 PPR%, 약 8 PPR% 또는 약 5 PPR% 이하일 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 및/또는 캡 층 조성물 중의 화학적 발포제의 양은 조성물의 약 1 PPR%, 약 5 PPR%, 약 10 PPR%, 약 15 PPR% 또는 약 20 PPR% 이상일 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 및/또는 캡 층 조성물 중의 화학적 발포제의 양은 조성물의 약 1-30 PPR%, 약 2-20 PPR%, 약 5-15 PPR%, 또는 약 6-10 PPR%일 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 중의 화학적 발포제의 양은 발포체 층 조성물의 약 1-20 wt%, 약 2-15 wt%, 약 5-10 wt%, 또는 약 6-8 wt%일 수 있다. 일부 실시양태에서, 캡 층 조성물 중의 화학적 발포제의 양은 캡 층 조성물의 약 0.1-5 wt%, 약 0.5-3 wt%, 또는 약 1-2 wt%일 수 있다. 화학적 발포제의 양은 특히 비발포된 시트 두께, 목적하는 발포체 두께, 목적하는 발포체 밀도, 압출되는 재료, 가교 백분율, 화학적 발포제의 유형에 따라 달라질 수 있다 (상이한 발포제는 상당히 상이한 양의 가스를 발생시킬 수 있음).The amount of chemical blowing agent in the foam layer composition and/or cap layer composition may be up to about 30 PPR%, about 20 PPR%, about 15 PPR%, about 10 PPR%, about 8 PPR%, or about 5 PPR% of the composition. In some embodiments, the amount of chemical blowing agent in the foam layer composition and/or cap layer composition may be at least about 1 PPR%, about 5 PPR%, about 10 PPR%, about 15 PPR%, or about 20 PPR% of the composition. In some embodiments, the amount of chemical blowing agent in the foam layer composition and/or cap layer composition is about 1-30 PPR%, about 2-20 PPR%, about 5-15 PPR%, or about 6-10 PPR% of the composition. can In some embodiments, the amount of chemical blowing agent in the foam layer composition can be about 1-20 wt%, about 2-15 wt%, about 5-10 wt%, or about 6-8 wt% of the foam layer composition. In some embodiments, the amount of chemical blowing agent in the cap layer composition may be about 0.1-5 wt %, about 0.5-3 wt %, or about 1-2 wt % of the cap layer composition. The amount of chemical blowing agent may vary depending, inter alia, on the unfoamed sheet thickness, the desired foam thickness, the desired foam density, the material being extruded, the crosslinking percentage, the type of chemical blowing agent (different blowing agents can generate significantly different amounts of gas). has exist).

화학적 발포제의 상기 열거된 양은 단지 ADCA에 특이적일 수 있다는 것에 유의한다. 다른 발포제는 CFA 질량당 변동하는 양의 부피 가스를 생성시킬 수 있고, 이에 따라 고려될 수 있다. 예를 들어, ADCA 대 화학적 발포제 p-톨루엔술포닐 세미카르바지드 (TSS)를 비교했을 때에, 발포가능 층이 40 PPHR ADCA를 함유하는 경우에는, 발포 단계 동안 거의 동일한 양의 가스를 발생시키기 위해 약 63 PPHR TSS가 필요할 것이다.Note that the amounts listed above of chemical blowing agents may only be specific to ADCA. Other blowing agents can produce varying amounts of volumetric gas per mass of CFA and can therefore be considered. For example, when comparing ADCA versus the chemical blowing agent p-toluenesulfonyl semicarbazide (TSS), when the foamable layer contains 40 PPHR ADCA, to generate approximately the same amount of gas during the foaming step Approximately 63 PPHR TSS will be required.

열 분해성 발포제의 분해 온도와 최고 융점을 갖는 중합체의 융점 사이의 차이가 큰 경우에는, 발포제 분해를 위한 촉매가 사용될 수 있다. 예시적인 촉매는 산화아연, 산화마그네슘, 스테아르산칼슘, 글리세린, 및 우레아를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 압출에 대한 온도 하한은 최고 융점을 갖는 중합체의 온도일 수 있다. 압출 온도가 최고 융점을 갖는 중합체의 용융 온도 미만으로 저하되는 경우에는, 바람직하지 않은 "불용융물"이 나타난다. 발포 시에, 이러한 온도 하한 미만에서 압출된 압출 층은, 불균일한 두께, 불균일한 기포 구조, 기포 붕괴 포켓, 및 다른 바람직하지 않은 속성을 나타낼 수 있다.When the difference between the decomposition temperature of the thermally decomposable blowing agent and the melting point of the polymer having the highest melting point is large, a catalyst for decomposing the blowing agent can be used. Exemplary catalysts include, but are not limited to, zinc oxide, magnesium oxide, calcium stearate, glycerin, and urea. The lower temperature limit for extrusion may be the temperature of the polymer having the highest melting point. When the extrusion temperature is lowered below the melting temperature of the polymer having the highest melting point, an undesirable “inmelt” appears. Upon foaming, extruded layers extruded below this lower temperature limit may exhibit non-uniform thickness, non-uniform cell structure, cell collapse pockets, and other undesirable properties.

비발포된 다층 시트의 압출 및 발포된 다층 시트의 압출 (통상적으로 "압출 발포"로 지칭됨)은 상당히 상이하다. 압출 발포는 물리적 발포제, 화학적 발포제, 또는 물리적 발포제와 화학적 발포제의 혼합물을 사용하여 수행될 수 있다. 물리적 발포제는 높은 압력 하에 중합체 용융물에 직접 주입되는 무기 및 유기 가스 (질소, 이산화탄소, 펜탄, 부탄 등)일 수 있다. 가스는 중합체 용융물이 압출 다이로부터 나옴에 따라 핵형성하고, 팽창하여, 발포된 중합체를 생성시킬 수 있다. 화학적 발포제 - 예컨대 상기 기재된 예 -는 분해 온도에서 발열 또는 흡열 분해되어 가스를 생성시키는 고체일 수 있다. 화학적 발포제로부터 발생되는 전형적인 가스는 질소, 일산화탄소, 이산화탄소, 암모니아 등을 포함한다. 화학적 발포제를 압출 발포시키기 위해, 화학적 발포제를 중합체 용융물 중에 분산시키고, 용융물을 여전히 압출기 및 다이 내에 있는 동안에 발포제의 분해 온도 초과로 가열할 수 있다. 중합체 용융물이 압출 다이로부터 나옴에 따라, 발포된 중합체가 제조될 수 있다.Extrusion of an unfoamed multilayer sheet and extrusion of a foamed multilayer sheet (commonly referred to as "extrusion foaming") are quite different. Extrusion foaming can be performed using a physical blowing agent, a chemical blowing agent, or a mixture of physical and chemical blowing agents. Physical blowing agents can be inorganic and organic gases (nitrogen, carbon dioxide, pentane, butane, etc.) that are injected directly into the polymer melt under high pressure. The gas can nucleate and expand as the polymer melt exits the extrusion die, resulting in a foamed polymer. The chemical blowing agent - such as the examples described above - may be a solid which decomposes exothermicly or endothermally at the decomposition temperature to produce a gas. Typical gases generated from chemical blowing agents include nitrogen, carbon monoxide, carbon dioxide, ammonia, and the like. To extrude the chemical blowing agent, the chemical blowing agent may be dispersed in the polymer melt and heated above the decomposition temperature of the blowing agent while the melt is still in the extruder and die. As the polymer melt exits the extrusion die, a foamed polymer can be produced.

발포제가 물리적인지, 화학적인지, 또는 조합인지와는 상관 없이, 전형적인 압출 발포는 두 1차 표면이 개시된 방법으로 제조된 등가의 구조물보다 상당히 더 거친 중합체 시트를 생성시킨다. 다층 (뿐만 아니라 단일 층) 발포체 시트의 표면 프로파일은 많은 응용에서 중대할 수 있으며, 따라서 압출 발포된 시트는 이러한 응용에 사용되지 않을 수 있다. 이러한 응용은 목적하는 특성 예컨대 필름, 직물, 섬유 층 및 가죽에 대한 적층 용이성; 적층의 접촉 면적 백분율; 시각적 미관 등을 얻기 위해 매끄러운 발포체 표면을 필요로 할 수 있다. 그 전문이 본원에 참조로 포함되는 PCT 공보 WO 2016109544는, 개시된 방법에 의해 제조된 압출 발포된 중합체 시트와 등가의 발포된 중합체 시트 사이의 표면 조도에서의 차이를 예시하는 실시예를 포함하고 있다.Regardless of whether the blowing agent is physical, chemical, or a combination, typical extrusion foaming results in a polymer sheet having two primary surfaces that are significantly rougher than an equivalent structure made with the disclosed method. The surface profile of multi-layer (as well as single-layer) foam sheets can be critical in many applications, so extruded foam sheets may not be used for these applications. Such applications include desired properties such as ease of lamination to films, fabrics, fiber layers and leather; percentage of contact area of the stack; A smooth foam surface may be required to achieve visual aesthetics and the like. PCT Publication WO 2016109544, which is incorporated herein by reference in its entirety, contains examples illustrating the difference in surface roughness between an extruded foamed polymer sheet produced by the disclosed method and an equivalent foamed polymer sheet.

압출 발포된 물품의 더 거친 표면은 일반적으로 (본 개시내용에 따라 제조된 발포체와 비교했을 때) 더 큰 크기의 기포에 기인할 수 있다. 기포 크기 및 기포 크기 분포는 대부분의 상업적 응용에서 중대하지 않을 수도 있지만, 표면 조도가 기포 크기의 함수이기 때문에, 더 큰 기포를 갖는 발포체는, 매끄러운 발포체 표면을 필요로 하는 응용에 대해서는 더 작은 기포를 갖는 발포체보다 덜 바람직할 수 있다.The rougher surface of the extruded foamed article can generally be attributed to the larger size of the cells (compared to foam made in accordance with the present disclosure). Cell size and cell size distribution may not be critical for most commercial applications, but since surface roughness is a function of cell size, foams with larger cells may produce smaller cells for applications requiring a smooth foam surface. may be less desirable than a foam with

비발포된 공압출된 다층 구조물의 두께는 약 0.1 내지 약 30 mm, 약 0.2 내지 약 25 mm, 약 0.3 내지 약 20 mm, 또는 약 0.4 내지 약 15 mm일 수 있다. 임의의 개별 A 또는 B 층은 적어도 약 0.05 mm, 적어도 약 0.1 mm, 적어도 약 0.15 mm, 또는 적어도 약 0.2 mm의 두께를 가질 수 있다. 임의의 개별 A 또는 B 층은 약 0.2 mm, 약 0.15 mm, 또는 약 0.10 mm 이하의 두께를 가질 수 있다. 일부 실시양태에서, 비발포된 공압출된 다층 구조물의 캡 층은 약 0.1-300 마이크로미터, 약 25-200 마이크로미터, 또는 약 30-175 마이크로미터의 두께를 가질 수 있다. 일부 실시양태에서, 비발포된 공압출된 다층 구조물의 캡 층은 300 마이크로미터 미만, 250 마이크로미터 미만, 200 마이크로미터 미만, 175 마이크로미터 미만, 150 마이크로미터 미만, 125 마이크로미터 미만, 100 마이크로미터 미만, 90 마이크로미터 미만, 80 마이크로미터 미만, 70 마이크로미터 미만, 60 마이크로미터 미만, 50 마이크로미터 미만, 40 마이크로미터 미만, 30 마이크로미터 미만, 20 마이크로미터 미만, 10 마이크로미터 미만, 5 마이크로미터 미만, 또는 1 마이크로미터 미만의 두께를 가질 수 있다. 일부 실시양태에서, 비발포된 공압출된 다층 구조물의 캡 층은 1 마이크로미터 초과, 5 마이크로미터 초과, 10 마이크로미터 초과, 20 마이크로미터 초과, 30 마이크로미터 초과, 40 마이크로미터 초과, 50 마이크로미터 초과, 60 마이크로미터 초과, 70 마이크로미터 초과, 80 마이크로미터 초과, 90 마이크로미터 초과, 100 마이크로미터 초과, 125 마이크로미터 초과, 150 마이크로미터 초과, 175 마이크로미터 초과, 200 마이크로미터 초과, 또는 250 마이크로미터 초과의 두께를 가질 수 있다. 비발포된 캡 두께는, 이것이 전체 비발포된 공압출된 다층 시트에 비해 얼마나 얇을 수 있는지에 있어서 제한적이지 않고, 약 0.1 μm만큼 얇을 수 있거나, 또는 다층 가요성 포장 및 배리어 필름에 사용되는 매우 얇은 타이 층의 전형적인 두께일 수 있다. 일부 실시양태에서, 비발포된 공압출된 다층 구조물의 발포체 층은 약 0.1-5 mm, 약 0.5-3 mm, 약 1-2 mm, 또는 약 1-1.5 mm의 두께를 가질 수 있다. 일부 실시양태에서, 비발포된 공압출된 다층 구조물의 발포체 층은 약 5 mm, 약 3 mm, 약 2 mm, 약 1.5 mm, 약 1 mm, 또는 약 0.5 mm 이하의 두께를 가질 수 있다. 일부 실시양태에서, 비발포된 공압출된 다층 구조물의 발포체 층은 약 0.1 mm, 약 0.5 mm, 약 1 mm, 약 1.5 mm, 약 2 mm, 또는 약 3 mm 이상의 두께를 가질 수 있다.The thickness of the unfoamed coextruded multilayer structure may be from about 0.1 to about 30 mm, from about 0.2 to about 25 mm, from about 0.3 to about 20 mm, or from about 0.4 to about 15 mm. Any individual layer A or B may have a thickness of at least about 0.05 mm, at least about 0.1 mm, at least about 0.15 mm, or at least about 0.2 mm. Any individual A or B layer may have a thickness of about 0.2 mm, about 0.15 mm, or about 0.10 mm or less. In some embodiments, the cap layer of the unfoamed coextruded multilayer structure can have a thickness of about 0.1-300 micrometers, about 25-200 micrometers, or about 30-175 micrometers. In some embodiments, the cap layer of the unfoamed coextruded multilayer structure is less than 300 micrometers, less than 250 micrometers, less than 200 micrometers, less than 175 micrometers, less than 150 micrometers, less than 125 micrometers, 100 micrometers. Less than 90 micrometers, less than 80 micrometers, less than 70 micrometers, less than 60 micrometers, less than 50 micrometers, less than 40 micrometers, less than 30 micrometers, less than 20 micrometers, less than 10 micrometers, 5 micrometers It may have a thickness of less than, or less than 1 micrometer. In some embodiments, the cap layer of the unfoamed coextruded multilayer structure is greater than 1 micrometer, greater than 5 micrometers, greater than 10 micrometers, greater than 20 micrometers, greater than 30 micrometers, greater than 40 micrometers, greater than 50 micrometers. >60 microns, >70 microns, >80 microns, >90 microns, >100 microns, >125 microns, >150 microns, >175 microns, >200 microns, or 250 micrometers It can have a thickness of more than a meter. The unfoamed cap thickness is not limited in how thin it can be compared to the entire unfoamed coextruded multilayer sheet, and can be as thin as about 0.1 μm, or very thin used in multilayer flexible packaging and barrier films. It may be the typical thickness of the tie layer. In some embodiments, the foam layer of the unfoamed coextruded multilayer structure can have a thickness of about 0.1-5 mm, about 0.5-3 mm, about 1-2 mm, or about 1-1.5 mm. In some embodiments, the foam layer of the unfoamed coextruded multilayer structure can have a thickness of about 5 mm, about 3 mm, about 2 mm, about 1.5 mm, about 1 mm, or about 0.5 mm or less. In some embodiments, the foam layer of the unfoamed coextruded multilayer structure can have a thickness of at least about 0.1 mm, about 0.5 mm, about 1 mm, about 1.5 mm, about 2 mm, or about 3 mm.

캡 층이 발포되도록 의도되지 않거나 또는 단지 간략하게 발포되는 경우에 대해, 캡은 용융되는 경우에 발포 단계 동안 발포가능 층(들)의 팽창을 유의하게 방해하지 않도록, 얇으며 용이하게 유연하게 될 수 있다. 다른 층(들)의 발포 팽창을 방해할 수 있는 많은 물리적 특성 중에, 캡의 두께, 가요성, 용융 강도 및 가교 백분율이 있다. 유사하게, 발포가능 층(들)의 두께, 가요성, 용융 강도, 및 가교 백분율 뿐만 아니라 발포된 층의 최종 두께 및 밀도가 또한 캡이 발포가능 층(들)의 팽창을 방해하는지의 인자이다. 최대 캡 두께에 대한 일반 가이드라인은 전체 공압출된 비발포된 시트의 약 20%, 약 15%, 약 10%, 또는 약 5% 이하일 수 있다. 캡 두께가 전체 공압출된 비발포된 시트의 약 20%를 초과하는 경우에는, 다층 시트가 가열되고 발포됨에 따라, 그 자체로 다층 시트 컬링, 부클링 및 폴딩에 대한 문제가 발생할 수 있다.For cases where the cap layer is not intended to be foamed or is only foamed briefly, the cap is thin and can easily be made flexible so as not to significantly impede the expansion of the foamable layer(s) during the foaming step when melted. have. Among the many physical properties that can interfere with foam expansion of other layer(s) are the thickness of the cap, flexibility, melt strength, and percent crosslinking. Similarly, the thickness, flexibility, melt strength, and percentage crosslinking of the foamable layer(s) as well as the final thickness and density of the foamed layer are also factors of whether the cap prevents expansion of the foamable layer(s). A general guideline for maximum cap thickness may be no more than about 20%, about 15%, about 10%, or about 5% of the total coextruded unfoamed sheet. If the cap thickness exceeds about 20% of the total coextruded, unfoamed sheet, as the multilayer sheet is heated and foamed, problems with multilayer sheet curling, bookling and folding may arise on their own.

공압출된 시트를 (예를 들어, 2개의 압출기에 의해) 제조한 후, 압출된 다층 시트에 이온화 방사선을 주어진 노출로 조사하여 다층 시트의 조성물을 가교시키고, 그에 의해 조사된 가교된 다층 구조물을 얻는다. 이온화 방사선은 종종 폴리프로필렌(들), 폴리프로필렌계 재료, 일부 폴리에틸렌(들), 및 일부 폴리에틸렌계 재료에 대해 충분한 가교도를 생성시킬 수 없다. 따라서, 가교를 촉진하기 위해, 가교 촉진제를 압출기에 공급되는 조성물에 첨가할 수 있다. 이온화 방사선에 의해 가교된 중합체는 통상적으로 "물리적으로 가교된" 것으로 지칭된다.After the co-extruded sheet is produced (e.g., by two extruders), the extruded multi-layer sheet is irradiated with ionizing radiation at a given exposure to cross-link the composition of the multi-layer sheet, thereby forming the irradiated cross-linked multi-layer structure. get Ionizing radiation often cannot produce a sufficient degree of crosslinking for polypropylene(s), polypropylene-based materials, some polyethylene(s), and some polyethylene-based materials. Accordingly, in order to promote crosslinking, a crosslinking accelerator may be added to the composition fed to the extruder. Polymers crosslinked by ionizing radiation are commonly referred to as "physically crosslinked".

"물리적" 가교와 "화학적" 가교를 구별하는 것은 중요하다. 화학적 가교에서, 가교는 가교 촉진제를 사용하지만 이온화 방사선을 사용하지 않고 생성된다. 화학적 가교는 전형적으로 퍼옥시드, 실란, 또는 비닐실란을 사용하는 것을 수반한다. 퍼옥시드 가교 공정에서, 가교는 전형적으로 압출 다이에서 발생한다. 실란 및 비닐실란 가교 공정에 대해, 가교는 전형적으로 압출된 재료의 가교를 열 및 수분으로 가속화시키는 2차 작업에서 압출 후에 발생한다. 화학적 가교 방법과는 상관 없이, 화학적으로 가교된 발포체 시트는 전형적으로 개시된 방법으로 제조된 등가의 구조물보다 상당히 더 거친 1차 표면을 나타낸다. 다층 (뿐만 아니라 단일 층) 발포체 시트의 표면 프로파일은 많은 응용에서 중대할 수 있으며, 따라서 화학적으로 가교된 발포체 시트는 이러한 응용에 사용되지 않을 수 있다. 이러한 응용은 목적하는 특성 예컨대 필름, 직물, 섬유 층 및 가죽에 대한 적층 용이성; 적층의 접촉 면적 백분율; 시각적 미관 등을 얻기 위해 매끄러운 발포체 표면을 필요로 할 수 있다. PCT 공개 WO 2016109544는 개시된 방법에 의해 제조된 화학적으로 가교된 발포된 중합체 시트와 등가의 발포된 중합체 시트 사이의 표면 조도에서의 차이를 예시하는 실시예를 포함하고 있다.It is important to distinguish between "physical" and "chemical" crosslinking. In chemical crosslinking, crosslinking is created with the use of a crosslinking promoter but without the use of ionizing radiation. Chemical crosslinking typically involves the use of peroxides, silanes, or vinylsilanes. In the peroxide crosslinking process, crosslinking typically occurs in an extrusion die. For silane and vinylsilane crosslinking processes, crosslinking typically occurs after extrusion in a secondary operation where heat and moisture accelerate the crosslinking of the extruded material. Irrespective of the method of chemical crosslinking, chemically crosslinked foam sheets typically exhibit a significantly rougher primary surface than equivalent structures made with the disclosed methods. The surface profile of multi-layer (as well as single-layer) foam sheets can be critical in many applications, so chemically cross-linked foam sheets may not be used for these applications. Such applications include desired properties such as ease of lamination to films, fabrics, fiber layers and leather; percentage of contact area of the stack; A smooth foam surface may be required to achieve visual aesthetics and the like. PCT publication WO 2016109544 contains examples illustrating the difference in surface roughness between a chemically crosslinked foamed polymer sheet produced by the disclosed method and an equivalent foamed polymer sheet.

화학적으로 가교된 발포된 물품의 더 거친 표면은 일반적으로 (본 개시내용에 따라 제조된 발포체와 비교했을 때) 더 큰 크기의 기포에 기인할 수 있다. 기포 크기 및 크기 분포는 대부분의 상업적 응용 분야에서 중대하지 않을 수도 있지만, 표면 조도가 기포 크기의 함수이기 때문에, 더 큰 기포를 갖는 발포체는, 매끄러운 발포체 표면을 필요로 하는 응용에 대해서는 더 작은 기포를 갖는 발포체보다 덜 바람직할 수 있다.The rougher surface of the chemically crosslinked foamed article can generally be attributed to the larger size of the cells (compared to foam made according to the present disclosure). Cell size and size distribution may not be critical for most commercial applications, but since surface roughness is a function of cell size, foams with larger cells may produce smaller cells for applications requiring a smooth foam surface. may be less desirable than a foam with

이온화 방사선의 예는 알파, 베타 (전자 빔), X선, 감마, 및 중성자를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 특히, 균일한 에너지를 갖는 전자 빔이 가교된 폴리올레핀 발포체 / KEE 캡 구조물을 제조하기 위해 사용될 수 있다. 전자 빔 조사 시의 노출 시간, 조사 빈도 및 가속 전압은 의도된 가교도 및 다층 구조물의 두께에 따라 광범위하게 달라질 수 있다. 그러나, 이온화 방사선은 일반적으로 약 10 내지 약 500 kGy, 약 20 내지 약 300 kGy, 또는 약 20 내지 약 200 kGy 범위일 수 있다. 노출이 너무 낮은 경우에는, 발포 시에 기포 안정성이 유지되지 않을 수 있다. 노출이 너무 높은 경우에는, 생성된 다층 발포체 구조물의 성형성은 부족할지도 모른다. 성형성은 다층 발포체 시트가 열성형 응용에 사용되는 경우에 바람직한 특성이다. 또한, 비발포된 시트는, 전자 빔 방사선에 대한 노출 시에 발열적 열 방출에 의해 연화되므로, 노출이 너무 높은 경우에 구조물이 변형될 수 있다. 추가로, 중합체 성분은 과도한 중합체 쇄 절단으로 인해 열화될 수 있다.Examples of ionizing radiation include, but are not limited to, alpha, beta (electron beam), X-rays, gamma, and neutrons. In particular, an electron beam with uniform energy can be used to prepare the crosslinked polyolefin foam/KEE cap structure. Exposure time, irradiation frequency, and accelerating voltage during electron beam irradiation may vary widely depending on the intended degree of crosslinking and the thickness of the multilayer structure. However, the ionizing radiation may generally range from about 10 to about 500 kGy, from about 20 to about 300 kGy, or from about 20 to about 200 kGy. If the exposure is too low, cell stability may not be maintained during foaming. If the exposure is too high, the formability of the resulting multilayer foam structure may be poor. Formability is a desirable property when the multilayer foam sheet is used in thermoforming applications. In addition, since the unfoamed sheet softens by exothermic heat release upon exposure to electron beam radiation, the structure may deform if the exposure is too high. Additionally, the polymer component may deteriorate due to excessive polymer chain scission.

공압출된 비발포된 다층 시트에 최대 4회 별개로, 바람직하게는 2회 이하, 보다 바람직하게는 단지 1회 조사할 수 있다. 조사 빈도가 약 4회 초과인 경우에는, 중합체 성분이 열화를 겪을 수 있으므로, 발포 시에, 예를 들어 생성된 발포체 층(들)에서 균일한 기포가 생성되지 못할 것이다. 압출된 구조물의 두께가 약 4 mm 초과인 경우에는, 1차 표면(들) 및 내부 층의 가교도를 더 균일하게 하기 위해, 다층 프로파일의 각각 1차 표면에 이온화 방사선을 조사하는 것이 바람직할 수 있다.The coextruded non-foamed multilayer sheet may be irradiated up to 4 times separately, preferably up to 2 times, more preferably only once. If the irradiation frequency is greater than about 4 times, the polymer component may undergo degradation and thus, upon foaming, uniform cells will not be produced, for example, in the resulting foam layer(s). When the thickness of the extruded structure is greater than about 4 mm, it may be desirable to irradiate each of the primary surfaces of the multilayer profile with ionizing radiation in order to make the degree of crosslinking of the primary surface(s) and the inner layer more uniform. .

전자 빔 조사는 다양한 두께를 갖는 공압출된 시트가 전자의 가속 전압을 제어함으로써 효과적으로 가교될 수 있다는 이점을 제공한다. 가속 전압은 일반적으로 약 200 내지 약 1500 kV, 약 400 내지 약 1200 kV, 또는 약 600 내지 약 1000 kV 범위일 수 있다. 가속 전압은 약 200 kV 미만인 경우에는, 방사선이 공압출된 시트의 내부 부분에 도달하지 않을 수 있다. 그 결과, 내부 부분의 기포는 발포 시에 조대하며 균일하지 않을 수 있다. 추가로, 가속 전압이 주어진 두께 프로파일에 대해 너무 낮으면, 발포된 구조물에서 아크방전을 초래하여, "핀홀" 또는 "터널"을 유발할 수 있다. 다른 한편으로는, 가속 전압이 약 1500 kV 초과인 경우에는, 중합체가 열화될 수 있다. 일부 실시양태에서, 방사선원은 조사 동안 공압출된 비발포된 다층 시트의 B 층을 향할 수 있다. 일부 실시양태에서, 방사선원은 조사 동안 공압출된 비발포된 다층 시트의 A 층을 향할 수 있다.Electron beam irradiation offers the advantage that coextruded sheets with various thicknesses can be effectively crosslinked by controlling the accelerating voltage of electrons. The accelerating voltage may generally range from about 200 to about 1500 kV, from about 400 to about 1200 kV, or from about 600 to about 1000 kV. When the accelerating voltage is less than about 200 kV, the radiation may not reach the inner portion of the coextruded sheet. As a result, the bubbles in the inner portion may be coarse and non-uniform upon foaming. Additionally, if the accelerating voltage is too low for a given thickness profile, it can cause arcing in the foamed structure, resulting in "pinholes" or "tunnels". On the other hand, if the accelerating voltage is greater than about 1500 kV, the polymer may deteriorate. In some embodiments, the radiation source may be directed to Layer B of the coextruded unfoamed multilayer sheet during irradiation. In some embodiments, the radiation source may be directed to Layer A of the coextruded unfoamed multilayer sheet during irradiation.

선택된 이온화 방사선의 유형과는 상관 없이, 가교는 압출된 구조물의 조성물이 "도레이 겔 분획 백분율 방법(Toray Gel Fraction Percentage Method)"에 의해 측정 시에 약 20 내지 약 75% 또는 약 30 내지 약 60% 가교되도록 수행된다. "도레이 겔 분획 백분율 방법"에 따르면, 테트랄린 용매를 사용하여 비가교된 성분을 조성물 중에 용해시킨다. 원칙적으로, 비가교된 재료는 테트랄린 중에 용해되고, 가교도는 전체 조성물 중의 가교된 재료의 중량 백분율로 표현된다. 중합체의 가교 퍼센트를 결정하기 위해 사용되는 장치는, 100 메쉬 (0.0045 인치 와이어 직경); 유형 304 스테인레스 스틸 백; 번호가 있는 와이어 및 클립; 미야모토(Miyamoto) 자동온도조절 오일 조 장치; 분석용 저울; 흄 후드; 가스 버너; 고온 오븐; 대전방지 건; 및 뚜껑을 갖는 3개의 입구가 넓은 3.5 리터 스테인레스 스틸 용기를 포함한다. 사용되는 시약 및 재료는 테트랄린 고분자량 용매, 아세톤, 및 실리콘 오일을 포함한다. 구체적으로, 비어있는 와이어 메쉬 백을 칭량하고, 중량을 기록한다. 각각의 샘플에 대해, 샘플 100 mg ± 5 mg을 칭량해 내고, 와이어 메쉬 백으로 옮긴다. 와이어 메쉬 백 및 전형적으로 얇게 슬라이싱된 발포체 절단물 형태인 샘플의 중량을 기록한다. 각각의 백을 상응하는 번호의 와이어 및 클립에 부착한다. 용매 온도가 130℃에 도달했을 때에, 다발 (백 및 샘플)을 용매에 침지시킨다. 샘플을 위아래로 약 5 내지 6회 진탕하여, 임의의 공기 버블을 방출시키고, 샘플을 완전히 침윤시킨다. 샘플을 교반기에 부착하고, 용매가 발포체를 용해시킬 수 있도록 3시간 동안 교반한다. 이어서, 샘플을 흄 후드 내에서 냉각시킨다. 샘플을 제1 아세톤 용기 내에서 위아래로 약 7 또는 8회 진탕함으로써 세척한다. 샘플을 제2 아세톤 세척으로 2회차 세척한다. 세척된 샘플을 상기와 같이 새로운 제3 아세톤 용기 내에서 1회 더 세척한다. 이어서, 샘플을 흄 후드 내에 매달아서 약 1 내지 약 5분 동안 아세톤을 증발시킨다. 이어서, 샘플을 건조 오븐 내에서 120℃에서 약 1시간 동안 건조시킨다. 샘플을 최소 약 15분 동안 냉각시킨다. 와이어 메쉬 백을 분석용 저울 상에서 칭량하고, 중량을 기록한다. 이어서, 가교를 식 100*(C-A)/(B-A)를 사용하여 계산하며, 여기서 A = 비어있는 와이어 메쉬 백 중량이고; B = 와이어 백 중량 + 테트랄린에 침지 전의 발포체 샘플이고; C = 와이어 백 중량 + 테트랄린에의 침지 후의 용해된 샘플이다.Irrespective of the type of ionizing radiation selected, crosslinking is achieved such that the composition of the extruded structure is between about 20 and about 75% or between about 30 and about 60% as measured by the “Toray Gel Fraction Percentage Method”. It is carried out to be crosslinked. According to the "Toray Gel Fraction Percent Method", a tetralin solvent is used to dissolve the non-crosslinked component in the composition. In principle, the uncrosslinked material is dissolved in tetralin, and the degree of crosslinking is expressed as a weight percentage of the crosslinked material in the total composition. The apparatus used to determine the percent crosslinking of the polymer was 100 mesh (0.0045 inch wire diameter); Type 304 stainless steel bag; numbered wires and clips; Miyamoto thermostatic oil bath; analytical balance; fume hood; gas burner; high temperature oven; antistatic gun; and a three wide mouth 3.5 liter stainless steel container with a lid. Reagents and materials used include tetralin high molecular weight solvent, acetone, and silicone oil. Specifically, the empty wire mesh bag is weighed and the weight is recorded. For each sample, weigh out 100 mg ± 5 mg of sample and transfer to a wire mesh bag. The weight of the sample in the form of a wire mesh bag and typically a thinly sliced foam cut is recorded. Attach each bag to a corresponding numbered wire and clip. When the solvent temperature has reached 130° C., the bundles (bags and samples) are immersed in the solvent. Shake the sample up and down about 5-6 times to release any air bubbles and completely infiltrate the sample. Attach the sample to a stirrer and stir for 3 hours to allow the solvent to dissolve the foam. The sample is then cooled in a fume hood. The sample is washed by shaking it up and down about 7 or 8 times in the first acetone container. The sample is washed a second time with a second acetone wash. The washed sample is washed once more in a new third acetone container as above. The sample is then suspended in a fume hood to evaporate the acetone for about 1 to about 5 minutes. The sample is then dried in a drying oven at 120° C. for about 1 hour. Allow the sample to cool for at least about 15 minutes. The wire mesh bag is weighed on an analytical balance and the weight is recorded. Crosslinking is then calculated using the formula 100*(C-A)/(B-A), where A = empty wire mesh bag weight; B = wire bag weight + foam sample before immersion in tetralin; C = wire bag weight + dissolved sample after immersion in tetralin.

적합한 가교 촉진제는 상업적으로 입수가능한 이관능성, 삼관능성, 사관능성, 오관능성, 및 보다 고관능성 단량체를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 이러한 가교 단량체는 액체, 고체, 펠릿, 및 분말 형태로 이용가능하다. 예는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 예컨대 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 테트라메틸올 메탄 트리아크릴레이트, 1,9-노난디올 디메타크릴레이트 및 1,10-데칸디올 디메타크릴레이트; 카르복실산의 알릴 에스테르 (예컨대 트리멜리트산 트리알릴 에스테르, 피로멜리트산 트리알릴 에스테르, 및 옥살산 디알릴 에스테르); 시아누르산 또는 이소시아누르산의 알릴 에스테르 예컨대 트리알릴 시아누레이트 및 트리알릴 이소시아누레이트; 말레이미드 화합물 예컨대 N-페닐 말레이미드 및 N,N'-m-페닐렌 비스말레이미드; 적어도 2개의 트라이본드를 갖는 화합물 예컨대 프탈산 디프로파길 및 말레산 디프로파길; 및 디비닐벤젠을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 추가로, 이러한 가교 촉진제는 단독으로 또는 임의의 조합으로 사용될 수 있다. 이관능성 액체 가교 단량체인 디비닐벤젠 (DVB)이 본 개시내용에서 가교 촉진제로서 이용될 수 있다. 예를 들어, 적합한 상업적으로 입수가능한 DVB는 다우 케미칼 캄파니의 DVB HP를 포함할 수 있다.Suitable crosslinking promoters include, but are not limited to, commercially available difunctional, trifunctional, tetrafunctional, pentafunctional, and higher functional monomers. These crosslinking monomers are available in liquid, solid, pellet, and powder form. Examples are acrylates or methacrylates such as 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylol propane trimethacrylate , tetramethylol methane triacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate and 1,10-decanediol dimethacrylate; allyl esters of carboxylic acids (such as trimellitic acid triallyl ester, pyromellitic acid triallyl ester, and oxalic acid diallyl ester); allyl esters of cyanuric or isocyanuric acid such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate; maleimide compounds such as N-phenyl maleimide and N,N'-m-phenylene bismaleimide; compounds having at least two tribonds such as dipropargyl phthalate and dipropargyl maleate; and divinylbenzene. In addition, these crosslinking accelerators may be used alone or in any combination. Divinylbenzene (DVB), a difunctional liquid crosslinking monomer, may be used as a crosslinking promoter in the present disclosure. For example, suitable commercially available DVB may include DVB HP from The Dow Chemical Company.

발포체 층 조성물 및/또는 캡 층 조성물 중의 가교 촉진제의 양은 조성물의 약 5 PPR%, 약 4 PPR%, 약 3 PPR%, 약 2.5 PPR%, 약 2 PPR%, 약 1.5 PPR% 또는 약 1 PPR% 이하일 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 및/또는 캡 층 조성물 중의 가교 촉진제의 양은 조성물의 약 0.5 PPR%, 약 1 PPR%, 약 1.5 PPR%, 약 2 PPR%, 약 2.5 PPR%, 약 3 PPR% 또는 약 4 PPR% 이상일 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 및/또는 캡 층 조성물 중의 가교 촉진제의 양은 조성물의 약 0.1-5 PPR%, 약 0.5-3 PPR%, 약 1-3 PPR%, 또는 약 2-3 PPR%일 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포체 층 조성물 중의 가교 촉진제의 양은 발포체 층 조성물의 약 0.5-5 wt% 또는 약 1-3 wt%일 수 있다.The amount of crosslinking promoter in the foam layer composition and/or cap layer composition is about 5 PPR%, about 4 PPR%, about 3 PPR%, about 2.5 PPR%, about 2 PPR%, about 1.5 PPR%, or about 1 PPR% of the composition. may be below. In some embodiments, the amount of crosslinking promoter in the foam layer composition and/or cap layer composition is about 0.5 PPR%, about 1 PPR%, about 1.5 PPR%, about 2 PPR%, about 2.5 PPR%, about 3 PPR%, of the composition. or about 4 PPR% or greater. In some embodiments, the amount of crosslinking promoter in the foam layer composition and/or cap layer composition is about 0.1-5 PPR%, about 0.5-3 PPR%, about 1-3 PPR%, or about 2-3 PPR% of the composition. can In some embodiments, the amount of crosslinking promoter in the foam layer composition may be about 0.5-5 wt% or about 1-3 wt% of the foam layer composition.

가교 촉진제의 상기 열거된 양은 단지 DVB에만 특이적일 수 있다는 것에 유의한다. 다른 가교 촉진제는 DVB보다 가교 시에 더 또는 덜 효율적일 수 있다. 따라서, 또 다른 가교 촉진제의 필요량은 이에 따라 고려되어야 한다. 가교 촉진제는 이온화 방사선 선량, 가교되는 중합체, 단량체의 화학 구조, 단량체 상의 관능기의 수, 및 단량체가 액체인지 또는 분말인지에 따라 가교 효율이 달라질 수 있다.Note that the amounts listed above of crosslinking promoters may be specific to DVB only. Other crosslinking promoters may be more or less efficient at crosslinking than DVB. Accordingly, the required amount of another crosslinking promoter should be considered accordingly. Crosslinking accelerators may have different crosslinking efficiency depending on the dose of ionizing radiation, the polymer to be crosslinked, the chemical structure of the monomer, the number of functional groups on the monomer, and whether the monomer is a liquid or a powder.

가교는 다양한 상이한 기술을 사용하여 발생될 수 있으며, 상이한 중합체 분자 사이의 분자간, 및 단일 중합체 분자의 부분 사이의 분자내 둘 다에서 형성될 수 있다. 이러한 기술은 중합체 쇄와는 별도인 가교 촉진제를 제공하는 것, 및 가교를 형성할 수 있거나 또는 가교를 형성하도록 활성화될 수 있는 관능기를 함유하는 가교 촉진제가 혼입된 중합체 쇄를 제공하는 것을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.Crosslinking can occur using a variety of different techniques and can be formed both intermolecularly between different polymer molecules and intramolecularly between portions of a single polymer molecule. This technique involves providing a crosslinking promoter separate from the polymer chain, and providing a polymer chain incorporating a crosslinking promoter that contains a functional group capable of forming a crosslink or capable of being activated to form a crosslink; However, the present invention is not limited thereto.

공압출된 시트에 조사한 후, 발포는 가교된 다층 시트를 열 분해성 발포제의 분해 온도보다 더 높은 온도로 가열함으로써 달성될 수 있다. 발포는 연속 공정으로 약 200-260℃ 또는 약 220-240℃에서 수행될 수 있다. 연속 발포체 시트의 제조에 있어서, 연속 발포 공정이 회분식 공정에 비해 바람직할 수 있다.After irradiating the coextruded sheet, foaming can be achieved by heating the crosslinked multilayer sheet to a temperature higher than the decomposition temperature of the thermally decomposable foaming agent. Foaming can be carried out at about 200-260° C. or about 220-240° C. in a continuous process. In the production of continuous foam sheets, a continuous foaming process may be preferred over a batch process.

발포는 전형적으로 용융 염, 복사 가열기, 수직 또는 수평 열풍 오븐, 마이크로웨이브 에너지, 또는 이러한 방법의 조합을 사용하여 가교된 다층 시트를 가열함으로써 수행될 수 있다. 발포는 또한, 예를 들어 오토클레이브 중 질소를 사용하는 함침 공정, 이어서 용융 염, 복사 가열기, 수직 또는 수평 열풍 오븐, 마이크로웨이브 에너지, 또는 이러한 방법의 조합을 통한 자유 발포로 수행될 수 있다. 임의로, 발포 전에, 가교된 다층 시트를 예열하여 연화시킬 수 있다. 이는 발포 - 특히 두껍고 강성인 시트로의 - 시에, 구조물의 팽창을 안정화시키는 것을 도울 수 있다.Foaming can typically be performed by heating the crosslinked multilayer sheet using molten salt, radiant heaters, vertical or horizontal hot air ovens, microwave energy, or a combination of these methods. Foaming can also be performed, for example, by an impregnation process using nitrogen in an autoclave followed by free foaming via molten salt, radiant heaters, vertical or horizontal hot air ovens, microwave energy, or a combination of these methods. Optionally, prior to foaming, the crosslinked multilayer sheet may be preheated to soften it. This can help stabilize the expansion of the structure upon foaming - especially into thick, rigid sheets.

다층 발포체 시트의 밀도는 JIS K6767에 의해 측정 시에, "코어" 밀도가 아니라 섹션 또는 "전체" 밀도를 사용하여 정의 및 측정될 수 있다. 상기 기재된 방법을 사용하여 제조된 다층 발포체 시트는 약 20-250 kg/m3, 약 30-200 kg/m3, 또는 약 50-150 kg/m3의 섹션 또는 "전체" 밀도를 갖는 발포체를 생성시킬 수 있다. 섹션 밀도는 발포제의 양 및 압출된 구조물의 두께에 의해 제어될 수 있다. 다층 발포체 시트의 밀도가 약 20 kg/m3 미만인 경우에는, 밀도에 도달하기 위해 필요한 다량의 화학적 발포제로 인해 시트가 효율적으로 발포되지 않을 수 있다. 추가로, 시트의 밀도가 약 20 kg/m3 미만인 경우에는, 발포 단계 동안 시트의 팽창이 점점 더 제어되기 어려워질 수 있다. 게다가, 다층 발포체 시트의 밀도가 약 20 kg/m3 미만인 경우에는, 발포체가 점점 더 기포 붕괴되는 경향이 될 수 있다. 따라서, 약 20 kg/m3 미만의 밀도에서 섹션 밀도 및 두께가 균일한 다층 발포체 시트를 제조하는 것은 어려울 수 있다.The density of the multilayer foam sheet can be defined and measured using the section or "total" density, not the "core" density, as measured by JIS K6767. The multilayer foam sheet produced using the method described above produces a foam having a section or “overall” density of about 20-250 kg/m 3 , about 30-200 kg/m 3 , or about 50-150 kg/m 3 . can create Section density can be controlled by the amount of blowing agent and the thickness of the extruded structure. If the density of the multilayer foam sheet is less than about 20 kg/m 3 , the sheet may not foam efficiently due to the large amount of chemical blowing agent required to reach the density. Additionally, if the density of the sheet is less than about 20 kg/m 3 , the expansion of the sheet during the foaming step may become increasingly difficult to control. In addition, if the density of the multilayer foam sheet is less than about 20 kg/m 3 , the foam may become more and more prone to cell collapse. Accordingly, it can be difficult to produce multilayer foam sheets with uniform section density and thickness at densities of less than about 20 kg/m 3 .

다층 발포체 시트는 약 250 kg/m3의 섹션 밀도에 제한되지는 않는다. 약 350 kg/m3, 약 450 kg/m3, 또는 약 550 kg/m3의 섹션 밀도를 갖는 발포체가 또한 제조될 수 있다. 그러나, 더 큰 밀도는 일반적으로 주어진 응용에 사용될 수 있는 다른 재료와 비교했을 때에 비용상 비싸기 때문에, 발포체 시트는 약 250 kg/m3 미만의 밀도를 갖는 것이 바람직할 수 있다.The multilayer foam sheet is not limited to a section density of about 250 kg/m 3 . Foams having a section density of about 350 kg/m 3 , about 450 kg/m 3 , or about 550 kg/m 3 can also be made. However, it may be desirable for the foam sheet to have a density less than about 250 kg/m 3 because higher densities are generally expensive compared to other materials that may be used for a given application.

상기 방법을 사용하여 제조된 발포체 층은 독립 기포를 가질 수 있다. 바람직하게는, 기포의 적어도 90%, 바람직하게는 적어도 95%, 보다 바람직하게는 98% 초과가 비손상 기포벽을 갖는다. 평균 기포 크기는 약 0.05 내지 약 1.0 mm, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 0.7 mm일 수 있다. 평균 기포 크기가 약 0.05 mm 미만인 경우에는, 발포체 구조물의 밀도가 전형적으로 250 kg/m3 초과일 수 있다. 평균 기포 크기가 1 mm 초과인 경우에는, 발포체가 불균일한 표면을 가질 수 있다. 또한, 발포체 내 기포의 집단이 바람직한 평균 기포 크기를 갖지 않는 경우에는, 발포체 구조물이 바람직하지 않게 찢어질 가능성이 있다. 이는 발포체 구조물이 신장되거나 그의 일부가 2차 공정에 적용되는 경우에 발생할 수 있다. 발포체 층(들) 내 기포 크기는, 비교적 둥근 발포체 구조물의 코어, 및 비교적 평탄하고 얇고/거나 타원형인 발포체 구조물의 표면 근처의 피막 내의 기포의 집단을 표현하는 양봉 분포를 가질 수 있다.The foam layer produced using the above method may have closed cells. Preferably, at least 90%, preferably at least 95%, more preferably greater than 98% of the cells have intact cell walls. The average cell size may be from about 0.05 to about 1.0 mm, preferably from about 0.1 to about 0.7 mm. When the average cell size is less than about 0.05 mm, the density of the foam structure may typically be greater than 250 kg/m 3 . If the average cell size is greater than 1 mm, the foam may have a non-uniform surface. Also, if the population of cells in the foam does not have the desired average cell size, there is the potential for undesirable tearing of the foam structure. This may occur when the foam structure is stretched or a portion thereof is subjected to secondary processing. The cell size in the foam layer(s) may have a benign distribution representing the population of cells in the coating near the core of the relatively round foam structure, and the surface of the relatively flat, thin, and/or elliptical foam structure.

다층 폴리올레핀 발포체 / KEE 캡 시트의 전체 두께는 약 0.2 mm 내지 약 50 mm, 약 0.4 mm 내지 약 40 mm, 약 0.6 mm 내지 약 30 mm, 또는 약 0.8 mm 내지 약 20 mm일 수 있다. 두께가 약 0.2 mm 미만인 경우에는, 1차 표면(들)으로부터의 상당한 가스 손실로 인해 발포가 효율적이지 않을 수 있다. 두께가 약 50 mm 초과인 경우에는, 발포 단계 동안 팽창이 점점 더 제어되기 어려워질 수 있다. 따라서, 섹션 밀도 및 두께가 균일한 다층 폴리올레핀 발포체 / KEE 캡 시트를 제조하기가 점점 더 어려워질 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포된 공압출된 다층 구조물의 캡 층은 약 0.1-100 마이크로미터, 약 1-100 마이크로미터, 또는 약 5-75 마이크로미터의 두께를 가질 수 있다. 일부 실시양태에서, 발포된 공압출된 다층 구조물의 발포체 층은 약 0.1-5 mm, 약 0.5-5 mm, 약 1-5 mm, 약 2-5 mm, 또는 약 2-4 mm의 두께를 가질 수 있다.The overall thickness of the multilayer polyolefin foam / KEE cap sheet may be from about 0.2 mm to about 50 mm, from about 0.4 mm to about 40 mm, from about 0.6 mm to about 30 mm, or from about 0.8 mm to about 20 mm. If the thickness is less than about 0.2 mm, foaming may not be efficient due to significant gas loss from the primary surface(s). If the thickness is greater than about 50 mm, the expansion may become increasingly difficult to control during the foaming step. Therefore, it can become increasingly difficult to produce multilayer polyolefin foam/KEE cap sheets with uniform section density and thickness. In some embodiments, the cap layer of the foamed coextruded multilayer structure can have a thickness of about 0.1-100 micrometers, about 1-100 micrometers, or about 5-75 micrometers. In some embodiments, the foam layer of the foamed coextruded multilayer structure will have a thickness of about 0.1-5 mm, about 0.5-5 mm, about 1-5 mm, about 2-5 mm, or about 2-4 mm. can

일부 실시양태에서, 목적하는 두께는 2차 공정 예컨대 슬라이싱, 스카이빙 또는 접합에 의해 얻을 수 있다. 슬라이싱, 스카이빙 또는 접합은 약 0.1 mm 내지 약 100 mm의 두께 범위를 생성시킬 수 있다.In some embodiments, the desired thickness may be obtained by secondary processes such as slicing, skiving or bonding. Slicing, skiving, or bonding can produce a thickness range from about 0.1 mm to about 100 mm.

비발포되도록 또는 약간 발포되도록 의도된 캡 층(들)에 대해, 캡 층의 두께는 다층 시트의 발포 시에 감소될 수 있다. 이는, 발포가능 층(들)이 팽창하여 결과적으로 캡 층(들)을 연신시키는 것으로 인한 것일 수 있다. 따라서, 예를 들어 다층 시트가 그의 원래 면적의 2배로 팽창되는 경우에, 캡 두께는 약 절반이 될 것으로 예상될 수 있다. 다층 시트가 그의 원래 면적의 4배로 팽창되는 경우에, 캡 두께는 그의 원래 두께의 약 1/4로 감소될 것으로 예상될 수 있다.For cap layer(s) intended to be non-foamed or slightly foamed, the thickness of the cap layer may be reduced upon foaming of the multilayer sheet. This may be due to the expansion of the foamable layer(s) and consequently stretching the cap layer(s). Thus, for example, if a multilayer sheet is expanded to twice its original area, the cap thickness can be expected to be about half. When the multilayer sheet expands to four times its original area, the cap thickness can be expected to be reduced to about one quarter of its original thickness.

개시된 다층 폴리올레핀 발포체 / KEE 캡 시트는 PVC에 대한 접착이 요구되는 응용에 사용될 수 있다. PVC는 가요성 필름, 호일 또는 발포체일 수 있다. PVC는 또한 반-가요성 또는 경질 보드, 플랭크, 타일 또는 기재일 수 있다. 보드, 플랭크, 타일 또는 기재는 고체 또는 발포체일 수 있다. 중요하게는, PVC는 다층 구조의 표면 층일 수 있다.The disclosed multilayer polyolefin foam / KEE cap sheet can be used in applications where adhesion to PVC is required. PVC may be a flexible film, foil or foam. PVC may also be a semi-flexible or rigid board, flank, tile or substrate. The board, flank, tile or substrate may be solid or foam. Importantly, PVC can be a multi-layered surface layer.

일부 실시양태에서, 다층 발포체 구조물은 다층 발포체 및 가요성 적층체 층을 함유하는 적층체이다. 바람직하게는, 적층체 층은 다층 발포체의 KEE 캡 면에 적용될 수 있다. 이들 적층체에서, 다층 발포체 구조물은, 예를 들어 필름, 호일 또는 발포체와 조합될 수 있다. 이러한 적층체 층에 적합한 재료의 예는 가요성 PVC 필름, 가요성 PVC 호일 및 가요성 PVC 발포체를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 이러한 층은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 널리 공지되어 있는 표준 기술을 사용하여 제조될 수 있다. 중요하게는, 개시내용의 다층 발포체는 이들 재료와 한 면 또는 양면 상에서 적층될 수 있고, 다수의 다른 층을 포함할 수 있다. 다층 발포체가 양면 상에 적층되는 경우, 바람직하게는 이들 적층체 층은 다층 발포체의 KEE 캡 층에 적용될 수 있다.In some embodiments, the multilayer foam structure is a laminate containing a multilayer foam and a flexible laminate layer. Preferably, the laminate layer can be applied to the KEE cap side of the multilayer foam. In these laminates, multilayer foam structures can be combined with, for example, films, foils or foams. Examples of suitable materials for such laminate layers include, but are not limited to, flexible PVC films, flexible PVC foils, and flexible PVC foams. Such layers can be prepared using standard techniques well known to those of ordinary skill in the art. Importantly, the multilayer foams of the disclosure may be laminated with these materials on one or both sides, and may include a number of different layers. If the multilayer foam is laminated on both sides, preferably these laminate layers can be applied to the KEE cap layer of the multilayer foam.

다층 발포체 구조물 (또는 다층 발포체 구조물을 포함하는 적층체)은 또한 열성형될 수 있다. 다층 발포체 구조물 또는 적층체를 열성형하기 위해, 발포체를 다층 발포체 / KEE 캡 구조물 내의 모든 층에 대한 블렌드의 융점까지 가열할 수 있다. 임의의 층이 불혼화성 중합체를 갖는 경우, 다층 발포체 구조물은 1개 초과의 융점을 나타낼 수 있다. 이 경우에, 다층 발포체 구조물은 전형적으로, 발포체가 다층 발포체 층 조성물의 최저 융점과 최고 융점 사이의 중간 온도로 가열될 때 열성형될 수 있다. 또한, 다층 발포체 구조물은 경질 폴리프로필렌, ABS, 또는 목재 섬유 복합체와 같은 기재 상으로 열성형될 수 있다. 열 활성화 접착제를 사용하여 다층 발포체 / KEE 캡 구조물의 캡핑된 또는 비캡핑된 면에 대한 기재의 접합을 개선시킬 수 있다. 적층체의 경우, 적층체 층은 기재의 대향 면 상에 있을 수 있다 (예를 들어, 적층체 층이 보호 및/또는 장식 목적을 위한 것인 경우에). 기재 자체도 다층 발포체 구조물과 동시에 열성형될 수 있다.Multilayer foam structures (or laminates comprising multilayer foam structures) may also be thermoformed. To thermoform a multilayer foam structure or laminate, the foam may be heated to the melting point of the blend for all layers within the multilayer foam / KEE cap structure. Where any layer has an immiscible polymer, the multilayer foam structure may exhibit more than one melting point. In this case, the multilayer foam structure can typically be thermoformed when the foam is heated to a temperature intermediate between the lowest and highest melting points of the multilayer foam layer composition. In addition, the multilayer foam structures can be thermoformed onto substrates such as rigid polypropylene, ABS, or wood fiber composites. A heat activated adhesive can be used to improve bonding of the substrate to the capped or uncapped side of the multilayer foam / KEE cap structure. For laminates, the laminate layers may be on opposite sides of the substrate (eg, where the laminate layers are for protective and/or decorative purposes). The substrate itself may also be thermoformed simultaneously with the multilayer foam structure.

일부 실시양태에서, 다층 발포체 구조물 또는 적층체 (이는 열성형되거나 열성형되지 않을 수 있음)는 자동차 내장 부품 예컨대 도어 패널, 도어 롤, 도어 인서트, 도어 스터퍼, 트렁크 스터퍼, 암레스트, 센터 콘솔, 시트 쿠션, 시트 백, 헤드레스트, 시트 백 패널, 기기 패널, 니 볼스터, 또는 헤드라이너에 사용될 수 있다. 이러한 다층 발포체 구조물 또는 적층체 (이는 열성형되거나 열성형되지 않을 수 있음)는 또한 가구 (예를 들어, 상업용, 사무용, 및 주거용 가구) 예컨대 체어 쿠션, 체어 백, 소파 쿠션, 소파 트림, 리클라이너 쿠션, 리클라이너 트림, 카우치 쿠션, 카우치 트림, 슬리퍼 쿠션, 또는 슬리퍼 트림에 사용될 수 있다. 이러한 다층 발포체 적층체 또는 구조물 (이는 열성형되거나 열성형되지 않을 수 있음)은 또한 벽 예컨대 모듈 벽, 이동식 벽, 벽 패널, 모듈 패널, 사무용 시스템 패널, 방 칸막이, 또는 휴대용 파티션에 사용될 수 있다. 다층 발포체 적층체 또는 구조물은 또한, 이동식 또는 고정식일 수 있는 보관 케이싱 (예를 들어, 상업용, 사무용, 및 주거용)에 사용될 수 있다. 게다가, 다층 발포체 적층체 및 구조물 (이는 열성형되거나 열성형되지 않을 수 있음)은 또한 커버링 예컨대 체어 쿠션 커버링, 체어 백 커버링, 암레스트 커버링, 소파 커버링, 소파 쿠션 커버링, 리클라이너 쿠션 커버링, 리클라이너 커버링, 카우치 쿠션 커버링, 카우치 커버링, 슬리퍼 쿠션 커버링, 슬리퍼 커버링, 벽 커버링, 및 건축용 커버링에 사용될 수 있다.In some embodiments, the multilayer foam structure or laminate, which may or may not be thermoformed, is an automotive interior component such as door panels, door rolls, door inserts, door stuffers, trunk stuffers, armrests, center consoles. , seat cushions, seat backs, headrests, seat back panels, appliance panels, knee bolsters, or headliners. Such multilayer foam structures or laminates, which may or may not be thermoformed, can also be used in furniture (eg, commercial, office, and residential furniture) such as chair cushions, chair bags, sofa cushions, sofa trims, recliners Can be used for cushion, recliner trim, couch cushion, couch trim, slipper cushion, or slipper trim. Such multilayer foam laminates or structures, which may or may not be thermoformed, may also be used in walls such as modular walls, movable walls, wall panels, modular panels, office system panels, room dividers, or portable partitions. Multilayer foam laminates or structures may also be used in storage casings (eg, commercial, office, and residential), which may be mobile or stationary. In addition, multilayer foam laminates and structures (which may or may not be thermoformed) can also be used for coverings such as chair cushion coverings, chair back coverings, armrest coverings, sofa coverings, sofa cushion coverings, recliner cushion coverings, recliners It can be used for covering, couch cushion covering, couch covering, slipper cushion covering, slipper covering, wall covering, and architectural covering.

일부 실시양태에서, 다층 발포체 구조물 또는 적층체는 지붕재 멤브레인으로서 및 지붕 방수에서의 구성요소로서 사용될 수 있다. 적층체의 경우: PVC, KEE, 및 PVC/KEE 블렌드가 다층 발포체 구조물에 대한 적층체 층으로서 매우 적합하다. 다층 발포체 구조물의 KEE 캡 층은 적층체 층과 대면할 수 있다. In some embodiments, the multilayer foam structure or laminate may be used as a roofing membrane and as a component in a roof waterproofing. For laminates: PVC, KEE, and PVC/KEE blends are well suited as laminate layers for multilayer foam structures. The KEE cap layer of the multilayer foam structure may face the laminate layer.

일부 실시양태에서, 다층 발포체 구조물은 다층 발포체 및 비-가요성 적층체 층을 함유하는 적층체이다. 바람직하게는, 다층 발포체는 KEE 캡 면과 함께 적층체 층에 적용될 수 있다. 이들 적층체에서, 다층 발포체 구조물은, 예를 들어 보드, 플랭크, 타일 또는 기재와 조합될 수 있다. 보드, 플랭크, 타일 또는 기재는 발포체일 수 있다. 이러한 층은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 널리 공지되어 있는 표준 기술을 사용하여 제조될 수 있다. 중요하게는, 개시내용의 다층 발포체는 이들 재료와 한 면 또는 양면 상에서 적층될 수 있고, 다수의 다른 층을 포함할 수 있다. 다층 발포체가 양면 상에 적층되는 경우에, 바람직하게는 이러한 적층체 층은 다층 발포체의 캡 층에 적용될 수 있다.In some embodiments, the multilayer foam structure is a laminate containing a multilayer foam and a non-flexible laminate layer. Preferably, the multilayer foam can be applied to the laminate layer with the KEE cap side. In these laminates, the multilayer foam structure can be combined with, for example, boards, flanks, tiles or substrates. The board, flank, tile or substrate may be foam. Such layers can be prepared using standard techniques well known to those of ordinary skill in the art. Importantly, the multilayer foams of the disclosure may be laminated with these materials on one or both sides, and may include a number of different layers. In case the multilayer foam is laminated on both sides, preferably this laminate layer can be applied to the cap layer of the multilayer foam.

일부 실시양태는 개시된 다층 발포체 구조물의 제1 층, 및 비닐 바닥 타일 또는 바닥재 또는 벽재용 목재-PVC 복합체로 이루어진 제2 층을 포함한다. 이들 적층체에서, 제1 층은 용융 결합에 의해 인접한 타일 또는 복합체에 연결될 수 있다. 바람직하게는, 다층 발포체 구조물의 KEE 캡 층은 제2 층을 대면하는 제1 층의 면 상에 있을 수 있다. Some embodiments include a first layer of the disclosed multilayer foam structure and a second layer comprised of a vinyl floor tile or wood-PVC composite for flooring or walling. In these laminates, the first layer may be joined to adjacent tiles or composites by melt bonding. Preferably, the KEE cap layer of the multilayer foam structure may be on the side of the first layer facing the second layer.

비닐 바닥 타일 또는 목재-PVC 복합체에 부착된 다층 발포체는 여러 목적으로 사용될 수 있다. 발포체는 패널이 충격을 받을 때, 예를 들어 부츠 또는 하이힐이 패널 상을 거닐 때, 반영되는 음압(sound pressure) 수준을 감소시킬 수 있다. 발포체는 또한 패널과 하부-바닥 (합판, 배향성 스트랜드보드 (OSB), 콘크리트 등) 사이의 수증기 장벽으로서 작용할 수 있고, 또한 하부-바닥 상의 임의의 불균일성, 범프, 또는 스파이크 (예를 들어 돌출된 못 머리)가 발포체에 의해 완충될 것이기 때문에 다수의 패널 간의 보다 균일한 배치를 제공하는 데 도움이 될 수 있다. 이들 타일 및 복합재는 통상적으로 주거용 주택, 사무실 빌딩, 및 다른 상업용 빌딩에 설치된다.Multilayer foam attached to vinyl floor tiles or wood-PVC composites can be used for several purposes. The foam can reduce the sound pressure level reflected when the panel is impacted, for example when a boot or high heel walks on the panel. The foam can also act as a vapor barrier between the panel and the sub-floor (plywood, oriented strandboard (OSB), concrete, etc.), and also any irregularities, bumps, or spikes on the sub-floor (e.g. protruding nails). head) will be cushioned by the foam, which may help to provide a more uniform placement between multiple panels. These tiles and composites are commonly installed in residential homes, office buildings, and other commercial buildings.

상기 응용 중 임의의 것의 요건을 충족시키기 위해, 본 개시내용의 개시된 구조물은 엠보싱, 코로나 또는 플라즈마 처리, 표면 조면화, 표면 평활화, 천공 또는 미세천공, 스플라이싱, 슬라이싱, 스카이빙, 레이어링, 접합, 및 구멍 펀칭을 포함하나, 이에 제한되지는 않는 다양한 2차 공정에 적용될 수 있다.To meet the requirements of any of the above applications, the disclosed structures of the present disclosure may be embossed, corona or plasma treated, surface roughened, surface smoothed, perforated or microperforated, spliced, sliced, skived, layered, bonded. , and can be applied to various secondary processes including, but not limited to, hole punching.

실시예Example

실시예를 위한 원료raw material for example

하기 표 1은 하기 실시예에 사용된 다양한 성분의 목록 및 이러한 성분의 설명을 제공한다.Table 1 below provides a list and description of the various ingredients used in the Examples below.

표 1Table 1

Figure pct00002
Figure pct00002

실시예를 위한 전환 공정Conversion process for examples

하기 표 2는 실시예 1-11에 대한 배합비를 제공한다.Table 2 below provides the compounding ratios for Examples 1-11.

Figure pct00003
Figure pct00003

Figure pct00004
Figure pct00004

하기 표 3은 실시예 1-11의 다층 구조물의 공압출, 조사 및 특성을 제공한다.Table 3 below provides the coextrusion, investigation and properties of the multilayer structures of Examples 1-11.

Figure pct00005
Figure pct00005

Figure pct00006
Figure pct00006

Figure pct00007
Figure pct00007

30X 배율 및 1차 표면으로부터 45°에서의 실시예 1a, 1b, 2a, 2b, 3, 4a, 4b, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 및 11의 다층 구조물의 이미지는 각각 도 1a, 1b, 2a, 2b, 3, 4a, 4b, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 및 11에서 찾아볼 수 있다.Images of the multilayer structures of Examples 1a, 1b, 2a, 2b, 3, 4a, 4b, 5, 6, 7, 8, 9, 10, and 11 at 30X magnification and 45° from the primary surface are shown in FIG. 1A , respectively , 1b, 2a, 2b, 3, 4a, 4b, 5, 6, 7, 8, 9, 10, and 11.

본 출원은 텍스트 및 도면에서 여러 수치 범위를 개시하고 있다. 본 개시내용은 개시된 수치 범위 전반에 걸쳐 실시될 수 있기 때문에, 정확한 범위 제한이 본 명세서에서 축어적으로 언급되지 않았더라도, 개시된 수치 범위는 본질적으로 종점을 포함한 개시된 수치 범위 내의 임의의 범위 또는 값을 지지한다.This application discloses several numerical ranges in text and drawings. Since the present disclosure may be practiced throughout the disclosed numerical ranges, even if the precise range limitation is not stated verbatim in the specification, the disclosed numerical ranges essentially encompass any range or value within the disclosed numerical ranges, including the endpoints. support

상기 설명은 관련 기술분야의 통상의 기술자가 본 개시내용을 제조하고 사용하는 것을 가능하게 하기 위해 제시된 것이며, 특정한 응용 및 그의 요건과 관련하여 제공되어 있다. 바람직한 실시양태에 대한 다양한 변형은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 용이하게 명백할 것이며, 본원에 정의된 일반 원칙은 본 개시내용의 취지 및 범주로부터 벗어나지 않으면서 다른 실시양태 및 응용에 적용될 수 있다. 따라서, 본 개시내용은 제시된 실시양태에 제한되도록 의도된 것이 아니며, 본원에 개시된 원칙 및 특색과 일치하는 가장 넓은 범주에 따라야 한다. 마지막으로, 본 출원에 언급된 특허 및 간행물의 전체 개시내용은 본원에 참조로 포함된다.The foregoing description is presented to enable any person skilled in the art to make and use the present disclosure, and is provided with respect to particular applications and requirements thereof. Various modifications to the preferred embodiment will be readily apparent to those skilled in the art, and the generic principles defined herein may be applied to other embodiments and applications without departing from the spirit and scope of the disclosure. Accordingly, this disclosure is not intended to be limited to the embodiments shown, but is to be accorded the widest scope consistent with the principles and features disclosed herein. Finally, the entire disclosures of patents and publications referred to in this application are incorporated herein by reference.

Claims (41)

폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합을 포함하는 공압출된 발포체 층; 및
발포체 층의 일면 상의 공압출된 캡 층으로서,
적어도 15 wt%의 케톤-에틸렌-에스테르 (KEE) 삼원공중합체, 및
폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합
을 포함하는 캡 층
을 포함하는 다층 발포체 구조물.a coextruded foam layer comprising polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene; and
A coextruded cap layer on one side of a foam layer, comprising:
at least 15 wt % of a ketone-ethylene-ester (KEE) terpolymer, and
polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene
a cap layer comprising
A multilayer foam structure comprising a. 제1항에 있어서, 공압출된 발포체 층이 2-15 wt%의 KEE를 포함하는 것인 다층 발포체 구조물.The multilayer foam structure of claim 1 , wherein the coextruded foam layer comprises 2-15 wt % KEE. 제1항에 있어서, 공압출된 발포체 층이 적어도 70 wt%의 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합을 포함하는 것인 다층 발포체 구조물.The multilayer foam structure of claim 1 , wherein the coextruded foam layer comprises at least 70 wt % of polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene. 제1항에 있어서, 발포체 층이 첨가제를 1-20 wt%의 양으로 포함하는 것인 다층 발포체 구조물.The multilayer foam structure of claim 1 , wherein the foam layer comprises an additive in an amount of 1-20 wt %. 제1항에 있어서, 캡 층이 첨가제를 1-8 wt%의 양으로 포함하는 것인 다층 발포체 구조물.The multilayer foam structure of claim 1 , wherein the cap layer comprises an additive in an amount of 1-8 wt %. 제1항에 있어서, 폴리프로필렌이 230℃에서 10분당 0.1-25 그램의 용융 유동 지수를 갖는 것인 다층 발포체 구조물.The multilayer foam structure of claim 1 , wherein the polypropylene has a melt flow index of 0.1-25 grams per 10 minutes at 230°C. 제1항에 있어서, 폴리에틸렌이 190℃에서 10분당 0.1-25 그램의 용융 유동 지수를 갖는 것인 다층 발포체 구조물.The multilayer foam structure of claim 1 , wherein the polyethylene has a melt flow index of 0.1-25 grams per 10 minutes at 190°C. 제1항에 있어서, 다층 발포체 구조물의 밀도가 20-250 kg/m3인 다층 발포체 구조물.The multilayer foam structure according to claim 1 , wherein the density of the multilayer foam structure is 20-250 kg/m 3 . 제1항에 있어서, 20-75%의 가교도를 갖는 다층 발포체 구조물.The multilayer foam structure of claim 1 having a degree of crosslinking of 20-75%. 제1항에 있어서, 0.05-1.0 mm의 평균 독립 기포 크기를 갖는 다층 발포체 구조물.The multilayer foam structure of claim 1 having an average closed cell size of 0.05-1.0 mm. 제1항에 있어서, 0.2-50 mm의 두께를 갖는 다층 발포체 구조물.The multilayer foam structure of claim 1 having a thickness of 0.2-50 mm. 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합을 포함하는 공압출된 발포체 층; 및
발포체 층의 일면 상의 공압출된 캡 층으로서,
적어도 15 wt%의 케톤-에틸렌-에스테르 (KEE) 삼원공중합체, 및
폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합
을 포함하는 캡 층
을 포함하는 다층 발포체 구조물; 및
발포체 층의 반대측인 캡 층의 일면 상의 적층체 층
을 포함하는
적층체.a coextruded foam layer comprising polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene; and
A coextruded cap layer on one side of a foam layer, comprising:
at least 15 wt % of a ketone-ethylene-ester (KEE) terpolymer, and
polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene
a cap layer comprising
A multi-layered foam structure comprising; and
Laminate layer on one side of the cap layer opposite the foam layer
containing
laminate. 제12항에 있어서, 적층체 층이 가요성 필름 또는 호일인 적층체.13. The laminate of claim 12, wherein the laminate layer is a flexible film or foil. 제12항에 있어서, 적층체 층이 반-가요성 또는 경질 보드, 플랭크, 타일 또는 기재인 적층체.The laminate according to claim 12 , wherein the laminate layer is a semi-flexible or rigid board, flank, tile or substrate. 제12항에 있어서, 적층체 층이 비발포 또는 발포된 것인 적층체.13. The laminate according to claim 12, wherein the laminate layer is unfoamed or foamed. 제12항에 있어서, 공압출된 발포체 층이 2-15 wt%의 KEE를 포함하는 것인 적층체.13. The laminate of claim 12, wherein the coextruded foam layer comprises 2-15 wt % KEE. 제12항에 있어서, 공압출된 발포체 층이 적어도 70 wt%의 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합을 포함하는 것인 적층체.13. The laminate of claim 12, wherein the coextruded foam layer comprises at least 70 wt % of polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene. 제12항에 있어서, 발포체 층이 첨가제를 1-20 wt%의 양으로 포함하는 것인 적층체.13. The laminate of claim 12, wherein the foam layer comprises the additive in an amount of 1-20 wt %. 제12항에 있어서, 폴리프로필렌이 230℃에서 10분당 0.1-25 그램의 용융 유동 지수를 갖는 것인 적층체.13. The laminate of claim 12, wherein the polypropylene has a melt flow index of 0.1-25 grams per 10 minutes at 230°C. 제12항에 있어서, 폴리에틸렌이 190℃에서 10분당 0.1-25 그램의 용융 유동 지수를 갖는 것인 적층체.13. The laminate of claim 12, wherein the polyethylene has a melt flow index of 0.1-25 grams per 10 minutes at 190°C. 바닥재 시스템이며,
상단 바닥 층;
하부-바닥 층; 및
하부-바닥 층과 상단 바닥 층 사이에 배치된 적어도 하나의 밑판 층
을 포함하고, 여기서 적어도 하나의 밑판 층은,
폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합을 포함하는 공압출된 발포체 층; 및
발포체 층의 일면 상의 공압출된 캡 층으로서,
적어도 15 wt%의 케톤-에틸렌-에스테르 (KEE) 삼원공중합체, 및
폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합
을 포함하는 캡 층
을 포함하는 다층 발포체 구조물을 포함하는 것인
바닥재 시스템.flooring system,
top floor layer;
lower - bottom layer; and
at least one sole layer disposed between the bottom-bottom layer and the top-bottom layer
wherein at least one underlayment layer comprises:
a coextruded foam layer comprising polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene; and
A coextruded cap layer on one side of a foam layer, comprising:
at least 15 wt % of a ketone-ethylene-ester (KEE) terpolymer, and
polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene
a cap layer comprising
Which comprises a multilayer foam structure comprising a
flooring system. 다층 구조물을 형성하는 방법이며,
폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합;
화학적 발포제
를 포함하는 제1 층; 및
제1 층의 일면 상의 제2 층으로서,
적어도 15 wt%의 케톤-에틸렌-에스테르 (KEE) 삼원공중합체; 및
폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합
을 포함하는 제2 층
을 공압출시키고;
공압출된 층에 이온화 방사선을 조사하고;
조사된 공압출된 층을 발포시키는 것
을 포함하는 방법.A method of forming a multi-layer structure,
polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene;
chemical blowing agent
a first layer comprising; and
A second layer on one side of the first layer, comprising:
at least 15 wt % of a ketone-ethylene-ester (KEE) terpolymer; and
polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene
a second layer comprising
co-extruded;
irradiating the coextruded layer with ionizing radiation;
Foaming the irradiated coextruded layer
How to include. 제22항에 있어서, 제1 층이 2-15 wt%의 KEE를 포함하는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the first layer comprises 2-15 wt % of KEE. 제22항에 있어서, 제1 층이 적어도 70 wt%의 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌의 조합을 포함하는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the first layer comprises at least 70 wt % of polypropylene, polyethylene, or a combination of polypropylene and polyethylene. 제22항에 있어서, 제1 층이 첨가제를 1-20 wt%의 양으로 포함하는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the first layer comprises an additive in an amount of 1-20 wt%. 제22항에 있어서, 제2 층이 첨가제를 1-8 wt%의 양으로 포함하는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the second layer comprises an additive in an amount of 1-8 wt%. 제22항에 있어서, 폴리프로필렌이 230℃에서 10분당 0.1-25 그램의 용융 유동 지수를 갖는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the polypropylene has a melt flow index of 0.1-25 grams per 10 minutes at 230°C. 제22항에 있어서, 폴리에틸렌이 190℃에서 10분당 0.1-25 그램의 용융 유동 지수를 갖는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the polyethylene has a melt flow index of 0.1-25 grams per 10 minutes at 190°C. 제22항에 있어서, 제1 층 중의 화학적 발포제의 양이 4-10 wt%인 방법.23. The method of claim 22, wherein the amount of chemical blowing agent in the first layer is 4-10 wt%. 제22항에 있어서, 화학적 발포제가 아조디카본아미드를 포함하는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the chemical blowing agent comprises azodicarbonamide. 제22항에 있어서, 제1 층이 가교제를 포함하는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the first layer comprises a crosslinking agent. 제31항에 있어서, 제1 층 중의 가교제의 양이 1-3 wt%인 방법.32. The method of claim 31 wherein the amount of crosslinking agent in the first layer is 1-3 wt %. 제22항에 있어서, 이온화 방사선이 알파, 베타 (전자 빔), X선, 감마, 및 중성자로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the ionizing radiation is selected from the group consisting of alpha, beta (electron beam), X-rays, gamma, and neutrons. 제22항에 있어서, 공압출된 구조물에 최대 4회 별개로 조사하는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the coextruded structure is irradiated separately up to four times. 제33항에 있어서, 이온화 방사선이 200-1500 kV의 가속 전압을 갖는 전자 빔인 방법.34. The method of claim 33, wherein the ionizing radiation is an electron beam having an accelerating voltage of 200-1500 kV. 제35항에 있어서, 흡수되는 전자 빔 선량이 10-500 kGy인 방법.36. The method of claim 35, wherein the absorbed electron beam dose is 10-500 kGy. 제22항에 있어서, 이온화 방사선이 압출된 구조물을 20-75%의 가교도로 가교시키는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the ionizing radiation crosslinks the extruded structure to a crosslinking degree of 20-75%. 제22항에 있어서, 발포가, 조사된 구조물을 용융 염 및 복사 가열기 또는 열풍 오븐으로 가열하는 것을 포함하는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein foaming comprises heating the irradiated structure with a molten salt and radiant heater or hot air oven. 제22항에 있어서, 다층 발포체 구조물이 20-250 kg/m3의 밀도를 갖는 것인 방법.23. The method according to claim 22, wherein the multilayer foam structure has a density of 20-250 kg/m 3 . 제22항에 있어서, 다층 발포체 구조물이 0.05-1.0 mm의 평균 독립 기포 크기를 갖는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the multilayer foam structure has an average closed cell size of 0.05-1.0 mm. 제22항에 있어서, 다층 발포체 구조물이 0.2-50 mm의 두께를 갖는 것인 방법.23. The method of claim 22, wherein the multilayer foam structure has a thickness of 0.2-50 mm.
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