KR20210150419A - 살충제 조성물 - Google Patents

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안케 부흐홀츠
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신젠타 크롭 프로텍션 아게
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Abstract

성분 (i) 및 (ii)를 포함하고, 성분 (i) 대 (ii)의 중량비가 1:1 내지 1:4인, 살충제 조성물:
(i) 활성 성분으로서의 화학식 I의 화합물 또는 그의 농화학적으로 허용되는 염:
[화학식 I]
Figure pct00007

(식 중,
A는 수소 또는 메틸이고;
U는 독립적으로 클로로 또는 메틸이고;
n은 1 또는 2이고;
G는 수소 또는 -C(=O)OCH2CH3이고;
X는 N 또는 C(H)임); 및
(ii) 성분 (a) 옥시란/메틸 옥시란 블록 공중합체(폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체)와 성분 (b) 알코올 알콕실레이트를 포함하고, 성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비가 1:3 내지 3:1인, 애주번트 배합물.

Description

살충제 조성물
본 발명은 살곤충 활성 성분을 포함하는 현탁 농축액 조성물, 그의 제법 및 유용한 식물의 작물에서 해충을 방제하기 위해 그러한 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다.
살충제 애주번트는, 살포 전에 스프레이 탱크에서 희석되는 활성 성분 농축액에 혼입되어 있거나(즉, 소위 "빌트인(built-in)" 애주번트), 살포 전에 스프레이 탱크에 첨가되며 활성 성분 농축액의 성분이 아닌(즉, 소위 "탱크믹스(tank-mix)" 애주번트), 살충제 스프레이 제형에 존재하는 물질로 정의될 수 있고, 이는 예를 들어 살충 활성 성분의 잎 표면 상에서의 확산 또는 잎 내로의 침투를 촉진함으로써 활성 성분 성능을 개선시킨다. 농약 제형에서 빌트인 애주번트의 사용은 스프레이 탱크로의 애주번트의 별도의 추가 단계를 제거함으로써 살포 공정을 단순화할 수 있으므로, 특정 상황에서 바람직할 수 있다.
WO 2004/007448 및 WO 2010/066780에는 특정 스피로헤테로사이클릭 피롤리딘 디온 유도체가 살충 활성, 특히 살곤충, 살응애(acaricidal), 살연체동물 및 살선충 활성을 갖는다는 것이 개시되어 있다. 그러한 유도체는 침투적으로(systemically) 기능하고, 엽면(foliar) 적용 시 식물 잎 내로 침투하여 식물의 관다발계를 통해 이동할 수 있다. 이러한 이유로, 이들 유도체는 특히 진딧물(aphid), 총채벌레(thrip) 및 가루이(whitefly)와 같은 흡즙 해충에 대해 효과적이다. 그러나, 그러한 유도체를 포함하는 조성물을 식물에 적용할 때, 허용 가능한 살충 효능을 달성하는 것과 식물 내로의 활성 성분의 과도한 침투로 인해 발생할 수 있는 식물독성 결과를 제한하는 것 사이의 균형을 맞추는 것이 중요하다.
따라서, 최적화된 살충(살곤충) 효능의 이러한 이중의 요건을 충족시키면서 식물독성 및 그에 따른 식물에 미치는 유의한 피해(작물 안전성)을 제한하는 신규 조성물을 위한, 농약 제형, 특히 빌트인 애주번트를 포함하는 농약 제형의 개발에 대한 동기가 여전히 존재한다.
본 발명에 따르면, 하기 성분 (i) 및 (ii)를 포함하고, 성분 (i) 대 (ii)의 중량비가 1:1 내지 1:4인, 살충제 조성물이 제공된다:
(i) 활성 성분으로서의 화학식 I의 화합물 또는 그의 농화학적으로 허용되는 염:
[화학식 I]
Figure pct00001
(식 중,
A는 수소 또는 메틸이고;
U는 독립적으로 클로로 또는 메틸이고;
n은 1 또는 2이고;
G는 수소 또는 -C(=O)OCH2CH3이고;
X는 N 또는 C(H)임); 및
(ii) 성분 (a) 옥시란/메틸 옥시란 블록 공중합체(폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체)와 성분 (b) 알코올 알콕실레이트를 포함하고, 성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비가 1:3 내지 3:1인, 애주번트 배합물.
놀랍게도, 본 발명의 조성물은 실용적인 목적을 위해 엽면 또는 토양 적용 후 유용한 식물의 작물에서 해충을 방제하는 데 있어서 매우 유리한 수준의 활성을 갖는 동시에 허용 가능한 작물 안전성(식물독성) 결과도 유지하는 것으로 밝혀졌다. 활성이란 본 발명의 조성물이 곤충을 죽이거나 방제할 수 있고/있거나, 곤충의 성장 또는 번식을 지연시키고/시키거나, 곤충 개체군을 감소시키고/시키거나, 곤충에 의해 야기되는 식물에 대한 피해를 감소시킬 수 있음을 의미한다.
본 발명의 제2 양태에서, 본 발명에 따른 조성물을 해충, 해충의 서식처, 또는 해충의 공격을 받기 쉬운 유용한 식물의 작물에 적용하는 단계를 포함하는, 해충을 퇴치하고 방제하는 방법이 제공된다.
본 발명의 제3 양태에서, 본 발명에 따른 따른 조성물을 유용한 식물의 작물의 토양에 적용하는 단계를 포함하는, 해충을 방제하는 방법으로서, 적용은 토양으로의 적하, 관주 또는 주입에 의해 이루어지는, 방법이 제공된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 현탁 농축액 제형이다. 현탁액 농축액(SC) 제형은 일반적으로 사용 전에 희석되도록 의도된 유체 중의 고체 살충 활성 성분(들)의 안정적인 현탁액이다. 이상적으로는, 현탁액이 안정적이어야 한다(즉, 가라앉지 않아야 함). 현탁 농축액 제형은 일반적으로 노즐을 통한 통상적인 살포 전에 물로 희석되며, 활성 성분(들) 외에 다른 보조물질, 예컨대 계면활성제, 유화제, 분산제, 습윤제, 동결방지제, 소포제, 살생물제, 용매, 안정제, 항미생물제, 안료, 완충제, 표면-활성 물질 등도 포함할 수 있다. 그러한 물질들은 농약 제형 분야의 당업자에게 알려져 있을 것이다. 현탁 농축액 제형은, 선택적으로 하나 이상의 분산제와 함께, 적합한 매질에서 고체 활성 성분 화합물을 볼 또는 비드 밀링하여 화합물의 미세 입자 현탁액을 생성함으로써 제조될 수 있다. 1종 이상의 습윤제가 조성물에 포함될 수 있고, 입자가 침강하는 속도를 감소시키기 위해 현탁(침강 방지)제가 포함될 수 있다. 대안적으로, 활성 성분은 건식 밀링되고, 앞서 기재된 제제들을 함유하는 물에 첨가되어, 원하는 최종 생성물을 생성할 수 있다.
바람직하게는, 화학식 I의 화합물(성분(i))은 화합물 1(스피로피디온(spiropidion) - CAS 번호: 1229023-00-0) 또는 화합물 2(스피로테트라맷 - CAS 번호: 203313-25-1) 중 하나로부터 선택되며, 가장 바람직하게는 화합물 1(스피로피디온)이다.
Figure pct00002
성분 (ii)는 (a) 옥시란/메틸 옥시란 블록 공중합체(폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체)와 (b) 알코올 알콕실레이트를 포함하는 애주번트 배합물이다.
애주번트 배합물 (ii)의 성분 (a)로 사용되는 옥시란/메틸 옥시란 블록 공중합체는 바람직하게는 2500 내지 7000 g/mol, 더욱 바람직하게는 4000 내지 6000 g/mol 범위의 분자량을 갖는다. 바람직하게는, 이 옥시란/메틸 옥시란 블록 공중합체는 2개의 폴리옥시에틸렌 기(블록)가 측면에 있는 중심 폴리옥시프로필렌 기(블록)를 포함한다. 즉, 옥시란/메틸 옥시란 블록 공중합체는 POE-POP-POE 서열을 포함하고, POE는 폴리옥시에틸렌(-CH2CH2O-) 블록을 나타내고, POP(-CH2CH(CH3)O-)는 폴리옥시프로필렌 블록을 나타내며, 2500 내지 7000의 분자량(g/mol)을 갖는다.
본 발명의 일 구현예에서, 애주번트 배합물 (ii)의 성분 (a)로 사용되는 옥시란/메틸 옥시란 블록 공중합체는 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00003
식 중, x는 10 내지 15 범위의 정수이고, y는 25 내지 35 범위의 정수이고, z는 10 내지 15 범위의 정수이며, 바람직하게는 여기서 블록 공중합체의 분자량(g/mol)은 2500 내지 3500 g/mol 범위이다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 애주번트 배합물 (ii)의 성분 (a)로 사용되는 옥시란/메틸 옥시란 블록 공중합체는 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00004
식 중, x는 30 내지 40 범위의 정수이고, y는 50 내지 60 범위의 정수이고, z는 30 내지 40 범위의 정수이며, 바람직하게는 여기서 블록 공중합체의 분자량(g/mol)은 6000 내지 7000 g/mol 범위이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 옥시란/메틸 옥시란 블록 공중합체의 예로는 Pluronic® PE 6400(미국 소재의 BASF Corporation) 및 Pluronic® PE 10500(미국 소재의 BASF Corporation)이 있다.
애주번트 배합물 (ii)의 성분 (b)로 사용되는 알코올 알콕실레이트는 바람직하게는 알콕실화된 C12 내지 C15 지방 알코올, 더욱 바람직하게는 에톡실화된 및/또는 프로폭실화된 C12 내지 C15 지방 알코올이다. 알콕실화된 C12 내지 C15 지방 알코올의 예로는 Plurafac® LF 404(미국 소재의 BASF Corporation)가 있다.
성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비는 1:3 내지 3:1이다. 이는 1:3, 1:2, 2:3, 1:1, 3:2, 2:1 또는 3:1의 성분 (a) 대 성분 (b)의 특정 중량비를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비는 1:1 내지 3:1, 더욱 바람직하게는 1:1 내지 2:1, 특히 1.5:1이다.
성분 (i) 대 (ii)의 중량비는 1:1 내지 1:4이다. 이는 1:1, 2:3, 1:2, 2:5, 1:3, 2:7 또는 1:4의 성분 (i) 대 성분 (ii)의 특정 중량비를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 성분 (i) 대 성분 (ii)의 중량비는 1:2 내지 1:4, 더욱 바람직하게는 1:2 내지 1:3, 특히 2:5이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물을 적용하는 처리에 있어서 유일한 살충 활성 성분은 화학식 I의 화합물이지만, 조성물은 또한 1종 이상의 추가 살충(살곤충, 살응애 또는 살선충) 활성 성분 또는 활성 성분 조성물과 함께, 예를 들어, 탱크 믹스로 적용될 수 있다.
본 발명에 따라 방제될 수 있는 해충의 예는 다음을 포함한다:
응애목(Acarina)에 속하는 것들, 예를 들어, 아칼리투스 종(Acalitus spp), 아쿨루스 종(Aculus spp), 아카리칼루스 종(Acaricalus spp), 아세리아 종(Aceria spp), 아카루스 시로(Acarus siro), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 알가스 종(Argas spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.), 브리오비아 종(Bryobia spp.), 칼리피트리메루스 종(Calipitrimerus spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 더마니서스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 더마토파고이데스 종(Dermatophagoides spp.), 에오테트라니쿠스 종(Eotetranychus spp.), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.), 헤미타르소네무스 종(Hemitarsonemus spp.), 하이알롬마 종(Hyalomma spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 올리고니쿠스 종(Olygonychus spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 폴리파고타르소네 라투스(Polyphagotarsone latus), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.), 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 피토네무스 종(Phytonemus spp.), 폴리파고타르소네무스 종(Polyphagotarsonemus spp.), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 리조글리푸스 종(Rhizoglyphus spp.), 살코프테스 종(Sarcoptes spp.), 스테네오타르소네무스 종(Steneotarsonemus spp.), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.) 및 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.);
이목(Anoplura)에 속하는 것들, 예를 들어, 해마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.) 및 필록세라 종(Phylloxera spp.);
딱정벌레목(Coleoptera)에 속하는 것들, 예를 들어 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 암피말론 마잘레(Amphimallon majale), 아노말라 오리엔탈리스(Anomala orientalis), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 아포디우스 종(Aphodius spp.), 아스틸루스 아트로마쿨라투스(Astylus atromaculatus), 아타에니우스 종(Ataenius spp.), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 카에토크네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 세로토마 종(Cerotoma spp.), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 코스모폴리테스 종(Cosmopolites spp.), 코티니스 니티다(Cotinis nitida), 커쿨리오 종(Curculio spp.), 시클로세팔라 종(Cyclocephala spp.), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 다이아브로티카 종(Diabrotica spp.), 딜로보데루스 아브데루스(Diloboderus abderus), 에필라크나 종(Epilachna spp.), 에렘누스 종(Eremnus spp.), 헤테로니쿠스 아레이터(Heteronychus arator), 하이포테네무스 햄페이(Hypothenemus hampei), 라그리아 빌로사(Lagria vilosa), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemLineata), 리소롭트루스 종(Lissorhoptrus spp.), 리오게니스 종(Liogenys spp.), 마에콜라스피스 종(Maecolaspis spp.), 말라데라 카스타네아(Maladera castanea), 메가셀리스 종(Megascelis spp.), 멜리게테스 아에네우스(Melighetes aeneus), 멜로론타 종(Melolontha spp.), 마이오크로우스 아르마투스(Myochrous armatus), 오리카에필루스 종(Orycaephilus spp.), 오티오린쿠스 종(Otiorhynchus spp.), 필로파가 종(Phyllophaga spp.), 플리크티누스 종(Phlyctinus spp.), 포필리아 종(Popillia spp.), 사일리오데스 종(Psylliodes spp.), 리소마투스 아우브틸리스(Rhyssomatus aubtilis), 리조페르타 종(Rhizopertha spp.), 스카라베이다에(Scarabeidae), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 시토트로가 종(Sitotroga spp.), 소마티쿠스 종(Somaticus spp.), 스페노포루스 종(Sphenophorus spp.), 스터네쿠스 서브시그나투스(Sternechus subsignatus), 테네브리오 종(Tenebrio spp.), 트리볼리움 종(Tribolium spp.) 및 트로고더마 종(Trogoderma spp.);
쌍시목(Diptera)에 속하는 것들, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 안테리고나 소카타(Antherigona soccata), 박트로세아 올레아에(Bactrocea oleae), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 브래디시아 종(Bradysia spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 세라티티스 종(Ceratitis spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 큐테레브라 종(Cuterebra spp.), 다쿠스 종(Dacus spp.), 델리아 종(Delia spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 판니아 종(Fannia spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 게오마이자 트리푼크타타(Geomyza tripunctata), 글로시나 종(Glossina spp.), 하이포더마 종(Hypoderma spp.), 히포보스카 종(Hyppobosca spp.), 리리오마이자 종(Liriomyza spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 멜라나그로마이자 종(Melanagromyza spp.), 무스카 종(Musca spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 오르세올리아 종(Orseolia spp.), 오시넬라 프릿(Oscinella frit), 페고미아 하이오시아미(Pegomyia hyoscyami), 포르비아 종(Phorbia spp.), 라골레티스 종(Rhagoletis spp.), 리벨리아 쿼드리파시아타(Rivelia quadrifasciata), 스카텔라 종(Scatella spp.), 시아라 종(Sciara spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 타니아 종(Tannia spp.) 및 티풀라 종(Tipula spp.);
반시목(Hemiptera)에 속하는 것들, 예를 들어 아칸토코리스 스카브라토르(Acanthocoris scabrator), 아크로스터눔 종(Acrosternum spp.), 아델포코리스 리네올라투스(Adelphocoris lineolatus), 암블리펠타 니티다(Amblypelta nitida), 바티코엘리아 탈라시나(Bathycoelia thalassina), 블리서스 종(Blissus spp.), 시멕스 종(Cimex spp.), 클라비그랄라 토멘토시콜리스(Clavigralla tomentosicollis), 크레온티아데스 종(Creontiades spp.), 디스탄티엘라 테오브로마(Distantiella theobroma), 디켈롭스 퍼카투스(Dichelops furcatus), 디스더쿠스 종(Dysdercus spp.), 에데사 종(Edessa spp.), 유키스투스 종(Euchistus spp.), 유리데마 펄크럼(Eurydema pulchrum), 유리가스터 종(Eurygaster spp.), 할리오모르파 할리스(Halyomorpha halys), 호르시아스 노빌레루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사 종(Leptocorisa spp.), 라이거스 종(Lygus spp.), 마르가로데스 종(Margarodes spp.), 무르간티아 히스트리오닉(Murgantia histrionic), 네오메갈로토무스 종(Neomegalotomus spp.), 네시디오코리스 테누이스(Nesidiocoris tenuis), 네자라 종(Nezara spp.), 나이시우스 시뮬란스(Nysius simulans), 오에발루스 인슐라리스(Oebalus insularis), 피에스마 종(Piesma spp.), 피에조도루스 종(Piezodorus spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 살베르겔라 싱굴라리스(Sahlbergella singularis), 스캅토코리스 카스타네아(Scaptocoris castanea), 스코티노파라 종(Scotinophara spp.), 티안타 종(Thyanta spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 바티가 일루덴스(Vatiga illudens);
매미목(Homoptera)에 속하는 것들, 예를 들어 아시르토시움 피숨(Acyrthosium pisum), 아달게스 종(Adalges spp.), 아갈리아나 엔시게라(Agalliana ensigera), 아고노세나 타르기오니(Agonoscena targionii), 알레우로디쿠스 종(Aleurodicus spp.), 알레우로칸투스 종(Aleurocanthus spp.), 알레우롤로버스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭서스 플록코서스(Aleurothrixus floccosus), 알레이로데스 브라시카에(Aleyrodes brassicae), 아마라스카 비구툴라(Amarasca biguttula), 암리토두스 아트킨소니(Amritodus atkinsoni), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella auranti), 아피디다에(Aphididae), 아피스 종(Aphis spp.), 아스피디오투스 종(Aspidiotus spp.), 아울라코르텀 솔라니(Aulacorthum solani), 박테리세라 코커렐리(Bactericera cockerelli), 베미시아 종(Bemisia spp.), 브래키카우더스 종(Brachycaudus spp.), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 카콥실라 종(Cacopsylla spp.), 카바리엘라 아에고포디 스콥(Cavariella aegopodii Scop.), 세로플라스터 종(Ceroplaster spp.), 크리솜팔루스 아오니디움(Chrysomphalus aonidium), 크리솜팔루스 딕티오스퍼미(Chrysomphalus dictyospermi), 시카델라 종(Cicadella spp.), 코파나 스펙트라(Cofana spectra), 크립토마이저스 종(Cryptomyzus spp.), 시카둘리나 종(Cicadulina spp.), 코커스 헤스페리둠(Coccus hesperidum), 달불루스 마이디스(Dalbulus maidis), 디알레우로데스 종(Dialeurodes spp.), 다이아포리나 시트리(Diaphorina citri), 디우라피스 녹시아(Diuraphis noxia), 디사피스 종(Dysaphis spp.), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 에리오소마 라리게럼(Eriosoma larigerum), 에리트로네우라 종(Erythroneura spp.), 가스카르디아 종(Gascardia spp.), 글리카스피스 브림블레 콤베이(Glycaspis brimblecombei), 히아다피스 슈도브라시카에(Hyadaphis pseudobrassicae), 히알로프테루스 종(Hyalopterus spp.), 히페로마이저스 팔리두스(Hyperomyzus pallidus), 이디오스코퍼스 클리페알리스(Idioscopus clypealis), 자코비아스카 리비카(Jacobiasca lybica), 라오델팍스 종(Laodelphax spp.), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 레피도사페스 종(Lepidosaphes spp.), 로파피스 에리시미(Lopaphis erysimi), 라이오게니스 마이디스(Lyogenys maidis), 마크로시품 종(Macrosiphum spp.), 마하나르바 종(Mahanarva spp.), 메트칼파 프루이노사(Metcalfa pruinosa), 메토폴로피움 디로둠(Metopolophium dirhodum), 마인두스 크루두스(Myndus crudus), 마이저스 종(Myzus spp.), 네오톡소프테라 종(Neotoxoptera sp.), 네포테틱스 종(Nephotettix spp.), 닐라파르바타 종(Nilaparvata spp.), 니폴라크누스 피리 매츠(Nippolachnus piri Mats), 오도나스피스 루타에(Odonaspis ruthae), 오레그마 라니게라 젠터(Oregma lanigera Zehnter), 파라베미시아 미리카에(Parabemisia myricae), 파라트리오자 코커렐리(Paratrioza cockerelli), 팔라토리아 종(Parlatoria spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 퍼킨시엘라 종(Perkinsiella spp.), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 필록세라 종(Phylloxera spp.), 플라노코커스 종(Planococcus spp.), 슈다울라카스피스 종(Pseudaulacaspis spp.), 슈도코커스 종(Pseudococcus spp.), 슈다토모셀리스 세리아투스(Pseudatomoscelis seriatus), 프실라 종(Psylla spp.), 풀비나리아 아에티오피카(Pulvinaria aethiopica), 쿼드라스피디오투스 종(Quadraspidiotus spp.), 퀘사다 기가스(Quesada gigas), 레실리아 도르살리스(Recilia dorsalis), 로팔로시품 종(Rhopalosiphum spp.), 사이세티아 종(Saissetia spp.), 스카포이데우스 종(Scaphoideus spp.), 쉬자피스 종(Schizaphis spp.), 시토비온 종(Sitobion spp.), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 스피시스틸루스 페스티누스(Spissistilus festinus), 타로파거스 프로세르피나(Tarophagus Proserpina), 톡소프테라 종(Toxoptera spp.), 트리알레우로데스 종(Trialeurodes spp.), 트리디스쿠스 스포로볼리(Tridiscus sporoboli), 트리오니무스 종(Trionymus spp.), 트리오자 에리트레아에(Trioza erytreae), 우나스피스 시트리(Unaspis citri), 자이기나 플라미게라(Zygina flammigera), 및 자이기니디아 스쿠텔라리스(Zyginidia scutellaris);
막시목(Hymenoptera)에 속하는 것들, 예를 들어 아크로미르멕스(Acromyrmex), 아르게 종(Arge spp.), 아타 종(Atta spp.), 세푸스 종(Cephus spp.), 디프리온 종(Diprion spp.), 디프리오니다에(Diprionidae), 길피니아 폴리토마(Gilpinia polytoma), 호플로캄파 종(Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 네오디프리온 종(Neodiprion spp.), 포고노미르멕스 종(Pogonomyrmex spp.), 슬레놉시스 인빅타(Slenopsis invicta), 솔레놉시스 종(Solenopsis spp.) 및 베스파 종(Vespa spp.);
흰개미목(Isoptera)에 속하는 것들, 예를 들어 코프토테르메스 종(Coptotermes spp.), 코르니테르네스 쿠물란스(Corniternes cumulans), 인사이시테르메스 종(Incisitermes spp.), 마크로테르메스 종(Macrotermes spp.), 마스토테르메스 종(Mastotermes spp.), 마이크로테르메스 종(Microtermes spp.), 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.); 솔레놉시스 게미나테(Solenopsis geminate),
인시목(Lepidoptera)에 속하는 것들, 예를 들어 아클레리스 종(Acleris spp.), 아독소피에스 종(Adoxophyes spp.), 아에게리아 종(Aegeria spp.), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 알라바마 아르길라세아에(Alabama argillaceae), 아밀로이스 종(Amylois spp.), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르킵스 종(Archips spp.), 아르기레스티아 종(Argyresthia spp.), 아르기로타에니아 종(Argyrotaenia spp.), 오토그라파 종(Autographa spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 부세올라 푸스카(Busseola fusca), 카드라 카우텔라(Cadra cautella), 카르포시나 니포넨시스(Carposina nipponensis), 칠로 종(Chilo spp.), 코리스토네우라 종(Choristoneura spp.), 크리소테우치아 토피아리아(Chrysoteuchia topiaria), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 크나팔로크로시스 종(Cnaphalocrocis spp.), 크네파시아 종(Cnephasia spp.), 코킬리스 종(Cochylis spp.), 콜레오포라 종(Coleophora spp.), 콜리아스 레스비아(Colias lesbia), 코스모필라 플라바(Cosmophila flava), 크램버스 종(Crambus spp.), 크로시돌로미아 비노탈리스(Crocidolomia binotalis), 크립토플레비아 루코트레타(Cryptophlebia leucotreta), 사이달리마 퍼스펙탈리스(Cydalima perspectalis), 사이디아 종(Cydia spp.), 다이아파니아 퍼스펙탈리스(Diaphania perspectalis), 다이아트라에아 종(Diatraea spp.), 디파롭시스 카스타네아(Diparopsis castanea), 얼리아스 종(Earias spp.), 엘다나 사카리나(Eldana saccharina), 에페스티아 종(Ephestia spp.), 에피노티아 종(Epinotia spp.), 에스티그메네 아크레아(Estigmene acrea), 에티엘라 징키넬라(Etiella zinckinella), 유코스마 종(Eucosma spp.), 유포에실리아 앰비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 유프록티스 종(Euproctis spp.), 유크소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 자쿨리페리아(Feltia jaculiferia), 그라폴리타 종(Grapholita spp.), 헤디아 누비페라나(Hedya nubiferana), 헬리오티스 종(Heliothis spp.), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 헤르페토그라마 종(Herpetogramma spp.), 하이판트리아 쿠네아(Hyphantria cunea), 케이페리아 라이코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 라스모팔푸스 리그노셀루스(Lasmopalpus lignosellus), 레우콥테라 시텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스 종(Lithocollethis spp.), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 비피달리스(Loxostege bifidalis), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 리오네티아 종(Lyonetia spp.), 말라코소마 종(Malacosoma spp.), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 만두카 섹스타(Manduca sexta), 마이팀나 종(Mythimna spp.), 녹투아 종(Noctua spp.), 오페로프테라 종(Operophtera spp.), 오르니오데스 인디카(Orniodes indica), 오스트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis), 파메네 종(Pammene spp.), 판데미스 종(Pandemis spp.), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 파파이페마 네브리스(Papaipema nebris), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiela), 페릴레우콥테라 커필라(Perileucoptera coffeella), 슈달레티아 유니펑타(Pseudaletia unipuncta), 프토리마에아 오퍼쿨렐라(Phthorimaea operculella), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 피에리스 종(Pieris spp.), 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella), 프레이스 종(Prays spp.), 슈도플러시아 종(Pseudoplusia spp.), 라키플러시아 누(Rachiplusia nu), 리키아 알비코스타(Richia albicosta), 시르포파가 종(Scirpophaga spp.), 세사미아 종(Sesamia spp.), 스팔가노티스 종(Sparganothis spp.), 스포돕테라 종(Spodoptera spp.), 사일렙타 데로가테(Sylepta derogate), 시난테돈 종(Synanthedon spp.), 타우메토포에아 종(Thaumetopoea spp.), 토르트릭스 종(Tortrix spp.), 트리코플러시아 니(Trichoplusia ni), 투타 앱솔루타(Tuta absoluta) 및 입포노메우타 종(Yponomeuta spp.);
털이목(Mallophaga)에 속하는 것들, 예를 들어 다말리네아 종(Damalinea spp.) 및 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.);
메뚜기목(Orthoptera)에 속하는 것들, 예를 들어 블라타 종(Blatta spp.), 블라텔라 종(Blattella spp.), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 루코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로쿠스타 종(Locusta spp.), 네오커틸라 헥사닥틸라(Neocurtilla hexadactyla), 페리플라네타 종(Periplaneta spp.), 스카프테리스쿠스 종(Scapteriscus spp.) 및 쉬스토세르카 종(Schistocerca spp.);
다듬이 벌레목(Psocoptera)에 속하는 것들, 예를 들어 리포셀리스 종(Liposcelis spp.);
벼룩목(Siphonaptera)에 속하는 것들, 예를 들어 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.) 및 제놉실라 케오피스(Xenopsylla cheopis);
총채벌레목(Thysanoptera)에 속하는 것들, 예를 들어 칼리오트립스 파세올리(Calliothrips phaseoli), 프랭클리니엘라 종(Frankliniella spp.), 헬리오트립스 종(Heliothrips spp.), 헤르시노트립스 종(Hercinothrips spp.), 파르테노트립스 종(Parthenothrips spp.), 시르토트립스 아우란티(Scirtothrips aurantii), 세리코트립스 배리아빌리스(Sericothrips variabilis), 타에니오트립스 종(Taeniothrips spp.), 트립스 종(Thrips spp.); 및/또는
좀목(Thysanura)에 속하는 것들, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
식물 발달의 초기 단계에서 작물에 피해를 줄 수 있는 토양 서식 해충의 예는 다음과 같다:
인시목에 속하는 것들, 예를 들어 아클레리스 종, 아에게리아 종, 아그로티스 종, 알라바마 아르길라세아에, 아밀로이스 종, 오토그라파 종, 부세올라 푸스카, 카드라 카우텔라, 칠로 종, 크로시돌로미아 비노탈리스, 다이아트라에아 종, 디파롭시스 카스타네아, 엘라스모팔푸스 종(Elasmopalpus spp.), 헬리오티스 종, 마메스트라 브라시카에, 프토리마에아 오퍼쿨렐라, 플루텔라 자일로스텔라, 시르포파가 종, 세사미아 종, 스포도프테라 종, 및 토르트릭스 종;
딱정벌레목에 속하는 것들, 예를 들어 아그리오테스 종, 안토노무스 종, 아토마리아 리네아리스, 카에토크네마 티비알리스, 코노트라켈루스 종(Conotrachelus spp.), 코스모폴리테스 종, 커쿨리오 종, 더메스테스 종, 다이아브로티카 종, 딜로포데루스 종(Dilopoderus spp.), 에필라크나 종(Epilachna spp.), 에렘누스 종(Eremnus spp.), 헤테로니쿠스 종(Heteronychus spp.), 리소롭트루스 종(Lissorhoptrus spp.), 멜로론타 종, 오리카에필루스 종, 오티오린쿠스 종, 플리크티누스 종, 포필리아 종, 사일리오데스 종, 리조페르타 종, 스카라베이다에, 시토트로가 종, 소마티쿠스 종, 타나이메쿠스 종(Tanaymecus, spp.), 테네브리오 종, 트리볼리움 종, 트로고더마 종 및 자브루스 종(Zabrus spp.);
메뚜기목에 속하는 것들, 예를 들어 그릴로탈파 종;
흰개미목에 속하는 것들, 예를 들어 레티쿨리테르메스 종;
다듬이 벌레목에 속하는 것들, 예를 들어 리포셀리스 종;
이목에 속하는 것들, 예를 들어 해마토피누스 종, 리노그나투스 종, 페디쿨루스 종, 펨피구스 종 및 필록세라 종;
매미목에 속하는 것들, 예를 들어 에리오소마 라리게럼;
막시목에 속하는 것들, 예를 들어 아크로미르멕스, 아타 종, 세푸스 종, 라시우스 종, 모노모리움 파라오니스, 네오디프리온 종, 솔레놉시스 종 및 베스파 종;
쌍시목에 속하는 것들, 예를 들어 티풀라 종;
배추 벼룩 딱정벌레(Phyllotreta spp.), 뿌리 구더기(Delia spp.), 양배추 종실협 바구미(Ceutorhynchus spp.) 및 진딧물.
특히, 본 발명의 조성물은 매미목(특히, 가루이, 진딧물, 프실라 및 깍지벌레류), 총채벌레목(총채벌레), 응애목(응애) 및 인시목(나비 및 나방, 및 이들의 유충)에 속하는 곤충에 대해 적용될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 가루이, 진딧물, 총채벌레에 대해 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물이 사용될 수 있는 유용한 식물의 작물에는 다년생 및 일년생 작물, 예컨대 블랙베리, 블루베리, 크랜베리, 라즈베리 및 딸기와 같은 베리 식물; 보리, 메이즈(maize)(콘(corn)), 기장, 귀리, 쌀, 호밀, 수수 라이밀 및 밀과 같은 곡물; 목화, 아마, 대마, 황마 및 사이잘삼과 같은 섬유 식물; 사탕무 및 사료용 사탕무, 커피, 홉, 겨자, 유채(카놀라), 양귀비, 사탕수수, 해바라기, 차 및 담배와 같은 농작물; 사과, 살구, 아보카도, 바나나, 체리, 감귤류, 천도 복숭아, 복숭아, 배 및 자두와 같은 유실수; 버뮤다 그래스(Bermuda grass), 블루그래스(bluegrass), 벤트그래스(bentgrass), 센티피드 그래스(centipede grass), 페스큐(fescue), 라이그래스(ryegrass), 세인트 어거스틴 그래스(St. Augustine grass) 및 조이시아 그래스(Zoysia grass)와 같은 풀(grass); 바질, 보라지, 골파, 고수풀, 라벤더, 로바지, 민트, 오레가노, 파슬리, 로즈마리, 세이지 및 타임(thyme)과 같은 허브; 콩, 렌즈콩, 완두콩 및 대두와 같은 콩류; 아몬드, 캐슈(cashew), 그라운드 넛(ground nut), 헤이즐넛, 피넛(peanut), 피칸, 피스타치오 및 호두와 같은 견과류; 기름 야자와 같은 야자나무; 꽃, 관목 및 나무와 같은 관상식물; 카카오, 코코넛, 올리브 및 고무와 같은 기타 나무; 아스파라거스, 가지, 브로콜리, 양배추, 당근, 오이, 마늘, 상추, 매로우(marrow), 멜론, 수박, 오크라(okra), 양파, 리크(leek), 후추, 감자, 펌프킨(pumpkin), 호박(squash), 대황, 시금치 및 토마토와 같은 채소; 및 포도와 같은 덩굴 식물이 포함된다. 본 발명의 조성물은 또한 터프(turf), 잔디 및 목초지에 적용될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 하기로부터 선택된 유용한 식물의 작물에 적용될 수 있다:
- 가지목(Solanaceae)(토마토, 감자, 가지, 고추(chilli), 후추, 담배를 포함함);
- 박목(Cucurbitaceae)(스쿼시, 펌프킨, 수박, 멜론, 오이를 포함함);
- 부추목(Alliaceae)(양파, 마늘, 리크를 포함함);
- 아스파라거스목(Asparagaceae)(아스파라거스를 포함함).
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 오이, 스쿼시, 후추, 멜론, 수박, 토마토, 가지, 쿠르제트(courgette) 또는 구어드(gourd)로부터 선택된 유용한 식물의 작물에 적용될 수 있다.
본 발명의 농약 조성물이 적용되는 비율은 방제하고자 하는 곤충 등의 특정 유형, 필요한 방제 정도 및 적용 시기와 방법에 좌우될 것이며 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 일반적으로, 본 발명의 조성물은 조성물 중의 활성 성분의 총량을 기준으로 0.005 킬로그램/헥타르(kg/ha) 내지 약 5.0 kg/ha의 적용 비율로 적용될 수 있다. 약 0.1 kg/ha 내지 약 1.5 kg/ha의 적용 비율이 바람직하고, 약 0.3 kg/ha 내지 0.8 kg/ha의 적용 비율이 특히 바람직하다.
본 발명의 조성물에 혼입될 수 있는 추가의 다른 성분에는 결정화 억제제, 점도 개질제, 현탁제, 염료, 산화방지제, 발포제, 흡광제, 혼합 보조물질, 소포제, 착화제, 중화 또는 pH 조절 물질 및 완충제, 부식 억제제, 향료, 습윤제, 흡수 향상제, 미량영양소, 가소제, 활택제, 윤활제, 분산제, 충전제, 증점제, 동결방지제, 살미생물제, 및 액체 및 고체 비료가 포함된다.
농약 제형으로 존재하는 경우 본 발명의 조성물은 특히 침강, 증점, 상 분리, 혼탁, 거품 형성 또는 결정 성장의 방지, 활성 성분의 개선된 화학적 안정성(분해), 장기간 제형 안정성, 또는 적용 및 분무액 비산 동안 스프레이 노즐의 막힘 감소를 포함하는 임의의 수의 다른 이점을 가질 수 있다.
실시예:
하기 실시예는 본 발명을 예시하며, 활성 성분으로서 화합물 1(즉, 스피로피디온([2-(4-클로로-2,6-디메틸-페닐)-8-메톡시-4-메틸-3-옥소-4,8-디아자스피로[4.5]데스-1-엔-1-일] 에틸 카보네이트) - CAS 번호: 1229023-00-0)을 포함하는 다양한 조성물이 애주번트의 존재 시와 비교하여 허용 가능한 작물 안전성 프로파일과 함께 허용 가능한 수준의 곤충 방제를 제공함을 나타낸다. 화합물 1은 WO 2010/066780, WO 2018/114649 및 WO 2018/114648에 기재된 절차에 따라 제조될 수 있다.
실시예의 조성물에 사용된 상업적으로 이용 가능한 애주번트는 분자량(g/mol)이 2500 내지 7000 범위인 옥시란/메틸 옥시란 블록 공중합체인 Pluronic® PE 6400(BASF AG) 및 Pluronic® PE 10500(미국 소재의 BASF Corporation)이다. Plurafac® LF 404는 에톡실화된 및 프로폭실화된 C13 내지 C15 알코올(23℃에서 액체임)로 주로 이루어진 저발포 비이온성 계면활성제이다.
살충 활성 및 작물 안전성을 복숭아혹 진딧물(green peach aphid)(미주스 퍼시카에(Myzus persicae))에 감염된 4주된 배추(Chinese cabbage)(브라시카 라파(Brassica rapa)) 식물에서 테스트하였다. 식물을 기재된 비율로 수평 스프레이를 사용하여 처리하고, 14시간 광 체계 및 약 60% 상대 습도로 22℃에서 인큐베이션하였다. 효능(활성) 평가에 사용된 식물을 적용 후 2시간 및 6일째에 복숭아혹 진딧물(미주스 퍼시카에)의 혼합 에이징된 개체군(mixed aged population)으로 감염시켰다. 작물 안전성 평가에 사용된 식물은 감염되지 않은 상태로 남겨두고 동일한 환경 조건하에서 별도로 보관하였다. 적용 후 1주째 및 2주째에, 각각의 개별 처리에 대해 효능(즉, 체크(check) 대비 진딧물 방제) 및 작물 안전성(즉, 미처리 대비 식물독성)을 평가하였다. 각 처리는 3회, 즉 3개의 개별 식물로 수행하였다.
조성물 A-1 내지 조성물 I-1을, 100의 스코어(허용 가능한 활성)를 제공하는 표준으로서 1:2의 중량비로 애주번트로서의 평지씨유 메틸 에스테르(RME) EW40과 함께 50 g/ha의 활성 성분으로 적용된 스피로피디온 제형에 대한 살충 활성에 대해 평가하였다.
제형 A-1 내지 제형 I-1과 동일한 활성 성분 대 애주번트 중량비를 갖는 조성물 A-2 내지 조성물 I-2를, 100의 스코어(허용 가능한 작물 안전성)를 제공하는 표준으로서 애주번트로서의 100 g/ha의 활성 성분 평지씨유 메틸 에스테르(RME) EW40 표준으로 적용된 제형에 대한 작물 안전성에 대해 평가하였다.
제형 A-1 내지 제형 I-1(활성) 및 제형 A-2 내지 제형 I-2(작물 안전성)의 상대적인 성능은 다음에 기초한 각각의 표준에 대해 등급화된 스코어였다:
(-/-) 등급은 명시된 활성 성분 적용 비율에서의 활성에 대해 허용 가능한 것으로 간주되지 않았고, (-), (+) 또는 (+/+) 등급은 허용 가능한 것으로 간주되었다.
-/- 90 미만.
- 90 내지 99.
+ 101 내지 110.
+/+ 110 초과.
(-/-) 등급은 명시된 활성 성분 적용 비율에서 작물 안전성에 대해 허용 가능한 것으로 간주되지 않았고, (-), (+) 또는 (+/+) 등급은 허용 가능한 것으로 간주되었다.
+/+ 90 미만.
+ 90 내지 99.
- 101 내지 110.
-/- 110 초과.
Figure pct00005
제형 A 내지 제형 F의 경우 - 성분 (a) 애주번트는 Pluronic® PE 6400이다.
제형 G 내지 제형 I의 경우 - 성분 (a) 애주번트는 Pluronic® PE 10500이다.
성분 (b) 애주번트(존재하는 경우)는 Plurafac® LF 404이다.
표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물 1과 애주번트 (a) 및 (b) 사이의 중량비를 갖는 조성물 B, C, F I만이 살곤충 활성에 대해 허용 불가능한(-/-) 등급을 기록하지 않았거나 표준 제형에 대한 작물 안전성에 대해 허용 불가능한(-/-) 등급을 기록하지 않았다.

Claims (15)

  1. 성분 (j) 및 (ii)를 포함하고, 상기 성분 (i) 대 (ii)의 중량비가 1:1 내지 1:4인, 살충제 조성물:
    (j) 활성 성분으로서의 화학식 I의 화합물 또는 그의 농화학적으로 허용되는 염:
    [화학식 I]
    Figure pct00006

    (식 중,
    A는 수소 또는 메틸이고;
    U는 독립적으로 클로로 또는 메틸이고;
    n은 1 또는 2이고;
    G는 수소 또는 -C(=O)OCH2CH3이고;
    X는 N 또는 C(H)임); 및
    (ii) 성분 (a) 옥시란/메틸 옥시란 블록 공중합체(폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체)와 성분 (b) 알코올 알콕실레이트를 포함하고, 성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비가 1:3 내지 3:1인, 애주번트 배합물.
  2. 제1항에 있어서, 현탁 농축액 제형인, 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 화학식 I의 화합물은 스피로피디온(spiropidion)인, 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 옥시란/메틸 옥시란 블록 공중합체는 POE-POP-POE 서열을 포함하고, POE는 폴리옥시에틸렌 블록을 나타내고, POP는 폴리옥시프로필렌 블록을 나타내며, 상기 공중합체의 분자량(g/mol)은 2500 내지 7000인, 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알코올 알콕실레이트는 알콕실화된 C12 내지 C15 지방 알코올, 바람직하게는 에톡실화된 및/또는 프로폭실화된 C12 내지 C15 지방 알코올인, 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비는 1:1 내지 3:1인, 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (i) 대 성분 (ii)의 중량비는 1:2 내지 1:3인, 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 유화제, 분산제, 습윤제, 동결방지제, 소포제, 살생물제, 용매, 안정화제, 항미생물제(살생물제), 안료, 완충제 및 충전제로부터 선택된 하나 이상의 추가 성분을 추가로 포함하는, 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 살충제 조성물을 포함하는, 수성 희석 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 해충, 해충의 서식처, 또는 해충의 공격을 받기 쉬운 유용한 식물의 작물에 적용하는 단계를 포함하는, 해충을 퇴치하고 방제하는 방법.
  11. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 유용한 식물의 작물의 토양에 적용하는 단계를 포함하는, 해충을 방제하는 방법으로서, 상기 적용은 토양으로의 적하, 관주 또는 주입에 의해 이루어지는, 방법.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 상기 해충은 매미목(Homoptera), 총채벌레목(Thysanoptera), 응애목(Acarina) 또는 인시목(Lepidoptera)으로부터 선택되는, 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 해충은 가루이(whitefly), 진딧물(aphid), 총채벌레(thrip)로부터 선택되는, 방법.
  14. 제10항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 식물은 가지목(Solanaceae), 박목(Cucurbitaceae), 부추목(Alliaceae), 또는 아스파라거스목(Asparagaceae)으로부터 선택되는, 방법.
  15. 제10항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 식물은 오이, 스쿼시(squash), 후추, 멜론, 수박, 토마토, 가지, 쿠르제트(courgette) 또는 구어드(gourd)으로부터 선택되는, 방법.
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