KR20210143981A - Flame-retardant protective cover material for pipe and Manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 배관의 보온, 단열을 위한 배관 커버재에 관한 것으로, 더욱 자세하게는 옥내외에 설치된 배관의 동파 및 옥내에 설치된 배관의 열손실을 방지하면서도 기존 배관커버재가 열에 취약 문제를 해결한 배관 커버재에 관한 것이다.The present invention relates to a pipe cover material for heat preservation and insulation of pipes, and more particularly, a pipe cover material that solves the problem that existing pipe cover materials are vulnerable to heat while preventing freezing of pipes installed indoors and outdoors and heat loss of pipes installed indoors is about
일반적으로 냉, 난방을 요구하는 모든 배관들은 배관을 통한 기체 또는 유체의 이송시 그 유체의 물성변화방지나 에너지 절감 등을 이유로 외면에 단열재를 씌워주도록 하고 있으며, 발전소나 산업용 플랜트 및 각종 배관 등과 같이 이송되는 기체, 유체로부터 고열이 발생될 경우에는 융점이 높은 재료를 이용하여 단열재를 성형 제조해 주어야만 단열기능을 만족하면서 단열재에 의한 화재를 예방해 줄 수가 있게 된다.In general, all pipes requiring cooling and heating are to be covered with an insulating material on the outside for reasons such as preventing changes in the physical properties of the fluid or saving energy when gas or fluid is transported through the pipe. When high heat is generated from the gas or fluid being transported, it is possible to prevent fire caused by the insulating material while satisfying the insulating function only when the insulating material is molded and manufactured using a material with a high melting point.
일반적으로 배관 보호재(또는 배관 단열재)로는 스티로폼이나 발포수지 등으로 제작된 단열재를 배관에 씌워 배관을 보호한다. 특히, 빗물 등이 단열재의 내부로 유입되는 것을 방지하거나 햇볕에 단열재가 삭는 것을 방지하기 위하여 단열재의 표면에 테이프를 감거나 함석판을 벤딩한 커버를 씌운다. In general, as a pipe protection material (or pipe insulation material), an insulating material made of Styrofoam or foamed resin is covered on the pipe to protect the pipe. In particular, in order to prevent rainwater from entering the inside of the insulator or to prevent the insulator from drying out in the sun, a cover is wrapped around the surface of the insulator or covered with a bent tin plate.
그러나 단열재에 테이프를 감는 경우 저렴한 가격으로 단열재를 보호할 수 있지만 자외선을 완전히 차단하지 못하므로 일정 시간 경과 후 테이프가 삭아 단열재의 기능이 저하되는 문제점이 있었다. 또한, 단열재에 함석판을 밴딩한 커버를 씌우는 경우 테이프의 문제점을 해결할 수 있지만 상대적으로 고가의 시공비를 필요로 하게 되고, 향후 배관의 수리 시 커버를 분리하면 재사용이 불가능하여 커버를 새로 제작해야 하는 등의 문제점이 있었다.However, if the tape is wound around the insulation material, the insulation material can be protected at a low price, but since it does not completely block UV rays, the tape wears off after a certain period of time and the function of the insulation material is deteriorated. In addition, if a cover made of tin plate is applied to the insulation material, the problem of the tape can be solved, but a relatively high construction cost is required. there was a problem with
폴리에틸렌계 발포체를 도입하여 우수한 단열성을 확보한 배관 커버재가 개발, 적용되고 있는데, 폴리에틸렌계 발포체는 열에 취약하고 내수성이 낮은 문제점이 있다.A pipe cover material that has secured excellent thermal insulation properties by introducing a polyethylene-based foam has been developed and applied, but the polyethylene-based foam has a problem in that it is vulnerable to heat and has low water resistance.
본 발명은 기존 폴리에틸렌 단열재의 문제점인 취약한 난연성, 낮은 내수성을 해결하면서, 난연성이 우수한 폴리우레탄 발포체를 도입한 하이브리드 타입의 배관 커버재를 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a hybrid-type pipe cover material in which a polyurethane foam having excellent flame retardancy is introduced while solving the weak flame retardancy and low water resistance, which are problems of the existing polyethylene insulation materials.
상술한 과제를 해결하기 위해 본 발명의 배관 커버재는 기체 또는 유체가 이송되는 배관의 외주면을 커버하는 커버재(또는 피복재)이며, 상기 피복재는 극난연 연질 폴리우레탄 폼층, 폴리에틸렌 발포체층 및 광반사층이 차례대로 적층되거나; 또는 극난연 연질 폴리우레탄 폼층, 폴리에틸렌 발포체층, 극난연 연질 폴리우레탄 폼층 및 광반사층이 차례대로 적층된 구조를 가진다.In order to solve the above problems, the pipe cover material of the present invention is a cover material (or covering material) that covers the outer circumferential surface of a pipe through which gas or fluid is transported, and the covering material is an extremely flame-retardant flexible polyurethane foam layer, a polyethylene foam layer and a light reflective layer. stacked one after the other; Or it has a structure in which an extremely flame-retardant flexible polyurethane foam layer, a polyethylene foam layer, an extremely flame-retardant flexible polyurethane foam layer, and a light reflection layer are sequentially stacked.
또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 배관 커버재를 제조하는 방법에 관한 것으로서, 튜브 형태의 극난연 연질 폴리우레탄 발포체 및 튜브 형태의 알루미늄이 증착된 폴리에틸렌 발포체를 각각 제조하는 1단계; 및 상기 극난연 연질 폴리우레탄 발포체의 외부에 상기 알루미늄이 증착된 폴리에틸렌 발포체를 합지시키는 2단계;를 포함하는 공정을 수행하여 연질 폴리우레탄 폼층, 폴리에틸렌 발포체층 및 광반사층이 차례대로 적층된 구조의 배관 커버재를 제조할 수 있다.In addition, another object of the present invention relates to a method for manufacturing the pipe cover material, the first step of preparing each of the tube-type extremely flame-retardant flexible polyurethane foam and the tube-type aluminum is deposited polyethylene foam; And a second step of laminating the aluminum-deposited polyethylene foam on the outside of the extremely flame-retardant flexible polyurethane foam; a flexible polyurethane foam layer, a polyethylene foam layer, and a light reflective layer are sequentially laminated by performing a process including a pipe A cover material can be manufactured.
또한, 상기 배관 커버재를 제조하는 다른 방법은 튜브 형태의 극난연 연질 폴리우레탄 발포체, 튜브 형태의 폴리에틸렌 발포체 및 튜브 형태의 알루미늄이 증착된 극난연 연질 폴리우레탄 발포체를 각각 제조하는 1단계; 상기 극난연 연질 폴리우레탄 발포체의 외부에 상기 폴리에틸렌 발포체를 합지시켜서 제1적층체를 제조하는 2단계; 및 상기 제1적층체의 폴리에틸렌 발포체 외부에 상기 알루미늄이 증착된 극난연 연질 폴리우레탄 발포체를 합지시키는 3단계;를 포함하는 공정을 수행하여 극난연 연질 폴리우레탄 발포체, 폴리에틸렌 발포체, 극난연 연질 폴리우레탄 발포체 및 광반사층이 차례대로 적층된 구조의 배관 커버재를 제조할 수 있다.In addition, another method of manufacturing the pipe cover material is a first step of preparing an extremely flame-retardant flexible polyurethane foam in the form of a tube, a polyethylene foam in the form of a tube, and an aluminum in the form of a tube in which the aluminum is deposited; A second step of manufacturing a first laminate by laminating the polyethylene foam on the outside of the extremely flame-retardant flexible polyurethane foam; and a third step of laminating the highly flame-retardant flexible polyurethane foam on which the aluminum is deposited on the outside of the polyethylene foam of the first laminate. It is possible to manufacture a pipe cover material having a structure in which the foam and the light reflection layer are sequentially stacked.
본 발명의 배관 커버재는 내수성(낮은 수분흡수성) 및 단열성이 우수하고, 찢어짐에 강하고 경량성이 우수할 뿐만 아니라, 난연성이 매우 우수하다.The pipe cover material of the present invention is excellent in water resistance (low water absorption) and heat insulation, and is strong in tearing and light weight as well as very excellent in flame retardancy.
도 1의 A 및 B는 제조예 1에서 제조한 본 발명의 배관 커버재를 찍은 사진이다.
도 2의 A 및 B는 제조예 2에서 제조한 본 발명의 배관 커버재를 찍은 사진이다.1A and B are photographs taken of the pipe cover material of the present invention prepared in Preparation Example 1.
2A and 2B are photographs taken of the pipe cover material of the present invention prepared in Preparation Example 2.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 난연성 우수한 배관 커버재는 기체 또는 유체가 이송되는 관체의 외주면을 커버하는 커버재(또는 피복재)로서, 도 1 및 도 2의 A 및 B에 나타낸 바와 같이, 극난연 연질 폴리우레탄 폼층(이하, "NB-PU층"으로 정의한다), 폴리에틸렌 발포체층(이하, "PE층"으로 정의한다) 및 광반사층이 차례대로 적층된 형태일 수 있다(도 1의 A, B 참조). The excellent flame retardant pipe cover material of the present invention is a cover material (or covering material) that covers the outer circumferential surface of the pipe body through which gas or fluid is transported, and as shown in A and B of FIGS. 1 and 2, an extremely flame retardant flexible polyurethane foam layer (hereinafter , "NB-PU layer"), a polyethylene foam layer (hereinafter, defined as "PE layer") and a light reflection layer may be sequentially stacked (see FIGS. 1A and 1B ).
또는 본 발명의 난연성 우수한 배관 커버재는 NB-PU층, PE층, NB-PU층 및 광반사층이 차례대로 적층된 형태일 수 있다(도 2의 A, B 참조).Alternatively, the excellent flame retardant pipe cover material of the present invention may be in a form in which the NB-PU layer, the PE layer, the NB-PU layer, and the light reflection layer are sequentially stacked (see FIGS. 2A and 2B ).
이러한, 본 발명의 배관 커버재는 튜브 형태의 극난연 연질 폴리우레탄 발포체 및 튜브 형태의 알루미늄이 증착된 폴리에틸렌 발포체를 각각 제조하는 1단계; 및 상기 극난연 연질 폴리우레탄 발포체의 외부에 상기 알루미늄이 증착된 폴리에틸렌 발포체를 합지시키는 2단계;를 포함하는 공정을 수행하여, NB-PU층, PE층 및 광반사층이 차례대로 적층된 3층 구조 형태의 난연성이 우수한 배관 커버재의 제조할 수 있다(방법 1).This, the pipe cover material of the present invention is a first step of preparing each of the tube-shaped extremely flame-retardant flexible polyurethane foam and the tube-type aluminum deposited polyethylene foam; And a second step of laminating the aluminum-deposited polyethylene foam on the outside of the extremely flame-retardant flexible polyurethane foam; a three-layer structure in which a NB-PU layer, a PE layer and a light reflection layer are sequentially stacked It is possible to manufacture a pipe cover material having excellent flame retardancy in the form (Method 1).
또한, 본 발명의 배관 커버재는 튜브 형태의 극난연 연질 폴리우레탄 발포체, 튜브 형태의 폴리에틸렌 발포체 및 튜브 형태의 알루미늄이 증착된 극난연 연질 폴리우레탄 발포체를 각각 제조하는 1단계; 상기 극난연 연질 폴리우레탄 발포체의 외부에 상기 폴리에틸렌 발포체를 합지시켜서 제1적층체를 제조하는 2단계; 및 상기 제1적층체의 폴리에틸렌 발포체 외부에 상기 알루미늄이 증착된 극난연 연질 폴리우레탄 발포체를 합지시키는 3단계;를 NB-PU층, PE층, NB-PU층 및 광반사층이 차례대로 적층된 4층 구조 형태의 난연성이 우수한 배관 커버재의 제조할 수 있다(방법 2).In addition, the pipe cover material of the present invention is a tube-shaped extremely flame-retardant flexible polyurethane foam, a tube-type polyethylene foam and tube-type aluminum is deposited in the first step of producing each of the extremely flame-retardant flexible polyurethane foam; A second step of manufacturing a first laminate by laminating the polyethylene foam on the outside of the extremely flame-retardant flexible polyurethane foam; And the third step of laminating the ultra-flammable flexible polyurethane foam on which the aluminum is deposited on the outside of the polyethylene foam of the first laminate; a NB-PU layer, a PE layer, a NB-PU layer, and a light reflection layer are sequentially stacked 4 It is possible to manufacture a pipe cover material having excellent flame retardancy in the form of a layer structure (Method 2).
상기 방법 1 및 방법 2의 각층의 합지는 110 ~ 130℃ 하에서 열접착(thermal bonding)시켜서 합지를 수행하거나, 접착제를 사용하여 합지시킬 수 있으며, 바람직하게는 열접착을 수행하는 것이 좋다.Lamination of each layer of Method 1 and Method 2 may be performed by thermal bonding at 110 to 130° C., or may be laminated using an adhesive, preferably thermal bonding.
그리고, 상기 방법 1 및 방법 2에서 PE층 또는 NB-PU층 상부에 알루미늄 증착시켜서 광반사층을 형성되는데, 상기 광반사층은 외부 환경으로부터 전달되는 열을 차단하고, 특히 옥외에 설치된 배관에 설치된 배관 커버재가 태양광선에 의해 변형되는 것을 방지하는 역할을 한다. 상기 PE층 또는 NB-PU층 각각은 폴리에틸렌 발포체 또는 극난연 연질 폴리우레탄 발포체의 일면에 알루미늄(Al)을 진공에서 기화시켜 박막을 형성, 즉 진공에서 증착 코팅시켜 형성된 것으로서, 인위적으로 공기를 불어 넣어 알루미늄을 산화시켜서 증착시킨 것이다. And, in Method 1 and Method 2, a light reflective layer is formed by depositing aluminum on the PE layer or NB-PU layer. It serves to prevent the ash from being deformed by sunlight. Each of the PE layer or the NB-PU layer is formed by vaporizing aluminum (Al) in vacuum on one surface of the polyethylene foam or extremely flame-retardant flexible polyurethane foam to form a thin film, that is, depositing and coating in a vacuum. It is deposited by oxidizing aluminum.
상기 NB-PU층 형성하는 극난연 연질 폴리우레탄 발포체 및 PE층을 형성하는 연질 폴리에틸렌 발포체에 대해 설명하면 다음과 같다.The extremely flame-retardant flexible polyurethane foam forming the NB-PU layer and the flexible polyethylene foam forming the PE layer will be described as follows.
[연질 폴리우레탄(PU) 발포체][Flexible Polyurethane (PU) Foam]
NB-PU 발포체는 레진 프리믹스 및 폴리이소시아네이트를 1 : 0.5 ~ 1.0 당량비로, 바람직하게는 레진 프리믹스 및 폴리이소시아네이트를 1 : 0.6 ~ 0.75 당량비로 포함하는 혼합수지의 발포체이다.The NB-PU foam is a resin premix and polyisocyanate in an equivalent ratio of 1:0.5 to 1.0, preferably, a resin premix and polyisocyanate in an equivalent ratio of 1:0.6 to 0.75.
상기 레진 프리믹스는 혼합 폴리올, 폴리에테르폴리올계 셀 개방제, 아민계 가교제, 3급 아민계 촉매, 정포제, 난연제, 팽창성 흑연분말 및 물을 포함하며, 바람직하게는 폴리에테르폴리올계 셀 개방제 0.1 ~ 1.5 중량%, 아민계 가교제 0.5 ~ 3.0 중량%, 3급 아민계 촉매 0.1 ~ 1.0 중량%, 정포제 0.1 ~ 1.0 중량%, 난연제 4.0 ~ 7.0 중량%, 팽창성 흑연분말 3.0 ~ 6.0 중량%, 물 2.0 ~ 5.0 중량% 및 잔량의 혼합 폴리올을 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 폴리에테르폴리올계 셀개방제 0.5 ~ 1.0 중량%, 아민계 가교제 1.5 ~ 2.0 중량%, 3급 아민계 촉매 0.2 ~ 0.5 중량%, 정포제 0.4 ~ 0.8 중량%, 난연제 5.0 ~ 6.5 중량%, 팽창성 흑연분말 4.0 ~ 5.0 중량%, 물 3.5 ~ 5.0 중량% 및 잔량의 혼합 폴리올을 포함할 수 있다.The resin premix includes a mixed polyol, a polyether polyol-based cell opener, an amine-based crosslinking agent, a tertiary amine-based catalyst, a foam stabilizer, a flame retardant, expandable graphite powder and water, preferably a polyether polyol-based cell opener 0.1 ~ 1.5% by weight, amine-based crosslinking agent 0.5 ~ 3.0% by weight, tertiary amine-based catalyst 0.1 ~ 1.0% by weight, foam stabilizer 0.1 ~ 1.0% by weight, flame retardant 4.0 ~ 7.0% by weight, expandable graphite powder 3.0 ~ 6.0% by weight, water 2.0 to 5.0 wt% and the remaining amount of the mixed polyol, more preferably 0.5 to 1.0 wt% of a polyether polyol-based cell-opening agent, 1.5 to 2.0 wt% of an amine-based crosslinking agent, 0.2 to 0.5 wt% of a tertiary amine-based catalyst wt%, foam stabilizer 0.4 to 0.8 wt%, flame retardant 5.0 to 6.5 wt%, expandable graphite powder 4.0 to 5.0 wt%, water 3.5 to 5.0 wt%, and the balance of the mixed polyol.
레진 프리믹스 성분 중 상기 혼합 폴리올은 폴리옥시알킬렌폴리올 및 폴리머 폴리올을 1 : 0.5 ~ 0.7 중량비로, 바람직하게는 1 : 0.5 ~ 0.6 중량비로 포함한다. 이때, 폴리머 폴리올 사용량이 0.5 중량비 미만이면 NB-PU 발포체의 기계적 물성이 저조할 수 있고, 0.7 중량비를 초과하면 NB-PU 발포체의 연질성이 떨어져서 NB-PU 발포체의 유연성이 부족한 문제가 있을 수 있다.Among the resin premix components, the mixed polyol contains polyoxyalkylene polyol and polymer polyol in a weight ratio of 1: 0.5 to 0.7, preferably, in a weight ratio of 1: 0.5 to 0.6. At this time, if the amount of the polymer polyol used is less than 0.5 weight ratio, the mechanical properties of the NB-PU foam may be poor, and if it exceeds 0.7 weight ratio, the softness of the NB-PU foam may be lowered, so there may be a problem of insufficient flexibility of the NB-PU foam. .
혼합 폴리올 성분 중 상기 폴리옥시알킬렌폴리올은 Zn 및 Co 를 함유하는 복합 금속 시안화물 착물 촉매로 알킬렌옥사이드를 개환 부가 중합시켜 제조한 관능기 2 ~ 3 및 수산기 값이 120 ∼ 150㎎KOH/g 의 폴리옥시알킬렌폴리올이며, 이러한 폴리올을 사용하여 폴리우레탄의 난연성을 크게 증가시킬 수 있다. 개환 부가 중합시켜 제조한 폴리옥시알킬렌폴리올은 Zn 및 Co 의 합계량 50 ∼ 100ppm 정도 포함할 수 있다. Among the mixed polyol components, the polyoxyalkylene polyol is a complex metal cyanide complex catalyst containing Zn and Co, and has 2 to 3 functional groups and a hydroxyl value of 120 to 150 mgKOH/g prepared by ring-opening addition polymerization of alkylene oxide. It is a polyoxyalkylene polyol, and it is possible to greatly increase the flame retardancy of the polyurethane by using such a polyol. The polyoxyalkylene polyol prepared by ring-opening addition polymerization may contain about 50 to 100 ppm in total of Zn and Co.
상기 복합 금속 시안화물은 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜모노-tert-부틸에테르(METB), 에틸렌글리콜모노-tert-펜틸에테르(METP), 디에틸렌글리콜모노-tert-부틸에테르 (DETB) 및 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르(TPME) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 에테르; 및 아연헥사시아노코발테이트;의 착물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 METB, METP 및 DETB 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 에테르; 및 아연헥사시아노코발테이트;의 착물을 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 DETB와 아연헥사시아노코발테이트의 착물을 포함할 수 있다.The complex metal cyanide is diethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol mono-tert-butyl ether (METB), ethylene glycol mono-tert-pentyl ether (METP), diethylene glycol mono-tert-butyl ether (DETB) and tri Ether comprising at least one selected from propylene glycol monomethyl ether (TPME); And zinc hexacyanocobaltate; may include a complex, preferably an ether comprising at least one selected from METB, METP and DETB; and zinc hexacyanocobaltate; and more preferably, a complex of DETB and zinc hexacyanocobaltate.
그리고, 상기 알킬렌옥사이드는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 1,2-에폭시부탄 및 2,3-에폭시부탄 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 바람직하게는 에틸렌옥사이드(Ethylene Oxide, EO) 및 프로필렌옥사이드(Propylene Oxide, PO) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.And, the alkylene oxide may include at least one selected from ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-epoxybutane and 2,3-epoxybutane, preferably ethylene oxide (Ethylene Oxide, EO) and propylene It may include at least one selected from oxide (Propylene Oxide, PO).
상기 혼합 폴리올 성분 중 상기 폴리옥시알킬렌폴리올의 바람직한 일례를 들면, 수산화칼륨 촉매 및 디프로필렌글리콜을 개시제로 하여 분자평균분자량 약 800 정도까지 프로필렌옥사이드를 개환 부가 중합시킨 후, 규산마그네슘으로 정제한다. 그 후, 정제한 중합물을 개시제로 하여 DETB와 아연헥사시아노코발테이트의 착물 촉매를 사용하여 프로필렌옥사이드를 개환 부가 중합시켜서, 평균 관능기 2, 수산기 값이 125 KOH/g, 불포화도 0.005meq/g, Zn 및 Co 의 합계량 80 ~ 86ppm 정도인 폴리옥시프로필렌폴리올을 제조할 수 있다.As a preferred example of the polyoxyalkylene polyol among the mixed polyol components, ring-opening addition polymerization of propylene oxide to a molecular average molecular weight of about 800 using a potassium hydroxide catalyst and dipropylene glycol as an initiator, followed by purification with magnesium silicate. Then, using the purified polymer as an initiator, ring-opening addition polymerization of propylene oxide was carried out using a complex catalyst of DETB and zinc hexacyanocobaltate. A polyoxypropylene polyol having a total amount of about 80 to 86 ppm of , Zn and Co can be prepared.
또한, 혼합 폴리올 성분 중 상기 폴리머 폴리올은 수산기 값이 10 ~ 50 mg KOH/g이며, 아크릴로 니트릴 또는 스티렌 모노머로 형성된 고체상 폴리머가 15 ~ 30중량% 이하로, 바람직하게는 20 ~ 25 중량% 그라프트된 폴리올을 포함하며, 더욱 바람직하게는 글리세린을 개시제로 하여 프로필렌옥사이드와 에틸렌옥사이드를 부가중합시켜 제조한 폴리에테르 폴리올에 스티렌 모노머를 22 ~ 25 중량%를 그라프트(또는 분산)시켜 제조한 폴리올이다. 이러한, 폴리머 폴리올을 상기 폴리옥시알킬렌폴리올과 혼합 사용함으로써, 배관 커버재로서의 충분한 기계적 물성, 내수성, 난연성 확보를 용이하게 할 수 있다.In addition, among the mixed polyol components, the polymer polyol has a hydroxyl value of 10 to 50 mg KOH/g, and the amount of the solid polymer formed of acrylonitrile or styrene monomer is 15 to 30% by weight or less, preferably 20 to 25% by weight. A polyol prepared by grafting (or dispersing) 22 to 25 wt% of a styrene monomer to a polyether polyol prepared by addition polymerization of propylene oxide and ethylene oxide using glycerin as an initiator, and more preferably using glycerin as an initiator am. By mixing and using such a polymer polyol with the polyoxyalkylene polyol, it is possible to easily secure sufficient mechanical properties, water resistance, and flame retardancy as a pipe cover material.
다음으로, 레진 프리믹스 성분 중 상기 셀 개방제는 당업계에서 사용하는 일반적인 셀개방제를 사용할 수 있으나, 바람직하게는 수산기 값이 60 ~ 70 mgKOH/g인 폴리에테르폴리올계 셀개방제를, 더욱 바람직하게는 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드를 1 : 0.2 ~ 0.4 중량비로 부가중합시켜 제조한 중량평균분자량 3,000 ~ 4,500 g/mol 및 수산시 값이 수산기 값이 60 ~ 65 mgKOH/g인 폴리에테르폴리올을 셀 개방제로 사용할 수 있다. 그리고, 레진 프리믹스 내 셀 개방제 함량이 0.1 중량% 미만이면 발포체의 셀이 충분히 개방되지 못해 닫힌 셀이 증가하여 유연성이 불량해지고, 1.53 중량%를 초과하면 셀이 과도하게 개방되어 붕괴(Collapse:컬랩스)되는 현상이 발생할 수 있으므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.Next, as the cell opener of the resin premix component, a general cell opener used in the art may be used, but a polyether polyol cell opener having a hydroxyl value of 60 to 70 mgKOH/g is more preferred. Polyether polyol having a weight average molecular weight of 3,000 to 4,500 g/mol and a hydroxyl value of 60 to 65 mgKOH/g prepared by addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide in a weight ratio of 1: 0.2 to 0.4 was opened. zero can be used. And, if the content of the cell opener in the resin premix is less than 0.1 wt%, the cells of the foam are not sufficiently opened and the closed cells increase, resulting in poor flexibility, and if it exceeds 1.53 wt%, the cells are excessively opened and collapse (Collapse: curl Lapsing) may occur, so it is recommended to use it within the above range.
다음으로, 레진 프리믹스 성분 중 상기 아민계 가교제는 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 에틸렌디아민, 트리에릴렌테트라아민, 메틸렌오르토클로르아닐린, 4,4-디페닐메탄디아민, 2,6-디클로로-4,4-디페닐메탄디아민, 2,4-톨루엔디아민 및 2,6-톨루엔디아민 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 4,4-디페닐메탄디아민, 2,6-디클로로-4,4-디페닐메탄디아민 및 2,4-톨루엔디아민 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 그리고, 레진 프리믹스 내 아민계 가교제의 함량이 0.5 중량% 미만이면 발포체 내 충분한 매트릭스가 형성되지 않고 폼 내 셀 형태가 고르지 못해서 기계적 물성이 좋지 않을 수 있고, 3.0 중량%를 초과하면 오히려 셀이 너무 작게 형성되어 경질성이 증가하여 발포체의 유연성이 부족한 문제가 발생할 수 있으므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.Next, among the resin premix components, the amine-based crosslinking agent is diethanolamine, triethanolamine, ethylenediamine, trierylenetetraamine, methyleneorthochloraniline, 4,4-diphenylmethanediamine, 2,6-dichloro-4, It may include at least one selected from 4-diphenylmethanediamine, 2,4-toluenediamine and 2,6-toluenediamine, preferably 4,4-diphenylmethanediamine, 2,6-dichloro-4 It may include at least one selected from ,4-diphenylmethanediamine and 2,4-toluenediamine. In addition, if the content of the amine-based crosslinking agent in the resin premix is less than 0.5% by weight, a sufficient matrix in the foam may not be formed and the cell shape in the foam may be uneven, resulting in poor mechanical properties, and if it exceeds 3.0% by weight, the cells are rather too small It is good to use within the above range because the problem of insufficient flexibility of the foam may occur due to increased rigidity.
다음으로, 3급 아민계 촉매는 트리에틸렌디아민, 비스디메틸아미노에틸에테르, 트리프로필아민, 트리이소프로판올아민, 트리부틸아민, 트리에틸아민, N-메틸모플린, 디에틸렌트리아민비스(2-(N,N-디에틸아미노)에틸)에테르 및 이들의 염 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 트리에틸렌디아민, 비스디메틸아미노에틸에테르, 트리프로필아민 및 트리이소프로판올아민 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 그리고, 레진 프리믹스 내 3급 아민계 촉매의 함량이 0.1 중량% 미만이면 반응이 지연되어 경화불량으로 생산성 및 품질이 저하되고, 1.0 중량%를 초과하면 발포체의 내구성 및 포깅 발생 등의 문제가 있을 수 있다.Next, the tertiary amine catalyst is triethylenediamine, bisdimethylaminoethyl ether, tripropylamine, triisopropanolamine, tributylamine, triethylamine, N-methylmorphlin, diethylenetriaminebis(2-( may include at least one selected from N,N-diethylamino)ethyl) ether and salts thereof, preferably one selected from triethylenediamine, bisdimethylaminoethyl ether, tripropylamine and triisopropanolamine may include more than one. And, if the content of the tertiary amine catalyst in the resin premix is less than 0.1% by weight, the reaction is delayed and the productivity and quality are reduced due to poor curing. have.
다음으로, 레진 프리믹스 성분 중 정포제는 폴리이소시아네이트와 레진 프리믹스 중의 물이 반응하여 이산화탄소 가스를 발생하고, 발생된 가스가 반응열에 의해 팽창하여 발포체에 셀이 형성될 때, 생성된 셀이 합일, 파괴되는 것을 방지하고 균일한 셀이 형성되도록 조정하는 역할을 한다. 정포제로는 당업계에서 사용하는 일반적인 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 유기규소 정포제를 사용하는 것이 좋다. 그리고, 레진 프리믹스 내 정포제 함량이 0.1 중량% 미만이거나 1.0 중량%를 초과하면 셀이 충분하게 형성되지 않거나, 불균일하게 형성되는 문제가 있을 수 있으므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.Next, among the resin premix components, the foam stabilizer reacts with polyisocyanate and water in the resin premix to generate carbon dioxide gas. It plays a role in preventing and adjusting so that a uniform cell is formed. As the foam stabilizer, a general foam stabilizer used in the art may be used, and it is preferable to use an organosilicon foam stabilizer. And, if the content of the foam stabilizer in the resin premix is less than 0.1% by weight or exceeds 1.0% by weight, cells may not be sufficiently formed or there may be a problem of non-uniformly formed cells, so it is recommended to use within the above range.
다음으로, 레진 프리믹스 성분 중 상기 난연제는 유기 난연제 및 무기 난연제 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.Next, among the resin premix components, the flame retardant may use at least one selected from organic flame retardants and inorganic flame retardants.
상기 유기 난연제는 트리스클로로프로필 포스페이트(TCPP), 디에틸 에탄포스포네이트(DEEP), 트리에틸 포스페이트(TEP), 디메틸 프로필포스포네이트(DMPP), 디페닐 크레실 포스페이트(DPC) 또는 트리에틸 포스페이트 중에서 선택된 유기 포스페이트 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 트리스클로로프로필 포스페이트 및 트리에틸 포스페이트를 1 : 2 ~ 3 중량비로 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 상기 무기 난연제로는 알루미늄 옥시드 하이드레이트, 안티몬 트리옥시드, 비소 옥시드 및 칼슘 설페이트 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 그리고, 레진 프리믹스 내 난연제 함량이 4.0 중량% 미만이면 원하는 난연 효과를 확보하지 못할 수 있고, 7.0 중량%를 초과 사용하면 상대적으로 다른 성분들의 사용량이 감소하여 다른 물성 저하가 발생할 수 있으므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.The organic flame retardant is trischloropropyl phosphate (TCPP), diethyl ethanephosphonate (DEEP), triethyl phosphate (TEP), dimethyl propylphosphonate (DMPP), diphenyl cresyl phosphate (DPC) or triethyl phosphate It may include at least one selected from among organic phosphates selected from among, and more preferably, trischloropropyl phosphate and triethyl phosphate may be mixed in a ratio of 1: 2 to 3 by weight. In addition, the inorganic flame retardant may include at least one selected from aluminum oxide hydrate, antimony trioxide, arsenic oxide, and calcium sulfate. In addition, if the content of the flame retardant in the resin premix is less than 4.0% by weight, it may not be possible to secure the desired flame retardant effect. good to do
다음으로, 레진 프리믹스 성분 중 팽창성 흑연 분말은 상기 난연제와 함께 NB-PU 발포체(또는 NB-PU 폼층)에 난연성을 부여하여 난연 성능을 극대화하고, NB-PU 발포체가 화재 등에 의해 연소되는 경우 발생하는 연기를 흡착하여 억연제 역할을 하며 또한 폴리우레탄 발포폼의 화학냄새 발산을 방지하는 역할을 할 수 있다. 그리고, 레진 프리믹스 내 팽창성 흑연 분말의 함량이 3.0 중량% 미만이면 이의 사용으로 인한 난연성 극대화 효과를 볼 수 없을 수 있고, 6.0 중량%를 초과 사용하는 것은 과다 사용으로서 NB-PU 발포체로부터 이탈되는 흑연 분말이 발생으로 인한 제조 작업성 등이 좋지 않은 문제가 있을 수 있다. 상기 팽창성 흑연 분말은 100 메쉬 이하의 입경 크기를 갖는 것을, 바람직하게는 80 메쉬 이하의 입경 크기를 갖는 것을 사용하는 것이 좋다.Next, the expandable graphite powder among the resin premix components maximizes flame retardant performance by giving flame retardancy to the NB-PU foam (or NB-PU foam layer) together with the flame retardant, and when the NB-PU foam is burned by fire, It absorbs smoke and acts as an inhibitor, and can also play a role in preventing the release of chemical odors from polyurethane foam. And, if the content of the expandable graphite powder in the resin premix is less than 3.0% by weight, the flame retardancy maximization effect due to its use may not be seen, and if it is used in excess of 6.0% by weight, the graphite powder is separated from the NB-PU foam as excessive use There may be a problem in that manufacturing workability and the like due to this occurrence are not good. The expandable graphite powder may have a particle size of 100 mesh or less, and preferably use a particle size of 80 mesh or less.
다음으로, 레진 프리믹스 성분 중 물은 발포제로서, 2.0 중량% 미만이면 발포력이 미비할 수 있고, 5.0 중량%를 초과하면 너무 발포되어 NB-PU 발포체의 기계적 물성이 저조한 문제가 있을 수 있다.Next, water in the resin premix component is a foaming agent, and if it is less than 2.0 wt%, the foaming power may be insufficient, and if it exceeds 5.0 wt%, there may be a problem of poor mechanical properties of the NB-PU foam due to excessive foaming.
본 발명에서는 상기 레진 프리믹스는 필요에 따라 각종 폼 안정제, 무기 충전제, 착색제, 항균제 등을 더 추가적으로 사용할 수도 있다.In the present invention, the resin premix may further additionally use various foam stabilizers, inorganic fillers, colorants, antibacterial agents, and the like, if necessary.
폼 안정화제로는 규칙적인 셀 구조의 형성을 촉진하는 재료로서, 당업계에서 사용하는 일반적인 폴리우레탄 폼 안정화제를 사용할 수 있고, 일례를 들면, 실록산-옥시알킬렌 공중합체 등을 사용할 수 있다.As the foam stabilizer, a material that promotes the formation of a regular cell structure, a general polyurethane foam stabilizer used in the art may be used, and for example, a siloxane-oxyalkylene copolymer may be used.
상기 무기 충전제로는 시트 실리케이트, 안티고라이트, 세르펜틴, 호른블렌드, 암피볼, 크리소타일, 탈크, 카올린, 알루미늄 옥사이드, 티탄 옥사이드, 아연 설파이드 등을 사용할 수 있다.As the inorganic filler, sheet silicate, antigorite, serpentin, horn blend, amphiball, chrysotile, talc, kaolin, aluminum oxide, titanium oxide, zinc sulfide, and the like may be used.
상기 폴리이소시아네이트는 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 하기 화학식 1로 표시되는 폴리페닐폴리이소시아네이트를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 하기 화학식 1로 표시되는 폴리페닐폴리이소시아네이트를 1 : 0.1 ~ 0.3 중량비로 혼합하여 사용할 수 있으며, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트와 함께 폴리페닐폴리이소시아네이트를 함께 사용함으로써, 단열성이 크게 증대되는 효과를 얻을 수 있다.The polyisocyanate may include 2,4'-diphenylmethane diisocyanate and polyphenyl polyisocyanate represented by the following Chemical Formula 1, preferably 2,4'-diphenylmethane diisocyanate and represented by the following Chemical Formula 1 The polyphenyl polyisocyanate to be used can be used by mixing it in a weight ratio of 1: 0.1 to 0.3, and by using the polyphenyl polyisocyanate together with 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, the effect of greatly increasing heat insulation can be obtained. .
상기 화학식 1에서 R1은 C1 ~ C5의 직쇄형 알킬렌기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬렌기이며, 바람직하게는 R1은 C1 ~ C3의 직쇄형 알킬렌기이다. 그리고, 화학식 1의 n은 1 ~ 3의 정수이며, 바람직하게는 n은 1 또는 2이다.In Formula 1, R 1 is a C 1 to C 5 straight-chain alkylene group or a C 3 to C 5 pulverized alkylene group, and preferably R 1 is a C 1 to C 3 straight-chain alkylene group. And, in Formula 1, n is an integer of 1 to 3, and preferably, n is 1 or 2.
그리고, 상기 조성들을 이용 및 발포시킨 연질 폴리우레탄(PU) 발포체를 난연성 원료에 함침처리하여 극난연 연질 폴리우레탄 발포체를 제조할 수도 있다.And, it is also possible to manufacture an extremely flame-retardant flexible polyurethane foam by impregnating the flexible polyurethane (PU) foam obtained by using and foaming the above compositions in a flame-retardant raw material.
[PE 발포체][PE Foam]
상기 폴리에틸렌(PE) 발포체층은 배관 보호 및 단열 역할을 하며, 외부 습도 및 수분의 침투를 방지하는 역할을 하는 것으로서, 상기 폴리에틸렌 발포체층은 PE 혼합수지의 발포체이며, 상기 PE 혼합수지는 혼합 폴리에틸렌 수지, 음이온 계면활성제, 기포조절제, 산화방지제 및 발포제를 포함한다.The polyethylene (PE) foam layer serves to protect and insulate the pipe, and to prevent the penetration of external humidity and moisture. The polyethylene foam layer is a foam of a PE mixed resin, and the PE mixed resin is a mixed polyethylene resin. , anionic surfactants, foam control agents, antioxidants and foaming agents.
상기 폴리에틸렌(PE) 혼합수지는 혼합 폴리에틸렌 수지 100 중량부에 대하여, 음이온 계면활성제 2 ~ 5 중량부, 기포조절제 0.1 ~ 1 중량부, 산화방지제 1 ~ 5 중량부 및 발포제 5 ~ 10 중량부를 포함할 수 있고, 바람직하게는 혼합 폴리에틸렌 수지 100 중량부에 대하여, 음이온 계면활성제 2.5 ~ 4.5 중량부, 기포조절제 0.2 ~ 0.8 중량부, 산화방지제 2 ~ 5 중량부 및 및 발포제 6 ~ 8.5 중량부를 포함하며, 더욱 바람직하게는 혼합 폴리에틸렌 수지 100 중량부에 대하여, 음이온 계면활성제 3.0 ~ 4.5 중량부, 기포조절제 0.5 ~ 0.8 중량부, 산화방지제 2.5 ~ 4.5 중량부 및 발포제 6.5 ~ 8.0 중량부를 포함할 수 있다.The polyethylene (PE) mixed resin contains 2 to 5 parts by weight of an anionic surfactant, 0.1 to 1 parts by weight of a bubble control agent, 1 to 5 parts by weight of an antioxidant, and 5 to 10 parts by weight of a foaming agent with respect to 100 parts by weight of the mixed polyethylene resin. may, preferably, with respect to 100 parts by weight of the mixed polyethylene resin, 2.5 to 4.5 parts by weight of an anionic surfactant, 0.2 to 0.8 parts by weight of a bubble control agent, 2 to 5 parts by weight of an antioxidant, and 6 to 8.5 parts by weight of a foaming agent, More preferably, based on 100 parts by weight of the mixed polyethylene resin, 3.0 to 4.5 parts by weight of an anionic surfactant, 0.5 to 0.8 parts by weight of a bubble control agent, 2.5 to 4.5 parts by weight of an antioxidant, and 6.5 to 8.0 parts by weight of a foaming agent may be included.
제 혼합수지 성분 중 상기 혼합 폴리에틸렌 수지는 저밀도 폴리에틸렌 수지 및 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지를 1 : 0.5 ~ 1 중량비로, 바람직하게는 저밀도 폴리에틸렌 수지 및 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지를 1 : 0.7 ~ 1.0 중량비로, 더욱 바람직하게는 저밀도 폴리에틸렌 수지 및 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지를 1 : 0.85 ~ 1.00 중량비로 포함하는 것이 습기에 대한 저항성(내수성) 측면에서 유리하며, 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지가 0.5 중량비 미만이면 내수성이 떨어질 수 있고, 1 중량비를 초과하면 내수성은 증가하나, 기계적 물성이 감소하는 문제가 있을 수 있다.Among the mixed resin components, the mixed polyethylene resin contains a low density polyethylene resin and a linear low density polyethylene resin in a weight ratio of 1: 0.5 to 1, preferably, a low density polyethylene resin and a linear low density polyethylene resin in a weight ratio of 1: 0.7 to 1.0, more preferably It is advantageous in terms of resistance to moisture (water resistance) to include a low density polyethylene resin and a linear low density polyethylene resin in a weight ratio of 1: 0.85 to 1.00, and if the linear low density polyethylene resin is less than 0.5 weight ratio, the water resistance may decrease, and a 1 weight ratio If it exceeds, the water resistance increases, but there may be a problem in that the mechanical properties decrease.
상기 저밀도 폴리에틸렌 수지는 MFR(melt mass flow rate) 2 ~ 5g/10분 및 밀도 0.920 ~ 0.925 g/cm2인 것을, 바람직하게는 MFR(melt mass flow rate) 2 ~ 4g/10분 및 밀도 0.921 ~ 0.925 g/cm2인 것을 사용하는 것이 좋다.The low-density polyethylene resin has a melt mass flow rate (MFR) of 2 to 5 g/10 min and a density of 0.920 to 0.925 g/cm 2 , preferably a melt mass flow rate (MFR) of 2 to 4 g/10 min and a density of 0.921 to It is recommended to use 0.925 g/cm 2 .
그리고, 상기 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지는 MFR 6 ~ 10g/10분 및 밀도 0.918 ~ 0.922 g/cm2인 것을, 바람직하게는 MFR 7 ~ 10g/10분 및 밀도 0.918 ~ 0.920 g/cm2인 것을 사용하는 것이 좋다.And, the linear low-density polyethylene resin has an MFR of 6 to 10 g/10 min and a density of 0.918 to 0.922 g/cm 2 , preferably an MFR 7 to 10 g/10 min and a density of 0.918 to 0.920 g/cm 2 Using that it's good
PE 혼합수지 성분 중 상기 음이온 계면활성제는 발포체를 형성하고 안정화시키는 역할을 하는 것으로서, 소듐 라우릴설페이트(Sodium Lauryl Sulfate), 포타슘 라우릴설페이트 (Potassium Lauryl Sulfate), 암모늄 라우릴설페이트 (Ammonium Lauryl Sulfate), 소듐 미리스틸설페이트 (Sodium Myristyl Sulfate), 소듐 세틸설페이트 (Sodium Cetyl Sulfate), 소듐 코코일글루타메이트 (Sodium Cocoyl Glutamate), 소듐 라우레스설페이트 (Sodium Laureth Sulfate) 및 암모늄 라우레스설페이트 (Ammonium Laureth Sulfate) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 음이온 계면활성제의 사용량이 2 중량부 미만이면 PE 발포체의 안정화가 잘 이루어지지 않아서 외부 충격에 의해 쉽게 파괴되고 단열성이 떨어지는 문제가 있을 수 있고, 5 중량부를 과량 사용인 바, 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.Among the PE mixed resin components, the anionic surfactant plays a role in forming and stabilizing a foam, and includes sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, and ammonium lauryl sulfate. Among , Sodium Myristyl Sulfate, Sodium Cetyl Sulfate, Sodium Cocoyl Glutamate, Sodium Laureth Sulfate and Ammonium Laureth Sulfate It may include one or more selected. If the amount of the anionic surfactant used is less than 2 parts by weight, stabilization of the PE foam is not made well, so there may be a problem that it is easily destroyed by an external impact and has poor thermal insulation properties. it's good
PE 혼합수지 성분 중 상기 기포조절제는 당업계에서 사용하는 일반적인 기포조절제를 사용할 수 있고, 바람직하게는 상기 기포조절제는 중탄산나트륨과 시트르산나트륨을 중량비 1:0.5 ~ 1.5 중량비로 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 중탄산나트륨과 시트르산나트륨을 중량비 1:0.8 ~ 1.2 중량비로 포함할 수 있다. Among the PE mixed resin components, the foam control agent may use a general foam control agent used in the art, and preferably, the foam control agent includes sodium bicarbonate and sodium citrate in a weight ratio of 1:0.5 to 1.5 by weight, more preferably Preferably, sodium bicarbonate and sodium citrate may be included in a weight ratio of 1:0.8 to 1.2 by weight.
PE 혼합수지 성분 중 상기 산화방지제 2,6-비스(1-메틸헵타데실)-p-크레졸 부틸화된 히드록시아니솔드(BHA), 부틸화된 히드록시톨루엔(BHT), 부틸화된 옥틸화된 페놀, 헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸 히드록시-신나메이트), [비스(2-히드록시-3-t-부틸 -5-메틸페닐)메탄](예를 들면, Cyanox 2246), 옥타데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트(예를 들면 Irganox 1076), 및 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)메탄(예를 들면 Irganox 1010) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 2,6-비스(1-메틸헵타데실)-p-크레졸 부틸화된 히드록시아니솔드(BHA), 헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸 히드록시-신나메이트), [비스(2-히드록시-3-t-부틸 -5-메틸페닐)메탄] 및 옥타데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트] 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 그리고, 산화방지제 사용량이 1 중량부 미만이면 그 사용량이 너무 적어서 산화방지 효과가 미비할 수 있고, 5 중량부를 초과하여 사용하면 발포체가 장기간 사용된 후, 색이 변하는 문제가 있을 수 있으므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.The antioxidant 2,6-bis(1-methylheptadecyl)-p-cresol butylated hydroxyanisole (BHA), butylated hydroxytoluene (BHT), butylated octylated in PE mixed resin component phenol, hexamethylenebis(3,5-di-t-butyl hydroxy-cinnamate), [bis(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)methane] (e.g. Cyanox 2246) ), octadecyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate (eg Irganox 1076), and tetrakis (methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydro Cinnamate) may include at least one selected from methane (eg, Irganox 1010), preferably 2,6-bis(1-methylheptadecyl)-p-cresol butylated hydroxyanisole (BHA) ), hexamethylenebis(3,5-di-t-butyl hydroxy-cinnamate), [bis(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)methane] and octadecyl 3,5-di -t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate] And, if the amount of the antioxidant used is less than 1 part by weight, the amount used is too small and the antioxidant effect may be insufficient, 5 When used in excess of parts by weight, the foam may have a problem of color change after long-term use, so it is recommended to use it within the above range.
PE 혼합수지 성분 중 상기 발포제는 프로판, 노말부탄, 이소부탄, 노말펜탄, 이소펜탄, 노말헥산, 이소헥산 등의 지방족 탄화수소를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 노말부탄 및 이소부탄을 1:0.1 ~ 0.5 중량비로, 바람직하게는 노말부탄 및 이소부탄을 1:0.3 ~ 0.5 중량비로 포함할 수 있다. 이때, 발포제의 사용량이 5 중량부 미만이면 PE 발포체가 충분하게 발포하지 못하는 문제가 있을 수 있고, 10 중량부를 초과하면 과량 사용으로 PE 발포체가 너무 발포가 되어 밀도가 낮고, 기계적 물성이 저조한 문제가 있을 수 있으므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.Among the PE mixed resin components, the foaming agent may use aliphatic hydrocarbons such as propane, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentane, n-hexane, and isohexane, preferably n-butane and isobutane 1:0.1 to 0.5 In a weight ratio, preferably, n-butane and isobutane may be included in a weight ratio of 1:0.3 to 0.5. At this time, if the amount of the foaming agent used is less than 5 parts by weight, there may be a problem that the PE foam cannot sufficiently foam, and if it exceeds 10 parts by weight, the PE foam is too foamed due to excessive use, resulting in low density and poor mechanical properties There may be, so it is recommended to use within the above range.
앞서 설명한 PE 혼합수지는 당업계에서 사용하는 일반적으로 사용하는 억연제, 난연제, 강도증진제, 안료 등을 추가로 포함할 수도 있다.The above-described PE mixed resin may further include a flame retardant, a flame retardant, a strength enhancer, a pigment, etc. generally used in the art.
그리고, 상기 PE 혼합수지를 110~ 180℃, 바람직하게는 120 ~ 160℃, 더욱 바람직하게는 130 ~ 150℃ 하에서 10분 ~ 20분간 가열 및 발포시켜 제조한 PE 발포체는 겉보기 밀도 40 ~ 100㎏/㎥, 바람직하게는 겉보기 밀도 50 ~ 95㎏/㎥, 더욱 바람직하게는 겉보기 밀도 65 ~ 90 ㎏/㎥을 만족할 수 있다.And, the PE foam produced by heating and foaming the PE mixed resin at 110 to 180 ℃, preferably 120 to 160 ℃, more preferably at 130 to 150 ℃ for 10 to 20 minutes under an apparent density of 40 ~ 100 kg / m 3 , preferably an apparent density of 50 to 95 kg/m 3 , more preferably an apparent density of 65 to 90 kg/m 3 .
또한, 상기 PE 발포체는 80℃ 에서 24시간 동안 가열되었을 때의 압출 방향의 치수 변화율이 -5% ~ 0%를 만족할 수 있다.In addition, the PE foam may satisfy -5% to 0% of dimensional change in the extrusion direction when heated at 80° C. for 24 hours.
앞서 설명한 NB-PU 층, PE층 및 광반사층이 차례대로 적층된 3층 구조 또는 NB-PU 층, PE층, NB-PU 층 및 광반사층이 차례대로 적층된 4층 구조 본 발명의 배관 커버재는 ASTM F-1249법에 의거하여 수분투습도 측정시, 수분투습도가 0.0300 g/m2·day 이하, 바람직하게는 수분투습도가 0.0005 ~ 0.0200 g/m2·day, 더욱 바람직하게는 0.0007 ~ 0.0150 g/m2·day을 만족할 수 있는 바, 매우 우수한 내수성을 가질 수 있다.The above-described three-layer structure in which the NB-PU layer, the PE layer and the light reflection layer are sequentially stacked or the NB-PU layer, the PE layer, the NB-PU layer and the light reflection layer are stacked in sequence. The pipe cover material of the present invention is When the moisture permeability is measured according to ASTM F-1249, the moisture permeability is 0.0300 g/m 2 ·day or less, preferably the water vapor transmission rate is 0.0005 to 0.0200 g/m 2 ·day, more preferably 0.0007 to 0.0150 g/ m 2 ·day can be satisfied, and can have very good water resistance.
하기 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.The present invention will be described in more detail through the following examples, but the following examples are not intended to limit the scope of the present invention, which should be construed to aid understanding of the present invention.
[실시예 ][Example]
실시예 1-1 : 극난연 연질 폴리우레탄 발포체의 제조 Example 1-1: Preparation of extremely flame-retardant flexible polyurethane foam
(1) 레진 프리믹스 제조(1) Preparation of resin premix
수산화칼륨 촉매 및 디프로필렌글리콜을 개시제로 하여 분자평균분자량 약 800 정도까지 프로필렌옥사이드를 개환 부가 중합시킨 후, 규산마그네슘으로 정제한 후, 정제한 중합물을 개시제로 하여 DETB와 아연헥사시아노코발테이트의 착물 촉매를 사용하여 프로필렌옥사이드를 개환 부가 중합시켜서 제조한, 평균 관능기 2, 수산기 값이 125 KOH/g, 불포화도 0.005meq/g, Zn 및 Co 의 합계량 80 ~ 86ppm 정도인 폴리옥시프로필렌폴리올을 준비하였다. After ring-opening addition polymerization of propylene oxide using potassium hydroxide catalyst and dipropylene glycol as an initiator to a molecular average molecular weight of about 800, and purification with magnesium silicate, the purified polymer was used as an initiator to produce DETB and zinc hexacyanocobaltate. Prepared by ring-opening addition polymerization of propylene oxide using a complex catalyst, a polyoxypropylene polyol having an average functional group 2, hydroxyl value of 125 KOH/g, degree of unsaturation of 0.005 meq/g, and total amount of Zn and Co of about 80 to 86 ppm did.
글리세린을 개시제로 하여 프로필렌옥사이드와 에틸렌옥사이드를 부가중합시켜 제조한 폴리에테르 폴리올에 스티렌 모노머를 23 중량%를 그라프트(또는 분산)시켜 제조한 폴리머 폴리올을 준비하였다. A polymer polyol prepared by grafting (or dispersing) 23 wt% of a styrene monomer to a polyether polyol prepared by addition polymerization of propylene oxide and ethylene oxide using glycerin as an initiator was prepared.
상기 폴리옥시프로필렌폴리올 및 상기 폴리머 폴리올을 1 : 0.58 중량비로 혼합하여 혼합 폴리올을 제조하였다. A mixed polyol was prepared by mixing the polyoxypropylene polyol and the polymer polyol in a weight ratio of 1: 0.58.
셀 개방제 0.7 중량%, 4,4-디페닐메탄디아민(아민계 가교제) 1.8 중량%, 트리이소프로판올아민(3급 아민계 촉매) 0.4 중량%, 유기규소 정포제 0.6 중량%, 난연제 6.2 중량%, 80 메쉬 이하의 입경 크기를 갖는 팽창성 흑연 분말 4.5 중량%, 물 4.6 중량% 및 잔량의 상기 혼합 폴리올을 혼합하여 레지 프리믹스를 제조하였다. Cell opener 0.7% by weight, 4,4-diphenylmethanediamine (amine-based crosslinking agent) 1.8% by weight, triisopropanolamine (tertiary amine-based catalyst) 0.4% by weight, organosilicon foam stabilizer 0.6% by weight, flame retardant 6.2% by weight , 4.5 wt% of expandable graphite powder having a particle size of 80 mesh or less, 4.6 wt% of water, and the remaining amount of the mixed polyol were mixed to prepare a resin premix.
이때, 상기 셀 개방제는 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드를 1 : 0.3 중량비로 부가중합시켜 제조한 중량평균분자량 3,500 ~ 4,000 g/mol 및 수산시 값이 수산기 값이 62 ~ 63 mgKOH/g인 폴리에테르폴리올이다. 그리고, 상기 난연제는 트리스클로로프로필 포스페이트 및 트리에틸 포스페이트를 1 : 2.5 중량비로 혼합한 유기 난연제이다.In this case, the cell opener is a polyether polyol having a weight average molecular weight of 3,500 to 4,000 g/mol and a hydroxyl value of 62 to 63 mgKOH/g prepared by addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide in a weight ratio of 1:0.3 am. And, the flame retardant is an organic flame retardant in which trischloropropyl phosphate and triethyl phosphate are mixed in a weight ratio of 1:2.5.
(2) 폴리이소시아네이트 제조(2) polyisocyanate production
2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 하기 화학식 2로 표시되는 폴리페닐폴리이소시아네이트를 1 : 0.1 ~ 0.2 중량비로 혼합하여 폴리이소시아네이트를 준비하였다.2,4'-diphenylmethane diisocyanate and polyphenyl polyisocyanate represented by the following Chemical Formula 2 were mixed in a weight ratio of 1: 0.1 to 0.2 to prepare polyisocyanate.
상기 화학식 2에서 R1은 에틸렌기이며, n은 1이다.In Formula 2, R 1 is an ethylene group, and n is 1.
(3) 극난연 연질 폴리우레탄 발포체의 제조(3) Preparation of extremely flame-retardant flexible polyurethane foam
상기 레진 프리믹스 및 상기 폴리이소시아네이트를 1 : 0.65 당량비로 혼합한 후, 약 60℃에서 5초간 격렬하게 교반한 후, 몰드에 주입하여 발포시켜서 연질 폴리우레탄 발포체를 제조하였다.After mixing the resin premix and the polyisocyanate in an equivalent ratio of 1:0.65, the mixture was vigorously stirred at about 60°C for 5 seconds, and then poured into a mold and foamed to prepare a flexible polyurethane foam.
그리고, 상기 조성들을 이용 및 발포시킨 연질 폴리우레탄(PU) 발포체를 난연성 원료에 함침처리하여 극난연 연질 폴리우레탄 발포체를 제조할 수도 있다.And, it is also possible to manufacture an extremely flame-retardant flexible polyurethane foam by impregnating the flexible polyurethane (PU) foam obtained by using and foaming the above compositions in a flame-retardant raw material.
실시예 1-2 ~ 실시예 1-4 및 비교예 1-1 ~ 1-3Examples 1-2 to 1-4 and Comparative Examples 1-1 to 1-3
상기 실시예 1-1과 동일한 방법 및 성분을 사용하여 연질 폴리우레탄 발포체를 제조하되, 하기 표 1과 같이 이의 제조에 사용된 혼합수지의 조성비를 달리하여 연질 폴리우레탄 발포체 각각을 제조하여 실시예 1-2 ~ 1-3 및 비교예 1-1 ~ 1-3을 각각 실시하였다. A flexible polyurethane foam was prepared using the same method and components as in Example 1-1, but as shown in Table 1 below, each of the flexible polyurethane foams was prepared by varying the composition ratio of the mixed resin used for its preparation. -2 to 1-3 and Comparative Examples 1-1 to 1-3 were respectively performed.
비교예 1-4Comparative Example 1-4
상기 실시예 1-1과 동일한 방법 및 성분을 사용하여 연질 폴리우레탄 발포체를 제조하되, 폴리이소시아네이트로서 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트만을 사용하여 연질 폴리우레탄 발포체를 제조하였다. A flexible polyurethane foam was prepared using the same method and components as in Example 1-1, but only 2,4'-diphenylmethane diisocyanate was used as a polyisocyanate to prepare a flexible polyurethane foam.
(중량%)resin premix
(weight%)
1-1Example
1-1
1-2Example
1-2
1-3Example
1-3
1-4Example
1-4
1-1comparative example
1-1
1-2comparative example
1-2
1-3comparative example
1-3
1-4comparative example
1-4
잔량Remainder
remaining amount
잔량Remainder
remaining amount
잔량Remainder
remaining amount
잔량Remainder
remaining amount
잔량Remainder
remaining amount
잔량Remainder
remaining amount
잔량Remainder
remaining amount
및 폴리머 폴리올 중량비Polyoxypropylene glycol in mixed polyol
and polymer polyol weight ratio
실험예 1 : 극난연 연질 폴리우레탄 발포체의 물성 측정Experimental Example 1: Measurement of physical properties of extremely flame-retardant flexible polyurethane foam
상기 실시예 1-1 ~ 1-4 및 비교예 1-1 ~ 1-4에서 제조한 연질 폴리우레탄 발포체 각각의 난연성, 단열성, 악취 발생 여부를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. Flame retardancy, heat insulation, and odor generation of each of the flexible polyurethane foams prepared in Examples 1-1 to 1-4 and Comparative Examples 1-1 to 1-4 were measured, and the results are shown in Table 2 below.
이때, 난연성, 단열성, 악취 발생 여부 측정 방법은 하기와 같다. In this case, the method for measuring whether flame retardancy, heat insulation, and odor is generated is as follows.
(1) 난연성(한계산소지수(%)) : ISO 4589-3 에 의거하여 측정(1) Flame retardancy (limit oxygen index (%)): Measured in accordance with ISO 4589-3
(2) 단열성(열전도율(W/mK)) : KS M 6962에 의거하여 측정(2) Insulation (thermal conductivity (W/mK)): Measured in accordance with KS M 6962
(3) 압축변형율(%) : KS M ISO 1856에 의거하여 측정(3) Compression strain (%): Measured according to KS M ISO 1856
(4) 악취 발생 여부 : 4L 용기에 시험편을 10cm X 10cm로 넣고 60 ± 2℃에서 2시간 방치 후 10명의 패널이 관능평가를 실시하여, 평균값을 계산하였다. 이때, 악취 등급은 하기와 같다. 1 : 냄새 없음, 2 : 무슨 냄새인지 알 수 없으나 약간의 냄새 발생, 3 : 냄새가 약하게 감지되며 무슨 냄새인지 알 수 있음, 4 : 쉽게 감지할 수 있는 강한 냄새, 5 = 아주 강한 냄새(4) Whether or not odor occurs: A test piece of 10 cm X 10 cm was placed in a 4L container and left at 60 ± 2 °C for 2 hours. Then, a sensory evaluation was performed by 10 panelists, and the average value was calculated. At this time, the odor grade is as follows. 1: No odor, 2: No odor, but a slight odor, 3: A weak odor, but recognizable, 4: A strong odor that can be easily detected, 5 = A very strong odor
악취 관능평가 평균값이 3 미만이면 악취 없는 것이며, 평균값이 3 이상이면 악취 있는 것으로 평가하였다.If the average value of the sensory evaluation of malodor was less than 3, there was no odor, and if the average value was 3 or more, it was evaluated that there was an odor.
(%)oxygen index
(%)
(W/mK)thermal conductivity
(W/mK)
(%)compression set
(%)
여부odor generation
Whether
상기 표 1 및 표 2를 살펴보면, 실시예 1-1 ~ 1-4의 연질 폴리우레탄 발포체는 35% 이상의 높은 난연성 및 열전도율 0.040 W/mK 이하의 높은 단열성을 가지고, 10% 미만의 낮은 압축변형율을 가지면서 악취가 발생하지 않는 결과를 보였다.Looking at Tables 1 and 2, the flexible polyurethane foams of Examples 1-1 to 1-4 have a high flame retardancy of 35% or more and a high thermal conductivity of 0.040 W/mK or less, and a low compression set of less than 10%. The result was that no odor was generated.
이에 반해, 레진 프리믹스 내 팽창성 흑연분말을 3.0 중량% 미만으로 사용한 비교예 1-1의 경우, 난연제를 더 많이 사용했음에도 불구하고 실시예 1-1 및 실시예 1-2와 비교할 때, 산소지수가 30%로 크게 떨어져서 난연성이 좋지 않은 결과를 보였다. 또한, 레진 프리믹스 내 난연제 함량이 3.0 중량% 미만인 비교예 1-2의 경우, 팽창성 흑연 분말을 더 많이 사용했음에도 불구하고 실시예 1-1 및 실시예 1-3과 비교할 때, 난연성이 상대적으로 낮은 문제가 있었다. In contrast, in the case of Comparative Example 1-1 in which the expandable graphite powder in the resin premix was used in an amount of less than 3.0% by weight, compared with Examples 1-1 and 1-2, the oxygen index was As it fell significantly to 30%, it showed poor flame retardancy. In addition, in the case of Comparative Example 1-2, in which the content of the flame retardant in the resin premix was less than 3.0 wt%, the flame retardancy was relatively low compared to Examples 1-1 and 1-3 despite the use of more expandable graphite powder There was a problem.
그리고, 혼합 폴리올 내 폴리옥시프로필렌글리콜에 대하여 폴리머 폴리올을 0.5 중량비 미만으로 사용한 비교예 1-3의 경우, 실시예 1과 비교할 때 난연성이 감소할 뿐만 아니라, 압축변형율이 10% 을 초과하는 문제가 있었다. And, in the case of Comparative Examples 1-3 in which the polymer polyol was used in an amount of less than 0.5 weight ratio with respect to the polyoxypropylene glycol in the mixed polyol, not only the flame retardancy decreased, but also the problem that the compression set exceeded 10% when compared with Example 1. there was.
또한, 폴리이소시아네이트로서 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트만을 사용한 비교예 1-4의 경우, 다른 실시예 및 비교예와 비교할 때, 단열성이 크게 떨어지고, 압축변형율이 다소 증가하는 문제가 있었다.In addition, in the case of Comparative Examples 1-4 using only 2,4'-diphenylmethane diisocyanate as a polyisocyanate, compared with other Examples and Comparative Examples, there was a problem in that the thermal insulation property was greatly deteriorated and the compression set was slightly increased.
실시예 2-1: 폴리에틸렌 발포체의 제조 Example 2-1: Preparation of polyethylene foam
MFR(melt mass flow rate) 2.4g/10분, 밀도 0.922 g/cm3인 저밀도 폴리에틸렌 수지(다우케미칼사, 상품명 NUC8321) 및 MFR 1.0g/10분, 밀도 0.920 g/cm3인 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지(LG SP310)를 1 : 0.90 중량비로 혼합하여 혼합 폴리에틸렌 수지를 준비하였다.A low-density polyethylene resin (Dow Chemical, trade name NUC8321) having a melt mass flow rate (MFR) of 2.4 g/10 min, a density of 0.922 g/cm 3 and a linear low-density polyethylene resin having an MFR of 1.0 g/10 min, a density of 0.920 g/cm 3 (LG SP310) was mixed in a weight ratio of 1:0.90 to prepare a mixed polyethylene resin.
상기 혼합 폴리에틸렌 수지 100 중량부에 대하여, 음이온 계면활성제인 소듐 코코일루타메이트 3.5 중량부, 중탄산나트륨 및 시트르산나트륨 1 : 1 중량비로 혼합한 기포조절제 0.65 중량부, 산화방지제인 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)메탄(IRGANOX 1010) 3.3중량부, 노말부탄 및 이소부탄을 1:0.3 ~ 0.5 중량비로 혼합한 발포제 7.2 중량부를 혼합하여 폴리에틸렌 혼합 수지를 제조하였다.Based on 100 parts by weight of the mixed polyethylene resin, 3.5 parts by weight of sodium cocoyllutamate as an anionic surfactant, 0.65 parts by weight of a foam control agent mixed in a 1:1 weight ratio of sodium bicarbonate and sodium citrate, tetrakis (methylene (3, A polyethylene mixed resin was prepared by mixing 3.3 parts by weight of 5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)methane (IRGANOX 1010) and 7.2 parts by weight of a foaming agent obtained by mixing normal butane and isobutane in a ratio of 1:0.3 to 0.5 by weight. prepared.
다음으로, 상기 폴리에틸렌 혼합 수지를 튜브 형태로 압출시키고, 압출물 140℃ 하에서 15분간 가열 및 발포시켜서 튜브 형태의 폴리에틸렌 발포체를 제조하였다(겉보기 밀도=약 78㎏/㎥)Next, the polyethylene mixed resin was extruded in the form of a tube, and the extrudate was heated and foamed under 140° C. for 15 minutes to prepare a polyethylene foam in the form of a tube (apparent density = about 78 kg/m 3 )
실시예 2-2 및 비교예 2-1 ~ 2-2Example 2-2 and Comparative Examples 2-1 to 2-2
상기 실시예 2-1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 발포체를 제조하되, 혼합 폴리에틸렌 수지로서, 하기 표 3와 같이 저밀도 폴리에틸렌 수지 및 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지를 포함하는 혼합 폴리에틸렌 수지를 각각 사용하여 폴리에틸렌 발포체를 각각 제조하였다. A polyethylene foam was prepared in the same manner as in Example 2-1, but as a mixed polyethylene resin, a polyethylene foam was prepared using a mixed polyethylene resin including a low density polyethylene resin and a linear low density polyethylene resin, respectively, as shown in Table 3 below. .
그리고, 실시예 2-1 ~ 2-2 및 비교예 2-1 ~ 2-2의 발포체 각각에 대한 80℃ 에서 24시간 동안 가열되었을 때의 압출 방향의 치수 변화율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. And, for each of the foams of Examples 2-1 to 2-2 and Comparative Examples 2-1 to 2-2, the rate of dimensional change in the extrusion direction when heated at 80° C. for 24 hours was measured, and the results are shown in the table below. 3 is shown.
선형저밀도 폴리에티렌 수지 중량비low density polyethylene resin and
Linear Low Density Polyethylene Resin Weight Ratio
치수 변화율in the direction of extrusion
dimensional change rate
상기 표 3을 살펴보면, 저밀도 폴리에틸렌 수지에 대해 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지를 1 중량비 미만으로 사용한 실시예 2-1 ~ 2-2 및 비교예 2-2는 치수 변화율이 -5 ~ 0%로 치수 변화가 적으나, 비교예 2-1은 치수 변화가 큰 문제가 있었다.Referring to Table 3, Examples 2-1 to 2-2 and Comparative Example 2-2 using a linear low-density polyethylene resin in an amount of less than 1 weight ratio to the low-density polyethylene resin showed little dimensional change with a dimensional change rate of -5 to 0%. However, Comparative Example 2-1 had a problem with a large dimensional change.
제조예 1 : 배관 커버재의 제조Preparation Example 1: Preparation of a pipe cover material
(1) 상기 실시예 2-1에서 제조한 폴리에틸렌 발포체의 일면에 알루미늄을 증착시켜서 폴리에틸렌 발포체 일면에 광반사층(알루미늄 증착층)을 형성시켰다. 이때, 증착은 알루미늄(Al)을 진공에서 기화시켜 박막을 형성시켰다.(1) A light reflection layer (aluminum deposition layer) was formed on one surface of the polyethylene foam by depositing aluminum on one surface of the polyethylene foam prepared in Example 2-1. At this time, deposition was performed by vaporizing aluminum (Al) in a vacuum to form a thin film.
다음으로, 이를 튜브 형태로 열성형하여 튜브 형태의 폴리에틸렌 발포체층 및 광반사층이 형성된 적층체를 제조하였다.Next, this was thermoformed into a tube shape to prepare a laminate in which a tube-shaped polyethylene foam layer and a light reflection layer were formed.
(2) 상기 실시예 1-1에서 제조한 극난연 연질 폴리우레탄 발포체(폼)를 열성형하여 튜브 형태로 제조하였다.(2) The extremely flame-retardant flexible polyurethane foam (foam) prepared in Example 1-1 was thermoformed to prepare a tube shape.
다음으로, 상기 튜브 형태의 극난연 연질 폴리우레탄 발포체의 외부에 상기 적층체를 약 100 ~ 105℃ 하에서 열접착(열합지)시켜서 난연 연질 폴리우레탄 폼층, 폴리에틸렌 발포체층 및 광반사층(알루미눔 증착층)이 차례대로 적층된 3층 구조의 배관 커버재를 제조하였다.Next, the laminate is thermally bonded (thermal paper) to the outside of the tube-shaped extremely flame-retardant flexible polyurethane foam at about 100 to 105 ° C. ) were sequentially stacked to prepare a pipe cover material having a three-layer structure.
제조한 배관 커버재의 사진을 도 1의 A 및 B에 나타내었다.A photograph of the prepared pipe cover material is shown in A and B of FIG. 1 .
제조예 2 : 배관 커버재의 제조Manufacture Example 2: Manufacture of a pipe cover material
(1) 상기 실시예 1-1에서 제조한 극난연 연질 폴리우레탄 발포체의 일면에 알루미늄을 증착시켜서 극난연 연질 폴리우레탄 발포체 일면에 광반사층(알루미늄 증착층)을 형성시켰다. 이때, 증착은 알루미늄(Al)을 진공에서 기화시켜 박막을 형성시켰다.(1) By depositing aluminum on one surface of the extremely flame-retardant flexible polyurethane foam prepared in Example 1-1, a light reflection layer (aluminum deposition layer) was formed on one surface of the extremely flame-retardant flexible polyurethane foam. At this time, deposition was performed by vaporizing aluminum (Al) in a vacuum to form a thin film.
다음으로, 이를 튜브 형태로 열성형하여 튜브 형태의 극난연 연질 폴리우레탄 발포체층 및 광반사층이 형성된 적층체를 제조하였다.Next, it was thermoformed into a tube shape to prepare a laminate in which a tube-type extremely flame-retardant flexible polyurethane foam layer and a light reflection layer were formed.
(2) 상기 실시예 1-1에서 제조한 극난연 연질 폴리우레탄 발포체(폼) 및 상기 실시예 2-1에서 제조한 폴리에틸렌 발포체 각각을 열성형하여 튜브 형태로 제조하였다.(2) Each of the ultra-flammable flexible polyurethane foam (foam) prepared in Example 1-1 and the polyethylene foam prepared in Example 2-1 was thermoformed to prepare a tube shape.
상기 튜브 형태의 극난연 연질 폴리우레탄 발포체의 외부에 상기 튜브 형태의 폴리에틸렌 발포체를 약 100 ~ 105℃ 하에서 열접착(열합지)시켰다. 다음으로, 합지된 적층되의 폴리에틸렌 발포체 외부를 상기 적층제로 감싼 후, 약 100 ~ 105℃ 하에서 열접착(열합지)시켜서 NB-PU층, PE층, NB-PU층 및 광반사층(알루미눔 증착층)이 차례대로 적층된 4층 구조의 배관 커버재를 제조하였다.The tube-shaped polyethylene foam was thermally bonded (thermal-laminated) to the outside of the tube-shaped extremely flame-retardant flexible polyurethane foam at about 100 to 105°C. Next, after wrapping the outside of the laminated polyethylene foam with the laminating agent, thermal bonding (thermal lamination) at about 100 to 105° C. layers) were sequentially stacked to prepare a pipe cover material having a four-layer structure.
제조한 배관 커버재의 사진을 도 2의 A 및 B에 나타내었다.Photographs of the prepared pipe cover material are shown in FIGS. 2A and 2B.
비교제조예 1Comparative Preparation Example 1
상기 실시예 1-1에서 제조한 극난연 연질 폴리우레탄 발포체의 일면에 알루미늄을 증착시켜서 극난연 연질 폴리우레탄 발포체 일면에 광반사층(알루미늄 증착층)이 형성된 2층 구조의 배관 커버재를 제조하였다.By depositing aluminum on one surface of the extremely flame-retardant flexible polyurethane foam prepared in Example 1-1, a light reflective layer (aluminum deposition layer) was formed on one surface of the extremely flame-retardant flexible polyurethane foam to prepare a pipe cover material having a two-layer structure.
제조예 3 및 비교제조예 2 ~ 3Preparation Example 3 and Comparative Preparation Examples 2-3
상기 제조예 1과 동일한 방법으로 배관 커버재를 제조하되, 폴리에틸렌 발포층을 하기 표 4와 같이 다른 소재로 사용하여 제조한 후, 제조예 1과 동일한 방법으로 3층 구조의 배관 커버재를 각각 제조함으로써, 제조예 3 및 비교제조예 2 ~ 3를 각각 실시하였다. A pipe cover material was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the polyethylene foam layer was prepared using a different material as shown in Table 4 below, and then the pipe cover material having a three-layer structure was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, respectively. By doing so, Preparation Example 3 and Comparative Preparation Examples 2-3 were respectively carried out.
선형저밀도 PE 수지 중량비low density PE resin and
Linear low density PE resin weight ratio
실험예 2 : 수분투습도 측정Experimental Example 2: Measurement of moisture permeability
상기 제조예 1 ~ 3 및 비교제조예 1 ~ 3에서 제조한 배관 커버재의 수분투습도를 측정하여 수분 침투 여부(내수성)를 측정하였고 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다. By measuring the moisture vapor permeability of the pipe cover material prepared in Preparation Examples 1 to 3 and Comparative Preparation Examples 1 to 3, moisture penetration (water resistance) was measured, and the results are shown in Table 5 below.
이때 수분투습도는 ASTM F-1249법에 의거하여 측정하되, MOCON사의 3/33 장비를 이용하여 측정하였다. At this time, the moisture permeability was measured according to the ASTM F-1249 method, but was measured using the 3/33 equipment of MOCON.
상기 표 5의 수분투습도 측정 결과를 살펴보면, 제조예 1 ~ 3의 경우, 수분투습도가 0.200 g/m2·day 미만으로 매우 우수한 내수성을 가짐을 확인할 수 있다. 이에 반해, PE층이 없는 비교제조예 1의 경우 수분투습도가 매우 높아 내수성이 매우 좋지 않는 문제가 있음을 확인할 수 있었다.Looking at the water vapor permeability measurement results of Table 5, in the case of Preparation Examples 1 to 3 , it can be confirmed that the water vapor permeability is less than 0.200 g/m 2 ·day and has very excellent water resistance. On the other hand, in the case of Comparative Preparation Example 1 without a PE layer, it was confirmed that there was a problem in that the water resistance was very high because the moisture vapor permeability was very high.
상기 제조예 1, 제조예 3, 비교제조예 2 ~ 3을 비교해보면, 폴리에틸렌 발포체층 제조에 사용되는 혼합 PE 수지 내 저밀도 PE 수지 대비하여 선형 저밀도 PE 수지 함량이 많을수록 수분 투습도가 낮아져서 내수성이 증가하는 경향을 가지는 것을 확인할 수 있었다.Comparing Preparation Example 1, Preparation Example 3, and Comparative Preparation Examples 2-3, the higher the content of the linear low-density PE resin compared to the low-density PE resin in the mixed PE resin used for preparing the polyethylene foam layer, the lower the water vapor permeability and the increase in water resistance It can be seen that there is a trend
사용되는 혼합 PE 수지 내 저밀도 PE 수지 대비하여 선형 저밀도 PE 수지 함량이 1 중량비를 초과한 비교제조예 2의 경우, 수분 투습도가 매우 낮아 내수성은 우수하나, 상기 표 3에서 확인한 바와 같이, PE 발포체가 치수 변화율이 너무 큰 문제가 있었다. In the case of Comparative Preparation Example 2, in which the linear low-density PE resin content exceeds 1 weight ratio compared to the low-density PE resin in the mixed PE resin used, the water vapor permeability is very low and the water resistance is excellent, but as confirmed in Table 3, the PE foam is There was a problem that the dimensional change rate was too large.
그리고, 혼합 PE 수지 내 선형 저밀도 PE 수지가 0.5 중량비 미만이었던 비교제조예 3의 경우, 제조예 1, 제조예 3과 비교할 때, 상대적으로 내수성이 크게 떨어지는 문제가 있음을 확인할 수 있었다.And, in the case of Comparative Preparation Example 3, in which the linear low-density PE resin in the mixed PE resin was less than 0.5 weight ratio, compared with Preparation Examples 1 and 3, it was confirmed that there was a problem in that the water resistance was relatively significantly lowered.
상기 실시예 및 실험예를 통하여, 본 발명의 배관 단열재가 내수성(낮은 수분흡수성) 및 단열성이 우수하면서도, 찢어짐에 강하고 경량성이 우수하고 난연성이 우수한 배관 커버재를 제공할 수 있음을 확인할 수 있었다.Through the above examples and experimental examples, it was confirmed that the pipe insulation material of the present invention can provide a pipe cover material having excellent water resistance (low water absorption) and heat insulation, strong in tearing, light weight, and excellent flame retardancy. .
Claims (8)
상기 피복재는 극난연 연질 폴리우레탄 폼층, 폴리에틸렌 발포체층 및 광반사층이 차례대로 적층되거나; 또는
극난연 연질 폴리우레탄 폼층, 폴리에틸렌 발포체층, 극난연 연질 폴리우레탄 폼층 및 광반사층이 차례대로 적층;된 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 배관 커버재.It is a covering material that covers the outer circumferential surface of the pipe through which gas or fluid is transported,
The coating material is an extremely flame-retardant flexible polyurethane foam layer, a polyethylene foam layer and a light reflective layer are sequentially laminated; or
An extremely flame-retardant flexible polyurethane foam layer, a polyethylene foam layer, an extremely flame-retardant flexible polyurethane foam layer and a light reflection layer are sequentially laminated;
상기 레진 프리믹스는 셀개방제 0.1 ~ 1.5 중량%, 아민계 가교제 0.5 ~ 3.0 중량%, 3급 아민계 촉매 0.1 ~ 1.0 중량%, 물 2.0 ~ 5.0 중량%, 정포제 0.1 ~ 1.0 중량%, 난연제 4.0 ~ 7.0 중량%, 팽창성 흑연분말 3.0 ~ 6.0 중량% 및 잔량의 혼합 폴리올을 포함하고,
상기 폴리이소시아네이트는 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 하기 화학식 1로 표시되는 폴리페닐폴리이소시아네이트를 1 : 0.1 ~ 0.3 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 배관 커버재;
[화학식 1]
상기 화학식 1에서 R1은 C1 ~ C5의 직쇄형 알킬렌기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬렌기이며, n은 1 ~ 3의 정수이다.
The method of claim 1, wherein the extremely flame-retardant flexible polyurethane foam layer comprises a resin premix, a foam of a mixed resin containing polyisocyanate in an equivalent ratio of 1: 0.5 to 1.0,
The resin premix contains 0.1 to 1.5 wt% of a cell-opening agent, 0.5 to 3.0 wt% of an amine-based crosslinking agent, 0.1 to 1.0 wt% of a tertiary amine-based catalyst, 2.0 to 5.0 wt% of water, 0.1 to 1.0 wt% of a foam stabilizer, 4.0 wt% of a flame retardant ~ 7.0 wt %, expandable graphite powder 3.0 ~ 6.0 wt % and the balance of the mixed polyol,
The polyisocyanate includes 2,4'-diphenylmethane diisocyanate and polyphenyl polyisocyanate represented by the following Chemical Formula 1 in a weight ratio of 1:0.1 to 0.3 by weight;
[Formula 1]
In Formula 1, R 1 is a C 1 to C 5 linear alkylene group or a C 3 to C 5 pulverized alkylene group, and n is an integer of 1 to 3.
상기 폴리옥시알킬렌폴리올은Zn 및 Co 를 함유하는 복합 금속 시안화물 착물 촉매로 알킬렌옥사이드를 개환 부가 중합시켜 제조한 것이고,
상기 폴리머 폴리올은 아크릴로 니트릴 또는 스티렌 모노머로 형성된 고체상 폴리머가 15 ~ 30중량% 이하로 그라프트된 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 배관 커버재.
The method according to claim 2, wherein the mixed polyol comprises a polyoxyalkylene polyol having a functional group of 2 to 3 and a hydroxyl value of 120 to 150 mgKOH/g and a polymer polyol in a weight ratio of 1: 0.5 to 0.7,
The polyoxyalkylene polyol is prepared by ring-opening addition polymerization of an alkylene oxide with a complex metal cyanide complex catalyst containing Zn and Co,
The polymer polyol is a pipe cover material having excellent flame retardancy, characterized in that 15 to 30% by weight or less of the solid polymer formed of acrylonitrile or styrene monomer is grafted.
상기 알킬렌옥사이드는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 1,2-에폭시부탄 및 2,3-에폭시부탄 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 배관 커버재.
4. The method of claim 3, wherein the complex metal cyanide is diethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol mono-tert-butyl ether (METB), ethylene glycol mono-tert-pentyl ether (METP), diethylene glycol mono-tert-butyl ether comprising at least one selected from ether (DETB) and tripropylene glycol monomethyl ether (TPME); and zinc hexacyanocobaltate;
The alkylene oxide is an excellent flame retardant pipe cover material, characterized in that it comprises at least one selected from ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-epoxybutane and 2,3-epoxybutane.
상기 PE 혼합수지는 혼합 폴리에틸렌 수지 100 중량부에 대하여, 음이온 계면활성제 2 ~ 5 중량부, 기포조절제 0.1 ~ 1 중량부, 산화방지제 1 ~ 5 중량부 및 발포제 5 ~ 10 중량부를 포함하며,
상기 혼합 폴리에틸렌 수지는 저밀도 폴리에틸렌 수지 및 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 배관 커버재.
According to claim 1, wherein the polyethylene foam layer is a polyethylene (PE) mixed resin foam,
The PE mixed resin contains 2 to 5 parts by weight of an anionic surfactant, 0.1 to 1 parts by weight of a bubble control agent, 1 to 5 parts by weight of an antioxidant, and 5 to 10 parts by weight of a foaming agent with respect to 100 parts by weight of the mixed polyethylene resin,
The mixed polyethylene resin is a pipe cover material having excellent flame retardancy, characterized in that it comprises a low-density polyethylene resin and a linear low-density polyethylene resin.
상기 혼합 폴리에틸렌 수지는 저밀도 폴리에틸렌 수지 및 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지를 1 : 0.5 ~ 1 중량비로 포함하며,
상기 저밀도 폴리에틸렌 수지는 MFR(melt mass flow rate) 2 ~ 5g/10분 및 밀도 0.920 ~ 0.925 g/cm3이고,
상기 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지는 MFR(melt mass flow rate) 0.5 ~ 5g/10분 및 밀도 0.918 ~ 0.922 g/cm3인 것을 특징으로 하는 난연성이 우수한 배관 커버재.
6. The method of claim 5,
The mixed polyethylene resin contains a low-density polyethylene resin and a linear low-density polyethylene resin in a weight ratio of 1: 0.5 to 1,
The low-density polyethylene resin has a melt mass flow rate (MFR) of 2 to 5 g/10 min and a density of 0.920 to 0.925 g/cm 3 ,
The linear low-density polyethylene resin MFR (melt mass flow rate) 0.5 ~ 5g / 10 minutes and a density of 0.918 ~ 0.922 g / cm 3 Excellent flame retardancy pipe cover material, characterized in that.
상기 극난연 연질 폴리우레탄 발포체의 외부에 상기 알루미늄이 증착된 폴리에틸렌 발포체를 합지시키는 2단계;를 포함하는 공정을 수행하여,
극난연 연질 폴리우레탄 폼층, 폴리에틸렌 발포체층 및 광반사층이 차례대로 적층된 형태의 난연성이 우수한 배관 커버재의 제조방법.
1 step of preparing each of a tube-shaped extremely flame-retardant flexible polyurethane foam and a tube-type aluminum-deposited polyethylene foam; and
A second step of laminating the polyethylene foam on which the aluminum is deposited on the outside of the extremely flame-retardant flexible polyurethane foam; by performing a process comprising:
A method of manufacturing a pipe cover material having excellent flame retardancy in a form in which an extremely flame-retardant flexible polyurethane foam layer, a polyethylene foam layer, and a light reflective layer are sequentially stacked.
상기 극난연 연질 폴리우레탄 발포체의 외부에 상기 폴리에틸렌 발포체를 합지시켜서 제1적층체를 제조하는 2단계; 및
상기 제1적층체의 폴리에틸렌 발포체 외부에 상기 알루미늄이 증착된 극난연 연질 폴리우레탄 발포체를 합지시키는 3단계;를 포함하는 공정을 수행하여,
극난연 연질 폴리우레탄 발포체, 폴리에틸렌 발포체, 극난연 연질 폴리우레탄 발포체 및 광반사층이 차례대로 적층된 형태의 난연성이 우수한 배관 커버재의 제조방법.
A first step of preparing an extremely flame-retardant flexible polyurethane foam in the form of a tube, a polyethylene foam in the form of a tube, and an extremely flame-retardant flexible polyurethane foam in the form of a tube in which aluminum is deposited;
A second step of manufacturing a first laminate by laminating the polyethylene foam on the outside of the extremely flame-retardant flexible polyurethane foam; and
The third step of laminating the highly flame-retardant flexible polyurethane foam on which the aluminum is deposited on the outside of the polyethylene foam of the first laminate; by performing a process comprising:
A method of manufacturing a pipe cover material having excellent flame retardancy in a form in which an extremely flame-retardant flexible polyurethane foam, a polyethylene foam, an extremely flame-retardant flexible polyurethane foam, and a light reflective layer are sequentially stacked.
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- 2020-05-20 KR KR1020200060547A patent/KR102336423B1/en active IP Right Grant
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