KR20210137444A - 수용액 또는 기체로부터 적어도 하나의 오염물질을 제거하는 방법 - Google Patents

수용액 또는 기체로부터 적어도 하나의 오염물질을 제거하는 방법 Download PDF

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KR20210137444A
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에릭 코드리
사브리나 베델
페린 다보인
티에리 델플란허
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솔베이(소시에떼아노님)
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Abstract

수용액 또는 기체로부터 적어도 하나의 오염물질을 제거하는 방법이 개시되며, 이 방법은, 공급 파이프를 통해 고체 알칼리 시약을 사전-습윤화 챔버에 공급하고; 2개 이상의 액체 측류를 통해 액체를 공급하되, 각각은 챔버의 측벽에 위치한 액체 유입구를 통해 액체 측류가 챔버의 원뿔대형 섹션의 내벽을 세척하고, 바람직하게는 하향 나선형 방식으로 상기 내벽에 접선방향으로 흐름으로써, 챔버의 유체 배출구 방향으로 와류를 형성하고 공급된 액체로 고체 알칼리 시약을 추가로 습윤화하여 사전-습윤화된 시약을 형성하며; 도관을 통해 스트림을 흐르게 함으로써 이덕터에 의한 흡입을 생성하여 사전-습윤화된 시약을 챔버 유체 배출구의 밖으로 끌어내고 사전-습윤화된 시약을 스트림과 혼합하여 슬러리 또는 용액을 형성함으로써, 고체 알칼리 시약의 용액 또는 슬러리를 제조하는 단계, 이덕터를 나가는 슬러리 또는 용액을 수용액 또는 기체 처리 장치로 유도하는 단계, 및 처리 장치에서 수용액 또는 기체로부터 오염물질의 적어도 일부를 제거하는 단계를 포함한다.

Description

수용액 또는 기체로부터 적어도 하나의 오염물질을 제거하는 방법
관련 출원에 대한 상호-참조
본 출원은 유럽에서 2019년 2월 22일에 출원된 번호가 19158786.4인 특허 출원의 우선권을 주장하며, 이 출원의 전체 내용은 본 명세서에 모든 목적을 위하여 참조로 포함된다.
기술분야
본 발명은 수용액 또는 기체로부터 오염물질을 제거하는 방법, 보다 구체적으로는, 예를 들어 선박기관 배기가스에서 비롯된 오염물질, 예컨대 이산화황(SOx), 유기물, 비금속 및/또는 금속을 제거하는 방법에 관한 것이다.
화석 연료는 황을 포함하며, 황은 연소 동안 기체 황 산화물(SOx)을 형성한다. 연료 배기가스 중 SOx의 양은 연료의 황 함량의 자연적인 차이에 따라 달라진다. 화석 연료의 연소로 인한 SOx 배출물의 95% 초과를 차지하는 지배적인 성분은 이산화황(SO2)이다. SO2는 동식물 모두에 대해 직접적으로 해로운 유독 가스이다. 대기로의 SO2 배출의 2차 효과는 황산염 에어로졸의 형성이며, SO2 배출의 잘 알려진 세 번째 결과는 산성비이다. 선박 배출물은 IMO(International Maritime Organization; 국제해사기구)에 의해 국제적으로 규제되며, 구체적으로 2015년 1월에 마폴(MARPOL)의 개정된 부록 VI에 규정된 제한을 준수해야 한다. 황 산화물 배출 감소에 대한 기존 및 향후 규정을 충족하기 위해, 선박 연료의 황 함량에 대한 전세계적인 제한이 설정되어 있다. 최대 황 함량이 0.1%인 선박 연료만이 2015년에 시작된 황 배출 통제 구역(Sulphur Emission Control Areas)에서 허용되고, 2020년 시점, 또는 대안적으로 연료의 가용성에 따라 2025년 시점에서 0.5% 황 제한이 전세계적으로 적용될 것이다.
그러나, 천연 저유황 연료의 가용성은 제한적이며 탈황을 위한 정제 공정은 비용이 많이 들고 에너지가 많이 필요하다. 추가적으로, 요구되는 저유황 수준의 연료는 이전에 사용된 연료보다 훨씬 더 비싸다. 이는 연소 과정 후 배기가스로부터 구성성분을 제거하기 위한 오염 제어 장치의 설치를 크게 장려하는 역할을 하고 요구되는 배출 제한을 달성하기 위해 저유황 연료의 사용에 대한 잠재적으로 지속가능한 더 저렴한 대안으로서의 역할을 한다. 스크러버라고 하는 배기가스 후처리 장치를 이용하여 대기 오염물질 배출을 적절한 수준으로 감소시킬 수 있다. 특정 연도가스 탈황(Flue Gas Desulphurization; FGD) 또는 스크러버 기법은 일반적인 육상 응용분야에서 선박 응용분야에 맞게 조정되고 있다. 소위 배기가스 스크러버 또는 단지 스크러버는 선상 응용분야에 유망한 것으로 보인다.
선박 응용분야에 육상 스크러버를 채택함에 있어 특히 어려운 점은 SO2 배출 수준이 보다 엄격한 기존 배출 통제 구역(Emission Control Areas; ECA)에서와 같이 선박이 상이한 수역을 항해할 때 변화하는 법적 요구사항과 또한 변화하는 조건이다. 2015년부터, 선박은 배출 통제 구역 내에서 연료유 중 0.1% 황에 해당하는 것보다 더 많은 SO2를 배출하는 것이 허용되지 않는다. 배출 통제 구역 외부에서는, 2020년까지 3.5% 황, 2020년 이후에는 0.5% 황으로 제한된다. 육상 설비와 달리, 이는 선박이 배출 통제 구역에 들어갈 때 스크러버가 훨씬 더 효율적이어야 한다는 것뿐만 아니라, 변화하는 해수 알칼리도(해수 스크러버의 경우), 해수 온도 및 엔지 부하에 대처하도록 조정을 실시해야 한다는 것을 의미한다.
배기가스 스크러버의 세정 효과는 엔진으로부터의 연소 배기가스가 정화 매체를 통과한다는 사실에서 기인한다. 이는 해수, 담수 또는 건조된 과립일 수 있다. 대부분의 배기 구성성분은 용해되거나 물 또는 과립 성분과 화학적으로 반응하여 배기가스 흐름에서 제거된다. 배기가스 유래의 이산화황은 물에 용해되어 아황산(H2SO3)을 형성한다. 이러한 아황산은 용액에서 중아황산염/아황산염(HSO3 -/SO3 2-)으로 분해되고, 산화가 일어나면 황산염(HSO4 -/SO4 2-)으로 분해된다.
스크러버는 2가지 원리에 따라 습식 및 건식 시스템으로 나뉜다.
습식 스크러버는 주변 물(해수) 또는 선상에서 처리된 물(담수)을 세정 매체로 사용한다. 제조업체는 스크리빙 공정을 위해 다양한 구성 시스템을 사용한다. 그러나, 원리는 항상 동일하다: 배기가스를 물과 접촉시켜 세정 공정을 개시한다. 반응 표면으로서 물의 표면이 더 넓을수록 스크러빙 공정은 더 효율적이다. 생성된 폐수는 입자와 부분적으로 유성 잔류물을 제거하는 정수기를 통과한다.
개방형 시스템에서는, 폐가스를 해수로 처리하는 기술이 알려져 있다. 표면 해수의 pH는 보통 8.0에서 8.9의 범위이고, 이러한 천연 알칼리도는 흡수된 이산화황을 중화시킨다. 해수에 흡수되면, SO2는 주로 물에서 중아황산염 및 황산염으로 끝날 것이다. 해수는 정화 수준으로 직접 펌핑된다. 유성 고체의 분리 후, 폐수 배출을 위한 적절한 pH 제한을 충족할 때까지 스크러빙 공정으로부터의 폐수를 해수로 희석한다.
폐쇄형 시스템은 주변 물과 독립적인 회로에서 실행되는 처리된 세척수를 사용한다. 물의 완충 용량을 일정하게 유지하기 위해, 알칼리성 용액, 보통 수산화나트륨(NaOH)이 보충된다. 수산화나트륨 용액을 이용한 처리수의 농축은 NaOH용 20℃ 내지 60℃의 템퍼링된 탱크 및 세정수의 pH에 해당하는 NaOH를 추가하는 모니터링 장치를 필요로 한다.
하이브리드 시스템은 개방형 및 폐쇄형 습식 시스템을 결합한다. 해수가 세척수로서 사용되고, 이는 개방형 방식에서 바다로 직접 펌핑될 수 있다. 필요한 경우, 완충 용액을 추가하고 폐수를 배출하지 않는 폐쇄형 방식으로 작동될 수 있다. 폐수는 저장 탱크에 수집되어 나중에 항구에서 또는 공해로 방출된다.
개방형 시스템에서는, 해수가 사용되고 NaOH와 같은 중화 화학물질이 선박에서 필요하지 않다. 개방형 시스템의 주요 단점은 제한된 해수의 알칼리도로 인해 매우 높은 물 흐름이 필요하고 해수는 상대적으로 부식성이어서 스크러버 시공 재료의 비용이 증가한다는 것이다. 하이브리드 스크러버의 일부 운영자는 개방 루프에서 폐쇄 루프로 전환할 때 담수를 사용하며; 이들은 해수 부피를 줄이고 담수로 보충하므로, 최종 루프는 잔류 해수와 담수의 혼합물을 포함한다. 다른 운영자는 해수를 계속 사용하고 개방 루프에서 폐쇄 루프로 전환할 때 알칼리 첨가제를 추가하지만 폐쇄 루프에서 담수로 전환하는 것처럼 효율이 떨어진다.
폐쇄 루프 방식으로 실행할 때, 지금까지 보충된 알칼리 첨가제는 폐쇄 루프 및 하이브리드 구성 둘 다에 적용되는 일반적으로 50 wt% 가성 소다 용액의 형태이었다. 중탄산나트륨 또는 탄산염 용액도 또한 사용될 수 있지만, 이들 알칼리 첨가제의 용해도 한계는 NaOH보다 훨씬 더 낮다. 액체에서 유사한 중량 함량을 유지하기 위해, 첨가제는 침전 및 취급 문제로 이어질 수 있는 슬러리 형태일 것이다. 알칼리 첨가제는 농축 용액 대신 분말 형태로 사용될 수 있다. 분말은 건조된 상태로 싣고 사일로에 적재되어, 담수 또는 탈염수와 혼합된 후 폐쇄 루프 회로에 들어갈 수 있다. 농축 용액 대신 분말을 사용하는 이점 중 하나는, 고알칼리성인 가성 소다를 취급할 때 수반되는 위험이 감소되고, 분말 첨가제가 농축 가성 소다 용액보다 저렴하여 운용 비용을 감소시키고 이는 장비 투자비용을 상쇄하므로, 비용 효율성이 높다는 것이다.
그러나 알칼리성 분말의 용해는 선상에서 공급이 부족한 담수, 정제수, 또는 깨끗한 물이 필요하다.
농축된 알칼리 용액 대신에 해상 선박에 고체 알칼리 첨가제를 사용하는 것은 건조된 알칼리 물질을 용기 또는 큰 백에서 스크러버로 옮기고 건조 알칼리 물질을 처리될 물에 분산시키는 것을 필요로 한다.
이덕터는 건조 화학물질을 슬러리, 용액 또는 고체로 옮기는 데 사용되어 왔으며 여전히 사용되고 있다. 예를 들어, 액체 구동 이덕터는 수 처리 산업에서 건조 폴리머 및 활성탄을 슬러리화하고 전력 산업에서 플라이애시를 옮기는 데 사용되어 왔다. 또한, 공기, 증기, 및 액체 구동 이덕터는 고체의 운송에 사용되어 왔다. 그러나, 이덕터-기반 처리 시스템에는 문제가 존재하는 것으로 알려져 있다.
액체 구동 이덕터는 용기에서 건조 화학물질을 옮겨서, 액체 운반체 매체에서 화학물질의 용액 또는 슬러리를 형성하는 데 사용될 수 있다. 액체 구동 이덕터는 수중 폴리머의 희석 용액을 제조할 뿐만 아니라, 불용성 물질, 예를 들어 활성탄을 슬러리로서 저장소로 옮기는 데 성공적으로 사용되는 것으로 알려져 있다.
그러나, 물에 수화될 수 있는 소다회와 같은 고체 알칼리 물질의 농축 용액을 구동 유체로서 사용하여 이러한 고체를 운반하거나 구동 유체로서 물을 사용하여 고체 수화성 알칼리 시약(예를 들어, 소다회)을 운반하는 테스트에서, 이덕터의 목 또는 이덕터 자체는 수화물로 빠르게 막힐 수 있으므로 자주 청소해야 한다.
따라서, 수성 액체 또는 기체를 처리하여 이로부터 오염물질을 제거하기 위한 고체 알칼리 시약으로부터 슬러리 또는 용액을 제조하는 방법의 개발이 여전히 필요하다. 이러한 방법은, 예를 들어 배기가스 유출물, 바람직하게는 해상수송 선박의 선상에서 수행되는 선박 기관 배기가스에서 비롯되는 SOx, 유기물, 비금속 및/또는 금속과 같은 오염물질의 제거에 특히 유용할 것이다.
따라서, 본 발명은
- 바람직하게는, 사전-습윤화 챔버의 상부에 위치한 고체 공급 파이프를 통해 고체 알칼리 시약을 사전-습윤화 챔버에 공급함으로써 고체 알칼리 시약의 용액 또는 슬러리를 제조하는 단계;
- 2개 이상의 액체 측류를 통해 액체를 공급하되, 각각은 챔버의 측벽에 위치한 액체 유입구를 통해 액체 측류가 챔버의 원뿔대형(frusto-conical) 섹션의 내벽을 세척하고 챔버의 유체 배출구 방향으로 하향 유동할 수 있게 하고 공급된 액체로 고체 알칼리 시약을 추가로 습윤화하여 사전-습윤화된 시약을 형성하며, 여기서 사전-습윤화된 시약은 이덕터를 포함하는 도관에 연결된 유체 배출구를 통해 챔버를 나가는 단계;
- 도관을 통해 스트림을 흐르게 함으로써 이덕터에 의한 흡입을 생성하여 사전-습윤화된 시약을 고체 공급물 사전-습윤화 챔버로부터 챔버 유체 배출구 방향으로 끌어내고 사전-습윤화된 시약을 스트림과 혼합하여 이덕터를 나가는 알칼리 시약의 슬러리 또는 용액을 형성하는 단계;
바람직하게는 처리 장치와 유체 연통하는 순환 루프를 통해, 이덕터를 나가는 알칼리 시약의 슬러리 또는 용액의 적어도 일부를 수용액 또는 기체 처리 장치로 유도하는 단계, 및
처리 장치에서 수용액 또는 기체로부터 오염물질의 적어도 일부를 제거하는 단계
를 포함하는, 수용액 또는 기체로부터 적어도 하나의 오염물질을 제거하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 방법에서, 오염물질은 SOx, 유기물, 비금속 및/또는 금속일 수 있다. 본 발명의 방법에서, 오염물질은 배기가스에서 비롯되고, 특히 선박기관 배기가스에서 비롯된다. 본 발명의 방법에서, 알칼리 시약은 수용액 또는 기체로부터 오염물질의 적어도 일부를 제거하는 데 사용된다.
본 발명의 특정 구현예에서, 오염물질, 예컨대 유기물, 비금속 및/또는 금속은 수용액으로부터 제거된다. 이 경우, 가장 바람직한 알칼리 시약은 하이드록시아파타이트 및/또는 브루사이트를 포함하는 물질, 가장 흔히 하이드록시아파타이트를 포함하는 물질이다.
수용액 또는 기체는 바람직하게는 순환 루프에 유압식으로 연결된 처리 장치에서 처리된다. 적어도 하나의 오염물질을 제거하는 방법은 유리하게는 순환 루프로부터 수용액의 적어도 일부를 사용하여 고체 알칼리 시약을 분산시켜 알칼리 시약의 슬러리 또는 용액을 형성하는 단계 및 그 후 알칼리 시약의 슬러리 또는 용액을 처리 장치로 유도하여 오염물질의 적어도 일부를 제거하는 단계를 포함한다.
본 발명의 방법은 도 5에 나타낸 바와 같이, 브라인으로부터 탄산리튬을 생성하는 공정에 탄산나트륨의 용액 또는 슬러리를 주입할 수 있게 한다. 이 경우, 알칼리 시약은 탄산나트륨이고, 수용액은 염화리튬 브라인이며, 오염물질은 마그네슘 및/또는 칼슘이고, 처리 장치는 도 5에 나타낸 전체 공정이다.
이러한 방법은 담수, 세정수 또는 정제수와 같은 물을 첨가하지 않고 습식 스크러버 또는 슬러리 수처리 반응기(예를 들어, 블랭킷 슬러지 또는 유동층 반응기)와 같은 처리 장치에 유압식으로 연결된 순환 루프에 알칼리 시약 고체의 직접적인 추가를 가능하게 한다.
습식 스크러버는 배기가스, 예컨대 선박 배기가스를 세정하고, 오염 종, 예컨대 SOx, 유기물, 미립자 물질, 및/또는 금속을 제거하는 기법이다. 연도가스 습식 스크러버에서, 배기가스는 병류 또는 향류에서 미세한 물방울과 밀접하게 접촉한다. 이 방법은 물방울 크기가 다소 작고 기체와 세척수 사이의 전체 표면적이 커질 때 효과적이다. 세척수는 일반적으로 담수를 절약하고 습식 스크러버에 의해 생성되는 폐수의 양을 감소시키기 위해 재순환된다.
선박 배기가스의 이러한 처리 방법의 이점은, 고체를 취급하는 것과 비교하여 가성 NaOH와 같은 일반적으로 pH가 8을 초과하는 농축된 알칼리 시약 용액을 취급하는 것과 연관된 안전성에 있어서 위험이 감소된다는 것이다.
선박 배기가스의 이러한 처리 방법의 또 다른 이점은, 알칼리 시약 고체의 중량이 농축된 알칼리 시약 용액의 중량 및 부피보다 훨씬 더 작기 때문에 해상 선박의 선상에서 알칼리 저장을 위한 중량 감소이다.
선박 배기가스의 이러한 처리 방법의 또 다른 이점은, 폐쇄형 또는 하이브리드 구성의 습식 스크러버의 순환 루프에서 세척수를 사용하여 담수를 해상 선박 선상에 저장할 필요가 없다는 것이다.
SOx, 유기물, 비금속 및/또는 금속으로 오염된 물 또는 기체의 이러한 처리 방법의 이점은 수용액 또는 기체 처리 장치에 유압식으로 연결된 순환 루프에서 물의 흐름을 사용함에 따라, 처리 장치(예를 들어, 습식 스크러버, 선박 배기가스 습식 스크러버, 블랭킷 슬러지 반응기, 유동층 반응기)에서 소비 및/또는 제거되는 알칼리 시약의 일부를 보충하기 위해 새로운 고체 알칼리 시약의 슬러리 또는 용액을 제조하는 데 담수, 세정수 또는 정제수가 필요하지 않게 된다.
도 1은, 하나 이상의 접선방향 수성 슬립스트림을 사용하여 고체 알칼리 시약이 도관을 통해 공급되는 고체 공급물 챔버의 내벽에 선회류 움직임을 생성하는 사전-습윤화 단계 및 공급 챔버에 유압식으로 연결된 에듀케이터를 사용하는 혼합 단계를 포함하는, 고체 알칼리 시약의 용액 또는 슬러리를 제조하는 공정의 측면도를 예시한다.
도 2a도 1에 나타낸 공정의 평면도를 예시하며, 여기서 고체 공급물 챔버는 2개의 액체 유입구를 포함하고, 이를 통해 액체 측류가 접선방향으로 하향 유동하여 고체 공급물 사전-습윤화 챔버의 유체 배출구 방향으로 와류를 형성한다.
도 2b는 고체 공급물 챔버가 3개의 액체 유입구를 포함하고 이를 통해 액체 측류가 접선방향으로 하향 유동하여 고체 공급물 사전-습윤화 챔버의 유체 배출구 방향으로 와류를 형성 한다는 점을 제외하고 2a와 유사한 공정의 평면도를 예시한다.
도 3은 액체 측류가 고체 공급물 사전-습윤화 챔버의 내벽 위로 흐르게 하는 경사진 개방형 파이프 형태의 액체 또는 기체 유입구의 측면도를 예시한다.
도 4는 고체 알칼리 시약의 용액 또는 슬러리가 도 1에 예시된 공정에 따라 제조되고 용액 또는 슬러리를 제조하기 위한 액체 공급원으로서 순환액의 일부를 사용하여 처리 장치에 연결된 순환 폐쇄 루프로 유도되는 수용액 또는 폐기체 유출물로부터 오염물질을 제거하는 공정의 측면도를 예시한다.
도 5는 브라인으로부터 탄산리튬을 생성하는 공정의 다이어그램을 예시한다.
정의
달리 명시되지 않는 한, 본 명세서에서 백분율(%)에 대한 모든 언급은 중량%를 말한다.
"신선한" 물질 또는 흡착제는 오염물질과 접촉하지 않은 물질을 나타내는 반면, "소비된" 물질은 오염물질과 이미 접촉한 물질을 나타낸다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "상류"는 처리될 유체가 흐르는 방향과 반대 방향의 위치를 말한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "하류"는 처리된 유체가 흐르는 방향과 동일한 방향의 위치를 말한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "유압식으로 연결된"은 유체가 흐르는 적어도 하나의 파이프를 통해 연결된 것을 의미한다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "중량%", "wt%", "wt.%", "중량 백분율(weight percentage, 또는 percentage by weight)"은 상호 교환적으로 사용된다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "건조물"은 105℃의 온도에서 적어도 1시간 동안 건조시킨 물질을 말한다.
본 명세서에서, 요소의 그룹으로부터 요소의 선택은 또한 명시적으로 다음을 기재한다:
- 그룹에서 2가지 요소의 선택 또는 여러 요소의 선택,
-하나 이상의 요소가 제거된 요소의 그룹으로 구성되는 요소의 하위그룹으로부터 요소의 선택.
본 명세서에서, 하한, 또는 상한, 또는 하한 및 상한에 의해 한정된 변수에 대한 값 범위의 기재는 또한 변수가, 하한을 제외하거나, 상한을 제외하거나, 하한과 상한을 제외하는 범위 값 이내에서 각각 선택되는 구현예를 포함한다.
본 명세서에서, 동일한 변수에 대한 값의 여러 연속적인 범위의 기재는 또한 연속적인 범위에 포함되는 임의의 다른 중간 범위에서 변수가 선택되는 구현예의 기재를 포함한다. 따라서, 예를 들어 "크기 X가 일반적으로 적어도 10, 유리하게는 적어도 15"로 표시될 때, 본 기재는 또한 "크기 X가 적어도 11"인 구현예, 또는 또한 "크기 X가 적어도 13.74"인 구현예 등을 기재하며; 11 또는 13.74는 10 내지 15에 포함되는 값이다.
용어 "포함하는"은 "~로 본질적으로 구성되는" 및 또한 "~로 구성되는"을 포함한다.
본 명세서에서, 문맥이 명확하게 반대로 나타내지 않는 한, 단수에서 "a"의 사용은 또한 복수("일부")를 포함하고, 그 반대의 경우도 마찬가지이다. 예로서, "물질"은 하나의 물질 또는 하나 초과의 물질을 나타낸다.
용어 "대략" 또는 "약"이 정량적 값 앞에 사용되는 경우, 이는 달리 나타내지 않는 한, 정량적 공칭 값의 ± 10%의 변동에 해당한다.
바람직한 구현예의 상세한 설명
본 발명은
- 바람직하게는, 사전-습윤화 챔버의 상부에 위치한 고체 공급 파이프를 통해 고체 알칼리 시약을 사전-습윤화 챔버에 공급하고;
- 2개 이상의 액체 측류를 통해 액체를 공급하되, 각각은 챔버의 측벽에 위치한 액체 유입구를 통해 액체 측류가 챔버의 원뿔대형 섹션의 내벽을 세척하고 챔버의 유체 배출구 방향으로 하향 유동할 수 있게 하고 공급된 액체로 고체 알칼리 시약을 추가로 습윤화하여 사전-습윤화된 시약을 형성하며, 여기서 사전-습윤화된 시약은 이덕터를 포함하는 도관에 연결된 유체 배출구를 통해 챔버를 나가며;
- 도관을 통해 스트림을 흐르게 함으로써 이덕터에 의한 흡입을 생성하여 사전-습윤화된 시약을 챔버 유체 배출구 방향으로 고체 공급물 사전-습윤화 챔버의 밖으로 끌어내고 사전-습윤화된 시약을 스트림과 혼합하여 이덕터를 나가는 알칼리 시약의 슬러리 또는 용액을 형성함으로써
고체 알칼리 시약의 용액 또는 슬러리를 제조하는 단계;
바람직하게는 처리 장치와 유체 연통하는 순환 루프를 통해, 이덕터를 나가는 알칼리 시약의 슬러리 또는 용액의 적어도 일부를 수용액 또는 기체 처리 장치로 유도하는 단계, 및
처리 장치에서 수용액 또는 기체로부터 오염물질의 적어도 일부를 제거하는 단계
를 포함하는, 수용액 또는 기체로부터 적어도 하나의 오염물질을 제거하는 방법에 관한 것이다.
방법은 바람직하게는 액체로 고체 알칼리 시약을 사전-습윤시키는 단계 및 그 후 이덕터에서 사전-습윤화된 시약을 액체와 혼합하여 슬러리 또는 용액을 형성하는 단계를 포함한다.
바람직하게는, 사전-습윤화 단계는, 바람직하게는 고체 공급 파이프를 통해 사전-습윤화 챔버의 상부를 통해 고체 알칼리 시약을 사전-습윤화 챔버에 공급하는 것을 포함한다.
사전-습윤화 단계는 2개 이상의 액체 측류를 통해 액체를 공급하되, 각각은 챔버의 측벽에 배치된 액체 유입구를 통해 다양한 액체 측류가 챔버의 원뿔대형 섹션의 내벽을 세척하고 챔버의 유체 배출구 방향으로 하향 유동할 수 있게 하며 공급된 액체로 고체 알칼리 시약을 추가로 습윤화하여 사전-습윤화된 시약을 형성하는 것을 추가로 포함한다. 사전-습윤화된 시약은 이덕터를 포함하는 도관에 연결되고 스트림이 흐르는 유체 배출구를 통해 챔버를 나간다.
작동 중에, 고체 알칼리 시약은 일반적으로 고체 공급 파이프를 통해 대량 공압 운송, 대형 호퍼차, 저장빈 또는 탱크, 부대, 큰 가방, 공급 호퍼 또는 다른 공급원으로부터 일반적으로 공기 수송, 스크류 수송, 또는 파이프를 통해 건조 입자를 이동시키는 다른 알려진 기법에 의해 수송된다.
혼합 단계는 바람직하게는 이덕터를 통해 도관으로 스트림을 흐르게 하여 흡입을 생성하여 사전-습윤화된 시약을 챔버 유체 배출구 방향으로 고체 공급물 사전-습윤화 챔버에서 이덕터로 끌어내는 것을 포함하고, 여기서 사전-습윤화된 시약은 스트림과 혼합되어 이덕터를 나가는 혼합된 슬러리 또는 용액을 형성한다.
본 발명의 방법에서, 처리 장치는 SOx, 유기물, 비금속 및/또는 금속의 제거를 위한 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버, 또는 처리 장치에서의 유기물, 비금속 및/또는 금속의 제거를 위한 폐수 혼합 반응기(예를 들어, 블랭킷 슬러지 반응기 또는 유동층 반응기)일 수 있다.
바람직한 구현예에서, 액체 측류는 하향 나선형 방식으로 챔버 원뿔대형 섹션의 내벽에 접선방향으로 흐름으로써, 고체 공급물 사전-습윤화 챔버의 유체 배출구 방향으로 와류를 형성한다.
일부 구현예에서, 고체 공급물 사전-습윤화 챔버로 유입되는 액체 측류는 유량이 도관으로 유입되는 스트림 유량의 약 10 부피% 내지 30 부피%이다.
일부 구현예에서, 도관으로 유입되는 스트림은 체적 유량이 9 내지 10 m3/hr이고, 챔버로 유입되는 액체 측류는 합한 체적 유량이 0.1 내지 3 m3/hr, 바람직하게는 1 내지 2 m3/hr, 더 바람직하게는 1.2 내지 1.6 m3/hr이다.
바람직한 구현예에서, 사전-습윤화 챔버로 흐르는 액체는 담수, 해수, 또는 수용액/액체이다.
바람직한 구현예에서, 도관을 통해 흐르는 스트림은 담수, 해수, 또는 수용액/액체를 포함한다.
일부 구현예에서, 고체 알칼리 시약을 사전-습윤화시키기 위한 액체, 도관으로 유입되는 스트림, 또는 이 둘 다는 폐쇄-루프 또는 하이브리드 구성으로 작동되는 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버에서 비롯된다. 이러한 예에서, 이덕터를 나가는 슬러리 또는 용액은 바람직하게는 습식 스크러버로 유도된다.
일부 구현예에서, 고체 알칼리 시약을 사전-습윤화시키기 위한 액체, 도관으로 유입되는 스트림, 또는 이 둘 다는 블랭킷 슬러지 반응기 또는 유동층 반응기에서 비롯된다. 이러한 예에서, 이덕터를 나가는 슬러리 또는 용액은 바람직하게는 반응기로 유도된다.
일부 구현예에서, 고체 알칼리 시약은 탄산염 물질, 중탄산염 물질, 세스퀴탄산염 물질, 인산칼슘 물질, 또는 이들의 조합을 포함하고, 바람직하게는 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 세스퀴탄산나트륨, 하이드록시아파타이트 및/또는 브루사이트를 포함하는 물질, 또는 이들의 조합을 포함한다.
바람직한 구현예에서, 알칼리 시약은 수용액 또는 기체로부터의 SOx 제거에 적합하고, 고체 알칼리 시약은 탄산염 물질, 중탄산염 물질, 세스퀴탄산염 물질, 또는 이들의 조합을 포함하며, 바람직하게는 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 세스퀴탄산나트륨, 또는 이들의 조합을 포함하고, 더 바람직하게는 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 또는 이들의 조합을 포함한다.
일부 구현예에서, 알칼리 시약은 수용액 또는 기체로부터의 유기물, 비금속 및/또는 금속 제거에 적합하고, 고체 알칼리 시약은 인산칼슘 물질을 포함하며, 바람직하게는 하이드록시아파타이트 및/또는 브루사이트를 포함하는 물질을 포함하고, 더 바람직하게는 Ca/P 비율이 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트 및/또는 활성탄 및 하이드록시아파타이트, 예컨대 Ca/P 비율이 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트를 포함하는 하이드록시아파타이트 복합체를 포함한다.
방법은 바람직하게는
- 2개 이상의 액체 유입구, 내벽이 있는 원뿔대형 섹션, 유체 배출구, 및 중심축을 포함하는 고체 공급물 사전-습윤화 챔버로서, 원뿔대형 섹션 및 유체 배출구는 고체 공급물 사전-습윤화 챔버의 동일한 중심축을 가지는, 고체 공급물 사전-습윤화 챔버;
- 일부는 챔버 내부에 있고, 내부 단부가 고체 공급물 사전-습윤화 챔버의 중심축과 정렬된 축을 가지는, 고체 공급 파이프, 및
- 액체-구동 이덕터를 포함하는 도관으로서, 액체-구동 이덕터의 흡입 개구부에 연결된 원뿔대형 섹션의 유체 배출구를 통해 챔버의 원뿔대형 섹션에 유압식으로 연결된, 도관
을 포함하는 시스템에서 수행된다.
바람직한 구현예에서, 도관은 처리 장치의 순환 루프에 유압식으로 연결된다.
바람직한 구현예에서, 2개 이상의 액체 유입구는 내벽 방향으로 액체를 유도하는 개방형 파이프, 바람직하게는 경사진 개방형 파이프를 포함한다. 파이프의 개방된 단부는 직선으로 절단되거나 바람직하게는 비스듬히 절단될 수 있다. 이러한 예에서, 액체 유입구의 역할을 하는 개방형 파이프는 고체 공급 파이프, 특히 챔버 내부에 있는 상기 파이프의 일부 방향으로 유도될 수 있는 미스트 또는 분무 액체 방울을 생성하지 않는다. 액체는 바람직하게는 원뿔대형 섹션의 내벽을 따라 직접, 바람직하게는 접선방향 방식으로 복수의 측류로서 액체 유입구를 통해 흐른다. 개방형 파이프는 바람직하게는 사전-습윤화 챔버의 원통형 부분(또는 칼라)의 벽에 동일 높이로 고정된다.
바람직한 구현예에서, 액체 유입구 및 고체 공급 파이프의 단부는 서로 수평으로 변위되고, 액체 유입구는 고체 시약이 챔버로 유입되게 하는 고체 공급 파이프 단부의 하류에 위치한다. 이러한 방식으로, 액체 유입구를 통해 흐르는 액체와 함께 챔버 내부로 고체 공급 파이프의 단부가 노출되는 것을 최소화할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 칼라의 높이가 h1일 때, 챔버 내부에 있는 고체 공급 유입구 파이프의 단부는 챔버의 상단으로부터 칼라의 높이 h1의 1/4 내지 1/2, 바람직하게는 1/3 내지 1/2에 위치될 수 있다. 바람직한 구현예에서, 챔버 내부에 있는 액체 유입구의 단부는 챔버의 상단으로부터 칼라의 높이 h1의 7/8 내지 1, 바람직하게는 15/16 내지 1에 위치될 수 있다.
하여튼, 액체 방울 또는 미스트의 형성이 챔버 내에서 불가피할 수 있고, 위쪽으로 이동할 수 있으며 챔버 내부에 있는 고체 공급 파이프 부분의 벽에 침착될 수 있기 때문에, 고체 공급물 챔버 내부에 있는 고체 공급 유입구 파이프의 부분은 마찰계수가 낮은 비점착성 물질, 예컨대 폴리테트라플루오로에틸렌(예를 들어, 테플론 PTFE)으로 코팅되거나 이로 구성될 수 있다.
일부 구현예에서, 2개 이상의 액체 유입구는 챔버로 유입되는 액체를 챔버의 원뿔대형 섹션의 내벽 방향으로 유도하여 액체를 내벽의 표면에 균일하게 퍼뜨리는 스프레이 또는 노즐을 포함할 수 있다. 그러나, 이들 스프레이 또는 노즐은 챔버 내부에 있는 고체 공급 파이프 부분 방향으로 위쪽으로 이동할 수 있는 액체 방울 또는 미스트를 생성함으로써 이 파이프의 내부 부분의 벽을 습윤화시킬 잠재적인 위험을 야기할 수 있다. 이러한 습윤화는 이 파이프의 내부 단부에서 또는 내부 단부 주위에 고체 침전물의 형성을 초래하여 잠재적으로 파이프를 막히게 하고 고체 공급물의 흐름이 방해되는 경우 작동 중단을 초래할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 2개 이상의 액체 유입구는 스프레이 또는 노즐을 배제하여 챔버로 유입되는 액체의 일부가 고체 공급 파이프 방향으로 향하는 것을 방지하고 챔버 내부에 있는 고체 공급 파이프 부분이 젖는 것을 방지한다.
바람직한 구현예에서, 방법은 시스템 및 처리 장치를 포함하는 해상 선박의 선상에서 수행된다. 이러한 구현예에서, 처리 장치는 바람직하게는 폐쇄-루프 또는 하이브리드 구성으로 작동하는 습윤 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습윤 스크러버를 포함하며, 이러한 예에서 습윤 스크러버의 처리는 또한 해상 선박의 선상에서 수행된다.
실제로 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버가 하이브리드 구성을 가지고 개방 루프 작동에서 폐쇄 루프 작동으로 전환되면, 알칼리 시약의 슬러리 또는 용액을 제조하는 방법이 개시되어 습식 스크러버에 알칼리 시약의 용액 또는 슬러리를 공급한다.
일부 구현예에서, 고체 알칼리 시약을 사전-습윤화시키기 위한 액체, 도관으로 유입되는 스트림, 또는 이 둘 다는 폐쇄-루프 또는 하이브리드 구성으로 작동되고, 바람직하게는 습식 스크러버를 통해 재순환하는 세척수를 포함하는 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버에서 비롯된다. 이러한 예에서, 이덕터를 나가는 슬러리 또는 용액은 바람직하게는 습식 스크러버 세척수가 순환하는 재순환 루프를 통해 습식 스크러버로 유도된다. 이러한 방식으로, 알칼리 시약의 용액 또는 슬러리를 제조하는 데 담수는 필요하지 않다.
도 1, 2a, 2b, 및 3은 고체 알칼리 시약으로부터 슬러리 또는 용액을 제조하기 위한 본 발명의 바람직한 특정 구현예를 예시한다.
도 1은 고체 알칼리 시약의 용액 또는 슬러리를 제조하기 위한 시스템(10)의 측면도를 예시한다.
시스템(10)은 중심축(22)이 있는 고체 공급물 사전-습윤화 챔버(20), 이덕터(60)를 포함하는 도관(50), 및 고체 알칼리 시약(80)이 고체 공급물 사전-습윤화 챔버(20)로 흐르게 하는 고체 유입 파이프(30)를 포함한다. 고체 공급물 사전-습윤화 챔버(20)는 원뿔대형 섹션(24) 및 원통형 섹션(28) 둘 다의 벽이 연속적이 되도록, 원뿔대형 섹션(24) 및 원통형 섹션(28)을 포함한다. 원통형 섹션(28)은 또한 챔버의 칼라(28)로 불릴 수 있다. 챔버 원뿔대형 섹션(24)은 챔버(20)에서 고체 흐름의 주요 방향에 대해 챔버의 원통형 섹션(28)의 하류에 위치된다. 챔버(20)의 원뿔대형 섹션(24)은 유체 배출구(100)를 통해 도관(50)에 유압식으로 연결된다. 원뿔대형 섹션(24) 및 원통형 섹션(28)은 바람직하게는 동일한 공통 중심축(22)을 가진다. 공통 중심축(22)은 바람직하게는 수직이다.
챔버(20)의 원뿔대형 섹션(24)은 수평으로부터 각도 α로 경사진 내벽(26)을 가진다. 각도 α는 고체 알칼리 시약의 안식각과 동일하거나 그보다 클 수 있다. 바람직한 구현예에서, 각도 α는 적어도 50도, 바람직하게는 적어도 55도, 더 바람직하게는 적어도 60도, 및/또는 최대 78도, 바람직하게는 최대 75도, 더 바람직하게는 최대 70도이다.
원통형 섹션(또는 칼라)(28)은 수직 높이 h1 및 내부 직경 d로 특징지어질 수 있다. 원뿔대형 섹션(24)은 수직 높이 h2로 특징지어질 수 있다. 일부 구현예에서, 원뿔대형 섹션(24)의 높이 h2에 대한 칼라(28)의 직경 d의 비율 "d/h2"는 1 내지 1.5이다. 일부 구현예에서, 칼라(28)의 높이 h1에 대한 원뿔대형 섹션(24)의 높이 h2의 비율 "h2/h1"은 1.3 내지 3.5이다.
원뿔대형 섹션(24)은 챔버(20)의 유체 배출구(100) 방향으로 아래쪽으로 테이퍼링된 원뿔형 섹션이다. 유체 배출구(100) 방향으로 사전-습윤화된 시약의 이동을 방해하고 막힘을 촉진시킬 수 있는 원뿔대형 섹션(24)의 내벽(26)의 어떠한 돌기 또는 돌출 요소도 없어야 한다.
고체 공급물 챔버(20)는 바람직하게는 고체 유입 파이프(30)가 관통하는 뚜껑(70)을 포함한다.
고체 유입 파이프(30)는 가요성 도관 또는 강성 도관을 포함할 수 있다.
고체 공급물 챔버(20)의 원뿔대형 섹션(24)의 바닥에서, 도관(50)과 유체 연통하는 유체 배출구(100)는 측류(90a 및 90b)로부터의 액체에 의해 사전-습윤화된 고체 알칼리 시약(80)이 고체 공급물 챔버(20)를 나가는 것을 가능하게 한다. 유체 배출구(100)를 통한 유체 흐름의 방향은 바람직하게는 도관(50) 및 이덕터(60)를 통한 유체 흐름의 방향에 수직이다.
액체 측류(90a 및 90b)는 바람직하게는 폐쇄-루프 또는 하이브리드 구성으로 작동되고, 바람직하게는 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버를 통해 재순환하는 세척수의 적어도 일부를 포함하는 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버에서 비롯되는 수성 측류를 포함한다.
고체 공급물 챔버(20)의 원통형 섹션(28)은 또한 고체 공급물 챔버(20)의 벽을 관통하고 액체가 원뿔대형 섹션(24)의 내벽(26)에서 흐르고 바닥 유체 배출구(100) 방향으로 하향 운동으로 소용돌이치게 하는 방식으로 액체 스트림(90a 및 90b)이 내벽(26) 방향으로 접선방향으로 원뿔대형 섹션(24)으로 흐르게 하는 액체 유입구(40)를 포함한다. 이러한 소용돌이 작용은 내벽(26)의 습윤화 및 챔버 원뿔대형 섹션(24)의 내벽(26) 상부에 얇은 액체 필름의 생성을 가능하게 하여 고체가 해당 내벽(26)에 침착되는 것을 방지한다. 원뿔대형 섹션(24)의 내벽(26)을 따라 챔버(20)에서 액체의 소용돌이 작용은 챔버(20)에서 알칼리 시약 고체의 사전-습윤화를 추가로 가능하게 한다. 고체의 용해 또는 분산은 액체가 고체 공급물 챔버(20)의 이러한 원뿔대형 섹션(24)으로 유입되는 것으로 시작하여 사전-습윤화된 시약을 형성한다.
도 2a는 챔버 원뿔대형 섹션(24)의 벽(26) 상의 2개의 측면 액체 유입구(40)로부터 액체 측류의 소용돌이 흐름을 나타내는 챔버(20)의 평면도(뚜껑(70)이 제거된 경우)를 예시한다.
도 2b는 3개의 측면 액체 유입구(40)로부터 액체 측류의 소용돌이 흐름을 나타내는 챔버(20)의 유사한 평면도를 예시한다.
도 1을 다시 참조하면, 이덕터(60)를 통해 도관(50)으로 스트림(110)을 흐르게 하는 것은 흡입을 생성하여 사전-습윤화된 시약을 챔버 유체 배출구(100) 방향으로 고체 공급물 사전-습윤화 챔버(20)의 밖으로 끌어내어 이덕터(60) 내로 들어가게 하고, 여기서 사전-습윤화된 시약은 스트림(110)과 혼합되어 이덕터(60)을 나가는 혼합된 슬러리 또는 용액(120)을 형성한다.
스트림(100)은 바람직하게는 폐쇄-루프 또는 하이브리드 구성으로 작동되는 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버에서 비롯되는 수성 스트림을 포함하고, 바람직하게는 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버를 통해 재순환하는 세척수의 적어도 일부를 포함한다.
이덕터(60)를 나가는 혼합된 슬러리 또는 용액(120)은 바람직하게는 처리 장치에 유압식으로 연결된 순환 루프를 통해 바람직하게는 처리 장치로 유도되며, 이는 도 1에는 예시되어 있지 않지만 도 4에는 도시되어 있다.
바람직한 구현예에서, 고체 공급물 챔버(20) 내부에 있는 고체 공급 유입구 파이프(30)의 부분(32)은 액체 유입구(40)를 통해 흐르는 액체로 의도적으로 젖지 않는데, 그 이유는 정체된 액체 구역이 고체 공급 유입구 파이프(30)에 형성되는 것을 방지하기 어렵기 때문이다. 예를 들어, 고체 공급 유입구 파이프(30)의 내부 부분(32)의 내벽(34)이 젖게 되면, 액체는 고체 공급 유입구 파이프(30)의 단부(36)와 모세관 작용이 액체를 끌어당기는 고체 공급 유입구 파이프(30)의 내벽(34)에 상대적으로 정체될 것이다. 액체가 물을 포함할 때, 고체 알칼리 시약의 수화된 형태는 이러한 정체 구역에 축적되어 고체 공급 유입구 파이프(30)의 내벽(34)에 딱딱한 침전물을 형성할 수 있으며, 이는 막힘을 야기할 가능성이 매우 높을 수 있다.
바람직한 구현예에서, 챔버(20) 내부에 있는 고체 공급 유입구 파이프(30)의 단부(36)는 챔버의 상단으로부터 칼라(28)의 높이 h1의 1/4 내지 1/2, 바람직하게는 1/3 내지 1/2에 위치될 수 있다(선택적인 뚜껑의 경우 점선(70)으로 표시됨).
그러나 경우에 따라, 고체 공급물 챔버(20) 내부에 있는 고체 공급 유입구 파이프(30)의 부분(32)은 챔버(20)의 액체 유입구(40) 및 이덕터(60)로부터의 분무에 의해 의도치않게 젖게 될 수 있다. 이러한 이유로, 고체 공급물 챔버(20) 내부에 있는 고체 공급 유입구 파이프(30)의 부분(32)은 마찰계수가 낮은 비점착성 물질, 예컨대 폴리테트라플루오로에틸렌(예를 들어, 테플론 PTFE)으로 코팅되거나 이로 구성될 수 있다. 고체 공급물 챔버(20) 외부에 있는 고체 유입구 파이프(30)의 다른 부분은 강도를 위해 선택된 물질(예를 들어, 스테인리스강과 같은 금속)로 구성될 수 있는데, 이는 고체 유입구 파이프(30)의 이 부분은 플러그 형성에 취약하지 않거나, 일반적으로 파이프(30)의 구성을 단순화하기 위해 내부 부분(32)과 동일한 물질로 제조될 수 있기 때문이다. 따라서 바람직한 구현예에서, 고체 공급 유입구 파이프(30)의 내부 부분(32)은 바람직하게는 낮은 마찰계수를 위해 선택된 물질, 예를 들어 폴리테트라플루오로에틸렌으로 구성되거나 이로 코팅된다.
바람직한 구현예에서, 2개 이상의 액체 유입구(40)는 원뿔대형 섹션(24)의 내벽(26) 방향으로 액체를 유도하는 경사진 개방형 파이프를 포함한다.
이러한 유형의 액체 유입구(40)의 예를 예시하는 도 3을 참조한다. 이러한 예에서, 단부가 사선으로 절단된 개방형 파이프는 액체 유입구(40)의 역할을 하며, 고체 공급 파이프(30)의 내부 부분(32) 및 단부(36) 방향으로 유도될 수 있는 미스트 또는 분무 액체 방울을 생성하지 않는다. 액체는 바람직하게는 접선방향 방식으로, 바람직하게는 원뿔대형 섹션(24)의 내벽(26)으로 직접 그리고 원뿔대형 섹션(24)의 내벽(26)을 따라 스트림으로서 흐른다.
바람직한 구현예에서, 2개 이상의 액체 유입구(40)는 챔버(20)의 뚜껑(70)을 통하는 것과 같이 챔버의 상부에 부착되거나 관통되거나 설치되지 않는다.
2개 이상의 액체 유입구(40)(바람직하게는 개방형 파이프를 포함함) 각각은 바람직하게는 챔버(20)에서 액체 흐름의 주요 방향에 대하여 챔버(20)의 원뿔대형 섹션(24)의 상류에 위치한 챔버(20)의 원통형 부분(칼라)(28)의 벽에 동일 높이로 고정된다. 챔버(20)의 원통형 부분(28)의 벽을 통해 2개 이상의 액체 유입구(40)를 위치시키는 것의 이점은 (상기 액체 유입구가 챔버의 뚜껑(70)을 통해 위치되는 경우와 비교하여) 더 짧은 거리로 액체가 챔버 원뿔대형 섹션(24)의 내벽(26)과 접촉한다는 것이다.
바람직한 구현예에서, 2개 이상의 액체 유입구(40)는 스프레이 또는 노즐을 배제하여 액체 방울 또는 미스트가 고체 공급 파이프(30) 방향으로 유도되는 것을 방지하고 단부(36) 및 내벽(34)을 포함하여 챔버(20) 내부에 있는 고체 공급 파이프(30)의 부분(32)이 젖는 것을 방지한다.
다시 도 1을 참조하면, 원뿔대형 섹션(24)의 내벽(26)을 따라 접선방향으로 흐르는 하나 이상의 액체 측류(90a, 90b)를 사용하여 공급된 고체(80)를 사전-습윤화시키는 것은 특히 챔버 배출구(100)의 하류 및 이덕터(60)의 상류에 위치된 도관(50)의 내벽 및 유체 배출구(100) 근처에 챔버 원뿔대형 섹션(24)의 내벽(26)에 피각화 침전물을 형성하지 않으면서 고체 알칼리 시약이 도관(50)을 통해 공급될 수 있게 한다. 접선방향으로 주입되고 내벽(26)으로 유도되는 액체 측류(90; 90a, 90b, ...)를 이용하여 사전-습윤화시키지 않으면, 딱딱한 침전물 형성이 유체 배출구(100) 근처에서 관찰될 수 있으며, 일부 경우에는 유동 제한을 유발하고 때때로 도관(50)으로 챔버 유체 배출구(100)의 유체 흐름의 차단을 유발할 수 있다.
이덕터(60)는 도관(50)에서 강한 흡입력을 생성하여 사전-습윤화된 시약을 형성하는 고체 시약(80) 및 측류(90a 및 90b)가 도관(50)으로 흡입되고 도관(50)을 통해 흐르는 스트림(110)과 혼합되도록 한다. 사전-습윤화된 시약은 이덕터(60)를 통과하여 도관(50)을 통해 흐르는 스트림(110)과 혼합되어, 이덕터(60)에서 혼합된 스트림(120)을 형성하고 도관(50)을 나간다.
이 스트림(120)은 알칼리 시약의 용액 또는 슬러리를 포함할 수 있고, 도관(50)으로 유입되는 스트림(110), 공급된 알칼리 시약(80) 및 고체 시약(80)을 사전-습윤화시키는 데 사용되는 액체 측류(90; 90a, 90b...)의 혼합된 흐름을 가진다.
공급 챔버(20)로 유입되는 액체 측류(90; 90a, 90b)의 유량은 바람직하게는 이덕터(60)를 포함하는 도관(50)으로 유입되는 스트림(110)의 흐름의 약 10 부피% 내지 30 부피%이다.
예로서, 도관(50)으로 유입되는 스트림(110)의 체적 유량은 9 내지 10 m3/hr인 한편, 공급 챔버(20)로 유입되는 측류(90)의 합한 체적 유량은 0.1 내지 3 m3/hr, 바람직하게는 1 내지 2 m3/hr, 더 바람직하게는 1.2 내지 1.6 m3/hr이다.
도 4는 본 발명에 따른 수용액 또는 기체로부터 적어도 하나의 오염물질을 제거하는 방법을 예시한다. 알칼리 시약의 슬러리 또는 용액이 오염물질을 제거하기 위한 수용액 또는 기체 처리 장치에서 사용되고 처리 장치에 유압식으로 연결된 순환 루프를 통해 해당 장치로 전달된다.
도 4도 1의 시스템(10)이 사용되는 공정 흐름도를 예시한다. 알칼리 시약(80)의 용액 또는 슬러리를 제조하기 위한 시스템(10)은 순환 루프(210)를 통해 처리 장치(200)에 유압식으로 연결된다.
처리 장치(200)는 습식 스크러버, 특히 배기가스 스크러버, 특히 선박 배기가스 스크러버를 포함할 수 있다.
처리 장치(200)는 블랭킷 슬러지 반응기 또는 유동화 반응기를 포함할 수 있다.
처리 장치(200)에서, 알칼리 시약은 수용액 또는 기체로부터 오염물질의 적어도 일부를 제거하며; 스트림(220)을 통해 처리 장치(200)로부터의 수용액의 적어도 일부가 장치(200)로부터 회수되고 루프(210)에서 재순환되는 한편, 수용액의 또 다른 부분은 장치(200)로부터 스트림(230)을 통해 퍼징될 수 있다.
장치(200)로부터 회수된 스트림(220)은 바람직하게는 도관(50)을 통해 흐르는 스트림(110)을 통한 제1 부분; 챔버(20)로 공급되는 스트림(240)을 통한 제2 부분 및 처리 장치(200)로 되돌아가는 나머지 부분(250)으로 분할된다. 스트림(240)은 바람직하게는 접선방향 액체 유입구(40)를 통해 챔버(20)로 유입되는 다양한 접선방향 측부 스트림(90a, 90b)으로 추가로 분할된다. 챔버(20)에 2개 초과의 접선방향 액체 유입구(40)가 있다면(예컨대, 도 2b에 예시됨), 스트림(240)은 바람직하게는 액체 유입구(40)의 수와 동일한 수의 측류(90)로 균등하게 나뉜다.
이덕터(60)를 나가는 슬러리 또는 용액(120)은 바람직하게는 루프(210)의 스트림(250)과, 바람직하게는 루프(210)에서 수용액을 순환시키는 펌프의 하류에서 혼합된다.
바람직하게는 챔버(20)로 공급되는 스트림(240)의 흐름은 또한 바람직하게는 스트림(110)과 스트림(90a, 90b) 사이의 분할 상류에 위치하는 펌프에 의해 촉진된다.
일부 구현예에서, 처리 장치(200)는 폐쇄-루프 또는 하이브리드 구성의 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버이다. 습식 스크러버(200)가 폐쇄 루프로 작동될 때, 순환 루프(210)는 고체 형태의 신선한 알칼리 시약을 도 1의 시스템(10)으로 직접 보충하는 것을 가능하게 하며, 여기서 알칼리 시약 용액 또는 슬러리를 형성하기 위해 고체 알칼리 시약을 사전-습윤화하고 분산/용해하기 위한 액체는 습식 스크러버에서 비롯된 수용액의 적어도 일부이다.
예시되지는 않았지만, 스크러버(200)를 나가는 루프(210)의 물 스트림(220)은 스트림(110) 및 측류(90)를 통해 시스템(10)에 공급되기 전에 세정될 수 있다. 예를 들어, 고체는 시스템(10)으로 유입되기 전에 스트림(220)으로부터 제거될 수 있다.
공급 챔버로 유입되는 수성 측류(90)의 체적 유량은 바람직하게는 이덕터(60)를 포함하는 도관(50)으로 유입되는 물 스트림(110)의 체적 유량의 약 10 부피% 내지 30 부피%이다.
공급 챔버로 유입되는 측류(90) 및 도관(50)으로 유입되는 스트림(110)의 합한 체적 유량은 순환 루프(210)의 전체 체적 유량의 작은 부분을 차지할 수 있다. 예를 들어, 시스템(10)으로 유입되는 스트림(90 및 110)의 합한 체적 유량은 장치(200)를 나가는 스트림(220)의 체적 유량의 1 부피% 내지 10 부피%, 바람직하게는 1 부피% 내지 5 부피%, 더 바람직하게는 1.5 부피% 내지 3 부피%일 수 있다. 예로서, 순환 루프(210)의 전체 체적 유량은 500 m3/hr일 수 있는 반면, 시스템(10)으로 유입되는 스트림의 합한 체적 유량은 10 내지 12 m3/hr일 수 있다.
일부 구현예에서, 처리 장치(200)는 장치(200) 내부에서 고체 알칼리 시약을 현탁액(슬러리 형태)으로 유지하도록 일반적으로 작동되는 순환 루프(210)를 가지는 폐수 처리 반응기이다. 순환 루프(210)는 신선한 고체 알칼리 시약을 도 1의 시스템(10)으로 직접 보충하는 것을 허용하며, 여기서 신선한 슬러리를 제조하기 위한 액체는 처리 장치(200)에서 비롯된다.
특정 구현예는 유기 오염물질, 금속 오염물질 및/또는 비금속 오염물질을 포함하는 오염된 수용액을 정제하는 방법에 관한 것으로, 여기서 이들 금속 및/또는 비금속 오염물질은 양이온 및/또는 음이온, 예를 들어 산소음이온의 형태일 수 있다.
이러한 방법은
알칼리 시약이 오염물질의 적어도 일부를 흡착하도록 충분한 접촉 시간 동안 오염된 수용액에서 알칼리 시약을 혼합하는 단계; 및
혼합물을 분리하여 오염물질이 부분적으로 정제된 처리된 수용액과 혼합물에서 제거되는 일부 오염물질이 로딩된 '소비된' 알칼리 시약을 생성하는 단계
를 포함할 수 있다.
혼합은 슬러지 블랭킷 접촉 반응기 또는 유동층 반응기에서 수행될 수 있다.
방법은
슬러지 블랭킷 반응기로부터 액체 오버플로를 회수하는 단계;
일부 오염물질이 로딩되고 접촉 반응기 밖으로 비말동반되어 응집된 알칼리 시약의 입자를 포함하는 혼합물을 형성하기 위해 슬러지 블랭킷 반응기의 회수된 액체 오버플로에 응집제를 첨가하는 단계;
상기 혼합물을 침전 탱크에 도입하며, 여기서 혼합물은
- 오염물질이 부분적으로 정제된 수용액(상기 부분적으로 정제된 수용액은 침전 탱크로부터 오버플로로서 회수됨), 및
- 침전 탱크로부터 언더플로로서 회수된 알칼리 시약의 응집 및 침전된 입자를 포함하는 침전 탱크로부터의 언더플로
로 분리되는 단계; 및
응집 및 침전된 알칼리 시약 입자를 포함하는 침전 탱크로부터 슬러지 블랭킷 접촉 반응기로 언더플로의 적어도 일부를 재순환시키는 단계
를 추가로 포함할 수 있다.
이 특정 구현예에서, 알칼리 시약의 슬러리(120)는 소비된 알칼리 시약의 작은 퍼징을 통해 및/또는 로딩된 알칼리 시약에 대한 감소된 포획 활성으로 인한 시약의 손실을 보충하는 데 사용된다.
바람직한 구현예에서, 알칼리 시약은 바람직하게는 장치(200)에서 오염된 수용액과 혼합되어 적어도 0.5 중량%, 또는 적어도 1 중량%, 또는 적어도 1.5 중량%, 및 최대 10 중량%, 바람직하게는 최대 8 중량%, 더 바람직하게는 최대 6 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 최대 4 중량%의 중량 농도를 달성한다.
장치(200)에서, 알칼리 시약과 오염된 수용액 사이의 접촉 시간은 적어도 1분, 바람직하게는 적어도 15분, 더 바람직하게는 적어도 30분일 수 있다.
제거될 금속 오염물질은 Al, Ag, Ba, Be, Ca, Ce, Co, Cd, Cu, Cr, Fe, Hg, La, Li, Mg, Mn, Mo, Ni, Pb, Pd, Rb, Sb, Sn, Th, Ti, U, V, Y, Zn으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 금속을 포함할 수 있고; 바람직하게는 적어도 Hg을, 더 바람직하게는 양이온의 형태로 포함한다. 제거될 비금속 오염물질은 As, B, 및 Se로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 비금속을 포함할 수 있고, 바람직하게는 적어도 As 및/또는 Se를 포함하고, 산소음이온의 형태로 포함한다. 제거될 유기 오염물질은 VOC(휘발성 유기 화합물), PAH(다환 방향족 탄화수소)를 포함하는 방향족 화합물, 다이옥신, 푸란, 페놀 화합물, 또는 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다.
알칼리 시약
본 발명의 일부 구현예에서, 고체 알칼리 시약은 탄산염 물질, 중탄산염 물질, 세스퀴탄산염 물질, 인산칼슘 물질, 또는 이들의 조합을 포함하고, 바람직하게는 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 세스퀴탄산나트륨, 하이드록시아파타이트 및/또는 브루사이트를 포함하는 물질, 또는 이들의 조합을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 고체 알칼리 시약은 중탄산나트륨, 탄산나트륨, 세스퀴탄산나트륨, 및/또는 인산칼슘 물질을 포함한다.
더 바람직한 구현예에 따르면, 고체 알칼리 시약은 (중)탄산염 물질, 예컨대 중탄산나트륨, 탄산나트륨, 및/또는 탄산나트륨 및 중탄산나트륨의 복염인 세스퀴탄산나트륨을 포함할 수 있다.
본 발명에서, 고체 알칼리 시약은 바람직하게는 입자 형태이다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "구상당경(equivalent spherical diameter)"은 입자와 동일한 등가 부피를 가지는 구체의 직경을 말한다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 입자 평균 크기는 "Dxx"로 표현될 수 있으며, 여기서 "xx"는 Dxx 이하의 크기를 가지는 입자의 부피 백분율이다. D90은 입자의 90 부피%가 D90보다 작은 크기를 가지는 입자 크기로 정의된다. D50은 입자의 50 부피%가 D50보다 작은 크기를 가지는 입자 크기로 정의된다. D10은 입자의 10 부피%가 D10보다 작은 크기를 가지는 입자 크기로 정의된다. 구체가 아닌 입자의 경우, 직경은 구상당경이다.
D10, D50 및 D90은, 예를 들어 Malvern 유형 분석기에서 레이저 회절 분석에 의해 측정될 수 있다. 적합한 Malvern 시스템은 Malvern MasterSizer S, Malvern 2000, Malvern 2600 및 Malvern 3600 시리즈를 포함한다. 입자 크기 측정은 또한, 레이저 회절을 사용하여, 예컨대 물에 현탁된 입자에 대해 Beckman Coulter LS 230 레이저 회절 입자 크기 분석기(파장이 750 nm인 레이저)를 사용하여, 그리고 프라운호퍼(Fraunhofer) 회절 이론(10 μm 초과의 입자) 및 미(Mie) 산란 이론(10 μm 미만의 입자)을 기반으로 한 크기 분포 계산을 사용하여 수행될 수 있으며, 입자는 구형인 것으로 간주된다.
비표면적은 질소 흡착 등온선 및 BET 모델(브루나우어(Brunauer), 에메트(Emmett) 및 텔러(Teller))을 사용하여 레이저 광 산란에 의해, 예컨대 Micromeritics Gemini 2360 표면적 분석기를 이용하여 측정될 수 있다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, "안식각"은 입상 물질의 업계에 알려진 임계 안식각, 즉 물질이 쓰러지지 않고 쌓일 수 있는 수평판에 대한 가장 가파른 내림각 또는 경사각이다.
안식각의 측정 절차는 바람직하게는 다음과 같다. 고체 시약의 안식각은 50 mm 직경(D) 및 80 mm 높이의 실린더에서 710 μm의 체 크기로부터 떨어지는 고체 시약이 형성하는 수북하게 쌓인 원뿔의 형성 후에 측정될 수 있다. 원뿔의 정점에 대한 스크린의 높이는 2 내지 3 cm으로 유지되어야 한다. AT 경사각(°)은 원뿔에 남아 있는 고체 더미의 높이 H(단위: mm)의 측정으로부터 계산된다:
[AT] = tan-1 (2 H / D) * (180 / π)
바람직한 구현예에서, 고체 알칼리 시약은 입자의 총 중량을 기준으로 적어도 80 중량%의 탄산나트륨, 바람직하게는 적어도 90 중량%의 탄산나트륨, 바람직하게는 적어도 95 중량%의 탄산나트륨, 바람직하게는 적어도 98 중량%의 탄산나트륨, 바람직하게는 적어도 99 중량%의 탄산나트륨, 바람직하게는 적어도 99.3 중량%의 탄산나트륨을 포함한다.
고체 입자가 중회(dense soda ash) 입자를 포함하는 경우, 중회 입자는 바람직하게는 평균 직경 D50이 100 μm 초과, 일반적으로 적어도 120 μm, 또는 심지어 적어도 140 μm이고/거나, 바람직하게는 1000 μm 미만, 또는 심지어 800 μm 미만, 또는 750 μm 미만이다. 일부 바람직한 구현예에서, 중회 입자는 평균 직경 D50이 140 μm 내지 750 μm이다. 일부 바람직한 구현예에서, 중회 입자는 직경 D10이 150 μm 내지 350 μm이고/거나 직경 D90이 350 μm 내지 1100 μm이다.
고체 입자가 경회(light soda ash) 입자를 포함하는 경우, 경회 입자는 바람직하게는 평균 직경 D50이 30 μm 초과, 일반적으로 적어도 40 μm이고/거나, 바람직하게는 150 μm 미만, 또는 심지어 135 μm 미만, 또는 심지어 120 μm 미만이다. 일부 바람직한 구현예에서, 경회 입자는 평균 직경 D50이 40 μm 내지 120 μm이다. 일부 바람직한 구현예에서, 경회 입자는 직경 D10이 15 μm 내지 55 μm이고/거나 직경 D90이 100 μm 내지 250 μm이다.
고체 입자가 중회 입자를 포함하는 경우, 중회 입자는 바람직하게는 안식각이 27 내지 45°이다.
고체 입자가 경회 입자를 포함하는 경우, 경회 입자는 바람직하게는 안식각이 50 내지 65°이다.
일부 구현예에서, 고체 알칼리 시약은 입자의 총 중량을 기준으로 적어도 80 중량%의 중탄산나트륨, 바람직하게는 적어도 90 중량%의 중탄산나트륨, 바람직하게는 적어도 95 중량%의 중탄산나트륨, 바람직하게는 적어도 98 중량%의 중탄산나트륨, 바람직하게는 적어도 99 중량%의 중탄산나트륨, 바람직하게는 적어도 99.9 중량%의 중탄산나트륨을 포함한다.
고체 알칼리 시약에 적합한 중탄산나트륨 공급원의 예는 SOLVAY의 SOLVAir® Select 300 및 350 중탄산나트륨을 포함한다. SOLVAir® Select 300 및 350 중탄산나트륨에 대한 평균 입자 직경 D50은 각각 약 140 μm 및 15 μm이다.
고체 입자가 중탄산나트륨을 포함하는 경우, 중탄산나트륨 입자는 바람직하게는 평균 직경 D50이 적어도 10 μm, 일반적으로 적어도 12 μm이고/거나, 바람직하게는 최대 200 μm, 또는 심지어 최대 150 μm이다. 일부 바람직한 구현예에서, 중탄산나트륨 입자는 평균 직경 D50이 10 μm 내지 35 μm이다. 일부 바람직한 구현예에서, 중탄산나트륨 입자는 직경 D10이 1 μm 내지 20 μm이고/거나 직경 D90이 50 μm 내지 300 μm이다.
일 구현예에서, 고체 알칼리 시약은 세스퀴탄산염, 바람직하게는 세스퀴탄산염나트륨을 포함한다. 바람직하게는, 알칼리 시약은 세스퀴탄산염나트륨 이수화물(Na2CO3.NaHCO3.2H2O)을 포함한다. 세스퀴탄산염나트륨은 상이한 기원을 가질 수 있다. 이는 상이한 나트륨 공급원에서 인공적으로 생성될 수 있다. 그러나, 세스퀴탄산염이 천연 트로나 광석에서 유래한다는 점은 특히 흥미롭다. 적합한 세스퀴탄산염나트륨은 평균 입자 직경 D50이 0.1 내지 10 mm(100 내지 10,000 μm)일 수 있다. 그러나 세스퀴탄산염나트륨은 바람직하게는 본 발명의 제1 양태에 따른 제조 방법에서 사용하기 전에 평균 입자 크기를 감소시키기 위해 밀링된다. 고체 알칼리 시약에 적합한 세스퀴탄산염나트륨 공급원의 예는 SOLVAY의 SOLVAir® Select 200 및 150 Trona를 포함한다. SOLVAir® Select 200 Trona에 대한 평균 입자 직경 D50은 약 25 내지 50 μm, 바람직하게는 35 내지 46 μm이다. SOLVAir® Select 150 Trona는 D50이 SOLVAir® Select 200 Trona보다 작다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 고체 알칼리 시약은 건조물의 총 중량을 기준으로
- 적어도 95 중량%의 Na2CO3, 바람직하게는 적어도 97 중량%의 Na2CO3, 더 바람직하게는 적어도 99 중량%의 Na2CO3, 또는
- 적어도 95 중량%의 NaHCO3, 바람직하게는 적어도 97 중량%의 NaHCO3, 또는
- 적어도 70 중량%의 세스퀴탄산염(Na2CO3.NaHCO3.2H2O), 바람직하게는 적어도 80 중량%의 Na2CO3.NaHCO3.2H2O
을 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 방법은 수용액 또는 기체로부터 SOx 제거에 적합한 알칼리 시약의 용액을 제공한다. 이러한 예에서, 용액은 바람직하게는 탄산염, 중탄산염, 또는 이들의 조합을 포함하고, 더 바람직하게는 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 또는 이들의 조합을 포함한다. 이러한 구현예에서, 용액은 바람직하게는 적어도 1 중량%의 알칼리 시약, 또는 적어도 3 중량%, 또는 적어도 5 중량% 및/또는 바람직하게는 최대 20 중량%, 또는 최대 15 중량%, 또는 최대 10 중량%의 알칼리 시약을 포함한다.
본 발명의 대안적인 바람직한 구현예에 따르면, 고체 알칼리 시약은 수불용성 물질, 예컨대 인산칼슘 물질을 포함할 수 있다.
고체 알칼리 시약은 아파타이트 및/또는 브루사이트(인산이칼슘 이수화물)를 포함할 수 있다.
고체 알칼리 시약은 바람직하게는 아파타이트, 더 바람직하게는 다음 화학식을 가지는 하이드록시아파타이트(HAP)를 포함한다:
Ca10 - x(HPO4)x(PO4)6 -x(OH)2-x(여기서, 0 ≤ x ≤ 1임).
하이드록시아파타이트는 이의 구조 내에 오염된 유출물, 특히 수성 유출물로부터 금속, 비금속, 및 유기물을 포획하고 고정화시키는 데 사용될 수 있는 흡착제이다. 예를 들어, Solvay SA의 WO 2015/173437을 참조한다.
제거될 금속 오염물은 Al, Ag, Ba, Be, Ca, Ce, Co, Cd, Cu, Cr, Fe, Hg, La, Li, Mg, Mn, Mo, Ni, Pb, Pd, Rb, Sb, Sn, Th, Ti, U, V, Y, Zn으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 금속을 포함할 수 있고; 바람직하게는 적어도 Hg을, 더 바람직하게는 양이온의 형태로 포함한다. 제거될 비금속 오염물질은 As, B, 및 Se로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 비금속을 포함할 수 있고, 바람직하게는 적어도 As 및/또는 Se을, 더 바람직하게는 산소음이온의 형태로 포함한다. 제거될 유기 오염물질은 VOC(휘발성 유기 화합물), PAH(다환 방향족 탄화수소)를 포함하는 방향족 화합물, 다이옥신, 푸란, 페놀 화합물, 또는 이들의 임의의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다.
하이드록시아파타이트는, 유사한 중량 조성을 가지는 인산삼칼슘(TCP), 즉 Ca3(PO4)2와 혼동되어서는 안 된다. TCP의 Ca/P 몰비는 1.5인 반면, 하이드록시아파타이트에 대한 Ca/P 비는 1.5 초과이다. 식품 첨가물 또는 미네랄 충전제로 판매되는 산업용 아파타이트는 대체로 TCP 및 하이드록시아파타이트의 다양한 혼합물이다.
하이드록시아파타이트는 Ca/P 몰비가 1.67인 화학량론적 하이드록시아파타이트 또는 Ca/P 몰비가 1.5 초과이고 1.67 미만, 더 바람직하게는 Ca/P 몰비가 1.54 초과이고 1.65 미만인 칼슘이 결핍된 하이드록시아파타이트일 수 있다.
고체 알칼리 시약은 바람직하게는 합성 하이드록시아파타이트를 포함한다. 이러한 합성 하이드록시아파타이트의 적합한 예는 SOLVAY SA의 US2017/0080401에 기재되어 있다.
일부 구현예에서, 고체 알칼리 시약 중의 하이드록시아파타이트는 합성 하이드록시아파타이트 복합체일 수 있으며, 여기서 적어도 하나의 첨가제는 하이드록시아파타이트 내에 혼입되거나 포매된다. 이러한 예에서, 적어도 하나의 첨가제는 금속(0가 금속) 또는 이의 임의의 유도체(예컨대, 수산화물, 옥시수산화물, 산화물), 및/또는 적어도 하나의 활성탄을 포함한다. 금속 첨가제는 철 또는 알루미늄을 포함할 수 있다.
일부 구현예에서, 고체 알칼리 시약은 하이드록시아파타이트 이외의 또 다른 칼슘 화합물을 추가로 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 고체 알칼리 시약은 바람직하게는 탄산칼슘 및 하이드록시아파타이트, 바람직하게는 Ca/P가 1.5 초과이고 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트를 포함한다. 이러한 예에서, 고체 알칼리 시약은 합성으로 제조된다.
일부 구현예에서, 고체 알칼리 시약은 건조물의 총 중량을 기준으로
- 적어도 70 중량%, 유리하게는 적어도 75 중량%, 더 유리하게는 적어도 80 중량%의 하이드록시아파타이트, 바람직하게는 Ca/P가 1.5 초과이고 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트; 및
- 최대 98 중량%, 유리하게는 최대 97 중량%의 하이드록시아파타이트, 바람직하게는 Ca/P가 1.5 초과이고 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트
를 포함할 수 있다.
이러한 구현예에서, 고체 알칼리 시약은 건조물의 총 중량을 기준으로
- 최대 20 중량% 탄산칼슘, 유리하게는 최대 15 중량% 탄산칼슘, 더 유리하게는 최대 10 중량% 탄산칼슘; 및
- 적어도 0.5 중량% 탄산칼슘, 유리하게는 적어도 1% 탄산칼슘, 더 유리하게는 적어도 2% 탄산칼슘
을 포함할 수 있다.
대안적인 구현예에서, 고체 알칼리 시약은 건조물의 총 중량을 기준으로
- 최대 85 중량%, 유리하게는 최대 70 중량%, 더 유리하게는 최대 65 중량%의 하이드록시아파타이트, 바람직하게는 Ca/P가 1.5 초과이고 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트; 및
- 적어도 25 중량%, 유리하게는 적어도 30 중량%의 하이드록시아파타이트, 바람직하게는 Ca/P가 1.5 초과이고 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트
를 포함할 수 있다.
이러한 구현예에서, 고체 알칼리 시약은 건조물의 총 중량을 기준으로
- 7 중량% 초과 탄산칼슘, 유리하게는 10 중량% 초과 탄산칼슘, 더 유리하게는 20 중량% 초과 탄산칼슘, 훨씬 더 유리하게는 적어도 25 중량% 탄산칼슘; 및
- 최대 75 중량% 탄산칼슘, 유리하게는 최대 70% 탄산칼슘
을 포함할 수 있다.
일부 구현예에서, 고체 알칼리 시약은 1 내지 40 중량% 활성탄, 바람직하게는 2 내지 30 중량% 활성탄, 더 바람직하게는 3 내지 20 중량% 활성탄, 훨씬 더 바람직하게는 5 내지 15 중량% 활성탄을 추가로 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 고체 알칼리 시약은 입자 형태로 인산칼슘 물질, 예컨대 하이드록시아파타이트를 포함한다.
일부 구현예에서, 인산칼슘 물질의 입자는 바람직하게는 BET 비표면적이 적어도 60 m²/g, 바람직하게는 적어도 90 m²/g, 더 바람직하게는 적어도 100 m²/g, 훨씬 더 바람직하게는 적어도 110 m²/g, 가장 바람직하게는 적어도 120 m²/g이다. 일부 구현예에서, 인산칼슘 물질의 입자는 BET 비표면적이 최대 200 m²/g, 바람직하게는 최대 185 m²/g, 바람직하게는 최대 170 m²/g이다.
인산칼슘 물질의 고체 입자는 바람직하게는 평균 직경 D50이 10 μm 초과, 일반적으로 적어도 20 μm, 또는 심지어 적어도 25 μm, 또는 심지어 적어도 30 μm, 또는 심지어 적어도 35 μm이고/거나, 바람직하게는 1000 μm 미만, 또는 심지어 800 μm 미만, 또는 심지어 500 μm 미만이다. 일부 바람직한 구현예에서, 인산칼슘 물질의 고체 입자는 평균 직경 D50이 20 미크론 내지 60 미크론이다. 평균 입자 크기 D50은 입자의 50 중량%가 상기 값보다 작은 직경을 갖도록 하는 직경이다. 입자 크기 측정은 레이저 회절을 사용하여, 예컨대 물에 현탁된 입자에 대해 Beckman Coulter LS 230 레이저 회절 입자 크기 분석기(파장이 750 nm인 레이저)를 사용하여, 그리고 프라운호퍼 회절 이론(10 μm 초과의 입자) 및 미 산란 이론(10 μm 미만의 입자)을 기반으로 한 크기 분포 계산을 사용하여 수행될 수 있으며, 입자는 구형인 것으로 간주된다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 방법은 수용액으로부터 유기물, 비금속 및/또는 금속 제거에 적합한 알칼리 시약의 슬러리를 제공한다. 이러한 예에서, 슬러리는 바람직하게는 수불용성 인산칼슘 물질, 바람직하게는 하이드록시아파타이트 및/또는 브루사이트를 포함하는 물질, 더 바람직하게는 Ca/P 비가 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트를 포함하는 물질 및/또는 활성탄 및 하이드록시아파타이트, 예컨대 Ca/P 비가 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트를 포함하는 합성 하이드록시아파타이트 복합체를 포함한다.
이러한 구현예에서, 제조 방법에서 제조되는 알칼리 시약의 슬러리는 바람직하게 적어도 0.5 중량%의 고체, 또는 적어도 1 중량%의 고체, 또는 적어도 2 중량%의 고체, 또는 적어도 5 중량%의 고체를 포함하고/거나, 바람직하게는 최대 25 중량%의 고체, 또는 최대 20 중량%의 고체, 또는 최대 15 중량%의 고체를 포함한다.
본 발명의 일부 구현예에서, 방법은 수용액으로부터 SOx, 유기물, 비금속 및/또는 금속 제거에 적합한 하나 이상의 알칼리 시약의 슬러리를 제공한다. 이러한 예에서, 슬러리는 (중)탄산염 용액에 분산된 수불용성 인산칼슘 물질을 포함할 수 있다. 슬러리 중 수불용성 인산칼슘 물질은 바람직하게는 하이드록시아파타이트 및/또는 브루사이트를 포함하는 물질, 더 바람직하게는 Ca/P 비가 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트를 포함하는 물질 및/또는 활성탄 및 하이드록시아파타이트, 예컨대 Ca/P 비가 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트를 포함하는 하이드록시아파타이트 복합체이다. (중)탄산염의 용액은 바람직하게는 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 또는 이들의 조합을 포함하고, 더 바람직하게는 탄산나트륨을 포함한다. 이러한 구현예에서, 알칼리 시약의 슬러리는 바람직하게는 적어도 0.5 중량의 고체, 또는 적어도 1 중량%의 고체, 또는 적어도 2 중량%의 고체, 또는 적어도 5 중량%의 고체를 포함하고/거나, 바람직하게는 최대 25 중량%의 고체, 또는 최대 20 중량%의 고체, 또는 최대 15 중량%의 고체를 포함한다.
구체적으로, 본 발명은 하기 구현예에 관한 것이다:
항목 1.
- 바람직하게는, 사전-습윤화 챔버의 상부에 위치한 고체 공급 파이프를 통해 고체 알칼리 시약을 사전-습윤화 챔버에 공급하고;
- 2개 이상의 액체 측류를 통해 액체를 공급하되, 각각은 챔버의 측벽에 위치한 액체 유입구를 통해 액체 측류가 챔버의 원뿔대형 섹션의 내벽을 세척하고 챔버의 유체 배출구 방향으로 하향 유동할 수 있게 하고 공급된 액체로 고체 알칼리 시약을 추가로 습윤화하여 사전-습윤화된 시약을 형성하며, 여기서 사전-습윤화된 시약은 이덕터를 포함하는 도관에 연결된 유체 배출구를 통해 챔버를 나가며;
- 도관을 통해 스트림을 흐르게 함으로써 이덕터에 의한 흡입을 생성하여 사전-습윤화된 시약을 챔버 유체 배출구 방향으로 고체 공급물 사전-습윤화 챔버의 밖으로 끌어내고 사전-습윤화된 시약을 스트림과 혼합하여 이덕터를 나가는 알칼리 시약의 슬러리 또는 용액을 형성함으로써
고체 알칼리 시약의 용액 또는 슬러리를 제조하는 단계;
바람직하게는 처리 장치와 유체 연통하는 순환 루프를 통해, 이덕터를 나가는 알칼리 시약의 슬러리 또는 용액의 적어도 일부를 처리 장치로 유도하는 단계, 및
처리 장치에서 수용액 또는 기체로부터 오염물질의 적어도 일부를 제거하는 단계
를 포함하는, 수용액 또는 기체로부터 적어도 하나의 오염물질을 제거하는 방법.
항목 2. 항목 1에 있어서, 상기 고체 알칼리 시약은 탄산염 물질, 중탄산염 물질, 세스퀴탄산염 물질, 인산칼슘 물질, 또는 이들의 조합을 포함하고, 바람직하게는 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 세스퀴탄산나트륨, 하이드록시아파타이트 및/또는 브루사이트를 포함하는 물질, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 방법.
항목 3. 항목 1 또는 2에 있어서, 상기 알칼리 시약은 물 또는 기체로부터의 SOx 제거에 적합하고, 고체 알칼리 시약은 탄산염 물질, 중탄산염 물질, 세스퀴탄산염 물질, 또는 이들의 조합을 포함하고, 바람직하게는 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 세스퀴탄산나트륨, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 방법.
항목 4. 항목 1 내지 3 중 어느 하나에 있어서, 상기 알칼리 시약은 수용액 또는 기체로부터의 유기물, 비금속 및/또는 금속 제거에 적합하고, 고체 알칼리 시약은 인산칼슘 물질을 포함하며, 바람직하게는 하이드록시아파타이트 및/또는 브러리석을 포함하는 물질을 포함하고, 더 바람직하게는 Ca/P 비가 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트 및/또는 활성탄 및 하이드록시아파타이트, 예컨대 Ca/P 비가 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트를 포함하는 하이드록시아파타이트 복합체를 포함하는 것인 방법.
항목 5. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 상기 처리 장치는 폐쇄-루프 또는 하이브리드 구성으로 작동되는 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버를 포함하는 것인 방법.
항목 6. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 상기 사전-습윤화 챔버로 흐르는 액체, 또는 도관을 통해 흐르는 스트림, 또는 이 둘 다는 담수, 해수, 또는 수용액을 포함하는 것인 방법.
항목 7. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 해상 선박의 선상에서 수행되는 방법.
항목 8. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 상기 고체 알칼리 시약을 사전-습윤화시키기 위한 액체, 도관으로 유입되는 스트림, 또는 이 둘 다는 폐쇄-루프 또는 하이브리드 구성으로 작동되는 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버에서 비롯되고, 바람직하게는 폐쇄-루프 또는 하이브리드 구성으로 작동되는 습식 스크러버를 통해 재순환하는 세척수의 적어도 일부를 포함하며, 이덕터를 나가는 슬러리 또는 용액은 습식 스크러버로 유도되는 것인 방법.
항목 9. 항목 1 내지 7 중 어느 하나에 있어서, 상기 고체 알칼리 시약을 사전-습윤화시키기 위한 액체, 도관으로 유입되는 스트림, 또는 이 둘 다는 슬러지 블랭킷 접촉 반응기 또는 유동층 반응기에서 비롯되고, 바람직하게는 반응기를 통해 재순환하는 액체의 적어도 일부를 포함하며, 이덕터를 나가는 슬러리는 반응기로 유도되는 것인 방법.
항목 10. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 상기 고체 공급물 사전-습윤화 챔버로 유입되는 액체 측류는 유량이 도관으로 유입되는 스트림의 유량의 약 10 부피% 내지 30 부피%인 방법.
항목 11. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 상기 도관으로 유입되는 스트림은 체적 유량이 9 내지 10 m3/hr이고, 챔버로 유입되는 액체 측류는 합한 체적 유량이 0.1 내지 3 m3/hr, 바람직하게는 1 내지 2 m3/hr, 더 바람직하게는 1.2 내지 1.6 m3/hr인 방법.
항목 12. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서,
- 2개 이상의 액체 유입구, 내벽이 있는 원뿔대형 섹션, 유체 배출구, 및 중심축을 포함하는 고체 공급물 사전-습윤화 챔버로서, 원뿔대형 섹션 및 유체 배출구는 고체 공급물 사전-습윤화 챔버의 동일한 중심축을 가지는, 고체 공급물 사전-습윤화 챔버;
- 일부는 챔버 내부에 있고, 내부 단부가 고체 공급물 사전-습윤화 챔버의 중심축과 정렬된 축을 가지는, 고체 공급 파이프, 및
- 액체-구동 이덕터를 포함하는 도관으로서, 액체-구동 이덕터의 흡입 개구부에 연결된 챔버의 유체 배출구를 통해 챔버의 원뿔대형 섹션에 유압식으로 연결되며, 수용액 또는 기체 처리 장치, 예컨대 습식 스크러버, 선박 배기가스 습식 스크러버, 또는 슬러리 수처리 반응기의 순환 루프에 유압식으로 연결된, 도관
을 포함하는 시스템에서 수행되는 방법.
항목 13. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 상기 챔버는 칼라를 추가로 포함하고, 챔버 원뿔대형 섹션은 챔버에서 고체 흐름의 주요 방향에 대해 챔버의 칼라의 하류에 위치되는 것인 방법.
항목 14. 항목 13에 있어서, 상기 칼라의 높이는 h1이고, 챔버 내부에 있는 고체 공급 유입구 파이프의 단부는 챔버의 상단으로부터 칼라의 높이 h1의 1/4 내지 1/2, 바람직하게는 1/3 내지 1/2에 위치될 수 있는 것인 방법.
항목 15. 항목 13 또는 14에 있어서, 상기 칼라의 높이는 h1이고, 챔버 내부에 있는 액체 유입구의 단부는 챔버의 상단으로부터 칼라의 높이 h1의 7/8 내지 1, 바람직하게는 15/16 내지 1에 위치될 수 있는 것인 방법.
항목 16. 항목 13 내지 15 중 어느 하나에 있어서, 개방형 파이프는 바람직하게는 사전-습윤화 챔버의 칼라의 벽에 동일 높이로 고정되는 것인 방법.
항목 17. 항목 13 내지 16 중 어느 하나에 있어서, 상기 챔버 칼라는 내부 직경 d로 특징지어지고, 챔버 원뿔대형 섹션(24)은 수직 높이 h2로 특징지어지며, 챔버 원뿔대형 섹션(24)의 높이 h2에 대한 챔버 칼라의 직경 d의 비율 "d/h2"는 1 내지 1.5인 방법.
항목 18. 항목 13 내지 17 중 어느 하나에 있어서, 상기 챔버 칼라는 수직 높이 h1로 특징지어지고, 챔버 칼라의 높이 h1에 대한 챔버 원뿔대형 섹션의 높이 h2의 비율 "h2/h1"은 1.3 내지 3.5인 방법.
항목 19. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 상기 2개 이상의 액체 유입구는 챔버 원뿔대형 섹션의 내벽 방향으로 액체를 유도하는 개방형 파이프, 바람직하게는 경사진 개방형 파이프를 포함하는 것인 방법.
항목 20. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 상기 2개 이상의 액체 유입구는 스프레이 또는 노즐을 배제하여 액체가 고체 공급 파이프 방향으로 향하는 것을 방지하고 사전-습윤화 챔버 내부에 있는 고체 공급 파이프 부분의 일부가 젖는 것을 방지하는 것인 방법.
항목 21. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 상기 액체 측류는 하향 나선형 방식으로 챔버 원뿔대형 섹션의 내벽에 접선방향으로 흐름으로써, 사전-습윤화 챔버의 유체 배출구 방향으로 와류를 형성하는 것인 방법.
항목 22. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 상기 기체는 배기가스에서 비롯되고, 특히 선박기관 배기가스에서 비롯되는 것인 방법.
항목 23. 상기 항목 중 어느 하나에 있어서, 상기 오염물질은 SOx, 유기물, 비금속 및/또는 금속을 포함하는 것인 방법.
실시예
하기에 설명되는 실시예는 본 발명을 예시하는 역할을 한다.
실시예 1
도 1에 예시된 바와 같은 장치를 본 시험에 사용하였다.
이 장비를 사용하여 20, 30, 40 및 50℃의 다양한 온도에서 중회의 1000 kg/hr 고체 유량, 이덕터를 포함하는 도관에서 9.4 내지 9.8 m3/hr의 물의 유량 및 사전-습윤화 챔버의 원뿔대형 섹션의 내벽에 접선방향으로 흐르는 동일한 유량의 2개의 측류로 나뉘어진 1.2 내지 1.6 m3/hr의 물(액체)을 사용하여 중회 용액을 제조하였다. 이러한 작동 조건 하에서 고체 공급 파이프의 내부 표면에서 막힘 또는 크러스트 형성 문제는 관찰되지 않았으며 챔버 바닥 또는 이덕터에서 유체 배출구의 막힘이 없었다.

Claims (16)

  1. - 바람직하게는 사전-습윤화 챔버의 상부에 위치한 고체 공급 파이프를 통해 고체 알칼리 시약을 사전-습윤화 챔버에 공급함으로써 고체 알칼리 시약의 용액 또는 슬러리를 제조하는 단계;
    - 2개 이상의 액체 측류를 통해 액체를 공급하되, 각각은 챔버의 측벽에 위치한 액체 유입구를 통해 액체 측류가 챔버의 원뿔대형 섹션의 내벽을 세척하고 챔버의 유체 배출구 방향으로 하향 유동할 수 있게 하고 공급된 액체로 고체 알칼리 시약을 추가로 습윤화하여 사전-습윤화된 시약을 형성하며, 여기서 사전-습윤화된 시약은 이덕터를 포함하는 도관에 연결된 유체 배출구를 통해 챔버를 나가는 단계;
    - 도관을 통해 스트림을 흐르게 함으로써 이덕터에 의한 흡입을 생성하여 사전-습윤화된 시약을 챔버 유체 배출구 방향으로 고체 공급물 사전-습윤화 챔버의 밖으로 끌어내고 사전-습윤화된 시약을 스트림과 혼합하여 이덕터를 나가는 알칼리 시약의 슬러리 또는 용액을 형성하는 단계;
    바람직하게는 처리 장치와 유체 연통하는 순환 루프를 통해, 이덕터를 나가는 알칼리 시약의 슬러리 또는 용액의 적어도 일부를 수용액 또는 기체 처리 장치로 유도하는 단계, 및
    처리 장치에서 수용액 또는 기체로부터 오염물질의 적어도 일부를 제거하는 단계
    를 포함하는, 수용액 또는 기체로부터 적어도 하나의 오염물질을 제거하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 고체 알칼리 시약은 탄산염 물질, 중탄산염 물질, 세스퀴탄산염 물질, 인산칼슘 물질, 또는 이들의 조합을 포함하고, 바람직하게는 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 세스퀴탄산나트륨, 하이드록시아파타이트 및/또는 브루사이트를 포함하는 물질, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 알칼리 시약은 물로부터의 SOx 제거에 적합하고, 고체 알칼리 시약은 탄산염 물질, 중탄산염 물질, 세스퀴탄산염 물질, 또는 이들의 조합을 포함하고, 바람직하게는 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 세스퀴탄산나트륨, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알칼리 시약은 수용액으로부터의 유기물, 비금속 및/또는 금속 제거에 적합하고, 고체 알칼리 시약은 인산칼슘 물질을 포함하며, 바람직하게는 하이드록시아파타이트 및/또는 브러리석을 포함하는 물질을 포함하고, 더 바람직하게는 Ca/P 비가 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트 및/또는 활성탄 및 하이드록시아파타이트, 예컨대 Ca/P 비가 1.67 미만인 칼슘-결핍 하이드록시아파타이트를 포함하는 하이드록시아파타이트 복합체를 포함하는 것인 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 처리 장치는 폐쇄-루프 또는 하이브리드 구성으로 작동되는 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버를 포함하는 것인 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 사전-습윤화 챔버로 흐르는 액체, 또는 도관을 통해 흐르는 스트림, 또는 이 둘 다는 담수, 해수, 또는 수용액을 포함하는 것인 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 해상 선박의 선상에서 수행되는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고체 알칼리 시약을 사전-습윤화시키기 위한 액체, 도관으로 유입되는 스트림, 또는 이 둘 다는 폐쇄-루프 또는 하이브리드 구성으로 작동되는 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버에서 비롯되고, 바람직하게는 폐쇄-루프 또는 하이브리드 구성으로 작동되는 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버를 통해 재순환하는 세척수의 적어도 일부를 포함하며, 이덕터를 나가는 슬러리 또는 용액은 습식 스크러버로 유도되는 것인 방법.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고체 알칼리 시약을 사전-습윤화시키기 위한 액체, 도관으로 유입되는 스트림, 또는 이 둘 다는 슬러지 블랭킷 접촉 반응기 또는 유동층 반응기에서 비롯되고, 바람직하게는 반응기를 통해 재순환하는 액체의 적어도 일부를 포함하며, 이덕터를 나가는 슬러리는 반응기로 유도되는 것인 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고체 공급물 사전-습윤화 챔버로 유입되는 액체 측류는 유량이 도관으로 유입되는 스트림의 유량의 약 10 부피% 내지 30 부피%인 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    - 2개 이상의 액체 유입구, 내벽이 있는 원뿔대형 섹션, 유체 배출구, 및 중심축을 포함하는 고체 공급물 사전-습윤화 챔버로서, 원뿔대형 섹션 및 유체 배출구는 고체 공급물 사전-습윤화 챔버의 동일한 중심축을 가지는, 고체 공급물 사전-습윤화 챔버;
    - 일부는 챔버 내부에 있고, 내부 단부가 고체 공급물 사전-습윤화 챔버의 중심축과 정렬된 축을 가지는, 고체 공급 파이프, 및
    - 액체-구동 이덕터를 포함하는 도관으로서, 액체-구동 이덕터의 흡입 개구부에 연결된 챔버의 유체 배출구를 통해 챔버의 원뿔대형 섹션에 유압식으로 연결되며, 처리 장치, 예컨대 습식 스크러버, 바람직하게는 선박 배기가스 습식 스크러버, 또는 슬러리 수처리 반응기의 순환 루프에 유압식으로 연결된, 도관
    을 포함하는 시스템에서 수행되는 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 2개 이상의 액체 유입구는 챔버 원뿔대형 섹션의 내벽 방향으로 액체를 유도하는 개방형 파이프, 바람직하게는 경사진 개방형 파이프를 포함하는 것인 방법.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 2개 이상의 액체 유입구는 스프레이 또는 노즐을 배제하여 액체가 고체 공급 파이프 방향으로 향하는 것을 방지하고 사전-습윤화 챔버 내부에 있는 고체 공급 파이프 부분의 일부가 젖는 것을 방지하는 것인 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 측류는 하향 나선형 방식으로 챔버 원뿔대형 섹션의 내벽에 접선방향으로 흐름으로써, 사전-습윤화 챔버의 유체 배출구 방향으로 와류를 형성하는 것인 방법.
  15. 제1항에 있어서, 상기 기체는 배기가스에서 비롯되고, 특히 선박기관 배기가스에서 비롯되는 것인 방법.
  16. 제1항에 있어서, 상기 오염물질은 SOx, 유기물, 비금속 및/또는 금속을 포함하는 것인 방법.
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