KR20210133233A - 바이오 기반의 진주광택 왁스 - Google Patents

바이오 기반의 진주광택 왁스 Download PDF

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클라우스 니엔딕
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안스가르 베흘러
시빌레 코르넬젠
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바스프 에스이
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Abstract

본 발명은 특히 왁스 분산액의 형태로 화장품 세정 제품에서 불투명 생성 효과 및/또는 진주광택 생성 효과를 갖는 바이오 기반의 왁스성 에스테르에 관한 것이다. 본 발명은 또한 화장품 제품에서 왁스의 용도, 이의 제조 및 화장품 제품에 관한 것이다.

Description

바이오 기반의 진주광택 왁스
본 발명은 특히 화장품 세정제에서 왁스 분산액의 형태로 백탁 및/또는 진주광택 (pearlescence) 을 일으키는 특정 왁스성 에스테르 분야에 있다. 본 발명은 또한 화장품 조성물에서 왁스의 용도, 이의 제조 및 화장품 조성물 자체를 제공한다.
모발 샴푸, 모발 컨디셔너, 샤워 겔 또는 액체 핸드 비누와 같은 피부 및/또는 모발용 화장품 세정제는 일반적으로 시각적으로 어필되도록 제형화된다. 화장품 세정제는 보통 진주광택이라고도 하는 광택 미카 효과를 갖도록 제형화될 수 있거나, 또는 백탁 또는 백색 착색이라고도 하는 무광택 유백색 착색을 갖도록 제형화될 수 있다.
화장품 세정제용 불투명화제로서는, 통상적으로 (메트)아크릴과 스티렌의 공중합체를 기재로 하는 미세하게 분할된 중합체 분산액이 자주 사용된다. 생태학적인 이유로 이것을 대체하는 것이 바람직하다.
독일 특허 DE19511572에는 친수성 및 소수성 유화제를 갖는 왁스체를 기재로 하는 불투명화 농축물이 개시되어 있다. 본 명세서에 따르면, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 (왁스체) 는 당 계면활성제 (친수성 유화제) 및 모노글리세라이드 (소수성 유화제) 와 조합하여 저점도, 흐린 왁스 분산액을 제공한다. 사용되는 에틸렌 글리콜 디스테아레이트는 석유화학 수단에 의해 제조된 에틸렌 글리콜을 기재로 하는 지방산 에스테르이다.
에틸렌 글리콜 모노스테아레이트 (EGMS) 및/또는 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 (EGDS) 와 같은 그러한 석유화학 베이스를 갖는 왁스는 또한 진주광택제 및 진주광택 농축물 내의 왁스체로서 종래 기술로부터 공지되어 있다. 예를 들어, 매우 양호한 진주광택 효과는 국제 특허 출원 WO98/38973에 따라 특히 높은 C18 지방산 함량에 의해 또는 국제 특허 출원 WO2012/177886에 따라 결정 형성의 특정 성질에 의해 달성된다. 또한, 예를 들어 국제 특허 출원 WO03/066796에 따라 비이온성 계면활성제에 의해 왁스 EDMS 및/또는 EDGS를 왁스 분산액으로 전환시킬 수 있는 광범위한 종래 기술이 있다.
이들 왁스는 단지 석유화학 베이스, 즉 화석 기원의 에틸렌 글리콜의 에스테르로만 되어야만 한다.
본 발명은 특히 환경에 대한 인간의 지속가능한 행동을 가능하게 하는 왁스 분산액용 왁스를 제공하는 것을 목적으로 한다. 따라서, 적어도 왁스는 완전 식물-기반이어야 하고, 가능하다면, 전체 왁스 분산액은 석유화학 또는 화석 원료 재료를 기재로 하지 않아야 한다.
그러나, 동시에, 왁스 분산액 형태의 왁스는 가능한 한 더 나은 품질인 진주광택제 또는 불투명화제와 적어도 동일한 품질을 계속 가져야 한다.
상기 목적은 에틸렌 글리콜의 왁스성 에스테르로서, 특히 화장품 세정제에서 불투명화제 및/또는 진주광택제로서 적합하며, 14C 분석에 따른 에스테르에서의 상기 에틸렌 글리콜은 매트릭스와 독립적으로 13.6 dpm/gC 에서 DIN EN 15440에 따라 정의된 탄소의 생물기원의 비율이 적어도 99% 이며, 표준 편차는 +/- 0 내지 +/- 4 인, 왁스성 에스테르에 의해 달성되었다.
바람직하게는, 14C 분석에 따른 에스테르에서의 에틸렌 글리콜은 매트릭스와 독립적으로 13.6 dpm/gC 에서 DIN EN 15440에 따라 정의된 탄소의 생물기원의 비율이 100% 이며, 표준 편차는 +/- 0 내지 +/- 4 이다.
완전히 놀랍게도, 왁스 분산액 형태의 14C 동위원소의 생물기원의 함량을 갖는 에틸렌 글리콜의 이러한 왁스성 에스테르는 석유화학 또는 화석 에틸렌 글리콜을 기재로 한 이전의 에스테르와 비교하여 개선된 백색도를 나타낸다. 이는 에틸렌 글리콜의 에스테르에서 14C 동위원소의 비율이 매우 낮기 때문에 예상치 못한 것이었다.
또한, 본 발명에 따른 에틸렌 글리콜 에스테르는 대등한 석유화학 에틸렌 글리콜 에스테르보다 더 낮은 융합 엔탈피를 나타내며, 이는 동일한 질량의 석유화학 에틸렌 글리콜 에스테르에 비해 한정된 양의 본 발명의 왁스를 용융시키기 위해 훨씬 더 적은 에너지가 요구된다는 것을 의미한다. 이는 화장품 조성물에서 왁스 분산액의 보다 경제적이고 에너지 효율적인 제조 및 이들의 가공성을 가능하게 한다.
동위원소는 원자 번호 (= 양성자 수) 는 동일하지만 핵에 존재하는 중성자의 수가 다르고, 따라서 질량수 [= 핵 수, 원자 핵에 존재하는 핵의 수 (양성자 및 중성자)] 가 다른 핵종이다. 질량 외에도, 각 운동량 (핵 스핀), 자기 모멘트 및 전기 사중극자 모멘트가 동위원소마다 다르다.
동위원소를 명확하게 식별하기 위해, (일반적으로 핵종에 대해 통상적인) 표기 AzX를 사용하고 (X = 화학적 기호, A = 질량 수, Z = 원자 번호), 이에 따라 탄소 126C의 안정 동위원소에 대해; 대안적으로 표기 12C 또는 C-12를 사용한다.
원소 탄소는 총 2 개의 안정한 동위원소, 12C 및 13C를 갖는다. 12C는 약 98.9% 로 자연에서 풍부하고, 13C는 1.1% 이다. 이들 두 개의 안정 동위원소 이외에, 또한 다수의 불안정한 동위원소가 있다. 가장 잘 알려진 불안정한 동위원소는 14C이며, 반감기는 5730년이다. 14C는 대기 중의 자연 핵 반응에 의해 14N으로부터 형성되며: 지구는 우주선에 지속적으로 노출되고, 이러한 광선들은 지구 대기의 최상층을 타격할 때 자유 중성자를 생성한다. 차례로, 이들 중성자들은 대략 80%의 수준으로 하부 대기에서 공기 중에 존재하는 질소와 반응한다. 다음 반응이 일어난다:
14N + 1n -> 14C + 1p
질량 수가 14인 질소 원자의 핵 (중성자 7개, 양성자 7개) 은 중성자를 흡수한다. 방사성 탄소 동위원소 14C (중성자 8개, 양성자 6개) 는 양성자의 출발시 질소 원자로부터 형성되며, 따라서 질량 수는 동일하게 유지된다. 대조적으로, 12C 탄소는 6 개의 중성자 및 6 개의 양성자를 갖는다 - 따라서 14C보다 더 가볍다.
대기 중에 생성된 14C는 이용 가능한 산소와 결합하여 이산화 탄소를 형성한다. 그 후, 14C는 식물에 의한 광합성의 결과로서 생물구 내로 통과한다. 살아있는 생물이 대사 동안 대기와 지속적으로 탄소를 교환하기 때문에, 대기 중에 존재하는 3 개의 탄소 동위원소 12C, 13C 및 14C의 동일한 분포 비율이 살아있는 유기물에 존재한다: 살아있는 유기물은 1012 안정 12C 및 13C 동위원소 당, 대략 1.2의 방사성 14C 동위원소를 포함한다.
탄소가 이 사이클로부터 회수되는 경우 (즉, 화석 탄소가 되는 경우), 14C와 12C 사이의 이 비율은 변화하는데, 이는 감쇠하는 14C 동위원소가 새로운 것으로 대체되지 않기 때문이다.
1억 년 전에 형성된 원유, 천연 가스 또는 석탄과 같은 화석 연료들, 즉, 이들 연료들은, 원래 존재하는 14C 동위원소들이 감쇠되었고 새로운 14C 동위원소들이 흡수되지 않았기 때문에, 더 이상 임의의 14C 동위원소들을 포함하지 않는다. 따라서, 화석 공급원으로부터 기원하는 탄화수소는 어떠한 14C 동위원소도 포함하지 않는다.
본 발명의 바람직한 실시형태에서, 안정 12C 및 13C 동위원소에 대한 14C 동위원소의 비율은 6 x 10-13 내지 1.2 x 10-12 범위이다. 기준 파라미터는 에틸렌 글리콜에 존재하는 모든 탄화수소이다.
샘플의 14C 함량은 가이거 계수기 (Geiger counter) (리비의 가이거 계수법) 에서 감쇠하는 14C 동위원소를 계수하거나, 액체 섬광 분광계에서 또는 가속기 질량 분광법을 사용하여 나머지 14C 동위원소를 계수함으로써 결정될 수 있다. 가속기 질량 분광법 (약어: AMS) 은 핵 측정 방법의 도움으로 매우 작은 샘플 양 (밀리그램 범위) 에서 ppt 내지 ppq 범위 (10-12 내지 10-16) 의 14C 동위원소를 검출하기 위해 사용될 수 있다. 현재의 100% 생물기원의 활성은 매트릭스와 독립적으로 13.6 dpm/gC 에서 DIN 15440에 따라 2018에 대해 정의된다.
본 발명에 따른 에틸렌 글리콜의 에스테르는 14C 동위원소를 포함하는 특정 에틸렌 글리콜의 에스테르화에 의해 제조될 수 있다. 이러한 에틸렌 글리콜은 "바이오-에틸렌 글리콜 (bio-ethylene glycol)" 또는 "바이오-모노에틸렌 글리콜 (bio-monoethylene glycol)" 또는 달리 간단하게 "바이오-MEG" 의 명칭으로도 알려져 있으며, 다양한 공정에 의해 사용이 가능하다. "바이오-"라는 첨언은 재생 가능한 원료 또는 식물계 원료로부터의 원료 기원을 말한다. 인도의 India Glycols Ind.의 오래된 방법 중 하나에 따르면, 먼저 "바이오-에탄올"로 알려진 것은 사탕수수나 사탕수수 시럽에서 생산된다. 화학적인 관점에서, 바이오-에탄올 자체는 에틸 알코올이다. 원하는 에틸렌 글리콜 ("바이오-MEG") 은 India Glycols Ind. 공정에 의해 바이오-에탄올로부터 생산된다. 이를 위해 1차 에틸렌을 촉매화 탈수 (물의 촉매화 제거) 로 제조한 후 산화시켜 에틸렌 옥사이드를 제조한 후, 최종적으로 물을 첨가하여 바이오-MEG로 전환시킨다.
추가의 공정에 따르면, 바이오-에탄올은 효모, 특히 자낭균류 (아스코마이세테스) 군의 진균류의 존재 하에 사탕수수 주스 또는 당밀 또는 버개스로부터 혐기적으로 생산될 수 있으며, 이 바이오-에탄올은 에텐으로 전환되고 식초로의 산화 및 후속적인 바이오-MEG로의 수소화에 의해 유도된다. 이러한 방식으로 생산된 바이오-MEG는 또한 소위 PlantBottle™, 즉 30% 바이오-MEG를 포함하는 PET 병을 생산하는데 종종 사용된다.
소비가 늘면서 바이오-MEG 생산을 위한 2 개의 추가 공장이 조만간 생산에 들어갈 예정이다. Braskem S.A. 및 Haldo Topsoe A/S의 공지된 공정에 따르면, MOSAIK™ 공정 (MOnoSAccharide Industrial Cracker) 은 Haldor Topsoe™ 공정과 조합하여, 불균질한 비귀금속 촉매의 존재 하에, 일차 당을 더 작은 분자로 산화시키고, 이를 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜로 전환시킨다.
Avantium Chemicals B.V.는 Mekong™ 공정에 의해 바이오-MEG를 생산할 계획이며, 촉매의 존재 하에 및 물의 제거와 함께 수소를 갖는 일당류 및 이당류로부터 단일-단계 공정으로 이를 수행하려는 의도이다.
원칙적으로, 바이오-MEG는 또한 사탕수수 또는 사탕 무우 이외의 다른 재생 가능한 원료로부터, 예를 들어, 곡물, 감자 및 옥수수와 같은 전분 식물로부터, 또는 짚 및 목재와 같은 셀룰로오스 원료로부터 자연적으로 생산될 수 있다.
사탕수수 또는 사탕 무우를 기재로 하는 에틸렌 글리콜의 에스테르, 특히 설탕 시럽의 형태가 바람직하다.
이러한 식물계 에틸렌 글리콜은 예를 들어 India Glycols Ltd.로부터 입수 가능하며, 또한 http://www.indiaglycols.com/product_groups/monoethylene_glycol.htm을 참조한다.
용어 "에틸렌 글리콜" 또는 모노에틸렌 글리콜은 이상적으로 일반식 (I)에 따른 1,2-모노에틸렌 디올을 의미하는 것으로 이해된다.
HOCH 2 CH 2 OH (I)
그러나, 실제로, 화학적으로 제조된 화합물은 다양한 농도의 부산물을 포함한다. 본 발명의 목적을 위해, 99.7% 내지 99.9%의 순도를 갖는, 즉 99.7% 내지 99.9%의 모노에틸렌 글리콜을 기재로 하는 에스테르가 바람직하다. 물을 최대 0.06 중량% 의 양으로 포함하고 잔류 촉매량을 ppm 범위로 포함하는 에틸렌 글리콜이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 에스테르는 바람직하게는 지방산 및 식물계 에틸렌 글리콜로부터 직접 생성된다. 여기서, 촉매의 존재, 바람직하게는 혼합물을 기준으로 0.01 중량% 내지 0.5 중량%의 양의 주석 옥살레이트의 존재가 바람직하다. 상승된 온도, 바람직하게는 지방산의 용융 온도보다 높은 온도가 유리하다.
본 발명의 목적을 위해, 에스테르는 바람직하게는 에틸렌 글리콜의 모노- 및 디에스테르의 혼합물, 바람직하게는
에틸렌 글리콜의 모노에스테르 0.5 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 10 중량% 및
에틸렌 글리콜의 디에스테르 90 중량% 내지 99.5 중량%, 바람직하게는 90 중량% 내지 97 중량% 의 혼합물이다.
이러한 종류의 에스테르 혼합물은 바람직하게는 0.9:2 내지 1.5:2, 특히 1:2 내지 1.1:2의 에틸렌 글리콜:카르복실산 또는 지방산의 몰비를 통해 수득될 수 있다.
적합한 카르복실산 또는 지방산의 예는 6 내지 22 개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 예컨대 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팜 올레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 히드록시스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀린산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘레오스테아르산, 아라키산, 가돌레산, 베헨산 및 에루크산, 및 이들의 기술적 등급의 혼합물을 포함한다.
특히 적합한 에스테르는 6 내지 22 개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산과 에틸렌 글리콜의 모노- 및 디에스테르, 및 특히
스테아르산 40 중량% 내지 100 중량% 및
팔미트산 0 중량% 내지 60 중량% 및
라우르산 및/또는 미리스트산 0 중량% 내지 20 중량% 로 이루어지는 지방산 혼합물과 에틸렌 글리콜의 에스테르이다.
일 실시형태에 따르면, 본 발명은 에틸렌 글리콜, 및
스테아르산 85 중량% 내지 100 중량% 및
팔미트산 0 중량% 내지 15 중량% 및
라우르산 및/또는 미리스트산 0 중량% 내지 15 중량% (중량%는 100까지 더해짐) 으로 이루어지는 지방산 혼합물의 에스테르에 관한 것이다.
이들 에스테르는 불투명화제로서 및 백색도를 발생시키는데 적합하며, 바람직하게는 화장품 조성물 중의 이들의 분산 형태로 적합하다.
제 2 실시형태에 따르면, 본 발명은 에틸렌 글리콜, 및
스테아르산 40 중량% 내지 60 중량% 및
팔미트산 40 중량% 내지 60 중량% 및
라우르산 및/또는 미리스트산 0 중량% 내지 20 중량% (중량%는 100까지 더해짐) 으로 이루어지는 지방산 혼합물의 에스테르에 관한 것이다.
이러한 제 2 실시형태 내에서, 지방산 혼합물이
스테아르산 40 중량% 내지 60 중량% 및
팔미트산 40 중량% 내지 60 중량% (중량%는 100까지 더해짐) 으로 이루어지는 것이 바람직하다.
이러한 종류의 지방산 혼합물은, 예를 들어, KLK Oleo Malaysia로부터 상표명 Edenor L2SM®로 시판된다.
이로부터 유도된 에스테르는 진주광택을 생성하는데 적합하며, 화장품 조성물에서 분산 형태가 바람직하다.
본 발명의 목적을 위해, 에틸렌 글리콜의 모노에스테르 3 중량% 내지 10 중량% 및 디에스테르 90 중량% 내지 97 중량%, 스테아르산 40 중량% 내지 60 중량% 및 팔미트산 40 중량% 내지 60 중량% 로 이루어진 지방산 또는 지방산 혼합물로 이루어진 에스테르가 바람직하다.
바람직한 에틸렌 글리콜 에스테르는 다음의 특징을 갖는다:
DIN 53402에 따른 산가 AN은 5.5 내지 7, 특히 6 내지 6.5의 범위이고;
DIN 53240에 따른 히드록실가 OHN은 5 내지 7, 특히 5.5 내지 6.5의 범위이고;
DIN 53401에 따른 비누화가 SN은 185 내지 210, 특히 195 내지 200의 범위이다.
본 발명의 범위에서, 기재된 에스테르는 왁스성 (waxy) 이다. 본 출원에서, "왁스" 또는 "왁스성"은 실온에서 고체인 화합물을 의미하는 것으로 이해되며, 일반적으로 혼련되어 분해되지 않고 용융된다. 본 발명의 목적을 위해, 용융점은 ISO 6321에 따라 코플러 핫 벤치 상에서 측정되고, 바람직하게는 40℃ 초과, 바람직하게는 75℃ 미만, 특히 45℃ 내지 65℃이다.
본 발명은 추가로 제 1 항 내지 제 6 항 중 적어도 하나에 따른 에스테르를 포함하는 왁스 분산액을, 왁스 분산액을 기준으로, 바람직하게는 15 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 30 중량%의 양으로 제공한다.
본 발명에 따른 왁스 분산액은 바람직하게는 계면활성제 및 임의로 방부제를 추가로 포함한다.
일 실시형태에 따르면, 왁스 분산액은 다음을 포함한다:
a) 왁스로서 에틸렌 글리콜의 에스테르 15 중량% 내지 30 중량% 및
b) 계면활성제, 바람직하게는 알킬렌 옥사이드가 없는 계면활성제 10 중량% 내지 30 중량%
c) 선택적으로 방부제 0.01 중량% 내지 1.0 중량%.
계면활성제
표면-활성 물질 (계면활성제) 은 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제를 포함할 수 있으며, 왁스 분산액에서의 그 비율은 일반적으로 대략 10 중량% 내지 30 중량%이다.
음이온성 계면활성제의 전형적인 예는 비누, 알킬벤젠술포네이트, 알칸술포네이트, 올레핀술포네이트, 알킬 에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 설포 지방산, 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 글리세롤 에테르 술페이트, 지방산 에테르 술페이트, 히드록시 혼합된 에테르 술페이트, 모노글리세라이드 (에테르) 술페이트, 지방산 아미드 (에테르) 술페이트, 모노- 및 디알킬 설포숙시네이트, 모노- 및 디알킬 설포숙시나메이트, 설포트리글리세라이드, 아미드 비누, 에테르 카복실산 및 이의 염, 알크(엔)일폴리글리콜 에테르 시트레이트 및 이의 염, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, N-아실아미노 산, 예컨대, 예를 들어, 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파르테이트, 알킬 올리고글루코시드 술페이트, 단백질 지방산 축합물 (특히 밀-기반의 식물 생산물) 및 알킬 (에테르) 포스페이트이다. 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함하는 경우, 이들은 통상적인 동족체 분포를 가질 수 있으나, 바람직하게는 좁은 동족체 분포를 갖는다. 특히 적합한 온화한, 즉 특히 피부 친화성 계면활성제의 전형적인 예는, 예를 들어 상표명 Texapon® N70으로 입수가능한, 평균 에톡실화도가 1 또는 2인 라우릴 에테르 술페이트와 같은 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세라이드 술페이트, 모노- 및/또는 디알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀술포네이트, 에테르 카르복실산, 지방산 글루카미드 및/또는 단백질 지방산 축합물이다.
양이온성 계면활성제의 전형적인 예는 디메틸디스테아릴암모늄 클로라이드와 같은 사차 암모늄 화합물이다. 암모늄 할라이드, 특히 클로라이드 및 브로마이드, 예컨대 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 디알킬디메틸암모늄 클로라이드 및 트리알킬메틸암모늄 클로라이드, 예를 들어 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸벤질암모늄 클로라이드 및 트리세틸메틸암모늄 클로라이드가 바람직하다. 또한, 매우 쉽게 생분해성인 4차 에스테르 화합물, 예컨대, 예를 들어, 상표명 Stepantex® 및 Dehyquart® 시리즈의 상응하는 제품으로 판매되는 디알킬암모늄 메토술페이트 및 메틸히드록시알킬디알코일옥시알킬암모늄 메토술페이트가 양이온성 계면활성제로서 사용될 수 있다. 용어 "에스테르쿼트 (esterquat)" 는, 일반적으로 4차화된 지방산 트리에탄올아민 에스테르 염을 의미하는 것으로 이해된다. 특히 바람직한 양이온성 계면활성제는 Dehyquart® L80, Dehyquart® F 75, Dehyquart® A-CA로 공지된 생성물을 포함한다.
적합한 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는, 알킬 베타인, 알킬아미도 베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리늄 베타인 및 술포베타인이다. 적합한 알킬 베타인의 예는, 2차 및 특히 3차 아민의 카르복시알킬화 생성물이다. 전형적인 예는 헥실메틸아민, 헥실디메틸아민, 옥틸디메틸아민, 데실디메틸아민, 도데실메틸아민, 도데실디메틸아민, 도데실에틸메틸아민, C12/14-코코알킬디메틸아민, 미리스틸디메틸아민, 세틸디메틸아민, 스테아릴디메틸아민, 스테아릴에틸메틸아민, 올레일디메틸아민, C16/18-탈로우알킬디메틸아민 및 또한 이들의 공업용 혼합물의 카르복시메틸화 생성물이다. 또한, 아미도 아민의 카르복시알킬화 생성물이 유용하다. 전형적인 예는, 나트륨 클로로아세테이트를 이용하여 축합된, 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 즉 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팜올레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀린산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘레오스테아르산, 아라킨산, 가돌레산, 베헨산 및 에루스산 및 이들의 공업용 혼합물과, N,N-디메틸아미노에틸아민, N,N-디메틸아미노프로필아민, N,N-디에틸아미노에틸아민 및 N,N-디에틸아미노프로필아민의 반응 생성물이다. 상표명 Dehyton® PK 45로 상업적으로 입수 가능한 코카미도프로필 베타인으로 알려진 것이 매우 특히 바람직하다.
나아가, 이미다졸리늄 베타인이 또한 적합하다. 이러한 물질은 또한, 예를 들어 1 또는 2 mol 의 지방산과, 예를 들어 아미노에틸에탄올아민 (AEEA) 또는 디에틸렌트리아민과 같은 다관능성 아민의 고리화 축합에 의해 수득될 수 있는 공지된 물질이다. 상응하는 카르복시알킬화 생성물은 상이한 열린-사슬 베타인의 혼합물이다. 전형적인 예는 상기 언급된 지방산과 AEEA, 바람직하게는 후속으로 나트륨 클로로아세테이트로 베타인화되는 라우르산 또는 다시 C12/14-코코넛 지방산 기재의 이미다졸린과의 축합 생성물이다.
비이온성 계면활성제의 전형적인 예는, 지방 알코올 (폴리)글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕시화 트리글리세라이드, 혼합 에테르 및 혼합 포르말, 알킬(알케닐) 올리고글리코시드, 부분 산화된 알킬(알케닐) 올리고글리코시드 및 글루쿠론산 유도체, 지방산 N-알킬글루카미드, 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트 및 아민 산화물이다. 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함하는 경우, 이들은 통상적인 동족체 분포를 가질 수 있으나 바람직하게는 좁은 동족체 분포를 갖는다. 적합한 비이온성 계면활성제의 예는 에톡실화된 지방 알코올, 예를 들어 4 mol의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 지방 알코올 또는 시판되는 Dehydol® LS4와 같은 C12/C14 비율의 에톡실화된 지방 알코올 혼합물이다.
비이온성 계면활성제 중에서, 특히 온화한 제제의 경우, 화학식 (II)의 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드가 바람직하다
RO-[G] p (II)
식에서 R 은 4 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 알케닐 라디칼이고, G 는 5 또는 6 개의 탄소 원자를 갖는 당 라디칼이고, p 는 1 내지 10 의 수이다. 이는 제조 유기 화학의 관련 방법에 의해 수득될 수 있다. 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드는 5 또는 6 개의 탄소 원자를 갖는 알도오스 또는 케토오스에서, 바람직하게는 글루코오스에서 유도될 수 있다. 바람직한 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드는 따라서 알킬 및/또는 알케닐 올리고글루코시드이다. 지수 p 는, 올리고머화도 (DP), 즉 모노- 및 올리고글리코시드의 분포를 나타내며, 1 내지 10 의 수이다. 주어진 화합물에서 p 가 항상 정수이어야 하며, 여기서 특히 p 의 값은 1 내지 6 인 것으로 가정될 수 있지만, 특정한 알킬 올리고글리코시드에 대한 값 p 는, 대부분의 경우 분수인, 분석적으로 결정된 계산된 파라미터이다. 평균 올리고머화도 p 가 1.1 내지 3.0 인 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드를 사용하는 것이 바람직하다. 기술적 적용의 관점에서, 올리고머화도가 1.7 미만, 특히 1.2 내지 1.4 인, 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드가 바람직하다.
알킬 또는 알케닐 라디칼 R 은 4 내지 11 개, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 1차 알코올에서 유도될 수 있다. 전형적인 예는, 부탄올, 카프로 (caproic) 알코올, 카프릴 (caprylic) 알코올, 카프르 (capric) 알코올 및 운데실 알코올, 및 또한, 예를 들어 공업용 지방산 메틸 에스테르의 수소첨가에서, 또는 로엘렌 옥소 합성 (Roelen's oxo synthesis) 으로부터의 알데히드의 수소첨가 동안 수득되는 바와 같은, 이들의 공업용 혼합물이다. C8-C10 (DP = 1 내지 3) 의 사슬 길이를 갖는 알킬 올리고글루코시드가 바람직하고, 이것은 공업용 C8-C18 코코넛 지방 알코올의 증류 분리에 앞서 수득되고, 6 중량% 미만의 C12 알코올 및 또한 공업용 C9/11 옥소 알코올 (DP = 1 내지 3) 에 기반한 알킬 올리고글루코시드의 분획으로 오염될 수 있다. 알킬 또는 알케닐 라디칼 R 은 12 내지 22 개, 바람직하게는 12 내지 14 개의 탄소 원자를 갖는 1 급 알코올로부터 유도될 수 있다. 전형적인 예는, 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 팜올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 엘라이딜 알코올, 페트로셀리닐 알코올, 아라킬 알코올, 가돌레일 알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올, 브라시딜 알코올, 및 또한 상기 기재된 바와 같이 수득될 수 있는, 이들의 공업용 혼합물이다. DP 가 1 내지 3 인 수소화된 C12/14 코코넛 알코올 기재의 알킬 올리고글루코시드가 바람직하다.
특히 바람직한 비이온성 계면활성제는 활성 물질을 기준으로 1.5:1 내지 2.5:1의 중량비로 C12-알킬 글루코시드 및 C8-10-알킬 글루코시드로 구성된 알킬폴리글루코시드의 혼합물을 포함한다.
특히 바람직하게는, 왁스 분산액에 존재하는 계면활성제는 비이온성 계면활성제이고, 왁스 분산액은 바람직하게는
a) 왁스로서 에틸렌 글리콜의 에스테르 15 중량% 내지 30 중량% 및
b) 바람직하게는 알킬 및/또는 알킬렌 폴리글루코시드로 이루어진 군으로부터 선택되는, 비이온성 계면활성제 10 중량% 내지 30 중량%, 및
c) 선택적으로 방부제 0.01 중량% 내지 0.5 중량% 를 포함한다.
왁스 분산액이 다음과 같은 성분을 포함할 때 우수한 백탁/진주광택을 나타낸다:
a) a1) 에틸렌 글리콜의 모노에스테르 3 중량% 내지 10 중량% 및 a2) 에틸렌 글리콜의 디에스테르 90 중량% 내지 97 중량%로 이루어진, 왁스로서의 에틸렌 글리콜의 에스테르 15 내지 30 중량%; 및
b) 알킬 및/또는 알킬렌 폴리글루코시드로 이루어진 군으로부터 선택되는 비이온성 계면활성제 10 중량% 내지 30 중량%, 및
c) 선택적으로 방부제 0.01 중량% 내지 0.5 중량%.
이 군 내에서, 왁스 분산액은
a) 스테아르산 40 중량% 내지 60 중량% 및 팔미트산 40 중량% 내지 60 중량%로 구성된 지방산의 혼합물과 에틸렌 글리콜의 모노에스테르 3 중량% 내지 10 중량% 및 디에스테르 90 중량% 내지 97 중량% 로 이루어진 왁스로서의 에틸렌 글리콜의 에스테르 15 중량% 내지 30 중량% 및
b) 알킬 및/또는 알킬렌 폴리글루코시드로 이루어진 군으로부터 선택되는 비이온성 계면활성제 10 중량% 내지 30 중량%, 및
c) 선택적으로 방부제 0.01 중량% 내지 0.5 중량% 를 포함하고,
특히 왁스 분산액이
a) 스테아르산 40 중량% 내지 60 중량% 및 팔미트산 40 중량% 내지 60 중량%로 구성된 지방산의 혼합물과 에틸렌 글리콜의 모노에스테르 3 중량% 내지 10 중량% 및 디에스테르 90 중량% 내지 97 중량% 로 이루어진 왁스로서의 에틸렌 글리콜의 에스테르 15 중량% 내지 30 중량% 및
b) 활성 물질을 기준으로 C12-알킬 글루코시드와 C8-10-알킬 글루코시드의 1.5:1 내지 2.5:1의 중량비로 이루어진 알킬 폴리글루코시드의 혼합물 10 중량% 내지 30 중량%; 및
c) 선택적으로 방부제 0.01 중량% 내지 0.5 중량%
를 포함하는 것이 유리하다.
존재할 수 있는 적합한 방부제의 예는 시트르산 및 벤조산 및/또는 그의 염, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올, 소르브산, 레불린산 및 아라키돈산, 및 또한 Surfacine® 명칭으로 공지된 은 착물, 및 Cosmetics Directive의 부록 6, 파트 A 및 B에 열거된 추가 물질 부류이다. 시트르산 및 벤조산 및/또는 그의 염, 예컨대 Na 염이 특히 적합하다.
본 발명에 따른 왁스 분산액은 항상 ad 100 중량%를 포함한다.
본 발명의 맥락에서, 왁스 분산액은 왁스 분산액을 기준으로 최소량, 바람직하게는 0 중량% 내지 10 중량%의 석유화학 화합물을 포함하고, 특별히는 어떠한 석유화학 화합물도 포함하지 않는다. 따라서, 왁스 분산액의 바람직한 활성 성분은 가능한 한 완전히, 바람직하게는 왁스 분산액을 기준으로 90 중량% 내지 100 중량%로, 특별히는 완전하게, 재생 가능한 원료를 기재로 하여야 한다.
본 발명은 또한 수성 매질에서 백탁 또는 진주광택을 발생시키기 위한, 바람직하게는 피부 및/또는 모발의 세정용 화장품 조성물에서 백탁 또는 진주광택을 발생시키기 위한, 바람직하게는 청구항 7 내지 13 중 어느 하나에 따른 본 발명의 분산액 형태의, 왁스로서의 청구항 1 내지 6 중 적어도 하나에 따른 본 발명의 에스테르의 용도를 제공한다.
본 발명에 따른 왁스는 바람직하게는 청구항 7 내지 13 중 어느 하나에 따른 본 발명의 왁스 분산액의 형태로 사용된다.
화장품 조성물
또한, 본 발명은 청구항 1에 따른 에틸렌 글리콜의 에스테르를 진주광택제 또는 불투명화제로 포함하는 피부 및 모발용 화장품 세정제를 제공한다.
모발 세정용 화장품 조성물은 린스아웃 조성물을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 모발을 세정하기 위한 화장품 조성물은 모발의 단독 세정을 위해 의도된 모든 화장품 모발 처리 조성물 및 또한 모발의 케어, 건조, 색상 변경 또는 구조적 변경을 위해 의도되고 세정 단계를 포함하는 것을 의미하는 것으로 이해된다. 예를 들어, 이것은 모발 샴푸, 모발 컨디셔너, 컨디셔닝 샴푸, 모발 린스, 모발 트리트먼트, 모발 마스크, 모발 토닉, 영구적인 웨이브 고정 용액, 모발 착색 샴푸, 모발 착색제 또는 이들의 조합을 포함하도록 의도된다.
피부를 세정하기 위한 화장품 조성물은 먼지 및 그리스의 피부 표면을 자유롭게 하고 선택적으로 피부에 케어를 제공하는 조성물, 예를 들어 샤워 겔, 샤워 바스, 샤워 오일, 폼 바스, 액체 핸드 비누, 친밀한 세척 로션, 페이스 세정 로션인 것으로 이해된다.
의도된 용도에 따라, 이들 제제는 일련의 추가의 보조제 및 첨가제, 예컨대 추가 계면활성제, 유체, 유화제, 보조계면활성제, (양이온성) 중합체, 보디제, 증점제, 과연제, 안정화제, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, UV 광 보호 인자, 생물기원의 활성 성분, 산화방지제, 비듬 방지제, 필름 형성제, 팽윤제, 티로신 억제제 (탈색제), 향수성 물질, 가용화제, 방부제, 향유, 염료 등을 포함한다.
본 발명에 따른 화장품 조성물에서, 왁스는 유리하게는 에틸렌 글리콜의 에스테르의 함량을 기준으로 0.1 내지 5.0의 양으로, 바람직하게는 0.2 내지 2.5 중량%, 특히 0.3 내지 2.0 중량%의 양으로 분산액의 형태로 존재한다.
본 발명에 따른 용도 및 본 발명에 따른 화장품 조성물에 적합한 추가 성분이 이하에 제공된다.
계면활성제
본 발명의 맥락에서, 화장품 조성물은 음이온성, 비이온성, 양이온성 및 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 계면활성제의 선택은 의도된 용도에 의존한다. 적합한 계면활성제는 본 출원의 맥락에서 본 발명에 따른 왁스 분산액의 계면활성제와 관련하여 예로서 이미 열거되어 있다. 이들 실시예는 또한 화장품 조성물에 대한 추가의 계면활성제로서 적합하다. 본 발명에 따른 왁스 분산액에 더하여, 모발 처리를 컨디셔닝하기 위한 화장품 조성물은 전형적으로 음이온성 계면활성제를 포함한다.
음이온성 계면활성제의 전형적인 예는 비누, 알킬벤젠술포네이트, 알칸술포네이트, 올레핀술포네이트, 알킬 에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 설포 지방산, 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 글리세롤 에테르 술페이트, 지방산 에테르 술페이트, 히드록시 혼합된 에테르 술페이트, 모노글리세라이드 (에테르) 술페이트, 지방산 아미드 (에테르) 술페이트, 모노- 및 디알킬 설포숙시네이트, 모노- 및 디알킬 설포숙시나메이트, 설포트리글리세라이드, 아미드 비누, 에테르 카복실산 및 이의 염, 알크(엔)일폴리글리콜 에테르 시트레이트 및 이의 염, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, N-아실아미노 산, 예컨대, 예를 들어, 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파르테이트, 알킬 올리고글루코시드 술페이트, 단백질 지방산 축합물 (특히 밀-기반의 식물 생산물) 및 알킬 (에테르) 포스페이트이다. 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함하는 경우, 이들은 통상적인 동족체 분포를 가질 수 있으나, 바람직하게는 좁은 동족체 분포를 갖는다. 사용되는 음이온성 계면활성제는 특히 바람직하게는 본 발명의 왁스 분산액과 관련하여 이미 기재된 지방 알코올 (에테르 설페이트), 특히 1 또는 2 mol의 에틸렌 옥사이드를 갖는 라우릴 에테르 설페이트이다.
본 발명에 따른 왁스 분산액 및 음이온성 계면활성제에 더하여, 모발 처리를 컨디셔닝하기 위한 화장품 조성물은 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제를 또한 포함하는 것이 바람직하다. 적합한 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는, 알킬 베타인, 알킬아미도 베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리늄 베타인 및 술포베타인이다. 적합한 알킬 베타인의 예는, 2차 및 특히 3차 아민의 카르복시알킬화 생성물이다. 전형적인 예는 헥실메틸아민, 헥실디메틸아민, 옥틸디메틸아민, 데실디메틸아민, 도데실메틸아민, 도데실디메틸아민, 도데실에틸메틸아민, C12/14-코코알킬디메틸아민, 미리스틸디메틸아민, 세틸디메틸아민, 스테아릴디메틸아민, 스테아릴에틸메틸아민, 올레일디메틸아민, C16/18-탈로우알킬디메틸아민 및 또한 이들의 공업용 혼합물의 카르복시메틸화 생성물이다. 또한, 아미도 아민의 카르복시알킬화 생성물이 유용하다. 전형적인 예는, 소듐 클로로아세테이트를 이용하여 축합된, 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 즉 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팜올레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀린산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘레오스테아르산, 아라킨산, 가돌레산, 베헨산 및 에루스산 및 이들의 공업용 혼합물과, N,N-디메틸아미노에틸아민, N,N-디메틸아미노프로필아민, N,N-디에틸아미노에틸아민 및 N,N-디에틸아미노프로필아민의 반응 생성물이다. 상표명 Dehyton® PK 45로 상업적으로 입수 가능한 코카미도프로필 베타인으로 알려진 것이 매우 특히 바람직하다.
유체
유용한 유체는, 예를 들어 6 내지 18 개, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올을 기재로 하는 게르베 (Guerbet) 알코올, 선형 C6-C22 지방산과 선형 또는 분지형 C6-C22 지방 알코올의 에스테르, 또는 분지형 C6-C13 카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22 지방 알코올의 에스테르, 예를 들어 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트이다. 또한, 선형 C6-C22 지방산과 분지형 알코올, 특히 2-에틸헥산올의 에스테르, C18-C38 알킬히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22 지방 알코올의 에스테르, 특히 디옥틸 말레에이트, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알코올 (예를 들어, 프로필렌 글리콜, 이량체 디올 또는 삼량체 트리올) 및/또는 게르베 알코올의 에스테르, C6-C10 지방산을 기재로 하는 트리글리세라이드, C6-C18 지방산을 기재로 하는 액체 모노-/디-/트리글리세라이드 혼합물, C6-C22 지방 알코올 및/또는 게르베 알코올과 방향족 카르복실산, 특히 벤조산의 에스테르, C2-C12 디카르복실산과, 1 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알코올, 또는 2 내지 10 개의 탄소 원자와 2 내지 6 개의 히드록실기를 갖는 폴리올의 에스테르, 식물성 오일, 분지형 1차 알코올, 치환된 시클로헥산, 선형 및 분지형 C6-C22 지방 알코올 카보네이트, 예를 들어 디카프릴릴 카보네이트 (Cetiol® CC), 6 내지 18 개, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올을 기재로 하는 게르베 카보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C6-C22 알코올의 에스테르 (예를 들어 Finsolv® TN), 알킬기 당 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르, 예를 들어 디카프릴릴 에테르 (Cetiol® OE), 에폭시화된 지방산 에스테르와 폴리올의 개환 생성물, 실리콘 오일 (특히, 시클릭 디메티콘 ((INCI) 시클로메티콘으로 지칭됨), 폴리메틸실록산 ((INCI) 디메티콘으로 지칭됨), 아미노-관능성 실리콘 ((INCI) 아모디메티콘으로 지칭됨, 예컨대 특히 트리메틸실릴아모디메티콘) 및/또는 지방족 또는 나프텐계 탄화수소, 예컨대 스쿠알란, 스쿠알렌 또는 디알킬시클로헥산이 적합하다. 적합한 실리콘 오일은 유럽 특허 EP1830798 (페이지 8-14) 에 기재되어 있으며, 상기 특허는 본원에 명백하게 참조된다.
유화제
적합한 유화제는, 예를 들어 하기 군 중 적어도 하나로부터의 비이온생성 계면활성제이다:
Figure pct00001
8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 지방 알코올, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 알킬기에 8 내지 15 개의 탄소 원자를 갖는 알킬페놀, 및 알킬 라디칼에 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬아민 상에의, 2 내지 30 mol 의 에틸렌 옥사이드 및/또는 0 내지 5 mol 의 프로필렌 옥사이드의 부가 생성물;
Figure pct00002
1 내지 15 mol 에틸렌 옥사이드의 피마자 오일 및/또는 수소첨가 피마자 오일에의 부가 생성물;
Figure pct00003
15 내지 60 mol 에틸렌 옥사이드의 피마자 오일 및/또는 수소첨가 피마자 오일에의 부가 생성물;
Figure pct00004
글리세롤 및/또는 소르비탄과, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 불포화, 선형 또는 포화, 분지형 지방산 및/또는 3 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 히드록시카르복실산의 부분 에스테르 상에의, 1 내지 30 mol 의 에틸렌 옥사이드의 부가물;
Figure pct00005
폴리글리세롤 (평균 자가 축합도 2 내지 8), 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 400 내지 5000), 소르비탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 당 알코올 (예를 들어 소르비톨), 알킬 글루코시드 (예를 들어 메틸 글루코시드, 부틸 글루코시드, 라우릴 글리코시드), 및 폴리글루코시드 (예를 들어 셀룰로오스) 와, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 포화 및/또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방산 및/또는 3 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 히드록시카르복실산의 부분 에스테르, 및 1 내지 30 mol 의 에틸렌 옥사이드를 갖는 이의 부가물;
Figure pct00006
펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알코올의 혼합 에스테르, 및/또는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 메틸글루코오스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합 에스테르.
Figure pct00007
모노-, 디- 및 트리알킬 포스페이트, 및 모노-, 디- 및/또는 트리-PEG-알킬 포스페이트 및 이의 염;
Figure pct00008
울 왁스 알코올;
Figure pct00009
폴리실록산-폴리알킬-폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체;
Figure pct00010
블록 공중합체, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜-30 디폴리히드록시스테아레이트;
Figure pct00011
중합체 유화제, 예를 들어 Goodrich 사의 퍼뮬렌 등급 (TR-1, TR-2);
Figure pct00012
폴리알킬렌 글리콜 및
Figure pct00013
글리세롤 카보네이트.
특히 바람직한 유화제는, C12/18 지방산 모노- 및 디에스테르 상의 에틸렌 옥사이드의 부가 생성물, 히드록시스테아르산 모노글리세라이드, 히드록시스테아르산 디글리세라이드, 이소스테아르산 모노글리세라이드, 이소스테아르산 디글리세라이드, 올레산 모노글리세라이드, 올레산 디글리세라이드, 리시놀레산 모노글리세라이드, 리시놀레산 디글리세라이드, 리놀레산 모노글리세라이드, 리놀레산 디글리세라이드, 리놀렌산 모노글리세라이드, 리놀렌산 디글리세라이드, 에루스산 모노글리세라이드, 에루스산 디글리세라이드, 타르타르산 모노글리세라이드, 타르타르산 디글리세라이드, 시트르산 모노글리세라이드, 시트르산 디글리세라이드, 말산 모노글리세라이드, 말산 디글리세라이드 및 이들의 공업용 혼합물 상에의, 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 10 mol 의 에틸렌 옥사이드의 부가 생성물이다. 소르비탄 에스테르 상에의, 1 내지 30 mol, 바람직하게는 5 내지 10 mol 의 에틸렌 옥사이드의 부가 생성물이 마찬가지로 적합하다. 유용한 소르비탄 에스테르에는, 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레에이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레에이트, 소르비탄 디리시놀레에이트, 소르비탄 트리리시놀레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트, 및 이들의 공업용 혼합물이 포함된다. 적합한 폴리글리세롤 에스테르의 전형적인 예는 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트 (Dehymuls® PGPH), 폴리글리세롤-3 디이소스테아레이트 (Lameform® TGI), 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (Isolan® GI 34), 폴리글리세릴-3 올레에이트, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 (Isolan® PDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트 (Tego Care® 450), 폴리글리세릴-3 밀랍 (Cera Bellina®), 폴리글리세릴-4 카프레이트 (폴리글리세롤 카프레이트 T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (Chimexane® NL), 폴리글리세릴-3 디스테아레이트 (Cremophor® GS 32) 및 폴리글리세릴 폴리라이시놀레이트 (Admul® WOL 1403), 폴리글리세릴 디메레이트 이소스테아레이트 및 이들의 혼합물이다. 더욱 적합한 폴리올 에스테르의 예는, 라우르산, 코코넛 지방산, 탤로우 지방산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산 등과 트리메틸올프로판 또는 펜타에리트리톨의, 임의로 1 내지 30 mol 의 에틸렌 옥사이드로 반응시킨, 모노-, 디- 및 트리에스테르이다. 또한, 알칼리성 조건 하에서 트리메틸올프로판 트리올레에이트와 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 반응에 의해 수득 가능한 혼합물인, 트리메틸프로판 EO/PO 트리올레에이트가 바람직하다. 여기서, 에틸렌 옥사이드 단위 (EO) 및 프로필렌 옥사이드 단위 (PO) 는 적어도 부분적으로는, 트리메틸올프로판 트리올레에이트의 에스테르 기 내로 통합된다. 트리메틸프로판 EO/PO 트리올레에이트는, 분자 당 EO 및 PO 단위의 함량의 통계적 평균으로 특징지어진다. 본 발명의 하나의 실시형태에서, 120 개의 에틸렌 옥사이드 단위 (EO) 및 10 개의 프로필렌 옥사이드 단위 (PO) 를 갖는 트리메틸프로판 EO/PO 트리올레에이트가 사용된다.
부분적인 글리세라이드는 글리세롤과 선형, 포화된 및/또는 부분적으로 불포화된 지방산, 예를 들어, 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팜 올레산, 탈로우 지방산, 스테아르산, 베헨산 및 이들의 공업용 혼합물과의 모노 및/또는 디에스테르이다. 이는 화학식 (III) 을 갖는다:
Figure pct00014
식에서 R5CO 는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 아실 라디칼, 바람직하게는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형, 포화 아실 라디칼이고, R6 및 R7 은 각각 독립적으로 수소 또는 R5CO 이고, x, y 및 z 는 합하여 0, 또는 1 내지 30 의 수이고, X 는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속이며, 단, 2 개의 라디칼 R6 및 R7 중 적어도 하나는 수소이다. 전형적인 예는, 라우르산 모노글리세라이드, 라우르산 디글리세라이드, 코코넛 지방산 모노글리세라이드, 코코넛 지방산 트리글리세라이드, 팔미트산 모노글리세라이드, 팔미트산 트리글리세라이드, 스테아르산 모노글리세라이드, 스테아르산 디글리세라이드, 탤로우 지방산 모노글리세라이드, 탤로우 지방산 디글리세라이드, 베헨산 모노글리세라이드, 베헨산 디글리세라이드 및 이들의 공업용 혼합물 (이는 제조 공정으로부터의 미량의 트리글리세라이드를 여전히 포함할 수 있음) 이다.
바람직한 기로서 왁스체로서 또한 적합한 것은 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올과 다염기, 임의로 히드록시-치환된 카르복실산과의 에스테르이다. 이들 에스테르의 적합한 산 성분은 예를 들어, 말론산, 말레산, 푸마르산, 아디프산, 세바크산, 아젤라산, 도데칸디오산, 프탈산, 이소프탈산, 특히, 숙신산 및 또한 말산, 시트르산, 특히 타르타르산 및 이의 혼합물이다. 지방 알코올은 알킬 사슬 중에 6 내지 22, 바람직하게는 12 내지 18, 특히 16 내지 18 개의 탄소 원자를 포함한다. 전형적인 예는 카프로 알코올, 카프릴 알코올, 2-에틸헥실 알코올, 카프르 알코올, 라우릴 알코올, 이소트리데실 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 팜올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 엘라이딜 알코올, 페트로셀리닐 알코올, 리놀릴 알코올, 리놀레닐 알코올, 엘레오스테아릴 알코올, 아라킬 알코올, 가돌레일 알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올 및 브라시딜 알코올 및 이의 공업용 혼합물이다. 에스테르는 전체적 또는 부분적 에스테르로서 존재할 수 있으며, 바람직한 것은 카르복실산 또는 히드록시카르복실산의 모노에스테르 및 특히 디에스테르를 사용하는 것이다. 전형적인 예는, 숙신산 모노- 및 디라우릴 에스테르, 숙신산 모노- 및 디세테아릴 에스테르, 숙신산 모노- 및 디스테아릴 에스테르, 타르타르산 모노- 및 디라우릴 에스테르, 타르타르산 모노- 및 디코코알킬 에스테르, 타르타르산 모노- 및 디세테아릴 에스테르, 시트르산 모노-, 디- 및 트리라우릴 에스테르, 시트르산 모노-, 디- 및 트리코코알킬 에스테르, 및 시트르산 모노-, 디- 및 트리세테아릴 에스테르이다.
왁스체의 제 3 바람직한 군으로서, 화학식 (IV) 를 갖는 지방 알코올을 사용할 수 있다:
R 8 OH (IV)
식에서 R8 은 16 내지 48 개, 바람직하게는 18 내지 36 개의 탄소 원자를 갖는, 선형의, 임의로 히드록시-치환된 알킬 라디칼 및/또는 아실 라디칼이다. 적합한 알코올의 전형적인 예는, 세테아릴 알코올, 히드록시스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올 및 장쇄 파라핀의 산화 생성물이다.
성분으로서 적합한 지방 케톤은, 바람직하게는 하기 화학식 (V) 를 갖는다:
R 9 -CO-R 10 (V)
식에서 R9 및 R10 은, 각각 독립적으로, 1 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 알케닐 라디칼이며, 단 이들은 합하여 적어도 24 개 및 바람직하게는 32 내지 48 개의 탄소 원자를 갖는다. 케톤은 종래 기술의 공정에 의해, 예를 들어 상응하는 지방산 마그네슘 염의 열분해에 의해 제조될 수 있다. 케톤은 대칭 또는 비대칭 구조일 수 있으며, 바람직하게는 2 개의 라디칼 R13 및 R14 는 오로지 하나의 탄소 원자가 상이하고, 16 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방 산으로부터 유도된다.
왁스체로서 적합한 지방 알데히드는 바람직하게는 하기 화학식 (VI) 에 상응한다:
R 11 COH (VI)
식에서 R11CO 는 24 내지 48 개, 바람직하게는 28 내지 32 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 아실 라디칼이다.
마찬가지로, 적합한 지방 에테르는 바람직하게는 하기 화학식 (VII) 의 것이다:
R 12 -O-R 13 (VII)
식에서 R12 및 R13 은, 각각 독립적으로, 1 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 알케닐 라디칼이며, 단 이들은 합하여 적어도 24 개 및 바람직하게는 32 내지 48 개의 탄소 원자를 갖는다. 언급된 타입의 지방 에테르는 전형적으로는 상응하는 지방 알코올의 산성 축합에 의해 제조된다. 특히 유리한 진주광택 특성을 갖는 지방 에테르는 16 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올, 예컨대 세틸 알코올, 세테아릴 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 베헤닐 알코올 및/또는 에루실 알코올의 축합에 의해 수득된다.
또한 성분으로서 적합한 것은 바람직하게는 화학식 (VIII)지방 카보네이트이다.
R 14 O-CO-OR 15 (VIII)
식에서 R14 및 R15 은, 각각 독립적으로, 1 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 알케닐 라디칼이며, 단 이들은 합하여 적어도 24 개 및 바람직하게는 32 내지 48 개의 탄소 원자를 갖는다. 상기 물질은, 예를 들어 디메틸 카보네이트 또는 디에틸 카보네이트와, 상응하는 지방 알코올의, 공지된 그 자체의 방식으로의, 에스테르 교환 반응에 의해 수득된다. 따라서, 지방 카보네이트는 대칭 또는 비대칭 구조일 수 있다. 그러나, 바람직한 것은 R14 및 R15 가 동일하고 16 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼인 카보네이트를 사용하는 것이다. 특히 바람직한 것은 디메틸 카보네이트 또는 디에틸 카보네이트와 세틸 알코올, 세테아릴 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 베헤닐 알코올 및/또는 에루실 알코올과의, 이들의 모노- 및 디에스테르 또는 이의 공업용 혼합물의 형태로의, 에스테르 교환 생성물이다.
에폭사이드 개환 생성물은 통상적으로 말단 또는 내부의 올레핀 에폭사이드와 지방족 알코올의 산-촉매화 반응에 의해 제조되는 공지된 물질이다. 반응 생성물은 바람직하게는 화학식 (IX) 를 갖는다:
Figure pct00015
식에서 R16 및 R17 은 수소 또는 10 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이고, 단 R16 및 R17 의 탄소 원자의 총 합계는 10 내지 20 의 범위이고, R18 은 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 알케닐 라디칼이고 및/또는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2 내지 10 개의 히드록실 기를 갖는 폴리올의 라디칼이다. 전형적인 예는 α-도데센 에폭사이드, α-헥사데센 에폭사이드, α-옥타데센 에폭사이드, α-에이코센 에폭사이드, α-도코센 에폭사이드, i-도데센 에폭사이드, i-헥사데센 에폭사이드, i-옥타데센 에폭사이드, i-에이코센 에폭사이드 및/또는 i-도코센 에폭사이드와 라우릴 알코올, 코코넛 지방 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 세테아릴 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 엘라이딜 알코올, 페트로셀리닐 알코올, 리놀릴 알코올, 리놀레닐 알코올, 베헤닐 알코올 및/또는 에루실 알코올과의 개환 생성물이다. 바람직한 것은 헥사데센 및/또는 옥타데센 에폭사이드와 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올과의 개환 생성물을 사용하는 것이다. 폴리올이 지방 알코올 대신에 개환을 위해 사용되는 경우, 이들은 예를 들어 다음 물질이다: 글리세롤; 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 평균 분자량이 100 내지 1000 달톤인 폴리에틸렌 글리콜과 같은 알킬렌 글리콜; 1.5 내지 10의 자가-축합 정도를 갖는 공업용 올리고글리세롤 혼합물, 예컨대 40 중량% 내지 50 중량%의 디글리세롤 함량을 갖는 공업용 디글리세롤 혼합물; 메틸올 화합물, 예컨대 특히 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨; 저급 알킬 글루코시드, 특히 알킬 라디칼에 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬 글루코시드; 소르비톨 또는 만니톨과 같은 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 당 알코올, 글루코스 또는 수크로스와 같은 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 당; 글루카민과 같은 아미노 당.
바디제 (Bodying agent) 및 증점제
적합한 바디제는 주로 12 내지 22 개 및 바람직하게는 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올 또는 히드록시 지방 알코올, 및 또한 부분 글리세라이드, 지방산 또는 히드록시 지방산이다. 이러한 물질과, 알킬 올리고글루코시드 및/또는 동일한 장쇄의 지방산 N-메틸글루카미드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트의 조합이 바람직하다. 적합한 증점제는 예를 들어 에어로실 등급 (친수성 실리카), 폴리사카라이드, 특히 크산탄 검, 구아 검, 한천, 알기네이트 및 틸로스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스 및 히드록시프로필셀룰로오스, 지방산의 더 높은 분자량 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르 및 디에스테르, 폴리아크릴레이트 (예를 들어, Goodrich로부터의 카르보폴® 및 페물렌 등급; Sigma로부터의 신탈렌®; Kelco로부터의 켈트롤 등급; Seppic으로부터의 세피겔 등급; Allied Colloids로부터의 살케어 등급), 폴리아크릴아미드, 중합체, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐피롤리돈이다. 특히 효과적인 물질은 또한 벤토나이트, 예를 들어 시클로펜타실록산, 디스테아르디모늄 헥토라이트 및 프로필렌 카보네이트의 혼합물인 Bentone® Gel VS-5PC (Rheox) 인 것으로 밝혀졌다. 계면활성제, 예를 들어 에톡시화 지방산 글리세라이드, 지방산과 폴리올, 예를 들어 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올프로판의 에스테르, 좁은 동족체 분포를 갖는 지방 알코올 에톡실레이트 또는 알킬 올리고글루코시드, 및 전해질, 예컨대 소듐 클로라이드 및 암모늄 클로라이드가 또한 적합하다.
과지방화제
사용될 수 있는 과지방화제의 예로는 라놀린 및 레시틴, 및 폴리에톡실화 또는 아실화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세라이드 및 지방산 알칸올아미드 등과 같은 물질을 포함하며, 지방산 알칸올아미드는 동시에 거품 안정화제의 역할도 한다.
안정화제
사용되는 안정화제는 지방산의 금속 염, 예를 들어 마그네슘 스테아레이트 또는 리시놀레이트, 알루미늄 스테아레이트 또는 리시놀레이트 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레이트일 수 있다.
(양이온성) 중합체
본 발명에 따른 왁스 분산액, 음이온성 계면활성제 및 임의로 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제에 더하여, 모발 처리를 컨디셔닝하기 위한 화장품 조성물은 양이온성 중합체를 또한 포함하는 것이 바람직하다. 적합한 양이온성 중합체는 바람직하게는 양이온성으로 개질된 셀룰로오스 유도체, PQ 10, PQ 67, 양이온성으로 개질된 구아 유도체, 예컨대 Dehyquart® Guar N, 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드, 아크릴아미드 기재의 양이온성 단독- 또는 공중합체, 비닐피롤리돈 기재의 양이온성 단독- 또는 공중합체, 사차화된 (quaternized) 비닐이미다졸 기재의 양이온성 단독- 또는 공중합체 및 메타크릴레이트 기재의 양이온성 단독- 또는 공중합체의 군으로부터의 중합체이다.
적합한 양이온성 중합체는, 예를 들어 사차화된 히드록시에틸셀룰로오스 (또한 Amerchol 사에서 명칭 Polymer JR 400® 로서 수득 가능함), 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염 및 아크릴아미드의 공중합체, 사차화된 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 중합체, 예컨대 Luviquat® (BASF), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 사차화된 단백질 가수분해물, 폴리펩티드 및 아미노산, 예를 들어 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐 (Lamequat® L/Grunau), 사차화된 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들어 아미도메티콘, 아디프산 및 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (Cartaretine®/Sandoz), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (Merquat® 550/Chemviron), 폴리아미노폴리아미드, 예를 들어 FR-A 2252840 에 기재된 것, 및 또한 이의 가교된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예컨대 임의로 미세결정질 분포의 사차화된 키토산, 디할로알킬렌, 예를 들어 디브로모부탄과 비스디알킬아민, 예를 들어 비스디메틸아미노-1,3-프로판의 축합 생성물, 양이온성 구아 검, 예를 들어 Celanese 로부터의 Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16, 사차화된 암모늄 염 중합체, 예를 들어 Miranol 부터의 Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 이다. 특히 적합한 양이온성 중합체는, 폴리쿼터늄-68 (Luviquat® Supreme AT 1 로서 수득 가능함), 또는 폴리쿼터늄-11 (Luviquat® PQ 11 AT 1 로서 수득 가능함) 이다.
유용한 음이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체는, 예를 들어 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 이의 에스테르, 비가교된 폴리아크릴산 및 폴리올로 가교된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐 삼원중합체 및 임의로 유도체화된 셀룰로오스 에테르 및 실리콘이다.
실리콘 화합물
적합한 실리콘 화합물은, 예를 들어 실온에서 액체 또는 달리 수지 형태일 수 있는, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 시클릭 실리콘, 및 아미노-, 지방산-, 알코올-, 폴리에테르-, 에폭시-, 플루오린-, 글리코사이드- 및/또는 알킬-개질된 실리콘 화합물이다. 또한, 200 내지 300 개의 디메틸실록산 단위의 평균 사슬 길이를 갖는 디메티콘과, 수소화된 실리케이트의 혼합물인 시메티콘이 적합하다.
자외선 보호 필터
UV 광 보호 인자는, 예를 들어 실온에서 액체 또는 결정질이고, 자외선 흡수 및 흡수된 에너지의 보다 장파장의 방사선 형태, 예를 들어 열로의 재방출이 가능한 유기 물질 (광 보호 필터) 을 의미하는 것으로 이해된다. UVB 필터는 유용성 (oil-soluble) 또는 수용성일 수 있다. 유용성 물질의 예는 하기와 같다:
Figure pct00016
3-벤질리덴캠퍼 또는 3-벤질리덴노르캠퍼 및 이의 유도체, 예를 들어 기재된 3-(4-메틸벤질리덴)캠퍼;
Figure pct00017
4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-옥틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트 및 아밀 4-(디메틸아미노)벤조에이트;
Figure pct00018
신남산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트, 프로필 4-메톡시신나메이트, 이소아밀 4-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-페닐신나메이트 (옥토크릴렌);
Figure pct00019
살리실산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 살리실레이트, 4-이소프로필벤질 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트;
Figure pct00020
벤조페논의 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;
Figure pct00021
벤잘말론산의 에스테르, 바람직하게는 디-2-에틸헥실 4-메톡시벤즈말로네이트;
Figure pct00022
트리아진 유도체, 예를 들면, 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및 옥틸 트리아존 또는 디옥틸 부타미도 트리아존 (Uvasorb® HEB);
Figure pct00023
프로판-1,3-디온, 예를 들어 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온;
Figure pct00024
케토트리시클로(5.2.1.0)데칸 유도체.
적합한 수용성 물질은 하기와 같다:
Figure pct00025
2-페닐벤지미다졸-5-술폰산 및 이들의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 글루카암모늄 염;
Figure pct00026
벤조페논의 술폰산 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 이들의 염;
Figure pct00027
3-벤질리덴캠퍼의 술폰산 유도체, 예를 들어 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)벤젠술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)술폰산 및 이들의 염.
적합한 전형적인 UVA 필터는, 특히 벤조일메탄의 유도체, 예를 들어 1-(4'-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol® 1789), 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)프로판-1,3-디온, 및 엔아민 화합물이다. UVA 및 UVB 필터는 물론 또한 혼합물로 사용될 수 있다. 특히 유리한 조합은 벤조일메탄의 유도체, 예를 들어 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol® 1789) 및 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-페닐신나메이트 (옥토크릴렌) (신남산의 에스테르와의 조합으로), 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트 및/또는 프로필 4-메톡시신나메이트 및/또는 이소아밀 4-메톡시신나메이트로 이루어진다. 이 타입의 조합물은 유리하게는 수용성 필터, 예를 들어 2-페닐벤지미다졸-5-술폰산 및 이들의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 글루카암모늄 염과 결합된다.
언급된 가용성 물질 이외에, 불용성 광 보호 안료, 특히 미세하게 분산된 금속 산화물 및 염이 또한 이 목적을 위해 유용하다. 적합한 금속 산화물의 예는 특히 산화아연 및 산화티탄이고, 추가적으로 산화철, 산화지르코늄, 산화규소, 산화망간, 산화알루미늄 및 산화세륨 및 이들의 혼합물이다. 사용되는 염은 실리케이트 (탈크), 바륨 설페이트 또는 아연 스테아레이트일 수 있다. 산화물 및 염은 스킨케어 및 피부-보호 에멀전 및 장식용 화장품을 위한 안료의 형태로 사용된다. 여기서 입자는 100 nm 미만, 바람직하게는 5 내지 50 nm 및 특히 15 내지 30 nm의 평균 직경을 가져야 한다. 이들은 구 형상일 수 있지만, 또한 타원 형상 또는 구형 배열에서 다른 방식으로 벗어난 형상을 갖는 이들 입자를 사용하는 것이 가능하다. 안료는 또한 표면 처리된, 즉 친수성화된 또는 소수성화된 형태로 존재할 수 있다. 전형적인 예는, 코팅된 이산화 티타늄, 예를 들어 이산화 티타늄 T 805 (Degussa) 또는 Eusolex® T2000 (Merck) 이다. 적합한 소수성 코팅제는 특히 실리콘이고 특히 트리알콕시옥틸실란 또는 시메티콘이다. 자외선차단 조성물에서는, 이른바 마이크로안료 또는 나노안료를 사용하는 것이 바람직하다. 미분화된 산화 아연을 사용하는 것이 바람직하다.
생물기원 활성 성분 및 항산화제
생물기원 (biogenic) 활성 성분은 예를 들어, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, (데옥시)리보핵산 및 이들의 분절화 생성물, β-글루칸, 레티놀, 비사보롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라마이드, 슈도세라마이드, 에센셜 오일, 식물 추출물, 예컨대 살구 (Prunus) 추출물, 밤바라 (bambara) 넛트 추출물 및 비타민 복합체를 의미하는 것으로 이해된다.
항산화제는 UV 방사선이 피부를 투과할 때 촉발되는 광화학적 연쇄 반응을 방해한다. 이의 전형적인 예는, 아미노산 (예를 들어 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이의 유도체, 이미다졸 (예를 들어 우로칸산) 및 이의 유도체, 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 이의 유도체 (예를 들어 안세린), 카로테노이드, 카로틴 (예를 들어 α-카로틴, β-카로틴, 리코펜) 및 이의 유도체, 클로로겐산 및 이의 유도체, 리포산 및 이의 유도체 (예를 들어 디히드로리포산), 아우로티오글루코오스, 프로필티오우라실 및 다른 티올 (예를 들어 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민, 및 이의 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, γ-리놀레일, 콜레스테릴 및 글리세릴 에스테르), 및 이의 염, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 이의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 지질, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염), 및 매우 낮은 용인된 용량 (예를 들어 pmol 내지 μmol/kg) 으로의 술폭시민 화합물 (예를 들어 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사-, 헵타티오닌 술폭시민), 또한 (금속) 킬레이트제 (예를 들어 α-히드록시 지방산, 팔미트산, 피트산, 락토페린), α-히드록시산 (예를 들어 시트르산, 락트산, 말산), 흄산, 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 이의 유도체, 불포화 지방산 및 이의 유도체 (예를 들어 γ-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 폴산 및 이의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 이의 유도체, 비타민 C 및 유도체 (예를 들어 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예를 들어 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민 A 팔미테이트), 및 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 이의 유도체, α-글리코실루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴글루시톨, 카르노신, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 노르디히드로구아이악 수지 산, 노르디히드로구아이아레트산, 트리히드록시부티로페논, 요산 및 이의 유도체, 만노오스 및 이의 유도체, 수퍼옥사이드 디스뮤타아제, 아연 및 이의 유도체 (예를 들어 ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 이의 유도체 (예를 들어 셀레노메티오닌), 스틸벤 및 이의 유도체 (예를 들어 스틸벤 옥사이드, 트랜스-스틸벤 옥사이드), 및 이러한 특정 활성 성분의, 본 발명에 따라 적합한 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 지질) 이다.
막 형성제
통상의 막 형성제는, 예를 들어 키토산, 미세결정질 키토산, 사차화된 키토산, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 계열의 중합체, 4차 셀룰로오스 유도체, 콜라겐, 히알루론산 및 이의 염, 및 유사한 화합물이다.
비듬방지 활성 성분
적합한 비듬방지 활성 성분에는, 피록톤 올라민 (1-히드록시-4-메틸-6-(2,4,4-트리메틸펜틸)-2-(1H)-피리디논모노에탄올아민 염), Baypival® (클림바졸), ketoconazole® ((4-아세틸-1-{-4-[2-(2,4-디클로로페닐)r-2-(1H-이미다졸-1-일메틸)-1,3-디옥시란-c-4-일메톡시페닐}피페라진, 케토코나졸, 엘루비올 (Elubiol), 셀레늄 디술파이드, 콜로이드 설퍼, 설퍼 폴리에틸렌 글리콜 소르비탄 모노올레에이트, 설퍼 리시놀 폴리에톡실레이트, 설퍼 타르 증류물, 살리실산 (및/또는 헥사클로로펜과 조합으로), 운데실렌산 모노에탄올아미드 술포숙시네이트 소듐 염, Lamepon® UD (단백질-운데실렌산 축합물), 아연 피리티온, 알루미늄 피리티온 및 마그네슘 피리티온/디피리티온-마그네슘 술페이트가 포함된다.
추가 첨가제
사용될 수 있는 수성상용 팽창제는, 몬모릴로나이트, 점토 광물 물질, 퍼뮬렌 및 알킬-개질된 카르보폴 (Carbopol) 등급 (Goodrich) 이다. 추가의 적합한 중합체 및 팽창제는 R. Lochhead in Cosm.Toil. 108, 95 (1993) 에 의한 개관에서 찾을 수 있다. 적합한 곤충 퇴치제는 N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 에틸 부틸아세틸아미노프로피오네이트이고, 적합한 자기-태닝제는 디히드록시아세톤이다. 멜라닌의 형성을 방지하고 탈색소제에 적용되는, 가능한 티로신 저해제는 예를 들어 알부틴, 페룰산, 코직산, 쿠마르산 및 아스코르브산 (비타민 C) 이다.
단백질 가수분해물
목적하는 경우, 당업계에 공지된 추가의 단백질 가수분해물, 예를 들어 케라틴 기반 (예컨대 상업적으로 입수 가능한 Nutrilan® Keratin W PP), 또는 밀 기반 (예컨대 Gluadin® WLM Benz, Gluadin® WK 또는 Gluadin® WP) 의 것들이 사용될 수 있다. 또한, 리신 또는 아르기닌과 같은 유리 아미노산이 소량 첨가될 수 있다.
향수성 물질 (Hydrotrope)
유동 거동은 또한 향수성 물질, 예를 들어 에탄올, 이소프로필 알코올 또는 폴리올을 사용함으로써 개선될 수 있다. 여기서 적합한 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 적어도 2개의 히드록실기를 갖는다. 폴리올은 여전히 다른 관능기, 특히 아미노기를 포함하거나, 질소로 개질될 수 있다. 전형적인 예는 하기와 같다:
Figure pct00028
글리세롤;
Figure pct00029
알킬렌 글리콜, 예컨대, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 폴리에틸렌 글리콜 (평균 분자량 100 내지 1000 달톤);
Figure pct00030
1.5 내지 10 의 자가-축합도를 갖는 공업용 올리고글리세롤 혼합물, 예컨대 40 내지 50 중량% 의 디글리세롤 함량을 갖는 공업용 디글리세롤 혼합물;
Figure pct00031
메틸올 화합물, 예컨대 특히 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;
Figure pct00032
저급 알킬 글루코시드, 특히 알킬 라디칼에 1 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 것들, 예를 들어 메틸 및 부틸 글루코시드;
Figure pct00033
5 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 당 알코올, 예를 들어 소르비톨 또는 만니톨;
Figure pct00034
5 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 당, 예를 들어 글루코오스 또는 수크로오스;
Figure pct00035
아미노당, 예를 들면 글루카민;
Figure pct00036
디알코올아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노-1,3-프로판디올.
방부제
적합한 방부제의 예는 벤조에이트, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올, 소르브산, 레벌린산 및 아라키돈산, 및 또한 명칭 Surfacine® 로 공지된 은 복합체, 및 Cosmetics Directive 의 Annex 6, 파트 A 및 B 에 나열된 추가의 성분 부류이다.
향료 오일 및 아로마 (aroma)
향료 오일로서, 천연 및 합성 방향제의 혼합물이 언급될 수 있다. 천연 방향제는 꽃 (백합, 라벤더, 장미, 자스민, 네롤리, 일랑 일랑), 줄기 및 잎 (제라늄, 파출리, 쁘띠그레인), 과실 (아니스씨, 고수, 캐러웨이, 쥬니퍼), 과실 껍질 (베르가못, 레몬, 오렌지), 뿌리 (메이스, 안젤리카, 셀러리, 카르다몸, 코스투스, 아이리스, 칼무스), 목재 (소나무, 샌들우드, 구아이악 우드, 시더우드, 로즈우드), 허브 및 그래스 (타라곤, 레몬그래스, 세이지, 타임), 바늘모양 잎 (needle) 및 가지 (가문비나무, 전나무, 소나무, 분재-소나무), 수지 및 발삼 (갈바눔, 엘레미, 벤조인, 미르, 올리바눔, 오포포낙스) 으로부터의 추출물이다. 또한 동물성 원료, 예를 들어 사향액 및 카스토레움 (castoreum) 이 적합하다. 전형적인 합성 방향제 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알코올 및 탄화수소 타입의 생성물이다. 에스테르 타입의 방향제 화합물은, 예를 들어 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert-부틸시클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸벤질카르비닐 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸페닐 글리시네이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르에는, 예를 들어 벤질 에틸 에테르가 포함되고, 알데히드에는, 예를 들어 8 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데히드, 시클라멘알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 및 부르지오날이 포함되고, 케톤에는, 예를 들어 이오논, α-이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤이 포함되고, 알코올에는 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 이소유게놀, 제라니올, 리날룰, 페닐에틸 알코올 및 테르피네올이 포함되고, 탄화수소에는 주로 테르펜 및 발삼이 포함된다. 하지만, 함께 쾌적한 향기 분위기를 생성하는 상이한 방향제들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 아로마 성분으로서 주로 사용되는, 비교적 낮은 휘발성의 에센셜 오일, 예를 들어 세이지 오일, 캐모마일 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 시나몬 잎 오일, 린덴 블러섬 오일, 쥬니퍼베리 오일, 베티베르 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일, 랍다눔 오일 및 라반딘 오일이 또한 향료 오일로서 적합하다. 단독 또는 혼합물로의, 베르가못 오일, 디히드로미르세놀, 릴리알, 리랄, 시트로넬롤, 페닐에틸 알코올, α-헥실신남알데히드, 제라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘알데히드, 리날룰, 보이삼브렌 포르테 (boisambrene forte), 암브록산, 인돌, 헤디온, 산델리스 (sandelice), 레몬 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴 아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라반딘 오일, 클레어리 세이지 오일, β-다마스콘, 제라늄 오일 버번, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코우어 (Vertofix Coeur), 이소-E-수퍼 (Iso-E-Super), 픽솔리드 NP (Fixolide NP), 에베르닐 (evernyl), 이랄데인 감마 (iraldein gamma), 페닐아세트산, 제라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥사이드, 로밀라트 (romillat), 이로틸 (irotyl) 및 플로라마트 (floramat) 가 바람직하다. 적합한 아로마의 예에는, 페퍼민트 오일, 스피어민트 오일, 아니씨드 오일, 스타 아니스 오일, 카라웨이 오일, 유칼립투스 오일, 펜넬 오일, 레몬 오일, 윈터그린 오일, 클로브 오일, 멘톨 등이 포함된다.
염료
사용될 수 있는 염료는 예를 들어, Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft [Dyes Commission of the German Research Society]로부터의 문헌 “Kosmetische Farbemittel” [Cosmetic Colorants], Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106 에 열거된 바와 같이, 화장 목적을 위해 승인되고 적합한 성분이다. 예는, 코치닐 레드 A (C.I. 16255), 패턴트 블루 V (C.I. 42051), 인디고틴 (C.I. 73015), 클로로필린 (C.I. 75810), 퀴놀린 옐로우 (C.I. 47005), 이산화 티탄 (C.I. 77891), 인단트렌 블루 RS (C.I. 69800) 및 매더 레이크 (C.I. 58000) 이다. 발광 염료로서, 또한 루미놀이 존재할 수도 있다. 이들 염료는 일반적으로 총 혼합물을 기준으로 0.001 내지 0.1 중량% 의 농도로 사용된다.
안료
특히 왁스 분산액의 형태에서, 본 발명에 따른 에스테르는 화장품 조성물에서 우수한 백탁을 생성할 수 있다. 진주광택을 더 강화시키고자 한다면 색소를 첨가하는 것이 가능하다.
용어 안료는 백색 또는 유색, 유기 또는 무기인 임의의 종류의 입자를 포함하며, 제제에 불용성이고, 제제에 증가된 광택을 부여하는 목적에 기여한다.
DIN 55944: 2003-11에 따라 금속 효과 안료 및 진주광택 안료를 포함하는 광택 안료가 장점이다.
일부 특정 효과 안료는 이들 2개의 군, 예를 들어 흑연 혈소판, 산화 철 혈소판 및 미분화된 이산화 티탄, 광택 효과를 제공하지 않는 미분화된 이산화 티탄, 오히려 각도-의존적 광-산란 효과에 할당될 수 없다. DIN 55943: 2001-10에 따른 광택 안료는 주로 효과 안료 혈소판이다. 평행하게 정렬된 광택 안료는 특징적인 광택을 나타낸다. 광택 안료의 시각적 효과는 금속 입자 (금속 효과 안료), 높은 굴절률을 갖는 투명 입자 (진주광택 안료) 또는 간섭 현상 (간섭 안료) 에 대한 방향성 반사 (DIN 55944:2003-11) 에 기초한다.
본 발명에 따라 바람직한 상업적 효과 안료의 예는 Timiron® 및 #174; Merck, Iriodin® 및 #174; Merck (장식용 산업용 용도를 위한 진주광택 및 컬러 광택 안료), Xirallic® 및 #174; Merck (강렬한-컬러 결정 효과 안료) 이다.
안료는 또한 상업적으로 입수가능한 유성 또는 수성 예비분산액의 형태로 사용될 수 있다.
미용 모발 처리 조성물
본 발명의 특정 실시형태에서, 모발 처리를 컨디셔닝하기 위한 화장품 조성물이 청구되며, 본 발명의 왁스 분산액, 음이온성 계면활성제 및 임의로 양이온성 중합체, 및 임의로 양쪽성 및/또는 쯔비터이온성 계면활성제 및 유화제 또는 추가의 통상적인 성분, 및 또한 100 중량%로 보충하기 위한 물을 포함한다.
다음은 바람직하게는 활성 물질 함량에 기초하여 컨디셔닝 모발 처리 조성물에 존재한다:
본 발명의 왁스 분산액 0.1 중량% 내지 5.0 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 2.5 중량%,
음이온성 계면활성제 1.0 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 7.5 중량% 내지 12 중량%,
적어도 하나의 양이온성으로 개질된 중합체 0.0 중량% 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 0.4 중량% 및/또는
양쪽성 및/또는 쯔비터이온성 계면활성제 0.0 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%,
유화제 0.0 중량% 내지 10 중량% 및 임의로 추가의 통상적인 성분이 존재할 수 있고, 100 중량%로 보충하기 위한 물이 존재할 수 있다.
왁스 분산액, 음이온성 계면활성제, 및 임의로 존재하는 양이온성 중합체 및 양쪽성 및/또는 쯔비터이온성 계면활성제, 및 임의의 추가의 통상적인 성분은 본 출원에서 이미 상기 기재되었다.
공정
본 발명은 또한 본 발명에 따른 화장품 세정제의 제조 방법을 제공한다. 본 발명의 방법 중 하나에 따라, 본 발명의 에틸렌 글리콜의 왁스성 에스테르는 바람직하게는 실온, 바람직하게는 15 내지 30℃에서 화장품 조성물의 하나 이상의 초기 충전된 구성성분에 왁스 분산액의 형태로 첨가되고, 특히 상업적 교반기를 사용하여 교반되는데, 이는 저온 공정으로 알려져 있다.
추가의 공정 변형예에 따르면, 화장품 조성물은 본 발명의 에틸렌 글리콜의 에스테르를 이들의 용융점 초과의 온도로 가열하고 이들을 화장품 조성물의 나머지 구성성분 중 적어도 하나와 교반함으로써 제조될 수 있다. 에틸렌 글리콜의 왁스성 에스테르는 바람직하게는, 화장품 조성물의 추가의 나머지 성분이 첨가되고 교반되기 전에, 실온에서 고형물인, 추가의 성분과 함께 본 발명의 에스테르의 용융점 초과의 온도로 가열되고 교반된다.
예:
A) 본 발명의 에틸렌 글리콜 디스테아레이트의 제조 예
본 발명의 실시예 A1
식물-기반 에틸렌 글리콜 (지수: 적어도 99.8 중량%의 모노에틸렌 글리콜 및 최대 0.06 디에틸렌 글리콜; 최대 0.06 중량% 의 물; India Glycols Bio MEG로부터 상업적으로 입수가능함) 2172.5 g (= 35 mol) 및 공업용 스테아르산 (조성물 C16 지방산:C18 지방산 = 1:1; KLK 올레오로부터 팔메라 B1804®로서 상업적으로 입수가능함) 19 913.6 g (= 70 mol) 및 주석 옥살레이트 (에스테르화 촉매, PMC Organometallix, Inc.로부터 Fascat® 2001로서 상업적으로 입수가능함) 11 g의 혼합물을 160℃로 가열하였다. 이론적인 양의 약 80%의 물을 16시간 이내에 증류시켰다.
이어서, 혼합물을 240℃로 가열하고, 26시간 내에 잔량의 물을 제거하였다.
워크업을 위해, 생성물을 NaOH 용액 (탈이온수 500 g에 용해된 184.6 g) 과 함께 30분 동안 80℃에서 교반하고, 여과하고, 건조시켰다.
이로써 14 998 g의 다음과 같은 특성을 지닌 백색 고체 제품을 제공했다.
DIN 53402에 따른 산가 AN = 1.6
DIN 53240에 따른 히드록실가 OHN = 4.7
DIN 53401에 따른 비누화 번호 SN = 196.2
Kofler 핫 벤치의 용융점 = 63.2℃
비교예 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 A2 (본 발명에 따르지 않음)
비교로서 하기 특성을 갖는 석유화학 에틸렌 글리콜 (지수: 적어도 99.9 중량%의 모노에틸렌 글리콜 및 최대 0.05 디에틸렌 글리콜; 최대 0.05 중량%의 물) 로부터 제조된 에틸렌 글리콜 디스테아레이트를 사용하였다:
DIN 53402 에 따른 산가 AN <1
DIN 53240 에 따른 히드록실가 OHN <15
Kofler 핫 벤치의 용융점 = 63.2℃
예를 들어, Cutina® AGS 로서 상업적으로 입수 가능, BASF Personal Care & Nutrition GmbH.
현재의 100% 생물기원 활성, 즉 14C 탄소의 생물기원 비율 (%) 은 매트릭스와 독립적으로 13.6 dpm/gC에서 DIN에 따라 2018에 대해 정의된다.
실시예 1에 따라 제조된 본 발명의 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 및 비교예에 따른 석유화학 에틸렌 글리콜 디스테아레이트는 하기 14C 함량 (8 회 측정) 을 갖는다:
Figure pct00037
B) 왁스 분산액/진주광택 농축물의 제조
다음의 진주광택 농축물/왁스 분산액을 제조하였다 (표 1). 양은 왁스 분산액/진주광택 농축물을 기준으로 활성 물질 AS의 중량%로 주어진다.
왁스 분산액을 제조하기 위해, 초기에 물 총량의 2/3을 투입하고 85℃로 가열하였다. 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 (본 발명의 것 또는 비교의 것) 및 알킬 폴리글루코사이드를 연속하여 고온상으로 교반하였다. 64℃에서, 물의 총량의 마지막 1/3을 첨가하고, 혼합물을 교반하였다. 40℃로부터, Na 벤조에이트, Na 설페이트 및 시트르산을 첨가하고 교반하였다.
표 1: 왁스 분산액
Figure pct00038
표 1 (계속)
Figure pct00039
*활성 물질을 기준으로 한 양
점도는 브룩필드 방법 (23℃, 스핀들 5, 10 rpm, mPas) 으로 결정하였다. 백색도/진주광택도는 서로 비교하여 육안으로 시각적으로 확인하였다.
표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 식물-기반 에틸렌 글리콜 디지방산 에스테르 A1을 갖는 왁스 분산액은 석유화학계 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 A2를 갖는 왁스 분산액에 비해 더 양호한 백색도/진주광택도 및 더 낮은 점도를 나타낸다.
C) 추가 왁스 분산액/진주광택 농축물의 제조
추가의 진주광택 농축물/왁스 분산액을 표 2에 따라 제조하였다. 양은 왁스 분산액/진주광택 농축물을 기준으로 활성 물질 AS의 중량%로 주어진다.
왁스 분산액을 제조하기 위해, 물, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 (본 발명에 따름) 및 계면활성제 라우레스-4 (평균 4 mol 의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 C12 지방 알코올), 코카미도프로필 베타인 및 나트륨 라우레스 설페이트 (평균 1 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 C12 에테르 설페이트의 Na 염) 및 Na 벤조에이트를 약 50 rpm에서 교반하면서 85℃로 가열하였다. 분산액을 대략 50 rpm에서 교반하면서 25℃로 냉각시켰다. 이어서, 시트르산을 첨가하고, 혼합물을 교반하였다.
표 2: 왁스 분산액 C1-C4
Figure pct00040
표 2 (계속)
Figure pct00041
D) 왁스 분산액 B1) 함유 모발 샴푸의 제조
모발 샴푸를 제조하기 위해, 먼저 표 3에 따라 실온에서 물을 먼저 투입하고, 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드 (증점제) 를 산란시키고 분산시켰다. 계면활성제 라우레스-4 (평균 4 mol의 에틸렌 옥사이드로 에톡시화된 C12 지방 알코올) 및 코카미도프로필 베타인을 용해시켰다. 이어서, 실시예 B1)로부터의 왁스 분산액 및 추가의 구성성분을 첨가하고, 혼합물을 교반하였다. 표 3의 양은 중량% 단위로, B1)의 왁스 분산액에 관한 왁스 분산액에 대한 중량% 및 활성 물질 함량 AS에 관한 계면활성제에 대한 중량%이다.
표 3: 모발 샴푸 D1)
Figure pct00042

Claims (18)

  1. 에틸렌 글리콜의 왁스성 에스테르로서,
    상기 왁스성 에스테르는 특히 화장품 세정제에서 불투명화제 및/또는 진주광택제로서 적합하며,
    14C 분석에 따른 에스테르에서의 상기 에틸렌 글리콜은 매트릭스와 독립적으로 13.6 dpm/gC에서 DIN EN 15440에 따라 정의된 탄소의 생물기원의 비율이 적어도 99% 이며, 표준 편차는 +/- 0 내지 +/- 4 인, 왁스성 에스테르.
  2. 제 1 항에 있어서,
    14C 분석에 따른 에스테르에서의 상기 에틸렌 글리콜이 매트릭스와 독립적으로 13.6 dpm/gC에서 DIN EN 15440에 따라 정의된 탄소의 생물기원의 비율이 100% 이며, 표준 편차는 +/- 0 내지 +/- 4 인, 왁스성 에스테르.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 왁스성 에스테르는, 에틸렌 글리콜의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물을 포함하고, 바람직하게는
    에틸렌 글리콜의 모노에스테르 0.5 중량% 내지 10 중량% 및
    에틸렌 글리콜의 디에스테르 90 중량% 내지 99.5 중량%
    의 혼합물을 포함하는, 왁스성 에스테르.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 왁스성 에스테르는, 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산과 에틸렌 글리콜의 모노- 또는 디에스테르이고, 바람직하게는 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산과 에틸렌 글리콜의 에스테르인, 왁스성 에스테르.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 왁스성 에스테르는,
    스테아르산 40 중량% 내지 100 중량% 및
    팔미트산 0 중량% 내지 60 중량% 및
    라우르산 및/또는 미리스트산 0 중량% 내지 20 중량%
    로 이루어지는 지방산 혼합물과 에틸렌 글리콜의 모노- 및 디에스테르를 포함하는, 왁스성 에스테르.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 왁스성 에스테르는, 스테아르산 40 중량% 내지 60 중량% 및 팔미트산 40 중량% 내지 60 중량%로 이루어진 지방산의 혼합물과 에틸렌 글리콜의 모노에스테르 3 중량% 내지 10 중량% 및 디에스테르 90 중량% 내지 97 중량%로 이루어지는, 왁스성 에스테르.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 왁스 분산액으로서,
    상기 왁스 분산액을 기준으로 15 중량% 내지 30 중량%의 양으로 에틸렌 글리콜의 왁스성 에스테르를 포함하는, 왁스 분산액.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 왁스 분산액은
    a) 왁스로서 에틸렌 글리콜의 에스테르 15 중량% 내지 30 중량% 및
    b) 계면활성제, 바람직하게는 알킬렌 옥사이드가 없는 계면활성제 10 중량% 내지 30 중량%, 및
    c) 선택적으로 방부제 0.01 중량% 내지 1.0 중량% 를 포함하는, 왁스 분산액.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
    상기 왁스 분산액은
    a) 왁스로서 에틸렌 글리콜의 에스테르 15 중량% 내지 30 중량%,
    b) 바람직하게는 알킬 및/또는 알킬렌 폴리글루코시드로 이루어진 군으로부터 선택되는, 비이온성 계면활성제 10 중량% 내지 30 중량%, 및
    c) 선택적으로 방부제 0.01 중량% 내지 0.5 중량% 를 포함하는, 왁스 분산액.
  10. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 왁스 분산액은
    a) a1) 에틸렌 글리콜의 모노에스테르 3 중량% 내지 10 중량% 및 a2) 에틸렌 글리콜의 디에스테르 90 중량% 내지 97 중량%로 이루어진, 왁스로서의 에틸렌 글리콜의 에스테르 15 내지 30 중량%; 및
    b) 알킬 및/또는 알킬렌 폴리글루코시드로 이루어진 군으로부터 선택되는 비이온성 계면활성제 10 중량% 내지 30 중량%, 및
    c) 선택적으로 방부제 0.01 중량% 내지 0.5 중량% 를 포함하는, 왁스 분산액.
  11. 제 7 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 왁스 분산액은
    a) 40 중량% 내지 60 중량%의 스테아르산 및 40 중량% 내지 60 중량%의 팔미트산으로 구성된 지방산의 혼합물과 에틸렌 글리콜의 모노에스테르 3 중량% 내지 10 중량% 및 디에스테르 90 중량% 내지 97 중량% 로 이루어진 왁스로서의 에틸렌 글리콜의 에스테르 15 중량% 내지 30 중량% 및
    b) 알킬 및/또는 알킬렌 폴리글루코시드로 이루어진 군으로부터 선택되는 비이온성 계면활성제 10 중량% 내지 30 중량%, 및
    c) 선택적으로 방부제 0.01 중량% 내지 0.5 중량% 를 포함하는, 왁스 분산액.
  12. 제 7 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 왁스 분산액은 임의의 석유화학 화합물을 포함하지 않는, 왁스 분산액.
  13. 제 7 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    에틸렌 글리콜의 에스테르의 용융점은 40℃ 초과, 바람직하게는 75℃ 미만, 특히 45 내지 65℃ 인, 왁스 분산액.
  14. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 왁스로서의 에스테르의 용도로서,
    바람직하게는 제 7 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 그 분산액 형태로 사용하여, 바람직하게는 피부 및/또는 모발을 세정하기 위한 화장품 조성물에서 백탁 또는 진주발광을 생성하기 위한, 에스테르의 용도.
  15. 제 14 항에 있어서,
    왁스는 제 7 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 왁스 분산액의 형태로 사용되는, 에스테르의 용도.
  16. 제 1 항에 따른 에틸렌 글리콜의 에스테르를 진주광택제 또는 불투명화제로서 포함하는, 피부 및 모발용 화장품 세정제.
  17. 제 16 항에 따른 화장품 세정제의 제조 방법으로서,
    실온에서 제 7 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 분산액의 형태인 제 1 항에 따른 에틸렌 글리콜의 에스테르를, 교반하면서 화장품 조성물의 하나 이상의 초기 투입된 구성성분에, 바람직하게는 15 내지 30℃에서 첨가하는, 화장품 세정제의 제조 방법.
  18. 제 16 항에 따른 화장품 세정제의 제조 방법으로서,
    제 1 항에 따른 에틸렌 글리콜의 에스테르를 용융점 초과의 온도로 가열하고, 화장품 조성물의 나머지 구성성분 중 적어도 하나와 함께 교반하는, 화장품 세정제의 제조 방법.
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