KR20210078787A - PVC adhesive film and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a PVC adhesive film and a method for manufacturing the same, wherein release paper, an adhesive layer and a PVC layer are sequentially laminated, and the adhesive layer comprises an adhesive composition including a hot melt adhesive and a flame retardant. The present invention is environmentally friendly and has excellent flame retardancy.

Description

PVC 점착 필름 및 그 제조방법{PVC adhesive film and manufacturing method thereof}PVC adhesive film and manufacturing method thereof

본 발명은 PVC 점착 필름 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 구체적으로 핫멜트 점착을 통해 친환경성 및 방염성이 우수하고, 우수한 점착 및 시공 물성을 구현하는 PVC 점착필름 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a PVC adhesive film and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a PVC adhesive film having excellent eco-friendliness and flame retardancy through hot melt adhesion, and implementing excellent adhesion and construction properties, and a method for manufacturing the same.

PVC 등을 기재로 하여 다양한 목 무늬 등의 심미적인 디자인을 더하고 후면에 점착 처리를 한 PVC 점착 필름은 디자인이 우수하고 시공이 용이하여 상업용, 사무용 공간 등에 주로 사용된다. 최근에는 PVC 점착 필름이 주거용으로 사용되기 시작하면서 보다 친환경적인 인테리어 필름을 제공하는 것이 요구된다. 그러나, 종래 PVC 점착 필름에는 휘발성 유기 화합물(VOC)을 사용하고 있어, 실내에 시공되는 경우 새집증후군을 야기하는 문제점이 있다. 휘발성 유기 화합물(Volatile Organic Compound)은 대기 중에서 질소산화물과 공존하면 햇빛의 작용으로 광화학 반응을 일으켜 오존 및 팬(PAN: 퍼옥시아세틸 나이트레이트) 등 광화학 산화성 물질을 생성시켜 광화학 스모그를 유발하는 물질을 통틀어 일컫는 말이다. 이들은 대기오염물질이며 발암성을 지닌 독성 화학물질로서 광화학 산화물의 전구물질이기도 하다. 또한 이들은 지구온난화의 원인물질이며 악취를 일으키기도 한다. 따라서, 인간의 생활과 밀접한 관련이 있는 주거 또는 상업 공간 등에 사용될 수 있는 PVC 점착 필름은 TVOC를 저감시키는 것이 필요하다. 또한 실내에 시공되므로 우수한 방염성능을 구현하는 것이 필요하다. PVC 점착 필름에 UV 점착제를 사용하는 경우 TVOC 저감 효과를 얻을 수 없고, TVOC를 저감시키기 위해 수성 점착제를 사용하는 경우에는 TOVC를 저감시킬 수 있지만 점착 물성이 저하되는 문제가 있다. PVC adhesive film, which is based on PVC, adds aesthetic designs such as various wood patterns, and has adhesive treatment on the back side, has excellent design and is easy to install, so it is mainly used in commercial and office spaces. Recently, as the PVC adhesive film is starting to be used for residential purposes, it is required to provide a more eco-friendly interior film. However, since a volatile organic compound (VOC) is used in a conventional PVC adhesive film, there is a problem of causing sick house syndrome when installed indoors. Volatile organic compounds cause photochemical smog by generating photochemical oxidizing substances such as ozone and PAN (peroxyacetyl nitrate) by generating photochemical reactions under the action of sunlight when coexisting with nitrogen oxides in the atmosphere. collectively referred to as They are air pollutants, toxic chemicals with carcinogenic properties, and precursors of photochemical oxides. In addition, they are the causative agents of global warming and cause stench. Therefore, a PVC adhesive film that can be used in residential or commercial spaces closely related to human life is required to reduce TVOC. In addition, since it is installed indoors, it is necessary to realize excellent flame retardancy performance. When a UV adhesive is used for a PVC adhesive film, a TVOC reduction effect cannot be obtained, and when a water-based adhesive is used to reduce TVOC, TOVC can be reduced, but there is a problem in that adhesive properties are reduced.

본 발명은 상기 문제를 해결하기 위해 안출된 것으로서, 무용제 핫멜트 점착제를 사용함으로써 친환경성 및 방염성이 우수하고, 점착성 및 시공성이 우수한 PVC 점착 필름 및 그 제조방법을 제공하는 것을 해결과제로 한다. The present invention has been devised to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide a PVC adhesive film having excellent eco-friendliness and flame retardancy, excellent adhesion and workability, and a method for manufacturing the same by using a solvent-free hot melt adhesive.

본 발명의 PVC 점착 필름은, 이형지, 점착층 및 PVC층이 순서대로 적층되어 있고, 상기 점착층은 핫멜트 점착제 및 난연제를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 것을 특징으로 한다. The PVC adhesive film of the present invention is characterized in that a release paper, an adhesive layer and a PVC layer are sequentially laminated, and the adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition including a hot melt adhesive and a flame retardant.

또한, 본 발명의 PVC 점착 필름의 제조방법은 (a) 핫멜트 점착제 및 난연제를 포함하는 점착제 조성물을 가열하여 용융시키는 단계; (b) 상기 점착제 조성물을 이형지의 상면에 도포하는 단계; (c) 상기 점착제 조성물에 자외선을 조사하여 광경화시켜 점착층을 형성하는 단계; (d) 상기 점착층의 상면에 PVC층을 합지하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다. In addition, the method for producing a PVC adhesive film of the present invention comprises the steps of: (a) heating and melting a pressure-sensitive adhesive composition comprising a hot-melt pressure-sensitive adhesive and a flame retardant; (b) applying the pressure-sensitive adhesive composition to the upper surface of the release paper; (c) forming a pressure-sensitive adhesive layer by irradiating ultraviolet light to the pressure-sensitive adhesive composition to photocur it; (d) laminating a PVC layer on the upper surface of the adhesive layer; characterized in that it comprises a.

본 발명의 PVC 점착 필름은 필름은 주거용, 상업용 등에 구애 없이 사용할 수 있도록 인테리어 필름 전체의 TVOC를 감소시켜 친환경성이 우수하고 새집증후군과 같은 문제를 야기하지 않는 효과가 있다. 또한, 방염성이 우수하고, 점착성 및 시공성이 우수한 효과가 있다. The PVC adhesive film of the present invention has the effect of reducing the TVOC of the entire interior film so that the film can be used regardless of residential, commercial, etc., so that it is excellent in eco-friendliness and does not cause problems such as sick house syndrome. In addition, there is an effect excellent in flame retardancy, adhesiveness and workability.

이하, 본 발명의 PVC 점착 필름 및 그 제조방법에 대하여 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the PVC adhesive film of the present invention and a manufacturing method thereof will be described in detail.

본 발명의 일 구현예에 따른 PVC 점착 필름은 이형지, 점착층 및 PVC층이 순서대로 적층되어 있다. In the PVC adhesive film according to an embodiment of the present invention, a release paper, an adhesive layer, and a PVC layer are sequentially stacked.

상기 점착층은 핫멜트 점착제 및 난연제를 포함하는 점착제 조성물로 형성된다. The pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition including a hot-melt pressure-sensitive adhesive and a flame retardant.

상기 핫멜트 점착제는 아크릴레이트 공중합체를 포함한다. 상기 아크릴레이트 공중합체는 아크릴레이트 모노머가 최소 하나 이상 중합하여 아크릴레이트 공중합체를 생성한다. The hot melt adhesive includes an acrylate copolymer. In the acrylate copolymer, at least one acrylate monomer is polymerized to form an acrylate copolymer.

상기 아크릴레이트 모노머는 C1 내지 C18 알킬(메트)아크릴레이트를 포함한다. 상기 C1 내지 C18 알킬(메트)아크릴레이트는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트 및 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. The acrylate monomer includes C1 to C18 alkyl (meth)acrylate. The C1 to C18 alkyl (meth) acrylate is one selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate may be more than

상기 점착제 조성물은 광개시제로서 아세토페논류, 벤조인류, 티오크산톤류, 안크라퀴논류, 아실포스핀옥사이드류 또는 벤조페논류 등을 더 포함할 수 있다. 상기 광개시제는 상기 아크릴레이트 공중합체의 측쇄에 결합될 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition may further include acetophenones, benzoins, thioxanthones, ancraquinones, acylphosphine oxides or benzophenones as a photoinitiator. The photoinitiator may be bound to a side chain of the acrylate copolymer.

상기 광개시제는 아세토페논류로서 4-페녹시디클로로아세토페논, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-[0054]1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, 2-메틸-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-1-프로판온 또는 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논 을 사용할 수 있다. The photoinitiator is acetophenones, such as 4-phenoxydichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-[0054]1-phenylpropan-1-one, 1-(4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2- Methyl-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propanone or 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone may be used.

상기 광개시제는 벤조인류로서의 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인이소에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 또는 벤조인이소부틸에테르를 사용할 수 있다. As the photoinitiator, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isoethyl ether, benzoin isopropyl ether or benzoin isobutyl ether may be used as benzoins.

상기 광개시제는 티오크산톤류로서 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤 또는 2,4-디이소프로필티오크산톤을 사용할 수 있다. The photoinitiator is thioxanthone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethyl Thioxanthone, isopropylthioxanthone or 2,4-diisopropylthioxanthone can be used.

상기 광개시제는 안크라퀴논류로서 4,4'-디메틸아미노티오크산톤, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, α-아실옥심에스테르, 벤질, 메틸벤조일포르메이트 또는 2-에틸안트라퀴논을 사용할 수 있다. As the photoinitiator, 4,4'-dimethylaminothioxanthone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, α-acyloxime ester, benzyl, methylbenzoylformate, or 2-ethylanthraquinone may be used as the ancraquinones. can

상기 광개시제는 아실포스핀옥사이드류로서 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 또는 비스(2,4,6-트리메틸 벤조일)-페닐포스핀옥사이드를 사용할 수 있다. As the photoinitiator, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide or bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide may be used as acylphosphine oxides.

상기 광개시제는 벤조페논류로서 벤조페논, 벤조일벤조산, 벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 히드록시 벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드 또는 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논 또는 벤조페논 유도체를 사용할 수 있다. The photoinitiator is benzophenones such as benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide or 3,3'-dimethyl-4-methyl Toxybenzophenone or benzophenone derivatives may be used.

상기 벤조페논 유도체는 상기 아크릴레이트 공중합체의 사슬 내부에 중합되기 위하여 4-아크릴로일옥시 벤조페논(4-acryloyloxy benzophenone) 또는 O-아크릴로일 아세토페논 옥심(O-acryloyle acetophenone oxime) 등의 불포화기를 포함할 수 있다. 상기 4-아크릴로일옥시 벤조페논은 불포화기 및 벤조페논으로 구성되므로 아크릴레이트 모노머와 공중합이 가능하다. 따라서 아크릴레이트 공중합체 측쇄의 벤조페논기는 UV 조사시 수소공여기를 포함하는 아크릴레이트 모노커로부터 수소를 탈환하는 과정에서 가교가 이루어진다.The benzophenone derivative is unsaturated such as 4-acryloyloxy benzophenone or O-acryloyl acetophenone oxime to be polymerized inside the chain of the acrylate copolymer. group may be included. Since the 4-acryloyloxy benzophenone is composed of an unsaturated group and benzophenone, it can be copolymerized with an acrylate monomer. Therefore, the benzophenone group of the side chain of the acrylate copolymer is cross-linked in the process of recovering hydrogen from the acrylate monoker including a hydrogen donor group upon UV irradiation.

상기 광개시제는 상기 아크릴레이트 공중합체 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부 포함되는 것이 바람직하다. The photoinitiator is preferably included in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylate copolymer.

상기 상기 핫멜트 점착제는 점착 부여제를 더 포함할 수 있다. 상기 점착 부여제는 로진 수지, 수소 첨가 로진 수지, 터펜 수지, 스티렌 첨가 터펜 수지, 터펜 페놀 수지, 페놀 수지 및 탄화수소 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 상기 탄화수소 수지는 탄소수가 5 내지 9인 것이 바람직하며, 구체적으로 지방족계(C5계), 방향족계(C9계), 상기 지방족계와 방향족계 탄화수소 수지의 공중합체계 및 수소 첨가 방향족계 탄화수소 수지 등을 들 수 있다.The hot melt adhesive may further include a tackifier. The tackifier may be at least one selected from the group consisting of a rosin resin, a hydrogenated rosin resin, a terpene resin, a styrene-added terpene resin, a terpene phenol resin, a phenol resin, and a hydrocarbon resin. The hydrocarbon resin preferably has 5 to 9 carbon atoms, specifically aliphatic (C5), aromatic (C9), copolymer of the aliphatic and aromatic hydrocarbon resins, and hydrogenated aromatic hydrocarbon resins. can be heard

상기 핫멜트 점착제는 왁스를 더 포함할 수 있다. 상기 왁스는 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. The hot melt adhesive may further include a wax. The wax may be at least one selected from the group consisting of paraffin wax, polyethylene wax, and the like.

상기 핫멜트 점착제는 가소제, 충전제, 산화방지제 등에서 선택된 적어도 1종을 더 포함할 수 있으며, 본 발명의 목적을 해치지 않는 한 제한 없이 선택하여 포함할 수 있다. The hot-melt pressure-sensitive adhesive may further include at least one selected from a plasticizer, a filler, an antioxidant, and the like, and may be selected without limitation as long as the object of the present invention is not impaired.

상기 난연제는 유기 난연제 및 무기 난연제 중에서 선택된 적어도 어느 하나일 수 있다. 바람직하게는 상기 난연제는 유기 난연제 중 1종 및 무기 난연제 중 1종을 포함할 수있다. The flame retardant may be at least one selected from organic flame retardants and inorganic flame retardants. Preferably, the flame retardant may include one of organic flame retardants and one of inorganic flame retardants.

상기 유기 난연제는 인계 난연제, 질소계 난연제, 할로겐계 난연제 중에서 선택된 적어도 어느 하나일 수 잇다. The organic flame retardant may be at least one selected from a phosphorus-based flame retardant, a nitrogen-based flame retardant, and a halogen-based flame retardant.

상기 인계 난연제는 레조르신 디포스페이트(resorcin diphosphate), 비스페놀-A-디포스페이트(bisphenol-A-diphosphate), 트리페닐포스페이트(triphenylphosphate), 에틸렌 디아민 디포스페이트(ethylene diamine diphosphate), 디에틸알루미늄 포스피네이트(di-ethyl-aluminium phosphinate), 알루미늄 포스피네이트(aluminium phosphinate), 알루미늄 포스파이트(aluminium phosphite), 알루미늄 포스포네이트(aluminium phosphonate) 및 포스포네이트 에스테르(phos-phonate ester)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 화합물이다.The phosphorus-based flame retardant is resorcin diphosphate (resorcin diphosphate), bisphenol-A-diphosphate (bisphenol-A-diphosphate), triphenylphosphate (triphenylphosphate), ethylene diamine diphosphate (ethylene diamine diphosphate), diethylaluminum phosphinate selected from the group consisting of (di-ethyl-aluminium phosphinate), aluminum phosphinate, aluminum phosphite, aluminum phosphonate and phos-phonate ester one or more compounds.

상기 질소계 난연제는 멜라민 시아누레이트(melamine cyanurate), 멜라민 포스페이트(melamine phosphate), 멜라민 폴리포스페이트(melamine polyphosphate), 멜라민-메탈-포스페이트(melamine-metal-phosphate), 멜라민 알루미늄 포스페이트(melamine aluminium phosphate) 및 멜라민 마그네슘 포스페이트(melamine magnesium phosphate) 로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 화합물이다.The nitrogen-based flame retardant is melamine cyanurate (melamine cyanurate), melamine phosphate (melamine phosphate), melamine polyphosphate (melamine polyphosphate), melamine-metal-phosphate (melamine-metal-phosphate), melamine aluminum phosphate (melamine aluminum phosphate) and at least one compound selected from the group consisting of melamine magnesium phosphate.

상기 할로겐계 난연제는 브롬계 난연제 및 인계 난연제 중에서 선택된 적어도 어느 하나이다. The halogen-based flame retardant is at least one selected from a bromine-based flame retardant and a phosphorus-based flame retardant.

상기 브롬계 난연제는 트리브로모페녹시에탄(DBDPE), 테트라브로모비스페놀A(TBBA) 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 화합물이다. The bromine-based flame retardant is at least one compound selected from the group consisting of tribromophenoxyethane (DBDPE), tetrabromobisphenol A (TBBA), and the like.

상기 염소계 난연제는 염소화파라핀, 염소화폴리에틸렌, 지방족 염소계 난연제 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 화합물이다. The chlorine-based flame retardant is at least one compound selected from the group consisting of chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene, and aliphatic chlorine-based flame retardants.

상기 무기 난연제는 알루미늄계 난연제, 안티몬계 난연제, 마그네슘계 난연제 중에서 선택된 적어도 어느 하나일 수 있고, 바람직하게는 산화안티몬, 삼산화안티몬, 오산화안티몬, 탄산칼슘, 붕산 아연, 수산화알루미늄 또는 수산화마그네슘 등이 사용될 수 있다.The inorganic flame retardant may be at least one selected from an aluminum-based flame retardant, an antimony-based flame retardant, and a magnesium-based flame retardant, and preferably, antimony oxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, calcium carbonate, zinc borate, aluminum hydroxide or magnesium hydroxide may be used. can

본 발명의 일 구현예에서 상기 난연제는 삼산화안티몬(Sb2O3) 및 할로겐계 난연제를 포함하는 것이 바람직하다. 삼산화안티몬은 할로겐계 난연제와 병용되어 난연 산승작용을 나타내어 방염성이 우수하고, 경제적이다. In one embodiment of the present invention, the flame retardant preferably includes antimony trioxide (Sb 2 O 3) and a halogen-based flame retardant. Antimony trioxide is used in combination with halogen-based flame retardants to exhibit flame-retardant acidification, which is excellent in flame retardancy and is economical.

Sb2O3+2HX→2SbOX+H2O[~250℃]Sb2O3+2HX→2SbOX+H2O[~250℃]

5SbOX→2SbOX-Sb2O3+SbX3[240~300℃]5SbOX→2SbOX-Sb2O3+SbX3[240~300℃]

4(2SbOX-Sb2O3)→5(SbOX-Sb2O3)+SbX3 [340~380℃]4(2SbOX-Sb2O3)→5(SbOX-Sb2O3)+SbX3 [340~380℃]

3(SbOX-Sb2O3)→4Sb2O3＋SbX3 [380~450℃]3(SbOX-Sb2O3)→4Sb2O3+SbX3 [380~450℃]

연소되는 고분자의 표면온도는 통상 400℃전후의 값을 보이기 때문에 삼산화안티몬은 상기 반응에 따라 난연 효율성 측면에서 매우 유리하다. 즉, 할로겐계 화합물만 단독으로 적용하였을 경우는 결합에너지에 따라 특정 조건이 되면 일시에 할로겐계 화합물이 분해되어 소비될 수 있으나, 삼산화안티몬을 병용함에 따라 연소시 넓은 온도범위에서 난연성을 발휘할 수 있는 환경을 조성해 준다. 또한, 생성된 SbX3의 비중이 높아 휘산되지 않고 연소영역에서 장시간 머무를 수 있게 되어 할로겐 라디칼이 고온에서 지속적으로 해리되어 할로젠화수소(HX)를 발생하는 역할을 함에 따라 난연성의 상승작용을 나타낸다.Since the surface temperature of the combusted polymer usually shows a value around 400° C., antimony trioxide is very advantageous in terms of flame retardant efficiency according to the above reaction. That is, when only the halogen-based compound is applied alone, the halogen-based compound may be decomposed and consumed at one time under certain conditions depending on the binding energy, but by using antimony trioxide in combination, it can exhibit flame retardancy in a wide temperature range during combustion. create an environment In addition, the high specific gravity of the generated SbX3 allows it to stay in the combustion region for a long time without volatilization, so that halogen radicals are continuously dissociated at high temperature to generate hydrogen halide (HX), thereby showing a synergistic effect of flame retardancy.

상기 삼산화안티몬 대 할로겐계 난연제는 1:3 내지 1:10 비율로 혼합되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 1:3의 비율로 혼합될 수 있다. 삼산화안티몬 등의 무기계 난연제는 할로겐계 난연제와 사용시 난연효과가 상승한다. 삼산화안티몬 단독 사용시 함량을 증가시키더라도 난연 효과는 증가하지 않고, 할로겐계난연제 단독 사용 시 함량을 증가시킬 수록 난연효과가 증가한다. 그러나 할로겐계 난연제를 삼산화안티몬의 소량 사용과 함께 처방되는 것만큼 난연효과가 증가하지 않는다. 할로겐계난연제에 삼산화안티몬을 추가하면서 반응 온도 범위가 넓어지면서 더 효율적인 난연효과가 나타난다. 따라서 삼산화안티몬 대 할로겐계 난연제의 혼합 비율은 1:3 내지 1:10인 것이 바람직하다. The antimony trioxide to halogen-based flame retardant is preferably mixed in a ratio of 1:3 to 1:10. More preferably, it may be mixed in a ratio of 1:3. Inorganic flame retardants such as antimony trioxide increase the flame retardant effect when used with halogen flame retardants. When using antimony trioxide alone, the flame retardant effect does not increase even if the content is increased, and when the halogen-based flame retardant is used alone, the flame retardant effect increases as the content is increased. However, the flame retardant effect does not increase as much as a halogen-based flame retardant is prescribed with a small amount of antimony trioxide. By adding antimony trioxide to the halogen-based flame retardant, the reaction temperature range is widened, resulting in a more efficient flame retardant effect. Therefore, the mixing ratio of the antimony trioxide to the halogen-based flame retardant is preferably 1:3 to 1:10.

본 발명의 일 구현예에서 상기 난연제는 주석아연 및 불연 실리케이트를 포함하는 것이 바람직하다. 주석아연 및 실리케이트는 할로겐계 난연제를 사용할 때보다 친환경성이 우수하다. 주석아연은 연소 초기에 기체상태로 연소시 필요로 하는 산소의 유입을 차단하고, 그 다음 차르(cahr)형성을 통해 산소와 열을 차단하는 역할을 수행한다. 실리케이트는 무취, 무공해의 친환경적인 알칼리성의 천연원료로 인체에 유해한 세균 및 곰팡이의 서식을 방지하고 살균하는 효과가 있으며 내후성과 내구성 및 난연성이 우수하고 콘크리트 및 벽돌 등과 같은 무기계 소지에 침투하여 물리적, 화학적 결합을 이룸으로써 소지의 표면강도를 더욱 강화시키는 역할을 한다. 따라서 불연 실리케이트는 형성된 차르에 강도를 부여하고 촘촘히 형성된 차르의 기공들을 메워서 산소 등의 차단 효과를 더욱 높인다.In one embodiment of the present invention, the flame retardant preferably includes zinc tin and non-flammable silicate. Zinc tin and silicate are more environmentally friendly than halogen-based flame retardants. Zinc tin blocks the inflow of oxygen required for combustion in a gaseous state at the beginning of combustion, and then blocks oxygen and heat by forming char. Silicate is an odorless, non-polluting, eco-friendly, alkaline, natural raw material that prevents and sterilizes bacteria and mold harmful to the human body. It has excellent weather resistance, durability and flame retardancy, and penetrates into inorganic materials such as concrete and bricks to physically and chemically It serves to further strengthen the surface strength of the substrate by forming a bond. Therefore, the incombustible silicate gives strength to the formed char and fills the pores of the densely formed char to further enhance the blocking effect of oxygen and the like.

상기 주석아연 대 실리케이트는 1:1 내지 1:3의 비율로 혼합되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 1:1의 비율로 혼합될 수 있다.주석아연은 삼산화안티몬의 대체제로 사용 가능하고 실리케이트는 주석아연의 난연성능 증가를 위해 첨가한다. 실리케이트가 유리화되어 열과 산소를 막아주면서 일정온도에서 주석아연의 반응 시간을 늘려 난연성능에 도움을 준다. 따라서, 상기 주석아연 대 실리케이트의 혼합 비율은 1:1 내지 1:3인 것이 바람직하다. The zinc tin to silicate is preferably mixed in a ratio of 1:1 to 1:3. More preferably, it may be mixed in a ratio of 1:1. Zinc tin can be used as a substitute for antimony trioxide, and silicate is added to increase the flame retardancy performance of zinc tin. The silicate is vitrified to prevent heat and oxygen, while increasing the reaction time of tin-zinc at a certain temperature to help flame-retardant performance. Accordingly, the mixing ratio of zinc tin to silicate is preferably 1:1 to 1:3.

그러나, 상기 제시된 난연제는 본 발명의 일 실시태양에 불과하며, 상기 성분 외에도 용도에 따라 통상의 난연제를 적절히 선택하여 사용할 수 있다. However, the flame retardant presented above is only one embodiment of the present invention, and in addition to the above components, a conventional flame retardant may be appropriately selected and used according to the purpose.

상기 난연제는 상기 점착제 조성물 대비 1 내지 50 wt% 포함되는 것이 바람직할 수 있다. 더욱 바람직하게는 10 내지 20 wt% 포함되는 것이 바람직하다. 난연제를 1 wt% 미만 포함하는 경우 목적하는 방염성 및 난연성이 확보되지 않을 우려가 있고, 50wt% 초과하여 포함하는 경우 점착제 조성물의 점착 물성이 저하될 우려가 있다. The flame retardant may preferably be included in an amount of 1 to 50 wt% compared to the pressure-sensitive adhesive composition. More preferably, it is preferably included in an amount of 10 to 20 wt%. If the flame retardant is included in less than 1 wt%, there is a fear that the desired flame retardancy and flame retardancy may not be ensured, and if it is included in an amount exceeding 50 wt%, there is a fear that the adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive composition may be reduced.

상기 핫멜트 점착제 및 난연제를 포함하는 점착제 조성물을 가열하여 용융시킨다. The pressure-sensitive adhesive composition including the hot-melt pressure-sensitive adhesive and the flame retardant is melted by heating.

상기 핫멜트 점착제는 약 130 ℃ 에서 점도가 50 Pa·s 이하인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 20 내지 50 Pa·s 일 수 있고, 가장 바람직하게는 20 내지 30 Pa·s 일 수 있다. 약 130 ℃의 온도에서 낮은 점도를 가짐으로써 핫멜트 공법으로 사용할 수 있고, 열 수축이 매우 적어 이형지에 직접 코팅할 수 있어 제조 공정을 단순화 할 수 있다.The hot melt pressure-sensitive adhesive preferably has a viscosity of 50 Pa·s or less at about 130°C. More preferably, it may be 20 to 50 Pa·s, and most preferably 20 to 30 Pa·s. Since it has a low viscosity at a temperature of about 130 ° C, it can be used as a hot melt method, and has very little heat shrinkage, so it can be directly coated on a release paper, thereby simplifying the manufacturing process.

상기 핫멜트 점착제는 유리전이온도(Tg)가 -50℃ 내지 -20℃이다. 상기 범위 내의 유리이온도를 가짐으로써 경우 상온 점착력이 있다. 종래와 달리 본 발명의 핫멜트 점착제는 상온에서 점착력을 가짐으로써 상온에서 녹여서 난연제를 분산시키는 것이 보다 용이하고, 이로 인해 난연성이 향상된다. The hot melt adhesive has a glass transition temperature (Tg) of -50°C to -20°C. By having a glass ion temperature within the above range, there is room temperature adhesion. Unlike the prior art, since the hot melt adhesive of the present invention has adhesive strength at room temperature, it is easier to melt and disperse the flame retardant at room temperature, thereby improving the flame retardancy.

상기 핫멜트 점착제를 포함하는 점착제 조성물은 무용제형 점착제 조성물이다. 즉, 본 발명의 점착제 조성물은 물이나 용제를 사용하지 않아 고형분 함량이 99중량% 이상인 무용제형 점착제 조성물이기 때문에 용제형에 비해 TVOC 값이 매우 낮은 친환경적인 PVC 점착 필름을 제공할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition including the hot-melt pressure-sensitive adhesive is a solvent-free pressure-sensitive adhesive composition. That is, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention does not use water or a solvent and thus has a solid content of 99% by weight or more, it is possible to provide an eco-friendly PVC pressure-sensitive adhesive film having a very low TVOC value compared to the solvent type.

상기 용융된 점착제 조성물을 이형지의 상면에 고르게 도포한 후, 상기 점착제 조성물에 자외선을 조사하여 광 경화시켜 필름화하여 점착층을 형성한다. After the molten pressure-sensitive adhesive composition is evenly applied to the upper surface of the release paper, the pressure-sensitive adhesive composition is irradiated with ultraviolet rays to photocur it to form a film, thereby forming a pressure-sensitive adhesive layer.

상기 점착제 조성물은 20 내지 100 ㎛로 도포하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20 내지 60㎛로 도포할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition is preferably applied in a thickness of 20 to 100 μm, and more preferably in a thickness of 20 to 60 μm.

핫멜트 점착제를 포함하는 점착제 조성물을 일반적인 건조 또는 숙성(aging) 등의 공정을 통해 경화시키는 경우 재가열 등에 의해 필름화된 점착층이 재용융될 우려가 있다. 따라서, 본 발명은 점착제 조성물에 수은 램프 또는 자외선 램프 등을 사용하여 340 nm 이하의 파장을 갖는 자외선을 조사하거나, 바람직하게는 220 내지 280nm의 파장을 갖는 자외선을 조사하여 광 경화시킴으로써 점착제가 높은 응집력(cohension)을 갖게 하고, 이에 따라 점착층의 재용융을 방지한다. 이에 따라 PVC 점착 필름의 점착 물성이 온도에 따라 크게 변하지 않아 안정적인 점착 물성을 확보할 수 있다. 이 때, UV 램프 등의 높이에 따른 광도 조절과 램프의 종류와 파장영역, 램프 수에 따른 광량 조절이 가능하며 이에 따른 코팅 및 경화 속도를 조절할 수 있다.When the pressure-sensitive adhesive composition including the hot-melt pressure-sensitive adhesive is cured through a process such as general drying or aging, there is a risk that the filmed pressure-sensitive adhesive layer may be re-melted by reheating or the like. Therefore, the present invention is a pressure-sensitive adhesive by irradiating ultraviolet rays having a wavelength of 340 nm or less to the pressure-sensitive adhesive composition using a mercury lamp or an ultraviolet lamp or the like, or irradiating ultraviolet rays having a wavelength of preferably 220 to 280 nm to photocuring the pressure-sensitive adhesive having a high cohesive force. (cohension), thereby preventing re-melting of the adhesive layer. Accordingly, the adhesive properties of the PVC adhesive film do not change significantly depending on the temperature, so that stable adhesive properties can be secured. In this case, it is possible to control the light intensity according to the height of the UV lamp, etc., and to control the amount of light according to the type and wavelength range of the lamp and the number of lamps, and the coating and curing speed can be adjusted accordingly.

상기 이형지의 두께는 100 내지 200 ㎛인 것이 바람직하다. 이형지의 두께가 상기 범위 내인 경우 찢어지는 등의 불량 발생 가능성이 낮고 이형지의 일면에 점착제 조성물을 코팅하고 경화시키는데 적합하다. The thickness of the release paper is preferably 100 to 200 ㎛. When the thickness of the release paper is within the above range, the possibility of defects such as tearing is low, and it is suitable for coating and curing the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the release paper.

상기 점착층의 두께는 20 내지 60 ㎛인 것이 바람직하다. 점착층의 두께가 상기 범위 내인 경우 PVC 점착 필름이 필요 이상으로 두꺼워지지 않으면서도 우수한 점착 물성을 나타낼 수 있다. The thickness of the adhesive layer is preferably 20 to 60 ㎛. When the thickness of the adhesive layer is within the above range, the PVC adhesive film may exhibit excellent adhesive properties without being thicker than necessary.

상기 PVC 층의 두께는 100 내지 200 ㎛인 것이 바람직하다. PVC층의 두께가 상기 범위 내인 경우 찢어지는 등의 불량 발생 가능성이 낮고 제품 원가가 과도해지지 않는다. The thickness of the PVC layer is preferably 100 to 200 ㎛. If the thickness of the PVC layer is within the above range, the possibility of defects such as tearing is low and the product cost is not excessive.

상기 PVC 층은 난연제를 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 PVC 점착 필름은 PVC층 및 점착층 모두에 난연제를 포함함으로서 방염성 및 난연성 효과를 극대화할 수 있다. PVC층에 포함될 수 있는 난연제의 종류는 상술한 난연제와 동일하며, PVC층과 점착층에 포함되는 난연제는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. The PVC layer preferably includes a flame retardant. The PVC adhesive film of the present invention can maximize the flame retardant and flame retardant effect by including a flame retardant in both the PVC layer and the adhesive layer. The type of flame retardant that may be included in the PVC layer is the same as the flame retardant described above, and the flame retardant included in the PVC layer and the adhesive layer may be the same or different from each other.

본 발명의 PVC 점착 필름은 TVOC가 0.2 mg/m2·h 이하인 것을 특징으로 한다. 더욱 바람직하게는 0.1mg/m2·h 이하이다. PVC 점착 필름은 무용제형의 핫멜트 점착수지를 사용함으로써 TVOC가 매우 낮아 친환경성이 우수한 효과를 갖는다. The PVC adhesive film of the present invention is characterized in that the TVOC is 0.2 mg/m 2 ·h or less. More preferably, it is 0.1 mg/m<2> *h or less. The PVC adhesive film has a very low TVOC by using a solvent-free hot-melt adhesive resin and has an excellent eco-friendliness effect.

본 발명의 PVC 점착 필름은 점착 물성이 1500 g/in 이상이다. 바람직하게는 1700 g/in 이상이다. 상기 PVC 점착 필름은 점착 물성이 우수하다. The PVC adhesive film of the present invention has adhesive properties of 1500 g/in or more. Preferably at least 1700 g/in. The PVC adhesive film has excellent adhesive properties.

수성 점착 수지를 사용하는 경우 방염 성능을 구현하기 위해 난연제를 포함하는 경우 표면에 입자가 존재하게 되어 부착 면적이 줄어들기 때문에 점착 물성이 떨어지는 문제가 있으나, 본 발명은 핫멜트 점착제를 사용하는 경우 방염성능을 구현하기 위해 난연제를 포함하더라도 점착 물성이 저하되지 않는다. In the case of using a water-based adhesive resin, if a flame retardant is included in order to realize flame-retardant performance, there is a problem in that adhesion properties are deteriorated because particles are present on the surface and the adhesion area is reduced, but the present invention provides flame-retardant performance when using a hot melt adhesive Even if a flame retardant is included to implement the adhesive properties, the adhesive properties are not reduced.

본 발명의 PVC 점착 필름은 수축률이 0.3mm 이하이다. 바람직하게는 0.01mm 내지 0.3mm 이다. 상기 점착제 조성물에 자외선을 조사하여 광경화시켜 점착층을 형성하기 때문에, 고온 환경에서도 점착층이 재용융 또는 변형되지 않는다. The PVC adhesive film of the present invention has a shrinkage ratio of 0.3 mm or less. Preferably it is 0.01 mm to 0.3 mm. Since the pressure-sensitive adhesive composition is photo-cured by irradiating ultraviolet light to form the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer is not re-melted or deformed even in a high-temperature environment.

본 발명의 일 구현예에 따른 PVC 점착 필름의 제조방법은 다음 단계들을 포함한다. The method for manufacturing a PVC adhesive film according to an embodiment of the present invention includes the following steps.

(a) 핫멜트 점착제 및 난연제를 포함하는 점착제 조성물을 가열하여 용융시키는 단계;(a) heating and melting a pressure-sensitive adhesive composition comprising a hot-melt pressure-sensitive adhesive and a flame retardant;

(b) 상기 점착제 조성물을 이형지의 상면에 도포하는 단계;(b) applying the pressure-sensitive adhesive composition to the upper surface of the release paper;

(c) 상기 점착제 조성물에 자외선을 조사하여 광경화시켜 점착층을 형성하는 단계;(c) forming a pressure-sensitive adhesive layer by irradiating ultraviolet light to the pressure-sensitive adhesive composition to photocur it;

(d) 상기 점착층의 상면에 PVC층을 합지하는 단계;(d) laminating a PVC layer on the upper surface of the adhesive layer;

상기 (a)단계에서 용융 온도는 약 130℃ 이상일 수 있다. 상기 점착제 조성물은 약 130 ℃에서의 점도가 50 Pa·s 이하로서 점도가 매우 낮다. 따라서 핫멜트 공법으로 사용할 수 있다. The melting temperature in step (a) may be about 130 ℃ or more. The pressure-sensitive adhesive composition has a very low viscosity at about 130° C. of 50 Pa·s or less. Therefore, it can be used as a hot melt method.

상기 (c)단계에서 자외선 조사에 의해 점착제 조성물이 높은 응집력을 갖게 됨으로써 점착층이 형성된다. 220 내지 280nm의 자외선의 파장으로 라디칼 반응에 의한 경화를 통하여 상기 점착제 조성물이 고분자가 된다. In step (c), the pressure-sensitive adhesive composition has a high cohesive force by irradiation with ultraviolet rays, thereby forming an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive composition becomes a polymer through curing by radical reaction with a wavelength of 220 to 280 nm of ultraviolet light.

본 발명의 PVC 점착 필름의 제조방법의 이형지, 점착층 및 PVC층에 관한 설명은 위에서 설명한 바와 동일한 바 이하 생략한다. The description of the release paper, the adhesive layer, and the PVC layer of the method for manufacturing the PVC adhesive film of the present invention is the same as described above and will be omitted below.

본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. The present invention will be described in more detail by way of Examples. However, the following examples are only illustrative of the present invention, and the content of the present invention is not limited by the following examples.

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

실시예 1Example 1

아크릴레이트 수지 90wt% 에 난연제를 10 wt% 혼합한 무용제형 점착제 조성물의 온도를 130℃로 승온시켜 50 Pa·s 이하의 점도를 갖도록 용융시키고, 이형지의 상면에 40 ㎛ 두께로 코팅한다. UV 램프를 사용하여 220 내지 280nm의 UV 광원을 조사하여 점착제 조성물을 광 경화시켜 점착층을 형성한 후, 난연제를 포함하는 PVC 필름과 합지함으로써 PVC 점착 필름을 제조한다. The temperature of the solvent-free pressure-sensitive adhesive composition in which 90 wt% of an acrylate resin is mixed with 10 wt% of a flame retardant is heated to 130° C., melted to have a viscosity of 50 Pa·s or less, and coated on the upper surface of a release paper to a thickness of 40 μm. A PVC adhesive film is prepared by irradiating a UV light source of 220 to 280 nm using a UV lamp to form an adhesive layer by photocuring the adhesive composition, and then laminating it with a PVC film containing a flame retardant.

실시예 2Example 2

아크릴레이트 수지 80wt% 에 난연제를 20 wt% 혼합한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 PVC 점착 필름을 제조한다. A PVC adhesive film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 wt% of a flame retardant was mixed with 80 wt% of an acrylate resin.

비교예 1Comparative Example 1

아크릴레이트 수지 대신 UV 점착 수지를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 PVC 점착 필름을 제조한다. A PVC adhesive film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a UV adhesive resin was used instead of an acrylate resin.

비교예 2Comparative Example 2

아크릴레이트 수지 대신 수성 점착 수지를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 PVC 점착 필름을 제조한다. A PVC adhesive film was prepared in the same manner as in Example 1, except that an aqueous adhesive resin was used instead of the acrylate resin.

비교예 3Comparative Example 3

아크릴레이트 수지 100wt% 에 난연제를 포함하지 않은 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 PVC 점착 필름을 제조한다. A PVC adhesive film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 100 wt% of the acrylate resin did not contain a flame retardant.

비교예 4Comparative Example 4

아크릴레이트 수지 40wt% 에 난연제를 60 wt% 혼합한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 PVC 점착 필름을 제조한다.A PVC adhesive film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 60 wt% of a flame retardant was mixed with 40 wt% of an acrylate resin.

실험예Experimental example

(1) 실험예 1: TVOC 측정 (1) Experimental Example 1: TVOC measurement

마이크로챔버(제조사 : Markes사, 모델명 : μ-CTE250TI)에 PVC 점착 필름을 200 X 200mm 으로 절단한 시료의 표면이 노출되도록 고정시키고 100 mL/min 유량의 질소가 시료의 표면을 따라 흐르도록 유지한 후, 6시간 후의 공기를 포집하고, 테낙스 튜브(Tenax Tube)에 3 L 포집하여 포집된 가스를 ATD-GCMS(제조사 : Perkin Elmer사, 모델명 : Turbomatrix 650 / Clarus 680 / SQ8T)로 분석한다. Fix the PVC adhesive film in a microchamber (manufacturer: Markes, model name: μ-CTE250TI) so that the surface of the sample cut to 200 X 200mm is exposed, and nitrogen at a flow rate of 100 mL/min flows along the surface of the sample. Then, the air after 6 hours is collected, 3 L is collected in a Tenax Tube, and the collected gas is analyzed by ATD-GCMS (manufacturer: Perkin Elmer, model name: Turbomatrix 650 / Clarus 680 / SQ8T).

(2) 실험예 2: 방염 성능 측정(2) Experimental Example 2: Measurement of flame retardancy performance

콘칼로리미터(제조사 : FTT)로 KS F ISO 5660 시험법으로 측정한다. PVC 점착 필름을 100 X 100mm 으로 절단하여 홀더에 장착 후 50kW 열원과 25mm 간격을 두고 설치한다. 복사열은 50kW, 배출유량은 0.024m2/s로 설정하고 유지한다. 점화원 투입 후 시료를 10분간 방치하여 최대열방출률과 총방률열량을 측정한다.It is measured by the KS F ISO 5660 test method with a cone calorimeter (manufacturer: FTT). After cutting the PVC adhesive film into 100 X 100mm and mounting it on the holder, install it with a 50kW heat source and 25mm apart. The radiant heat is set at 50kW and the discharge flow rate is set to 0.024m2/s and maintained. After the ignition source is input, the sample is left for 10 minutes to measure the maximum heat release rate and total heat release rate.

(3) 실험예 3: 점착 물성 측정(3) Experimental Example 3: Measurement of adhesion properties

1. 박리력 측정1. Peel force measurement

PVC 점착 필름을 25 X 300mm으로 절단한 시편을 스테인리스 (SUS)에 2kg의 롤러로 왕복 5회로 부착한다. 상온 20분 방치 후 300mm/min 속도로 180℃의 박리력을 측정한다.A specimen cut from a PVC adhesive film of 25 X 300 mm is attached to stainless steel (SUS) with a roller of 2 kg reciprocating 5 times. After leaving at room temperature for 20 minutes, the peeling force at 180° C. is measured at a speed of 300 mm/min.

2. Creep 측정2. Creep measurement

PVC 점착 필름을 25 X 80mm으로 절단한 시편을 스테인리스(SUS)에 50mm를 부착하여 상온 30분 방치한다. 부착 시에는 2kg의 롤러로 왕복 5회 진행한다. 500g 추를 부착하지 않은 30mm 부분에 스테인리스(SUS)와 90℃로 매달아 PVC 점착 필름이 탈락하는 시간을 측정한다. A specimen cut from a PVC adhesive film of 25 X 80 mm is attached to 50 mm stainless steel (SUS) and left at room temperature for 30 minutes. When attaching, proceed 5 rounds with a 2kg roller. Measure the time it takes for the PVC adhesive film to fall off by hanging it on a 30mm part that is not attached with a 500g weight at 90℃ with stainless steel (SUS).

3. 노화 물성 측정3. Measurement of aging properties

PVC 점착 필름을 70℃에서 3일 방치 하여 박리력과 Creep으로 점착 물성을 측정하여 노화 정도를 평가한다. The PVC adhesive film is left at 70°C for 3 days, and the adhesive properties are measured by peeling force and creep to evaluate the degree of aging.

(4) 실험예 4: 수축률 측정(4) Experimental Example 4: Measurement of shrinkage

PVC 점착 필름을 50 X 70mm으로 절단하여 알루미늄판에 2kg의 롤러로 왕복 5회로 시료를 부착 후 시료 가운데를 열 십자로 커팅한다. 100℃, 2h 방치와 상온 1h 방치 후 열 십자 사이의 벌어진 간격을 MD/TD 방향으로 측정한다Cut the PVC adhesive film to 50 X 70mm, attach the sample to the aluminum plate 5 rounds with a 2kg roller, and cut the center of the sample crosswise. After leaving at 100℃ for 2h and at room temperature for 1h, measure the gap between the crosses in the MD/TD direction.

실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에 대한 실험결과를 하기 표 1에 나타내었다. The experimental results for Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 1 below.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 점착 수지 종류Adhesive resin type 핫멜트hot melt 핫멜트hot melt UVUV 수성Mercury 핫멜트hot melt 핫멜트hot melt 난연제 함량(wt%)Flame retardant content (wt%) 1010 2020 1010 1010 00 6060 TVOC(mg/m2·h)TVOC (mg/m 2 h) 0.080.08 0.070.07 0.260.26 0.070.07 0.070.07 0.080.08 방염성능flame retardant performance 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 불량bad 양호Good 점착물성(g/in)Adhesive properties (g/in) 1,8201,820 1,7301,730 1,9501950 1,6701,670 17501750 14301430 수축률(mm)Shrinkage (mm) 0.30.3 0.30.3 0.350.35 0.550.55 0.40.4 0.250.25

본 발명의 실시예 1 내지 2에 따른 PVC 점착 필름은 무용제형의 핫멜트 점착 수지를 사용함으로써 TVOC가 0.08 mg/m2·h 이하 값을 갖는바 친환경성이 매우 우수하고, 특히 UV 점착 수지를 사용하는 비교예 1에 비해 그 값이 현저히 낮아 매우 친환경적인 효과가 있음을 확인할 수 있다. The PVC adhesive film according to Examples 1 and 2 of the present invention uses a solvent-free hot-melt adhesive resin, so that the TVOC has a value of 0.08 mg/m 2 ·h or less, and thus the environmental friendliness is very good, and in particular, a UV adhesive resin is used. It can be confirmed that the value is significantly lower than that of Comparative Example 1, which has a very eco-friendly effect.

본 발명의 실시예 1 내지 2에 따른 PVC 점착 필름은 점착 물성이 1500 g/in 이상인 값을 갖는바, 친환경성 및 난연성이 우수하면서도 점착 물성의 저하 없이 매우 우수한 점착 물성을 나타냄을 확인할 수 있다. 이와 달리 비교예 4의 경우 난연제의 함량이 높아 방염성능은 우수하지만 점착 물성이 낮은 문제가 있다. The PVC adhesive films according to Examples 1 to 2 of the present invention have adhesive properties of 1500 g/in or more, and it can be confirmed that they exhibit excellent adhesive properties without deterioration of adhesive properties while being excellent in environmental friendliness and flame retardancy. On the contrary, in the case of Comparative Example 4, the content of the flame retardant is high, so that the flame retardant performance is excellent, but there is a problem in that the adhesive properties are low.

본 발명의 실시예 1 내지 2에 따른 PVC 점착 필름은 수축률이 0.3mm로 비교예 1 내지 3에 비해 수축률이 낮다. 비교예 4의 경우 수축률이 가장 낮지만, 난연제를 다량 포함함으로써 점착 물성이 매우 저하되는 것을 확인할 수 있다. The PVC adhesive film according to Examples 1 to 2 of the present invention has a shrinkage rate of 0.3 mm, which is lower than that of Comparative Examples 1 to 3. In the case of Comparative Example 4, although the shrinkage rate is the lowest, it can be confirmed that the adhesive properties are very deteriorated by including a large amount of the flame retardant.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 PVC 점착 필름 및 이의 제조방법에 대해 상기의 바람직한 실시 예와 비교 예를 통해 설명하고, 그 우수성을 확인하였지만 해당 기술분야의 통상의 기술자라면 하기의 청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.As described above, the PVC adhesive film and its manufacturing method according to the present invention have been described through the above preferred examples and comparative examples, and its excellence has been confirmed, but those of ordinary skill in the art are described in the following claims It will be understood that various modifications and variations of the present invention can be made without departing from the spirit and scope of the present invention.

Claims (20)

이형지, 점착층 및 PVC층이 순서대로 적층되어 있고,
상기 점착층은 핫멜트 점착제 및 난연제를 포함하는 점착제 조성물로 형성고,
상기 핫멜트 점착제는 아크릴레이트 모노머가 공중합된 아크릴레이트 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
A release paper, an adhesive layer, and a PVC layer are laminated in order,
The pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition comprising a hot-melt pressure-sensitive adhesive and a flame retardant,
The hot melt adhesive comprises an acrylate copolymer copolymerized with an acrylate monomer.
PVC adhesive film.
 제 1 항에 있어서, 상기 핫멜트 점착제는 130 ℃에서의 점도가 50 Pa·s 이하인 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
The method of claim 1, wherein the hot-melt adhesive has a viscosity of 50 Pa·s or less at 130 °C.
PVC adhesive film.
 제 1 항에 있어서, 상기 핫멜트 점착제는 유리전이온도가 -50℃ 내지 -20℃ 인 것을 특징으로 하는
PVE 점착 필름.
According to claim 1, wherein the hot melt pressure-sensitive adhesive, characterized in that the glass transition temperature of -50 ℃ to -20 ℃
PVE adhesive film.
 제 1 항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 무용제형 점착제 조성물인 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition is a solvent-free pressure-sensitive adhesive composition.
PVC adhesive film.
 제 1 항에 있어서, 상기 아크릴레이트 모노머는 C1 내지 C18 알킬(메트)아크릴레이트인 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
The method according to claim 1, wherein the acrylate monomer is a C1 to C18 alkyl (meth)acrylate.
PVC adhesive film.
 제 5 항에 있어서, 상기 아크릴레이트 모노머는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트 및 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
According to claim 5, wherein the acrylate monomer is one selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate characterized by more than
PVC adhesive film.
 제 1 항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 광개시제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
The method of claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises a photoinitiator.
PVC adhesive film.
 제 7 항에 있어서, 상기 광개시제는 아세토페논류, 벤조인류, 티오크산톤류, 안크라퀴논류, 아실포스핀옥사이드류 또는 벤조페논류인 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
The method according to claim 7, wherein the photoinitiator is acetophenones, benzoins, thioxanthones, ancraquinones, acylphosphine oxides or benzophenones.
PVC adhesive film.
 제 1 항에 있어서, 상기 난연제는 유기 난연제 및 무기 난연제 중에서 선택된 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
The flame retardant according to claim 1, wherein the flame retardant is at least one selected from an organic flame retardant and an inorganic flame retardant.
PVC adhesive film.
 제 1 항에 있어서, 상기 난연제는 삼산화안티몬(Sb2O3) 및 할로겐계 난연제를 포함하는 것을 특징으로 하는
PVC 필름.
The method of claim 1, wherein the flame retardant comprises antimony trioxide (Sb 2 O 3 ) and a halogen-based flame retardant.
PVC film.
 제 1 항에 있어서, 상기 난연제는 주석아연 및 불연 실리케이트를 포함하는 것을 특징으로 하는
PVC 필름.
The flame retardant of claim 1, wherein the flame retardant comprises zinc tin and nonflammable silicate.
PVC film.
 제 1 항에 있어서, 상기 난연제는 상기 점착제 조성물 대비 1 내지 50 wt% 포함하는 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.

According to claim 1, wherein the flame retardant is characterized in that it comprises 1 to 50 wt% of the pressure-sensitive adhesive composition.
PVC adhesive film.

 제 1 항에 있어서, 상기 점착층은 상기 점착제 조성물에 자외선을 조사하여 광 경화시킨 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
According to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is characterized in that the photo-curing by irradiating ultraviolet rays to the pressure-sensitive adhesive composition.
PVC adhesive film.
 제 1 항에 있어서, 상기 이형지의 두께는 100 내지 200 ㎛인 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
According to claim 1, characterized in that the thickness of the release paper is 100 to 200㎛
PVC adhesive film.
 제 1 항에 있어서, 상기 점착층의 두께는 20 내지 60 ㎛인 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
According to claim 1, characterized in that the thickness of the adhesive layer is 20 to 60㎛
PVC adhesive film.
 제 1 항에 있어서, 상기 PVC 층의 두께는 100 내지 200 ㎛인 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
According to claim 1, characterized in that the thickness of the PVC layer is 100 to 200 ㎛
PVC adhesive film.
 제 1 항에 있어서, 상기 PVC 층은 난연제를 포함하는 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
2. The PVC layer of claim 1, wherein the PVC layer comprises a flame retardant.
PVC adhesive film.
 제 1 항에 있어서, 상기 PVC 점착 필름은 TVOC가 0.2 mg/m2·h 이하인 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
The method according to claim 1, wherein the PVC adhesive film has a TVOC of 0.2 mg/m 2 ·h or less.
PVC adhesive film.
 제 1 항에 있어서, 상기 PVC 점착 필름은 점착 물성이 1500 g/in 이상인 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름.
The method according to claim 1, wherein the PVC adhesive film has adhesive properties of 1500 g/in or more.
PVC adhesive film.
 (a) 핫멜트 점착제 및 난연제를 포함하는 점착제 조성물을 가열하여 용융시키는 단계;
(b) 상기 점착제 조성물을 이형지의 상면에 도포하는 단계;
(c) 상기 점착제 조성물에 자외선을 조사하여 광경화시켜 점착층을 형성하는 단계;
(d) 상기 점착층의 상면에 PVC층을 합지하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는
PVC 점착 필름의 제조방법.


(a) heating and melting a pressure-sensitive adhesive composition comprising a hot-melt pressure-sensitive adhesive and a flame retardant;
(b) applying the pressure-sensitive adhesive composition to the upper surface of the release paper;
(c) forming a pressure-sensitive adhesive layer by irradiating ultraviolet light to the pressure-sensitive adhesive composition to photocur it;
(d) laminating a PVC layer on the upper surface of the adhesive layer; characterized in that it comprises
A method for producing a PVC adhesive film.
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