KR20210076534A - Water-soluble coating composition - Google Patents

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KR20210076534A KR1020190167853A KR20190167853A KR20210076534A KR 20210076534 A KR20210076534 A KR 20210076534A KR 1020190167853 A KR1020190167853 A KR 1020190167853A KR 20190167853 A KR20190167853 A KR 20190167853A KR 20210076534 A KR20210076534 A KR 20210076534A
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박순규
이용희
하인혜
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주식회사 케이씨씨
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Abstract

The present invention relates to a water-soluble coating composition including: a first composition including a water-soluble polyolefin resin, an acrylic thickener, a pigment, and a first solvent; and a second composition including a water-soluble polyurethane resin, a silicate-based thickener, and a second solvent. The present invention is excellent in painting workability.

Description

수성 도료 조성물{WATER-SOLUBLE COATING COMPOSITION}Water-based paint composition {WATER-SOLUBLE COATING COMPOSITION}

본 발명은 비정형의 다채 무늬 구현이 가능하고, 도장 작업성, 부착성, 내습성, 내썬크림성, 내광성 및 내열성이 우수한 수성 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a water-based paint composition capable of realizing atypical and colorful patterns and having excellent paint workability, adhesion, moisture resistance, sunscreen resistance, light resistance and heat resistance.

자동차 내장 부품은 외관 특성을 향상시키고 외부 환경으로부터 부품 표면을 보호하기 위해 도장 처리하는 것이 일반적이다. 상기 도장 처리는 통상적으로 화염이나 코로나 방전 처리를 통하여 부품과 도료 간의 표면장력을 향상시키는 전처리, 부품과 베이스 도막의 부착력 상향을 위한 프라이머 처리, 및 부품의 외관 특성 향상 및 외관 보호를 위한 베이스 도막으로 이루어진다. 이때, 프라이머로는 통상적으로 폴리올레핀계 수지가 사용되고, 베이스 도막은 통상적으로 폴리우레탄 디스퍼젼, 폴리우레탄폴리올, 아크릴 에멀젼 등을 포함한다.Automotive interior parts are generally painted to improve the appearance characteristics and protect the surface of the parts from the external environment. The painting treatment is usually a pretreatment to improve the surface tension between the parts and the paint through flame or corona discharge treatment, a primer treatment to increase the adhesion between the parts and the base coating film, and a base coating film for improving the appearance characteristics of the parts and protecting the appearance. is done In this case, as a primer, a polyolefin-based resin is usually used, and the base coating film generally includes a polyurethane dispersion, a polyurethane polyol, an acrylic emulsion, and the like.

이와 관련하여, 한국 공개특허 제2015-0005843호(특허문헌 1)에는 탈이온수, 비할로겐화 폴리올레핀 수지, 폴리우레탄 디스퍼젼, 탄화수소계 용제, 안료, 및 첨가제를 포함하며, 상기 비할로겐화 폴리올레핀은 말레산 및 무 수말레산 중에서 하나 이상으로 변성된 폴리올레핀인, 베이스 코트용 수성 도료 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 1의 베이스 코트용 수성 도료 조성물은 현재까지 자동차에서 적용해오던, 단일 색상 또는 단일 패턴은 구현 가능하나, 입체적인 색상 및 패턴을 구현하기 어려운 한계가 있었다.In this regard, Korean Patent Application Laid-Open No. 2015-0005843 (Patent Document 1) includes deionized water, non-halogenated polyolefin resin, polyurethane dispersion, hydrocarbon-based solvent, pigment, and additives, and the non-halogenated polyolefin is maleic acid. and a polyolefin modified with at least one in maleic anhydride, an aqueous coating composition for a base coat is disclosed. However, the aqueous paint composition for the base coat of Patent Document 1 can implement a single color or a single pattern, which has been applied to automobiles until now, but has a limitation in that it is difficult to implement three-dimensional colors and patterns.

한편, 자동차 내장 부품에 적용 중인 도료는 블랙, 브라운 등의 솔리드 색상 또는 실버 등의 단일색상으로 도장하는 것이 일반적이다. 그러나, 최근 자동차 내장 부품에 고급스러움 및 새로운 스타일의 색상을 적용하고자 도장 재료 및 공법에 대한 다양한 연구가 이어지고 있다.On the other hand, it is common for paints applied to automobile interior parts to be painted with a solid color such as black or brown or a single color such as silver. However, in recent years, various studies on painting materials and methods have been conducted in order to apply luxury and new style colors to automobile interior parts.

따라서, 자동차 내장 부품에 고급스러움 및 새로운 스타일의 색상 구현이 가능하고, 도장 작업성, 부착성, 내습성, 내썬크림성 등의 물성이 우수한 수성 도료 조성물에 대한 연구개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need for research and development on a water-based paint composition that can realize luxury and a new style of color in automobile interior parts and has excellent physical properties such as paint workability, adhesion, moisture resistance, and sunscreen resistance.

한국 공개특허 제2015-0005843호 (공개일: 2015.1.15.)Korean Patent Publication No. 2015-0005843 (published on: January 15, 2015)

이에, 본 발명은 자동차 내장 부품에 고급스러움 및 새로운 스타일의 색상 구현이 가능하고, 도장 작업성이 우수하며, 이로부터 제조된 도막이 부착성, 내습성, 내썬크림성, 내광성 및 내열성이 우수한 수성 도료 조성물을 제공한다.Accordingly, the present invention is a water-based paint that can realize luxury and a new style of color in automobile interior parts, has excellent painting workability, and has excellent adhesion, moisture resistance, sunscreen resistance, light resistance and heat resistance of the coating film produced therefrom. A composition is provided.

본 발명은 수용성 폴리올레핀 수지, 아크릴계 증점제, 안료 및 제1 용제를 포함하는 제1 조성물; 및The present invention relates to a first composition comprising a water-soluble polyolefin resin, an acrylic thickener, a pigment, and a first solvent; and

수용성 폴리우레탄 수지, 실리케이트계 증점제 및 제2 용제를 포함하는 제2 조성물;을 포함하는, 수성 도료 조성물을 제공한다.A water-soluble polyurethane resin, a second composition comprising a silicate-based thickener and a second solvent;

본 발명에 따른 수성 도료 조성물은 자동차 내장 부품에 비정형의 다채 무늬를 구현할 수 있고, 도장 작업성이 우수하며, 이로부터 제조된 도막은 부착성, 내습성, 내썬크림성, 내광성 및 내열성이 우수하다. The water-based paint composition according to the present invention can implement atypical and colorful patterns on automobile interior parts and has excellent painting workability, and the coating film prepared therefrom has excellent adhesion, moisture resistance, sunscreen resistance, light resistance and heat resistance. .

이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 명세서에서 사용된 "중량평균분자량"은 당업계에 알려진 통상의 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 GPC(gel permeation chromatograph) 방법으로 측정할 수 있다. 또한, "유리전이온도"는 당업계에 알려진 통상의 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 시차주사열량분석법(differential scanning calorimetry, DSC)으로 측정할 수 있다.As used herein, "weight average molecular weight" is measured by a conventional method known in the art, for example, it can be measured by a GPC (gel permeation chromatograph) method. In addition, the "glass transition temperature" is measured by a conventional method known in the art, for example, it can be measured by differential scanning calorimetry (DSC).

본 발명에 따른 수성 도료 조성물은 수용성 폴리올레핀 수지, 아크릴계 증점제, 안료 및 제1 용제를 포함하는 제1 조성물; 및 수용성 폴리우레탄 수지, 실리케이트계 증점제 및 제2 용제를 포함하는 제2 조성물;을 포함한다.The water-based paint composition according to the present invention comprises: a first composition comprising a water-soluble polyolefin resin, an acrylic thickener, a pigment, and a first solvent; and a second composition comprising a water-soluble polyurethane resin, a silicate-based thickener, and a second solvent.

상기 수성 도료 조성물은 서로 상용성이 없는 제1 조성물 및 제2 조성물을 포함하여 이로부터 제조된 도막은 대리석 무늬 또는 장판 무늬와 같은 비정형의 다채 무늬를 갖는다. The aqueous coating composition includes a first composition and a second composition that are not compatible with each other, and a coating film prepared therefrom has an irregular colorful pattern such as a marble pattern or a veneer pattern.

제1 조성물first composition

수용성 폴리올레핀 수지Water-soluble polyolefin resin

수용성 폴리올레핀 수지는 소재 또는 하도도막과의 부착성을 향상시키고, 제조된 도막의 물성에 기여하는 역할을 한다.The water-soluble polyolefin resin improves adhesion to a material or a base coat, and plays a role in contributing to the physical properties of the prepared coat.

상기 수용성 폴리올레핀 수지는 비염소화 폴리올레핀 수지일 수 있다. 이때, 비염소화 폴리올레핀 수지는 염소(Cl)를 실질적으로 포함하지 않는 수용성 폴리올레핀 수지를 의미한다.The water-soluble polyolefin resin may be a non-chlorinated polyolefin resin. In this case, the non-chlorinated polyolefin resin means a water-soluble polyolefin resin that does not substantially contain chlorine (Cl).

예를 들어, 상기 수용성 폴리올레핀 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소프로필렌, 폴리부틸렌 및 이들의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.For example, the water-soluble polyolefin resin may include at least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polyisopropylene, polybutylene, and copolymers thereof.

또한, 상기 수용성 폴리올레핀 수지는 중량평균분자량(Mw)이 50,000 내지 100,000 g/mol, 또는 70,000 내지 80,000 g/mol일 수 있다. 수용성 폴리올레핀 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 도막 층간 부착성이 우수한 효과가 있다.In addition, the water-soluble polyolefin resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 50,000 to 100,000 g/mol, or 70,000 to 80,000 g/mol. When the weight average molecular weight of the water-soluble polyolefin resin is within the above range, there is an effect of excellent adhesion between the coating layers.

상기 수용성 폴리올레핀 수지는 pH가 7 내지 10, 또는 8 내지 9일 수 있다. 수용성 폴리올레핀 수지의 pH이 상기 범위 내일 경우, 조성물의 저장성이 우수한 효과가 있다.The water-soluble polyolefin resin may have a pH of 7 to 10, or 8 to 9. When the pH of the water-soluble polyolefin resin is within the above range, the composition has an excellent storability effect.

또한, 상기 수용성 폴리올레핀 수지는 고형분 함량(NV)이 수지 총 중량을 기준으로 20 내지 40 중량%, 또는 28 내지 32 중량%인 수용성 폴리올레핀 에멀젼일 수 있다. 수용성 폴리올레핀 수지의 고형분 함량(NV)이 상기 범위 내일 경우, 폴리올레핀 수지 자체의 저장 안정성이 우수한 효과가 있다.In addition, the water-soluble polyolefin resin may be a water-soluble polyolefin emulsion having a solid content (NV) of 20 to 40% by weight, or 28 to 32% by weight, based on the total weight of the resin. When the solid content (NV) of the water-soluble polyolefin resin is within the above range, the storage stability of the polyolefin resin itself is excellent.

상기 수용성 폴리올레핀 수지는 녹는점(Tm)이 60 내지 80 ℃, 또는 65 내지 75 ℃일 수 있다. 수용성 폴리올레핀 수지의 녹는점이 상기 범위 내일 경우, 저온에서 용융되어 부착성을 향상시키는 효과가 있다.The water-soluble polyolefin resin may have a melting point (Tm) of 60 to 80 °C, or 65 to 75 °C. When the melting point of the water-soluble polyolefin resin is within the above range, it is melted at a low temperature to improve adhesion.

상기 수용성 폴리올레핀 수지는 수용성 폴리올레핀 에멀젼일 수 있다. 이때, 상기 수용성 폴리올레핀 수지는 물에 분산된 에멀젼 형태일 수 있다. 상기 수용성 폴리올레핀 수지가 물에 분산된 에멀젼 형태일 경우, 도료 조성물의 VOC 함량을 낮출 수 있는 효과가 있다.The water-soluble polyolefin resin may be a water-soluble polyolefin emulsion. In this case, the water-soluble polyolefin resin may be in the form of an emulsion dispersed in water. When the water-soluble polyolefin resin is in the form of an emulsion dispersed in water, it is possible to lower the VOC content of the coating composition.

상기 수용성 폴리올레핀 수지는 1 내지 20 중량부의 아크릴계 증점제에 대하여 8 내지 25 중량부, 또는 10 내지 20 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 수용성 폴리올레핀 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 소재 또는 하도와의 부착성이 저하되거나 제조된 도막의 외관 특성이 저하되는 문제를 방지할 수 있다.The water-soluble polyolefin resin may be included in the composition in an amount of 8 to 25 parts by weight, or 10 to 20 parts by weight based on 1 to 20 parts by weight of the acrylic thickener. When the content of the water-soluble polyolefin resin is within the above range, it is possible to prevent a problem in that adhesion to a material or a base coat is lowered or the appearance characteristics of the prepared coating film are lowered.

아크릴계 증점제Acrylic thickener

아크릴계 증점제는 극성이 강한 수용성 폴리올레핀 수지의 흐름성을 보완하는 역할을 한다.The acrylic thickener serves to supplement the flowability of the highly polar water-soluble polyolefin resin.

종래 폴리올레핀 수지 조성물은 우레탄계 증점제를 포함하는 것이 통상적이었다. 그러나, 우레탄계 증점제는 폴리올레핀 수지의 증점 효과가 미비하여 조성물의 점도가 낮을 수 있으며, 이로 인해 도장시 도막의 흐름이 발생하여 제조된 도막의 외관 불량을 야기하는 한계가 있었다. 이에, 본 발명의 수성 도료 조성물은 우레탄계 증점제가 아닌 아크릴계 증점제를 사용하여, 우수한 도장 작업성 및 제조된 도막의 외관 특성 향상을 확보할 수 있다.Conventional polyolefin resin compositions typically include a urethane-based thickener. However, the urethane-based thickener may have a low viscosity of the composition due to insufficient thickening effect of the polyolefin resin, which causes the flow of the coating film during coating, thereby causing poor appearance of the prepared coating film. Accordingly, the water-based paint composition of the present invention uses an acrylic thickener rather than a urethane-based thickener, so that excellent painting workability and improvement in appearance characteristics of the prepared coating film can be secured.

상기 아크릴계 증점제는 도료의 pH에 따라 효과가 달라지며, 통상 도료의 pH 7 내지 10, 또는 pH 8 내지 9인 경우 증점 효과가 극대화된다.The effect of the acrylic thickener varies depending on the pH of the paint, and the thickening effect is maximized when the paint is usually pH 7 to 10, or pH 8 to 9.

상기 아크릴계 증점제는 통상적으로 도료 조성물에 증점제로 사용 가능한 것이라면 특별히 제한하지 않으며, 예를 들어, 비닐 단량체와 (메타)아크릴레이트 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 중합하여 제조된 것일 수 있다.The acrylic thickener is not particularly limited as long as it can be used as a thickener in a conventional coating composition, and for example, it may be prepared by polymerizing at least one selected from the group consisting of a vinyl monomer and a (meth)acrylate monomer.

상기 비닐 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어, 스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 플루오로스티렌, 에톡시스티렌, 메톡시스티렌, 페닐렌 비닐 케톤, 비닐 t-부틸 벤조에이트, 비닐 사이클로 헥사노에이트, 비닐 아세테이트, 비닐 피롤리돈, 비닐 클로라이드, 비닐 알코올, 아세톡시스티렌, t-부틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.The type of the vinyl monomer is not particularly limited, but for example, styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, fluorostyrene, ethoxystyrene, methoxystyrene, phenylene vinyl ketone, vinyl t-butyl benzoate, vinyl cyclohexa At least one selected from the group consisting of noate, vinyl acetate, vinyl pyrrolidone, vinyl chloride, vinyl alcohol, acetoxystyrene, t-butylstyrene and vinyltoluene may be used.

상기 (메타)아크릴레이트 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, t-부틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디사이클로펜테닐 옥시에틸 메타크릴레이트, 아크릴산 다이머, 헥산디올 디아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 트리이소프로필실릴 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 히드록시이소프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 트리이소프로필 실릴 메타크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, t-부틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 트리메틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 아크릴산, t-부틸 메타크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, 메타크릴로니트릴, 메타크릴산, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 클로로스티렌 및 사이클로헥실비닐에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.The type of the (meth)acrylate monomer is not particularly limited, but for example, 2-hydroxypropyl methacrylate, propyl methacrylate, t-butylaminoethyl methacrylate, dicyclopentenyl oxyethyl methacryl Late, acrylic acid dimer, hexanediol diacrylate, t-butyl acrylate, triisopropylsilyl acrylate, benzyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tripropylene glycol diacrylic Late, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, hydroxyisopropyl methacrylate, isopropyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, triisopropyl silyl methacrylate, isobornyl acrylate, t-butylcyclo Hexyl methacrylate, trimethylcyclohexyl methacrylate, methyl methacrylate, acrylic acid, t-butyl methacrylate, isobornyl methacrylate, methacrylonitrile, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, chlorostyrene And one or more selected from the group consisting of cyclohexyl vinyl ether may be used.

상기 아크릴계 증점제는 8 내지 25 중량부의 수용성 폴리올레핀 수지에 대하여 1 내지 20 중량부, 또는 1 내지 10 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 아크릴계 증점제의 함량이 상기 범위 내일 경우, 조성물의 점도가 낮아 칠흐름 문제가 발생하거나, 다채무늬가 구현되지 않을 수 있는 문제, 및 조성물의 점도가 높아 도장이 되지 않거나 제조된 도막의 외관 불량이 발생하는 문제를 방지할 수 있다.The acrylic thickener may be included in the composition in an amount of 1 to 20 parts by weight, or 1 to 10 parts by weight based on 8 to 25 parts by weight of the water-soluble polyolefin resin. When the content of the acrylic thickener is within the above range, the viscosity of the composition is low, which may cause a paint flow problem, a problem that a multicolored pattern may not be implemented, and the viscosity of the composition is high, so that it cannot be painted or the appearance of the prepared coating film is poor. problems can be prevented.

안료pigment

안료는 제조된 도막에 색상을 부여하는 역할을 한다. 이때, 상기 안료는 예를 들어, 착색 안료, 체질 안료 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The pigment serves to impart color to the prepared coating film. In this case, the pigment may be, for example, a color pigment, an extender pigment, or a mixture thereof.

상기 착색 안료는 은폐력을 확보하고, 도막에 색상을 부여하는 역할을 한다. 이때, 상기 착색 안료는 흑색 안료, 백색 안료, 블루 안료, 레드 안료, 황색 안료, 바이올렛 안료 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 이때, 상기 착색 안료로는 통상적으로 공지된 착색 안료라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 카본 블랙, 흑연, 산화철 이산화티탄(TiO2), 크롬산염(PbCrO3), 철적(Fe2O3), 코발트블루(CoO·Al2O3) 등이 사용될 수 있다.The color pigment serves to secure hiding power and impart color to the coating film. In this case, the color pigment may be a black pigment, a white pigment, a blue pigment, a red pigment, a yellow pigment, a violet pigment, or a mixture thereof. In this case, as the color pigment, any commonly known color pigment may be used without particular limitation, for example, carbon black, graphite, iron oxide titanium dioxide (TiO 2 ), chromate (PbCrO 3 ), iron iron (Fe 2 O). 3 ), cobalt blue (CoO·Al 2 O 3 ), etc. may be used.

상기 체질 안료는 제조된 도막의 강도를 높이는 역할을 한다. 상기 체질 안료로는 통상적으로 공지된 성분이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 탈크, 탄산칼슘, 황산바륨, 칼슘실리케이트, 실리카, 또는 이들의 혼합물 등이 사용될 수 있다.The extender pigment serves to increase the strength of the prepared coating film. The extender pigment may be used without any particular limitation as long as it is a commonly known component, for example, talc, calcium carbonate, barium sulfate, calcium silicate, silica, or a mixture thereof may be used.

상기 안료는 8 내지 25 중량부의 수용성 폴리올레핀 수지에 대하여 1 내지 10 중량부, 또는 1 내지 6 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 안료의 함량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 도막의 은폐력이 저하되거나 도막의 부착력이 저하되는 문제를 방지할 수 있다.The pigment may be included in the composition in an amount of 1 to 10 parts by weight, or 1 to 6 parts by weight based on 8 to 25 parts by weight of the water-soluble polyolefin resin. When the content of the pigment is within the above range, it is possible to prevent problems in which the hiding power of the prepared coating film is lowered or the adhesion force of the coating film is lowered.

제1 용제first solvent

제1 용제는 제조되는 도막의 두께를 유지시켜주고, 도료 조성물의 점도를 조절하여 작업성을 향상시키는 역할을 한다. The first solvent serves to maintain the thickness of the prepared coating film and to improve workability by adjusting the viscosity of the coating composition.

상기 제1 용제는 알코올계 용제 및 물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 용제는 물과 알코올계 용제의 혼합물을 포함할 수 있으나, 조성물 내 수지의 특성이나 휘발 속도에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있다.The first solvent may include at least one selected from the group consisting of an alcohol-based solvent and water. Specifically, the first solvent may include a mixture of water and an alcohol-based solvent, but may be appropriately selected and used according to the characteristics or volatilization rate of the resin in the composition.

상기 물은 탈이온수(DIW) 및 증류수 등을 들 수 있다. The water may include deionized water (DIW) and distilled water.

상기 알코올계 용제는 에탄올, 메탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 텍산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알코올계 용제는 비중이 0.5 내지 1.5 g/cc, 또는 0.8 내지 1.2 g/cc이고, 비점(Bp)은 90 내지 200 ℃, 또는 100 내지 200 ℃일 수 있다.Examples of the alcohol-based solvent include ethanol, methanol, isopropanol, n-propanol, taxanol, ethylene glycol, propylene glycol, and mixtures thereof. In addition, the alcohol-based solvent may have a specific gravity of 0.5 to 1.5 g/cc, or 0.8 to 1.2 g/cc, and a boiling point (Bp) of 90 to 200 °C, or 100 to 200 °C.

상기 제1 용제는 8 내지 25 중량부의 수용성 폴리올레핀 수지에 대하여 56 내지 80 중량부, 또는 60 내지 75 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 용제는 8 내지 25 중량부의 수용성 폴리올레핀 수지에 대하여 0.1 내지 10 중량부 또는 0.1 내지 6 중량부의 알코올계 용제, 및 55 내지 70 중량부 또는 60 내지 68 중량부의 물을 포함할 수 있다. 제1 조성물 내의 제1 용제 함량이 상기 범위 내일 경우, 조성물의 저장 안정성이 향상되는 효과가 있으며, 알코올계 용제 함량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 도막의 다채무늬 형성이 어려운 문제, 및 조성물의 건조성 문제를 방지할 수 있다. The first solvent may be included in the composition in an amount of 56 to 80 parts by weight, or 60 to 75 parts by weight based on 8 to 25 parts by weight of the water-soluble polyolefin resin. For example, the first solvent may include 0.1 to 10 parts by weight or 0.1 to 6 parts by weight of an alcohol-based solvent, and 55 to 70 parts by weight or 60 to 68 parts by weight of water based on 8 to 25 parts by weight of the water-soluble polyolefin resin. can When the content of the first solvent in the first composition is within the above range, there is an effect of improving the storage stability of the composition, and when the content of the alcohol-based solvent is within the above range, it is difficult to form a multicolored pattern of the prepared coating film, and the composition of the composition Composition problems can be avoided.

제1 첨가제first additive

상기 제1 조성물은 pH 조정제, 소포제 및 분산제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 제1 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 pH 조정제, 소포제 및 분산제 각각은 통상적으로 도료 조성물에 사용될 수 있는 것이라면 특별히 제한하지 않는다.The first composition may further include at least one first additive selected from the group consisting of a pH adjuster, an antifoaming agent, and a dispersing agent. At this time, each of the pH adjuster, the antifoaming agent and the dispersing agent is not particularly limited as long as it can be used in a conventional coating composition.

상기 제1 첨가제는 8 내지 25 중량부의 수용성 폴리올레핀 수지에 대하여 0.1 내지 10 중량부, 또는 0.1 내지 5 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.The first additive may be included in the composition in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, or 0.1 to 5 parts by weight based on 8 to 25 parts by weight of the water-soluble polyolefin resin.

제2 조성물second composition

수용성 폴리우레탄 수지Water-soluble polyurethane resin

수용성 폴리우레탄 수지는 제조된 도막의 외관 특성 및 물성에 기여하는 역할을 한다.The water-soluble polyurethane resin plays a role in contributing to the appearance characteristics and physical properties of the prepared coating film.

상기 수용성 폴리우레탄 수지는 폴리에테르 폴리우레탄, 폴리에스테르 폴리우레탄, 폴리카보네이트 폴리우레탄, 폴리에테르에스테르 폴리우레탄, 폴리에테르카보네이트 폴리우레탄, 폴리카프로락톤 폴리우레탄, 지방족 탄화수소 폴리우레탄, 방향족 탄화수소 폴리우레탄 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것일 수 있다.The water-soluble polyurethane resin is polyether polyurethane, polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyether ester polyurethane, polyether carbonate polyurethane, polycaprolactone polyurethane, aliphatic hydrocarbon polyurethane, aromatic hydrocarbon polyurethane, and these It may be selected from a mixture of

또한, 상기 수용성 폴리우레탄 수지는 고형분 함량(NV)이 수지 총 중량을 기준으로 40 내지 60 중량%, 또는 45 내지 55 중량%인 수용성 폴리우레탄 디스퍼젼일 수 있다. 수용성 폴리우레탄 수지의 고형분 함량(NV)이 상기 범위 내일 경우, 도막의 살오름성이 좋아서 적절한 스프레이 작업으로 양호한 작업성을 가지는 효과가 있다. In addition, the water-soluble polyurethane resin may be a water-soluble polyurethane dispersion having a solid content (NV) of 40 to 60% by weight, or 45 to 55% by weight, based on the total weight of the resin. When the solid content (NV) of the water-soluble polyurethane resin is within the above range, there is an effect of having good workability by proper spraying because the swellability of the coating film is good.

이때, 상기 수용성 폴리우레탄 디스퍼젼은 물에 분산된 디스퍼젼 형태일 수 있다. 상기 수용성 폴리우레탄 디스퍼젼이 물에 분산된 디스퍼젼 형태일 경우, 도료 조성물의 VOC 함량을 낮출 수 있는 효과가 있다.In this case, the water-soluble polyurethane dispersion may be in the form of dispersion dispersed in water. When the water-soluble polyurethane dispersion is in the form of a dispersion dispersed in water, it is possible to lower the VOC content of the coating composition.

상기 수용성 폴리우레탄 수지는 최소필름형성온도(MFFT)가 -5 내지 15 ℃, 또는 0 내지 10 ℃일 수 있다. 수용성 폴리우레탄 수지의 최소필름형성온도가 상기 범위 내일 경우 도막의 유연성이 높아져 다채무늬를 구현하기가 용이한 효과가 있다. The water-soluble polyurethane resin may have a minimum film formation temperature (MFFT) of -5 to 15 °C, or 0 to 10 °C. When the minimum film formation temperature of the water-soluble polyurethane resin is within the above range, the flexibility of the coating film is increased, so that it is easy to implement a colorful pattern.

또한, 상기 수용성 폴리우레탄 수지는 pH가 6 내지 9, 또는 7 내지 8일 수 있다. 수용성 폴리우레탄 수지의 pH가 상기 범위 내일 경우, 조성물의 저장성이 우수한 효과가 있다. In addition, the water-soluble polyurethane resin may have a pH of 6 to 9, or 7 to 8. When the pH of the water-soluble polyurethane resin is within the above range, there is an effect of excellent storability of the composition.

상기 수용성 폴리우레탄 수지는 1 내지 10 중량부의 실리케이트계 증점제에 대하여 60 내지 80 중량부, 또는 70 내지 80 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 수용성 폴리우레탄 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 도막의 외관 특성 및 물성이 저하되거나 건조성 및 세정성이 저하되는 문제를 방지할 수 있다.The water-soluble polyurethane resin may be included in the composition in an amount of 60 to 80 parts by weight, or 70 to 80 parts by weight based on 1 to 10 parts by weight of the silicate-based thickener. When the content of the water-soluble polyurethane resin is within the above range, it is possible to prevent problems in which the appearance characteristics and physical properties of the prepared coating film are reduced, or the drying and cleaning properties are deteriorated.

실리케이트계 증점제silicate thickener

실리케이트계 증점제는 도료 조성물을 겔화시켜 안료가 서로 섞이지 않게 만듦으로써 다채무늬를 구현하는 역할을 한다. The silicate-based thickener gels the paint composition to prevent the pigments from mixing with each other, thereby implementing a multicolored pattern.

상기 실리케이트계 증점제는 마그네슘 알루미늄 실리케이트(Magnesium Aluminum Silicate), 불소계 실리케이트, 나노실리케이트 소디움 실리케이트, 포타시움 실리케이트, 리튬실리케이트 및 알루미늄 실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. The silicate-based thickener may be at least one selected from the group consisting of magnesium aluminum silicate, fluorine-based silicate, nanosilicate sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate, and aluminum silicate.

또한, 상기 실리케이트계 증점제는 60 내지 80 중량부의 수용성 폴리우레탄 수지에 대하여 1 내지 20 중량부, 또는 1 내지 10 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 실리케이트계 증점제의 함량이 상기 범위 내일 경우, 조성물의 점도가 낮아 칠흐름 문제가 발생하거나, 다채무늬가 구현되지 않을 수 있는 문제, 및 조성물의 점도가 높아 도장이 되지 않거나 제조된 도막의 외관 불량이 발생하는 문제를 방지할 수 있다.In addition, the silicate-based thickener may be included in the composition in an amount of 1 to 20 parts by weight, or 1 to 10 parts by weight based on 60 to 80 parts by weight of the water-soluble polyurethane resin. When the content of the silicate-based thickener is within the above range, the viscosity of the composition is low, causing a problem of paint flow, or a problem that a colorful pattern may not be realized, and the viscosity of the composition is high, so that painting is not performed or the appearance of the prepared coating film is poor. problems can be prevented.

제2 용제second solvent

제2 용제는 제조되는 도막의 두께를 유지시켜주고, 도료 조성물의 점도를 조절하여 작업성을 향상시키는 역할을 한다. The second solvent maintains the thickness of the prepared coating film and controls the viscosity of the coating composition to improve workability.

상기 제2 용제는 알코올계 용제 및 물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제2 용제는 물과 알코올계 용제의 혼합물을 포함할 수 있으나, 조성물 내 수지의 특성이나 휘발 속도에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있다.The second solvent may include at least one selected from the group consisting of an alcohol-based solvent and water. Specifically, the second solvent may include a mixture of water and an alcohol-based solvent, but may be appropriately selected and used according to the characteristics or volatilization rate of the resin in the composition.

상기 물은 탈이온수(DIW) 및 증류수 등을 들 수 있다. The water may include deionized water (DIW) and distilled water.

상기 알코올계 용제는 에탄올, 메탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 텍산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알코올계 용제는 비중이 0.5 내지 1.5 g/cc, 또는 0.8 내지 1.2 g/cc이고, 비점(Bp)은 90 내지 200 ℃, 또는 100 내지 200 ℃일 수 있다.Examples of the alcohol-based solvent include ethanol, methanol, isopropanol, n-propanol, taxanol, ethylene glycol, propylene glycol, and mixtures thereof. In addition, the alcohol-based solvent may have a specific gravity of 0.5 to 1.5 g/cc, or 0.8 to 1.2 g/cc, and a boiling point (Bp) of 90 to 200 °C, or 100 to 200 °C.

상기 제2 용제는 60 내지 80 중량부의 수용성 폴리우레탄 수지에 대하여 10 내지 40 중량부, 또는 15 내지 30 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 용제는 60 내지 80 중량부의 수용성 폴리우레탄 수지에 대하여 1 내지 10 중량부 또는 2 내지 8 중량부의 알코올계 용제, 및 5 내지 30 중량부 또는 10 내지 20 중량부의 물을 포함할 수 있다. 조성물 내의 용제 함량이 상기 범위 내일 경우, 조성물의 저장 안정성이 향상되는 효과가 있으며, 알코올계 용제 함량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 도막의 다채무늬 형성이 어려운 문제, 및 조성물의 건조성 문제를 방지할 수 있다.The second solvent may be included in the composition in an amount of 10 to 40 parts by weight, or 15 to 30 parts by weight based on 60 to 80 parts by weight of the water-soluble polyurethane resin. For example, the second solvent contains 1 to 10 parts by weight or 2 to 8 parts by weight of an alcohol-based solvent based on 60 to 80 parts by weight of the water-soluble polyurethane resin, and 5 to 30 parts by weight or 10 to 20 parts by weight of water. can do. When the solvent content in the composition is within the above range, there is an effect of improving the storage stability of the composition, and when the alcohol-based solvent content is within the above range, it is difficult to form a multicolored pattern of the prepared coating film, and the drying problem of the composition is prevented. can do.

제2 첨가제second additive

상기 제2 조성물은 pH 조정제 및 소포제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 제2 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 pH 조정제 및 소포제 각각은 통상적으로 도료 조성물에 사용될 수 있는 것이라면 특별히 제한하지 않는다.The second composition may further include one or more second additives selected from the group consisting of a pH adjuster and an antifoaming agent. At this time, each of the pH adjuster and the antifoaming agent is not particularly limited as long as it can be used in a conventional coating composition.

상기 제2 첨가제는 60 내지 80 중량부의 수용성 폴리우레탄 수지에 대하여 0.1 내지 10 중량부, 또는 0.5 내지 5 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.The second additive may be included in the composition in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, or 0.5 to 5 parts by weight based on 60 to 80 parts by weight of the water-soluble polyurethane resin.

수성 도료 조성물water-based paint composition

상기 수성 도료 조성물은 상기 제1 조성물과 상기 제2 조성물의 혼합비는 특별히 한정하지 않으며, 예를 들어, 작업자가 원하는 색상을 위해 적절히 혼합할 수 있다.The mixing ratio of the first composition and the second composition is not particularly limited in the water-based paint composition, and, for example, may be appropriately mixed for a desired color by an operator.

상술한 바와 같은 본 발명에 따른 수성 도료 조성물은 자동차 내장 부품에 비정형의 다채 무늬를 구현할 수 있고, 도장 작업성이 우수하며, 이로부터 제조된 도막은 부착성, 내습성, 내썬크림성, 내광성 및 내열성이 우수하다.As described above, the water-based paint composition according to the present invention can implement atypical and colorful patterns on automobile interior parts, and has excellent painting workability, and the coating film prepared therefrom has adhesion, moisture resistance, sun cream resistance, light resistance and Excellent heat resistance.

이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, these examples are only for helping the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these examples in any sense.

[실시예][Example]

실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 5. 수성 도료 조성물의 제조Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5. Preparation of aqueous coating composition

하기 표 1 내지 4에 기재된 바와 같은 조성으로 각 성분들을 혼합하였으며, 제1 조성물과 제2 조성물의 혼합 중량비는 표 1 내지 4에 기재된 중량비로 혼합하여 수성 도료 조성물을 제조하였다.Each component was mixed in the composition as shown in Tables 1 to 4 below, and the mixing weight ratio of the first composition and the second composition was mixed at the weight ratio described in Tables 1 to 4 to prepare an aqueous coating composition.

(중량부)(parts by weight) 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 수용성 폴리올레핀 수지1Water-soluble polyolefin resin1 1010 -- 1515 -- 1919 -- 수용성 폴리우레탄 수지1Water-soluble polyurethane resin1 -- 79.379.3 -- 7575 -- 7070 안료pigment 66 -- 55 -- 55 -- 물water 66.566.5 1010 6464 12.512.5 64.564.5 13.513.5 용제solvent 5.55.5 4.54.5 5.55.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 아크릴계 증점제1Acrylic thickener 1 1010 　 7.57.5 　 4.54.5 　 실리케이트계 증점제1Silicate-based thickener 1 　 55 　 66 　 1010 pH 조정제pH adjuster 1One 1One 1.41.4 1.81.8 1.51.5 1.81.8 소포제antifoam 0.50.5 0.20.2 0.80.8 0.20.2 0.60.6 0.20.2 분산제dispersant 0.50.5 -- 0.80.8 -- 0.40.4 -- 총량total amount 100100 100100 100100 100100 100100 100100 제1 조성물:제2 조성물의 중량비Weight ratio of the first composition to the second composition 7 : 3 7:3 7 : 3 7:3 7 : 3 7:3

(중량부)(parts by weight) 실시예4Example 4 실시예5Example 5 실시예6Example 6 실시예7Example 7 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 수용성 폴리올레핀 수지1Water-soluble polyolefin resin1 　 -- 　 -- 1818 -- 1818 -- 수용성 폴리올레핀 수지2Water-soluble polyolefin resin2 1818 -- -- -- -- -- -- -- 수용성 폴리올레핀 수지3Water-soluble polyolefin resin3 -- -- 1818 -- -- -- -- -- 수용성 폴리우레탄 수지1Water-soluble polyurethane resin1 -- 73.573.5 -- 73.573.5 -- 　-- -- -- 수용성 폴리우레탄 수지2Water-soluble polyurethane resin2 -- -- -- -- -- 73.573.5 -- -- 수용성 폴리우레탄 수지3Water-soluble polyurethane resin3 -- -- -- -- -- -- -- 73.573.5 안료pigment 33 -- 33 -- 33 -- 33 -- 물water 64.564.5 1313 64.564.5 1313 64.564.5 1313 64.564.5 1313 용제solvent 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 아크릴계 증점제1Acrylic thickener 1 8.88.8 -- 8.88.8 -- 8.88.8 -- 8.88.8 -- 실리케이트계 증점제1Silicate-based thickener 1 -- 77 -- 77 -- 77 -- 77 pH 조정제pH adjuster 0.80.8 1.81.8 0.80.8 1.81.8 0.80.8 1.81.8 0.80.8 1.81.8 소포제antifoam 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 분산제dispersant 0.20.2 -- 0.20.2 -- 0.20.2 -- 0.20.2 -- 총량total amount 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 제1 조성물:제2 조성물의 중량비Weight ratio of the first composition to the second composition 7 : 3 7:3 7 : 3 7:3 7 : 3 7:3 7 : 3 7:3

(중량부)(parts by weight) 실시예8Example 8 실시예9Example 9 실시예10Example 10 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 수용성 폴리올레핀 수지1Water-soluble polyolefin resin1 1818 -- 1818 -- 1818 -- 수용성 폴리우레탄 수지1Water-soluble polyurethane resin1 -- 73.573.5 -- 73.573.5 -- 73.573.5 안료pigment 33 -- 33 -- 33 -- 물water 64.564.5 1313 64.564.5 1313 64.564.5 1313 용제solvent 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 아크릴계 증점제2Acrylic thickener 2 8.88.8 -- -- -- -- -- 아크릴계 증점제3Acrylic thickener 3 -- -- 8.88.8 -- -- 아크릴계 증점제4Acrylic thickener 4 -- -- -- 8.88.8 -- 실리케이트계 증점제2Silicate-based thickener 2 -- 77 -- -- -- -- 실리케이트계 증점제3silicate thickener 3 -- -- -- 77 -- -- 실리케이트계 증점제4Silicate-based thickener 4 -- -- -- -- -- 77 pH 조정제pH adjuster 0.80.8 1.81.8 0.80.8 1.81.8 0.80.8 1.81.8 소포제antifoam 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 분산제dispersant 0.20.2 -- 0.20.2 -- 0.20.2 -- 총량total amount 100100 100100 100100 100100 100100 100100 제1 조성물:제2 조성물의 중량비Weight ratio of the first composition to the second composition 7 : 3 7:3 7 : 3 7:3 7 : 3 7:3

(중량부)(parts by weight) 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 제1 조성물first composition 제2 조성물second composition 수용성 폴리올레핀 수지1Water-soluble polyolefin resin1 1818 -- 2525 -- 1818 -- 1818 -- 2020 -- 수용성 폴리우레탄 수지1Water-soluble polyurethane resin1 -- 76.576.5 -- 73.573.5 -- 71.571.5 -- 71.571.5 -- 71.571.5 안료pigment 33 -- 55 -- 33 -- 33 -- 33 -- 물water 64.564.5 1515 64.364.3 1313 64.564.5 1414 64.564.5 1414 64.364.3 1414 용제solvent 4.54.5 6.56.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 5.55.5 4.54.5 5.55.5 4.54.5 4.54.5 아크릴계 증점제Acrylic thickener 8.88.8 -- -- -- 8.88.8 77 -- -- -- 8.88.8 실리케이트계 증점제silicate thickener -- -- -- 77 -- -- 8.88.8 77 77 -- pH 조정제pH adjuster 0.80.8 1.81.8 0.80.8 1.81.8 0.80.8 1.81.8 0.80.8 1.81.8 0.80.8 1One 소포제antifoam 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 분산제dispersant 0.20.2 -- 0.20.2 -- 0.20.2 -- 0.20.2 -- 0.20.2 -- 총량total amount 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 제1조성물: 제2조성물의 중량비1st composition: weight ratio of 2nd composition 7 : 37:3 7 : 37:3 7 : 37:3 7 : 37:3 7 : 37:3

이하, 실시예 및 비교예에서 사용한 각 성분들의 제조사 및 제품명 등은 하기 표 5에 나타냈다.Hereinafter, manufacturers and product names of each component used in Examples and Comparative Examples are shown in Table 5 below.

성분ingredient 비고remark 수용성 폴리올레핀 수지1Water-soluble polyolefin resin1 수용성 폴리올레핀 에멀젼 (Mw 71,500g/mol, 고형분 30.2중량%, pH 8.7, 염소 미포함, Tm 65℃)Water-soluble polyolefin emulsion (Mw 71,500g/mol, solids 30.2% by weight, pH 8.7, chlorine free, Tm 65℃) 수용성 폴리올레핀 수지2Water-soluble polyolefin resin2 수용성 폴리올레핀 에멀젼 (Mw 75,000g/mol, 고형분 30.4중량%, pH 8.6, 염소 미포함, Tm 70℃)Water-soluble polyolefin emulsion (Mw 75,000g/mol, solid content 30.4% by weight, pH 8.6, chlorine free, Tm 70℃) 수용성 폴리올레핀 수지3Water-soluble polyolefin resin3 수용성 폴리올레핀 에멀젼 (Mw 78,800g/mol, 고형분 30.3중량%, pH 8.9, 염소 미포함, Tm 75℃)Water-soluble polyolefin emulsion (Mw 78,800g/mol, solid content 30.3% by weight, pH 8.9, chlorine free, Tm 75℃) 수용성 폴리우레탄 수지1Water-soluble polyurethane resin1 수용성 폴리우레탄 디스퍼젼 (고형분 50.5중량%, pH 7.7, MFFT 0.2℃)Water-soluble polyurethane dispersion (solids 50.5% by weight, pH 7.7, MFFT 0.2℃) 수용성 폴리우레탄 수지2Water-soluble polyurethane resin2 수용성 폴리우레탄 디스퍼젼 (고형분 50.1중량%, pH 7.9, MFFT 5.6℃)Water-soluble polyurethane dispersion (solids 50.1% by weight, pH 7.9, MFFT 5.6℃) 수용성 폴리우레탄 수지3Water-soluble polyurethane resin3 수용성 폴리우레탄 디스퍼젼(고형분 50.8중량%, pH 7.3, MFFT 9.4℃)Water-soluble polyurethane dispersion (solids 50.8% by weight, pH 7.3, MFFT 9.4℃) 안료pigment 탈크, 이산화티타늄 및 카본 블랙을 3:1:2의 중량비로 혼합한 혼합물A mixture of talc, titanium dioxide and carbon black in a weight ratio of 3:1:2 용제solvent 텍산올 및 프로필렌 글리콜을 10:6의 중량비로 혼합한 혼합물A mixture of taxanol and propylene glycol in a weight ratio of 10:6 아크릴계 증점제1Acrylic thickener 1 아크릴 폴리머(제조사: BASF, 제품명: Rheovis AS1130)Acrylic polymer (manufacturer: BASF, product name: Rheovis AS1130) 아크릴계 증점제2Acrylic thickener 2 제조사: BASF, 제품명: Rheovis HS1152Manufacturer: BASF, product name: Rheovis HS1152 아크릴계 증점제3Acrylic thickener 3 제조사: DOW, 제품명: DR-106Manufacturer: DOW, Product Name: DR-106 아크릴계 증점제4Acrylic thickener 4 제조사: DOW, 제품명: TT-935Manufacturer: DOW, Product Name: TT-935 실리케이트계 증점제1Silicate-based thickener 1 마그네슘 알루미늄 실리케이크(제조사: BYK, 제품명: Optigel LX)Magnesium aluminum silicate (manufacturer: BYK, product name: Optigel LX) 실리케이트계 증점제2Silicate-based thickener 2 제조사: BYK, 제품명: Optigel WXManufacturer: BYK, product name: Optigel WX 실리케이트계 증점제3silicate thickener 3 제조사: BYK, 제품명: Laponite RDManufacturer: BYK, Product Name: Laponite RD 실리케이트계 증점제4Silicate-based thickener 4 제조사: BYK, 제품명: Laponite S482Manufacturer: BYK, product name: Laponite S482 pH 조정제pH adjuster 디메틸 아미노 에탄올(dimethyl amino ethanol)dimethyl amino ethanol 소포제antifoam 제조사: BYK, 제품명: BKY-011Manufacturer: BYK, Product Name: BKY-011 분산제dispersant 변성 폴리아크릴레이트계 분산제(제조사: BASF, 제품명: FA4480)Modified polyacrylate-based dispersant (manufacturer: BASF, product name: FA4480)

시험예: 제조된 도막의 특성 평가Test Example: Characteristic evaluation of the prepared coating film

아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(ABS, Acrylonitrile Butadiene Styrene) 소재 위에 수용성 프라이머 도료(제조사: KCC, 제품명: WP1086-WHITE)를 건조 도막 두께 8~15 ㎛로 도장하고 상온에서 3분간 방치한 후 80℃의 핫에어로 5분간 건조하여 프라이머 도막층을 제조하였다. 이후 실시예 및 비교예의 수용성 도료 조성물을 건조 도막 두께 20~45 ㎛로 도장하고 상온에서 3분간 방치한 후 80℃의 핫에어로 8~10분간 건조하여 베이스 도막층을 제조하였다. 상기 베이스 도막층 상에 유용성 클리어 도료(제조사: KCC, 제품명: UT5787F-A-9000(G-25))를 건조 도막 두께 25~40 ㎛로 도장하고 80℃에서 30분간 핫에어로 건조하여 최종 도막을 경화시켰다.Apply a water-soluble primer paint (manufacturer: KCC, product name: WP1086-WHITE) on the acrylonitrile butadiene styrene (ABS, Acrylonitrile Butadiene Styrene) material with a dry film thickness of 8 to 15 ㎛, leave at room temperature for 3 minutes, and then The primer coating layer was prepared by drying with air for 5 minutes. Thereafter, the water-soluble paint compositions of Examples and Comparative Examples were coated with a dry film thickness of 20 to 45 μm, left at room temperature for 3 minutes, and then dried with hot air at 80° C. for 8 to 10 minutes to prepare a base coat layer. An oil-soluble clear paint (manufacturer: KCC, product name: UT5787F-A-9000(G-25)) is applied on the base coat layer to a dry film thickness of 25 to 40 μm, and then dried with hot air at 80° C. hardened.

조성물의 도장 작업성, 및 제조된 최종 도막의 외관 및 물성을 다음과 같이 측정하고 하기의 평가 기준에 따라 평가하여 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다.The coating workability of the composition, and the appearance and physical properties of the prepared final coating film were measured as follows and evaluated according to the following evaluation criteria, and the results are shown in Table 6 below.

(1) 도장 작업성(1) Painting workability

30cmX40cm 크기의 틴플레이트에 IWATA 101건(노즐 구경: 1.5mm)으로 왕복 2회 도장하여 도장시 도료의 무화 정도, 평활성의 정도와 도막 살오름성을 비교하였다.A 30cmX40cm tin plate was coated with IWATA 101 (nozzle diameter: 1.5mm) two times reciprocally to compare the degree of atomization, smoothness and rise of the coating film.

이때, 무화가 우수하며 도막살오름성이 우수한 경우 우수(◎), 무화가 보통이나 도막살오름성이 우수한 경우 양호(○), 무화가 보통이며 도막살오름성이 보통인 경우 보통(△), 무화가 불량하며 도막살오름성이 좋지 않은 경우 불량(×)으로 평가하였다.At this time, if the atomization is excellent and the film rise is excellent, excellent (◎), if the atomization is normal but the film rise is excellent, good (○), if the atomization is normal and the film rise is normal, it is normal (△) , when the atomization was poor and the coating was not good, it was evaluated as poor (×).

상기 무화는 도장시 육안으로 판정하였고, 도막살오름성은 도막게이지를 이용하여 도막두께를 측정하였다. The atomization was determined visually during coating, and the coating film thickness was measured using a coating film gauge.

(2) 외관(2) Appearance

제조된 최종 도막의 표면의 다채무늬 형상을 구현하는 것을 육안으로 판단하였다.It was visually judged to implement the multi-pattern shape of the surface of the prepared final coating film.

이때, 다채무늬가 뚜렷한 경우 우수(◎), 다채무늬가 뚜렷하지 않은 경우 양호(○), 다채무늬가 일부 구현되는 경우 보통(△), 다채무늬가 전혀 구현되지 않는 경우 불량(×)으로 평가하였다. At this time, if the multicolored pattern is clear, it is evaluated as excellent (◎), if the multicolored pattern is not clear, it is evaluated as good (○). did.

(3) 부착성(3) Adhesiveness

ASTM D3359에 기재된 내용을 기준으로 최종 도막에 칼날로 가로 및 세로 각각 100개의 정사각형(가로 1mm X 세로 1mm)으로 긋고 테이프를 사용하여 떼어내어 부착성을 측정하였다.Based on the content described in ASTM D3359, 100 squares (width 1mm x length 1mm) were drawn on the final coating film with a blade, respectively, and removed using a tape to measure adhesion.

이때, 100개의 정사각형이 100% 온전히 붙어있는 경우 우수(◎), 남은 정사각형이 70% 이상 100% 미만인 경우 양호(○), 50% 이상 70% 미만인 경우 보통(△), 50% 미만인 경우 불량(×)으로 평가하였다.At this time, if 100 squares are 100% completely attached, excellent (◎), if the remaining squares are 70% or more and less than 100%, good (○), if 50% or more and less than 70%, normal (△), if less than 50%, bad ( ×).

(4) 내습성(4) moisture resistance

온도 50℃ 및 상대습도 98%의 항온항습기에 최종 도막을 7일 동안 방치한 후 최종 도막의 부착성을 평가하였으며, 평가 기준은 상기 항목 (3)과 동일하게 적용하였다.After leaving the final coating film in a thermo-hygrostat at a temperature of 50° C. and a relative humidity of 98% for 7 days, the adhesion of the final coating film was evaluated, and the evaluation criteria were applied in the same manner as in the above item (3).

(5) 내썬크림성(5) sunscreen resistance

아크릴판(50㎜X50㎜, 가로X세로)에 썬크림 0.25g을 전면에 도포한 후 같은 크기의 백면포를 겹쳐 올린 후 썬크림 도포 부위 상에 최종 도막을 올리고 아크릴판을 눌러 밀착시켰다. 이후, 80℃의 항온조 내에 1 시간 동안 방치한 후 꺼내어, 백면포와 아크릴판을 제거한 후, 10분 동안 상온에서 방치하였다. 이후, 중성세제로 씻어내고 건조한 후 도막의 부착성을 평가하였으며, 평가 기준은 상기 항목 (3)과 동일하게 적용하였다.After applying 0.25 g of sunscreen to the entire surface of an acrylic plate (50 mm X 50 mm, width X length), a white cotton cloth of the same size was placed on top of each other, and then the final coating film was placed on the sunscreen application area and the acrylic plate was pressed to adhere. After that, it was left in a constant temperature bath at 80° C. for 1 hour and then taken out, the white cotton cloth and the acrylic plate were removed, and then left at room temperature for 10 minutes. Then, after washing with a neutral detergent and drying, the adhesion of the coating film was evaluated, and the evaluation criteria were applied in the same manner as in item (3).

(6) 내광성(6) light resistance

XENON-ARC-LAMP 시험장비를 이용하여 최종 도막에 700kJ의 에너지를 350분 동안 폭로한 후 최종 도막에 칼날로 가로 및 세로 각각 100개의 정사각형(가로 2mm X 세로 2mm)으로 긋고 테이프를 사용하여 떼어내어 부착성, 도막 외관 및 색차를 측정하였다. After exposing 700kJ of energy to the final film for 350 minutes using the XENON-ARC-LAMP test equipment, draw 100 squares (2mm in width X 2mm in length) on the final film with a blade and peel off using tape. The adhesion, the appearance of the coating film, and the color difference were measured.

이때, 색상의 변화 △E가 2.0 이하이며 부착성 테스트 결과 온전히 붙어있는 경우 우수(◎), 색상의 변화 △E가 2.0 이하이며 부착성 테스트 결과 70% 이상 100% 미만인 경우 양호(○), 색상의 변화 △E가 2.0 이하이며 부착성 테스트 결과 50% 이상 70% 미만인 경우 보통(△), 색상의 변화 △E가 2.0 이상이거나 부착성 테스트 결과 50% 미만인 경우 불량(×)으로 평가하였다.At this time, if the color change ΔE is 2.0 or less and the adhesion test result is excellent (◎), if the color change △E is 2.0 or less and the adhesion test result is 70% or more and less than 100%, good (○), the color If the change ΔE was 2.0 or less and the adhesion test result was 50% or more and less than 70%, it was evaluated as normal (Δ), and if the change in color ΔE was 2.0 or more or the adhesion test result was less than 50%, it was evaluated as poor (×).

(7) 내열성(7) heat resistance

80℃ 항온조에 최종 도막을 300시간 동안 방치한 후 부착성 평가를 진행하였으며, 상기 부착성은 상기 항목 (3)과 동일하게 수행하였다.After leaving the final coating film in a constant temperature bath at 80° C. for 300 hours, adhesion evaluation was performed, and the adhesion was performed in the same manner as in item (3).

구분division 도장 작업성Paint workability 외관Exterior 부착성adherence 내습성moisture resistance 내썬크림성sunscreen resistance 내광성light fastness 내열성heat resistance 실시예 1Example 1 ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 실시예 2Example 2 ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 실시예 3Example 3 ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 실시예 4Example 4 ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 실시예 5Example 5 ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 실시예 6Example 6 ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 실시예 7Example 7 ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 실시예 8Example 8 ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 실시예 9Example 9 ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 실시예 10Example 10 ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ ◎◎ 비교예 1Comparative Example 1 ◎◎ XX ◎◎ ○○ ○○ ○○ XX 비교예 2Comparative Example 2 ◎◎ XX ◎◎ ○○ ○○ XX ○○ 비교예 3Comparative Example 3 ◎◎ XX ◎◎ XX ○○ ○○ XX 비교예 4Comparative Example 4 ◎◎ XX ◎◎ ◎◎ ◎◎ ○○ XX 비교예 5Comparative Example 5 ◎◎ △△ ◎◎ XX XX XX ○○

표 6에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 10의 도료 조성물은 도장 작업성이 우수하고, 이로부터 제조된 도막은 외관, 부착성, 내습성, 내썬크림성, 내광성 및 내열성이 우수했다.As shown in Table 6, the coating compositions of Examples 1 to 10 were excellent in painting workability, and the coating film prepared therefrom was excellent in appearance, adhesion, moisture resistance, sunscreen resistance, light resistance, and heat resistance.

반면, 제2 조성물에 실리케이트계 증점제를 미포함하는 비교예 1, 제1 조성물에 아크릴계 증점제를 미포함하는 비교예 2, 제2 조성물에 실리케이트계 증점제 대신 아크릴계 증점제를 포함하는 비교예 3, 및 제1 조성물에 아크릴계 증점제 대신 실리케이트 증점제를 포함하는 비교예 4는 외관 특성이 부족했다. 또한, 제1 조성물에 실리케이트계 증점제를 포함하고 제2 조성물에 아크릴계 증점제를 포함하는 비교예 5는 외관, 내습성, 내썬크림성등이 부족했다. On the other hand, Comparative Example 1 without a silicate-based thickener in the second composition, Comparative Example 2 without an acrylic thickener in the first composition, Comparative Example 3 including an acrylic thickener instead of a silicate-based thickener in the second composition, and the first composition Comparative Example 4 including a silicate thickener instead of an acrylic thickener lacked appearance properties. In addition, Comparative Example 5 including a silicate-based thickener in the first composition and an acrylic thickener in the second composition was insufficient in appearance, moisture resistance, sunscreen resistance, and the like.

Claims (5)

수용성 폴리올레핀 수지, 아크릴계 증점제, 안료 및 제1 용제를 포함하는 제1 조성물; 및
수용성 폴리우레탄 수지, 실리케이트계 증점제 및 제2 용제를 포함하는 제2 조성물;을 포함하는, 수성 도료 조성물.a first composition comprising a water-soluble polyolefin resin, an acrylic thickener, a pigment, and a first solvent; and
A water-soluble polyurethane resin, a second composition comprising a silicate-based thickener and a second solvent; Containing, a water-based paint composition. 청구항 1에 있어서,
상기 제1 조성물은 8 내지 25 중량부의 수용성 폴리올레핀 수지, 1 내지 20 중량부의 아크릴계 증점제, 1 내지 10 중량부의 안료 및 56 내지 80 중량부의 제1 용제를 포함하는, 수성 도료 조성물.The method according to claim 1,
The first composition comprises 8 to 25 parts by weight of a water-soluble polyolefin resin, 1 to 20 parts by weight of an acrylic thickener, 1 to 10 parts by weight of a pigment, and 56 to 80 parts by weight of the first solvent. 청구항 1에 있어서,
상기 제2 조성물은 60 내지 80 중량부의 수용성 폴리우레탄 수지, 1 내지 20 중량부의 실리케이트계 증점제 및 10 내지 40 중량부의 제2 용제를 포함하는, 수성 도료 조성물.The method according to claim 1,
The second composition is an aqueous coating composition comprising 60 to 80 parts by weight of a water-soluble polyurethane resin, 1 to 20 parts by weight of a silicate-based thickener, and 10 to 40 parts by weight of a second solvent. 청구항 1에 있어서,
상기 아크릴계 증점제는 비닐 단량체와 (메타)아크릴레이트 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 중합하여 제조된 것인, 수성 도료 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the acrylic thickener is prepared by polymerizing at least one selected from the group consisting of a vinyl monomer and a (meth)acrylate monomer. 청구항 1에 있어서,
상기 실리케이트계 증점제는 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 불소계 실리케이트, 나노실리케이트 소디움 실리케이트, 포타시움 실리케이트, 리튬실리케이트 및 알루미늄 실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인, 수성 도료 조성물.The method according to claim 1,
The silicate-based thickener is at least one selected from the group consisting of magnesium aluminum silicate, fluorine-based silicate, nanosilicate sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate and aluminum silicate, the aqueous coating composition.
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