KR20210073516A - 초흡수제의 제조 방법 - Google Patents

초흡수제의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20210073516A
KR20210073516A KR1020217008450A KR20217008450A KR20210073516A KR 20210073516 A KR20210073516 A KR 20210073516A KR 1020217008450 A KR1020217008450 A KR 1020217008450A KR 20217008450 A KR20217008450 A KR 20217008450A KR 20210073516 A KR20210073516 A KR 20210073516A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
conveyor belt
water
underside
polymer gel
distance
Prior art date
Application number
KR1020217008450A
Other languages
English (en)
Inventor
르네 칼로
뤼디거 풍크
마르코 크뤼거
토마스 파이퍼
칼 포쎄미어스
위르겐 슈뢰더
마티아스 바이스만텔
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20210073516A publication Critical patent/KR20210073516A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/245—Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/261—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds
    • B08B1/02—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B1/00—Cleaning by methods involving the use of tools
    • B08B1/20—Cleaning of moving articles, e.g. of moving webs or of objects on a conveyor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/02—Cleaning by the force of jets or sprays
    • B08B3/022—Cleaning travelling work
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B5/00—Cleaning by methods involving the use of air flow or gas flow
    • B08B5/02—Cleaning by the force of jets, e.g. blowing-out cavities
    • B08B5/023—Cleaning travelling work
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/0277—Apparatus with continuous transport of the material to be cured
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F26—DRYING
    • F26B—DRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
    • F26B17/00—Machines or apparatus for drying materials in loose, plastic, or fluidised form, e.g. granules, staple fibres, with progressive movement
    • F26B17/02—Machines or apparatus for drying materials in loose, plastic, or fluidised form, e.g. granules, staple fibres, with progressive movement with movement performed by belts carrying the materials; with movement performed by belts or elements attached to endless belts or chains propelling the materials over stationary surfaces
    • F26B17/023—Machines or apparatus for drying materials in loose, plastic, or fluidised form, e.g. granules, staple fibres, with progressive movement with movement performed by belts carrying the materials; with movement performed by belts or elements attached to endless belts or chains propelling the materials over stationary surfaces the material being a slurry or paste, which adheres to a moving belt-like endless conveyor for drying thereon, from which it may be removed in dried state, e.g. by scrapers, brushes or vibration
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F26—DRYING
    • F26B—DRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
    • F26B17/00—Machines or apparatus for drying materials in loose, plastic, or fluidised form, e.g. granules, staple fibres, with progressive movement
    • F26B17/02—Machines or apparatus for drying materials in loose, plastic, or fluidised form, e.g. granules, staple fibres, with progressive movement with movement performed by belts carrying the materials; with movement performed by belts or elements attached to endless belts or chains propelling the materials over stationary surfaces
    • F26B17/04—Machines or apparatus for drying materials in loose, plastic, or fluidised form, e.g. granules, staple fibres, with progressive movement with movement performed by belts carrying the materials; with movement performed by belts or elements attached to endless belts or chains propelling the materials over stationary surfaces the belts being all horizontal or slightly inclined
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
    • A61F2013/530481—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials
    • A61F2013/530583—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials characterized by the form
    • A61F2013/530591—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials characterized by the form in granules or particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/68—Superabsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B1/00—Cleaning by methods involving the use of tools
    • B08B1/10—Cleaning by methods involving the use of tools characterised by the type of cleaning tool
    • B08B1/16—Rigid blades, e.g. scrapers; Flexible blades, e.g. wipers
    • B08B1/165—Scrapers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/008—Treatment of solid polymer wetted by water or organic solvents, e.g. coagulum, filter cakes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

생성된 수성 중합체 겔을 공기 순환 벨트 건조기에서 건조시키고, 연마, 분류, 및 임의로 열적 표면 후-가교 결합시키는 단계를 포함하는, 단량체 용액 또는 현탁액의 중합을 통한 초흡수제 입자의 제조 방법으로서, 상기 수성 중합체 겔은 진동 컨베이어 벨트에 의해 공기 순환 벨트 건조기에 도입되고, 부착되는 중합체 겔이 하나 이상의 와이퍼 장치에 의해 돌아오는 컨베이어 벨트의 밑면에서 제거되고, 돌아오는 컨베이어 벨트의 밑면은 물이 분사되는, 초흡수제 입자의 제조 방법.

Description

초흡수제의 제조 방법
본 발명은, 생성된 수성 중합체 겔을 공기 순환 벨트 건조기에서 건조시키고, 연마, 분류, 및 임의로 열적 표면 후-가교 결합시키는 것을 포함하는, 단량체 용액 또는 현탁액을 중합시키는 것에 의한 초흡수제 입자의 제조 방법으로서, 상기 수성 중합체 겔은 진동 컨베이어 벨트에 의해 공기 순환 벨트 건조기에 도입되고, 회전하는 컨베이어 벨트의 밑면은 부착되는 중합체 겔이 하나 이상의 스트리퍼 장치에 의해 제거되고, 회전하는 컨베이어 벨트의 밑면은 물이 분사되는, 초흡수제 입자의 제조 방법에 관한 것이다.
초흡수제는 기저귀, 탐폰, 생리대 및 다른 위생 용품을 제조하기 위해서, 뿐만 아니라, 원예 농업에서 보수제로서 사용된다. 초흡수제는 물-흡수 중합체라고도 한다.
초흡수제의 제조는 논문 ["Modern Superabsorbent Polymer Technology", F. L. Buchholz and A. T. Graham, Wiley-VCH, 1998, pages 71 to 103] 에 기재되어 있다.
초흡수제의 특성은, 예를 들어 사용되는 가교 결합제의 양을 통해 조정될 수 있다. 가교 결합제의 양이 증가하면, 원심 분리기 보유 용량 (CRC) 이 감소하며, 21.0 g/㎠ (AUL0.3psi) 의 압력하에서의 흡수는 최대치를 통과한다.
성능 특성, 예를 들어 겔 층 투과성 (GBP) 및 49.2 g/㎠ (AUL0.7psi) 의 압력하에서의 흡수를 개선하기 위해서, 초흡수제 입자는 일반적으로 표면 후-가교 결합된다. 이것은 입자 표면의 가교 결합의 수준을 증가시키며, 이는 49.2 g/㎠ (AUL0.7psi) 의 압력하에서의 흡수 및 원심 분리기 보유 용량 (CRC) 을 적어도 부분적으로 탈커플링시킬 수 있다. 이러한 표면 후-가교 결합은 수성 겔 상에서 수행될 수 있다. 그러나, 바람직하게는, 건조, 연마 및 체질한 중합체 입자 (베이스 중합체) 는 표면 후-가교 결합제로 표면 코팅되고, 열적 표면 후-가교 결합된다. 이 목적에 적합한 가교 결합제는 중합체 입자의 2 개 이상의 카르복실레이트기와 공유 결합을 형성할 수 있는 화합물이다.
WO 2008/087114 A1, WO 2010/139680 A2 및 EP 2 700 667 A1 은 진동 컨베이어 벨트에 의한 수성 중합체 겔을 사용한 공기 순환 벨트 건조기의 운송 벨트의 부하를 기재하고 있다.
본 발명의 목적은 초흡수제의 개선된 제조 방법, 특히 사용되는 진동 컨베이어 벨트의 단순화된 세정 및 컨베이어 벨트 자체에 대한 보다 낮은 기계적 응력을 제공하는 것이었다.
상기 목적은, 생성된 수성 중합체 겔을 공기 순환 벨트 건조기에서 건조시키고, 연마, 분류, 및 임의로 열적 표면 후-가교 결합시키는 것을 포함하는, 하기를 포함하는 단량체 용액 또는 현탁액을 중합시키는 것에 의한 초흡수제의 제조 방법으로서:
a) 산 기를 보유하며, 적어도 부분적으로 중화된 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체,
b) 하나 이상의 가교 결합제,
c) 하나 이상의 개시제,
d) 임의로 상기 a) 에서 언급한 단량체와 공중합 가능한 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체, 및
e) 임의로 하나 이상의 수용성 중합체,
상기 수성 중합체 겔은 진동 컨베이어 벨트에 의해 공기 순환 벨트 건조기에 도입되고, 회전하는 컨베이어 벨트의 밑면은 부착되는 중합체 겔이 하나 이상의 스트리퍼 장치에 의해 제거되고, 회전하는 컨베이어 벨트의 밑면은 물이 분사되는, 초흡수제의 제조 방법에 의해 달성된다.
회전하는 컨베이어 벨트의 밑면은 편향 후, 중합체 겔이 다시 투여되는 컨베이어 벨트의 외부이다. 회전하는 컨베이어 벨트의 윗면은 중합체 겔과 접촉하지 않아야 하는 컨베이어 벨트의 내부이다.
진동 컨베이어 벨트의 배출 단부로부터 스트리퍼 장치까지의 거리는 바람직하게는 진동 컨베이어 벨트의 길이의 20 % 미만, 보다 바람직하게는 진동 컨베이어 벨트의 길이의 10 % 미만, 가장 바람직하게는 진동 컨베이어 벨트의 길이의 5 % 미만이며, 여기에서 진동 컨베이어 벨트의 길이는 배출 단부로부터 피벗 축까지의 거리이다.
스트리퍼 장치에는 제한이 없다. 적합한 예는 주행 방향을 가로 질러 배열된 브러시이다. 또한, 스크레이퍼를 사용하는 것이 가능하다. 스크레이퍼는 운송 방향을 가로 질러 배열되는 비-유연성 물질로 제조된 스트리퍼 장치이다. 적합한 비-유연성 물질의 예는 폴리테트라플루오로에틸렌이다. 컨베이어 벨트의 손상을 방지하기 위해서, 스크레이퍼는 컨베이어 벨트와 직접 접촉이 있더라도 최소화해야 한다. 스크레이퍼는 회전하는 컨베이어 벨트의 주행 방향에 대하여 경사지게 해야 한다. 이것은 부착되는 중합체 겔의 박리를 촉진하고, 컨베이어 벨트와 스크레이퍼 사이의 백업을 방지한다. 벗겨진 중합체 겔은 전형적으로 공기 순환 벨트 건조기의 컨베이어 벨트 상에 떨어진다.
스크레이퍼는 컨베이어 벨트의 주행 방향으로 수평 카운터에 대해서 바람직하게는 5° 내지 45°, 보다 바람직하게는 10° 내지 35°, 매우 특히 15° 내지 25° 경사진다. 회전하는 컨베이어 벨트의 밑면으로부터 스크레이퍼까지의 거리는 바람직하게는 0.1 내지 5 mm, 보다 바람직하게는 0.2 내지 2 mm, 가장 바람직하게는 0.5 내지 1.5 mm 이다.
진동 컨베이어 벨트의 배출 단부로부터 분사 노즐까지의 거리는 바람직하게는 진동 컨베이어 벨트의 길이의 1 % 내지 50 %, 보다 바람직하게는 진동 컨베이어 벨트의 길이의 2 % 내지 30 %, 가장 바람직하게는 진동 컨베이어 벨트의 길이의 3 % 내지 10 % 이며, 여기에서 진동 벨트의 길이는 배출 단부로부터 피벗 축까지의 거리이다.
컨베이어 벨트로부터 분사 노즐까지의 거리는 바람직하게는 5 내지 50 cm, 보다 바람직하게는 10 내지 30 cm, 및 가장 바람직하게는 15 내지 25 cm 이다.
액체는 바람직하게는 하나 이상의 2-상 노즐에 의해, 보다 바람직하게는 2 개 이상의 2-상 노즐에 의해 분사된다.
2-상 노즐은 미세한 액적 또는 분사 미스트로 분무하는 것을 가능하게 한다. 사용되는 분무 형태는 원형 또는 그렇지 않으면 타원형 고체, 또는 중공 원뿔이다. 2-상 노즐은 외부 혼합 또는 내부 혼합으로 구성될 수 있다. 외부적으로 혼합하는 2-상 노즐의 경우, 액체 및 분무기 가스는 별도의 오리피스를 통해 노즐 헤드를 벗어난다. 이들은 분사 노즐을 벗어난 후에만, 분사 제트에서 혼합된다. 이것은 넓은 범위에 걸쳐 액적 크기 분포 및 처리량의 독립적인 조절을 가능하게 한다. 분사 노즐의 분사 원뿔은 에어 캡 설정을 통해 조정할 수 있다. 내부적으로 혼합하는 2-상 노즐의 경우, 액체 및 분무기 가스는 분사 노즐 내에서 혼합되고, 2 상 혼합물은 동일한 보어를 통해 (또는 복수의 평행한 보어를 통해) 노즐 헤드를 벗어난다. 내부적으로 혼합하는 2-상 노즐의 경우, 정량적 비율 및 압력 조건은 외부적으로 혼합하는 분사 노즐의 경우보다 더욱 많이 커플링된다. 그러므로, 처리량의 작은 변화는 액적 크기 분포의 변화를 유도한다. 원하는 처리량으로의 조정은 노즐 보어의 선택된 단면을 통해 수행된다.
유용한 분무기 가스의 예는 0.5 bar 이상의 압축 공기이다. 액적 크기는 노즐 기하학, 노즐 유형, 물 질량 유속 대 분무기 가스 질량 유속의 비율, 및 가스압 및 수압을 통해 개별적으로 조정될 수 있다.
분사에 사용되는 물의 양은 바람직하게는 2 내지 20 kg/h, 보다 바람직하게는 6 내지 16 kg/h, 가장 바람직하게는 8 내지 12 kg/h 이다.
분무기 가스 대 물의 중량비는 바람직하게는 2 내지 20, 보다 바람직하게는 6 내지 16, 및 가장 바람직하게는 8 내지 12 이다.
너무 적은 물을 사용하는 경우, 컨베이어 벨트는 단지 부적절하게 습윤화된다. 너무나 많은 물을 사용하는 경우, 과량의 물은 공기 순환 벨트 건조기의 천공된 플레이트 상에 떨어지고, 막힘이 발생한다. 2-상 노즐의 사용은 보다 큰 액적을 방지함으로써 물의 분포를 추가로 향상시킨다.
본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, 컨베이어 벨트의 주행 방향에서 스트립 장치를 넘어서는 하나 이상의 분사 노즐이 있다. 이것은 물이 스트리퍼 장치에서 공기 순환 벨트 건조기의 컨베이어 벨트 상에 떨어지는 것을 방지한다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에 있어서, 공기 순환 벨트 건조기의 컨베이어 벨트의 상류에는 하나 이상의 분사 노즐이 있다. 이것은 또한 물이 공기 순환 벨트 건조기의 컨베이어 벨트 상에 떨어지는 것을 방지한다.
컨베이어 벨트는 바람직하게는 2 내지 10 m, 보다 바람직하게는 2.5 내지 8 m, 가장 바람직하게는 3 내지 6 m 의 길이를 가지며, 여기에서 컨베이어 벨트의 길이는 배출 단부로부터 피벗 축까지의 거리이다.
컨베이어 벨트는 바람직하게는 0.5 내지 1.5 m, 보다 바람직하게는 0.6 내지 1.2 m, 가장 바람직하게는 0.7 내지 0.9 m 의 폭을 가진다.
이러한 목적에 통상적인 컨베이어 벨트를 사용하는 것이 가능하다. 컨베이어 벨트의 표면, 즉, 중합체 겔과 접촉하는 면은 발수성이어야 하며, 23 ℃ 에서, 바람직하게는 60° 이상, 보다 바람직하게는 80° 이상, 가장 바람직하게는 100° 이상의 물에 대한 접촉각을 가진다. 접촉각은 습윤 거동의 척도이며, DIN 53900 에 따라서 측정된다.
컨베이어 벨트 상의 중합체 겔의 물 함량은 바람직하게는 20 내지 80 중량%, 보다 바람직하게는 30 내지 70 중량%, 가장 바람직하게는 40 내지 60 중량% 이다.
컨베이어 벨트 상의 중합체 겔의 온도는 바람직하게는 60 내지 105 ℃, 보다 바람직하게는 70 내지 100 ℃, 및 가장 바람직하게는 80 내지 95 ℃ 이다.
본 발명은 진동 컨베이어 벨트에 부착되는 따뜻한 중합체 겔이 매우 용이하게 건조된다는 발견에 기초한다. 건조된 중합체 겔은 컨베이어 벨트로부터 매우 어렵게만 제거될 수 있다. 이미 건조된 중합체 겔은 종종 또다른 고화의 원인이 된다. 물의 분사는 중합체 겔을 촉촉하게 유지하고, 건조를 방지할 수 있다.
이하에서, 초흡수제의 제조에 대해 상세히 설명한다:
초흡수제는 단량체 용액 또는 현탁액을 중합함으로써 제조되며, 전형적으로 수-불용성이다.
단량체 a) 는 바람직하게는 수용성이며, 즉, 23 ℃ 의 물 중에서 이들의 용해도는 전형적으로 적어도 1 g/100 g 의 물, 바람직하게는 적어도 5 g/100 g 의 물, 보다 바람직하게는 적어도 25 g/100 g 의 물, 및 가장 바람직하게는 적어도 35 g/100 g 의 물이다.
적합한 단량체 a) 는, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산과 같은 에틸렌성 불포화 카르복실산이다. 특히 바람직한 단량체는 아크릴산 및 메타크릴산이다. 아크릴산이 매우 특히 바람직하다.
또다른 적합한 단량체 a) 는, 예를 들어 스티렌술폰산 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 (AMPS) 과 같은 에틸렌성 불포화 술폰산이다.
불순물은 중합에 상당한 영향을 미칠 수 있다. 그러므로, 사용되는 원료는 최대 순도를 가져야 한다. 그러므로, 단량체 a) 를 특별히 정제하는 것이 종종 유리하다. 적합한 정제 공정은, 예를 들어 WO 02/055469 A1, WO 03/078378 A1 및 WO 2004/035514 A1 에 기재되어 있다. 적합한 단량체 a) 는, 예를 들어 WO 2004/035514 A1 에 따라서 정제되고, 99.8460 중량% 의 아크릴산, 0.0950 중량% 의 아세트산, 0.0332 중량% 의 물, 0.0203 중량% 의 프로피온산, 0.0001 중량% 의 푸르푸랄, 0.0001 중량% 의 말레산 무수물, 0.0003 중량% 의 디아크릴산 및 0.0050 중량% 의 히드로퀴논 모노메틸 에테르를 포함하는 아크릴산이다.
단량체 a) 의 총량에서의 아크릴산 및/또는 이의 염의 비율은 바람직하게는 50 mol% 이상, 보다 바람직하게는 90 mol% 이상, 가장 바람직하게는 95 mol% 이상이다.
단량체 a) 는 전형적으로 저장 안정화제로서 중합 억제제, 바람직하게는 히드로퀴논 모노에테르를 포함한다.
단량체 용액은 각 경우에 중화되지 않은 단량체 a) 에 대해서, 바람직하게는 250 중량ppm 이하, 바람직하게는 130 중량ppm 이하, 보다 바람직하게는 70 중량ppm 이하, 및 바람직하게는 10 중량ppm 이상, 보다 바람직하게는 30 중량ppm 이상, 및 특히 약 50 중량ppm 의 히드로퀴논 모노에테르를 포함한다. 예를 들어, 단량체 용액은 적절한 함량의 히드로퀴논 모노에테르와 함께 산 기를 보유하는 에틸렌성 불포화 단량체를 사용하여 제조될 수 있다.
바람직한 히드로퀴논 모노에테르는 히드로퀴논 모노메틸 에테르 (MEHQ) 및/또는 알파-토코페롤 (비타민 E) 이다.
적합한 가교 결합제 b) 는 가교 결합에 적합한 2 개 이상의 기를 갖는 화합물이다. 이러한 기는, 예를 들어 중합체 사슬에 자유 라디칼 중합될 수 있는 에틸렌성 불포화 기, 및 단량체 a) 의 산 기와 공유 결합을 형성할 수 있는 관능기이다. 또한, 단량체 a) 의 2 개 이상의 산 기와 배위 결합을 형성할 수 있는 다가의 금속 염이 가교 결합제 b) 로서 적합하다.
가교 결합제 b) 는 바람직하게는 중합체 네트워크에 자유 라디칼 중합될 수 있는 2 개 이상의 중합 가능한 기를 갖는 화합물이다. 적합한 가교 결합제 b) 는, 예를 들어 EP 0 530 438 A1 에 기재된 바와 같은 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리알릴아민, 테트라알릴암모늄 클로라이드, 테트라알릴옥시에탄, EP 0 547 847 A1, EP 0 559 476 A1, EP 0 632 068 A1, WO 93/21237 A1, WO 03/104299 A1, WO 03/104300 A1, WO 03/104301 A1 및 DE 103 31 450 A1 에 기재된 바와 같은 디- 및 트리아크릴레이트, DE 103 31 456 A1 및 DE 103 55 401 A1 에 기재된 바와 같은, 아크릴레이트기 뿐만 아니라, 추가의 에틸렌성 불포화 기를 포함하는 혼합 아크릴레이트, 또는 예를 들어 DE 195 43 368 A1, DE 196 46 484 A1, WO 90/15830 A1 및 WO 02/032962 A2 에 기재된 바와 같은 가교 결합제 혼합물이다.
바람직한 가교 결합제 b) 는 펜타에리트리틸 트리알릴 에테르, 테트라알릴옥시에탄, 메틸렌비스메타크릴아미드, 15-튜플리 (tuply) 에톡시화된 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 트리알릴아민이다.
매우 특히 바람직한 가교 결합제 b) 는, 예를 들어 WO 03/104301 A1 에 기재된 바와 같은, 디- 또는 트리아크릴레이트를 생성하기 위해서 아크릴산 또는 메타크릴산으로 에스테르화된 폴리에톡시화된 및/또는 프로폭시화된 글리세롤이다. 3- 내지 10-튜플리 에톡시화된 글리세롤의 디- 및/또는 트리아크릴레이트가 특히 유리하다. 1- 내지 5-튜플리 에톡시화된 및/또는 프로폭시화된 글리세롤의 디- 또는 트리아크릴레이트가 매우 특히 바람직하다. 3- 내지 5-튜플리 에톡시화된 및/또는 프로폭시화된 글리세롤의 트리아크릴레이트, 특히 3-튜플리 에톡시화된 글리세롤의 트리아크릴레이트가 가장 바람직하다.
가교 결합제 b) 의 양은 각 경우에 사용되는 단량체 a) 의 총량에 대해서 계산되는, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 1.5 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 중량% 내지 0.8 중량%, 및 가장 바람직하게는 0.15 중량% 내지 0.5 중량% 이다. 가교 결합제 함량이 증가하면, 원심 분리기 보유 용량 (CRC) 이 감소하며, 21.0 g/㎠ 의 압력하에서의 흡수는 최대치를 통과한다.
사용되는 개시제 c) 는 중합 조건하에서 자유 라디칼을 생성하는 모든 화합물, 예를 들어 열적 개시제, 산화 환원 개시제 또는 광 개시제일 수 있다. 적합한 산화 환원 개시제는 나트륨 퍼옥소디술페이트/아스코르브산, 과산화수소/아스코르브산, 나트륨 퍼옥소디술페이트/중아황산 나트륨 및 과산화수소/중아황산 나트륨이다. 나트륨 퍼옥소디술페이트/과산화수소/아스코르브산과 같은 열적 개시제와 산화 환원 개시제의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 사용되는 환원 성분은 바람직하게는 2-히드록시-2-술포네이토아세트산의 이나트륨 염, 또는 2-히드록시-2-술피네이토아세트산의 나트륨 염, 2-히드록시-2-술포네이토아세트산의 이나트륨 염 및 중아황산 나트륨의 혼합물이다. 이러한 혼합물은 Bruggolite® FF6 및 Bruggolite® FF7 (Bruggemann Chemicals; Heilbronn; Germany) 로서 입수 가능하다.
산 기를 보유하는 에틸렌성 불포화 단량체 a) 와 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 단량체 d) 는, 예를 들어 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노프로필 아크릴레이트, 디에틸아미노프로필 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.
사용되는 수용성 중합체 e) 는 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈, 전분, 전분 유도체, 변성 셀룰로오스, 예컨대 메틸 셀룰로오스 또는 히드록시에틸 셀룰로오스, 젤라틴, 폴리글리콜 또는 폴리아크릴산, 바람직하게는 전분, 전분 유도체 및 변성 셀룰로오스일 수 있다.
전형적으로, 수성 단량체 용액이 사용된다. 단량체 용액의 물 함량은 바람직하게는 40 중량% 내지 75 중량%, 보다 바람직하게는 45 중량% 내지 70 중량%, 및 가장 바람직하게는 50 중량% 내지 65 중량% 이다. 또한, 상기 용해도 이상인 단량체 a), 예를 들어 나트륨 아크릴레이트를 갖는 단량체 현탁액, 즉, 단량체 용액을 사용하는 것도 가능하다. 물 함량이 증가함에 따라, 후속 건조에서 에너지 소비가 증가하며, 물 함량이 감소함에 따라, 중합의 열이 부적절하게 제거될 수 있다.
최적의 작용을 위해, 바람직한 중합 억제제는 용존 산소를 필요로 한다. 그러므로, 단량체 용액은 불활성화에 의해, 즉, 불활성 기체를 바람직하게는 질소 또는 이산화탄소를 통해 흘려줌으로써, 중합 전에 용존 산소가 제거될 수 있다. 단량체 용액의 산소 함량은 바람직하게는 중합 전에 1 중량ppm 미만, 보다 바람직하게는 0.5 중량ppm 미만, 가장 바람직하게는 0.1 중량ppm 미만으로 감소한다.
중합에 적합한 반응기는, 예를 들어 혼련 반응기 또는 벨트 반응기이다. 혼련기에서, 수성 단량체 용액 또는 현탁액의 중합에서 형성되는 중합체 겔은 WO 2001/038402 A1 에 기재된 바와 같이, 예를 들어 역회전 교반기 샤프트에 의해 연속적으로 분쇄된다. 벨트 상에서의 중합은, 예를 들어 DE 38 25 366 A1 및 US 6,241,928 에 기재되어 있다. 벨트 반응기에서의 중합은, 예를 들어 압출기 또는 혼련기에서 분쇄되어야 하는 중합체 겔을 형성한다.
건조 특성을 개선하기 위해서, 혼련기에 의해 수득되는 분쇄된 중합체 겔은 추가로 압출될 수 있다.
생성된 중합체 겔의 산 기는 전형적으로 부분적으로 중화된다. 중화는 바람직하게는 단량체 단계에서 수행된다. 이것은 전형적으로 수용액으로서, 또는 그렇지 않으면, 바람직하게는 고체로서 중화제에서 혼합함으로써 달성된다. 중화도는 바람직하게는 25 내지 85 mol%, 보다 바람직하게는 30 내지 80 mol%, 및 가장 바람직하게는 40 내지 75 mol% 이며, 이를 위해 통상적인 중화제, 바람직하게는 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 산화물, 알칼리 금속 탄산염 또는 알칼리 금속 탄산수소염, 및 또한 이의 혼합물이 사용될 수 있다. 알칼리 금속 염 대신에, 암모늄 염을 사용하는 것도 가능하다. 특히 바람직한 알칼리 금속은 나트륨 및 칼륨이지만, 수산화 나트륨, 탄산 나트륨 또는 탄산수소 나트륨, 및 또한 이의 혼합물이 매우 특히 바람직하다. 고체 탄산염 및 탄산수소염은 또한 여기에서 캡슐화된 형태로, 바람직하게는 중합 직전에 단량체 용액에, 중합 동안에 또는 후에 및 이의 건조 전에 중합체 겔에 도입될 수 있다. 캡슐화는, 이산화탄소가 건조 동안까지 방출되지 않으며, 형성되는 초흡수제가 높은 내부 다공성을 갖는 정도까지, 고체 탄산염 또는 탄산수소염의 용해 및 반응을 지연시키는 불용성 또는 점진적으로만 가용성인 물질로 (예를 들어, 필름-형성 중합체, 불활성 무기 물질 또는 가용성 유기 물질에 의해) 표면을 코팅함으로써 수행된다.
임의로, 계면활성제는 중합 전 또는 동안에 단량체 용액에 첨가될 수 있으며, 이어서 단량체 용액은 불활성 기체 또는 수증기를 사용하거나 또는 격렬히 교반함으로써 중합 전 또는 동안에 발포될 수 있다. 계면활성제는 음이온성, 양이온성, 쯔비터 이온성, 또는 그렇지 않으면, 비이온성일 수 있다. 피부 친화적인 계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다.
이어서, 중합체 겔은 전형적으로 잔류 수분 함량이 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 6 중량%, 및 가장 바람직하게는 1.5 내지 4 중량% 가 될 때까지 공기 순환 벨트 건조기로 건조되며, 상기 잔류 수분 함량은 EDANA 권장 시험 방법 No. WSP 230.2-05 "Mass Loss Upon Heating" 에 의해 결정된다. 잔류 수분 함량이 너무 높은 경우, 건조된 중합체 겔은 유리 전이 온도 Tg 가 너무 낮으며, 어렵게만 추가로 가공할 수 있다. 잔류 수분 함량이 너무 낮은 경우, 건조된 중합체 겔은 너무 부서지기 쉬우며, 후속 분쇄 단계에서, 입자 크기가 과도하게 작은 중합체 입자 ("미세") 가 바람직하지 않게 많은 양으로 수득된다. 건조 전의 중합체 겔의 고체 함량은 바람직하게는 25 중량% 내지 90 중량%, 보다 바람직하게는 35 중량% 내지 70 중량%, 가장 바람직하게는 40 중량% 내지 60 중량% 이다. 그 후, 건조된 중합체 겔은 으깨지며, 임의로 거칠게 분쇄된다.
그 후, 건조된 중합체 겔은 전형적으로 연마 및 분류되며, 연마에 사용되는 장치는 전형적으로 단일- 또는 다단계 롤 밀, 바람직하게는 2- 또는 3-단계 롤 밀, 핀 밀, 해머 밀 또는 진동 밀일 수 있다.
생성물 분획으로서 제거되는 중합체 입자의 평균 입자 크기는 바람직하게는 150 내지 850 ㎛, 보다 바람직하게는 250 내지 600 ㎛, 매우 특히 300 내지 500 ㎛ 이다. 생성물 분획의 평균 입자 크기는 EDANA 권장 시험 방법 No. WSP 220.2 (05) "Particle Size Distribution" 에 의해 결정될 수 있으며, 여기에서 스크린 분획의 질량 비율은 누적 형태로 플롯되고, 평균 입자 크기는 그래픽으로 결정된다. 여기에서 평균 입자 크기는 누적 50 중량% 에 대해 발생하는 메시 크기의 값이다.
150 ㎛ 초과의 입자 크기를 갖는 중합체 입자의 비율은 바람직하게는 90 중량% 이상, 보다 바람직하게는 95 중량% 이상, 가장 바람직하게는 98 중량% 이상이다.
지나치게 작은 입자 크기를 갖는 중합체 입자는 겔 층 투과성 (GBP) 을 더욱 낮춘다. 그러므로, 과도하게 작은 중합체 입자 ("미세") 의 비율은 작아야 한다.
그러므로, 과도하게 작은 중합체 입자는 전형적으로 제거되어, 바람직하게는 중합 전, 동안 또는 직후에, 즉, 중합체 겔의 건조 전에 공정에서 재활용된다. 과도하게 작은 중합체 입자는 재활용 전 또는 동안에, 물 및/또는 수성 계면활성제로 적셔질 수 있다.
또한, 후속 공정 단계에서, 예를 들어 표면 후-가교 결합 또는 또다른 코팅 단계 후에, 과도하게 작은 중합체 입자를 제거하는 것이 가능하다. 이 경우에 있어서, 재활용되는 과도하게 작은 중합체 입자는 표면 후-가교 결합되거나 또는 또다른 방식으로, 예를 들어 발연 실리카로 코팅된다.
최대 850 ㎛ 의 입자 크기를 갖는 중합체 입자의 비율은 바람직하게는 90 중량% 이상, 보다 바람직하게는 95 중량% 이상, 가장 바람직하게는 98 중량% 이상이다.
최대 600 ㎛ 의 입자 크기를 갖는 중합체 입자의 비율은 바람직하게는 90 중량% 이상, 보다 바람직하게는 95 중량% 이상, 가장 바람직하게는 98 중량% 이상이다.
과도하게 큰 입자 크기의 중합체 입자는 자유 팽윤 속도를 더욱 낮춘다. 그러므로, 과도하게 큰 중합체 입자의 비율은 마찬가지로 낮아야 한다. 그러므로, 과도하게 큰 중합체 입자는 전형적으로 제거되어, 연마에서 재활용된다.
상기 특성을 추가로 개선하기 위해서, 중합체 입자는 열적으로 표면 후-가교 결합될 수 있다. 적합한 표면 후-가교 결합제는 중합체 입자의 2 개 이상의 카르복실레이트기와 공유 결합을 형성할 수 있는 기를 포함하는 화합물이다. 적합한 화합물은, 예를 들어 EP 0 083 022 A2, EP 0 543 303 A1 및 EP 0 937 736 A2 에 기재된 바와 같은 다관능성 아민, 다관능성 아미도아민, 다관능성 에폭시드, DE 33 14 019 A1, DE 35 23 617 A1 및 EP 0 450 922 A2 에 기재된 바와 같은 이- 또는 다관능성 알코올, 또는 DE 102 04 938 A1 및 US 6,239,230 에 기재된 바와 같은 β-히드록시알킬아미드이다.
적합한 표면 후-가교 결합제로서, DE 40 20 780 C1 의 시클릭 카보네이트, DE 198 07 502 A1 의 2-옥사졸리디논 및 이의 유도체, 예컨대 2-히드록시에틸-2-옥사졸리디논, DE 198 07 992 C1 의 비스- 및 폴리-2-옥사졸리디논, DE 198 54 573 A1 의 2-옥소테트라히드로-1,3-옥사진 및 이의 유도체, DE 198 54 574 A1 의 N-아실-2-옥사졸리디논, DE 102 04 937 A1 의 시클릭 우레아, DE 103 34 584 A1 의 바이시클릭 아미도 아세탈, EP 1 199 327 A2 의 옥세탄 및 시클릭 우레아, 및 WO 03/031482 A1 의 모르폴린-2,3-디온 및 이의 유도체가 추가로 기재된다.
바람직한 표면 후-가교 결합제는 에틸렌 카보네이트, 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리아미드와 에피클로로히드린의 반응 생성물, 및 프로필렌 글리콜과 부탄-1,4-디올의 혼합물이다.
매우 특히 바람직한 표면 후-가교 결합제는 2-히드록시에틸-2-옥사졸리디논, 2-옥사졸리디논 및 프로판-1,3-디올이다.
또한, DE 37 13 601 A1 에 기재된 바와 같은, 추가의 중합 가능한 에틸렌성 불포화 기를 포함하는 표면 후-가교 결합제를 사용하는 것도 가능하다.
표면 후-가교 결합제의 양은 각 경우에 중합체 입자에 대해서, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 3 중량%, 보다 바람직하게는 0.02 중량% 내지 1 중량%, 및 가장 바람직하게는 0.05 중량% 내지 0.2 중량% 이다.
표면 후-가교 결합은 전형적으로 표면 후-가교 결합제의 용액을 건조된 중합체 입자 상에 분사하는 방식으로 수행된다. 분사 적용 후, 표면 후-가교 결합제가 코팅된 중합체 입자는 표면 후-가교 결합 및 건조되며, 건조 전 및 동안에 모두 표면 후-가교 결합 반응이 일어날 수 있다.
표면 후-가교 결합제의 용액의 분사 적용은 바람직하게는 이동 혼합 도구를 갖는 믹서, 예컨대 스크류 믹서, 디스크 믹서 및 패들 믹서에서 수행된다. 패들 믹서와 같은 수평 믹서가 특히 바람직하며, 수직 믹서가 매우 특히 바람직하다. 수평 믹서와 수직 믹서 사이의 구분은 혼합 샤프트의 위치에 의해 이루어지고, 즉, 수평 믹서는 수평으로 장착된 혼합 샤프트를 가지며, 수직 믹서는 수직으로 장착된 혼합 샤프트를 가진다. 적합한 믹서는, 예를 들어 수평 Pflugschar® 플로우쉐어 믹서 (plowshare mixer) (Gebr. Lodige Maschinenbau GmbH; Paderborn; Germany), Vrieco-Nauta 연속식 믹서 (continuous mixer) (Hosokawa Micron BV; Doetinchem; the Netherlands), Processall Mixmill 믹서 (Processall Incorporated; Cincinnati; USA) 및 Schugi Flexomix® (Hosokawa Micron BV; Doetinchem; the Netherlands) 이다. 그러나, 유동층에서 표면 후-가교 결합제 용액 상에 분사하는 것도 가능하다.
표면 후-가교 결합제는 전형적으로 수용액의 형태로 사용된다. 중합체 입자에서의 표면 후-가교 결합제의 침투 깊이는 비-수성 용매의 함량 및 용매의 총량을 통해 조정할 수 있다.
용매로서 물 만을 사용하는 경우, 계면활성제를 첨가하는 것이 유리하다. 이것은 습윤 특성을 향상시키고, 덩어리를 형성하는 경향을 감소시킨다. 그러나, 용매 혼합물, 예를 들어 이소프로판올/물, 1,3-프로판디올/물, 및 프로필렌 글리콜/물을 사용하는 것이 바람직하며, 여기에서 질량 기준의 혼합 비율은 바람직하게는 20:80 내지 40:60 이다.
표면 후-가교 결합은 바람직하게는 접촉 건조기, 보다 바람직하게는 패들 건조기, 가장 바람직하게는 디스크 건조기에서 수행된다. 적합한 건조기는, 예를 들어 Hosokawa Bepex® 수평 패들 건조기 (Hosokawa Micron GmbH; Leingarten; Germany), Hosokawa Bepex® 디스크 건조기 (Hosokawa Micron GmbH; Leingarten; Germany), Holo-Flite® 건조기 (Metso Minerals Industries Inc.; Danville; USA) 및 Nara 패들 건조기 (NARA Machinery Europe; Frechen; Germany) 이다. 또한, 유동층 건조기도 사용될 수 있다.
표면 후-가교 결합은 재킷을 가열하거나 또는 따뜻한 공기를 불어 넣음으로써, 혼합기 자체에서 수행될 수 있다. 다운스트림 건조기, 예를 들어 트레이 건조기, 회전식 튜브 오븐 또는 가열 가능한 스크류가 마찬가지로 적합하다. 유동층 건조기에서 혼합 및 열적 표면 후-가교 결합을 수행하는 것이 특히 유리하다.
바람직한 반응 온도는 100 내지 250 ℃, 바람직하게는 110 내지 220 ℃, 보다 바람직하게는 120 내지 210 ℃, 가장 바람직하게는 130 내지 200 ℃ 의 범위이다. 이 온도에서 바람직한 체류 시간은 바람직하게는 10 분 이상, 보다 바람직하게는 20 분 이상, 가장 바람직하게는 30 분 이상, 및 전형적으로 최대 60 분이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, 중합체 입자는 표면 후-가교 결합 후에 냉각된다. 냉각은 바람직하게는 접촉 냉각기, 보다 바람직하게는 패들 냉각기, 및 가장 바람직하게는 디스크 냉각기에서 수행된다. 적합한 냉각기는, 예를 들어 Hosokawa Bepex® 수평 패들 냉각기 (Hosokawa Micron GmbH; Leingarten; Germany), Hosokawa Bepex® 디스크 냉각기 (Hosokawa Micron GmbH; Leingarten; Germany), Holo-Flite® 냉각기 (Metso Minerals Industries Inc.; Danville; USA) 및 Nara 패들 냉각기 (NARA Machinery Europe; Frechen; Germany) 이다. 또한, 유동층 냉각기도 사용될 수 있다.
냉각기에서, 중합체 입자는 바람직하게는 40 내지 90 ℃, 보다 바람직하게는 45 내지 80 ℃, 가장 바람직하게는 50 내지 70 ℃ 로 냉각된다.
그 후, 표면 후-가교 결합된 중합체 입자는 다시 분류될 수 있으며, 과도하게 작은 및/또는 과도하게 큰 중합체 입자는 제거되어, 공정에서 재활용된다.
상기 특성을 추가로 개선하기 위해서, 표면 후-가교 결합된 중합체 입자는 코팅될 수 있거나 또는 재보습될 수 있다.
재보습은 바람직하게는 40 내지 120 ℃, 보다 바람직하게는 50 내지 110 ℃, 가장 바람직하게는 60 내지 100 ℃ 에서 수행된다. 과도하게 낮은 온도에서, 중합체 입자는 덩어리를 형성하는 경향이 있으며, 고온에서 물은 이미 눈에 띄는 정도로 증발한다. 재보습에 사용되는 물의 양은 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 2 중량% 내지 8 중량%, 및 가장 바람직하게는 3 중량% 내지 5 중량% 이다. 재보습은 중합체 입자의 기계적 안정성을 증가시키며, 정전하화의 경향을 감소시킨다. 재보습은 유리하게는 열적 표면 후-가교 결합 후에 냉각기에서 수행된다.
팽윤 속도 및 겔 층 투과성 (GBP) 을 개선하기 위한 적합한 코팅은, 예를 들어 무기 불활성 물질, 예컨대 수-불용성 금속 염, 유기 중합체, 양이온성 중합체, 및 2 가 또는 다가 금속 양이온이다. 더스트 결합을 위한 적합한 코팅은, 예를 들어 폴리올이다. 중합체 입자의 원치 않는 케이킹 경향에 대응하기 위한 적합한 코팅은, 예를 들어 Aerosil® 200 과 같은 발연 실리카, 및 Span® 20 과 같은 계면활성제이다. 더스트 결합, 케이킹 경향의 감소, 및 기계적 안정성의 증가를 위한 적합한 코팅은 EP 0 703 265 B1 에 기재된 바와 같은 중합체 분산액, 및 US 5 840 321 에 기재된 바와 같은 왁스이다.
그 후, 코팅된 및/또는 재보습된 중합체 입자는 다시 분류될 수 있으며, 과도하게 작은 및/또는 과도하게 큰 중합체 입자는 제거되어, 공정에서 재활용된다.
본 발명은 또한 본 발명의 방법에 의해 제조된 초흡수제를 포함하는 위생 용품을 제공한다.
방법:
이하에서 설명되며, "WSP" 로 지정된 표준 시험 방법은 문헌 ["Standard Test Methods for the Nonwovens Industry", 2005 edition, published jointly by the Worldwide Strategic Partners EDANA (Herrmann-Debrouxlaan 46, 1160 Oudergem, Belgium, www.edana.org) and INDA (1100 Crescent Green, Suite 115, Cary, North Carolina 27518, USA, www.inda.org)] 에 기재되어 있다. 이 간행물은 EDANA 및 INDA 모두에서 입수 가능하다.
달리 명시하지 않는 한, 측정은 23 ± 2 ℃ 의 주위 온도 및 50 ± 10 % 의 상대 공기 습도에서 수행되어야 한다. 물-흡수 중합체 입자는 측정 전에 완전히 혼합된다.
원심 분리기 보유 용량
원심 분리기 보유 용량 (CRC) 은 EDANA 권장 시험 방법 No. WSP 241.2 (05) "Fluid Retention Capacity in Saline, After Centrifugation" 에 의해 결정된다.
추출물
물-흡수 중합체 입자의 추출물의 함량은 EDANA 권장 시험 방법 No. WSP 270.2 (05) "Extractable" 에 의해 결정된다.
실시예
실시예 1
탈이온수, 50 중량% 수산화 나트륨 용액 및 아크릴산을 연속적으로 혼합하여, 중화도가 71.3 mol% 에 해당하도록 아크릴산/나트륨 아크릴레이트 용액을 제조하였다. 단량체 용액의 고체 함량은 38.8 중량% 였다.
사용된 폴리에틸렌성 불포화 가교 결합제는 폴리에틸렌 글리콜-400 디아크릴레이트 (400 g/mol 의 평균 몰 질량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜로부터 진행하는 디아크릴레이트) 였다. 사용되는 양은 단량체 용액 t 당 가교 결합제 2 kg 이었다.
자유 라디칼 중합을 개시하기 위해서, 단량체 용액 t 당 1.03 kg 의 0.25 중량% 수성 과산화수소 용액, 3.10 kg 의 15 중량% 수성 나트륨 퍼옥소디술페이트 용액 및 1.05 kg 의 1 중량% 수성 아스코르브산 용액을 사용하였다.
단량체 용액의 처리량은 20 t/h 였다. 반응 용액은 23.5 ℃ 의 공급 온도를 가졌다.
개별 성분은 6.3 ㎥ 의 용량을 갖는 List Contikneter 연속 혼련기 반응기 (LIST AG, Arisdorf, Switzerland) 에 하기의 양으로 연속적으로 계량하였다:
20 t/h 의 단량체 용액
40 kg/h 의 폴리에틸렌 글리콜-400 디아크릴레이트
82.6 kg/h 의 과산화수소 용액/나트륨 퍼옥소디술페이트 용액
21 kg/h 의 아스코르브산 용액
가교 결합제의 첨가 지점과 개시제의 첨가 부위 사이에서, 단량체 용액을 질소로 불활성화시켰다.
약 50 % 의 체류 시간 후, 연마 및 체질에 의해 제조 공정으로부터 수득된 미세 입자 (1000 kg/h) 의 반응기에 추가의 계량된 첨가가 있었다. 반응기에서의 반응 혼합물의 체류 시간은 15 분이었다.
수득된 수성 중합체 겔을 진동 컨베이어 벨트에 의해 공기 순환 벨트 건조기의 컨베이어 벨트에 적용하였다.
공기 순환 벨트 건조기는 48 m 의 길이를 가졌다. 공기 순환 벨트 건조기의 컨베이어 벨트는 4.4 m 의 유효 폭을 가졌다.
진동 컨베이어 벨트는 5 m 의 길이를 가졌다. 컨베이어 벨트는 0.8 m 의 폭 및 0.5 m 의 유효 폭을 가졌다. 컨베이어 벨트 상의 수성 중합체 겔의 안식각은 약 15° 였다. 컨베이어 벨트 상의 중합체 겔 층의 단면적은 약 0.04 ㎡ 였다. 컨베이어 벨트의 속도는 0.5 m/s 였다.
한쪽 말단 위치로부터 진행하여, 진동 컨베이어 벨트는 13° 의 첫번째 피벗 각 β1 을 통해 33°/s 의 각 속도로 가속되고, 20° 의 두번째 피벗 각 β2 를 통해 17°/s 의 각 속도로 감속되며, 세번째 피벗 각 β3 를 통해 다른쪽 말단 위치까지 감속되었다. 전체 피벗 각은 50° 였다. 이중 패스 (첫번째 말단 위치에서 다른 말단 위치 및 뒤쪽까지) 는 약 7 s 동안 지속되었다. 회전하는 컨베이어 벨트는 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE) 의 표면을 가졌다.
진동 컨베이어 벨트 상의 수성 중합체 겔의 온도는 90 ℃ 였다.
진동 컨베이어 벨트의 밑면 상에는 스트리퍼 장치가 있었다. 스트리퍼 장치는 회전하는 컨베이어 벨트의 주행 방향을 가로 질러 장착된 세로 스크레이퍼였다. 스크레이퍼는 회전하는 컨베이어 벨트의 주행 방향에 대해 20° 경사져 있다. 배출 단부로부터 스트리퍼 장치까지의 거리는 약 5 cm 였으며, 이는 스트리퍼 장치가 편향 롤의 영역에 있었음을 의미한다. 회전하는 컨베이어 벨트로부터 스트리퍼 장치까지의 거리는 1 mm 였다. 스트리퍼 장치는 회전하는 컨베이어 벨트의 외부에 부착되는 수성 중합체 겔을 제거한다.
진동 컨베이어 벨트의 밑면 상에는 추가로 3 개의 2-상 노즐이 있었다. 2-상 노즐은 컨베이어 벨트의 주행 방향을 가로 질러 배열되었다. 2-상 노즐 사이의 거리는 각 경우에 약 20 cm 였다. 배출 단부로부터 2-상 노즐까지의 거리는 약 20 cm 였다. 회전하는 컨베이어 벨트로부터 2-상 노즐까지의 거리는 약 20 cm 였다. 총 10 kg/h 의 물 및 100 kg/h 의 공기가 분사되었다.
회전하는 컨베이어 벨트를 스트리퍼 장치에 의해 효율적으로 세정하는 것이 가능하였다. 6 개월의 기간 동안 컨베이어 벨트에는 유의한 케이킹이 전혀 없었다.
공기 순환 벨트 건조기 상에서, 공기/가스 혼합물은 수성 중합체 겔 주위를 연속적으로 흘렀으며, 이것을 건조시켰다. 공기 순환 벨트 건조기에서의 체류 시간은 37 분이었다.
건조된 중합체 겔을 연마하고, 150 내지 850 ㎛ 의 입자 크기 분획으로 체질하였다.
생성된 물-흡수 중합체 입자는 34.9 g/g 의 원심 분리기 보유 용량 (CRC) 및 8.5 중량% 의 추출물 함량을 가졌다.
실시예 2 (비교예)
진동 컨베이어 벨트 상의 분사 노즐을 스위치 오프한 것을 제외하고, 절차는 실시예 1 에서와 같았다.
회전하는 컨베이어 벨트를 스트리퍼 장치에 의해 어렵게만 세정하는 것이 가능하였다. 특히 중합체 겔을 미리 건조시킨 경우, 컨베이어 벨트에는 유의한 케이킹이 있었다. 연속 제조의 몇 주 후에, 제조를 중단하고, 컨베이어 벨트를 세정하거나, 또는 손상으로 인해 컨베이어 벨트를 교체해야 했다.

Claims (15)

  1. 생성된 수성 중합체 겔을 공기 순환 벨트 건조기에서 건조시키고, 연마, 분류, 및 임의로 열적 표면 후-가교 결합시키는 것을 포함하는, 하기를 포함하는 단량체 용액 또는 현탁액을 중합시키는 것에 의한 초흡수제 입자의 제조 방법으로서:
    a) 산 기를 보유하며, 적어도 부분적으로 중화된 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체,
    b) 하나 이상의 가교 결합제,
    c) 하나 이상의 개시제,
    d) 임의로 상기 a) 에서 언급한 단량체와 공중합 가능한 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체, 및
    e) 임의로 하나 이상의 수용성 중합체,
    상기 수성 중합체 겔은 진동 컨베이어 벨트에 의해 공기 순환 벨트 건조기에 도입되고, 회전하는 컨베이어 벨트의 밑면은 부착되는 중합체 겔이 하나 이상의 스트리퍼 장치에 의해 제거되고, 회전하는 컨베이어 벨트의 밑면은 하나 이상의 분사 노즐에 의해 물이 분사되는, 초흡수제 입자의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 컨베이어 벨트의 배출 단부로부터 스트리퍼 장치까지의 거리가 컨베이어 벨트의 길이의 20 % 미만이고, 여기에서 컨베이어 벨트의 길이는 배출 단부로부터 피벗 축까지의 거리인 제조 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 회전하는 컨베이어 벨트의 밑면에 장착된 스트리퍼 장치가 스크레이퍼인 제조 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 스크레이퍼가 컨베이어 벨트의 주행 방향으로 수평 카운터에 대해서 5° 내지 45° 경사지는 제조 방법.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, 회전하는 컨베이어 벨트의 밑면으로부터 스크레이퍼까지의 거리가 0.1 내지 5 mm 인 제조 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 컨베이어 벨트의 배출 단부로부터 하나 이상의 분사 노즐까지의 거리가 컨베이어 벨트의 길이의 1 % 내지 50 % 이고, 여기에서 컨베이어 벨트의 길이는 배출 단부로부터 피벗 축까지의 거리인 제조 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 컨베이어 벨트로부터 분사 노즐까지의 거리가 5 내지 50 cm 인 제조 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 2 내지 20 kg/h 의 물이 회전하는 컨베이어 벨트의 밑면 상에 분사되는 제조 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 물이 하나 이상의 2-상 노즐에 의해 회전하는 컨베이어 벨트의 밑면 상에 분사되는 제조 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 물이 하나 이상의 2-상 노즐에 의해 회전하는 컨베이어 벨트의 밑면 상에 분사되고, 분무기 가스 대 물의 중량비는 2 내지 20 인 제조 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 물이 2 개 이상의 2-상 노즐에 의해 회전하는 컨베이어 벨트의 밑면 상에 분사되는 제조 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 분사 노즐이 컨베이어 벨트의 주행 방향에서 스트리퍼 장치를 넘어서는 제조 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 컨베이어 벨트가 2 내지 10 m 의 길이를 가지며, 여기에서 컨베이어 벨트의 길이는 배출 단부로부터 피벗 축까지의 거리인 제조 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 23 ℃ 에서 컨베이어 벨트의 표면이 60° 이상의 물에 대한 접촉각을 갖는 제조 방법.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 제조된 초흡수제를 포함하는 위생 용품.
KR1020217008450A 2018-09-28 2019-09-17 초흡수제의 제조 방법 KR20210073516A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18197563.2 2018-09-28
EP18197563 2018-09-28
PCT/EP2019/074782 WO2020064411A1 (de) 2018-09-28 2019-09-17 Verfahren zur herstellung von superabsorbern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20210073516A true KR20210073516A (ko) 2021-06-18

Family

ID=63861972

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020217008450A KR20210073516A (ko) 2018-09-28 2019-09-17 초흡수제의 제조 방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20210338882A1 (ko)
EP (1) EP3856105A1 (ko)
JP (1) JP2022502543A (ko)
KR (1) KR20210073516A (ko)
CN (1) CN112804976A (ko)
WO (1) WO2020064411A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113286668A (zh) * 2019-01-23 2021-08-20 巴斯夫欧洲公司 制备超吸收剂颗粒的方法
WO2020151971A1 (de) * 2019-01-23 2020-07-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln
WO2020151969A1 (de) * 2019-01-23 2020-07-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln
CN114018000B (zh) * 2021-10-13 2022-10-28 宁波大学 一种用于龙须菜干燥的装置

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6018690B2 (ja) 1981-12-30 1985-05-11 住友精化株式会社 吸水性樹脂の吸水性改良方法
JPS58180233A (ja) 1982-04-19 1983-10-21 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 吸収剤
US4734478A (en) 1984-07-02 1988-03-29 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Water absorbing agent
DE3713601A1 (de) 1987-04-23 1988-11-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats
FI90554C (fi) 1987-07-28 1994-02-25 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Menetelmä akryylipolymeerigeelin jatkuvaksi valmistamiseksi
WO1990015830A1 (en) 1989-06-12 1990-12-27 Weyerhaeuser Company Hydrocolloid polymer
CA2038779A1 (en) 1990-04-02 1991-10-03 Takumi Hatsuda Method for production of fluid stable aggregate
DE4020780C1 (ko) 1990-06-29 1991-08-29 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De
ES2097235T3 (es) 1991-09-03 1997-04-01 Hoechst Celanese Corp Polimero superabsorbente que tiene propiedades de absorcion mejoradas.
DE4138408A1 (de) 1991-11-22 1993-05-27 Cassella Ag Hydrophile, hochquellfaehige hydrogele
JP3045422B2 (ja) 1991-12-18 2000-05-29 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
DE69312126T2 (de) 1992-03-05 1997-11-06 Nippon Catalytic Chem Ind Verfahren zu Herstellung eines absorbierenden Harzes
GB9208449D0 (en) 1992-04-16 1992-06-03 Dow Deutschland Inc Crosslinked hydrophilic resins and method of preparation
DE69412547T2 (de) 1993-06-18 1999-04-22 Nippon Catalytic Chem Ind Verfahren zur Herstellung eines absorbierenden Harzes
DE4426008A1 (de) 1994-07-22 1996-01-25 Cassella Ag Hydrophile, hochquellfähige Hydrogele
DE19524724A1 (de) 1995-07-07 1997-01-09 Hoechst Ag Hydrophile, hochquellfähige Hydrogele
DE19543368C2 (de) 1995-11-21 1998-11-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19646484C2 (de) 1995-11-21 2000-10-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JPH10250821A (ja) * 1997-03-12 1998-09-22 Nippon Steel Corp ミスト式ベルトクリーナ設備
DE19807502B4 (de) 1998-02-21 2004-04-08 Basf Ag Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxazolidinonen, daraus hergestellte Hydrogele und deren Verwendung
US6265488B1 (en) 1998-02-24 2001-07-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process for water-absorbing agent
US6503979B1 (en) 1998-02-26 2003-01-07 Basf Aktiengesellschaft Method for cross-linking hydrogels with bis- and poly-2-oxazolidinones
US6241928B1 (en) 1998-04-28 2001-06-05 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of shaped hydrogel of absorbent resin
DE19854573A1 (de) 1998-11-26 2000-05-31 Basf Ag Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxo-tetrahydro-1,3-oxazinen
DE19854574A1 (de) 1998-11-26 2000-05-31 Basf Ag Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit N-Acyl-2-Oxazolidinonen
US6239230B1 (en) 1999-09-07 2001-05-29 Bask Aktiengesellschaft Surface-treated superabsorbent polymer particles
JP4679683B2 (ja) * 1999-11-02 2011-04-27 株式会社日本触媒 吸水性重合体の製造方法、及び該重合体の製造装置
JP4312317B2 (ja) * 1999-11-02 2009-08-12 株式会社日本触媒 含水ゲルの搬送方法
DE19955861A1 (de) 1999-11-20 2001-05-23 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von vernetzten feinteiligen gelförmigen Polymerisaten
US6809158B2 (en) 2000-10-20 2004-10-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbing agent and process for producing the same
US6979564B2 (en) 2000-10-20 2005-12-27 Millennium Pharmaceuticals, Inc. 80090, human fucosyltransferase nucleic acid molecules and uses thereof
BR0206396A (pt) 2001-01-12 2004-02-10 Degussa Processo contìnuo para preparação e purificação de ácido (met)acrìlico
US7183360B2 (en) 2001-10-05 2007-02-27 Basf Aktiengesellschaft Method for crosslinking hydrogels with morpholine-2,3-diones
DE10204938A1 (de) 2002-02-07 2003-08-21 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Nachvernetzung im Bereich der Oberfläche von wasserabsorbierenden Polymeren mit beta-Hydroxyalkylamiden
DE10204937A1 (de) 2002-02-07 2003-08-21 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Nachvernetzung im Bereich der Oberfläche von wasserabsorbierenden Polymeren mit Harnstoffderivaten
DE10211686A1 (de) 2002-03-15 2003-10-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh (Meth)Acrylsäurekristall und Verfahren zur Herstellung und Aufreinigung von wässriger (Meth)Acrylsäure
DE10225943A1 (de) 2002-06-11 2004-01-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Estern von Polyalkoholen
CA2488226A1 (en) 2002-06-11 2003-12-18 Basf Aktiengesellschaft (meth)acrylic esters of polyalkoxylated trimethylolpropane
BR0311498A (pt) 2002-06-11 2005-03-15 Basf Ag éster f, processos para preparar o mesmo e um hidrogel reticulado, polìmero, hidrogel reticulado, uso de um polìmero, composição de matéria, e usos de uma mistura da reação, e de um éster f
DE10247240A1 (de) 2002-10-10 2004-04-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure
DE10331456A1 (de) 2003-07-10 2005-02-24 Basf Ag (Meth)acrylsäureester alkoxilierter ungesättigter Polyolether und deren Herstellung
DE10331450A1 (de) 2003-07-10 2005-01-27 Basf Ag (Meth)acrylsäureester monoalkoxilierter Polyole und deren Herstellung
DE10334584A1 (de) 2003-07-28 2005-02-24 Basf Ag Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit bicyclischen Amidacetalen
DE10355401A1 (de) 2003-11-25 2005-06-30 Basf Ag (Meth)acrylsäureester ungesättigter Aminoalkohole und deren Herstellung
WO2008087114A1 (en) 2007-01-16 2008-07-24 Basf Se Production of superabsorbent polymers
JP2012528909A (ja) * 2009-06-03 2012-11-15 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 吸水性ポリマー粒子の製造方法
CN102762616B (zh) * 2010-02-24 2014-07-16 巴斯夫欧洲公司 制备吸水性聚合物颗粒的方法
EP2700667B1 (en) 2011-04-20 2017-08-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process and apparatus for producing water-absorbable resin of polyacrylic acid (salt) type
CN104411732B (zh) * 2012-07-03 2019-03-15 巴斯夫欧洲公司 用于制备具有改进特性的吸水性聚合物颗粒的方法
WO2015163517A1 (en) * 2014-04-25 2015-10-29 Songwon Industrial Co., Ltd. Release of polymer gel from polymerization belt in production of water-absorbent polymer particles

Also Published As

Publication number Publication date
CN112804976A (zh) 2021-05-14
US20210338882A1 (en) 2021-11-04
JP2022502543A (ja) 2022-01-11
WO2020064411A1 (de) 2020-04-02
EP3856105A1 (de) 2021-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20210073516A (ko) 초흡수제의 제조 방법
KR102104224B1 (ko) 표면 후가교결합된 물 흡수성 폴리머 입자들을 제조하기 위한 방법
JP5871803B2 (ja) 表面後架橋された吸水性ポリマー粒子の後給湿方法
JP5818821B2 (ja) 吸水性ポリマー粒子の製造法
JP6076455B2 (ja) 吸水性ポリマー粒子の製造方法
JP2017517620A (ja) 吸水性ポリマー粒子の製造方法
US9328207B2 (en) Method for re-wetting surface post-cross-linked, water-absorbent polymer particles
JP7287946B2 (ja) 超吸収性ポリマー粒子の分級方法
KR102563402B1 (ko) 고흡수성 중합체 입자 제조 방법
US9803033B2 (en) Method for removing metal impurities
JP6113084B2 (ja) 改善された浸透性を有する吸水性ポリマー粒子を製造する方法
US8742026B2 (en) Process for producing water-absorbing polymer particles with improved permeability
KR102358726B1 (ko) 수 흡수성 폴리머 입자
KR20190015234A (ko) 초흡수제의 제조 방법
JP2013520539A (ja) 吸水性ポリマー粒子の製造法
JP6253575B2 (ja) 吸水性ポリマー粒子の製造法
US8653215B2 (en) Process for producing water-absorbing polymer particles
JP7450603B2 (ja) 超吸収体の製造方法
US9873785B2 (en) Production method for water-soluble polymers
US20120202952A1 (en) Use of Heating Steam Condensate for Producing Water-Absorbent Polymer Particles
KR20200125931A (ko) 초흡수제 입자의 제조 방법
KR20240088741A (ko) 초흡수제 입자의 제조 방법
JP2023542125A (ja) 超吸収性ポリマー粒子を製造する方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination