KR20210072621A - 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 우수한 접착 물성을 구현할 수 있고, 박리 시 잔사가 거의 발생하지 않아, 범용 보호 필름, 혹은 범용 라벨 등에 사용할 수 있는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에 관한 것이다.
Description
본 발명은 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에 관한 것이다.
점착제(Pressure-Sensitive Adhesive, PSA)는 작은 압력으로 피착제에 접착하는 성질을 가진 물질이다. 접착제와는 다른 점탄성적인 물질로 초기 점착력, 점착력, 응집력의 기본적인 성질을 가지고 있으며, 인쇄, 화학, 의약품, 가전 제품, 자동차, 문구 등 다양한 산업 분야에서 사용되고 있다.
이 중에서도, 라벨 혹은 라벨 스티커라 불리는 점착 라벨은 제품의 상표, 광고는 물론 인쇄, 화학, 의약품, 화장품, 식품 산업, 가전제품, 자동차, 문구 등 거의 전 산업 분야에 사용된다. 점착 라벨로 사용되는, 피착물은, 아트지, 모조지, 미라지, 금은지, 감열지, 크라프드지, 형광지, 멸균지, 인화지 등의 종이류, 또는 PET, PVC, PE, PP, PS, PI 등의 고분자 필름 류가 주로 사용되며, 보통 표면에 일정한 인쇄를 거쳐 최종 제품에 적용되는 경우가 많다.
이러한 점착 라벨에 사용되는 점착제는 용도에 따라 점착력의 강도가 결정된다.
예를 들어, 영구형(permanent) 점착제는 표준 피착물을 사용하여 180 도 박리 강도 기준으로 약 8 N/in 이상의 강한 점착력을 보이지만, 종이를 피착물로 사용하는 경우에는, 박리 시, 피착물이 파괴될 수 있다.
반면, 박리형(removable) 점착제는 표준 피착물을 사용하여 180도 박리 강도 기준으로 약 5 내지 8 N/in의 점착력을 나타낸다. 이는, 필요에 따라 박리가 가능한 수준의 점착력으로, 대개 일시적으로 라벨을 붙이는 용도에 사용될 수 있다.
그러나, 일반적으로 사용되는 아크릴 계 에멀젼 점착제의 경우, 내수성이 약하기 때문에, 특히 습도가 높은 환경에 노출되는 경우, 점착력이 약화되는 문제가 발생할 수 있으며, 또한, 점착력(tack 물성)을 향상시키면 shear resistance가 감소하고, 피착체에 점착제가 묻어나는, 이른바 잔사 현상이 발생할 수 있다.
따라서, 다양한 환경 조건에서 우수한 점착력을 오래 유지할 수 있으면서도, 제거 시 잔사 현상이 발생하지 않는 점착제 개발에 대한 연구가 필요하다.
본 명세서는, 다양한 환경 조건에서 우수한 점착력을 오래 유지할 수 있으면서도, 점착 이후 제거 시, 잔사 현상이 발생하지 않는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 제공하고자 한다.
본 명세서는, A) (A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위; (A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제2 반복 단위; 및 (A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위를 포함하는, 라텍스 에멀젼 (A) 및; B) 아지리딘계 경화제를 포함하는, 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물을 제공한다.
상기 라텍스 에멀젼 (A)는, 상술한 단량체 유래 반복 단위를 포함하는 유화 중합체 입자를 포함할 수 있다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 및 라우릴 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체는, 알릴 (메트)아크릴레이트, 2-메틸알릴 (메트)아크릴레이트, 부트-3-엔-2일 (메트)아크릴레이트, 부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트, 2-메틸부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트, 및 3-메틸부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
그리고, 상기 불포화 카르복실 산 계 단량체는 아크릴 산(acrylic acid), 푸마르 산(fumaric acid), 말레 산(maleic acid), 이타콘 산(itaconic acid), 시트라콘 산(citraconic acid), 메사콘 산(mesaconic acid), 글루타콘 산(glutaconic acid), 및 알릴말론 산(allylmalonic acid)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아지리딘 계 경화제는, 분자 내에 아지리딘 기를 2 이상 포함하는 다관능성 아지리딘 화합물일 수 있다.
그리고, 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 상기 아지리딘 계 경화제는, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서, R1은, 탄소 수 1 내지 4의 알킬이고,
R2 및 R3는, 각각 독립적으로, 탄소 수 1 내지 4의 알킬렌이고,
A는 에스터(-COO-) 그룹이고, n은 2 또는 3의 정수이다.
이러한 아지리딘 계 경화제는, 상기 유화 중합체 입자 100 중량부에 대하여, 약 0.05 내지 약 1 중랑부, 또는 약 0.1 내지 약 0.5 중량부, 또는 약 0.15 내지 ㅇ갸 0.25 중량부로 포함될 수 있다.
그리고, 상기 유화 중합체는, 유화 중합체 총 중량에 대하여, (A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위 약 80 내지 약 99 wt%; (A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제2 반복 단위 약 0.1 내지 약 10 wt%; 및 (A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위 약 0.1 내지 약 10 wt%를 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는, 유화 중합체 총 중량에 대하여, (A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위 약 85 내지 약 99 wt%; (A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제2 반복 단위 약 1 내지 약 8 wt%; 및 (A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위 약 1 내지 약 8 wt%를 포함할 수 있다.
그리고, 상기 유화 중합체 입자는, 수 평균 입경이 약 130 내지 약 230 nm, 또는 약 130 내지 약 210 nm, 또는 약 140 내지 약 210 nm일 수 있다.
그리고, 상기 라텍스 에멀젼은 하기 수학식 1로 계산되는 겔 함량이 65 wt%보다 클 수 있고, 바람직하게는 약 65 wt% 초과 약 80 wt% 이하, 또는 약 65 wt% 초과 약 75 wt% 이하일 수 있다.
[수학식 1]
겔 함량 (중량%) = 100 * Mb1 / Ma1
상기 수학식 1에서 Ma1은, 상기 라텍스 에멀젼을 80 
에서 24 시간 동안 건조한 이후 측정한 무게이고;
Mb1은, 상기 무게 측정이 완료된 상기 라텍스 에멀젼을 테트라하이드로퓨란(THF)에 상온에서 24 시간 침지시키고, 200 메쉬의 체를 이용하여 거른 다음 80 
에서 24 시간 동안 건조한 이후 측정한 무게이다.
한편, 본 명세서는, 기재; 및 상기 기재 상의 적어도 일 면에 형성되는, 점착층을 포함하고, 상기 점착층은, 상술한 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에 의해 형성되는, 접착 부재를 제공한다.
본 발명에서, 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성 요소들을 설명하는데 사용되며, 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 목적으로만 사용된다.
또한, 본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다.
단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
본 명세서에서, "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 숫자, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합을 설명하기 위한 것이며, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 구성 요소, 이들의 조합 또는 부가 가능성을 배제하는 것은 아니다.
또한 본 명세서에 있어서, 각 층 또는 요소가 각 층들 또는 요소들의 "상에" 또는 "위에" 형성되는 것으로 언급되는 경우에는 각 층 또는 요소가 직접 각 층들 또는 요소들의 위에 형성되는 것을 의미하거나, 다른 층 또는 요소가 각 층 사이, 대상체, 기재 상에 추가적으로 형성될 수 있음을 의미한다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태로 한정하는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 측면에 따르면, A) (A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위; (A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제2 반복 단위; 및 (A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위를 포함하는, 라텍스 에멀젼 (A) 및; B) 아지리딘계 경화제를 포함하는, 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물이 제공된다.
본 발명의 발명자들은, 아크릴레이트 계 단량체 등의 유화 중합에 의해 제조되는 유화 중합체 입자, 즉, 라텍스 입자의 에멀젼을 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에서, 특정 단량체를 조합하고, 라텍스 입자의 외부 경화제로 아지리딘 계 경화제를 사용하는 경우, 다습한 조건에 오래 노출되는 환경에서도 접착력이 우수하게 유지될 수 있으며, 또한 박리 시 잔사가 발생하는 현상을 효과적으로 방지할 수 있다는 사실을 발견하고, 본 발명을 완성하게 되었다.
먼저, 본 발명의 일 구현예에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 특정 단량체의 유화 중합체, 즉, 라텍스 입자, 혹은 라텍스 에멀젼을 포함하며, 각 단량체는, 라텍스 입자 혹은 라텍스 에멀젼 내에서, 단량체로부터 유래된 반복 단위의 형태로 존재할 수 있다.
단량체
먼저, 상기 라텍스 입자를 제조하기 위한 유화 중합에는, 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체가 사용될 수 있으며, 이를 제1 단량체로 일컬을 수 있다. 이에 따라, 상기 라텍스 입자는 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체로부터 유래되는 반복 단위를 포함할 수 있으며, 이를 제1 반복 단위라 할 수 있다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 및 라우릴 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 이들을 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
그리고, 상기 제1 반복 단위는, 알킬 기의 탄소 수가 6 내지 10인 장쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 반복 단위 및 및 알킬 기의 탄소 수가 1 내지 5인 단쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 반복 단위를 동시에 포함할 수 있다.
상기 장쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체로는, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이 중 2-에틸헥실 아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
그리고, 상기 단쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체로는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 또는 펜틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이 중에서 부틸 (메트)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
이 때, 상기 제1 반복 단위는, 장쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 반복 단위 100 중량부에 대하여, 단쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 반복 단위 약 50 내지 약 150 중량부, 또는 약 80 내지 약 120 중량부를 포함할 수 있다.
2-에틸헥실 아크릴레이트 등의 장쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는, 중합체의 주 사슬을 형성하며, 유화 중합체 입자의 분자량을 증가시키는 단량체로 작용할 수 있고, 특히, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등은, 중합된 라텍스 입자가 분지쇄 구조를 가질 수 있게 하여, 이에 따라 제조되는 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물이 더 우수한 접착력을 구현할 수 있게 해준다.
메틸 (메트)아크릴레이트 또는 부틸(메트) 아크릴레이트 등의 단쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는, 중합체의 유리 전이 온도 및 코팅 물성에 변화를 주어, 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물에 경도를 증가시켜, 박리 시 잔사를 감소시키는 역할을 할 수 있다.
그리고, 상기 라텍스 입자를 제조하기 위한 유화 중합에는, 상술한 알킬 (메트)아크릴레이트 외에 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체를 사용할 수 있으며, 이를 제2단량체로 일컬을 수 있다. 이에 따라, 상기 라텍스 입자는 상기와 같은 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체로부터 유래되는 반복 단위를 포함할 수 있으며, 이를 제2 반복 단위라 할 수 있다.
상기 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체는, 알릴 (메트)아크릴레이트, 2-메틸알릴 (메트)아크릴레이트, 부트-3-엔-2일 (메트)아크릴레이트, 부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트, 2-메틸부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트, 및 3-메틸부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기와 같이 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체는 기존에 일반적으로 사용되던 아크릴레이트 등의 단량체에 비해, 별도의 불포화 결합을 가지고 있어, 중합 반응에서 중합체 내에 일종의 가교 결합을 형성하여, 라텍스 입자 제조 시, 입자의 응집력을 증가시켜줄 수 있고, 이에 따라 점착 계면이 다양한 환경에 노출되더라도 우수한 점착력을 유지할 수 있게 해준다.
그리고, 상기 라텍스 입자를 제조하기 위한 유화 중합에는, 불포화 카르복실 산 계 단량체를 사용할 수 있으며, 이를 제3단량체로 일컬을 수 있다. 이에 따라, 상기 라텍스 입자는 불포화 카르복실 산 계 단량체로부터 유래되는 반복 단위를 포함할 수 있으며, 이를 제3 반복 단위라 할 수 있다.
그리고, 상기 불포화 카르복실 산 계 단량체는 아크릴 산(acrylic acid), 푸마르 산(fumaric acid), 말레 산(maleic acid), 이타콘 산(itaconic acid), 시트라콘 산(citraconic acid), 메사콘 산(mesaconic acid), 글루타콘 산(glutaconic acid), 및 알릴말론 산(allylmalonic acid)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
그리고, 상기 유화 중합체는, 유화 중합체 총 중량에 대하여, (A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위 약 80 내지 약 99 wt%; (A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제2 반복 단위 약 0.1 내지 약 10 wt%; 및 (A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위 약 0.1 내지 약 10 wt%를 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는, 유화 중합체 총 중량에 대하여, (A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위 약 85 내지 약 99 wt%; (A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제2 반복 단위 약 1 내지 약 8 wt%; 및 (A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위 약 1 내지 약 8 wt%를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 상기와 같은 함량 범위로 인하여, 우수한 접착력을 발휘할 수 있으면서도, 박리 시 잔사가 거의 발생하지 않는 장점이 있다
유화 중합
본 발명의 일 구현예에 따른 조성물에 포함되는 유화 중합체, 즉 라텍스 입자는, 상술한 단량체 성분을 포함하는 단량체 혼합물, 중합 개시제, 및 유화제를 포함하는 중합용 조성물을 유화 중합하는 단계를 포함하는, 유화 중합법에 의해 제조될 수 있다.
이 때, 중합 온도 및 중합 시간은 경우에 따라 적절히 결정할 수 있다. 예를 들어, 중합 온도는 약 50 ℃ 내지 약 200 ℃ 일 수 있고, 중합 시간은 약 0.5 시간 내지 약 20 시간일 수 있다.
상기 유화 중합 시 사용 가능한 중합 개시제로는, 무기 또는 유기 과산화물이 사용될 수 있으며, 예를 들어, 포타슘 퍼설페이트, 소듐 퍼설페이트, 암모늄 퍼설페이트 등을 포함하는 수용성 중합 개시제와, 큐멘 하이드로퍼옥시드, 벤조일 퍼옥시드 등을 포함하는 유용성 중합 개시제를 사용할 수 있다.
또한, 상기 중합 개시제와 함께 과산화물의 반응 개시를 촉진시키기 위해 활성화제를 더 포함할 수 있으며, 이러한 활성화제로는 소듐 포름알데히드 설폭실레이트, 소듐 에틸렌디아민테트라아세테이트, 황산 제1 철, 및 덱스트로오스로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 중합 개시제는 건조 중량 기준으로 단량체 혼합물 100 중량부 대비 약 0.1 내지 약 10 중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5 중량부로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 전술한 성분 외에 발명이 목적하는 효과를 저하시키지 않는 범위 내에서 기타 첨가제를 특별한 제한 없이 포함할 수 있다.
구체적으로, 중합 반응에서 pH를 조절하고, 중합 안정성을 부여하기 위해 전해질을 더 포함할 수 있으며, 예를 들면, 소듐 히드록시드, 소듐 바이카보네이트, 소듐 카보네이트, 소듐 포스페이트, 소듐 설페이트, 소듐 클로라이드 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
유화 중합은, 구체적으로 하기 단계를 통해 진행될 수 있다.
유화제를 용매에 분산시켜, 유화액을 제조하는, 제1 단계;
각 단량체 성분을 포함하는 단량체 혼합물 및 유화제 등을 혼합하여, 프리 에멀젼을 제조하는, 제2 단계;
중합 개시제 존재 하에, 상기 제1단계의 유화액 및 상기 제2단계의 프리 에멀젼을 혼합하고, 유화 중합을 진행하는 제3 단계.
본 발명의 구체적인 실시예에서, 상술한 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 구체적으로, 하기와 같은 방법에 의해 제조될 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
먼저, 제1 단계로, 유화제를 포함하는 유화액을 제조한다. 이는, 하기 프리 에멀젼(pre-emulsion) 제조 과정과 별도이다. 유화제는, 음이온성 유화제를 단독으로 사용하거나, 혹은 음이온성 유화제, 양이온성 유화제 및 상술한 비이온성 유화제를 함께 사용할 수 있으며, 이러한 유화제 성분 및 물 등의 용매를 혼합하여, 유화액을 제조할 수 있다.
상기 유화액 제조 과정에서, 수 나노미터 크기의 마이셀 초기 입자(micelle)가 안정적으로 형성될 수 있다.
그리고, 제2 단계로, 상술한 단량체 혼합물을 포함하는, 프리 에멀젼을 제조하는 과정으로, 상술한 각 단량체, 유화제 등을 물에 혼합하여 프리 에멀젼을 제조한다.
이 때 역시, 유화제로는, 음이온성 유화제를 단독으로 사용하거나, 혹은 음이온성 유화제 및 상술한 비이온성 유화제를 함께 사용할 수 있다. 이 과정에서 상기 프리 에멀젼 내에는, 나노 사이즈의 라텍스 입자들이 형성될 수 있다.
즉, 상술한 유화제는, 유화액 제조 단계, 및 프리 에멀젼 제조 단계 중 어느 한 단계 이상에서 사용될 수 있다.
그리고, 제3 단계로, 위에서 준비된 상기 유화액에 중합 개시제를 투입한 후, 상기 프리 에멀젼 및 중합 개시제를 균등한 비율로 소정의 시간 동안 연속 투입한다.
본 발명의 비제한적인 실시예에서, 상기 유화액에 투입되는 중합 개시제의 함량은, 단량체 혼합물 100 중량부 대비 약 0 내지 약 1 중량부일 수 있고, 상기 프리 에멀젼과 함께 투입되는 중합 개시제의 함량은, 단량체 혼합물 100 중량부 대비 약 0.1 내지 약 2 중량부일 수 있으며, 상기 연속 투입하는 시간은, 약 3시간 내지 약 7시간일 수 있다.
이 과정을 통해서, 프리 에멀젼 내 부유 모노머 또는 중합체들이 상기 유화액에서 생성된 초기 입자들 내로 유입될 수 있다.
이러한 반응의 결과물들은, 이후, 추가 중합 개시제의 존재 하에, 가온 중합하는 과정을 거칠 수도 있으며, 이를 통해 나머지 단량체 들의 중합이 이루어진다.
이때, 중합 개시제는 단량체 혼합물 100 중량부 대비 약 0.1 내지 약 10 중량부가 더 투입될 수 있고, 상기 가온 중합은, 약 75 내지 약 85 ℃의 온도에서, 약 40 분 내지 약 80 분 정도 진행될 수 있다.
이러한 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물의 제조 방법은, 유화액 제조 과정과 프리 에멀젼 제조 과정으로 이원화 되어 있고, 이후, 유화액에 프리 에멀젼을 혼합하는 단순한 방법으로 진행될 수 있어, 종래의 고고형분, 저점도의 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 제조하는 방법들에 비해 공정 안정성 및 생산성을 향상시킬 수 있다.
그리고, 본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 중합 단계 이후, pH를 조절하는 단계를 더 수행할 수 있다.
상기 아크릴 계 에멀젼 수지의 pH의 조절은 당 분야에 통상적으로 사용되는 방법이 특별한 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면, 알칼리성 물질인 1가 금속 또는 2가 금속의 수산화물, 염화물, 탄산염 등의 무기물, 암모니아 또는 유기 아민 등이 사용될 수 있다.
유화제
그리고, 상기 유화 중합에 사용되는 유화제는, 음이온성 유화제, 양이온성 유화제, 및 비이온성 유화제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
이러한 유화제는, 친수성(hydrophilic) 기와 소수성(hydrophobic) 기를 동시에 가지고 있는 물질로, 유화 중합 과정에서, 미셀(micelle) 구조를 형성하고, 미셀 구조 내부에서 각 단량체의 중합이 일어날 수 있게 한다.
유화 중합에 일반적으로 사용되는 유화제는, 음이온성 유화제, 양이온성 유화제, 및 비이온성 유화제 등으로 나뉠 수 있는데, 유화 중합에서의 중합 안정성 측면에서 2종 이상을 서로 섞어 사용할 수도 있다.
구체적으로, 상기 비이온성 유화제는, 폴리에틸렌옥사이드 알킬 아릴 에테르, 폴리에틸렌옥사이드 알킬 아민, 및 폴리에틸렌옥사이드 알킬 에스테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
그리고, 상기 음이온성 유화제는, 소듐 알킬 디페닐 에테르 디설포네이트, 소듐 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트, 소듐 폴리옥시에틸렌 아릴 에테르 설페이트, 소듐 알킬 설페이트, 소듐 알킬 벤젠 설포네이트, 및 디알킬 소듐 설포석시네이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
이들은 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있고, 음이온 유화제와 비이온 유화제를 혼합하여 사용하는 경우 보다 효과적일 수 있지만, 본 발명이 반드시 이러한 유화제의 종류에 제한되는 것은 아니다.
그리고, 상기 유화제는, 예를 들어, 상기 라텍스 입자의 제조에 사용되는 단량체 성분 총 100 중량부에 대해, 약 0.1 내지 약 10 중량부, 또는, 약 1 내지 약 5 중량부로 사용될 수 있다.
사용되는 유화제의 양이 너무 많은 경우, 라텍스 입자의 입경이 작아지게 되어, 점, 접착력이 저하되는 문제점이 발생할 수 있으며, 유화제가 지나치게 적게 사용되는 경우, 유화 중합 반응에서 중합의 안정성이 저하되고, 생성되는 라텍스 입자의 안정성 역시 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.
용매
발명의 일 실시예에 따르면, 상기 중합용 조성물은, 상술한 유화제나 단량체 성분 외에, 물 등의 수성 용매를 더 포함할 수도 있다.
이때, 상기 수성 용매는, 라텍스 입자의 안정성 및 점도 조절 측면에서, 상기 라텍스 입자 100 중량부에 대해, 약 10 내지 약 1,000 중량부로 사용될 수 있으며, 예를 들어, 조성물 총량을 기준으로 하였을 때, 총 고형분 함량(total solid content, TSC)이 약 10 내지 약 60 중량%로 조절되도록 사용될 수 있다.
용매가 지나치게 적게 사용되는 경우, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에서 점도가 상승하고, 유화 중합 시, 라텍스 입자의 안정성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있으며, 용매가 지나치게 많이 사용되는 경우, 점도 저하로 인하여, 코팅성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.
경화제
그리고, 본 발명의 일 측면에 따른 아크릴 계 점착제 조성물은, 상술한 유화 중합체 입자 외에 아지리딘 계 경화제를 더 포함한다.
발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아지리딘 계 경화제는, 분자 내에 아지리딘 기를 2 이상 포함하는 다관능성 아지리딘 화합물일 수 있다.
그리고, 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 상기 아지리딘 계 경화제는, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서, R1은, 탄소 수 1 내지 4의 알킬이고,
R2 및 R3는, 각각 독립적으로, 탄소 수 1 내지 4의 알킬렌이고,
A는 에스터(-COO-) 그룹이고, n은 2 또는 3의 정수이다.
이러한 아지리딘 계 경화제는, 상기 유화 중합체 입자 100 중량부에 대하여, 약 0.05 내지 약 1 중랑부, 또는 약 0.1 내지 약 0.5 중량부, 또는 약 0.15 내지 약 0.25 중량부로 포함될 수 있다.
이러한 아지리딘 계 경화제는, 아크릴 계 에멀젼, 즉 상술한 단량체의 유화 중합체에 응집성을 개선시킬 수 있고, 내수성이 우수한 특징이 있기 때문에, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물이 사용되는 접착 부재 등이 다습한 환경에 노출되더라도 접착력이 우수하게 유지될 수 있고, 박리 시에도 잔사를 감소시키는 효과를 구현할 수 있다.
아지리딘 계 경화제는, 유화 중합체, 혹은 라텍스 에멀젼을 구성하는 특정 단량체로부터 기인된 카르복실 그룹과 반응하여, 아세틸 유레아 형태의 가교 결합을 형성할 수 있다.
아크릴계 단량체의 유화 중합에 일반적으로 사용되는 내부 가교제나 경화제를 사용하는 경우, 물이 존재하는 환경에서 가수분해가 진행되어 가교 결합이 풀어지고, 이에 따라 유화 중합체의 물성이 변성되는 문제가 발생할 수 있다.
그러나, 본 발명에서 사용되는 아지리딘 계 경화제의 경우, 물이 존재하는 환경에 노출되더라도, 가수분해가 거의 일어나지 않는다.
따라서, 본 발명의 일 구현 예에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 기존의 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에 비해 우수한 내수성을 구비할 수 있다.
라텍스 입자
그리고, 상기 라텍스 입자는, 수 평균 입경이 약 130 내지 약 230 nm, 또는 약 130 내지 약 210 nm, 또는 약 140 내지 약 210 nm일 수 있다. 라텍스 입자의 크기가 너무 큰 경우, 박리 시에 잔사가 많이 발생하는 문제점이 발생할 수 있으며, 라텍스 입자의 크기가 너무 작은 경우, 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물의 전체적인 점도가 증가하여, 코팅성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
그리고, 상기 라텍스 에멀젼은 하기 수학식 1로 계산되는 겔 함량이 65 wt%보다 클 수 있고, 바람직하게는 약 65 wt% 초과 약 80 wt% 이하, 또는 약 65 wt% 초과 약 75 wt% 이하일 수 있다.
[수학식 1]
겔 함량 (중량%) = 100 * Mb1 / Ma1
상기 수학식 1에서 Ma1은, 상기 라텍스 에멀젼을 80 
에서 24 시간 동안 건조한 이후 측정한 무게이고;
Mb1은, 상기 무게 측정이 완료된 상기 라텍스 에멀젼을 테트라하이드로퓨란(THF)에 상온에서 24 시간 침지시키고, 200 메쉬의 체를 이용하여 거른 다음 80 
에서 24 시간 동안 건조한 이후 측정한 무게이다.
여기서, 상기 라텍스 입자 내에 일정 량으로 존재하는 겔은, 유화 중합 시 입자 간 가교 반응에 의해 겔화가 진행되며 형성된 것으로, 겔 함량 값은, 라텍스 입자의 가교 정도를 객관적으로 수치화한 값으로 볼 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 겔 함량 값이 상술한 범위로 조절됨에 따라, 라텍스 입자의 고분자 구조에 있어서 응집력이 개선될 수 있으며, 박리 시 피착체의 표면에 잔존하는 잔사가 감소될 수 있다.
접착 부재
전술한 방법에 따라 제조된 본 발명의 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은 점착 시트 등의 접착 부재에 적용될 수 있으며, 인테리어 재료, 광고용 필름, 또는 의류용 라벨의 점착용 필름이나 시트일 수 있지만, 본 발명이 반드시 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
다만, 본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴 계 점착제 조성물이, 다습한 환경에 노출되더라도 우수한 점, 접착력을 유지할 수 있으면서도, 박리 시 잔사 개선 효과가 큰 것을 고려하였을 때, 범용 보호 필름 등에 적용하는 것이 가장 바람직할 수 있다.
이러한 점착 부재는, 기재; 및 상기 기재 상의 적어도 일 면에 형성되는, 점착층을 포함하고, 상기 점착층은, 상술한 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에 의해 형성되는 것일 수 있다.
상기 기재는, 아트지, 모조지, 미라지, 금은지, 감열지, 크라프드지, 형광지, 멸균지, 인화지 등의 종이류, 또는 PET, PVC, PE, PP, PS, PI 등의 고분자 필름 류가 사용될 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 일 구현 예에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 우수한 접착력을 구현할 수 있고, 다습한 환경에 노출되더라도 접착력이 우수하게 유지될 수 있는 동시에, 박리 시 잔사가 거의 발생하지 않아, 범용 보호 필름 등으로 사용될 수 있다.
이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리 범위가 정해지는 것은 아니다.
<실시예>
온도계, 교반기, 적하 깔때기, 질소가스 도입관 및 환류 냉각기를 구비한 2 L 용량의 유리 반응기에 물 220 g과 26 중량% 농도의 소듐 폴리옥시에틸렌 아릴에테르 설페이트 10 g을 넣고 교반하였다. 반응기 내부를 질소로 치환한 다음, 질소 분위기 하에서 75 ℃로 승온시키고 이를 60 분 동안 유지하였다.
이와 별도로, 2 L 비이커에, 하기 표 1의 조성에 따른 단량체를 투입한 후, 30 분 동안 교반하여, 단량체 혼합물을 제조하였다. (단량체 총 중량: 약 600 g)
여기에, 26 중량% 농도의 소듐 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르설페이트 20 g, 48 중량% 농도의 소듐 도데실디페닐에테르 디설포네이트 5 g, 소듐 카보네이트 2 g, 및 물 180 g으로 이루어진 용액을 투입하고, 교반하여, 백탁의 프리 에멀젼을 제조하였다.
상기 유화액을 담고 있는 유리 반응기에 20 중량% 농도의 과황산 암모늄 3 g을 투입하고 10 분 동안 교반하여 용해시켰다.
상기 유리 반응기에 상기 프리 에멀젼과, 7 중량% 농도의 과황산 암모늄 25 g을 5 시간 동안 균등하게 연속 투입하면서, 80 ℃에서 중합을 진행하고, 투입이 완료된 후, 30분 동안 같은 온도에서 교반을 진행하였다.
이를 상온으로 냉각하고, 10 중량% 농도의 수산화 나트륨 수용액을 첨가하여 pH를 5~7로 조절하여, 라텍스 에멀젼을 제조하였다.
| 2-EHA | BA | AA | MMA | AMA | |
| 실시예 1 | 45 | 51 | 2 | 1.5 | 0.5 |
| 실시예 2 | 45 | 51 | 2 | 1.5 | 0.5 |
| 실시예 3 | 45 | 51 | 2 | 1.5 | 0.5 |
| 비교예 1 | 45 | 51.5 | 2 | 1.5 | - |
| 비교예 2 | 45 | 51.5 | 2 | 1.5 | - |
| 비교예 3 | 45 | 51 | 2 | 1.5 | 0.5 |
| 비교예 4 | 45 | 51 | 2 | 1.5 | 0.5 |
| 비교예 5 | 45 | 51 | 2 | 1.5 | 0.5 |
| 비교예 6 | 45 | 51 | 2 | 1.5 | 0.5 |
*2-EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트; BA: 부틸 아크릴레이트; AA: 아크릴 산; HBA: 히드록시부틸 아크릴레이트; HEA: 히드록시에틸 아크릴레이트
입자 사이즈 측정
상기에서 제조한 라텍스 에멀젼을 용매인 물에 분산시킨 후, 입도 분석기(NICOMP사; 모델명: 380) 를 이용하여, 수 평균 입경을 측정하여, 하기 표 2에 정리하였다.
겔 함량 측정
상기에서 제조된 라텍스 에멀젼 약 0.5 g을 취하여, 80 ℃ 에서 24 시간 동안 건조한 이후, 정확한 무게를 측정하였다. (Ma)
그리고, 상기 무게 측정이 완료된 라텍스 에멀젼의 건조물을 다시 약 50 g의 테트라하이드로퓨란(THF)에 상온에서 24 시간 침지시키고, 200 메쉬의 체를 이용하여 거른 다음, 80 ℃에서 24 시간 동안 건조한 이후, 정확한 무게를 측정하였다. (Mb)
겔 함량은 하기 수학식 1을 통해 계산하여, 하기 표 2에 정리하였다.
[수학식 1]
겔 함량 (중량%) = 100 * Mb / Ma
아크릴계 에멀젼 점착제 조성물의 제조
상기에서 제조한 라텍스 에멀젼 100 중량부에 대하여, 하기 표 2에서 정리된 함량의 아지리딘 계 경화제 (트리메티롤프로판-트리스-(N-메틸아지리디닐) 프로피오네이트; 상품명 CL-467; Meodiona 사 제품)를 첨가하고, Agitator를 이용하여 약 10 분 간 약 300rpm의 속도로 혼합하였다.
| 입자 사이즈 (nm) |
겔 함랑 (wt%) |
경화제/ 함량 (중량부) |
|
| 실시예 1 | 198 | 71 | AZ/0.2 |
| 실시예 2 | 150 | 70 | AZ/0.2 |
| 실시예 3 | 202 | 70 | AZ/0.4 |
| 비교예 1 | 195 | 62 | AZ/0.4 |
| 비교예 2 | 195 | 62 | AZ/1.0 |
| 비교예 3 | 300 | 70 | AZ/0.4 |
| 비교예 4 | 295 | 71 | AZ/1.0 |
| 비교예 5 | 200 | 71 | CDI/0.4 |
| 비교예 6 | 210 | 72 | CDI/1.0 |
AZ: 아지리딘 계 경화제 (트리메티롤프로판-트리스-(N-메틸아지리디닐) 프로피오네이트; 상품명 CL-467; Meodiona 사 제품)
CDI: 카보디이미드계 경화제 (N,N'-Dicyclohexylcarbodiimide, Sigma Aldrich)
접착 부재 제조
상기에서 제조된 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을, PE 필름에 약 10 내지 약 15 ㎛ 두께로 코팅하고, 약 75 ℃에서 약 2 분 간 건조하여 접착 부재로 제조하였다.
접착 부재는 제조 후 약 45 ℃에서 약 24시간 동안 에이징한 후 테스트에 사용하였다.
점착 물성 측정
180 degree 박리 강도 측정 방법
상기에서 제조된 시편에 대하여, FINAT 테스트 방법 중 FTM 1에 준하여 측정하였다.
10 (길이, cm) Х2.5 (너비, cm) 크기의 시편을 준비하고, 각각 스테인리스 스틸(SUS304) 표면에 부착한 후, 2 kg 롤러로 300mm/min의 속도로 2 회 왕복하여 압착하였다.
부착 후, 300 mm/min의 속도로 180도 박리하면서, 박리 강도 값을 측정하였다.
측정 시편을 5 개 이상 준비하여 측정한 후 평균 값을 구하고, 박리 강도 값이 300 gf/inch 이상인 경우 OK로, 그 미만인 경우 NG로 표시하였다.
(측정장비: TA Texture Analyzer, 제조 사: Stable Micro Systems; 측정 조건: 23℃ 습도 50%)
잔사율 측정 방법
스테인리스 스틸(SUS304) 표면 및 PVC 표면에 180도 방향으로 박리하면서 박리력 테스트를 진행하여, 박리 후에 전체 면적 중 점착 대상 기재(확인 필요)에 점착제가 묻어 있는 부분의 비율을 육안으로 확인하여 전체 면적 대비 잔사가 남은 면적의 비율로 잔사율을 측정하였다.
측정 시편을 5 개 준비하여 측정한 후 평균 값을 구하였으며, 잔사율이 5% 이하인 경우 OK, 5%를 초과하는 경우 NG로 표시하였다.
내열 테스트
상기에서 제조된 시편을 약 80 ℃의 조건에 약 72 시간 노출시킨 후, 상기 기술한 바와 같이, 180 degree 박리 강도 및 잔사율을 측정하였다.
내습열 테스트
상기에서 제조된 시편을 약 80 ℃, 약 90% RH의 조건에 약 72시간 노출시킨 후, 상기 기술한 바와 같이, 180 degree 박리 강도 및 잔사율을 측정하였다.
상기 측정 결과를 하기 표에 정리하였다.
| 80 ℃ 노출 후 박리 강도 |
80 ℃ 90% 노출 후 박리 강도 |
|||
| SUS | PVC | SUS | PVC | |
| 실시예 1 | OK | OK | OK | OK |
| 실시예 2 | OK | OK | OK | OK |
| 실시예 3 | OK | OK | OK | OK |
| % | 80 ℃ 노출 후 잔사율 |
80 ℃ 90% 노출 후 잔사율 |
||
| SUS | PVC | SUS | PVC | |
| 실시예 1 | OK | OK | OK | OK |
| 실시예 2 | OK | OK | OK | OK |
| 실시예 3 | OK | OK | OK | OK |
| 비교예 1 | NG | NG | NG | NG |
| 비교예 2 | OK | NG | NG | NG |
| 비교예 3 | NG | NG | NG | NG |
| 비교예 4 | OK | NG | OK | NG |
| 비교예 5 | OK | OK | NG | NG |
| 비교예 6 | OK | OK | NG | NG |
상기 표를 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물은, 충분한 박리 강도 값을 가지면서, 고온, 혹은 고온 다습한 환경에 노출되더라도 박리 시 잔사가 거의 발생하지 않는 것을 확인할 수 있으며, 특히, SUS 표면이나 PVC 표면 모두에 있어서, 박리 시 잔사가 거의 발생하지 않는 것을 확인할 수 있다.
이에 본원 실시예에 따른 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물은, 일상 생활의 다양한 분야에서 사용되는 범용 라벨지 등에서 점, 접착제로 사용될 수 있을 것으로 생각되며, 특히 잔사 등이 중요한 각종 보호 필름 등에 유용하게 사용될 수 있을 것으로 생각된다.
Claims (11)
- A)
(A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위;
(A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제제2 반복 단위; 및
(A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위를 포함하는,
라텍스 에멀젼 (A) 및;
B) 아지리딘계 경화제를 포함하는,
아크릴계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 및 라우릴 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는,
아크릴계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체는, 알릴 (메트)아크릴레이트, 2-메틸알릴 (메트)아크릴레이트, 부트-3-엔-2일 (메트)아크릴레이트, 부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트, 2-메틸부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트, 및 3-메틸부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는,
아크릴계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 불포화 카르복실 산 계 단량체는 아크릴 산(acrylic acid), 푸마르 산(fumaric acid), 말레 산(maleic acid), 이타콘 산(itaconic acid), 시트라콘 산(citraconic acid), 메사콘 산(mesaconic acid), 글루타콘 산(glutaconic acid), 및 알릴말론 산(allylmalonic acid)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는,
아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 아지리딘 계 경화제는, 분자 내에 아지리딘 기를 2 이상 포함하는 다관능성 아지리딘 화합물인, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 아지리딘 계 경화제는, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은, 탄소 수 1 내지 4의 알킬이고,
R2 및 R3는, 각각 독립적으로, 탄소 수 1 내지 4의 알킬렌이고,
A는 에스터(-COO-) 그룹이고,
n은 2 또는 3의 정수이다.
- 제1항에 있어서,
상기 아지리딘 계 경화제는, 상기 라텍스 에멀젼 100 중량부에 대하여, 0.05 내지 1 중랑부로 포함되는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 라텍스 에멀젼은, 라텍스 에멀젼 내 포함된 유화 중합체 입자 총 중량에 대하여,
(A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위 80 내지 99 wt%;
(A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제2 반복 단위 0.1 내지 10 wt%; 및
(A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위 0.1 내지 10 wt%를 포함하는,
아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
(함량 범위는 최종 확인 후 다시 정리하겠습니다.)
- 제1항에 있어서,
상기 라텍스 에멀젼은 수 평균 입경이 130 내지 230 nm인 유화 중합체 입자를 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 라텍스 에멀젼은 하기 수학식 1로 계산되는 겔 함량이 65 wt%보다 큰, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
[수학식 1]
겔 함량 (중량%) = 100 * Mb1 / Ma1
상기 수학식 1에서 Ma1은, 상기 라텍스 에멀젼을 80에서 24 시간 동안 건조한 이후 측정한 무게이고;
Mb1은, 상기 무게 측정이 완료된 상기 라텍스 에멀젼을 테트라하이드로퓨란(THF)에 상온에서 24 시간 침지시키고, 200 메쉬의 체를 이용하여 거른 다음 80에서 24 시간 동안 건조한 이후 측정한 무게이다.
- 기재; 및
상기 기재 상의 적어도 일 면에 형성되는, 점착층을 포함하고,
상기 점착층은, 제1항에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에 의해 형성되는,
접착 부재.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190163109A KR20210072621A (ko) | 2019-12-09 | 2019-12-09 | 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물 |
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Country Status (1)
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| KR (1) | KR20210072621A (ko) |
-
2019
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