KR20210038318A - 아크릴계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 - Google Patents
아크릴계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20210038318A KR20210038318A KR1020200113904A KR20200113904A KR20210038318A KR 20210038318 A KR20210038318 A KR 20210038318A KR 1020200113904 A KR1020200113904 A KR 1020200113904A KR 20200113904 A KR20200113904 A KR 20200113904A KR 20210038318 A KR20210038318 A KR 20210038318A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- graft copolymer
- parts
- compound
- acrylic graft
- Prior art date
Links
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 97
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 83
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 56
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 53
- -1 aromatic vinyl compound Chemical class 0.000 claims description 47
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 46
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 claims description 34
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 31
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 31
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 23
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 18
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 16
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 16
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 11
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 9
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 9
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 8
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 claims description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 3
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 claims description 3
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 claims 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 36
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 25
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 15
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 8
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 6
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 4
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- VNNBZUFJRRODHO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound C=CC#N.CC(=C)C1=CC=CC=C1 VNNBZUFJRRODHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 2
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N triallylamine Chemical compound C=CCN(CC=C)CC=C VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFFFESPCCPXZOQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;oxirane Chemical compound C1CO1.OCC(CO)(CO)CO VFFFESPCCPXZOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBZBISQOWJYWCC-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carboxypropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(O)=O VBZBISQOWJYWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethanesulfonic acid Chemical group CC(=C)C(=O)OCCS(O)(=O)=O PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMMXJQKTXREVGN-UHFFFAOYSA-N 2-(4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound OC1=CC(OCCOC(=O)C=C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NMMXJQKTXREVGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVWBTVJBDFTVOW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropylperoxy)propane Chemical compound CC(C)COOCC(C)C TVWBTVJBDFTVOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAMBAGZYTIDFBK-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylperoxy-2-methylpropan-1-ol Chemical compound CC(CO)COOC(C)(C)C CAMBAGZYTIDFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACYXOHNDKRVKLH-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpenta-2,4-dienenitrile prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.N#CC=CC=CC1=CC=CC=C1 ACYXOHNDKRVKLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- BVVRPVFKRUVCJX-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)CO Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)CO BVVRPVFKRUVCJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULQMPOIOSDXIGC-UHFFFAOYSA-N [2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(C)(C)COC(=O)C(C)=C ULQMPOIOSDXIGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003831 antifriction material Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-L dioxidosulfate(2-) Chemical compound [O-]S[O-] HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CVOQYKPWIVSMDC-UHFFFAOYSA-L dipotassium;butanedioate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O CVOQYKPWIVSMDC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BASWCTFTZHOACJ-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dodecylbenzene;sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 BASWCTFTZHOACJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VVSMKOFFCAJOSC-UHFFFAOYSA-L disodium;dodecylbenzene;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 VVSMKOFFCAJOSC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000642 dynamic headspace extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sodium Chemical compound [Na].O=C ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N octanoyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCC SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920005650 polypropylene glycol diacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005651 polypropylene glycol dimethacrylate Polymers 0.000 description 1
- ONQDVAFWWYYXHM-UHFFFAOYSA-M potassium lauryl sulfate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O ONQDVAFWWYYXHM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 1
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- HSJXWMZKBLUOLQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HSJXWMZKBLUOLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PFMVLFSAAABWQD-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecyl sulfate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O PFMVLFSAAABWQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-ene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(=C)CS([O-])(=O)=O SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M sodium;octadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/53—Core-shell polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
본 기재는 아크릴계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 시드, 코어 및 그라프트 쉘을 포함하는 아크릴계 그라프트 공중합체에 있어서 상기 그라프트 쉘에 상기 아크릴계 그라프트 공중합체 100 중량부를 기준으로 반응형 자외선 안정제 0.05 내지 2 중량부를 포함하고, 상기 그라프트 쉘은 평균입경이 80 내지 140 nm(코어 평균입경 보다 큼)인 것을 특징으로 하는 아크릴계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 기재에 따른 아크릴계 그라프트 공중합체는 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수하고 몰드 디포지트가 감소되는 효과가 있다.
본 기재에 따른 아크릴계 그라프트 공중합체는 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수하고 몰드 디포지트가 감소되는 효과가 있다.
Description
본 발명은 아크릴계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 시드, 코어 및 그라프트 쉘을 포함하는 아크릴계 그라프트 공중합체의 그라프트 쉘에 반응형 자외선 안정제를 도입하여 기계적 물성이 우수하면서도 내후성 및 표면 광택성이 우수하고 몰드 디포지트(mold deposit)가 감소된 아크릴계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
공액 디엔계 고무를 기반으로 하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지(이하, 'ABS 수지'라 함)는 가공성, 기계적 물성 및 외관 특성이 우수하여 전기·전자 제품의 부품, 자동차, 소형 완구, 가구, 건축자재 등 광범위하게 이용되고 있다. 그러나 ABS 수지는 화학적으로 불안정한 불포화 결합을 함유한 부타디엔 고무를 기반으로 하기 때문에 자외선에 의해 고무 중합체가 쉽게 노화되어 내후성이 매우 취약하여 실외용 재료로 적합하지 못하다는 문제점이 있다.
상기와 같은 ABS 수지의 문제점을 극복하기 위해 에틸렌계 불포화 결합이 존재하지 않는 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체(이하, 'ASA 수지'라 함)로 대표되는 아크릴계 공중합체를 사용하는데, 이러한 ASA 수지는 우수한 내후성 및 내노화성을 가지며, 자동차, 선박, 레저용품, 건축자재, 원예용 등 다방면에 사용되고 있다.
최근 들어 시장에서 요구하는 ASA 수지에 대한 내후성 수준이 갈수록 높아져 이를 충족시키기 위해 입경이 작은 고무를 사용하거나, 메틸메타크릴레이트(이하, 'MMA'이라 함)를 포함하는 아크릴레이트 모노머를 쉘 중합 시 스티렌 및 아크릴로니트릴과 공중합 시키거나, 또는 컴파운딩 시 MMA를 포함하는 매트릭스 수지를 투입하는 방법을 사용한다.
그러나, ASA 수지에 입경이 작은 고무를 사용하면 내충격성 등의 기계적 물성의 저하가 발생되고, MMA를 포함하는 아크릴레이트 모노머를 쉘 중합 시 투입하거나 매트릭스 수지에 MMA를 포함하면 내후성은 향상되나 내열도가 낮아지는 문제가 발생한다.
또한, ASA 수지를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 컴파운딩 시 자외선 안정제를 투입하여 내후성을 개선시키는 경우, 장기 사출 성형시 자외선 안정제의 휘발로 인한 분해물들이 금형에 부착되는 몰드 디포지트(Mold Deposit)로 인해 성형 불량, 광택 불량 등의 문제가 생겨날 뿐 아니라 쉽게 제거되지 않는 경우가 종종 있다. 이를 해결하고자, 분자량이 큰 자외선 안정제를 도입하여 사출 가공 시 자외선 안정제의 휘발을 억제할 수 있으나, 분자량이 커짐에 따라 내후성을 유지하기 위해서는 투입량을 증가시켜야 하므로 이로 인해 물성이 저하되고 생산비가 상승되는 문제가 있다.
따라서, ASA 수지의 내후성을 향상시키면서도 자외선 안정제의 휘발을 억제하여 몰드 디포지트를 감소시킬 수 있는 수지의 개발이 필요한 상황이다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 기계적 물성이 우수하면서도 내후성 및 표면 광택성이 우수하고 몰드 디포지트가 감소된 아크릴계 그라프트 공중합체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 기재는 상기의 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 기재는 상기의 아크릴계 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조에 사용된 총 단량체 100 중량부에 대하여, (A) 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 4 내지 25 중량%를 포함하여 중합된 시드; (B) 상기 시드를 감싸고 알킬 아크릴레이트 화합물 25 내지 55 중량%를 포함하여 중합된 고무 코어; 및 (C) 상기 고무 코어를 감싸고 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 40 내지 70 중량%를 포함하여 중합된 그라프트 쉘;을 포함하는 아크릴계 그라프트 공중합체로서, 상기 그라프트 쉘은 상기 아크릴계 그라프트 공중합체 100 중량부를 기준으로 반응형 자외선 안정제 0.05 내지 2 중량부를 포함하고, 상기 그라프트 쉘은 평균입경이 80 내지 140 nm(코어 평균입경 보다 큼)인 것을 특징으로 하는 아크릴계 그라프트 공중합체를 제공한다.
또한, 본 기재는 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조에 사용된 총 단량체 100 중량부에 대하여, (A) 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 4 내지 25 중량% 및 유화제 1.4 내지 2.4 중량부를 중합시켜 시드를 제조하는 시드 제조단계; (B) 제조된 시드 존재 하에 알킬 아크릴레이트 화합물 25 내지 55 중량%를 투입하고, 중합시켜 코어를 제조하는 코어 제조 단계; 및 (C) 제조된 코어 존재 하에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 40 내지 70 중량% 및 반응형 자외선 안정제 0.05 내지 2 중량부를 투입하고, 그라프트 중합시켜 쉘을 제조하는 그라프트 쉘 제조단계;를 포함하되, 쉘은 평균입경이 80 내지 140 nm(코어 평균입경 보다 큼)인 것을 특징으로 하는 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 기재는 상기 아크릴계 그라프트 공중합체 20 내지 50 중량부, 고무질 중합체의 평균입경 0.2 내지 0.7 ㎛인 알킬 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 1 내지 15 중량부 및 경질 매트릭스 수지 45 내지 70 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명에 따르면, 아크릴계 그라프트 공중합체의 그라프트 쉘에 반응형 자외선 안정제를 포함하여 기계적 물성이 우수하면서도 내후성 및 표면 광택성이 우수하고 몰드 디포지트가 감소되어 성형품의 외관 및 생산성이 향상된 아크릴계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 기재의 아크릴계 그라프트 공중합체를 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 시드, 코어 및 쉘을 포함하는 아크릴계 그라프트 공중합체에 있어서 반응형 자외선 안정제를 쉘을 구성하는 중합체의 백본(backbone)에 결합시키는 경우 사출성형 시 자외선 안정제의 휘발을 억제하여 몰드 디포지트가 감소되고 내후성이 크게 개선되는 효과를 확인하고, 이를 토대로 더욱 연구에 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.
본 기재에 의한 아크릴계 그라프트 공중합체를 상세하게 살펴보면 다음과 같다.
본 기재의 아크릴계 그라프트 공중합체는 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조에 사용된 총 단량체 100 중량부에 대하여, (A) 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 4 내지 25 중량%를 포함하여 중합된 시드; (B) 상기 시드를 감싸고 알킬 아크릴레이트 화합물 25 내지 55 중량%를 포함하여 중합된 고무 코어; 및 (C) 상기 고무 코어를 감싸고 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 40 내지 70 중량%를 포함하여 중합된 그라프트 쉘;을 포함하는 아크릴계 그라프트 공중합체로서, 상기 그라프트 쉘은 상기 아크릴계 그라프트 공중합체 100 중량부를 기준으로 반응형 자외선 안정제 0.05 내지 2 중량부를 포함하고, 상기 그라프트 쉘은 평균입경이 80 내지 140 nm(코어 평균입경 보다 큼)인 것을 특징으로 하고, 이 경우에 기계적 물성이 우수하면서도 내후성 및 표면 광택성이 우수하고 몰드 디포지트가 감소되는 효과가 있다.
본 기재에서 단량체는 아크릴계 그라프트 공중합체 중합에 포함되는 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물을 지칭한다.
본 기재에서 몰드 디포지트(mold deposit)는 수지를 동일한 사출 조건 하에서 100회 이상의 장기 사출 성형시에 휘발 물질로 인한 분해물들이 금형에 부착되어 생성된 침적물을 일컫는다. 금형에 몰드 디포지트가 부착되면 미성형, 광택 불량, 중량 미달, 외관 불량, 이형 불량 등의 현상이 발생될 수 있고, 부착된 몰드 디포지트는 쉽게 제거되지 않는 경우가 종종 있다.
본 기재의 아크릴계 그라프트 공중합체를 구성하는 각 성분을 상세히 살펴보면 다음과 같다.
(A) 시드
상기 시드는 일례로 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 4 내지 25 중량%, 바람직하게는 10 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 13 내지 17 중량%를 포함하여 중합될 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 시드는 일례로 평균입경이 42 내지 82 nm, 바람직하게는 45 내지 80 nm, 보다 바람직하게는 50 내지 75 nm일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 평균입경은 동적 광산란법(dynamic light scattering)을 이용하여 측정할 수 있고, 상세하게는 Nicomp 380 장비(제품명, 제조사: PSS)를 이용하여 가우시안 모드로 인텐시티 값으로 측정할 수 있다.
또한, 본 기재의 평균입경은 동적 광산란법에 의해 측정되는 입도분포에 있어서의 산술 평균입경, 즉 산란강도(Intensity Distribution) 평균입경을 의미할 수 있다.
상기 시드는 일례로 상기 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조에 사용된 총 단량체 100 중량부에 대하여 유화제를 1.4 내지 2.4 중량부, 바람직하게는 1.7 내지 2.2 중량부를 포함하여 중합된 고무 중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
(B) 코어
상기 코어는 일례로 상기 시드를 감싸고 알킬 아크릴레이트 화합물 25 내지 55 중량%, 바람직하게는 30 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 33 내지 40 중량%를 포함하여 중합된 고무 코어일 수 있고 이 경우에 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 코어는 일례로 시드를 포함한 평균입경이 62 내지 110 nm, 바람직하게는 70 내지 105 nm(시드의 평균입자 크기 보다 큼)일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 코어는 일례로 가교제, 개시제 및 유화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하여 중합된 고무 중합체일 수 있고, 이 경우에 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
(C) 그라프트 쉘
상기 그라프트 쉘은 일례로 상기 고무 코어를 감싸고 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 40 내지 70 중량%, 바람직하게는 45 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 45 내지 54 중량%를 포함하여 중합된 중합체일 수 있고, 이 경우에 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 그라프트 쉘은 일례로 시드 및 코어를 포함한 평균입경이 80 내지 140 nm, 바람직하게는 88 내지 135 nm일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 그라프트 쉘은 일례로 아크릴계 그라프트 공중합체 100 중량부를 기준으로 반응형 자외선 안정제 0.05 내지 2 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량부, 보다 바람직하게는 0.2 내지 1.3 중량부, 보다 더 바람직하게는 0.3 내지 1 중량부를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수하고 몰드 디포지트가 감소하는 효과가 있다.
상기 반응형 자외선 안정제는 일례로 그라프트 쉘에 포함되는 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물의 백본(backbone)에 결합되어 사출 가공 시 자외선 안정제의 휘발을 억제하여 장기 사출 성형시 금형 내에 몰드 디포지트를 방지하고, 자외선 안정제를 첨가제로 컴파운딩 하는 것에 비해 내후성이 개선되고 몰드 디포지트가 감소되는 효과가 탁월하다.
상기 반응형 자외선 안정제는 일례로 벤조트리아졸계 반응형 자외선 안정제, 벤조페논계 반응형 자외선 안정제 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우에 장기 사출 성형시 자외선 안정제의 휘발이 억제되어 몰드 디포지트가 감소되고 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 벤조트리아졸계 반응형 자외선 안정제는 구체적으로 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있고, 상기 벤조페논계 반응형 자외선 안정제는 구체적으로 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우에 장기 사출 성형시 자외선 안정제의 휘발이 억제되어 몰드 디포지트가 감소되고 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
상기 그라프트 쉘은 일례로 반응형 유화제를 포함하여 중합된 중합체일 수 있고, 상기 반응형 유화제는 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조에 사용된 총 단량체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 2.5 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 2.5 중량부를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 반응형 유화제는 일례로 카보네이트, 술포네이트 및 술페이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 작용기를 포함하는 유화제일 수 있고, 이 경우에 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
구체적인 예로 상기 반응형 유화제는 술포에틸 메타크릴레이트(sulfoethyl methacrylate), 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 술폰산(2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid), 소디움 스티렌 술포네이트(sodium styrene sulfonate), 소디움 도데실 알릴 술포숙시네이트(sodium dodectyl allyl sulfosuccinate), 스티렌과 소디움 도데실 알릴 술포숙시네이트 공중합체, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 암모늄 술페이트(polyoxyethylene alkylphenyl ether ammonium sulfate), 알케닐 C16-18 숙신산 디-포타슘염(alkenyl C16-18 succinic acid, di-potassium salt) 및 소디움 메트알릴 술포네이트(sodium methallyl sulfonate)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우에 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 알킬 아크릴레이트 화합물은 일례로 탄소수가 2 내지 8인 알킬아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 4 내지 8인 알킬 아크릴레이트이며, 보다 바람직하게는 부틸 아크릴레이트 또는 에틸헥실 아크릴레이트일 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 p-tert-부틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 스티렌이다.
상기 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 이들의 혼합일 수 있고, 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.
상기 아크릴계 그라프트 공중합체는 일례로 그라프트율이 20 내지 33%, 바람직하게는 21 내지 32%, 보다 바람직하게는 26 내지 32%일 수 있고, 이 범위 내에서 경우에 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수하면서 몰드 디포지트가 감소되는 효과가 있다.
본 기재에서 그라프트율은 그라프트 중합체 라텍스를 응고, 세척 및 건조하여 분말 형태를 얻고, 상기 그라프트 중합체 건조 분말 1g에 아세톤 30 ml을 가한 후 24시간 동안 교반한 후, 이를 원심분리하여 아세톤에 녹지 않은 불용분만을 채취한 후, 건조시킨 다음 무게를 측정하여 하기 수학식 1에 따라 계산한다.
[수학식 1]
그라프트율(%) = (그라프트된 단량체의 무게(g) / 고무질 무게(g)) *100
또한, 본 기재의 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조방법은 일례로 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조에 사용된 총 단량체 100 중량부에 대하여, (A) 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 4 내지 25 중량%를 중합시켜 시드를 제조하는 시드 제조단계; (B) 제조된 시드 존재 하에 알킬 아크릴레이트 화합물 25 내지 55 중량%를 투입하고, 중합시켜 코어를 제조하는 코어 제조 단계; 및 (C) 제조된 코어 존재 하에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 40 내지 70 중량% 및 반응형 자외선 안정제 0.05 내지 2 중량부를 투입하고, 그라프트 중합시켜 쉘을 제조하는 그라프트 쉘 제조단계;를 포함하되, 쉘은 평균입경이 80 내지 140 nm(코어 평균입경 보다 큼)인 것을 특징으로 하고, 이 경우에 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수하면서 몰드 디포지트가 감소되는 효과가 있다.
상기 반응형 자외선 안정제는 일례로 벤조트리아졸계 반응형 자외선 안정제, 벤조페논계 반응형 자외선 안정제 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우에 장기 사출 성형시 자외선 안정제의 휘발이 억제되어 몰드 디포지트가 감소되고 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
구체적인 예로, 상기 벤조트리아졸계 반응형 자외선 안정제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있고, 상기 벤조페논계 반응형 자외선 안정제는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우에 장기 사출 성형시 자외선 안정제의 휘발이 억제되어 몰드 디포지트가 감소되고 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
상기 그라프트 쉘 제조단계는 일례로 반응형 유화제를 포함할 수 있고, 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조에 사용된 총 단량체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 2.5 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 2.5 중량부를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 반응형 유화제는 일례로 카보네이트, 술포네이트 및 술페이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 작용기를 포함하는 유화제일 수 있고, 이 경우에 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 시드 제조단계는 일례로 유화제를 포함할 수 있고, 바람직하게는 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조에 사용된 총 단량체 100 중량부에 대하여 1.4 내지 2.4 중량부, 보다 바람직하게는 1.7 내지 2.2 중량부로 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 시드 제조단계는 일례로 전해질, 가교제, 그라프팅제, 개시제 및 유화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하여 제조할 수 있고, 이 경우에 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
구체적으로, 시드 제조단계는 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조에 사용된 총 단량체 100 중량부에 대하여 전해질 0.001 내지 1 중량부, 가교제 0.01 내지 1 중량부, 그라프팅제 0.01 내지 3 중량부 및 개시제 0.01 내지 3 중량부를 포함하여 제조할 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 코어 제조단계는 일례로 가교제, 개시제 및 유화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
구체적으로, 코어 제조단계는 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조에 사용된 총 단량체 100 중량부에 대하여 가교제 0.01 내지 1 중량부, 개시제 0.01 내지 3 중량부 및 유화제 0.01 내지 5 중량부를 포함할 수 있다.
상기 그라프트 쉘 제조단계는 일례로 가교제, 개시제 또는 이들의 혼합을 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 그라프트 쉘 제조단계는 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조에 사용된 총 단량체 100 중량부에 대하여 가교제 0.01 내지 3 중량부 및 개시제 0.01 내지 3 중량부일 수 있다.
상기 시드 제조단계에 포함되는 전해질은 일례로 KCl, NaCl, KHCO3, NaHCO3, K2CO3, Na2CO3, KHSO3, NaHSO4, Na2S2O7, K4P2O7, K3PO4, Na3PO4, Na2HPO4, KOH 및 NaOH으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 시드, 코어 및 쉘 제조단계에 포함되는 가교제는 일례로 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-부타디올 디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 헥산디올에톡시레이트 디아크릴레이트, 헥산디올에톡시레이트 디아크릴레이트, 헥산디올프로폭시레이트 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 에톡시레이트디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 프로폭시레이트디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리메틸올메탄 트리아크릴레이트, 트리메틸프로판에톡시레이트 트리아크릴레이트, 트리메틸프로판프로폭시레이트 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨에톡시레이트 트리아크릴레이트, 펜타에리트로톨프로폭시레이트 트리아크릴레이트 및 비닐트리메톡시실로 이루어진 군으로부터 1종 이상 일 수 있다.
상기 시드 제조단계에 포함되는 그라프팅제는 일례로 알릴 메타크릴레이트(AMA), 트리알릴 이소시아누레이트(TAIC), 트리알릴 아민(TAA) 및 디알릴 아민(DAA)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 시드 및 코어 제조단계에 포함되는 개시제로서는 특별히 한정되진 않지만, 라디칼 개시제가 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 라디칼 개시제는 일례로 과황산나트륨, 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과인산칼륨, 과산화수소 등의 무기과산화물; t-부틸 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, p-멘탄하이드로 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, t-부틸쿠밀 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 이소부틸 퍼옥사이드, 옥타노일 퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, 3,5,5-트리메틸헥산올 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시 이소부틸레이트 등의 유기 과산화물; 및 아조비스 이소부티로니트릴, 아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 아조비스시클로헥산카르보니트릴, 아조비스 이소 낙산(부틸산) 메틸 등의 아조화합물;로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 개시제와 함께 과산화물의 개시반응을 촉진시키기 위해 활성화제를 사용할 수 있으며, 상기 활성화제로는 일례로 소디움포름알데히드, 설폭실레이트, 소디움에틸렌디아민, 테트라아세테이트, 황산 제1철, 덱스트로오스, 피롤린산나트륨 및 아황산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 시드 및 코어 제조단계에 포함되는 유화제는 일례로 나트륨 도데실 설페이트, 나트륨 도데실 벤젠 설페이트, 나트륨 옥타데실 설페이트, 나트륨 올레익 설페이트, 칼륨 도데실 설페이트, 칼륨 도데실 벤젠 설페이트, 나트륨 도데실 벤젠 설포네이트, 나트륨 라우릴 설페이트, 나트륨 올레이트, 칼륨 도데실 벤젠 설포네이트, 칼륨 옥타데실 설페이트 및 칼륨 올레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 시드 및 코어 제조단계에 포함되는 유화제와 상기 그라프트 쉘 제조단계에 포함되는 반응형 유화제는 동일하지 않다.
상기 그라프트 쉘 제조단계 후 생성된 아크릴계 그라프트 공중합체 라텍스는 일례로 응집, 숙성, 탈수, 세척 및 건조 후 분말로 제조될 수 있다.
상기 응집은 일례로 황산, MgSO4, CaCl2 및 Al2(SO4)3으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 실시할 수 있고, 바람직하게는 CaCl2일 수 있다.
상기 아크릴계 그라프트 공중합체 라텍스는 구체적으로 염화칼슘 수용액을 사용하여 65 내지 80℃에서 상압 응집을 한 후, 90 내지 95℃에서 숙성하고, 탈수 및 세척하여, 85 내지 95℃의 열풍으로 20 내지 40분 동안 건조시켜 공중합체의 분말 입자를 수득할 수 있다.
본 기재에서 상압은 대기압으로, 구체적으로 1 기압을 의미한다.
상기 아크릴계 그라프트 공중합체는 일례로 유화 중합으로 제조될 수 있고, 이 경우 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 유화 중합은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 유화 그라프트 중합 방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
상기 아크릴계 그라프트 공중합체 제조방법에 포함되는 알킬 아크릴레이트 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물은 상기 아크릴계 그라프트 공중합체에 사용된 것일 수 있다.
또한, 본 기재의 열가소성 수지 조성물은 일례로 (A) 상기 아크릴계 그라프트 공중합체 20 내지 50 중량부; (B) 평균입경 0.2 내지 0.6 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량부; 및 (C) 경질 매트릭스 수지 45 내지 70 중량부;를 포함할 수 있고, 바람직하게는 (A) 상기 아크릴계 그라프트 공중합체 35 내지 45 중량부; (B) 평균입경 0.25 내지 0.45 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 5 내지 10 중량부; 및 (C) 경질 매트릭스 수지 50 내지 60 중량부;를 포함할 수 있고, 이 경우에 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 (B) 그라프트 공중합체는 일례로 아크릴레이트 고무 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 25 내지 45 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%를 포함하여 중합된 공중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
바람직한 예로, 상기 (B) 그라프트 공중합체는 아크릴레이트 고무 45 내지 55 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 20 중량%를 포함하여 중합된 공중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 (B) 그라프트 공중합체는 일례로 유화 중합으로 제조될 수 있고, 이 경우 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 유화 중합은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 유화 그라프트 중합 방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
상기 (B) 그라프트 공중합체 내의 아크릴레이트 고무는 바람직하게는 평균입경이 0.2 내지 0.5 ㎛, 보다 바람직하게는 0.25 내지 0.45 ㎛일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도, 내후성 및 표면 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 경질 매트릭스 수지는 일례로 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체일 수 있고, 바람직하게는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN 수지), α-메틸 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(내열 SAN 수지) 또는 이들의 혼합일 수 있고, 보다 바람직하게는 α-메틸 스티렌계 화합물-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있고, 이 경우에 적절한 가공성을 부여하고 내열성이 우수한 효과가 있다.
상기 α-메틸 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 바람직하게 α-메틸스티렌 70 내지 85 중량% 및 아크릴로니트릴 15 내지 30 중량%를 포함하여 중합된 공중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 내열성이 우수한 효과가 있다.
상기 α-메틸 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 일례로 중량평균분자량 80,000 내지 120,000 g/mol, 바람직하게는 90,000 내지 110,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 가공성 및 내열성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 중량평균분자량은 별도로 정의하지 않는 이상 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 사용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.
상기 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 일례로 현탁 중합, 유화 중합, 용액 중합 또는 괴상 중합으로 제조될 수 있고, 바람직하게는 괴상 중합일 수 있고, 이 경우 내열성 및 유동성 등이 우수한 효과가 있다.
상기 현탁 중합, 유화 중합, 용액 중합 및 괴상 중합은 각각 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 용액 중합 및 괴상 중합 방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 촉진내후성 시험 장치(weather-o-meter, ATLAS사 Ci4000, 크세논 아크 램프, Quartz(inner)/S.Boro(outer) 필터, irradiance 0.55W/m2 at 340nm)를 이용하여 SAE J1960 방법으로 6000 시간 측정 후 하기 수학식 2로 계산한 △E가 1.9 이하, 바람직하게는 1 내지 1.8, 보다 바람직하게는 1.2 내지 1.6일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하고 자동차나 건축용 외장재로 적합한 내후성을 갖는 효과가 있다.
[수학식 2]
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 탈착이 가능한 금형 코어에 사출기(LS社, 형체력: 220톤) 200 내지 260℃, 압력 30 내지 100 bar 조건 하에서 100 샷(shot)을 연속 사출 후 금형 코어에 휘발성 가스가 디포지트(deposit)된 무게의 함량을 측정하여 하기 수학식 3으로 계산한 몰드 디포지트(mold deposit)가 6.2 mg 이하, 바람직하게는 3.5 내지 6.2 mg, 보다 바람직하게는 4 내지 5.5 mg, 보다 더 바람직하게는 4.5 내지 5.3 mg일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하면서 외관품질이 향상되고 생산성이 증가되는 효과가 있다.
[수학식 3]
몰드 디포지트(Mold Deposit; mg) = 100 샷(shot) 후 금형 코어의 무게 - 초기 금형 코어의 무게
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 퍼지트랩(Purge & Trap)-기체 크로마토그래피/질량 분석법을 이용하여 230℃에서 10분 동안 유지한 후, 측정한 휘발성 유기화합물(TVOC)의 양이 2700 ppm 이하, 바람직하게는 1500 내지 2700 ppm, 보다 바람직하게는 2000 내지 2600 ppm, 보다 바람직하게는 2100 내지 2500 ppm일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하면서 몰드 디포지트가 감소되고 내후성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 휘발성 유기화합물(Total Volatiile Organic Compounds; TVOC)는 비점(끓는 점)이 낮아서 대기 중으로 쉽게 증발되는 액체 또는 기체상 유기화합물을 총칭으로서 산업체에서 많이 사용하는 용매에서 화학 및 제약공장이나 플라스틱 건조공정에서 배출되는 유기가스에 이르기까지 매우 다양하며 끓는점이 낮은 액체연료, 파라핀, 올레핀, 방향족 화합물 등이 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 시편 두께 1/4"을 이용하여 ASTM D256에 의거하여 측정한 아이조드 충격강도가 10 kgf·cm/cm 이상, 바람직하게는 10 내지 15 kgf·cm/cm, 보다 바람직하게는 11 내지 14.5 kgf·cm/cm일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ASTM D638에 의거하여 측정한 인장강도가 470 kg/cm2 이상, 바람직하게는 470 내지 550 kg/cm2, 보다 바람직하게는 480 내지 520 kg/cm2, 보다 더 바람직하게는 500 내지 515 kg/cm2일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 220℃, 10 ㎏의 조건 하에 ASTM D1238에 의거하여 측정한 유동성이 7.5 g/10min 이상, 바람직하게는 7.5 내지 10 g/10min, 보다 바람직하게는 8 내지 9.5 g/10min일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하고 유동성이 뛰어나 다양한 형상으로의 성형이 용이한 이점이 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ASTM D648에 의거하여 측정한 열변형 온도가 89.5℃ 이상, 바람직하게는 89.5 내지 95℃, 보다 바람직하게는 90 내지 92℃일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 필요에 따라 선택적으로 활제, 산화방지제, 염료, 안료, 착색제, 이형제, 대전방지제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 난연제, 억연제, 적하방지제, 내마찰제 및 내마모제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 0.01 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2 중량부, 보다 더 바람직하게는 0.5 내지 1 중량부로 더 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 본 기재의 열가소성 수지 조성물 본연의 물성을 저하시키지 않으면서도 필요한 물성이 잘 구현되는 효과가 있다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 일례로 (A) 상기 아크릴계 그라프트 공중합체 20 내지 50 중량부; (B) 평균입경 0.2 내지 0.6 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량부; 및 (C) 경질 매트릭스 수지 45 내지 70 중량부;를 포함하여 혼합한 후 200 내지 250℃ 조건 하에 압출 혼련기를 사용하여 펠렛을 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이러한 경우 종래의 ASA계 수지 대비 기계적 물성 및 가공성 등이 동등 이상으로 유지되면서 내후성 및 표면 광택성이 우수하고 장기 사출 성형 시 몰드 디포지트가 감소되는 효과가 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 이점이 있다.
상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 전술한 열가소성 수지 조성물의 모든 기술적인 특징을 공유한다. 따라서 중첩되는 부분에 대한 설명은 생략하기로 한다.
상기 압출 혼련기를 사용하여 펠렛을 제조하는 단계는 바람직하게는 200 내지 250℃ 하에서, 보다 바람직하게는 210 내지 230℃ 하에서 실시하는 것일 수 있고, 이때 온도는 실린더에 설정된 온도를 의미한다.
상기 압출 혼련기는 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 압출 혼련기인 경우 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 2축 압출 혼련기일 수 있다.
본 기재의 성형품은 본 기재의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하고, 이 경우에 종래의 성형품 대비 기계적 물성 및 가공성 등이 동등 이상으로 유지되면서도 내후성 및 표면 광택성이 우수하고 몰드 디포지트가 감소되는 효과가 있다.
상기 성형품은 일례로 압출성형품 또는 사출성형품일 수 있고, 바람직하게는 사출성형품일 수 있고, 보다 바람직하게는 자동차 성형품으로 라디에이터 그릴 또는 사이드 미러일 수 있다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 조건이나 장비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 물질은 다음과 같다.
* 평균입경 0.2 내지 0.6 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체: SA927(엘지화학社, 코어: 평균입경 0.3 ㎛의 아크릴레이트 중합체 50 중량%, 쉘: 스티렌 38 중량% 및 아크릴로니트릴 12 중량%)
* 경질 매트릭스 수지: 100UH(엘지화학社, α-메틸 스티렌 69 중량% 및 아크릴로니트릴 31 중량%)
* 벤조트리아졸계 반응형 자외선 안정제: RUV-1 (2-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]ethyl methacrylate)
* 벤조페논계 반응형 자외선 안정제: RUV-2 (2-(4-Benzoyl-3-hydroxyphenoxy)ethyl acrylate)
* 벤조페논계 반응형 자외선 안정제: RUV-3 (2-(4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy)amidoethyl methacrylate; 2-(4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy)carbonyl]amino}ethyl 2-methylprop-2-enoate)
* 자외선 안정제: Tinuvin P(BASF社)
* 활제: EBS10(LG생활건강社)
* 산화방지제: Songnox1076(송원社)
실시예 1
< 시드 제조 단계 >
질소 치환된 반응기에 부틸 아크릴레이트 15 중량부, 나트륨 도데실 설페이트 2.0 중량부, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 0.1 중량부, 알릴 메타크릴레이트 0.03 중량부, 수산화 칼륨 0.1 중량부 및 증류수 80 중량부를 일괄 투여하고, 70℃까지 승온시킨 후, 칼륨 퍼설페이트 0.04 중량부를 넣어 반응을 개시시켰다. 이후 1 시간 동안 중합을 진행하였다.
반응 종료 후 수득한 고무 중합체 평균입경은 50 nm로 확인되었다.
< 코어 제조단계 >
상기 고분자 시드에 부틸 아크릴레이트 35 중량부, 나트륨 도데실 설페이트 0.3 중량부, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 0.25 중량부, 알릴 메타크릴레이트 0.1 중량부, 증류수 35 중량부 및 칼륨 퍼설페이트 0.03 중량부를 혼합한 혼합물을 70℃에서 1 시간 동안 연속 투입하고, 투입 종료 후 0.5 시간 동안 더 중합을 실시하였다.
상기 반응 종료 후 수득한 고무 중합체의 평균입경은 70 nm로 확인되었다.
< 그라프트 쉘 제조 단계 >
상기 고분자 코어에 존재 하에 증류수 23 중량부, 스티렌 38 중량부, 아크릴로니트릴 12 중량부 및 반응형 자외선 안정제로 RUV-1 1.0 중량부, 로진산 칼륨 1.8 중량부, TDDM 0.1 중량부 및 큐멘 하이드로퍼옥사이드 0.05 중량부의 유화액과 피로인산 나트륨 0.09 중량부, 텍스트로즈 0.12 중량부, 황화 제 1철 0.002 중량부의 혼합액 각각을 75℃에서 2.5 시간 동안 연속 투입하면서 중합반응을 실시하였다. 또한 중합 전환율을 높이기 위하여 상기 혼합물의 투입이 완료된 후 75℃에서 0.5 시간 동안 더 반응시키고 60℃까지 냉각시켜 중합반응을 종료하여 아크릴계 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하였다.
제조된 아크릴계 그라프트 공중합체 라텍스의 중합 전환율은 99.0%, 최종 평균입경은 90 nm으로 확인되었다.
< 아크릴계 그라프트 공중합체 분말 제조 >
상기 제조된 아크릴계 그라프트 공중합체 라텍스를 염화칼슘 수용액 0.8 중량부를 적용하여 70℃에서 상압 응집을 진행 한 후, 93℃에서 숙성하고, 탈수 및 세척하여 90℃ 열풍으로 30분 동안 건조한 후 아크릴계 그라프트 공중합체 분말을 제조하였다.
< 열가소성 수지 조성물의 제조 >
상기 아크릴계 그라프트 공중합체 분말 36 중량부, 평균입경 0.2 내지 0.6 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 8 중량부, 및 경질 매트릭스 수지 56 중량부, 활제 0.5 중량부 및 산화방지제 0.5 중량부를 첨가하고 혼합하였다. 이를 220℃ 실린더 온도에서 36파이 압출 혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조 하였다.
실시예 2
< 그라프트 쉘 제조 단계 >
실시예 1에서 반응형 UV 안정제를 RUV-2 1 중량부로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
제조된 아크릴계 그라프트 공중합체 라텍스의 중합 전환율은 99.2%이고 최종 평균입경은 88 nm로 확인되었다.
실시예 3
< 시드 제조단계 >
실시예 1에서 질소 치환된 반응기에 부틸 아크릴레이트 15 중량부, 나트륨 도데실 설페이트 1.5 중량부를 투입한 것을 제외하고 상기 실시예 1의 시드 제조단계와 동일하게 실시하였다.
반응 종료 후 수득한 고무 중합체의 평균입경은 75 nm로 확인되었다.
< 코어 제조단계 >
실시예 1의 코어 제조 단계와 동일하게 실시하였다.
반응 종료 후 수득한 고무 중합체의 평균입경은 105 nm로 확인되었다.
< 그라프트 쉘 제조 단계 >
실시예 1의 그라프트 쉘 제조 단계와 동일하게 실시하였다.
상기 반응 종료 후 수득한 아크릴계 그라프트 공중합체의 중합 전환율은 99.0%이고 최종 평균입경은 135 nm로 확인되었다.
실시예 4
< 그라프트 쉘 제조 단계 >
실시예 3에서 반응형 자외선 안정제를 RUV-2 1 중량부로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일하게 실시하였다.
상기 반응 종료 후 수득한 아크릴계 그라프트 공중합체 라텍스의 중합 전환율은 99.0%이고 최종 평균입경은 130 nm로 확인되었다.
실시예 5
실시예 1에서 그라프트 쉘 제조시 투입되는 반응형 자외선 안정제 RUV-1를 0.3 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
상기 반응 종료 후 수득한 아크릴계 그라프트 공중합체 라텍스의 중합 전환율은 99.2%이고 최종 평균입경은 92 nm로 확인되었다.
실시예 6
실시예 1에서 그라프트 쉘 제조시 투입되는 반응형 자외선 안정제 RUV-1를 2.0 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
상기 반응 종료 후 수득한 아크릴계 그라프트 공중합체 라텍스의 중합 전환율은 99.4%이고 최종 평균입경은 91 nm로 확인되었다.
실시예 7
실시예 1에서 그라프트 쉘 제조시 투입되는 반응형 자외선 안정제로 RUV-3을 1.0 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
상기 반응 종료 후 수득한 아크릴계 그라프트 공중합체 라텍스의 중합 전환율은 99.3%이고 최종 평균입경은 91 nm로 확인되었다.
실시예 8
실시예 3에서 그라프트 쉘 제조시 투입되는 반응형 자외선 안정제로 RUV-3을 1.0 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
상기 반응 종료 후 수득한 아크릴계 그라프트 공중합체 라텍스의 중합 전환율은 99.0%이고 최종 평균입경은 136 nm로 확인되었다.
실시예 9
실시예 5에서 그라프트 쉘 제조시 투입되는 반응형 자외선 안정제 RUV-3을 1.0 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
상기 반응 종료 후 수득한 아크릴계 그라프트 공중합체 라텍스의 중합 전환율은 99.4%이고 최종 평균입경은 90 nm로 확인되었다.
비교예 1
< 그라프트 쉘 제조 단계 >
실시예 1에서 반응형 자외선 안정제를 투입하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
반응 종료 후 수득한 아크릴계 그라프트 공중합체 중합 전환율은 99.3%이고 최종 평균입경은 86nm로 확인되었다.
< 열가소성 수지 조성물의 제조 >
상기 아크릴계 그라프트 공중합체 분말 38 중량부, 평균입경 0.2 내지 0.6 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 8 중량부, 경질 매트릭스 수지 56 중량부, 활제 0.5 중량부, 산화방지에 0.5 중량부 및 자외선 안정제로 Tinuvin P 0.4 중량부를 첨가하고 혼합하였다. 이를 220℃ 실린더 온도에서 36파이 압출 혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조 하였다.
비교예 2
< 시드 제조단계 >
실시예 1에서 질소 치환된 반응기에 부틸 아크릴레이트 15 중량부, 나트륨 도데실 설페이트 3.0 중량부를 투입한 것을 제외하고 상기 실시예 1의 시드 제조단계와 동일하게 실시하였다.
반응 종료 후 수득한 고무 중합체 평균입경은 33 nm로 확인되었다.
< 코어 제조단계 >
실시예 1의 코어 제조 단계와 동일하게 실시하였다.
반응 종료 후 수득한 고무 중합체 평균입경은 53 nm로 확인되었다.
비교예 3
< 시드 제조단계 >
실시예 1에서 질소 치환된 반응기에 부틸 아크릴레이트 15 중량부, 나트륨 도데실 설페이트 1.2 중량부를 투입한 것을 제외하고 상기 실시예 1의 시드 제조단계와 동일하게 실시하였다.
반응 종료 후 수득한 고무 중합체 평균입경은 90 nm로 확인되었다.
< 코어 제조단계 >
실시예 1의 코어 제조 단계와 동일하게 실시하였다.
반응 종료 후 수득한 고무 중합체 평균입경은 125 nm로 확인되었다.
< 그라프트 쉘 제조 단계 >
실시예 1의 쉘 중합 단계와 동일하게 실시하였다.
반응 종료 후 수득한 아크릴계 그라프트 공중합체의 중합 전환율은 98.5%이고 최종 평균입경은 155 nm로 확인되었다.
비교예 4
< 그라프트 쉘 제조 단계 >
실시예 1에서 그라프트 쉘 제조 시 반응형 자외선 안정제로 RUV-1을 2.5 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
참조예 1
< 그라프트 쉘 제조 단계 >에서 반응형 유화제 대신 로진산칼륨 2.0 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
참조예 2
< 그라프트 쉘 제조 단계 >에서 반응형 유화제를 4 중량부로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 9, 비교예 1 내지 4 및 참조예 1 내지 2에서 제조된 시편의 특성을 하기와 같은 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 1 내지 3에 나타내었다.
측정방법
* 그라프트율(%): 그라프트 중합체 라텍스를 응고, 세척 및 건조하여 분말 형태를 얻고, 상기 그라프트 중합체 건조 분말 1g에 아세톤 30 ml을 가한 후 24시간 동안 교반한 후, 이를 원심분리하여 아세톤에 녹지 않은 불용분만을 채취한 후, 건조시킨 다음 무게를 측정하여 하기 수학식 1에 따라 계산하였다.
[수학식 1]
그라프트율(%) = (그라프트된 단량체의 무게(g) / 고무질 무게(g)) *100
* 아이조드 충격강도(kgf·cm/cm): 시편 두께 1/4"을 이용하여 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.
* 중합 전환율: 제조된 라텍스 1.5g을 150℃ 열풍 건조기 내에서 15분간 건조 후, 무게를 측정하여 하기 수학식 4로 총 고형분 함량(Total Solid Content; TSC)을 구하고, 이를 가지고 하기 수학식 5를 이용하여 산출하였다.
이러한 수학식 4는 투입된 단량체의 총 중량이 100 중량부인 것을 기준으로 하였다.
[수학식 4]
[수학식 5]
중합 전환율(%)= [총 고형분 함량(TSC) X (투입된 단량체, 이온교환수 및 부원료를 합한 총 중량) / 100] - (단량체 및 이온교환수 외 투입된 부원료 중량)
상기 수학식 4에서 부원료는 개시제, 유화제, 전해질 및 분자량 조절제를 지칭한다.
상기 투입된 단량체는 아크릴레이트, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 지칭한다.
* 평균입경(nm): Nicomp 380 장비(제품명, 제조사: PSS)를 이용하여 측정하였다.
* 중량평균분자량(g/mol): 컬럼 충진 물질로 다공성 실리카로 충진된 겔 크로마토그래피(GPC)를 통해 온도 40℃에서 용매로 테트라하이드로퓨란(THF)을 사용하여 표준 PS(Standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값을 측정하였다.
* 유동지수(MI: melt flow index): 제조된 펠렛을 220℃, 10 ㎏의 조건 하에 ASTM D1238에 의거하여 측정하였다. 여기에서 유동지수의 단위는 g/10min이다.
* 인장강도(kg/cm2): ASTM D638에 의거하여 측정하였다.
* 열변형온도(℃, ASTM D648에 의거하여 측정하였다.
* 내후성(△E): 촉진내후성 시험 장치(weather-o-meter, ATLAS사 Ci4000, 크세논 아크 램프, Quartz(inner)/S.Boro(outer) 필터, irradiance 0.55W/m2 at 340nm)를 이용하여 SAE J1960 방법으로 6000시간 측정 후 하기 수학식 2로 계산되는 △E로 평가하였다. △E 값이 0에 가까울수록 내후성이 우수하다.
[수학식 2]
* TVOC 분석(JTD-GC/MS-02): 퍼지트랩(Purge & Trap)-기체 크로마토그래피/질량 분석법을 이용하여 230℃에서 10분 동안 퍼지트랩(Purge and Trap)을 실시한 뒤, GC-MS를 사용하여 총 휘발량을 측정하였다. 측정된 휘발량은 톨루엔을 표준시약으로 정량하였다.
* 몰드 디포지트(Mold deposit; mg): 사출기(LS社, 형체력: 220톤)에 탈착이 가능한 금형 코어를 적용하고, 사출기 온도 260℃-260℃-255℃-245℃, 사출압 70 bar/사출배압 100 bar의 동일한 사출조건으로 100 샷(shot)을 연속 사출 후 휘발된 물질이 침착된 금형 코어의 무게를 측정하여 하기 수학식 3으로 몰드 디포지트를 계산하였다.
[수학식 3]
몰드 디포지트(100 shot 후, mg) = 100 shot 후 금형 코어 무게 - 초기 금형 코어 무게
| 구 분 | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 실시예 5 | |
| 아크릴계 그라프트 공중 합체 |
중합전환율 | 99.0 | 99.2 | 99.0 | 99.0 | 99.2 |
| 최종입경 | 90 | 88 | 135 | 130 | 92 | |
| 중량평균분자량 | 120,000 | 121,000 | 120,000 | 120,000 | 110,000 | |
| 그라프트율 | 26 | 26 | 31 | 30 | 26.5 | |
| 열가소성 수지 조성물 |
충격강도 | 12.0 | 12.8 | 14.2 | 14.0 | 11.0 |
| 유동성 | 8.5 | 8.4 | 9.0 | 9.0 | 9.0 | |
| 인장강도 | 510 | 507 | 500 | 505 | 505 | |
| 열변형 온도 | 90.5 | 91.0 | 90.0 | 90.0 | 90.0 | |
| △E | 1.4 | 1.6 | 1.4 | 1.6 | 1.3 | |
| TVOC | 2600 | 2500 | 2400 | 2200 | 2500 | |
| 몰드 디포지트 | 5.5 | 5.4 | 5.2 | 5.3 | 5.1 | |
| 구 분 | 실시예 6 | 실시예 7 | 실시예 8 | 실시예 9 | |
| 아크릴계 그라프트 공중합체 |
중합전환율 | 99.4 | 99.3 | 99.0 | 99.4 |
| 최종입경 | 91 | 91 | 136 | 90 | |
| 중량평균분자량 | 170,000 | 160,000 | 150,000 | 140,000 | |
| 그라프트율 | 28.0 | 21.0 | 22.0 | 25.0 | |
| 열가소성 수지 조성물 |
충격강도 | 10.5 | 12.5 | 14.0 | 13.5 |
| 유동성 | 7.5 | 8.0 | 8.3 | 8.5 | |
| 인장강도 | 480 | 520 | 515 | 510 | |
| 열변형 온도 | 91.2 | 91.0 | 90.5 | 91.0 | |
| △E | 1.6 | 1.5 | 1.7 | 1.8 | |
| TVOC | 2550 | 2600 | 2500 | 2550 | |
| 몰드 디포지트 | 6.0 | 5.6 | 5.2 | 5.2 | |
| 구 분 | 비교예 1 | 비교예 2 | 비교예 3 | 비교예 4 | 참조예 1 | 참조예 2 | |
| 아크릴계 그라프트 공중합체 | 중합전환율 | 99.3 | 99.5 | 99.5 | 99.5 | 99.0 | 99.5 |
| 최종입경 | 86 | 69 | 155 | 91 | 90 | 91 | |
| 분자량 | 130,000 | 135,000 | 115,000 | 200,000 | 115,000 | 140,000 | |
| 그라프트율 | 26 | 20 | 35 | 30.3 | 26..5 | 25.5 | |
| 열가소성 수지 조성물 | 충격강도 | 10.0 | 7.0 | 15 | 8.0 | 11.5 | 12.5 |
| 유동성 | 7.0 | 6.0 | 10.0 | 6.0 | 9.0 | 7.0 | |
| 인장강도 | 520 | 525 | 480 | 450 | 505 | 520 | |
| 열변형온도 | 91.0 | 91.5 | 89.5 | 90.5 | 90.1 | 91.0 | |
| △E | 2.0 | 1.4 | 3.5 | 2.5 | 2.0 | 2.5 | |
| TVOC | 4100 | 3100 | 2500 | 3000 | 3200 | 4000 | |
| 몰드 디포지트 | 15.5 | 6.5 | 5.5 | 7.0 | 6.0 | 9.0 | |
상기 표 1 내지 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 9는, 아크릴계 그라프트 공중합체의 쉘에 반응형 자외선 안정제를 포함하지 않은 비교예 1, 그라프트 쉘의 평균입경이 80 내지 140 nm를 벗어난 비교예 2, 3, 및 아크릴계 그라프트 공중합체의 쉘에 반응형 자외선 안정제를 과량으로 포함한 비교예 4 대비 충격강도, 유동성, 인장강도 및 열변형온도가 우수하면서도 내후성이 우수하고 TVOC 발생이 억제되어 몰드 디포지트가 감소된 효과를 확인할 수 있었다.
특히, 열가소성 수지 조성물 제조시 첨가제로 자외선 안정제를 투입한 비교예 1은 충격강도 및 유동성이 낮아지고 내후성이 열악해지고 TVOC 발생량 및 몰드 디포지트가 급격이 증가된 것을 확인할 수 있었다.
또한, 그라프트 쉘 제조 단계에서 반응형 유화제 대신 로진산칼륨을 포함한 참조예 1은, 실시예 1 내지 6 대비 내후성이 저하되고 TVOC 발생량이 크게 증가하였으며 몰드 디포지트는 유사한 수준이었다.
또한, 그라프트 쉘 제조 단계에서 반응형 유화제를 과량으로 포함한 참조예 2는, 실시예 1 내지 9 대비 내후성 및 몰드 디포지트가 열악해지고 TVOC 발생량은 크게 증가하였다.
Claims (14)
- 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조에 사용된 총 단량체 100 중량부에 대하여,
(A) 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 4 내지 25 중량%를 포함하여 중합된 시드;
(B) 상기 시드를 감싸고 알킬 아크릴레이트 화합물 25 내지 55 중량%를 포함하여 중합된 고무 코어; 및
(C) 상기 고무 코어를 감싸고 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 40 내지 70 중량%를 포함하여 중합된 그라프트 쉘;을 포함하는 아크릴계 그라프트 공중합체로서,
상기 그라프트 쉘은 상기 아크릴계 그라프트 공중합체 100 중량부를 기준으로 반응형 자외선 안정제 0.05 내지 2 중량부를 포함하고,
상기 그라프트 쉘은 평균입경이 80 내지 140 nm(코어 평균입경 보다 큼)인 것을 특징으로 하는
아크릴계 그라프트 공중합체.
- 제1항에 있어서,
상기 반응형 자외선 안정제는 벤조트리아졸계 반응형 자외선 안정제, 벤조페논계 반응형 자외선 안정제 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는
아크릴계 그라프트 공중합체.
- 제2항에 있어서,
상기 벤조트리아졸계 반응형 자외선 안정제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물이고, 상기 벤조페논계 반응형 자외선 안정제는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물, 하기 화학식 3로 표시되는 화합물, 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는
아크릴계 그라프트 공중합체.
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
- 제1항에 있어서,
상기 그라프트 쉘은 상기 아크릴계 그라프트 공중합체 100 중량부를 기준으로 반응형 유화제 0.1 내지 3 중량부를 포함하여 중합된 중합체인 것을 특징으로 하는
아크릴계 그라프트 공중합체.
- 제4항에 있어서,
상기 반응형 유화제는 카보네이트, 술포네이트 및 술페이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 작용기를 포함하는 유화제인 것을 특징으로 하는
아크릴계 그라프트 공중합체.
- 제1항에 있어서,
상기 시드는 평균입경이 42 내지 82 nm인 것을 특징으로 하는
아크릴계 그라프트 공중합체.
- 제1항에 있어서,
상기 시드를 포함한 코어는 평균입경이 62 내지 110 nm(시드의 평균입경 보다 큼)인 것을 특징으로 하는
아크릴계 그라프트 공중합체.
- 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조에 사용된 총 단량체 100 중량부에 대하여,
(A) 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 4 내지 25 중량%를 중합시켜 시드를 제조하는 시드 제조단계;
(B) 제조된 시드 존재 하에 알킬 아크릴레이트 화합물 25 내지 55 중량%를 투입하고, 중합시켜 코어를 제조하는 코어 제조 단계; 및
(C) 제조된 코어 존재 하에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물 40 내지 70 중량% 및 반응형 자외선 안정제 0.05 내지 2 중량부를 투입하고, 그라프트 중합시켜 쉘을 제조하는 그라프트 쉘 제조단계;를 포함하되,
상기 그라프트 쉘은 평균입경이 80 내지 140 nm(코어 평균입경 보다 큼)인 것을 특징으로 하는 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조방법.
- 제8항에 있어서,
상기 반응형 자외선 안정제는 벤조트리아졸계 반응형 자외선 안정제, 벤조페논계 반응형 자외선 안정제 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는
아크릴계 그라프트 공중합체의 제조방법.
- 제8항에 있어서,
상기 그라프트 쉘 제조단계는 반응형 유화제 0.1 내지 3 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는
아크릴계 그라프트 공중합체의 제조방법.
- (A) 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 아크릴계 그라프트 공중합체 20 내지 50 중량부; (B) 평균입경 0.2 내지 0.6 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량부; 및 (C) 경질 매트릭스 수지 45 내지 70 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
- 제11항에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은 촉진내후성 시험 장치(weather-o-meter, ATLAS사 Ci4000, 크세논 아크 램프, Quartz(inner)/S.Boro(outer) 필터, irradiance 0.55W/m2 at 340nm)를 이용하여 SAE J1960 방법으로 6000 시간 측정 후 하기 수학식 2로 계산되는 △E가 1.9 이하인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
[수학식 2]
- 제11항에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은 탈착이 가능한 금형 코어에 사출기(LS사, 형체력: 220톤)를 이용하여 사출 성형 조건 200 내지 260℃, 압력 30 내지 100 bar 하에서 100 샷(shot)을 연속 사출 후 금형 코어에 가스가 디포짓(deposit)된 무게의 함량을 측정하여 하기 수학식 3으로 계산한 몰드 디포지트(mold deposit)가 6.2 mg 이하인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
[수학식 3]
몰드 디포지트(mg) = 100 샷(shot) 후 금형 코어의 무게 - 초기 금형 코어의 무게
- 제11항에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은 퍼지트랩(Purge & Trap)-기체 크로마토그래피/질량 분석법을 이용하여 230℃에서 10분 동안 유지한 후, 측정한 휘발성 유기화합물(TVOC)의 양이 2700 ppm 이하인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202080007120.8A CN113195572B (zh) | 2019-09-30 | 2020-09-11 | 丙烯酸类接枝共聚物、其制备方法、以及包含该丙烯酸类接枝共聚物的热塑性树脂组合物 |
| JP2021538679A JP7195444B2 (ja) | 2019-09-30 | 2020-09-11 | アクリル系グラフト共重合体、その製造方法及びそれを含む熱可塑性樹脂組成物 |
| US17/415,690 US20220073723A1 (en) | 2019-09-30 | 2020-09-11 | Acrylic graft copolymer, method of preparing the same, and thermoplastic resin composition including the same |
| PCT/KR2020/012285 WO2021066345A1 (ko) | 2019-09-30 | 2020-09-11 | 아크릴계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
| EP20871540.9A EP3882285A4 (en) | 2019-09-30 | 2020-09-11 | ACRYLIC GRAFT COPOLYMER, METHOD OF MAKING THEREOF AND THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION THEREOF |
| TW109132355A TW202115136A (zh) | 2019-09-30 | 2020-09-18 | 丙烯酸接枝共聚物、其製備方法及包含彼之熱塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190120583 | 2019-09-30 | ||
| KR20190120583 | 2019-09-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20210038318A true KR20210038318A (ko) | 2021-04-07 |
| KR102489253B1 KR102489253B1 (ko) | 2023-01-17 |
Family
ID=75469500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020200113904A KR102489253B1 (ko) | 2019-09-30 | 2020-09-07 | 아크릴계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220073723A1 (ko) |
| EP (1) | EP3882285A4 (ko) |
| JP (1) | JP7195444B2 (ko) |
| KR (1) | KR102489253B1 (ko) |
| CN (1) | CN113195572B (ko) |
| TW (1) | TW202115136A (ko) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4194505A4 (en) * | 2021-10-22 | 2024-01-31 | Lg Chemical Ltd | THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, PRODUCTION METHOD THEREOF AND MOLDED PRODUCT MADE THEREFROM |
| CN115926281A (zh) * | 2023-01-03 | 2023-04-07 | 会通新材料股份有限公司 | 高回弹、超耐候、包覆型热塑性弹性体tpe材料及制备方法 |
| CN117304411B (zh) * | 2023-11-29 | 2024-02-13 | 山东东临新材料股份有限公司 | 一种asa高胶粉的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010066310A (ko) | 1999-12-31 | 2001-07-11 | 김충세 | 우수한 내오염성 및 탄성을 갖는 수성도료용 코어-쉘 수지조성물 및 이의 제조방법 |
| JP2003192742A (ja) * | 2001-12-27 | 2003-07-09 | Hitachi Chem Co Ltd | 耐候性に優れた耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法及び熱可塑性樹脂組成物 |
| KR20080044141A (ko) * | 2007-02-06 | 2008-05-20 | 주식회사 케이씨씨 | 내후성 및 김서림 방지 기능이 우수한 공중합체 수지 및이를 포함하는 김서림 방지 코팅용 조성물 |
| KR20150026532A (ko) * | 2013-09-03 | 2015-03-11 | 제일모직주식회사 | 열가소성 수지 조성물을 이용한 자동차용 성형품 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100815995B1 (ko) | 2006-06-08 | 2008-03-21 | 제일모직주식회사 | 저온 및 상온 내충격성과 착색성 및 내후성이 우수한ａｓａ 그라프트 공중합체 및 이를 포함한 열가소성 수지조성물 |
| JP5629640B2 (ja) * | 2011-05-10 | 2014-11-26 | 大日精化工業株式会社 | ポリマー組成物及びその製造方法 |
| KR101425754B1 (ko) * | 2012-08-27 | 2014-08-05 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴로니트릴―아크릴레이트―스티렌 그라프트 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
-
2020
- 2020-09-07 KR KR1020200113904A patent/KR102489253B1/ko active IP Right Grant
- 2020-09-11 JP JP2021538679A patent/JP7195444B2/ja active Active
- 2020-09-11 US US17/415,690 patent/US20220073723A1/en active Pending
- 2020-09-11 EP EP20871540.9A patent/EP3882285A4/en active Pending
- 2020-09-11 CN CN202080007120.8A patent/CN113195572B/zh active Active
- 2020-09-18 TW TW109132355A patent/TW202115136A/zh unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010066310A (ko) | 1999-12-31 | 2001-07-11 | 김충세 | 우수한 내오염성 및 탄성을 갖는 수성도료용 코어-쉘 수지조성물 및 이의 제조방법 |
| JP2003192742A (ja) * | 2001-12-27 | 2003-07-09 | Hitachi Chem Co Ltd | 耐候性に優れた耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法及び熱可塑性樹脂組成物 |
| KR20080044141A (ko) * | 2007-02-06 | 2008-05-20 | 주식회사 케이씨씨 | 내후성 및 김서림 방지 기능이 우수한 공중합체 수지 및이를 포함하는 김서림 방지 코팅용 조성물 |
| KR20150026532A (ko) * | 2013-09-03 | 2015-03-11 | 제일모직주식회사 | 열가소성 수지 조성물을 이용한 자동차용 성형품 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3882285A1 (en) | 2021-09-22 |
| JP2022516900A (ja) | 2022-03-03 |
| TW202115136A (zh) | 2021-04-16 |
| EP3882285A4 (en) | 2022-02-23 |
| CN113195572A (zh) | 2021-07-30 |
| US20220073723A1 (en) | 2022-03-10 |
| KR102489253B1 (ko) | 2023-01-17 |
| JP7195444B2 (ja) | 2022-12-23 |
| CN113195572B (zh) | 2023-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102489253B1 (ko) | 아크릴계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
| JP5905115B2 (ja) | 低温衝撃強度が向上したアルキルアクリレート−芳香族ビニル化合物−シアン化ビニル化合物共重合体及びそれを含むポリカーボネート組成物 | |
| KR102207173B1 (ko) | 그라프트 공중합체의 제조방법, 그라프트 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 성형품 | |
| KR101182453B1 (ko) | 내스크래치성과 내열성이 우수한 내후성 열가소성 수지 조성물 | |
| US11384189B2 (en) | Graft copolymer, and thermoplastic resin composition and thermoplastic resin molded article comprising the same | |
| KR102464051B1 (ko) | (메트)아크릴레이트 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법 | |
| KR102653406B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법 | |
| CN111741990B (zh) | 接枝共聚物的制备方法和接枝共聚物 | |
| KR102354837B1 (ko) | 그라프트 공중합체 분말의 제조방법 | |
| KR20210073050A (ko) | 알킬 아크릴레이트 화합물-비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
| CA2381445C (en) | Transparent impact resistant thermoplastic resin composition | |
| KR20220020201A (ko) | 투명 열가소성 수지 및 이의 제조방법 | |
| KR20190043404A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| KR20140046760A (ko) | 저온충격강도가 우수한 알킬아크릴레이트-비닐방향족 화합물-비닐시안 화합물 공중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
| KR102642821B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법 | |
| KR20180050064A (ko) | 열가소성 수지의 제조 방법 | |
| KR102435333B1 (ko) | 그라프트 공중합체의 제조방법, 그라프트 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 성형품 | |
| JPH0350212A (ja) | 耐候性及び耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR20220011087A (ko) | 열가소성 수지 및 이의 제조방법 | |
| CN113574082A (zh) | 接枝聚合物的制备方法 | |
| TW202407032A (zh) | 熱塑性樹脂組成物，彼之製備方法及使用彼製造之膜製物件 | |
| EP3517557A1 (en) | Graft copolymer, and thermoplastic resin composition and thermoplastic resin molded product which comprise same | |
| KR20140046757A (ko) | 충격강도가 우수한 알킬아크릴레이트-비닐방향족 화합물-비닐시안 화합물 공중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |