KR20210036835A - Sunscreen composition comprising cerium oxide particle surface-modified and method of preparing the same - Google Patents

Abstract

Disclosed are a sunscreen composition comprising cerium oxide (CeO_2) particles surface-modified with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or a salt thereof, and a method for preparing the sunscreen composition. The sunscreen composition comprising cerium oxide particles surface-modified with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or a salt thereof can have a high sun protection factor (SPF) and PA index, and can exhibit excellent dispersion stability because layer separation does not occur even after a long period of time.

Description

표면개질된 세륨옥사이드 입자를 포함하는 자외선 차단제 조성물 및 이의 제조방법{SUNSCREEN COMPOSITION COMPRISING CERIUM OXIDE PARTICLE SURFACE-MODIFIED AND METHOD OF PREPARING THE SAME}A sunscreen composition containing surface-modified cerium oxide particles, and a method for manufacturing the same {SUNSCREEN COMPOSITION COMPRISING CERIUM OXIDE PARTICLE SURFACE-MODIFIED AND METHOD OF PREPARING THE SAME}

본 발명은 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 포함하는 자외선 차단제 조성물 및 상기 자외선 차단제 조성물의 제조방법에 관한 것이다. _{The present invention relates to a sunscreen composition comprising cerium oxide (CeO 2} ) particles surface-modified with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof, and a method for preparing the sunscreen composition.

1928년 미국에서 최초로 자외선차단제가 함유된 화장품이 개발된 이래로 자외선차단제에 대한 수요는 꾸준히 증가하고 있는 추세이다. 자외선차단제는 자외선에 의한 피부암, 일광화상, 일광노화 등에 대한 예방을 위한 것으로 근래에 는 미용을 목적으로 UVA1, UVA2 파장에 해당하는 자외선을 차단하는 일광노화 예방에 관심이 증가하고 있다. 선크림 이외에도 BB크림, CC크림, 쿠션, 선스프레이, 선스틱 등의 대부분 제형에 자외선차단기능이 부가되고 있다.Since the first cosmetic product containing sunscreen in the United States was developed in 1928, the demand for sunscreen has been steadily increasing. Sunscreens are for the prevention of skin cancer, sunburn, and sun aging caused by ultraviolet rays. Recently, interest in preventing sun aging by blocking ultraviolet rays corresponding to UVA1 and UVA2 wavelengths for cosmetic purposes is increasing. In addition to sun cream, sun protection is added to most formulations such as BB cream, CC cream, cushion, sun spray, and sun stick.

자외선을 차단하기 위해서는 자외선차단제를 투입하게 되는데 유기자외선차단제와 무기자외선차단제로 구분될 수 있다. 유기자외선차단제는 대표적으로 빛을 열로 전환하는 화학적차단제가 있고, 무기자외선차단제는 대표적으로 빛을 반사, 산란, 흡수하는 물리적차단제가 있다. 기초화장품과 달리 자외선차단제는 표피 상부 즉 피부 최외곽에서 자외선을 감쇠시키는 것을 주 목적으로 사용한다. 그러나, 아보벤존과 같은 유기자외선차단제의 경우 분자크기가 작아 피부에 침투될 가능성이 있다. 유기자외선차단제는 백탁이 적고 흡수파장이 다양한 장점을 갖으나 피부트러블을 유발하거나 민감한 경우 눈 주변에 발랐을 때에는 눈 따가움과 같은 부작용이 생길 수도 있다. 반면, 무기자외선차단제는 상대적으로 안전성이 유리하고 차단력 좋은 편이지만 굴절률이 큰 백색안료이므로 백탁현상과 같은 문제가 생길 수 있다. 최근 화장품소재의 자연친화적 트렌드로 인해서 국내에서는 무기자외선차단제로만 기능성성분이 이루어진 '무기자차' 제형의 자외선차단제품 선호도가 높게 나타나고 있다.In order to block ultraviolet rays, a sunscreen agent is added, which can be classified as an organic sunscreen agent and an inorganic sunscreen agent. Organic UV blockers are typically chemical blockers that convert light into heat, and inorganic sun blockers are typically physical blockers that reflect, scatter, and absorb light. Unlike basic cosmetics, sunscreen is mainly used to attenuate ultraviolet rays on the upper part of the epidermis, that is, the outermost part of the skin. However, in the case of an organic UV blocker such as avobenzone, the molecular size is small and there is a possibility that it penetrates the skin. Organic sunscreens have low cloudiness and various absorption wavelengths, but may cause skin troubles or cause side effects such as irritation when applied around the eyes in sensitive cases. On the other hand, inorganic sunscreens are relatively safe and have good blocking power, but they are white pigments with a large refractive index, so problems such as clouding may occur. Due to the recent nature-friendly trend of cosmetic materials, in Korea, preference for sunscreen products in the formulation of'Inorganic Tea', which contains only functional ingredients as inorganic sunscreen agents, is showing high.

무기자외선차단제로는 티타늄디옥사이드(TiO2)와 징크옥사이드(ZnO)가 사용되고 있으나 여러가지 단점들이 있다. 첫번째로, 티타늄디옥사이드와 징크옥사이드의 에너지밴드갭은 각각 3.0eV 및 3.2eV로 UVB와 UVA2 흡수에 유리해 티타늄디옥사이드와 징크옥사이드만으로는 중간 파장인 UVA1 흡수를 할 수 없다. 두번째로, 티타늄디옥사이드와 징크옥사이드의 굴절율은 각각 2.7 및 2.2로 굴절율이 높아 피부에 발랐을 때 하얗게 보이는 백탁현상이 두드러지게 나타날 수 있다. 세번째로, 티타늄디옥사이드와 징크옥사이드는 빛 에너지 하에서 유기물 특히 색소를 분해 또는 변성시키는 광촉매력이 커서 제형의 성분변성 및 색소침착을 유발시킬 수 있다. 특히 광촉매력이 클 경우 안전성의 이유로 반드시 제 2의 소재로 표면을 감싸야 하는데, 티타늄디옥사이드의 경우 알루미늄옥사이드 (Al2O3) 또는 실리콘디옥사이드(SiO2)로 많게는 20 중량분율 이상 감싼다. 하지만, 알루미늄옥사이드와 실리콘디옥사이디로 표면을 감싸게 되면 분체질감이 무겁고 부드럽게 발라지지 않아 뻑뻑한 사용감을 나타낼 수 있다는 단점이 있다. 따라서, 상기 단점들을 보완할 수 있는 자외선 차단제 조성물의 개발이 요구되는 실정이다. Titanium dioxide (TiO2) and zinc oxide (ZnO) are used as inorganic UV blockers, but there are various disadvantages. First, the energy band gaps of titanium dioxide and zinc oxide are 3.0 eV and 3.2 eV, respectively, which is advantageous in absorbing UVB and UVA2, so that only titanium dioxide and zinc oxide cannot absorb UVA1, which is an intermediate wavelength. Second, the refractive indices of titanium dioxide and zinc oxide are 2.7 and 2.2, respectively, and the refractive indices are high, so when applied to the skin, a white cloudy phenomenon may appear remarkably. Third, titanium dioxide and zinc oxide have high photocatalytic power to decompose or denature organic substances, especially pigments, under light energy, and may cause component modification and pigmentation of the formulation. In particular, when the photocatalytic power is large, the surface must be covered with a second material for safety reasons. In the case of titanium dioxide, aluminum oxide (Al2O3) or silicon dioxide (SiO2) is used to cover up to 20 parts by weight or more. However, when the surface is covered with aluminum oxide and silicon dioxide, the powder texture is heavy and does not apply smoothly, so it has a disadvantage that it can show a stiff feeling of use. Therefore, there is a need to develop a sunscreen composition that can compensate for the above disadvantages.

이에, 본 발명자들은 상기와 같은 문제를 해결하기 위해 연구하던 중 세륨옥사이드를 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질하여 자외선 차단제 조성물로 사용할 경우 UVA1의 흡수가 가능하며, 굴절율이 낮아 백탁현상을 억제시키고, 광촉매력이 낮아 안정적인 자외선 차단제 조성물을 형성할 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.Therefore, the inventors of the present invention have been researching to solve the above problems, when the surface of cerium oxide is modified with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate, or salts thereof, when used as a sunscreen composition, the absorption of UVA1 is reduced. It was possible, and the present invention was completed by finding that it is possible to form a stable sunscreen composition due to a low refractive index, and a low photocatalytic power to suppress a cloudiness phenomenon and a low photocatalytic power.

이와 관련하여, 대한민국 등록특허 제10-1600058호는 금속산화물 복합화 고편평 셀룰로스 분체 및 이것을 함유하는 화장료에 대하여 개시하고 있다.In this regard, Korean Patent Registration No. 10-1600058 discloses a metal oxide complex high-flat cellulose powder and a cosmetic material containing the same.

본 발명은 전술한 문제를 해결하고자 안출된 것으로서, 본 발명의 일 실시예는 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드 입자를 포함하는 자외선 차단제 조성물을 제공한다.The present invention was devised to solve the above-described problem, an embodiment of the present invention is a sunscreen composition comprising cerium oxide particles surface-modified with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof Provides.

또한, 본 발명의 다른 일 실시예는 상기 자외선 차단제 조성물의 제조방법을 제공한다.In addition, another embodiment of the present invention provides a method of preparing the sunscreen composition.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 기술적 과제로 한정되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The technical problem to be achieved by the present invention is not limited to the technical problems mentioned above, and other technical problems that are not mentioned can be clearly understood by those of ordinary skill in the technical field to which the present invention belongs from the following description. There will be.

전술한 기술적 과제를 달성하기 위한 기술적 수단으로서, 본 발명의 일 측면은, As a technical means for achieving the above-described technical problem, one aspect of the present invention,

금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 포함하고, 상기 세륨옥사이드(CeO₂)는 1차 입자크기가 10 내지 30 nm이고, 2차 입자크기가 100 내지 200 nm이고, 1차 입자크기에 대한 2차 입자크기의 비율이 3 내지 20인 것인 자외선 차단제 조성물을 제공한다.Metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or a salt thereof surface-modified cerium oxide (CeO ₂ ) particles, and the cerium oxide (CeO ₂ ) has a primary particle size of 10 to 30 nm , It provides a sunscreen composition in which the secondary particle size is 100 to 200 nm, and the ratio of the secondary particle size to the primary particle size is 3 to 20.

상기 금속은 알칼리 토금속, 전이금속, 전이후 금속 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속을 포함하는 것일 수 있다.The metal may include a metal selected from the group consisting of alkaline earth metals, transition metals, post-transition metals, and combinations thereof.

상기 금속은 알루미늄(Al), 티타늄(Ti), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 아연(Zn) 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속을 포함하는 것일 수 있다.The metal may include a metal selected from the group consisting of aluminum (Al), titanium (Ti), magnesium (Mg), calcium (Ca), zinc (Zn), and combinations thereof.

상기 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염의 함량은 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자 100 중량부 대비 1 중량부 내지 10 중량부인 것일 수 있다.The content of the metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salt thereof may be 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight _{of the surface-modified cerium oxide (CeO 2) particles.}

상기 표면개질된 세륨옥사이드 입자의 함량은 전체 자외선 차단제 조성물 100 중량부 대비 1 중량부 내지 50 중량부인 것일 수 있다.The content of the surface-modified cerium oxide particles may be 1 part by weight to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total sunscreen composition.

상기 자외선 차단제 조성물은 티타늄옥사이드 입자 및 징크옥사이드 입자로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 입자를 더 포함하는 것일 수 있다.The sunscreen composition may further include one or more particles selected from the group consisting of titanium oxide particles and zinc oxide particles.

상기 티타늄옥사이드 입자의 함량은 전체 자외선 차단제 조성물 100 중량부 대비 1 중량부 내지 25 중량부이고, 상기 징크옥사이드 입자의 함량은 전체 자외선 차단제 조성물 100 중량부 대비 1 중량부 내지 25 중량부인 것일 수 있다.The content of the titanium oxide particles may be 1 part by weight to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total sunscreen composition, and the content of the zinc oxide particles may be 1 part by weight to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total sunscreen composition.

또한, 본 발명의 다른 일 측면은, In addition, another aspect of the present invention,

세륨하이드록사이드(cerium hydroxide), 세륨옥사이드(cerium oxide), 세륨카보네이트(cerium carbonate), 세륨나이트레이트(cerium nitrate), 세륨클로라이드(cerium chloride), 암모늄 세륨나이트레이트(ammonium cerium nitrate) 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질을 열처리하여 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 수득하는 단계; 상기 수득된 세륨옥사이드 입자에 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염을 교반시켜 금속 스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 수득하는 단계; 및 상기 금속 스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 유기용매에 분산시키는 단계;를 포함하고, 상기 금속 스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂)는 1차 입자크기가 10 내지 30 nm이고, 2차 입자크기가 100 내지 200 nm이고, 1차 입자크기에 대한 2차 입자크기의 비율이 3 내지 20인 자외선 차단제 조성물의 제조방법을 제공한다.Cerium hydroxide, cerium oxide, cerium carbonate, cerium nitrate, cerium chloride, ammonium cerium nitrate and their Heat-treating a material selected from the group consisting of combinations _{to obtain cerium oxide (CeO 2} ) particles; Cerium oxide surface-modified with metal stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof by stirring the obtained cerium oxide particles with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or a salt thereof ( CeO ₂ ) obtaining particles; _{And dispersing the surface-modified cerium oxide (CeO 2} ) particles with the metal stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salt thereof in an organic solvent; including, the metal stearic acid, metal-lauric _{Cerium oxide (CeO 2} ) surface-modified with acid, metal-borosilicate or salts thereof has a primary particle size of 10 to 30 nm, a secondary particle size of 100 to 200 nm, and a secondary particle to the primary particle size It provides a method of preparing a sunscreen composition having a size ratio of 3 to 20.

상기 자외선 차단제 조성물의 제조방법은 상기 금속 스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 유기용매에 분산시키는 단계 이후에, 상기 유기용매를 실리콘 오일, 섬유제, 유화제, 보습제, 가소제, 정제수 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질과 혼합하는 단계를 더 포함하는 것일 수 있다.The method for preparing the sunscreen composition includes dispersing the surface-modified cerium oxide (CeO ₂ ) particles with the metal stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salt thereof in an organic solvent, and then dispersing the organic solvent. It may further include mixing with a material selected from the group consisting of silicone oil, fiber, emulsifier, moisturizer, plasticizer, purified water, and combinations thereof.

본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드 입자를 포함하는 자외선 차단제 조성물은 높은 자외선 차단지수(sun protection factor, SPF) 및 PA 지수를 가질 수 있으며, 장시간의 시간이 도과하여도 층 분리가 일어나지 않아 우수한 분산안정성을 나타낼 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the sunscreen composition comprising cerium oxide particles surface-modified with the metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salt thereof has a high sun protection factor (SPF). ) And PA index, and layer separation does not occur even after a long period of time passes, so that excellent dispersion stability can be exhibited.

또한, 상기 자외선 차단제 조성물은 저주파수영역 및 거주파수영역에서 높은 동적점도를 나타내므로 제형이 우수한 유화/분산 상-안정성을 가지며 우수한 발림성을 가지므로 자외선 차단용 화장품 조성물로 유용하게 사용될 수 있다.In addition, since the sunscreen composition exhibits a high dynamic viscosity in a low frequency region and a large frequency region, the formulation has excellent emulsification/dispersion phase-stability and excellent application properties, so it can be usefully used as a cosmetic composition for UV protection.

나아가, 본 발명의 일실시예에 따른 자외선 차단제 조성물은 자외선 중간 파장 영역의 UVA1의 흡수가 가능하므로 UVA1 ~ UVA2 전영역의 자외선을 흡수할 수 있고, 높은 자외선 차단 지수를 가지므로 자외선 차단 효과가 뛰어나다.Furthermore, since the sunscreen composition according to an embodiment of the present invention can absorb UVA1 in the ultraviolet intermediate wavelength region, it can absorb ultraviolet rays in the entire UVA1 to UVA2 region, and has a high UV blocking index, so it has excellent UV blocking effect. .

더 나아가, 본 발명의 일실시예에 따른 자외선 차단제 조성물은 입자의 빛 굴절율이 낮으므로 피부에 도포할 경우 하얗게 보이는 백탁현상이 일어나지 않아 자연스러운 색감을 나타내는 자외선 차단용 화장품 조성물로 사용될 수 있다.Furthermore, since the sunscreen composition according to an embodiment of the present invention has a low light refractive index of the particles, when applied to the skin, white turbidity does not occur, and thus it can be used as a sunscreen cosmetic composition showing a natural color.

더불어, 본 발명의 일실시예에 따른 자외선 차단제 조성물은 세륨옥사이드 입자가 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질 됨으로써 수중유, 유중수 및 비수형 제형으로의 유화성이 높으므로, 다양한 제형의 자외선 차단용 화장품 조성물 제조에 사용될 수 있다.In addition, in the sunscreen composition according to an embodiment of the present invention, the cerium oxide particles are surface-modified with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof, thereby forming oil-in-water, water-in-oil and non-aqueous formulations. Because of its high emulsification property, it can be used in the manufacture of various formulations of sunscreen cosmetic compositions.

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.The effects of the present invention are not limited to the above effects, and should be understood to include all effects that can be inferred from the configuration of the invention described in the detailed description or claims of the present invention.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 금속-스테아르산으로 표면개질된 세륨옥사이드 입자의 1차 입자크기를 나타낸 사진이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 Isopropyl Titanium Triisostearate으로 표면개질된 세륨옥사이드 입자의 단색차단지수(MPF)를 나타낸 그래프이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 Titanium bis(triethanolamine)으로 표면개질된 세륨옥사이드 입자의 단색차단지수(MPF)를 나타낸 그래프이다.1 is a photograph showing the primary particle size of cerium oxide particles surface-modified with metal-stearic acid according to an embodiment of the present invention.
2 is a graph showing the monochromatic blocking index (MPF) of cerium oxide particles surface-modified with Isopropyl Titanium Triisostearate according to an embodiment of the present invention.
3 is a graph showing a monochromatic blocking index (MPF) of cerium oxide particles surface-modified with titanium bis (triethanolamine) according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 의해 본 발명이 한정되지 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail. However, the present invention may be implemented in various different forms, and the present invention is not limited by the embodiments described herein, and the present invention is only defined by the claims to be described later.

덧붙여, 본 발명에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 발명의 명세서 전체에서 어떤 구성요소를 '포함'한다는 것은 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.In addition, terms used in the present invention are only used to describe specific embodiments, and are not intended to limit the present invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In the entire specification of the present invention, "including" a certain component means that other components may be further included, rather than excluding other components unless specifically stated to the contrary.

본원의 제 1 측면은,The first aspect of the present application,

금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 포함하고, 상기 세륨옥사이드(CeO₂)는 1차 입자크기가 10 내지 30 nm이고, 2차 입자크기가 100 내지 200 nm이고, 1차 입자크기에 대한 2차 입자크기의 비율이 3 내지 20인 것인 자외선 차단제 조성물을 제공한다.Metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or a salt thereof surface-modified cerium oxide (CeO ₂ ) particles, and the cerium oxide (CeO ₂ ) has a primary particle size of 10 to 30 nm , It provides a sunscreen composition in which the secondary particle size is 100 to 200 nm, and the ratio of the secondary particle size to the primary particle size is 3 to 20.

이하, 본원의 제 1 측면에 따른 상기 자외선 차단제 조성물을 상세히 설명한다.Hereinafter, the sunscreen composition according to the first aspect of the present application will be described in detail.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 세륨옥사이드 입자는 세륨하이드록사이드(cerium hydroxide), 세륨옥사이드(cerium oxide), 세륨카보네이트(cerium carbonate), 세륨나이트레이트(cerium nitrate), 세륨클로라이드(cerium chloride), 암모늄 세륨나이트레이트(ammonium cerium nitrate) 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질 등의 세륨전구체로부터 제조될 수 있고, 통상적인 세륨옥사이드 제조방법으로 제조된 세륨옥사이드 입자라면 특별한 제한 없이 모두 사용될 수 있다.In one embodiment of the present application, the cerium oxide particles are cerium hydroxide, cerium oxide, cerium carbonate, cerium nitrate, cerium chloride. , Ammonium cerium nitrate, and a material selected from the group consisting of combinations thereof, etc., can be prepared from cerium precursors, and any cerium oxide particles prepared by a conventional cerium oxide production method can be used without particular limitation. I can.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 세륨옥사이드 입자는 판상형, 플레이크형 또는 구형 등의 형태일 수 있고 세륨옥사이드 입자 형태에 특별한 제한은 없다.In one embodiment of the present application, the cerium oxide particles may be in the shape of a plate-shaped, flake-shaped, or spherical shape, and there is no particular limitation on the shape of the cerium oxide particles.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 세륨옥사이드(CeO₂) 입자는 1차 입자크기가 3 내지 35 nm일 수 있고, 5 내지 32 nm일 수 있고, 바람직하게는 10 내지 30 nm일 수 있으며, 2차 입자크기가 100 내지 200 nm일 수 있고, 바람직하게는 100 내지 150 nm일 수 있으며, 상기 1차 입자크기에 대한 2차 입자크기의 비율은 1 내지 55일 수 있고, 3 내지 50일 수 있고, 바람직하게는 3 내지 20일 수 있다. 상기 세륨옥사이드 입자는 통상적으로 하소 공정을 통하여 제조되는 것일 수 있으며, 상기 세륨옥사이드 입자의 1차 입자크기는 하소 온도에 따라 달라지는 것일 수 있다. 상기 세륨옥사이드 입자의 1차 입자크기가 동일할 경우 2차 입자크기가 200 nm를 초과하게 되면 상기 자외선 차단제 조성물의 자외선 차단 효과가 감소할 수 있다. 또한, 상기 세륨옥사이드 입자의 2차 입자크기가 100 nm 미만일 경우 이는 통상적으로 나노입자로 판단하게 되며, 피부 침투 등의 문제를 야기할 수 있다.In one embodiment of the present application, the cerium oxide (CeO ₂ ) particles may have a primary particle size of 3 to 35 nm, 5 to 32 nm, preferably 10 to 30 nm, and 2 The primary particle size may be 100 to 200 nm, preferably 100 to 150 nm, and the ratio of the secondary particle size to the primary particle size may be 1 to 55, 3 to 50, and , Preferably it may be 3 to 20. The cerium oxide particles may be prepared through a calcination process, and the primary particle size of the cerium oxide particles may vary depending on the calcination temperature. When the primary particle size of the cerium oxide particles is the same, when the secondary particle size exceeds 200 nm, the UV blocking effect of the sunscreen composition may be reduced. In addition, when the secondary particle size of the cerium oxide particles is less than 100 nm, it is generally determined as nanoparticles, and may cause problems such as skin penetration.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 세륨옥사이드 입자의 2차 입자크기가 100 내지 200 nm임에 따라 이를 포함하는 상기 자외선 차단제 조성물은 20 이상의 높은 자외선 차단지수(sun protection factor, SPF) 및 10 이상의 높은 PA 지수를 가질 수 있어 효능이 매우 뛰어난 것일 수 있다.In one embodiment of the present application, according to the secondary particle size of the cerium oxide particles is 100 to 200 nm, the sunscreen composition comprising the same has a high sun protection factor (SPF) of 20 or more and a high sun protection factor (SPF) of 10 or more. Since it can have a PA index, it can be very effective.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 세륨옥사이드 입자는 본 발명에 따른 자외선 차단제 조성물에 포함됨으로써 자외선 중간 파장 영역인 UVA1 영역의 파장을 흡수할 수 있어 자외선 차단제 조성물의 자외선 차단 흡수 영역을 넓히는 역할을 할 수 있다.In one embodiment of the present application, the cerium oxide particles are included in the sunscreen composition according to the present invention, so that they can absorb the wavelength of the UVA1 region, which is an intermediate ultraviolet wavelength region, thereby expanding the ultraviolet blocking absorption region of the sunscreen composition. I can.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 금속은 알칼리 토금속, 전이금속, 전이후 금속 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속을 포함하는 것일 수 있으며, 바람직하게 알루미늄(Al), 티타늄(Ti), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 아연(Zn) 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속을 포함하는 것일 수 있다. 즉, 상기 금속-스테아르산, 금속-라우르산 또는 금속-붕규산의 종류는 구체적으로 ISOPROPYL TITANIUM TRIISOSTEARATE, CALCIUM TITANIUM BOROSILICATE, ISOPROPYL TITANIUM TRIISOSTEARATE/TRIETHOXYCAPRYLYLSILANE COPOLYMER, MAGNESIUM STEARATE, MAGNESIUM LAURATE, ALUMINUM STEARATE, ALUMINUM DISTEARATE, ZINC STEARATE 또는 ZINC LAURATE일 수 있다. 이때, 상기 금속이 예를 들어, 알루미늄(Al), 티타늄(Ti) 또는 마그네슘(Mg)일 경우 상기 금속-스테아르산은 각각 하기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 것일 수 있다. 하기에는 상기 3 가지 금속의 경우에만 예시적으로 화학식을 나타내었으나, 다른 금속의 경우에도 금속 고유의 최외각 전자 수에 맞게 스테아르산이 하기와 같은 형태로 결합되는 것은 자명하다.In one embodiment of the present application, the metal may include a metal selected from the group consisting of alkaline earth metals, transition metals, post-transition metals, and combinations thereof, preferably aluminum (Al), titanium (Ti) , Magnesium (Mg), calcium (Ca), zinc (Zn), and may include a metal selected from the group consisting of combinations thereof. That is, the types of the metal-stearic acid, metal-lauric acid, or metal-borosilicate are specifically ISOPROPYL TITANIUM TRIISOSTEARATE, CALCIUM TITANIUM BOROSILICATE, ISOPROPYL TITANIUM TRIISOSTEARATE/TRIETHOXYCAPRYLYLSILANE COPOLYMER, MAGNESIMINUM STUMEARATE, ALUSIUM DISTEARATE, ALUSIUM LAURATE, MAGNESIUM DISTURATE, MAGNESIUM DISTURATE, MAGNESIUM DISTURATE, It may be STEARATE or ZINC LAURATE. In this case, when the metal is, for example, aluminum (Al), titanium (Ti), or magnesium (Mg), the metal-stearic acid may be represented by the following Chemical Formulas 1 to 3, respectively. In the following, the chemical formula is exemplarily shown only for the three metals, but it is obvious that stearic acid is bonded in the following form in accordance with the number of outermost electrons inherent to the metal even in the case of other metals.

[화학식 1][Formula 1]

[화학식 2][Formula 2]

[화학식 3][Formula 3]

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 자외선 차단제 조성물은 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 세륨옥사이드 입자를 표면개질 시킴으로써 우수한 유화/분산 상-안정성을 가지며 우수한 발림성을 가질 수 있다. 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질을 수행할 경우, 유화가 원활하여 제형의 분산안정성이 뛰어날 수 있다. 만약, 표면개질이 없을 경우 친유성의 부재로 오일상에 회합이 적적하지 못할 수 있다.In one embodiment of the present application, the sunscreen composition has excellent emulsification/dispersion phase-stability and excellent spreadability by surface-modifying cerium oxide particles with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof. I can have it. When surface modification is performed with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate, or salts thereof, emulsification is smooth and dispersion stability of the formulation may be excellent. If there is no surface modification, it may not be able to associate with the oil phase due to the absence of lipophilicity.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염의 함량은 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자 100 중량부 대비 0.3 중량부 내지 15 중량부일 수 있고, 0.5 중량부 내지 11 중량부일 수 있으며, 바람직하게는 1 중량부 내지 10 중량부일 수 있다. 상기 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염의 함량이 0.3 중량부 미만으로 표면개질될 경우, 세륨옥사이드 입자 전체가 표면개질 되지 않아 용제로 제조시 유화/분산의 문제점이 발생할 수 있다. 또한, 상기 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염의 함량이 15 중량부 초과로 표면개질 될 경우, 입자 표면을 감싸고 남은 잉여 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염 분자끼리 흩붙어있어 화장료 제조시 불순물로 작용할 수 있다. 나아가, 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염의 함량이 지나치게 적은 경우, 입자 표면을 충분히 피복할 수 없고, 지나치게 많은 경우 잉여분자로 흩붙어있어 화장료 제조시 불순물로 작용하여 화장료의 산패를 초래할 수 있고, 지나친 유분감으로 사용감을 저해시킬 수 있다.In one embodiment of the present application, the content of the metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salt thereof may be from 0.3 parts by weight to 15 parts by weight based on 100 parts by weight _{of the surface-modified cerium oxide (CeO 2) particles.} There may be 0.5 parts by weight to 11 parts by weight, preferably 1 part by weight to 10 parts by weight. When the content of the metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salt thereof is surface-modified to less than 0.3 parts by weight, the entire surface of the cerium oxide particles is not modified, resulting in emulsification/dispersion problems when prepared with a solvent. I can. In addition, when the content of the metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salt thereof is surface-modified to more than 15 parts by weight, excess metal remaining after covering the particle surface-stearic acid, metal-lauric acid, metal -Since borosilicate or its salt molecules are scattered, it can act as an impurity in the manufacture of cosmetics. Furthermore, if the content of metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof is too small, the surface of the particles cannot be sufficiently covered, and if there is too much, it is scattered as an excess molecule and acts as an impurity during the manufacture of cosmetics. It may cause rancidity and impair the feeling of use due to excessive oiliness.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 세륨옥사이드 입자를 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질 시킴으로써 소수성 입자인 세륨옥사이드 입자가 우수한 유화/분산 상-안정성을 가지도록 하게 할 수 있다.In one embodiment of the present application, the cerium oxide particles, which are hydrophobic particles, have excellent emulsification/dispersion phase-stability by surface-modifying the cerium oxide particles with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof. Can be done.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 표면개질된 세륨옥사이드 입자의 함량은 전체 자외선 차단제 조성물 100 중량부 대비 1 중량부 내지 50 중량부일 수 있고, 2 중량부 내지 40 중량부일 수 있으며, 바람직하게는 5 중량부 내지 20 중량부일 수 있다. 상기 표면개질된 세륨옥사이드 입자의 함량이 1 중량부 미만일 경우, 세륨옥사이드 입자의 함량이 너무 적어 UVA1 영역의 파장을 흡수하지 못해 본 발명에 따른 자외선 차단제 조성물의 효과를 나타내지 못 할 수 있으며, 상기 표면개질된 세륨옥사이드 입자의 함량이 50 중량부 초과일 경우, 고형분 함량이 지나치게 많아 화장료의 점도가 지나치게 높아져 발림성을 저해할 수 있다. 또한, 상기 표면개질된 세륨옥사이드 입자의 함량이 1 중량부 미만일 경우 자외선 차단 효과를 기대하기 어려울 수 있다.In one embodiment of the present application, the content of the surface-modified cerium oxide particles may be 1 part by weight to 50 parts by weight, 2 parts by weight to 40 parts by weight, and preferably 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total sunscreen composition. It may be from parts by weight to 20 parts by weight. When the content of the surface-modified cerium oxide particles is less than 1 part by weight, the content of the cerium oxide particles is too small to absorb the wavelength of the UVA1 region, so that the effect of the sunscreen composition according to the present invention may not be exhibited. When the content of the modified cerium oxide particles is more than 50 parts by weight, the viscosity of the cosmetic may be too high due to excessive solid content, which may impair application properties. In addition, when the content of the surface-modified cerium oxide particles is less than 1 part by weight, it may be difficult to expect a UV blocking effect.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 자외선 차단제 조성물은 티타늄옥사이드 입자 및 징크옥사이드 입자로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 입자를 더 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment of the present application, the sunscreen composition may further include one or more particles selected from the group consisting of titanium oxide particles and zinc oxide particles.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 티타늄옥사이드 입자의 함량은 전체 자외선 차단제 조성물 100 중량부 대비 1 중량부 내지 25 중량부일 수 있고, 2 중량부 내지 23 중량부일 수 있으며, 바람직하게는 5 중량부 내지 20 중량부일 수 있다. 또한, 상기 징크옥사이드 입자의 함량은 전체 자외선 차단제 조성물 100 중량부 대비 1 중량부 내지 25 중량부일 수 있고, 2 중량부 내지 23 중량부일 수 있으며, 바람직하게는 5 중량부 내지 20 중량부일 수 있다. 이때, 상기 티타늄옥사이드 입자 및 징크옥사이드 입자의 함량비는 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 적용하고자 하는 목적 및 용도에 따라 특별한 제한 없이 사용할 수 있다.In one embodiment of the present application, the content of the titanium oxide particles may be 1 part by weight to 25 parts by weight, 2 parts by weight to 23 parts by weight, and preferably 5 parts by weight to 100 parts by weight of the total sunscreen composition. It may be 20 parts by weight. In addition, the content of the zinc oxide particles may be 1 part by weight to 25 parts by weight, 2 parts by weight to 23 parts by weight, and preferably 5 parts by weight to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total sunscreen composition. At this time, the content ratio of the titanium oxide particles and the zinc oxide particles may be used without special limitation according to the purpose and use to be applied within a range that does not impair the effects of the present invention.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 자외선 차단제 조성물은 유기용매, 실리콘 오일, 섬유제, 유화제, 보습제, 가소제 또는 정제수를 더 포함할 수 있다.In one embodiment of the present application, the sunscreen composition may further include an organic solvent, silicone oil, fiber, emulsifier, moisturizer, plasticizer, or purified water.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 유기용매는 알코올, 글라이콜, 실리콘오일, 네추럴오일, 베지터블오일, 너츠오일 또는 미네랄오일 등이 사용될 수 있다. 상기 유기용매는 표면개질된 세륨옥사이드 입자를 분산시키기 위한 용매의 역할을 한다. 또한, 상기 유기용매는 표면개질된 세륨옥사이드 입자를 분산시킬 수 있고, 발림성이 좋은 제형의 화장료 조성물을 제조하는데 적합한 유기용매라면 특별한 제한 없이 모두 사용될 수 있다.In one embodiment of the present application, the organic solvent may be alcohol, glycol, silicone oil, natural oil, vegetable oil, nut oil, or mineral oil. The organic solvent serves as a solvent for dispersing the surface-modified cerium oxide particles. In addition, the organic solvent may disperse the surface-modified cerium oxide particles, and any organic solvent suitable for preparing a cosmetic composition having a good spreadability may be used without particular limitation.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 실리콘 오일은 디메치콘, 세틸디메치콘, 사이클로펜타실록산, 사이클로헥사실록산 또는 스테아릴디메치콘 등이 사용될 수 있다. 상기 실리콘 오일은 화장료를 유화함에 있어서 오일상을 형성할 수 있고, 사용감을 개선하는 역할을 한다.In one embodiment of the present application, the silicone oil may be dimethicone, cetyl dimethicone, cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, stearyl dimethicone, or the like. The silicone oil can form an oily phase when emulsifying a cosmetic, and serves to improve a feeling of use.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 섬유제는 VGL silk 등이 사용될 수 있다. 상기 섬유제는 자외선 차단제 조성물의 사용감을 개선시키는 역할을 한다.In one embodiment of the present application, the fiber may be used, such as VGL silk. The fiber agent serves to improve the feeling of use of the sunscreen composition.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 유화제는 PEG 실리콘 유화제, 비이온성 W/O 유화제, 양이온성 유화제 또는 음이온성 유화제 등이 사용될 수 있다. 상기 유화제는 본 발명에 따른 자외선 차단제 조성물의 각 성분들이 유화될 수 있도록 해준다. 또한, 입자를 유상의 에멀전입자에 가두어 제형의 안정성을 향상시키는 역할을 한다.In one embodiment of the present application, the emulsifier may be a PEG silicone emulsifier, a nonionic W/O emulsifier, a cationic emulsifier or an anionic emulsifier. The emulsifier allows each component of the sunscreen composition according to the present invention to be emulsified. In addition, it serves to improve the stability of the formulation by confining the particles to the emulsion particles in the oil phase.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 보습제는 1,2-hexanediol, 글리세린, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 소비톨 또는 트레할로스 등의 폴리올, 아미노산, 요소, 젖산염 또는 PCA-Na 등의 천연보습인자(NMF), 히아루론산염, 콘드로이친 황산염 또는 가수분해 콜라겐 등의 고분자 보습제 등이 사용될 수 있다. 상기 보습제는 본 발명에 따른 자외서 차단제 조성물의 보습력을 높여주며 동시에 방부제 역할을 할 수 있다.In one embodiment of the present application, the moisturizing agent is a natural moisturizing agent such as 1,2-hexanediol, glycerin, propylene glycol, butylene glycol, polyethylene glycol, polyols such as sorbitol or trehalose, amino acids, urea, lactate or PCA-Na. Polymeric moisturizers such as factor (NMF), hyaluronic acid salt, chondroitin sulfate or hydrolyzed collagen may be used. The moisturizing agent may increase the moisturizing power of the ultraviolet ray blocking agent composition according to the present invention and at the same time serve as a preservative.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 가소제로는 DPG(Dipropylene glycol) 등이 사용될 수 있다.In one embodiment of the present application, DPG (Dipropylene glycol) or the like may be used as the plasticizer.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 자외선 차단제 조성물은 상기 성분 이외에, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 유지, 왁스류, 계면활성제, 증점제, 색소, 미용 첨가제, 분말, 당류, 산화 방지제, 완충제, 각종 추출액, 안정화제, 방부제, 향료 등의 통상 화장료 조성물에 배합되는 성분을 적절히 배합할 수 있다.In one embodiment of the present application, the sunscreen composition is, in addition to the above components, oils, waxes, surfactants, thickeners, pigments, beauty additives, powders, sugars, antioxidants, buffers, Ingredients commonly blended in cosmetic compositions, such as various extracts, stabilizers, preservatives, and fragrances, can be appropriately blended.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 유지로는 월견초유, 로즈힙 오일, 피마자유 또는 올리브유 등의 식물성 오일, 밍크오일 또는 스쿠알렌 등의 동물성 오일, 유동파라핀 또는 바세린 등의 광물성 오일, 실리콘 오일 또는 미리스틴산 이소프로필 등의 합성 오일 등이 사용될 수 있다.In one embodiment of the present application, the fats and oils include vegetable oils such as moonshine colostrum oil, rosehip oil, castor oil or olive oil, animal oils such as mink oil or squalene, mineral oils such as liquid paraffin or petrolatum, silicone oil, or myristine. Synthetic oils such as isopropyl acid may be used.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 왁스류로는 카나우바왁스, 칸델릴라 왁스 또는 호호바 오일 등의 식물성 왁스, 밀랍 또는 라놀린 등의 동물성 왁스 등이 사용될 수 있다.In one embodiment of the present application, as the waxes, vegetable waxes such as carnauba wax, candelilla wax or jojoba oil, and animal waxes such as beeswax or lanolin may be used.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 계면활성제로는 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 또는 비이온 계면활성제 등이 사용될 수 있다.In one embodiment of the present application, as the surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant or a nonionic surfactant may be used.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 증점제는 예를들어 수용성 고분자가 사용될 수 있다.In one embodiment of the present application, the thickener may be, for example, a water-soluble polymer.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 수용성 고분자로는 구아검, 로카스트빈검, 퀸스씨드, 카라기난, 갈락탄, 아라비아검, 트라가칸트검, 펙틴, 만난 또는 전분 등의 식물계(다당류계) 천연고분자, 크산탄검, 텍스트란, 석시놀글루칸, 카드란 또는 히알론산 등의 미생물계(다당류계) 천연고분자, 젤라틴, 카제인, 알부민 또는 콜라겐 등의 동물계(단백류계) 천연고분자, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 히드록시, 에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 또는 메틸히드록시프로필셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 반합성고분자, 가용성 전분, 카르복시메틸전분 또는 메틸전분 등의 전분계 반합성고분자, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 또는 알긴산염 등의 알긴산계 반합성고분자, 기타 다당류계 유도체 반합성고분자, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐메틸에테로, 카르복시비닐폴리머 또는 폴리아크릴산나트륨 등의 비닐계 합성고분자, 폴리에틸렌옥사이드, 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드블록공중합체 등의 기타 합성고분자, 베트나이트, 라포나이트, 미분산화규소, 콜로이드알루미나 등의 무기물 등이 사용될 수 있다. In one embodiment of the present application, the water-soluble polymer is a plant-based (polysaccharide-based) natural polymer such as guar gum, locast bean gum, queen's seed, carrageenan, galactan, gum arabic, gum tragacanth, pectin, mannan or starch. , Xanthan gum, textran, succinolglucan, cadran or hyaluronic acid, such as microbial (polysaccharide) natural polymers, gelatin, casein, albumin or collagen (protein) natural polymers, methylcellulose, ethylcellulose , Cellulose semisynthetic polymers such as hydroxy, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose or methyl hydroxypropyl cellulose, starch-based semisynthetic polymers such as soluble starch, carboxymethyl starch or methyl starch, propylene glycol alginate, or alginic acid Alginic acid-based semisynthetic polymers such as salts, other polysaccharide derivatives semi-synthetic polymers, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer or vinyl-based synthetic polymers such as sodium polyacrylate, polyethylene oxide, ethylene oxide Alternatively, other synthetic polymers such as propylene oxide block copolymers, bettenite, laponite, finely dispersed silicon, and inorganic substances such as colloidal alumina may be used.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 색소는 예를들어 합성색소 또는 천연색소가 사용될 수 있고, 상기 합성색소는 FD&C Yellow No 6 또는 FD&C Red No 4 등의 수용성/유용성 염료, 산화철 또는 울트라마린 등의 무기안료, D&C Red No 30 또는 D&C Red No 36 등의 유기안료, FD&C Yellow No 6 Al lake 등의 레이크 등이 사용될 수 있으며, 상기 천연색소는 β-카로틴, β-아포-8-카로티날, 리로핀, 카프산틴, 비키신, 크로신 또는 칸다키산틴 등의 카로티노이드계 색소, 시소닌, 라마닌, 니노시아닌, 카르사민, 사프롤옐로우, 루틴, 구엘세틴 또는 카카오색소 등의 플라보노이드계 색소, 리보플라빈 등의 플라빈계 색소, 라카인산, 카르민산(코키닐), 케르메스산, 아리자린, 시코린, 아르카닌 또는 니키노크롬 등의 퀴논계 색소, 크로로필 또는 혈색소 등의 포르피린계 색소, 크르크민(다메릭) 등의 디케톤계 색소, 베타닌 등의 베타시아니딘계 색소 등이 사용될 수 있다.In one embodiment of the present application, the dye may be, for example, a synthetic or natural dye, and the synthetic dye may be a water-soluble/soluble dye such as FD&C Yellow No 6 or FD&C Red No 4, iron oxide or ultramarine. Inorganic pigments, organic pigments such as D&C Red No 30 or D&C Red No 36, lakes such as FD&C Yellow No 6 Al lake, etc. can be used. Carotenoid pigments such as pin, capxanthine, vichycin, crocin, or candaxanthin, flavonoid pigments such as sisonine, lamanin, niacin, carsamine, saprole yellow, rutin, guelcetin, or cacao pigment, Flavin pigments such as riboflavin, quinone pigments such as lacaphosphoric acid, carmic acid (cokinyl), kermesic acid, arizarine, sicorine, arganine or nikinochrome, porphyrin pigments such as chlorophyll or hemoglobin, Diketone-based pigments such as crcmine (dameric), beta-cyanidin-based pigments such as betanin, and the like may be used.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 미용첨가제는 예를들어 비타민, 식물추출물 또는 동물추출물이 사용될 수 있고, 상기 비타민은 레티놀(비타민 A), 토코페롤(비타민 E) 또는 아스코빅산(비타민 X) 등이 사용될 수 있고, 상기 식물추출물은 멘톨(박하), 아줄렌(카모마일), 알란토인(밀), 카페인(커피), 감초추출물, 계피추출물, 녹차추출물, 라벤더추출물 또는 레몬추출물 등이 사용될 수 있고, 상기 동물 추출물은 프라센타(소의 태반), 로얄젤리(벌의 분비물), 달팽이추출물(점액분비물) 등이 사용될 수 있다.In one embodiment of the present application, the cosmetic additive may be, for example, vitamins, plant extracts or animal extracts, and the vitamins include retinol (vitamin A), tocopherol (vitamin E), or ascorbic acid (vitamin X). The plant extract may be menthol (mint), azulene (chamomile), allantoin (wheat), caffeine (coffee), licorice extract, cinnamon extract, green tea extract, lavender extract, lemon extract, etc., and the like. Animal extracts may include placenta (bovine placenta), royal jelly (bee secretions), snail extract (mucus secretions), and the like.

본원의 제 2 측면은,The second aspect of the present application,

세륨하이드록사이드(cerium hydroxide), 세륨옥사이드(cerium oxide), 세륨카보네이트(cerium carbonate), 세륨나이트레이트(cerium nitrate), 세륨클로라이드(cerium chloride), 암모늄 세륨나이트레이트(ammonium cerium nitrate) 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질을 열처리하여 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 수득하는 단계; 상기 수득된 세륨옥사이드 입자에 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염을 교반시켜 금속 스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 수득하는 단계; 및 상기 금속 스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 유기용매에 분산시키는 단계;를 포함하고, 상기 금속 스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂)는 1차 입자크기가 10 내지 30 nm이고, 2차 입자크기가 100 내지 200 nm이고, 1차 입자크기에 대한 2차 입자크기의 비율이 3 내지 20인 자외선 차단제 조성물의 제조방법을 제공한다.Cerium hydroxide, cerium oxide, cerium carbonate, cerium nitrate, cerium chloride, ammonium cerium nitrate and their Heat-treating a material selected from the group consisting of combinations _{to obtain cerium oxide (CeO 2} ) particles; Cerium oxide surface-modified with metal stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof by stirring the obtained cerium oxide particles with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or a salt thereof ( CeO ₂ ) obtaining particles; _{And dispersing the surface-modified cerium oxide (CeO 2} ) particles with the metal stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salt thereof in an organic solvent; including, the metal stearic acid, metal-lauric _{Cerium oxide (CeO 2} ) surface-modified with acid, metal-borosilicate or salts thereof has a primary particle size of 10 to 30 nm, a secondary particle size of 100 to 200 nm, and a secondary particle to the primary particle size It provides a method of preparing a sunscreen composition having a size ratio of 3 to 20.

본원의 제 1 측면과 중복되는 부분들에 대해서는 상세한 설명을 생략하였으나, 본원의 제 1 측면에 대해 설명한 내용은 제 2 측면에서 그 설명이 생략되었더라도 동일하게 적용될 수 있다.Detailed descriptions of parts overlapping with the first aspect of the present application have been omitted, but the description of the first aspect of the present application may be equally applied even if the description is omitted in the second aspect.

이하, 본원의 제 2 측면에 따른 자외선 차단제 조성물의 제조방법을 상세히 설명한다.Hereinafter, a method of manufacturing the sunscreen composition according to the second aspect of the present application will be described in detail.

우선, 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 자외선 차단제 조성물의 제조방법은 세륨하이드록사이드(cerium hydroxide), 세륨옥사이드(cerium oxide), 세륨카보네이트(cerium carbonate), 세륨나이트레이트(cerium nitrate), 세륨클로라이드(cerium chloride), 암모늄 세륨나이트레이트(ammonium cerium nitrate) 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질을 열처리하여 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 수득하는 단계를 포함한다. 상기 수득된 세륨옥사이드 입자는 이후 정제수에 첨가한 후 교반시켜 상등액을 제조하게 되며, 이는 세륨옥사이드 입자를 정제수에 분산시키기 위한 과정으로서 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산이 세륨옥사이드 표면에 고르게 개질될 수 있도록 세륨옥사이드를 용매상으로 제조하는 과정이다.First, in one embodiment of the present application, the method of preparing the sunscreen composition is cerium hydroxide, cerium oxide, cerium carbonate, cerium nitrate, cerium It includes the step of heat-treating a material selected from the group consisting of chloride (cerium chloride), ammonium cerium nitrate, and combinations thereof _{to obtain cerium oxide (CeO 2) particles.} The obtained cerium oxide particles are then added to purified water and stirred to prepare a supernatant, which is a process for dispersing the cerium oxide particles in purified water, and metal-stearic acid, metal-lauric acid, and metal-borosilicate are cerium oxide. This is a process of preparing cerium oxide as a solvent so that it can be evenly modified on the surface.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 사용되는 세륨옥사이드 입자의 크기는 0.01 내지 1 μm일 수 있고, 0.05 내지 0.5 μm일 수 있으며, 바람직하게는 0.08 내지 0.2 μm일 수 있다. 상기 정제수의 양은 세륨옥사이드 중량을 기준으로 2 배 내지 10 배인 것이 바람직하다. In one embodiment of the present application, the size of the cerium oxide particles used may be 0.01 to 1 μm, may be 0.05 to 0.5 μm, and preferably 0.08 to 0.2 μm. The amount of purified water is preferably 2 to 10 times the weight of the cerium oxide.

다음으로, 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 자외선 차단제 조성물의 제조방법은 상기 수득된 세륨옥사이드 입자에 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염을 교반시켜 금속-스테아르산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 수득하는 단계를 포함한다.Next, in one embodiment of the present application, the method for preparing the sunscreen composition is a metal-stearic acid by stirring the obtained cerium oxide particles with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or a salt thereof. Or it includes the step of obtaining the surface-modified cerium oxide (CeO _{2) particles with a salt thereof.}

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염은 용매에 용해되어 있는 것일 수 있으며, 이때 상기 용매는 유기용매이면 크게 제한이 없으며, 예를 들어, 알킬 벤조에이트(alkyl benzoate), 아세톤(acetone), 이소프로필 알코올(isopropyl alcohol), 에틸 알코올(ethyl alcohol), 에틸 에테르(ethyl ether), 염화메틸렌(methylene chloride), 자일렌(xylene), 글리세롤(glycerol), 클로로포름(chloroform), 디메틸포름아마이드(dimethylformamide, DMF), 니트로벤젠(nitrobenzene), 메틸에틸케톤(methylethylketone) 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 용매인 것일 수 있다. 또한, 상기 용매 100 중량부 대비 상기 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염의 함량은 1 중량부 내지 5 중량부일 수 있으며, 바람직하게는 2 중량부일 수 있다.In one embodiment of the present application, the metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or a salt thereof may be dissolved in a solvent, and at this time, if the solvent is an organic solvent, there is no limitation. For example, alkyl benzoate, acetone, isopropyl alcohol, ethyl alcohol, ethyl ether, methylene chloride, xylene, It may be a solvent selected from the group consisting of glycerol, chloroform, dimethylformamide (DMF), nitrobenzene, methylethylketone, and combinations thereof. In addition, the content of the metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salt thereof relative to 100 parts by weight of the solvent may be 1 part by weight to 5 parts by weight, and preferably 2 parts by weight.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 세륨옥사이드 입자 및 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염의 혼합비율은 1:0.5 내지 1.5일 수 있으며, 바람직하게는 1:1일 수 있다.In one embodiment of the present application, the mixing ratio of the cerium oxide particles and metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or a salt thereof may be 1:0.5 to 1.5, preferably 1:1. have.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 교반은 일반적인 교반방법을 사용하는 것이면 크게 제한이 없으며, 예를 들어, 비드밀 장비에서 밀링을 통하여 교반되는 것일 수 있다.In one embodiment of the present application, the agitation is not largely limited as long as a general stirring method is used, and may be, for example, agitated through milling in a bead mill equipment.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 금속은 알칼리 토금속, 전이금속, 전이후 금속 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속을 포함하는 것일 수 있으며, 바람직하게 알루미늄(Al), 티타늄(Ti), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 아연(Zn) 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속을 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment of the present application, the metal may include a metal selected from the group consisting of alkaline earth metals, transition metals, post-transition metals, and combinations thereof, preferably aluminum (Al), titanium (Ti) , Magnesium (Mg), calcium (Ca), zinc (Zn), and may include a metal selected from the group consisting of combinations thereof.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 교반 온도는 20 내지 50℃에서 수행될 수 있고, 바람직하게는 25 내지 35℃에서 수행될 수 있으며, 교반 시간은 10 분 내지 180 분 일 수 있고, 바람직하게는 30 분 내지 60 분 일 수 있으며, 교반 속도는 100 내지 2,000 rpm일 수 있고, 바람직하게는 500 rpm 내지 1,000 rpm일 수 있다.In one embodiment of the present application, the stirring temperature may be performed at 20 to 50°C, preferably at 25 to 35°C, and the stirring time may be 10 to 180 minutes, preferably It may be 30 minutes to 60 minutes, the stirring speed may be 100 to 2,000 rpm, preferably 500 rpm to 1,000 rpm.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 교반 이후에 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염을 용해시키기 위하여 사용된 용매를 제거하기 위하여 건조시키는 단계를 더 포함할 수 있으며, 이때 상기 건조는 30 내지 80℃의 온도에서 18 시간 내지 30 시간 동안 수행되는 것일 수 있다.In one embodiment of the present application, after the stirring may further include a step of drying to remove a solvent used to dissolve metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or a salt thereof, In this case, the drying may be performed at a temperature of 30 to 80° C. for 18 to 30 hours.

다음으로, 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 자외선 차단제 조성물의 제조방법은 상기 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 유기용매에 분산시키는 단계를 포함한다. _{Next, in one embodiment of the present application, the method of preparing the sunscreen composition includes organic cerium oxide (CeO 2} ) particles surface-modified with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof. And dispersing in a solvent.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드 입자를 유기용매에 분산시키는 단계는 표면개질 됨으로써 유화/분산력이 높아진 세륨옥사이드 입자를 유기용매에 고르게 분산시키는 과정이다. 이때, 상기 유기용매는 알킬 벤조에이트(alkyl benzoate), 에틸 알코올(ethyl alcohol), 베헤닐 알코올(behenyl alcohol), 펜에틸 알코올(phenethyl alcohol) 또는 글라이콜(glycol) 및 이의 유도체 등이 사용될 수 있다.In one embodiment of the present application, the step of dispersing the surface-modified cerium oxide particles with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof in an organic solvent is surface modification, thereby increasing emulsification/dispersing power. This is a process of evenly dispersing oxide particles in an organic solvent. At this time, the organic solvent may be used as an alkyl benzoate, ethyl alcohol, behenyl alcohol, phenethyl alcohol or glycol and derivatives thereof. have.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드 입자 및 유기용매의 혼합비율은 1:0.5 내지 1.5일 수 있으며, 바람직하게는 1:1일 수 있다.In one embodiment of the present application, the mixing ratio of the surface-modified cerium oxide particles and the organic solvent with the metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salt thereof may be 1:0.5 to 1.5, preferably It can be 1:1.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 분산은 일반적인 분산방법을 사용하는 것이면 크게 제한이 없으며, 예를 들어, 비드밀 장비에서 밀링을 통하여 분산되는 것일 수 있다.In one embodiment of the present application, the dispersion is not limited to a large extent as long as a general dispersion method is used, and for example, it may be dispersed through milling in a bead mill equipment.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 과정을 통하여 회수된 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드 입자는 2차 입자크기가 100 내지 200 nm일 수 있다.In one embodiment of the present application, the surface-modified cerium oxide particles with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof recovered through the above process may have a secondary particle size of 100 to 200 nm. have.

다음으로, 본원의 일 구현예에 있어서, 상기 자외선 차단제 조성물의 제조방법은 상기 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 유기용매에 분산시키는 단계 이후에, 상기 유기용매를 실리콘 오일, 섬유제, 유화제, 보습제, 가소제, 정제수 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질과 혼합하는 단계를 더 포함하는 것일 수 있다. _{Next, in one embodiment of the present application, the method of preparing the sunscreen composition includes organic cerium oxide (CeO 2} ) particles surface-modified with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof. After the step of dispersing in the solvent, mixing the organic solvent with a material selected from the group consisting of silicone oil, fiber, emulsifier, moisturizer, plasticizer, purified water, and combinations thereof may be further included.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 유기용매를 실리콘 오일, 섬유제, 유화제, 보습제, 가소제, 정제수 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질과 혼합하는 단계는 유기용매상에 분산된 세륨옥사이드 입자를 화장료 조성물 제조를 위한 여러가지 혼합물들과 혼합하여 화장료 조성물로 사용될 수 있는 제형을 제조하는 단계이다. 이때, 사용될 수 있는 유기용매, 실리콘 오일, 섬유제, 유화제, 보습제 및 가소제의 종류는 상기 본원의 제 1 측면에서 상술한 바와 같다.In one embodiment of the present application, the step of mixing the organic solvent with a material selected from the group consisting of silicone oil, fiber, emulsifier, moisturizer, plasticizer, purified water, and combinations thereof comprises cerium oxide particles dispersed in the organic solvent. This is a step of preparing a formulation that can be used as a cosmetic composition by mixing with various mixtures for preparing a cosmetic composition. At this time, the types of organic solvents, silicone oils, textiles, emulsifiers, moisturizers, and plasticizers that can be used are as described above in the first aspect of the present application.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those of ordinary skill in the art can easily implement the present invention. However, the present invention may be implemented in various different forms and is not limited to the embodiments described herein.

제조예. 세륨옥사이드 입자의 제조Manufacturing example. Preparation of cerium oxide particles

본 발명에 따른 자외선 차단제 조성물의 제조를 위해 세륨옥사이드 입자를 제조하였다.Cerium oxide particles were prepared for the preparation of the sunscreen composition according to the present invention.

세륨하이드록사이드, 세륨카보네이트, 세륨나이트레이트, 세륨클로라이드 및 암모늄 세륨나이트레이트를 혼합하여 배합한 후, 400 ~ 1200℃에서 열처리를 통해 세륨옥사이드 입자를 수득하였다.Cerium hydroxide, cerium carbonate, cerium nitrate, cerium chloride, and ammonium cerium nitrate were mixed and blended, and then cerium oxide particles were obtained through heat treatment at 400 to 1200°C.

실시예1. Isopropyl Titanium Triisostearate로 표면개질된 세륨옥사이드 입자를 포함하는 자외선 차단제 조성물의 제조Example 1. Preparation of a sunscreen composition containing cerium oxide particles surface-modified with Isopropyl Titanium Triisostearate

단계 1: Isopropyl Titanium Triisostearate으로 표면개질된 세륨옥사이드 입자의 제조Step 1: Preparation of surface-modified cerium oxide particles with Isopropyl Titanium Triisostearate

알킬밴조에이트(Alkeybenzoate) 2,500 g에 Isopropyl Titanium Triisostearate 50 g을 첨가한 후 교반시켰다. 상기 제조된 용액에 세륨옥사이드 입자 2,500 g을 첨가한 후 비드밀 장비에서 밀링 후 희석시켜 Isopropyl Titanium Triisostearate으로 표면개질된 세륨옥사이드 분산액을 수득하였다. After adding 50 g of Isopropyl Titanium Triisostearate to 2,500 g of Alkeybenzoate, the mixture was stirred. 2,500 g of cerium oxide particles were added to the prepared solution, milled in a bead mill, and diluted to obtain a cerium oxide dispersion surface-modified with Isopropyl Titanium Triisostearate.

단계 2: 자외선 차단제 조성물의 제조Step 2: Preparation of sunscreen composition

상기 단계 1에서 수득한 표면개질된 세륨옥사이드 분산액 200 g을 글라이콜, 베헤닐알코올, 에탄올 및 정제수가 1:1:2:8로 이루어진 혼합 알코올 용매 800 g에 20 wt%로 분산시켜 세륨옥사이드 용액을 제조하였다. 그 후, 상기 제조된 용액(54.55 wt%), 실리콘 오일(DC 245, 10 wt%), 섬유제(VGL silk, 10 wt%), PEG 실리콘 유화제(KF 6017, 3 wt%), 비이온성 W/O 유화제(Abil em 90, 2.5 wt%), 보습제(1,2-Hexanediol, 2 wt%), 가소제(DPG, 10 wt%) 및 정제수(7.95 wt%)를 혼합하여 자외선 차단제 조성물을 제조하였다.Cerium oxide by dispersing 200 g of the surface-modified cerium oxide dispersion obtained in step 1 in 800 g of a mixed alcohol solvent consisting of glycol, behenyl alcohol, ethanol and purified water 1:1:2:8 at 20 wt% The solution was prepared. Then, the prepared solution (54.55 wt%), silicone oil (DC 245, 10 wt%), fiber (VGL silk, 10 wt%), PEG silicone emulsifier (KF 6017, 3 wt%), nonionic W/ O emulsifier (Abil em 90, 2.5 wt%), moisturizer (1,2-Hexanediol, 2 wt%), plasticizer (DPG, 10 wt%) and purified water (7.95 wt%) were mixed to prepare a sunscreen composition.

실시예2. Titanium bis(triethanolamine)로 표면개질된 세륨옥사이드 입자를 포함하는 자외선 차단제 조성물의 제조Example 2. Preparation of a sunscreen composition containing cerium oxide particles surface-modified with titanium bis (triethanolamine)

단계 1: Titanium bis(triethanolamine)으로 표면개질된 세륨옥사이드 입자의 제조Step 1: Preparation of surface-modified cerium oxide particles with titanium bis (triethanolamine)

알킬밴조에이트(Alkeybenzoate) 2,500 g에 Titanium bis(triethanolamine) 50 g을 첨가한 후 교반시켰다. 상기 제조된 용액에 세륨옥사이드 입자 2,500 g을 첨가한 후 비드밀 장비에서 밀링 후 희석시켜 Titanium bis(triethanolamine)으로 표면개질된 세륨옥사이드 분산액을 수득하였다. After adding 50 g of titanium bis (triethanolamine) to 2,500 g of alkyl banzoate (Alkeybenzoate), the mixture was stirred. 2,500 g of cerium oxide particles were added to the prepared solution, milled in a bead mill, and diluted to obtain a cerium oxide dispersion surface-modified with titanium bis (triethanolamine).

단계 2: 자외선 차단제 조성물의 제조Step 2: Preparation of sunscreen composition

상기 단계 1에서 수득한 표면개질된 세륨옥사이드 분산액 200 g을 글라이콜, 베헤닐알코올, 에탄올 및 정제수가 1:1:2:8로 이루어진 혼합 알코올 용매 800 g에 20 wt%로 분산시켜 세륨옥사이드 용액을 제조하였다. 그 후, 상기 제조된 용액(54.55 wt%), 실리콘 오일(DC 245, 10 wt%), 섬유제(VGL silk, 10 wt%), PEG 실리콘 유화제(KF 6017, 3 wt%), 비이온성 W/O 유화제(Abil em 90, 2.5 wt%), 보습제(1,2-Hexanediol, 2 wt%), 가소제(DPG, 10 wt%) 및 정제수(7.95 wt%)를 혼합하여 자외선 차단제 조성물을 제조하였다.Cerium oxide by dispersing 200 g of the surface-modified cerium oxide dispersion obtained in step 1 in 800 g of a mixed alcohol solvent consisting of glycol, behenyl alcohol, ethanol and purified water 1:1:2:8 at 20 wt% The solution was prepared. Then, the prepared solution (54.55 wt%), silicone oil (DC 245, 10 wt%), fiber (VGL silk, 10 wt%), PEG silicone emulsifier (KF 6017, 3 wt%), nonionic W/ O emulsifier (Abil em 90, 2.5 wt%), moisturizer (1,2-Hexanediol, 2 wt%), plasticizer (DPG, 10 wt%) and purified water (7.95 wt%) were mixed to prepare a sunscreen composition.

실험예. 자외선 차단지수(SPF) 및 PA 지수 측정 실험Experimental example. UV protection index (SPF) and PA index measurement experiment

상기 비교예 및 실시예의 자외선 차단제 조성물의 자외선 차단지수(SPF) 및 PA 지수를 측정하기 위해 영국 Laser componets 사의 SPF analyser 290S를 사용하여 SPF 및 PA를 측정하였다. 이의 결과를 하기 표 1에 나타내었다.In order to measure the UV protection index (SPF) and PA index of the sunscreen compositions of the comparative examples and examples, SPF and PA were measured using the SPF analyzer 290S of Laser Componets, UK. The results are shown in Table 1 below.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 Tinosorb-s 조성Tinosorb-s composition CeOCeO ₂₂ 플레이크 함량 (중량%) Flakes content (% by weight) 10%10% 10%10% -- SPFSPF 4141 3939 1212 PAPA 20.79 (++++)20.79 (++++) 29.27 (++++)29.27 (++++) 10 (+++)10 (+++) Tinorsorb-s 함량 (중량%)Tinorsorb-s content (% by weight) 4%4% 4%4% 4%4%

상기 표 1에 나타낸 바와 같이 표면개질된 세륨옥사이드 입자를 포함하는 실시예 1 및 2의 자외선 차단제 조성물의 경우 유기자외선차단제인 Tinorsorb-s만을 포함하는 자외선 차단제 조성물에 비하여 현저히 높은 SPF 및 PA 지수를 가짐을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, the sunscreen compositions of Examples 1 and 2 including surface-modified cerium oxide particles have significantly higher SPF and PA index compared to sunscreen compositions containing only Tinorsorb-s, an organic sunscreen agent. Was able to confirm.

또한, 상기 실시예 1 및 실시예 2의 자외선 차단제 조성물의 단색차단지수(단일파장 차단효율, MPF)를 측정하여 도 2 및 3에 각각 나타내었다. 도 2 및 3에 나타낸 바와 같이 표면개질된 세륨옥사이드 입자를 포함하는 실시예 1 및 2의 자외선 차단제 조성물의 경우 높은 MPF 지수를 가짐을 확인할 수 있었다. In addition, the monochromatic blocking index (single wavelength blocking efficiency, MPF) of the sunscreen composition of Examples 1 and 2 was measured and shown in FIGS. 2 and 3, respectively. As shown in FIGS. 2 and 3, it was confirmed that the sunscreen compositions of Examples 1 and 2 including surface-modified cerium oxide particles had a high MPF index.

Claims (9)

금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 포함하고,
상기 세륨옥사이드(CeO₂)는 1차 입자크기가 10 내지 30 nm이고,
2차 입자크기가 100 내지 200 nm이고,
1차 입자크기에 대한 2차 입자크기의 비율이 3 내지 20인 것인 자외선 차단제 조성물.
_{Including cerium oxide (CeO 2} ) particles surface-modified with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof,
The cerium oxide (CeO ₂ ) has a primary particle size of 10 to 30 nm,
The secondary particle size is 100 to 200 nm,
The sunscreen composition that the ratio of the secondary particle size to the primary particle size is 3 to 20.
제1항에 있어서,
상기 금속은 알칼리 토금속, 전이금속, 전이후 금속 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속을 포함하는 것인 자외선 차단제 조성물.
The method of claim 1,
The metal is a sunscreen composition comprising a metal selected from the group consisting of alkaline earth metals, transition metals, post-transition metals, and combinations thereof.
제2항에 있어서,
상기 금속은 알루미늄(Al), 티타늄(Ti), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 아연(Zn) 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속을 포함하는 것인 자외선 차단제 조성물.
The method of claim 2,
The metal is a sunscreen composition comprising a metal selected from the group consisting of aluminum (Al), titanium (Ti), magnesium (Mg), calcium (Ca), zinc (Zn), and combinations thereof.
제1항에 있어서,
상기 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염의 함량은 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자 100 중량부 대비 1 중량부 내지 10 중량부인 것인 자외선 차단제 조성물.
The method of claim 1,
The amount of the metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salt thereof is 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight _{of the surface-modified cerium oxide (CeO 2) particles.}
제1항에 있어서,
상기 표면개질된 세륨옥사이드 입자의 함량은 전체 자외선 차단제 조성물 100 중량부 대비 1 중량부 내지 50 중량부인 것인 자외선 차단제 조성물.
The method of claim 1,
The amount of the surface-modified cerium oxide particles is 1 part by weight to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total sunscreen composition.
제1항에 있어서,
상기 자외선 차단제 조성물은 티타늄옥사이드 입자 및 징크옥사이드 입자로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 입자를 더 포함하는 것인 자외선 차단제 조성물.
The method of claim 1,
The sunscreen composition further comprises one or more particles selected from the group consisting of titanium oxide particles and zinc oxide particles.
제6항에 있어서,
상기 티타늄옥사이드 입자의 함량은 전체 자외선 차단제 조성물 100 중량부 대비 1 중량부 내지 25 중량부이고,
상기 징크옥사이드 입자의 함량은 전체 자외선 차단제 조성물 100 중량부 대비 1 중량부 내지 25 중량부인 것인 자외선 차단제 조성물.
The method of claim 6,
The content of the titanium oxide particles is 1 part by weight to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total sunscreen composition,
The content of the zinc oxide particles is 1 part by weight to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total sunscreen composition.
세륨하이드록사이드(cerium hydroxide), 세륨옥사이드(cerium oxide), 세륨카보네이트(cerium carbonate), 세륨나이트레이트(cerium nitrate), 세륨클로라이드(cerium chloride), 암모늄 세륨나이트레이트(ammonium cerium nitrate) 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질을 열처리하여 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 수득하는 단계;
상기 수득된 세륨옥사이드 입자에 금속-스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염을 교반시켜 금속 스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 수득하는 단계; 및
상기 금속 스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 유기용매에 분산시키는 단계;
를 포함하고,
상기 금속 스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂)는 1차 입자크기가 10 내지 30 nm이고,
2차 입자크기가 100 내지 200 nm이고,
1차 입자크기에 대한 2차 입자크기의 비율이 3 내지 20인 자외선 차단제 조성물의 제조방법.
Cerium hydroxide, cerium oxide, cerium carbonate, cerium nitrate, cerium chloride, ammonium cerium nitrate and their Heat-treating a material selected from the group consisting of combinations _{to obtain cerium oxide (CeO 2} ) particles;
Cerium oxide surface-modified with metal stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof by stirring the obtained cerium oxide particles with metal-stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or a salt thereof ( CeO ₂ ) obtaining particles; And
_{Dispersing the surface-modified cerium oxide (CeO 2} ) particles with the metal stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or a salt thereof in an organic solvent;
Including,
_{The surface-modified cerium oxide (CeO 2} ) with metal stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salts thereof has a primary particle size of 10 to 30 nm,
The secondary particle size is 100 to 200 nm,
A method of preparing a sunscreen composition in which the ratio of the secondary particle size to the primary particle size is 3 to 20.
제8항에 있어서,
상기 자외선 차단제 조성물의 제조방법은 상기 금속 스테아르산, 금속-라우르산, 금속-붕규산 또는 이의 염으로 표면개질된 세륨옥사이드(CeO₂) 입자를 유기용매에 분산시키는 단계 이후에,
상기 유기용매를 실리콘 오일, 섬유제, 유화제, 보습제, 가소제, 정제수 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질과 혼합하는 단계를 더 포함하는 것인 자외선 차단제 조성물의 제조방법.
The method of claim 8,
After the step of dispersing the _{surface-modified cerium oxide (CeO 2} ) particles with the metal stearic acid, metal-lauric acid, metal-borosilicate or salt thereof in an organic solvent,
Mixing the organic solvent with a material selected from the group consisting of silicone oil, fiber, emulsifier, moisturizer, plasticizer, purified water, and combinations thereof.

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