KR20210025056A - Adhesive layer for flexible image display devices, laminate for flexible image display devices, and flexible image display device - Google Patents

Adhesive layer for flexible image display devices, laminate for flexible image display devices, and flexible image display device Download PDF

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Abstract

본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층은, -20℃에서의 저장 탄성률 G'가 3.5×104 내지 1.7×105Pa이며, 23℃에서의 저장 탄성률 G'가 1.0×104 내지 5.0×104Pa이며, 또한, 23℃에서의 저장 탄성률 G'와 85℃에서의 저장 탄성률 G'의 차가 5.2×103Pa 이상인 것을 특징으로 한다. 본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층은, 저온하에서 고온하까지의 내굴곡성을 만족시킬 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device of the present invention has a storage modulus G'at -20°C of 3.5×10 4 to 1.7×10 5 Pa, and a storage modulus G′ at 23°C of 1.0×10 4 to 5.0× 10 4 Pa, and the difference between the storage modulus G'at 23°C and the storage modulus G'at 85°C is 5.2×10 3 Pa or more. The pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device of the present invention can satisfy the bending resistance from low temperature to high temperature.

Description

플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층, 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체, 및 플렉시블 화상 표시 장치Adhesive layer for flexible image display devices, laminate for flexible image display devices, and flexible image display device

본 발명은, 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층에 관한 것이다. 또한 본 발명은, 상기 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층과 함께, 예를 들어 적어도 편광막을 포함하는 광학 필름을 적용한 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체가 배치된 플렉시블 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device. Further, the present invention relates to a laminate for a flexible image display device to which, for example, an optical film containing at least a polarizing film is applied together with the pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device. Further, the present invention relates to a flexible image display device in which the laminate for a flexible image display device is disposed.

터치 센서 일체형의 유기 EL 표시 장치로서, 도 1에 도시된 바와 같이, 유기 EL 표시 패널(10)의 시인측에, 광학 적층체(20)가 마련되고, 광학 적층체(20)의 시인측에 터치 패널(30)이 마련되어 있다. 광학 적층체(20)는, 양면에 보호막(2-1, 2-2)이 접합된 편광막(1)과 위상차막(3)을 포함하고, 위상차막(3)의 시인측에 편광막(1)이 마련되어 있다. 또한, 터치 패널(30)은, 기재 필름(5-1, 5-2)과 투명 도전층(6-1, 6-2)을 적층한 구조를 갖는 투명 도전 필름(4-1, 4-2)이 스페이서(7)를 통해 배치된 구조를 갖는다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).As an organic EL display device integrated with a touch sensor, as shown in FIG. 1, an optical layered body 20 is provided on the viewing side of the organic EL display panel 10, and on the viewing side of the optical layered body 20. The touch panel 30 is provided. The optical laminate 20 includes a polarizing film 1 and a retardation film 3 to which protective films 2-1 and 2-2 are bonded on both sides, and a polarizing film ( 1) is provided. In addition, the touch panel 30 is a transparent conductive film (4-1, 4-2) having a structure in which a base film (5-1, 5-2) and a transparent conductive layer (6-1, 6-2) are laminated. ) Has a structure arranged through the spacer 7 (see, for example, Patent Document 1).

또한, 보다 휴대성이 우수한 굽힘 가능한 유기 EL 표시 장치의 실현이 기대되고 있다. 예를 들어, 유기 EL 표시 장치 등에 적용되는 점착제층에 대하여, 저장 탄성률 G'를 제어함으로써, 굴곡성 등을 개량하는 것이 제안되어 있다(예를 들어, 특허문헌 2 내지 4 참조).In addition, it is expected to realize a bendable organic EL display device with superior portability. For example, for a pressure-sensitive adhesive layer applied to an organic EL display device or the like, it has been proposed to improve the flexibility and the like by controlling the storage modulus G'(see, for example, Patent Documents 2 to 4).

일본 특허 공개 제2014-157745호 공보Japanese Patent Publication No. 2014-157745 일본 특허 공개 제2016-108555호 공보Japanese Patent Publication No. 2016-108555 일본 특허 공개 제2017-095657호 공보Japanese Patent Publication No. 2017-095657 일본 특허 공개 제2017-095659호 공보Japanese Patent Publication No. 2017-095659

특허문헌 1에 개시된 바와 같은 종래의 유기 EL 표시 장치는, 구부리는 것을 염두에 두고 설계되어 있는 것은 아니다. 유기 EL 표시 패널 기재에 플라스틱 필름을 사용하면, 유기 EL 표시 패널에 굴곡성을 부여할 수 있다. 또한, 터치 패널에 플라스틱 필름을 사용하여, 유기 EL 표시 패널 중에 내장하는 경우라도, 유기 EL 표시 패널에 굴곡성을 부여할 수 있다. 그러나, 유기 EL 표시 패널에 적층되는, 종래의 편광막 등을 포함하는 광학 필름이, 유기 EL 표시 장치의 굴곡성을 저해하는 문제가 생기고 있다.The conventional organic EL display device disclosed in Patent Literature 1 is not designed with bending in mind. When a plastic film is used for the organic EL display panel substrate, flexibility can be imparted to the organic EL display panel. Further, even when a plastic film is used for the touch panel and incorporated in the organic EL display panel, flexibility can be imparted to the organic EL display panel. However, an optical film including a conventional polarizing film or the like laminated on an organic EL display panel has a problem that impairs the flexibility of the organic EL display device.

또한, 종래의 유기 EL 표시 장치는, 상온에서 반복하여 구부러짐으로써, 유기 EL 표시 장치를 구성하는 광학 필름이나 점착제층 등의 층간이나 각 층에 있어서, 미소한 변형이 발생하여, 박리나 깨짐(파단)이 발생하는 등의 문제가 생기고 있다. 또한, 상온에서의 문제 외에도 고온 환경하에서의 굽힘을 행하는 경우, 점착제층의 응집 파괴가 일어나, 박리가 현저해지는 경향이 있다.In addition, the conventional organic EL display device is repeatedly bent at room temperature, whereby minute deformation occurs between layers or in each layer such as an optical film or pressure-sensitive adhesive layer constituting the organic EL display device, resulting in peeling or cracking (breaking ) Has occurred. In addition, in addition to the problem at room temperature, when bending in a high-temperature environment, cohesive failure of the pressure-sensitive adhesive layer occurs, and peeling tends to become remarkable.

특허문헌 2에서는, 내굴곡성 및 내열성의 관점에서 -20℃에서의 저장 탄성률 G'가 1×105Pa 이하, 85℃에서의 저장 탄성률 G'가 1×104Pa 이상의 점착제층을 사용하는 것이 제안되어 있다. 또한, 특허문헌 3에서는, 접착력 및 저온에서의 내굴곡성의 관점에서, 23℃의 저장 탄성률 G'는 3.0×105Pa 이하의 점착제층을 사용하는 것이 제안되어 있다. 또한, 특허문헌 4에서는, 저온에서의 내굴곡성의 관점에서 -20℃에서의 저장 탄성률 G'는 1.3×105Pa 이상 1×106Pa 이하 3.0×105Pa 이하의 점착제층을 사용하는 것이 제안되어 있다. 그러나, 상기 범위의 저장 탄성률 G'를 만족시키는 점착제층이어도, 저온하에서 고온하까지의 내굴곡성을 만족시킬 수 있는 것은 없었다.In Patent Document 2, the use of a pressure-sensitive adhesive layer having a storage elastic modulus G'at -20°C of 1×10 5 Pa or less and a storage elastic modulus G′ at 85°C of 1×10 4 Pa or more from the viewpoint of bending resistance and heat resistance Is proposed. In addition, in Patent Document 3, it is proposed to use an adhesive layer having a storage elastic modulus G'of 3.0×10 5 Pa or less at 23°C from the viewpoint of adhesive strength and bending resistance at low temperatures. In addition, in Patent Document 4, the storage modulus G'at -20°C from the viewpoint of bending resistance at low temperatures is 1.3×10 5 Pa or more and 1×10 6 Pa or less and 3.0×10 5 Pa or less. Is proposed. However, even if the pressure-sensitive adhesive layer satisfies the storage modulus G'in the above range, none of the adhesive layers could satisfy the bending resistance from low temperature to high temperature.

그래서, 본 발명은, 저온하에서 고온하까지의 내굴곡성을 만족시킬 수 있는 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층을 제공하는 것을 목적으로 한다.Therefore, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device capable of satisfying the bending resistance from low temperature to high temperature.

또한 본 발명은, 상기 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층과 함께, 적어도 편광막을 포함하는 광학 필름을 적용한 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체를 제공하는 것, 나아가서는 상기 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체가 배치된 플렉시블 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.Further, the present invention is to provide a laminate for a flexible image display device to which an optical film containing at least a polarizing film is applied together with the pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device, and furthermore, a flexible laminate in which the laminate for a flexible image display device is disposed. It is an object to provide an image display device.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기에 나타내는 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층 등을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The inventors of the present invention have repeated intensive examinations in order to solve the above problems, and as a result of discovering a pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device shown below, they have come to complete the present invention.

즉, 본 발명은, -20℃에서의 저장 탄성률 G'가 3.5×104 내지 1.7×105Pa이며,That is, in the present invention, the storage modulus G'at -20°C is 3.5×10 4 to 1.7×10 5 Pa,

23℃에서의 저장 탄성률 G'가 1.0×104 내지 5.0×104Pa이며, 또한,The storage modulus G'at 23° C. is 1.0×10 4 to 5.0×10 4 Pa, and,

23℃에서의 저장 탄성률 G'와 85℃에서의 저장 탄성률 G'의 차가 5.2×103Pa 이상인 것을 특징으로 하는 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층에 관한 것이다.It relates to a pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device, characterized in that the difference between the storage modulus G'at 23°C and the storage modulus G'at 85°C is 5.2×10 3 Pa or more.

상기 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층에 있어서, -20℃에서의 저장 탄성률 G' 및 23℃에서의 저장 탄성률 G'의 평균값이 4.5×104 내지 1.5×105Pa인 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device, the average value of the storage modulus G'at -20°C and the storage modulus G'at 23°C is preferably 4.5×10 4 to 1.5×10 5 Pa.

상기 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층에 있어서, 겔 분율이 70중량％ 이상인 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device, it is preferable that the gel fraction is 70% by weight or more.

상기 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층은, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device can be formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing, as a monomer unit, a (meth)acrylic polymer containing an alkyl (meth)acrylate.

상기 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층에 있어서, 상기 알킬(메트)아크릴레이트가 탄소수 10 이상의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device, it is preferable that the alkyl (meth)acrylate contains an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 10 or more carbon atoms.

상기 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서 알킬(메트)아크릴레이트 외에, N-비닐기 함유 락탐계 모노머를 함유하는 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device, it is preferable that the (meth)acrylic polymer contains, as a monomer unit, an N-vinyl group-containing lactam-based monomer in addition to an alkyl (meth)acrylate.

또한 본 발명은, 상기 점착제층과, 적어도 편광막을 포함하는 광학 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체에 관한 것이다.Further, the present invention relates to a laminate for a flexible image display device comprising the pressure-sensitive adhesive layer and an optical film containing at least a polarizing film.

또한 본 발명은, 상기 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체와, 유기 EL 표시 패널을 포함하고, 상기 유기 EL 표시 패널에 대하여, 시인측에 상기 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체가 배치되는 것을 특징으로 하는 플렉시블 화상 표시 장치에 관한 것이다.In addition, the present invention includes the laminate for a flexible image display device and an organic EL display panel, wherein the laminate for a flexible image display device is disposed on a viewer side with respect to the organic EL display panel. It relates to a display device.

상기 플렉시블 화상 표시 장치에 있어서, 상기 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체에 대하여, 시인측에 윈도우가 배치되어 있는 것이 바람직하다.In the flexible image display device, it is preferable that a window is disposed on the viewer side with respect to the laminated body for flexible image display devices.

기재에 접합되는 점착제층에는, 인접하는 기재의 미소한 변형에 추종하는 응력이 필요해진다. 특히, 고온 환경하의 굴곡에서는, 고온에 있어서 점착제층의 응집력이 저하되고, 반복해서 굴곡할 때 점착제층에 반복해서 변형이 가해짐으로써 점착제층의 응집 파괴가 일어나, 박리가 발생한다고 생각된다. 본 발명의 점착제층은, 소정의 온도에 있어서 소정의 저장 탄성률을 갖고 있는 점에서, 저온, 상온, 고온 중 어느 환경하에 노출된 경우라도, 점착제층에서 변형 응력을 분산할 수 있어, 기재에 가해지는 변형을 저감시킬 수 있다. 즉, 점착제층이 미소한 변형에 대하여 변형이 발생하기 쉬워져, 그 밖의 층(각 층)에 가해지는 변형을 저감시킬 수 있다. 그 결과, 본 발명의 점착제층은, 반복의 굴곡에 대해서도 기재의 깨짐, 박리나 파단이 없어, 내굴곡성을 만족할 수 있고, 기재와 점착제층 사이의 박리가 발생하는 것을 방지할 수 있어 플렉시블 화상 표시 장치의 용도에 있어서 적합하게 적용할 수 있다. 특히, 광학 적층체의 굴곡 시에는, 각 층에 미소한 변형이 발생하기 쉬워져, 기재의 깨짐이나 점착제층의 사이에서 박리가 발생할 우려가 높기 때문에, 본 발명의 점착제층은 적합하게 적용된다.The pressure-sensitive adhesive layer bonded to the substrate requires a stress that follows the minute deformation of the adjacent substrate. Particularly, in bending under a high temperature environment, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered at high temperature, and when the pressure-sensitive adhesive layer is repeatedly deformed, cohesive destruction of the pressure-sensitive adhesive layer occurs, and peeling is considered to occur when the pressure-sensitive adhesive layer is repeatedly bent. Since the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a predetermined storage modulus at a predetermined temperature, even when exposed to any environment of low temperature, room temperature, and high temperature, the pressure-sensitive adhesive layer can disperse the strain stress, which is applied to the substrate. Paper deformation can be reduced. In other words, the pressure-sensitive adhesive layer is easily deformed due to slight deformation, and deformation applied to other layers (each layer) can be reduced. As a result, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has no cracking, peeling, or fracture of the substrate even with repeated bending, can satisfy the bending resistance, and can prevent the occurrence of peeling between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer, thereby displaying a flexible image. It can be suitably applied in the use of the device. Particularly, when the optical laminate is bent, minute deformation is liable to occur in each layer, and there is a high possibility that cracking of the base material or peeling may occur between the pressure-sensitive adhesive layers. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is suitably applied.

도 1은 종래의 유기 EL 표시 장치를 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시 형태에 의한 플렉시블 화상 표시 장치를 나타내는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 다른 실시 형태에 의한 플렉시블 화상 표시 장치를 나타내는 단면도이다.
도 4는 본 발명의 다른 실시 형태에 의한 플렉시블 화상 표시 장치를 나타내는 단면도이다.
도 5는 굴곡 시험을 나타내는 도면이다((a) 굽힘 각도 0°, (b) 굽힘 각도 180°).
도 6은 실시예에서 사용하는 평가용 샘플을 나타내는 단면도이다.
도 7은 실시예에서 사용하는 위상차의 제조 방법을 나타내는 도면이다.1 is a cross-sectional view showing a conventional organic EL display device.
2 is a cross-sectional view showing a flexible image display device according to an embodiment of the present invention.
3 is a cross-sectional view showing a flexible image display device according to another embodiment of the present invention.
4 is a cross-sectional view showing a flexible image display device according to another embodiment of the present invention.
5 is a diagram showing a bending test ((a) bending angle 0°, (b) bending angle 180°).
6 is a cross-sectional view showing a sample for evaluation used in Examples.
7 is a diagram showing a method of manufacturing a phase difference used in Examples.

본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층은, -20℃에서의 저장 탄성률 G'가 3.5×104 내지 1.7×105Pa이며, 23℃에서의 저장 탄성률 G'가 1.0×104 내지 5.0×104Pa이며, 또한, 23℃에서의 저장 탄성률 G'와 85℃에서의 저장 탄성률 G'의 차가 5.2×103Pa 이상이다.The pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device of the present invention has a storage modulus G'at -20°C of 3.5×10 4 to 1.7×10 5 Pa, and a storage modulus G′ at 23°C of 1.0×10 4 to 5.0× 10 4 Pa, and the difference between the storage modulus G'at 23°C and the storage modulus G'at 85°C is 5.2×10 3 Pa or more.

상기한 바와 같이 본 발명의 점착제층은, -20℃에서의 저장 탄성률 G'를 3.5×104 내지 1.7×105Pa의 범위로 제어함으로써, 저온 환경하에서의 내굴곡성을 만족시키고 있다. 상기 -20℃에서의 저장 탄성률 G'는, 저온 환경하의 내굴곡성의 관점에서 5×104 내지 1.6×105Pa가 바람직하고, 나아가 7.0×104 내지 1.5×105Pa가 바람직하다.As described above, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention satisfies the bending resistance in a low-temperature environment by controlling the storage modulus G'at -20°C in the range of 3.5×10 4 to 1.7×10 5 Pa. The storage modulus G'at -20°C is preferably 5×10 4 to 1.6×10 5 Pa, and more preferably 7.0×10 4 to 1.5×10 5 Pa from the viewpoint of bending resistance under a low temperature environment.

또한, 본 발명의 점착제층은, 23℃에서의 저장 탄성률 G'를 1.0×104 내지 5.0×104Pa의 범위로 제어함과 함께, 상기 23℃에서의 저장 탄성률 G'와 85℃에서의 저장 탄성률 G'의 차가 5.2×103Pa 이상이 되도록 제어함으로써, 상온 및 고온의 환경하에서의 내굴곡성을 만족시키고 있다. 상기 23℃에서의 저장 탄성률 G'의 범위는, 상기 -20℃에서의 저장 탄성률 G'보다도 낮은 범위로 설계하는 것이 바람직하고, 상온 환경하에 있어서의 내굴곡성을 만족시킨다는 점에서 바람직하다. 또한, 85℃에서의 저장 탄성률 G'를 23℃에서의 저장 탄성률 G'보다도 소정량 더 낮은 범위로 설계함으로써, 고온 환경하에서의 내굴곡성을 만족시키고 있다. 즉, -20℃에서의 저장 탄성률 G'의 제어와 함께, 신뢰성 담보가 필요한 저온부터 고온까지 폭넓은 온도 영역에서의 내굴곡성을 만족시킬 수 있다.In addition, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention controls the storage modulus G'at 23°C in the range of 1.0×10 4 to 5.0×10 4 Pa, and the storage modulus G'at 23°C and 85°C. By controlling so that the difference in the storage modulus G'is 5.2 × 10 3 Pa or more, the bending resistance in the environment of room temperature and high temperature is satisfied. The range of the storage elastic modulus G'at 23°C is preferably designed to be a range lower than the storage elastic modulus G'at -20°C, and is preferable in that it satisfies the bending resistance in a room temperature environment. Further, by designing the storage elastic modulus G'at 85°C to a range lower by a predetermined amount than the storage elastic modulus G'at 23°C, the bending resistance in a high-temperature environment is satisfied. That is, it is possible to satisfy the bending resistance in a wide range of temperature ranges from low to high temperature, which requires reliability assurance, along with control of the storage modulus G'at -20°C.

상기 23℃에서의 저장 탄성률 G'는, 상온 환경하의 내굴곡성의 관점에서 1.3×104 내지 4.0×104Pa가 바람직하고, 나아가 1.5×104 내지 3.5×104Pa가 바람직하다. 또한, 상기 23℃에서의 저장 탄성률 G'와 85℃에서의 저장 탄성률 G'의 차는, 고온 환경하에서의 내굴곡성의 관점에서 5.3×103Pa 이상, 나아가 5.5×103Pa 이상이 되도록 제어하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 저장 탄성률 G'의 차가 과도하게 커지면 점착제의 유동성이 높아지기 때문에, 가공의 관점에서는 8.0×103Pa 이하, 나아가 7.0×103Pa 이하로 되도록 제어하는 것이 바람직하다. The storage modulus G'at 23° C. is preferably 1.3×10 4 to 4.0×10 4 Pa, and further preferably 1.5×10 4 to 3.5×10 4 Pa from the viewpoint of bending resistance under a room temperature environment. In addition, the difference between the storage elastic modulus G'at 23°C and the storage elastic modulus G'at 85°C is controlled to be 5.3×10 3 Pa or more, and further 5.5×10 3 Pa or more from the viewpoint of bending resistance in a high-temperature environment. desirable. In addition, since the fluidity of the pressure-sensitive adhesive increases when the difference in the storage elastic modulus G'becomes excessively large, it is preferable to control the pressure to be 8.0×10 3 Pa or less, and further 7.0×10 3 Pa or less from the viewpoint of processing.

또한, 85℃에서의 저장 탄성률 G'는, 고온 환경하의 내굴곡성의 관점에서, 8.0×103 내지 3.4×104Pa인 것이 바람직하고, 나아가 1.0×104 내지 3.0×104Pa인 것이 바람직하다. In addition, the storage modulus G'at 85°C is preferably 8.0×10 3 to 3.4×10 4 Pa, and further preferably 1.0×10 4 to 3.0×10 4 Pa, from the viewpoint of bending resistance under a high temperature environment. Do.

본 발명의 점착제층은, 저온 및 상온 중 어느 환경하에서의 내굴곡성을 만족시키는 관점에서 -20℃에서의 저장 탄성률 G' 및 23℃에서의 저장 탄성률 G'의 평균값이 4.0×104 내지 1.5×105Pa인 것이 바람직하다. 상기 평균값은 4.5×104 내지 1.0×105Pa인 것이 보다 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the average value of the storage elastic modulus G'at -20°C and the storage elastic modulus G'at 23°C from the viewpoint of satisfying the bending resistance under any of low and room temperature environments is 4.0×10 4 to 1.5×10 It is preferably 5 Pa. It is more preferable that the average value is 4.5×10 4 to 1.0×10 5 Pa.

나아가서는 본 발명의 점착제층은, 저온, 상온 및 고온 중 어느 환경하에서의 내굴곡성을 만족시키는 관점에서 -20℃에서의 저장 탄성률 G', 23℃에서의 저장 탄성률 G', 및 85℃에서의 저장 탄성률 G'의 평균값이 5.0×104 내지 4.0×105Pa인 것이 바람직하다. 상기 평균값은 8.0×104 내지 3.0×105Pa인 것이 보다 바람직하다.Furthermore, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a storage elastic modulus G'at -20°C, a storage elastic modulus G'at 23°C, and storage at 85°C from the viewpoint of satisfying the bending resistance under any environment of low temperature, room temperature, and high temperature. It is preferable that the average value of the elastic modulus G'is 5.0×10 4 to 4.0×10 5 Pa. It is more preferable that the average value is 8.0×10 4 to 3.0×10 5 Pa.

상기 저장 탄성률 G'의 평균값을 상기 범위 내로 제어함으로써, 온도 조건마다의 탄성률 차가 작아져서, 폭넓은 온도 영역에서의 내굴곡성을 발현한다는 점에서 바람직하다.By controlling the average value of the storage elastic modulus G'within the above range, the difference in elastic modulus for each temperature condition is reduced, and it is preferable in that the bending resistance is expressed in a wide temperature range.

본 발명의 점착제층의 겔 분율은, 70중량％ 이상인 것이 바람직하고, 나아가 70 내지 95중량％가 바람직하고, 80 내지 90중량％가 보다 바람직하고, 82 내지 90중량％가 더욱 바람직하며, 보다 더 바람직하게는 85 내지 90중량％이다. 상기 점착제층의 겔 분율이 상기 범위 내이면, 점착제층의 응집력을 높게 할 수 있어, 외관(풀 자국 등), 가공성, 내구성, 굴곡성이 양호해지고, 특히 상온 및 고온 환경하에서의 굴곡성을 양립하기 쉬워져서, 바람직한 양태로 된다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 70% by weight or more, further preferably 70 to 95% by weight, more preferably 80 to 90% by weight, even more preferably 82 to 90% by weight, and even more It is preferably 85 to 90% by weight. When the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased, and the appearance (such as grass marks), workability, durability, and flexibility become good, and in particular, it becomes easy to achieve both flexibility under normal and high temperature environments. , It becomes a preferable aspect.

또한, 본 발명의 점착제층의 유리 전이 온도(Tg)는 특별히 제한은 없지만, 상한값으로서는, 바람직하게는 5℃ 이하이다. 저온 환경하나 빠른 속도 영역에서의 굴곡성을 고려한 경우, 보다 바람직하게는 -20℃ 이하, 더욱 바람직하게는 -25℃ 이하이다. 점착제층의 Tg가 이러한 범위라면, 저온 환경하나 굽힘 속도 1초/회를 초과하는 빠른 속도 영역에서의 굴곡 시에도 점착제층이 경화되기 어려워, 응력 완화성이 우수하고, 굴곡 가능 또는 접힘 가능한 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체, 및 상기 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체가 배치된 플렉시블 화상 표시 장치를 실현할 수 있다. 유리 전이 온도(Tg)는, Fox의 식으로부터 유도되는 이론값이다.In addition, the glass transition temperature (Tg) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but the upper limit is preferably 5°C or less. In the case of considering the flexibility in a low-temperature environment but a high speed range, it is more preferably -20°C or less, and still more preferably -25°C or less. If the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer is within this range, it is difficult to cure the pressure-sensitive adhesive layer even when bending in a low-temperature environment or a high-speed range that exceeds 1 second/time of bending speed, and it has excellent stress relaxation properties and a flexible image that can be bent or folded. A display device laminate and a flexible image display device in which the laminate for a flexible image display device is disposed can be realized. The glass transition temperature (Tg) is a theoretical value derived from Fox's equation.

본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체에 사용하는 점착제층의 가시광 파장 영역에 있어서의 전체 광선 투과율(JIS K7136에 준함)은, 바람직하게는 85％ 이상, 보다 바람직하게는 90％ 이상이다.The total light transmittance (according to JIS K7136) in the visible light wavelength range of the pressure-sensitive adhesive layer used in the laminate for flexible image display of the present invention is preferably 85% or more, more preferably 90% or more.

이하, 본 발명의 점착제층을 형성하는 점착제 및 그 조성물 등에 대하여 설명한다.Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, and the composition thereof will be described.

본 발명의 점착제층을 형성하는 점착제로서는, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 우레탄계 점착제, 불소계 점착제, 에폭시계 점착제, 폴리에테르계 점착제 등을 들 수 있다. 또한, 상기 점착제층을 구성하는 점착제는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용된다. 단, 투명성, 가공성, 내구성, 밀착성, 내굴곡성 등의 관점에서, (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 아크릴계 점착제(조성물)를 단독으로 사용하는 것이 바람직하다.As the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, a vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, a polyester-based pressure-sensitive adhesive, a polyamide-based pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a fluorine-based pressure-sensitive adhesive, an epoxy-based pressure-sensitive adhesive, and a polyether-based adhesive And the like. Further, the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is used alone or in combination of two or more. However, from the viewpoints of transparency, processability, durability, adhesion, bending resistance, and the like, it is preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive (composition) containing a (meth)acrylic polymer alone.

<(메트)아크릴계 폴리머><(meth)acrylic polymer>

상기 점착제 조성물로서, 아크릴계 점착제를 사용하는 경우, 모노머 단위로서, 직쇄상 또는 분지쇄상의 탄소수 1 내지 30의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 직쇄상 또는 분지쇄상의 탄소수 1 내지 30인 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 사용함으로써, 굴곡성이 우수한 점착제층이 얻어진다. 또한, 본 발명에 있어서의 (메트)아크릴계 폴리머란, 아크릴계 폴리머 및/또는 메타크릴계 폴리머를 말하며, 또한 (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.When an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to contain a (meth)acrylic polymer containing an alkyl (meth)acrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms as a monomer unit. . By using the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms in the linear or branched chain, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent flexibility is obtained. In addition, the (meth)acrylic polymer in the present invention refers to an acrylic polymer and/or a methacrylic polymer, and the (meth)acrylate refers to an acrylate and/or a methacrylate.

상기 (메트)아크릴계 폴리머의 주골격을 구성하는 직쇄상 또는 분지쇄상의 탄소수 1 내지 30의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 이소헥실(메트)아크릴레이트, 이소헵틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트(라우릴(메트)아크릴레이트), n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the alkyl (meth)acrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms constituting the main skeleton of the (meth)acrylic polymer include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylic Rate, n-hexyl(meth)acrylate, isohexyl(meth)acrylate, isoheptyl(meth)acrylate, 2-ethylhexyl(meth)acrylate, n-octyl(meth)acrylate, isooctyl(meth)acrylate )Acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate (lauryl (Meth)acrylate), n-tridecyl (meth)acrylate, n-tetradecyl (meth)acrylate, and the like.

상기 알킬(메트)아크릴레이트 중에서도, 미소 변형 응력의 저감에 의한, 굴곡성의 관점에서, 직쇄상 또는 분지쇄상의 탄소수 6 내지 30의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트(이하, 「장쇄 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트」라고 하는 경우가 있음)가 바람직하다. 상기 장쇄 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 탄소수 10 이상의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 것이 바람직하다. 특히, 장쇄 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로서는, n-도데실(메트)아크릴레이트(라우릴(메트)아크릴레이트)가 더욱 바람직하다. 상기 장쇄 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 사용함으로써, 폴리머의 얽힘이 감소하고, 미소한 변형에 대하여 변형하기 쉬워져서, 굴곡성에 대하여 바람직한 양태로 된다. 또한, 저온에서의 굴곡성과 밀착성의 관점에서, 호모 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 -70 내지 -20℃로 되는 알킬(메트)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하고, 탄소수 6 이상 9 이하의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트, 그 중에서도 2-에틸헥실아크릴레이트를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트로서는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 장쇄 알킬(메트)아크릴레이트로서는 탄소수 10 이상 30 이하의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 탄소수 6 이상 9 이하의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 혼합물은, 혼합 중량비를 (탄소수 10 이상 30 이하의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트):(탄소수 6 이상 9 이하의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트)=40:60 내지 90:10으로 하는 것이 바람직하다. 탄소수 10 이상 30 이하의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트와 탄소수 6 이상 9 이하의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 혼합물은, n-도데실(메트)아크릴레이트와 2-에틸헥실아크릴레이트를 병용하는 것이 바람직하다.Among the above alkyl (meth)acrylates, alkyl (meth)acrylates having a linear or branched alkyl group having 6 to 30 carbon atoms from the viewpoint of flexibility due to reduction of micro-strain stress (hereinafter referred to as ``having a long-chain alkyl group Alkyl (meth)acrylate" in some cases) is preferable. As the alkyl (meth)acrylate having a long-chain alkyl group, it is preferable to contain an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 10 or more carbon atoms. In particular, as the alkyl (meth)acrylate having a long-chain alkyl group, n-dodecyl (meth)acrylate (lauryl (meth)acrylate) is more preferable. By using the alkyl (meth)acrylate having a long-chain alkyl group, entanglement of the polymer is reduced, it becomes easy to deform against a slight deformation, and thus, it is a preferable aspect with respect to flexibility. In addition, from the viewpoint of flexibility and adhesion at low temperatures, it is preferable to use an alkyl (meth)acrylate having a glass transition temperature (Tg) of -70 to -20°C of the homopolymer, and an alkyl group having 6 or more and 9 or less carbon atoms. It is more preferable to use an alkyl (meth)acrylate having, among others, 2-ethylhexyl acrylate. As said alkyl (meth)acrylate, 1 type or 2 or more types can be used. As the long-chain alkyl (meth)acrylate, it is preferable to use a mixture of an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms and an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 6 to 9 carbon atoms. In addition, the mixture has a mixing weight ratio of (alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms): (alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 6 carbon atoms or more and 9 or less) = 40:60 to 90 It is preferable to set it as :10. A mixture of an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 10 or more and 30 or less carbon atoms and an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 6 or more and 9 or less carbon atoms is obtained from n-dodecyl (meth)acrylate and 2-ethylhexylacrylic. It is preferable to use a rate together.

상기 직쇄상 또는 분지쇄상의 탄소수 1 내지 30의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는, (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 단량체 중의 주성분으로 하는 것이다. 여기서, 주성분이란, (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 단량체 중 직쇄상 또는 분지쇄상의 탄소수 1 내지 30의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트가 50 내지 100중량％인 것이 바람직하고, 80 내지 100중량％가 보다 바람직하고, 90 내지 99.9중량％가 더욱 바람직하며, 94 내지 99.9가 특히 바람직하다.The alkyl (meth)acrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is a main component in all monomers constituting the (meth)acrylic polymer. Here, the main component is preferably 50 to 100% by weight of an alkyl (meth)acrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms among all monomers constituting the (meth)acrylic polymer, and 80 to 100 The weight% is more preferable, 90 to 99.9 weight% is still more preferable, and 94 to 99.9 is especially preferable.

상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 상기 직쇄상 또는 분지쇄상의 탄소수 1 내지 30의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 외에도, 공중합 가능한 모노머(공중합성 모노머)를 포함하고 있어도 된다. 또한, 공중합성 모노머는 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용되어도 된다.The monomer component constituting the (meth)acrylic polymer may contain a copolymerizable monomer (copolymerizable monomer) in addition to the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms of the linear or branched chain. In addition, copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

상기 공중합성 모노머로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 중합성 불포화 이중 결합의 반응성 관능기를 갖는 공중합성 모노머가 바람직하다. 반응성 관능기를 갖는 공중합성 모노머로서는, 히드록실기 함유 모노머가 바람직하다. 상기 히드록실기 함유 모노머를 사용함으로써, 밀착성과 굴곡성이 우수한 점착제층이 얻어진다. 상기 히드록실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 히드록실기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다.Although it does not specifically limit as said copolymerizable monomer, A copolymerizable monomer which has a reactive functional group of a polymerizable unsaturated double bond is preferable. As the copolymerizable monomer having a reactive functional group, a hydroxyl group-containing monomer is preferable. By using the hydroxyl group-containing monomer, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion and flexibility can be obtained. The hydroxyl group-containing monomer is a compound containing a hydroxyl group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group.

상기 히드록실기 함유 모노머의 구체적으로서는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 히드록실기 함유 모노머 중에서도, 내구성이나 밀착성의 관점에서, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 또한, 상기 히드록실기 함유 모노머로서는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate. ) Acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and hydroxyalkyl (meth)acrylate such as 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, or ( 4-hydroxymethylcyclohexyl)-methylacrylate, etc. are mentioned. Among the hydroxyl group-containing monomers, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferable from the viewpoint of durability and adhesion. Further, as the hydroxyl group-containing monomer, one type or two or more types can be used.

또한, 상기 반응성 관능기를 갖는 공중합성 모노머로서는, 반응성 관능기를 갖는 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머 등을 들 수 있다. 이들 모노머는, 가습이나 고온 환경하의 밀착성의 관점에서 바람직하다.Further, examples of the copolymerizable monomer having a reactive functional group include a carboxyl group-containing monomer, an amino group-containing monomer, and an amide group-containing monomer having a reactive functional group. These monomers are preferable from the viewpoint of adhesion under humidification and high-temperature environments.

상기 카르복실기 함유 모노머를 사용함으로써, 가습이나 고온 환경하의 밀착성이 우수한 점착제층이 얻어진다. 상기 카르복실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 카르복실기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다.By using the carboxyl group-containing monomer, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion under humidification or high-temperature environments can be obtained. The said carboxyl group-containing monomer is a compound containing a carboxyl group in its structure, and containing a polymerizable unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group.

상기 카르복실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다.Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid.

상기 아미노기 함유 모노머를 사용함으로써, 가습이나 고온 환경하의 밀착성이 우수한 점착제층이 얻어진다. 상기 아미노기 함유 모노머는, 그 구조 중에 아미노기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다.By using the amino group-containing monomer, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion under humidification or high-temperature environments can be obtained. The amino group-containing monomer is a compound containing an amino group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group.

상기 아미노기 함유 모노머의 구체예로서는, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the amino group-containing monomer include N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate and N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate.

상기 아미드기 함유 모노머를 사용함으로써, 밀착성이 우수한 점착제층이 얻어진다. 상기 아미드기 함유 모노머는, 그 구조 중에 아미드기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다.By using the amide group-containing monomer, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion is obtained. The amide group-containing monomer is a compound containing an amide group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group.

상기 아미드기 함유 모노머의 구체예로서는, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 머캅토메틸(메트)아크릴아미드, 머캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머; N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일 피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 모노머; N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 모노머 등을 들 수 있다.Specific examples of the amide group-containing monomer include (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, N-isopropylacrylamide, and N-methyl (meth)acrylamide. )Acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, N-hexyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methylol-N-propane (meth)acrylamide, aminomethyl (meth)acrylamide ) Acrylamide-based monomers such as acrylamide, aminoethyl (meth)acrylamide, mercaptomethyl (meth)acrylamide, and mercaptoethyl (meth)acrylamide; N-acryloyl heterocyclic monomers such as N-(meth)acryloylmorpholine, N-(meth)acryloyl piperidine, and N-(meth)acryloylpyrrolidine; And N-vinyl group-containing lactam-based monomers such as N-vinylpyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam.

상기 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머 등의 공중합성 모노머 중에서도 아미드기 함유 모노머가 바람직하고, 특히, N-비닐기 함유 락탐계 모노머가 바람직하다. N-비닐기 함유 락탐계 모노머는, 피착체에 대한 밀착성 향상, 특히 가열 시의 밀착성 향상의 점에서 바람직하다.Among the copolymerizable monomers such as the carboxyl group-containing monomer, the amino group-containing monomer, and the amide group-containing monomer, an amide group-containing monomer is preferable, and in particular, an N-vinyl group-containing lactam-based monomer is preferable. The N-vinyl group-containing lactam-based monomer is preferable from the viewpoint of improving the adhesion to an adherend, and particularly, improving the adhesion upon heating.

상기 반응성 관능기를 갖는 공중합성 모노머로서는, 히드록실기 함유 모노머와, 아미드기 함유 모노머(특히, N-비닐기 함유 락탐계 모노머)를 병용하는 것이 바람직하다.As the copolymerizable monomer having a reactive functional group, it is preferable to use a hydroxyl group-containing monomer and an amide group-containing monomer (particularly, an N-vinyl group-containing lactam-based monomer) in combination.

상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 단위에 있어서, 상기 예시의 반응성 관능기를 갖는 공중합성 모노머의 배합 비율은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 단량체 중 20중량％ 이하가 바람직하고, 15중량％ 이하가 보다 바람직하며, 10중량％ 이하가 더욱 바람직하다.In the monomer unit constituting the (meth)acrylic polymer, the blending ratio of the copolymerizable monomer having a reactive functional group in the above example is preferably 20% by weight or less of all monomers constituting the (meth)acrylic polymer, and 15 It is more preferably not more than 10% by weight, and still more preferably not more than 10% by weight.

상기 히드록실기 함유 모노머를 함유하는 경우에는, 상기 배합 비율은 0.01 내지 8중량％ 바람직하고, 0.01 내지 5중량％가 보다 바람직하며, 0.05 내지 3중량％가 더욱 바람직하다.In the case of containing the hydroxyl group-containing monomer, the blending ratio is preferably 0.01 to 8% by weight, more preferably 0.01 to 5% by weight, and even more preferably 0.05 to 3% by weight.

상기 카르복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 아미드기 함유 모노머 등의 공중합성 모노머를 함유하는 경우에는, 상기 배합 비율은 0.01 내지 15중량％ 바람직하고, 0.1 내지 12중량％가 보다 바람직하며, 0.1 내지 10중량％가 더욱 바람직하다. 특히, N-비닐기 함유 락탐계 모노머는 3 내지 12중량％ 바람직하고, 4 내지 10중량％에서 사용하는 것이 보다 바람직하다. N-비닐기 함유 락탐계 모노머의 비율이 과도하게 커지면, 유리 전이 온도가 상승하여, 상온(23℃)에서 저장 탄성률 G' 상승하고, 굴곡 시험에서의 박리나 깨짐의 원인이 될 우려가 있기 때문에, N-비닐기 함유 락탐계 모노머는 상기 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.When a copolymerizable monomer such as the carboxyl group-containing monomer, the amino group-containing monomer, and the amide group-containing monomer is contained, the blending ratio is preferably 0.01 to 15% by weight, more preferably 0.1 to 12% by weight, and 0.1 to 10 The weight percent is more preferred. In particular, the N-vinyl group-containing lactam-based monomer is preferably 3 to 12% by weight, and more preferably 4 to 10% by weight. If the ratio of the N-vinyl group-containing lactam-based monomer is excessively large, the glass transition temperature rises, and the storage modulus G'increases at room temperature (23°C), which may cause peeling or cracking in the bending test. , N-vinyl group-containing lactam-based monomer is preferably used within the above range.

상기 공중합성 모노머로서는, 상기 예시의 반응성 관능기를 갖는 공중합성 모노머 외에, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 기타 공중합 모노머를 사용할 수 있다.As the copolymerizable monomer, in addition to the copolymerizable monomer having a reactive functional group described above, other copolymerizable monomers can be used within a range that does not impair the effects of the present invention.

또한, 상기 기타 공중합 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등]; 에폭시기 함유 모노머[예를 들어, (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등]; 술폰산기 함유 모노머[예를 들어, 비닐술폰산나트륨 등]; 인산기 함유 모노머; 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산시클로펜틸, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산이소보르닐 등]; 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산 페닐, (메트)아크릴산페녹시에틸, (메트)아크릴산벤질 등]; 비닐에스테르류[예를 들어, 아세트산비닐, 프로피온산 비닐 등]; 방향족 비닐 화합물[예를 들어, 스티렌, 비닐톨루엔 등]; 올레핀류 또는 디엔류[예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등]; 비닐에테르류[예를 들어, 비닐알킬에테르 등]; 염화비닐 등을 들 수 있다.In addition, as said other copolymerization monomer, for example, (meth)acrylate alkoxyalkyl ester [for example, (meth)acrylate 2-methoxyethyl, (meth)acrylate 2-ethoxyethyl, (meth)acrylate methoxytri Ethylene glycol, 3-methoxypropyl (meth)acrylate, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, 4-ethoxybutyl (meth)acrylate, and the like]; Epoxy group-containing monomers [For example, glycidyl (meth)acrylate, methylglycidyl (meth)acrylate, etc.]; A sulfonic acid group-containing monomer [for example, sodium vinylsulfonate]; Phosphoric acid group-containing monomers; (Meth)acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group [for example, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, etc.]; (Meth)acrylic acid ester having an aromatic hydrocarbon group [for example, phenyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, etc.]; Vinyl esters [for example, vinyl acetate, vinyl propionate, etc.]; Aromatic vinyl compounds [for example, styrene, vinyl toluene, etc.]; Olefins or dienes [for example, ethylene, propylene, butadiene, isoprene, isobutylene, etc.]; Vinyl ethers [for example, vinyl alkyl ethers]; Vinyl chloride and the like.

상기 기타 공중합 모노머의 배합 비율은, 특별히 한정되지는 않지만, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 단량체 중 30중량％ 이하가 바람직하고, 10중량％ 이하가 보다 바람직하며, 포함하지 않는 것이 더욱 바람직하다. 30중량％를 초과하면, 특히 알킬(메트)아크릴레이트 이외를 사용한 경우, 점착제층과 그 밖의 층(필름, 기재)의 반응점이 적어져서, 밀착력이 저하되는 경향이 있다.The blending ratio of the other copolymerized monomers is not particularly limited, but is preferably 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and even more preferably not included in the total monomers constituting the (meth)acrylic polymer. Do. If it exceeds 30% by weight, in particular, when other than alkyl (meth)acrylate is used, the reaction point between the pressure-sensitive adhesive layer and other layers (film, substrate) decreases, and the adhesive strength tends to decrease.

또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 상기 예시의 중합성 불포화 이중 결합의 반응성 관능기가 하나의 단관능 모노머에 추가하여, 상기 반응성 관능기를 복수 갖는 다관능 모노머를 사용할 수 있다.In addition, as the monomer component constituting the (meth)acrylic polymer, a polyfunctional monomer having a plurality of the reactive functional groups may be used in addition to the reactive functional group of the polymerizable unsaturated double bond of the example above to one monofunctional monomer.

다관능 모노머를 포함하면, 중합에 의해 가교 효과가 얻어져서, 겔 분율의 조정이나 응집력 향상을 용이하게 행할 수 있다. 이 때문에, 절단이 용이하게 되어, 가공성이 향상되기 쉬워진다. 또한, 굴곡 시(특히 고온 환경하)에 있어서, 점착제층의 응집 파괴에 의한 박리를 방지할 수 있다. 다관능 모노머로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 헥산디올디(메트)아크릴레이트(1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트), 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 등의 다관능 아크릴레이트나, 디비닐벤젠 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 다관능 아크릴레이트로서는 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 또한, 다관능 모노머는, 단독으로 또는 2종 이상 조합해서 사용되어도 된다.When a polyfunctional monomer is included, a crosslinking effect is obtained by polymerization, and adjustment of the gel fraction and improvement of cohesive strength can be easily performed. For this reason, cutting becomes easy, and workability becomes easy to improve. In addition, when bending (especially under a high temperature environment), peeling due to cohesive failure of the pressure-sensitive adhesive layer can be prevented. Although it does not specifically limit as a polyfunctional monomer, For example, hexanediol di(meth)acrylate (1,6-hexanediol di(meth)acrylate), butanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol Di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, di Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane tri (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, epoxy acrylate, poly Polyfunctional acrylates such as ester acrylate and urethane acrylate, divinylbenzene, and the like. Among them, 1,6-hexanediol diacrylate, dipentaerythritol hexa (meth) Acrylate is preferred. Moreover, a polyfunctional monomer may be used individually or in combination of 2 or more types.

상기 다관능 모노머의 배합 비율은, (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 단관능 모노머의 전량 100중량부에 대하여, 10중량부 이하가 바람직하고, 5중량부 이하가 보다 바람직하며, 3중량부 이하가 더욱 바람직하다. 다관능 모노머의 배합 비율이 많아지면, 가교점이 많아져서 점착제(층)의 유연성이 상실되기 때문에, 응력 완화성이 부족한 경향이 있다.The blending ratio of the polyfunctional monomer is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, and 3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of the monofunctional monomer constituting the (meth)acrylic polymer. More preferable. When the blending ratio of the polyfunctional monomer increases, the crosslinking point increases and the flexibility of the pressure-sensitive adhesive (layer) is lost, and thus the stress relaxation property tends to be insufficient.

상기 점착제층은, 점착제 조성물로 형성되고, 상기 점착제 조성물은, 어느 형태를 갖고 있는 점착제 조성물이어도 되고, 예를 들어 에멀션형, 용제형(용액형), 활성 에너지선 경화형, 열용융형(핫 멜트형) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 점착제 조성물로서는, 용제형의 점착제 조성물이나 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물을 바람직하게 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition may be a pressure-sensitive adhesive composition having any form, for example, an emulsion type, a solvent type (solution type), an active energy ray curing type, a heat melting type (hot melt T-type), etc. are mentioned. Among them, as the pressure-sensitive adhesive composition, a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition or an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably mentioned.

상기 용제형의 점착제 조성물로서는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 필수 성분으로서 포함하는 점착제 조성물을 바람직하게 들 수 있다. 또한, 상기 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물로서는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(모노머 혼합물) 또는 그 부분 중합물을 필수 성분으로서 포함하는 점착제 조성물을 바람직하게 들 수 있다. 또한, 「부분 중합물」이란, 상기 모노머 혼합물에 포함되는 모노머 성분 중 1 또는 2 이상의 성분이 부분적으로 중합되어 있는 조성물을 의미한다. 또한, 「모노머 혼합물」에는, 모노머 성분이 1종만인 경우를 포함하는 것으로 한다.As the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive composition containing the (meth)acrylic polymer as an essential component is preferably exemplified. In addition, as the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive composition comprising a mixture of monomer components constituting the (meth)acrylic polymer (monomer mixture) or a partial polymer thereof as an essential component is preferably mentioned. In addition, the "partial polymerization product" means a composition in which one or two or more components of the monomer components contained in the monomer mixture are partially polymerized. In addition, the "monomer mixture" shall include the case where there is only one type of monomer component.

특히, 상기 점착제 조성물은 생산성의 관점, 환경에 대한 영향의 관점, 두께가 있는 점착제층을 얻기 쉽다는 관점에서, (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(모노머 혼합물) 또는 그 부분 중합물을 필수 성분으로서 포함하는 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물인 것이 바람직하다.In particular, the pressure-sensitive adhesive composition is a mixture of monomer components constituting a (meth)acrylic polymer (monomer mixture) or a partial polymer thereof from the viewpoint of productivity, environmental influence, and easy to obtain a thick pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable that it is an active energy ray-curable adhesive composition contained as an essential component.

상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 상기 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진다. 보다 구체적으로는, 상기 모노머 성분이나, 상기 모노머 혼합물 또는 그 부분 중합물을 공지 관용의 방법에 의해 중합함으로써 얻어진다. 중합 방법으로서는, 예를 들어, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 열이나 활성 에너지선 조사에 의한 중합(열중합, 활성 에너지선 중합) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 투명성, 내수성, 비용 등의 관점에서 용액 중합, 활성 에너지선 중합이 바람직하다. 또한, 중합은, 산소에 의한 중합 저해를 억제하는 점보다, 산소와의 접촉을 피해서 행해지는 것이 바람직하다. 예를 들어 질소 분위기하에서 중합을 행하거나, 박리 필름(세퍼레이터)으로 산소를 차단해서 중합을 행하는 것이 바람직하다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.The (meth)acrylic polymer is obtained by polymerizing the monomer component. More specifically, it is obtained by polymerizing the monomer component, the monomer mixture, or a partial polymerized product thereof by a known and common method. As a polymerization method, solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, polymerization by heat or active energy ray irradiation (thermal polymerization, active energy ray polymerization), etc. are mentioned, for example. Among them, solution polymerization and active energy ray polymerization are preferable from the viewpoints of transparency, water resistance, and cost. In addition, the polymerization is preferably performed while avoiding contact with oxygen, rather than inhibiting polymerization inhibition by oxygen. For example, it is preferable to perform polymerization under a nitrogen atmosphere or to perform polymerization by blocking oxygen with a release film (separator). Further, the obtained (meth)acrylic polymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.

상기 활성 에너지선 중합(광중합) 시에 조사되는 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있으며, 특히 자외선이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사 시간, 조사 방법 등은 특별히 한정되지는 않고 광중합 개시제를 활성화시켜, 모노머 성분의 반응을 발생시킬 수 있으면 된다.Examples of the active energy rays irradiated during the active energy ray polymerization (photopolymerization) include ionizing radiation such as α-rays, β-rays, γ-rays, neutron rays, and electron beams, ultraviolet rays, and the like. desirable. In addition, the irradiation energy, irradiation time, irradiation method, and the like of the active energy ray are not particularly limited, and a reaction of the monomer component may be caused by activating the photopolymerization initiator.

상기 용액 중합 시에는, 각종 일반적인 용제를 사용할 수 있다. 이러한 용제로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 또한, 상기 용제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.In the case of the solution polymerization, various general solvents can be used. Examples of such a solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; Aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; Organic solvents, such as ketones, such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, are mentioned. Moreover, the said solvent may be used individually or in combination of 2 or more types.

또한, 중합 시에는, 중합 반응의 종류에 따라서, 광중합 개시제(광개시제)나 열 중합 개시제 등의 중합 개시제가 사용되어도 된다. 또한, 중합 개시제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용되어도 된다.In addition, at the time of polymerization, a polymerization initiator such as a photoinitiator (photoinitiator) or a thermal polymerization initiator may be used depending on the kind of polymerization reaction. Moreover, a polymerization initiator may be used individually or in combination of 2 or more types.

상기 광중합 개시제로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제를 들 수 있다.Although it does not specifically limit as said photoinitiator, For example, a benzoin ether-type photoinitiator, acetophenone-type photoinitiator, α-ketol-type photoinitiator, aromatic sulfonyl chloride-type photoinitiator, photoactive oxime-type photoinitiator, benzo A phosphorus photoinitiator, a benzyl photoinitiator, a benzophenone photoinitiator, a ketal photoinitiator, and a thioxanthone photoinitiator are mentioned.

상기 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 상기 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. 상기α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 상기 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 상기 광 활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 상기 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인 등을 들 수 있다. 상기 벤질계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질 등을 들 수 있다. 상기 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있다. 상기 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 상기 티오크산톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등을 들 수 있다.Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2- Diphenylethan-1-one, anisole methyl ether, and the like. Examples of the acetophenone-based photoinitiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, And 4-(t-butyl)dichloroacetophenone. Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-methylpropan-1-one, and the like. I can. Examples of the aromatic sulfonyl chloride-based photoinitiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime photoinitiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)-oxime and the like. As said benzoin type photoinitiator, benzoin etc. are mentioned, for example. As said benzyl-type photoinitiator, benzyl etc. are mentioned, for example. Examples of the benzophenone-based photoinitiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexylphenylketone, and the like. Examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyl dimethyl ketal and the like. As the thioxanthone photoinitiator, for example, thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 2-methyl thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-di Isopropyl thioxanthone, dodecyl thioxanthone, etc. are mentioned.

상기 광중합 개시제의 사용량은, 특별히 한정되지는 않지만, 모노머 성분 전량 100중량부에 대하여 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.5중량부이다.The amount of the photopolymerization initiator used is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer component.

상기 용액 중합에 있어서 사용되는 중합 개시제로서는, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과산화물계 중합 개시제(예를 들어, 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등), 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 일본 특허 공개 제2002-69411호 공보에 개시된 아조계 중합 개시제가 바람직하다. 상기 아조계 중합 개시제로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸 프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator used in the solution polymerization include an azo polymerization initiator, a peroxide polymerization initiator (e.g., dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate, etc.), a redox polymerization initiator, and the like. I can. Among them, the azo polymerization initiator disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2002-69411 is preferable. As the azo polymerization initiator, 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN), 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methyl propionic acid) Dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, and the like.

상기 아조계 중합 개시제의 사용량은, 특별히 한정되지는 않지만, 모노머 성분 전량 100중량부에 대하여 0.05 내지 0.5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3중량부이다.The amount of the azo polymerization initiator is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer component.

또한, 상기 공중합 모노머로서 사용되는 다관능 모노머(다관능 아크릴레이트)는, 용제형 또는 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물에도 사용할 수 있지만, 예를 들어 용제형의 점착제 조성물에 상기 다관능 모노머(다관능 아크릴레이트)와 상기 광중합 개시제를 섞어 사용하는 경우에는, 열 건조 후에 활성 에너지선 경화를 행하게 된다.In addition, the polyfunctional monomer (polyfunctional acrylate) used as the copolymerization monomer can also be used in a solvent-type or active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition. For example, the polyfunctional monomer (polyfunctional acrylate) may be used in a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition. When using a mixture of acrylate) and the photopolymerization initiator, active energy ray curing is performed after thermal drying.

본 발명에 있어서, 상기 용제형의 점착제 조성물에 사용되는 상기 (메트)아크릴계 폴리머로서는, 통상적으로 중량 평균 분자량(Mw)이 100만 내지 250만의 범위의 것이 사용된다. 내구성, 특히 내열성이나 굴곡성을 고려하면, 바람직하게는 120만 내지 200만, 보다 바람직하게는, 140만 내지 180만이다. 중량 평균 분자량이 100만보다도 작으면, 내구성을 확보하기 위해서, 폴리머쇄끼리를 가교시킬 때, 중량 평균 분자량이 100만 이상인 것에 비하여, 가교점이 많아져서 점착제(층)의 유연성이 상실되기 때문에, 굴곡 시에 각 층(각 필름) 간에서 발생하는 굽힘 외측(볼록측)으로 굽힘 내측(오목측)의 변형을 완화할 수 없어, 각 층의 파단이 생기기 쉬워진다. 또한, 중량 평균 분자량이 250만보다도 커지면, 도포 시공하기 위한 점도로 조정하기 위해서 다량의 희석 용제가 필요해져서, 비용 상승이 된다는 점에서 바람직하지 않고, 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머의 폴리머쇄끼리의 얽힘이 복잡해지기 때문에, 유연성이 떨어져서 굴곡 시에 각 층(필름)의 파단이 발생하기 쉬워진다. 또한, 중량 평균 분자량(Mw)은 GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다.In the present invention, as the (meth)acrylic polymer used in the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, one having a weight average molecular weight (Mw) of 1 million to 2.5 million is usually used. Considering durability, particularly heat resistance and flexibility, it is preferably 1.2 million to 2 million, more preferably 1.4 million to 1.8 million. If the weight average molecular weight is less than 1 million, in order to ensure durability, when crosslinking polymer chains, the crosslinking point increases as compared to the weight average molecular weight of 1 million or more and the flexibility of the pressure-sensitive adhesive (layer) is lost. At the time, the deformation of the bending inner side (concave side) to the bending outside (convex side) occurring between each layer (each film) cannot be alleviated, and fracture of each layer is liable to occur. In addition, when the weight average molecular weight is greater than 2.5 million, a large amount of diluting solvent is required to adjust the viscosity for application and construction, which is not preferable in that the cost increases, and the polymer chains of the obtained (meth)acrylic polymer are Since the entanglement of the layer becomes complicated, the flexibility is poor, and the breakage of each layer (film) is likely to occur at the time of bending. In addition, the weight average molecular weight (Mw) is measured by GPC (gel/permeation/chromatography) and refers to a value calculated by conversion of polystyrene.

<(메트)아크릴계 올리고머><(meth)acrylic oligomer>

상기 점착제 조성물에는 (메트)아크릴계 올리고머를 함유시킬 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 올리고머는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머보다도 중량 평균 분자량(Mw)이 작은 중합체를 사용하는 것이 바람직하고, 이러한 (메트)아크릴계 올리고머를 사용함으로써, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 간에 상기 (메트)아크릴계 올리고머가 개재해서 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 얽힘이 감소하여, 미소한 변형에 대하여, 변형하기 쉬워져서 굴곡성에 대하여 바람직한 양태로 된다.The pressure-sensitive adhesive composition may contain a (meth)acrylic oligomer. As the (meth)acrylic oligomer, it is preferable to use a polymer having a lower weight average molecular weight (Mw) than the (meth)acrylic polymer, and by using such a (meth)acrylic oligomer, the (meth)acrylic polymer is The intervening of the meth)acrylic oligomer reduces the entanglement of the (meth)acrylic polymer, makes it easy to deform with respect to minor deformations, and thus becomes a preferred embodiment with respect to flexibility.

상기 (메트)아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트와 같은 알킬(메트)아크릴레이트; 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산과 지환족 알코올과의 에스테르; 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트와 같은 아릴(메트)아크릴레이트; 테르펜 화합물 유도체 알코올로부터 얻어지는 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이러한 (메트)아크릴레이트는 단독으로 혹은 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.As a monomer constituting the (meth)acrylic oligomer, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate , Isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2 -Ethylhexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth) Alkyl (meth)acrylates such as acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, and dodecyl (meth)acrylate; Esters of (meth)acrylic acid and alicyclic alcohols such as cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, and dicyclopentanyl (meth)acrylate; Aryl (meth)acrylates such as phenyl (meth)acrylate and benzyl (meth)acrylate; (Meth)acrylate obtained from terpene compound derivative alcohol, etc. are mentioned. These (meth)acrylates can be used alone or in combination of two or more.

상기 (메트)아크릴계 올리고머로서는, 이소부틸(메트)아크릴레이트나 t-부틸(메트)아크릴레이트와 같은 알킬기가 분지 구조를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트;시클로헥실(메트)아크릴레이트나, 이소보르닐(메트)아크릴레이트디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산과 지환식 알코올의 에스테르; 페닐(메트)아크릴레이트나 벤질(메트)아크릴레이트와 같은 아릴(메트)아크릴레이트 등의 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트에 대표되는, 비교적 부피가 큰 구조를 갖는 아크릴계 모노머를 모노머 단위로서 포함하고 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 부피가 큰 구조를 (메트)아크릴계 올리고머에 갖게 함으로써, 점착제층의 접착성을 더욱 향상시킬 수 있다. 특히 부피가 크다고 하는 점에서 환상 구조를 갖는 것은 효과가 높고, 환을 복수 함유한 것은 효과가 더욱 높다. 또한, (메트)아크릴계 올리고머의 합성 시나 점착제층의 작성 시에 자외선을 채용하는 경우에는, 중합 저해를 일으키기 어렵다는 점에서, 포화 결합을 갖는 것이 바람직하고, 알킬기가 분지 구조를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 또는 지환식 알코올과의 에스테르를, (메트)아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머로서 적합하게 사용할 수 있다.As the (meth)acrylic oligomer, an alkyl (meth)acrylate having a branched structure of an alkyl group such as isobutyl (meth)acrylate or t-butyl (meth)acrylate; cyclohexyl (meth)acrylate or isobor Esters of (meth)acrylic acid and alicyclic alcohols such as nil (meth)acrylate dicyclopentanyl (meth)acrylate; As a monomer unit, an acrylic monomer having a relatively bulky structure, typified by (meth)acrylates having a cyclic structure such as phenyl (meth)acrylate or benzyl (meth)acrylate, having a cyclic structure such as aryl (meth)acrylate It is desirable to do it. By providing such a bulky structure to the (meth)acrylic oligomer, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved. Particularly, in terms of being bulky, those having a cyclic structure are highly effective, and those containing a plurality of rings are more effective. In addition, when ultraviolet rays are used in the synthesis of the (meth)acrylic oligomer or in the preparation of the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable to have a saturated bond, and the alkyl group has a branched structure in that it is difficult to induce polymerization. Ester with a rate or an alicyclic alcohol can be used suitably as a monomer which comprises a (meth)acrylic oligomer.

이와 같은 점에서, 적합한 (메트)아크릴계 올리고머로서는, 예를 들어 부틸아크릴레이트(BA)와 메틸아크릴레이트(MA)와 아크릴산(AA)의 공중합체, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA)와 이소부틸메타크릴레이트(IBMA)의 공중합체, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA)와 이소보르닐메타크릴레이트(IBXMA)의 공중합체, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA)와 아크릴로일모르폴린(ACMO)의 공중합체, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA)와 디에틸아크릴아미드(DEAA)의 공중합체, 1-아다만틸아크릴레이트(ADA)와 메틸메타크릴레이트(MMA)의 공중합체, 디시클로펜타닐메타크릴레이트(DCPMA)와 이소보르닐메타크릴레이트(IBXMA)의 공중합체, 디시클로펜타닐메타크릴레이트(DCPMA), 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA), 이소보르닐메타크릴레이트(IBXMA), 이소보르닐아크릴레이트(IBXA), 시클로펜타닐메타크릴레이트(DCPMA)와 메틸메타크릴레이트(MMA)의 공중합체, 디시클로펜타닐아크릴레이트(DCPA), 1-아다만틸메타크릴레이트(ADMA), 1-아다만틸아크릴레이트(ADA)의 각 단독 중합체 등을 들 수 있다.In this regard, suitable (meth)acrylic oligomers include, for example, a copolymer of butyl acrylate (BA) and methyl acrylate (MA) and acrylic acid (AA), and cyclohexyl methacrylate (CHMA) and isobutyl methacrylate. Copolymer of acrylate (IBMA), copolymer of cyclohexyl methacrylate (CHMA) and isobornyl methacrylate (IBXMA), copolymer of cyclohexyl methacrylate (CHMA) and acryloylmorpholine (ACMO) Copolymer, copolymer of cyclohexyl methacrylate (CHMA) and diethylacrylamide (DEAA), copolymer of 1-adamantyl acrylate (ADA) and methyl methacrylate (MMA), dicyclopentanyl methacrylate Copolymer of (DCPMA) and isobornyl methacrylate (IBXMA), dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA), cyclohexyl methacrylate (CHMA), isobornyl methacrylate (IBXMA), isobornyl acrylic Rate (IBXA), a copolymer of cyclopentanyl methacrylate (DCPMA) and methyl methacrylate (MMA), dicyclopentanyl acrylate (DCPA), 1-adamantyl methacrylate (ADMA), 1-adaman Each homopolymer of tyl acrylate (ADA), etc. are mentioned.

상기 (메트)아크릴계 올리고머의 중합 방법으로서는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머와 마찬가지로, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 열이나 활성 에너지선 조사에 의한 중합(열중합, 활성 에너지선 중합) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 투명성, 내수성, 비용 등의 관점에서, 용액 중합, 활성 에너지선 중합이 바람직하다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 올리고머는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.As a polymerization method of the (meth)acrylic oligomer, similar to the (meth)acrylic polymer, solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, polymerization by heat or active energy ray irradiation (thermal polymerization, active energy ray polymerization) And the like. Among them, solution polymerization and active energy ray polymerization are preferable from the viewpoints of transparency, water resistance, and cost. In addition, the obtained (meth)acrylic oligomer may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.

상기 (메트)아크릴계 올리고머는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머와 마찬가지로, 상기 용제형의 점착제 조성물이나 상기 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물에 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물로서는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(모노머 혼합물) 또는 그 부분 중합물에, 또한 상기 (메트)아크릴계 올리고머를 섞어서 사용할 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 올리고머가 용제에 녹아 있는 경우에는, 점착제 조성물을 열 건조에 의해 용제를 비산시킨 후에, 활성 에너지선 경화를 완료시켜, 점착제층을 얻을 수 있다.Like the (meth)acrylic polymer, the (meth)acrylic oligomer can be used in the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition or the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition. For example, as the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, a mixture of monomer components constituting the (meth)acrylic polymer (monomer mixture) or a partial polymer thereof may be mixed with the (meth)acrylic oligomer. When the (meth)acrylic oligomer is dissolved in a solvent, after scattering the solvent by heat drying the pressure-sensitive adhesive composition, curing with active energy rays is completed to obtain a pressure-sensitive adhesive layer.

상기 용제형의 점착제 조성물에 사용되는 상기 (메트)아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)으로서는 1000 이상이 바람직하고, 2000 이상이 보다 바람직하고, 3000 이상이 더욱 바람직하며, 4000 이상이 특히 바람직하다. 또한, 상기 (메트)아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)은 30000 이하가 바람직하고, 15000 이하가 보다 바람직하고, 10000 이하가 더욱 바람직하며, 7000 이하가 특히 바람직하다. 상기 (메트)아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)을 상기 범위 내로 조정함으로써, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 폴리머와 병용하는 경우에, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 간에 (메트)아크릴계 올리고머가 개재하고, (메트)아크릴계 폴리머의 얽힘이 감소하여, 점착제층이 미소한 변형에 대하여 변형하기 쉬워져서, 그 밖의 층에 가해지는 변형을 저감할 수 있고, 각 층의 깨짐이나 점착제층과 그 밖의 층간에 있어서의 박리 등을 억제할 수 있어, 바람직한 양태로 된다. 또한, 상기 (메트)아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머와 마찬가지로, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다.The weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic oligomer used in the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1000 or more, more preferably 2000 or more, even more preferably 3000 or more, and particularly preferably 4000 or more. Further, the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic oligomer is preferably 30000 or less, more preferably 15000 or less, still more preferably 10000 or less, and particularly preferably 7000 or less. By adjusting the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic oligomer within the above range, for example, when used in combination with the (meth)acrylic polymer, a (meth)acrylic oligomer is interposed between the (meth)acrylic polymers , The entanglement of the (meth)acrylic polymer is reduced, so that the pressure-sensitive adhesive layer is easily deformed against minor deformations, so that the deformation applied to other layers can be reduced, and cracking of each layer or between the pressure-sensitive adhesive layer and other layers. Peeling and the like can be suppressed, and it is a preferred aspect. In addition, the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic oligomer refers to a value calculated by GPC (gel/permeation/chromatography) and calculated in terms of polystyrene, similarly to the (meth)acrylic polymer.

상기 점착제 조성물에, 상기 (메트)아크릴계 올리고머를 사용하는 경우, 그 배합량은 특별히 한정되지는 않지만, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 70중량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 70중량부이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 50중량부이며, 더욱 바람직하게는 3 내지 40중량부이다. 상기 (메트)아크릴계 올리고머의 배합량을 상기 범위 내로 조정함으로써, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 간에 (메트)아크릴계 올리고머가 적절하게 개재하고, (메트)아크릴계 폴리머의 얽힘이 감소하여, 점착제층이 미소한 변형에 대하여 변형하기 쉬워져서, 그 밖의 층에 가해지는 변형을 저감할 수 있고, 각 층의 깨짐이나 점착제층과 그 밖의 층간에 있어서의 박리 등을 억제할 수 있어, 바람직한 양태로 된다.When the (meth)acrylic oligomer is used in the pressure-sensitive adhesive composition, the amount of the (meth)acrylic oligomer is not particularly limited, but it is preferably 70 parts by weight or less, more preferably 1 to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer. It is 70 parts by weight, more preferably 2 to 50 parts by weight, and still more preferably 3 to 40 parts by weight. By adjusting the blending amount of the (meth)acrylic oligomer within the above range, the (meth)acrylic oligomer is appropriately interposed between the (meth)acrylic polymers, the entanglement of the (meth)acrylic polymer is reduced, and the pressure-sensitive adhesive layer is slightly deformed. On the other hand, it becomes easy to deform, and the deformation applied to other layers can be reduced, cracking of each layer, peeling between the pressure-sensitive adhesive layer and other layers, etc. can be suppressed, resulting in a preferred embodiment.

<(메트)아크릴계 폴리머 및 아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)의 측정><Measurement of the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic polymer and the acrylic oligomer>

얻어진 (메트)아크릴계 폴리머, 및 아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하였다.The weight average molecular weight (Mw) of the obtained (meth)acrylic polymer and the acrylic oligomer was measured by GPC (gel transmission chromatography).

·분석 장치: 도소사제, HLC-8120GPCAnalysis device: HLC-8120GPC, manufactured by Tosoh Corporation

·칼럼: 도소사제, G7000HXL+GMHXL+GMHXL Column: Tosoh Corporation, G7000H XL +GMH XL +GMH XL

·칼럼 사이즈: 각 7.8㎜φ×30㎝ 합계 90㎝·Column size: each 7.8mmφ×30cm total 90cm

·칼럼 온도: 40℃·Column temperature: 40℃

·유량: 0.8㎖/minFlow rate: 0.8ml/min

·주입량: 100μl·Injection volume: 100μl

·용리액: 테트라히드로푸란Eluent: Tetrahydrofuran

·검출기: 시차 굴절계(RI)Detector: Differential Refractometer (RI)

·표준 시료: 폴리스티렌·Standard sample: Polystyrene

<가교제><crosslinking agent>

본 발명의 점착제 조성물에는, 가교제를 함유할 수 있다. 가교제로서는, 용제형 또는 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물 중 어느 경우에도, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는 Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있으며, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다. 특히, 용제형의 점착제 조성물의 경우에는, 과산화물계 가교제나 이소시아네이트 가교제가 바람직하며, 그 중에서도, 과산화물계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 과산화물계 가교제는, 예를 들어 (메트)아크릴계 폴리머의 측쇄의 수소의 인발에 의해 라디칼을 발생시켜, (메트)아크릴계 폴리머의 측쇄끼리에서의 가교를 진행시키기 위해서, 이소시아네이트계 가교제(예를 들어, 다관능 이소시아네이트계 가교제)를 사용하여, 가교하는 경우와 비교하여, 가교 상태가 비교적 완만하고, 미소한 변형에 대한 변형의 용이함을 유지하면서, 응집력을 높일 수 있어, 상온과 고온 환경하에서의 굴곡성(깨짐이나 박리의 억제)을 양립함에 있어서, 바람직한 양태로 된다. 또한, 이소시아네이트계 가교제(특히, 3관능의 이소시아네이트계 가교제)는, 내구성의 점에서 바람직하고, 또한, 과산화물계 가교제와 이소시아네이트계 가교제(특히, 2관능의 이소시아네이트계 가교제)는, 굴곡성의 관점에서 바람직하다. 과산화물계 가교제나 2관능의 이소시아네이트계 가교제는, 어느 쪽도 유연한 2차원 가교를 형성하는 데 비하여, 3관능의 이소시아네이트계 가교제는 보다 견고한 3차원 가교를 형성한다. 굴곡 시에는, 보다 유연한 가교인 2차원 가교가 유리해진다. 단, 2차원 가교만으로는 내구성이 부족하고, 박리가 발생하기 쉬워지기 때문에, 2차원 가교와 3차원 가교의 하이브리드 가교가 양호하기 때문에, 3관능의 이소시아네이트계 가교제와, 과산화물계 가교제나 2관능의 이소시아네이트계 가교제를 병용하는 것이 바람직한 양태이다. 또한, 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물로서는, 상기 다관능 모노머를 사용한 중합에 의해, 가교 효과를 얻는 것이, 생산성이나 후막 도포 시공의 관점에서 바람직하지만, 상기 가교제를 사용하거나, 상기 다관능 모노머와 병용할 수도 있다. 예를 들어, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물(모노머 혼합물) 또는 그 부분 중합물에, 가교제를 혼합하고, 상기 점착제 조성물의 활성 에너지선 경화 전후에, 열 건조에 의해 가교제의 반응을 완료할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a crosslinking agent. As the crosslinking agent, either an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used in either a solvent type or an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition. As an organic type crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, a peroxide type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, an imine type crosslinking agent, etc. are mentioned. The polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently bonded or covalently bonded to an organic compound. Examples of polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, etc. . Examples of the atoms in the organic compound to be covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound. In particular, in the case of a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, a peroxide-based crosslinking agent or an isocyanate crosslinking agent is preferable, and among them, it is preferable to use a peroxide-based crosslinking agent. The peroxide-based crosslinking agent, for example, generates a radical by drawing hydrogen of the side chain of the (meth)acrylic polymer, and promotes crosslinking between the side chains of the (meth)acrylic polymer, and an isocyanate-based crosslinking agent (for example, Compared to the case of crosslinking using a polyfunctional isocyanate crosslinking agent), the crosslinking state is relatively gentle, and the cohesive strength can be increased while maintaining the ease of deformation against minor deformations. And suppression of peeling), it becomes a preferable aspect. In addition, an isocyanate-based crosslinking agent (particularly, a trifunctional isocyanate-based crosslinking agent) is preferable in terms of durability, and a peroxide-based crosslinking agent and an isocyanate-based crosslinking agent (particularly, a bifunctional isocyanate-based crosslinking agent) are preferable from the viewpoint of flexibility. Do. The peroxide-based crosslinking agent and the bifunctional isocyanate-based crosslinking agent both form a flexible two-dimensional crosslinking agent, whereas the trifunctional isocyanate-based crosslinking agent forms a more robust three-dimensional crosslinking. At the time of bending, two-dimensional crosslinking, which is a more flexible crosslinking, becomes advantageous. However, since the two-dimensional crosslinking alone is insufficient in durability and easy to peel off, the hybrid crosslinking of the two-dimensional and three-dimensional crosslinking is good.Therefore, a trifunctional isocyanate crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent or a bifunctional isocyanate It is a preferable aspect to use a system crosslinking agent together. In addition, as an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, obtaining a crosslinking effect by polymerization using the polyfunctional monomer is preferable from the viewpoint of productivity and thick film application, but the crosslinking agent is used or the polyfunctional monomer is used in combination. You may. For example, a crosslinking agent is mixed with a mixture of monomer components constituting the (meth)acrylic polymer (monomer mixture) or a partial polymer thereof, and the reaction of the crosslinking agent by heat drying before and after curing with active energy rays of the pressure-sensitive adhesive composition. Can be completed.

상기 가교제의 사용량은, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부가 바람직하고, 0.2 내지 5중량부가 보다 바람직하며, 0.3 내지 3중량부가 더욱 바람직하다. 상기 범위 내이면, 내굴곡성이 우수하며, 바람직한 양태로 된다. 미소변형 응력을 변화시키지 않고 응집력을 높이기 위해서는, 가교제를 증량하는 것이 바람직하다.The amount of the crosslinking agent is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight, and even more preferably 0.3 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer. When it is within the said range, it is excellent in bending resistance, and it becomes a preferable aspect. In order to increase the cohesive strength without changing the micro-strain stress, it is preferable to increase the amount of the crosslinking agent.

또한, 과산화물계 가교제를 단독으로 사용하는 경우에는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 0.5 내지 5중량부가 바람직하고, 1 내지 3중량부가 보다 바람직하다. 상기 범위 내이면, 미소한 변형에 대한 변형의 용이함을 유지하면서, 응집력을 충분히 높일 수 있고, 내구성과 내굴곡성을 향상시킬 수 있어, 바람직한 양태로 된다.Further, in the case of using a peroxide-based crosslinking agent alone, 0.5 to 5 parts by weight is preferable, and 1 to 3 parts by weight is more preferable based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer. If it is within the above range, the cohesive force can be sufficiently increased, the durability and the bending resistance can be improved, while maintaining the ease of deformation with respect to minor deformations, and a preferred embodiment is obtained.

또한, 과산화물계 가교제와 이소시아네이트계 가교제를 병용하는 경우에는, 이소시아네이트계 가교제에 대한 과산화물계 가교제의 중량비(과산화물계 가교제/이소시아네이트계 가교제)의 하한값으로서 1.2 이상이 바람직하고, 1.5 이상이 보다 바람직하며, 더욱 바람직하게는 3 이상이다. 또한, 상기 중량비의 상한값으로서는 500 이하가 바람직하고, 300 이하가 보다 바람직하며, 200 이하가 더욱 바람직하다. 상기 범위 내이면, 미소한 변형에 대한 변형의 용이함을 유지하면서, 응집력을 충분히 높일 수 있어, 바람직한 양태로 된다.In addition, in the case of using a peroxide-based crosslinking agent and an isocyanate-based crosslinking agent in combination, 1.2 or more is preferable as the lower limit of the weight ratio of the peroxide-based crosslinking agent to the isocyanate-based crosslinking agent (peroxide-based crosslinking agent/isocyanate-based crosslinking agent), and 1.5 or more is more preferable, More preferably, it is 3 or more. Further, as the upper limit of the weight ratio, 500 or less is preferable, 300 or less is more preferable, and 200 or less is still more preferable. If it is within the above range, the cohesive force can be sufficiently increased while maintaining the ease of deformation against minor deformations, and a preferred embodiment is obtained.

<기타 첨가제><Other additives>

또한 본 발명에 있어서의 점착제 조성물에는, 기타 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되며, 예를 들어 각종 실란 커플링제, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜의 폴리에테르 화합물, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 대전 방지제(이온성 화합물인 알칼리 금속 염이나 이온 액체, 이온 고체 등), 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절히 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 산화 환원계를 채용해도 된다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition in the present invention may contain other known additives, for example, various silane coupling agents, polyether compounds of polyalkylene glycols such as polypropylene glycol, powders such as colorants and pigments, dyes , Surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, antistatic agents (ionic compounds such as alkali metal salts or ionic liquids, ionic solids Etc.), inorganic or organic fillers, metal powders, particulates, thin materials, and the like can be appropriately added depending on the purpose of use. Further, within a controllable range, a redox system to which a reducing agent is added may be employed.

상기 점착제 조성물의 조제 방법으로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 공지된 방법을 이용할 수 있어, 예를 들어 상술한 바와 같이, 용제형의 아크릴계 점착제 조성물은, (메트)아크릴계 폴리머, 필요에 따라서 첨가되는 성분(예를 들어, 상기 (메트)아크릴계 올리고머, 가교제, 실란 커플링제, 용제, 첨가제 등)을 혼합함으로써 제작된다. 또한, 상술한 바와 같이, 활성 에너지선 경화형의 아크릴계 점착제 조성물은, 모노머 혼합물 또는 그 부분 중합물, 필요에 따라서 첨가되는 성분(예를 들어, 상기 광중합 개시제, 다관능 모노머, 상기 (메트)아크릴계 올리고머, 가교제, 실란 커플링제, 용제, 첨가제 등)을 혼합함으로써 제작된다.The method for preparing the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but a known method can be used. For example, as described above, the solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition is a (meth)acrylic polymer, a component added as needed. (For example, it is produced by mixing the (meth)acrylic oligomer, crosslinking agent, silane coupling agent, solvent, additive, etc.). In addition, as described above, the active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition includes a monomer mixture or a partial polymer thereof, and components added as necessary (for example, the photopolymerization initiator, the polyfunctional monomer, the (meth)acrylic oligomer, It is produced by mixing a crosslinking agent, a silane coupling agent, a solvent, an additive, etc.).

상기 점착제 조성물은, 취급이나 도포 시공에 적합한 점도를 갖는 것이 바람직하다. 이 때문에, 활성 에너지선 경화형의 아크릴계 점착제 조성물은, 모노머 혼합물의 부분 중합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 부분 중합물의 중합률은 특별히 한정되지는 않지만, 5 내지 20 중량％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 15중량％이다.It is preferable that the said pressure-sensitive adhesive composition has a viscosity suitable for handling and application|coating. For this reason, it is preferable that the active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition contains a partially polymerized product of a monomer mixture. The polymerization rate of the partial polymerized product is not particularly limited, but is preferably 5 to 20% by weight, and more preferably 5 to 15% by weight.

또한, 상기 부분 중합물의 중합률은, 이하와 같이 하여 구해진다.In addition, the polymerization rate of the partial polymerized product is determined as follows.

부분 중합물의 일부를 샘플링하여, 시료로 한다. 해당 시료를 정칭하고 그 중량을 구하여, 「건조 전의 부분 중합물의 중량」으로 한다. 이어서, 시료를 130℃에서 2시간 건조하여, 건조 후의 시료를 정칭하고 그 중량을 구하여, 「건조 후의 부분 중합물의 중량」으로 한다. 그리고, 「건조 전의 부분 중합물의 중량」 및 「건조 후의 부분 중합물의 중량」으로부터, 130℃에서 2시간의 건조에 의해 감소한 시료의 중량을 구하고, 「중량 감소량」(휘발분, 미반응 모노머 중량)으로 한다.A part of the partially polymerized product is sampled and used as a sample. The sample is precisely weighed, its weight is calculated, and it is taken as "the weight of the partial polymer before drying". Subsequently, the sample is dried at 130° C. for 2 hours, the dried sample is accurately weighed, the weight thereof is calculated, and it is set as “the weight of the partially polymerized product after drying”. And, from the "weight of the partial polymer before drying" and the "weight of the partial polymer after drying", the weight of the sample reduced by drying at 130°C for 2 hours is calculated as "weight reduction" (volatile matter, unreacted monomer weight). do.

얻어진 「건조 전의 부분 중합물의 중량」 및 「중량 감소량」으로부터, 하기 식으로부터, 모노머 성분의 부분 중합물의 중합률(중량％)을 구한다.From the obtained "weight of the partial polymer before drying" and "weight reduction", the polymerization rate (% by weight) of the partial polymer of the monomer component is determined from the following formula.

모노머 성분의 부분 중합물의 중합률(중량％)=[1-(중량 감소량)/(건조 전의 부분 중합물의 중량)]×100The polymerization rate of the partial polymerized product of the monomer component (% by weight) = [1- (weight reduction)/(the weight of the partial polymer before drying)] × 100

<점착제층의 형성><Formation of adhesive layer>

상기 점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어, 상기 용제형의 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터(박리 필름) 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거해서 점착제층을 형성하는 방법, 편광 필름 등에 상기 용제형의 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 편광 필름 등에 형성하는 방법, 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 활성 에너지선을 조사함으로써 형성하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 필요에 따라서, 활성 에너지선 조사에 더하여, 가열 건조가 행해져도 된다. 또한, 점착제 조성물의 도포에 있어서는, 적절하게 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.As a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer by applying the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition to a peeling-treated separator (release film), and drying and removing a polymerization solvent, etc. A method of forming a pressure-sensitive adhesive layer on a polarizing film or the like by applying a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, drying and removing a polymerization solvent, etc., and forming by applying an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition to a peel-treated separator, etc., and irradiating an active energy ray. Method, etc. are mentioned. Further, if necessary, in addition to the active energy ray irradiation, heat drying may be performed. In addition, in the application of the pressure-sensitive adhesive composition, one or more solvents other than the polymerization solvent may be appropriately added newly.

박리 처리한 세퍼레이터로서는, 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다. 이러한 라이너 위에 본 발명의 점착제 조성물을 도포, 건조시켜 점착제층을 형성하는 경우, 점착제를 건조시키는 방법으로서는, 목적에 따라서, 적절히 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는, 상기 도포막을 가열 건조하는 방법이 이용된다. 가열 건조 온도는, 예를 들어 (메트)아크릴계 폴리머를 사용한 아크릴계 점착제를 제조하는 경우, 바람직하게는 40 내지 200℃이고, 더욱 바람직하게는 50 내지 180℃이며, 특히 바람직하게는 70 내지 170℃이다. 가열 온도를 상기 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제를 얻을 수 있다.As the separator subjected to the release treatment, a silicone release liner is preferably used. When forming a pressure-sensitive adhesive layer by applying and drying the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on such a liner, as a method of drying the pressure-sensitive adhesive, a suitable method may be appropriately employed depending on the purpose. Preferably, a method of heating and drying the coating film is used. The heating drying temperature is, for example, when producing an acrylic pressure-sensitive adhesive using a (meth)acrylic polymer, preferably 40 to 200°C, more preferably 50 to 180°C, and particularly preferably 70 to 170°C. . By setting the heating temperature in the above range, an adhesive having excellent adhesive properties can be obtained.

건조 시간은, 적절히 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은, 예를 들어 (메트)아크릴계 폴리머를 사용한 아크릴계 점착제를 제조하는 경우, 바람직하게는 5초 내지 20분, 더욱 바람직하게는 5초 내지 10분, 특히 바람직하게는, 10초 내지 5분이다.As for the drying time, an appropriate time may be appropriately adopted. The drying time is, for example, when preparing an acrylic pressure-sensitive adhesive using a (meth)acrylic polymer, preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, particularly preferably 10 seconds to 5 minutes. Minutes.

상기 점착제 조성물의 도포 방법으로서는, 각종 방법이 이용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다.Various methods are used as a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, deep roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Methods, such as an extrusion coating method, are mentioned.

본 발명의 점착제층의 두께는, 바람직하게는 1 내지 200㎛이고, 보다 바람직하게는 5 내지 150㎛이며, 더욱 바람직하게는 10 내지 100㎛이다. 점착제층은, 단일층이어도 되며, 적층 구조를 갖고 있어도 된다. 상기 범위 내이면, 굴곡을 저해 하지 않고, 또한, 밀착성(내유지성)의 관점에서도, 바람직한 양태로 된다. 또한, 점착제층을 복수 갖는 경우에 있어서, 모든 점착제층이, 상기 범위 내에 있는 것이 바람직하다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 1 to 200 µm, more preferably 5 to 150 µm, and still more preferably 10 to 100 µm. The pressure-sensitive adhesive layer may be a single layer or may have a laminated structure. If it is within the said range, it does not inhibit the bending, and also becomes a preferable aspect from the viewpoint of adhesiveness (retention resistance). In addition, in the case of having a plurality of pressure-sensitive adhesive layers, it is preferable that all of the pressure-sensitive adhesive layers are within the above range.

이하, 본 발명에 의한 광학 필름이나 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체, 플렉시블 화상 표시 장치의 실시 형태를, 도면 등을 참조하면서 상세히 설명한다.Hereinafter, an optical film, a laminate for a flexible image display device, and an embodiment of a flexible image display device according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings and the like.

이하에 본 발명을 상세히 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시 형태에 한정되는 것이 아니라, 본 발명의 요지를 일탈하지 않는 범위에 있어서, 임의로 변형하여 실시할 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following embodiments, and can be carried out with arbitrary modifications within the scope not departing from the gist of the present invention.

[플렉시블 화상 표시 장치용 적층체][Laminate for a flexible image display device]

본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체는, 점착제층과, 광학 필름을 포함하는 것을 특징으로 한다.The laminate for a flexible image display device of the present invention is characterized by including an adhesive layer and an optical film.

[광학 필름][Optical film]

본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체는, 적어도 편광막을 포함하는 광학 필름을 포함하는 것을 특징으로 하고, 상기 광학 필름으로서는, 상기 편광막 에 추가하여, 예를 들어 투명 수지 재료로 형성되는 보호막이나 위상차막 등의 필름을 포함하는 것을 나타낸다. 또한, 본 발명에 있어서, 상기 광학 필름으로서, 상기 편광막과, 상기 편광막의 제1 면에 갖는 투명 수지 재료의 보호막과, 상기 편광막의 상기 제1 면과는 다른 제2 면에 갖는 위상차막을 포함하는 구성을 광학 적층체라고 한다. 또한, 상기 광학 필름 중에는, 후술하는 제1 점착제층 등의 점착제층은 포함되지 않는다.The laminate for a flexible image display device of the present invention is characterized by including an optical film containing at least a polarizing film, and as the optical film, in addition to the polarizing film, for example, a protective film formed of a transparent resin material or It shows that a film, such as a retardation film, is included. In the present invention, as the optical film, the polarizing film, a protective film made of a transparent resin material provided on the first surface of the polarizing film, and a retardation film provided on a second surface different from the first surface of the polarizing film are included. This configuration is referred to as an optical laminate. In addition, in the said optical film, adhesive layers, such as a 1st adhesive layer mentioned later, are not contained.

상기 광학 필름의 두께는 바람직하게는 92㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 60㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 10 내지 50㎛이다. 상기 범위 내이면, 굴곡을 저해하지 않고, 바람직한 양태로 된다.The thickness of the optical film is preferably 92 µm or less, more preferably 60 µm or less, and still more preferably 10 to 50 µm. If it is within the said range, it will become a preferable aspect without inhibiting a curvature.

상기 편광막은, 본 발명의 특성을 손상시키지 않으면, 적어도 편측에는, 보호막이 접착제(층)에 의해 접합되어 있어도 상관없다(도시생략). 편광막과 보호막의 접착 처리에는, 접착제를 사용할 수 있다. 접착제로서는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 상기 접착제는, 통상적으로 수용액으로 이루어지는 접착제로서 사용되고, 통상적으로 0.5 내지 60중량％의 고형분을 함유하여 이루어진다. 상기 외에, 편광막과 보호막의 접착제로서는, 자외 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등을 들 수 있다. 전자선 경화형 편광 필름용 접착제는, 상기 각종 보호막에 대하여 적합한 접착성을 나타낸다. 또한 본 발명에서 사용하는 접착제에는, 금속 화합물 필러를 함유시킬 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서는, 편광막과 보호막을 접착제(층)에 의해 접합한 것을, 편광 필름(편광판)이라고 하는 경우가 있다.The polarizing film may have a protective film bonded to at least one side with an adhesive (layer) as long as the characteristics of the present invention are not impaired (not shown). An adhesive can be used for the adhesion treatment between the polarizing film and the protective film. As the adhesive, an isocyanate adhesive, a polyvinyl alcohol adhesive, a gelatin adhesive, a vinyl latex adhesive, a water polyester, and the like can be exemplified. The adhesive is usually used as an adhesive made of an aqueous solution, and usually contains 0.5 to 60% by weight of solid content. In addition to the above, examples of the adhesive between the polarizing film and the protective film include an ultraviolet curable adhesive and an electron beam curable adhesive. The adhesive for electron beam-curable polarizing films exhibits suitable adhesiveness with respect to the above-described various protective films. Moreover, a metal compound filler can be made to contain in the adhesive agent used by this invention. In addition, in this invention, what bonded a polarizing film and a protective film with an adhesive (layer) may be called a polarizing film (polarizing plate).

<편광막><polarizing film>

본 발명의 광학 필름에 포함되는 편광막(편광자라고도 함)은, 공중 연신(건식 연신)이나 붕산수 중 연신 공정 등의 연신 공정에 의해 연신된, 요오드를 배향시킨 폴리비닐알코올(PVA)계 수지를 사용할 수 있다.The polarizing film (also referred to as a polarizer) included in the optical film of the present invention is a polyvinyl alcohol (PVA)-based resin in which iodine is oriented, stretched by a stretching step such as air stretching (dry stretching) or a stretching step in boric acid water. Can be used.

편광막의 제조 방법으로서는, 대표적으로는, 일본 특허 공개 제2004-341515호 공보에 기재되어 있는 바와 같은, PVA계 수지의 단층체를 염색하는 공정과 연신하는 공정을 포함하는 제법(단층 연신법)이 있다. 또한, 일본 특허 공개 소51-069644호 공보, 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보, 일본 특허 공개 제2001-343521호 공보, 국제 공개 제2010/100917호, 일본 특허 공개 제2012-073563호 공보, 일본 특허 공개 제2011-2816호 공보에 기재되어 있는 바와 같은, PVA계 수지층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법을 들 수 있다. 이 제법이라면, PVA계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능하게 된다.As a manufacturing method of a polarizing film, typically, a manufacturing method (single layer stretching method) including a step of dyeing and stretching a single layer of a PVA-based resin as described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-341515 have. In addition, Japanese Patent Application Publication No. 51-069644, Japanese Patent Application Publication No. 2000-338329, Japanese Patent Application Publication No. 2001-343521, International Publication No. 2010/100917, Japanese Patent Application Publication No. 2012-073563, As described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-2816, a manufacturing method including a step of stretching a PVA-based resin layer and a resin substrate for stretching in the state of a laminate and a step of dyeing can be mentioned. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it is possible to extend without problems such as fracture due to stretching by being supported by the resin substrate for stretching.

적층체의 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에는, 상술한 일본 특허 공개 소51-069644호 공보, 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보, 일본 특허 공개 제2001-343521호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 공중 연신(건식 연신)법이 있다. 그리고, 고배율로 연신할 수 있어 편광 성능을 향상시킬 수 있다는 점에서, 국제 공개 제2010/100917호, 일본 특허 공개 제2012-073563호 공보에 기재되어 있는 바와 같은, 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법이 바람직하고, 특히 일본 특허 공개 제2012-073563호 공보와 같은 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 공중 보조 연신을 행하는 공정을 포함하는 제법(2단 연신법)이 바람직하다. 또한, 일본 특허 공개 제2011-2816호 공보에 기재되어 있는 바와 같은, PVA계 수지층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태에서 연신한 후에, PVA계 수지층을 과잉으로 염색하고, 그 후 탈색하는 제법(과잉 염색 탈색법)도 바람직하다. 본 발명의 광학 필름에 포함되는 편광막은, 상술한 바와 같은 요오드를 배향시킨 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지고, 공중 보조 연신과 붕산 수중 연신으로 이루어지는 2단 연신 공정으로 연신된 편광막이라고 할 수 있다. 또한, 상기 편광막은, 상술한 바와 같은 요오드를 배향시킨 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지고, 연신된 PVA계 수지층과 연신용 수지 기재의 적층체를 과잉으로 염색하고, 그 후 탈색함으로써 제작된 편광막으로 할 수 있다.In the manufacturing method including the step of stretching and the step of dyeing in the state of a laminate, the above-described Japanese Patent Laid-Open No. 51-069644, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-338329, and Japanese Patent Laid-Open No. 2001-343521 There is an aerial drawing (dry drawing) method as described. And, in that it can stretch at a high magnification and improve polarization performance, it includes a step of stretching in an aqueous boric acid solution as described in International Publication No. 2010/100917 and Japanese Patent Publication No. 2012-073563. A manufacturing method to be described is preferable, and a manufacturing method (two-stage drawing method) including a step of performing aerial auxiliary drawing before drawing in an aqueous boric acid solution such as Japanese Patent Laid-Open No. 2012-073563 is preferable. In addition, after stretching the PVA-based resin layer and the resin substrate for stretching in the state of a laminate as described in Japanese Patent Laid-Open No. 2011-2816, the PVA-based resin layer is excessively dyed, and thereafter decoloring. The manufacturing method (excess dyeing and bleaching method) is also preferable. The polarizing film included in the optical film of the present invention is made of a polyvinyl alcohol-based resin in which iodine is oriented as described above, and it can be said to be a polarizing film stretched by a two-stage stretching process consisting of air-assisted stretching and boric acid underwater stretching. . In addition, the polarizing film is made of a polyvinyl alcohol-based resin in which iodine is oriented as described above, and the laminated body of the stretched PVA-based resin layer and the stretching resin substrate is excessively dyed, and then polarized light produced by decoloring. You can do it with a membrane.

상기 편광막의 두께는 20㎛ 이하이고, 바람직하게는 12㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 9㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 8㎛이며, 특히 바람직하게는 3 내지 6㎛이다. 상기 범위 내이면, 굴곡을 저해하지 않고, 바람직한 양태로 된다.The thickness of the polarizing film is 20 µm or less, preferably 12 µm or less, more preferably 9 µm or less, still more preferably 1 to 8 µm, and particularly preferably 3 to 6 µm. If it is within the said range, it will become a preferable aspect without inhibiting a curvature.

<위상차막><Phase difference>

본 발명에 사용되는 광학 필름에는, 위상차막을 포함할 수 있고, 상기 위상차막(위상차 필름이라고도 함)은, 고분자 필름을 연신시켜 얻어지는 것이나 액정 재료를 배향, 고정화시킨 것을 사용할 수 있다. 본 명세서에 있어서, 위상차막은, 면 내 및/또는 두께 방향으로 복굴절을 갖는 것을 말한다.The optical film used in the present invention may include a retardation film, and the retardation film (also referred to as a phase difference film) may be obtained by stretching a polymer film or a liquid crystal material aligned and fixed. In the present specification, the retardation film refers to having birefringence in the in-plane and/or in the thickness direction.

위상차막으로서는, 반사 방지용 위상차막(일본 특허 공개 제2012-133303호 공보〔0221〕,〔0222〕,〔0228〕 참조), 시야각 보상용 위상차막(일본 특허 공개 제2012-133303호 공보〔0225〕,〔0226〕 참조), 시야각 보상용 경사 배향 위상차막(일본 특허 공개 제2012-133303호 공보〔0227〕 참조) 등을 들 수 있다.As the retardation film, a retardation film for antireflection (refer to Japanese Patent Laid-Open Nos. 2012-133303 [0221], [0222], and [0228]), a retardation film for compensating a viewing angle (Japanese Patent Laid-Open No. 2012-133303 [0225] , [0226]), an obliquely oriented retardation film for compensating a viewing angle (refer to Japanese Patent Laid-Open No. 2012-133303 [0227]), and the like.

위상차막으로서는, 실질적으로 상기 기능을 갖는 것이라면, 예를 들어 위상차값, 배치 각도, 3차원 복굴절률, 단층인지 다층인지 등은 특별히 한정되지는 않고 공지된 위상차막을 사용할 수 있다.As the retardation film, as long as it substantially has the above function, for example, a retardation value, an arrangement angle, a three-dimensional birefringence, whether it is a single layer or a multilayer is not particularly limited, and a known retardation film can be used.

상기 위상차막의 두께는 바람직하게는 20㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 10㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 9㎛이며, 특히 바람직하게는 3 내지 8㎛이다. 상기 범위 내이면 굴곡을 저해하지 않고, 바람직한 양태로 된다.The thickness of the retardation film is preferably 20 µm or less, more preferably 10 µm or less, further preferably 1 to 9 µm, and particularly preferably 3 to 8 µm. If it is within the above range, it does not impede the curvature and becomes a preferable aspect.

<보호막><Shield>

본 발명에 사용되는 광학 필름에는, 투명 수지 재료로 형성되는 보호막을 포함할 수 있고, 상기 보호막(투명 보호 필름이라고도 함)은, 노르보르넨계 수지 등의 시클로올레핀계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, (메트)아크릴계 수지 등을 사용할 수 있다.The optical film used in the present invention may include a protective film formed of a transparent resin material, and the protective film (also referred to as a transparent protective film) is a cycloolefin-based resin such as a norbornene-based resin, polyethylene, and polypropylene. Olefin resins, polyester resins, (meth)acrylic resins, and the like can be used.

상기 보호막의 두께는, 바람직하게는 5 내지 60㎛이고, 보다 바람직하게는 10 내지 40㎛이고, 더욱 바람직하게는 10 내지 30㎛이며, 적절히 안티글레어층이나 반사 방지층 등의 표면 처리층을 마련할 수 있다. 상기 범위 내이면, 굴곡을 저해하지 않고, 바람직한 양태로 된다.The thickness of the protective film is preferably 5 to 60 μm, more preferably 10 to 40 μm, further preferably 10 to 30 μm, and a surface treatment layer such as an anti-glare layer or an anti-reflection layer is appropriately provided. I can. If it is within the said range, it will become a preferable aspect without inhibiting a curvature.

[점착제층][Adhesive layer]

본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체는, 점착제층을 포함하는 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체이며, 상기 점착제층이, 상기 소정의 저장 탄성률을 갖는 것을 특징으로 한다.The laminate for a flexible image display device of the present invention is a laminate for a flexible image display device comprising a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer has the predetermined storage modulus.

또한, 상기 점착제층으로서는, 1층이어도 되지만, 광학 필름 외에 투명 도전 필름, 유기 EL 표시 패널, 윈도우, 가식 인쇄 필름, 위상차층, 보호막 등의 적층을 위해서 2층 이상 갖고 있어도 된다(예를 들어, 제1 점착제층 및 제2 점착제층 등 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체 중에 복수의 점착제층을 갖는 경우로서, 예를 들어 도 2 등을 참조). 복수의 점착제 층을 갖는 경우에는, 2층 이상 5층 이하 갖는 것이 바람직하다. 5층보다 많아지면, 적층체 전체의 두께가 두꺼워지기 때문에, 적층체의 굴곡부에 있어서의 최외층과 최내층의 변형차가 커져, 박리나 파단이 발생하기 쉬워지기 때문에, 바람직하지 않다.Further, as the pressure-sensitive adhesive layer, one layer may be used, but in addition to the optical film, two or more layers may be provided for lamination of a transparent conductive film, an organic EL display panel, a window, a decorative printing film, a retardation layer, and a protective film (for example, In the case of having a plurality of pressure-sensitive adhesive layers in a laminate for a flexible image display device such as a first pressure-sensitive adhesive layer and a second pressure-sensitive adhesive layer, for example, see FIG. 2 and the like). In the case of having a plurality of pressure-sensitive adhesive layers, it is preferable to have 2 or more and 5 or less layers. If it is more than five layers, the thickness of the entire laminate becomes thick, and the difference in deformation between the outermost layer and the innermost layer in the bent portion of the laminate becomes large, and peeling or fracture is liable to occur, which is not preferable.

[제1 점착제층][First adhesive layer]

본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체에 사용하는 점착제층 중 제1 점착제층은, 상기 보호막에 대하여, 상기 편광막과 접하고 있는 면과 반대측에, 배치되는 것이 바람직하다(도 2 참조).Of the pressure-sensitive adhesive layers used in the laminate for a flexible image display device of the present invention, the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably disposed on the side opposite to the surface in contact with the polarizing film with respect to the protective film (see FIG. 2 ).

[기타 점착제층][Other adhesive layers]

본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체에 사용하는 점착제층 중 제2 점착제층을, 상기 위상차막에 대하여, 상기 편광막과 접하고 있는 면과 반대측에 배치할 수 있다(도 2 참조).Among the pressure-sensitive adhesive layers used in the laminate for a flexible image display device of the present invention, the second pressure-sensitive adhesive layer can be disposed on the side opposite to the surface in contact with the polarizing film with respect to the retardation film (see FIG. 2).

본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체에 사용하는 점착제층 중 제3 점착제층은, 상기 터치 센서를 구성하는 투명 도전층에 대하여, 상기 제2 점착제층과 접하고 있는 면과 반대측에, 제3 점착제층을 배치할 수 있다(도 2 참조).Among the pressure-sensitive adhesive layers used in the laminate for a flexible image display device of the present invention, the third pressure-sensitive adhesive layer is on the side opposite to the surface in contact with the second pressure-sensitive adhesive layer with respect to the transparent conductive layer constituting the touch sensor. Layers can be placed (see Fig. 2).

본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체에 사용하는 점착제층 중 제3 점착제층을, 상기 터치 센서를 구성하는 투명 도전층에 대하여, 상기 제1 점착제층과 접하고 있는 면과 반대측에 배치할 수 있다(도 3 참조).Among the pressure-sensitive adhesive layers used in the laminate for a flexible image display device of the present invention, a third pressure-sensitive adhesive layer can be disposed on the side opposite to the surface in contact with the first pressure-sensitive adhesive layer with respect to the transparent conductive layer constituting the touch sensor. (See Fig. 3).

또한, 제1 점착제층에 추가하여, 제2 점착제층 및 또한 기타 점착제층(예를 들어, 제3 점착제층 등)을 사용하는 경우, 이들 점착제층은, 동일한 조성(동일 점착제 조성물), 동일 특성을 갖는 것이어도, 다른 특성을 갖는 것이어도, 특별히 제한되지는 않지만, 작업성, 경제성, 굴곡성의 관점에서, 모든 점착제층이 실질적으로 동일한 조성, 동일 특성을 갖는 점착제층인 것이 바람직하다.In addition, in addition to the first pressure-sensitive adhesive layer, when using a second pressure-sensitive adhesive layer and other pressure-sensitive adhesive layers (eg, a third pressure-sensitive adhesive layer, etc.), these pressure-sensitive adhesive layers have the same composition (same pressure-sensitive adhesive composition) and the same characteristics. Although it is not particularly limited, even if it has or has other properties, it is preferable that all the pressure-sensitive adhesive layers are pressure-sensitive adhesive layers having substantially the same composition and properties from the viewpoints of workability, economy, and flexibility.

[투명 도전층][Transparent conductive layer]

투명 도전층을 갖는 부재로서는, 특별히 한정되는 것이 아니라, 공지된 것을 사용할 수 있지만, 투명 필름 등의 투명 기재 위에 투명 도전층을 갖는 것이나, 투명 도전층과 액정 셀을 갖는 부재를 들 수 있다.The member having a transparent conductive layer is not particularly limited, and a known member can be used, but a member having a transparent conductive layer on a transparent substrate such as a transparent film, and a member having a transparent conductive layer and a liquid crystal cell may be mentioned.

투명 기재로서는, 투명성을 갖는 것이면 되며, 예를 들어 수지 필름 등으로 이루어지는 기재(예를 들어, 시트상이나 필름상, 판상의 기재 등) 등을 들 수 있다. 투명 기재의 두께는, 특별히 한정되지는 않지만, 10 내지 200㎛ 정도가 바람직하고, 15 내지 150㎛ 정도가 보다 바람직하다.As a transparent base material, what is necessary is just what has transparency, and a base material (for example, a sheet-like, film-like, plate-like base material, etc.) etc. which consists of a resin film etc. are mentioned, for example. The thickness of the transparent substrate is not particularly limited, but is preferably about 10 to 200 µm, and more preferably about 15 to 150 µm.

상기 수지 필름의 재료로서는, 특별히 제한되지는 않지만, 투명성을 갖는 각종 플라스틱 재료를 들 수 있다. 예를 들어, 그 재료로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서 특히 바람직한 것은, 폴리에스테르계 수지, 폴리이미드계 수지 및 폴리에테르술폰계 수지이다.Although it does not specifically limit as a material of the said resin film, Various plastic materials which have transparency are mentioned. For example, as the material, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefins Resins, (meth)acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, polyarylate resins, and polyphenylene sulfide resins. Among these, polyester resins, polyimide resins, and polyethersulfone resins are particularly preferable.

또한, 상기 투명 기재에는, 표면에 미리 스퍼터링, 코로나 방전, 화염, 자외선 조사, 전자선 조사, 화성, 산화 등의 에칭 처리나 하도 처리를 실시하고, 이 위에 마련되는 투명 도전층의 상기 투명 기재에 대한 밀착성을 향상시키도록 해도 된다. 또한, 투명 도전층을 마련하기 전에, 필요에 따라서 용제 세정이나 초음파 세정 등에 의해 제진, 청정화해도 된다.In addition, the transparent substrate is subjected to etching treatment or primer treatment such as sputtering, corona discharge, flame, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, chemical conversion, oxidation, etc. to the surface in advance, and the transparent conductive layer provided thereon is applied to the transparent substrate. You may try to improve the adhesion. Further, before providing the transparent conductive layer, if necessary, it may be subjected to vibration suppression and cleaning by solvent cleaning or ultrasonic cleaning.

상기 투명 도전층의 구성 재료로서는 특별히 한정되지는 않고 인듐, 주석, 아연, 갈륨, 안티몬, 티타늄, 규소, 지르코늄, 마그네슘, 알루미늄, 금, 은, 구리, 팔라듐, 텅스텐, 몰리브덴으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 금속 또는 금속 산화물이나, 폴리티오펜 등의 유기 도전 폴리머가 사용된다. 당해 금속 산화물에는, 필요에 따라서, 상기 군에 나타낸 금속 원자를 더 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 산화주석을 함유하는 산화인듐(ITO), 안티몬을 함유하는 산화주석 등이 바람직하게 사용되고, ITO가 특히 바람직하게 사용된다. ITO로서는, 산화인듐 80 내지 99중량％ 및 산화주석 1 내지 20중량％를 함유하는 것이 바람직하다.The material of the transparent conductive layer is not particularly limited, and is selected from the group consisting of indium, tin, zinc, gallium, antimony, titanium, silicon, zirconium, magnesium, aluminum, gold, silver, copper, palladium, tungsten, and molybdenum. At least one metal or metal oxide, or an organic conductive polymer such as polythiophene is used. The metal oxide may further contain metal atoms shown in the group as required. For example, indium oxide (ITO) containing tin oxide, tin oxide containing antimony, and the like are preferably used, and ITO is particularly preferably used. As ITO, it is preferable to contain 80 to 99 weight% of indium oxide and 1 to 20 weight% of tin oxide.

또한, 상기 ITO로서는, 결정성의 ITO, 비결정성(아몰퍼스)의 ITO를 들 수 있다. 결정성 ITO는, 스퍼터 시에 고온을 가하거나, 비결정성 ITO를 더욱 가열함으로써 얻을 수 있다.Moreover, as said ITO, crystalline ITO and amorphous (amorphous) ITO are mentioned. Crystalline ITO can be obtained by applying a high temperature during sputtering or by further heating amorphous ITO.

본 발명의 투명 도전층의 두께는, 바람직하게는 0.005 내지 10㎛이고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 3㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 1㎛이다. 투명 도전층의 두께가 0.005㎛ 미만이면, 투명 도전층의 전기 저항값의 변화가 커지는 경향이 있다. 한편, 10㎛를 초과하는 경우에는, 투명 도전층의 생산성이 저하되어, 비용도 상승하고, 광학 특성도 더욱 저하되는 경향이 있다.The thickness of the transparent conductive layer of the present invention is preferably 0.005 to 10 µm, more preferably 0.01 to 3 µm, and still more preferably 0.01 to 1 µm. When the thickness of the transparent conductive layer is less than 0.005 µm, there is a tendency that the change in the electric resistance value of the transparent conductive layer becomes large. On the other hand, when it exceeds 10 µm, the productivity of the transparent conductive layer decreases, the cost increases, and the optical properties tend to decrease further.

본 발명의 투명 도전층의 전체 광선 투과율은, 바람직하게는 80％ 이상이고, 보다 바람직하게는 85％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 90％ 이상이다.The total light transmittance of the transparent conductive layer of the present invention is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and still more preferably 90% or more.

본 발명의 투명 도전층의 밀도는, 바람직하게는 1.0 내지 10.5g/㎤이고, 보다 바람직하게는 1.3 내지 3.0g/㎤이다.The density of the transparent conductive layer of the present invention is preferably 1.0 to 10.5 g/cm 3, more preferably 1.3 to 3.0 g/cm 3.

본 발명의 투명 도전층의 표면 저항값은, 바람직하게는 0.1 내지 1000Ω/□이고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 500Ω/□이며, 더욱 바람직하게는 1 내지 250Ω/□이다.The surface resistance value of the transparent conductive layer of the present invention is preferably 0.1 to 1000 Ω/□, more preferably 0.5 to 500 Ω/□, and still more preferably 1 to 250 Ω/□.

상기 투명 도전층의 형성 방법으로서는 특별히 한정되지는 않고 종래 공지된 방법을 채용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법을 예시할 수 있다. 또한, 필요로 하는 막 두께에 따라서 적당한 방법을 채용할 수도 있다.The method for forming the transparent conductive layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be employed. Specifically, a vacuum evaporation method, a sputtering method, and an ion plating method can be illustrated, for example. In addition, a suitable method may be employed depending on the required film thickness.

또한, 투명 도전층과 투명 기재의 사이에, 필요에 따라서 언더코트층, 올리고머 방지층 등을 마련할 수 있다.Further, between the transparent conductive layer and the transparent substrate, an undercoat layer, an oligomer prevention layer, and the like can be provided as needed.

상기 투명 도전층은, 터치 센서를 구성하고, 굽힘 가능하게 구성되어 있는 것이 요구된다.The transparent conductive layer is required to constitute a touch sensor and be formed to be bendable.

본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체는, 상기 터치 센서를 구성하는 투명 도전층을, 상기 제2 점착제층에 대하여, 상기 위상차막과 접하고 있는 면과 반대측에 배치할 수 있다(도 2 참조).In the laminate for a flexible image display device of the present invention, the transparent conductive layer constituting the touch sensor can be disposed on the side opposite to the surface in contact with the retardation film with respect to the second pressure-sensitive adhesive layer (see Fig. 2). .

본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체는, 상기 터치 센서를 구성하는 투명 도전층을, 상기 제1 점착제층에 대하여, 상기 보호막과 접하고 있는 면과 반대측에 배치시킬 수 있다(도 3 참조).In the laminate for a flexible image display device of the present invention, the transparent conductive layer constituting the touch sensor can be disposed on the side opposite to the surface in contact with the protective film with respect to the first pressure-sensitive adhesive layer (see Fig. 3).

또한, 본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체는, 상기 터치 센서를 구성하는 투명 도전층을, 상기 보호막과 윈도우 필름(OCA)의 사이에 배치할 수 있다(도 3 참조).Further, in the laminate for a flexible image display device of the present invention, a transparent conductive layer constituting the touch sensor can be disposed between the protective film and the window film OCA (see Fig. 3).

상기 투명 도전층은, 플렉시블 화상 표시 장치에 사용되는 경우로서, 인셀형 또는 온 셀형과 같은 터치 센서를 내장한 액정 표시 장치에 적합하게 적용할 수 있고, 특히, 유기 EL 표시 패널에 터치 센서가 내장되어도(들어 있어도) 된다.The transparent conductive layer is used in a flexible image display device, and can be suitably applied to a liquid crystal display device with a built-in touch sensor such as an in-cell type or an on-cell type. In particular, the touch sensor is built into an organic EL display panel. It can be (even if it contains).

[도전성층(대전 방지층)][Conductive layer (antistatic layer)]

또한, 본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체는, 도전성을 갖는 층(도전성층, 대전 방지층)을 갖고 있어도 상관없다. 상기 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체는, 굴곡 기능을 갖고, 매우 얇은 두께 구성으로 되기 때문에, 제조 공정 등에서 발생하는 미약한 정전기에 대하여 반응성이 커서, 대미지를 받기 쉽지만, 상기 적층체에 도전성층을 형성함으로써, 제조 공정 등에서의 정전기에 의한 부하가 크게 경감되어, 바람직한 양태로 된다.In addition, the laminate for a flexible image display device of the present invention may have a conductive layer (conductive layer, antistatic layer). Since the laminate for a flexible image display device has a bending function and has a very thin thickness, it is highly reactive to weak static electricity generated in a manufacturing process, etc., and is easily damaged, but a conductive layer is formed on the laminate. By doing so, the load due to static electricity in the manufacturing process or the like is greatly reduced, and a preferable aspect is obtained.

또한, 상기 적층체를 포함하는 플렉시블 화상 표시 장치는, 굴곡 기능을 갖는 것이 큰 특징의 하나이지만, 연속 굴곡시킨 경우에 굴곡부의 필름(기재) 간의 수축에 의해 정전기가 발생하는 경우가 있다. 그래서, 상기 적층체에 도전성을 부여한 경우, 발생한 정전기를 빠르게 제거할 수 있고, 화상 표시 장치의 정전기에 의한 대미지를 경감시킬 수 있어, 바람직한 양태로 된다.In addition, a flexible image display device including the laminate is one of the main features of having a bending function, but when continuously bent, static electricity may be generated due to shrinkage between films (substrates) of the bent portions. Therefore, when electroconductivity is imparted to the laminate, the generated static electricity can be quickly removed, and damage caused by static electricity in the image display device can be reduced, and a preferred embodiment is obtained.

또한, 상기 도전성층은, 도전성 기능을 갖는 하도층이어도 되고, 도전 성분을 포함한 점착제여도 되며, 또한 도전 성분을 포함한 표면 처리층이어도 된다. 예를 들어, 폴리티오펜 등의 도전성 고분자 및 바인더를 함유하는 대전 방지제 조성물을 사용하여, 편광 필름과 점착제층의 사이에 도전성층을 형성하는 방법을 채용할 수 있다. 또한, 대전 방지제인 이온성 화합물을 포함하는 점착제도 사용할 수 있다. 또한, 상기 도전성층은 1층 이상 갖는 것이 바람직하고, 2층 이상 포함하고 있어도 된다.Further, the conductive layer may be an undercoating layer having a conductive function, a pressure-sensitive adhesive containing a conductive component, or a surface treatment layer containing a conductive component. For example, a method of forming a conductive layer between a polarizing film and a pressure-sensitive adhesive layer can be adopted using an antistatic agent composition containing a conductive polymer such as polythiophene and a binder. Further, a pressure-sensitive adhesive containing an ionic compound as an antistatic agent can also be used. Moreover, it is preferable to have one or more layers of the said electroconductive layer, and may contain two or more layers.

[플렉시블 화상 표시 장치][Flexible image display device]

본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치는, 상기의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체와, 유기 EL 표시 패널을 포함하고, 유기 EL 표시 패널에 대하여 시인측에 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체가 배치되고, 굽힘 가능하게 구성되어 있다. 임의이기는 하지만, 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체에 대하여 시인측에 윈도우를 배치할 수 있다(도 2 내지 도 4 참조).The flexible image display device of the present invention includes the above-described laminate for a flexible image display device and an organic EL display panel, and a laminate for a flexible image display device is disposed on the viewing side with respect to the organic EL display panel so that it can be bent. Consists of. Although optional, a window can be disposed on the viewer side with respect to the laminate for a flexible image display device (see Figs. 2 to 4).

도 2는, 본 발명에 의한 플렉시블 화상 표시 장치의 하나의 실시 형태를 나타내는 단면도이다. 이 플렉시블 화상 표시 장치(100)는, 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체(11)와, 굽힘 가능하게 구성된 유기 EL 표시 패널(10)을 포함한다. 그리고, 유기 EL 표시 패널(10)에 대하여, 시인측에 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체(11)가 배치되고, 플렉시블 화상 표시 장치(100)는 굽힘 가능하게 구성되어 있다. 또한, 임의이기는 하지만, 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체(11)에 대하여, 시인측에 투명한 윈도우(40)가 제1 점착제층(12-1)을 통해 배치시킬 수 있다.2 is a cross-sectional view showing an embodiment of a flexible image display device according to the present invention. This flexible image display device 100 includes a laminate 11 for flexible image display devices and an organic EL display panel 10 configured to be bendable. And with respect to the organic EL display panel 10, the laminated body 11 for flexible image display apparatuses is arrange|positioned on the visual recognition side, and the flexible image display apparatus 100 is comprised so that it can bend. In addition, although arbitrary, with respect to the laminated body 11 for a flexible image display device, the window 40 transparent to a viewer side can be arrange|positioned through the 1st adhesive layer 12-1.

플렉시블 화상 표시 장치용 적층체(11)는, 광학 적층체(20)와, 제2 점착제층(12-2), 및 제3 점착제층(12-3)을 구성하는 점착제층을 더 포함한다.The laminated body 11 for a flexible image display device further includes the optical laminated body 20, the 2nd adhesive layer 12-2, and the adhesive layer which comprises the 3rd adhesive layer 12-3.

광학 적층체(20)는, 편광막(1), 투명 수지 재료의 보호막(2) 및 위상차막(3)을 포함한다. 투명 수지 재료의 보호막(2)은, 편광막(1)의 시인측의 제1 면에 접합된다. 위상차막(3)은, 편광막(1)의 제1 면과는 다른 제2 면에 접합된다. 편광막(1)과 위상차막(3)은, 예를 들어 편광막(1)의 시인측으로부터 내부에 입사한 광이 내부 반사하여 시인측으로 사출되는 것을 방지하기 위해서 원편광을 생성하거나, 시야각을 보상하거나 하기 위한 것이다.The optical laminated body 20 includes a polarizing film 1, a protective film 2 made of a transparent resin material, and a retardation film 3. The protective film 2 made of a transparent resin material is bonded to the first surface of the polarizing film 1 on the visible side. The retardation film 3 is bonded to a second surface different from the first surface of the polarizing film 1. The polarizing film 1 and the retardation film 3 generate circularly polarized light or change the viewing angle in order to prevent, for example, the light incident from the viewing side of the polarizing film 1 from being internally reflected and emitted to the viewing side. It is to compensate or do.

본 실시 형태에 있어서는, 종래 편광막의 양면에 보호막이 마련되어 있던 것에 비하여, 편면만에 보호막이 마련되는 구성으로 되고, 편광막 자체도 종래의 유기 EL 표시 장치에 사용되고 있는 편광막에 비하여, 매우 얇은 두께(20㎛ 이하)의 편광막이 사용됨으로써, 광학 적층체(20)의 두께를 저감시킬 수 있다. 또한, 편광막(1)은, 종래의 유기 EL 표시 장치에 사용되고 있는 편광막에 비하여 매우 얇으므로, 온도 또는 습도 조건에서 발생하는 신축에 의한 응력이 매우 작아진다. 따라서, 편광막의 수축에 의해 발생하는 응력이 인접하는 유기 EL 표시 패널(10)에 휨 등의 변형을 발생시킬 가능성이 대폭으로 경감되어, 변형에 기인하는 표시 품질의 저하나 패널 밀봉 재료의 파괴를 대폭으로 억제하는 것이 가능해진다. 또한, 두께가 얇은 편광막의 사용에 의해, 굴곡을 저해하는 일이 없어 바람직한 양태로 된다.In this embodiment, compared with the conventional polarizing film provided with protective films on both sides, the protective film is provided on only one side, and the polarizing film itself is also very thin compared to the polarizing film used in the conventional organic EL display device. When a polarizing film (20 μm or less) is used, the thickness of the optical laminate 20 can be reduced. Further, since the polarizing film 1 is very thin compared to the polarizing film used in a conventional organic EL display device, the stress caused by stretching and contracting generated under temperature or humidity conditions is very small. Therefore, the possibility that the stress caused by the shrinkage of the polarizing film will cause deformation such as warping in the adjacent organic EL display panel 10 is greatly reduced, thereby reducing display quality due to deformation and destruction of the panel sealing material. It becomes possible to suppress significantly. In addition, the use of a thin polarizing film does not impede the curvature and thus becomes a preferred aspect.

광학 적층체(20)를, 보호막(2)측을 내측으로서 구부린 경우, 광학 적층체(20)의 두께(예를 들어, 92㎛ 이하)를 얇게 하고, 상기와 같은 100％ 모듈러스 및 500％ 모듈러스의 특성을 갖는 제1 점착제층(12-1)을 보호막(2)에 대하여 위상차막(3)과는 반대측에 배치함으로써, 광학 적층체(20)에 가해지는 응력을 저감하는 것이 가능하게 되고, 이에 의해 광학 적층체(20)가 굽힘 가능하게 되고, 또한, 굴곡부에 있어서 각 층의 깨짐이나 점착제층의 박리를 억제할 수 있어, 최종적으로 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체(11)를 굽힘 가능하다고 할 수 있다. 또한, 따라서, 플렉시블 화상 표시 장치가 사용되는 환경 온도에 따라서 적절한 100％ 모듈러스 및 500％ 모듈러스의 범위를 설정해도 된다.When the optical layered body 20 is bent with the protective film 2 side inside, the thickness of the optical layered body 20 (for example, 92 µm or less) is made thin, and 100% modulus and 500% modulus as described above. By disposing the first pressure-sensitive adhesive layer 12-1 having the properties of the protective film 2 on the side opposite to the retardation film 3, it becomes possible to reduce the stress applied to the optical laminate 20, As a result, the optical laminate 20 can be bent, and cracking of each layer or peeling of the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed in the bent portion, and finally, the laminate 11 for a flexible image display device can be bent. can do. Further, accordingly, appropriate ranges of 100% modulus and 500% modulus may be set according to the environmental temperature in which the flexible image display device is used.

임의이기는 하지만, 위상차막(3)에 대하여, 보호막(2)과는 반대측에, 터치 센서를 구성하는 굽힘 가능한 투명 도전층(6)이 더욱 배치될 수 있다. 투명 도전층(6)은, 예를 들어 일본 특허 공개 제2014-219667호 공보에 개시된 바와 같은 제조 방법에 의해 위상차막(3)에 직접 접합되는 구성으로 하고, 이에 의해 광학 적층체(20)의 두께가 저감되어, 광학 적층체(20)를 구부린 경우의 광학 적층체(20)에 가해지는 응력을 보다 저감시킬 수 있다.Although optional, a bendable transparent conductive layer 6 constituting the touch sensor may be further disposed on the side opposite to the protective film 2 with respect to the retardation film 3. The transparent conductive layer 6 is configured to be directly bonded to the retardation film 3 by a manufacturing method disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2014-219667, whereby the optical layered body 20 is formed. The thickness is reduced, and the stress applied to the optical laminate 20 when the optical laminate 20 is bent can be further reduced.

임의이기는 하지만, 투명 도전층(6)에 대하여, 위상차막(3)과는 반대측에, 제3 점착제층(12-3)을 구성하는 점착제층이 더욱 배치될 수 있다. 본 실시 형태에 있어서는, 제2 점착제층(12-2)은, 투명 도전층(6)에 직접 접합되어 있다. 제2 점착제층(12-2)을 마련함으로써, 광학 적층체(20)를 구부린 경우의 광학 적층체(20)에 가해지는 응력을 보다 저감시킬 수 있다.Although optional, a pressure-sensitive adhesive layer constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 12-3 may be further disposed on the side opposite to the retardation film 3 with respect to the transparent conductive layer 6. In this embodiment, the second pressure-sensitive adhesive layer 12-2 is directly bonded to the transparent conductive layer 6. By providing the second pressure-sensitive adhesive layer 12-2, the stress applied to the optical laminate 20 when the optical laminate 20 is bent can be further reduced.

도 3에 도시한 플렉시블 화상 표시 장치는, 도 2에 도시한 바와 거의 동일하지만, 도 2의 플렉시블 화상 표시 장치에 있어서는, 위상차막(3)에 대하여 보호막(2)과는 반대측에, 터치 센서를 구성하는 굽힘 가능한 투명 도전층(6)이 배치되는 것에 비하여, 도 3의 플렉시블 화상 표시 장치에 있어서는, 제1 점착제층(12-1)에 대하여, 상기 보호막(2)과는 반대측에, 터치 센서를 구성하는 굽힘 가능한 투명 도전층(6)이 배치되는 점에서 다르다. 또한, 도 2의 플렉시블 화상 표시 장치에 있어서는, 제3 점착제층(12-3)이, 투명 도전층(2)에 대하여 위상차막(3)과는 반대측에 배치되는 것에 비하여, 도 3의 플렉시블 화상 표시 장치에 있어서는, 위상차막(3)에 대하여 보호막(2)과는 반대측에 제2 점착제층(12-2)이 배치되는 점에서 다르다.The flexible image display device shown in FIG. 3 is substantially the same as that shown in FIG. 2, but in the flexible image display device of FIG. 2, a touch sensor is provided on the side opposite to the protective film 2 with respect to the phase difference film 3. Whereas the bendable transparent conductive layer 6 constituting is disposed, in the flexible image display device of FIG. 3, the touch sensor is provided on the side opposite to the protective film 2 with respect to the first pressure-sensitive adhesive layer 12-1. It differs in that the bendable transparent conductive layer 6 constituting the is disposed. In addition, in the flexible image display device of FIG. 2, the third adhesive layer 12-3 is disposed on the side opposite to the retardation film 3 with respect to the transparent conductive layer 2, whereas the flexible image of FIG. 3 In the display device, the second pressure-sensitive adhesive layer 12-2 is arranged on the side opposite to the protective film 2 with respect to the retardation film 3 in that it is different.

또한, 임의이기는 하지만, 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체(11)에 대하여, 시인측에 윈도우(40)가 배치되는 경우에, 제3 점착제층(12-3)을 배치할 수 있다.In addition, although arbitrary, with respect to the laminated body 11 for flexible image display devices, when the window 40 is arrange|positioned on the visual recognition side, the 3rd adhesive layer 12-3 can be arrange|positioned.

본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치로서는, 플렉시블의 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 표시 장치, 전자 페이퍼 등의 화상 표시 장치로서 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 저항막 방식이나 정전 용량 방식과 같은 터치 패널 등의 방식에 관계없이 사용할 수 있다.As the flexible image display device of the present invention, it can be suitably used as an image display device such as a flexible liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, and electronic paper. In addition, it can be used regardless of a method such as a touch panel such as a resistive film method or a capacitive method.

또한, 본 발명의 플렉시블 화상 표시 장치로서는, 도 4에 도시한 바와 같이, 터치 센서를 구성하는 투명 도전층(6)이 유기 EL 표시 패널(10-1)에 내장된 인셀형의 플렉시블 화상 표시 장치로서도 사용하는 것이 가능하다.In addition, as a flexible image display device of the present invention, as shown in FIG. 4, an in-cell type flexible image display device in which a transparent conductive layer 6 constituting a touch sensor is incorporated in an organic EL display panel 10-1. It is also possible to use as.

실시예Example

이하, 본 발명에 관련된 몇몇 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예에 나타내는 것에 한정하는 것을 의도한 것은 아니다.Hereinafter, some embodiments related to the present invention will be described, but it is not intended to limit the present invention to those shown in these specific examples.

실시예 1Example 1

<프리폴리머의 조제><Preparation of prepolymer>

라우릴아크릴레이트(LA) 59중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 40부, 및 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 1중량부를 함유하는 모노머 혼합물과 광중합 개시제인 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, BASF 재팬 가부시키가이샤제), 및 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(상품명 「이르가큐어 184」, BASF 재팬 가부시키가이샤제) 각각 0.05중량부를, 4구 플라스크에 투입하고, 질소 분위기하에서 점도(BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 온도 30℃)가, 약 15Pa·s가 될 때까지 자외선을 조사하여, 광중합시킴으로써 부분 중합 모노머 시럽(모노머 성분의 부분 중합물)을 얻었다.A monomer mixture containing 59 parts by weight of lauryl acrylate (LA), 40 parts of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), and 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) and 2,2-dime as a photoinitiator Toxy-1,2-diphenylethan-1-one (brand name "Irgacure 651", manufactured by BASF Japan Co., Ltd.), and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (brand name "Irgacure 184") , BASF Japan Co., Ltd.) 0.05 parts by weight, respectively, into a 4-neck flask, and ultraviolet rays are applied under a nitrogen atmosphere until the viscosity (BH viscometer No.5 rotor, 10 rpm, temperature 30°C) becomes about 15 Pa·s. By irradiation and photopolymerization, a partially polymerized monomer syrup (partially polymerized product of a monomer component) was obtained.

<아크릴계 점착제 조성물의 조제><Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition>

얻어진 부분 중합 모노머 시럽 100중량부에, 추가 모노머로서, N-비닐피롤리돈 5중량부, 및 1,6-헥산디올디아크릴레이트(상품명 「A-HD-N」, 신나카무라 가가쿠 가부시키가이샤제, HDDA, 다관능 모노머) 0.15중량부, 광중합 개시제인 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, BASF 재팬 가부시키가이샤제, 추가 개시제) 0.1중량부, 및 실란 커플링제(상품명 「KBM-403」, 신에츠 가가쿠 고교 가부시키가이샤제) 0.3중량부를 균일하게 혼합하여, 아크릴계 점착제 조성물을 얻었다.To 100 parts by weight of the obtained partially polymerized monomer syrup, as additional monomers, 5 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, and 1,6-hexanediol diacrylate (trade name "A-HD-N", Shinnakamura Chemical Co., Ltd. Kaisha, HDDA, polyfunctional monomer) 0.15 parts by weight, photopolymerization initiator 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (trade name ``Irgacure 651'', manufactured by BASF Japan Co., Ltd., Additional initiator) 0.1 parts by weight, and 0.3 parts by weight of a silane coupling agent (trade name "KBM-403", manufactured by Shin-Etsu Chemical Industries, Ltd.) were uniformly mixed to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

<점착제층의 형성><Formation of adhesive layer>

상기 아크릴계 점착제 조성물을, 박리 필름(상품명 「MRF#38」, 미츠비시 주시 가부시키가이샤제)의 박리 처리된 면 위에, 점착제층 형성 후의 두께가 70㎛로 되도록 도포하여, 점착제 조성물층을 형성하고, 이어서, 점착제 조성물층의 표면에, 박리 필름(상품명 「MRN#38」, 미츠비시 주시 가부시키가이샤제)을 접합하였다. 그 후, 조도: 4㎽/㎠, 광량: 1200mJ/㎠의 조건에서 자외선 조사를 행하고, 점착제 조성물층을 광경화시켜, 점착제층을 형성하였다. 그리고, 점착제층의 양면이 박리 필름에 의해 보호되어 있는 점착제층을 얻었다.The acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied on the peeling-treated side of a release film (trade name “MRF#38”, manufactured by Mitsubishi Corporation) so that the thickness after the pressure-sensitive adhesive layer was formed to be 70 μm, to form a pressure-sensitive adhesive composition layer, Next, a release film (brand name "MRN#38", manufactured by Mitsubishi Corporation) was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive composition layer. Thereafter, UV irradiation was performed under conditions of illuminance: 4 mW/cm 2 and light quantity: 1200 mJ/cm 2, and the pressure-sensitive adhesive composition layer was photocured to form a pressure-sensitive adhesive layer. And the pressure-sensitive adhesive layer in which both sides of the pressure-sensitive adhesive layer were protected by a release film was obtained.

실시예 2 내지 3, 비교예 1 내지 5Examples 2 to 3, Comparative Examples 1 to 5

실시예 1의 프리폴리머 조제에 있어서, 프리폴리머의 모노머 혼합물(종류, 조성)을 표 2에 나타낸 바와 같이 변경한 것, 아크릴계 점착제 조성물의 조제에 있어서, 추가 모노머(종류, 배합량)를 표 2에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 프리폴리머의 조제, 아크릴계 점착제 조성물의 조제를 행하고, 이어서, 점착제층을 형성하였다.In the preparation of the prepolymer of Example 1, the monomer mixture (type, composition) of the prepolymer was changed as shown in Table 2, and in the preparation of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, the additional monomers (type, blending amount) were as shown in Table 2. Except having changed in the same way, it carried out similarly to Example 1, the preparation of a prepolymer, and the preparation of an acrylic adhesive composition were performed, and the adhesive layer was then formed.

또한, 비교예 2, 3에서는, 표 2에 나타낸 바와 같이, 1,6-헥산디올디아크릴레이트의 배합량을 0.3중량부로 변경한 것에 수반하여, 광중합 개시제인 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」, BASF 재팬 가부시키가이샤제, 추가 개시제)의 배합량을 0.6중량부로 변경하였다.In addition, in Comparative Examples 2 and 3, as shown in Table 2, as the compounding amount of 1,6-hexanediol diacrylate was changed to 0.3 parts by weight, the photopolymerization initiator 2,2-dimethoxy-1,2 -The blending amount of diphenylethan-1-one (brand name "Irgacure 651", BASF Japan Co., Ltd. product, additional initiator) was changed to 0.6 parts by weight.

하기 방법으로 제작한 각 부재를 사용하여 광학 적층체를 제작한 후에, 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층을 사용하여 점착제층을 갖는 광학 적층체를 제작하였다.After preparing an optical laminate using each member produced by the following method, an optical laminate having a pressure-sensitive adhesive layer was produced using the pressure-sensitive adhesive layers obtained in the above Examples and Comparative Examples.

[편광막][Polarizing film]

열가소성 수지 기재로서, 이소프탈산 유닛을 7몰％ 갖는 아몰퍼스의 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, 「PET」라고도 함)(IPA 공중합 PET) 필름(두께: 100㎛)을 준비하고, 표면에 코로나 처리(58W/㎡/min)를 실시하였다. 한편, 아세트 아세틸 변성 PVA(닛폰 고세 가가쿠 고교(주)제, 상품명: 고세파이머 Z200(평균 중합도: 1200, 비누화도: 98.5몰％, 아세트 아세틸화도: 5몰％)을 1중량％ 첨가한 PVA(중합도 4200, 비누화도 99.2％)를 준비하고, PVA계 수지가 5.5중량％인 PVA 수용액의 도포 시공액을 준비하고, 건조 후의 막 두께가 12㎛로 되도록 도포 시공하고, 60℃의 분위기하에서 열풍 건조에 의해 10분간 건조하여, 기재 위에 PVA계 수지의 층을 마련한 적층체를 제작하였다.As a thermoplastic resin substrate, amorphous polyethylene terephthalate (hereinafter also referred to as ``PET'') (hereinafter, referred to as ``PET'') having 7 mol% isophthalic acid units (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 µm) was prepared, and corona treatment (58 W/ M 2 /min). On the other hand, 1% by weight of acetacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Kose Chemical Co., Ltd., brand name: Gosefimer Z200 (average degree of polymerization: 1200, degree of saponification: 98.5 mol%, degree of acetylation: 5 mol%)) was added PVA (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2%) was prepared, a coating solution of a PVA aqueous solution containing 5.5% by weight of PVA-based resin was prepared, applied so that the film thickness after drying was 12 μm, and under an atmosphere of 60°C. It dried for 10 minutes by hot air drying, and the laminated body which provided the layer of PVA-type resin on the base material was produced.

이어서, 이 적층체를 우선 공기 중 130℃에서 1.8배로 자유단 연신하여(공중 보조 연신), 연신 적층체를 생성하였다. 이어서, 연신 적층체를 액온 30℃의 붕산 불용화 수용액에 30초간 침지함으로써, 연신 적층체에 포함되는 PVA 분자가 배향된 PVA층을 불용화하는 공정을 행하였다. 본 공정의 붕산 불용화 수용액은, 붕산 함유량을 물 100중량부에 대하여 3중량부로 하였다. 이 연신 적층체를 염색함으로써 착색 적층체를 생성하였다. 착색 적층체는, 연신 적층체를 액온 30℃의 요오드 및 요오드화 칼륨을 포함하는 염색액에, 최종적으로 생성되는 편광막을 구성하는 PVA층의 단체 투과율이 40 내지 44％로 되도록 임의의 시간, 침지함으로써, 연신 적층체에 포함되는 PVA층을 요오드에 의해 염색시킨 것이다. 본 공정에 있어서, 염색액은, 물을 용매로 하여, 요오드 농도를 0.1 내지 0.4중량％의 범위 내로 하고, 요오드화 칼륨 농도를 0.7 내지 2.8중량％의 범위 내로 하였다. 요오드와 요오드화 칼륨의 농도비는 1 대 7이다. 이어서, 착색 적층체를 30℃의 붕산 가교 수용액에 60초간 침지함으로써, 요오드를 흡착시킨 PVA층의 PVA 분자끼리에 가교 처리를 실시하는 공정을 행하였다. 본 공정의 붕산 가교 수용액은, 붕산 함유량을 물 100중량부에 대하여 3중량부로 하고, 요오드화 칼륨 함유량을 물 100중량부에 대하여 3중량부로 하였다.Subsequently, this laminate was first stretched at a free end of 1.8 times at 130°C in air (auxiliary stretching in the air), thereby producing a stretched laminate. Next, the stretched laminate was immersed in a boric acid insolubilized aqueous solution at a liquid temperature of 30° C. for 30 seconds to insolubilize the PVA layer in which PVA molecules contained in the stretched laminate were oriented. The boric acid insolubilized aqueous solution in this step had a boric acid content of 3 parts by weight based on 100 parts by weight of water. A colored laminate was produced by dyeing this stretched laminate. The colored layered product is immersed in a dyeing solution containing iodine and potassium iodide at a liquid temperature of 30° C. so that the single transmittance of the PVA layer constituting the finally produced polarizing film is 40 to 44%. , The PVA layer contained in the stretched laminate was dyed with iodine. In this step, the dyeing solution used water as a solvent, the iodine concentration was in the range of 0.1 to 0.4% by weight, and the potassium iodide concentration was in the range of 0.7 to 2.8% by weight. The concentration ratio of iodine and potassium iodide is 1 to 7. Next, the colored layered product was immersed in a 30° C. boric acid crosslinking aqueous solution for 60 seconds to perform a step of crosslinking PVA molecules in the PVA layer adsorbed with iodine. In the crosslinked boric acid aqueous solution of this step, the boric acid content was 3 parts by weight based on 100 parts by weight of water, and the potassium iodide content was 3 parts by weight based on 100 parts by weight of water.

또한, 얻어진 착색 적층체를 붕산 수용액 중에서 연신 온도 70℃로 하여, 앞의 공기 중에서의 연신과 마찬가지의 방향으로 3.05배로 연신하여(붕산수 중 연신), 최종적인 연신 배율은 5.50배인 광학 필름 적층체를 얻었다. 광학 필름 적층체를 붕산 수용액으로부터 취출하고, PVA층의 표면에 부착된 붕산을, 요오드화 칼륨 함유량이 물 100중량부에 대하여 4중량부로 한 수용액으로 세정하였다. 세정된 광학 필름 적층체를 60℃의 온풍에 의한 건조 공정에 의해 건조하였다. 얻어진 광학 필름 적층체에 포함되는 편광막의 두께는 5㎛였다.In addition, the obtained colored laminate was stretched 3.05 times in the same direction as the stretching in the air above (stretching in boric acid water) at a stretching temperature of 70°C in an aqueous boric acid solution, and an optical film laminate having a final draw ratio of 5.50 times was obtained. Got it. The optical film laminate was taken out from the aqueous boric acid solution, and the boric acid adhering to the surface of the PVA layer was washed with an aqueous solution having a potassium iodide content of 4 parts by weight based on 100 parts by weight of water. The washed optical film layered product was dried by a drying process using a warm air at 60°C. The thickness of the polarizing film contained in the obtained optical film laminate was 5 µm.

[보호막][Shield]

보호막으로서는, 글루타르이미드환 단위를 갖는 메타크릴 수지 펠릿을, 압출하여, 필름상으로 성형한 후, 연신한 것을 사용하였다. 이 보호막의 두께 20㎛이며, 투습도 160g/㎡의 아크릴계 필름이었다.As the protective film, a methacrylic resin pellet having a glutarimide ring unit was extruded, molded into a film, and then stretched. This protective film had a thickness of 20 µm and a moisture permeability of 160 g/m 2.

이어서, 상기 편광막과, 상기 보호막을 하기에 나타내는 접착제를 사용하여 접합하고, 편광 필름으로 하였다.Next, the polarizing film and the protective film were bonded to each other using an adhesive shown below to obtain a polarizing film.

상기 접착제(활성 에너지선 경화형 접착제)로서는, 표 1에 기재된 배합표에 따라 각 성분을 혼합하여, 50℃에서 1시간 교반하고, 접착제(활성 에너지선 경화형 접착제 A)를 조제하였다. 표 중의 수치는 조성물 전량을 100중량％로 했을 때의 중량％를 나타낸다. 사용한 각 성분은 이하와 같다.As said adhesive (active energy ray-curable adhesive), each component was mixed according to the formulation table shown in Table 1, and stirred at 50 degreeC for 1 hour, and the adhesive (active energy ray-curable adhesive A) was prepared. The numerical value in the table represents the weight% when the total amount of the composition is 100% by weight. Each component used is as follows.

HEAA: 히드록시에틸아크릴아미드HEAA: hydroxyethylacrylamide

M-220: ARONIX M-220, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 도아 고세사제M-220: ARONIX M-220, tripropylene glycol diacrylate, manufactured by Doa Kosei

ACMO: 아크릴로일모르폴린ACMO: Acryloylmorpholine

AAEM: 2-아세토아세톡시에틸메타크릴레이트, 닛폰 고세이 가가쿠사제AAEM: 2-acetoacetoxyethyl methacrylate, manufactured by Nippon Kosei Chemical Co., Ltd.

UP-1190: ARUFON UP-1190, 도아 고세사제UP-1190: ARUFON UP-1190, manufactured by Doa Kosei

IRG907: IRGACURE907, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, BASF사제IRG907: IRGACURE907, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, manufactured by BASF

DETX-S: KAYACURE DETX-S, 디에틸티오크산톤, 닛폰 가야쿠사제DETX-S: KAYACURE DETX-S, diethyl thioxanthone, manufactured by Nippon Kayaku Corporation

Figure pct00001
Figure pct00001

또한, 상기 접착제를 통해 상기 보호막과 상기 편광막을 적층한 후, 자외선을 조사하여 해당 접착제를 경화하고, 접착제층을 형성하였다. 자외선의 조사에는, 갈륨 봉입 메탈 할라이드 램프(Fusion UV Systems, Inc사제, 상품명 「Light HAMMER10」, 밸브: V 밸브, 피크 조도: 1600㎽/㎠, 적산 조사량 1000/mJ/㎠(파장380 내지 440㎚))를 사용하였다.In addition, after laminating the protective film and the polarizing film through the adhesive, ultraviolet rays were irradiated to cure the adhesive, and an adhesive layer was formed. For irradiation of ultraviolet rays, a gallium-enclosed metal halide lamp (manufactured by Fusion UV Systems, Inc., brand name "Light HAMMER10", valve: V valve, peak illuminance: 1600 mW/cm 2, integrated irradiation amount 1000/mJ/cm 2 (wavelength 380 to 440 nm) )) was used.

[위상차막][Phase difference]

본 실시예의 위상차막(1/4 파장 위상차판)은, 액정 재료가 배향, 고정화된 1/4 파장판용 위상차층, 1/2 파장판용 위상차층의 2층으로 구성되는 위상차막이었다. 구체적으로는 이하와 같이 제조되었다.The retardation film (1/4-wavelength retardation plate) of this example was a retardation film composed of two layers: a retardation layer for a quarter-wave plate and a retardation layer for a half-wave plate in which a liquid crystal material was oriented and fixed. Specifically, it was manufactured as follows.

(액정 재료)(Liquid crystal material)

1/2 파장판용 위상차층, 1/4 파장판용 위상차층을 형성하는 재료로서, 네마틱 액정상을 나타내는 중합성 액정 재료(BASF사제: 상품명 Paliocolor LC242)를 사용하였다. 당해 중합성 액정 재료에 대한 광중합 개시제(BASF사제: 상품명 이르가큐어 907)를 톨루엔에 용해하였다. 도포 시공성 향상을 목적으로 하여 DIC제의 메가팍 시리즈를 액정 두께에 따라서 0.1 내지 0.5％ 정도 더 첨가하고, 액정 도포 시공액을 조제하였다. 배향 기재 위에, 당해 액정 도포 시공액을 바 코터에 의해 도포 시공한 후, 90℃에서 2분간 가열 건조 후, 질소 분위기하에서 자외선 경화에 의해 배향 고정화시켰다. 기재는, 예를 들어 PET와 같이 액정 코팅층을 뒤에서부터 전사할 수 있는 것을 사용하였다. 또한 도포 시공성 향상을 목적으로 하여 DIC제의 메가팍 시리즈인 불소계 폴리머를 액정층의 두께에 따라서 0.1％ 내지 0.5％ 정도 첨가하고, MIBK(메틸이소부틸케톤), 시클로헥사논, 또는 MIBK와 시클로헥사논의 혼합 용제를 사용하여 고형분 농도 25％에 용해해서 도포 시공액을 제작하였다. 이 도포 시공액을 와이어 바에 의해 기재에 도포 시공하여 65℃ 설정에서 3분간의 건조 공정을 얻어, 질소 분위기하에서 자외선 경화에 의해 배향 고정하여 제작하였다. 기재는, 예를 들어 PET와 같이 액정 코팅층을 뒤에서부터 전사할 수 있는 것을 사용하였다.As a material for forming a retardation layer for a 1/2 wave plate and a retardation layer for a 1/4 wave plate, a polymerizable liquid crystal material showing a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: brand name Paliocolor LC242) was used. A photoinitiator (manufactured by BASF: Irgacure 907) for the polymerizable liquid crystal material was dissolved in toluene. For the purpose of improving coating workability, about 0.1 to 0.5% of the DIC-made MegaPak series was further added depending on the thickness of the liquid crystal to prepare a liquid crystal coating solution. On the alignment substrate, the liquid crystal coating solution was applied by a bar coater and then dried by heating at 90° C. for 2 minutes, and then alignment-fixed by UV curing in a nitrogen atmosphere. As the substrate, a material capable of transferring a liquid crystal coating layer from behind, such as PET, was used. In addition, for the purpose of improving coating workability, about 0.1% to 0.5% of a fluorine-based polymer made by DIC manufactured by MegaPak series is added depending on the thickness of the liquid crystal layer, and MIBK (methyl isobutyl ketone), cyclohexanone, or MIBK and cyclohexanone is added. Using a mixed solvent of rice paddy, it was dissolved in 25% of solid content to prepare a coating solution. This coating liquid was applied to a substrate with a wire bar to obtain a drying process for 3 minutes at 65°C, and was prepared by fixing the orientation by UV curing in a nitrogen atmosphere. As the substrate, a material capable of transferring a liquid crystal coating layer from behind, such as PET, was used.

(제조 공정)(Manufacture process)

도 7을 참조하여, 본 실시예의 제조 공정을 설명한다. 또한, 도 7 중의 번호는, 그 밖에 도면 중의 번호와는 다르다. 이 제조 공정 20은, 기재(14)가 롤에 의해 제공되고, 이 기재(14)를 공급 릴(21)로부터 공급하였다. 제조 공정 20은, 다이(22)에 의해 이 기재(14)에 자외선 경화성 수지(10)의 도포액을 도포하였다. 이 제조 공정 20에 있어서, 롤 판(30)은 1/4 파장 위상차판의 1/4 파장판용 배향막 에 관한 요철 형상이 주위측면에 형성된 원통 형상의 부형용 금형이었다. 제조 공정 20은, 자외선 경화성 수지가 도포된 기재(14)를 가압 롤러(24)에 의해 롤 판(30)의 주위측면에 압박하고, 고압 수은등으로 이루어지는 자외선 조사 장치(25)에 의한 자외선의 조사에 의해 자외선 경화성 수지를 경화시켰다. 이에 의해 제조 공정 20은, 롤 판(30)의 주위측면에 형성된 요철 형상을 MD 방향에 대하여 75°가 되도록 기재(14)에 전사하였다. 그 후, 박리 롤러(26)에 의해 경화한 자외선 경화성 수지(10)와 일체로 기재(14)를 롤 판(30)으로부터 박리하고, 다이(29)에 의해 액정 재료를 도포하였다. 또한 그 후, 자외선 조사 장치(27)에 의한 자외선의 조사에 의해 액정 재료를 경화시켜, 이들에 의해 1/4 파장판용 위상차층에 관한 구성을 작성하였다.Referring to Fig. 7, the manufacturing process of this embodiment will be described. In addition, numbers in FIG. 7 are different from numbers in other drawings. In this manufacturing process 20, the base material 14 was provided with a roll, and this base material 14 was supplied from the supply reel 21. In the manufacturing process 20, the coating liquid of the ultraviolet curable resin 10 was applied to the substrate 14 with the die 22. In this manufacturing process 20, the roll plate 30 was a cylindrical shaping mold in which the uneven shape of the 1/4 wave plate alignment film of the 1/4 wave retardation plate was formed on the peripheral side surface. In the manufacturing process 20, the substrate 14 coated with the ultraviolet curable resin is pressed against the peripheral side of the roll plate 30 by a pressure roller 24, and irradiated with ultraviolet rays by an ultraviolet irradiation device 25 made of a high-pressure mercury lamp. The ultraviolet curable resin was cured by. Thereby, in the manufacturing process 20, the uneven shape formed on the peripheral side surface of the roll plate 30 was transferred to the base material 14 so that it might become 75 degrees with respect to the MD direction. Then, the base material 14 was peeled from the roll plate 30 integrally with the ultraviolet curable resin 10 hardened by the peeling roller 26, and the liquid crystal material was applied by the die 29. Further, after that, the liquid crystal material was cured by irradiation of ultraviolet rays by the ultraviolet irradiation device 27, thereby creating a configuration relating to a retardation layer for a quarter wave plate.

계속해서 이 공정 20은, 반송 롤러(31)에 의해 기재(14)를 다이(32)에 반송하고, 다이(32)에 의해 이 기재(14)의 1/4 파장판용 위상차층 위에 자외선 경화성 수지(12)의 도포액을 도포하였다. 이 제조 공정 20에 있어서, 롤 판(40)은, 1/4 파장 위상차판의 1/2 파장판용 배향막에 관한 요철 형상이 주위측면에 형성된 원통 형상의 부형용 금형이었다. 제조 공정 20은, 자외선 경화성 수지가 도포된 기재(14)를 가압 롤러(34)에 의해 롤 판(40)의 주위측면에 압박하고, 고압 수은등으로 이루어지는 자외선 조사 장치(35)에 의한 자외선의 조사에 의해 자외선 경화성 수지를 경화시켰다. 이에 의해 제조 공정 20은, 롤 판(40)의 주위측면에 형성된 요철 형상을 MD 방향에 대하여 15°가 되도록 기재(14)에 전사하였다. 그 후, 박리 롤러(36)에 의해 경화한 자외선 경화성 수지(12)와 일체로 기재(14)를 롤 판(40)으로부터 박리하고, 다이(39)에 의해 액정 재료를 도포하였다. 또한 그 후, 자외선 조사 장치(37)에 의한 자외선의 조사에 의해 액정 재료를 경화시켜, 이들에 의해 1/2 파장판용 위상차층에 관한 구성을 작성하고, 1/4 파장판용 위상차층, 1/2 파장판용 위상차층의 2층으로 구성되는 두께 7㎛의 위상차막을 얻었다.Subsequently, in this step 20, the substrate 14 is conveyed to the die 32 by the conveying roller 31, and the ultraviolet curable resin is placed on the retardation layer for a quarter wave plate of the substrate 14 by the die 32. The coating liquid of (12) was applied. In this manufacturing process 20, the roll plate 40 was a cylindrical shaping mold in which the uneven shape of the 1/2 wavelength plate alignment film of the 1/4 wavelength retardation plate was formed on the peripheral side surface. In the manufacturing process 20, the substrate 14 coated with the ultraviolet curable resin is pressed against the peripheral side of the roll plate 40 by a pressure roller 34, and irradiation of ultraviolet rays by an ultraviolet irradiation device 35 made of a high-pressure mercury lamp. The ultraviolet curable resin was cured by. Thereby, in manufacturing process 20, the uneven shape formed on the peripheral side surface of the roll plate 40 was transferred to the base material 14 so that it might become 15 degrees with respect to the MD direction. Then, the base material 14 was peeled from the roll plate 40 integrally with the ultraviolet curable resin 12 cured by the peeling roller 36, and the liquid crystal material was applied by the die 39. Further, after that, the liquid crystal material is cured by irradiation of ultraviolet rays by the ultraviolet irradiation device 37, thereby creating a configuration for a retardation layer for a 1/2 wave plate, and a retardation layer for a 1/4 wave plate, 1/ A retardation film having a thickness of 7 µm composed of two layers of a retardation layer for a two-wavelength plate was obtained.

[광학 필름(광학 적층체)][Optical film (optical laminate)]

상기와 같이 얻어진 위상차막과, 상기와 같이 얻어진 편광 필름을 상기 접착제를 사용해서 롤 투 롤 방식을 이용하여 연속적으로 접합하고, 지상축과 흡수축의 축 각도가 45°로 되도록, 적층 필름(광학 적층체)을 제작하였다.The retardation film obtained as above and the polarizing film obtained as described above are continuously bonded using the adhesive using a roll-to-roll method, and the axial angle of the slow axis and the absorption axis is 45°, and a laminated film (optical lamination Sieve) was prepared.

<점착제층을 갖는 광학 적층체의 제작><Preparation of an optical laminate having an adhesive layer>

얻어진 광학 적층체의 보호막측(코로나 처리 완료)에, 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층(제2)을 형성한 세퍼레이터를 이착시켜, 점착제층을 갖는 광학 적층체를 제작하였다.On the protective film side (corona treatment completed) of the obtained optical laminate, the separator in which the pressure-sensitive adhesive layer (2nd) obtained in the above Examples and Comparative Examples was formed was attached to each other to prepare an optical laminate having a pressure-sensitive adhesive layer.

[제1 점착제층][First adhesive layer]

각 예에서 사용하는 점착제층의 두께를 50㎛로 변경한 것 이외에는, 각 예와 마찬가지의 점착제층(제1)을 형성하였다. 두께 75㎛의 폴리이미드 필름(PI 필름, 도레이·듀퐁(주)제, 캡톤 300V, 기재)의 표면(코로나 처리 완료)에, 상기 점착제층(제1)을 형성한 세퍼레이터를 이착시켜, 점착제층을 갖는 PI 필름을 형성하였다.The pressure-sensitive adhesive layer (1st) similar to each example was formed except having changed the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used in each example to 50 micrometers. To the surface (corona treatment completed) of a 75 µm-thick polyimide film (PI film, manufactured by Toray DuPont, Kapton 300V, base material), a separator formed with the pressure-sensitive adhesive layer (1st) was attached to it, and the pressure-sensitive adhesive layer A PI film was formed.

[제3 점착제층][Third adhesive layer]

각 예에서 사용하는 점착제층의 두께를 50㎛로 변경한 것 이외에는, 각 예와 마찬가지의 점착제층(제3)을 형성하였다. 두께 125㎛의 PET 필름(투명 기재, 미츠비시 주시(주)제, 상품명: 다이아호일)의 표면(코로나 처리 완료)에, 상기 점착제층(제3)을 형성한 세퍼레이터를 이착시켜, 점착제층을 갖는 PET 필름을 형성하였다.The pressure-sensitive adhesive layer (3rd) similar to each example was formed except having changed the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used in each example to 50 micrometers. The separator formed with the pressure-sensitive adhesive layer (third) was attached to the surface (corona treatment completed) of a 125 μm-thick PET film (transparent substrate, manufactured by Mitsubishi Jushi Co., Ltd., brand name: Diafoil), A PET film was formed.

<플렉시블 화상 표시 장치용 적층체의 제작><Production of a laminate for a flexible image display device>

도 6에 도시한 바와 같이, 상기와 같이 얻어진 제1 내지 제3 점착제층(각 투명 기재와 함께)을, 두께 25㎛의 투명 기재(8-1)가 되는 PET 필름에, 제2 점착제층(12-2)을 접합하고, 위상차막(3)에 제3 점착제층(12-3)을 접합하고, 또한, 제2 점착제층(12-2)이 첩부되어 있는 투명 기재(8-1)(PET 필름)에, 제1 점착제층(12-1)을 접합함으로써, 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체(11)를 제작하였다.As shown in Fig. 6, the first to third pressure-sensitive adhesive layers (together with each transparent substrate) obtained as described above were applied to a PET film to be a 25 μm-thick transparent substrate 8-1, and a second pressure-sensitive adhesive layer ( 12-2) is bonded, the third pressure-sensitive adhesive layer 12-3 is bonded to the retardation film 3, and the second pressure-sensitive adhesive layer 12-2 is affixed to the transparent substrate 8-1 ( PET film), the laminated body 11 for flexible image displays was produced by bonding the 1st adhesive layer 12-1.

[평가][evaluation]

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층, 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체에 대하여 하기 평가를 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.The following evaluation was performed on the pressure-sensitive adhesive layer and the laminate for a flexible image display device obtained in Examples and Comparative Examples. Table 2 shows the results.

<점착제층의 저장 탄성률 G'><Storage modulus G'of the adhesive layer>

각 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층으로부터 세퍼레이터를 박리하고, 복수의 점착제층을 적층하여, 두께 약 2㎜의 시험 샘플을 제작하였다. 이 시험 샘플을 직경 7.9㎜의 원반형으로 펀칭하고, 패럴렐 플레이트에 끼워 넣고, Rheometric Scientific사제 「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」을 사용하여, 이하의 조건에 의해, 동적 점탄성 측정을 행하고, 측정 결과로부터 -20℃, 23℃, 85℃에 있어서의 점착제층의 저장 탄성률 G'를 판독하였다.The separator was peeled from the pressure-sensitive adhesive layer obtained in each Example and Comparative Example, and a plurality of pressure-sensitive adhesive layers were laminated to prepare a test sample having a thickness of about 2 mm. This test sample was punched into a disk shape with a diameter of 7.9 mm, inserted into a parallel plate, and dynamic viscoelasticity was measured under the following conditions using the ``Advanced Rheometric Expansion System (ARES)'' manufactured by Rheometric Scientific. The storage modulus G'of the pressure-sensitive adhesive layer at -20°C, 23°C, and 85°C was read.

(측정 조건)(Measuring conditions)

변형 모드: 비틀림Transformation Mode: Torsion

측정 온도: -70℃ 내지 150℃Measurement temperature: -70°C to 150°C

승온 속도: 5℃/분Heating rate: 5℃/min

<점착제층의 겔 분율의 측정><Measurement of the gel fraction of the adhesive layer>

제작해서 1주일 후의 세퍼레이터 필름의 박리 처리면에 형성한 점착제층으로부터 약 0.2g을 긁어낸 것을 샘플 1로 하였다. 상기 샘플 1을 0.2㎛ 직경을 갖는 테플론(등록상표) 필름(상품명 「NTF1122」, 닛토덴코 가부시키가이샤제)으로 둘러싼 후, 연실로 묶고, 이것을 샘플 2로 하였다. 하기 시험에 제공하기 전의 샘플 2의 중량을 측정하고, 이것을 중량 A로 하였다. 또한, 상기 중량 A는, 샘플 1(점착제층)과, 테플론(등록상표) 필름과, 연실의 총 중량이다. 또한, 상기 테플론(등록상표) 필름과 연실의 총 중량을 중량 B로 하였다. 이어서, 상기 샘플 2를, 아세트산에틸로 충족한 50㎖ 용기에 넣고, 23℃에서 1주일 정치하였다. 그 후, 용기로부터 샘플 2를 취출하고, 130℃에서 2시간, 건조기 내에서 건조하여 아세트산에틸을 제거한 후, 샘플 2의 중량을 측정하였다. 상기 시험에 제공한 후의 샘플 2의 중량을 측정하고, 이것을 중량 C로 하였다. 그리고, 하기 식으로부터 겔 분율(중량％)을 산출하였다.Sample 1 was prepared and scraped off about 0.2 g from the pressure-sensitive adhesive layer formed on the peeling-treated surface of the separator film one week later. After surrounding the sample 1 with a Teflon (registered trademark) film (trade name "NTF1122", manufactured by Nitto Denko Corporation) having a diameter of 0.2 µm, it was bundled with a twisted thread, and this was used as Sample 2. The weight of sample 2 before being given to the following test was measured, and this was made into weight A. In addition, the said weight A is the total weight of sample 1 (adhesive agent layer), a Teflon (registered trademark) film, and twisted yarn. In addition, the total weight of the Teflon (registered trademark) film and yarn was taken as weight B. Subsequently, the sample 2 was placed in a 50 ml container filled with ethyl acetate, and allowed to stand at 23°C for 1 week. Thereafter, Sample 2 was taken out from the container, dried at 130° C. for 2 hours in a dryer to remove ethyl acetate, and then the weight of Sample 2 was measured. The weight of Sample 2 after being subjected to the above test was measured, and this was taken as the weight C. And the gel fraction (weight%) was computed from the following formula.

겔 분율(중량％)=(C-B)/(A-B)×100Gel fraction (% by weight) = (C-B)/(A-B) x 100

상기 점착제층의 겔 분율로서는, 55 내지 90 중량％가 바람직하고, 57 내지 90중량％가 보다 바람직하고, 60 내지 88중량％가 더욱 바람직하고, 보다 더 바람직하게는 62 내지 88중량％이며, 특히 바람직하게는 65 내지 86중량％이고, 가장 바람직하게는 70 내지 86중량％이다. 상기 점착제층의 겔 분율이 상기 범위 내이면, 외관(풀 자국 등), 가공성, 내구성, 굴곡성이 양호해지고, 특히 상온 환경하와 고온 환경하에서의 굴곡성을 양립하기 쉬워져서, 바람직한 양태로 된다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 55 to 90% by weight, more preferably 57 to 90% by weight, still more preferably 60 to 88% by weight, even more preferably 62 to 88% by weight, particularly It is preferably 65 to 86% by weight, most preferably 70 to 86% by weight. When the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, appearance (paste marks, etc.), workability, durability, and flexibility become good, and in particular, it becomes easy to achieve both flexibility under a room temperature environment and a high temperature environment, and thus a preferred embodiment is obtained.

<두께의 측정><Measurement of thickness>

편광막, 위상차막, 보호막, 광학 적층체 및 점착제층 등의 두께는, 다이얼 게이지(미츠토요제)를 사용하여 측정하였다.The thickness of a polarizing film, a retardation film, a protective film, an optical laminated body, and an adhesive layer, etc. was measured using a dial gauge (made by Mitsutoyo).

<내절성(연속 굴곡) 시험 방법><Insulation resistance (continuous bending) test method>

도 5의 (a) 및 (b)에 U자 신축 시험기(유아사 시스템 기키 가부시키가이샤)에 기초하는 굴곡 시험의 개략도를 나타낸다.Fig. 5 (a) and (b) show schematic diagrams of a flexural test based on a U-shaped stretch tester (Yuasa Systems Kiki Co., Ltd.).

상기 시험기는, 항온조 내에서, 면상체 워크에 무부하로 U자로 180° 굽힘을 반복하는 기구로 되어 있으며, U자로 구부린 면간의 거리를 조정함으로써, 굽힘 반경을 변경할 수 있다.The testing machine is a mechanism that repeats 180° bending in a U-shape with no load on the planar work in a thermostat, and the bending radius can be changed by adjusting the distance between the surfaces bent in the U-shape.

시험은, 각 실시예 및 비교예에서 얻어진 2.5㎝×10㎝의 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체를 긴 변 방향으로 구부러지도록 시험기에 세트하고, -20℃, 25℃×50％RH, 및 85℃에 있어서, 굽힘 각도 180°, 굽힘 반지름 3㎜, 굽힘 속도 1초/회의 조건에서 평가를 실시하였다. In the test, the 2.5 cm x 10 cm laminate for flexible image display devices obtained in each Example and Comparative Example was set in a testing machine so as to be bent in the long side direction, and -20°C, 25°C×50%RH, and 85°C WHEREIN: It evaluated under the conditions of a bending angle of 180 degrees, a bending radius of 3 mm, and a bending speed of 1 second/time.

또한, 측정(평가)용 샘플로서는, 도 6에 도시한 구성을 채용하고, 투명 기재(8-2)(PET 필름)를 오목측(내측)으로 하고, 기재(9)(PI 필름)를 볼록측(외측)으로 하여 중앙 부근에서 긴 변 방향으로 구부려 평가하였다. 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체의 굴곡부에서 깨짐이나 층간의 박리가 일어날 때까지의 횟수로 내절 강도를 평가하였다. 여기서, 굽힘의 횟수가 20만회에 도달한 경우에는, 시험을 중단하였다.In addition, as a sample for measurement (evaluation), the structure shown in FIG. 6 was adopted, the transparent base material 8-2 (PET film) was made into concave side (inside), and the base material 9 (PI film) was convex. It evaluated by setting it as the side (outer side) and bending it in the direction of the long side near the center. The fracture strength was evaluated by the number of times until cracking or peeling between layers occurred in the bent portion of the laminate for a flexible image display device. Here, when the number of bendings reached 200,000 times, the test was stopped.

<박리·깨짐의 유무><Presence of peeling or cracking>

◎: 20만회 이상으로 불량 없음(실용상 문제 없음)◎: No defect than 200,000 times (no problem in practical use)

○: 10만 내지 20만회 미만으로 불량 있음(실용상 문제 없음)○: There is a defect with less than 100,000 to 200,000 times (no problem in practical use)

△: 5만 내지 10만회 미만으로 불량 있음(실용상 문제 없음)△: There is a defect with less than 50,000 to 100,000 times (no problem in practical use)

×: 5만회 미만으로 불량 있음(실용상 문제 있음)×: There is a defect in less than 50,000 times (there is a problem in practical use)

<모듈러스 응력의 측정><Measurement of modulus stress>

실시예 및 비교예와 마찬가지의 점착제 조성물을 사용하여, 양면에 박리 필름(상품명 「MRF#38」, 미츠비시 주시 가부시키가이샤제)을 갖는 두께 50㎛의 점착제층을 제작하였다. 당해 점착제층을, 폭 30㎜×길이 100㎜로 커트한 후, 양면의 박리 필름을 박리하고, 기포가 들어가지 않도록 말려들어 가게 해서 원주상으로 한 것을 측정용 샘플로 하였다. 이 샘플을, 텐실론형 인장 시험기를 사용하고, 척간을 10㎜, 인장 속도 300㎜/min의 조건에서 측정한 하중-신장 곡선으로부터, 신장 100％, 500％ 및 700％ 모듈러스 시의 응력(N/㎟)을 구하였다. 여기에서 신장 100％는, 척간 거리가 20㎜로 된 상태를 가리키고, 신장 500％는 척간 거리가 60㎜, 신장 700％는 척간 거리가 80㎜로 된 상태를 나타낸다.Using the same pressure-sensitive adhesive composition as in Examples and Comparative Examples, a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 µm having a release film (trade name "MRF#38", manufactured by Mitsubishi Corporation) on both sides was produced. The pressure-sensitive adhesive layer was cut into a width of 30 mm and a length of 100 mm, and then the release films on both sides were peeled off, curled so as not to allow air bubbles to enter, and a columnar shape was used as a measurement sample. This sample was subjected to a load-elongation curve measured under a condition of 10 mm and a tensile speed of 300 mm/min using a Tensilon type tensile tester, and stress at 100%, 500%, and 700% modulus of elongation (N /Mm2) was obtained. Here, 100% elongation indicates a state in which the interchuck distance is 20 mm, 500% elongation indicates a state in which the interchuck distance is 60 mm, and 700% elongation indicates a state in which the interchuck distance is 80 mm.

<밀착성><Adhesion>

상기에서 사용한, PI 필름, 광학 적층체, PET 필름을, 범용 양면 테이프(닛토덴코사제, No.500)를 통해 유리판 위에 접착 고정한 것을, 피착체로서 제작하였다.The PI film, the optical laminate, and the PET film used above were bonded and fixed on a glass plate through a universal double-sided tape (manufactured by Nitto Denko, No. 500) to produce an adherend.

실시예 및 비교예와 마찬가지의 점착제 조성물을 사용하여, 양면에 박리 필름(상품명 「MRF#38」, 미츠비시 주시 가부시키가이샤제)을 갖는 두께 50㎛의 점착제층을 제작하였다. 당해 접착제층을, 폭 25㎜, 길이 100㎜의 사이즈로 재단하고, 한쪽의 박리 필름을 박리하여, 두께 25㎛ PET 필름(도레이제, 루미러 S10)에 접합한 후, 또 한쪽의 세퍼레이터를 박리하여 점착제층면을 노출시킨 것을 샘플로 하여, 당해 샘플을 먼저 제작한 피착체에 접합하였다. 각각 선압 78.5N/㎝, 0.3m/min의 속도에서 압착하였다. 이것을 23℃, 50％RH의 환경하에 30분간 방치한 후, 동일 환경하에서 만능 인장 시험기를 사용하여 박리 속도 0.3m/min, 박리 각도 180°의 조건에서, 피착체로부터 샘플을 박리하고, 이때의 박리력을 밀착력(N/25㎜)으로서 평가하였다.Using the same pressure-sensitive adhesive composition as in Examples and Comparative Examples, a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 µm having a release film (trade name "MRF#38", manufactured by Mitsubishi Corporation) on both sides was produced. The adhesive layer was cut into a size having a width of 25 mm and a length of 100 mm, one peeling film was peeled, and after bonding to a 25 μm-thick PET film (manufactured by Toray, Lumirror S10), the other separator was peeled off. Then, the pressure-sensitive adhesive layer surface was exposed as a sample, and the sample was bonded to the previously prepared adherend. Each of them was pressed at a speed of 78.5 N/cm and 0.3 m/min of line pressure. After allowing this to stand for 30 minutes in an environment of 23° C. and 50% RH, the sample was peeled from the adherend under the conditions of a peel rate of 0.3 m/min and a peel angle of 180° using a universal tensile tester under the same environment. Peel force was evaluated as adhesion (N/25 mm).

Figure pct00002
Figure pct00002

표 2 중의 약칭은 이하와 같다.The abbreviation in Table 2 is as follows.

LA: 라우릴아크릴레이트LA: lauryl acrylate

2EHA: 2-에틸헥실아크릴레이트2EHA: 2-ethylhexylacrylate

4HBA: 4-히드록시부틸아크릴레이트4HBA: 4-hydroxybutylacrylate

NVP: N-비닐피롤리돈NVP: N-vinylpyrrolidone

A-HD-N: 1,6-헥산디올디아크릴레이트(신나카무라 가가쿠(주)제, 상품명: A-HD-N)A-HD-N: 1,6-hexanediol diacrylate (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. product, brand name: A-HD-N)

표 2의 평가 결과로부터, 모든 실시예에 있어서, 점착제층의 -20℃에서의 저장 탄성률 G'가 3.5×104 내지 1.7×105Pa이며,From the evaluation results in Table 2, in all examples, the storage modulus G'of the pressure-sensitive adhesive layer at -20°C is 3.5×10 4 to 1.7×10 5 Pa,

23℃에서의 저장 탄성률 G'가 1.0×104 내지 5.0×104Pa이며, 또한,The storage modulus G'at 23° C. is 1.0×10 4 to 5.0×10 4 Pa, and,

23℃에서의 저장 탄성률 G'와 85℃에서의 저장 탄성률 G'의 차가 5.2×103Pa 이상이며, 또한, 내절성(연속 굴곡) 시험에 의해, -20℃, 25℃×50％RH, 및 85℃(저온, 상온 또는 고온 환경하)에 노출된 경우라도, 깨짐(접힘)이나 박리에 있어서, 실용상 문제 없는 레벨임을 확인할 수 있었다. 즉, 각 실시예의 플렉시블 화상 표지 장치용 적층체에 있어서는, 소정의 범위의 저장 탄성률 G'를 갖는 점착제층을 사용함으로써 반복의 굴곡에 대하여, 깨짐(접힘)이나 박리되는 일이 없어, 내굴곡성이나 밀착성이 우수한 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체를 얻어진다는 것을 확인할 수 있었다.The difference between the storage elastic modulus G'at 23°C and the storage elastic modulus G'at 85°C is 5.2×10 3 Pa or more, and is -20° C., 25° C.×50% RH, by a thermal resistance (continuous bending) test. And even when exposed to 85° C. (under low temperature, room temperature, or high temperature environment), it was confirmed that the level was practically no problem in cracking (folding) or peeling. That is, in the laminate for a flexible image labeling device of each example, by using a pressure-sensitive adhesive layer having a storage elastic modulus G'in a predetermined range, there is no cracking (folding) or peeling against repeated bending, It was confirmed that a laminate for a flexible image display device having excellent adhesion was obtained.

한편, 비교예 1 내지 4는 소정의 범위의 저장 탄성률 G'에 포함되지 않기 때문에, 내절성(연속 굴곡) 시험에 의해 -20℃, 25℃×50％RH, 및 85℃(저온, 상온 또는 고온 환경하)에 노출된 경우에, 깨짐(접힘)이나 박리에 있어서, 실용상 문제가 있는 레벨이며, 내굴곡성이나 밀착성 중 어느 것에 있어서, 떨어지는 것이 확인되었다.On the other hand, since Comparative Examples 1 to 4 are not included in the storage elastic modulus G'in a predetermined range, -20°C, 25°C×50%RH, and 85°C (low temperature, room temperature or In the case of exposure to a high-temperature environment), it was confirmed that it is a level that has a practical problem in cracking (folding) and peeling, and is inferior in either bending resistance or adhesion.

1: 편광막
2: 보호막
2-1: 보호막
2-2: 보호막
3: 위상차층
4-1: 투명 도전 필름
4-2: 투명 도전 필름
5-1: 기재 필름
5-2: 기재 필름
6: 투명 도전층
6-1: 투명 도전층
6-2: 투명 도전층
7: 스페이서
8: 투명 기재
8-1: 투명 기재(PET 필름)
8-2: 투명 기재(PET 필름)
9: 기재(PI 필름)
10: 유기 EL 표시 패널
10-1: 유기 EL 표시 패널(터치 센서를 갖는)
11: 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체(유기 EL 표시 장치용 적층체)
12: 점착제층
12-1: 제1 점착제층
12-2: 제2 점착제층
12-3: 제3 점착제층
13: 가식 인쇄 필름
14: 양면 점착 테이프
20: 광학 적층체
30: 터치 패널
40: 윈도우
100: 플렉시블 화상 표시 장치(유기 EL 표시 장치)
P: 굴곡 포인트
UV: 자외선 조사
L: 액정 재료1: polarizing film
2: protective film
2-1: protective film
2-2: protective film
3: retardation layer
4-1: transparent conductive film
4-2: transparent conductive film
5-1: base film
5-2: base film
6: transparent conductive layer
6-1: transparent conductive layer
6-2: transparent conductive layer
7: spacer
8: transparent substrate
8-1: Transparent substrate (PET film)
8-2: Transparent substrate (PET film)
9: Base (PI film)
10: organic EL display panel
10-1: Organic EL display panel (with touch sensor)
11: Laminate for flexible image display devices (Laminate for organic EL display devices)
12: adhesive layer
12-1: first adhesive layer
12-2: second pressure-sensitive adhesive layer
12-3: 3rd adhesive layer
13: decorative printing film
14: double-sided adhesive tape
20: optical laminate
30: touch panel
40: Windows
100: flexible image display device (organic EL display device)
P: bending point
UV: UV irradiation
L: liquid crystal material

Claims (9)

-20℃에서의 저장 탄성률 G'가 3.5×104 내지 1.7×105Pa이며,
23℃에서의 저장 탄성률 G'가 1.0×104 내지 5.0×104Pa이며, 또한,
23℃에서의 저장 탄성률 G'와 85℃에서의 저장 탄성률 G'의 차가 5.2×103Pa 이상인 것을 특징으로 하는, 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층.The storage modulus G'at -20°C is 3.5×10 4 to 1.7×10 5 Pa,
The storage modulus G'at 23° C. is 1.0×10 4 to 5.0×10 4 Pa, and,
A pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device, characterized in that the difference between the storage modulus G'at 23°C and the storage modulus G'at 85°C is 5.2×10 3 Pa or more. 제1항에 있어서,
-20℃에서의 저장 탄성률 G' 및 23℃에서의 저장 탄성률 G'의 평균값이 4.5×104 내지 1.5×105Pa인 것을 특징으로 하는, 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층.The method of claim 1,
The pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device, characterized in that the average values of the storage elastic modulus G'at -20°C and the storage elastic modulus G'at 23°C are 4.5×10 4 to 1.5×10 5 Pa. 제1항 또는 제2항에 있어서,
겔 분율이 70중량％ 이상인 것을 특징으로 하는, 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층.The method according to claim 1 or 2,
A pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device, wherein the gel fraction is 70% by weight or more. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층.The method according to any one of claims 1 to 3,
A pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device, characterized in that it is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer containing an alkyl (meth)acrylate as a monomer unit. 제4항에 있어서,
상기 알킬(메트)아크릴레이트가, 탄소수 10 이상의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층.The method of claim 4,
The said alkyl (meth)acrylate contains an alkyl (meth)acrylate which has a C10 or more alkyl group, The adhesive layer for flexible image display devices characterized by the above-mentioned. 제4항 또는 제5항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트 외에, N-비닐기 함유 락탐계 모노머를 함유하는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 화상 표시 장치용 점착제층.The method according to claim 4 or 5,
The pressure-sensitive adhesive layer for a flexible image display device, wherein the (meth)acrylic polymer contains, as a monomer unit, an N-vinyl group-containing lactam-based monomer in addition to an alkyl (meth)acrylate. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 점착제층과, 적어도 편광막을 포함하는 광학 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체.A laminate for a flexible image display device comprising the pressure-sensitive adhesive layer according to any one of claims 1 to 6 and an optical film containing at least a polarizing film. 제7항에 기재된 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체와, 유기 EL 표시 패널을 포함하고, 상기 유기 EL 표시 패널에 대하여, 시인측에 상기 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체가 배치되는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 화상 표시 장치.A flexible image comprising the laminate for a flexible image display device according to claim 7 and an organic EL display panel, wherein the laminate for a flexible image display device is disposed on a viewer side with respect to the organic EL display panel. Display device. 제8항에 있어서,
상기 플렉시블 화상 표시 장치용 적층체에 대하여, 시인측에 윈도우가 배치되어 있는 것을 특징으로 하는, 플렉시블 화상 표시 장치.The method of claim 8,
A flexible image display device, characterized in that a window is disposed on a viewer side with respect to the laminate for a flexible image display device.
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