KR20210011515A - Benzimidazo[1,2-a]benzimidazole derivatives for electronic applications - Google Patents

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KR20210011515A KR1020217002353A KR20217002353A KR20210011515A KR 20210011515 A KR20210011515 A KR 20210011515A KR 1020217002353 A KR1020217002353 A KR 1020217002353A KR 20217002353 A KR20217002353 A KR 20217002353A KR 20210011515 A KR20210011515 A KR 20210011515A
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플라비오 루이츠 베네디토
우테 하이네마이어
니콜 랑거
하인츠 불렙
테레사 마리나 피구에이라 두아르테
소이치 와타나베
크리스티안 렌나르츠
게르하르트 바겐블라스트
안네마리 불렙
크리스티나 바르돈
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 화합물, 그의 제조 방법, 및 전자 소자, 특히 전계발광 소자에서의 그의 용도에 관한 것이다. 화학식 I의 화합물은 전계발광 소자에서 인광 방출체용 호스트 물질로서 사용되는 경우에, 전계발광 소자의 개선된 효율, 안정성, 제조성 또는 스펙트럼 특성을 제공할 수 있다.
<화학식 I>

Figure pat00329
The present invention relates to compounds of formula (I), methods for their preparation, and their use in electronic devices, in particular electroluminescent devices. When the compound of formula I is used as a host material for a phosphorescent emitter in an electroluminescent device, it can provide improved efficiency, stability, manufacturability or spectral properties of an electroluminescent device.
<Formula I>
Figure pat00329

Description

전자 응용을 위한 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다졸 유도체 {BENZIMIDAZO[1,2-A]BENZIMIDAZOLE DERIVATIVES FOR ELECTRONIC APPLICATIONS}Benzimidazo[1,2-a]benzimidazole derivatives for electronic applications {BENZIMIDAZO[1,2-A]BENZIMIDAZOLE DERIVATIVES FOR ELECTRONIC APPLICATIONS}

본 발명은 화학식 I의 화합물, 그의 제조 방법, 및 전자 소자, 특히 전계발광 소자에서의 그의 용도에 관한 것이다. 화학식 I의 화합물은 전계발광 소자에서 정공 수송 물질로서 사용되는 경우에, 전계발광 소자의 개선된 효율, 안정성, 제조성 또는 스펙트럼 특성을 제공할 수 있다.The present invention relates to compounds of formula (I), to methods for their preparation and to their use in electronic devices, in particular electroluminescent devices. When the compound of formula I is used as a hole transport material in an electroluminescent device, it can provide improved efficiency, stability, manufacturability or spectral properties of an electroluminescent device.

문헌 [Khan, Misbahul Ain; Ribeiro, Vera Lucia Teixeira, Pakistan Journal of Scientific and Industrial Research 43 (2000) 168-170]에는 1-(o-니트로페닐)- 및 1-(o-아지도페닐)벤즈이미다졸의 트리알킬 포스파이트-유도된 탈산소화 및 열분해에 의한 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다졸

Figure pat00001
(R = H, Me, Et)의 합성이 기재되어 있다.See Khan, Misbahul Ain; Ribeiro, Vera Lucia Teixeira, Pakistan Journal of Scientific and Industrial Research 43 (2000) 168-170] include 1-(o-nitrophenyl)- and 1-(o-azidophenyl) trialkyl phosphites of benzimidazole- Benzimidazole[1,2-a]benzimidazole by induced deoxygenation and pyrolysis
Figure pat00001
The synthesis of (R = H, Me, Et) is described.

문헌 [Pedro Molina et al. Tetrahedron (1994) 10029-10036]에는 비스(2-아미노페닐)아민으로부터 유래된 비스(이미노포스포란)과 2당량의 이소시아네이트와의 아자 비티히(Wittig)-유형 반응이 벤즈이미다조[1,2,a]벤즈이미다졸 유도체를 직접 제공한 것이 보고되어 있다.See Pedro Molina et al. In Tetrahedron (1994) 10029-10036], the aza Wittig-type reaction between bis(iminophosphoran) derived from bis(2-aminophenyl)amine and 2 equivalents of isocyanate was benzimidazo [1, It has been reported that 2,a] benzimidazole derivatives were provided directly.

Figure pat00002
(R = R' =
Figure pat00003
,
Figure pat00004
,
Figure pat00005
,
Figure pat00006
,
Figure pat00007
이거나; R =
Figure pat00008
이고 R' =
Figure pat00009
이거나, R = 이소-프로필이고 R' = 에틸임)
Figure pat00002
(R = R'=
Figure pat00003
,
Figure pat00004
,
Figure pat00005
,
Figure pat00006
,
Figure pat00007
Or; R =
Figure pat00008
And R'=
Figure pat00009
Or R = iso-propyl and R'= ethyl)

문헌 [Kolesnikova, I. V.; Zhurnal Organicheskoi Khimii 25 (1989) 1689-95]에는 5H-벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다졸 1,2,3,4,7,8,9,10-옥타플루오로-5-(2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐)의 합성이 기재되어 있다.See Kolesnikova, I. V.; Zhurnal Organicheskoi Khimii 25 (1989) 1689-95] includes 5H-benzimidazo[1,2-a]benzimidazole 1,2,3,4,7,8,9,10-octafluoro-5-( The synthesis of 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) is described.

Figure pat00010
Figure pat00010

문헌 [Achour, Reddouane; Zniber, Rachid, Bulletin des Societes Chimiques Belges 96 (1987) 787-92]에는 벤즈이미다졸리논 유도체로부터 제조된 벤즈이미다조벤즈이미다졸

Figure pat00011
(R = H, -CH(CH3)2)의 합성이 기재되어 있다.Achour, Reddouane; Zniber, Rachid, Bulletin des Societes Chimiques Belges 96 (1987) 787-92] includes benzimidazobenzimidazole prepared from benzimidazolinone derivatives.
Figure pat00011
The synthesis of (R = H, -CH(CH 3 ) 2 ) is described.

문헌 [Hubert, Andre J.; Reimlinger, Hans, Chemische Berichte 103 (1970) 2828-35]에는 벤즈이미다조벤즈이미다졸

Figure pat00012
(R = H, CH3,
Figure pat00013
)의 합성이 기재되어 있다.See Hubert, Andre J.; Reimlinger, Hans, Chemische Berichte 103 (1970) 2828-35] includes benzimidazobenzimidazole
Figure pat00012
(R = H, CH 3 ,
Figure pat00013
) Is described.

JP2001160488에는 대향하는 애노드 및 캐소드 사이에 단일층 또는 다층 유기 화합물 필름을 갖는 발광 층을 가지며, 여기서 유기 화합물 필름의 하나 이상의 층은 화학식

Figure pat00014
에 의해 나타내어진 하나 이상의 화합물을 함유하는 것인 전계발광 소자가 기재되어 있다. 하기 화합물이 명시적으로 개시되어 있다:JP2001160488 has a light emitting layer having a single layer or a multilayer organic compound film between the opposite anode and cathode, wherein at least one layer of the organic compound film has the formula
Figure pat00014
Electroluminescent devices are described which contain at least one compound represented by. The following compounds are explicitly disclosed:

Figure pat00015
Figure pat00015

US20100244006은 캐소드; 애노드; 및 캐소드와 애노드 사이의 하나 이상의 유기 층을 포함하는 유기 전계발광 소자에 관한 것이다. 하나 이상의 유기 층은 하나 이상의 발광 물질을 함유하는 발광 층을 포함한다. 하기 화학식

Figure pat00016
에 의해 나타내어진 화합물은 하나 이상의 유기 층에 함유되며, 여기서 n은 2 이상의 정수를 나타내고, L은 n-가 연결기를 나타내고, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.US20100244006, a cathode; Anode; And at least one organic layer between a cathode and an anode. The one or more organic layers comprise a light-emitting layer containing one or more light-emitting materials. The following formula
Figure pat00016
The compound represented by is contained in one or more organic layers, wherein n represents an integer of 2 or more, L represents an n-valent linking group, and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or Represents a substituent.

US20100244006에 기재된 화합물은 발광 층에서 호스트로서 바람직하게 사용된다.

Figure pat00017
은 US20100244006에 개시된 화합물의 예를 나타낸다.The compounds described in US20100244006 are preferably used as hosts in the light emitting layer.
Figure pat00017
Shows examples of compounds disclosed in US20100244006.

KR1020110008784는 화학식

Figure pat00018
의 신규 유기 발광 화합물 및 그를 포함하는 유기 전계발광 소자에 관한 것이다.KR1020110008784 is the chemical formula
Figure pat00018
It relates to a novel organic light emitting compound and an organic electroluminescent device comprising the same.

US2005079387은 화학식 Ar1-Ar2-Ar3의 이미다졸 고리 함유 화합물 (청색 발광 호스트 화합물) 및 그를 사용하는 유기 전계발광 (EL) 디스플레이 소자에 관한 것이다.US2005079387 relates to an imidazole ring-containing compound of the formula Ar 1 -Ar 2 -Ar 3 (blue light emitting host compound) and an organic electroluminescent (EL) display device using the same.

Ar2는

Figure pat00019
,
Figure pat00020
,
Figure pat00021
,
Figure pat00022
및
Figure pat00023
로 이루어진 군으로부터 선택되고,Ar 2 is
Figure pat00019
,
Figure pat00020
,
Figure pat00021
,
Figure pat00022
And
Figure pat00023
Is selected from the group consisting of,

각각의 Ar1 및 Ar3은 독립적으로

Figure pat00024
및
Figure pat00025
로부터 선택되며, 여기서 X'는 O 또는 S이다.Each of Ar 1 and Ar 3 is independently
Figure pat00024
And
Figure pat00025
Is selected from, wherein X'is O or S.

US2005074632는 화학식

Figure pat00026
의 이미다졸 고리 함유 화합물 및 그를 사용하는 유기 전계발광 (EL) 디스플레이 소자에 관한 것이다. 특히, 이미다졸 고리-함유 화합물은 단독으로, 또는 전계발광 층과 같은 유기 필름용 물질로서 도펀트와 조합되어 사용될 수 있다.US2005074632 is the chemical formula
Figure pat00026
It relates to an imidazole ring-containing compound of and an organic electroluminescence (EL) display device using the same. In particular, the imidazole ring-containing compound may be used alone or in combination with a dopant as a material for an organic film such as an electroluminescent layer.

A는

Figure pat00027
, -N(R13R14) 및
Figure pat00028
로 이루어진 군으로부터 선택되고, B는
Figure pat00029
및
Figure pat00030
로 이루어진 군으로부터 선택된다. X는 -O-, -S-, -Se- 및 -NH-로 이루어진 군으로부터 선택된다.A is
Figure pat00027
, -N(R 13 R 14 ) and
Figure pat00028
Is selected from the group consisting of, B is
Figure pat00029
And
Figure pat00030
It is selected from the group consisting of. X is selected from the group consisting of -O-, -S-, -Se- and -NH-.

JP2007180147은 애노드 및 캐소드에 의해 샌드위치된, 화학식 1, 2, 3 또는 4에 의해 나타내어진 화합물을 함유하는 발광 층을 적어도 함유하는 유기 전계발광 소자에 관한 것이다:JP2007180147 relates to an organic electroluminescent device containing at least a light emitting layer containing a compound represented by Formula 1, 2, 3 or 4, sandwiched by an anode and a cathode:

Figure pat00031
Figure pat00031

Ar1-Ar4 = 방향족 기 또는 방향족 헤테로시클릭 기이고; R1-R5 = H 또는 치환기이고; Z1 = 5 또는 6개의 구성원의 헤테로시클릭 고리를 형성하는데 필요한 잔기이고; L1, L2 = 결합 또는 커플링 기이고; X1-X16 = 탄소 또는 질소이다. Ar1 및 Ar2, 및 Ar3 및 Ar4 중 한 부분에 새로운 고리가 형성될 수 있다.Ar 1 -Ar 4 = aromatic group or aromatic heterocyclic group; R 1 -R 5 = H or a substituent; Z 1 = is a residue necessary to form a 5 or 6 membered heterocyclic ring; L 1 , L 2 = bonding or coupling group; X 1 -X 16 = carbon or nitrogen. A new ring may be formed in Ar 1 and Ar 2 , and at one of Ar 3 and Ar 4 .

하기 화합물이 명시적으로 개시되어 있다: The following compounds are explicitly disclosed:

Figure pat00032
Figure pat00032

US6551723은 하나의 발광 층, 또는 한 쌍의 전극 사이에 발광 층을 함유하는 복수의 유기 화합물 박층을 포함하는 유기 전계발광 소자에 관한 것으로서, 여기서 유기 전계발광 소자에서의 하나 이상의 층은 하기 화학식 I 내지 VII에 의해 나타내어진 하나 이상의 헤테로시클릭 화합물을 포함한다:US6551723 relates to an organic electroluminescent device comprising one light-emitting layer, or a plurality of thin layers of organic compounds containing a light-emitting layer between a pair of electrodes, wherein at least one layer in the organic electroluminescent device comprises the following formulas I to One or more heterocyclic compounds represented by VII include:

Figure pat00033
Figure pat00033

R11, R12, R13, R21, R22, R31, R32, R41, R42, R51, R61 및 R71은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기이고; Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6 및 Z7은 5- 또는 6-원 고리를 형성하는데 필요한 원자단이다. 화학식 I 내지 VII에 의해 나타내어진 화합물은 특히 발광 층 및/또는 전자 주입/수송 층에 첨가된다. 하기 화합물이 명시적으로 개시되어 있다:R 11 , R 12 , R 13 , R 21 , R 22 , R 31 , R 32 , R 41 , R 42 , R 51 , R 61 and R 71 are each independently a hydrogen atom or a substituent; Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z 5 , Z 6 and Z 7 are atomic groups necessary to form a 5- or 6-membered ring. The compounds represented by formulas I to VII are added in particular to the light emitting layer and/or the electron injection/transport layer. The following compounds are explicitly disclosed:

Figure pat00034
Figure pat00034

WO2011160757은 애노드, 캐소드, 및 화학식

Figure pat00035
,
Figure pat00036
,
Figure pat00037
,
Figure pat00038
의 화합물 (여기서, X는 단일 결합일 수 있고, L은 2가 기일 수 있음)을 함유하는 하나 이상의 유기 층을 포함하는 전자 소자에 관한 것이다. 하기 4H-이미다조[1,2-a]이미다졸 화합물이 명시적으로 개시되어 있다:WO2011160757 is an anode, a cathode, and a chemical formula
Figure pat00035
,
Figure pat00036
,
Figure pat00037
,
Figure pat00038
To an electronic device comprising at least one organic layer containing a compound of, wherein X may be a single bond and L may be a divalent group. The following 4H-imidazo[1,2-a]imidazole compounds are explicitly disclosed:

Figure pat00039
Figure pat00039

문헌 [X. Wang et al. Org. Lett. 14 (2012) 452-455]에는 화학식

Figure pat00040
의 화합물에 대한 매우 효율적인 구리-촉매 합성이 개시되어 있으며, 여기서 화학식
Figure pat00041
의 화합물은 승온에서 m-크실렌 (1 atm) 중 아세트산구리 (Cu(OAc)2)/PPh3/1,10-페난트롤린/아세트산나트륨 및 산소의 존재 하에 반응한다 [2011년 12월 29일자로 웹 상에 공개됨]. 그 중에서도, 하기 화합물이 기재된 합성 방법에 의해 제조될 수 있다:Literature [X. Wang et al. Org. Lett. 14 (2012) 452-455]
Figure pat00040
A very efficient copper-catalyzed synthesis for compounds of the formula is disclosed, wherein
Figure pat00041
The compound of reacts in the presence of copper acetate (Cu(OAc) 2 )/PPh 3 /1,10-phenanthroline/sodium acetate and oxygen in m-xylene (1 atm) at elevated temperature [December 29, 2011 As published on the web]. Among them, the following compounds can be prepared by the described synthetic method:

Figure pat00042
(R =
Figure pat00043
,
Figure pat00044
,
Figure pat00045
,
Figure pat00046
,
Figure pat00047
또는
Figure pat00048
).
Figure pat00042
(R =
Figure pat00043
,
Figure pat00044
,
Figure pat00045
,
Figure pat00046
,
Figure pat00047
or
Figure pat00048
).

WO2012/130709는 4H-이미다조[1,2-a]이미다졸,

Figure pat00049
, 예컨대 예를 들어
Figure pat00050
, 그의 제조 방법, 및 전자 소자, 특히 전계발광 소자에서의 그의 용도에 관한 것이다.WO2012/130709 is 4H-imidazo[1,2-a]imidazole,
Figure pat00049
, For example
Figure pat00050
, A method of manufacturing the same, and its use in electronic devices, particularly electroluminescent devices.

WO2013/050401에는 X6이 -N=이고 X7이 -NR6-이거나, 또는 X7이 =N-이고 X6이 -NR6-이고, R6이 화학식

Figure pat00051
또는
Figure pat00052
의 기인 화학식
Figure pat00053
의 4H-이미다조[1,2-a]이미다졸, 예컨대 예를 들어
Figure pat00054
; 그의 제조 방법, 및 전자 소자, 특히 전계발광 소자에서의 그의 용도가 기재되어 있다.In WO2013/050401, X 6 is -N= and X 7 is -NR 6 -, or X 7 is =N- and X 6 is -NR 6 -, and R 6 is a formula
Figure pat00051
or
Figure pat00052
Formula
Figure pat00053
Of 4H-imidazo[1,2-a]imidazole, such as for example
Figure pat00054
; Methods for their production and their use in electronic devices, especially electroluminescent devices, are described.

이러한 개발에도 불구하고, 전계발광 소자의 개선된 효율, 안정성, 제조성 및/또는 스펙트럼 특성을 제공하는 신규 정공 수송 물질을 포함하는 유기 발광 소자에 대한 필요성은 여전히 존재한다.Despite these developments, there is still a need for an organic light-emitting device comprising a novel hole transport material that provides improved efficiency, stability, manufacturability and/or spectral properties of the electroluminescent device.

따라서, 상기 언급된 선행 기술에 대한 본 발명의 목적은, OLED에 사용하기에 적합한 추가의 물질 및 유기 전자기기에서의 추가의 응용을 제공하는 것이다. 보다 특히, OLED에 사용하기 위한 정공 수송 물질, 전자/여기자 차단제 물질 및 매트릭스 물질을 제공하는 것이 가능해야 한다. 물질은 하나 이상의 인광 방출체, 특히 하나 이상의 녹색 방출체 또는 하나 이상의 청색 방출체를 포함하는 OLED에 특히 적합해야 한다. 게다가, 물질은 OLED의 우수한 효율, 우수한 작동 수명 및 열 응력에 대한 높은 안정성, 및 낮은 사용 및 작동 전압을 보장하는 OLED를 제공하기에 적합해야 한다.Accordingly, it is an object of the present invention to the above-mentioned prior art to provide additional materials suitable for use in OLEDs and further applications in organic electronics. More particularly, it should be possible to provide hole transport materials, electron/excitation blocker materials and matrix materials for use in OLEDs. The material should be particularly suitable for OLEDs comprising at least one phosphorescent emitter, in particular at least one green emitter or at least one blue emitter. In addition, the material must be suitable to provide an OLED that ensures good efficiency of the OLED, good operating life and high stability against thermal stress, and low use and operating voltage.

특정 2,5-이치환된 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다졸 유도체는 유기-전계발광 소자에 사용하기에 적합한 것으로 밝혀졌다. 특히, 특정 2,5-이치환된 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다졸 유도체는 우수한 효율 및 내구성을 갖는 적합한 정공 수송 물질 또는 인광 방출체용 호스트 물질이다.Certain 2,5-disubstituted benzimidazo[1,2-a]benzimidazole derivatives have been found to be suitable for use in organic-electroluminescent devices. In particular, certain 2,5-disubstituted benzimidazo[1,2-a]benzimidazole derivatives are suitable hole transport materials or host materials for phosphorescent emitters with excellent efficiency and durability.

상기 목적은 하기 화학식 I의 화합물에 의해 해결되었다.This object was solved by the following compounds of formula I.

<화학식 I><Formula I>

Figure pat00055
Figure pat00055

상기 식에서,In the above formula,

R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 서로 독립적으로 H, E에 의해 임의로 치환될 수 있고/거나 D가 개재될 수 있는 C1-C25알킬 기; G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 기, 또는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴 기이고;R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are independently of each other a C 1 -C 25 alkyl group which may be optionally substituted with H, E and/or D may be interposed; A C 6 -C 24 aryl group optionally substituted by G, or a C 2 -C 30 heteroaryl group optionally substituted by G;

X1은 화학식 -(A1)o-(A2)p-(A3)q-(A4)r-R16'의 기이고,X 1 is a group of the formula -(A 1 ) o -(A 2 ) p -(A 3 ) q -(A 4 ) r -R 16' ,

o는 0 또는 1이고, p는 0 또는 1이고, q는 0 또는 1이고, r은 0 또는 1이고,o is 0 or 1, p is 0 or 1, q is 0 or 1, r is 0 or 1,

A1, A2, A3 및 A4는 서로 독립적으로 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴렌 기, 또는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴렌 기이고; 여기서A 1 , A 2 , A 3 and A 4 are each independently a C 6 -C 24 arylene group which may be optionally substituted by G, or a C 2 -C 30 heteroarylene group which may be optionally substituted by G ego; here

기 A1, A2, A3 및 A4에는 1개 이상의 기 -(SiR17R18)-이 개재될 수 있고;At least one group -(SiR 17 R 18 )- may be interposed in the groups A 1 , A 2 , A 3 and A 4 ;

X2는 화학식 -(A5)v-(A6)s-(A7)t-(A8)u-R15, -NR10R11 또는 Si(R12)(R13)(R14)의 기이고,X 2 is the formula -(A 5 ) v -(A 6 ) s -(A 7 ) t -(A 8 ) u -R 15 , -NR 10 R 11 or Si(R 12 )(R 13 )(R 14 ),

v는 0 또는 1이고, s는 0 또는 1이고, t는 0 또는 1이고, u는 0 또는 1이고,v is 0 or 1, s is 0 or 1, t is 0 or 1, u is 0 or 1,

A5, A6, A7 및 A8은 서로 독립적으로 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴렌 기, 또는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴렌 기이고; 여기서A 5 , A 6 , A 7 and A 8 are each independently a C 6 -C 24 arylene group which may be optionally substituted by G, or a C 2 -C 30 heteroarylene group which may be optionally substituted by G ego; here

기 A5, A6, A7 및 A8에는 1개 이상의 기 -(SiR17R18)-이 개재될 수 있고;At least one group -(SiR 17 R 18 )- may be interposed in groups A 5 , A 6 , A 7 and A 8 ;

R10 및 R11은 서로 독립적으로 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 기; 또는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴 기이거나; 또는 R10과 R11은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 헤테로방향족 고리 또는 고리계를 형성하고;R 10 and R 11 are each independently a C 6 -C 24 aryl group which may be optionally substituted by G; Or a C 2 -C 30 heteroaryl group which may be optionally substituted by G; Or R 10 and R 11 together with the nitrogen atom to which they are attached form a heteroaromatic ring or ring system;

R12, R13 및 R14는 서로 독립적으로 E에 의해 임의로 치환될 수 있고/거나 D가 개재될 수 있는 C1-C25알킬 기; G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 기; 또는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴 기이고;R 12 , R 13 and R 14 are each independently a C 1 -C 25 alkyl group which may be optionally substituted by E and/or D may be interposed; A C 6 -C 24 aryl group which may be optionally substituted by G; Or a C 2 -C 30 heteroaryl group which may be optionally substituted by G;

R15는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 기; 또는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴 기이고;R 15 is a C 6 -C 24 aryl group optionally substituted by G; Or a C 2 -C 30 heteroaryl group which may be optionally substituted by G;

R16'는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 기; 또는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴 기이고;R 16' is a C 6 -C 24 aryl group optionally substituted by G; Or a C 2 -C 30 heteroaryl group which may be optionally substituted by G;

R17 및 R18은 서로 독립적으로 C1-C25알킬 기, 또는 1개 이상의 C1-C25알킬 기에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 기이고; D는 -CO-, -COO-, -S-, -SO-, -SO2-, -O-, -NR65-, -SiR70R71-, -POR72-, -CR63=CR64- 또는 -C≡C-이고,R 17 and R 18 are independently of each other a C 1 -C 25 alkyl group, or a C 6 -C 24 aryl group optionally substituted by one or more C 1 -C 25 alkyl groups; D is -CO-, -COO-, -S-, -SO-, -SO 2 -, -O-, -NR 65 -, -SiR 70 R 71 -, -POR 72 -, -CR 63 =CR 64 -Or -C≡C-,

E는 -OR69, -SR69, -NR65R66, -COR68, -COOR67, -CONR65R66, -CN 또는 할로겐이고,E is -OR 69 , -SR 69 , -NR 65 R 66 , -COR 68 , -COOR 67 , -CONR 65 R 66 , -CN or halogen,

G는 E, 또는 C1-C18알킬 기, C6-C24아릴 기; F, C1-C18알킬, 또는 O가 개재된 C1-C18알킬에 의해 치환된 C6-C24아릴 기; C2-C30헤테로아릴 기; 또는 F, C1-C18알킬, 또는 O가 개재된 C1-C18알킬에 의해 치환된 C2-C30헤테로아릴 기이고;G is E, or a C 1 -C 18 alkyl group, a C 6 -C 24 aryl group; A C 6 -C 24 aryl group which is substituted by F, C 1 -C 18 alkyl, O or a C 1 -C 18 alkyl interposed; C 2 -C 30 heteroaryl group; Or F, C 1 -C 18 alkyl, or C 2 -C-substituted by C 1 -C 18 alkyl, O intervening 30 heteroaryl group;

R63 및 R64는 서로 독립적으로 H, C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시에 의해 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬이고;R 63 and R 64 are each independently H, C 6 -C 18 aryl; C 6 -C 18 aryl substituted by C 1 -C 18 alkyl or C 1 -C 18 alkoxy; C 1 -C 18 alkyl; Or C 1 -C 18 alkyl interrupted by -O-;

R65 및 R66은 서로 독립적으로 C6-C18아릴 기; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시에 의해 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬 기; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬 기이거나; 또는R 65 and R 66 are each independently a C 6 -C 18 aryl group; C 6 -C 18 aryl substituted by C 1 -C 18 alkyl or C 1 -C 18 alkoxy; A C 1 -C 18 alkyl group; Or a C 1 -C 18 alkyl group interrupted by -O-; or

R65와 R66은 함께 5 또는 6원 고리를 형성하고,R 65 and R 66 together form a 5 or 6 membered ring,

R67은 C6-C18아릴 기; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시에 의해 치환된 C6-C18아릴 기; C1-C18알킬 기; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬 기이고,R 67 is a C 6 -C 18 aryl group; A C 6 -C 18 aryl group substituted by C 1 -C 18 alkyl or C 1 -C 18 alkoxy; A C 1 -C 18 alkyl group; Or -O- is a C 1 -C 18 alkyl group interrupted,

R68은 H; C6-C18아릴 기; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시에 의해 치환된 C6-C18아릴 기; C1-C18알킬 기; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬 기이고,R 68 is H; A C 6 -C 18 aryl group; A C 6 -C 18 aryl group substituted by C 1 -C 18 alkyl or C 1 -C 18 alkoxy; A C 1 -C 18 alkyl group; Or -O- is a C 1 -C 18 alkyl group interrupted,

R69는 C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시에 의해 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬 기; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬 기이고,R 69 is C 6 -C 18 aryl; C 6 -C 18 aryl substituted by C 1 -C 18 alkyl or C 1 -C 18 alkoxy; A C 1 -C 18 alkyl group; Or -O- is a C 1 -C 18 alkyl group interrupted,

R70 및 R71은 서로 독립적으로 C1-C18알킬 기, C6-C18아릴 기, 또는 C1-C18알킬에 의해 치환된 C6-C18아릴 기이고,R 70 and R 71 are each independently a C 1 -C 18 alkyl group, a C 6 -C 18 aryl group, or a C 6 -C 18 aryl group substituted by C 1 -C 18 alkyl,

R72는 C1-C18알킬 기, C6-C18아릴 기, 또는 C1-C18알킬에 의해 치환된 C6-C18아릴 기이다.R 72 is a C 1 -C 18 alkyl group, a C 6 -C 18 aryl group, or a C 6 -C 18 aryl group substituted by C 1 -C 18 alkyl.

본 발명의 화합물은 전자사진 광수용체, 광전 변환기, 유기 태양 전지 (유기 광기전력), 스위칭 소자, 예컨대 유기 트랜지스터, 예를 들어 유기 FET 및 유기 TFT, 유기 발광 전계 효과 트랜지스터 (OLEFET), 이미지 센서, 염료 레이저 및 전계발광 소자, 예컨대 예를 들어 유기 발광 다이오드 (OLED)에 사용될 수 있다.The compounds of the present invention are electrophotographic photoreceptors, photoelectric converters, organic solar cells (organic photovoltaic power), switching elements such as organic transistors, such as organic FETs and organic TFTs, organic light emitting field effect transistors (OLEFETs), image sensors, Dye lasers and electroluminescent devices, such as for example organic light emitting diodes (OLEDs).

따라서, 본 발명의 추가의 대상은 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 전자 소자에 관한 것이다. 전자 소자는 바람직하게는 전계발광 소자이다.Accordingly, a further subject of the invention relates to an electronic device comprising the compound according to the invention. The electronic device is preferably an electroluminescent device.

화학식 I의 화합물은 원칙적으로 EL 소자의 임의의 층에 사용될 수 있지만, 바람직하게는 호스트, 정공 수송 및 전자 차단 물질로서 사용된다. 특히, 화학식 I의 화합물은 청색 발광 인광 방출체를 위한 호스트 물질로서 사용된다.The compound of formula I can in principle be used in any layer of an EL device, but is preferably used as a host, hole transport and electron blocking material. In particular, the compounds of formula I are used as host materials for blue-emitting phosphorescent emitters.

따라서, 본 발명의 추가의 대상은 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물을 포함하는 정공 수송 층에 관한 것이다.Accordingly, a further object of the invention relates to a hole transport layer comprising a compound of formula I according to the invention.

본 발명의 추가의 대상은 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물을 포함하는 발광 층에 관한 것이다. 상기 실시양태에서, 화학식 I의 화합물은 호스트 물질로서 인광 방출체와 조합되어 바람직하게 사용된다.A further object of the invention relates to a light-emitting layer comprising a compound of formula I according to the invention. In this embodiment, the compound of formula I is preferably used as a host material in combination with a phosphorescent emitter.

화학식 I의 화합물은 바람직하게는 1500 g/mol 미만의 분자량을 갖는다.The compounds of formula I preferably have a molecular weight of less than 1500 g/mol.

본 발명의 추가의 대상은 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물을 포함하는 전자 차단 층에 관한 것이다.A further subject of the invention relates to an electron blocking layer comprising a compound of formula I according to the invention.

R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 바람직하게는 H이다. 따라서, 하기 화학식 Ia의 화합물이 바람직하다.R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are preferably H. Thus, compounds of the formula Ia are preferred.

<화학식 Ia><Formula Ia>

Figure pat00056
Figure pat00056

상기 식에서, X1 및 X2는 상기 정의된 바와 같다.In the above formula, X 1 and X 2 are as defined above.

R15 및 R16'(R16)은 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 기, 또는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴 기일 수 있다. R16'가 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다졸 골격 (o = p = q = r = 0)에 직접 연결된 헤테로아릴 기를 나타내는 경우에, R16'는 바람직하게는 헤테로아릴 기의 탄소 원자를 통해 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다졸 골격에 결합된다.R 15 and R 16' (R 16 ) can be a C 6 -C 24 aryl group optionally substituted by G, or a C 2 -C 30 heteroaryl group optionally substituted by G. When R 16' represents a heteroaryl group directly linked to the benzimidazo[1,2-a]benzimidazole skeleton (o = p = q = r = 0), R 16' is preferably of the heteroaryl group It is bonded to the benzimidazo[1,2-a]benzimidazole skeleton through a carbon atom.

G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 기 R15 및 R16'는 전형적으로 페닐, 4-메틸페닐, 4-메톡시페닐, 나프틸, 특히 1-나프틸 또는 2-나프틸, 비페닐릴, 터페닐릴, 피레닐, 2- 또는 9-플루오레닐, 페난트릴 또는 안트릴이고, 이는 비치환되거나 또는 치환될 수 있다.C 6 -C 24 aryl groups R 15 and R 16', which may be optionally substituted by G, are typically phenyl, 4-methylphenyl, 4-methoxyphenyl, naphthyl, especially 1-naphthyl or 2-naphthyl, Biphenylyl, terphenylyl, pyrenyl, 2- or 9-fluorenyl, phenanthryl or anthryl, which may be unsubstituted or substituted.

G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴 기 R15 및 R16'는 질소, 산소 또는 황이 가능한 헤테로 원자인 5 내지 7개의 고리 원자를 갖는 고리 또는 축합된 고리계를 나타내며, 전형적으로 6개 이상의 공액 π-전자를 갖는 5 내지 30개의 원자를 갖는 헤테로시클릭 기, 예컨대 티에닐, 벤조티오페닐, 디벤조티오페닐, 티안트레닐, 푸릴, 푸르푸릴, 2H-피라닐, 벤조푸라닐, 이소벤조푸라닐, 디벤조푸라닐, 페녹시티에닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피리딜, 비피리딜, 트리아지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 퓨리닐, 퀴놀리지닐, 키놀릴, 이소키놀릴, 프탈라지닐, 나프티리디닐, 키녹살리닐, 키나졸리닐, 신놀리닐, 프테리디닐, 카르볼리닐, 벤조트리아졸릴, 벤족사졸릴, 페난트리디닐, 아크리디닐, 피리미디닐, 페난트롤리닐, 페나지닐, 이소티아졸릴, 페노티아지닐, 이속사졸릴, 푸라자닐, 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다조-5-일, 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다조-2-일, 카르바졸릴 또는 페녹사지닐이고, 이는 비치환되거나 또는 치환될 수 있다.C 2 -C 30 heteroaryl groups R 15 and R 16′, which may be optionally substituted by G, represent a ring or fused ring system having 5 to 7 ring atoms which are heteroatoms capable of nitrogen, oxygen or sulfur, typically Heterocyclic groups having 5 to 30 atoms having 6 or more conjugated π-electrons, such as thienyl, benzothiophenyl, dibenzothiophenyl, thianthrenyl, furyl, furfuryl, 2H-pyranyl, benzo Furanyl, isobenzofuranyl, dibenzofuranyl, phenoxycyenyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyridyl, bipyridyl, triazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, indole Lizinil, isoindolyl, indolyl, indazolyl, purinyl, quinolinyl, kinolyl, isokinolyl, phthalazinyl, naphthyridinyl, kinoxalinyl, kinazolinyl, cinnolinyl, pteridinyl , Carbolinyl, benzotriazolyl, benzoxazolyl, phenanthridinyl, acridinyl, pyrimidinyl, phenanthrolinyl, phenazinyl, isothiazolyl, phenothiazinyl, isoxazolyl, furazanyl, benzimidazo [1,2-a]benzimidazo-5-yl, benzimidazo[1,2-a]benzimidazo-2-yl, carbazolyl or phenoxazinyl, which may be unsubstituted or substituted have.

C6-C24아릴 및 C2-C30헤테로아릴 기는 G에 의해 치환될 수 있다.The C 6 -C 24 aryl and C 2 -C 30 heteroaryl groups may be substituted with G.

바람직한 C2-C30헤테로아릴 기는 피리딜, 트리아지닐, 피리미디닐, 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다조-5-일 (

Figure pat00057
), 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다조-2-일 (
Figure pat00058
), 카르바졸릴, 디벤조푸라닐이고, 이는 비치환되거나 또는 특히 C6-C10아릴, 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 C6-C10아릴; 또는 C2-C14헤테로아릴에 의해 치환될 수 있다.Preferred C 2 -C 30 heteroaryl groups are pyridyl, triazinyl, pyrimidinyl, benzimidazo[1,2-a]benzimidazo-5-yl (
Figure pat00057
), Benzimidazo[1,2-a]Benzimidazo-2-yl (
Figure pat00058
), carbazolyl, dibenzofuranyl, which are unsubstituted or in particular C 6 -C 10 aryl, or C 6 -C 10 aryl substituted by C 1 -C 4 alkyl; Or it may be substituted by C 2 -C 14 heteroaryl.

A1, A2, A3, A4, A5, A6, A7 및 A8은 서로 독립적으로 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴렌 기, 또는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴렌 기이다. G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴렌 기 A1, A2, A3, A4, A5, A6, A7 및 A8은 전형적으로 페닐렌, 4-메틸페닐렌, 4-메톡시페닐렌, 나프틸렌, 특히 1-나프틸렌 또는 2-나프틸렌, 비페닐릴렌, 터페닐릴렌, 피레닐렌, 2- 또는 9-플루오레닐렌, 페난트릴렌 또는 안트릴렌이고, 이는 비치환되거나 또는 치환될 수 있다.A 1 , A 2 , A 3 , A 4 , A 5 , A 6 , A 7 and A 8 are independently of each other a C 6 -C 24 arylene group which may be optionally substituted by G, or optionally substituted by G It is a C 2 -C 30 heteroarylene group that may be. C 6 -C 24 arylene groups A 1 , A 2 , A 3 , A 4 , A 5 , A 6 , A 7 and A 8 which may be optionally substituted by G are typically phenylene, 4-methylphenylene, 4-methoxyphenylene, naphthylene, in particular 1-naphthylene or 2-naphthylene, biphenylylene, terphenylylene, pyrenylene, 2- or 9-fluorenylene, phenanthrylene or anthrylene, It may be unsubstituted or substituted.

G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴렌 기 A1, A2, A3, A4, A5, A6, A7 및 A8은 질소, 산소 또는 황이 가능한 헤테로원자인 5 내지 7개의 고리 원자를 갖는 고리 또는 축합된 고리계를 나타내며, 전형적으로 6개 이상의 공액 π-전자를 갖는 5 내지 30개의 원자를 갖는 헤테로시클릭 기, 예컨대 티에닐렌, 벤조티오페닐렌, 디벤조티오페닐렌, 티안트레닐렌, 푸릴렌, 푸르푸릴렌, 2H-피라닐렌, 벤조푸라닐렌, 이소벤조푸라닐렌, 디벤조푸라닐렌, 페녹시티에닐렌, 피롤릴렌, 이미다졸릴렌, 피라졸릴렌, 피리딜렌, 비피리딜렌, 트리아지닐렌, 피리미디닐렌, 피라지닐렌, 피리다지닐렌, 인돌리지닐렌, 이소인돌릴렌, 인돌릴렌, 인다졸릴렌, 퓨리닐렌, 퀴놀리지닐렌, 키놀릴렌, 이소키놀릴렌, 프탈라지닐렌, 나프티리디닐렌, 키녹살리닐렌, 키나졸리닐렌, 신놀리닐렌, 프테리디닐렌, 카르볼리닐렌, 벤조트리아졸릴렌, 벤족사졸릴렌, 페난트리디닐렌, 아크리디닐렌, 피리미디닐렌, 페난트롤리닐렌, 페나지닐렌, 이소티아졸릴렌, 페노티아지닐렌, 이속사졸릴렌, 푸라자닐렌, 카르바졸릴렌, 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다조-2,5-일렌 또는 페녹사지닐렌이고, 이는 비치환되거나 또는 치환될 수 있다.C 2 -C 30 heteroarylene groups which may be optionally substituted by G A 1 , A 2 , A 3 , A 4 , A 5 , A 6 , A 7 and A 8 are heteroatoms capable of nitrogen, oxygen or sulfur Represents a ring having 5 to 7 ring atoms or a condensed ring system, typically a heterocyclic group having 5 to 30 atoms with 6 or more conjugated π-electrons, such as thienylene, benzothiophenylene, di Benzothiophenylene, thianthrenylene, furylene, furfurylene, 2H-pyranylene, benzofuranylene, isobenzofuranylene, dibenzofuranylene, phenoxyenylene, pyrrolylene, imidazolylene, pyrazolyl Ethylene, pyridylene, bipyridylene, triazinylene, pyrimidinylene, pyrazinylene, pyridazinylene, indolizinylene, isoindolylene, indolylene, indazolylene, purinylene, quinolinylene , Kinolylene, isokinolylene, phthalazinylene, naphthyridinylene, kinoxalinylene, kinazolinylene, cynnolinylene, pteridinylene, carbolinylene, benzotriazolylene, benzoxazolylene, Phenanthridinylene, acridinylene, pyrimidinylene, phenanthrolinylene, phenazinylene, isothiazolylene, phenothiazinylene, isoxazolylene, furazanylene, carbazolylene, benzimidazo[1 ,2-a]benzimidazo-2,5-ylene or phenoxazinylene, which may be unsubstituted or substituted.

바람직한 C6-C24아릴렌 기는 1,3-페닐렌, 3,3'-비페닐릴렌, 3,3'-m-터페닐렌, 2- 또는 9-플루오레닐렌, 페난트릴렌이고, 이는 비치환되거나 또는 치환될 수 있다.Preferred C 6 -C 24 arylene groups are 1,3-phenylene, 3,3'-biphenylylene, 3,3'-m-terphenylene, 2- or 9-fluorenylene, phenanthrylene, It may be unsubstituted or substituted.

바람직한 C2-C30헤테로아릴렌 기는 피리딜렌, 트리아지닐렌, 피리미디닐렌, 카르바졸릴렌, 디벤조푸라닐렌 및 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다조-2,5-일렌 (

Figure pat00059
)이고, 이는 비치환되거나 또는 특히 C6-C10아릴, C1-C4알킬에 의해 치환된 C6-C10아릴; 또는 C2-C14헤테로아릴에 의해 치환될 수 있다.Preferred C 2 -C 30 heteroarylene groups are pyridylene, triazinylene, pyrimidinylene, carbazolylene, dibenzofuranylene and benzimidazo[1,2-a]benzimidazo-2,5-ylene (
Figure pat00059
), And which is unsubstituted or, especially C 6 -C 10 aryl, C 1 -C of C 6 -C 10 aryl which is substituted by 4-alkyl; Or it may be substituted by C 2 -C 14 heteroaryl.

벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다조-5-일, 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다조-2-일, 카르바졸릴 및 디벤조푸라닐은 C2-C14헤테로아릴 기의 예이다. 페닐, 1-나프틸 및 2-나프틸은 C6-C10아릴 기의 예이다.Benzimidazo[1,2-a]benzimidazo-5-yl, benzimidazo[1,2-a]benzimidazo-2-yl, carbazolyl and dibenzofuranyl are C 2 -C 14 It is an example of a heteroaryl group. Phenyl, 1-naphthyl and 2-naphthyl are examples of C 6 -C 10 aryl groups.

보다 바람직한 C2-C30헤테로아릴렌 기는 1개 이상의 C1-C4알킬 기에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C10아릴, 또는 디벤조푸라닐에 의해 임의로 치환될 수 있는 벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다조-2,5-일렌, 카르바졸릴렌 및 디벤조푸라닐렌이다.More preferred C 2 -C 30 heteroarylene groups C 6 -C 10 aryl, which may be optionally substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups, or benzimidazo, which may be optionally substituted with dibenzofuranyl [ 1,2-a]benzimidazo-2,5-ylene, carbazolylene and dibenzofuranylene.

C6-C24아릴렌 및 C2-C30헤테로아릴렌 기는 G에 의해 치환될 수 있다.The C 6 -C 24 arylene and C 2 -C 30 heteroarylene groups may be substituted by G.

X1은 바람직하게는 화학식 -A1-(A2)p-(A3)q-(A4)r-R16 또는 -(A1)o-(A2)p-(A3)q-(A4)r-R16'의 기이고, o는 0 또는 1이고, p는 0 또는 1이고, q는 0 또는 1이고, r은 0 또는 1이고,X 1 is preferably the formula -A 1 -(A 2 ) p -(A 3 ) q -(A 4 ) r -R 16 or -(A 1 ) o -(A 2 ) p -(A 3 ) q -(A 4 ) is a group of r -R 16' , o is 0 or 1, p is 0 or 1, q is 0 or 1, r is 0 or 1,

A1, A2, A3 및 A4는 서로 독립적으로 화학식

Figure pat00060
,
Figure pat00061
,
Figure pat00062
또는
Figure pat00063
의 기이고;A 1 , A 2 , A 3 and A 4 are independently of each other the formula
Figure pat00060
,
Figure pat00061
,
Figure pat00062
or
Figure pat00063
Is a group of;

R16은 화학식

Figure pat00064
또는
Figure pat00065
의 기이고;R 16 is the formula
Figure pat00064
or
Figure pat00065
Is a group of;

R16'는 화학식

Figure pat00066
,
Figure pat00067
또는
Figure pat00068
의 기이고;R 16' is the formula
Figure pat00066
,
Figure pat00067
or
Figure pat00068
Is a group of;

R21 및 R21'는 서로 독립적으로 H, 페닐 기 또는 C1-C18알킬 기이고;R 21 and R 21' are each independently H, a phenyl group or a C 1 -C 18 alkyl group;

R22 및 R23은 서로 독립적으로 H, 또는 화학식

Figure pat00069
또는
Figure pat00070
의 기이고;R 22 and R 23 are each independently H, or the formula
Figure pat00069
or
Figure pat00070
Is a group of;

X는 O, S 또는 NR24이고,X is O, S or NR 24 ,

R24는 C6-C24아릴 기, 또는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴 기이고, 여기서 G는 특허청구범위 제1항에 정의된 바와 같다.R 24 is a C 6 -C 24 aryl group, or a C 2 -C 30 heteroaryl group which may be optionally substituted by G, where G is as defined in claim 1.

보다 바람직한 X1은 화학식 -A1-(A2)p-(A3)q-(A4)r-R16 또는 -(A1)o-(A2)p-(A3)q-(A4)r-R16'의 기이고, o는 0 또는 1이고, p는 0 또는 1이고, q는 0 또는 1이고, r은 0 또는 1이고,More preferred X 1 is the formula -A 1 -(A 2 ) p -(A 3 ) q -(A 4 ) r -R 16 or -(A 1 ) o -(A 2 ) p -(A 3 ) q- (A 4 ) is a group of r -R 16' , o is 0 or 1, p is 0 or 1, q is 0 or 1, r is 0 or 1,

A1, A2, A3 및 A4는 서로 독립적으로 화학식

Figure pat00071
, 특히
Figure pat00072
,
Figure pat00073
,
Figure pat00074
,
Figure pat00075
또는
Figure pat00076
의 기이고;A 1 , A 2 , A 3 and A 4 are independently of each other the formula
Figure pat00071
, Especially
Figure pat00072
,
Figure pat00073
,
Figure pat00074
,
Figure pat00075
or
Figure pat00076
Is a group of;

R16은 화학식

Figure pat00077
또는
Figure pat00078
의 기이고;R 16 is the formula
Figure pat00077
or
Figure pat00078
Is a group of;

R16'는 화학식

Figure pat00079
,
Figure pat00080
,
Figure pat00081
또는
Figure pat00082
의 기이고; R21은 화학식
Figure pat00083
의 기이다.R 16' is the formula
Figure pat00079
,
Figure pat00080
,
Figure pat00081
or
Figure pat00082
Is a group of; R 21 is of the formula
Figure pat00083
It's a flag.

가장 바람직한 X1은 화학식

Figure pat00084
, 특히The most preferred X 1 is the formula
Figure pat00084
, Especially

Figure pat00085
Figure pat00085

Figure pat00086
Figure pat00086

의 기이다.It's a flag.

X2는 바람직하게는 화학식 -(A5)v-(A6)s-(A7)t-(A8)u-R15의 기이고,X 2 is preferably a group of the formula -(A 5 ) v -(A 6 ) s -(A 7 ) t -(A 8 ) u -R 15 ,

v는 0 또는 1이고, s는 0 또는 1이고, t는 0 또는 1이고, u는 0 또는 1이고,v is 0 or 1, s is 0 or 1, t is 0 or 1, u is 0 or 1,

A5, A6, A7 및 A8은 서로 독립적으로

Figure pat00087
,
Figure pat00088
,
Figure pat00089
,
Figure pat00090
,
Figure pat00091
,
Figure pat00092
또는
Figure pat00093
이고;A 5 , A 6 , A 7 and A 8 are independently of each other
Figure pat00087
,
Figure pat00088
,
Figure pat00089
,
Figure pat00090
,
Figure pat00091
,
Figure pat00092
or
Figure pat00093
ego;

R15는 화학식

Figure pat00094
,
Figure pat00095
,
Figure pat00096
,
Figure pat00097
,
Figure pat00098
또는
Figure pat00099
의 기이고;R 15 is the formula
Figure pat00094
,
Figure pat00095
,
Figure pat00096
,
Figure pat00097
,
Figure pat00098
or
Figure pat00099
Is a group of;

R26, R27, R29 및 R32는 서로 독립적으로 H, 또는 화학식

Figure pat00100
또는
Figure pat00101
의 기이고;R 26 , R 27 , R 29 and R 32 are each independently H, or the formula
Figure pat00100
or
Figure pat00101
Is a group of;

R30 및 R33은 서로 독립적으로 화학식

Figure pat00102
,
Figure pat00103
,
Figure pat00104
또는
Figure pat00105
의 기이고;R 30 and R 33 are independently of each other the formula
Figure pat00102
,
Figure pat00103
,
Figure pat00104
or
Figure pat00105
Is a group of;

R31은 화학식

Figure pat00106
,
Figure pat00107
,
Figure pat00108
의 기이다.R 31 is of the formula
Figure pat00106
,
Figure pat00107
,
Figure pat00108
It's a flag.

보다 바람직한 X2는 화학식 -(A5)v-(A6)s-(A7)t-(A8)u-R15의 기이고, v는 0 또는 1이고, s는 0 또는 1이고, t는 0 또는 1이고, u는 0 또는 1이고,More preferred X 2 is a group of the formula -(A 5 ) v -(A 6 ) s -(A 7 ) t -(A 8 ) u -R 15 , v is 0 or 1, and s is 0 or 1 , t is 0 or 1, u is 0 or 1,

A5, A6, A7 및 A8은 서로 독립적으로

Figure pat00109
,
Figure pat00110
,
Figure pat00111
,
Figure pat00112
,
Figure pat00113
,
Figure pat00114
,
Figure pat00115
,
Figure pat00116
또는
Figure pat00117
이고;A 5 , A 6 , A 7 and A 8 are independently of each other
Figure pat00109
,
Figure pat00110
,
Figure pat00111
,
Figure pat00112
,
Figure pat00113
,
Figure pat00114
,
Figure pat00115
,
Figure pat00116
or
Figure pat00117
ego;

R15는 화학식

Figure pat00118
,
Figure pat00119
,
Figure pat00120
,
Figure pat00121
,
Figure pat00122
또는
Figure pat00123
의 기이다.R 15 is the formula
Figure pat00118
,
Figure pat00119
,
Figure pat00120
,
Figure pat00121
,
Figure pat00122
or
Figure pat00123
It's a flag.

X2의 예는 화학식

Figure pat00124
의 기이다.Examples of X 2 are the formula
Figure pat00124
It's a flag.

가장 바람직한 X2는 화학식Most preferred X 2 is the formula

Figure pat00125
Figure pat00125

Figure pat00126
Figure pat00126

Figure pat00127
Figure pat00127

Figure pat00128
Figure pat00128

의 기이다.It's a flag.

X1 및 X2가 상기 주어진 바람직한 의미를 갖는 화학식 Ia의 화합물이 바람직하다. X1 및 X2가 상기 주어진 보다 바람직한 의미를 갖는 화학식 Ia의 화합물이 보다 바람직하다. X1 및 X2가 상기 주어진 가장 바람직한 의미를 갖는 화학식 Ia의 화합물이 가장 바람직하다.Preference is given to compounds of formula Ia, wherein X 1 and X 2 have the preferred meanings given above. More preferred are compounds of formula Ia, in which X 1 and X 2 have the more preferred meanings given above. Most preferred are compounds of formula Ia, wherein X 1 and X 2 have the most preferred meanings given above.

또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 X2'가 화학식 -(A8)u-R15, -NR10R11 또는 Si(R12)(R13)(R14)의 기이고,In another preferred embodiment, the invention is that X 2′ is a group of the formula -(A 8 ) u -R 15 , -NR 10 R 11 or Si(R 12 )(R 13 )(R 14 ),

X4가 화학식 -A1-(A2)p-의 기이고,X 4 is a group of the formula -A 1 -(A 2 ) p -,

p, u, A1, A2, A8, R10, R11, R12, R13, R14 및 R15가 상기 정의된 바와 같은 것인, 2개의 기

Figure pat00129
를 포함하는 화학식 Ia의 화합물; 즉 하기 화학식 Ib의 화합물에 관한 것이다.two groups, wherein p, u, A 1 , A 2 , A 8 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 and R 15 are as defined above
Figure pat00129
A compound of formula Ia including; That is, it relates to a compound of the following formula Ib.

<화학식 Ib><Formula Ib>

Figure pat00130
Figure pat00130

기 X2'는 상이할 수 있지만, 바람직하게는 동일하다. p, u, A1, A2, A8, R10, R11, R12, R13, R14 및 R15에 대해, 각각 화학식 I 및 Ia의 화합물에 대해서와 동일한 바람직한 것이 적용된다.Group X 2 ', but it can be different, preferably the same. For p, u, A 1 , A 2 , A 8 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 and R 15 , the same preferences apply as for the compounds of formulas I and Ia, respectively.

또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 X1'가 화학식 -A1-R16 또는 -(A4)r-R16'의 기이고; X5가 화학식 -A5-(A6)s-의 기이고, r, s, A1, R16, A4, R16', A5 및 A6이 상기 정의된 바와 같은 것인, 2개의 기

Figure pat00131
를 포함하는 화학식 Ia의 화합물, 즉 하기 화학식 Ic의 화합물에 관한 것이다.In another preferred embodiment, the present invention, the formula -A 1 -R 16 or - (A 4) r -R 16 'X 1 of the group; X 5 is a group of the formula -A 5 -(A 6 ) s -, and r, s, A 1 , R 16 , A 4 , R 16' , A 5 and A 6 are as defined above, 2 Flag of the dog
Figure pat00131
It relates to a compound of formula Ia, ie, a compound of formula Ic.

<화학식 Ic><Formula Ic>

Figure pat00132
Figure pat00132

기 X1'는 상이할 수 있지만, 바람직하게는 동일하다. r, s, A1, R16, A4, R16', A5 및 A6에 대해, 각각 화학식 I 및 Ia의 화합물에 대해서와 동일한 바람직한 것이 적용된다.Group X 1 ', but it can be different, preferably the same. For r, s, A 1 , R 16 , A 4 , R 16' , A 5 and A 6 , the same preferences apply as for the compounds of formulas I and Ia, respectively.

특히 바람직한 화합물의 예는, 호스트 및 정공 수송 물질로서 특히 적합한 특허청구범위 제8항에 제시된 화합물 A-1 내지 A-45이다. 화합물 A-1, A-2, A-9, A-10, A-11, A-24, A-42, A-43, A-44 및 A-45가 가장 바람직하다. 바람직한 화합물의 추가의 예는 특허청구범위 제8항에 제시된 화합물 A-46 내지 A-51이다.Examples of particularly preferred compounds are compounds A-1 to A-45 as set forth in claim 8, which are particularly suitable as host and hole transport materials. Most preferred are compounds A-1, A-2, A-9, A-10, A-11, A-24, A-42, A-43, A-44 and A-45. Further examples of preferred compounds are compounds A-46 to A-51 as set forth in claim 8.

할로겐은 플루오린, 염소, 브로민 및 아이오딘이다.Halogen is fluorine, chlorine, bromine and iodine.

C1-C25알킬 (C1-C18알킬)은 전형적으로 선형, 또는 가능한 경우에 분지형이다. 그 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec.-부틸, 이소부틸, tert.-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2,2-디메틸프로필, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, n-헥실, 1-메틸헥실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 및 2-에틸헥실, n-노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 또는 옥타데실이다. C1-C8알킬은 전형적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec.-부틸, 이소부틸, tert.-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2,2-디메틸-프로필, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 및 2-에틸헥실이다. C1-C4알킬은 전형적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec.-부틸, 이소부틸, tert.-부틸이다.C 1 -C 25 alkyl (C 1 -C 18 alkyl) is typically linear, or branched where possible. Examples are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec.-butyl, isobutyl, tert.-butyl, n-pentyl, 2-pentyl, 3-pentyl, 2,2-dimethylpropyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3, 3-tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl and 2-ethylhexyl, n-nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tri Decyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl or octadecyl. C 1 -C 8 alkyl is typically methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec.-butyl, isobutyl, tert.-butyl, n-pentyl, 2-pentyl, 3-pentyl, 2 ,2-dimethyl-propyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl and 2-ethylhexyl. C 1 -C 4 alkyl is typically methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec.-butyl, isobutyl, tert.-butyl.

C1-C25알콕시 기 (C1-C18알콕시 기)는 직쇄 또는 분지형 알콕시 기, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시, 아밀옥시, 이소아밀옥시 또는 tert-아밀옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 이소옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 운데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시, 펜타데실옥시, 헥사데실옥시, 헵타데실옥시 및 옥타데실옥시이다. C1-C8알콕시의 예는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, sec.-부톡시, 이소부톡시, tert.-부톡시, n-펜틸옥시, 2-펜틸옥시, 3-펜틸옥시, 2,2-디메틸프로폭시, n-헥실옥시, n-헵틸옥시, n-옥틸옥시, 1,1,3,3-테트라메틸부톡시 및 2-에틸헥실옥시, 바람직하게는 C1-C4알콕시, 예컨대 전형적으로 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, sec.-부톡시, 이소부톡시, tert.-부톡시이다.C 1 -C 25 alkoxy group (C 1 -C 18 alkoxy group) is a straight or branched alkoxy group, such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-moiety Oxy, tert-butoxy, amyloxy, isoamyloxy or tert-amyloxy, heptyloxy, octyloxy, isooctyloxy, nonyloxy, decyloxy, undecyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, penta Decyloxy, hexadecyloxy, heptadecyloxy and octadecyloxy. Examples of C 1 -C 8 alkoxy include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec.-butoxy, isobutoxy, tert.-butoxy, n-pentyloxy, 2 -Pentyloxy, 3-pentyloxy, 2,2-dimethylpropoxy, n-hexyloxy, n-heptyloxy, n-octyloxy, 1,1,3,3-tetramethylbutoxy and 2-ethylhex Siloxy, preferably C 1 -C 4 alkoxy, such as typically methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec.-butoxy, isobutoxy, tert.-butoxy to be.

용어 "시클로알킬 기"는 전형적으로 C4-C18시클로알킬, 특히 C5-C12시클로알킬, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐, 시클로데실, 시클로운데실, 시클로도데실, 바람직하게는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 또는 시클로옥틸이고, 이는 비치환되거나 또는 치환될 수 있다.The term “cycloalkyl group” typically refers to C 4 -C 18 cycloalkyl, in particular C 5 -C 12 cycloalkyl, such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, cycloundecyl, cyclo Dodecyl, preferably cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl, which may be unsubstituted or substituted.

임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 (C6-C18아릴)은 전형적으로 페닐, 4-메틸페닐, 4-메톡시페닐, 나프틸, 특히 1-나프틸 또는 2-나프틸, 비페닐릴, 터페닐릴, 피레닐, 2- 또는 9-플루오레닐, 페난트릴 또는 안트릴이고, 이는 비치환되거나 또는 치환될 수 있다.C 6 -C 24 aryl which may be optionally substituted (C 6 -C 18 aryl) is typically phenyl, 4-methylphenyl, 4-methoxyphenyl, naphthyl, especially 1-naphthyl or 2-naphthyl, biphenyl Ryl, terphenylyl, pyrenyl, 2- or 9-fluorenyl, phenanthryl or anthryl, which may be unsubstituted or substituted.

C2-C30헤테로아릴은 5 내지 7개의 고리 원자를 갖는 고리 또는 축합된 고리계를 나타내며, 여기서 질소, 산소 또는 황은 가능한 헤테로 원자이고, 전형적으로 6개 이상의 공액 π-전자를 갖는 5 내지 30개의 원자를 갖는 헤테로시클릭 기, 예컨대 티에닐, 벤조티오페닐, 디벤조티오페닐, 티안트레닐, 푸릴, 푸르푸릴, 2H-피라닐, 벤조푸라닐, 이소벤조푸라닐, 디벤조푸라닐, 페녹시티에닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피리딜, 비피리딜, 트리아지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 퓨리닐, 퀴놀리지닐, 키놀릴, 이소키놀릴, 프탈라지닐, 나프티리디닐, 키녹살리닐, 키나졸리닐, 신놀리닐, 프테리디닐, 카르바졸릴, 카르볼리닐, 벤조트리아졸릴, 벤족사졸릴, 페난트리디닐, 아크리디닐, 피리미디닐, 페난트롤리닐, 페나지닐, 이소티아졸릴, 페노티아지닐, 이속사졸릴, 푸라자닐, 4-이미다조[1,2-a]벤즈이미다조일, 5-벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다조일, 카르바졸릴 또는 페녹사지닐이고, 이는 비치환되거나 또는 치환될 수 있다.C 2 -C 30 heteroaryl refers to a ring or condensed ring system having 5 to 7 ring atoms, wherein nitrogen, oxygen or sulfur are possible heteroatoms, typically 5 to 30 having 6 or more conjugated π-electrons. Heterocyclic groups having four atoms, such as thienyl, benzothiophenyl, dibenzothiophenyl, thianthrenyl, furyl, furfuryl, 2H-pyranyl, benzofuranyl, isobenzofuranyl, dibenzofuranyl, Phenoxycyenyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyridyl, bipyridyl, triazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, indozinyl, isoindolyl, indolyl, indazolyl, Purinyl, quinolinyl, kinolyl, isokinolyl, phthalazinyl, naphthyridinyl, kinoxalinyl, kinazolinyl, cinnolinyl, pteridinyl, carbazolyl, carbolinyl, benzotriazolyl, Benzoxazolyl, phenanthridinyl, acridinyl, pyrimidinyl, phenanthrolinyl, phenazinyl, isothiazolyl, phenothiazinyl, isoxazolyl, furazolyl, 4-imidazo[1,2-a]benz Imidazoyl, 5-benzimidazo[1,2-a]benzimidazoyl, carbazolyl or phenoxazinyl, which may be unsubstituted or substituted.

상기 언급된 기의 가능한 치환기는 C1-C8알킬, 히드록실 기, 메르캅토 기, C1-C8알콕시, C1-C8알킬티오, 할로겐, 할로-C1-C8알킬 또는 시아노 기이다.Possible substituents of the above mentioned groups are C 1 -C 8 alkyl, hydroxyl group, mercapto group, C 1 -C 8 alkoxy, C 1 -C 8 alkylthio, halogen, halo-C 1 -C 8 alkyl or cyano It's No Ki.

C6-C24아릴 (C6-C18아릴) 및 C2-C30헤테로아릴 기는 바람직하게는 1개 이상의 C1-C8알킬 기에 의해 치환된다.C 6 -C 24 aryl (C 6 -C 18 aryl) and C 2 -C 30 heteroaryl groups are preferably substituted by one or more C 1 -C 8 alkyl groups.

치환기가 기에서 1회 초과로 나타나는 경우에, 치환기는 각 경우에 상이할 수 있다. 어구 "G에 의해 치환된"은 1개 이상, 특히 1 내지 3개의 치환기 G가 존재할 수 있는 것을 의미한다.When a substituent appears more than once in a group, the substituent may be different in each case. The phrase “substituted by G” means that one or more, in particular 1 to 3 substituents G may be present.

상기 기재된 바와 같이, 상기 언급된 기는 E에 의해 치환될 수 있고/거나, 원하는 경우에 D가 개재될 수 있다. 개재는 물론 기가 단일 결합에 의해 서로 연결된 2개 이상의 탄소 원자를 함유하는 경우에만 가능하고; C6-C18아릴에는 개재되지 않으며; 개재된 아릴알킬은 알킬 모이어티에서 단위 D를 함유한다. 1개 이상의 E에 의해 치환되고/거나 1개 이상의 단위 D가 개재된 C1-C18알킬은, 예를 들어 (CH2CH2O)1-9-Rx (여기서, Rx는 H 또는 C1-C10알킬 또는 C2-C10알카노일 (예를 들어, CO-CH(C2H5)C4H9), CH2-CH(ORy')-CH2-O-Ry (여기서, Ry는 C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C15페닐알킬이고, Ry'는 Ry와 동일한 정의를 포괄하거나 또는 H임)); C1-C8알킬렌-COO-Rz, 예를 들어 CH2COORz, CH(CH3)COORz, C(CH3)2COORz (여기서, Rz는 H, C1-C18알킬, (CH2CH2O)1-9-Rx이고, Rx는 상기 제시된 정의를 포괄함);As described above, the above-mentioned groups may be substituted by E and/or D may be interposed if desired. Intervention is of course possible only if the group contains two or more carbon atoms linked to each other by a single bond; Not intervening in C 6 -C 18 aryl; The intervening arylalkyl contains unit D in the alkyl moiety. C 1 -C 18 alkyl substituted by one or more E and/or interrupted by one or more units D is, for example, (CH 2 CH 2 O) 1-9 -R x (where R x is H or C 1 -C 10 alkyl or C 2 -C 10 alkanoyl (e.g. CO-CH(C 2 H 5 )C 4 H 9 ), CH 2 -CH(OR y' )-CH 2 -OR y ( Wherein R y is C 1 -C 18 alkyl, C 5 -C 12 cycloalkyl, phenyl, C 7 -C 15 phenylalkyl, and R y'encompasses the same definition as R y or is H)); C 1 -C 8 alkylene-COO-R z , for example CH 2 COOR z , CH(CH 3 )COOR z , C(CH 3 ) 2 COOR z (where R z is H, C 1 -C 18 Alkyl, (CH 2 CH 2 O) 1-9 -R x , and R x encompasses the definitions given above);

CH2CH2-O-CO-CH=CH2; CH2CH(OH)CH2-O-CO-C(CH3)=CH2이다.CH 2 CH 2 -O-CO-CH=CH 2 ; CH 2 CH(OH)CH 2 -O-CO-C(CH 3 )=CH 2 .

Figure pat00133
의 합성은, 예를 들어 문헌 [Achour, Reddouane; Zniber, Rachid, Bulletin des Societes Chimiques Belges 96 (1987) 787-92]에 기재되어 있다.
Figure pat00133
The synthesis of, for example, Achour, Reddouane; Zniber, Rachid, Bulletin des Societes Chimiques Belges 96 (1987) 787-92.

Figure pat00134
Figure pat00134

화학식

Figure pat00135
의 적합한 기재 골격은 상업적으로 입수가능하거나 (특히, X가 S, O, NH인 경우), 또는 통상의 기술자에게 공지된 방법에 의해 수득될 수 있다. WO2010079051 및 EP1885818을 참조한다.Chemical formula
Figure pat00135
Suitable base backbones of are commercially available (especially when X is S, O, NH), or can be obtained by methods known to those skilled in the art. See WO2010079051 and EP1885818.

할로겐화는 통상의 기술자에게 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다. 화학식 II 2,8 위치 (디벤조푸란 및 디벤조티오펜) 또는 3,6 위치 (카르바졸)의 기재 골격의 3 및 6 위치 (디브로민화) 또는 3 또는 6 위치 (모노브로민화)에서의 브로민화 또는 아이오딘화가 바람직하다.Halogenation can be carried out by methods known to those skilled in the art. Formula II at position 3 and 6 (dibrominated) or at position 3 or 6 (monobrominated) of the base skeleton at position 2,8 (dibenzofuran and dibenzothiophene) or position 3,6 (carbazole) Brominated or iodinated is preferred.

임의로 치환된 디벤조푸란, 디벤조티오펜 및 카르바졸은 빙초산 또는 클로로포름 중에서 브로민 또는 NBS를 사용하여 2,8 위치 (디벤조푸란 및 디벤조티오펜) 또는 3,6 위치 (카르바졸)에서 디브로민화될 수 있다. 예를 들어, Br2를 사용한 브로민화는 빙초산 또는 클로로포름 중에서 저온, 예를 들어 0℃에서 수행될 수 있다. 적합한 방법은, 예를 들어 X= NPh인 경우에 문헌 [M. Park, J.R. Buck, C.J. Rizzo, Tetrahedron, 54 (1998) 12707-12714]에, 및 X= S인 경우에 문헌 [W. Yang et al., J. Mater. Chem. 13 (2003) 1351]에 기재되어 있다. 추가로, 3,6-디브로모카르바졸, 3,6-디브로모-9-페닐카르바졸, 2,8-디브로모디벤조티오펜, 2,8-디브로모디벤조푸란, 2-브로모카르바졸, 3-브로모디벤조티오펜, 3-브로모디벤조푸란, 3-브로모카르바졸, 2-브로모디벤조티오펜 및 2-브로모디벤조푸란은 상업적으로 입수가능하다.Optionally substituted dibenzofuran, dibenzothiophene and carbazole at position 2,8 (dibenzofuran and dibenzothiophene) or 3,6 position (carbazole) with bromine or NBS in glacial acetic acid or chloroform. It can be dibrominated. For example, bromination with Br 2 can be carried out in glacial acetic acid or chloroform at low temperatures, for example 0°C. A suitable method is described, for example, in the case of X=NPh [M. Park, JR Buck, CJ Rizzo, Tetrahedron, 54 (1998) 12707-12714, and in the case of X=S [W. Yang et al., J. Mater. Chem. 13 (2003) 1351. Additionally, 3,6-dibromocarbazole, 3,6-dibromo-9-phenylcarbazole, 2,8-dibromodibenzothiophene, 2,8-dibromodibenzofuran, 2- Bromocarbazole, 3-bromodibenzothiophene, 3-bromodibenzofuran, 3-bromocarbazole, 2-bromodibenzothiophene and 2-bromodibenzofuran are commercially available.

디벤조푸란 (및 유사하게는 디벤조티오펜에 대해)의 4 위치에서의 모노브로민화는, 예를 들어 문헌 [J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 7150]에 기재되어 있다. 디벤조푸란 (디벤조티오펜)은 니트로화, 환원 및 후속 샌드마이어(Sandmeyer) 반응을 포함하는 통상의 기술자에게 공지된 순서에 의해 3 위치에서 모노브로민화될 수 있다.Monobromination at the 4 position of dibenzofuran (and similarly to dibenzothiophene) is described, for example, in J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 7150. Dibenzofuran (dibenzothiophene) can be monobrominated at position 3 by a sequence known to the skilled person including nitration, reduction and subsequent Sandmeyer reaction.

디벤조푸란 또는 디벤조티오펜의 2 위치에서의 모노브로민화 및 카르바졸의 3 위치에서의 모노브로민화는, 단지 1 당량의 브로민 또는 NBS를 첨가하는 것을 제외하고는 디브로민화와 유사하게 수행된다.Monobromination at position 2 of dibenzofuran or dibenzothiophene and monobromination at position 3 of carbazole are similar to dibromination, except that only 1 equivalent of bromine or NBS is added. Performed.

대안적으로, 아이오딘화 디벤조푸란, 디벤조티오펜 및 카르바졸을 이용하는 것이 또한 가능하다. 상기 제조는, 특히 문헌 [Tetrahedron. Lett. 47 (2006) 6957-6960, Eur. J. Inorg. Chem. 24 (2005) 4976-4984, J. Heterocyclic Chem. 39 (2002) 933-941, J. Am. Chem. Soc. 124 (2002) 11900-11907, J. Heterocyclic Chem, 38 (2001) 77-87]에 기재되어 있다.Alternatively, it is also possible to use dibenzofuran iodized, dibenzothiophene and carbazole. This preparation is described in particular in Tetrahedron. Lett. 47 (2006) 6957-6960, Eur. J. Inorg. Chem. 24 (2005) 4976-4984, J. Heterocyclic Chem. 39 (2002) 933-941, J. Am. Chem. Soc. 124 (2002) 11900-11907, J. Heterocyclic Chem, 38 (2001) 77-87.

친핵성 치환을 위해, Cl- 또는 F-치환된 디벤조푸란, 디벤조티오펜 및 카르바졸이 필요하다. 염소화는, 특히 문헌 [J. Heterocyclic Chemistry, 34 (1997) 891-900, Org. Lett., 6 (2004) 3501-3504; J. Chem. Soc. [Section] C: Organic, 16 (1971) 2775-7, Tetrahedron Lett. 25 (1984) 5363-6, J. Org. Chem. 69 (2004) 8177-8182]에 기재되어 있다. 플루오린화는 문헌 [J. Org. Chem. 63 (1998) 878-880 및 J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 5 (2002) 953-957]에 기재되어 있다.For nucleophilic substitution, Cl- or F-substituted dibenzofuran, dibenzothiophene and carbazole are needed. Chlorination is described in particular in J. Heterocyclic Chemistry, 34 (1997) 891-900, Org. Lett., 6 (2004) 3501-3504; J. Chem. Soc. [Section] C: Organic, 16 (1971) 2775-7, Tetrahedron Lett. 25 (1984) 5363-6, J. Org. Chem. 69 (2004) 8177-8182. Fluorination is described in J. Org. Chem. 63 (1998) 878-880 and J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 5 (2002) 953-957.

기

Figure pat00136
의 도입은 염기의 존재 하에 수행된다. 적합한 염기는 통상의 기술자에게 공지되어 있으며, 바람직하게는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 NaOH, KOH, Ca(OH)2, 알칼리 금속 수소화물, 예컨대 NaH, KH, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 NaNH2, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 K2CO3 또는 Cs2CO3, 및 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 NaOMe, NaOEt로 이루어진 군으로부터 선택된다. 추가로, 상기 언급된 염기의 혼합물이 적합하다. NaOH, KOH, NaH 또는 K2CO3이 특히 바람직하다.group
Figure pat00136
The introduction of is carried out in the presence of a base. Suitable bases are known to the person skilled in the art, preferably alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as NaOH, KOH, Ca(OH) 2 , alkali metal hydrides such as NaH, KH, alkali metal amides such as NaNH 2 , Alkali metal or alkaline earth metal carbonates such as K 2 CO 3 or Cs 2 CO 3 , and alkali metal alkoxides such as NaOMe, NaOEt. Additionally, mixtures of the above-mentioned bases are suitable. Particularly preferred are NaOH, KOH, NaH or K 2 CO 3 .

헤테로아릴화는, 예를 들어

Figure pat00137
의, 화학식
Figure pat00138
의 할로겐화 화합물로의 구리-촉매 커플링 (울만(Ullmann) 반응)에 의해 수행될 수 있다.Heteroarylation is, for example
Figure pat00137
Of, chemical formula
Figure pat00138
Can be carried out by copper-catalyzed coupling (Ullmann reaction) to a halogenated compound of.

N-아릴화는, 예를 들어 문헌 [H. Gilman and D. A. Shirley, J. Am. Chem. Soc. 66 (1944) 888; D. Li et al., Dyes and Pigments 49 (2001) 181 - 186 및 Eur. J. Org. Chem. (2007) 2147-2151]에 개시되어 있다. 상기 반응은 용매 또는 용융물 중에서 수행될 수 있다. 적합한 용매는, 예를 들어 (극성) 비양성자성 용매, 예컨대 디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드, NMP, 트리데칸 또는 알콜이다.N-arylation is described, for example, in H. Gilman and D. A. Shirley, J. Am. Chem. Soc. 66 (1944) 888; D. Li et al., Dyes and Pigments 49 (2001) 181-186 and Eur. J. Org. Chem. (2007) 2147-2151. The reaction can be carried out in a solvent or melt. Suitable solvents are, for example, (polar) aprotic solvents such as dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, NMP, tridecane or alcohol.

9-(8-브로모디벤조푸란-2-일)카르바졸

Figure pat00139
의 합성은 WO2010079051에 기재되어 있다. 2-브로모-8-아이오도-디벤조푸란
Figure pat00140
의 합성은 EP1885818에 기재되어 있다.9-(8-bromodibenzofuran-2-yl)carbazole
Figure pat00139
The synthesis of is described in WO2010079051. 2-bromo-8-iodo-dibenzofuran
Figure pat00140
The synthesis of is described in EP1885818.

화학식

Figure pat00141
의 화합물을 위한 가능한 합성 경로는 하기 반응식에 제시되어 있다:Chemical formula
Figure pat00141
Possible synthetic routes for the compounds of are shown in the following scheme:

Figure pat00142
Figure pat00142

문헌 [Angew. Chem. Int. Ed. 46 (2007)1627-1629 및 Synthesis 20 (2009) 3493]을 참조한다.As described in Angew. Chem. Int. Ed. 46 (2007) 1627-1629 and Synthesis 20 (2009) 3493.

디보론산 또는 디보로네이트 기 함유 디벤조푸란, 디벤조티오펜 및 카르바졸은 경로 수를 증가시킴으로써 용이하게 제조될 수 있다. 합성 경로의 개관은, 예를 들어 문헌 [Angew. Chem. Int. Ed. 48 (2009) 9240 - 9261]에 제시되어 있다.Dibenzofuran, dibenzothiophene and carbazole containing diboronic acid or diboronate groups can be readily prepared by increasing the number of pathways. An overview of synthetic pathways can be found in, for example, Angew. Chem. Int. Ed. 48 (2009) 9240-9261].

한 통상적인 경로에 의해, 디보론산 또는 디보로네이트 기 함유 디벤조푸란, 디벤조티오펜 및 카르바졸은 용매, 예컨대 예를 들어 디메틸 포름아미드, 디메틸 술폭시드, 디옥산 및/또는 톨루엔 중에서 촉매, 예컨대 예를 들어 [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]디클로로팔라듐(II), 착물 (Pd(Cl)2(dppf)) 및 염기, 예컨대 예를 들어 아세트산칼륨의 존재 하에 할로겐화 디벤조푸란, 디벤조티오펜 및 카르바졸을 (Y1O)2B-B(OY1)2,

Figure pat00143
또는
Figure pat00144
과 반응시킴으로써 수득될 수 있으며 (문헌 [Prasad Appukkuttan et al., Synlett 8 (2003) 1204] 참조), 여기서 Y1은 각 경우에 독립적으로 C1-C18알킬기이고, Y2는 각 경우에 독립적으로 C2-C10알킬렌 기, 예컨대 -CY3Y4-CY5Y6- 또는 -CY7Y8-CY9Y10-CY11Y12-이고, 여기서 Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Y10, Y11 및 Y12는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬기, 특히 -C(CH3)2C(CH3)2-, -C(CH3)2CH2C(CH3)2- 또는 -CH2C(CH3)2CH2-이고, Y13 및 Y14는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬기이다.By one conventional route, dibenzofuran, dibenzothiophene and carbazole containing diboronic acid or diboronate groups are used as catalysts in solvents, such as for example dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide, dioxane and/or toluene, For example, in the presence of [1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), a complex (Pd(Cl) 2 (dppf)) and a base such as potassium acetate, Benzofuran, dibenzothiophene and carbazole (Y 1 O) 2 BB(OY 1 ) 2 ,
Figure pat00143
or
Figure pat00144
Can be obtained by reacting with (see Prasad Appukkuttan et al., Synlett 8 (2003) 1204), where Y 1 is independently a C 1 -C 18 alkyl group in each case, and Y 2 is independently in each case With a C 2 -C 10 alkylene group, such as -CY 3 Y 4 -CY 5 Y 6 -or -CY 7 Y 8 -CY 9 Y 10 -CY 11 Y 12 -, where Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 , Y 7 , Y 8 , Y 9 , Y 10 , Y 11 and Y 12 are each independently hydrogen or a C 1 -C 18 alkyl group, in particular -C(CH 3 ) 2 C(CH 3 ) 2 -, -C(CH 3 ) 2 CH 2 C(CH 3 ) 2 -or -CH 2 C(CH 3 ) 2 CH 2 -, and Y 13 and Y 14 are each independently hydrogen or a C 1 -C 18 alkyl group.

디보론산 또는 디보로네이트 기 함유 디벤조푸란, 디벤조티오펜 및 카르바졸은 또한 할로겐화 디벤조푸란, 디벤조티오펜 및 카르바졸을 알킬 리튬 시약, 예컨대 예를 들어 n-부틸 리튬 또는 t-부틸 리튬과 반응시키고, 이어서 보론산 에스테르, 예컨대 예를 들어 B(이소프로폭시)3, B(메톡시)3 또는

Figure pat00145
과 반응시킴으로써 제조될 수 있다 (문헌 [Synthesis (2000) 442-446] 참조).Dibenzofuran, dibenzothiophene and carbazole containing diboronic acid or diboronate groups also contain halogenated dibenzofuran, dibenzothiophene and carbazole with alkyl lithium reagents such as n-butyl lithium or t-butyl Reacted with lithium, followed by a boronic acid ester, such as for example B (isopropoxy) 3 , B (methoxy) 3 or
Figure pat00145
It can be prepared by reacting with (see Synthesis (2000) 442-446).

디보론산 또는 디보로네이트 기 함유 디벤조푸란, 디벤조티오펜 및 카르바졸은 또한 디벤조푸란, 디벤조티오펜 및 카르바졸을 리튬 아미드, 예컨대 예를 들어 리튬 디이소프로필아미드 (LDA)와 반응시키고, 이어서 보론산 에스테르, 예컨대 예를 들어 B(이소프로폭시)3, B(메톡시)3 또는

Figure pat00146
과 반응시킴으로써 제조될 수 있다 (J. Org. Chem. 73 (2008) 2176-2181).Dibenzofuran, dibenzothiophene and carbazole containing diboronic acid or diboronate groups also react with dibenzofuran, dibenzothiophene and carbazole with lithium amides, such as for example lithium diisopropylamide (LDA). And then a boronic acid ester, such as for example B (isopropoxy) 3 , B (methoxy) 3 or
Figure pat00146
It can be prepared by reacting with (J. Org. Chem. 73 (2008) 2176-2181).

디보론산 또는 디보로네이트 기 함유 디벤조푸란, 디벤조티오펜 및 카르바졸, 예컨대 예를 들어

Figure pat00147
은 용매 중에서 및 촉매의 존재 하에 등몰량의 할로겐화 디벤조푸란, 디벤조티오펜, 카르바졸 및 4H-이미다조[1,2-a]이미다졸, 예컨대 예를 들어
Figure pat00148
과 반응할 수 있다. 촉매는 μ-할로(트리이소프로필포스핀)(η3-알릴)팔라듐(II) 유형 중 하나일 수 있다 (예를 들어, WO99/47474 참조).Dibenzofuran, dibenzothiophene and carbazole containing diboronic acid or diboronate groups, such as for example
Figure pat00147
Equal molar amounts of halogenated dibenzofuran, dibenzothiophene, carbazole and 4H-imidazo[1,2-a]imidazole in silver solvent and in the presence of a catalyst, such as for example
Figure pat00148
And can react. The catalyst may be one of the μ-halo(triisopropylphosphine)(η 3 -allyl)palladium(II) type (see for example WO99/47474).

바람직하게는, 스즈키(Suzuki) 반응은 유기 용매, 예컨대 방향족 탄화수소 또는 통상의 극성 유기 용매, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 테트라히드로푸란 또는 디옥산, 또는 그의 혼합물, 가장 바람직하게는 톨루엔의 존재 하에 수행된다. 통상적으로, 용매의 양은 보론산 유도체의 mol당 1 내지 10 l 범위에서 선택된다. 또한 바람직하게는, 상기 반응은 불활성 분위기, 예컨대 질소 또는 아르곤 하에 수행된다. 추가로, 수성 염기, 예컨대 알칼리 금속 수산화물 또는 탄산염, 예컨대 NaOH, KOH, Na2CO3, K2CO3, Cs2CO3 등의 존재 하에 반응을 수행하는 것이 바람직하고, 바람직하게는 수성 K2CO3 용액이 선택된다. 통상적으로, 염기 대 보론산 또는 보론산 에스테르 유도체의 몰비는 0.5:1 내지 50:1 범위에서 선택되고, 매우 특히 1:1이다. 일반적으로, 반응 온도는 40 내지 180℃ 범위에서, 바람직하게는 환류 조건 하에 선택된다. 바람직하게는, 반응 시간은 1 내지 80시간, 보다 바람직하게는 20 내지 72시간 범위에서 선택된다. 바람직한 실시양태에서, 커플링 반응 또는 중축합 반응을 위한 통상의 촉매, 바람직하게는 Pd계가 사용되며, 이는 WO2007/101820에 기재되어 있다. 팔라듐 화합물은, 폐쇄될 결합의 수를 기준으로 하여 1:10000 내지 1:50, 바람직하게는 1:5000 내지 1:200의 비로 첨가된다. 예를 들어, 팔라듐(II) 염, 예컨대 PdAc2 또는 Pd2dba3의 사용, 및

Figure pat00149
,
Figure pat00150
,
Figure pat00151
(여기서,
Figure pat00152
임)로 이루어진 군으로부터 선택된 리간드의 첨가가 바람직하다. 리간드는 Pd를 기준으로 하여 1:1 내지 1:10의 비로 첨가된다. 또한 바람직하게는, 촉매는 용액 또는 현탁액 중으로서 첨가된다. 바람직하게는, 적절한 유기 용매, 예컨대 상기 기재된 것, 바람직하게는 벤젠, 톨루엔, 크실렌, THF, 디옥산, 보다 바람직하게는 톨루엔 또는 그의 혼합물이 사용된다. 용매의 양은 통상적으로 보론산 유도체의 mol당 1 내지 10 l 범위에서 선택된다. 유기 염기, 예컨대 예를 들어 테트라알킬암모늄 히드록시드, 및 상 이동 촉매, 예컨대 예를 들어 TBAB는 붕소의 활성을 촉진할 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Leadbeater & Marco; Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 42 (2003) 1407] 및 그에 인용된 참고문헌 참조). 반응 조건의 다른 변형은 문헌 [T. I. Wallow and B. M. Novak in J. Org. Chem. 59 (1994) 5034-5037; 및 M. Remmers, M. Schulze, G. Wegner in Macromol. Rapid Commun. 17 (1996) 239-252 및 G. A. Molander und B. Canturk, Angew. Chem., 121 (2009) 9404 - 9425]에 제시되어 있다.Preferably, the Suzuki reaction is carried out in the presence of an organic solvent such as an aromatic hydrocarbon or a conventional polar organic solvent such as benzene, toluene, xylene, tetrahydrofuran or dioxane, or mixtures thereof, most preferably toluene. do. Typically, the amount of the solvent is selected in the range of 1 to 10 l per mol of the boronic acid derivative. Also preferably, the reaction is carried out under an inert atmosphere such as nitrogen or argon. In addition, it is preferred to carry out the reaction in the presence of an aqueous base such as an alkali metal hydroxide or carbonate, such as NaOH, KOH, Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 , Cs 2 CO 3 , and the like, preferably aqueous K 2 A CO 3 solution is selected. Typically, the molar ratio of base to boronic acid or boronic acid ester derivative is selected in the range of 0.5:1 to 50:1, very particularly 1:1. In general, the reaction temperature is selected in the range of 40 to 180° C., preferably under reflux conditions. Preferably, the reaction time is selected in the range of 1 to 80 hours, more preferably 20 to 72 hours. In a preferred embodiment, conventional catalysts for coupling reactions or polycondensation reactions, preferably Pd-based, are used, which are described in WO2007/101820. The palladium compound is added in a ratio of 1:10000 to 1:50, preferably 1:5000 to 1:200, based on the number of bonds to be closed. For example, the use of palladium(II) salts such as PdAc 2 or Pd 2 dba 3 , and
Figure pat00149
,
Figure pat00150
,
Figure pat00151
(here,
Figure pat00152
It is preferred to add a ligand selected from the group consisting of). The ligand is added in a ratio of 1:1 to 1:10 based on Pd. Also preferably, the catalyst is added as a solution or suspension. Preferably, suitable organic solvents are used, such as those described above, preferably benzene, toluene, xylene, THF, dioxane, more preferably toluene or mixtures thereof. The amount of the solvent is usually selected in the range of 1 to 10 l per mol of the boronic acid derivative. Organic bases such as tetraalkylammonium hydroxide, and phase transfer catalysts such as TBAB can promote the activity of boron (see, eg Leadbeater &Marco; Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 42 (2003) 1407] and references cited therein). Other variations of reaction conditions are described in TI Wallow and BM Novak in J. Org. Chem. 59 (1994) 5034-5037; And M. Remmers, M. Schulze, G. Wegner in Macromol. Rapid Commun. 17 (1996) 239-252 and GA Molander und B. Canturk, Angew. Chem., 121 (2009) 9404-9425.

화합물 A-42를 위한 가능한 합성 경로는 하기 반응식에 제시되어 있다:A possible synthetic route for compound A-42 is shown in the following scheme:

Figure pat00153
Figure pat00153

화합물 B-1을 위한 가능한 합성 경로는 하기 반응식에 제시되어 있다:A possible synthetic route for compound B-1 is shown in the following scheme:

Figure pat00154
Figure pat00154

할로겐/금속 교환은 -78℃에서 nBuLi/THF, 또는 -78℃에서 tBuLi/THF를 사용하여 수행한다. 이러한 화합물의 합성이 기재되어 있는 WO2010/079051을 참조한다.Halogen/metal exchange is carried out using nBuLi/THF at -78°C, or tBuLi/THF at -78°C. See WO2010/079051, which describes the synthesis of such compounds.

하기 화학식 II의 화합물은 화학식 I의 화합물의 제조에서 신규한 중간체이고, 본 발명의 추가의 대상을 형성한다.The following compounds of formula II are novel intermediates in the preparation of compounds of formula I and form a further subject of the present invention.

<화학식 II><Formula II>

Figure pat00155
Figure pat00155

X1은 상기 정의된 바와 같거나, 또는 화학식 A1-(A2)p-(A3)q-(A4)r-R16"의 기이고,X 1 is as defined above or is a group of the formula A 1 -(A 2 ) p -(A 3 ) q -(A 4 ) r -R 16" ,

X3은 화학식 -(A5)v-(A6)s-(A7)t-(A8)u-R15'의 기이고, 여기서 R15' 및 R16"는 서로 독립적으로 Cl, Br, I, ZnX12 (X12는 할로겐 원자임); -SnR207R208R209 (여기서, R207, R208 및 R209는 동일하거나 상이하고, H 또는 C1-C8알킬이고, 여기서 2개의 라디칼은 임의로 공통 고리를 형성하고, 이들 라디칼은 임의로 분지형 또는 비분지형임); -B(OH)2, -B(OY1)2,

Figure pat00156
,
Figure pat00157
, -BF4Na 또는 -BF4K (여기서, Y1은 각 경우에 독립적으로 C1-C18알킬 기이고, Y2는 각 경우에 독립적으로 C2-C10알킬렌 기, 예컨대 -CY3Y4-CY5Y6- 또는 -CY7Y8-CY9Y10-CY11Y12-이고, 여기서 Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Y10, Y11 및 Y12는 서로 독립적으로 수소, 또는 C1-C10알킬 기, 특히 -C(CH3)2C(CH3)2-, -C(CH3)2CH2C(CH3)2- 또는 -CH2C(CH3)2CH2-이고, Y13 및 Y14는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C10알킬 기임)이다.X 3 is a group of the formula -(A 5 ) v -(A 6 ) s -(A 7 ) t -(A 8 ) u -R 15' , wherein R 15' and R 16" are independently of each other Cl, Br, I, ZnX 12 (X 12 is a halogen atom); -SnR 207 R 208 R 209 (where R 207 , R 208 and R 209 are the same or different and are H or C 1 -C 8 alkyl, wherein The two radicals optionally form a common ring, these radicals are optionally branched or unbranched); -B(OH) 2 , -B(OY 1 ) 2 ,
Figure pat00156
,
Figure pat00157
, -BF 4 Na or -BF 4 K (wherein Y 1 is independently a C 1 -C 18 alkyl group in each occurrence, and Y 2 is independently in each case a C 2 -C 10 alkylene group, such as -CY 3 Y 4 -CY 5 Y 6 -or -CY 7 Y 8 -CY 9 Y 10 -CY 11 Y 12 -, where Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 , Y 7 , Y 8 , Y 9 , Y 10 , Y 11 and Y 12 are independently of each other hydrogen, or a C 1 -C 10 alkyl group, particularly -C(CH 3 ) 2 C(CH 3 ) 2 -, -C(CH 3 ) 2 CH 2 C( CH 3 ) 2 -or -CH 2 C(CH 3 ) 2 CH 2 -, and Y 13 and Y 14 are each independently hydrogen or a C 1 -C 10 alkyl group).

p, q, r, A1, A2, A3, A4, s, t, u, v, A5, A6, A7, A8, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 상기 정의된 바와 같다. p, q, r, A1, A2, A3, A4, s, t, u, v, A5, A6, A7, A8, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 X1에 대해, 화학식 I의 화합물에 대해서와 동일한 바람직한 것이 적용된다.p, q, r, A 1 , A 2 , A 3 , A 4 , s, t, u, v, A 5 , A 6 , A 7 , A 8 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are as defined above. p, q, r, A 1 , A 2 , A 3 , A 4 , s, t, u, v, A 5 , A 6 , A 7 , A 8 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , For R 5 , R 6 , R 7 and X 1 the same preferences apply as for the compounds of formula I.

중간체의 예는 하기에 제시되어 있다:Examples of intermediates are shown below:

Figure pat00158
Figure pat00158

X3이 Cl, Br 또는 I인 하기 화학식 II의 화합물의 제조 방법은 하기 화학식 III의 화합물의 할로겐화를 포함한다.The method for preparing a compound of formula II, wherein X 3 is Cl, Br or I, includes halogenation of a compound of formula III.

<화학식 II><Formula II>

Figure pat00159
Figure pat00159

<화학식 III><Formula III>

Figure pat00160
Figure pat00160

R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 X1에 대해, 화학식 I의 화합물에 대해서와 동일한 바람직한 것이 적용된다.For R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and X 1 the same preferences apply as for the compound of formula I.

5-페닐벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸의 브로민화는, 예를 들어 문헌 [J. Mater. Chem. 18 (2008) 1296-1301]에 기재되어 있는 카르바졸의 브로민화와 유사하게 수행될 수 있다.The bromination of 5-phenylbenzimidazole[1,2-a]benzimidazole is described, for example, in [J. Mater. Chem. 18 (2008) 1296-1301] can be carried out similarly to the bromination of carbazole.

Figure pat00161
Figure pat00161

다른 브로민화 방법은, 예를 들어 문헌 [Helvetica Chimica Acta 89 (2006) 1123 및 SYNLETT 17 (2006) 2841-2845. 10.206]에 기재되어 있다.Other bromination methods are described, for example, in Helvetica Chimica Acta 89 (2006) 1123 and SYNLETT 17 (2006) 2841-2845. 10.206].

III과 할로겐화제와의 선택적 할로겐화는 화학식 II의 화합물을 생성한다. 할로겐화제는, 예를 들어 N-클로로숙신이미드 (NCS) (Synlett 18 (2005) 2837-2842); Br2 (Synthesis 10 (2005) 1619-1624), N-브로모숙신이미드 (NBS) (Organic Letters 12 (2010) 2194-2197; Synlett (2006) 2841-2845), 1,3-디브로모-5,5-디메틸히단토인 (DBH) (Organic Process Research & Development 10 (2006) 822-828, US2002/0151456), CuBr2 (Synthetic Communications 37 (2007) 1381-1388); R4NBr3 (Can. J. Chem. 67 (1989) 2062), N-아이오도숙신이미드 (NIS) (Synthesis 12 (2001) 1794-1799, J. Heterocyclic Chem. 39 (2002) 933), KI/KIO3 (Org. Lett. 9 (2007) 797, Macromolecules 44 (2011) 1405-1413), NaIO4/I2/H2SO4 또는 NaIO4/KI/H2SO4 (J. Heterocyclic Chem. 38 (2001) 77; J. Org. Chem. 75 (2010) 2578-2588); 아이오딘 모노클로라이드 (ICl; Synthesis (2008) 221-224)이다. 추가의 방법은 문헌 [J. Org. Chem. 74 (2009) 3341-3349; J. Org. Chem. 71 (2006) 7422-7432, Eur. J. Org. Chem. (2008) 1065-1071, Chem. Asian J. 5 (2010) 2162 - 2167, Synthetic. Commun. 28 (1998) 3225]에 기재되어 있다.Selective halogenation of III with a halogenating agent yields compounds of formula II. Halogenating agents include, for example, N-chlorosuccinimide (NCS) (Synlett 18 (2005) 2837-2842); Br 2 (Synthesis 10 (2005) 1619-1624), N-bromosuccinimide (NBS) (Organic Letters 12 (2010) 2194-2197; Synlett (2006) 2841-2845), 1,3-dibromo -5,5-dimethylhydantoin (DBH) (Organic Process Research & Development 10 (2006) 822-828, US2002/0151456), CuBr 2 (Synthetic Communications 37 (2007) 1381-1388); R 4 NBr 3 (Can. J. Chem. 67 (1989) 2062), N-iodosuccinimide (NIS) (Synthesis 12 (2001) 1794-1799, J. Heterocyclic Chem. 39 (2002) 933), KI/KIO 3 (Org. Lett. 9 (2007) 797, Macromolecules 44 (2011) 1405-1413), NaIO 4 /I 2 /H 2 SO 4 or NaIO 4 /KI/H 2 SO 4 (J. Heterocyclic Chem 38 (2001) 77; J. Org. Chem. 75 (2010) 2578-2588); Iodine monochloride (ICl; Synthesis (2008) 221-224). Further methods are described in J. Org. Chem. 74 (2009) 3341-3349; J. Org. Chem. 71 (2006) 7422-7432, Eur. J. Org. Chem. (2008) 1065-1071, Chem. Asian J. 5 (2010) 2162-2167, Synthetic. Commun. 28 (1998) 3225.

할로겐화에 사용될 수 있는 용매의 예는 디메틸포름아미드 (DMF), CH2Cl2, CHCl3, CCl4, 에탄올 (EtOH), 아세트산 (AcOH), H2SO4, C6H5Cl 및 그의 혼합물이다. 할로겐화는 산 및 루이스 산, 각각 예컨대 예를 들어 H2SO4, ZrCl4, TiCl4, AlCl3, HfCl4 및 AlCl3의 존재 하에 수행될 수 있다 (Synlett 18 (2005) 2837-2842).Examples of solvents that can be used for halogenation are dimethylformamide (DMF), CH 2 Cl 2 , CHCl 3 , CCl 4 , ethanol (EtOH), acetic acid (AcOH), H 2 SO 4 , C 6 H 5 Cl and mixtures thereof to be. Halogenation can be carried out in the presence of acids and Lewis acids, such as for example H 2 SO 4 , ZrCl 4 , TiCl 4 , AlCl 3 , HfCl 4 and AlCl 3 respectively (Synlett 18 (2005) 2837-2842).

바람직하게는, 하기 화학식 III, 특히

Figure pat00162
의 화합물은 용매, 예컨대 예를 들어 DMF, 아세트산, 클로로포름, 디클로로메탄, 클로로벤젠 및 그의 혼합물 중에서 -40℃ 내지 150℃의 온도에서 NBS와 반응한다.Preferably, the following formula III, in particular
Figure pat00162
The compound of is reacted with NBS at a temperature of -40°C to 150°C in a solvent such as DMF, acetic acid, chloroform, dichloromethane, chlorobenzene and mixtures thereof.

<화학식 III><Formula III>

Figure pat00163
Figure pat00163

DMF는 바람직한 용매를 나타낸다.DMF represents a preferred solvent.

X3이 Cl, Br 또는 I인 할로겐화 중간체 III은 용매, 예컨대 예를 들어 디메틸 포름아미드, 디메틸 술폭시드, 디옥산 및/또는 톨루엔 중에서 촉매, 예컨대 예를 들어 [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]디클로로팔라듐(II), 착물 (Pd(Cl)2(dppf)), 및 염기, 예컨대 예를 들어 아세트산칼륨의 존재 하에 할로겐화 중간체 III을 (Y1O)2B-B(OY1)2,

Figure pat00164
또는
Figure pat00165
과 반응시킴으로써 보론산 에스테르 중간체 III으로 변환될 수 있다 (문헌 [Prasad Appukkuttan et al., Synlett 8 (2003) 1204] 참조).The halogenated intermediate III wherein X 3 is Cl, Br or I is a catalyst such as for example [1,1′-bis(diphenyl) in a solvent such as dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide, dioxane and/or toluene. Phosphino) ferrocene] dichloropalladium (II), a complex (Pd(Cl) 2 (dppf)), and a halogenated intermediate III (Y 1 O) 2 BB(OY 1 ) in the presence of a base such as potassium acetate 2 ,
Figure pat00164
or
Figure pat00165
It can be converted to boronic acid ester intermediate III by reacting with (see Prasad Appukkuttan et al., Synlett 8 (2003) 1204).

보론산 시약의 제조의 개관은 문헌 [Angew. Chem. 121 (2009) 9404 - 9425, Chem. Rev. 95 (1995) 2457-2483, Angew. Chem. Int. Ed. 41 (2002) 4176-4211, Tetrahedron 66 (2010) 8121- 8136]에 제시되어 있다.An overview of the preparation of boronic acid reagents can be found in Angew. Chem. 121 (2009) 9404-9425, Chem. Rev. 95 (1995) 2457-2483, Angew. Chem. Int. Ed. 41 (2002) 4176-4211, Tetrahedron 66 (2010) 8121-8136].

디보론산 또는 디보로네이트 중간체 III은 또한 할로겐화 중간체 III을 알킬 리튬 시약, 예컨대 예를 들어 n-부틸 리튬 또는 t-부틸 리튬과 반응시키고, 이어서 보론산 에스테르, 예컨대 예를 들어 B(이소프로폭시)3, B(메톡시)3 또는

Figure pat00166
과 반응시킴으로써 제조될 수 있다 (문헌 [Synthesis (2000) 442-446] 참조).Diboronic acid or diboronate intermediate III also reacts halogenated intermediate III with an alkyl lithium reagent such as n-butyl lithium or t-butyl lithium, followed by a boronic acid ester, such as B (isopropoxy) 3 , B (methoxy) 3 or
Figure pat00166
It can be prepared by reacting with (see Synthesis (2000) 442-446).

화학식 I의 화합물은, 예를 들어 스즈키-, 스틸(Stille)- 또는 네기시(Negishi)-커플링 반응에 의해 중간체 및 적합한 공반응물로부터 출발하여 수득될 수 있다.Compounds of formula I can be obtained starting from intermediates and suitable co-reactants, for example by Suzuki-, Stille- or Negishi-coupling reactions.

화학식

Figure pat00167
의 화합물 (여기서, X1은 상기 정의된 바와 같음)의 제조 방법은 (a) H3PO4, 폴리인산, CH3SO3H/P2O5, CH3SO3H 또는 황산 중에서 화학식
Figure pat00168
의 화합물을 가열하여 화학식
Figure pat00169
의 화합물을 수득하는 단계; 및 (b) 화학식 XI의 화합물을 화학식 I의 화합물로 반응시키는 단계를 포함할 수 있다. 단계 b)에 대한 다양한 예는 상기에 설명되어 있다. 단계 a)에서, 140℃ 초과의 비점을 갖는 용매 또는 용매의 혼합물, 예컨대 예를 들어 크실렌 또는 메시틸렌이 존재할 수 있다. 화학식
Figure pat00170
의 화합물은 불활성 기체, 예컨대 예를 들어 질소 또는 아르곤의 분위기 하에, 140℃ 초과, 바람직하게는 160℃ 초과, 보다 바람직하게는 180℃ 초과의 온도에서, 30분 내지 3주, 바람직하게는 1 내지 48시간의 시간 동안 교반된다.Chemical formula
Figure pat00167
The method for preparing a compound of (wherein X 1 is as defined above) is (a) H 3 PO 4 , polyphosphoric acid, CH 3 SO 3 H/P 2 O 5 , Formula in CH 3 SO 3 H or sulfuric acid
Figure pat00168
By heating the compound of the formula
Figure pat00169
Obtaining a compound of; And (b) reacting the compound of Formula XI with the compound of Formula I. Various examples for step b) have been described above. In step a), a solvent or mixture of solvents having a boiling point above 140° C. may be present, for example xylene or mesitylene. Chemical formula
Figure pat00170
The compound of is in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon, at a temperature of more than 140°C, preferably more than 160°C, more preferably more than 180°C, for 30 minutes to 3 weeks, preferably 1 to Stir for a period of 48 hours.

화학식 I의 화합물은 전하 캐리어 전도성이 필요한 응용에 사용하기에 특히 적합하고, 예를 들어 스위칭 소자, 예컨대 유기 트랜지스터, 예를 들어 유기 FET 및 유기 TFT, 유기 태양 전지 및 유기 발광 다이오드 (OLED)로부터 선택된 유기 전자기기 응용에 사용하기에 특히 적합하고, 화학식 I의 화합물은 발광 층에서의 매트릭스 물질로서 및/또는 정공 및/또는 여기자 차단제 물질로서 및/또는 전자 및/또는 여기자 차단제 물질로서, 특히 인광 방출체와 조합하여 사용하기 위한 OLED에서 특히 적합한 것으로 밝혀졌다. 본 발명의 화학식 I의 화합물을 OLED에 사용하는 경우에, 우수한 효율 및 긴 수명을 갖고, 특히 낮은 사용 및 작동 전압에서 작동될 수 있는 OLED가 수득된다. 본 발명의 화학식 I의 화합물은 청색 및 녹색 방출체, 예를 들어 담청색 또는 진청색 방출체 (이들은 특히 인광 방출체임)를 위한 매트릭스 및/또는 정공/여기자 차단제 물질로서 사용하기에 특히 적합하다. 게다가, 화학식 I의 화합물은 스위칭 소자 및 유기 태양 전지로부터 선택된 유기 전자기기 응용에서 전도체/상보적 물질로서 사용될 수 있다. The compounds of formula I are particularly suitable for use in applications where charge carrier conductivity is required, for example selected from switching elements such as organic transistors such as organic FETs and organic TFTs, organic solar cells and organic light-emitting diodes (OLEDs). Particularly suitable for use in organic electronics applications, the compounds of the formula I are used as matrix materials in the emissive layer and/or as hole and/or exciton blocking materials and/or as electron and/or exciton blocking materials, in particular phosphorescent emission It has been found to be particularly suitable in OLEDs for use in combination with sieves. When the compound of the formula (I) of the present invention is used in an OLED, an OLED is obtained that has excellent efficiency and long life, and can be operated particularly at low usage and operating voltage. The compounds of formula (I) of the invention are particularly suitable for use as matrix and/or hole/excitation blocker materials for blue and green emitters, for example light blue or deep blue emitters, which are in particular phosphorescent emitters. In addition, the compounds of formula I can be used as conductors/complementary materials in organic electronics applications selected from switching elements and organic solar cells.

화학식 I의 화합물은 유기 전자기기 응용, 특히 OLED에서 매트릭스 물질 및/또는 정공/여기자 차단제 물질 및/또는 전자/여기자 차단제 물질 및/또는 정공 주입 물질 및/또는 전자 주입 물질 및/또는 정공 전도체 물질 (정공 수송 물질) 및/또는 전자 전도체 물질 (전자 수송 물질), 바람직하게는 매트릭스 물질 및/또는 전자/여기자 차단제 및/또는 정공 수송 물질로서 사용될 수 있다. 본 발명의 화학식 I의 화합물은 유기 전자기기 응용, 특히 OLED에서 매트릭스 물질로서 보다 바람직하게 사용된다.The compounds of formula I can be used in organic electronics applications, especially in OLEDs, as matrix materials and/or hole/excitation blocker materials and/or electron/excitation blocker materials and/or hole injection materials and/or electron injection materials and/or hole conductor materials ( Hole transport material) and/or electron conductor material (electron transport material), preferably as matrix material and/or electron/excitation blocker and/or hole transport material. The compounds of formula I of the present invention are more preferably used as matrix materials in organic electronics applications, in particular OLEDs.

OLED의 발광 층 또는 발광 층들 중 하나에서, 방출체 물질을 화학식 I의 화합물의 매트릭스 물질, 및 예를 들어 우수한 정공 전도체 (정공 수송) 특성을 갖는 추가의 매트릭스 물질과 조합하는 것이 가능하다. 이로써 이러한 발광 층의 높은 양자 효율이 달성된다.In either the light-emitting layer or the light-emitting layers of the OLED, it is possible to combine the emitter material with a matrix material of the compound of formula I, and, for example, a further matrix material with good hole conductor (hole transport) properties. This achieves high quantum efficiency of this light-emitting layer.

화학식 I의 화합물이 발광 층에서의 매트릭스 물질로서 및 추가로 정공/여기자 차단제 물질 및/또는 전자/여기자 차단제 물질로서 사용되는 경우에, 물질의 화학적 동일성 또는 유사성으로 인해, 발광 층과 인접 정공/여기자 차단제 물질 및/또는 전자/여기자 차단제 물질 사이의 개선된 계면이 수득되고, 이는 동등한 휘도를 갖는 전압의 감소 및 OLED의 수명의 연장으로 이어질 수 있다. 더욱이, 정공/여기자 차단제 물질 및/또는 전자/여기자 차단제 물질에 및 발광 층의 매트릭스에 상기 물질을 사용하는 것은 OLED의 제조 공정을 단순화하는 것을 가능하게 하며, 이는 상기 공급원이 화학식 I의 화합물 중 하나의 물질의 증착 공정에 사용될 수 있기 때문이다.When the compound of formula (I) is used as a matrix material in the light-emitting layer and additionally as a hole/excitation blocker material and/or an electron/excitation blocker material, due to the chemical identity or similarity of the material, the light-emitting layer and adjacent holes/exciters An improved interface between the barrier material and/or the electron/excitation barrier material is obtained, which can lead to a reduction in voltage with equivalent luminance and an extension of the lifetime of the OLED. Moreover, the use of this material in the hole/excitation blocker material and/or electron/excitation blocker material and in the matrix of the light emitting layer makes it possible to simplify the manufacturing process of the OLED, which source is one of the compounds of formula I This is because it can be used in the deposition process of the material.

유기 전자 소자의 적합한 구조는 통상의 기술자에게 공지되어 있으며, 하기에 명시된다.Suitable structures for organic electronic devices are known to those skilled in the art and are specified below.

유기 트랜지스터는 일반적으로 정공 수송 능력 및/또는 전자 수송 능력을 갖는 유기 층으로부터 형성된 반도체 층; 전도성 층으로부터 형성된 게이트 전극; 및 반도체 층과 전도성 층 사이에 도입된 절연 층을 포함한다. 소스 전극 및 드레인 전극을 이러한 배열로 탑재하여 트랜지스터 소자를 제조한다. 추가로, 통상의 기술자에게 공지된 추가의 층이 유기 트랜지스터에 존재할 수 있다.The organic transistor generally includes a semiconductor layer formed from an organic layer having hole transport capability and/or electron transport capability; A gate electrode formed from a conductive layer; And an insulating layer introduced between the semiconductor layer and the conductive layer. A transistor element is manufactured by mounting the source electrode and the drain electrode in this arrangement. Additionally, additional layers known to the skilled person may be present in the organic transistor.

유기 태양 전지 (광전 변환 소자)는 일반적으로 평행으로 배열된 2개의 플레이트-형 전극 사이에 존재하는 유기 층을 포함한다. 유기 층은 빗살-형 전극 상에 구성될 수 있다. 유기 층의 부위에 대한 특정한 제한은 없으며, 전극의 물질에 대한 특정한 제한은 없다. 그러나, 평행으로 배열된 플레이트-형 전극이 사용되는 경우에, 하나 이상의 전극은 바람직하게는 투명 전극, 예를 들어 ITO 전극 또는 플루오린-도핑된 산화주석 전극으로부터 형성된다. 유기 층은 두 하위층, 즉 p-형 반도체 특성 또는 정공 수송 능력을 갖는 층, 및 n-형 반도체 특성 또는 전자 수송 능력을 갖도록 형성된 층으로부터 형성된다. 추가로, 통상의 기술자에게 공지된 추가의 층은 유기 태양 전지에 존재하는 것이 가능하다. 정공 수송 능력을 갖는 층은 화학식 I의 화합물을 포함할 수 있다.Organic solar cells (photoelectric conversion elements) generally comprise an organic layer present between two plate-shaped electrodes arranged in parallel. The organic layer can be constructed on the comb-shaped electrode. There is no specific limitation on the portion of the organic layer, and there is no specific limitation on the material of the electrode. However, when plate-shaped electrodes arranged in parallel are used, at least one electrode is preferably formed from a transparent electrode, for example an ITO electrode or a fluorine-doped tin oxide electrode. The organic layer is formed from two sublayers, that is, a layer having p-type semiconductor properties or hole transport capability, and a layer formed to have n-type semiconductor properties or electron transport capability. Additionally, it is possible for additional layers known to the skilled person to be present in the organic solar cell. The layer having hole transport capability may comprise a compound of formula (I).

마찬가지로, 화학식 I의 화합물은 발광 층 (바람직하게는, 매트릭스 물질로서) 및 전자 차단 층 (전자/여기자 차단제로서) 둘 다에 존재하는 것이 가능하다.Likewise, it is possible for the compounds of formula I to be present in both the light emitting layer (preferably as a matrix material) and in the electron blocking layer (as an electron/excitation blocker).

본 발명은 애노드 An 및 캐소드 Ka, 및 애노드 An과 캐소드 Ka 사이에 배열된 발광 층 E, 및 적절한 경우에 하나 이상의 정공/여기자 차단 층, 하나 이상의 전자/여기자 차단 층, 하나 이상의 정공 주입 층, 하나 이상의 정공 전도체 층, 하나 이상의 전자 주입 층 및 하나 이상의 전자 전도체 층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가의 층을 포함하며, 여기서 화학식 I의 하나 이상의 화합물은 발광 층 E 및/또는 하나 이상의 추가의 층에 존재하는 것인 유기 발광 다이오드를 추가로 제공한다. 화학식 I의 하나 이상의 화합물은 바람직하게는 발광 층 및/또는 정공 차단 층에 존재한다.The present invention provides an anode An and a cathode Ka, and an emissive layer E arranged between the anode An and the cathode Ka, and, where appropriate, at least one hole/excitation blocking layer, at least one electron/excitation blocking layer, at least one hole injection layer, one At least one additional layer selected from the group consisting of at least one hole conductor layer, at least one electron injection layer and at least one electron conductor layer, wherein at least one compound of formula (I) is in the light emitting layer E and/or at least one additional layer. It further provides an organic light emitting diode which is present. At least one compound of formula I is preferably present in the light emitting layer and/or the hole blocking layer.

본원은 추가로 화학식 I의 하나 이상의 화합물을 포함하는 발광 층에 관한 것이다.The application further relates to a light emitting layer comprising at least one compound of formula (I).

본 발명의 OLED의 구조Structure of the OLED of the present invention

따라서 본 발명의 유기 발광 다이오드 (OLED)는 일반적으로 하기 구조를 갖는다:Accordingly, the organic light emitting diode (OLED) of the present invention generally has the following structure:

애노드 (An) 및 캐소드 (Ka), 및 애노드 (An)와 캐소드 (Ka) 사이에 배열된 발광 층 E.An anode (An) and a cathode (Ka), and a light emitting layer E. arranged between the anode (An) and the cathode (Ka).

본 발명의 OLED는, 예를 들어 - 바람직한 실시양태에서 - 하기 층으로부터 형성될 수 있다:The inventive OLED can be formed, for example-in a preferred embodiment-from the following layers:

1. 애노드1. Anode

2. 정공 전도체 층2. Hole conductor layer

3. 발광 층3. Light emitting layer

4. 정공/여기자 차단 층4. Hole/excitation blocking layer

5. 전자 전도체 층5. Electron conductor layer

6. 캐소드6. Cathode

상기 언급된 구조와 상이한 층 순서가 또한 가능하고, 이는 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 예를 들어, OLED가 언급된 층 모두를 갖지는 않을 수 있고; 예를 들어, 층 (1) (애노드), (3) (발광 층) 및 (6) (캐소드)을 갖는 OLED가 마찬가지로 적합하고, 이러한 경우에 층 (2) (정공 전도체 층) 및 (4) (정공/여기자 차단 층) 및 (5) (전자 전도체 층)의 기능은 인접 층에 의해 추정된다. 층 (1), (2), (3) 및 (6), 또는 층 (1), (3), (4), (5) 및 (6)을 갖는 OLED가 마찬가지로 적합하다. 추가로, OLED는 정공 전도체 층 (2)과 발광 층 (3) 사이에 전자/여기자 차단 층을 가질 수 있다.Layer orders different from the structures mentioned above are also possible, which are known to the person skilled in the art. For example, an OLED may not have all of the mentioned layers; For example, OLEDs with layers (1) (anode), (3) (luminescent layer) and (6) (cathode) are likewise suitable, in this case layers (2) (hole conductor layer) and (4) The functions of (hole/excitation blocking layer) and (5) (electron conductor layer) are estimated by adjacent layers. OLEDs having layers (1), (2), (3) and (6), or layers (1), (3), (4), (5) and (6) are likewise suitable. Additionally, the OLED may have an electron/excitation blocking layer between the hole conductor layer (2) and the light emitting layer (3).

복수의 상기 언급된 기능 (전자/여기자 차단제, 정공/여기자 차단제, 정공 주입, 정공 전도, 전자 주입, 전자 전도)이 하나의 층에 조합되고, 예를 들어 이러한 층에 존재하는 단일 물질에 의해 추정되는 것이 추가로 가능하다. 예를 들어, 정공 전도체 층에 사용되는 물질은 한 실시양태에서, 여기자 및/또는 전자를 동시에 차단할 수 있다.Multiple above-mentioned functions (electron/excitation blocker, hole/excitation blocker, hole injection, hole conduction, electron injection, electron conduction) are combined in one layer, e.g. estimated by a single substance present in such a layer. It is additionally possible to become. For example, the material used in the hole conductor layer can block excitons and/or electrons simultaneously in one embodiment.

게다가, 상기 명시된 것 중에서도 OLED의 개별 층은 또한 둘 이상의 층으로부터 형성될 수 있다. 예를 들어, 정공 전도체 층은 정공이 전극으로부터 주입되는 층, 및 정공-주입 층으로부터 발광 층 내로 정공을 수송하는 층으로부터 형성될 수 있다. 전자 전도성 층은 마찬가지로 복수의 층, 예를 들어 전자가 전극에 의해 주입되는 층, 및 전자 주입 층으로부터 전자를 수용하고 이를 발광 층으로 수송하는 층으로 이루어질 수 있다. 언급된 이들 층은 각각 에너지 수준, 내열성 및 전하 캐리어 이동성, 및 또한 명시된 층과 유기 층 또는 금속 전극과의 에너지 차이와 같은 요인에 따라 선택된다. 통상의 기술자는 본 발명에 따라 방출체 물질로서 사용되는 유기 화합물에 최적으로 부합되도록 OLED의 구조를 선택할 수 있다.In addition, among those specified above, the individual layers of the OLED can also be formed from two or more layers. For example, the hole conductor layer may be formed from a layer into which holes are injected from an electrode, and a layer that transports holes from the hole-injection layer into the light emitting layer. The electron conductive layer can likewise consist of a plurality of layers, for example a layer into which electrons are injected by the electrode, and a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports them to the light emitting layer. These layers mentioned are each selected according to factors such as energy level, heat resistance and charge carrier mobility, and also the energy difference between the specified layer and the organic layer or metal electrode. The skilled person can select the structure of the OLED to optimally match the organic compound used as the emitter material according to the invention.

특히 효율적인 OLED를 수득하기 위해, 예를 들어 정공 전도체 층의 HOMO (최고 점유 분자 궤도)는 애노드의 일 함수에 부합되어야 하고, 전자 전도체 층의 LUMO (최저 비점유 분자 궤도)는 캐소드의 일 함수에 부합되어야 하며, 단 상기 언급된 층은 본 발명의 OLED에 존재한다.In order to obtain a particularly efficient OLED, for example, the HOMO (highest occupied molecular orbital) of the hole conductor layer must correspond to the work function of the anode, and the LUMO (lowest unoccupied molecular orbital) of the electron conductor layer must correspond to the work function of the cathode. It should be matched, provided the above mentioned layers are present in the inventive OLED.

애노드 (1)는 양전하 캐리어를 제공하는 전극이다. 이는, 예를 들어 금속, 다양한 금속의 혼합물, 금속 합금, 금속 산화물 또는 다양한 금속 산화물의 혼합물을 포함하는 물질로부터 형성될 수 있다. 대안적으로, 애노드는 전도성 중합체일 수 있다. 적합한 금속은 주족 금속, 전이 금속 및 란타노이드 금속, 특히 원소 주기율표의 Ib, IVa, Va 및 VIa족의 금속, 및 VIIIa족의 전이 금속의 금속 및 합금을 포함한다. 애노드가 투명해야 할 경우에, 일반적으로 원소 주기율표 (IUPAC 버전)의 IIb, IIIb 및 IVb족의 혼합된 금속 산화물, 예를 들어 산화인듐주석 (ITO)이 사용된다. 마찬가지로 애노드 (1)는, 예를 들어 문헌 [Nature, Vol. 357, pages 477 to 479 (June 11, 1992)]에 기재된 바와 같은 유기 물질, 예를 들어 폴리아닐린을 포함하는 것이 가능하다. 애노드 또는 캐소드 중 적어도 어느 하나는 형성된 광을 방출할 수 있도록 적어도 부분적으로 투명해야 한다. 애노드 (1)에 사용되는 물질은 바람직하게는 ITO이다.The anode 1 is an electrode that provides positive charge carriers. It may be formed, for example, from a material comprising a metal, a mixture of various metals, a metal alloy, a metal oxide or a mixture of various metal oxides. Alternatively, the anode can be a conductive polymer. Suitable metals include main group metals, transition metals and lanthanoid metals, in particular metals of groups Ib, IVa, Va and VIa of the periodic table of the elements, and metals and alloys of transition metals of group VIIIa. When the anode is to be transparent, a mixed metal oxide of groups IIb, IIIb and IVb of the Periodic Table of the Elements (IUPAC version) is generally used, for example indium tin oxide (ITO). Similarly, the anode (1) is described in, for example, Nature, Vol. 357, pages 477 to 479 (June 11, 1992)], it is possible to include organic substances, for example polyaniline. At least either the anode or the cathode must be at least partially transparent so that it can emit the light formed. The material used for the anode 1 is preferably ITO.

본 발명의 OLED의 층 (2)에 적합한 정공 전도체 물질은, 예를 들어 문헌 [Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th edition, Vol. 18, pages 837 to 860, 1996]에 개시되어 있다. 정공-수송 분자 및 중합체 둘 다는 정공 수송 물질로서 사용될 수 있다. 전형적으로 사용되는 정공-수송 분자는 트리스[N-(1-나프틸)-N-(페닐아미노)]트리페닐아민 (1-NaphDATA), 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (α-NPD), N,N'-디페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-[1,1'-비페닐]-4,4'-디아민 (TPD), 1,1-비스[(디-4-톨릴아미노)페닐]시클로헥산 (TAPC), N,N'-비스(4-메틸페닐)-N,N'-비스(4-에틸페닐)-[1,1'-(3,3'-디메틸)비페닐]-4,4'-디아민 (ETPD), 테트라키스(3-메틸페닐)-N,N,N',N'-2,5-페닐렌디아민 (PDA), α-페닐-4-N,N-디페닐아미노스티렌 (TPS), p-(디에틸아미노)벤즈알데히드 디페닐히드라존 (DEH), 트리페닐아민 (TPA), 비스[4-(N,N-디에틸아미노)-2-메틸페닐)(4-메틸페닐)메탄 (MPMP), 1-페닐-3-[p-(디에틸아미노)스티릴]-5-[p-(디에틸아미노)페닐]피라졸린 (PPR 또는 DEASP), 1,2-트랜스-비스(9H-카르바졸-9-일)시클로부탄 (DCZB), N,N,N',N'-테트라키스(4-메틸페닐)-(1,1'-비페닐)-4,4'-디아민 (TTB), 4,4',4"-트리스(N,N-디페닐아미노)트리페닐아민 (TDTA), 4,4',4"-트리스(N-카르바졸릴)트리페닐아민 (TCTA), N,N'-비스(나프탈렌-2-일)-N,N'-비스(페닐)벤지딘 (β-NPB), N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-비스(페닐)-9,9-스피로비플루오렌 (스피로-TPD), N,N'-비스(나프탈렌-1-일)-N,N'-비스(페닐)-9,9-스피로비플루오렌 (스피로-NPB), N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-비스(페닐)-9,9-디메틸플루오렌 (DMFL-TPD), 디[4-(N,N-디톨릴아미노)페닐]시클로헥산, N,N'-비스(나프탈렌-1-일)-N,N'-비스(페닐)-9,9-디메틸플루오렌, N,N'-비스(나프탈렌-1-일)-N,N'-비스(페닐)-2,2-디메틸벤지딘, N,N'-비스(나프탈렌-1-일)-N,N'-비스(페닐)벤지딘, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-비스(페닐)벤지딘, 2,3,5,6-테트라플루오로-7,7,8,8-테트라시아노퀴노디메탄 (F4-TCNQ), 4,4',4"-트리스(N-3-메틸페닐-N-페닐아미노)트리페닐아민, 4,4',4"-트리스(N-(2-나프틸)-N-페닐-아미노)트리페닐아민, 피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린-2,3-디카르보니트릴 (PPDN), N,N,N',N'-테트라키스(4-메톡시페닐)벤지딘 (MeO-TPD), 2,7-비스[N,N-비스(4-메톡시페닐)아미노]-9,9-스피로비플루오렌 (MeO-스피로-TPD), 2,2'-비스[N,N-비스(4-메톡시페닐)아미노]-9,9-스피로비플루오렌 (2,2'-MeO-스피로-TPD), N,N'-디페닐-N,N'-디[4-(N,N-디톨릴아미노)페닐]벤지딘 (NTNPB), N,N'-디페닐-N,N'-디[4-(N,N-디페닐아미노)페닐]벤지딘 (NPNPB), N,N'-디(나프탈렌-2-일)-N,N'-디페닐벤젠-1,4-디아민 (β-NPP), N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-비스(페닐)-9,9-디페닐플루오렌 (DPFL-TPD), N,N'-비스(나프탈렌-1-일)-N,N'-비스(페닐)-9,9-디페닐플루오렌 (DPFL-NPB), 2,2',7,7'-테트라키스(N,N-디페닐아미노)-9,9'-스피로비플루오렌 (스피로-TAD), 9,9-비스[4-(N,N-비스(비페닐-4-일)아미노)페닐]-9H-플루오렌 (BPAPF), 9,9-비스[4-(N,N-비스(나프탈렌-2-일)아미노)페닐]-9H-플루오렌 (NPAPF), 9,9-비스[4-(N,N-비스(나프탈렌-2-일)-N,N'-비스페닐아미노)페닐]-9H-플루오렌 (NPBAPF), 2,2',7,7'-테트라키스[N-나프탈레닐(페닐)아미노]-9,9'-스피로비플루오렌 (스피로-2NPB), N,N'-비스(페난트렌-9-일)-N,N'-비스(페닐)벤지딘 (PAPB), 2,7-비스[N,N-비스(9,9-스피로비플루오렌-2-일)아미노]-9,9-스피로비플루오렌 (스피로-5), 2,2'-비스[N,N-비스(비페닐-4-일)아미노]-9,9-스피로비플루오렌 (2,2'-스피로-DBP), 2,2'-비스(N,N-디페닐아미노)-9.9-스피로비플루오렌 (스피로-BPA), 2,2',7,7'-테트라(N,N-디톨릴)아미노스피로비플루오렌 (스피로-TTB), N,N,N',N'-테트라나프탈렌-2-일벤지딘 (TNB), 포르피린 화합물 및 프탈로시아닌, 예컨대 구리 프탈로시아닌 및 산화티타늄 프탈로시아닌으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 전형적으로 사용되는 정공-수송 중합체는 폴리비닐카르바졸, (페닐메틸)폴리실란 및 폴리아닐린으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 마찬가지로 정공-수송 분자를 폴리스티렌 및 폴리카르보네이트와 같은 중합체 내로 도핑함으로써 정공-수송 중합체를 수득하는 것이 가능하다. 적합한 정공-수송 분자는 상기에 이미 언급된 분자이다.Hole conductor materials suitable for the layer (2) of the OLED of the present invention are described, for example, in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th edition, Vol. 18, pages 837 to 860, 1996]. Both hole-transport molecules and polymers can be used as hole transport materials. Typically used hole-transport molecules are tris[N-(1-naphthyl)-N-(phenylamino)]triphenylamine (1-NaphDATA), 4,4'-bis[N-(1-naphthyl )-N-phenylamino]biphenyl (α-NPD), N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl]-4,4'- Diamine (TPD), 1,1-bis[(di-4-tolylamino)phenyl]cyclohexane (TAPC), N,N'-bis(4-methylphenyl)-N,N'-bis(4-ethylphenyl )-[1,1'-(3,3'-dimethyl)biphenyl]-4,4'-diamine (ETPD), tetrakis(3-methylphenyl)-N,N,N',N'-2, 5-phenylenediamine (PDA), α-phenyl-4-N,N-diphenylaminostyrene (TPS), p-(diethylamino)benzaldehyde diphenylhydrazone (DEH), triphenylamine (TPA), Bis[4-(N,N-diethylamino)-2-methylphenyl)(4-methylphenyl)methane (MPMP), 1-phenyl-3-[p-(diethylamino)styryl]-5-[p -(Diethylamino)phenyl]pyrazoline (PPR or DEASP), 1,2-trans-bis(9H-carbazol-9-yl)cyclobutane (DCZB), N,N,N',N'-tetra Kis(4-methylphenyl)-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine (TTB), 4,4',4"-tris(N,N-diphenylamino)triphenylamine (TDTA ), 4,4',4"-tris(N-carbazolyl)triphenylamine (TCTA), N,N'-bis(naphthalen-2-yl)-N,N'-bis(phenyl)benzidine ( β-NPB), N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-bis(phenyl)-9,9-spirobifluorene (spiro-TPD), N,N'-bis(naphthalene- 1-yl)-N,N'-bis(phenyl)-9,9-spirobifluorene (spiro-NPB), N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-bis(phenyl) -9,9-dimethylfluorene (DMFL-TPD), di[4-(N,N-ditolylamino)phenyl]cyclohexane, N,N'-bis(naphthalen-1-yl)-N,N' -Bis(phenyl)-9,9-dimethylfluorene, N,N'-bis(naphthalen-1-yl)-N,N'-bis(phenyl)-2,2-dimethylbenzidine, N,N'- Bis(naphthalen-1-yl)-N,N'-bis(phenyl)benzidine, N,N'-bis(3-methyl Phenyl)-N,N'-bis(phenyl)benzidine, 2,3,5,6-tetrafluoro-7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (F4-TCNQ), 4,4' ,4"-tris(N-3-methylphenyl-N-phenylamino)triphenylamine, 4,4',4"-tris(N-(2-naphthyl)-N-phenyl-amino)triphenylamine, Pyrazino[2,3-f][1,10]phenanthroline-2,3-dicarbonitrile (PPDN), N,N,N',N'-tetrakis(4-methoxyphenyl)benzidine ( MeO-TPD), 2,7-bis[N,N-bis(4-methoxyphenyl)amino]-9,9-spirobifluorene (MeO-spiro-TPD), 2,2'-bis[N ,N-bis(4-methoxyphenyl)amino]-9,9-spirobifluorene (2,2'-MeO-spiro-TPD), N,N'-diphenyl-N,N'-di[ 4-(N,N-ditolylamino)phenyl]benzidine (NTNPB), N,N'-diphenyl-N,N'-di[4-(N,N-diphenylamino)phenyl]benzidine (NPNPB) , N,N'-di(naphthalen-2-yl)-N,N'-diphenylbenzene-1,4-diamine (β-NPP), N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N '-Bis(phenyl)-9,9-diphenylfluorene (DPFL-TPD), N,N'-bis(naphthalen-1-yl)-N,N'-bis(phenyl)-9,9-di Phenylfluorene (DPFL-NPB), 2,2',7,7'-tetrakis (N,N-diphenylamino)-9,9'-spirobifluorene (spiro-TAD), 9,9- Bis[4-(N,N-bis(biphenyl-4-yl)amino)phenyl]-9H-fluorene (BPAPF), 9,9-bis[4-(N,N-bis(naphthalene-2- Yl)amino)phenyl]-9H-fluorene (NPAPF), 9,9-bis[4-(N,N-bis(naphthalen-2-yl)-N,N'-bisphenylamino)phenyl]-9H -Fluorene (NPBAPF), 2,2',7,7'-tetrakis[N-naphthalenyl(phenyl)amino]-9,9'-spirobifluorene (spiro-2NPB), N,N' -Bis(phenanthrene-9-yl)-N,N'-bis(phenyl)benzidine (PAPB), 2,7-bis[N,N-bis(9,9-spirobifluoren-2-yl) Amino]-9,9-spirobifluorene (spiro-5), 2,2'-bis[N,N-bis(biphenyl-4-yl)amino]-9,9-spirobifluorene (2 ,2'-spiro-DBP), 2,2'-bis(N,N-diphenylamino)-9.9-spirobifluorene (spiro-BPA), 2,2',7,7'-tetra(N ,N-ditolyl)aminospirobifluorene (spiro-TTB), N,N,N',N'-tetranaphthalen-2-ylbenzidine (TNB), porphyrin compounds and phthalocyanines such as copper phthalocyanine and titanium oxide phthalocyanine It is selected from the group consisting of. The hole-transporting polymer typically used is selected from the group consisting of polyvinylcarbazole, (phenylmethyl)polysilane and polyaniline. Likewise it is possible to obtain hole-transporting polymers by doping hole-transporting molecules into polymers such as polystyrene and polycarbonate. Suitable hole-transporting molecules are those already mentioned above.

추가로 - 한 실시양태에서 - 카르벤 착물을 정공 전도체 물질로서 사용하는 것이 가능하고, 하나 이상의 정공 전도체 물질의 밴드 갭은 일반적으로, 사용되는 방출체 물질의 밴드 갭보다 크다. 본원의 맥락에서, "밴드 갭"은 삼중항 에너지를 의미하는 것으로 이해된다. 적합한 카르벤 착물은, 예를 들어 WO 2005/019373 A2, WO 2006/056418 A2, WO 2005/113704, WO 2007/115970, WO 2007/115981 및 WO 2008/000727에 기재된 바와 같은 카르벤 착물이다. 적합한 카르벤 착물의 한 예는 하기 화학식을 갖는 Ir(dpbic)3이며, 이는 예를 들어 WO2005/019373에 개시되어 있다.In addition-in one embodiment-it is possible to use the carbene complex as the hole conductor material, wherein the band gap of the at least one hole conductor material is generally larger than the band gap of the emitter material used. In the context of this application, "band gap" is understood to mean triplet energy. Suitable carbene complexes are, for example, carbene complexes as described in WO 2005/019373 A2, WO 2006/056418 A2, WO 2005/113704, WO 2007/115970, WO 2007/115981 and WO 2008/000727. An example of a suitable carbene complex is Ir(dpbic) 3 having the formula, which is disclosed for example in WO2005/019373.

Figure pat00171
Figure pat00171

원칙적으로, 정공 전도체 층은 화학식 I의 하나 이상의 화합물을 정공 전도체 물질로서 포함하는 것이 가능하다.In principle, it is possible for the hole conductor layer to contain one or more compounds of formula (I) as hole conductor material.

발광 층 (3)은 하나 이상의 방출체 물질을 포함한다. 원칙적으로, 이는 형광 또는 인광 방출체일 수 있고, 적합한 방출체 물질은 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 하나 이상의 방출체 물질은 바람직하게는 인광 방출체이다. 바람직하게 사용되는 인광 방출체 화합물은 금속 착물, 특히 금속 Ru, Rh, Ir, Pd 및 Pt의 착물, 특히 Ir의 착물을 기재로 하며, 중요성이 증가되었다. 화학식 I의 화합물은 발광 층에서 매트릭스로서 사용될 수 있다.The light emitting layer 3 comprises one or more emitter materials. In principle, it can be a fluorescent or phosphorescent emitter, and suitable emitter materials are known to the person skilled in the art. The at least one emitter material is preferably a phosphorescent emitter. Phosphorescent emitter compounds that are preferably used are based on metal complexes, in particular complexes of metals Ru, Rh, Ir, Pd and Pt, in particular Ir, and of increasing importance. The compound of formula I can be used as a matrix in the light emitting layer.

본 발명의 OLED에 사용하기에 적합한 금속 착물은, 예를 들어 문헌 WO 02/60910 A1, US 2001/0015432 A1, US 2001/0019782 A1, US 2002/0055014 A1, US 2002/0024293 A1, US 2002/0048689 A1, EP 1 191 612 A2, EP 1 191 613 A2, EP 1 211 257 A2, US 2002/0094453 A1, WO 02/02714 A2, WO 00/70655 A2, WO 01/41512 A1, WO 02/15645 A1, WO 2005/019373 A2, WO 2005/113704 A2, WO 2006/115301 A1, WO 2006/067074 A1, WO 2006/056418, WO 2006121811 A1, WO 2007095118 A2, WO 2007/115970, WO 2007/115981, WO 2008/000727, WO2010129323, WO2010056669 및 WO10086089에 기재되어 있다.Metal complexes suitable for use in the OLEDs of the invention are, for example, documents WO 02/60910 A1, US 2001/0015432 A1, US 2001/0019782 A1, US 2002/0055014 A1, US 2002/0024293 A1, US 2002/ 0048689 A1, EP 1 191 612 A2, EP 1 191 613 A2, EP 1 211 257 A2, US 2002/0094453 A1, WO 02/02714 A2, WO 00/70655 A2, WO 01/41512 A1, WO 02/15645 A1 , WO 2005/019373 A2, WO 2005/113704 A2, WO 2006/115301 A1, WO 2006/067074 A1, WO 2006/056418, WO 2006121811 A1, WO 2007095118 A2, WO 2007/115970, WO 2007/115981, WO 2008 /000727, WO2010129323, WO2010056669 and WO10086089.

추가의 적합한 금속 착물은 상업적으로 입수가능한 금속 착물 트리스(2-페닐피리딘)이리듐(III), 이리듐(III) 트리스(2-(4-톨릴)피리디네이토-N,C2'), 비스(2-페닐피리딘)(아세틸아세토네이토)이리듐(III), 이리듐(III) 트리스(1-페닐이소퀴놀린), 이리듐(III) 비스(2,2'-벤조티에닐)피리디네이토-N,C3')(아세틸아세토네이트), 트리스(2-페닐퀴놀린)이리듐(III), 이리듐(III) 비스(2-(4,6-디플루오로페닐)피리디네이토-N,C2)피콜리네이트, 이리듐(III) 비스(1-페닐이소퀴놀린)(아세틸아세토네이트), 비스(2-페닐퀴놀린)(아세틸아세토네이토)이리듐(III), 이리듐(III) 비스(디-벤조[f,h]퀴녹살린)(아세틸아세토네이트), 이리듐(III) 비스(2-메틸디-벤조[f,h]퀴녹살린)(아세틸아세토네이트) 및 트리스(3-메틸-1-페닐-4-트리메틸아세틸-5-피라졸리노)테르븀(III), 비스[1-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)이소퀴놀린](아세틸아세토네이토)이리듐(III), 비스(2-페닐벤조티아졸레이토)(아세틸아세토네이토)이리듐(III), 비스(2-(9,9-디헥실플루오레닐)-1-피리딘)(아세틸아세토네이토)이리듐(III), 비스(2-벤조[b]티오펜-2-일-피리딘)(아세틸아세토네이토)이리듐(III)이다.Further suitable metal complexes are commercially available metal complexes tris(2-phenylpyridine)iridium(III), iridium(III) tris(2-(4-tolyl)pyridinato-N,C 2′ ), bis (2-phenylpyridine) (acetylacetonato) iridium (III), iridium (III) tris (1-phenylisoquinoline), iridium (III) bis (2,2'-benzothienyl) pyridinato- N,C 3' ) (acetylacetonate), tris (2-phenylquinoline) iridium (III), iridium (III) bis (2- (4,6-difluorophenyl) pyridinato-N, C 2 ) Picolinate, iridium (III) bis (1-phenylisoquinoline) (acetylacetonate), bis (2-phenylquinoline) (acetylacetonato) iridium (III), iridium (III) bis (di- Benzo[f,h]quinoxaline)(acetylacetonate), iridium(III) bis(2-methyldi-benzo[f,h]quinoxaline)(acetylacetonate) and tris(3-methyl-1-phenyl) -4-Trimethylacetyl-5-pyrazolino)terbium (III), bis[1-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)isoquinoline] (acetylacetonato)iridium (III) , Bis(2-phenylbenzothiazoleato)(acetylacetonato)iridium(III), bis(2-(9,9-dihexylfluorenyl)-1-pyridine)(acetylacetonato)iridium( III), bis(2-benzo[b]thiophen-2-yl-pyridine)(acetylacetonato)iridium(III).

추가로, 하기의 상업적으로 입수가능한 물질이 적합하다: 트리스(디벤조일아세토네이토)모노(페난트롤린)유로퓸(III), 트리스(디벤조일메탄)-모노(페난트롤린)유로퓸(III), 트리스(디벤조일메탄)모노(5-아미노페난트롤린)유로퓸(III), 트리스(디-2-나프토일메탄)모노(페난트롤린)유로퓸(III), 트리스(4-브로모벤조일메탄)모노(페난트롤린)유로퓸(III), 트리스(디(비페닐)메탄)모노(페난트롤린)유로퓸(III), 트리스(디벤조일메탄)모노(4,7-디페닐페난트롤린)유로퓸(III), 트리스(디벤조일메탄)모노(4,7-디-메틸페난트롤린)유로퓸(III), 트리스(디벤조일메탄)모노(4,7-디메틸페난트롤린디술폰산)유로퓸(III) 이나트륨 염, 트리스[디(4-(2-(2-에톡시에톡시)에톡시)벤조일메탄)]모노(페난트롤린)유로퓸(III) 및 트리스[디[4-(2-(2-에톡시에톡시)에톡시)벤조일메탄)]모노(5-아미노페난트롤린)유로퓸(III), 오스뮴(II) 비스(3-(트리플루오로메틸)-5-(4-tert-부틸피리딜)-1,2,4-트리아졸레이토)디페닐메틸포스핀, 오스뮴(II) 비스(3-(트리플루오로메틸)-5-(2-피리딜)-1,2,4-트리아졸)디메틸페닐포스핀, 오스뮴(II) 비스(3-(트리플루오로메틸)-5-(4-tert-부틸피리딜)-1,2,4-트리아졸레이토)디메틸페닐포스핀, 오스뮴(II) 비스(3-(트리플루오로메틸)-5-(2-피리딜)피라졸레이토)디메틸페닐포스핀, 트리스[4,4'-디-tert-부틸(2,2')-비피리딘]루테늄(III), 오스뮴(II) 비스(2-(9,9-디부틸플루오레닐)-1-이소퀴놀린(아세틸아세토네이트).In addition, the following commercially available materials are suitable: tris(dibenzoylacetonato)mono(phenanthroline)europium(III), tris(dibenzoylmethane)-mono(phenanthroline)europium(III) , Tris (dibenzoylmethane) mono (5-aminophenanthroline) europium (III), tris (di-2-naphthoylmethane) mono (phenanthroline) europium (III), tris (4-bromobenzoylmethane) ) Mono (phenanthroline) europium (III), tris (di (biphenyl) methane) mono (phenanthroline) europium (III), tris (dibenzoyl methane) mono (4,7-diphenylphenanthroline) Europium (III), Tris (dibenzoylmethane) mono (4,7-di-methylphenanthroline) Europium (III), Tris (dibenzoylmethane) mono (4,7-dimethylphenanthroline disulfonic acid) Europium (III ) Disodium salt, tris[di(4-(2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy)benzoylmethane)]mono(phenanthroline)uropium(III) and tris[di[4-(2-( 2-Ethoxyethoxy)ethoxy)benzoylmethane)]mono (5-aminophenanthroline) europium (III), osmium (II) bis (3- (trifluoromethyl) -5- (4-tert-) Butylpyridyl)-1,2,4-triazolato)diphenylmethylphosphine, osmium (II) bis(3-(trifluoromethyl)-5-(2-pyridyl)-1,2,4 -Triazole)dimethylphenylphosphine, osmium (II) bis(3-(trifluoromethyl)-5-(4-tert-butylpyridyl)-1,2,4-triazolato)dimethylphenylphosphine , Osmium(II) bis(3-(trifluoromethyl)-5-(2-pyridyl)pyrazolato)dimethylphenylphosphine, tris[4,4'-di-tert-butyl(2,2' )-Bipyridine]ruthenium(III), osmium(II) bis(2-(9,9-dibutylfluorenyl)-1-isoquinoline (acetylacetonate).

발광 층은 바람직하게는 하기 화학식 IX의 화합물을 포함하며, 이는 WO 2005/019373 A2에 기재되어 있다.The light-emitting layer preferably comprises a compound of formula IX below, which is described in WO 2005/019373 A2.

<화학식 IX><Formula IX>

Figure pat00172
Figure pat00172

상기 식에서, 기호는 하기 의미를 갖는다:In the above formula, the symbols have the following meanings:

M은 각각의 금속 원자에 대해 가능한 임의의 산화 상태의 Co, Rh, Ir, Nb, Pd, Pt, Fe, Ru, Os, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, Cu, Ag 및 Au로 이루어진 군으로부터 선택된 금속 원자이고;M is Co, Rh, Ir, Nb, Pd, Pt, Fe, Ru, Os, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, Cu, Ag and Au in any possible oxidation state for each metal atom. A metal atom selected from the group consisting of;

카르벤은 비하전 또는 일음이온성이고 한자리, 두자리 또는 세자리일 수 있는 카르벤 리간드이고, 카르벤 리간드는 또한 비스카르벤 또는 트리스카르벤 리간드일 수 있고;Carbene is a carbene ligand that is uncharged or monoanionic and may be monodentate, bidentate or tridentate, and the carbene ligand may also be a biscarbene or triscarbene ligand;

L은 일음이온성 또는 이음이온성 리간드이고, 이는 한자리 또는 두자리일 수 있고;L is a monoanionic or dianionic ligand, which may be single or bidentate;

K는 포스핀; 포스포네이트 및 그의 유도체, 아르세네이트 및 그의 유도체; 포스파이트; CO; 피리딘; M1과 π 착물을 형성하는 니트릴 및 공액 디엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 비하전 한자리 또는 두자리 리간드이고;K is phosphine; Phosphonate and its derivatives, arsenate and its derivatives; Phosphite; CO; Pyridine; It is an uncharged monodentate or bidentate ligand selected from the group consisting of a nitrile and a conjugated diene forming a π complex with M 1 ;

n1은 카르벤 리간드의 수이며, n1은 1 이상이고, n1 > 1인 경우에 화학식 IX의 착물에서의 카르벤 리간드는 동일하거나 상이할 수 있고;n1 is the number of carbene ligands, n1 is 1 or more, and when n1 >1, the carbene ligands in the complex of formula IX may be the same or different;

m1은 리간드 L의 수이며, m1은 0 또는 ≥ 1일 수 있고, m1 > 1인 경우에 리간드 L은 동일하거나 상이할 수 있고;m1 is the number of ligands L, m1 can be 0 or> 1, and when m1> 1, ligands L can be the same or different;

o는 리간드 K의 수이며, o는 0 또는 ≥ 1일 수 있고, o > 1인 경우에 리간드 K는 동일하거나 상이할 수 있고;o is the number of ligand K, o can be 0 or> 1, and when o> 1, ligand K can be the same or different;

n1 + m1 + o의 합은 금속 원자의 산화 상태 및 배위수에 따라, 및 리간드 카르벤, L 및 K의 자리수에 따라, 및 또한 리간드, 카르벤 및 L의 전하에 따라 달라지며, 단 n1은 적어도 1이다.The sum of n1 + m1 + o depends on the oxidation state and coordination number of the metal atom, and on the digits of the ligands carbenes, L and K, and also on the charge of the ligands, carbenes and L, provided that n1 is Is at least 1.

적합한 삼중항 방출체인 카르벤 착물은 예를 들어 WO 2006/056418 A2, WO 2005/113704, WO 2007/115970, WO 2007/115981 및 WO 2008/000727, WO2009050281, WO2009050290, WO2011051404 및 WO2011073149에 기재되어 있다.Carbene complexes, which are suitable triplet emitters, are described for example in WO 2006/056418 A2, WO 2005/113704, WO 2007/115970, WO 2007/115981 and WO 2008/000727, WO2009050281, WO2009050290, WO2011051404 and WO2011073149.

하기 화학식 IXa의 금속-카르벤 착물이 보다 바람직하며, 이는 미국 특허 출원 번호 61/286046, 61/323885 및 유럽 특허 출원 10187176.2 (PCT/EP2010/069541)에 기재되어 있다.More preferred are metal-carbene complexes of formula IXa, which are described in US Patent Application Nos. 61/286046, 61/323885 and European Patent Application 10187176.2 (PCT/EP2010/069541).

<화학식 IXa><Formula IXa>

Figure pat00173
Figure pat00173

상기 식에서, M, n1, Y, A2, A3, A4, A5, R51, R52, R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59, K, L, m1 및 o는 각각 하기와 같이 정의된다:In the above formula, M, n1, Y, A 2 , A 3 , A 4 , A 5 , R 51 , R 52 , R 53 , R 54 , R 55 , R 56 , R 57 , R 58 , R 59 , K, L, m1 and o are each defined as follows:

M은 Ir 또는 Pt이고,M is Ir or Pt,

n1은 1, 2 및 3으로부터 선택된 정수이고,n1 is an integer selected from 1, 2 and 3,

Y는 NR51, O, S 또는 C(R25)2이고,Y is NR 51 , O, S or C(R 25 ) 2 ,

A2, A3, A4 및 A5는 각각 독립적으로 N 또는 C이고, 여기서 2개의 A = 질소 원자이고, 1개 이상의 탄소 원자가 고리 내의 2개의 질소 원자 사이에 존재하고,A 2 , A 3 , A 4 and A 5 are each independently N or C, where two A = nitrogen atoms, at least one carbon atom is present between two nitrogen atoms in the ring,

R51은 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 아릴 라디칼, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 총 5 내지 18개의 탄소 원자 및/또는 헤테로원자를 갖는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴 라디칼이고,R 51 is a linear or branched alkyl radical optionally interrupted by at least one heteroatom, optionally holding at least one functional group, and having 1 to 20 carbon atoms, optionally interrupted by at least one heteroatom and optionally holding at least one functional group, Cycloalkyl radical having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl radical optionally interrupted by one or more heteroatoms, optionally retaining one or more functional groups and having 6 to 30 carbon atoms, optionally one or more heteroatoms A substituted or unsubstituted heteroaryl radical interposed and optionally having at least one functional group and having a total of 5 to 18 carbon atoms and/or heteroatoms,

R52, R53, R54 및 R55는 각각, A2, A3, A4 및/또는 A5가 N인 경우에 자유 전자 쌍이거나, 또는 A2, A3, A4 및/또는 A5가 C인 경우에 각각 독립적으로 수소, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 아릴 라디칼, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 총 5 내지 18개의 탄소 원자 및/또는 헤테로원자를 갖는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴 라디칼, 공여자 또는 수용자 작용을 갖는 기이거나, 또는R 52 , R 53 , R 54 and R 55 are each a free electron pair when A 2 , A 3 , A 4 and/or A 5 is N, or A 2 , A 3 , A 4 and/or A When 5 is C, each independently hydrogen, a linear or branched alkyl radical having one or more heteroatoms optionally interposed, one or more functional groups, and having 1 to 20 carbon atoms, one or more heteroatoms are optionally interposed Cycloalkyl radical optionally having at least one functional group and having 3 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl having at least one heteroatom optionally interposed and optionally having at least one functional group and having 6 to 30 carbon atoms A radical, a substituted or unsubstituted heteroaryl radical having a total of 5 to 18 carbon atoms and/or heteroatoms, a group having a donor or acceptor function, optionally interposed with one or more heteroatoms, optionally holding one or more functional groups, or

R53과 R54는 A3 및 A4와 함께, 1개 이상의 추가의 헤테로원자가 임의로 개재되고 총 5 내지 18개의 탄소 원자 및/또는 헤테로원자를 갖는 임의로 치환된 불포화 고리를 형성하고,R 53 and R 54 together with A 3 and A 4 form an optionally substituted unsaturated ring having a total of 5 to 18 carbon atoms and/or heteroatoms, optionally interrupted by one or more additional heteroatoms,

R56, R57, R58 및 R59는 각각 독립적으로 수소, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 시클로헤테로알킬 라디칼, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 아릴 라디칼, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 총 5 내지 18개의 탄소 원자 및/또는 헤테로원자를 갖는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴 라디칼, 공여자 또는 수용자 작용을 갖는 기이거나, 또는R 56 , R 57 , R 58 and R 59 are each independently hydrogen, a linear or branched alkyl radical optionally interrupted by one or more heteroatoms, optionally holding one or more functional groups and having 1 to 20 carbon atoms, 1 Cycloalkyl radical, optionally interrupted by at least one heteroatom, optionally holding at least one functional group and having 3 to 20 carbon atoms, optionally interrupted by at least one heteroatom, optionally holding at least one functional group, and having 3 to 20 carbon atoms Cycloheteroalkyl radical, a substituted or unsubstituted aryl radical optionally interrupted by at least one heteroatom, optionally holding at least one functional group, and having 6 to 30 carbon atoms, at least one heteroatom is optionally interposed and at least one functional group A substituted or unsubstituted heteroaryl radical optionally retained and having a total of 5 to 18 carbon atoms and/or heteroatoms, a group having a donor or acceptor function, or

R56과 R57, R57과 R58 또는 R58과 R59는 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 총 5 내지 18개의 탄소 원자 및/또는 헤테로원자를 갖는 임의로 치환된 포화, 불포화 또는 방향족 고리를 형성하고/거나,R 56 and R 57 , R 57 and R 58 or R 58 and R 59 , together with the carbon atom to which they are attached, are optionally interrupted by one or more heteroatoms and have a total of 5 to 18 carbon atoms and/or heteroatoms. Forming a substituted saturated, unsaturated or aromatic ring, and/or

A5가 C인 경우에, R55와 R56은 함께, 헤테로원자, 방향족 단위, 헤테로방향족 단위 및/또는 관능기를 임의로 포함하고 총 1 내지 30개의 탄소 원자 및/또는 헤테로원자를 갖는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 가교를 형성하며, 이에는 탄소 원자 및/또는 헤테로원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 5- 내지 8-원 고리가 임의로 융합되고,When A 5 is C, R 55 and R 56 together optionally contain a heteroatom, an aromatic unit, a heteroaromatic unit and/or a functional group, and have a total of 1 to 30 carbon atoms and/or heteroatoms. , To form a linear or branched bridge, to which a substituted or unsubstituted 5- to 8-membered ring containing a carbon atom and/or a heteroatom is optionally fused,

R25는 독립적으로 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 아릴 라디칼, 1개 이상의 헤테로원자가 임의로 개재되고 1개 이상의 관능기를 임의로 보유하고 총 5 내지 18개의 탄소 원자 및/또는 헤테로원자를 갖는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴 라디칼이고,R 25 is independently a linear or branched alkyl radical optionally interrupted by one or more heteroatoms, optionally holding one or more functional groups, and having 1 to 20 carbon atoms, optionally interrupted by one or more heteroatoms, and optionally one or more functional groups. A cycloalkyl radical having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl radical optionally interrupted by one or more heteroatoms, optionally holding one or more functional groups and having 6 to 30 carbon atoms, one or more hetero A substituted or unsubstituted heteroaryl radical having a total of 5 to 18 carbon atoms and/or heteroatoms, wherein the atom is optionally interposed, optionally retaining one or more functional groups,

K는 비하전 한자리 또는 두자리 리간드이고,K is an uncharged single or double digit ligand,

L은 일음이온성 또는 이음이온성 리간드, 바람직하게는 일음이온성 리간드이고, 이는 한자리 또는 두자리일 수 있고,L is a monoanionic or dianionic ligand, preferably a monoanionic ligand, which may be single or double digit,

m1은 0, 1 또는 2이며, 여기서 m1이 2인 경우에 K 리간드는 동일하거나 상이할 수 있고,m1 is 0, 1 or 2, wherein when m1 is 2 the K ligands may be the same or different,

o는 0, 1 또는 2이며, 여기서 o가 2인 경우에 L 리간드는 동일하거나 상이할 수 있다.o is 0, 1 or 2, wherein when o is 2 the L ligands may be the same or different.

화학식 IX의 화합물은 바람직하게는 하기 화학식의 화합물이다.The compound of formula IX is preferably a compound of the formula

Figure pat00174
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Figure pat00175
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Figure pat00176
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Figure pat00177
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Figure pat00178
Figure pat00178

Figure pat00179
Figure pat00179

Figure pat00180
Figure pat00180

동종리간드성 금속-카르벤 착물은 면 또는 자오선 이성질체의 형태로 존재할 수 있으며, 면 이성질체가 바람직하다.Homoligandic metal-carbene complexes may exist in the form of cotton or meridian isomers, and isomers are preferred.

이종리간드성 금속-카르벤 착물의 경우에, 4종의 상이한 이성질체가 존재할 수 있으며, 유사-면 이성질체가 바람직하다.In the case of heteroligandic metal-carbene complexes, four different isomers may exist, with pseudo-surface isomers being preferred.

발광 층은 방출체 물질 이외에도 추가의 성분을 포함할 수 있다. 예를 들어, 형광 염료가 방출체 물질의 발광 색을 변경하기 위해 발광 층에 존재할 수 있다. 추가로 - 바람직한 실시양태에서 - 매트릭스 물질이 사용될 수 있다. 이러한 매트릭스 물질은 중합체, 예를 들어 폴리(N-비닐카르바졸) 또는 폴리실란일 수 있다. 그러나, 매트릭스 물질은 소분자, 예를 들어 4,4'-N,N'-디카르바졸비페닐 (CDP=CBP) 또는 3급 방향족 아민, 예를 들어 TCTA일 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 화학식 I의 하나 이상의 화합물이 매트릭스 물질로서 사용된다.In addition to the emitter material, the light-emitting layer may contain additional components. For example, a fluorescent dye may be present in the emissive layer to change the luminescent color of the emitter material. Additionally-in a preferred embodiment-a matrix material may be used. This matrix material can be a polymer, for example poly(N-vinylcarbazole) or polysilane. However, the matrix material may be a small molecule, for example 4,4'-N,N'-dicarbazolebiphenyl (CDP=CBP) or a tertiary aromatic amine such as TCTA. In a preferred embodiment of the invention, at least one compound of formula I is used as matrix material.

바람직한 실시양태에서, 발광 층은 2 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 35 중량%의 하나 이상의 상기 언급된 방출체 물질 및 60 내지 98 중량%, 바람직하게는 75 내지 95 중량%의 하나 이상의 상기 언급된 매트릭스 물질 - 한 실시양태에서 화학식 I의 하나 이상의 화합물 -로부터 형성되며, 여기서 방출체 물질 및 매트릭스 물질의 합계는 100 중량%가 된다.In a preferred embodiment, the light emitting layer comprises from 2 to 40% by weight, preferably from 5 to 35% by weight of at least one of the aforementioned emitter materials and from 60 to 98% by weight, preferably from 75 to 95% by weight of at least one of the It is formed from the mentioned matrix material-in one embodiment at least one compound of formula I-wherein the sum of the emitter material and the matrix material is 100% by weight.

특히 바람직한 실시양태에서, 발광 층은 화학식 I의 화합물, 예컨대 예를 들어

Figure pat00181
, 및 바람직하게는 화학식
Figure pat00182
및
Figure pat00183
의 2종의 카르벤 착물을 포함한다. 상기 실시양태에서, 발광 층은 2 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 35 중량%의
Figure pat00184
및 60 내지 98 중량%, 바람직하게는 65 내지 95 중량%의 화학식 I의 화합물 및
Figure pat00185
로부터 형성되고, 여기서 카르벤 착물 및 화학식 I의 화합물의 합계는 100 중량%가 된다.In a particularly preferred embodiment, the light-emitting layer is a compound of formula I, such as for example
Figure pat00181
, And preferably the formula
Figure pat00182
And
Figure pat00183
It contains two kinds of carbene complexes. In this embodiment, the light emitting layer is 2 to 40% by weight, preferably 5 to 35% by weight
Figure pat00184
And from 60 to 98% by weight, preferably from 65 to 95% by weight of a compound of formula I and
Figure pat00185
Wherein the sum of the carbene complex and the compound of formula (I) is 100% by weight.

따라서, OLED에서 매트릭스 물질 및/또는 정공/여기자 차단제 물질 및/또는 전자/여기자 차단제 물질 및/또는 정공 주입 물질 및/또는 전자 주입 물질 및/또는 정공 전도체 물질 및/또는 전자 전도체 물질, 바람직하게는 매트릭스 물질 및/또는 정공/여기자 차단제 물질로서 화학식 I의 화합물과 함께 사용하기에 적합한 금속 착물은, 예를 들어 또한 WO 2005/019373 A2, WO 2006/056418 A2, WO 2005/113704, WO 2007/115970, WO 2007/115981 및 WO 2008/000727에 기재된 바와 같은 카르벤 착물이다. 여기서 인용된 WO 출원의 개시내용을 명시적으로 참조하고, 이들 개시내용은 본원의 내용에 포함되는 것으로 간주되어야 한다.Thus, in the OLED, a matrix material and/or a hole/excitation blocker material and/or an electron/excitation blocker material and/or a hole injection material and/or an electron injection material and/or a hole conductor material and/or an electron conductor material, preferably Metal complexes suitable for use with compounds of formula I as matrix material and/or hole/excitation blocker material are, for example, also WO 2005/019373 A2, WO 2006/056418 A2, WO 2005/113704, WO 2007/115970 , A carbene complex as described in WO 2007/115981 and WO 2008/000727. The disclosures of the WO applications cited herein are explicitly referenced, and these disclosures should be considered to be included in the content of the present application.

정공/여기자 차단 층 (4)이 어떠한 화학식 I의 화합물도 포함하지 않는 경우에, OLED는 - 정공에 대한 차단 층이 존재하는 경우에 - OLED에 전형적으로 사용되는 정공 차단제 물질, 예컨대 2,6-비스(N-카르바졸릴)피리딘 (mCPy), 2,9-디메틸-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린 (바토쿠프로인, (BCP)), 비스(2-메틸-8-퀴놀리네이토)-4-페닐페닐레이토)알루미늄(III) (BAIq), 페노티아진 S,S-디옥시드 유도체 및 1,3,5-트리스(N-페닐-2-벤질이미다졸릴)벤젠) (TPBI)을 가지며, TPBI는 또한 전자 전도성 물질로서 적합하다. 추가로 적합한 정공 차단제 및/또는 전자 전도체 물질은 2,2',2"-(1,3,5-벤젠트리일)트리스(1-페닐-1-H-벤즈이미다졸), 2-(4-비페닐릴)-5-(4-tert-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸, 8-히드록시퀴놀리놀레이토리튬, 4-(나프탈렌-1-일)-3,5-디페닐-4H-1,2,4-트리아졸, 1,3-비스[2-(2,2'-비피리딘-6-일)-1,3,4-옥사디아조-5-일]벤젠, 4,7-디페닐-1,10-페난트롤린, 3-(4-비페닐릴)-4-페닐-5-tert-부틸페닐-1,2,4-트리아졸, 6,6'-비스[5-(비페닐-4-일)-1,3,4-옥사디아조-2-일]-2,2'-비피리딜, 2-페닐-9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센, 2,7-비스[2-(2,2'-비피리딘-6-일)-1,3,4-옥사디아조-5-일]-9,9-디메틸플루오렌, 1,3-비스[2-(4-tert-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아조-5-일]벤젠, 2-(나프탈렌-2-일)-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린, 트리스(2,4,6-트리메틸-3-(피리딘-3-일)페닐)보란, 2,9-비스(나프탈렌-2-일)-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린, 1-메틸-2-(4-(나프탈렌-2-일)페닐)-1H-이미다조[4,5-f][1,10]페난트롤린이다. 추가 실시양태에서, 정공/여기자에 대한 차단 층 (4)으로서 또는 발광 층 (3)에서의 매트릭스 물질로서, WO2006/100298에 개시된 바와 같은 카르보닐 기를 포함하는 기를 통해 결합된 방향족 또는 헤테로방향족 고리를 포함하는 화합물, 예를 들어 본원의 우선일에 아직 공개되지 않은 PCT 출원 PCT/EP2008/058207 및 PCT/EP2008/058106에 명시된 바와 같은 디실릴카르바졸, 디실릴벤조푸란, 디실릴벤조티오펜, 디실릴벤조포스폴, 디실릴벤조티오펜 S-옥시드 및 디실릴벤조티오펜 S,S-디옥시드로 이루어진 군으로부터 선택된 디실릴 화합물, 및 WO2008/034758에 개시된 바와 같은 디실릴 화합물을 사용하는 것이 가능하다.In case the hole/excitation blocking layer (4) does not contain any compound of formula (I), the OLED is-in the case where a blocking layer for holes is present-a hole blocking material typically used in OLEDs, such as 2,6- Bis(N-carbazolyl)pyridine (mCPy), 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (batokuproin, (BCP)), bis(2-methyl- 8-quinolinato)-4-phenylphenylato)aluminum (III) (BAIq), phenothiazine S,S-dioxide derivative and 1,3,5-tris (N-phenyl-2-benzylimida) Zolyl)benzene) (TPBI), and TPBI is also suitable as an electron conducting material. Further suitable hole blockers and/or electron conductor materials are 2,2',2"-(1,3,5-benzenetriyl)tris(1-phenyl-1-H-benzimidazole), 2-(4 -Biphenylyl)-5-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole, 8-hydroxyquinolinoleitortium, 4-(naphthalen-1-yl)-3,5 -Diphenyl-4H-1,2,4-triazole, 1,3-bis[2-(2,2'-bipyridin-6-yl)-1,3,4-oxadiazo-5-yl ]Benzene, 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, 3-(4-biphenylyl)-4-phenyl-5-tert-butylphenyl-1,2,4-triazole, 6, 6'-bis[5-(biphenyl-4-yl)-1,3,4-oxadiazo-2-yl]-2,2'-bipyridyl, 2-phenyl-9,10-di( Naphthalen-2-yl)anthracene, 2,7-bis[2-(2,2'-bipyridin-6-yl)-1,3,4-oxadiazo-5-yl]-9,9-dimethyl Fluorene, 1,3-bis[2-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazo-5-yl]benzene, 2-(naphthalen-2-yl)-4,7- Diphenyl-1,10-phenanthroline, tris(2,4,6-trimethyl-3-(pyridin-3-yl)phenyl)borane, 2,9-bis(naphthalen-2-yl)-4,7 -Diphenyl-1,10-phenanthroline, 1-methyl-2-(4-(naphthalen-2-yl)phenyl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline In a further embodiment, an aromatic or heteroaromatic bonded through a group comprising a carbonyl group as disclosed in WO2006/100298 as a blocking layer for holes/exciters (4) or as a matrix material in the light emitting layer (3). Compounds comprising a ring, for example disilylcarbazole, disilylbenzofuran, disilylbenzothiophene as specified in PCT applications PCT/EP2008/058207 and PCT/EP2008/058106 not yet published on the priority date of this application. , A disilyl compound selected from the group consisting of disilylbenzophospol, disilylbenzothiophene S-oxide and disilylbenzothiophene S,S-dioxide, and a disilyl compound as disclosed in WO2008/034758. It is possible to do.

본 발명의 OLED의 층 (5)에 적합한 전자 전도체 물질은 금속 킬레이트화된 옥시노이드 화합물, 예컨대 2,2',2"-(1,3,5-페닐렌)트리스[1-페닐-1H-벤즈이미다졸] (TPBI), 트리스(8-퀴놀리놀레이토)알루미늄 (Alq3), 페난트롤린 기재의 화합물, 예컨대 2,9-디메틸-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린 (DDPA = BCP) 또는 4,7-디페닐-1,10-페난트롤린 (DPA), 및 아졸 화합물, 예컨대 2-(4-비페닐릴)-5-(4-t-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸 (PBD) 및 3-(4-비페닐릴)-4-페닐-5-(4-t-부틸페닐)-1,2,4-트리아졸 (TAZ), 8-히드록시퀴놀리놀레이토리튬 (Liq), 4,7-디페닐-1,10-페난트롤린 (BPhen), 비스(2-메틸-8-퀴놀리놀레이토)-4-(페닐페놀레이토)알루미늄 (BAlq), 1,3-비스[2-(2,2'-비피리딘-6-일)-1,3,4-옥사디아조-5-일]벤젠 (Bpy-OXD), 6,6'-비스[5-(비페닐-4-일)-1,3,4-옥사디아조-2-일]-2,2'-비피리딜 (BP-OXD-Bpy), 4-(나프탈렌-1-일)-3,5-디페닐-4H-1,2,4-트리아졸 (NTAZ), 2,9-비스(나프탈렌-2-일)-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린 (NBphen), 2,7-비스[2-(2,2'-비피리딘-6-일)-1,3,4-옥사디아조-5-일]-9,9-디메틸플루오렌 (Bby-FOXD), 1,3-비스[2-(4-tert-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아조-5-일]벤젠 (OXD-7), 트리스(2,4,6-트리메틸-3-(피리딘-3-일)페닐)보란 (3TPYMB), 1-메틸-2-(4-(나프탈렌-2-일)페닐)-1H-이미다조[4,5-f][1,10]페난트롤린 (2-NPIP), 2-페닐-9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센 (PADN), 2-(나프탈렌-2-일)-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린 (HNBphen)을 포함한다. 층 (5)은 전자 수송을 용이하게 하도록, 및 OLED의 층의 계면에서 여기자의 켄칭을 방지하기 위한 완충 층 또는 장벽 층으로서 모두 기능할 수 있다. 층 (5)은 바람직하게는 전자의 이동성을 개선하고, 여기자의 켄칭을 감소시킨다. 바람직한 실시양태에서, TPBI는 전자 전도체 물질로서 사용된다. 또 다른 바람직한 실시양태에서, BCP는 전자 전도체 물질로서 사용된다. 원칙적으로, 전자 전도체 층은 전자 전도체 물질로서 화학식 I의 하나 이상의 화합물을 포함하는 것이 가능하다.Electron conductor materials suitable for layer (5) of the OLED of the present invention are metal chelated oxinoid compounds such as 2,2',2"-(1,3,5-phenylene)tris[1-phenyl-1H- Benzimidazole] (TPBI), tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 ), a compound based on phenanthroline, such as 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthrol Lin (DDPA = BCP) or 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (DPA), and azole compounds such as 2-(4-biphenylyl)-5-(4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole (PBD) and 3-(4-biphenylyl)-4-phenyl-5-(4-t-butylphenyl)-1,2,4-triazole (TAZ) , 8-hydroxyquinolinoleitortium (Liq), 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (BPhen), bis(2-methyl-8-quinolinolato)-4-(phenyl Phenolato) aluminum (BAlq), 1,3-bis[2-(2,2'-bipyridin-6-yl)-1,3,4-oxadiazo-5-yl]benzene (Bpy-OXD) , 6,6'-bis[5-(biphenyl-4-yl)-1,3,4-oxadiazo-2-yl]-2,2'-bipyridyl (BP-OXD-Bpy), 4-(naphthalen-1-yl)-3,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole (NTAZ), 2,9-bis(naphthalen-2-yl)-4,7-diphenyl -1,10-phenanthroline (NBphen), 2,7-bis[2-(2,2'-bipyridin-6-yl)-1,3,4-oxadiazo-5-yl]-9 ,9-dimethylfluorene (Bby-FOXD), 1,3-bis[2-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazo-5-yl]benzene (OXD-7), Tris(2,4,6-trimethyl-3-(pyridin-3-yl)phenyl)borane (3TPYMB), 1-methyl-2-(4-(naphthalen-2-yl)phenyl)-1H-imidazo[ 4,5-f][1,10]phenanthroline (2-NPIP), 2-phenyl-9,10-di(naphthalen-2-yl) anthracene (PADN), 2-(naphthalen-2-yl) -4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (HNBphen) Layer (5) is a buffer layer to facilitate electron transport and to prevent quenching of excitons at the interface of the layer of the OLED Or as a barrier layer All can function. Layer 5 preferably improves the mobility of electrons and reduces quenching of excitons. In a preferred embodiment, TPBI is used as the electron conductor material. In another preferred embodiment, BCP is used as the electron conductor material. In principle, it is possible for the electron conductor layer to contain one or more compounds of formula I as electron conductor material.

정공 전도체 물질 및 전자 전도체 물질로서 상기 언급된 물질 중에서도, 일부는 여러 기능을 수행할 수 있다. 예를 들어, 전자-전도성 물질 중 일부는 낮은 HOMO를 갖는 경우에, 동시에 정공-차단 물질이기도 하다. 이들은, 예를 들어 정공/여기자 차단 층 (4)에 사용될 수 있다. 그러나, 마찬가지로 정공/여기자 차단제로서의 기능은 또한 층 (5)에 의해 채택되어 층 (4)이 생략될 수 있도록 하는 것이 가능하다.Among the materials mentioned above as hole conductor materials and electron conductor materials, some can perform several functions. For example, if some of the electron-conducting materials have low HOMO, they are also hole-blocking materials at the same time. These can be used, for example, for the hole/excitation blocking layer 4. However, likewise it is possible that the function as a hole/excitation blocker is also adopted by the layer 5 so that the layer 4 can be omitted.

전하 수송 층은 또한 사용되는 물질의 수송 특성을 개선하기 위해 전자 도핑되어, 1차적으로 층 두께를 보다 넉넉하게 하고 (핀홀/단락 회피), 2차적으로 소자의 작동 전압을 최소화할 수 있다. 예를 들어, 정공 전도체 물질은 전자 수용자로 도핑될 수 있고; 예를 들어 프탈로시아닌 또는 아릴아민, 예컨대 TPD 또는 TDTA는 테트라플루오로테트라시안퀴노디메탄 (F4-TCNQ) 또는 MoO3 또는 WO3으로 도핑될 수 있다. 전자 전도체 물질은, 예를 들어 알칼리 금속, 예를 들어 리튬을 갖는 Alq3으로 도핑될 수 있다. 추가로, 전자 전도체는 Cs2CO3 또는 8-히드록시퀴놀레이토리튬 (Liq)과 같은 염으로 도핑될 수 있다. 전자 도핑은 통상의 기술자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌 [W. Gao, A. Kahn, J. Appl. Phys., Vol. 94, No. 1, 1 July 2003 (p-doped organic layers); A. G. Werner, F. Li, K. Harada, M. Pfeiffer, T. Fritz, K. Leo. Appl. Phys. Lett., Vol. 82, No. 25, 23 June 2003 및 Pfeiffer et al., Organic Electronics 2003, 4, 89 - 103]에 개시되어 있다. 예를 들어, 정공 전도체 층은, 카르벤 착물, 예를 들어 Ir(dpbic)3 이외에도, MoO3 또는 WO3으로 도핑될 수 있다. 예를 들어, 전자 전도체 층은 Cs2CO3으로 도핑된 BCP를 포함할 수 있다.The charge transport layer can also be electron-doped to improve the transport properties of the material used, so that the layer thickness is primarily made larger (pinhole/short circuit avoidance), and secondarily the operating voltage of the device can be minimized. For example, the hole conductor material can be doped with electron acceptors; For example phthalocyanine or arylamine, such as TPD or TDTA, can be doped with tetrafluorotetracyanquinodimethane (F4-TCNQ) or MoO 3 or WO 3 . The electron conductor material may for example be doped with an alkali metal, for example Alq 3 with lithium. Additionally, the electron conductor may be doped with a salt such as Cs 2 CO 3 or 8-hydroxyquinoleitorium (Liq). Electron doping is known to the person skilled in the art and is described, for example, in W. Gao, A. Kahn, J. Appl. Phys., Vol. 94, No. 1, 1 July 2003 (p-doped organic layers); AG Werner, F. Li, K. Harada, M. Pfeiffer, T. Fritz, K. Leo. Appl. Phys. Lett., Vol. 82, No. 25, 23 June 2003 and Pfeiffer et al., Organic Electronics 2003, 4, 89-103. For example, the hole conductor layer may be doped with MoO 3 or WO 3 in addition to the carbene complex, for example Ir(dpbic) 3 . For example, the electron conductor layer may comprise BCP doped with Cs 2 CO 3 .

캐소드 (6)는 전자 또는 음전하 캐리어를 도입하도록 기능하는 전극이다. 캐소드에 적합한 물질은 원소 주기율표 (IUPAC 구버전)의 Ia족의 알칼리 금속, 예를 들어 Li, Cs, IIa족의 알칼리 토금속, 예를 들어 칼슘, 바륨 또는 마그네슘, IIb족의 금속 (란타나이드 및 악티나이드, 예를 들어 사마륨 포함)으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 추가로, 알루미늄 또는 인듐과 같은 금속, 및 언급된 모든 금속의 조합을 사용하는 것이 또한 가능하다. 추가로, 알칼리 금속, 특히 리튬-포함 유기금속 화합물 또는 알칼리 금속 플루오라이드, 예컨대 예를 들어 LiF, CsF 또는 KF가 작동 전압을 감소시키기 위해 유기 층과 캐소드 사이에 적용될 수 있다.The cathode 6 is an electrode that functions to introduce electron or negative charge carriers. Materials suitable for the cathode are alkali metals of group Ia of the periodic table of the elements (old version of IUPAC), for example alkaline earth metals of group Li, Cs, IIa, for example calcium, barium or magnesium, metals of group IIb (lanthanide and actinide , For example including samarium). In addition, it is also possible to use metals such as aluminum or indium, and combinations of all the metals mentioned. In addition, alkali metals, in particular lithium-comprising organometallic compounds or alkali metal fluorides, such as for example LiF, CsF or KF, can be applied between the organic layer and the cathode to reduce the operating voltage.

본 발명에 따른 OLED는 통상의 기술자에게 공지된 추가의 층을 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 양전하의 수송을 용이하게 하고/거나 층들의 밴드 갭을 서로 부합시키는 층이 층 (2)과 발광 층 (3) 사이에 적용될 수 있다. 대안적으로, 이러한 추가의 층은 보호 층으로서 기능할 수 있다. 유사한 방식으로, 추가의 층이 음전하의 수송을 용이하게 하고/거나 층들의 밴드 갭을 서로 부합시키기 위해 발광 층 (3)과 층 (4) 사이에 존재할 수 있다. 대안적으로, 이러한 층은 보호 층으로서 기능할 수 있다.The OLED according to the invention may further comprise additional layers known to the person skilled in the art. For example, a layer that facilitates transport of positive charges and/or matches the band gap of the layers with each other can be applied between the layer 2 and the light-emitting layer 3. Alternatively, this additional layer can function as a protective layer. In a similar way, an additional layer may be present between the light-emitting layer 3 and the layer 4 to facilitate transport of negative charges and/or match the band gap of the layers with each other. Alternatively, this layer can function as a protective layer.

바람직한 실시양태에서, 본 발명의 OLED는, 층 (1) 내지 (6) 이외에도, 하기 언급된 하기 층 중 적어도 하나를 포함한다:In a preferred embodiment, the inventive OLED comprises, in addition to layers (1) to (6), at least one of the following layers mentioned below:

- 2 내지 100 nm, 바람직하게는 5 내지 50 nm의 두께를 갖는, 애노드 (1)와 정공-수송 층 (2) 사이의 정공 주입 층;-A hole injection layer between the anode (1) and the hole-transport layer (2) having a thickness of 2 to 100 nm, preferably 5 to 50 nm;

- 정공-수송 층 (2)과 발광 층 (3) 사이의 전자 차단 층;-An electron blocking layer between the hole-transport layer (2) and the light emitting layer (3);

- 전자-수송 층 (5)과 캐소드 (6) 사이의 전자 주입 층.-An electron injection layer between the electron-transport layer (5) and the cathode (6).

정공 주입 층을 위한 물질은 구리 프탈로시아닌, 4,4',4"-트리스(N-3-메틸페닐-N-페닐아미노)트리페닐아민 (m-MTDATA), 4,4',4"-트리스(N-(2-나프틸)-N-페닐아미노)트리페닐아민 (2T-NATA), 4,4',4"-트리스(N-(1-나프틸)-N-페닐아미노)트리페닐아민 (1T-NATA), 4,4',4"-트리스(N,N-디페닐아미노)트리페닐아민 (NATA), 산화티타늄 프탈로시아닌, 2,3,5,6-테트라플루오로-7,7,8,8-테트라시아노퀴노디메탄 (F4-TCNQ), 피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린-2,3-디카르보니트릴 (PPDN), N,N,N',N'-테트라키스(4-메톡시페닐)벤지딘 (MeO-TPD), 2,7-비스[N,N-비스(4-메톡시페닐)아미노]-9,9-스피로비플루오렌 (MeO-스피로-TPD), 2,2'-비스[N,N-비스(4-메톡시페닐)아미노]-9,9-스피로비플루오렌 (2,2'-MeO-스피로-TPD), N,N'-디페닐-N,N'-디-[4-(N,N-디톨릴아미노)페닐]벤지딘 (NTNPB), N,N'-디페닐-N,N'-디-[4-(N,N-디페닐아미노)페닐]벤지딘 (NPNPB), N,N'-디(나프탈렌-2-일)-N,N'-디페닐벤젠-1,4-디아민 (α-NPP)으로부터 선택될 수 있다. 원칙적으로, 정공 주입 층은 정공 주입 물질로서 화학식 I의 하나 이상의 화합물을 포함하는 것이 가능하다. 추가로, 중합체성 정공-주입 물질, 예컨대 폴리(N-비닐카르바졸) (PVK), 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리아닐린, 자가-도핑 중합체, 예컨대 예를 들어 황산화 폴리(티오펜-3-[2[(2-메톡시에톡시)에톡시]-2,5-디일) (플렉스트로닉스(Plextronics)로부터 상업적으로 입수가능한 플렉스코어(Plexcore)® OC 전도성 잉크), 및 공중합체, 예컨대 PEDOT/PSS로도 지칭되는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)가 사용될 수 있다.Materials for the hole injection layer are copper phthalocyanine, 4,4',4"-tris(N-3-methylphenyl-N-phenylamino)triphenylamine (m-MTDATA), 4,4',4"-tris( N-(2-naphthyl)-N-phenylamino)triphenylamine (2T-NATA), 4,4',4"-tris(N-(1-naphthyl)-N-phenylamino)triphenylamine (1T-NATA), 4,4',4"-tris(N,N-diphenylamino)triphenylamine (NATA), titanium oxide phthalocyanine, 2,3,5,6-tetrafluoro-7,7 ,8,8-tetracyanoquinodimethane (F4-TCNQ), pyrazino[2,3-f][1,10]phenanthroline-2,3-dicarbonitrile (PPDN), N,N, N',N'-tetrakis(4-methoxyphenyl)benzidine (MeO-TPD), 2,7-bis[N,N-bis(4-methoxyphenyl)amino]-9,9-spirobiflu Orene (MeO-spiro-TPD), 2,2'-bis[N,N-bis(4-methoxyphenyl)amino]-9,9-spirobifluorene (2,2'-MeO-spiro-TPD ), N,N'-diphenyl-N,N'-di-[4-(N,N-ditolylamino)phenyl]benzidine (NTNPB), N,N'-diphenyl-N,N'-di -[4-(N,N-diphenylamino)phenyl]benzidine (NPNPB), N,N'-di(naphthalen-2-yl)-N,N'-diphenylbenzene-1,4-diamine (α -NPP). In principle, it is possible for the hole injection layer to contain one or more compounds of formula (I) as hole injection material. In addition, polymeric hole-injecting materials such as poly(N-vinylcarbazole) (PVK), polythiophene, polypyrrole, polyaniline, self-doped polymers such as for example sulfated poly(thiophene-3-[ 2[(2-methoxyethoxy)ethoxy]-2,5-diyl) (Plexcore® OC conductive ink commercially available from Plextronics), and copolymers such as PEDOT/PSS Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/poly(4-styrenesulfonate) also referred to as may be used.

전자 주입 층을 위한 물질로서, 예를 들어 LiF가 선택될 수 있다. 원칙적으로, 전자 주입 층은 전자 주입 물질로서 화학식 I의 하나 이상의 화합물을 포함하는 것이 가능하다.As the material for the electron injection layer, for example LiF can be selected. In principle, it is possible for the electron injection layer to contain one or more compounds of formula I as electron injection material.

통상의 기술자는 (예를 들어, 전기화학 연구를 기초로 하여) 적합한 물질을 어떻게 선택해야 하는지를 알고 있다. 개별 층에 적합한 물질은 통상의 기술자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 WO 00/70655에 개시되어 있다.The skilled person knows how to select a suitable material (eg based on electrochemical studies). Materials suitable for the individual layers are known to the person skilled in the art and are disclosed for example in WO 00/70655.

추가로, 본 발명의 OLED에 사용되는 일부 층은 전하 캐리어 수송의 효율을 증가시키기 위해 표면-처리되는 것이 가능하다. 언급된 각각의 층을 위한 물질의 선택은 바람직하게는 높은 효율 및 수명을 갖는 OLED를 수득하는 것에 의해 결정된다.Additionally, it is possible that some of the layers used in the inventive OLEDs are surface-treated to increase the efficiency of charge carrier transport. The choice of material for each layer mentioned is preferably determined by obtaining an OLED with high efficiency and lifetime.

본 발명의 OLED는 통상의 기술자에게 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 일반적으로, 본 발명의 OLED는 개별 층을 적합한 기판 상에 연속 증착시킴으로써 제조된다. 적합한 기판은, 예를 들어 유리, 무기 반도체 또는 중합체 필름이다. 증착을 위해, 통상적인 기법, 예컨대 열 증발, 화학적 증착 (CVD), 물리적 증착 (PVD) 등을 사용하는 것이 가능하다. 대안적인 방법에서, OLED의 유기 층은 통상의 기술자에게 공지된 코팅 기법을 사용하여 적합한 용매 중의 용액 또는 분산액으로부터 적용될 수 있다.The OLED of the present invention can be manufactured by a method known to a person skilled in the art. In general, the OLEDs of the present invention are manufactured by successively depositing individual layers onto a suitable substrate. Suitable substrates are, for example, glass, inorganic semiconductors or polymer films. For the deposition, it is possible to use conventional techniques such as thermal evaporation, chemical vapor deposition (CVD), physical vapor deposition (PVD), and the like. In an alternative method, the organic layer of the OLED can be applied from a solution or dispersion in a suitable solvent using coating techniques known to the skilled person.

일반적으로, 다양한 층은 하기 두께를 갖는다: 애노드 (1) 50 내지 500 nm, 바람직하게는 100 내지 200 nm; 정공-전도성 층 (2) 5 내지 100 nm, 바람직하게는 20 내지 80 nm, 발광 층 (3) 1 내지 100 nm, 바람직하게는 10 내지 80 nm, 정공/여기자 차단 층 (4) 2 내지 100 nm, 바람직하게는 5 내지 50 nm, 전자-전도성 층 (5) 5 내지 100 nm, 바람직하게는 20 내지 80 nm, 캐소드 (6) 20 내지 1000 nm, 바람직하게는 30 내지 500 nm. 캐소드와 관련하여 본 발명의 OLED에서 정공 및 전자의 재조합 구역의 상대적 위치 및 그에 따른 OLED의 방출 스펙트럼은, 다른 요인 중에서도, 각각의 층의 상대적 두께에 의해 영향을 받을 수 있다. 이는 전자 수송 층의 두께가 바람직하게는, 재조합 구역의 위치가 다이오드의 광학 공명기 특성 및 이에 따른 방출체의 방출 파장에 부합되도록 선택되어야 하는 것을 의미한다. OLED에서 개별 층의 층 두께의 비는 사용되는 물질에 따라 달라진다. 사용되는 임의의 추가 층의 층 두께는 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 전자-전도성 층 및/또는 정공-전도성 층은 전기적으로 도핑되는 경우에 명시된 층 두께보다 큰 두께를 갖는 것이 가능하다.In general, the various layers have the following thickness: anode (1) 50 to 500 nm, preferably 100 to 200 nm; Hole-conductive layer (2) 5 to 100 nm, preferably 20 to 80 nm, light emitting layer (3) 1 to 100 nm, preferably 10 to 80 nm, hole/excitation blocking layer (4) 2 to 100 nm , Preferably 5 to 50 nm, electron-conductive layer (5) 5 to 100 nm, preferably 20 to 80 nm, cathode (6) 20 to 1000 nm, preferably 30 to 500 nm. The relative position of the recombination zones of holes and electrons in the OLED of the present invention with respect to the cathode and thus the emission spectrum of the OLED can be influenced by the relative thickness of each layer, among other factors. This means that the thickness of the electron transport layer should preferably be selected so that the location of the recombination zone matches the optical resonator properties of the diode and thus the emission wavelength of the emitter. In OLEDs, the ratio of the layer thicknesses of individual layers depends on the material used. The layer thickness of any additional layers to be used is known to the person skilled in the art. It is possible for the electron-conducting layer and/or the hole-conducting layer to have a thickness greater than the specified layer thickness when electrically doped.

OLED의 하나 이상의 층, 바람직하게는 발광 층 (바람직하게는, 매트릭스 물질로서) 및/또는 정공/여기자 차단 층에서 화학식 I의 화합물을 사용하는 것은 고효율 및 낮은 사용 및 작동 전압을 갖는 OLED를 수득하는 것을 가능하게 한다. 빈번하게, 화학식 I의 화합물의 사용에 의해 수득된 OLED는 추가로 높은 수명을 갖는다. OLED의 효율은 OLED의 다른 층을 최적화함으로써 추가로 개선될 수 있다. 예를 들어, 고효율 캐소드, 예컨대 Ca 또는 Ba는, 적절한 경우에 LiF의 중간 층과 조합되어 사용될 수 있다. 작동 전압의 감소 또는 양자 효율의 증가를 유발하는 성형된 기판 및 신규 정공-수송 물질은 마찬가지로 본 발명의 OLED에서 사용가능하다. 더욱이, 추가의 층이 상이한 층의 에너지 수준을 조정하고 전계발광을 용이하게 하기 위해 OLED에 존재할 수 있다.The use of a compound of formula I in one or more layers of an OLED, preferably a light emitting layer (preferably as a matrix material) and/or a hole/excitation blocking layer, yields an OLED with high efficiency and low use and operating voltage. Make it possible. Frequently, the OLEDs obtained by the use of the compounds of formula (I) further have a high lifetime. The efficiency of the OLED can be further improved by optimizing other layers of the OLED. For example, high-efficiency cathodes such as Ca or Ba can be used in combination with an intermediate layer of LiF, where appropriate. Molded substrates and novel hole-transport materials that cause a reduction in operating voltage or increase in quantum efficiency are likewise usable in the inventive OLEDs. Moreover, additional layers may be present in the OLED to adjust the energy level of the different layers and facilitate electroluminescence.

OLED는 하나 이상의 제2 발광 층을 추가로 포함할 수 있다. OLED의 전체 방출은 둘 이상의 발광 층의 방출로 구성될 수 있고, 또한 백색광을 포함할 수 있다.The OLED may further comprise one or more second light emitting layers. The total emission of the OLED may consist of the emission of two or more light emitting layers, and may also include white light.

OLED는 전계발광이 유용한 모든 장치에 사용될 수 있다. 적합한 장치는 바람직하게는 고정식 및 이동식 시각 디스플레이 장치 및 조명 장치로부터 선택된다. 고정식 시각 디스플레이 장치는, 예를 들어 컴퓨터, 텔레비전의 시각 디스플레이 장치, 프린터, 주방용 기구 및 광고 패널, 조명 및 안내 패널에서의 시각 디스플레이 장치이다. 이동식 시각 디스플레이 장치는, 예를 들어 휴대폰, 테블릿 PC, 랩톱, 디지털 카메라, MP3 플레이어, 차량, 및 버스 및 기차의 행선지 디스플레이의 시각 디스플레이 장치이다. 본 발명의 OLED가 사용될 수 있는 추가의 장치는, 예를 들어 키보드; 의류 품목; 가구; 벽지이다.OLED can be used in any device where electroluminescence is useful. Suitable devices are preferably selected from fixed and mobile visual display devices and lighting devices. The fixed visual display device is, for example, a visual display device in a computer, a visual display device of a television, a printer, a kitchen appliance and an advertisement panel, a lighting and a guide panel. Mobile visual display devices are, for example, visual display devices of cell phones, tablet PCs, laptops, digital cameras, MP3 players, vehicles, and destination displays of buses and trains. Additional devices in which the inventive OLED can be used include, for example, a keyboard; Clothing items; furniture; It is wallpaper.

추가로, 본 발명은 하나 이상의 본 발명의 유기 발광 다이오드 또는 하나 이상의 본 발명의 발광 층을 포함하는, 고정식 시각 디스플레이 장치, 예컨대 컴퓨터, 텔레비전의 시각 디스플레이 장치, 프린터, 주방용 기구 및 광고 패널, 조명, 안내 패널에서의 시각 디스플레이 장치, 및 이동식 시각 디스플레이 장치, 예컨대 휴대폰, 테블릿 PC, 랩톱, 디지털 카메라, MP3 플레이어, 차량, 및 버스 및 기차의 행선지 디스플레이에서의 시각 디스플레이 장치; 조명 장치; 키보드; 의류 품목; 가구; 벽지로 이루어진 군으로부터 선택된 장치에 관한 것이다.In addition, the present invention relates to fixed visual display devices, such as computers, visual display devices of televisions, printers, kitchen utensils and advertising panels, lighting, comprising at least one organic light emitting diode of the invention or at least one light emitting layer of the invention. Visual display devices in guide panels, and visual display devices in mobile visual display devices such as cell phones, tablet PCs, laptops, digital cameras, MP3 players, vehicles, and destination displays of buses and trains; Lighting devices; keyboard; Clothing items; furniture; It relates to a device selected from the group consisting of wallpaper.

하기 실시예는 단지 예시적 목적을 위해 포함된 것이고, 특허청구범위의 범주를 제한하지는 않는다. 달리 언급되지 않는 한, 모든 부 및 백분율은 중량 기준이다.The following examples are included for illustrative purposes only, and do not limit the scope of the claims. Unless otherwise stated, all parts and percentages are by weight.

실시예Example

실시예 1Example 1

Figure pat00186
Figure pat00186

a) 50 ml 1-메틸-2-피롤리돈 (NMP) 중 5.00 g (24.1 mmol) 6H-벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸, 6.56 g (26.5 mmol) 2-브로모디벤조푸란, 5.00 g (36.2 mmol) 탄산칼륨 및 920 mg (4.8 mmol) 아이오딘화구리(I)의 혼합물을 200℃에서 아르곤 하에 24시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 20℃로 냉각시키고, 100 ml 디클로로메탄을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실리카 겔 상에서 디클로로메탄으로 여과하였다. 유기 상을 물로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 증류시켰다. 생성물을 메틸 에틸 케톤 (MEK)으로 데콕션하고, 여과하였다. (수율: 2.50 g (28%)).a) 5.00 g (24.1 mmol) 6H-benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole, 6.56 g (26.5 mmol) 2-bromodi in 50 ml 1-methyl-2-pyrrolidone (NMP) A mixture of benzofuran, 5.00 g (36.2 mmol) potassium carbonate and 920 mg (4.8 mmol) copper(I) iodide was stirred at 200° C. under argon for 24 hours. The reaction mixture was cooled to 20° C. and 100 ml dichloromethane was added. The reaction mixture was filtered over silica gel with dichloromethane. The organic phase was washed with water and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off. The product was decocated with methyl ethyl ketone (MEK) and filtered. (Yield 2.50 g (28%)).

Figure pat00187
Figure pat00187

Figure pat00188
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b) 3.00 g (8.03 mmol) 5-디벤조푸란-2-일벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸을 50℃에서 아르곤 하에 15 ml DMF 중에 용해시켰다. 2.14 g (12.1 mmol) N-브로모숙신이미드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 50℃에서 아르곤 하에 18시간 동안 교반하였다. 침전된 생성물을 여과하고, DMF, 에탄올, 물 및 다시 에탄올로 세척하였다 (수율: 2.85 g (78%)).b) 3.00 g (8.03 mmol) 5-dibenzofuran-2-ylbenzimidazolo[1,2-a]benzimidazole was dissolved in 15 ml DMF under argon at 50°C. 2.14 g (12.1 mmol) N-bromosuccinimide was added. The reaction mixture was stirred at 50° C. under argon for 18 hours. The precipitated product was filtered, washed with DMF, ethanol, water and ethanol again (yield: 2.85 g (78%)).

Figure pat00189
Figure pat00189

Figure pat00190
Figure pat00190

c) 1.50 g (3.32 mmol) 2-브로모-5-디벤조푸란-2-일-벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸, 1.50 g (1.59 mmol) 4,4,5,5-테트라메틸-2-[3-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)페닐]-1,3,2-디옥사보롤란, 4.02 g (16.6 mmol) 제3 인산칼륨 1수화물, 15 ml 디옥산, 50 ml 크실렌 및 10 ml 물을 아르곤으로 탈기하였다. 82 mg (0.20 mmol) 2-디시클로헥실포스피노-2',6'-디메톡시비페닐 (sPhos) 및 7.4 mg (0.033 mmol) 아세트산팔라듐(II)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기하고, 22시간 동안 100℃에서 아르곤 하에 교반하였다. 1% 시안화나트륨 용액 40 ml를 첨가하고, 반응 혼합물을 1시간 동안 환류하고, 20℃로 냉각시키고, 생성물을 여과하였다. 생성물을 물 및 에탄올로 세척하고, MEK 중에서 데콕션하였다 (수율: 1.05 g (38.5%)).c) 1.50 g (3.32 mmol) 2-bromo-5-dibenzofuran-2-yl-benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole, 1.50 g (1.59 mmol) 4,4,5, 5-tetramethyl-2-[3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1,3,2-dioxaborolane , 4.02 g (16.6 mmol) tertiary potassium phosphate monohydrate, 15 ml dioxane, 50 ml xylene and 10 ml water were degassed with argon. 82 mg (0.20 mmol) 2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl (sPhos) and 7.4 mg (0.033 mmol) palladium(II) acetate were added. The reaction mixture was degassed with argon and stirred for 22 hours at 100° C. under argon. 40 ml of 1% sodium cyanide solution was added and the reaction mixture was refluxed for 1 hour, cooled to 20° C., and the product was filtered. The product was washed with water and ethanol and decocated in MEK (yield: 1.05 g (38.5%)).

Figure pat00191
Figure pat00191

실시예 2Example 2

Figure pat00192
Figure pat00192

a) 19.7 g (96.5 mmol) 아이오도-벤젠, 31.4 g (96.5 mmol) 탄산세슘, 2.30 g (12.1 mmol) 아이오딘화구리(I) 및 2.78 g (24.1 mmol) L-프롤린을 150 ml DMSO 중 10.0 g (48.3 mmol) 5H-벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다졸에 질소 하에 첨가하였다. 반응 혼합물을 120℃에서 26시간 동안 교반하고, 하이플로 상에서 톨루엔으로 여과하였다. 유기 상을 물로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 진공 하에 제거하였다. 생성물을 실리카 겔 상에서 톨루엔으로 여과하고, 디에틸 에테르로 데콕션하였다 (수율: 7.77 g (57%)).a) 19.7 g (96.5 mmol) iodo-benzene, 31.4 g (96.5 mmol) cesium carbonate, 2.30 g (12.1 mmol) copper (I) iodide and 2.78 g (24.1 mmol) L-proline in 150 ml DMSO To 10.0 g (48.3 mmol) 5H-benzimidazo[1,2-a]benzimidazole was added under nitrogen. The reaction mixture was stirred at 120° C. for 26 hours and filtered over Hyflo with toluene. The organic phase was washed with water and dried over magnesium sulfate. The solvent was removed under vacuum. The product was filtered over silica gel with toluene and decocated with diethyl ether (yield: 7.77 g (57%)).

Figure pat00193
Figure pat00193

Figure pat00194
Figure pat00194

b) 반응을 실시예 1 b)에 따라 수행하였다.b) The reaction was carried out according to Example 1 b).

Figure pat00195
Figure pat00195

Figure pat00196
Figure pat00196

c) 1.50 g (4.14 mmol) 2-브로모-5-페닐-벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸, 5.02 g (20.7 mmol) 제3 인산칼륨 1수화물, 15 ml 디옥산, 50 ml 톨루엔 및 12 ml 물을 2.23 g (4.56 mmol) 9-[8-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)디벤조푸란-2-일]카르바졸에 첨가하였다. 혼합물을 아르곤으로 탈기하였다. 100 mg (0.250 mmol) 2-디시클로헥실포스피노-2',6'-디메톡시비페닐 (SPhos) 및 93 mg (0.042 mmol) 아세트산팔라듐(II)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기하고, 21시간 동안 100℃에서 아르곤 하에 교반하였다. 1% 시안화나트륨 용액 40 ml를 첨가하고, 반응 혼합물을 1시간 동안 환류하였다. 유기 상을 분리하고, 결정화된 생성물을 여과하고, 에탄올, 물 및 에탄올로 세척하였다. 생성물을 톨루엔으로부터 결정화하였다 (수율 1.52 g (60%)).c) 1.50 g (4.14 mmol) 2-bromo-5-phenyl-benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole, 5.02 g (20.7 mmol) tertiary potassium phosphate monohydrate, 15 ml dioxane, 50 ml toluene and 12 ml water 2.23 g (4.56 mmol) 9-[8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzofuran- 2-yl] was added to carbazole. The mixture was degassed with argon. 100 mg (0.250 mmol) 2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl (SPhos) and 93 mg (0.042 mmol) palladium(II) acetate were added. The reaction mixture was degassed with argon and stirred under argon at 100° C. for 21 hours. 40 ml of 1% sodium cyanide solution was added, and the reaction mixture was refluxed for 1 hour. The organic phase was separated and the crystallized product was filtered and washed with ethanol, water and ethanol. The product was crystallized from toluene (yield 1.52 g (60%)).

Figure pat00197
Figure pat00197

실시예 3Example 3

Figure pat00198
Figure pat00198

a) 7.78 g (25 mmol) 1-브로모-3-아이오도-벤젠, 16.3 g (50.0 mmol) 탄산세슘, 1.24 g (6.50 mmol) 아이오딘화구리(I) 및 1.50 g (13.0 mmol) L-프롤린을 100 ml 디메틸술폭시드 (DMSO) 중 5.18 g (25.0 mmol) 5H-벤즈이미다조[1,2-a]벤즈이미다졸에 질소 하에 첨가하였다. 반응 혼합물을 100℃에서 18시간 동안 교반하고, 물에 부었다. 유기 상을 디클로로메탄으로 추출하고, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 증류시켰다. 실리카 겔 상에서 톨루엔으로 칼럼 크로마토그래피하여 생성물을 수득하였다 (수율 8.35 g (92%)).a) 7.78 g (25 mmol) 1-bromo-3-iodo-benzene, 16.3 g (50.0 mmol) cesium carbonate, 1.24 g (6.50 mmol) copper (I) iodide and 1.50 g (13.0 mmol) L -Proline was added to 5.18 g (25.0 mmol) 5H-benzimidazo[1,2-a]benzimidazole in 100 ml dimethylsulfoxide (DMSO) under nitrogen. The reaction mixture was stirred at 100° C. for 18 hours and poured into water. The organic phase was extracted with dichloromethane and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off. Column chromatography on silica gel with toluene gave the product (yield 8.35 g (92%)).

Figure pat00199
Figure pat00199

Figure pat00200
Figure pat00200

b) 반응을, 5-디벤조푸란-2-일벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸 대신에 5-(3-브로모페닐)벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸을 출발 물질로서 사용한 것을 제외하고는 실시예 1 b)에 따라 수행하였다.b) Reaction, 5-(3-bromophenyl)benzimidazolo[1,2-a] in place of 5-dibenzofuran-2-ylbenzimidazolo[1,2-a]benzimidazole It was carried out according to example 1 b) except that benzimidazole was used as the starting material.

Figure pat00201
Figure pat00201

실시예 4Example 4

Figure pat00202
Figure pat00202

a) 10 ml 아세트산 및 10 ml 아세트산 무수물 중 1.00 g (3.53 mmol) 5-페닐벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸 (실시예 2a) 및 850 mg (2.65 mmol) 디아세톡시-아이오도벤젠을 60℃로 가열한 다음, 25℃로 냉각시켰다. 340 mg (1.34 mmol) 아이오딘을 첨가하였다. 황산 10 방울을 첨가하고, 반응 혼합물을 질소 하에 25℃에서 18시간 동안 교반하였다. 생성물을 여과하고, 아세트산, 에탄올, 물 및 다시 에탄올로 세척하였다. 생성물을 메틸 에틸 케톤으로 데콕션하였다 (수율: 560 mg (40%)).a) 1.00 g (3.53 mmol) 5-phenylbenzimidazolo[1,2-a]benzimidazole (Example 2a) and 850 mg (2.65 mmol) diacetoxy- in 10 ml acetic acid and 10 ml acetic anhydride The iodobenzene was heated to 60° C. and then cooled to 25° C. 340 mg (1.34 mmol) iodine were added. 10 drops of sulfuric acid were added and the reaction mixture was stirred at 25° C. for 18 hours under nitrogen. The product was filtered, washed with acetic acid, ethanol, water and again ethanol. The product was decocated with methyl ethyl ketone (yield: 560 mg (40%)).

Figure pat00203
Figure pat00203

Figure pat00204
Figure pat00204

b) 750 mg (2.01 mmol) 2-아이오도-5-페닐-벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸, 1.31g (4.02 mmol) 탄산세슘, 77 mg (0.40 mmol) 아이오딘화구리(I) 및 93 mg (0.80 mmol) L-프롤린을 10 ml 디메틸술폭시드 (DMSO) 중 460 mg (221 mmol) 카르바졸에 질소 하에 첨가하였다. 반응 혼합물을 23시간 동안 120℃에서 질소 하에 교반하고, 물에 붓고, 생성물을 여과하였다. 실리카 겔 상에서 톨루엔에 이어서 톨루엔/에틸 아세테이트로 칼럼 크로마토그래피하여 생성물을 수득하였다.b) 750 mg (2.01 mmol) 2-iodo-5-phenyl-benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole, 1.31 g (4.02 mmol) cesium carbonate, 77 mg (0.40 mmol) iodination Copper (I) and 93 mg (0.80 mmol) L-proline were added to 460 mg (221 mmol) carbazole in 10 ml dimethylsulfoxide (DMSO) under nitrogen. The reaction mixture was stirred at 120° C. for 23 hours under nitrogen, poured into water, and the product was filtered. The product was obtained by column chromatography with toluene followed by toluene/ethyl acetate on silica gel.

Figure pat00205
Figure pat00205

실시예 5Example 5

Figure pat00206
Figure pat00206

9-페닐-3-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)카르바졸의 합성은 WO2012/023947A1에 기재되어 있다. 1.30 g (2.87 mmol) 2-브로모-5-디벤조푸란-2-일-벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸 (실시예 1c), 3.21 g (14.4 mmol) 제3 인산칼륨 1수화물, 15 ml 디옥산, 50 ml 톨루엔 및 10 ml 물을 1.48 g (3.45 mmol) 9-페닐-3-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)카르바졸에 첨가하였다. 혼합물을 아르곤으로 탈기하였다. 71 mg (0.17 mmol) 2-디시클로헥실포스피노-2',6'-디메톡시비페닐 (SPhos) 및 65 mg (0.029 mmol) 아세트산팔라듐(II)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기하고, 6시간 동안 100℃에서 아르곤 하에 교반하였다. 1% 시안화나트륨 용액 40 ml를 첨가하고, 반응 혼합물을 1시간 동안 환류하였다. 수상을 디클로로메탄으로 추출하고, 20% HCl로 세척하였다. 유기 상을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켰다. 실리카 겔 상에서 톨루엔으로 칼럼 크로마토그래피하여 생성물을 수득하였다.The synthesis of 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)carbazole is described in WO2012/023947A1. 1.30 g (2.87 mmol) 2-bromo-5-dibenzofuran-2-yl-benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole (Example 1c), 3.21 g (14.4 mmol) tertiary phosphoric acid Potassium monohydrate, 15 ml dioxane, 50 ml toluene and 10 ml water 1.48 g (3.45 mmol) 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabo It was added to rolan-2-yl)carbazole. The mixture was degassed with argon. 71 mg (0.17 mmol) 2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl (SPhos) and 65 mg (0.029 mmol) palladium(II) acetate were added. The reaction mixture was degassed with argon and stirred for 6 hours at 100° C. under argon. 40 ml of 1% sodium cyanide solution was added, and the reaction mixture was refluxed for 1 hour. The aqueous phase was extracted with dichloromethane and washed with 20% HCl. The organic phase was dried over magnesium sulfate and the solvent was distilled off. The product was obtained by column chromatography with toluene on silica gel.

Figure pat00207
Figure pat00207

실시예 6Example 6

Figure pat00208
Figure pat00208

a) 5.00 g (17.7 mmol) 5-페닐벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸, 5.12 g (15.9 mmol) (디아세톡시아이오도)벤젠 및 4.03 g (15.9 mmol) 아이오딘을 25℃에서 28시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 10% 차아황산나트륨 용액에 부었다. 생성물을 여과하고, 물 및 에탄올로 세척하고, 디에틸 에테르로 데콕션하고, 여과하고, 에테르로 세척하고, 메틸 에틸 케톤 (MEK)으로 데콕션하였다 (수율: 5.67 g (87%)).a) 5.00 g (17.7 mmol) 5-phenylbenzimidazolo[1,2-a]benzimidazole, 5.12 g (15.9 mmol) (diacetoxyiodo)benzene and 4.03 g (15.9 mmol) iodine Stirred at 25° C. for 28 hours. The reaction mixture was poured into 10% sodium hyposulfite solution. The product was filtered, washed with water and ethanol, decocated with diethyl ether, filtered, washed with ether, and decocated with methyl ethyl ketone (MEK) (yield: 5.67 g (87%)).

Figure pat00209
Figure pat00209

b) 150 ml NMP 중 5.00 g (12.2 mmol) 2-아이오도-5-페닐-벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸, 2.25 g (13.4 mmol) 카르바졸, 2.53 g (18.3 mmol) 탄산칼륨 및 470 mg (2.44 mmol) 아이오딘화구리를 200℃에서 질소 하에 25시간 동안 교반하였다. 용매를 증류시켰다. 디클로로메탄을 첨가하고, 유기 상을 물, 30% NaOH, 물, 및 물 중 1아미노-1-프로판올의 1M 용액으로 세척하였다. 유기 상을 황산마그네슘으로 건조시키고, 실리카 겔 상에서 여과하였다. 실리카 겔 상에서 톨루엔/에틸 아세테이트 100/1로 칼럼 크로마토그래피하여 생성물을 수득하였다 (수율: 4.21 g (77%)).b) 5.00 g (12.2 mmol) 2-iodo-5-phenyl-benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole, 2.25 g (13.4 mmol) carbazole, 2.53 g (18.3 mmol) in 150 ml NMP ) Potassium carbonate and 470 mg (2.44 mmol) copper iodide were stirred at 200° C. under nitrogen for 25 hours. The solvent was distilled off. Dichloromethane was added and the organic phase was washed with water, 30% NaOH, water, and a 1M solution of 1amino-1-propanol in water. The organic phase was dried over magnesium sulfate and filtered over silica gel. Column chromatography on silica gel with toluene/ethyl acetate 100/1 gave the product (yield: 4.21 g (77%)).

Figure pat00210
Figure pat00210

실시예 7Example 7

Figure pat00211
Figure pat00211

a) 100 ml 아세트산 중 76.9 g (0.460 mol) 카르바졸 및 104 g (0.460 mol) 1-아이오도피롤리딘-2,5-디온 (NIS)을 질소 하에 20℃에서 교반하였다. 5시간 후, 생성물을 여과하였다. 생성물을 900 ml 에탄올로부터 2 g 목탄을 사용하여 결정화하였다. 에탄올 용액을 고온 여과하였다. 에탄올 용액을 20℃로 냉각시키고, 생성물을 여과하였다 (수율: 59.5 g (44%)).a) 76.9 g (0.460 mol) carbazole and 104 g (0.460 mol) 1-iodopyrrolidine-2,5-dione (NIS) in 100 ml acetic acid were stirred at 20° C. under nitrogen. After 5 hours, the product was filtered. The product was crystallized from 900 ml ethanol using 2 g charcoal. The ethanol solution was filtered hot. The ethanol solution was cooled to 20° C. and the product was filtered (yield: 59.5 g (44%)).

Figure pat00212
Figure pat00212

b) 500 ml 테트라히드로푸란 (THF) 중 19.7 g (67.0 mmol) 3-아이오도-9H-카르바졸 및 광유 중 2.95 g (73.7 mmol) 수소화나트륨 60% 분산액을 질소 하에 50℃에서 1시간 동안 교반하였다. 100 ml THF 중 12.8 g (67.0 mmol) 4-메틸벤젠술포닐 클로라이드를 20℃에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 20℃에서 1시간 동안 교반한 다음, 50℃에서 1시간 동안 동안 교반하였다. 용액을 여과하고, 용매를 증류시켰다. 200 ml 에틸 아세테이트를 첨가하고, 유기 상을 시트르산, 탄산수소나트륨 및 물의 용액으로 세척하였다. 용매를 생성물이 결정화되기 시작할 때까지 부분적으로 제거하였다. 생성물을 여과하고, 메탄올로 세척하였다 (수율: 23 g (79%)).b) 19.7 g (67.0 mmol) 3-iodo-9H-carbazole in 500 ml tetrahydrofuran (THF) and a 60% dispersion of 2.95 g (73.7 mmol) sodium hydride in mineral oil were stirred at 50° C. for 1 hour under nitrogen I did. 12.8 g (67.0 mmol) 4-methylbenzenesulfonyl chloride in 100 ml THF was added at 20°C. The reaction mixture was stirred at 20° C. for 1 hour and then at 50° C. for 1 hour. The solution was filtered and the solvent was distilled off. 200 ml ethyl acetate were added and the organic phase was washed with a solution of citric acid, sodium hydrogen carbonate and water. The solvent was partially removed until the product started to crystallize. The product was filtered and washed with methanol (yield: 23 g (79%)).

Figure pat00213
Figure pat00213

c) 900 ml 디옥산 중 36.0 g (174 mmol) 6H-벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸, 77.8 (174 mmol) 3-아이오도-9-(p-톨릴술포닐) 카르바졸, 106 g (0.500 mol) 인산칼륨, 5.5 g (28.9 mmol) 아이오딘화구리 및 111 g (0.972 mol) 트랜스-시클로헥산-1.2-디아민을 100℃에서 48시간 질소 하에 교반하였다. 생성물을 여과하고, 디옥산 및 에탄올로 세척하고, 후속 반응 단계에 정제 없이 사용하였다.c) 36.0 g (174 mmol) 6H-benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole, 77.8 (174 mmol) 3-iodo-9-(p-tolylsulfonyl) car in 900 ml dioxane Vazol, 106 g (0.500 mol) potassium phosphate, 5.5 g (28.9 mmol) copper iodide and 111 g (0.972 mol) trans-cyclohexane-1.2-diamine were stirred at 100° C. for 48 hours under nitrogen. The product was filtered, washed with dioxane and ethanol and used in the next reaction step without purification.

Figure pat00214
Figure pat00214

d) 500 ml 에탄올 중 11.3 g (202 mmol) 수산화칼륨의 용액을 500 ml 비등하는 에탄올 중 53 g (101 mmol) 5-[9-(p-톨릴술포닐)카르바졸-3-일]벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸에 질소 하에 5분 이내에 첨가하였다. 5시간 후, 생성물을 여과하고, 에탄올, 물 및 메탄올로 세척하였다 (수율: 32g (85.4%)).d) a solution of 11.3 g (202 mmol) potassium hydroxide in 500 ml ethanol is 53 g (101 mmol) 5-[9-(p-tolylsulfonyl)carbazol-3-yl]benzimi in 500 ml boiling ethanol Dazolo[1,2-a]benzimidazole was added within 5 minutes under nitrogen. After 5 hours, the product was filtered and washed with ethanol, water and methanol (yield: 32 g (85.4%)).

Figure pat00215
Figure pat00215

Figure pat00216
Figure pat00216

e) 10 ml 디옥산 중 480 mg (1.29 mmol) 5-(9H-카르바졸-3-일)벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸, 530 mg (1.29 mmol) 2-아이오도-5-페닐-벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸, 100 mg (0.525 mmol) 아이오딘화구리, 1.06 g (5.00 mmol) 인산칼륨 및 1.00 g (8.76 mmol) 트랜스-시클로헥산-1.2-디아민을 질소 하에 6시간 동안 환류하였다. 생성물을 여과하고, 디옥산에 이어서 메탄올로 세척하였다 (수율: 440 mg (52%)).e) 480 mg (1.29 mmol) 5-(9H-carbazol-3-yl)benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole in 10 ml dioxane, 530 mg (1.29 mmol) 2-iodo -5-phenyl-benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole, 100 mg (0.525 mmol) copper iodide, 1.06 g (5.00 mmol) potassium phosphate and 1.00 g (8.76 mmol) trans-cyclohexane -1.2-diamine was refluxed for 6 hours under nitrogen. The product was filtered and washed with dioxane followed by methanol (yield: 440 mg (52%)).

Figure pat00217
Figure pat00217

실시예 8Example 8

Figure pat00218
Figure pat00218

10 ml DMSO 중 1.00 g (2.44 mmol) 2-아이오도-5-페닐-벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸, 610 mg (2.93 mmol) 6H-벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸, 93 mg (0.49 mmol) 아이오딘화구리, 1.59 g (4.489 mmol) 탄산세슘 및 113 mg (0.98 mmol) L-프롤린을 질소 하에 150℃에서 43시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 붓고, 생성물을 여과하였다. 생성물을 물로 세척하였다. 실리카 겔 상에서 톨루엔/에틸 아세테이트 19/1 및 이어서 1/1로 칼럼 크로마토그래피하여 생성물을 수득하였다 (수율: 220 mg (18%)).1.00 g (2.44 mmol) 2-iodo-5-phenyl-benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole in 10 ml DMSO, 610 mg (2.93 mmol) 6H-benzimidazole[1,2 -a]Benzimidazole, 93 mg (0.49 mmol) copper iodide, 1.59 g (4.489 mmol) cesium carbonate and 113 mg (0.98 mmol) L-proline were stirred at 150° C. for 43 hours under nitrogen. The reaction mixture was poured into water and the product was filtered. The product was washed with water. Column chromatography on silica gel with toluene/ethyl acetate 19/1 and then 1/1 to give the product (yield: 220 mg (18%)).

Figure pat00219
Figure pat00219

실시예 9Example 9

Figure pat00220
Figure pat00220

1.00 g (2.76 mmol) 2-브로모-5-페닐-벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸, 1.15 g (3.31 mmol) 2-디벤조푸란-4-일-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란, 1.91 g (13.8 mmol) 탄산칼륨, 10 ml 디옥산, 30 ml 크실렌 및 7 ml 물을 아르곤으로 탈기하였다. 23 mg (0.055 mmol) 2-디시클로헥실포스피노-2',6'-디메톡시비페닐 (sPhos) 및 6.2 mg (0.028 mmol) 아세트산팔라듐(II)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 아르곤으로 탈기하고, 21시간 동안 120℃에서 아르곤 하에 교반하였다. 1% 시안화나트륨 용액 40 ml를 첨가하고, 반응 혼합물을 1시간 동안 환류하였다. 디클로로메탄을 첨가하고, 유기 상을 분리하였다. 유기 상을 황산마그네슘으로 건조시키고, 용매를 증류시켰다. 생성물을 톨루엔 중에서 데콕션하고, 여과하고, 톨루엔으로 세척하였다 (수율: 0.91 g (73%)).1.00 g (2.76 mmol) 2-bromo-5-phenyl-benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole, 1.15 g (3.31 mmol) 2-dibenzofuran-4-yl-4,4, 5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane, 1.91 g (13.8 mmol) potassium carbonate, 10 ml dioxane, 30 ml xylene and 7 ml water were degassed with argon. 23 mg (0.055 mmol) 2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl (sPhos) and 6.2 mg (0.028 mmol) palladium(II) acetate were added. The reaction mixture was degassed with argon and stirred for 21 hours at 120° C. under argon. 40 ml of 1% sodium cyanide solution was added, and the reaction mixture was refluxed for 1 hour. Dichloromethane was added and the organic phase was separated. The organic phase was dried over magnesium sulfate and the solvent was distilled off. The product was decocated in toluene, filtered and washed with toluene (yield: 0.91 g (73%)).

Figure pat00221
Figure pat00221

실시예 10Example 10

Figure pat00222
Figure pat00222

a) 4.70 g (10.8 mmol) 5-(3,5-디페닐페닐)벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸, 3.30 g (15.9 mmol) (디아세톡시아이오도)벤젠 및 2.60 g (10.3 mmol) 아이오딘을 25℃에서 18시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 10% 차아황산나트륨 용액에 부었다. 생성물을 여과하고, 물 및 에탄올로 세척하고, t-부틸메틸에테르로 데콕션하고, 여과하고, t-부틸메틸에테르로 세척하였다 (수율: 5.64 g (98%)).a) 4.70 g (10.8 mmol) 5-(3,5-diphenylphenyl)benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole, 3.30 g (15.9 mmol) (diacetoxyiodo)benzene and 2.60 g (10.3 mmol) iodine was stirred at 25° C. for 18 hours. The reaction mixture was poured into 10% sodium hyposulfite solution. The product was filtered, washed with water and ethanol, decocated with t-butylmethylether, filtered, and washed with t-butylmethylether (yield: 5.64 g (98%)).

Figure pat00223
Figure pat00223

Figure pat00224
Figure pat00224

b) 실시예 6b)를, 2-아이오도-5-페닐-벤즈이미다졸로[1,2-a]벤즈이미다졸 대신에 실시예 10a)의 생성물을 사용한 것을 제외하고는 반복하였다.b) Example 6b) was repeated except that the product of Example 10a) was used in place of 2-iodo-5-phenyl-benzimidazole[1,2-a]benzimidazole.

Figure pat00225
Figure pat00225

실시예 11Example 11

Figure pat00226
Figure pat00226

실시예 6b)를, 2-디벤조푸란-4-일-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란 대신에 9-페닐-3-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)카르바졸을 사용한 것을 제외하고는 반복하였다.Example 6b) was replaced with 9-phenyl-3-(4,4, in place of 2-dibenzofuran-4-yl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane, It was repeated except that 5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)carbazole was used.

Figure pat00227
Figure pat00227

적용 실시예 1Application Example 1

애노드로서 사용된 ITO 기판을 먼저 초음파조에서 아세톤/이소프로판올 혼합물로 세척하였다. 임의의 가능한 유기 잔류물을 제거하기 위해, 기판을 추가 25분 동안 오존 오븐 중에서 연속 오존류에 노출시켰다. 이 처리는 또한 ITO의 정공 주입 특성을 개선하였다. 이어서, 플렉스코어® OC AJ20-1000 (플렉스트로닉스 인크.로부터 상업적으로 입수가능함)을 스핀-코팅하고, 건조시켜 정공 주입 층 (~40 nm)을 형성하였다.The ITO substrate used as the anode was first washed with an acetone/isopropanol mixture in an ultrasonic bath. To remove any possible organic residue, the substrate was exposed to a continuous ozone flow in an ozone oven for an additional 25 minutes. This treatment also improved the hole injection properties of ITO. Then, Flexcore® OC AJ20-1000 (commercially available from Flextronics Inc.) was spin-coated and dried to form a hole injection layer (~40 nm).

그 후에, 하기 명시된 유기 물질을 약 10-7 -10-9 mbar에서 대략 0.5-5 nm/분의 속도로 깨끗한 기판에 증착에 의해 적용하였다. 정공 수송 및 여기자 차단제로서,

Figure pat00228
(Ir(dpbic)3; 제조에 대해, 출원 WO2005/019373에서의 Ir 착물 (7) 참조)을 20 nm의 두께를 갖는 기판에 적용하고, 여기서 최초 10 nm를 MoOx (~10%)로 도핑하여 전도도를 개선하였다.Thereafter, the organic material specified below was applied by vapor deposition to a clean substrate at a rate of approximately 0.5-5 nm/min at approximately 10 -7 -10 -9 mbar. As a hole transport and exciton blocker,
Figure pat00228
(Ir(dpbic) 3 ; For preparation, see Ir complex (7) in application WO2005/019373) is applied to a substrate having a thickness of 20 nm, where the first 10 nm is doped with MoO x (~10%) By doing this, the conductivity was improved.

후속적으로, 10 중량%의 방출체 화합물

Figure pat00229
, 5 중량%의 화합물 Ir(dpbic)3 및 85 중량%의 화합물
Figure pat00230
의 혼합물을 40 nm의 두께로 증착에 의해 적용하였다. 후속적으로, 물질 (A-43)을 차단제로서 5 nm의 두께로 증착에 의해 적용하였다. 그 후에, 50 중량%의
Figure pat00231
, 및 50%의 Liq
Figure pat00232
로 이루어진 20 nm 두께의 전자 수송 층을 증착하였다. 최종적으로, 2 nm KF 층은 전자 주입 층으로서 기능하였으며, 100 nm-두께의 Al 전극으로 소자를 완성하였다.Subsequently, 10% by weight of emitter compound
Figure pat00229
, 5% by weight of compound Ir(dpbic) 3 and 85% by weight of compound
Figure pat00230
The mixture of was applied by evaporation to a thickness of 40 nm. Subsequently, material (A-43) was applied by evaporation to a thickness of 5 nm as a blocking agent. Thereafter, 50% by weight of
Figure pat00231
, And 50% Liq
Figure pat00232
A 20 nm thick electron transport layer consisting of was deposited. Finally, the 2 nm KF layer served as an electron injection layer, and the device was completed with a 100 nm-thick Al electrode.

모든 제작 부품을 불활성 질소 분위기 하에 유리 덮개 및 게터로 밀봉하였다.All fabricated parts were sealed with a glass lid and getter under an inert nitrogen atmosphere.

OLED를 특성화하기 위해, 전계발광 스펙트럼을 다양한 전류 및 전압에서 기록하였다. 추가로, 전류-전압 특성을 방출된 광 출력과 함께 측정하였다. 광 출력을 광도계로 보정함으로써 광도측정 파라미터로 전환시킬 수 있었다.To characterize the OLED, electroluminescence spectra were recorded at various currents and voltages. Additionally, the current-voltage characteristics were measured along with the emitted light output. By calibrating the light output with a photometer, it was possible to convert it into a photometric parameter.

Figure pat00233
Figure pat00233

1) 외부 양자 효율 (EQE)은 물질 또는 소자로부터 방출되는 발생된 광자의 # / 이를 통해 흐르는 전자의 #이다. 1) External quantum efficiency (EQE) is the # of generated photons emitted from a material or device / # of electrons flowing through it.

적용 실시예 2Application Example 2

기판 처리는 실시예 1에서와 같이 달성하였다.Substrate treatment was achieved as in Example 1.

그 후에, 하기 명시된 유기 물질을 약 10-7 -10-9 mbar에서 대략 0.5-5 nm/분의 속도로 깨끗한 기판에 증착에 의해 적용하였다. 정공 수송 및 여기자 차단제로서,

Figure pat00234
(Ir(dpbic)3; 제조에 대해, 출원 WO2005/019373에서의 Ir 착물 (7) 참조)을 20 nm의 두께를 갖는 기판에 적용하고, 여기서 최초 10 nm를 MoOx (~10%)로 도핑하여 전도도를 개선하였다.Thereafter, the organic material specified below was applied by vapor deposition to a clean substrate at a rate of approximately 0.5-5 nm/min at approximately 10 -7 -10 -9 mbar. As a hole transport and exciton blocker,
Figure pat00234
(Ir(dpbic) 3 ; For preparation, see Ir complex (7) in application WO2005/019373) is applied to a substrate having a thickness of 20 nm, where the first 10 nm is doped with MoO x (~10%) By doing this, the conductivity was improved.

후속적으로, 10 중량%의 방출체 화합물

Figure pat00235
(Ir(ppy)3), 5 중량%의 화합물 Ir(dpbic)3 및 85 중량%의 화합물 (A-43)의 혼합물을 40 nm의 두께로 증착에 의해 적용하였다. 후속적으로, 물질 (A-43)을 차단제로서 5 nm의 두께로 증착에 의해 적용하였다. 그 후에, 50 중량%의 화합물 (C-1) 및 50%의 Liq로 이루어진 20 nm 두께의 전자 수송 층을 증착하였다. 최종적으로, 2 nm KF 층은 전자 주입 층 으로서 기능하였으며, 100 nm-두께의 Al 전극으로 소자를 완성하였다.Subsequently, 10% by weight of emitter compound
Figure pat00235
(Ir(ppy) 3 ), a mixture of 5% by weight of compound Ir(dpbic) 3 and 85% by weight of compound (A-43) was applied by evaporation to a thickness of 40 nm. Subsequently, material (A-43) was applied by evaporation to a thickness of 5 nm as a blocking agent. Then, a 20 nm thick electron transport layer consisting of 50% by weight of compound (C-1) and 50% of Liq was deposited. Finally, the 2 nm KF layer served as an electron injection layer, and the device was completed with a 100 nm-thick Al electrode.

모든 제작 부품을 불활성 질소 분위기 하에 유리 덮개 및 게터로 밀봉하였다. 소자의 특성화는 실시예 1에서와 같이 수행하였다.All fabricated parts were sealed with a glass lid and getter under an inert nitrogen atmosphere. Characterization of the device was performed as in Example 1.

Figure pat00236
Figure pat00236

1) 외부 양자 효율 (EQE)은 물질 또는 소자로부터 방출되는 발생된 광자의 # / 이를 통해 흐르는 전자의 #이다. 1) External quantum efficiency (EQE) is the # of generated photons emitted from a material or device / # of electrons flowing through it.

적용 실시예 3Application Example 3

PL 측정을 위한 샘플 제조는 용액 가공에 의해 주위 조건에서 수행하였다. 따라서, 96 중량%의 화합물

Figure pat00237
및 4 중량%의 화합물
Figure pat00238
을 메틸렌클로라이드 중에 용해시키고, 닥터 블레이딩에 의해 석영 기판 상에 증착하였다.Sample preparation for PL measurement was performed at ambient conditions by solution processing. Thus, 96% by weight of the compound
Figure pat00237
And 4% by weight of the compound
Figure pat00238
Was dissolved in methylene chloride and deposited on a quartz substrate by doctor blading.

PL 스펙트럼 및 PL 양자 효율은 절대 양자 수율 측정 시스템 "퀀타우루스(Quantaurus)" (일본 소재의 하마마츠(Hamamatsu)로부터의)를 사용하여 370 nm의 여기 파장에서 실온에서 측정하였다.The PL spectrum and PL quantum efficiency were measured at room temperature at an excitation wavelength of 370 nm using an absolute quantum yield measurement system “Quantaurus” (from Hamamatsu, Japan).

Figure pat00239
Figure pat00239

비교 적용 실시예 1Comparative Application Example 1

소자 제작을, 화합물 (A-43)을 화합물

Figure pat00240
에 의해 대체한 것을 제외하고는 적용 실시예 1에서와 같이 수행하였다.Device fabrication, compound (A-43)
Figure pat00240
It was carried out as in Application Example 1, except that it was replaced by.

적용 실시예 4Application Example 4

소자를, 발광 층에서 화합물 V-1을 화합물

Figure pat00241
에 의해 대체한 것을 제외하고는 비교 적용 실시예 1에서와 같이 제작하였다.The device, compound V-1 in the light emitting layer
Figure pat00241
It was manufactured as in Comparative Application Example 1, except that it was replaced by.

하기 표는 화합물 A-24가 화합물 V-1과 비교하여 대등한 양자 효율에서 감소된 전압 및 유의하게 청색으로 이동된 색을 생성하는 것을 명백하게 증명하였다.The table below clearly demonstrates that Compound A-24 produces a reduced voltage and a significantly blue shifted color at comparable quantum efficiencies compared to Compound V-1.

Figure pat00242
Figure pat00242

적용 실시예 5Application Example 5

기판 처리는 적용 실시예 1에서와 같이 달성하였다.Substrate treatment was achieved as in Application Example 1.

그 후에, 하기 명시된 유기 물질을 약 10-7 -10-9 mbar에서 대략 0.5-5 nm/분의 속도로 깨끗한 기판에 증착에 의해 적용하였다.Thereafter, the organic material specified below was applied by vapor deposition to a clean substrate at a rate of approximately 0.5-5 nm/min at approximately 10 -7 -10 -9 mbar.

먼저 10 nm 두께의 정공 수송 층

Figure pat00243
(Ir(dpbic)3)을 기판 상에 증착하였으며, 이를 MoOx (~10%)로 도핑하여 전도도를 개선하였다. 물질
Figure pat00244
을 후속적으로 차단제로서 10 nm 두께로 증착하였다.First, a 10 nm thick hole transport layer
Figure pat00243
(Ir(dpbic) 3 ) was deposited on the substrate, and the conductivity was improved by doping it with MoO x (~10%). matter
Figure pat00244
Was subsequently deposited to a thickness of 10 nm as a blocking agent.

이어서, 10 중량%의 방출체 화합물

Figure pat00245
, 5 중량%의 화합물 Ir(dpbic)3 및 85 중량%의 화합물 (V-1)의 혼합물을 40 nm의 두께로 증착에 의해 적용하였다. 그 후에, 50 중량%의 화합물 (C-1) 및 50%의 Liq로 이루어진 20 nm 두께의 전자 수송 층을 증착하였다. 최종적으로 2 nm KF 층은 전자 주입 층으로서 기능하였으며, 100 nm-두께의 Al 전극으로 소자를 완성하였다.Then 10% by weight of emitter compound
Figure pat00245
, A mixture of 5% by weight of compound Ir(dpbic) 3 and 85% by weight of compound (V-1) was applied by vapor deposition to a thickness of 40 nm. Then, a 20 nm thick electron transport layer consisting of 50% by weight of compound (C-1) and 50% of Liq was deposited. Finally, the 2 nm KF layer served as an electron injection layer, and the device was completed with a 100 nm-thick Al electrode.

모든 제작 부품을 불활성 질소 분위기 하에 유리 덮개 및 게터로 밀봉하였다. 소자의 특성화는 실시예 1에서와 같이 수행하였다.All fabricated parts were sealed with a glass lid and getter under an inert nitrogen atmosphere. Characterization of the device was performed as in Example 1.

비교 적용 실시예 2Comparative Application Example 2

소자를, 차단제 A-51을 화합물

Figure pat00246
(V-2; WO2011160757)에 의해 대체한 것을 제외하고는 적용 실시예 5에서와 같이 제작하였다.Device, compound blocker A-51
Figure pat00246
It was prepared as in Application Example 5, except that it was replaced by (V-2; WO2011160757).

하기 표에 제시된 바와 같이, 화합물 A-51은 보다 우수한 정공 주입으로 인해 화합물 V-2와 비교하여 감소된 전압 및 이에 따른 또한 보다 우수한 양자 효율을 생성하였다.As shown in the table below, Compound A-51 produced a reduced voltage and thus also better quantum efficiency compared to Compound V-2 due to better hole injection.

Figure pat00247
Figure pat00247

Claims (16)

하기 화학식 I의 화합물.
<화학식 I>
Figure pat00248

상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 서로 독립적으로 H; E에 의해 임의로 치환될 수 있고/거나 D가 개재될 수 있는 C1-C25알킬 기; G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 기; 및 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
X1은 화학식 -(A1)o-(A2)p-(A3)q-(A4)r-R16'의 기이고,
o는 0 또는 1이고, p는 0 또는 1이고, q는 0 또는 1이고, r은 0 또는 1이고,
A1, A2, A3 및 A4는 서로 독립적으로 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴렌 기, 및 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴렌 기로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서
기 A1, A2, A3 및 A4에는 기 -(SiR17R18)-이 개재될 수 있고;
X2는 화학식 -(A5)v-(A6)s-(A7)t-(A8)u-R15, -NR10R11 또는 Si(R12)(R13)(R14)의 기이고,
v는 0 또는 1이고, s는 0 또는 1이고, t는 0 또는 1이고, u는 0 또는 1이고,
A5, A6, A7 및 A8은 서로 독립적으로 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴렌 기, 및 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴렌 기로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서
기 A5, A6, A7 및 A8에는 기 -(SiR17R18)-이 개재될 수 있고;
R10 및 R11은 서로 독립적으로 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 기; 및 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택되거나; 또는 R10과 R11은 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 헤테로방향족 고리 또는 고리계를 형성하고;
R12, R13 및 R14는 서로 독립적으로 E에 의해 임의로 치환될 수 있고/거나 D가 개재될 수 있는 C1-C25알킬 기; G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 기; 및 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R15는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 기; 또는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴 기이고;
R16'는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 기; 또는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴 기이고;
R17 및 R18은 서로 독립적으로 C1-C25알킬 기, 및 C1-C25알킬 기에 의해 임의로 치환될 수 있는 C6-C24아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
D는 -CO-, -COO-, -S-, -SO-, -SO2-, -O-, -NR65-, -SiR70R71-, -POR72-, -CR63=CR64- 또는 -C≡C-이고,
E는 -OR69, -SR69, -NR65R66, -COR68, -COOR67, -CONR65R66, -CN 또는 할로겐이고,
G는 E; C1-C18알킬 기; C6-C24아릴 기; F, C1-C18알킬, 또는 O가 개재된 C1-C18알킬에 의해 치환된 C6-C24아릴 기; C2-C30헤테로아릴 기; 또는 F, C1-C18알킬, 또는 O가 개재된 C1-C18알킬에 의해 치환된 C2-C30헤테로아릴 기이고;
R63 및 R64는 서로 독립적으로 H; C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시에 의해 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬; 및 -O-가 개재된 C1-C18알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R65 및 R66은 서로 독립적으로 C6-C18아릴 기; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시에 의해 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬 기; 및 -O-가 개재된 C1-C18알킬 기로 이루어진 군으로부터 선택되거나; 또는
R65와 R66은 함께 5 또는 6원 고리를 형성하고,
R67은 C6-C18아릴 기; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시에 의해 치환된 C6-C18아릴 기; C1-C18알킬 기; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬 기이고,
R68은 H; C6-C18아릴 기; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시에 의해 치환된 C6-C18아릴 기; C1-C18알킬 기; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬 기이고,
R69는 C6-C18아릴; C1-C18알킬 또는 C1-C18알콕시에 의해 치환된 C6-C18아릴; C1-C18알킬 기; 또는 -O-가 개재된 C1-C18알킬 기이고,
R70 및 R71은 서로 독립적으로 C1-C18알킬 기, C6-C18아릴 기, 및 C1-C18알킬에 의해 치환된 C6-C18아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R72는 C1-C18알킬 기, C6-C18아릴 기, 또는 C1-C18알킬에 의해 치환된 C6-C18아릴 기이되;
하기 (i) 내지 (v) 조건 중 적어도 하나를 만족한다:
(i) v가 0, s가 0, t가 0, 그리고 u가 0인 경우, R6은 비치환 페닐이 아님;
(ii) v가 0, s가 0, t가 0, 그리고 u가 0인 경우, R15는 비치환 페닐이 아님;
(iii) R2는 비치환 페닐이 아님;
(iv) R6은 비치환 페닐이 아님; 및
(v) 조건 (iii) 및 (iv) 모두 만족함.A compound of formula I
<Formula I>
Figure pat00248

In the above formula,
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently H; A C 1 -C 25 alkyl group which may be optionally substituted by E and/or may be interrupted by D; A C 6 -C 24 aryl group which may be optionally substituted by G; And a C 2 -C 30 heteroaryl group which may be optionally substituted by G;
X 1 is a group of the formula -(A 1 ) o -(A 2 ) p -(A 3 ) q -(A 4 ) r -R 16' ,
o is 0 or 1, p is 0 or 1, q is 0 or 1, r is 0 or 1,
A 1 , A 2 , A 3 and A 4 are independently of each other a C 6 -C 24 arylene group which may be optionally substituted by G, and a C 2 -C 30 heteroarylene group which may be optionally substituted by G. Is selected from the group consisting of; here
Groups A 1 , A 2 , A 3 and A 4 may be interposed with groups -(SiR 17 R 18 )-;
X 2 is the formula -(A 5 ) v -(A 6 ) s -(A 7 ) t -(A 8 ) u -R 15 , -NR 10 R 11 or Si(R 12 )(R 13 )(R 14 ),
v is 0 or 1, s is 0 or 1, t is 0 or 1, u is 0 or 1,
A 5 , A 6 , A 7 and A 8 are each independently a C 6 -C 24 arylene group optionally substituted by G, and a C 2 -C 30 heteroarylene group optionally substituted by G. Is selected from the group consisting of; here
The group -(SiR 17 R 18 )- may be interposed in the groups A 5 , A 6 , A 7 and A 8 ;
R 10 and R 11 are each independently a C 6 -C 24 aryl group which may be optionally substituted by G; And a C 2 -C 30 heteroaryl group which may be optionally substituted by G; Or R 10 and R 11 together with the nitrogen atom to which they are attached form a heteroaromatic ring or ring system;
R 12 , R 13 and R 14 are each independently a C 1 -C 25 alkyl group which may be optionally substituted by E and/or D may be interposed; A C 6 -C 24 aryl group which may be optionally substituted by G; And a C 2 -C 30 heteroaryl group which may be optionally substituted by G;
R 15 is a C 6 -C 24 aryl group optionally substituted by G; Or a C 2 -C 30 heteroaryl group which may be optionally substituted by G;
R 16' is a C 6 -C 24 aryl group optionally substituted by G; Or a C 2 -C 30 heteroaryl group which may be optionally substituted by G;
R 17 and R 18 are each independently selected from the group consisting of a C 1 -C 25 alkyl group and a C 6 -C 24 aryl group optionally substituted by a C 1 -C 25 alkyl group;
D is -CO-, -COO-, -S-, -SO-, -SO 2 -, -O-, -NR 65 -, -SiR 70 R 71 -, -POR 72 -, -CR 63 =CR 64 -Or -C≡C-,
E is -OR 69 , -SR 69 , -NR 65 R 66 , -COR 68 , -COOR 67 , -CONR 65 R 66 , -CN or halogen,
G is E; A C 1 -C 18 alkyl group; A C 6 -C 24 aryl group; A C 6 -C 24 aryl group which is substituted by F, C 1 -C 18 alkyl, O or a C 1 -C 18 alkyl interposed; C 2 -C 30 heteroaryl group; Or F, C 1 -C 18 alkyl, or C 2 -C-substituted by C 1 -C 18 alkyl, O intervening 30 heteroaryl group;
R 63 and R 64 are each independently H; C 6 -C 18 aryl; C 6 -C 18 aryl substituted by C 1 -C 18 alkyl or C 1 -C 18 alkoxy; C 1 -C 18 alkyl; And -O- is selected from the group consisting of an interposed C 1 -C 18 alkyl;
R 65 and R 66 are each independently a C 6 -C 18 aryl group; C 6 -C 18 aryl substituted by C 1 -C 18 alkyl or C 1 -C 18 alkoxy; A C 1 -C 18 alkyl group; And a C 1 -C 18 alkyl group interrupted by -O-; or
R 65 and R 66 together form a 5 or 6 membered ring,
R 67 is a C 6 -C 18 aryl group; A C 6 -C 18 aryl group substituted by C 1 -C 18 alkyl or C 1 -C 18 alkoxy; A C 1 -C 18 alkyl group; Or -O- is a C 1 -C 18 alkyl group interrupted,
R 68 is H; A C 6 -C 18 aryl group; A C 6 -C 18 aryl group substituted by C 1 -C 18 alkyl or C 1 -C 18 alkoxy; A C 1 -C 18 alkyl group; Or -O- is a C 1 -C 18 alkyl group interrupted,
R 69 is C 6 -C 18 aryl; C 6 -C 18 aryl substituted by C 1 -C 18 alkyl or C 1 -C 18 alkoxy; A C 1 -C 18 alkyl group; Or -O- is a C 1 -C 18 alkyl group interrupted,
R 70 and R 71 are each independently selected from the group consisting of a C 1 -C 18 alkyl group, a C 6 -C 18 aryl group, and a C 6 -C 18 aryl group substituted by C 1 -C 18 alkyl,
R 72 is C 1 -C 18 alkyl group, a C 6 -C 18 aryl, or C 1 being a C 6 -C 18 aryl substituted with a marvelous -C 18 alkyl;
At least one of the following conditions (i) to (v) is satisfied:
(i) when v is 0, s is 0, t is 0, and u is 0, R 6 is not unsubstituted phenyl;
(ii) when v is 0, s is 0, t is 0, and u is 0, R 15 is not unsubstituted phenyl;
(iii) R 2 is not unsubstituted phenyl;
(iv) R 6 is not unsubstituted phenyl; And
(v) Both conditions (iii) and (iv) are satisfied. 제1항에 있어서, 하기 화학식 Ia의 화합물:
<화학식 Ia>
Figure pat00249

상기 식에서, X1 및 X2은 제1항에 정의된 바와 같다.The compound according to claim 1, of formula Ia:
<Formula Ia>
Figure pat00249

In the above formula, X 1 and X 2 are as defined in claim 1. 제1항에 있어서,
X1이 화학식 -A1-(A2)p-(A3)q-(A4)r-R16 또는 -(A1)o-(A2)p-(A3)q-(A4)r-R16'의 기이고,
o가 0 또는 1이고, p가 0 또는 1이고, q가 0 또는 1이고, r이 0 또는 1이고,
A1, A2, A3 및 A4가 서로 독립적으로 화학식
Figure pat00250
,
Figure pat00251
,
Figure pat00252
및
Figure pat00253
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R16이 화학식
Figure pat00254
또는
Figure pat00255
의 기이고;
R16'가 화학식
Figure pat00256
,
Figure pat00257
또는
Figure pat00258
의 기이고;
R21 및 R21'가 서로 독립적으로 H, 페닐 기 및 C1-C18알킬 기로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R22 및 R23이 서로 독립적으로 H,
Figure pat00259
및
Figure pat00260
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
X가 O, S 또는 NR24이고,
R24가 C6-C24아릴 기, 또는 G에 의해 임의로 치환될 수 있는 C2-C30헤테로아릴 기이고, 여기서 G가 제1항에 정의된 바와 같은 것인 화합물.The method of claim 1,
X 1 is the formula -A 1 -(A 2 ) p -(A 3 ) q -(A 4 ) r -R 16 or -(A 1 ) o -(A 2 ) p -(A 3 ) q -(A 4 ) is a group of r -R 16' ,
o is 0 or 1, p is 0 or 1, q is 0 or 1, r is 0 or 1,
A 1 , A 2 , A 3 and A 4 are independently of each other
Figure pat00250
,
Figure pat00251
,
Figure pat00252
And
Figure pat00253
Is selected from the group consisting of;
R 16 is a formula
Figure pat00254
or
Figure pat00255
Is a group of;
R 16' is the formula
Figure pat00256
,
Figure pat00257
or
Figure pat00258
Is a group of;
R 21 and R 21' are each independently selected from the group consisting of H, a phenyl group and a C 1 -C 18 alkyl group;
R 22 and R 23 are independently of each other H,
Figure pat00259
And
Figure pat00260
Is selected from the group consisting of;
X is O, S or NR 24 ,
R 24 is a C 6 -C 24 aryl group, or a C 2 -C 30 heteroaryl group optionally substituted by G, wherein G is as defined in claim 1. 제1항에 있어서,
X1이 화학식 -A1-(A2)p-(A3)q-(A4)r-R16 또는 -(A1)o-(A2)p-(A3)q-(A4)r-R16'의 기이고,
o가 0 또는 1이고, p가 0 또는 1이고, q가 0 또는 1이고, r이 0 또는 1이고,
A1, A2, A3 및 A4가 서로 독립적으로 화학식
Figure pat00261
,
Figure pat00262
,
Figure pat00263
,
Figure pat00264
,
Figure pat00265
및
Figure pat00266
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R16이 화학식
Figure pat00267
또는
Figure pat00268
의 기이고;
R16'가 화학식
Figure pat00269
,
Figure pat00270
,
Figure pat00271
또는
Figure pat00272
의 기이고;
R21이 화학식
Figure pat00273
의 기인 화합물.The method of claim 1,
X 1 is the formula -A 1 -(A 2 ) p -(A 3 ) q -(A 4 ) r -R 16 or -(A 1 ) o -(A 2 ) p -(A 3 ) q -(A 4 ) is a group of r -R 16' ,
o is 0 or 1, p is 0 or 1, q is 0 or 1, r is 0 or 1,
A 1 , A 2 , A 3 and A 4 are independently of each other
Figure pat00261
,
Figure pat00262
,
Figure pat00263
,
Figure pat00264
,
Figure pat00265
And
Figure pat00266
Is selected from the group consisting of;
R 16 is a formula
Figure pat00267
or
Figure pat00268
Is a group of;
R 16' is the formula
Figure pat00269
,
Figure pat00270
,
Figure pat00271
or
Figure pat00272
Is a group of;
R 21 is a formula
Figure pat00273
The group of compounds. 제1항에 있어서, X1이 화학식
Figure pat00274
,
Figure pat00275

Figure pat00276

의 기인 화합물.The method of claim 1, wherein X 1 is the formula
Figure pat00274
,
Figure pat00275

Figure pat00276

The group of compounds. 제1항에 있어서, X2가 화학식 -(A5)v-(A6)s-(A7)t-(A8)u-R15의 기이고,
v가 0 또는 1이고, s가 0 또는 1이고, t가 0 또는 1이고, u가 0 또는 1이고,
A5, A6, A7 및 A8이 서로 독립적으로
Figure pat00277
,
Figure pat00278
,
Figure pat00279
,
Figure pat00280
,
Figure pat00281
,
Figure pat00282
및
Figure pat00283
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R15가 화학식
Figure pat00284
,
Figure pat00285
,
Figure pat00286
,
Figure pat00287
,
Figure pat00288
또는
Figure pat00289
의 기이고,
R26, R27, R29 및 R32가 서로 독립적으로 H,
Figure pat00290
및
Figure pat00291
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R30 및 R33이 서로 독립적으로 화학식
Figure pat00292
,
Figure pat00293
,
Figure pat00294
및
Figure pat00295
로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R31이 화학식
Figure pat00296
,
Figure pat00297
, 또는
Figure pat00298
의 기인 화합물.The method of claim 1, wherein X 2 is a group of the formula -(A 5 ) v -(A 6 ) s -(A 7 ) t -(A 8 ) u -R 15 ,
v is 0 or 1, s is 0 or 1, t is 0 or 1, u is 0 or 1,
A 5 , A 6 , A 7 and A 8 are independently of each other
Figure pat00277
,
Figure pat00278
,
Figure pat00279
,
Figure pat00280
,
Figure pat00281
,
Figure pat00282
And
Figure pat00283
Is selected from the group consisting of;
R 15 is the formula
Figure pat00284
,
Figure pat00285
,
Figure pat00286
,
Figure pat00287
,
Figure pat00288
or
Figure pat00289
Is the flag of
R 26 , R 27 , R 29 and R 32 are each independently H,
Figure pat00290
And
Figure pat00291
Is selected from the group consisting of;
R 30 and R 33 are independently of each other the formula
Figure pat00292
,
Figure pat00293
,
Figure pat00294
And
Figure pat00295
Is selected from the group consisting of,
R 31 is a formula
Figure pat00296
,
Figure pat00297
, or
Figure pat00298
The group of compounds. 제1항에 있어서, X2가 화학식 -(A5)v-(A6)s-(A7)t-(A8)u-R15의 기이고, v가 0 또는 1이고, s가 0 또는 1이고, t가 0 또는 1이고, u가 0 또는 1이고,
A5, A6, A7 및 A8이 서로 독립적으로
Figure pat00299
,
Figure pat00300
,
Figure pat00301
,
Figure pat00302
,
Figure pat00303
,
Figure pat00304
,
Figure pat00305
,
Figure pat00306
및
Figure pat00307
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R15가 화학식
Figure pat00308
,
Figure pat00309
,
Figure pat00310
,
Figure pat00311
,
Figure pat00312
또는
Figure pat00313
의 기인 화합물.The method of claim 1, wherein X 2 is a group of the formula -(A 5 ) v -(A 6 ) s -(A 7 ) t -(A 8 ) u -R 15 , v is 0 or 1, and s is 0 or 1, t is 0 or 1, u is 0 or 1,
A 5 , A 6 , A 7 and A 8 are independently of each other
Figure pat00299
,
Figure pat00300
,
Figure pat00301
,
Figure pat00302
,
Figure pat00303
,
Figure pat00304
,
Figure pat00305
,
Figure pat00306
And
Figure pat00307
Is selected from the group consisting of;
R 15 is the formula
Figure pat00308
,
Figure pat00309
,
Figure pat00310
,
Figure pat00311
,
Figure pat00312
or
Figure pat00313
The group of compounds. 제1항에 있어서, X2가 화학식
Figure pat00314
,
Figure pat00315

Figure pat00316

Figure pat00317

의 기인 화합물.The method of claim 1, wherein X 2 is a formula
Figure pat00314
,
Figure pat00315

Figure pat00316

Figure pat00317

The group of compounds. 제1항에 있어서, 하기 화합물.
Figure pat00318

Figure pat00319

Figure pat00320

Figure pat00321

Figure pat00322

Figure pat00323

Figure pat00324

Figure pat00325

Figure pat00326
The compound of claim 1, wherein:
Figure pat00318

Figure pat00319

Figure pat00320

Figure pat00321

Figure pat00322

Figure pat00323

Figure pat00324

Figure pat00325

Figure pat00326
 제1항에 따른 화합물을 포함하는 전자 소자.An electronic device comprising the compound according to claim 1. 제10항에 있어서, 전계발광 소자인 전자 소자.The electronic device according to claim 10, which is an electroluminescent device. 제1항에 따른 화합물을 포함하는, 정공 수송 층, 전자/여기자 차단 층 또는 발광 층.A hole transport layer, an electron/excitation blocking layer or a light emitting layer comprising the compound according to claim 1. 호스트 물질로서의 제1항에 따른 화합물을 인광 방출체와 조합하여 포함하는 발광 층.A light-emitting layer comprising the compound according to claim 1 as a host material in combination with a phosphorescent emitter. 제10항에 따른 전자 소자를 포함하는, 고정식 시각 디스플레이 장치; 이동식 시각 디스플레이 장치; 조명 장치; 키보드; 의류 품목; 가구; 및 벽지로 이루어진 군으로부터 선택된 장치.A fixed visual display device comprising the electronic device according to claim 10; A mobile visual display device; Lighting devices; keyboard; Clothing items; furniture; And a device selected from the group consisting of wallpaper. 제1항에 따른 화학식 I을 포함하는, 전자사진 광수용체, 광전 변환기, 유기 태양 전지, 스위칭 소자, 유기 발광 전계 효과 트랜지스터, 이미지 센서, 염료 레이저 또는 전계발광 소자.An electrophotographic photoreceptor, a photoelectric converter, an organic solar cell, a switching element, an organic light-emitting field effect transistor, an image sensor, a dye laser or an electroluminescent element comprising the formula I according to claim 1. 하기 화학식 III의 화합물의 할로겐화를 포함하는, 하기 화학식 II의 화합물의 제조 방법으로서,
X3이 Cl, Br 또는 I이고; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 X1은 제1항에서 정의된 바와 같은 것인, 방법.
<화학식 II>
Figure pat00327

<화학식 III>
Figure pat00328
A method for preparing a compound of formula II, comprising halogenation of a compound of formula III,
X 3 is Cl, Br or I; R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and X 1 are as defined in claim 1.
<Formula II>
Figure pat00327

<Formula III>
Figure pat00328
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