KR20200138295A - Granular UV absorber and resin composition - Google Patents

Granular UV absorber and resin composition Download PDF

Info

Publication number
KR20200138295A
KR20200138295A KR1020207030518A KR20207030518A KR20200138295A KR 20200138295 A KR20200138295 A KR 20200138295A KR 1020207030518 A KR1020207030518 A KR 1020207030518A KR 20207030518 A KR20207030518 A KR 20207030518A KR 20200138295 A KR20200138295 A KR 20200138295A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
carbon atoms
group
linear
sieve
ultraviolet absorber
Prior art date
Application number
KR1020207030518A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
요스케 이시마
고헤이 오모리
Original Assignee
가부시키가이샤 아데카
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가부시키가이샤 아데카 filed Critical 가부시키가이샤 아데카
Publication of KR20200138295A publication Critical patent/KR20200138295A/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/48Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명의 입상 자외선 흡수제는, 트리아진계 화합물을 포함하는 입상 자외선 흡수제로서, 소정 체 잔류분량의 측정 순서에 기초하여 산출되는, 메시 4.0 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량이, 0.3 wt% 이상 1.5 wt% 이하이고, 메시 2.8 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량이, 5.0 wt% 이상 25.0 wt% 이하이고, 메시 2.0 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량이, 25.0 wt% 이상 35.0 wt% 이하이고, 메시 1.0 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량이, 35.0 wt% 이상 55.0 wt% 이하, 라고 하는 입도 분포를 만족하는 것이다.The granular ultraviolet absorber of the present invention is a granular ultraviolet absorber containing a triazine-based compound, and the residual amount of the sieve on a sieve of 4.0 mm mesh, calculated based on the measurement procedure of the predetermined sieve residual amount, is 0.3 wt% or more and 1.5 wt% % Or less, the residual amount of the sieve on the sieve of 2.8 mm mesh is 5.0 wt% or more and 25.0 wt% or less, the residual amount of the sieve on the sieve of 2.0 mm mesh is 25.0 wt% or more and 35.0 wt% or less, and the mesh 1.0 It satisfies the particle size distribution of 35.0 wt% or more and 55.0 wt% or less of the residual amount of the sieve on a mm sieve.

Description

입상 자외선 흡수제 및 수지 조성물Granular UV absorber and resin composition

본 발명은, 입상 자외선 흡수제 및 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a granular ultraviolet absorber and a resin composition.

지금까지 자외선 흡수제에 있어서 여러 가지 개발이 이루어져 왔다. 이 종류의 기술로서, 예를 들어, 특허문헌 1 에 기재된 기술이 알려져 있다. 특허문헌 1 에는, 자외선 흡수제로서, 정석 (晶析) 에 의해 얻어진 트리아진계 화합물을 사용하는 것이 기재되어 있다 (특허문헌 1 의 단락 0102 등).Until now, various developments have been made in ultraviolet absorbers. As a technique of this kind, the technique described in Patent Document 1, for example, is known. Patent Document 1 describes the use of a triazine-based compound obtained by crystallization as an ultraviolet absorber (paragraph 0102 of Patent Document 1, etc.).

일본 공개특허공보 2011-6517호Japanese Patent Application Publication No. 2011-6517

그러나, 본 발명자가 검토한 결과, 상기 특허문헌 1 에 기재된 자외선 흡수제에 있어서, 분말체 특성의 점에서 개선의 여지가 있는 것이 판명되었다.However, as a result of investigation by the present inventor, it was found that in the ultraviolet absorber described in Patent Document 1, there is room for improvement in terms of powder properties.

본 발명자는 더욱 검토한 결과, 트리아진계 화합물을 함유하는 입상 자외선 흡수제의 분말체 특성에 대하여, 체질에 기초하는 입도 분포를 지침으로 함으로써 적절히 제어할 수 있는 것을 알아냈다. 이와 같은 지견에 기초하여 더욱 예의 연구한 결과, 메시 4.0 ㎜ 체, 메시 2.8 ㎜ 체, 메시 2.0 ㎜ 체, 및 메시 1.0 ㎜ 체의 각 체 잔류분량을 소정 수치 범위 내로 함으로써, 상기 입상 자외선 흡수제에 있어서의 분말체 특성이 개선되는 것을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of further investigation, the present inventors found that the powdery properties of the granular ultraviolet absorber containing a triazine-based compound can be appropriately controlled by setting the particle size distribution based on the sieve as a guideline. Based on such knowledge, as a result of further thorough research, by making the residual amount of each sieve of the mesh 4.0 mm sieve, the mesh 2.8 mm sieve, the mesh 2.0 mm sieve, and the mesh 1.0 mm sieve within a predetermined numerical range, in the granular ultraviolet absorber, It was found that the properties of the powder body were improved, and the present invention was completed.

본 발명에 의하면,According to the present invention,

트리아진계 화합물을 포함하는 입상 자외선 흡수제로서,As a granular ultraviolet absorber containing a triazine compound,

하기의 체 잔류분량의 측정 순서에 기초하여 산출되는,Calculated based on the following procedure of measuring the residual amount of sieve,

메시 4.0 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량이, 0.3 wt% 이상 1.5 wt% 이하이고,The residual amount of the sieve on the sieve of 4.0 mm mesh is 0.3 wt% or more and 1.5 wt% or less,

메시 2.8 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량이, 5.0 wt% 이상 25.0 wt% 이하이고,The residual amount of the sieve on the sieve of 2.8 mm mesh is 5.0 wt% or more and 25.0 wt% or less,

메시 2.0 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량이, 25.0 wt% 이상 35.0 wt% 이하이고,The residual amount of the sieve on the sieve of 2.0 mm mesh is 25.0 wt% or more and 35.0 wt% or less,

메시 1.0 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량이, 35.0 wt% 이상 55.0 wt% 이하, 라는 입도 분포를 만족하는, 입상 자외선 흡수제가 제공된다.There is provided a granular ultraviolet absorber that satisfies a particle size distribution of 35.0 wt% or more and 55.0 wt% or less of a sieve residual amount on a sieve of 1.0 mm mesh.

(체 잔류분량의 측정 순서)(Measurement procedure of residual sieve)

당해 입상 자외선 흡수제의 소정량 (g) 을, 메시 4.0 ㎜ 체, 메시 2.8 ㎜ 체, 메시 2.0 ㎜ 체, 및 메시 1.0 ㎜ 체를 사용하여, 이 순서로 체질을 실시하고, 각 체 위에 잔존한 당해 입상 자외선 흡수제의 잔존 중량 (g) 을 측정하고, 상기 소정량에 대한 상기 잔존 중량의 중량 비율 (wt%) 을 체 잔류분량으로서 산출한다.The predetermined amount (g) of the granular ultraviolet absorber was sieved in this order using a mesh 4.0 mm sieve, a mesh 2.8 mm sieve, a mesh 2.0 mm sieve, and a mesh 1.0 mm sieve, and remained on each sieve. The residual weight (g) of the granular ultraviolet absorber is measured, and the weight ratio (wt%) of the residual weight to the predetermined amount is calculated as a sieve residual amount.

또한 본 발명에 의하면, 상기 입상 자외선 흡수제를 함유하는, 수지 조성물이 제공된다.Further, according to the present invention, a resin composition containing the granular ultraviolet absorber is provided.

본 발명에 의하면, 분말체 특성이 우수한 입상 자외선 흡수제 및 그것을 사용한 수지 조성물이 제공된다.Advantageous Effects of Invention According to the present invention, a granular ultraviolet absorber excellent in powdery properties and a resin composition using the same are provided.

상기 서술한 목적, 및 그 밖의 목적, 특징 및 이점은, 이하에 서술하는 바람직한 실시형태, 및 거기에 부수하는 이하의 도면에 의해 더욱 명확해진다.
도 1 은, 실시예 1 의 입상 자외선 흡수제의 X 선 회절 패턴이다.
도 2 는, 비교예 1 의 입상 자외선 흡수제의 X 선 회절 패턴이다.
The above-described objects and other objects, features, and advantages are further clarified by preferred embodiments described below and the following drawings accompanying them.
1 is an X-ray diffraction pattern of a granular ultraviolet absorber of Example 1. FIG.
2 is an X-ray diffraction pattern of the granular ultraviolet absorber of Comparative Example 1. FIG.

본 실시형태의 입상 자외선 흡수제는, 트리아진계 화합물을 함유하는 것이다.The granular ultraviolet absorber of this embodiment contains a triazine compound.

당해 트리아진계 화합물은, 하기 일반식 (I) 로 나타내는 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 이들을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.It is preferable that the said triazine-type compound contains the compound represented by the following general formula (I). These may be used alone, or two or more may be used in combination.

또한, 입상 자외선 흡수제는 하기 트리아진계 화합물만으로 구성되어 있어도 된다.Further, the granular ultraviolet absorber may be composed of only the following triazine-based compounds.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

상기 일반식 (I) 중,In the general formula (I),

R1 은, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알킬기, 탄소 원자수 6 ∼ 20 의 아릴기, 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 알킬아릴기, 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 아릴알킬기, 탄소 원자수 2 ∼ 8 의 알케닐기, 또는 하기 일반식 (II) 로 나타내는 치환기를 나타내고,R 1 is a substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and 7 to 20 carbon atoms. Represents an alkylaryl group, an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or a substituent represented by the following general formula (II),

R2 및 R3 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, 또는 -O-R 을 나타내고, 이 R 은, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알킬기, 탄소 원자수 6 ∼ 20 의 아릴기, 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 알킬아릴기, 또는 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 아릴알킬기를 나타내고,R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or -OR, and this R is substituted or unsubstituted, Linear or branched C1-C20 alkyl group, C3-C20 cycloalkyl group, C6-C20 aryl group, C7-C20 alkylaryl group, or C7 Represents the arylalkyl group of -20,

R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 및 R12 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기 또는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 2 ∼ 8 의 알케닐기를 나타내고, R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted, linear or branched carbon Represents an alkyl group having 1 to 8 atoms or a linear or branched alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms,

R13 및 R14 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 하이드록시기를 나타낸다.R 13 and R 14 each independently represent a hydrogen atom or a hydroxy group.

단, R1, R2, R3 및 R 로 나타내는 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 및 R12 로 나타내는 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기 중의 메틸렌기는, 산소 원자, 황 원자, 탄소-탄소 이중 결합, -CO-, -CO-O-, -OC-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CR01=N- 및 -N=CR02- 에서 선택되는 적어도 1 이상의 구조로 치환되어 있어도 되고, 상기 구조 중의 R01 및 R02 는, 각각 독립적으로, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다.However, a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 and R, R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R The methylene group in the substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by 9 , R 10 , R 11 and R 12 is an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon-carbon double bond, -CO- , -CO-O-, -OC-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CR 01 =N- and -N=CR 02 -may be substituted with at least one structure selected from And R 01 and R 02 in the above structure each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

[화학식 2][Formula 2]

Figure pct00002
Figure pct00002

상기 일반식 (II) 중, In the general formula (II),

R21 및 R22 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, 또는 -O-R 을 나타내고, 이 R 은, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알킬기, 탄소 원자수 6 ∼ 20 의 아릴기, 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 알킬아릴기, 또는 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 아릴알킬기를 나타내고, R 21 and R 22 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or -OR, and this R is substituted or unsubstituted, Linear or branched C1-C20 alkyl group, C3-C20 cycloalkyl group, C6-C20 aryl group, C7-C20 alkylaryl group, or C7 Represents the arylalkyl group of -20,

R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, R30 및 R31 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기, 또는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 2 ∼ 8 의 알케닐기를 나타내고, R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted, linear or branched carbon Represents an alkyl group having 1 to 8 atoms or a linear or branched alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms,

R32 및 R33 은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 하이드록시기를 나타내고, R 32 and R 33 each independently represent a hydrogen atom or a hydroxy group,

X1 은, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 8 이상 30 이하의 알킬렌기를 나타내고, X 1 represents a substituted or unsubstituted, linear or branched alkylene group having 8 to 30 carbon atoms,

Y1 및 Y2 는, 각각 독립적으로, -CO-O-, -O-CO-, -L1-, -O-L1O-, -O-L1-, -L1-O-CO-, -L1-CO-O-, -CO-CH=CH-, -CH=CH-CO-, -CH=CH-CO-O-, -CH=CH-O-CO-, -CO-O-CH=CH- 를 나타내고, Y 1 and Y 2 are each independently -CO-O-, -O-CO-, -L 1 -, -OL 1 O-, -OL 1 -, -L 1 -O-CO-, -L 1 -CO-O-, -CO-CH=CH-, -CH=CH-CO-, -CH=CH-CO-O-, -CH=CH-O-CO-, -CO-O-CH= Represents CH-,

L1 은, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬렌기이고, L 1 is a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms,

m 및 n 은, 각각 독립적으로, 0 ∼ 8 의 정수를 나타내고, m and n each independently represent the integer of 0-8,

* 는, 식 (I) 중의 R1 과 연결하는 산소 원자와의 결합손을 나타낸다.* Represents the bond hand with the oxygen atom connected to R 1 in formula (I).

단, R21, R22 및 R 로 나타내는 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, R30 및 R31 로 나타내는 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기 및 X1 로 나타내는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 8 이상 30 이하의 알킬렌기 중의 메틸렌기는, 산소 원자, 황 원자, 탄소-탄소 이중 결합, -CO-, -CO-O-, -OC-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CR03=N- 및 -N=CR04- 에서 선택되는 적어도 1 이상의 구조로 치환되어 있어도 되고, R03 및 R04 는, 각각 독립적으로, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다.However, a substituted or unsubstituted linear or branched C1-C20 alkyl group represented by R 21 , R 22 and R, R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R Methylene in a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by 29 , R 30 and R 31 and a linear or branched alkylene group having 8 to 30 carbon atoms represented by X 1 The group is an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon-carbon double bond, -CO-, -CO-O-, -OC-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CR 03 =N- and- They may be substituted with at least one or more structures selected from N=CR 04 -, and R 03 and R 04 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

상기 일반식 (I) 중의 R1, R2, R3, 상기 일반식 (II) 중의 R21, R22 및 R 로 나타내는, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기로는, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 아밀, 이소아밀, tert-아밀, 헥실, 헵틸, n-옥틸, 이소옥틸, tert-옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 이소노닐, 데실, 운데실, 도데실 등의 직사슬 또는 분기의 알킬기를 들 수 있다.The number of substituted or unsubstituted, linear or branched carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 in the general formula (I) and R 21 , R 22 and R in the general formula (II) is 1 to 20 As an alkyl group of, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, heptyl, n-octyl, isooctyl , tert-octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl, undecyl, dodecyl, and other linear or branched alkyl groups.

상기 일반식 (I) 중의 R1 및 R 로 나타내는, 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알킬기로는, 예를 들어, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 등을 들 수 있다.Examples of the cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms represented by R 1 and R in the general formula (I) include cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, and cycloheptyl.

상기 일반식 (I) 중의 R1 및 R 로 나타내는, 탄소 원자수 6 ∼ 20 의 아릴기로는, 예를 들어, 페닐, 나프틸, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐, 4-비닐페닐, 3-이소프로필페닐, 4-이소프로필페닐, 4-부틸페닐, 4-이소부틸페닐, 4-tert-부틸페닐, 4-헥실페닐, 4-시클로헥실페닐, 4-옥틸페닐, 4-(2-에틸헥실)페닐, 2,3-디메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 2,5-디메틸페닐, 2,6-디메틸페닐, 3,4-디메틸페닐, 3,5-디메틸페닐, 2,4-디-tert-부틸페닐, 2,5-디-tert-부틸페닐, 2,6-디-tert-부틸페닐, 2,4-디-tert-펜틸페닐, 2,5-디-tert-아밀페닐, 2,5-디-tert-옥틸페닐, 비페닐, 2,4,5-트리메틸페닐 등을 들 수 있고,Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms represented by R 1 and R in the general formula (I) include phenyl, naphthyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, and 4-vinylphenyl , 3-isopropylphenyl, 4-isopropylphenyl, 4-butylphenyl, 4-isobutylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 4-hexylphenyl, 4-cyclohexylphenyl, 4-octylphenyl, 4-( 2-ethylhexyl)phenyl, 2,3-dimethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,5-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 3,4-dimethylphenyl, 3,5-dimethylphenyl, 2 ,4-di-tert-butylphenyl, 2,5-di-tert-butylphenyl, 2,6-di-tert-butylphenyl, 2,4-di-tert-pentylphenyl, 2,5-di-tert -Amylphenyl, 2,5-di-tert-octylphenyl, biphenyl, 2,4,5-trimethylphenyl, etc. are mentioned,

상기 일반식 (I) 중의 R1 및 R 로 나타내는, 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 아릴알킬기로는, 예를 들어, 벤질, 페네틸, 2-페닐프로판-2-일, 디페닐메틸 등을 들 수 있다.Examples of the arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms represented by R 1 and R in the general formula (I) include benzyl, phenethyl, 2-phenylpropan-2-yl, and diphenylmethyl. I can.

상기 일반식 (I) 중의 R1 및 R 로 나타내는, 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 알킬아릴기로는, 상기 알킬기의 1 개의 수소 원자가 아릴기로 치환된 기를 들 수 있고, 아릴기로는, 페닐, 크레질, 자일릴, 2,6-자일릴, 2,4,6-트리메틸페닐, 부틸페닐, 노닐페닐, 비페닐, 나프틸, 안트라세닐 등을 들 수 있다.Examples of the alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms represented by R 1 and R in the general formula (I) include a group in which one hydrogen atom of the alkyl group is substituted with an aryl group, and examples of the aryl group include phenyl and crezyl , Xylyl, 2,6-xylyl, 2,4,6-trimethylphenyl, butylphenyl, nonylphenyl, biphenyl, naphthyl, anthracenyl, and the like.

상기 일반식 (I) 중의 R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 및 R12 그리고 상기 일반식 (II) 중의 R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, R30 및 R31 로 나타내는 할로겐 원자로는, 예를 들어, 불소, 염소, 브롬, 요오드 등을 들 수 있다.R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 in the general formula (I) and R 23 , R 24 , R 25 in the general formula (II), Examples of the halogen atom represented by R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 include fluorine, chlorine, bromine, and iodine.

상기 일반식 (I) 중의 R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 및 R12 그리고 상기 일반식 (II) 중의 R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, R30 및 R31 로 나타내는, 치환 또는 무치환의 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기로는, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 아밀, 이소아밀, tert-아밀, 헥실, 헵틸, n-옥틸, 이소옥틸, tert-옥틸, 2-에틸헥실 등을 들 수 있다. 본 실시형태의 입상 자외선 흡수제에 있어서는, 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기가 바람직하다.R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 in the general formula (I) and R 23 , R 24 , R 25 in the general formula (II), As a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 , for example, methyl, ethyl, propyl , Isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, heptyl, n-octyl, isooctyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl, and the like. . In the granular ultraviolet absorber of the present embodiment, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable.

상기 일반식 (I) 중의 R1, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 및 R12 그리고 상기 일반식 (II) 중의 R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, R30 및 R31 로 나타내는, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 2 ∼ 8 의 알케닐기로는, 예를 들어, 직사슬 및 분기의 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐을 불포화 결합의 위치에 상관없이 들 수 있다.R 1 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 in the general formula (I) and R 23 , R 24 in the general formula (II), As a linear or branched alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms represented by R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 , for example, linear and branched pro Phenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, and octenyl are mentioned regardless of the position of the unsaturated bond.

상기 일반식 (II) 중의 X1 로 나타내는, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 8 이상 30 이하의 알킬렌기로는, 메틸렌이 8 이상 30 이하로 연결된 알킬렌기, 혹은, 일부의 메틸렌의 수소 원자가 알킬기로 치환된 알킬렌기를 나타낸다. 본 실시형태의 입상 자외선 흡수제에 있어서는, 탄소 원자수 8 이상 20 이하의 알킬렌기가 바람직하다.As the substituted or unsubstituted, linear or branched alkylene group having 8 or more and 30 or less carbon atoms represented by X 1 in the general formula (II), an alkylene group in which methylene is connected by 8 or more and 30 or less, or some Represents an alkylene group in which the hydrogen atom of methylene of is substituted with an alkyl group. In the granular ultraviolet absorber of this embodiment, an alkylene group having 8 or more and 20 or less carbon atoms is preferable.

상기 일반식 (II) 에 있어서, L1 로 나타내는, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬렌기로는, 예를 들어, 메틸렌, 메틸메틸렌, 디메틸메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌, 펜틸렌 등을 들 수 있다.In the general formula (II), examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms represented by L 1 include methylene, methylmethylene, dimethylmethylene, ethylene, propylene, isopropylene, Butylene, isobutylene, pentylene, etc. are mentioned.

상기 트리아진계 화합물은, 상기 일반식 (I) 에 있어서, R5, R6, R8, R9, R11 및 R12 가 수소 원자인 화합물을 함유해도 된다.The triazine-based compound may contain a compound in which R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 11 and R 12 are hydrogen atoms in the general formula (I).

또한, 상기 일반식 (I) 로 나타내는 트리아진계 화합물의 일례로서, 하기 일반식 (A) 로 나타내는 화합물, 또는 하기 일반식 (B) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다.Further, as an example of the triazine-based compound represented by the general formula (I), a compound represented by the following general formula (A) or a compound represented by the following general formula (B) can be mentioned.

또한, 본 실시형태의 입상 자외선 흡수제는, 하기 일반식 (A) 로 나타내는 화합물을 사용할 수 있다. 이들을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.In addition, the granular ultraviolet absorber of this embodiment can use a compound represented by the following general formula (A). These may be used alone, or two or more may be used in combination.

[화학식 3][Formula 3]

Figure pct00003
Figure pct00003

상기 일반식 (A) 중, In the general formula (A),

RA1 은, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소 원자수 3 ∼ 8 의 시클로알킬기, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 3 ∼ 8 의 알케닐기, 탄소 원자수 6 ∼ 18 의 아릴기, 탄소 원자수 7 ∼ 18 의 알킬아릴기 또는 탄소 원자수 7 ∼ 18 의 아릴알킬기를 나타내고, R A1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a C 6 to 18 carbon atom. An aryl group, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms,

RA2 및 RA3 은, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 수소 원자, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알킬기, 혹은, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알콕시기를 나타내고, R A2 and R A3 may be the same as or different from each other, and represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms,

RA4, RA7, RA10 은, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 수소 원자, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기 또는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 3 ∼ 8 의 알케닐기를 나타낸다.R A4 , R A7 , and R A10 may be the same or different from each other, and a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 3 to 8 carbon atoms Show.

RA13 및 RA17 은, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 수소 원자 또는 하이드록시기를 나타낸다.R A13 and R A17 may be the same as or different from each other, and represent a hydrogen atom or a hydroxy group.

단, RA1, RA2 및 RA3 으로 나타내는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알킬기, RA2 및 RA3 으로 나타내는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알콕시기 중의 메틸렌기는, 산소 원자, 황 원자, 탄소-탄소 이중 결합, -CO-, -CO-O-, -OC-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CR05=N- 및 -N=CR06- 에서 선택되는 적어도 1 이상의 구조로 치환되어 있어도 되고, 상기 구조 중의 R05 및 R06 은, 각각 독립적으로, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다.However, R A1, R A2 and R A3 in methylene of the linear or of the number of carbon atoms in the branched 1-12 alkyl group, R A2, and the number of carbon atoms in the straight-chain or branched represented by R A3 1-12 alkoxy group represents groups , Oxygen atom, sulfur atom, carbon-carbon double bond, -CO-, -CO-O-, -OC-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CR 05 =N- and -N They may be substituted with at least one or more structures selected from =CR 06 -, and R 05 and R 06 in the above structures each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

상기 일반식 (A) 의 RA1, RA2 및 RA3 으로 나타내는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알킬기로는, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 아밀, 이소아밀, tert-아밀, 헥실, 헵틸, n-옥틸, 이소옥틸, tert-옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 이소노닐, 데실, 운데실, 도데실 등의 직사슬 또는 분기의 알킬기를 들 수 있다.Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R A1 , R A2 and R A3 of the general formula (A) include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, and isobutyl. , sec-butyl, tert-butyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, heptyl, n-octyl, isooctyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl, undecyl, dodecyl And a linear or branched alkyl group such as.

상기 일반식 (A) 의 RA2 및 RA3 으로 나타내는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알콕시기로는, 예를 들어, 메틸옥시, 에틸옥시, 이소프로필옥시, 부틸옥시, sec-부틸옥시, tert-부틸옥시, 이소부틸옥시, 아밀옥시, 이소아밀옥시, tert-아밀옥시, 헥실옥시, 2-헥실옥시, 3-헥실옥시, 시클로헥실옥시, 4-메틸시클로헥실옥시, 헵틸옥시, 2-헵틸옥시, 3-헵틸옥시, 이소헵틸옥시, tert-헵틸옥시, 1-옥틸옥시, 이소옥틸옥시, tert-옥틸옥시 등을 들 수 있다.As a linear or branched alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms represented by R A2 and R A3 in the general formula (A), for example, methyloxy, ethyloxy, isopropyloxy, butyloxy, sec-butyl Oxy, tert-butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy, tert-amyloxy, hexyloxy, 2-hexyloxy, 3-hexyloxy, cyclohexyloxy, 4-methylcyclohexyloxy Si, heptyloxy, 2-heptyloxy, 3-heptyloxy, isoheptyloxy, tert-heptyloxy, 1-octyloxy, isooctyloxy, tert-octyloxy, and the like.

상기 일반식 (A) 의 RA1 로 나타내는 탄소 원자수 3 ∼ 8 의 시클로알킬기로는, 예를 들어, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 등을 들 수 있다.Examples of the cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms represented by R A1 in the general formula (A) include cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, and cycloheptyl.

상기 일반식 (A) 의 RA1 로 나타내는, 탄소 원자수 6 ∼ 18 의 아릴기 또는 탄소 원자수 7 ∼ 18 의 알킬아릴기로는, 예를 들어, 페닐, 나프틸, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐, 4-비닐페닐, 3-이소프로필페닐, 4-이소프로필페닐, 4-부틸페닐, 4-이소부틸페닐, 4-tert-부틸페닐, 4-헥실페닐, 4-시클로헥실페닐, 4-옥틸페닐, 4-(2-에틸헥실)페닐, 2,3-디메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 2,5-디메틸페닐, 2,6-디메틸페닐, 3,4-디메틸페닐, 3,5-디메틸페닐, 2,4-디-tert-부틸페닐, 2,5-디-tert-부틸페닐, 2,6-디-tert-부틸페닐, 2,4-디-tert-펜틸페닐, 2,5-디-tert-아밀페닐, 2,5-디-tert-옥틸페닐, 비페닐, 2,4,5-트리메틸페닐 등을 들 수 있고, 탄소수 7 ∼ 18 의 아릴알킬기로는, 예를 들어, 벤질, 페네틸, 2-페닐프로판-2-일, 디페닐메틸 등을 들 수 있다.Examples of the aryl group having 6 to 18 carbon atoms or the alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms represented by R A1 in the general formula (A) include phenyl, naphthyl, 2-methylphenyl, and 3-methylphenyl , 4-methylphenyl, 4-vinylphenyl, 3-isopropylphenyl, 4-isopropylphenyl, 4-butylphenyl, 4-isobutylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 4-hexylphenyl, 4-cyclohexylphenyl , 4-octylphenyl, 4-(2-ethylhexyl)phenyl, 2,3-dimethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,5-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 3,4-dimethylphenyl , 3,5-dimethylphenyl, 2,4-di-tert-butylphenyl, 2,5-di-tert-butylphenyl, 2,6-di-tert-butylphenyl, 2,4-di-tert-pentyl Phenyl, 2,5-di-tert-amylphenyl, 2,5-di-tert-octylphenyl, biphenyl, 2,4,5-trimethylphenyl, and the like, and the arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms , For example, benzyl, phenethyl, 2-phenylpropan-2-yl, diphenylmethyl, etc. are mentioned.

상기 일반식 (A) 에 있어서, RA1, RA4, RA7, 및 RA10 으로 나타내는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 3 ∼ 8 의 알케닐기로는, 예를 들어, 직사슬 및 분기의 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐을 불포화 결합의 위치에 상관없이 들 수 있다.In the general formula (A), as a linear or branched alkenyl group having 3 to 8 carbon atoms represented by R A1 , R A4 , R A7 , and R A10 , for example, linear and branched pro Phenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, and octenyl are mentioned regardless of the position of the unsaturated bond.

상기 일반식 (A) 에 있어서, RA4, RA7, RA10 으로 나타내는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기로는, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec-부틸, tert-부틸, 이소부틸, 아밀, tert-아밀, 옥틸, tert-옥틸 등을 들 수 있다. 이 중에서도 메틸기가, 자외선 흡수 능력이 우수하기 때문에 바람직하다.In the general formula (A), examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R A4 , R A7 and R A10 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, tert-amyl, octyl, tert-octyl, and the like. Among these, a methyl group is preferable because it has excellent ultraviolet absorption ability.

상기 일반식 (A) 로 나타내는 트리아진계 화합물은, 이하의 화합물 No. 1A 내지 화합물 No. 5A 의 어느 것으로 나타내는 1 또는 2 이상의 트리아진계 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.The triazine compound represented by the said general formula (A) is the following compound No. 1A to compound No. It is preferable to contain one or two or more triazine compounds represented by any of 5A.

[화학식 4][Formula 4]

Figure pct00004
Figure pct00004

또한, 상기 일반식 (A) 로 나타내는 트리아진계 화합물은, 이하의 화합물 No. 6A ∼ 화합물 No. 8A 의 어느 것으로 나타내는 1 또는 2 이상의 트리아진계 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.In addition, the triazine compound represented by the said general formula (A) is the following compound No. 6A-Compound No. It is preferable to contain one or two or more triazine compounds represented by any of 8A.

[화학식 5][Formula 5]

Figure pct00005
Figure pct00005

또한, 본 실시형태의 입상 자외선 흡수제는, 하기 일반식 (B) 로 나타내는 화합물을 사용할 수 있다. 이들을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.In addition, the granular ultraviolet absorber of this embodiment can use a compound represented by the following general formula (B). These may be used alone, or two or more may be used in combination.

[화학식 6][Formula 6]

Figure pct00006
Figure pct00006

상기 일반식 (B) 중, In the general formula (B),

RB4, RB5, RB7 ∼ RB9, RB10 ∼ RB12, RB23, RB24, RB26 ∼ RB28, RB29 ∼ RB31 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 하이드록시기, 할로겐 원자, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 2 ∼ 8 의 알케닐기, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알콕시기, 탄소 원자수 6 ∼ 20 의 아릴기를 나타내고, n 은 8 ∼ 14 의 정수를 나타낸다. 단, 트리아진 고리와 연결하는 3 개의 벤젠 고리 중, 2 개의 벤젠 고리의 파라 위치는, 수소 원자, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, 혹은, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알콕시기를 나타내고, 또한, 오르토 위치의 1 개는, 수소 원자 또는 하이드록시기를 나타낸다.)R B4 , R B5 , R B7 to R B9 , R B10 to R B12 , R B23 , R B24 , R B26 to R B28 , R B29 to R B31 are each independently a hydrogen atom, a hydroxy group, a halogen atom , A linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, a linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and 6 to carbon atoms It represents the aryl group of 20, and n represents the integer of 8-14. However, of the three benzene rings connected to the triazine ring, the para position of the two benzene rings is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a linear or branched number of carbon atoms Represents an alkoxy group of 1 to 20, and one of the ortho positions represents a hydrogen atom or a hydroxy group.)

상기 일반식 (B) 중, RB4, RB5, RB7 ∼ RB9, RB10 ∼ RB12, RB23, RB24, RB26 ∼ RB28, RB29 ∼ RB31 로 나타내는 할로겐 원자로는, 예를 들어, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 등을 들 수 있다.In the general formula (B), the halogen atom represented by R B4 , R B5 , R B7 to R B9 , R B10 to R B12 , R B23 , R B24 , R B26 to R B28 , R B29 to R B31 is an example For example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, etc. are mentioned.

상기 일반식 (B) 중, RB4, RB5, RB7 ∼ RB9, RB10 ∼ RB12, RB23, RB24, RB26 ∼ RB28, RB29 ∼ RB31 로 나타내는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기로는, 메틸, 에틸, 프로필, 2-프로피닐, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 헥실, 데실, 도데실, 옥타데실 등을 들 수 있다.In the general formula (B), a linear or branched chain represented by R B4 , R B5 , R B7 to R B9 , R B10 to R B12 , R B23 , R B24 , R B26 to R B28 , R B29 to R B31 As an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, methyl, ethyl, propyl, 2-propynyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, hexyl, decyl, dodecyl, octadecyl, etc. Can be mentioned.

상기 일반식 (B) 중, RB4, RB5, RB7 ∼ RB9, RB10 ∼ RB12, RB23, RB24, RB26 ∼ RB28, RB29 ∼ RB31 로 나타내는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 2 ∼ 8 의 알케닐기로는, 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐 등을 들 수 있다.In the general formula (B), a linear or branched chain represented by R B4 , R B5 , R B7 to R B9 , R B10 to R B12 , R B23 , R B24 , R B26 to R B28 , R B29 to R B31 As an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 2-ethyl -1-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 4-methyl-3-pentenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, etc. are mentioned.

상기 일반식 (B) 중, RB4, RB5, RB7 ∼ RB9, RB10 ∼ RB12, RB23, RB24, RB26 ∼ RB28, RB29 ∼ RB31 로 나타내는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알콕시기로는, 예를 들어, 메틸옥시, 에틸옥시, 이소프로필옥시, 부틸옥시, sec-부틸옥시, tert-부틸옥시, 이소부틸옥시, 아밀옥시, 이소아밀옥시, tert-아밀옥시, 헥실옥시, 2-헥실옥시, 3-헥실옥시, 시클로헥실옥시, 4-메틸시클로헥실옥시, 헵틸옥시, 2-헵틸옥시, 3-헵틸옥시, 이소헵틸옥시, tert-헵틸옥시, 1-옥틸옥시, 이소옥틸옥시, tert-옥틸옥시 등을 들 수 있다.In the general formula (B), a linear or branched chain represented by R B4 , R B5 , R B7 to R B9 , R B10 to R B12 , R B23 , R B24 , R B26 to R B28 , R B29 to R B31 As the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, for example, methyloxy, ethyloxy, isopropyloxy, butyloxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy, tert -Amyloxy, hexyloxy, 2-hexyloxy, 3-hexyloxy, cyclohexyloxy, 4-methylcyclohexyloxy, heptyloxy, 2-heptyloxy, 3-heptyloxy, isoheptyloxy, tert-heptyloxy, 1-octyloxy, isooctyloxy, tert-octyloxy, etc. are mentioned.

상기 일반식 (B) 중, RB4, RB5, RB7 ∼ RB9, RB10 ∼ RB12, RB23, RB24, RB26 ∼ RB28, RB29 ∼ RB31 로 나타내는 탄소 원자수 6 ∼ 20 의 아릴기로는, 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트릴, 플루오레닐, 인데닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐, 4-비닐페닐, 3-이소프로필페닐, 4-이소프로필페닐, 4-부틸페닐, 4-이소부틸페닐, 4-tert-부틸페닐, 4-헥실페닐, 4-시클로헥실페닐, 4-옥틸페닐, 4-(2-에틸헥실)페닐, 4-스테아릴페닐, 2,3-디메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 2,5-디메틸페닐, 2,6-디메틸페닐, 3,4-디메틸페닐, 3,5-디메틸페닐, 2,4-디-tert-부틸페닐, 2,5-디-tert-부틸페닐, 2,6-디-tert-부틸페닐, 2,4-디-tert-펜틸페닐, 2,5-디-tert-아밀페닐, 2,5-디-tert-옥틸페닐, 2,4-디쿠밀페닐, 4-시클로헥실페닐, (1,1'-비페닐)-4-일, 2,4,5-트리메틸페닐, 페로세닐 등을 들 수 있다.In the general formula (B), the number of carbon atoms represented by R B4 , R B5 , R B7 to R B9 , R B10 to R B12 , R B23 , R B24 , R B26 to R B28 , R B29 to R B31 is 6 to Examples of the aryl group of 20 include phenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthryl, fluorenyl, indenyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 4-vinylphenyl, 3-isopropylphenyl, and 4-iso Propylphenyl, 4-butylphenyl, 4-isobutylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 4-hexylphenyl, 4-cyclohexylphenyl, 4-octylphenyl, 4-(2-ethylhexyl)phenyl, 4-ste Arylphenyl, 2,3-dimethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,5-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 3,4-dimethylphenyl, 3,5-dimethylphenyl, 2,4-di -tert-butylphenyl, 2,5-di-tert-butylphenyl, 2,6-di-tert-butylphenyl, 2,4-di-tert-pentylphenyl, 2,5-di-tert-amylphenyl, 2,5-di-tert-octylphenyl, 2,4-dicumylphenyl, 4-cyclohexylphenyl, (1,1'-biphenyl)-4-yl, 2,4,5-trimethylphenyl, ferrocenyl And the like.

또한, 상기 일반식 (B) 로 나타내는 트리아진계 화합물은, 이하의 화합물 No. 1B 내지 화합물 No. 4B 의 어느 것으로 나타내는 1 또는 2 이상의 트리아진계 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.In addition, the triazine compound represented by the said general formula (B) is the following compound No. 1B to compound No. It is preferable to contain 1 or 2 or more triazine compounds represented by any of 4B.

[화학식 7][Formula 7]

Figure pct00007
Figure pct00007

상기 화합물 No. 1B 내지 화합물 No. 4B 중, RA1, RA2, RB1, RB2, RC1, RC2, RD1 및 RD2 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 수소 원자, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알킬기 또는, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알콕시기를 나타낸다.The compound No. 1B to compound No. In 4B, R A1 , R A2 , R B1 , R B2 , R C1 , R C2 , R D1 and R D2 may be the same as or different from each other, and the number of carbon atoms in a hydrogen atom, a linear or branched chain from 1 to 4 Represents an alkyl group of or a linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.

상기의 트리아진계 화합물의 합성 방법은, 특별히 제한을 받는 것은 아니고, 트리아진 구조를 갖는 화합물의 합성에 통상적으로 사용되는 합성 방법 중 어느 것이어도 된다. 예를 들어, 염화시아누르에 페놀 유도체 또는 레조르시놀 유도체를, 삼염화알루미늄을 사용하여 부가 반응시키는 방법을 들 수 있다. 트리아진 고리에 단결합으로 연결된 벤젠 고리가 구비하는 치환기는, 트리아진 구조를 형성한 후에 도입해도 되고, 트리아진 구조를 형성하기 전에, 페놀 화합물 또는 레조르시놀 유도체에 도입해도 된다.The method for synthesizing the triazine-based compound is not particularly limited, and may be any of the synthetic methods commonly used for synthesizing a compound having a triazine structure. For example, a method of adding a phenol derivative or a resorcinol derivative to cyanuric chloride using aluminum trichloride is mentioned. The substituent included in the benzene ring connected to the triazine ring by a single bond may be introduced after forming the triazine structure, or may be introduced into a phenol compound or a resorcinol derivative before forming the triazine structure.

상기의 트리아진계 화합물의 합성 방법의 일례로는, 예를 들어, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시에틸옥시)페닐]-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 알코올 성분으로 하여, 해당하는 에스테르 유도성 화합물 (카르복실산, 카르복실산할라이드, 카르복실산에스테르) 과의 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환 반응을 들 수 있고, 이들 반응은 축차 반응이어도 되고, 일괄 반응이어도 된다.As an example of the method for synthesizing the triazine-based compound, for example, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxyethyloxy)phenyl]-4,6-diphenyl-1,3,5 -Esterification reaction or transesterification reaction with the corresponding ester-inducing compound (carboxylic acid, carboxylic acid halide, carboxylic acid ester) using triazine as an alcohol component, and these reactions may be sequential reactions Or, it may be a batch reaction.

상기 알코올 성분으로는, 1 가 카르복실산의 에스테르 유도성 화합물 (1 가 카르복실산, 1 가 카르복실산할라이드 또는 1 가 카르복실산에스테르), 2 가 카르복실산의 에스테르 유도성 화합물 (2 가 카르복실산, 2 가 카르복실산할라이드 또는 2 가 카르복실산의 에스테르 등을 들 수 있다.As the alcohol component, an ester-inducing compound of a monovalent carboxylic acid (a monovalent carboxylic acid, a monovalent carboxylic acid halide or a monovalent carboxylic acid ester), an ester-inducing compound of a divalent carboxylic acid (2 Esters of a divalent carboxylic acid, a divalent carboxylic acid halide, or a divalent carboxylic acid.

상기 트리아진계 화합물은 합성 후에 정제될 수 있다. 정제 방법으로는, 증류, 재결정, 재침전, 여과제·흡착제를 사용하는 방법 등을 적절히 사용할 수 있다. 이들을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The triazine-based compound may be purified after synthesis. As a purification method, distillation, recrystallization, reprecipitation, a method using a filter agent or an adsorbent, etc. can be appropriately used. These may be used alone, or two or more may be used in combination.

상기 트리아진계 화합물은, 필요에 따라, 정제 후에 분쇄, 조립 (造粒), 분급, 용융 고화 등의 가공 처리를 실시할 수 있다. 이들을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 이에 의해, 원하는 입상 트리아진계 화합물의 분말체 특성을 얻을 수 있다.If necessary, the triazine-based compound may be subjected to processing such as pulverization, granulation, classification, melt solidification, etc. after purification. These may be used alone, or two or more may be used in combination. Thereby, desired granular triazine-based compound powder properties can be obtained.

본 실시형태의 입상 자외선 흡수제의 입상은, 과립상을 의미하는 것으로 한다. 이 입상 자외선 흡수제는, 과립상인 채로 사용해도 되지만, 펠릿, 브리켓, 태블릿 등의 일정 형상으로 가공하여 사용될 수 있다.The granular form of the granular ultraviolet absorber of this embodiment shall mean a granular form. This granular ultraviolet absorber may be used in a granular state, but may be used after processing into a predetermined shape such as pellets, briquettes, and tablets.

본 실시형태의 입상 자외선 흡수제는, 이하의 입도 분포로 규정되는 특성을 갖는 것이다.The granular ultraviolet absorber of this embodiment has a characteristic defined by the following particle size distribution.

본 실시형태의 입상 자외선 흡수제에 대하여, 각 체 위의 체 잔류분량은, 이하의 측정 순서에 기초하여 산출할 수 있다.With respect to the granular ultraviolet absorber of this embodiment, the amount of residual sieve on each sieve can be calculated based on the following measurement procedure.

당해 입상 자외선 흡수제의 소정량 (g) 을, 메시 4.0 ㎜ 체, 메시 2.8 ㎜ 체, 메시 2.0 ㎜ 체, 및 메시 1.0 ㎜ 체를 사용하여, 이 순서로 체질을 실시하고, 각 체 위에 잔존한 당해 입상 자외선 흡수제의 잔존 중량 (g) 을 측정하고, 소정량에 대한 잔존 중량의 중량 비율 (wt%) 을 체 잔류분량으로서 산출한다.The predetermined amount (g) of the granular ultraviolet absorber was sieved in this order using a mesh 4.0 mm sieve, a mesh 2.8 mm sieve, a mesh 2.0 mm sieve, and a mesh 1.0 mm sieve, and remained on each sieve. The residual weight (g) of the granular ultraviolet absorber is measured, and the weight ratio (wt%) of the residual weight to the predetermined amount is calculated as the residual amount of the sieve.

본 발명자의 지견에 의하면, 적절한 메시를 갖는 체를 복수 개 사용한 체질 조건을 채용함으로써, 입자경 분포가 어느 정도 넓어, 비교적 큰 입자를 포함하는 분말체에 대해서도, 안정적으로 입도 분포를 측정할 수 있는 것이 가능하다는 것이 판명되었다.According to the present inventor's knowledge, by adopting a sieving condition using a plurality of sieves having an appropriate mesh, the particle size distribution is somewhat wide, and the particle size distribution can be stably measured even for a powdery body containing relatively large particles. It turned out to be possible.

본 실시형태에 있어서, 메시 4.0 ㎜ 체의 체 잔류분량은, 예를 들어, 0.3 wt% 이상 1.5 wt% 이하, 바람직하게는 0.4 wt% 이상 1.4 wt% 이하, 보다 바람직하게는 0.4 wt% 이상 1.3 wt% 이하이다.In the present embodiment, the residual amount of the sieve of the 4.0 mm mesh sieve is, for example, 0.3 wt% or more and 1.5 wt% or less, preferably 0.4 wt% or more and 1.4 wt% or less, and more preferably 0.4 wt% or more and 1.3 It is not more than wt%.

또한, 메시 2.8 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량은, 예를 들어, 5.0 wt% 이상 25.0 wt% 이하, 바람직하게는 5.5 wt% 이상 24.5 wt% 이하, 보다 바람직하게는 6.0 wt% 이상 24.0 wt% 이하이다.In addition, the residual amount of the sieve on the sieve of 2.8 mm mesh is, for example, 5.0 wt% or more and 25.0 wt% or less, preferably 5.5 wt% or more and 24.5 wt% or less, more preferably 6.0 wt% or more and 24.0 wt% Below.

또한, 메시 2.0 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량은, 예를 들어, 25.0 wt% 이상 35.0 wt% 이하, 바람직하게는 25.5 wt% 이상 34.0 wt% 이하, 보다 바람직하게는 26.0 wt% 이상 33.0 wt% 이하이다.In addition, the residual amount of the sieve on the sieve of 2.0 mm mesh is, for example, 25.0 wt% or more and 35.0 wt% or less, preferably 25.5 wt% or more and 34.0 wt% or less, more preferably 26.0 wt% or more and 33.0 wt% Below.

또한, 메시 1.0 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량은, 예를 들어, 35.0 wt% 이상 55.0 wt% 이하, 바람직하게는 36.0 wt% 이상 54.0 wt% 이하, 보다 바람직하게는 37.0 wt% 이상 53.0 wt% 이하이다.In addition, the residual amount of the sieve on the sieve of 1.0 mm mesh is, for example, 35.0 wt% or more and 55.0 wt% or less, preferably 36.0 wt% or more and 54.0 wt% or less, more preferably 37.0 wt% or more and 53.0 wt% Below.

이와 같은 각 체의 체 잔류분량을 상기 수치 범위 내로 함으로써, 1 ㎜ 이상의 범위에서 적절한 입도 분포를 갖기 때문에, 분진성, 유동성 및 용융 혼련성을 높일 수 있다. 이 때문에, 분말체 특성이 우수한 입상 자외선 흡수제를 실현할 수 있다.By making the residual amount of the sieves within the above numerical range, dust properties, fluidity, and melt-kneading properties can be improved because they have an appropriate particle size distribution in the range of 1 mm or more. For this reason, it is possible to realize a granular ultraviolet absorber having excellent powder properties.

또한, 본 실시형태의 입상 자외선 흡수제에 있어서, 메시 5.0 ㎜ 체에 통과시켰을 때의 불통과분량이 0 wt% 가 되도록 구성할 수 있다. 이와 같이 조대 입자를 컷함으로써, 분말체 특성 및 자외선 흡수 특성이 우수한 입상 자외선 흡수제를 실현할 수 있다. 또한, 용융 혼련성을 높일 수 있다.Moreover, in the granular ultraviolet absorber of this embodiment, it can be comprised so that the non-passing amount when passing through a 5.0 mm mesh sieve becomes 0 wt%. By cutting the coarse particles in this way, a granular ultraviolet absorber having excellent powder properties and ultraviolet absorption characteristics can be realized. In addition, melt-kneading properties can be improved.

또한, 본 실시형태의 입상 자외선 흡수제에 있어서, 메시 1.0 ㎜ 체의 통과분량은, 예를 들어, 1.0 wt% 이상 15.0 wt% 이하, 바람직하게는 2.0 wt% 이상 14.5 wt% 이하, 보다 바람직하게는 3.0 wt% 이상 14.0 wt% 이하이다. 상기 상한치 이하로 함으로써, 분진성 및 유동성을 높일 수 있다.Further, in the granular ultraviolet absorber of the present embodiment, the amount of passing through the 1.0 mm mesh sieve is, for example, 1.0 wt% or more and 15.0 wt% or less, preferably 2.0 wt% or more and 14.5 wt% or less, more preferably It is 3.0 wt% or more and 14.0 wt% or less. By setting it as below the said upper limit, dustiness and fluidity can be improved.

본 실시형태의 입상 자외선 흡수제에 있어서, 상기의 메시 4.0 ㎜ 체, 메시 2.8 ㎜ 체, 메시 2.0 ㎜ 체, 및 메시 1.0 ㎜ 체의 체 잔류분량의 합계치는, 100 wt% 이하가 되도록 구성된다. 또한, 상기의 메시 4.0 ㎜ 체, 메시 2.8 ㎜ 체, 메시 2.0 ㎜ 체, 및 메시 1.0 ㎜ 체의 체 잔류분량의 합계치 및 메시 1 ㎜ 체의 통과분량의 합계치는, 100 wt% 가 되도록 구성될 수 있다.In the granular ultraviolet absorber of the present embodiment, the total value of the remaining amount of the sieve of the 4.0 mm mesh sieve, the 2.8 mm mesh sieve, the 2.0 mm mesh sieve, and the 1.0 mm mesh sieve is configured to be 100 wt% or less. In addition, the total value of the remaining amount of the sieve of the 4.0 mm mesh sieve, the 2.8 mm mesh sieve, the 2.0 mm mesh sieve, and the 1.0 mm mesh sieve and the total amount of the passing amount of the mesh 1 mm sieve may be configured to be 100 wt%. have.

본 실시형태에서는, 예를 들어 트리아진계 화합물의 종류나 형상, 트리아진계 화합물의 조제 방법 등을 적절히 선택함으로써, 상기의 각 체의 체 잔류분량을 제어하는 것이 가능하다. 이들 중에서도, 예를 들어, 용융 고화나 분쇄·분급 등의 트리아진계 화합물의 가공 처리 조건을 적절히 채용하는 것 등을, 상기의 각 체의 체 잔류분량을 원하는 수치 범위로 하기 위한 요소로서 들 수 있다.In this embodiment, it is possible to control the residual amount of the sieves in each of the above sieves by appropriately selecting the type and shape of the triazine-based compound, the preparation method of the triazine-based compound, and the like. Among these, for example, appropriately adopting the processing conditions of the triazine-based compound such as melt-solidification, pulverization and classification, etc. are mentioned as factors for making the residual amount of the sieve of each sieve into a desired numerical range. .

또한, 본 발명자는 더욱 검토한 결과, 트리아진계 화합물이나 그것을 사용한 입상 자외선 흡수제의 분말체 특성에 대하여, X 선 회절 분석 패턴을 지침으로 함으로써 적절히 제어할 수 있는 것을 알아냈다. 이와 같은 지견에 기초하여 더욱 예의 연구한 결과, 분말 X 선 회절 분석 패턴에 있어서의 극대 피크가 존재하는 회절각 2θ 를 소정의 수치 범위 내로 함으로써, 상기의 트리아진계 화합물이나 그것을 사용한 입상 자외선 흡수제에 있어서의 분말체 특성이 개선되는 것을 알아냈다.Further, as a result of further investigation by the present inventors, it was found that the powder properties of the triazine-based compound and the granular ultraviolet absorber using the same can be appropriately controlled by using an X-ray diffraction analysis pattern as a guideline. Based on such knowledge, as a result of further intensive research, by setting the diffraction angle 2θ at which the maximum peak in the powder X-ray diffraction analysis pattern exists within a predetermined numerical range, the triazine-based compound or the granular ultraviolet absorber using the same It was found that the properties of the powder body were improved.

본 실시형태의 트리아진계 화합물 (입상 자외선 흡수제) 은, 이하의 분말 X 선 회절 분석 패턴으로 규정되는 특성을 가져도 된다.The triazine-based compound (granular ultraviolet absorber) of the present embodiment may have characteristics defined by the following powder X-ray diffraction analysis pattern.

본 실시형태의 트리아진계 화합물은, 분말 X 선 회절 분석 패턴에 있어서의 극대 피크를, 회절각 2θ 가 5.00°이상 6.50°이하의 범위 내, 바람직하게는 5.20°이상 6.00°이하, 보다 바람직하게는 5.40°이상 5.80°이하로 해도 된다. 이에 의해, 피드성 및 압축 조립성을 높일 수 있기 때문에, 분말체 특성이 우수한 트리아진계 화합물이나 입상 자외선 흡수제를 실현할 수 있다.The triazine-based compound of the present embodiment has a maximum peak in the powder X-ray diffraction analysis pattern, the diffraction angle 2θ is within the range of 5.00° or more and 6.50° or less, preferably 5.20° or more and 6.00° or less, more preferably 5.40° or more and 5.80° or less may be used. Thereby, since the feed property and compression granulation property can be improved, a triazine-based compound or granular ultraviolet absorber having excellent powder properties can be realized.

여기서, 극대 피크란, 분말 X 선 회절 측정에 있어서의 주사 범위 내 (예를 들어, 회절각 2θ = 3°∼ 60° 또는 3°∼ 90°) 에서 얻어진 X 선 회절 패턴에 있어서, 최대 피크 강도를 갖는 것이다.Here, the maximum peak is the maximum peak intensity in the X-ray diffraction pattern obtained within the scanning range in powder X-ray diffraction measurement (for example, diffraction angle 2θ = 3° to 60° or 3° to 90°) To have.

또한, 상기 트리아진계 화합물의 분말 X 선 회절 분석 패턴에 있어서, 상기 극대 피크에 있어서의 반치폭은, 예를 들어, 0.05°이상 0.20°이하, 바람직하게는 0.10°이상 0.19°이하, 보다 바람직하게는 0.15°이상 0.18°이하이다. 이와 같은 수치 범위 내가 되도록 극대 피크 (최대 피크) 의 피크 폭에 적절히 설정함으로써, 분말체 특성 및 자외선 흡수 특성이 우수한 입상 자외선 흡수제를 실현할 수 있다.In addition, in the powder X-ray diffraction analysis pattern of the triazine-based compound, the half width at the maximum peak is, for example, 0.05° or more and 0.20° or less, preferably 0.10° or more and 0.19° or less, more preferably It is 0.15° or more and 0.18° or less. By appropriately setting the peak width of the maximum peak (maximum peak) so as to fall within such a numerical range, a granular ultraviolet absorber having excellent powder properties and ultraviolet absorption characteristics can be realized.

또한, 상기 트리아진계 화합물의 분말 X 선 회절 분석 패턴에 있어서, 상기 극대 피크의 상대 강도를 100 으로 했을 때, 회절각 2θ 가 3.0°이상 45.0°이하의 범위 내에, 예를 들어, 상대 강도 30 이상 60 이하, 바람직하게는 상대 강도 25 이상 60 이하, 보다 바람직하게는 상대 강도 22 이상 60 이하의 회절 피크가 존재하지 않도록 구성된다. 즉, 극대 피크치의 피크 강도를 상대적으로 높게 함으로써, 분말체 특성 및 자외선 흡수 특성이 우수한 입상 자외선 흡수제를 실현할 수 있다.Further, in the powder X-ray diffraction analysis pattern of the triazine-based compound, when the relative intensity of the maximum peak is 100, the diffraction angle 2θ is within a range of 3.0° or more and 45.0° or less, for example, a relative intensity of 30 or more. It is configured such that no diffraction peaks having a relative intensity of 25 or more and 60 or less, more preferably 22 or more and 60 or less are present. That is, by making the peak intensity of the maximum peak value relatively high, a granular ultraviolet absorber having excellent powder properties and ultraviolet absorption characteristics can be realized.

또한, 상기 트리아진계 화합물의 분말 X 선 회절 분석 패턴에 있어서, 극대 피크의 상대 강도를 100 으로 했을 때, 당해 상대 강도 1 이상 5 이하의 회절 피크가, 예를 들어, 회절각 2θ 가 45.0°초과 60.0°이하, 바람직하게는 45.0°초과 90.0°이하의 범위 내에 존재하지 않도록 구성된다. 즉, 미세 강도의 피크가 존재하지 않는 영역을 적절한 수치 범위 내로 함으로써, 분말체 특성 및 자외선 흡수 특성이 우수한 입상 자외선 흡수제를 실현할 수 있다.In addition, in the powder X-ray diffraction analysis pattern of the triazine compound, when the relative intensity of the maximum peak is 100, the diffraction peak of the relative intensity 1 or more and 5 or less, for example, the diffraction angle 2θ exceeds 45.0°. It is configured not to exist within the range of 60.0° or less, preferably more than 45.0° and 90.0° or less. That is, by setting the region in which the fine intensity peak does not exist within an appropriate numerical range, a granular ultraviolet absorber having excellent powder properties and ultraviolet absorption characteristics can be realized.

본 실시형태에서는, 예를 들어 트리아진계 화합물의 종류나 형상, 트리아진계 화합물의 조제 방법 등을 적절히 선택함으로써, 상기 극대 피크의 회절각 2θ, 극대 피크의 반치폭 등의 분말 X 선 회절 분석 패턴을 제어하는 것이 가능하다. 이들 중에서도, 예를 들어, 용융 고화나 분쇄·분급 등의 트리아진계 화합물의 가공 처리 조건을 적절히 채용하는 것 등을, 상기 극대 피크의 회절각 2θ, 극대 피크의 반치폭 등의 분말 X 선 회절 분석 패턴을 원하는 수치 범위로 하기 위한 요소로서 들 수 있다.In this embodiment, the powder X-ray diffraction analysis pattern such as the diffraction angle 2θ of the maximum peak and the half width of the maximum peak is controlled by appropriately selecting the type and shape of the triazine compound, the preparation method of the triazine compound, and the like. It is possible to do. Among these, for example, powder X-ray diffraction analysis patterns such as the diffraction angle 2θ of the maximum peak and the half width of the maximum peak, etc., suitably employing the processing conditions of the triazine-based compound such as melt solidification or pulverization and classification. It is mentioned as an element for making it a desired numerical range.

본 실시형태의 수지 조성물에 대하여 설명한다.The resin composition of this embodiment is demonstrated.

상기 수지 조성물은, 상기 입상 자외선 흡수제를 함유하는 것이다. 이 수지 조성물은, 합성 수지를 함유해도 된다. 이에 의해, 각종 용도에 따른 원하는 수지 특성이 얻어진다.The said resin composition contains the said granular ultraviolet absorber. This resin composition may contain a synthetic resin. Thereby, desired resin properties for various uses are obtained.

상기 합성 수지로서, 예를 들어, 열 가소성 수지, 열 경화성 수지, 엘라스토머 등을 들 수 있다. 이들을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.As said synthetic resin, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an elastomer, etc. are mentioned, for example. These may be used alone, or two or more may be used in combination.

상기 합성 수지의 구체예로서 이하의 것을 들 수 있다.The following are mentioned as a specific example of the said synthetic resin.

상기 열 가소성 수지로서, 예를 들어, 폴리프로필렌, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 직사슬 저밀도 폴리에틸렌, 가교 폴리에틸렌, 초고분자량 폴리에틸렌, 폴리부텐-1, 폴리-3-메틸펜텐 등의 α-올레핀 중합체 또는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀 및 이들의 공중합체, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 염소화폴리에틸렌, 염소화폴리프로필렌, 폴리불화비닐리덴, 염화 고무, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 염화비닐-에틸렌 공중합체, 염화비닐-염화비닐리덴 공중합체, 염화비닐-염화비닐리덴-아세트산비닐 3 원 공중합체, 염화비닐-아크릴산에스테르 공중합체, 염화비닐-말레산에스테르 공중합체, 염화비닐-시클로헥실말레이미드 공중합체 등의 함할로겐 수지 ; 석유 수지, 쿠마론 수지, 폴리스티렌, 폴리아세트산비닐, 아크릴 수지, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐부티랄 ; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸렌테레프탈레이트 등의 폴리알킬렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등의 폴리알킬렌나프탈레이트 등의 방향족 폴리에스테르 및 폴리테트라메틸렌테레프탈레이트 등의 직사슬 폴리에스테르 ; 폴리하이드록시부티레이트, 폴리카프로락톤, 폴리부틸렌숙시네이트, 폴리에틸렌숙시네이트, 폴리락트산 수지, 폴리말산, 폴리글리콜산, 폴리디옥산, 폴리(2-옥세타논) 등의 분해성 지방족 폴리에스테르 ; 폴리페닐렌옥사이드, 폴리카프로락탐 및 폴리헥사메틸렌아디파미드 등의 폴리아미드, 폴리카보네이트, 분기 폴리카보네이트, 폴리아세탈, 폴리페닐렌설파이드, 폴리우레탄, 섬유소계 수지 등을 들 수 있다.As the thermoplastic resin, for example, polypropylene, high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, crosslinked polyethylene, ultra-high molecular weight polyethylene, polybutene-1, α-olefin polymer such as poly-3-methylpentene or ethylene -Polyolefins such as vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and ethylene-propylene copolymer, and their copolymers, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinylidene fluoride, chlorinated Rubber, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate ternary copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride -Halogen-containing resins such as maleic acid ester copolymers and vinyl chloride-cyclohexyl maleimide copolymers; Petroleum resin, coumarone resin, polystyrene, polyvinyl acetate, acrylic resin, polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral; Aromatic polyesters such as polyalkylene terephthalates such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, polyalkylene naphthalates such as polyethylene naphthalate, and polybutylene naphthalate, and polytetramethylene terephthalate Linear polyester such as; Degradable aliphatic polyesters such as polyhydroxybutyrate, polycaprolactone, polybutylene succinate, polyethylene succinate, polylactic acid resin, polymalic acid, polyglycolic acid, polydioxane, and poly(2-oxetanone); Polyamides such as polyphenylene oxide, polycaprolactam and polyhexamethylene adipamide, polycarbonates, branched polycarbonates, polyacetals, polyphenylene sulfides, polyurethanes, and cellulose resins.

상기 열 경화성 수지로서, 예를 들어, 페놀 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있다.As said thermosetting resin, a phenol resin, a urea resin, a melamine resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, etc. are mentioned, for example.

또한, 상기 엘라스토머로서, 예를 들어, 불소계 수지, 실리콘 수지, 실리콘 고무 폴리에테르술폰, 폴리설폰, 폴리페닐렌에테르, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 액정 폴리머 등을 들 수 있다. 또한, 이소프렌 고무, 부타디엔 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합 고무, 스티렌-부타디엔 공중합 고무, 불소 고무, 실리콘 고무 등을 들 수 있다. In addition, examples of the elastomer include fluorine-based resins, silicone resins, silicone rubber polyethersulfones, polysulfones, polyphenylene ethers, polyether ketones, polyether ether ketones, and liquid crystal polymers. Further, isoprene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, fluorine rubber, silicone rubber, and the like may be mentioned.

보다 구체적인 엘라스토머로는, 예를 들어, 올레핀계 열 가소성 엘라스토머, 스티렌계 열 가소성 엘라스토머, 폴리에스테르계 열 가소성 엘라스토머, 니트릴계 열 가소성 엘라스토머, 나일론계 열 가소성 엘라스토머, 염화비닐계 열 가소성 엘라스토머, 폴리아미드계 열 가소성 엘라스토머, 폴리우레탄계 열 가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다. More specific elastomers include, for example, olefin-based thermoplastic elastomer, styrene-based thermoplastic elastomer, polyester-based thermoplastic elastomer, nitrile-based thermoplastic elastomer, nylon-based thermoplastic elastomer, vinyl chloride-based thermoplastic elastomer, and polyamide. Thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, and the like.

또한, 투명성이 우수한 합성 수지로는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리에틸렌과 노르보르넨 등의 시클로올레핀의 공중합체, 폴리아크릴산, 폴리아크릴산에스테르, 폴리아세트산비닐, 폴리아크릴로니트릴, 폴리염화비닐, 폴리불화비닐 등 비닐 화합물 및 비닐 화합물의 부가 중합체, 폴리메타크릴산, 폴리메타크릴산에스테르, 폴리염화비닐리덴, 폴리불화비닐리덴, 폴리시안화비닐리덴, 불화비닐리덴/트리플루오로에틸렌 공중합체, 불화비닐리덴/테트라플루오로에틸렌 공중합체, 시안화비닐리덴/아세트산비닐 공중합체 등의 비닐 화합물 또는 불소계 화합물의 공중합체, 폴리트리플루오로에틸렌, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리헥사플루오로프로필렌 등의 불소를 포함하는 화합물, 나일론 6, 나일론 66 등의 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리우레탄, 폴리펩티드, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리옥시메틸렌, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드 등의 폴리에테르, 에폭시 수지, 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄 등을 들 수 있다.In addition, as a synthetic resin excellent in transparency, for example, polyethylene, polypropylene, polystyrene, copolymers of cycloolefins such as polyethylene and norbornene, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, polyvinyl acetate, polyacrylonitrile, Vinyl compounds such as polyvinyl chloride and polyvinyl fluoride and addition polymers of vinyl compounds, polymethacrylic acid, polymethacrylic acid ester, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, polyvinylidene cyanide, vinylidene fluoride/trifluoro Vinyl compounds such as ethylene copolymers, vinylidene fluoride/tetrafluoroethylene copolymers, vinylidene cyanide/vinyl acetate copolymers, or copolymers of fluorine-based compounds, polytrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polyhexafluoro Compounds containing fluorine such as propylene, polyamides such as nylon 6 and nylon 66, polyimides, polyurethanes, polypeptides, polyesters such as polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyoxymethylene, polyethylene oxide And polyethers such as polypropylene oxide, epoxy resins, polyvinyl alcohol, and polyvinyl butyral.

또한, 상용성 및 투명성의 관점에서, 합성 수지로는, 예를 들어, 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, ABS 수지 등을 들 수 있다.In addition, from the viewpoint of compatibility and transparency, examples of the synthetic resin include polycarbonate resin, polyester resin, acrylic resin, and ABS resin.

이상의 합성 수지는, 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 되고, 또한, 얼로이화되어 있어도 된다.The synthetic resins described above may be used alone, may be used in combination of two or more, or may be alloyed.

상기 수지 조성물에 있어서의 입상 자외선 흡수제의 배합량은, 합성 수지 100 질량부에 대하여, 예를 들어, 0.001 질량부 ∼ 20 질량부가 바람직하고, 0.01 ∼ 10 질량부가 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 5 질량부가 더욱 보다 바람직하다. 상기 하한치 이상으로 함으로써, 입상 자외선 흡수제의 충분한 효과가 얻어진다. 또한, 상기 상한치 이하로 함으로써, 입상 자외선 흡수제의 첨가 효과의 향상을 얻으면서도, 원하는 수지 물성을 실현할 수 있다.The blending amount of the particulate ultraviolet absorber in the resin composition is, for example, 0.001 to 20 parts by mass, more preferably 0.01 to 10 parts by mass, and more 0.1 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of the synthetic resin. More preferable. By setting it as more than the said lower limit, the sufficient effect of a granular ultraviolet absorber is obtained. Moreover, by setting it as the said upper limit or less, desired resin physical properties can be realized while obtaining the improvement of the addition effect of a granular ultraviolet absorber.

본 명세서 중, 「∼」 는, 특별히 명시하지 않는 한, 상한치와 하한치를 포함하는 것을 나타낸다.In this specification, "-" represents what includes an upper limit and a lower limit, unless otherwise specified.

본 실시형태의 수지 조성물은, 필요에 따라, 상기 서술한 성분 이외의 다른 첨가 성분을 포함할 수 있다. 이 다른 첨가 성분으로는, 예를 들어, 산화 방지제, 본 실시형태에 관련된 트리아진계 화합물 이외의 자외선 흡수제, 힌더드아민계 광 안정제, 근적외선 흡수제, 핵제 (투명화제), 대전 방지제, 활제, 가소제, 광 흡수성 색소, 충전제 (필러), 안료, 염료, 금속 비누, 가공 보조제, 난연제, 난연 보조제, 제올라이트 화합물, 발포제, (중) 금속 불활성화제, 가교제, 에폭시계 안정화제, 매트제, 방담제, 플레이트 아웃 방지제, 표면 처리제, 형광 증백제, 방미제, 항균제, 이형제 등을 들 수 있다.The resin composition of this embodiment can contain other additive components other than the above-mentioned component as needed. Examples of these other additive components include antioxidants, ultraviolet absorbers other than the triazine compound according to the present embodiment, hindered amine light stabilizers, near infrared absorbers, nucleating agents (transparent agents), antistatic agents, lubricants, plasticizers, Light absorbing dye, filler (filler), pigment, dye, metal soap, processing aid, flame retardant, flame retardant aid, zeolite compound, foaming agent, (medium) metal deactivator, crosslinking agent, epoxy stabilizer, mat agent, antifogging agent, plate Out preventing agents, surface treatment agents, optical brighteners, anti-fog agents, antibacterial agents, mold release agents, and the like.

상기 산화 방지제로서, 예를 들어, 페놀계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 등을 들 수 있다.Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, and the like.

상기 페놀계 산화 방지제로는, 예를 들어, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 디스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)포스포네이트, 1,6-헥사메틸렌비스〔(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산아미드〕, 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4-sec-부틸-6-tert-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-하이드록시-4-tert-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-아크릴로일옥시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페놀, 스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 테트라키스〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산메틸〕메탄, 티오디에틸렌글리콜비스〔(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트〕, 1,6-헥사메틸렌비스〔(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트〕, 비스〔3,3-비스(4-하이드록시-3-tert-부틸페닐)부틸릭 애시드〕글리콜에스테르, 비스〔2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페닐〕테레프탈레이트, 1,3,5-트리스〔(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸〕이소시아누레이트, 3,9-비스〔1,1-디메틸-2-{(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}에틸〕-2,4,8,10-테트라옥사스피로〔5,5〕운데칸, 트리에틸렌글리콜비스〔(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트〕 등을 들 수 있다.As the phenolic antioxidant, for example, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, distearyl (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phosphonate, 1,6-hexamethylenebis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid amide], 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol) ), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethyl Leadenbis(4-sec-butyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane, 1,3,5-tris (2,6-Dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl)isocyanurate, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocy Anurate, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzene, 2-tert-butyl-4-methyl-6-( 2-acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl)phenol, stearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis (3-(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methyl propionate] methane, thiodiethylene glycol bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1, 6-hexamethylenebis[(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], bis[3,3-bis(4-hydroxy-3-tert-butylphenyl)butylic Acid] glycol ester, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris [( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2-{(3-tert-butyl-4- Hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy}ethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, triethylene glycolbis [(3-ter t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like.

상기 인계 산화 방지제로는, 예를 들어, 트리스노닐페닐포스파이트, 트리스〔2-tert-부틸-4-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐티오)-5-메틸페닐〕포스파이트, 트리데실포스파이트, 트리이소데실포스파이트, 트리라우릴포스파이트, 옥틸디페닐포스파이트, 디(데실)모노페닐포스파이트, 디(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4,6-트리-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 테트라(트리데실)이소프로필리덴디페놀디포스파이트, 테트라(트리데실)-4,4'-n-부틸리덴비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀)디포스파이트, 헥사(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)비페닐렌디포스포나이트, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 2,2'-메틸렌비스(4,6-tert-부틸페닐)-2-에틸헥실포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-tert-부틸페닐)-옥타데실포스파이트, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페닐)플루오로포스파이트, 트리스(2-〔(2,4,8,10-테트라키스-tert-부틸디벤조〔d,f〕〔1,3,2〕디옥사포스페핀-6-일)옥시〕에틸)아민, 2-에틸-2-부틸프로필렌글리콜과 2,4,6-트리-tert-부틸페놀의 포스파이트 등을 들 수 있다.As the phosphorus antioxidant, for example, trisnonylphenylphosphite, tris [2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio)-5-methylphenyl] Phosphite, tridecyl phosphite, triisodecyl phosphite, trilauryl phosphite, octyldiphenylphosphite, di(decyl)monophenylphosphite, di(tridecyl)pentaerythritoldiphosphite, di(nonylphenyl) ) Pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis( 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetra(tridecyl)isopropylidenediphenoldiphosphite, tetra( Tridecyl)-4,4'-n-butylidenebis(2-tert-butyl-5-methylphenol)diphosphite, hexa(tridecyl)-1,1,3-tris(2-methyl-4- Hydroxy-5-tert-butylphenyl)butanetriphosphite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)biphenylenediphosphonite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phos Paphenanthrene-10-oxide, 2,2'-methylenebis(4,6-tert-butylphenyl)-2-ethylhexylphosphite, 2,2'-methylenebis(4,6-tert-butylphenyl) -Octadecylphosphite, 2,2'-ethylidenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)fluorophosphite, tris(2-[(2,4,8,10-tetrakis-tert-) Butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl)oxy]ethyl)amine, 2-ethyl-2-butylpropylene glycol and 2,4,6-tri-tert- Phosphite of butylphenol, etc. are mentioned.

상기 황계 산화 방지제로는, 예를 들어, 티오디프로피온산디라우릴, 티오디프로피온산디미리스틸, 티오디프로피온산디스테아릴 등의 디알킬티오디프로피오네이트류, 및, 펜타에리트리톨테트라(β-알킬티오프로피온산)에스테르류를 들 수 있다.Examples of the sulfur-based antioxidants include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristil thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, and pentaerythritol tetra(β- Alkylthiopropionic acid) esters are mentioned.

상기 본 실시형태에 관련된 트리아진계 화합물 이외의 다른 자외선 흡수제로는, 예를 들어, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥톡시벤조페논, 5,5'-메틸렌비스(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논) 등의 2-하이드록시벤조페논류 ; 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디쿠밀페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스(4-tert-옥틸-6-(벤조트리아졸릴)페놀), 2-(2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-카르복시페닐)벤조트리아졸 등의 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸류 ; 페닐살리실레이트, 레조르시놀모노벤조에이트, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 2,4-디-tert-아밀페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트 등의 벤조에이트류 ; 2-에틸-2'-에톡시옥사닐리드, 2-에톡시-4'-도데실옥사닐리드 등의 치환 옥사닐리드류 ; 에틸-α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트류를 들 수 있다.Examples of ultraviolet absorbers other than the triazine-based compound according to the present embodiment include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4- 2-hydroxybenzophenones such as octoxybenzophenone and 5,5'-methylenebis(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3',5'-dicumylphenyl)benzotriazole, 2,2'-methylenebis(4-tert-octyl-6-(benzotriazolyl)phenol), 2-(2' 2-(2'-hydroxyphenyl)benzotriazoles such as -hydroxy-3'-tert-butyl-5'-carboxyphenyl)benzotriazole; Phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-di-tert-amylphenyl Benzoates such as -3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate and hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate; Substituted oxanilides such as 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide and 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide; And cyanoacrylates such as ethyl-α-cyano-β,β-diphenyl acrylate and methyl-2-cyano-3-methyl-3-(p-methoxyphenyl)acrylate.

상기 힌더드아민계 광 안정제로는, 예를 들어, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜스테아레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜스테아레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥톡시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,4,4-펜타메틸-4-피페리딜)-2-부틸-2-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀/숙신산디에틸 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-tert-옥틸아미노-s-트리아진 중축합물, 1,5,8,12-테트라키스〔2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일〕-1,5,8,12-테트라아자도데칸, 1,5,8,12-테트라키스〔2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일〕-1,5,8-12-테트라아자도데칸, 1,6,11-트리스〔2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일〕아미노운데칸, 1,6,11-트리스〔2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일〕아미노운데칸 등의 힌더드아민 화합물을 들 수 있다.Examples of the hindered amine-based light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperi Dilstearate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis(1,2 ,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis(1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2 ,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pi Peridyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)·di(tridecyl)-1,2,3, 4-butanetetracarboxylate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)·di(tridecyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, Bis(1,2,2,4,4-pentamethyl-4-piperidyl)-2-butyl-2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate, 1- (2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol/diethyl succinate polycondensate, 1,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidylamino) hexane/2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine polycondensate, 1,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) Hexane/2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis(N-butyl-N-(2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino)-s-triazine-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,5,8,12-tetrakis [ 2,4-bis(N-butyl-N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino)-s-triazine-6-yl]-1,5,8 -12-tetraazadodecane, 1,6,11-tris (2,4-bis(N-butyl-N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino)-s -Triazin-6-yl] aminoundecane, 1,6,11-tris [2,4-bis(N-butyl-N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperi) Dyl) amino) -s-triazine-6-yl] hindered amine compounds such as aminoundecane Can be lifted.

상기 근적외선 흡수제로는, 예를 들어, 폴리메틴계 색소 (시아닌 색소), 인돌리노시아닌계 색소, 프탈로시아닌계 색소, 나프탈로시아닌계 색소, 나프톨 금속 착물계 색소, 스쿠아릴륨 색소, 트리아조 색소, 디티올 금속 착염계 색소, 피릴륨 색소, 티아피릴륨 색소, 인도아닐린 색소, 아조안트라퀴논 색소, 나프토퀴논 색소, 안트로퀴논 색소, 비스(디티오렌) 색소, 트리페닐메탄계 색소, 아미늄 (알루미늄) 계 색소, 디이모늄계 색소 등의 색소를 들 수 있고, 또한, 무기계의 근적외선 흡수제를 사용해도 되고, 예를 들어 카본 블랙, 산화안티몬 또는 산화인듐을 도프한 산화주석, 주기표 4A, 5A 또는 6A 족에 속하는 금속의 산화물, 탄화물 또는 붕화물을 들 수 있다.Examples of the near-infrared absorbing agent include polymethine pigments (cyanine pigments), indolinocyanine pigments, phthalocyanine pigments, naphthalocyanine pigments, naphthol metal complex pigments, squarylium pigments, triazo pigments, Dithiol metal complex dye, pyryllium dye, thiapiryllium dye, indoaniline dye, azoanthraquinone dye, naphthoquinone dye, anthroquinone dye, bis(dithioene) dye, triphenylmethane dye, aminium Pigments such as (aluminum)-based dyes and dimonium-based dyes may be used, and an inorganic near-infrared absorber may be used, for example, tin oxide doped with carbon black, antimony oxide or indium oxide, periodic table 4A, And oxides, carbides or borides of metals belonging to the 5A or 6A group.

상기 핵제로는, 예를 들어, p-tert-부틸벤조산알루미늄, 벤조산나트륨 등의 벤조산류의 금속염, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)인산에스테르나트륨, 메틸렌비스(2,4-디-tert-부틸페닐)인산에스테르나트륨, 비스〔메틸렌비스(2,4-디-tert-부틸페닐)인산에스테르〕하이드록시알루미늄 등의 방향족 인산에스테르 금속염 및 방향족 인산에스테르 금속염과 알칼리 금속 화합물의 혼합물, 디벤질리덴소르비톨, 비스(메틸벤질리덴)소르비톨, 비스(p-에틸벤질리덴)소르비톨, 비스(디메틸벤질리덴소르비톨) 등의 디벤질리덴소르비톨류, 아미노산 금속염, 로진산 금속염, N,N',N"-트리스[2-메틸시클로헥실]-1,2,3-프로판트리카르복사미드, N,N',N"-트리시클로헥실-1,3,5-벤젠트리카르복사미드, N,N'-디시클로헥실나프탈렌디카르복사미드, 1,3,5-트리(디메틸이소프로포일아미노)벤젠 등의 아미드 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the nucleating agent include metal salts of benzoic acids such as aluminum p-tert-butylbenzoate and sodium benzoate, sodium bis(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphate ester, methylenebis(2,4- Di-tert-butylphenyl)phosphate ester sodium, bis[methylenebis(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphate ester] Aromatic phosphoric acid ester metal salt such as hydroxyaluminum, and a mixture of an aromatic phosphoric acid ester metal salt and an alkali metal compound , Dibenzylidenesorbitol, bis(methylbenzylidene)sorbitol, bis(p-ethylbenzylidene)sorbitol, bis(dimethylbenzylidenesorbitol), and other dibenzylidene sorbitols, amino acid metal salts, rosinate metal salts, N,N' ,N"-tris[2-methylcyclohexyl]-1,2,3-propanetricarboxamide, N,N',N"-tricyclohexyl-1,3,5-benzenetricarboxamide, N Amide compounds such as ,N'-dicyclohexylnaphthalenedicarboxamide and 1,3,5-tri(dimethylisopropoylamino)benzene, and the like.

상기 대전 방지제로는, 예를 들어, 지방산 제 4 급 암모늄 이온염, 폴리아민 4 급 염 등의 카티온계 대전 방지제 ; 고급 알코올 인산에스테르염, 고급 알코올 EO 부가물, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 아니온형의 알킬술폰산염, 고급 알코올 황산에스테르염, 고급 알코올 에틸렌옥사이드 부가물 황산에스테르염, 고급 알코올 에틸렌옥사이드 부가물 인산에스테르염 등의 아니온계 대전 방지제 ; 다가 알코올 지방산 에스테르, 폴리글리콜인산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬알릴에테르 등의 논이온계 대전 방지제 ; 알킬디메틸아미노아세트산베타인 등의 양쪽성형 알킬베타인, 이미다졸린형 양쪽성 활성제 등의 양쪽성 대전 방지제, 아이오노머나 폴리에틸렌글리콜을 친수부로 하는 블록 폴리머를 함유하는 고분자형 대전 방지제를 들 수 있다.Examples of the antistatic agent include cationic antistatic agents such as fatty acid quaternary ammonium ion salts and polyamine quaternary salts; Higher alcohol phosphate ester salt, higher alcohol EO adduct, polyethylene glycol fatty acid ester, anionic alkyl sulfonate, higher alcohol sulfate ester salt, higher alcohol ethylene oxide adduct sulfate ester salt, higher alcohol ethylene oxide adduct phosphate ester salt, etc. Anionic antistatic agent of; Nonionic antistatic agents such as polyhydric alcohol fatty acid ester, polyglycol phosphate, and polyoxyethylene alkyl allyl ether; Amphoteric antistatic agents such as amphoteric alkyl betaine such as alkyldimethylamino acetate betaine, amphoteric antistatic agents such as imidazoline type amphoteric activators, and polymeric antistatic agents containing a block polymer containing an ionomer or polyethylene glycol as a hydrophilic part. .

상기 활제로는, 예를 들어, 유동 파라핀, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스 등의 탄화수소계 활제 ; 스테아릴알코올, 스테아르산, 12-하이드록시스테아르산 등의 지방족계 활제 ; 스테아르산아미드, 올레산아미드, 에루스산아미드, 메틸렌비스스테아르산아미드, 에틸렌스테아르산아미드 등의 아미드계 활제 ; 스테아르산칼슘, 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘, 스테아르산납, 스테아르산알루미늄, 스테아르산바륨, 스테아르산바륨/스테아르산아연 복합체, 스테아르산아연/스테아르산칼슘 복합체 등의 금속 비누계 활제 ; 경화 유지, 글리세린모노스테아레이트, 스테아르산부틸, 펜타에리트리톨스테아레이트, 스테아르산스테아릴 등의 에스테르계 활제를 들 수 있다.Examples of the lubricant include hydrocarbon lubricants such as liquid paraffin, paraffin wax, and polyethylene wax; Aliphatic lubricants such as stearyl alcohol, stearic acid, and 12-hydroxystearic acid; Amide lubricants such as stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, methylenebisstearic acid amide, and ethylene stearic acid amide; Metal soap-based lubricants such as calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate, lead stearate, aluminum stearate, barium stearate, barium stearate/zinc stearate complex, and zinc stearate/calcium stearate complex; Ester lubricants, such as hardened fat and oil, glycerin monostearate, butyl stearate, pentaerythritol stearate, stearyl stearate, are mentioned.

상기 가소제로는, 예를 들어, 프탈산에스테르, 이염기산에스테르, 염소화파라핀, 폴리에스테르, 에폭시화에스테르, 인산에스테르, 트리멜리트산에스테르 등을 들 수 있다.Examples of the plasticizer include phthalic acid ester, dibasic acid ester, chlorinated paraffin, polyester, epoxidized ester, phosphoric acid ester, trimellitic acid ester, and the like.

상기 광 흡수성 색소로는, 예를 들어, 시아닌계, 퀴놀린계, 쿠마린계, 티아졸계, 옥소놀계, 아줄렌계, 스쿠아릴륨계, 아조메틴계, 아조계, 벤질리덴계, 크산텐계, 프탈로시아닌계, 디티올 금속 착물계 화합물 등을 들 수 있다.As the light absorbing dye, for example, cyanine, quinoline, coumarin, thiazole, oxonol, azulene, squarylium, azomethine, azo, benzylidene, xanthene, phthalocyanine, Dithiol metal complex-based compounds, and the like.

상기 충전제로는, 예를 들어, 탄산칼슘, 산화칼슘, 수산화칼슘, 수산화아연, 탄산아연, 황화아연, 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 탄산마그네슘, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 알루미나규산나트륨, 하이드로칼루마이트, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산칼슘, 제올라이트 등의 규산 금속염, 활성 백토, 탤크, 클레이, 벵갈라, 아스베스토, 삼산화안티몬, 실리카, 유리 비드, 마이카, 셀리사이트, 유리 플레이크, 아스베스토, 월라스토나이트, 티탄산칼륨, PMF (광물 섬유), 석고 섬유, 조놀라이트, MOS (Magnesium Hydroxide Sulfate Hydrate, 섬유상 마그네슘 화합물), 포스페이트 파이버, 유리 섬유, 탄소 섬유, 아라미드 섬유, 셀룰로오스 나노 파이버 등을 들 수 있다.As the filler, for example, calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, zinc carbonate, zinc sulfide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, sodium alumina silicate, hydrocalumite, silicic acid Silicate metal salts such as aluminum, magnesium silicate, calcium silicate, zeolite, activated clay, talc, clay, bengala, asbestos, antimony trioxide, silica, glass beads, mica, celicite, glass flakes, asbestos, wollastonite, titanic acid Potassium, PMF (mineral fiber), gypsum fiber, zonolite, MOS (Magnesium Hydroxide Sulfate Hydrate, fibrous magnesium compound), phosphate fiber, glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, cellulose nanofiber, and the like.

상기 안료로는, 예를 들어, 시판되는 안료를 사용할 수도 있고, 예를 들어, 피그먼트 레드 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112, 119, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 177, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 254 ; 피그먼트 오렌지 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 71 ; 피그먼트 옐로 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 100, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 125, 126, 127, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 166, 168, 175, 180, 185 ; 피그먼트 그린 7, 10, 36 ; 피그먼트 블루 15, 15 : 1, 15 : 2, 15 : 3, 15 : 4, 15 : 5, 15 : 6, 22, 24, 56, 60, 61, 62, 64 ; 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 50 등을 들 수 있다.As the pigment, for example, a commercially available pigment may be used, for example, Pigment Red 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112, 119, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 177, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 254; Pigment Orange 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 71; Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 100, 109, 110, 113, 114 , 117, 120, 125, 126, 127, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 166, 168, 175, 180, 185; Pigment green 7, 10, 36; Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 5, 15: 6, 22, 24, 56, 60, 61, 62, 64; Pigment violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 50, etc. are mentioned.

상기 염료로는, 예를 들어, 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 인디고이드 염료, 트리아릴메탄 염료, 크산텐 염료, 알리자린 염료, 아크리딘 염료, 스틸벤 염료, 티아졸 염료, 나프톨 염료, 퀴놀린 염료, 니트로 염료, 인다민 염료, 옥사진 염료, 프탈로시아닌 염료, 시아닌 염료 등의 염료 등을 들 수 있다.As the dye, for example, azo dye, anthraquinone dye, indigoid dye, triarylmethane dye, xanthene dye, alizarin dye, acridine dye, stilbene dye, thiazole dye, naphthol dye, quinoline dye , Nitro dyes, indamine dyes, oxazine dyes, phthalocyanine dyes, and dyes such as cyanine dyes.

상기 금속 비누로는, 예를 들어, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 하이드록시알루미늄, 바륨, 아연 등의 금속과, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산 등의 포화 또는 불포화 지방산의 염이 사용된다.Examples of the metal soap include metals such as lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, hydroxyaluminum, barium, and zinc, and lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and bee. Salts of saturated or unsaturated fatty acids such as henic acid and oleic acid are used.

상기 가공 보조제로는, 공지된 가공 보조제 중에서 적절히 선택할 수 있지만, 아크릴산계 가공 보조제가 바람직하다. 가공 보조제의 예를 들면, 예를 들어 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트 등의 알킬메타크릴레이트의 단독 중합체 또는 공중합체 ; 상기 알킬메타크릴레이트와, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트 등의 알킬아크릴레이트의 공중합체 ; 상기 알킬메타크릴레이트와, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물의 공중합체 ; 상기 알킬메타크릴레이트와, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 비닐시안 화합물 등의 공중합체 등을 들 수 있다.As the processing aid, although it can be appropriately selected from known processing aids, acrylic acid processing aids are preferred. Examples of processing aids include homopolymers or copolymers of alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate; Copolymers of the above alkyl methacrylate and alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate; Copolymers of the above alkyl methacrylate and aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, and vinyl toluene; And copolymers of the above alkyl methacrylate and vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile.

상기 난연제나 상기 난연 보조제의 예로는, 하기의 트리아진 고리 함유 화합물, 금속 수산화물, 그 외 무기 인, 할로겐계 난연제, 실리콘계 난연제, 인산에스테르계 난연제, 축합 인산에스테르계 난연제, 인투메센트계 난연제, 삼산화안티몬 등의 산화안티몬, 그 밖의 무기계 난연 보조제, 유기계 난연 보조제 등을 들 수 있다.Examples of the flame retardant or the flame retardant aid include the following triazine ring-containing compounds, metal hydroxides, other inorganic phosphorus, halogen-based flame retardants, silicon-based flame retardants, phosphate ester-based flame retardants, condensed phosphate-based flame retardants, intomecent-based flame retardants, Antimony oxide such as antimony trioxide, other inorganic flame retardant aids, organic flame retardant aids, and the like.

상기 트리아진 고리 함유 화합물로는, 예를 들어, 멜라민, 암멜린, 벤즈구아나민, 아세토구아나민, 프탈로디구아나민, 멜라민시아누레이트, 피로인산멜라민, 부틸렌디구아나민, 노르보르넨디구아나민, 메틸렌디구아나민, 에틸렌디멜라민, 트리메틸렌디멜라민, 테트라메틸렌디멜라민, 헥사메틸렌디멜라민, 1,3-헥실렌디멜라민 등을 들 수 있다.Examples of the triazine ring-containing compound include melamine, ammeline, benzguanamine, acetoguanamine, phthalodiguanamine, melamine cyanurate, melamine pyrophosphate, butylene diguanamine, norbornene diguanamine , Methylenediguanamine, ethylenedimelamine, trimethylenedimelamine, tetramethylenedimelamine, hexamethylenedimelamine, 1,3-hexylenedimelamine, and the like.

상기 금속 수산화물로는, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 수산화칼슘, 수산화바륨, 수산화아연, 키스마 5A (수산화마그네슘 : 쿄와 화학 공업 (주) 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the metal hydroxide include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, zinc hydroxide, and Kisuma 5A (magnesium hydroxide: manufactured by Kyowa Chemical Industries, Ltd.).

상기 인산에스테르계 난연제의 예로는, 예를 들어, 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리부톡시에틸포스페이트, 트리스클로로에틸포스페이트, 트리스디클로로프로필포스페이트, 트리페닐포스페이트, 트리크레질포스페이트, 크레질디페닐포스페이트, 트리자일레닐포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트, 자일레닐디페닐포스페이트, 트리스이소프로필페닐포스페이트, 2-에틸헥실디페닐포스페이트, tert-부틸페닐디페닐포스페이트, 비스-(tert-부틸페닐)페닐포스페이트, 트리스-(tert-부틸페닐)포스페이트, 이소프로필페닐디페닐포스페이트, 비스-(이소프로필페닐)디페닐포스페이트, 트리스-(이소프로필페닐)포스페이트 등을 들 수 있다.Examples of the phosphoric acid ester-based flame retardant include, for example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trischloroethyl phosphate, trisdichloropropyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cre Zyldiphenylphosphate, trixylenylphosphate, octyldiphenylphosphate, xylenyldiphenylphosphate, trisisopropylphenylphosphate, 2-ethylhexyldiphenylphosphate, tert-butylphenyldiphenylphosphate, bis-(tert-butylphenyl) )Phenyl phosphate, tris-(tert-butylphenyl)phosphate, isopropylphenyldiphenylphosphate, bis-(isopropylphenyl)diphenylphosphate, tris-(isopropylphenyl)phosphate, and the like.

상기 축합 인산에스테르계 난연제의 예로는, 1,3-페닐렌비스(디페닐포스페이트), 1,3-페닐렌비스(디자일레닐포스페이트), 비스페놀 A 비스(디페닐포스페이트) 등을 들 수 있고, 인투메센트계 난연제로는, 폴리인산암모늄, 폴리인산멜라민, 폴리인산피페라진, 피로인산암모늄, 피로인산멜라민, 피로인산피페라진 등의, (폴리)인산의 암모늄염이나 아민염을 들 수 있다.Examples of the condensed phosphoric acid ester flame retardant include 1,3-phenylene bis (diphenyl phosphate), 1,3-phenylene bis (dixylenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate), and the like. Examples of the intomecent-based flame retardant include ammonium salts and amine salts of (poly)phosphoric acid, such as ammonium polyphosphate, melamine polyphosphate, piperazine polyphosphate, ammonium pyrophosphate, melamine pyrophosphate, and piperazine pyrophosphate. .

상기 그 밖의 무기계 난연 보조제로는, 예를 들어, 산화티탄, 산화알루미늄, 산화마그네슘, 탤크 등의 무기 화합물, 및 그 표면 처리품을 들 수 있고, 예를 들어, TIPAQUE R-680 (산화티탄 : 이시하라 산업 (주) 제조), 쿄와마그 150 (산화마그네슘 : 쿄와 화학 공업 (주) 제조), 등의 여러 가지 시판품을 사용할 수 있다.Examples of the other inorganic flame retardant auxiliary agents include inorganic compounds such as titanium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, and talc, and surface treatment products thereof. For example, TIPAQUE R-680 (titanium oxide: Various commercial items, such as Ishihara Industrial Co., Ltd. product), Kyowa Mag 150 (magnesium oxide: Kyowa Chemical Co., Ltd. product), can be used.

또한, 그 밖의 유기계 난연 보조제로는, 예를 들어, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 등을 들 수 있다.Further, examples of other organic flame-retardant auxiliary agents include pentaerythritol and dipentaerythritol.

상기 제올라이트 화합물은, 독특한 삼차원의 제올라이트 결정 구조를 갖는 알칼리 또는 알칼리 토금속의 알루미노규산염이고, 그 대표예로는, A 형, X 형, Y 형 및 P 형 제올라이트, 모노데나이트, 아널사이트, 소달라이트족 알루미노규산염, 클리노프틸로라이트, 에리오나이트 및 캐버자이트 등을 들 수 있고, 이들 제올라이트 화합물의 결정수 (이른바 제올라이트수) 를 갖는 함수물 또는 결정수를 제거한 무수물의 어느 것이어도 되고, 또한 그 입경이 0.1 ∼ 50 ㎛ 인 것을 사용할 수 있고, 특히, 0.5 ∼ 10 ㎛ 의 것이 바람직하다.The zeolite compound is an aluminosilicate of an alkali or alkaline earth metal having a unique three-dimensional zeolite crystal structure, and representative examples thereof include A-type, X-type, Y-type and P-type zeolites, monodenite, analsite, and sodal. Light group aluminosilicates, clinoptilolite, erionite and chabazite, etc., and any of a water-containing product having crystal water (so-called zeolite water) of these zeolite compounds or an anhydride from which crystal water has been removed In addition, those having a particle diameter of 0.1 to 50 µm can be used, and particularly preferably 0.5 to 10 µm.

상기 발포제로는, 예를 들어, 아조디카르본아미드, 아조비스이소부티로니트릴, p,p'-옥시비스벤젠술포닐히드라지드, n,n'-디니트로소펜타메틸렌테트라민, p-톨루엔술포닐세미카르바지드, 트리히드라조트리아진 등의 분해형 유기 발포제 및 중탄산나트륨, 탄산암모늄, 중탄산암모늄, 아질산암모늄, 아지드 화합물, 붕수소화나트륨 등의 분해형 무기 발포제를 들 수 있다.As the blowing agent, for example, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, p,p'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide, n,n'-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluene Decomposition type organic foaming agents such as sulfonyl semicarbazide and trihydrazotriazine, and decomposition type inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrite, azide compound, and sodium borohydride.

상기 (중) 금속 불활성화제로는, 살리실아미드-1,2,4-트리아졸-3-일, 비스사리실산히드라지드, 도데칸디오일비스(2-(2-하이드록시벤조일)히드라지드), 비스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산)히드라지드 등을 들 수 있다.Examples of the (middle) metal deactivating agent include salicylamide-1,2,4-triazol-3-yl, bissalicylic acid hydrazide, dodecanedioylbis(2-(2-hydroxybenzoyl)hydrazide) , Bis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid)hydrazide, and the like.

상기 가교제로는, 벤조일퍼옥사이드, 디-tert-부틸퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(tert-부틸퍼옥시)헥신, 1,3-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠-tert-부틸-하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 폴리술폰아지드, 아지드포르메이트, 테트라메틸이소프탈릴디-tert-부틸비스퍼옥사이드, 테트라메틸이소프탈릴디쿠밀비스퍼옥사이드, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민, 헥사메틸렌디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄 등을 들 수 있다.Examples of the crosslinking agent include benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butyl peroxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5 -Di(tert-butylperoxy)hexine, 1,3-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene-tert-butyl-hydroperoxide, cumene hydroperoxide, polysulfonazide, azide formate, Alkanolamines such as tetramethylisophthalyldi-tert-butylbisperoxide, tetramethylisophthalyldicumylbisperoxide, diethanolamine and triethanolamine, hexamethylenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl And methane.

상기 에폭시계 안정제로는, 지방족, 방향족, 지환족, 방향족 지방족 또는 헤테로 고리형 구조를 갖고, 측사슬로서 에폭시기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 에폭시기는 바람직하게는, 글리시딜기로서 에테르 또는 에스테르 결합에 의해 분자의 잔기에 결합하거나, 혹은 헤테로 고리형 아민, 아미드 또는 이미드의 N-글리시딜 유도체여도 된다. 구체적으로는, 에폭시화 대두유, 에폭시화 아마인유, 에폭시화 모노에스테르 등을 들 수 있다. 에폭시계 안정제의 시판품으로는, 예를 들어, 주식회사 ADEKA 제품명 「아데카 사이저 O-130P」, 「아데카 사이저 O-180A」, 「아데카 사이저 D-32」, 「아데카 사이저 EP-13」, 「아데카 사이저 FEP-13」 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy stabilizer include compounds having an aliphatic, aromatic, alicyclic, aromatic aliphatic or heterocyclic structure, and having an epoxy group as a side chain. The epoxy group is preferably, as a glycidyl group, bonded to the residue of the molecule by an ether or ester bond, or may be an N-glycidyl derivative of a heterocyclic amine, amide or imide. Specifically, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized monoester, etc. are mentioned. As a commercial item of an epoxy stabilizer, for example, ADEKA Co., Ltd. product name "Adeka sizer O-130P", "Adeka sizer O-180A", "Adeka sizer D-32", "Adeka sizer EP-13", "Adeka sizer FEP-13", etc. are mentioned.

상기 매트제로는, 이산화규소의 미립자가 바람직하다. 이산화규소의 미립자의 예에는, 아에로질 R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (이상 닛폰 아에로질 (주) 제조) 을 들 수 있고, 필름의 헤이즈를 낮게 유지하면서 마찰 계수를 낮추는 효과가 큰 것으로부터, 바람직하게는 아에로질 200V, 아에로질 R972V, 아에로질 R812 이다.As the mat agent, fine particles of silicon dioxide are preferable. Examples of the fine particles of silicon dioxide include aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). Since the effect of lowering the friction coefficient while keeping the haze low is large, aerozyl 200V, aerozyl R972V, and aerozyl R812 are preferred.

상기 방담제로는, 예를 들어, 글리세린 지방산 에스테르, 알킬디에탄올아민, 알킬디에탄올아민 지방산 에스테르 등을 들 수 있다.Examples of the antifogging agent include glycerin fatty acid ester, alkyl diethanolamine, and alkyl diethanolamine fatty acid ester.

상기 플레이트 아웃 방지제로는, 예를 들어, 이산화규소, 에틸렌-포화 카르복실산비닐에스테르 공중합체 비누화물의 알킬렌옥사이드 부가물을 유효 성분으로 한 것을 들 수 있다.Examples of the plate-out inhibitor include silicon dioxide and an alkylene oxide adduct of an ethylene-saturated vinyl carboxylate copolymer saponified product as an active ingredient.

상기 표면 처리제로는, 예를 들어, 아미노실란 화합물, 에폭시 수지의 1 종 이상을 포함하는 표면 처리제가 바람직하게 사용된다.As the surface treatment agent, for example, a surface treatment agent containing at least one of an aminosilane compound and an epoxy resin is preferably used.

상기 아미노실란 화합물로는, 예를 들어, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란 및 γ-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the aminosilane compound include γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane.

상기 표면 처리제에 포함되는 에폭시 수지로는, 예를 들어, 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀형 에폭시 수지 등을 들 수 있고, 노볼락형 에폭시 수지가 바람직하게 사용된다. 노볼락형 에폭시 수지로는, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시 수지 등의 다관능형 에폭시 수지를 들 수 있다.Examples of the epoxy resin contained in the surface treatment agent include novolac-type epoxy resins and bisphenol-type epoxy resins, and novolac-type epoxy resins are preferably used. Examples of the novolac-type epoxy resin include polyfunctional epoxy resins such as phenol novolac-type epoxy resins and cresol novolac-type epoxy resins.

또한 표면 처리제에는, 상기 아미노실란 화합물, 에폭시 수지 외에, 성질을 저해하지 않는 범위에서, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 내전 방지제, 윤활제, 및 발수제 등의 성분을 배합해도 된다. 또한, 다른 표면 처리제로서, 노볼락형 및 비스페놀형 이외의 에폭시 수지, 커플링제 등을 들 수 있다.In addition to the aminosilane compound and the epoxy resin, components such as a urethane resin, an acrylic resin, an anti-static agent, a lubricant, and a water repellent may be blended in the surface treatment agent within a range that does not impair the properties. Further, as other surface treatment agents, epoxy resins and coupling agents other than novolak type and bisphenol type may be mentioned.

상기 형광 증백제란, 태양광이나 인공 광의 자외선을 흡수하여, 이것을 보라색 ∼ 청색의 가시 광선으로 바꾸어 복사하는 형광 작용에 의해, 성형체의 백색도나 청색미를 조장시키는 화합물이다. 형광 증백제로는, 벤조옥사졸계 화합물 C. I. Fluorescent Brightner184 ; 쿠마린계 화합물 C. I. Fluorescent Brightner52 ; 디아미노스틸벤디술폰산계 화합물 C. I. Fluorescent Brightner24, 85, 71 등을 들 수 있다.The fluorescent whitening agent is a compound that enhances the whiteness and blueness of a molded article by a fluorescence action of absorbing ultraviolet rays of sunlight or artificial light, converting it into visible light of violet to blue, and radiating. Examples of the fluorescent brightener include benzoxazole-based compounds C. I. Fluorescent Brightner184; Coumarin-based compound C. I. Fluorescent Brightner 52; Diaminostilbendisulfonic acid compounds C. I. Fluorescent Brightner 24, 85, 71, and the like.

상기 방미제로는, 예를 들어, 함질소 함황계, 유기 브롬계, 함질소계, 비소계 등의 유기계 방미제, 은 화합물 등의 무기계 방미제 등을 들 수 있다.Examples of the flame retardant include organic flame retardants such as nitrogen-containing sulfur-based, organic bromine-based, nitrogen-containing, and arsenic-based inorganic flame retardants such as silver compounds.

상기 항균제로는, 예를 들어, 염소계, 페놀계, 이미다졸계 또는 티아졸계의 화합물이나 제 4 급 암모늄 화합물 등 등의 유기계 항균제, 은, 아연 등의 금속을 유지 함유시킨 제올라이트계, 아파타이트계, 실리카알루미나계, 세라믹계, 인산지르코늄계, 실리카 겔계, 하이드록시아파타이트계 또는 규산칼슘계 등의 무기계 항균제를 들 수 있다.Examples of the antimicrobial agent include organic antimicrobial agents such as chlorine-based, phenolic, imidazole-based, or thiazole-based compounds or quaternary ammonium compounds, zeolite-based, apatite-based, containing metals such as silver and zinc. Inorganic antibacterial agents such as silica alumina, ceramic, zirconium phosphate, silica gel, hydroxyapatite, or calcium silicate.

상기 이형제로는, 예를 들어, 몬탄산나트륨, 몬탄산칼륨, 몬탄산칼슘, 몬탄산마그네슘 등을 들 수 있다.Examples of the releasing agent include sodium montanate, potassium montanate, calcium montanate, magnesium montanate, and the like.

본 실시형태의 수지 조성물의 제조 방법은 특별히 제한은 없고, 종래 공지된 임의의 수법을 채용할 수 있다.The method for producing the resin composition of the present embodiment is not particularly limited, and any conventionally known method can be employed.

상기 수지 조성물의 제조 방법의 일례로는, 본 실시형태의 입상 자외선 흡수제, 상기 서술한 합성 수지, 필요에 따라 다른 첨가 성분 등의 각 성분을, 텀블러나 헨셸 믹서 등의 각종 혼합기를 이용하여 미리 혼합한 후, 밴버리 믹서, 롤, 브라벤더, 단축 혼련 압출기, 2 축 혼련 압출기, 니더 등으로 용융 혼련하는 방법을 들 수 있다.As an example of the manufacturing method of the resin composition, each component such as the granular ultraviolet absorber of the present embodiment, the synthetic resin described above, and other additive components as necessary are mixed in advance using various mixers such as a tumbler or a Henschel mixer. Then, a method of melt-kneading with a Banbury mixer, a roll, a Brabender, a single-screw kneading extruder, a twin-screw kneading extruder, a kneader, or the like is mentioned.

또한 각 성분을 미리 혼합하지 않고, 또는 일부의 성분만 미리 혼합하여, 피더를 사용하여 압출기에 공급하여 용융 혼련하여, 수지 조성물을 제조해도 된다. 나아가서는, 일부의 성분을 미리 혼합하여 압출기에 공급하여 용융 혼련함으로써 얻어지는 수지 조성물을 마스터 배치로 하고, 재차, 다른 성분과 혼합하여 용융 혼련함으로써 수지 조성물을 제조할 수도 있다.Further, each component may not be mixed in advance, or only a part of the components may be mixed in advance, fed to an extruder using a feeder, and melt-kneaded to prepare a resin composition. Furthermore, it is also possible to prepare a resin composition by mixing some of the components in advance and feeding the extruder to melt-kneading a resin composition obtained as a master batch, and again mixing with other components and melt-kneading.

또한, 상기의 혼합·혼련 공정에 사용하는 합성 수지는, 분말상, 펠릿상 등의 소정 형상, 또는 섬유상을 갖는 것이어도 된다.In addition, the synthetic resin used in the above-described mixing and kneading step may have a predetermined shape such as a powder or a pellet, or a fiber.

본 실시형태의 수지 조성물은, 실온에서 고형상이어도 되고, 형상으로서, 분말상, 과립상, 펠릿, 브리켓, 태블릿 등의 일정 형상, 또는 시트상을 가지고 있어도 된다.The resin composition of the present embodiment may be in a solid form at room temperature, and may have a predetermined shape such as powder, granule, pellet, briquette, tablet, or a sheet form.

본 실시형태의 수지 조성물을 성형함으로써 성형체를 얻을 수 있다.A molded article can be obtained by molding the resin composition of the present embodiment.

성형 방법으로는, 특별히 한정되는 것이 아니고, 사출 성형법, 압출 성형법, 블로우 성형법, 회전 성형법, 진공 성형법, 인플레이션 성형법, 캘린더 성형법, 슬래시 성형법, 딥 성형법, 발포 성형법 등을 들 수 있다.The molding method is not particularly limited, and includes an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a rotational molding method, a vacuum molding method, an inflation molding method, a calender molding method, a slash molding method, a dip molding method, and a foam molding method.

상기 성형체는, 용도에 따라 각종 형태를 가질 수 있지만, 예를 들어, 수지판, 시트, 필름, 용기 (보틀, 트레이, 봉투), 섬유, 각종 성형품 등의 여러 가지 형상을 가질 수 있다.The molded article may have various shapes depending on the application, but may have various shapes such as a resin plate, sheet, film, container (bottle, tray, envelope), fiber, and various molded articles.

또한, 본 실시형태의 수지 조성물은, 본 실시형태의 입상 자외선 흡수제, 바인더 수지로서 사용하는 상기 서술한 합성 수지, 필요에 따라 다른 첨가 성분 등의 각 성분을, 용매에 용해시켜 바니시 수지 (실온에서 액상인 바니시상 수지 조성물) 로 해도 된다. 용제로서, 유기계 용제나 수계 용매를 사용할 수 있다. 필요에 따라 유화제를 사용하여, 분말상의 자외선 흡수제를 분산시킨 에멀션으로서 수지 바니시를 사용해도 된다.In addition, in the resin composition of the present embodiment, a varnish resin (at room temperature) by dissolving each component such as the above-described synthetic resin used as the granular ultraviolet absorber of the present embodiment, the binder resin, and other additive components as necessary in a solvent It may be a liquid varnish-like resin composition). As the solvent, an organic solvent or an aqueous solvent can be used. If necessary, a resin varnish may be used as an emulsion in which an emulsifier is used and a powdery ultraviolet absorber is dispersed.

상기 수지 바니시를 조제하는 방법으로는, 각 성분의 혼합의 순서는 특별히 제한되지 않고, 모든 성분을 동시에 혼합해도 되고, 미리 본 실시형태의 입상 자외선 흡수제 및 다른 첨가 성분을 혼합하여 얻어진 혼합물에 합성 수지를 혼합해도 되고, 미리 조제해 둔 복수의 성분을 다른 성분과 혼합해도 되고, 혹은 미리 조제해 둔 복수의 성분끼리를 추가로 혼합해도 된다.As a method of preparing the resin varnish, the order of mixing each component is not particularly limited, and all components may be mixed at the same time, or a synthetic resin in the mixture obtained by mixing the granular ultraviolet absorber of this embodiment and other additive components in advance. May be mixed, a plurality of components prepared in advance may be mixed with other components, or a plurality of components prepared in advance may be further mixed.

상기 수지 바니시는, 예를 들어, 캐스트 필름법을 사용하여, 필름이나 시트로 가공할 수도 있다. 또한 상기 수지 바니시는, 소정 기재 상에 코팅하기 위한 도료 재료로서 사용할 수도 있다.The resin varnish can also be processed into a film or sheet using, for example, a cast film method. In addition, the resin varnish can also be used as a coating material for coating on a predetermined substrate.

본 실시형태의 수지 조성물은, 전기·전자·통신, 농림 수산, 광업, 건설, 식품, 섬유, 의류, 의료, 석탄, 석유, 고무, 피혁, 자동차, 정밀 기기, 목재, 건재, 토목, 가구, 인쇄, 악기 등의 폭넓은 산업 분야에 사용할 수 있다.The resin composition of the present embodiment includes electricity, electronics, communication, agriculture, forestry and fisheries, mining, construction, food, fiber, clothing, medical care, coal, petroleum, rubber, leather, automobiles, precision equipment, wood, building materials, civil engineering, furniture, It can be used in a wide range of industries such as printing and musical instruments.

보다 구체적인 용도로서, 예를 들어, 프린터, PC, 워드 프로세서, 키보드, PDA (소형 정보 단말기), 전화기, 복사기, 팩시밀리, ECR (전자식 금전 등록기), 전자식 탁상 계산기, 전자 수첩, 카드, 홀더, 문구 등의 사무, OA 기기, 세탁기, 냉장고, 청소기, 전자 레인지, 조명 기구, 게임기, 다리미, 코타츠 등의 가전 기기, TV, VTR, 비디오 카메라, 라디오 카세트, 테이프 레코더, 미니 디스크, CD 플레이어, 스피커, 액정 디스플레이 등의 AV 기기, 커넥터, 릴레이, 콘덴서, 스위치, 프린트 기판, 코일 보빈, 반도체 봉지 재료, LED 봉지 재료, 전선, 케이블, 트랜스, 편향 요크, 분전반, 시계 등의 전기·전자 부품 및 통신 기기, 자동차용 내외장재, 제판용 필름, 점착 필름, 보틀, 식품용 용기, 식품 포장용 필름, 제약·의약용 랩 필름, 제품 포장 필름, 농업용 필름, 농업용 시트, 온실용 필름 등을 들 수 있다.For more specific applications, for example, printers, PCs, word processors, keyboards, PDAs (small information terminals), telephones, copiers, facsimiles, ECRs (electronic cash registers), electronic desk calculators, electronic notebooks, cards, holders, stationery. Office work such as, OA equipment, washing machines, refrigerators, vacuum cleaners, microwave ovens, lighting equipment, game machines, irons, home appliances such as Kotatsu, TV, VTR, video cameras, radio cassettes, tape recorders, mini discs, CD players, speakers, AV devices such as liquid crystal displays, connectors, relays, capacitors, switches, printed circuit boards, coil bobbins, semiconductor encapsulation materials, LED encapsulation materials, electric wires, cables, transformers, deflection yokes, distribution boards, and electrical/electronic parts and communication devices such as clocks , Interior and exterior materials for automobiles, plate-making films, adhesive films, bottles, food containers, food packaging films, pharmaceutical and pharmaceutical wrap films, product packaging films, agricultural films, agricultural sheets, and greenhouse films.

또한, 구체적인 용도로서, 좌석 (충전물, 표지 등), 벨트, 천정 커버, 컨버터블 탑, 아암레스트, 도어 트림, 리어 패키지 트레이, 카펫, 매트, 선 바이저, 포일 커버, 매트리스 커버, 에어백, 절연재, 매다는 끈, 매다는 끈의 밴드, 전선 피복재, 전기 절연재, 도료, 코팅재, 도배재, 플로어재, 코너 월, 카펫, 벽지, 벽장재, 외장재, 내장재, 지붕재, 데크재, 벽재, 기둥재, 깔판, 담의 재료, 골조 및 조형, 창 및 도어형재, 지붕널, 사이딩, 테라스, 발코니, 방음판, 단열판, 창재 등의 자동차, 차량, 선박, 항공기, 건물, 주택 및 건축용 재료나 토목 재료, 의료, 커튼, 시트, 부직포, 합판, 합성 섬유판, 융단, 현관 매트, 시트, 버킷, 호스, 용기, 안경, 가방, 케이스, 고글, 스키판, 라켓, 텐트, 악기 등의 생활 용품, 스포츠 용품 등의 각종 용도를 들 수 있다. 이 외에, 도료, 화장품 등을 들 수 있다.In addition, as specific applications, seats (filling materials, covers, etc.), belts, ceiling covers, convertible tops, armrests, door trims, rear package trays, carpets, mats, sun visors, foil covers, mattress covers, air bags, insulation materials, hanging Strings, string bands, wire cladding materials, electrical insulation materials, paints, coating materials, coating materials, floor materials, corner walls, carpets, wallpaper, closet materials, exterior materials, interior materials, roof materials, deck materials, wall materials, pillar materials, pallets, fences Materials, frame and molding, window and door shapes, shingles, siding, terraces, balconies, sound insulation boards, insulation boards, window materials, etc.Automobiles, vehicles, ships, aircraft, buildings, houses and construction materials or civil engineering materials, medical care, curtains, Seats, non-woven fabrics, plywood, synthetic fiber boards, carpets, door mats, sheets, buckets, hoses, containers, glasses, bags, cases, goggles, ski boards, rackets, tents, musical instruments, etc. Can be lifted. In addition, paints and cosmetics may be mentioned.

또한, 의약품, 비타민제, 드링크제, 안약 등의 약품 용기 ; 화장수, 유액, 자외선 차단제 등의 화장품 용기 ; 식품 용기, 술, 와인, 맥주, 프루츠 주스, 소프트 드링크, 차, 홍차, 커피 등의 음료 용기 ; 샴푸, 린스, 구강 청결액, 치약제, 소독액 등의 일용품 용기 등의 용도도 들 수 있다.Further, pharmaceutical containers such as pharmaceuticals, vitamins, drinks, and eye drops; Cosmetic containers such as lotion, emulsion, and sunscreen; Beverage containers such as food containers, liquor, wine, beer, fruit juice, soft drinks, tea, black tea, and coffee; The use of daily necessities containers such as shampoo, conditioner, mouthwash, toothpaste, and disinfectant may also be used.

또한, 본 실시형태의 수지 조성물은, 특별히 제한되지 않지만, 시트나 필름 등으로 성형하여, 광학 필름이나 광학 시트 등의 광학 재료로서 바람직하게 사용할 수 있다. 광학 재료로는 예를 들어, 액정 표시 장치 (LCD), 플라즈마 디스플레이 패널 (PDP), 일렉트로 루미네선스 디스플레이 (ELD), 음극관 표시 장치 (CRT), 형광 표시관, 전계 방사형 디스플레이 등의 화상 표시 장치에 사용하는 광학 필름 또는 광학 시트로서 유용하고, 특히 표시 소자에 자외선 내성이 열등한 유기 재료를 사용하는 액정 표시 장치나 유기 EL 디스플레이의 광학 보정 필름, 발광체 보호 필름 등의 광학 필름으로서 유용하다. 액정 표시 장치 용도로는, 편광판 보호 필름 또는 보호 시트, 위상차 필름, 시야각 확대 필름, 방현 필름, 휘도 향상 필름, 광 확산 필름 및 광 확산 시트, 렌즈 필름 및 렌즈 시트, 방담 필름, 대전 방지 필름, 광학 보정 필름, 반사 방지 필름, 색조 조정 필름이나 도광판 등을 들 수 있고, 특히 액정 표시 소자에 접하고 있는 편광판의 외표면측에 설치되는 광학 필름 혹은 광학 시트, 또는, 편광판 보호 필름 혹은 광학 시트에 바람직하게 사용할 수 있다.In addition, although the resin composition of this embodiment is not specifically limited, It can shape|mold into a sheet, a film, etc., and can be used suitably as an optical material, such as an optical film and an optical sheet. As an optical material, for example, an image display device such as a liquid crystal display device (LCD), a plasma display panel (PDP), an electroluminescent display (ELD), a cathode tube display device (CRT), a fluorescent display tube, and a field emission type display. It is useful as an optical film or an optical sheet to be used for, and is particularly useful as an optical film such as a liquid crystal display device, an optical correction film for an organic EL display, and a light-emitting body protective film using an organic material having inferior ultraviolet resistance for a display element. For liquid crystal display applications, polarizing plate protective film or protective sheet, retardation film, viewing angle enlargement film, anti-glare film, brightness enhancement film, light diffusion film and light diffusion sheet, lens film and lens sheet, anti-fog film, antistatic film, optical A correction film, an antireflection film, a color tone adjustment film, a light guide plate, and the like. In particular, an optical film or optical sheet provided on the outer surface side of a polarizing plate in contact with a liquid crystal display element, or a polarizing plate protective film or optical sheet. Can be used.

이상, 본 발명의 실시형태에 대하여 서술했지만, 이들은 본 발명의 예시이고, 상기 이외의 여러 가지 구성을 채용할 수도 있다.As mentioned above, although embodiment of this invention was described, these are examples of this invention, and various configurations other than the above can also be adopted.

실시예Example

이하, 본 발명에 대하여 실시예를 참조하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은, 이들 실시예의 기재에 전혀 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the description of these Examples at all.

[입상 자외선 흡수제의 조제][Preparation of granular ultraviolet absorber]

(실시예 1)(Example 1)

이하의 순서에 의해 2,4,6-트리스[2-하이드록시-3-메틸-4-헥실옥시페닐]트리아진을 합성하였다.2,4,6-tris[2-hydroxy-3-methyl-4-hexyloxyphenyl]triazine was synthesized by the following procedure.

300 ㎖ 의 4 구 플라스크에 2,4,6-트리스(2,4-디하이드록시-3-메틸페닐)트리아진을 10.00 g, 수산화나트륨을 22.68 g, 디메틸포름아미드를 80.00 g, 1-브로모헥산을 11.07 g 첨가하여 80 ℃ 까지 승온하고, 9 시간 반응시켰다. 염산을 사용하여 중화 처리를 실시한 후, 수세, 감압 탈용매하고, 잔류물을 톨루엔 : 이소프로필알코올 = 1 : 1 로부터 재결정함으로써, 결정을 얻었다. 그 후, 금속제 플레이트에 용융시킨 목적물 (결정) 을 적하하고, 냉각시킴으로써 플레이크를 얻었다 (용융 고화 처리). 얻어진 플레이크를, 조 (粗) 분쇄·분급함으로써, 융점 145 ℃ 의 담황색 과립 11.89 g (수율 76 %) 을 얻었다.In a 300 ml four-necked flask, 10.00 g of 2,4,6-tris(2,4-dihydroxy-3-methylphenyl)triazine, 22.68 g of sodium hydroxide, 80.00 g of dimethylformamide, 1-bromo 11.07g of hexane was added, the temperature was raised to 80 degreeC, and it was made to react for 9 hours. After neutralization treatment was performed using hydrochloric acid, crystals were obtained by washing with water and desolvation under reduced pressure, and recrystallization of the residue from toluene:isopropyl alcohol = 1:1. Then, the target object (crystal) melt|melted on a metal plate was dripped, and the flake was obtained by cooling (melting-solidification treatment). The obtained flakes were roughly pulverized and classified to obtain 11.89 g of pale yellow granules with a melting point of 145°C (yield 76%).

얻어진 화합물 (담황색 과립) 에 대하여, 1H-NMR 측정을 실시하였다. 하기 분석 결과에 의해 얻어진 담황색 과립은, 하기 식 No. 1 로 나타내는 과립상의 화합물 (입상 자외선 흡수제) 로 동정되었다.The obtained compound (pale yellow granules) was subjected to 1 H-NMR measurement. The pale yellow granules obtained by the following analysis results were obtained from the following formula No. It was identified as a granular compound represented by 1 (granular ultraviolet absorber).

[화학식 8][Formula 8]

Figure pct00008
Figure pct00008

(실시예 2 ∼ 5)(Examples 2 to 5)

실시예 1 과 동일하게 하여, 상이한 로트인, 과립상의 화합물 No. 1 (입상 자외선 흡수제) 을 얻었다.In the same manner as in Example 1, a different lot, granular compound No. 1 (granular ultraviolet absorber) was obtained.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

실시예 1 에서 얻어진 결정을, 용융 고화 처리를 실시하지 않고, 유발 분쇄함으로써, 상기 식 No. 1 로 나타내는 분말상의 화합물 (입상 자외선 흡수제) 을 얻었다.The crystal obtained in Example 1 was subjected to induction pulverization without subjecting the melt-solidification treatment to the above formula No. The powdery compound (granular ultraviolet absorber) represented by 1 was obtained.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

실시예 1 에 있어서, 분급했을 때에 얻어진 조대한 입자경의 화합물을 모아, 입상 자외선 흡수제를 얻었다.In Example 1, compounds having a coarse particle diameter obtained at the time of classification were collected to obtain a granular ultraviolet absorber.

이상에 의해 얻어진 입상 자외선 흡수제에 대하여, 이하의 평가 항목에 기초하여 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.The granular ultraviolet absorber obtained as described above was evaluated based on the following evaluation items. Table 1 shows the evaluation results.

Figure pct00009
Figure pct00009

(입자경 분포)(Particle diameter distribution)

얻어진 입상 자외선 흡수제의 입자경 분포를, 복수의 체를 사용하여 체 분별하고, 각각의 체 위에 잔류한 것의 중량으로부터 잔존 비율을 산출하였다. 구체적으로는, 이하와 같다.The particle size distribution of the obtained granular ultraviolet absorber was sifted using a plurality of sieves, and the residual ratio was calculated from the weight of what remained on each sieve. Specifically, it is as follows.

먼저, 얻어진 입상 자외선 흡수제의 약 200 g (전체량) 을 최상단의 체에 넣고, 하기의 메시의 체, 진폭의 조건으로, 체를 구비하는 진동 체 장치 (레치사 제조, AS300) 를 사용하여, 3 분간 진탕하였다 (체질 조작). 각각의 체 위에 잔존하는 입상 자외선 흡수제의 중량 (g) 을 측정하고, 그 중량에 대하여, 도입한 전체량에 대한 중량 비율 (wt%) 을, 체 잔류분량으로서 산출하였다.First, about 200 g (total amount) of the obtained granular ultraviolet absorber was put in a sieve at the top, and under the conditions of the following mesh sieve and amplitude, using a vibrating sieve device (manufactured by Rech Corporation, AS300), It was shaken for 3 minutes (sieving operation). The weight (g) of the granular ultraviolet absorber remaining on each sieve was measured, and the weight ratio (wt%) with respect to the total amount introduced was calculated as the remaining amount of the sieve.

· 메시 : 4.0 ㎜, 2.8 ㎜, 2.0 ㎜, 1.0 ㎜ (위부터 이 순서로 세트)Mesh: 4.0 mm, 2.8 mm, 2.0 mm, 1.0 mm (set in this order from the top)

· 진폭 : 1.00 ㎜, 3 min· Amplitude: 1.00 ㎜, 3 min

표 1 중, 체 잔류분량은, 체질 조작에 의해 체 위에 잔존하는 입상 자외선 흡수제의 중량 비율을 나타낸다. 통과분은, 메시 1.0 ㎜ 의 체를 통과 (패스) 한 입상 자외선 흡수제의 중량 비율을 나타낸다.In Table 1, the residual amount of the sieve indicates the weight ratio of the granular ultraviolet absorber remaining on the sieve by the sieving operation. The passing amount represents the weight ratio of the granular ultraviolet absorber which passed (passed) through a sieve of 1.0 mm mesh.

또한, 얻어진 입상 자외선 흡수제를, 메시 5.0 ㎜ 체를 사용하여 체질했을 때의, 메시 5.0 ㎜ 체 위의 체 잔류분량 (wt%) 의 결과를 표 1 에 나타낸다.In addition, Table 1 shows the results of the residual amount (wt%) on a 5.0 mm mesh sieve when the obtained granular ultraviolet absorber was sieved using a 5.0 mm mesh sieve.

(분진성)(Dustiness)

· 핸들링성· Handling

폴리카보네이트 수지 100 질량부에 대하여, 얻어진 입상 자외선 흡수제를 0.2 질량부 배합한 것을, 헨셸 믹서로 10 분간 혼합하여, 혼합물을 얻었다. 이하의 평가 기준에 기초하여 핸들링성을 평가하였다.A mixture of 0.2 parts by mass of the obtained granular ultraviolet absorber with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin was mixed for 10 minutes with a Henschel mixer to obtain a mixture. Handling property was evaluated based on the following evaluation criteria.

○ : 분말 발생을 거의 볼 수 없었다.○: Almost no generation of powder was observed.

× : 대량의 분말 발생을 볼 수 있었다.X: A large amount of powder was observed.

· 작업 환경성· Work environment

얻어진 입상 자외선 흡수제를 30 ㎝ 상부로부터 받침 접시에 떨어뜨려, 받침 접시에 올라가는 양을 측정하였다. 이하의 평가 기준에 기초하여 작업 환경성을 평가하였다.The obtained granular ultraviolet absorber was dropped onto a saucer from 30 cm above, and the amount of the obtained granular ultraviolet absorber was measured. The work environment was evaluated based on the following evaluation criteria.

○ : 받침 접시에 남는 양이 비교적 많다.○: The amount left on the saucer is relatively large.

× : 받침 접시에 남는 양이 비교적 적고, 그 대부분이 받침 접시로부터 빠져나왔다.X: The amount remaining on the saucer was relatively small, and most of them came out of the saucer.

(유동성)(liquidity)

폴리카보네이트 수지 100 질량부에 대하여, 얻어진 입상 자외선 흡수제를 0.2 질량부 배합한 것을, 헨셸 믹서로 10 분간 혼합하고, 얻어진 혼합물을, 압출기의 호퍼로부터 압출기에 공급하였다. 호퍼에 있어서의 유동성을 이하의 평가 기준에 기초하여 평가하였다.To 100 parts by mass of the polycarbonate resin, 0.2 parts by mass of the obtained granular ultraviolet absorber was mixed for 10 minutes with a Henschel mixer, and the obtained mixture was supplied to the extruder from the hopper of the extruder. The fluidity in the hopper was evaluated based on the following evaluation criteria.

◎ : 혼합물의 유동성이 양호하고, 주입 불량은 발생하지 않았다◎: The fluidity of the mixture was good, and no injection defect occurred.

○ : 혼합물이 비교적 유동하고 있고, 실용상 문제 없는 범위로 주입 불량은 발생하지 않았다.(Circle): The mixture was relatively flowing, and injection|pouring failure did not occur in a range without a problem in practical use.

× : 혼합물의 유동성이 저하되고 있고, 주입 불량이 발생하였다.×: The fluidity of the mixture is lowering, and poor injection occurs.

(용융 혼련성)(Melting kneading property)

아크릴 수지 100 질량부에 대하여, 얻어진 입상 자외선 흡수제를 1 질량부의 배합량으로 배합하고, 2 축 압출기 (L/D = 30) 를 사용하여, 250 ℃ 에서 용융 혼련하여 조립하여, 펠릿을 얻었다. 토출량을 0.3 ㎏/h 로 설정했을 때의 펠릿을 관찰하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 용융 혼련성을 평가하였다.With respect to 100 parts by mass of the acrylic resin, the obtained granular ultraviolet absorber was blended in an amount of 1 part by mass, melt-kneaded at 250°C using a twin screw extruder (L/D = 30), and granulated to obtain a pellet. The pellet when the discharge amount was set to 0.3 kg/h was observed, and melt-kneading property was evaluated based on the following evaluation criteria.

○ : 수지와 입상 자외선 흡수제가 균일하게 분산되어, 용융 혼련을 할 수 있었다.(Circle): The resin and the granular ultraviolet absorber were uniformly dispersed, and melt-kneading was possible.

△ : 수지와 입상 자외선 흡수제가 약간 분리되었지만, 용융 혼련을 할 수 있었다.?: Although the resin and the granular ultraviolet absorber were slightly separated, melt-kneading was possible.

× : 수지와 입상 자외선 흡수제가 분리되어, 용융 혼련을 할 수 없었다.X: The resin and the granular ultraviolet absorber were separated, and melt-kneading was not possible.

또한, 얻어진 실시예 1, 비교예 1 의 입상 자외선 흡수제에 대하여, X 선 회절 분석을 실시하였다. 평가 결과를 표 2 ∼ 4 에 나타낸다.Further, X-ray diffraction analysis was performed on the obtained granular ultraviolet absorbers of Example 1 and Comparative Example 1. The evaluation results are shown in Tables 2-4.

Figure pct00010
Figure pct00010

(X 선 회절)(X-ray diffraction)

얻어진 입상 자외선 흡수제에 대하여, UltimaIV (주식회사 리가쿠) 를 이용하여, 이하의 측정 조건으로, 분말 X 선 회절 측정을 실시하였다.The obtained granular ultraviolet absorber was subjected to powder X-ray diffraction measurement under the following measurement conditions using UltimaIV (Rigaku, Inc.).

(측정 조건)(Measuring conditions)

X 선 관구 : CuKα 선 (CuKα1 = 1.540562 Å, CuKα2 = 1.544398 Å, CuKα2 제거 없음)X-ray tube: CuKα ray (CuKα1 = 1.540562 Å, CuKα2 = 1.544398 Å, without CuKα2 removal)

관 전압/관 전류 : 40 ㎸/40 ㎃Tube voltage/tube current: 40 ㎸/40 ㎃

어태치먼트 : 다목적 박막 시료대Attachment: Multipurpose thin film sample stand

모노크로메이터 : 고정Monochromator: fixed

필터 : 없음Filter: None

발산 슬릿 : 2/3°Divergence slit: 2/3°

발산 세로 제한 슬릿 : 10 ㎜Vertical limiting slit divergence: 10 mm

산란 슬릿 : 1.17 ㎜Scattering slit: 1.17 mm

수광 슬릿 : 0.3 ㎜Light receiving slit: 0.3 mm

스캔 타입 : 연속 스캔Scan type: continuous scan

스캔 스피드 : 4°/minScan speed: 4°/min

샘플링 폭 : 0.02°Sampling width: 0.02°

주사 축 : 2θ/ωScan axis: 2θ/ω

주사 범위 : = 3° ∼ 90°Scanning range: = 3° to 90°

실시예 1 의 입상 자외선 흡수제에 있어서의 분말 X 선 회절 분석의 결과를 도 1 에 나타낸다. 도 1 의 각 피크에 대응하는 회절각 2θ, d 값, 상대 강도를 표 3 에 나타낸다. 표 3 중, deg 는, °를 나타내고, 피크 강도의 임계값을 극대 피크의 1/100 로 설정하였다.Fig. 1 shows the results of powder X-ray diffraction analysis in the granular ultraviolet absorber of Example 1. Table 3 shows diffraction angles 2θ, d values, and relative intensity corresponding to each peak in FIG. 1. In Table 3, deg represents °, and the threshold value of the peak intensity was set to 1/100 of the maximum peak.

Figure pct00011
Figure pct00011

비교예 1 의 입상 자외선 흡수제에 있어서의 분말 X 선 회절 분석의 결과를 도 2 에 나타낸다. 도 2 의 각 피크에 대응하는 회절각 2θ, d 값, 상대 강도를 표 4 에 나타낸다. 표 4 중, 피크 강도의 임계값을 1/100 로 설정하였다.Fig. 2 shows the results of powder X-ray diffraction analysis in the granular ultraviolet absorber of Comparative Example 1. Table 4 shows diffraction angles 2θ, d values, and relative intensity corresponding to each peak in FIG. 2. In Table 4, the threshold value of the peak intensity was set to 1/100.

Figure pct00012
Figure pct00012

(피드성)(Feedability)

얻어진 입상 자외선 흡수제 1 ㎏ 을 호퍼에 투입하고, 중량식 피더 (K-트론사 제조, 세로 : 25 ㎝ × 외경 : 1.4 ㎝, 홈의 폭 : 2.0 ㎝, 홈의 깊이 : 0.3 ㎝ 의 Twin spiral type 의 2 축 스크루) 를 사용하여, 피더 배출량 : 0.3 ㎏/h 의 조건으로, 30 분간 배출하였다 (피드성 시험).1 kg of the obtained granular ultraviolet absorber was put into a hopper, and a weight feeder (manufactured by K-tron, length: 25 cm × outer diameter: 1.4 cm, groove width: 2.0 cm, groove depth: 0.3 cm) (Biaxial screw) was used and discharged for 30 minutes under the condition of feeder discharge amount: 0.3 kg/h (feedability test).

· 정량성· Quantitative

중량식 피더로부터 배출된 양 (피더량) 을, 10 분 간격으로 시간 경과적으로 측정하였다. 피드량의 편차가 작은 경우를 ○, 피드량의 편차가 큰 경우를 × 라고 하였다.The amount (feeder amount) discharged from the gravimetric feeder was measured over time at intervals of 10 minutes. A case in which the deviation in the feed amount is small was designated as ?, and a case in which the deviation in the feed amount is large was designated as x.

· 롱런성· Long Run Castle

배출 시간의 조건을 30 분간으로부터 3 시간으로 변경한 것 이외에는 동일하게 하여, 상기의 피드 시험을 실시하였다. 3 시간 계속 배출했을 경우를 ○, 3 시간 경과 전에 운전이 정지했을 경우를 × 라고 하였다.Except having changed the condition of discharge time from 30 minutes to 3 hours, it carried out similarly, and the said feed test was implemented. The case where the discharge was continued for 3 hours was indicated as ○, and the case where the operation was stopped before the lapse of 3 hours was indicated as ×.

(압축 조립성)(Compression assembly)

롤러 컴팩터 (호소카와 미크론사 제조, 조립기 M-25 형) 를 사용하여, 롤 갭 : 3.2 ㎜, 롤 회전 속도 : 14 rpm 의 조건으로, 얻어진 입상 자외선 흡수제를 압축 조립하여, 판 두께 : 4 ㎜ 의 판상 과립을 얻었다. 얻어진 판상 과립을 분쇄하고, 5 메시의 진동체로 조 (粗) 분말을 제거하고, 이어서 24 메시의 진동체로 미세 분말을 제거한 후 (정립), 24 메시의 진동 체 위에 잔존한 판상의 조립물을 얻었다.Using a roller compactor (manufactured by Hosokawa Micron, granulator M-25 type), the obtained granular ultraviolet absorber was compressed and granulated under conditions of a roll gap: 3.2 mm and a roll rotation speed: 14 rpm, and a plate thickness of 4 mm. Plate-shaped granules were obtained. The obtained plate-like granules were pulverized, the coarse powder was removed with a 5-mesh vibrating sieve, and then fine powder was removed with a 24-mesh vibrating sieve (sizing), and then a plate-like granulated product remaining on the 24-mesh vibrating sieve .

얻어진 조립물에 대하여 외관 관찰을 실시하여, 조립물의 붕괴 정도를 하기의 기준에 기초하여 평가하였다.Appearance observation was performed on the obtained granulated product, and the degree of disintegration of the granulated product was evaluated based on the following criteria.

10 개 중 10 개의 조립물에 있어서 붕괴를 관찰할 수 없었던 것을 ○ 라고 하고, 10 개 중 1 개 이상 4 개 이하의 조립물에 있어서 일부의 붕괴가 관찰된 것을 △ 라고 하고, 10 개 중 5 개 이상의 조립물의 일부 또는 전체의 붕괴가 관찰된 것을 × 라고 하였다.It is referred to as ○ that no collapse was observed in 10 out of 10 granules, and △ indicates that some collapse was observed in 1 or more and 4 or less granules out of 10, and 5 out of 10 That the collapse of a part or the whole of the above granulated product was observed was referred to as x.

[수지 조성물의 조제][Preparation of resin composition]

(필름의 제작)(Production of film)

합성 수지 (폴리카보네이트 수지 : 미츠비시 엔지니어링 플라스틱스 (주) 제조, 제품명 E-2000) 100 질량부에 대하여, 얻어진 각 실시예의 입상 자외선 흡수제를 0.2 질량부 배합한 것을, 용매 (톨루엔/시클로헥산 = 9/1) 230 질량부에 용해시킴으로써, 수지 조성물을 조제하였다. 얻어진 수지 조성물로, 캐스트법에 의해 두께 40 ㎛ 의 필름을 제작하여, 1 변 2 ㎝ 의 정방형의 필름 시험편을 얻었다.Synthetic resin (polycarbonate resin: manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., product name E-2000), 0.2 parts by mass of the granular ultraviolet absorber of each of the obtained examples was blended, as a solvent (toluene/cyclohexane = 9/ 1) A resin composition was prepared by dissolving in 230 parts by mass. With the obtained resin composition, a film having a thickness of 40 µm was produced by a casting method, and a square film test piece having a side of 2 cm was obtained.

얻어진 필름 시험편을, 선샤인 웨더 미터 (83 ℃, 비 없음, 광원 카본 아크) 로, 240, 360 및 480 시간 후의 전광선 투과율 (%) 의 유지율 (%) 을 측정하여, 내광성을 평가하였다.The obtained film test piece was measured for the retention (%) of the total light transmittance (%) after 240, 360 and 480 hours with a sunshine weather meter (83°C, no rain, light source carbon arc) to evaluate the light resistance.

240, 360 및 480 시간 후의 유지율 (%) 이 높은 값을 나타낸 결과로부터, 각 실시예의 입상 자외선 흡수제를 사용함으로써, 우수한 내광성을 실현할 수 있는 것을 알 수 있었다.From the results showing a high value of the retention rate (%) after 240, 360 and 480 hours, it was found that excellent light resistance can be achieved by using the granular ultraviolet absorber of each example.

또한, 합성 수지로서, 폴리카보네이트 수지 대신에, 메타크릴 수지, 노르보르넨 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 또는 폴리스티렌 수지를 사용한 경우에도, 동일하게 우수한 내광성을 실현할 수 있는 것을 알 수 있었다.In addition, it was found that similarly excellent light resistance can be achieved even when a methacrylic resin, norbornene resin, polyethylene terephthalate resin, or polystyrene resin is used instead of a polycarbonate resin as the synthetic resin.

(용기의 제작)(Creation of containers)

폴리에틸렌테레프탈레이트 (고유 점도 : 0.8 ㎗/g) 100 질량부에 대하여, 얻어진 각 실시예의 입상 자외선 흡수제를 0.3 질량부 첨가하여 혼합하여, 수지 조성물을 얻었다. 얻어진 수지 조성물에 대하여, 160 ℃ 의 기어 오븐으로 4 시간 건조 후, 사출 성형기로, 사출 온도 280 ℃ 의 성형 온도에서, 프리폼 (입구 외경 25 ㎜, 중량 23 g) 을 성형하였다. 다음으로, 얻어진 프리폼에 대하여, 금형 온도 130 ℃ 에서 2 축 연신 블로우 성형하여, 용량 500 ㎖, 두께 0.7 ㎜ 의 플라스틱 보틀을 제작하였다. 얻어진 플라스틱 보틀에 대하여, 파장 500 ㎚ 의 가시 광선의 투과율, 파장 400 ㎚ 의 자외선의 투과율을 측정하였다. 파장 500 ㎚ 의 투과율이 높고, 파장 400 ㎚ 의 투과율이 낮은 결과로부터, 얻어진 플라스틱 보틀 (용기) 은, 자외선을 효율적으로 흡수하고, 또한, 가시 광선의 투과성도 충분히 확보되어 있는 것을 알 수 있었다.With respect to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.8 dl/g), 0.3 parts by mass of the granular ultraviolet absorber of each obtained example was added and mixed to obtain a resin composition. About the obtained resin composition, after drying for 4 hours in a 160 degreeC gear oven, a preform (inlet outer diameter 25 mm, weight 23 g) was molded by an injection molding machine at the molding temperature of 280 degreeC injection temperature. Next, the obtained preform was biaxially stretched and blow-molded at a mold temperature of 130°C to produce a plastic bottle having a capacity of 500 ml and a thickness of 0.7 mm. With respect to the obtained plastic bottle, the transmittance of visible light having a wavelength of 500 nm and the transmittance of ultraviolet light having a wavelength of 400 nm were measured. From the result of the high transmittance at a wavelength of 500 nm and low transmittance at a wavelength of 400 nm, it was found that the obtained plastic bottle (container) efficiently absorbs ultraviolet rays, and also sufficiently secures the transmittance of visible light.

(코팅재의 제작)(Production of coating material)

· 자외선 흡수층· UV absorbing layer

노르보르넨 수지 (JSR (주) 제조, 제품명 : ARTON F5023) 100 질량부에 대하여, 얻어진 각 실시예의 입상 자외선 흡수제를 0.5 질량부, 그리고 용매로서 디클로로메탄 2000 질량부를 혼합하여, 수지 용액 (수지 조성물) 을 얻었다. 얻어진 수지 용액을, 표면 연마한 유리판 위에 바 코터를 사용하여 유연 (流延) 하고, 50 ℃ 에서 20 분의 예비 건조, 90 ℃ 에서 30 분의 건조를 거쳐, 막 두께 80 ∼ 90 ㎛ 의 필름을 제작한 후, 1 변 2 ㎝ 의 정방형의 필름 시험편 (자외선 흡수층) 을 얻었다.With respect to 100 parts by mass of norbornene resin (manufactured by JSR Co., Ltd., product name: ARTON F5023), 0.5 parts by mass of the granular ultraviolet absorber of each obtained example and 2000 parts by mass of dichloromethane as a solvent were mixed, and a resin solution (resin composition ). The obtained resin solution was cast on a surface-polished glass plate using a bar coater, pre-drying at 50° C. for 20 minutes, drying at 90° C. for 30 minutes, and a film having a thickness of 80 to 90 μm. After production, a square film test piece (ultraviolet ray absorbing layer) having a side of 2 cm was obtained.

· NIR 흡수층의 제작· Fabrication of NIR absorption layer

노르보르넨 수지 (JSR (주) 제조, 제품명 : ARTON F5023) 100 질량부에 대하여, 근적외선 흡수제로서 디이모늄계 화합물 (닛폰 화약 (주) 제조, 제품명 : IRG-068) 0.3 질량부, 용매로서 디클로로메탄 2000 질량부로 이루어지는 수지 용액을, 표면 연마한 유리판 위에 바 코터를 사용하여 유연하고, 50 ℃ 에서 20 분의 예비 건조, 90 ℃ 에서 30 분의 건조를 거쳐, 막 두께 50 ∼ 60 ㎛ 의 필름을 제작한 후, 1 변 2 ㎝ 의 정방형의 필름 시험편을 얻었다.For 100 parts by mass of norbornene resin (manufactured by JSR, product name: ARTON F5023), a dimonium compound as a near-infrared absorber (manufactured by Nippon Explosives Co., Ltd., product name: IRG-068) 0.3 parts by mass, dichloro as a solvent A resin solution consisting of 2000 parts by mass of methane was cast on a surface-polished glass plate using a bar coater, and pre-drying at 50°C for 20 minutes and drying at 90°C for 30 minutes to obtain a film having a thickness of 50 to 60 μm. After production, a square film test piece having one side of 2 cm was obtained.

얻어진 NIR 흡수층 및 자외선 흡수층을 중합한 시험편에 대하여, 선샤인 웨더 미터 (스가 시험기 주식회사 제조 ; 83 ℃, 비 없음, 광원 카본 아크) 로, 자외선 흡수층측으로부터 시험 광이 닿도록 하여, 360 (또는 540) 시간 노출하였다. 내광 시험 전후의 NIR 영역의 극대 파장 (NIR 흡수층 : 1100 ㎚) 에 있어서의 투과율을 측정하고, 투과율의 감쇠율 (Δ 투과율) 에 의해 내광성 평가를 실시하였다.With respect to the test piece obtained by polymerizing the obtained NIR absorbing layer and the ultraviolet absorbing layer, by using a sunshine weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.; 83°C, no rain, light source carbon arc), the test light was exposed from the ultraviolet absorbing layer side to 360 (or 540). Time exposure. The transmittance in the maximum wavelength (NIR absorbing layer: 1100 nm) in the NIR region before and after the light resistance test was measured, and light resistance was evaluated based on the attenuation rate (Δ transmittance) of the transmittance.

각 실시예에 있어서, Δ 투과율을 저감시킬 수 있었던 결과로부터, 근적외선 흡수제의 광 열화에 대하여 효과를 나타내는 것이 확인되었다. 이에 의해, 근적외선 흡수층에 있어서의 근적외선 흡수제의 광 열화 방지가 우수한 것을 알 수 있었다.In each example, it was confirmed from the result that the Δ transmittance was able to be reduced to exhibit an effect on the light deterioration of the near-infrared absorber. As a result, it was found that the near-infrared absorber in the near-infrared absorbing layer was excellent in preventing photodeterioration.

실시예 1 ∼ 5 의 입상 자외선 흡수제는, 비교예 1 과 비교하여 분진성이나 유동성이 우수하고, 비교예 2 와 비교하여 용융 혼련성이 우수한 것으로부터, 양호한 분말체 특성을 나타내는 것을 알 수 있었다. 또한, 실시예 1 ∼ 5 의 화합물은, 자외선 흡수 특성이 우수하기 때문에, 자외선 흡수제로서 바람직하게 이용할 수 있는 것을 알 수 있었다.The granular ultraviolet absorbers of Examples 1 to 5 were superior in dustiness and fluidity compared to Comparative Example 1, and superior melt-kneading properties compared to Comparative Example 2, indicating that they exhibited good powder properties. Further, it was found that the compounds of Examples 1 to 5 were excellent in ultraviolet absorbing properties, and thus could be preferably used as ultraviolet absorbers.

이 출원은, 2018년 3월 30일에 출원된 일본 특허출원 2018-067812호 및 2018년 3월 30일에 출원된 일본 특허출원 2018-067830호를 기초로 하는 우선권을 주장하고, 그 개시 모두를 여기에 받아들인다.This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2018-067812 filed on March 30, 2018 and Japanese Patent Application No. 2018-067830 filed on March 30, 2018, and all disclosures thereof Accept here.

Claims (14)

트리아진계 화합물을 포함하는 입상 자외선 흡수제로서,
하기의 체 잔류분량의 측정 순서에 기초하여 산출되는,
메시 4.0 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량이, 0.3 wt% 이상 1.5 wt% 이하이고,
메시 2.8 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량이, 5.0 wt% 이상 25.0 wt% 이하이고,
메시 2.0 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량이, 25.0 wt% 이상 35.0 wt% 이하이고,
메시 1.0 ㎜ 의 체 위의 체 잔류분량이, 35.0 wt% 이상 55.0 wt% 이하이다, 라고 하는 입도 분포를 만족하는, 입상 자외선 흡수제.
(체 잔류분량의 측정 순서)
당해 입상 자외선 흡수제의 소정량 (g) 을, 메시 4.0 ㎜ 체, 메시 2.8 ㎜ 체, 메시 2.0 ㎜ 체, 및 메시 1.0 ㎜ 체를 사용하여, 이 순서로 체질을 실시하고, 각 체 위에 잔존한 당해 입상 자외선 흡수제의 잔존 중량 (g) 을 측정하고, 상기 소정량에 대한 상기 잔존 중량의 중량 비율 (wt%) 을 체 잔류분량으로서 산출한다.
As a granular ultraviolet absorber containing a triazine compound,
It is calculated based on the following procedure of measuring the residual amount of sieve,
The residual amount of the sieve on the sieve of 4.0 mm mesh is 0.3 wt% or more and 1.5 wt% or less,
The residual amount of the sieve on the sieve of 2.8 mm mesh is 5.0 wt% or more and 25.0 wt% or less
The residual amount of the sieve on the sieve of 2.0 mm mesh is 25.0 wt% or more and 35.0 wt% or less,
A granular ultraviolet absorber that satisfies a particle size distribution of 35.0 wt% or more and 55.0 wt% or less of a sieve residual amount on a sieve of 1.0 mm mesh.
(Measurement procedure of residual sieve)
The predetermined amount (g) of the granular ultraviolet absorber was sieved in this order using a mesh 4.0 mm sieve, a mesh 2.8 mm sieve, a mesh 2.0 mm sieve, and a mesh 1.0 mm sieve, and remained on each sieve. The residual weight (g) of the granular ultraviolet absorber is measured, and the weight ratio (wt%) of the residual weight to the predetermined amount is calculated as a sieve residual amount.
제 1 항에 있어서,
상기 트리아진계 화합물이, 하기 일반식 (I) 로 나타내는 화합물을 포함하는, 입상 자외선 흡수제.
Figure pct00013

[상기 일반식 (I) 중,
R1 은, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알킬기, 탄소 원자수 6 ∼ 20 의 아릴기, 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 알킬아릴기, 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 아릴알킬기, 탄소 원자수 2 ∼ 8 의 알케닐기, 또는 하기 일반식 (II) 로 나타내는 치환기를 나타내고,
R2 및 R3 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, 또는 -O-R 을 나타내고, 이 R 은, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알킬기, 탄소 원자수 6 ∼ 20 의 아릴기, 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 알킬아릴기, 또는 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 아릴알킬기를 나타내고,
R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 및 R12 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기 또는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 2 ∼ 8 의 알케닐기를 나타내고,
R13 및 R14 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 하이드록시기를 나타낸다.
단, R1, R2, R3 및 R 로 나타내는 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 및 R12 로 나타내는 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기 중의 메틸렌기는, 산소 원자, 황 원자, 탄소-탄소 이중 결합, -CO-, -CO-O-, -OC-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CR01=N- 및 -N=CR02- 에서 선택되는 적어도 1 이상의 구조로 치환되어 있어도 되고, 상기 구조 중의 R01 및 R02 는, 각각 독립적으로, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다.]
Figure pct00014

[상기 일반식 (II) 중,
R21 및 R22 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, 또는, -O-R 을 나타내고, 이 R 은, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, 탄소 원자수 3 ∼ 20 의 시클로알킬기, 탄소 원자수 6 ∼ 20 의 아릴기, 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 알킬아릴기, 또는 탄소 원자수 7 ∼ 20 의 아릴알킬기를 나타내고,
R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, R30 및 R31 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기, 또는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 2 ∼ 8 의 알케닐기를 나타내고,
R32 및 R33 은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 하이드록시기를 나타내고,
X1 은, 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 8 이상 30 이하의 알킬렌기를 나타내고,
Y1 및 Y2 는, 각각 독립적으로, -CO-O-, -O-CO-, -L1-, -O-L1O-, -O-L1-, -L1-O-CO-, -L1-CO-O-, -CO-CH=CH-, -CH=CH-CO-, -CH=CH-CO-O-, -CH=CH-O-CO-, -CO-O-CH=CH- 를 나타내고,
L1 은, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬렌기이고,
m 및 n 은, 각각 독립적으로, 0 ∼ 8 의 정수를 나타내고,
* 는, 식 (I) 중의 R1 과 연결하는 산소 원자와의 결합손을 나타낸다.
단, R21, R22 및 R 로 나타내는 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, R30 및 R31 로 나타내는 상기 치환 또는 무치환의, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기 및 X1 로 나타내는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 8 이상 30 이하의 알킬렌기 중의 메틸렌기는, 산소 원자, 황 원자, 탄소-탄소 이중 결합, -CO-, -CO-O-, -OC-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CR03=N- 및 -N=CR04- 에서 선택되는 적어도 1 이상의 구조로 치환되어 있어도 되고, R03 및 R04 는, 각각 독립적으로, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다.]
The method of claim 1,
The granular ultraviolet absorber, wherein the triazine-based compound contains a compound represented by the following general formula (I).
Figure pct00013

[In the above general formula (I),
R 1 is a substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and 7 to 20 carbon atoms. Represents an alkylaryl group, an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or a substituent represented by the following general formula (II),
R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or -OR, and this R is substituted or unsubstituted, Linear or branched C1-C20 alkyl group, C3-C20 cycloalkyl group, C6-C20 aryl group, C7-C20 alkylaryl group, or C7 Represents the arylalkyl group of -20,
R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted, linear or branched carbon Represents an alkyl group having 1 to 8 atoms or a linear or branched alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms,
R 13 and R 14 each independently represent a hydrogen atom or a hydroxy group.
However, a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 and R, R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R The methylene group in the substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by 9 , R 10 , R 11 and R 12 is an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon-carbon double bond, -CO- , -CO-O-, -OC-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CR 01 =N- and -N=CR 02 -may be substituted with at least one structure selected from , R 01 and R 02 in the above structure each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.]
Figure pct00014

[In the above general formula (II),
R 21 and R 22 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or -OR, and this R is substituted or unsubstituted , A linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms, or 7 to 20 arylalkyl groups,
R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 and R 31 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted, linear or branched carbon Represents an alkyl group having 1 to 8 atoms or a linear or branched alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms,
R 32 and R 33 each independently represent a hydrogen atom or a hydroxy group,
X 1 represents a substituted or unsubstituted, linear or branched alkylene group having 8 to 30 carbon atoms,
Y 1 and Y 2 are each independently -CO-O-, -O-CO-, -L 1 -, -OL 1 O-, -OL 1 -, -L 1 -O-CO-, -L 1 -CO-O-, -CO-CH=CH-, -CH=CH-CO-, -CH=CH-CO-O-, -CH=CH-O-CO-, -CO-O-CH= Represents CH-,
L 1 is a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms,
m and n each independently represent the integer of 0-8,
* Represents the bond hand with the oxygen atom connected to R 1 in formula (I).
However, a substituted or unsubstituted linear or branched C1-C20 alkyl group represented by R 21 , R 22 and R, R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R Among the substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by 29 , R 30 and R 31 and the linear or branched alkylene group having 8 to 30 carbon atoms represented by X 1 The methylene group is an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon-carbon double bond, -CO-, -CO-O-, -OC-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CR 03 =N-, and They may be substituted with at least one or more structures selected from -N=CR 04 -, and R 03 and R 04 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.]
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 트리아진계 화합물이, 하기 일반식 (A) 로 나타내는 화합물을 포함하는, 입상 자외선 흡수제.
Figure pct00015

(상기 일반식 (A) 중,
RA1 은, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소 원자수 3 ∼ 8 의 시클로알킬기, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 3 ∼ 8 의 알케닐기, 탄소 원자수 6 ∼ 18 의 아릴기, 탄소 원자수 7 ∼ 18 의 알킬아릴기 또는 탄소 원자수 7 ∼ 18 의 아릴알킬기를 나타내고,
RA2 및 RA3 은, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 수소 원자, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알킬기, 혹은, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알콕시기를 나타내고,
RA4, RA7, RA10 은, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 수소 원자, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기 또는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 3 ∼ 8 의 알케닐기를 나타내고,
RA13 및 RA17 은, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 수소 원자 또는 하이드록시기를 나타낸다.
단, RA1, RA2 및 RA3 으로 나타내는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알킬기, RA2 및 RA3 으로 나타내는 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 12 의 알콕시기 중의 메틸렌기는, 산소 원자, 황 원자, 탄소-탄소 이중 결합, -CO-, -CO-O-, -OC-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CR05=N- 및 -N=CR06- 에서 선택되는 적어도 1 이상의 구조로 치환되어 있어도 되고, 상기 구조 중의 R05 및 R06 은, 각각 독립적으로, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타낸다.)
The method according to claim 1 or 2,
The granular ultraviolet absorber, wherein the triazine-based compound contains a compound represented by the following general formula (A).
Figure pct00015

(In the above general formula (A),
R A1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a C 6 to 18 carbon atom. An aryl group, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms,
R A2 and R A3 may be the same as or different from each other, and represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms,
R A4 , R A7 , and R A10 may be the same or different from each other, and a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 3 to 8 carbon atoms Indicate,
R A13 and R A17 may be the same as or different from each other, and represent a hydrogen atom or a hydroxy group.
However, R A1, R A2 and R A3 in methylene of the linear or of the number of carbon atoms in the branched 1-12 alkyl group, R A2, and the number of carbon atoms in the straight-chain or branched represented by R A3 1-12 alkoxy group represents groups , Oxygen atom, sulfur atom, carbon-carbon double bond, -CO-, -CO-O-, -OC-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CR 05 =N- and -N They may be substituted with at least one or more structures selected from =CR 06 -, and R 05 and R 06 in the above structures each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 트리아진계 화합물이, 하기의 화합물 No. 1A 내지 화합물 No. 8A 의 어느 것으로 나타내는 1 또는 2 이상의 화합물을 포함하는, 입상 자외선 흡수제.
Figure pct00016

Figure pct00017
The method according to claim 1 or 2,
The triazine-based compound is the compound No. 1A to compound No. Granular ultraviolet absorber containing 1 or 2 or more compounds represented by any of 8A.
Figure pct00016

Figure pct00017
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 트리아진계 화합물이, 하기 일반식 (B) 로 나타내는 화합물을 포함하는, 입상 자외선 흡수제.
Figure pct00018

(상기 일반식 (B) 중, RB4, RB5, RB7 ∼ RB9, RB10 ∼ RB12, RB23, RB24, RB26 ∼ RB28, RB29 ∼ RB31 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 하이드록시기, 할로겐 원자, 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기, 탄소 원자수 2 ∼ 20 의 알케닐기, 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알콕시기, 탄소 원자수 6 ∼ 20 의 아릴기를 나타내고, n 은 8 ∼ 14 의 정수를 나타낸다. 단, 트리아진 고리와 연결하는 3 개의 벤젠 고리 중 2 개의 벤젠 고리의 파라 위치는, 수소 원자, 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알킬기 또는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 알콕시기를 나타내고, 또한, 오르토 위치의 1 개는, 수소 원자 또는 하이드록시기를 나타낸다.)
The method according to claim 1 or 2,
The granular ultraviolet absorber, wherein the triazine-based compound contains a compound represented by the following general formula (B).
Figure pct00018

(In the general formula (B), R B4 , R B5 , R B7 to R B9 , R B10 to R B12 , R B23 , R B24 , R B26 to R B28 , R B29 to R B31 are each independently, A hydrogen atom, a hydroxy group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, n represents an integer of 8 to 14. However, the para-position of two benzene rings among the three benzene rings connected to the triazine ring is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 to 20 carbon atoms. Represents an alkoxy group, and one of the ortho positions represents a hydrogen atom or a hydroxy group.)
제 5 항에 있어서,
상기 트리아진계 화합물이, 하기의 화합물 No. 1B 내지 화합물 No. 4B 의 어느 것으로 나타내는 1 또는 2 이상의 화합물을 포함하는, 입상 자외선 흡수제.
Figure pct00019

(상기 화합물 No. 1B 내지 화합물 No. 4B 중, RA1, RA2, RB1, RB2, RC1, RC2, RD1 및 RD2 는, 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 수소 원자, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알킬기, 혹은, 직사슬 또는 분기의 탄소 원자수 1 ∼ 4 의 알콕시기를 나타낸다.)
The method of claim 5,
The triazine-based compound is the compound No. 1B to compound No. A granular ultraviolet absorber containing one or two or more compounds represented by any of 4B.
Figure pct00019

(In the compound No. 1B to compound No. 4B, R A1 , R A2 , R B1 , R B2 , R C1 , R C2 , R D1 and R D2 may be the same or different, and a hydrogen atom, direct A chain or branched C1-C4 alkyl group, or a linear or branched C1-C4 alkoxy group is shown.)
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
당해 입상 자외선 흡수제를 메시 5.0 ㎜ 체에 통과시켰을 때의 불통과분량이 0 wt% 인, 입상 자외선 흡수제.
The method according to any one of claims 1 to 6,
A granular ultraviolet absorber having a non-passing amount of 0 wt% when the granular ultraviolet absorber is passed through a 5.0 mm mesh sieve.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 체 잔류분량의 측정 순서를 실시했을 때, 당해 입상 자외선 흡수제의 메시 1.0 ㎜ 체의 통과분량이 1.0 wt% 이상 15.0 wt% 이하인, 입상 자외선 흡수제.
The method according to any one of claims 1 to 7,
The granular ultraviolet absorber, wherein the amount of passing through the 1.0 mm mesh sieve of the granular ultraviolet absorber is 1.0 wt% or more and 15.0 wt% or less when the procedure for measuring the residual amount of the sieve is carried out.
제 2 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 트리아진계 화합물이, 분말 X 선 회절 분석 패턴에 있어서, 회절각 2θ 가 5.00°이상 6.50°이하의 범위 내에 극대 피크를 갖는 것을 특징으로 하는, 입상 자외선 흡수제.
The method according to any one of claims 2 to 4,
The granular ultraviolet absorber, wherein the triazine-based compound has a maximum peak within a range of a diffraction angle 2θ of 5.00° or more and 6.50° or less in a powder X-ray diffraction analysis pattern.
제 9 항에 있어서,
상기 트리아진계 화합물의 극대 피크의 반치폭이, 0.05°이상 0.20°이하인, 입상 자외선 흡수제.
The method of claim 9,
A granular ultraviolet absorber, wherein the half width of the maximum peak of the triazine-based compound is 0.05° or more and 0.20° or less.
제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,
상기 트리아진계 화합물의 극대 피크의 상대 강도를 100 으로 했을 때, 당해 상대 강도 30 이상 60 이하의 회절 피크가, 회절각 2θ 가 3.0°이상 45.0°이하의 범위 내에 존재하지 않는 것을 특징으로 하는, 입상 자외선 흡수제.
The method of claim 9 or 10,
Granular phase, characterized in that when the relative intensity of the maximum peak of the triazine-based compound is 100, the diffraction peak of the relative intensity 30 or more and 60 or less does not exist in the range of the diffraction angle 2θ of 3.0° or more and 45.0° or less. UV absorbers.
제 9 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 트리아진계 화합물의 극대 피크의 상대 강도를 100 으로 했을 때, 당해 상대 강도 1 이상 5 이하의 회절 피크가, 회절각 2θ 가 45.0°초과 60.0°이하의 범위 내에 존재하지 않는 것을 특징으로 하는, 입상 자외선 흡수제.
The method according to any one of claims 9 to 11,
Granular phase, characterized in that when the relative intensity of the maximum peak of the triazine compound is 100, the diffraction peak of the relative intensity 1 or more and 5 or less does not exist in the range of the diffraction angle 2θ exceeding 45.0° and 60.0° UV absorbers.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 기재된 입상 자외선 흡수제를 함유하는, 수지 조성물.A resin composition containing the granular ultraviolet absorber according to any one of claims 1 to 12. 제 13 항에 있어서,
합성 수지를 함유하는, 수지 조성물.
The method of claim 13,
A resin composition containing a synthetic resin.
KR1020207030518A 2018-03-30 2019-03-25 Granular UV absorber and resin composition KR20200138295A (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018067812 2018-03-30
JP2018067830 2018-03-30
JPJP-P-2018-067830 2018-03-30
JPJP-P-2018-067812 2018-03-30
PCT/JP2019/012436 WO2019188953A1 (en) 2018-03-30 2019-03-25 Granular ultraviolet absorber and resin composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20200138295A true KR20200138295A (en) 2020-12-09

Family

ID=68060419

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207030518A KR20200138295A (en) 2018-03-30 2019-03-25 Granular UV absorber and resin composition

Country Status (5)

Country Link
JP (3) JP6837149B2 (en)
KR (1) KR20200138295A (en)
CN (2) CN112105704B (en)
TW (1) TWI791102B (en)
WO (1) WO2019188953A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102258923B1 (en) * 2021-02-08 2021-05-31 박진희 Heavy metal free antibacterial and antiviral composition and film containing the same

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111892548B (en) * 2020-07-24 2023-12-01 利安隆(中卫)新材料有限公司 Process for preparing 2,4, 6-tris (2-hydroxy 4-n-hexyloxyaryl) -1,3, 5-triazines and intermediates thereof
CN115122712B (en) * 2022-07-25 2023-12-29 广西雄塑科技发展有限公司 Modified PPR low-temperature-resistant pipeline and preparation method thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011006517A (en) 2009-06-23 2011-01-13 Fujifilm Corp Ultraviolet absorber composition and resin composition

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5749643A (en) * 1980-09-08 1982-03-23 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Preparation of water-soluble acrylamide high polymeric composition
JPS598749A (en) * 1982-07-08 1984-01-18 Nippon Carbide Ind Co Ltd Powdery molding composition of melamine resin
IL77034A (en) * 1985-11-13 1991-05-12 Bromine Compounds Ltd Method for imparting flame retardancy properties to flammable plastics materials
JPS6335621A (en) * 1986-07-31 1988-02-16 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Production of polycarbonate resin powder
EP0975421B1 (en) * 1997-04-15 2014-06-18 Basf Se Preparation of low-dust stabilisers
JP4070157B2 (en) * 1997-08-29 2008-04-02 株式会社Adeka Triazine compounds and UV absorbers
JPH11116936A (en) * 1997-10-13 1999-04-27 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd Transparent resin sheet and ultraviolet light absorber
JP2001055395A (en) * 1999-08-17 2001-02-27 Asahi Denka Kogyo Kk Sodium-2,2'-methylenebis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate compound, its production and polyolefin polymer composition containing the compound
JP2001323251A (en) * 2000-05-15 2001-11-22 Asahi Denka Kogyo Kk Method for producing granular ultraviolet absorber
JP4169962B2 (en) * 2001-10-29 2008-10-22 ケミプロ化成株式会社 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] crystal, method for producing the same and use thereof
JP2003138265A (en) * 2001-10-30 2003-05-14 Teijin Chem Ltd Granular flame retardant excellent in feed stability
JP2004052576A (en) * 2002-07-16 2004-02-19 Denso Corp Scroll compressor
JP4365565B2 (en) * 2002-07-22 2009-11-18 ケミプロ化成株式会社 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-di-methylbenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H)- Trion crystal powder and applications
EP1606270B1 (en) * 2003-03-24 2013-08-14 Basf Se Symmetrical triazine derivatives
AU2008333325B2 (en) * 2007-12-03 2013-05-02 Basf Se Crystalline form of 2-(4,6-bis-biphenyl-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(2-ethyl-(n)-hexyloxy)phenol
JP5350013B2 (en) * 2009-02-27 2013-11-27 ケミプロ化成株式会社 Novel triazine-based compound, process for producing the same, ultraviolet absorber comprising the same, and polymer composition containing the same
WO2016093108A1 (en) * 2014-12-11 2016-06-16 株式会社Adeka New triazine compound and synthetic resin composition obtained using same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011006517A (en) 2009-06-23 2011-01-13 Fujifilm Corp Ultraviolet absorber composition and resin composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102258923B1 (en) * 2021-02-08 2021-05-31 박진희 Heavy metal free antibacterial and antiviral composition and film containing the same
WO2022169051A1 (en) * 2021-02-08 2022-08-11 박진희 Heavy metal-free, antibacterial and antiviral composition and film containing same

Also Published As

Publication number Publication date
CN112105704B (en) 2023-08-22
JP2024036405A (en) 2024-03-15
TW201942111A (en) 2019-11-01
TWI791102B (en) 2023-02-01
CN112105704A (en) 2020-12-18
WO2019188953A1 (en) 2019-10-03
JP6837149B2 (en) 2021-03-03
JPWO2019188953A1 (en) 2020-04-30
JP2021050345A (en) 2021-04-01
CN117143395A (en) 2023-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2024036405A (en) Granular ultraviolet absorber and resin composition
JP6067458B2 (en) Resin additive masterbatch and polyolefin resin composition containing the resin additive masterbatch
US20240026224A1 (en) Flame retardant agent composition, flame-retardant resin composition, and molded body
JP2024045320A (en) Granular UV absorbers and resin compositions
KR20160090792A (en) Light stabilizer composition and resin composition containing same
TWI591131B (en) Near-infrared absorbing agent and near-infrared absorbing composition
JP6837148B2 (en) Granular UV absorber and resin composition
WO2023112812A1 (en) Flame retarding composition, flame-retardant resin composition, and molded article
KR20230058420A (en) Compounds, additives for synthetic resins, additive compositions for synthetic resins, resin compositions and molded products thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal