KR20200128739A - 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재 - Google Patents

실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재 Download PDF

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Abstract

본 발명은 열경화성 수성 필름-형성 수지, 열가소성 수성 필름-형성 수지, 무기 나노입자, 보조제, 용매 및 순수를 포함하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재를 제공하는데, 열경화성 수성 필름-형성 수지의 고체 중량은 코팅재 총 중량의 0.1-50%이고 열가소성 수성 필름-형성 수지의 고체 중량은 코팅 총 중량의 0.1-60%이며, 무기 나노입자의 고체 중량은 코팅재 총 중량의 0.1-10%이고 보조제 및 용매의 중량은 코팅재 총 중량의 5-25%이다. 코팅재는 얇고 끈적거리며, 절연성이고, 에지 오버플로우가 없는 자기-접착 코팅 제품을 생산할 수 있다. 적층 철심의 2차 경화 성형시 과도한 압력과 온도가 필요하지 않아 경화시간이 단축되고 철심 가공 효율이 향상된다.

Description

실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재
본 발명은 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재에 관한 것이다.
대량 생산에서 모터 철심의 적층 및 성형에는 볼트 체결(bolting), 용접(welding), 리벳팅(riveting) 및 접착(bonding) 방법이 포함된다. 접착에 의해 실리콘 강판은 표면 고정(face fixation)으로 조립할 수 있으며, 무공해, 높은 철심 고정 강도, 낮은 자기 진동 소음 및 높은 철심 효율의 장점을 가진 적층 성형 공정을 제공한다. 접착은 다른 고정 방법에 의해 뒤틀림이나 불충분한 강성이 발생하는 상황과 리벳팅 또는 용접에 불편한 상황에 특히 적합하다.
실리콘 강판을 접착하여 고정하고 성형하는 일반적인 방법 중 하나는 실리콘 강판 표면에 자기-접착 코팅을 적용하는 것이다. 이 방법에는 다음과 같은 문제가 있다: 수입된 자기-접착 코팅된 실리콘 스틸은 비용이 많이 들고 철심의 적층 성형 공정이 복잡하고 효율성이 낮다; 상대적으로 두꺼운 자기-접착 코팅은 2차 경화 동안 실리콘 강판의 끝 표면에서 넘쳐서 철심의 적층 두께에 큰 차이가 발생하고 적층 계수가 감소하며 철심 가장자리 연삭 등과 같은 추가 공정이 필요하여 현재의 실리콘 스틸 자기-접착 코팅 제품의 수용이 좋지 않다.
기존의 자기-접착 코팅재는 주로 열경화성 에폭시 에멀젼과 그 경화제 (또는 촉진제)를 전형적인 구성으로 포함한다. 이러한 코팅 제품은 접착력이 크고 내식성, 내한성이 우수하여 사용자의 요구 사항을 잘 만족시키는 제품으로 렘브란틴(Rembrandtin)에서 생산하는 Remisol EB546/547/548/549 시리즈가 대표적이다. 그러나 이러한 종래의 자기-접착 코팅의 결합 강도는 코팅의 필름 두께와 양의 상관관계가 있다. 우수한 접착 강도, 절연성 및 내식성을 보장하기 위해 각 표면의 코팅 건조 필름 두께는 일반적으로 4 ㎛ 초과이다. 또한, 철심을 2차 경화 성형할 때 유기 수지의 가교 및 필름 형성은 발열 반응으로 적층 계수 감소, 철심의 적층 두께 큰 차이 등 다양한 문제가 발생하고, 코팅이 뜨거운 압력하에서 가장자리에서 넘쳐 최종 사용자가 자기-접착 코팅 제품에 대해 인식하는 것을 제한한다. 또한, 철심의 2차 경화 공정에서 기존의 자기-접착 코팅의 가공 조건은 180~250℃, 1~4시간 유지, 6~30 Bar의 하중하에 있다. 따라서 사용자는 일반적으로 철심의 적층 성형 공정에 대한 높은 요구 사항과 낮은 효율을 불평하다.
현재, 자기-접착 코팅 성분이 주로 유기물이라는 점에서, 당업자는 내열성을 향상시키기 위해 졸 또는 실리콘/알루미늄/티타늄의 분산액과 같은 무기 입자 또는 금속 산화물 및 실리콘 보라이드, 또는 인산염, 또는 무기 충전제의 복합 염을 종래의 자기-접착 코팅 조성물에 첨가할 것이다. 그러나 실리사이드(silicide), 알루미나이드(aluminide), 티타늄 화합물의 분산만이 산업상 이용 가능성이 있지만 다른 무기 첨가제는 대규모 구현이 어렵다. 무기염 분산액이 코팅물에 첨가되더라도 자기-접착 코팅의 내열성은 어느 정도 향상될 수 있지만 철심 어닐링, 블루잉(bluing) 및 기타 가공에서 고온을 견딜 수 없다. 따라서 내열성 자기-접착 코팅재는 소수의 사용자에게만 특정 용도를 가질 수 있다. 현재, 실리콘 스틸 공장에서 관련 홍보 및 적용 정보가 없으며, 위에서 언급한 기존 자기-접착 코팅의 사용에 대한 결함은 해결되지 않았다.
본 발명의 목적은 실리콘 스틸용 수성, 환경 친화적 자기-접착 절연 코팅재를 제공하는 것으로, 이는 기존의 코팅 두께가 두껍기 때문에 코팅의 가장자리에서 발생하는 코팅 오버플로우 및 철심의 고온 압력과 열악한 세로 적층 두께(longitudinal laminated thickness) 차이와 같은 문제점을 해결하는 것이다. 본 발명의 코팅재는 얇고, 끈적거리고, 높은 절연성 및 가장자리가 오버플로우 되지 않는(none-edge-overflow) 자가-접착 코팅을 생성할 수 있으며, 철심 경화 및 성형 공정에서 온도, 시간 및 하중력과 같은 사용 조건을 개선하고 실리콘 스틸 자기-접착 절연 코팅 제품의 적용 범위와 깊이를 확장할 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명의 기술적 방안은 다음과 같다.
열경화성 수성 필름-형성 수지(thermosetting aqueous film-forming resin), 열가소성 수성 필름-형성 수지(thermoplastic aqueous film-forming resin), 무기 나노입자, 보조제, 용매 및 순수(pure water)를 포함하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착(self-bonding) 절연 코팅재로서,
상기 열경화성 수성 필름-형성 수지의 고체 중량이 상기 코팅재 총 중량의 0.1-50%이고, 상기 열가소성 수성 필름-형성 수지의 고체 중량이 상기 코팅재 총 중량의 0.1-60%이며, 상기 무기 나노입자의 고체 중량이 상기 코팅재 총 중량의 0.1-10%이고, 상기 보조제 및 용매의 중량이 상기 코팅재 총 중량의 5-25%이며, 나머지는 순수인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
바람직하게는, 상기 열경화성 수성 필름-형성 수지의 고체 중량이 상기 코팅재 총 중량의 5-20%이다.
바람직하게는, 상기 열가소성 수성 필름-형성 수지의 고체 중량이 상기 코팅재 총 중량의 20~40%이다.
바람직하게는, 상기 열가소성 수성 필름-형성 수지의 고체 중량이 상기 열경화성 수성 필름-형성 수지와 상기 열가소성 수성 필름-형성 수지의 중량의 합의 20~95%이고, 바람직하게는 65~85%이다.
바람직하게는, 상기 무기 나노입자의 고체 중량이 상기 코팅재 총 중량의 2~6%이다.
바람직하게는, 보조제 및 용매는 에틸렌 글리콜을 함유하고, 에틸렌 글리콜의 중량은 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재 총 중량의 0.1 내지 3.5%이다.
바람직하게는, 상기 열경화성 수성 필름-형성 수지가 에폭시 수지 및 경화제를 포함한다.
바람직하게는, 상기 에폭시 수지의 고체 중량이 상기 열경화성 수성 필름-형성 수지 중량의 80~99%이고, 바람직하게는 91~98%이다.
더욱 바람직하게는, 상기 에폭시 수지의 에폭시 당량은 100-2000g/eq이고, 중량 평균 분자량 Mw는 200-4000이며, 작용성(functionality)이 2~3이다.
상기 경화제는 디시안디아미드(dicyandiamide), 아미노 수지, 이미다졸 및 폴리이소시아네이트에서 선택된 1종 이상이다.
바람직하게는, 상기 열가소성 수성 필름-형성 수지는 폴리비닐 아세테이트 공중합체, 폴리우레탄 공중합체 및 폴리아크릴레이트에서 선택된 1종 이상이다.
더욱 바람직하게는, 상기 열가소성 수성 필름-형성 수지는 폴리우레탄 공중합체 엘라스토머이다.
상기 폴리우레탄 공중합체 엘라스토머는 다음과 같이 제조된다:
폴리에스테르 디올 및 기능성 모노머 디메틸올프로피온산을 100~110℃ 및 0.085~0.095MPa의 진공도에서 0.5~1시간 동안 탈수시킨 다음, 10~60℃로 냉각시키고; 건조된 친수성 기능성 모노머 디이소시아네이트를 60~90℃에서 1~4시간 동안 반응을 위해 첨가하고; 프리폴리머를 수득한 다음, 이 온도에서 네오펜틸글리콜과 트리메틸올프로판(TMP)을 첨가하여 사슬 연장을 시키는데, 사슬 연장 반응 시간은 2~5시간이고, 중량 평균 분자량이 20,000~80,000이며, 필름 형성 온도(film forming temperature)가 상온~200℃이며, 개환 온도(ring-opening temperature)가 120~180℃인 폴리우레탄 공중합체 엘라스토머를 수득한다.
또한, 상기 제조방법에서는 소량의 N-메틸피롤리돈(NMP)을 적절히 첨가하여 친수성 기능성 모노머 디이소시아네이트를 첨가하면서 점도를 낮춘다.
디메틸올 프로피온산에 대한 친수성 기능성 모노머 디이소시아네이트의 몰비는 1:0.5~1이다.
상기 친수성 기능성 모노머 디이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트(toluene diisocyanate, TDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(hexamethylene diisocyanate, HDI), 이소포론 디이소시아네이트(isophorone diisocyanate) 등이다.
그리고 디메틸올프로피온산에 대한 친수성 기능성 모노머 디이소시아네이트의 몰비는 1:0.5~1이고, 이는 각 디메틸올프로피온산 분자가 예비중합 과정에서 사슬 연장 반응(chain extension reaction)에 참여하는 두 개의 활성 반응점을 가지며 친수성 기능성 모노머(단 하나의 활성 기능기를 포함하는 3차 아미노기 화합물) 에 의해 차단되지 않을 것이다.
폴리에스테르 디올은 100 내지 200 mgKOH/g의 수산기 값(hydroxyl value)을 가지며, 폴리에스테르 디올 및 디메틸올프로피온산의 탈수 생성물의 하이드록실기에 대한 디이소시아네이트의 이소시아네이트 NCO 작용기의 몰비는 4:3 내지 5:4이고, 디메틸올프로피온산의 카복실 작용기 함량은 프리폴리머 중량의 2.1~2.5%이다.
또한, 프리폴리머에서 차단된 이소시아네이트기에 대한 사슬 연장 반응에서서의 글리콜의 하이드록실기의 몰비는 0.9~1:1이다.
본 발명의 폴리우레탄 공중합체 엘라스토머의 또 다른 제조방법은 다음과 같다.
폴리에스테르 디올 및 기능성 모노머 디메틸올프로피온산(DMPA)을 100~110℃ 및 0.085~0.095MPa의 진공도에서 0.5~1시간 동안 탈수시킨 다음, 10~60℃로 냉각시키고; 디이소시아네이트를 60~90℃에서 1~4시간 동안 첨가하고; 수득된 NCO-말단 프리폴리머를 중화제로 트리에틸아민과 사슬연장제로 트리메틸올프로판(TMP)을 포함하는 수용액에 교반 조건에서 첨가하고, 60~90℃에서 2~5시간 동안 반응을 수행하여 중량 평균 분자량이 20,000~80,000이고 필름 형성 온도(film forming temperature)가 상온~200℃이며, 개환 온도(ring-opening temperature)가 120~180℃인 폴리우레탄 공중합체 엘라스토머를 수득한다.
또한, 상기 제조방법에서 디메틸올프로피온산의 질량은 프리폴리머 모노머의 전체 질량(폴리에스테르 디올, 디메틸올프로피온산 및 디이소시아네이트의 질량의 합)의 4~8%이다.
친수성 기능성 모노머 디이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 또는 이소포론 디이소시아네이트이다.
폴리에스테르 디올은 100~200 mgKOH/g의 수산기 값을 가지고 있다.
폴리에스테르 디올 및 디메틸올프로피온산의 탈수 생성물의 하이드록실기에 대한 디이소시아네이트의 이소시아네이트 NCO 그룹의 몰비는 4:3 내지 5:4이고, 이러한 방식으로 후속 사슬 연장을 위해 이소시아네이트-말단 프리폴리머를 얻을 수 있다.
트리메틸올프로판의 하이드록실기에 대한 프리폴리머의 이소시아네이트 NCO 작용기의 몰비는 1:1이다.
프리폴리머 모노머에서 디메틸올프로피온산에 대한 중화제로서의 트리에틸아민의 몰비는 1~1.1:1이고 중화제를 약간 초과하면 완전한 중화가 보장된다. 프리폴리머에 대한 물의 중량비는 1.8~2:1이다.
바람직하게는, 무기 나노 입자는 TiO2, ZnO, SiO2, Al2O3, ZrO2, Fe3O4, CaCO3 및 Cr2O3에서 선택된 적어도 하나이다.
바람직하게는 상기 보조제는 소포제, 습윤제, 레벨링제(leveling agent), 증점제, 침강 방지제(anti-sedimentation agent), 방염제(anti-flash rust agent) 중 적어도 하나이다.
바람직하게는, 상기 용매는 에틸렌 글리콜을 포함하고, 글리세롤, 프로필렌 옥사이드, n-부탄올, 이소부탄올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노 메틸에테르, 프로필렌 글리콜 부틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 에테르 및 프로필렌 글리콜 모노 메틸에테르 아세테이트 중에서 선택된 1종 이상을 추가로 포함한다.
본 발명에서 열경화성 수성 필름-형성 수지를 실리콘 스틸 코일에 별도로 적용하고 베이킹하여 필름을 형성할 때, 에폭시 수지와 잠재성 경화제(latent curing agent)의 일부가 열적으로 반응하여 가교되어 필름을 형성하고, 잔류 활성 에폭시 수지는 경화기와 반응하지 않는다는 것을 발견하였다. 두 장의 코팅된 시트가 철심으로 성형된 후 가열 및 압축되면 코팅에 남아 있는 활성 에폭시 수지와 경화기가 가열된 다음, 가교되어 3차원 필름 네트워크를 형성하여 접착력을 생성하고 열경화성 자기-접착 코팅물을 형성한다. 열경화성 자기-접착 코팅은 우수한 기계적 보호, 내식성, 내용제성 및 절연성을 가지며, 일정한 내열성 및 접착 강도를 가지고 있다. 그러나 강한 결합 강도를 얻으려면 코팅에 대해 특정 두께(예 > 4 ㎛)를 확보해야 한다. 더욱이, 이러한 종류의 코팅의 가교 및 경화 반응은 발열성이므로 코팅된 강판의 에지 오버플로(edge overflow)가 불가피하다.
본 발명에서 열가소성 수성 필름-형성 수지가 실리콘 스틸 코일에 별도로 도포되고 베이킹되어 수분 및 용매를 제거한 다음 조밀하게 증착되어 필름을 형성하는 것을 확인하였다. 두 장의 코팅된 시트가 철심으로 성형된 후 가열되고 압축되면 수지의 사슬 모양 그룹이 늘어난다. 냉각 후 서로 맞물려 결합력을 생성한다. 열가소성 자기-접착 코팅 필름은 접착력이 우수하고 건조 및 경화 공정은 흡열 반응으로 코팅 강판의 에지 오버플로우 현상을 크게 개선하거나 제거한다. 그러나 이러한 코팅은 유연하고 기계적 보호 및 내식성이 상대적으로 불충분하다.
열경화성 및 열가소성 필름-형성 수지의 각각의 성능을 고려하여, 본 발명은 이들 두 수지를 조합하여 사용한다. 본 발명에서는 필름-형성 수지에 열경화성 필름-형성 수지를 첨가하고 열가소성 수성 필름-형성 수지의 고체 중량을 열경화성 수성 필름-형성 수지와 열가소성 수성 필름-형성 수지의 중량을 합의 20~95%, 바람직하게는 65~85%로 조절함으로써 다음과 같은 효과를 얻을 수 있음을 확인하였다: a) 열가소성 필름-형성 수지 성분의 첨가로 인해 생성된 코팅은 박막 조건에서 강한 접착력을 갖고; b) 실리콘 강판의 표면에 코팅재를 코팅, 고정하고 철심을 형성할 때 코팅에 열가소성 수지의 비율이 높고 철심이 처리된 후 코팅의 전체 경도가 낮아져, 1차 경화, 철심의 2차 경화 동안 요구되는 부하 압력이 더 작아지고, 추가 압력 없이 철심의 자체 중량에 의해서만 경화 및 결합이 달성될 수 있도록 하며; c) 열가소성 필름 형성은 흡열 반응이어서 코팅 필름 두께가 더 얇고 부하 압력이 낮기 때문에 2차 경화 후 철심 단면의 오버플로 현상을 쉽게 제어하거나 제거할 수 있다.
본 발명의 코팅재는 또한 열경화성/열가소성 필름-형성 수지의 작용기와 물리적/화학적 가교 점(crosslinking points)을 형성하기 위해 반응성 무기 나노 입자의 첨가를 필요로 하여 네트워크 구조를 형성하기 위해 ROR 및/또는 ROC 결합이 수지의 작용기의 분자 사슬 내로 도입된다(R은 Si/Al/Ti/Zr/Zn 및 기타 금속 원소를 나타냄). 무기 나노 입자의 고체 중량은 0.1~10%, 바람직하게는 2~6%이며, 함량이 너무 적으면 상기에서 언급한 효과가 발휘되지 않으며, 함량이 너무 많으면 코팅액의 전반적인 안정성이 저하되어 코팅 시트 사이의 접착 강도가 저하된다.
코팅된 시트 사이의 철심 형태의 무기 나노 입자를 가열 압축하면 열경화성 가교에 의해 형성된 3차원 네트워크 구조 또는 열가소성 연신과 연동에 의해 형성된 혼합 분자 사슬이 "리벳(rivet)"으로서 변형 방지 기능이 작용하고, 구조적 강화 효과를 가져와 코팅의 접착 강도 향상에 도움이 된다. 또한, 무기 나노 입자는 코팅의 기계적 보호, 절연성, 내열성 및 소형화를 개선하고 필름 코팅의 필수 특성에 대한 기본적인 보증을 제공할 수 있다.
본 발명의 코팅재에서 보조제의 주요 기능은 고속 롤 코팅에서 수성 코팅재의 코팅 작업성을 보장하고, 젖음, 레벨링, 기포 및 플래시 녹(flash rust)과 같은 가능한 코팅 결함을 방지하는 것이다. 코팅재의 유기 용매는 주로 유기 수지 및 보조제의 수용성을 높이는 데 사용되며 동시에 용액의 표면 장력을 줄이고 수축 구멍의 형성, 코팅의 누락 및 코팅의 베이킹 과정에서의 다른 결함을 방지하며, 소포 효과(defoaming effect)도 있다. 보조제 및 용매는 보습 효과가 있는 에틸렌 글리콜을 함유하는 것이 바람직하고, 에틸렌 글리콜의 양은 0.1~3.5%이며, 주된 목적은 공기 건조 후 저온에서 피막이 형성되는 것을 방지하는 것이며, 이는 물로 씻어내기가 어렵다.
본 발명의 코팅재에 순수를 첨가하면 최종 코팅재의 고체 함량을 30~55%로 조절할 수 있으며, 표적 코팅 필름 두께를 정밀하게 제어하기 위하여 코팅 점도를 15~60초로 조절한다.
본 발명에서 제공하는 자기-접착 코팅재의 양면 코팅된 실리콘 스틸은 180~260℃의 코일 온도에서 건조되고, 각 면의 건조 필름 두께는 1~4㎛로 조절된다. 코팅된 실리콘 강판을 전단 및 펀칭 후 철심에 적층하면 2차 경화 공정은 다음과 같다: 철심의 부하 압력이 0.1~8Bar이고, 온도는 120~200℃에서 0.5~4시간 유지되며, 바람직하게는 부하 압력이 0.5~4Bar이고, 온도는 150~200℃에서 0.5~2시간 동안 유지된다. 그러므로 본 발명의 자기-접착 코팅재를 사용하면 2차 경화 온도의 요구 사항, 철심 성형 공정에서 시간 및 하중 압력을 줄일 수 있고, 철심 경화 성형 공정에서 온도, 시간 및 하중 힘과 같은 사용자의 사용 조건을 개선한다.
본 발명의 유익한 효과는 다음과 같다:
본 발명은 열가소성 수성 필름-형성 수지를 첨가하여 자기-접착 절연 코팅 재를 제조한다. 제조된 자기-접착 코팅 필름의 두께가 1~4 ㎛일 때, 높은 접착력(2~4.2 N/mm)과 높은 절연성 (표면 절연 저항 ≥ 30Ω.cm2/piece)을 달성한다. 따라서 절연, 내열성 및 내식성의 기본 특성 외에도 더 얇은 자기-접착 코팅 필름은 더 높은 접착 강도를 얻을 수 있다. 그리고 철심을 적층한 다음 2차 경화 및 성형할 때 실리콘 강판의 끝 부분에 자기-접착 코팅 오버플로우가 없다. 철심을 적층하고 2차 경화 성형하면 과도한 압력과 과도한 온도를 가할 필요가 없으며 경화 시간이 단축되고 사용 요구 사항이 높지 않으며 철심 가공 효율이 향상된다.
본 발명의 코팅재는 수성 에폭시/폴리우레탄 및 기타 필름-형성 수지 및 저독성 및 저 위험성 용매를 기반으로 한다. 수득한 코팅은 VOC 방출이 적은 비유해 화학 물질이고 완전히 친환경적이며 환경 친화적이다. 수성 친환경 절연 코팅재는 다양한 모터, 특히 마이크로 모터, 서보 모터(servo motors), 자동차 모터 및 기타 최근 부상하는 분야에 사용되는 실리콘 강판의 표면에 적용될 수 있다. 코팅재는 접착력과 절연성이 우수하다. 동시에 기존의 자기-접착 코팅 제품에 존재하는 에지 오버플로우 문제를 해결하고 사용 요구 사항을 개선하여 상업용 적용을 위한 명확한 실용성과 넓은 공간을 보여준다.
도 1은 본 발명의 실시예 3에서 코팅 필름의 두께와 접착 강도의 관계를 나타낸 그래프이다.
도 2는 본 발명의 실시예 3에서 코팅 필름의 두께와 에지 오버플로우 현상과의 관계를 나타낸 그래프이다.
도 3은 본 발명의 실시예 3에서 경화 온도와 접착 강도의 관계를 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명의 실시예 3에서 하중 압력과 접착 강도의 관계를 나타낸 그래프이다.
본 발명은 실시예 및 도면과 관련하여 아래에서 더 설명될 것이다.
실시예 (1)
열경화성 수성 필름-형성 수지, 열가소성 수성 필름-형성 수지, 무기 나노입자, 보조제, 용매 및 물로 구성된 코팅 제제는 표 1-2를 참조한다. 다양한 성분을 균일하게 혼합하고 교반하여 사용할 코팅액을 제조한다(무기 나노입자는 먼저 순수에 고속으로 분산시킨 후 분산 형태로 첨가할 수 있다).
표 1의 공중합체 엘라스토머 I의 제조방법은 다음과 같다. 0.26 mol의 분자량 1000의 폴리에스테르 디올(Shichao Chemical CT-EP1000)과 0.14 mol의 디메틸올프로피온산을 105℃ 및 0.09 MPa의 진공도에서 1시간 동안 탈수시키고, 30℃로 냉각시킨 후 건조시킨 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 0.5 mol을 첨가하여 70℃에서 4시간 반응시킨 후 0.147 mol의 트리에틸아민과 0.667 mol의 트리메틸올 프로판 (TMP)이 함유된 수용액에 프리폴리머를 교반하면서 첨가하고, 이때, 물의 양은 776ml이며, 추가로 80℃에서 3.5시간 동안 교반하면서 유지하여 분자량이 약 7만이고, 약 100℃의 필름 형성 온도 및 약 150℃의 개환 온도를 가진 수성 폴리우레탄 공중합체 엘라스토머를 얻었다. 비교의 편의를 위해 모든 코팅액의 고체 함량을 40~50%로 조절하고, 코팅액의 Tu-4 Cup 점도는 20~30초이다. 코팅 용액은 M300-35A 고급 실리콘 스틸 코일의 표면에 2 롤 또는 3-롤 롤 코팅기로 코팅한 후 1차 경화를 위해 베이킹하여 화염 베이킹 오븐(flame baking oven) 또는 적외선 건조 오븐 내에서 180-260℃의 플레이트 온도에서 필름을 형성한다. 코팅의 단면 건조 필름 두께는 3 ㎛로 제어된다.
이들 중 실시예 1: 에폭시 수지, 상품명 D.E.R.TM 915, DOW에서 구입; 개질 아민, 상품명 JH-6311M, Jeddah new material에서 구입; 알루미나, 상품명 Aerodisp® W 640 ZX, Evonik에서 구입; 레벨링제 BYK-348은 BYK Chemical에서, 방염제 ZT-709는 하이 Haichuan Chemical에서 구매하였다.
실시예 2: 에폭시 수지, 상품명 Epikote 6520, HEXION에서 구입; 디시안디아미드, 상품명 Dicyanex®1400F, American gas에서 구입; 실리카, 상품명 HDK® A3017, Wacker Chemical에서 구입; 레벨링제 BYK-346 및 소포제 BYK-025는 BYK Chemical에서 구입하였다.
실시예 3: 에폭시 수지, 상표명 CT-E600, Shichao Chemical에서 구입; 디시안디아미드, 상품명 Dicyanex®1400F, American gas에서 구입; 실리카, 상품명 Aerosil® 300, Evonik에서 구입; 소포제 BYK -025는 BYK Chemical에서 구입했으며 습윤제 Tego 245는 TEGO에서 구입하였다.
실시예 4: 에폭시 수지, 상품명 Epikote 6520, HEXION에서 구입; 개질 아민, 상품명 JH-6311M, Jeddah new material에서 구입; 폴리우레탄, 상품명 CT-1406, Shichao Chemical에서 구입; 실리카, 상품명 HDK® A3017, Wacker Chemical에서 구입; 소포제 BYK-025, BYK Chemical에서 구입, 습윤제 Tego 245, TEGO에서 구입.
실시예 5: 에폭시 수지, 상품명 D.E.R.TM 915, DOW에서 구입; 디시안디아미드, 상품명 Dicyanex®1400F, American gas에서 구입; 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체, 상품명 Celvolit® 1496, Celanese에서 구입; 실리콘, 상품명 Aerosil® 380, Evonik에서 구입; 레벨링제 BYK-346, BYK Chemical에서 구입.
비교예 1: 에폭시 수지, 상표명 CT-E600, Shichao Chemical에서 구입; 아미노수지, 상품명 Cymel 325, Allnex에서 구입; 실리카, 상품명 CAB-O-SIL EH-5, Cabot에서 구입; 레벨링제 BYK-346, BYK Chemical에서 구입, 방염제 ZT-709, Haichuan Chemical에서 구입
비교예 2: 이산화티탄, 상품명 Aerodisp® W 740 X, Evonik에서 구입; 레벨링제 BYK-348 및 소포제 BYK-025는 BYK Chemical에서 구입하였다.
코팅 특성의 평가 결과가 표 3에 나타내었다. 표 3의 평가 기호: ◎ 우수;
Figure pct00001
좋음; ○ 보통; △ 불량; Х 불량/불허용.
표 3에서 볼 수 있는 바와 같이, 순수한 열경화성 코팅물(비교예 1 및 비교예 3)은 우수한 보호성을 갖지만 자기-접착 코팅으로서 열악한 접착 특성을 가지고 있고, 순수한 열가소성 코팅물(비교예 2)은 최고의 접착 특성을 갖지만 코팅은 열악하거나 허용할 수 없는 보호성 및 내열성을 가지고 있다. 실시예 1 내지 5의 열가소성/열경화성 하이브리드 코팅물은 전체 성능이 더 우수하며, 여기서, 실시예 3은 우수한 접착 특성을 얻을 수 있을 뿐만 아니라 다른 코팅 특성도 우수하므로, 이는 최상의 실시예이다.
실시예 (2) 코팅 처리 성능에 대한 상이한 필름 두께의 효과 비교
실시예 3 및 비교예 3의 코팅 제형이 사용된다. 코팅 용액은 M300-35A 고급 실리콘 스틸 코일의 표면에 2 롤 또는 3-롤 롤 코팅기로 코팅된 후 1차 경화를 위해 베이킹되어 화염 베이킹 오븐 또는 적외선 건조 오븐에서 180-260℃의 플레이트 온도에서 필름을 형성한다. 두께가 다른 코팅 필름을 조절하여 얻는다. 2차 경화에는 기존의 몰드 외부 경화 공정을 사용하여 4 Bar의 부하 압력을 가하고 1.5시간 동안 d200℃의 온도를 유지한다.
막 두께가 3 ㎛일 때 절연은 ASTM A717 규격으로 측정하고 표면 절연 저항은 ≥ 30 Ω·cm2/piece로 절연성이 높다.
접착 강도(ISO 11339 표준 T-peel 방법으로 테스트됨, 아래 동일)와 코팅의 필름 두께 사이의 관계가 도 1에 나타내었다. 코팅 필름 두께와 에지 오버플로우 현상 간의 관계는 도 2에 나타내었다.
도 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 3의 코팅재로부터 얻은 자기-접착 코팅 필름이 필름 두께가 1~4 ㎛일 때 2.6~4.2 N/mm의 접착 강도를 가지고, 접착력이 강함을 나타내고; 필름 두께가 4 ㎛ 미만일 경우, 본 발명에서 얻은 자기-접착 코팅 필름의 접착 강도는 비교예 3보다 우수하다.
도 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 3의 코팅으로부터 얻은 필름은 0~7 ㎛의 두께 범위 내에서 오버플로우 현상이 나타나지 않았으나, 비교예 3에서 얻은 코팅은 필름 두께가 두꺼울 때 에지 오버플로우 현상이 심각하였다.
실시예 (3) 코팅의 가공 특성에 대한 상이한 2차 경화 공정의 효과 비교
실시예 3 및 비교예 3의 코팅 제형을 사용하고, 코팅 용액을 M300-35A 고급 실리콘 스틸 코일의 표면에 2 롤 또는 3-롤 롤 코터로 코팅하고 1차 경화를 위해 개방형 화염 베이킹 오븐 또는 적외선 건조 오븐에서 180~260℃의 플레이트의 온도에서 필름을 형성하고, 코팅의 단면 건조 필름 두께는 3~3.5 ㎛로 조절된다. 몰드 외부의 기존 2차 경화 공정이 사용된다. a) 부하 압력은 6 Bar이고 경화시간은 1.5시간이나, 경화 온도는 다르며 경화 온도와 접착 강도 사이의 관계는 도 3에 나타내었다. b) 200℃에서 1.5시간 동안 유지하지만 부하 압력이 다르며 부하 압력과 접착 강도의 관계가 도 4에 나타내었다.
도 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 3의 코팅액을 2차 경화하여 필름으로 제조할 때, 경화 온도 ≤ 200℃에서 더 높은 접착 강도를 얻을 수 있고, 이로써 본 발명은 2차 경화 동안 더 낮은 경화 온도에서 더 높은 결합 강도를 달성할 수 있다는 것을 알 수 있다.
도 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 3의 코팅액을 2차 경화하여 필름으로 제조할 때, 하중 압력 ≤ 4 Bar에서 더 높은 접착 강도를 얻을 수 있음을 알 수 있고, 이로써, 본 발명은 2차 경화 동안 더 낮은 부하 압력에서 더 높은 결합 강도를 달성할 수 있다는 것을 알 수 있다.
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004

Claims (23)

  1. 열경화성 수성 필름-형성 수지(thermosetting aqueous film-forming resin), 열가소성 수성 필름-형성 수지(thermoplastic aqueous film-forming resin), 무기 나노입자, 보조제, 용매 및
    순수(pure water)를 포함하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착(self-bonding) 절연 코팅재로서,
    상기 열경화성 수성 필름-형성 수지의 고체 중량이 상기 코팅재 총 중량의 0.1-50%이고, 상기 열가소성 수성 필름-형성 수지의 고체 중량이 상기 코팅재 총 중량의 0.1-60%이며, 상기 무기 나노입자의 고체 중량이 상기 코팅재 총 중량의 0.1-10%이고, 상기 보조제 및 용매의 중량이 상기 코팅재 총 중량의 5-25%이며, 나머지는 순수인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  2. 제1항에 있어서, 상기 열경화성 수성 필름-형성 수지의 고체 중량이 상기 코팅재 총 중량의 5-20%인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  3. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수성 필름-형성 수지의 고체 중량이 상기 코팅재 총 중량의 20~40%인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  4. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수성 필름-형성 수지의 고체 중량이 상기 열경화성 수성 필름-형성 수지와 상기 열가소성 수성 필름-형성 수지의 중량의 합의 20~95%, 바람직하게는 65~85%인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  5. 제1항에 있어서, 상기 무기 나노입자의 고체 중량이 상기 코팅재 총 중량의 2~6%인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 열경화성 수성 필름-형성 수지가 에폭시 수지 및 경화제를 포함하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  7. 제6항에 있어서, 상기 에폭시 수지의 고체 중량이 상기 열경화성 수성 필름-형성 수지 중량의 80~99%, 바람직하게는 91~98%인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 에폭시 수지의 에폭시 당량은 100-2000g/eq이고, 중량 평균 분자량 Mw는 200-4000이며, 작용성(functionality)이 2~3인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  9. 제6항에 있어서, 상기 경화제는 디시안디아미드(dicyandiamide), 아미노 수지, 이미다졸 및 폴리이소시아네이트에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  10. 제1항 또는 제3항 또는 제4항에 있어서, 상기 열가소성 수성 필름-형성 수지는 폴리비닐 아세테이트 공중합체, 폴리우레탄 공중합체 및 폴리아크릴레이트에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  11. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수성 필름-형성 수지는 폴리우레탄 공중합체 엘라스토머인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  12. 제11항에 있어서, 상기 폴리우레탄 공중합체 엘라스토머는 다음과 같이 제조되는 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재:
    폴리에스테르 디올 및 기능성 모노머 디메틸올프로피온산을 100~110℃ 및 0.085~0.095MPa의 진공도에서 0.5~1시간 동안 탈수시킨 다음, 10~60℃로 냉각시키고; 건조된 친수성 기능성 모노머 디이소시아네이트를 60~90℃에서 1~4시간 동안 예비중합 반응을 위해 첨가하고; 수득된 이소시아네이트기 NCO-말단 프리폴리머를 중화제로 트리에틸아민과 사슬연장제로 트리메틸올프로판(TMP)을 포함하는 수용액에 교반 조건에서 첨가하고, 60~90℃에서 2~5시간 동안 반응을 수행하여 수성 폴리우레탄 공중합체 엘라스토머를 수득함.
  13. 제12항에 있어서, 상기 폴리우레탄 공중합체 엘라스토머는 중량 평균 분자량이 20,000~80,000이고, 필름 형성 온도(film forming temperature)가 상온~200℃이며, 개환 온도(ring-opening temperature)가 120~180℃인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  14. 제12항에 있어서, 상기 디메틸올 프로피온산의 질량이 폴리에스테르 디올, 디메틸올 프로피온산 및 디이소시아네이트의 질량의 합의 4~8%인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  15. 제12항에 있어서, 상기 친수성 기능성 모노머 디이소시아네이트가 톨루엔 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 또는 이소포론 디이소시아네이트인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  16. 제12항에 있어서, 상기 폴리에스테르 디올의 수산기 값(hydroxyl value)이 100~200 mgKOH/g인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  17. 제12항에 있어서, 폴리에스테르 디올과 디메틸올 프로피온산의 탈수물의 하이드록실기에 대한 디이소시아네이트의 이소시아네이트기의 몰비가 4:3 내지 5:4인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  18. 제12항에 있어서, 상기 트리메틸올프로판의 하이드록실기에 대한 상기 프리폴리머의 이소시아네이트기의 몰비가 1:1인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  19. 제12항에 있어서, 상기 프리폴리머 모노머 중 디메틸올프로피온산에 대한 상기 중화제 트리에틸아민의 몰비가 1~1.1:1이고, 상기 프리폴리머에 대한 물의 중량비가 1.8~2:1인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  20. 제1항에 있어서, 상기 무기 나노입자는 TiO2, ZnO, SiO2, Al2O3, ZrO2, Fe3O4, CaCO3 및 Cr2O3 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  21. 제1항에 있어서, 상기 보조제 및 용매는 에틸렌 글리콜을 포함하고, 상기 에틸렌 글리콜의 함량은 상기 코팅재의 총 중량의 0.1 내지 3.5%인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  22. 제1항 또는 제21항에 있어서, 상기 보조제는 소포제, 습윤제, 레벨링제(leveling agent), 증점제, 침강 방지제(anti-sedimentation agent), 방염제(anti-flash rust agent) 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
  23. 제1항 또는 제21항에 있어서, 상기 용매는 에틸렌 글리콜을 포함하고, 글리세롤, 프로필렌 옥사이드, n-부탄올, 이소부탄올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노 메틸에테르, 프로필렌 글리콜 부틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 에테르 및 프로필렌 글리콜 모노 메틸에테르 아세테이트 중에서 선택된 1종 이상을 추가로 포함하는 실리콘 스틸용 수성 친환경 자기-접착 절연 코팅재.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110846576B (zh) * 2019-11-18 2021-06-15 武汉钢铁有限公司 一种具有自粘结性能的取向硅钢及其制备方法
US20230257621A1 (en) * 2020-06-17 2023-08-17 Nippon Steel Corporation Coating composition for electrical steel sheet, electrical steel sheet, laminated core and electric motor
CN116144240B (zh) * 2021-11-22 2024-04-05 宝山钢铁股份有限公司 一种轻粘性硅钢环保绝缘涂料、硅钢板及其制造方法
CN114989691B (zh) * 2022-07-21 2023-04-25 宁波腾光新材料有限公司 一种硅钢自粘接涂层及工艺
CN116285561B (zh) * 2023-03-22 2024-03-29 六安江淮电机有限公司 一种水溶性半无机硅钢片漆

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS621274B2 (ko) * 1980-07-04 1987-01-12 Nippon Genshiryoku Kenkyusho
CN1362436A (zh) * 2002-01-18 2002-08-07 段友芦 用作胶粘剂和涂料的水性聚氨酯分散液及其制备
CN101848964A (zh) * 2007-06-12 2010-09-29 纳幕尔杜邦公司 用于电工钢的绝缘涂料组合物
CN102746725A (zh) * 2012-06-29 2012-10-24 宝山钢铁股份有限公司 硅钢水溶性环保极厚绝缘涂层及其制备方法
CN105131750A (zh) * 2015-08-31 2015-12-09 马鞍山市鸿翮实业有限公司 一种电工钢用环保型自粘结涂料及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0621274B2 (ja) * 1987-08-19 1994-03-23 大日本塗料株式会社 水系熱接着型被覆組成物
CN100506929C (zh) * 2004-04-28 2009-07-01 宝山钢铁股份有限公司 电工钢用水性自粘接涂料
CA2566447A1 (en) * 2004-05-14 2005-12-01 Cytec Technology Corp. Self-adhesive prepreg
WO2006043612A1 (ja) * 2004-10-18 2006-04-27 Nippon Steel Corporation 耐熱接着性被膜およびそれを被覆した耐熱接着性被膜付き電磁鋼板ならびに当該電磁鋼板を用いた鉄心およびその製造方法
CN103450438A (zh) * 2013-09-03 2013-12-18 山东天庆科技发展有限公司 一种高固含量水性聚氨酯树脂及其合成方法
CN104559752B (zh) * 2015-01-09 2017-12-12 溧阳市佳禾电子材料有限公司 一种耐热型自粘漆包线漆及其制备方法
CN105111868A (zh) * 2015-09-23 2015-12-02 徐�明 一种自粘结高压电机铁芯硅钢片涂料及其制备方法
CN107118666A (zh) * 2017-06-22 2017-09-01 合肥佳洋电子科技有限公司 一种油烟机外壳的防锈涂层及其制备方法
CN107760113A (zh) * 2017-11-20 2018-03-06 广西融辰建设工程有限公司 一种杀菌涂料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS621274B2 (ko) * 1980-07-04 1987-01-12 Nippon Genshiryoku Kenkyusho
CN1362436A (zh) * 2002-01-18 2002-08-07 段友芦 用作胶粘剂和涂料的水性聚氨酯分散液及其制备
CN101848964A (zh) * 2007-06-12 2010-09-29 纳幕尔杜邦公司 用于电工钢的绝缘涂料组合物
CN102746725A (zh) * 2012-06-29 2012-10-24 宝山钢铁股份有限公司 硅钢水溶性环保极厚绝缘涂层及其制备方法
CN105131750A (zh) * 2015-08-31 2015-12-09 马鞍山市鸿翮实业有限公司 一种电工钢用环保型自粘结涂料及其制备方法

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