KR20200108114A - Adhesive and adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
중량 평균 분자량이 20만∼90만이고, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 갖는 모노머를 10질량％ 초과, 30질량％ 이하 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 가교 촉진제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제이고, 겔분율이 40∼90％인 점착제. 이러한 점착제로 이루어지는 점착제층은, 내블리스터성 및 단차 추종성 양방이 우수하다.A (meth)acrylic acid ester polymer (A) having a weight average molecular weight of 200,000 to 900,000 and containing more than 10% by mass and 30% by mass or less of a monomer having a hydroxyl group as a monomer unit constituting the polymer, and a crosslinking agent (B) And an adhesive obtained by crosslinking an adhesive composition containing a crosslinking accelerator (C), and having a gel fraction of 40 to 90%. The pressure-sensitive adhesive layer made of such a pressure-sensitive adhesive is excellent in both blister resistance and step followability.
Description
본 발명은, 터치 패널 등에 사용할 수 있는 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet that can be used for a touch panel or the like.
최근의 휴대전화기나 타블렛 단말 등의 각종 모바일 전자 기기는, 액정 소자, 발광 다이오드(LED 소자), 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 디스플레이를 구비하고 있고, 이러한 디스플레이가 터치 패널이 되는 경우도 많아지고 있다.BACKGROUND OF THE INVENTION Recently, various mobile electronic devices such as mobile phones and tablet terminals have a display using a display module having a liquid crystal element, a light emitting diode (LED element), an organic electroluminescent (organic EL) element, and the like. In many cases, the display becomes a touch panel.
상기와 같은 디스플레이에 있어서는, 통상 표시체 모듈의 표면측에 보호 패널이 설치되어 있다. 전자 기기의 박형화·경량화에 수반해, 상기 보호 패널은, 종래의 유리판으로부터 아크릴판이나 폴리카보네이트판 등의 플라스틱판으로 변경되어지고 있다.In such a display, a protective panel is usually provided on the surface side of the display module. With the reduction in thickness and weight of electronic devices, the protective panel has been changed from a conventional glass plate to a plastic plate such as an acrylic plate or a polycarbonate plate.
여기서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이에는, 외력에 의해 보호 패널이 변형되었을 때에도, 변형된 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪치지 않도록 공극이 형성되어 있다.Here, a gap is formed between the protective panel and the display module so that the deformed protective panel does not collide with the display module even when the protective panel is deformed by an external force.
그러나, 상기와 같은 공극, 즉 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층의 굴절률차, 및 공기층과 표시체 모듈의 굴절률차에서 기인하는 광의 반사 손실이 커, 디스플레이의 화질이 저하한다는 문제가 있다.However, if the above-described voids, that is, the air layer, exist, there is a problem that the image quality of the display is deteriorated due to a large reflection loss of light resulting from the difference in refractive index between the protective panel and the air layer and the difference in refractive index between the air layer and the display module.
그래서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 점착제층으로 메움으로써, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 단, 보호 패널의 표시체 모듈측에는, 프레임 형상의 인쇄층이 단차로서 존재하는 경우가 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면 단차 근방에서 점착제층이 들떠 버리고, 그것에 의해 광의 반사 손실이 발생한다. 그 때문에, 상기 점착제층에는 단차 추종성이 요구된다.Thus, it has been proposed to improve the image quality of the display by filling the gap between the protective panel and the display module with an adhesive layer. However, on the display module side of the protective panel, a frame-shaped print layer may exist as a step difference. If the pressure-sensitive adhesive layer does not follow the level difference, the pressure-sensitive adhesive layer is lifted in the vicinity of the level difference, thereby causing reflection loss of light. For this reason, the pressure-sensitive adhesive layer is required to have step followability.
상기 과제를 해결하기 위해서, 특허문헌 1은, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 메우는 점착제층으로서, 25℃, 1㎐에서의 전단 저장 탄성률(G')이 1.0×105Pa 이하이고, 또한 겔분율이 40％ 이상인 점착제층을 개시하고 있다.In order to solve the above problems, Patent Document 1 is a pressure-sensitive adhesive layer that fills the gap between the protective panel and the display module, wherein the shear storage modulus (G') at 25°C and 1 Hz is 1.0×10 5 Pa or less, Further, a pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction of 40% or more is disclosed.
특허문헌 1에서는, 점착제층에 있어서의 상온 시의 저장 탄성률을 낮게 함으로써, 단차 추종성을 향상시키려고 하고 있다. 그러나, 상온 시의 저장 탄성률을 상기와 같이 낮게 하면, 고온 시의 저장 탄성률이 필요 이상으로 저하해, 내구 조건하에서 문제가 발생한다. 예를 들어, 고온고습 조건을 실시했을 때에, 단차 근방에 기포가 발생하거나, 보호 패널인 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생해 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터가 발생하거나 한다는 문제가 발생한다. 한편, 내블리스터성을 향상시키기 위해서 점착제층을 단단하게 하면, 단차 추종성이 저하한다.In Patent Document 1, by lowering the storage elastic modulus at room temperature in the pressure-sensitive adhesive layer, it is attempted to improve the level difference followability. However, if the storage modulus at room temperature is lowered as described above, the storage modulus at high temperature decreases more than necessary, and a problem occurs under durable conditions. For example, when a high-temperature, high-humidity condition is carried out, there arises a problem that bubbles are generated in the vicinity of a step, or outgas is generated from a plastic plate serving as a protective panel, resulting in blisters such as bubbles, lifting and peeling. On the other hand, when the pressure-sensitive adhesive layer is hardened in order to improve the blister resistance, the level difference followability decreases.
본 발명은, 상기와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 내블리스터성 및 단차 추종성 양방이 우수한 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in view of the above facts, and an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in both blister resistance and step-following property.
상기 목적을 달성하기 위해서, 제 1로 본 발명은, 중량 평균 분자량이 20만∼90만이고, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 갖는 모노머를 10질량％ 초과, 30질량％ 이하 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 가교 촉진제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제로서, 겔분율이 40∼90％인 것을 특징으로 하는 점착제를 제공한다(발명 1).In order to achieve the above object, first, the present invention has a weight average molecular weight of 200,000 to 900,000, and contains more than 10% by mass and 30% by mass or less of a monomer having a hydroxyl group as a monomer unit constituting the polymer ( A pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking an adhesive composition containing a meth)acrylic acid ester polymer (A), a crosslinking agent (B), and a crosslinking accelerator (C), and having a gel fraction of 40 to 90% is provided ( Invention 1).
상기 발명(발명 1)에 있어서는, 가교 촉진제(C)의 촉매 작용에 의해 가교제(B)가 활성화되어, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와 가교제(B)의 가교 반응이 효율적으로 진행되어, 얻어지는 점착제의 응집력이 향상된다. 이와 같이 강한 응집력을 가짐과 함께, 겔분율이 상기 범위 내가 되도록 가교된 점착제로 이루어지는 점착제층은, 내블리스터성이 우수하고, 또 지나치게 단단하지 않으므로 단차 추종성도 우수하다. 즉, 상기 발명(발명 1)에 관련된 점착제에 의하면, 통상 트레이드 오프의 관계에 있는 내블리스터성과 단차 추종성의 양립이 가능해진다.In the above invention (invention 1), the crosslinking agent (B) is activated by the catalytic action of the crosslinking accelerator (C), and the crosslinking reaction between the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and the crosslinking agent (B) proceeds efficiently, The cohesive force of the obtained adhesive is improved. In addition to having such a strong cohesive force, the pressure-sensitive adhesive layer made of a cross-linked pressure-sensitive adhesive so that the gel fraction falls within the above range has excellent blister resistance and is not too hard, and thus has excellent step-following properties. That is, according to the pressure-sensitive adhesive according to the above invention (invention 1), both blister resistance and step followability, which are usually trade-offs, can be achieved.
상기 발명(발명 1)에 있어서, 상기 점착성 조성물 중에 있어서의 상기 가교 촉진제(C)의 함유량은, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.001∼1질량부인 것이 바람직하다(발명 2).In the above invention (invention 1), the content of the crosslinking accelerator (C) in the adhesive composition is preferably 0.001 to 1 parts by mass per 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) (invention 2).
상기 발명(발명 1)에 있어서, 상기 가교 촉진제(C)는, 유기 주석 화합물인 것이 바람직하다(발명 3).In the above invention (invention 1), the crosslinking accelerator (C) is preferably an organic tin compound (invention 3).
상기 발명(발명 1∼3)에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복실기를 갖는 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다(발명 4).In the above inventions (inventions 1 to 3), the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably a monomer unit constituting the polymer and does not contain a monomer having a carboxyl group (invention 4).
상기 발명(발명 1∼4)에 있어서, 상기 가교제(B)는, 이소시아네이트계 가교제인 것이 바람직하다(발명 5).In the above invention (inventions 1 to 4), the crosslinking agent (B) is preferably an isocyanate-based crosslinking agent (invention 5).
상기 발명(발명 1∼5)에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도가 70℃ 이상인 하드 모노머를 함유하는 것이 바람직하다(발명 6).In the above invention (Inventions 1 to 5), the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a hard monomer having a glass transition temperature of 70°C or higher as a homopolymer as a monomer unit constituting the polymer. (Invention 6).
상기 발명(발명 1∼6)에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메트)아크릴산 2-에틸헥실을 함유하는 것이 바람직하다(발명 7).In the above invention (Inventions 1 to 6), the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 2-ethylhexyl (meth)acrylate as a monomer unit constituting the polymer (Invention 7). .
상기 발명(발명 1∼7)에 있어서, 상기 점착성 조성물은, 추가로 실란 커플링제(D)를 함유하는 것이 바람직하다(발명 8).In the above invention (Inventions 1 to 7), it is preferable that the adhesive composition further contains a silane coupling agent (D) (Invention 8).
제 2로 본 발명은, 2장의 박리 시트와, 상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층이 상기 점착제(발명 1∼8)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 9).Secondly, the present invention comprises two release sheets and an adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to come into contact with the release surfaces of the two release sheets, and the adhesive layer is made of the adhesives (inventions 1 to 8). It provides a pressure-sensitive adhesive sheet characterized in that (invention 9).
상기 발명(발명 9)에 있어서, 상기 점착제층은, 2개의 패터닝된 투명 도전막 사이, 또는 패터닝된 투명 도전막과 커버재 혹은 표시체 모듈 사이에 배치되는 것이 바람직하다(발명 10).In the above invention (invention 9), the pressure-sensitive adhesive layer is preferably disposed between two patterned transparent conductive films, or between the patterned transparent conductive films and a cover material or display module (invention 10).
본 발명에 관련된 점착제 및 점착 시트는, 내블리스터성 및 단차 추종성 양방이 우수하다.The pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention are excellent in both blister resistance and step followability.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착 시트의 단면도이다.
도 2는 터치 패널의 일 구성예를 나타내는 단면도이다.1 is a cross-sectional view of an adhesive sheet according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view illustrating a configuration example of a touch panel.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.
[점착제][adhesive]
본 실시형태에 관련된 점착제는, 중량 평균 분자량이 20만∼90만이고, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머)를 10질량％ 초과, 30질량％ 이하 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)와, 가교 촉진제(C)를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물P」라고 하는 경우가 있다)을 가교시켜 이루어지고, 겔분율이 40∼90％인 것이다. 또한, 본 명세서에 있어서 (메트)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다. 또, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment has a weight average molecular weight of 200,000 to 900,000, and contains more than 10% by mass and 30% by mass or less of a monomer having a hydroxyl group (a hydroxyl group-containing monomer) as a monomer unit constituting the polymer. ) It is formed by crosslinking an acrylic acid ester polymer (A), a crosslinking agent (B), and an adhesive composition containing a crosslinking accelerator (C) (hereinafter sometimes referred to as “adhesive composition P”), and a gel fraction of 40 to 90 It is %. In addition, in this specification, (meth)acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. Other similar terms are the same. In addition, the concept of "copolymer" is also included in "polymer".
상기 점착성 조성물P를 가교시켜 이루어지는 점착제에 있어서는, 가교 촉진제(C)의 촉매 작용에 의해 가교제(B)가 활성화되어, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와 가교제(B)의 가교 반응이 효율적으로 진행된다. 가교제(B)로서의 화합물은, 1분자 중에 복수의 관능기를 갖고, 통상적인 반응에서는 1분자 중의 몇 개의 관능기가 반응하지 않고 잔존하지만, 가교 촉진제(C)가 존재함으로써, 상기 화합물의 1분자 중의 모든 관능기가 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기(수산기)와 반응할 수 있는 것이라고 추정된다. 이 때문에, 가교 구조가 강한 것이 되어, 얻어지는 점착제의 응집력이 향상된다. 이와 같이 강한 응집력을 가짐과 함께, 겔분율이 상기 범위 내가 되도록 가교된 점착제로 이루어지는 점착제층은, 내블리스터성이 우수하고, 또 지나치게 단단하지 않으므로 단차 추종성도 우수하다. 즉, 본 실시형태에 관련된 점착제에 의하면, 통상 트레이드 오프의 관계에 있는 내블리스터성과 단차 추종성의 양립이 가능하게 되어 있다.In the pressure-sensitive adhesive formed by crosslinking the adhesive composition P, the crosslinking agent (B) is activated by the catalytic action of the crosslinking accelerator (C), so that the crosslinking reaction between the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and the crosslinking agent (B) is efficiently performed. It goes on. The compound as a crosslinking agent (B) has a plurality of functional groups in one molecule, and in a normal reaction, several functional groups in one molecule remain without reacting, but the presence of a crosslinking accelerator (C) causes all of the functional groups in one molecule of the compound. It is estimated that the functional group can react with the reactive functional group (hydroxyl group) of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). For this reason, the crosslinked structure becomes a strong thing, and the cohesive force of the obtained adhesive is improved. In addition to having such a strong cohesive force, the pressure-sensitive adhesive layer made of a cross-linked pressure-sensitive adhesive so that the gel fraction falls within the above range has excellent blister resistance and is not too hard, and thus has excellent step-following properties. In other words, according to the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment, it is possible to achieve both blister resistance and step-following properties, which are usually trade-off.
따라서, 일례로서 상기 점착제로 이루어지는 점착제층을 플라스틱판의 단차가 존재하는 측의 면에 첩부(貼付)했을 때에, 점착제층이 그 단차에 추종하기 때문에, 단차 근방에 들뜸이나 기포 등이 없는 것이 된다. 또, 상기 점착제층과 상기 플라스틱판의 적층체를 내구 조건하에 두어도, 단차 근방에 기포 등이 발생하는 것이 억제됨과 함께, 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생해도 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터가 발생하는 것이 억제된다.Therefore, as an example, when the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive is affixed to the surface on the side where the step of the plastic plate exists, since the pressure-sensitive adhesive layer follows the step, there are no lifts or bubbles in the vicinity of the step. . In addition, even if the laminate of the pressure-sensitive adhesive layer and the plastic plate is placed under durable conditions, bubbles, etc., are suppressed from being generated in the vicinity of the step, and blisters such as bubbles, lifting, peeling, etc. are generated even if outgas is generated from the plastic plate. Is suppressed.
(1) (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)(1) (meth)acrylic acid ester polymer (A)
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 함유하는 수산기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 3-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 2-하이드록시부틸, (메트)아크릴산 3-하이드록시부틸, (메트)아크릴산 4-하이드록시부틸 등의 (메트)아크릴산하이드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Examples of the hydroxyl group-containing monomer contained in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) as a monomer unit constituting the polymer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, ( (Meth)acrylate hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxypropyl meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate Can be lifted. Among them, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate is preferable from the viewpoint of the reactivity of the hydroxyl group in the obtained (meth)acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B) and copolymerization with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.
전술한 바와 같이, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머를 10질량％ 초과, 30질량％ 이하 함유한다. 수산기 함유 모노머의 함유량이 10질량％ 이하이면, 전술한 강한 가교 구조가 형성되지 않고, 얻어지는 점착제가 내블리스터성이 열등한 것이 된다. 한편, 수산기 함유 모노머의 함유량이 30질량％를 초과하면, 원하는 점착성이 얻어지지 않는다.As described above, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains more than 10% by mass and 30% by mass or less of a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. When the content of the hydroxyl group-containing monomer is 10% by mass or less, the above-described strong crosslinked structure is not formed, and the obtained pressure-sensitive adhesive is inferior in blister resistance. On the other hand, if the content of the hydroxyl group-containing monomer exceeds 30% by mass, desired adhesiveness cannot be obtained.
여기서, 터치 패널 등이 고온고습의 환경하에 놓이면, 점착제층 중에 수분이 침입하고, 터치 패널 등이 상온으로 돌아갔을 때에, 점착제층이 백화해 투명성이 저하하는 「습열백화」의 문제가 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 수산기 함유 모노머를 상기 범위로 함유하면, 점착제층 중에 소정량의 수산기가 잔존하게 된다. 수산기는 친수성기이고, 그러한 친수성기가 소정량 점착제층 중에 존재하면, 점착제층이 고온고습 조건하에 놓인 경우라도 그 고온고습 조건하에서 점착제층에 침입한 수분과의 상용성이 양호하고, 그 결과 점착제층의 백화가 억제되어, 점착제층은 내습열백화성이 우수한 것이 된다.Here, when the touch panel or the like is placed in an environment of high temperature and high humidity, moisture intrudes into the pressure-sensitive adhesive layer, and when the touch panel or the like returns to room temperature, there is a problem of "moist heat whitening" in which the pressure-sensitive adhesive layer whitens and decreases transparency. When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer in the above range, a predetermined amount of hydroxyl groups will remain in the pressure-sensitive adhesive layer. The hydroxyl group is a hydrophilic group, and if such a hydrophilic group is present in the pressure-sensitive adhesive layer in a predetermined amount, even when the pressure-sensitive adhesive layer is placed under a high-temperature and high-humidity condition, the compatibility with the moisture penetrating the pressure-sensitive adhesive layer under the high-temperature and high-humidity condition is good, and as a result, the pressure-sensitive adhesive layer Whitening is suppressed, and the pressure-sensitive adhesive layer becomes one having excellent moisture-heat whitening resistance.
상기 관점에서, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머를 12∼25질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 15∼20질량％ 함유하는 것이 바람직하다.From the above point of view, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 12 to 25% by mass, and particularly preferably 15 to 20% by mass, as a monomer unit constituting the polymer. .
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 카르복실기(산)는, 가교 촉진제(C)의 촉매 작용을 저하시키는 경향이 있지만, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 카르복실기를 갖지 않는 것에 의해, 가교 촉진제(C)의 촉매 작용을 충분히 발휘시킬 수 있다. 또, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 카르복실기를 갖지 않는 것에 의해, 얻어지는 점착제가, 산에 의해 문제가 발생하는 것, 예를 들어 투명 도전막이나 금속 배선 등에 첩부되는 경우라도, 산에 의한 그들 문제를 억제할 수 있다. 예를 들어, 투명 도전막이나 금속 배선을 부식시키거나, 투명 도전막의 저항값을 변화시키는 것을 억제할 수 있다.It is preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) does not contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. The carboxyl group (acid) tends to lower the catalytic action of the crosslinking accelerator (C), but the (meth)acrylic acid ester polymer (A) does not have a carboxyl group, so that the catalytic action of the crosslinking accelerator (C) can be sufficiently exhibited. I can. In addition, since the (meth)acrylic acid ester polymer (A) does not have a carboxyl group, the pressure-sensitive adhesive obtained is caused by an acid, for example, even when affixed to a transparent conductive film or metal wiring, etc. They can contain the problem. For example, it is possible to suppress corrosion of the transparent conductive film or metal wiring, or changing the resistance value of the transparent conductive film.
여기서, 「카르복실기를 갖는 모노머를 함유하지 않는다」란, 카르복실기를 갖는 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것을 의미하고, 카르복실기 함유 모노머를 전혀 함유하지 않는 것 외에, 카르복실기에 의한 가교 촉진제(C)의 촉매 작용의 저하나, 투명 도전막이나 금속 배선 등의 문제가 생기지 않을 정도로 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 것을 허용하는 것이다. 구체적으로는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에, 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 0.1질량％ 이하, 바람직하게는 0.01질량％ 이하의 양으로 함유하는 것을 허용하는 것이다.Here, "no monomer having a carboxyl group" means substantially not containing a monomer having a carboxyl group, and in addition to not containing a carboxyl group-containing monomer at all, the catalytic action of the crosslinking accelerator (C) by a carboxyl group It is to allow the content of the carboxyl group-containing monomer to such an extent that a decrease in the value or a problem such as a transparent conductive film or metal wiring does not occur. Specifically, it is allowed to contain a carboxyl group-containing monomer in an amount of 0.1% by mass or less, preferably 0.01% by mass or less as a monomer unit in the (meth)acrylic acid ester polymer (A).
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 또한, 당해 (메트)아크릴산알킬에스테르로부터 후술하는 하드 모노머는 제외된다.It is preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains an alkyl (meth)acrylate having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as a monomer unit constituting the polymer. Thereby, the obtained adhesive can express preferable adhesiveness. In addition, the hard monomer mentioned later is excluded from the said alkyl (meth)acrylate.
알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산 n-부틸, (메트)아크릴산 n-펜틸, (메트)아크릴산 n-헥실, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산 n-데실, (메트)아크릴산 n-도데실, (메트)아크릴산미리스틸, (메트)아크릴산팔미틸, (메트)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼8인 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메트)아크릴산 n-부틸 및 (메트)아크릴산 2-에틸헥실이 특히 바람직하며, (메트)아크릴산 2-에틸헥실이 더 바람직하다. (메트)아크릴산 2-에틸헥실에 의하면, 얻어지는 점착제의 유전율을 낮게 해, 터치 패널의 응답 정밀도를 향상시킬 수 있다. 또한, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Examples of alkyl (meth)acrylates having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include methyl acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, N-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, (meth) ) Palmityl acrylate, stearyl (meth)acrylate, and the like. Among them, from the viewpoint of further improving the adhesiveness, (meth)acrylic acid ester having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group is preferred, n-butyl (meth)acrylate and 2-ethylhexyl (meth)acrylate are particularly preferred, and ( 2-ethylhexyl meth)acrylic acid is more preferred. According to 2-ethylhexyl (meth)acrylate, the dielectric constant of the obtained pressure-sensitive adhesive is lowered, and the response accuracy of the touch panel can be improved. In addition, these may be used individually or may be used in combination of 2 or more types.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 30∼85질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 40∼75질량％ 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 50∼65질량％ 함유하는 것이 바람직하다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 30 to 85% by mass of an alkyl (meth)acrylate having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as a monomer unit constituting the polymer, and particularly 40 to 75 It is preferable to contain it by mass %, and it is preferable to contain it further 50 to 65 mass %.
또, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 70℃ 이상인 하드 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 모노머 단위로서 상기 하드 모노머를 함유시킴으로써, 얻어지는 점착제는, 응집력이 보다 향상되고, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다. 특히, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 모노머 단위로서 (메트)아크릴산 2-에틸헥실을 사용하는 경우에는, 응집력이 낮아지는 경향이 있기 때문에, 상기 하드 모노머를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 하드 모노머의 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)는, 75∼200℃인 것이 바람직하고, 특히 80∼180℃인 것이 바람직하다.Further, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a hard monomer having a glass transition temperature (Tg) of 70°C or higher as a homopolymer as a monomer unit constituting the polymer. By containing the hard monomer as a monomer unit constituting the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the obtained adhesive has a more improved cohesive strength and more excellent blister resistance. Particularly, in the case of using 2-ethylhexyl (meth)acrylate as the monomer unit constituting the (meth)acrylic acid ester polymer (A), since the cohesive strength tends to decrease, it is preferable to use the hard monomer. The glass transition temperature (Tg) of the hard monomer as a homopolymer is preferably 75 to 200°C, and particularly preferably 80 to 180°C.
상기 하드 모노머로서는, 예를 들어 메타크릴산메틸(Tg 105℃), 아크릴산이소보르닐(Tg 94℃), 메타크릴산이소보르닐(Tg 180℃), 아크릴로일모르폴린(Tg 145℃), 아크릴산아다만틸(Tg 115℃), 메타크릴산아다만틸(Tg 141℃), 디메틸아크릴아미드(Tg 89℃), 아크릴아미드(Tg 165℃) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.As the hard monomer, for example, methyl methacrylate (Tg 105°C), isobornyl acrylate (Tg 94°C), isobornyl methacrylate (Tg 180°C), acryloylmorpholine (Tg 145°C) , Adamantyl acrylate (Tg 115°C), adamantyl methacrylate (Tg 141°C), dimethylacrylamide (Tg 89°C), acrylamide (Tg 165°C), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 하드 모노머 중에서도, 점착성이나 투명성 등의 다른 특성에 대한 악영향을 방지하면서 하드 모노머의 성능을 보다 발휘시키는 관점에서, 메타크릴산메틸, 아크릴산이소보르닐 및 아크릴로일모르폴린이 보다 바람직하고, 메타크릴산메틸이 특히 바람직하다.Among the hard monomers, methyl methacrylate, isobornyl acrylate, and acryloylmorpholine are more preferable from the viewpoint of more exerting the performance of the hard monomer while preventing adverse effects on other properties such as adhesiveness and transparency. Methyl acrylate is particularly preferred.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 하드 모노머를 10∼45질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 15∼30질량％ 함유하는 것이 특히 바람직하다. 상기 하드 모노머를 10질량％ 이상 함유함으로써, 당해 모노머 단위에 의한 내블리스터성의 개선 효과를 기대할 수 있다. 한편, 상기 하드 모노머를 45질량％ 이하의 함유량으로 함으로써, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 그것 이외의 모노머 단위의 상대적인 부족을 방지해, 얻어지는 점착제의 점착성 및 단차 추종성을 우수한 것으로 할 수 있다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) is a monomer unit constituting the polymer, preferably containing 10 to 45% by mass of the hard monomer, and particularly preferably 15 to 30% by mass. By containing 10 mass% or more of the said hard monomer, the blister resistance improvement effect by the said monomer unit can be expected. On the other hand, by making the content of the hard monomer 45% by mass or less, the relative shortage of monomer units other than those in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is prevented, and the adhesiveness and step followability of the obtained pressure-sensitive adhesive are excellent. I can.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 원하는 바에 따라, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 수산기 함유 모노머의 작용을 방해하지 않기 위해서도, 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르, (메트)아크릴산시클로헥실 등의 지방족환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.As desired, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may contain other monomers as monomer units constituting the polymer. As the other monomer, a monomer that does not contain a reactive functional group is preferable in order not to interfere with the action of the hydroxyl group-containing monomer. Examples of such other monomers include (meth)acrylate alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate esters having an aliphatic ring such as cyclohexyl (meth)acrylate. , (Meth)acrylic acid ester having a non-crosslinkable tertiary amino group such as N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate and N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, vinyl acetate, styrene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 양태는, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.The polymerization aspect of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 20만∼90만이고, 30만∼80만인 것이 바람직하며, 특히 40만∼60만인 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다.The weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is 200,000 to 900,000, preferably 300,000 to 800,000, and particularly preferably 400,000 to 600,000. In addition, the weight average molecular weight in this specification is a value in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 상기와 같이 비교적 낮은 범위 내에 있음으로써, 내블리스터성 및 단차 추종성 양방이 우수한 점착제가 얻어진다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 20만 미만이면, 내블리스터성이 열등한 것이 되고, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 90만을 초과하면, 단차 추종성이 열등한 것이 된다.When the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is in a relatively low range as described above, a pressure-sensitive adhesive excellent in both blister resistance and step tracking property can be obtained. When the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is less than 200,000, the blister resistance is inferior, and when the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is more than 900,000, the step followability is inferior. Becomes.
또한, 점착성 조성물P에 있어서, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Moreover, in the adhesive composition P, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
(2) 가교제(B)(2) crosslinking agent (B)
점착성 조성물P를 가교시키면, 가교제(B)는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 수산기 함유 모노머 유래의 수산기와 반응한다. 이것에 의해, 가교제(B)에 의해 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 가교된 구조가 형성된다.When the adhesive composition P is crosslinked, the crosslinking agent (B) reacts with a hydroxyl group derived from a hydroxyl group-containing monomer constituting the (meth)acrylic acid ester polymer (A). Thereby, a structure in which the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is crosslinked by the crosslinking agent (B) is formed.
가교제(B)로서는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성기(모노머 단위인 수산기 함유 모노머의 수산기)와 반응하는 것이면 되고, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 하이드라진계 가교제, 알데하이드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕사이드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 수산기와의 반응성이 우수함과 함께, 가교 촉진제(C)의 우수한 촉매 작용이 발휘되는 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 가교제(B)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The crosslinking agent (B) may be any one that reacts with a reactive group (hydroxyl group of a hydroxyl group-containing monomer that is a monomer unit) of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). For example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an amine crosslinking agent, Melamine-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, hydrazine-based cross-linking agents, aldehyde-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, metal alkoxide-based cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, metal salt-based cross-linking agents, and ammonium salt-based cross-linking agents. Among the above, it is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent that exhibits excellent reactivity with a hydroxyl group and exhibits an excellent catalytic action of the crosslinking accelerator (C). In addition, crosslinking agent (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성 및 가교 촉진제(C)의 촉매 작용의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.The isocyanate crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Adducts that are reactants with low-molecular active hydrogen-containing compounds such as alicyclic polyisocyanates such as, and their biuret body, isocyanurate body, and further ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, castor oil, etc. Sieves and the like. Among them, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanates, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate are preferred from the viewpoints of reactivity with a hydroxyl group and a catalytic action of the crosslinking accelerator (C).
상기 폴리이소시아네이트 화합물의 1분자는, 복수의 이소시아네이트기를 갖는다. 본 실시형태에 관련된 점착제에서는, 점착성 조성물P가 가교 촉진제(C)를 함유함으로써, 상기 폴리이소시아네이트 화합물의 1분자가 갖는 모든 이소시아네이트기가 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기(수산기)와 반응해 응집력이 향상되는 것이라 추정되고, 내블리스터성 및 단차 추종성 양방이 우수한 것이 된다.One molecule of the polyisocyanate compound has a plurality of isocyanate groups. In the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment, since the pressure-sensitive adhesive composition P contains a crosslinking accelerator (C), all isocyanate groups of one molecule of the polyisocyanate compound react with the reactive functional groups (hydroxyl groups) of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). As a result, it is estimated that the cohesive force is improved, and both the blister resistance and the step-following property are excellent.
점착성 조성물P 중에 있어서의 가교제(B)의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.01∼2질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼1질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.10∼0.20질량부인 것이 바람직하다. 가교제(B)의 함유량이 상기 범위 내이면, 얻어지는 점착제가 전술한 내블리스터성 및 단차 추종성 양방이 우수한 것이 된다.The content of the crosslinking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.01 to 2 parts by mass, particularly preferably 0.05 to 1 parts by mass, and further 0.10 parts by mass per 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). It is preferable that it is -0.20 mass parts. When the content of the crosslinking agent (B) is within the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive is excellent in both the blister resistance and the step-following property described above.
(3) 가교 촉진제(C)(3) crosslinking accelerator (C)
가교 촉진제(C)는, 가교제(B)를 활성화해, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와 가교제(B)의 반응 효율을 향상시키는 것이면, 특별히 한정되지 않는다. 가교 촉진제(C)로서는, 예를 들어 유기 주석 화합물 ; N,N,N',N'-테트라메틸헥산디아민, 트리에틸아민, 이미다졸 등의 아미노 화합물 ; 알루미늄 착물 등의 금속 착물 ; 파라톨루엔술폰산, 인산, 염산, 염화암모늄 등의 산 촉매 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 촉매 작용의 관점에서 유기 주석 화합물이 바람직하다.The crosslinking accelerator (C) is not particularly limited as long as it activates the crosslinking agent (B) and improves the reaction efficiency of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and the crosslinking agent (B). Examples of the crosslinking accelerator (C) include organotin compounds; Amino compounds such as N,N,N',N'-tetramethylhexanediamine, triethylamine, and imidazole; Metal complexes such as aluminum complexes; And acid catalysts such as paratoluenesulfonic acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, and ammonium chloride. Among these, organic tin compounds are preferred from the viewpoint of catalytic action.
유기 주석 화합물로서는, 예를 들어 디메틸주석디클로라이드 등의 유기 주석 화합물 ; 디메틸주석디라우레이트, 디메틸주석디(2-에틸헥사노에이트), 디메틸주석디아세테이트, 디부틸주석디라우레이트, 디헥실주석디아세테이트, 디옥틸주석디라우레이트 등의 유기 주석 화합물의 지방산염 ; 디메틸주석비스(이소옥틸티오글리콜산에스테르)염, 디옥틸주석비스(이소옥틸티오글리콜산에스테르)염 등의 유기 주석 화합물의 티오글리콜산에스테르염 ; 옥틸산주석, 데칸산주석 등의 금속 비누 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 촉매 작용의 관점에서, 유기 주석 화합물의 지방산염이 바람직하고, 특히 디부틸주석디라우레이트가 바람직하다. 또한, 가교 촉진제(C)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Examples of the organotin compound include organotin compounds such as dimethyl tin dichloride; Fatty acid salts of organic tin compounds such as dimethyl tin dilaurate, dimethyl tin dilaurate, dimethyl tin diacetate, dibutyl tin dilaurate, dihexyl tin diacetate, dioctyl tin dilaurate, etc. ; Thioglycolic acid ester salts of organotin compounds such as dimethyl tin bis (isooctylthioglycolic acid ester) salt and dioctyl tin bis (isooctylthioglycolic acid ester) salt; Metal soaps, such as tin octylate and tin decanoate, etc. are mentioned. Among the above, from the viewpoint of a catalytic action, a fatty acid salt of an organotin compound is preferred, and dibutyltin dilaurate is particularly preferred. Moreover, crosslinking accelerator (C) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
점착성 조성물P 중에 있어서의 가교 촉진제(C)의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.001∼1질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.005∼0.8질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.01∼0.7질량부인 것이 바람직하다. 가교 촉진제(C)의 함유량이 상기 범위 내에 있음으로써, 가교 촉진제(C)에 의한 촉매 작용이 효과적으로 발휘되고, 또 점착성을 저해하지도 않는다.The content of the crosslinking accelerator (C) in the adhesive composition P is preferably 0.001 to 1 parts by mass, particularly preferably 0.005 to 0.8 parts by mass, and furthermore, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). It is preferably 0.01 to 0.7 parts by mass. When the content of the crosslinking accelerator (C) is within the above range, the catalytic action of the crosslinking accelerator (C) is effectively exhibited, and the adhesiveness is not impaired.
(4) 실란 커플링제(D)(4) Silane coupling agent (D)
점착성 조성물P는, 추가로 실란 커플링제(D)를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 피착체에 유리 부재가 있으면, 얻어지는 점착제는 당해 유리 부재와의 밀착성이 향상된다. 또, 피착체가 플라스틱판이어도, 얻어지는 점착제는 플라스틱판과의 밀착성이 향상되어, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다.It is preferable that the adhesive composition P further contains a silane coupling agent (D). Thereby, if the to-be-adhered body has a glass member, the adhesive to be obtained improves the adhesiveness with the said glass member. Moreover, even if the adherend is a plastic plate, the adhesive obtained improves the adhesiveness with the plastic plate, and becomes the thing which is more excellent in blister resistance.
실란 커플링제(D)로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물이고, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성이 양호하고, 광 투과성을 갖는 것이 바람직하다.As a silane coupling agent (D), it is an organosilicon compound which has at least 1 alkoxysilyl group in a molecule|numerator, and compatibility with the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is favorable, and it is preferable to have light transmittance.
이러한 실란 커플링제(D)로서는, 예를 들어 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.As such a silane coupling agent (D), for example, a silicon compound containing a polymerizable unsaturated group such as vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrime Silicon compounds having an epoxy structure such as oxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3- Mercapto group-containing silicon compounds such as mercaptopropyldimethoxymethylsilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl) ) Amino group-containing silicon compounds such as -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, or at least one of these, methyltriethoxysilane, ethyltri Condensation products of alkyl group-containing silicon compounds, such as ethoxysilane, methyl trimethoxysilane, ethyl trimethoxysilane, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
점착성 조성물P 중에 있어서의 실란 커플링제(D)의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.01∼1질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼0.5질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.1∼0.3질량부인 것이 바람직하다.The content of the silane coupling agent (D) in the adhesive composition P is preferably 0.01 to 1 parts by mass, particularly preferably 0.05 to 0.5 parts by mass, and furthermore, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). Is preferably 0.1 to 0.3 parts by mass.
(5) 각종 첨가제(5) Various additives
점착성 조성물P에는, 원하는 바에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들어 반응 억제제, 굴절률 조정제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 연화제, 충전제 등을 첨가할 수 있다.To the adhesive composition P, as desired, various additives commonly used in acrylic adhesives, such as a reaction inhibitor, a refractive index adjuster, an antistatic agent, a tackifier, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a softener, a filler, etc., may be added. I can.
본 실시형태에 있어서의 점착성 조성물P에서는, 가교 촉진제(C)의 촉매 작용에 의해 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와 가교제(B)의 반응이 진행되기 쉽기 때문에, 포트 라이프를 확보하기 위해서 반응 억제제를 함유하는 것도 바람직하다.In the adhesive composition P in the present embodiment, the reaction between the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and the crosslinking agent (B) is likely to proceed due to the catalytic action of the crosslinking accelerator (C). It is also preferred to contain an inhibitor.
반응 억제제로서는, 예를 들어 아세틸아세톤, 아세토아세트산에틸, 옥틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 그 중에서도 아세틸아세톤이 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 상기 반응 억제제는, 통상 점착제층을 형성할 때의 건조 공정에서 휘발한다.As a reaction inhibitor, acetylacetone, ethyl acetoacetate, octylene glycol, etc. are mentioned, for example, Among them, acetylacetone is preferable. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. In addition, the reaction inhibitor is usually volatilized in a drying step when forming an adhesive layer.
점착성 조성물P 중에 있어서의 반응 억제제의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.01∼10질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼8질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.1∼5질량부인 것이 바람직하다.The content of the reaction inhibitor in the adhesive composition P is preferably 0.01 to 10 parts by mass, particularly preferably 0.05 to 8 parts by mass, and further 0.1 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). It is preferable that it is a mass part.
(6) 점착성 조성물의 제조 (6) Preparation of adhesive composition
점착성 조성물P는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하고, 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 가교제(B), 가교 촉진제(C), 그리고 원하는 바에 따라 실란 커플링제(D) 및 첨가제를 첨가함으로써 제조할 수 있다.Adhesive composition P is a crosslinking agent (B), a crosslinking accelerator (C), and optionally a silane coupling agent (D) to the (meth)acrylic acid ester polymer (A) prepared and obtained (meth)acrylic acid ester polymer (A). And it can be produced by adding an additive.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머 단위의 혼합물을 통상적인 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 원하는 바에 따라 중합 개시제를 사용해, 용액 중합법 등에 의해 행할 수 있다. 중합 용매로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomer units constituting the polymer by a conventional radical polymerization method. The polymerization of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) can be performed by a solution polymerization method or the like using a polymerization initiator as desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, and methyl ethyl ketone, and two or more types may be used in combination.
중합 개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.As a polymerization initiator, an azo compound, an organic peroxide, etc. are mentioned, You may use 2 or more types together. As an azo compound, for example, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexane1-carbonitrile) ), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl2,2'-azo Bis(2-methylpropionate), 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis(2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2'-azo Bis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane] and the like.
유기 과산화물로서는, 예를 들어 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butylperbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropylperoxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, di(2-ethoxyethyl)peroxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl)peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide, and the like.
또한, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.In addition, in the polymerization step, by blending a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol, the weight average molecular weight of the obtained polymer can be adjusted.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어졌다면, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 가교제(B), 가교 촉진제(C), 그리고 원하는 바에 따라 실란 커플링제(D), 희석 용제 및 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물P(도포 용액)를 얻는다.If the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is obtained, in the solution of the (meth)acrylic acid ester polymer (A), a crosslinking agent (B), a crosslinking accelerator (C), and optionally a silane coupling agent (D), a diluted solvent And an additive and sufficiently mixed to obtain an adhesive composition P (coating solution) diluted with a solvent.
상기 희석 용제로서는, 예를 들어 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.Examples of the diluting solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, and 1-methoxy Alcohol such as -2-propanol, ketones such as 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve, etc. Used.
이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들어, 점착성 조성물P의 농도가 10∼60질량％가 되도록 희석한다. 또한, 도포 용액을 얻을 때에, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건이 아니고, 점착성 조성물P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물P는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.The concentration and viscosity of the coating solution thus prepared may be within a range in which coating is possible, and is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the situation. For example, it is diluted so that the concentration of the adhesive composition P becomes 10-60 mass %. In addition, when obtaining a coating solution, addition of a diluting solvent etc. is not a necessary condition, and it is not necessary to add a diluting solvent as long as the adhesive composition P has a coatable viscosity, etc. In this case, the adhesive composition P becomes a coating solution using the polymerization solvent of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) as a diluting solvent.
(7) 점착제의 제조(7) Preparation of adhesive
본 실시형태에 관련된 점착제는, 점착성 조성물P를 가교시켜 이루어지는 것이 바람직하다. 점착성 조성물P의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또한, 이 가열 처리는, 점착성 조성물P의 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.It is preferable that the adhesive according to the present embodiment is formed by crosslinking the adhesive composition P. Crosslinking of the adhesive composition P can usually be performed by heat treatment. In addition, this heat treatment can also serve as a drying treatment when volatilizing the diluted solvent of the adhesive composition P or the like.
가열 처리를 행하는 경우, 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃인 것이 바람직하다. 또, 가열 시간은, 30초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다. 가열 처리 후, 필요에 따라 상온(예를 들어, 23℃, 50％RH)에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 설정해도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.In the case of performing heat treatment, the heating temperature is preferably 50 to 150°C, and particularly preferably 70 to 120°C. In addition, the heating time is preferably 30 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 50 seconds to 2 minutes. After the heat treatment, if necessary, a curing period of about 1 to 2 weeks may be set at room temperature (eg, 23° C., 50% RH). When this curing period is necessary, after the curing period has elapsed, and when the curing period is unnecessary, after the heat treatment is completed, the adhesive is formed.
상기 가열 처리(및 양생)에 의해, 가교제(B)를 개재하여 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 충분히 가교되어, 전술한 효과를 발휘할 수 있다.By the heat treatment (and curing), the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is sufficiently crosslinked through the crosslinking agent (B), and the above-described effect can be exhibited.
(8) 겔분율(8) gel fraction
본 실시형태에 관련된 점착제의 겔분율은, 40∼90％이고, 바람직하게는 50∼85％이며, 특히 바람직하게는 60∼80％이다. 겔분율이 40％ 미만이면, 점착제의 응집력이 부족하고, 내블리스터성이 저하한다. 한편, 겔분율이 90％를 초과하면, 점착력이 지나치게 낮아져 내구성이 저하하거나, 단차 추종 성능이 저하한다. 또한, 겔분율의 측정 방법은 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is 40 to 90%, preferably 50 to 85%, and particularly preferably 60 to 80%. If the gel fraction is less than 40%, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive is insufficient, and the blister resistance decreases. On the other hand, when the gel fraction exceeds 90%, the adhesive force is too low, the durability decreases, or the step tracking performance decreases. In addition, the measuring method of the gel fraction is as shown in the test example mentioned later.
[점착 시트][Adhesive sheet]
도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 점착 시트(1)는, 2장의 박리 시트(12a, 12b)와, 그것들 2장의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 당해 2장의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 모두 포함하는 것이다.As shown in Fig. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment has two
(1) 점착제층(1) adhesive layer
점착제층(11)은, 전술한 점착제로 구성되고, 즉 점착성 조성물P를 가교시켜 이루어지는 점착제로 구성된다.The pressure-
점착제층(11)의 두께(JIS K7130에 준해 측정한 값)는, 단차의 높이에 따라 다르기도 하지만, 10∼400㎛인 것이 바람직하고, 특히 20∼300㎛인 것이 바람직하며, 나아가서는 50∼250㎛인 것이 바람직하다. 점착제층(11)의 두께가 10㎛ 이상임으로써, 양호한 단차 추종성이 발휘되고, 점착제층(11)의 두께가 400㎛ 이하임으로써, 가공성이 양호해진다. 또한, 점착제층(11)은 단층으로 형성해도 되고, 복수층을 적층해 형성할 수도 있다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 (measured according to JIS K7130) varies depending on the height of the step, but is preferably 10 to 400 µm, particularly preferably 20 to 300 µm, and further 50 to It is preferably 250 μm. When the thickness of the pressure-
(2) 박리 시트(2) release sheet
박리 시트(12a, 12b)로서는, 특별히 한정되지 않고, 공지된 플라스틱 필름을 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.The
상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들어 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한, 박리 시트(12a, 12b) 중, 일방의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 타방의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.It is preferable that the peeling treatment is performed on the peeling surface (especially the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) of the
박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.The thickness of the
(3) 점착 시트의 제조(3) Preparation of adhesive sheet
점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 일방의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물P를 가교시켜, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 타방의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩했다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이것에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 전술한 바와 같다.As an example of production of the adhesive sheet 1, a coating solution of the adhesive composition P is applied to the release surface of one
점착 시트(1)의 다른 제조예로서는, 일방의 박리 시트(12a)의 박리면에, 상기 점착성 조성물P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물P를 가교시켜, 도포층을 형성해, 도포층이 형성된 박리 시트(12a)를 얻는다. 또, 타방의 박리 시트(12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물P를 가교시켜, 도포층을 형성해, 도포층이 형성된 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층이 형성된 박리 시트(12a)와 도포층이 형성된 박리 시트(12b)를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합(貼合)한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 적층된 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이것에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 이 제조예에 의하면, 점착제층(11)이 두꺼운 경우라도, 안정적으로 제조하는 것이 가능해진다.As another example of production of the adhesive sheet 1, the coating liquid of the adhesive composition P is applied to the release surface of one
상기 점착성 조성물P의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들어 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 이용할 수 있다.As a method of applying the coating liquid of the adhesive composition P, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.
(4) 점착력(4) adhesion
점착제층(11)을 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름으로 이루어지는 기재 상에 적층한 적층체의 점착제층(11)측의 면을, 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 형성된 투명 도전성 필름의 당해 투명 도전막에 첩부한 경우에 있어서의, 당해 적층체의 투명 도전성 필름에 대한 점착력은, 5∼80N/25㎜인 것이 바람직하고, 특히 10∼70N/25㎜인 것이 바람직하며, 나아가서는 15∼50N/25㎜인 것이 바람직하다. 점착력이 상기 범위에 있음으로써, 예를 들어 터치 패널의 구성 부재가 확실하게 접착된다.A transparent conductive film in which a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO) is formed on the side of the pressure-
또한, 여기서 말하는 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237 : 2009에 준한 180° 박리법에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 해, 당해 측정 샘플을 피착체에 대해 0.5㎫, 50℃에서 20분 가압해 첩부한 후, 상압, 23℃, 50％RH의 조건하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300㎜/min으로 측정하는 것으로 한다.In addition, the adhesive force referred to herein basically refers to the adhesive force measured by the 180° peeling method in accordance with JIS Z0237:2009, but the measurement sample is 25 mm wide and 100 mm long, and the measurement sample is 0.5 with respect to the adherend. After attaching by pressurizing at 50°C for 20 minutes at MPa, it is allowed to stand for 24 hours under the conditions of normal pressure, 23°C and 50% RH, and then the measurement is performed at a peel rate of 300 mm/min.
(5) 점착 시트의 사용 (5) Use of adhesive sheet
상기 점착 시트(1)를 사용함으로써, 예를 들어 도 2에 나타내는 정전 용량 방식의 터치 패널(2)을 제조할 수 있다. 터치 패널(2)은, 표시체 모듈(3)과, 그 위에 점착제층(4a)을 개재하여 적층된 제 1 필름 센서(5a)와, 그 위에 점착제층(4b)을 개재하여 적층된 제 2 필름 센서(5b)와, 그 위에 점착제층(11)을 개재하여 적층된 커버재(6)를 구비하여 구성된다.By using the pressure-sensitive adhesive sheet 1, for example, a
상기 터치 패널(2)에 있어서의 점착제층(11)은, 상기 점착 시트(1)의 점착제층(11)이다.The pressure-
상기 표시체 모듈(3)로서는, 예를 들어 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다.Examples of the
점착제층(4a, 4b)은, 상기 점착 시트(1)의 점착제층(11)에 의해 형성해도 되고, 다른 점착제 또는 점착 시트에 의해 형성해도 된다. 후자의 경우, 점착제층(4)을 구성하는 점착제로서는, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐에테르계 점착제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 아크릴계 점착제가 바람직하다.The pressure-sensitive
제 1 필름 센서(5a) 및 제 2 필름 센서(5b)는, 통상 각각 기재 필름(51)과, 패터닝된 투명 도전막(52)으로 구성된다. 기재 필름(51)으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 아크릴 필름, 폴리카보네이트 필름 등이 사용된다.The
투명 도전막(52)으로서는, 예를 들어 백금, 금, 은, 구리 등의 금속, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화아연, 이산화아연 등의 산화물, 주석 도프 산화인듐(ITO), 산화아연 도프 산화인듐, 불소 도프 산화인듐, 안티몬 도프 산화주석, 불소 도프 산화주석, 알루미늄 도프 산화아연 등의 복합 산화물, 칼코게나이드, 6붕우화란탄, 질화티탄, 탄화티탄 등의 비산화 화합물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있고, 그 중에서도 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 것이 바람직하다.Examples of the transparent
제 1 필름 센서(5a)의 투명 도전막(52) 및 제 2 필름 센서(5b)의 투명 도전막(52)은, 통상 일방이 X축 방향의 회로 패턴을 구성하고, 타방이 Y축 방향의 회로 패턴을 구성한다.The transparent
본 실시형태에 있어서의 제 2 필름 센서(5b)의 투명 도전막(52)은, 도 2 중, 제 2 필름 센서(5b)의 상측에 위치하고 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니고, 제 2 필름 센서(5a)의 하측에 위치해도 된다. 또, 제 1 필름 센서(5a)의 투명 도전막(52)은, 도 2 중, 제 1 필름 센서(5a)의 상측에 위치하고 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니고, 제 1 필름 센서(5a)의 하측에 위치해도 된다.Although the transparent
커버재(6)는, 통상 유리판 또는 플라스틱판을 주체로 한다. 유리판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 플라스틱판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 폴리메틸메타크릴레이트 등으로 이루어지는 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다.The
또한, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 하드 코트층, 반사 방지층, 방현층 등의 기능층이 형성되어 있어도 되고, 하드 코트 필름, 반사 방지 필름, 방현 필름 등의 광학 부재가 적층되어 있어도 된다.In addition, functional layers such as a hard coat layer, an antireflection layer, and an antiglare layer may be formed on one or both sides of the glass plate or plastic plate, and optical members such as a hard coat film, an antireflection film, and an antiglare film may be laminated. do.
본 실시형태에 있어서, 상기 커버재(6)는, 점착제층(11)측의 면에 단차를 가지고 있고, 구체적으로는 인쇄층(7)의 유무에 의한 단차를 가지고 있다. 인쇄층(7)은, 커버재(6)에 있어서의 점착제층(11)측에, 프레임 형상으로 형성되는 것이 일반적이다.In the present embodiment, the
인쇄층(7)을 구성하는 재료는 특별히 한정되는 일 없이, 인쇄용의 공지된 재료가 사용된다. 인쇄층(7)의 두께, 즉 단차의 높이는, 3∼45㎛인 것이 바람직하고, 5∼35㎛인 것이 보다 바람직하며, 7∼25㎛인 것이 특히 바람직하고, 7∼15㎛인 것이 더 바람직하다.The material constituting the
또, 인쇄층(7)의 두께(단차의 높이)는, 점착제층(11)의 두께의 3∼30％인 것이 바람직하고, 특히 3.2∼20％인 것이 바람직하며, 나아가서는 3.5∼15％인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 점착제층(11)은, 인쇄층(7)에 의한 단차에 추종하기 쉬워, 단차 근방에 들뜸이나 기포 등이 발생하는 것이 억제된다.In addition, the thickness (height of the step) of the
상기 터치 패널(2)의 제조 방법의 일례를, 이하에 설명한다. An example of a method of manufacturing the
점착 시트(1)로부터 일방의 박리 시트(12a)를 박리하고, 노출된 점착제층(11)을, 제 2 필름 센서(5b)의 패터닝된 투명 도전막(52)과 접하도록, 당해 제 2 필름 센서(5b)와 첩합한다. 한편, 박리 시트 상에 형성된 점착제층(4b)을, 제 1 필름 센서(5a)의 패터닝된 투명 도전막(52)과 접하도록, 당해 제 1 필름 센서(5a)와 첩합한다.One
그리고, 점착제층(4b) 상에 잔존하는 박리 필름을 박리해, 노출된 점착제층(4b)이, 상기 제 2 필름 센서(5b)에 있어서의 점착제층(11)이 적층된 측과는 반대측의 면(제 2 필름 센서(5b)의 기재 필름(51)의 노출면)에 접하도록, 양자를 첩합한다. 이것에 의해, 박리 시트(12b), 점착제층(11), 제 2 필름 센서(5b), 점착제층(4b) 및 제 1 필름 센서(5a)가 순차 적층되어 이루어지는 적층체가 얻어진다.Then, the peeling film remaining on the pressure-
다음으로, 상기 적층체의 제 1 필름 센서(5a)측의 면(제 1 필름 센서(5a)의 기재 필름(51)의 노출면)에, 박리 시트 상에 형성된 점착제층(4a)을 첩합한다. 계속해서, 상기 적층체로부터 타방의 박리 시트(12b)를 박리하고, 노출된 점착제층(11)에 대해, 커버재(6)의 인쇄층(7)측이 당해 점착제층(11)에 접하도록 당해 커버재(6)를 첩합한다. 이것에 의해, 커버재(6), 점착제층(11), 제 2 필름 센서(5b), 점착제층(4b), 제 1 필름 센서(5a), 점착제층(4a) 및 박리 시트가 순차 적층되어 이루어지는 구성체가 얻어진다.Next, the pressure-
마지막으로, 상기 구성체로부터 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층(4a)이 표시 모듈(3)에 접하도록, 당해 구성체를 표시 모듈(3)에 첩합한다. 이것에 의해, 도 2에 나타내는 터치 패널(2)이 제조된다.Finally, the release sheet is peeled off from the constitution, and the constitution is attached to the
상기 공정에 있어서 점착제층(11)과 커버재(6)를 첩합할 때, 점착제층(11)은 단차 추종성이 우수하기 때문에, 인쇄층(7)에 의한 단차와 점착제층(11) 사이에 공극이 생기기 어렵고, 점착제층(11)이 당해 단차를 메울 수 있다. 또, 터치 패널(2)이 고온고습 조건에 놓였던 경우라도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 방지된다.When bonding the pressure-
또, 커버재(6)가 플라스틱판인 경우에 있어서, 고온고습 조건하에서 당해 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생했다고 해도, 상기 점착제층(11)은 내블리스터성이 우수하기 때문에, 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터가 발생하는 것이 억제된다.In addition, in the case where the
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것이고, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.Embodiments described above are described to facilitate understanding of the present invention, and are not described to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents falling within the technical scope of the present invention.
예를 들어, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 일방은 생략되어도 된다.For example, either one of the
실시예Example
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically by examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these examples.
[실시예 1][Example 1]
1. (메트)아크릴산에스테르 공중합체의 조제1. Preparation of (meth)acrylic acid ester copolymer
아크릴산 2-에틸헥실 62.5질량부, 메타크릴산메틸 22.5질량부 및 아크릴산 2-하이드록시에틸 15질량부를 공중합시켜, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 바, 중량 평균 분자량(Mw) 50만이었다.62.5 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 22.5 parts by mass of methyl methacrylate, and 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were copolymerized to prepare a (meth)acrylic acid ester polymer (A). When the molecular weight of this (meth)acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described later, it was 500,000 in weight average molecular weight (Mw).
2. 점착성 조성물의 조제2. Preparation of adhesive composition
상기 공정(1)에서 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산값 ; 이하 동일)와, 가교제(B)로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(니폰폴리우레탄사 제조, 제품명 「코로네이트L」) 0.23질량부와, 가교 촉진제(C)로서의 디부틸주석디라우레이트(토요켐사 제조, 제품명 「BXX3778-10」) 0.005질량부와, 실란 커플링제(D)로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠카가쿠코교사 제조, 제품명 「KBM-403」) 0.25질량부와, 반응 억제제로서의 아세틸아세톤 2.5질량부를 혼합하고, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 고형분 농도 36질량％의 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step (1) (in terms of solid content; the same below) and trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane, product name) as a crosslinking agent (B) Coronate L") 0.23 parts by mass, dibutyltin dilaurate (manufactured by Toyochem, product name "BXX3778-10") as a crosslinking accelerator (C) 0.005 parts by mass, and 3-glycy as a silane coupling agent (D) Solid content concentration by mixing 0.25 parts by mass of doxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name "KBM-403") and 2.5 parts by mass of acetylacetone as a reaction inhibitor, stirring sufficiently, and diluting with methyl ethyl ketone A coating solution of 36% by mass of the adhesive composition was obtained.
여기서, 당해 점착성 조성물의 배합을 표 1에 나타낸다. 또한, 표 1에 기재된 약호 등의 자세한 것은 이하와 같다. Here, the formulation of the adhesive composition is shown in Table 1. In addition, details, such as the abbreviation shown in Table 1, are as follows.
[(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)] [(Meth)acrylic acid ester polymer (A)]
2EHA : 아크릴산 2-에틸헥실 2EHA: 2-ethylhexyl acrylic acid
MMA : 메타크릴산메틸 MMA: methyl methacrylate
HEA : 아크릴산 2-하이드록시에틸HEA: 2-hydroxyethyl acrylic acid
3. 점착 시트의 제조3. Preparation of adhesive sheet
얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(린텍사 제조, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리해 도포층을 형성했다. 마찬가지로, 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린텍사 제조, 제품명 「SP-PET382120」)의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리해 도포층을 형성했다.The thickness after drying was 25 μm on the peeling-treated side of the heavy-release type release sheet (manufactured by Lintec, product name “SP-PET752150”) obtained by applying the obtained adhesive composition coating solution to one side of the polyethylene terephthalate film with a silicone-based release agent. After coating with a knife coater as much as possible, heat treatment was performed at 90° C. for 1 minute to form a coating layer. Similarly, the applied solution of the obtained adhesive composition was applied to the peeling-treated surface of a light-peelable release sheet (manufactured by Lintec, product name ``SP-PET382120'') obtained by peeling off one side of a polyethylene terephthalate film with a silicone-based release agent. After coating with a knife coater so that it might become mu m, it heat-processed at 90 degreeC for 1 minute to form a coating layer.
이어서, 상기에서 얻어진 도포층이 형성된 중박리형 박리 시트와, 상기에서 얻어진 도포층이 형성된 경박리형 박리 시트를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50％RH의 조건하에서 7일간 양생함으로써, 중박리형 박리 시트/점착제층(두께 : 50㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. 또한, 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거해, 정압 두께 측정기(텍록사 제조, 제품명 「PG-02」)를 사용해 측정한 값이다.Next, the heavy-release type release sheet with the coating layer obtained above and the light-release type release sheet with the coating layer obtained above are bonded so that both coating layers are in contact with each other, and cured for 7 days under conditions of 23°C and 50% RH. By doing this, a pressure-sensitive adhesive sheet composed of a medium-release type release sheet/adhesive layer (thickness: 50 μm)/a light-release type release sheet was produced. In addition, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured using a static pressure thickness meter (manufactured by Tekrox, product name "PG-02") in accordance with JIS K7130.
[실시예 2∼6, 비교예 1∼2] [Examples 2 to 6, Comparative Examples 1 to 2]
가교제(B), 가교 촉진제(C) 및 실란 커플링제(D)의 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외에, 실시예 1과 마찬가지로 해 점착 시트를 제조했다.A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the amounts of the crosslinking agent (B), the crosslinking accelerator (C), and the silane coupling agent (D) were changed as shown in Table 1.
여기서, 전술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.Here, the above-described weight average molecular weight (Mw) is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
＜측정 조건＞<Measurement conditions>
·GPC 측정 장치 : 토소사 제조, HLC-8020GPC measuring device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8020
·GPC 칼럼(이하의 순서로 통과) : 토소사 제조GPC column (passed in the following order): manufactured by Tosoh Corporation
TSK guard column HXL-H TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2) TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL TSK gel G2000HXL
·측정 용매 : 테트라하이드로푸란Measurement solvent: tetrahydrofuran
·측정 온도 : 40℃·Measurement temperature: 40℃
[시험예 1](점착력의 측정)[Test Example 1] (Measurement of adhesive force)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 이(易)접착층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(토요보사 제조, PET A4300, 두께 : 100㎛)의 이접착층에 첩합했다. 그 적층체를, 폭 25㎜, 길이 100㎜로 재단하고, 이것을 샘플로 했다. 당해 샘플로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 편면에 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(오이케코교사 제조, ITO 필름, 두께 : 125㎛)의 투명 도전막에 첩부했다.The light-release type release sheet was peeled from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was formed of a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo, PET A4300, thickness: 100 μm). It adhered to the adhesive layer. The laminate was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm, and this was used as a sample. A polyethylene terephthalate film (manufactured by Oikeko Co., Ltd., ITO film, thickness: 125 μm) in which a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO) was formed on one side of the exposed pressure-sensitive adhesive layer from the sample. It was attached to the transparent conductive film.
그 후, 상압, 23℃, 50％RH의 조건하에서 24시간 방치하고 나서, 인장 시험기(오리엔테크사 제조, 텐실론)를 이용해, JIS Z0237 : 2009에 준해, 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180°의 조건으로 점착력(N/25㎜)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.Thereafter, after leaving to stand for 24 hours under the conditions of normal pressure, 23°C and 50% RH, using a tensile tester (manufactured by Orientec, Tensilon), according to JIS Z0237:2009, peeling rate 300 mm/min, peeling angle Adhesive force (N/25mm) was measured under the condition of 180°. Table 1 shows the results.
[시험예 2](겔분율의 측정)[Test Example 2] (Measurement of gel fraction)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 80㎜×80㎜의 사이즈로 재단하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메시(메시 사이즈 200)에 싸고, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 80 mm×80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), and the mass was weighed with a precision balance, and the mesh alone By subtracting the mass, the mass of only the adhesive was calculated. The mass at this time is M1.
다음으로, 상기 폴리에스테르제 메시에 싸인 점착제를, 실온하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 꺼내고, 온도 23℃, 상대습도 50％의 환경하에서, 24시간 풍건시키고, 또한 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(％)은, (M2/M1)×100으로 나타낸다. 결과를 표 1에 나타낸다.Next, the pressure-sensitive adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23°C) for 24 hours. After that, the pressure-sensitive adhesive was taken out, air-dried for 24 hours in an environment at a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80°C for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of only the adhesive was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is represented by (M2/M1) x 100. Table 1 shows the results.
[시험예 3](단차 추종성 평가)[Test Example 3] (Evaluation of level difference followability)
(a) 평가용 샘플의 제작 (a) Preparation of sample for evaluation
유리판(NSG 프래시전사 제조, 제품명 「코닝 유리 이글 XG」, 세로 90㎜×가로 50㎜×두께 0.5㎜)의 표면에, 자외선 경화형 잉크(테이코쿠잉크사 제조, 제품명 「POS-911 먹」)를 도포 두께가 5㎛, 10㎛ 및 15㎛ 중 어느 하나가 되도록 프레임 형상(외형 : 세로 90㎜×가로 50㎜, 폭 5㎜)으로 스크린 인쇄했다. 이어서, 자외선을 조사(80W/㎠, 메탈 할라이드 램프 2등(燈), 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10∼15m/분)하고, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜, 인쇄에 의한 단차(단차의 높이 : 5㎛, 10㎛ 및 15㎛ 중 어느 하나)를 갖는 단차가 형성된 유리판을 제작했다.UV-curable ink (manufactured by Teikoku Ink, product name "POS-911 Ink") on the surface of a glass plate (manufactured by NSG Flash Transfer, product name "Corning Glass Eagle XG", 90 mm long × 50 mm wide × 0.5 mm thick) Screen printing was performed in a frame shape (outer shape: 90 mm long x 50 mm wide, 5 mm wide) so that the coating thickness became any one of 5 µm, 10 µm, and 15 µm. Subsequently, ultraviolet rays are irradiated (80 W/
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 이접착층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(토요보사 제조, PET A4300, 두께 : 100㎛)의 이접착층에 첩합했다. 이어서, 중박리형 박리 시트를 박리하고, 점착제층을 표출시켰다. 그리고, 라미네이터(후지플라사 제조, 제품명 「LPD3214」)를 사용하여, 점착제층이 프레임 형상의 인쇄 전체면을 덮도록 상기 적층체를 각 단차가 형성된 유리판에 라미네이트하고, 이것을 평가용 샘플로 했다.The light-release type release sheet was peeled from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the easily-adhesive layer of a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo, PET A4300, thickness: 100 μm) having an easily-adhesive layer. did. Next, the heavy peeling type release sheet was peeled, and the pressure-sensitive adhesive layer was exposed. Then, using a laminator (manufactured by Fuji Plaza, product name "LPD3214"), the laminate was laminated on a glass plate having each step so that the pressure-sensitive adhesive layer covers the entire frame-shaped printing surface, and this was used as a sample for evaluation.
(b) 평가용 샘플의 평가(b) Evaluation of the sample for evaluation
얻어진 평가용 샘플을, 50℃, 0.5㎫의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 또한 85℃, 85％RH의 습열 조건하에서 72시간 보관했다. 그 후, 점착제층(특히 인쇄층에 의한 단차의 근방)을 육안에 의해 확인하고, 이하의 기준에 의해 단차 추종성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다. The obtained sample for evaluation was autoclaved for 30 minutes at 50° C. and 0.5 MPa, and then stored for 72 hours at 85° C. and 85% RH moist heat. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer (especially in the vicinity of the step difference due to the printing layer) was visually confirmed, and the step difference followability was evaluated according to the following criteria. Table 1 shows the results.
◎ : 기포, 들뜸 및 벗겨짐이 전혀 없었다.◎: There were no air bubbles, lifting, and peeling.
○ : 직경 0.1㎜ 이하의 기포만이 발생했다.○: Only bubbles with a diameter of 0.1 mm or less were generated.
△ : 직경 0.1㎜ 초과의 기포가 발생하고, 그 가장 큰 기포의 직경이 0.2㎜ 이하였다.?: Bubbles having a diameter of more than 0.1 mm were generated, and the diameter of the largest bubble was 0.2 mm or less.
× : 직경 0.2㎜ 초과의 기포, 들뜸 또는 벗겨짐이 발생했다.X: Air bubbles having a diameter of more than 0.2 mm, lifting or peeling occurred.
[시험예 4](내블리스터성 평가)[Test Example 4] (Evaluation of blister resistance)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을, 편면에 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(오이케코교사 제조, ITO 필름, 두께 : 125㎛)의 투명 도전막과, 폴리카보네이트(PC)판(미츠비시가스카가쿠사 제조, 유피론 시트 MR58, 두께 : 1㎜) 또는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)로 이루어지는 아크릴판(미츠비시가스카가쿠사 제조, 유피론 시트 MR200, 두께 : 1㎜)으로 사이에 두고, 적층체를 얻었다.Transparent conduction of a polyethylene terephthalate film (made by Oikeko, ITO film, thickness: 125 μm) in which a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO) was formed on one side of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples. Film and polycarbonate (PC) plate (made by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., Upiron sheet MR58, thickness: 1 mm) or acrylic plate made of polymethyl methacrylate (PMMA) (made by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., Upiron Sheet MR200, thickness: 1 mm) was sandwiched, and a laminate was obtained.
얻어진 적층체를, 50℃, 0.5㎫의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50％RH에서 15시간 방치했다. 이어서, 85℃, 85％RH의 내구 조건하에서 72시간 보관했다. 그 후, 점착제층에 기포, 들뜸 또는 벗겨짐이 없는지의 여부를 육안에 의해 확인하고, 이하의 기준에 의해 내블리스터성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다. The obtained laminate was subjected to an autoclave treatment at 50°C and 0.5 MPa for 30 minutes, and then allowed to stand at normal pressure, 23°C and 50% RH for 15 hours. Then, it stored for 72 hours under the durable conditions of 85 degreeC and 85%RH. After that, it was visually checked whether or not there were bubbles, lifting or peeling in the pressure-sensitive adhesive layer, and the blister resistance was evaluated according to the following criteria. Table 1 shows the results.
◎…기포, 들뜸 및 벗겨짐이 전혀 없었다.◎… There were no air bubbles, lifting and peeling.
○…직경 0.1㎜ 이하의 기포만이 발생했다.○… Only air bubbles with a diameter of 0.1 mm or less were generated.
×…직경 0.1㎜ 초과의 기포, 들뜸 또는 벗겨짐이 발생했다.×… Air bubbles having a diameter of more than 0.1 mm, lifting or peeling occurred.
표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착 시트는, 단차 추종성 및 내블리스터성 모두 우수했다.As can be seen from Table 1, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples was excellent in both step-following property and blister resistance.
산업상 이용 가능성Industrial availability
본 발명의 점착 시트는, 예를 들어 터치 패널에 있어서의 표시체 모듈과, 단차를 갖는 커버재, 특히 플라스틱판과의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be suitably used, for example, for bonding a display module in a touch panel and a cover material having a step, particularly a plastic plate.
1 : 점착 시트
11 : 점착제층
12a, 12b : 박리 시트
2 : 터치 패널
3 : 표시체 모듈
4a, 4b : 점착제층
5a : 제 1 필름 센서
5b : 제 2 필름 센서
51 : 기재 필름
52 : 투명 도전막
6 : 커버재
7 : 인쇄층1: adhesive sheet
11: pressure-sensitive adhesive layer
12a, 12b: release sheet
2: touch panel
3: display module
4a, 4b: adhesive layer
5a: first film sensor
5b: second film sensor
51: base film
52: transparent conductive film
6: cover material
7: printing layer
Claims (9)
가교제(B)와,
가교 촉진제(C)를 함유하는 점착성 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제로서,
상기 점착성 조성물 중에 있어서의 상기 가교 촉진제(C)의 함유량은, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.005∼1질량부이고,
상기 점착제의 겔분율이 40％ 이상, 80％ 미만인 것을 특징으로 하는 점착제.A (meth)acrylic acid ester polymer (A) having a weight average molecular weight of 200,000 to 900,000 and containing more than 10% by mass and 30% by mass or less of a monomer having a hydroxyl group as a monomer unit constituting the polymer;
A crosslinking agent (B),
As an adhesive obtained by crosslinking an adhesive composition containing a crosslinking accelerator (C),
The content of the crosslinking accelerator (C) in the adhesive composition is 0.005 to 1 part by mass per 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A),
The pressure-sensitive adhesive, characterized in that the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is 40% or more and less than 80%.
상기 2장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비하고,
상기 점착제층이, 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트. Two release sheets,
And a pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to contact the release surfaces of the two release sheets,
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is made of the pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 7.
상기 점착제층은, 2개의 패터닝된 투명 도전막 사이, 또는 패터닝된 투명 도전막과 커버재 혹은 표시체 모듈 사이에 배치되는 것을 특징으로 하는 점착 시트.The method of claim 8,
The pressure-sensitive adhesive layer is disposed between two patterned transparent conductive films, or between the patterned transparent conductive film and a cover material or display module.
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