KR20200092906A - 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 광학 부재 및 터치 패널 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 과제는, 접착 신뢰성 및 투명성을 고도로 유지하면서 부식 방지 효과에 우수한 광학 부재, 및, 그러한 광학 부재를 효율적으로 저비용으로 제조할 수 있는 점착제 조성물 및 점착 시트를 제공하는 것이다.
본 발명의 점착제 조성물은, 방청제와 베이스 중합체를 함유하고, 상기 베이스 중합체가 구성하는 단량체 성분으로서 산성기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것을 특징으로 한다. 또한, 상기 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층을 갖는 점착 시트를 제공한다.
본 발명의 점착제 조성물은, 방청제와 베이스 중합체를 함유하고, 상기 베이스 중합체가 구성하는 단량체 성분으로서 산성기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것을 특징으로 한다. 또한, 상기 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층을 갖는 점착 시트를 제공한다.
Description
본 발명은 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 광학 부재 및 터치 패널에 관한 것이다.
최근 들어, 여러 분야에서 액정 디스플레이(LCD) 등의 표시 장치나, 터치 패널 등의 입력 장치가 널리 사용되고 있다. 이들 표시 장치나 입력 장치의 제조 등에 있어서는, 광학 부재를 접합하는 용도에 점착 시트가 사용되고 있다. 예를 들어, 터치 패널 등의 각종 표시 장치에서의 광학 부재의 접합에는 투명한 점착 시트가 사용되고 있다.
이들 표시 장치나 입력 장치에 있어서, 외부 환경으로부터 수분이나 산성 가스·식염수·부식성 성분이 내부에 침입함으로써 금속 배선이 부식된다는 문제가 있었다. 최근의 센서의 대형화나 프레임폭 협소화에 수반하여 구리 배선을 구비하고 있는 예가 증가하고 있다. 구리는 은에 이어서 전기 전도성이 우수하여 배선으로서 유용한 재료이지만 산화·부식되기 쉽다고 알려져 있다. 일반적으로 금속의 산화·부식을 방지하는 목적으로, 금속 배선에 방습성의 보호층을 코팅함으로써 수분이나 부식 성분의 침입을 방지하는 방법이 사용된다(특허문헌 1).
그러나, 상기 코팅은 금속 배선을 실시한 후에 실시할 필요가 있어, 공정이 증가하여 손이 많이 가는 점에서 제조 수율의 저하·비용면에서 큰 과제가 되었다. 또한, 방습성의 보호층을 사용한 경우에는, 접착성 및 내발포 박리성(고온 환경 하에서 점착 시트와 피착체의 계면에 발포나 박리를 발생하기 어려운 특성) 등의 접착 신뢰성, 투명성의 확보라는 점에서 문제가 발생하는 경우가 있었다.
따라서, 본 발명의 목적은, 접착성 및 내발포 박리성(고온 환경 하에서 점착 시트와 피착체의 계면에 발포나 박리를 발생하기 어려운 특성) 등의 접착 신뢰성, 투명성을 고도로 유지하면서, 구리 배선 등의 금속 배선의 부식 방지 효과에 우수한 광학 부재(특히, 점착 시트 첨부 광학 부재), 및, 그러한 광학 부재를 효율적으로 저비용으로 제조할 수 있는 점착제층, 상기 점착제층을 형성하는 점착제 조성물 및 점착 시트를 제공하는 데 있다.
따라서, 본 발명자들이 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 점착제층을 구성하는 베이스 중합체로서 적정한 것을 사용하고, 또한 방청제를 사용함으로써, 접착 신뢰성, 투명성 및 부식 방지 효과를 구비할 수 있는 것을 찾아내어 본 발명을 완성시켰다.
특히, 베이스 중합체를 구성하는 단량체 성분으로서 산성기 함유 단량체를 함유하지 않고, 또는 실질적으로 함유하지 않고, 또한 방청제를 사용함으로써, 부식 방지 효과에 상승적인 작용을 얻을 수 있음을 알아내어 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은 방청제와 베이스 중합체를 함유하고, 상기 베이스 중합체가 구성하는 단량체 성분으로서 산성기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 방청제와, 베이스 중합체를 구성하는 단량체 성분의 혼합물 또는 베이스 중합체를 구성하는 단량체 성분의 혼합물의 부분 중합물을 함유하고, 상기 단량체 성분으로서 산성기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 방청제와 아크릴계 중합체(A)를 함유하고, 아크릴계 중합체(A)가 구성하는 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 방청제와, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분의 혼합물 또는 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분의 혼합물의 부분 중합물을 함유하고, 상기 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.
상기 점착제 조성물은, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 수산기 함유 단량체를 5중량부 이상 함유하는 것이 바람직하다.
상기 점착제 조성물은, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 질소 원자 함유 단량체를 5중량부 이상 함유하는 것이 바람직하다.
상기 방청제는 벤조트리아졸계 화합물인 것이 바람직하다.
상기 점착제 조성물은, 헤이즈(JIS K7136에 준함)가 1.0% 이하인 것이 바람직하다.
상기 점착제 조성물은, 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)이 90% 이상인 것이 바람직하다.
상기 점착제 조성물은, 하기에서 정의되는 시트 저항률의 변화율(T)이 150% 미만인 것이 바람직하다.
시트 저항률의 변화율(T(%))=(R1-R0)/R0×100
R0: 시험 시트의 시트 저항값(초기 시트 저항)
R1: 85℃, 85% RH 환경 하에서 300시간 방치한 후, 23℃, 50% RH 환경 하에서 24시간 방치한 시험 시트의 시트 저항값
시험 시트: 트리아세틸셀룰로오스 기재의 한쪽 면에 반사 방지 처리층을 형성한 필름인 AR 필름, 상기 점착제 조성물, 시클로올레핀 기재의 한쪽 면에 구리층을 형성한 필름인 구리 필름, 상기 점착제 조성물 및 유리판을 포함하고, 이 순서대로 적층되어 있는 구조를 갖고, 상기 AR 필름의 트리아세틸셀룰로오스 기재측의 면이 상기 점착제 조성물과 접하고 있고, 상기 구리 필름의 시클로올레핀 기재측의 면이 상기 점착제 조성물을 개재하여 상기 유리판과 접하고 있는 시험 시트
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물에 의해 구성되는 점착제층을 갖는 점착 시트를 제공한다.
상기 점착 시트는, 유리판에 대한 180° 박리 접착력이 8N/20mm 이상인 것이 바람직하다.
상기 점착 시트는, 두께가 12 내지 350㎛인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은, 상기 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는 광학 부재를 제공한다.
상기 광학 부재에서는, 상기 금속 배선은 구리 배선인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은, 상기 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 터치 패널이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는 터치 패널을 제공한다.
상기 터치 패널에서는, 상기 금속 배선은 구리 배선인 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 의하면, 접착 신뢰성, 투명성 및 부식 방지 효과를 구비할 수 있으므로, 접착성 및 내발포 박리성 등의 접착 신뢰성 및 투명성을 고도로 유지하면서, 구리 배선 등의 금속 배선의 부식 방지 효과에 우수한 광학 부재 및 그러한 광학 부재의 제조를 가능하게 하는 점착제층 및 점착 시트를 얻을 수 있다. 또한, 점착제 조성물에 부식 방지능을 부여함으로써, 보호층의 코팅이 불필요하여 공정이 삭감되므로, 비용이 저감되고, 수율이 향상된다.
도 1은, 본 발명의 광학 부재의 바람직한 형태의 구체예를 도시하는 모식도이다.
도 2는, 본 발명의 터치 패널의 바람직한 형태의 구체예를 도시하는 모식도이다.
도 3은, 내발포 박리성 평가에서 사용한 단차가 있는 유리의 상면도이다.
도 4는, 상기 단차가 있는 유리의 단면도(A-A'선 단면도)이다.
도 5는, 상기 단차가 있는 유리의 단면도(B-B'선 단면도)이다.
도 6은, 시험 시트의 단면 개략도이다.
도 7은, 금속 배선 패턴의 일례를 도시하는 평면 모식도이다.
도 2는, 본 발명의 터치 패널의 바람직한 형태의 구체예를 도시하는 모식도이다.
도 3은, 내발포 박리성 평가에서 사용한 단차가 있는 유리의 상면도이다.
도 4는, 상기 단차가 있는 유리의 단면도(A-A'선 단면도)이다.
도 5는, 상기 단차가 있는 유리의 단면도(B-B'선 단면도)이다.
도 6은, 시험 시트의 단면 개략도이다.
도 7은, 금속 배선 패턴의 일례를 도시하는 평면 모식도이다.
[1. 점착제 조성물 및 점착제층]
본 발명의 점착제 조성물은, 방청제와 베이스 중합체를 함유하고, 상기 베이스 중합체가 구성하는 단량체 성분으로서 산성기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않으면 되며, 그 밖의 점에서는 특별히 한정되지 않는다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 방청제와, 베이스 중합체를 구성하는 단량체 성분의 혼합물 또는 베이스 중합체를 구성하는 단량체 성분의 혼합물의 부분 중합물을 함유하고, 상기 단량체 성분으로서 산성기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않으면 되며, 그 밖의 점에서는 특별히 한정되지 않는다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기의 「단량체 성분의 혼합물」은, 단일 단량체 성분으로 구성되는 경우와 2 이상의 단량체 성분으로 구성되는 경우를 포함하는 것으로 한다. 또한, 상기의 「단량체 성분의 혼합물의 부분 중합물」이란, 상기의 「단량체 성분의 혼합물」의 구성 단량체 성분 중 1 또는 2 이상의 단량체 성분이 부분적으로 중합되어 있는 조성물을 의미한다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 베이스 중합체와 방청제를 적어도 함유한다. 본 발명의 점착제 조성물은, 베이스 중합체를 구성하는 단량체 성분으로서 산성기 함유 단량체를 함유하지 않고, 또는 실질적으로 함유하지 않고, 또한 방청제를 함유함으로써, 부식 방지 효과에 대하여 상승적인 효과를 얻을 수 있어 우수한 부식 방지 효과를 갖는다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 방청제와 아크릴계 중합체(A)를 함유하고, 아크릴계 중합체(A)가 구성하는 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이어도 된다. 나아가, 본 발명의 점착제 조성물은, 방청제와, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분의 혼합물 또는 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분의 혼합물의 부분 중합물을 함유하고, 상기 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이어도 된다.
본 발명의 점착제 조성물은 어느 쪽의 형태를 갖고 있어도 되고, 예를 들어 에멀전형, 용제형, 열 용융형(핫 멜트형), 활성 에너지선 경화형 등을 들 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 점착제 조성물은 점착제층을 형성하는 조성물의 의미이며, 점착제를 형성하는 조성물의 의미를 포함하는 것으로 한다.
상기 베이스 중합체로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 점착제층이 베이스 중합체로서 함유하는 아크릴계 중합체, 고무계 점착제층(천연 고무계 점착제층이나 합성 고무계 점착제층 등)이 베이스 중합체로서 함유하는 고무계 중합체, 실리콘계 점착제층이 베이스 중합체로서 함유하는 실리콘계 중합체, 폴리에스테르계 점착제층이 베이스 중합체로서 함유하는 폴리에스테르계 중합체, 우레탄계 점착제층이 베이스 중합체로서 함유하는 우레탄계 중합체, 폴리아미드계 점착제층이 베이스 중합체로서 함유하는 폴리아미드계 중합체, 에폭시계 점착제층이 베이스 중합체로서 함유하는 에폭시계 중합체, 비닐알킬에테르계 점착제층이 베이스 중합체로서 함유하는 비닐알킬에테르계 중합체, 불소계 점착제층이 베이스 중합체로서 함유하는 불소계 중합체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 상기 베이스 중합체는, 투명성, 내후성, 접착 신뢰성 및 단량체의 종류가 풍부한 점에서 점착제층의 기능 설계가 행하기 쉬운 등의 점에서 아크릴계 중합체가 바람직하다. 즉, 상기 점착제층은, 후술하는 아크릴계 중합체(A)를 베이스 중합체로서 함유하는 아크릴계 점착제층인 것이 바람직하다. 또한, 베이스 중합체는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)에서의 상기 베이스 중합체의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 75중량% 이상(예를 들어, 75 내지 99.9중량%)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 85중량% 이상(예를 들어, 85 내지 99.9중량%)이다.
상기 점착제층은, 산성기 함유 단량체(예를 들어, 카르복실기 함유 단량체 술포기 함유 단량체, 인산기 함유 단량체 등)를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는다. 이로 인해, 우수한 금속 배선의 부식 방지 효과를 얻을 수 있다. 또한, 시트 저항률의 변화율(T)의 값을 소정의 값 미만으로 하여 우수한 부식 방지 성능을 얻을 수 있다. 또한, 산성기 함유 단량체의 함유량은, 상기 점착제층 전량에 대하여 0.05중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량%)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량%), 더욱 바람직하게는 0.001중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량%)인 것은 실질적으로 함유하지 않는다라고 할 수 있다.
상기 점착제층이 아크릴계 점착제층인 경우, 상기 점착제층은, 베이스 중합체로서 함유하는 아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분으로서, 카르복실기 함유 단량체 등의 산성기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는다. 상기 점착제층은, 베이스 중합체로서 아크릴계 중합체(A)를 함유할 경우, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다. 이로 인해, 상기 점착제층은 우수한 부식 방지 효과를 얻을 수 있다. 또한, 시트 저항률의 변화율(T)의 값을 소정의 값 미만으로 하여 우수한 부식 방지 성능을 얻을 수 있다. 카르복실기 함유 단량체의 의미, 「실질적으로 함유하지 않는다」의 의미, 카르복실기 이외의 산성기를 갖는 단량체 등에 대해서는, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분인 경우와 동일한 것으로 한다. 또한, 카르복실기 함유 단량체의 함유량은, 상기 점착제층 전량에 대하여 0.05중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량%)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량%), 더욱 바람직하게는 0.001중량% 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량%)인 것은 실질적으로 함유하지 않는다라고 할 수 있다.
상기 점착제층은 투명하며, 또는, 투명성을 갖고 있다. 이로 인해, 상기 점착제층을 개재한 시인성이나 외관성이 우수하다. 이와 같이, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)은 광학용에 적절하게 사용된다.
상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 특별히 한정되지 않지만, 1.0% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8% 이하이다. 헤이즈가 1.0% 이하이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관을 얻을 수 있어 바람직하다. 또한, 상기 헤이즈는, 예를 들어 점착제층(두께: 100㎛)로 하여, 이것을 정상 상태(23℃, 50% RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율(91.8%, 헤이즈 0.4%인 것)에 접합한 것을 시료로 하고, 헤이즈 미터((주)무라카미시키사이 기술 연구소제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.
상기 점착제층의 가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은 특별히 한정되지 않지만, 85% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 88% 이상이다. 전광선 투과율이 85% 이상이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관을 얻을 수 있어 바람직하다. 또한, 상기 전광선 투과율은, 예를 들어 점착제층(두께: 100㎛)로 하여, 이것을 정상 상태(23℃, 50% RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하여, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율(91.8%, 헤이즈 0.4%인 것)에 접합한 것을 시료로 하고, 헤이즈 미터((주)무라카미시키사이 기술 연구소제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.
상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)에서의 하기에서 정의되는 시트 저항률의 변화율(T)은 특별히 한정되지 않지만, 150% 미만인 것이 바람직하다. 또한, 시트 저항률의 변화율(T)은 이하와 같이 정의된다.
시트 저항률의 변화율(T(%))=(R1-R0)/R0×100
R0: 시험 시트의 시트 저항값(초기 시트 저항)
R1: 85℃, 85% RH 환경 하에서 300시간 방치한 후, 23℃, 50% RH 환경 하에서 24시간 방치한 시험 시트의 시트 저항값
시험 시트: 트리아세틸셀룰로오스 기재의 한쪽 면에 반사 방지 처리층을 형성한 필름인 AR 필름, 점착제 조성물, 시클로올레핀 기재의 한쪽 면에 구리층을 형성한 필름인 구리 필름, 점착제 조성물 및 유리판을 포함하고, 이 순서대로 적층되어 있는 구조를 갖고, AR 필름의 트리아세틸셀룰로오스 기재측의 면이 점착제 조성물과 접하고 있고, 구리 필름의 시클로올레핀 기재측의 면이 점착제 조성물을 개재하여 유리판과 접하고 있는 시험 시트
또한, 본 명세서에서는, 이와 같이 하여 정의되는 시트 저항률의 변화율(T)을 간단히 「시트 저항률의 변화율(T)」이라고 칭하는 경우가 있다.
상기 점착제층에서의 시트 저항률의 변화율(T)을 구할 때에 사용한 시험 시트에 대해서, 도 6에 그 단면 개략도를 도시한다. 시험 시트(6)는 AR 필름(61), 점착제층(62), 구리 필름(63), 유리판(64)으로 구성되고, 한쪽 면에서 다른 쪽 면을 향하여 순서대로 AR 필름(61), 점착제층(62), 구리 필름(63), 점착제층(62) 및 유리판(64)이 적층된 구조를 갖는다. 또한, AR 필름(61)은 반사 방지 처리층(611) 및 트리아세틸셀룰로오스 기재(612)로 구성되고, 구리 필름(63)은 구리층(631) 및 시클로올레핀 기재(632)로 구성된다. 시험 시트(6)는, 한쪽 면에서 다른 쪽 면을 향하여 순서대로 AR 필름(61)의 반사 방지 처리층(611), AR 필름(61)의 트리아세틸셀룰로오스 기재(612), 점착제층(62), 구리 필름(63)의 구리층(631), 구리 필름(63)의 시클로올레핀 기재(632), 점착제층(62) 및 유리판(64)이 적층된 구조를 갖는다.
상기 점착제층에서의 시트 저항률의 변화율(T)은 150% 미만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 140% 이하, 더욱 바람직하게는 135% 이하, 더욱 보다 바람직하게는 130% 이하이다. 상기 점착제층은, 시트 저항률의 변화율(T)이 150% 미만이므로, 보다 우수한 부식 방지 성능을 얻을 수 있어 바람직하다.
상기 점착제층의 제작 방법으로서는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 점착제 조성물(전구체 조성물)을 제작하여, 필요에 따라 활성 에너지선의 조사, 가열 건조 등을 행함으로써 제작할 수 있다. 구체적으로는, 중합성 단량체 혼합물 또는 그 부분 중합물에, 방청제(예를 들어, 하기의 벤조트리아졸계 화합물 등), 첨가제 등을 필요에 따라 첨가하여 혼합하는 것을 거쳐서 제작되는 것 등을 예로 들 수 있다.
상기 방청제는 금속의 녹이나 부식을 방지하는 화합물을 포함한다. 방청제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아민 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 아질산염류 등을 들 수 있다. 그 밖에도 벤조산 암모늄, 프탈산 암모늄, 스테아르산 암모늄, 팔미트산 암모늄, 올레산 암모늄, 탄산 암모늄, 디시클로헥실아민벤조산염, 요소, 우로트로핀, 티오 요소, 카르바민산 페닐, 시클로헥실암모늄-N-시클로헥실카르바메이트(CHC) 등을 들 수 있다. 또한, 방청제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 아민 화합물로서는, 예를 들어 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 모노에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디에틸에탄올아민, 암모니아나 암모니아수 등의 히드록시기 함유 아민 화합물; 모르폴린 등의 환상 아민; 시클로헥실아민 등의 환상 알킬아민 화합물; 3-메톡시프로필아민 등의 직쇄상 알킬아민 등을 들 수 있다. 또한, 아질산 염류로서는, 예를 들어 디시클로헥실암모늄나이트라이트(DICHAN), 디이소프로필암모늄나이트라이트(DIPAN), 아질산 나트륨, 아질산 칼륨, 아질산 칼슘 등을 들 수 있다.
이 중에서도 상기 방청제는, 베이스 중합체에 대한 상용성, 투명성의 점에서, 또한 첨가 후에 베이스 중합체를 반응시킬 경우, 베이스 중합체의 반응(가교, 중합)을 저해하기 어렵다라고 하는 점에서, 벤조트리아졸계 화합물이 바람직하다.
상기 방청제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 베이스 중합체 100중량부에 대하여 0.02 내지 15중량부 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 베이스 중합체를 구성하는 단량체 성분의 혼합물 또는 그의 혼합물(베이스 중합체를 구성하는 단량체 성분의 혼합물)의 부분 중합물 100중량부에 대하여 0.02 내지 15중량부 포함하는 것이 바람직하다. 상기 함유량이 0.02중량부 이상이면, 양호한 부식 방지 성능이 얻기 쉬워져서 바람직하다. 한편, 상기 함유량이 15중량부 미만이면, 투명성을 확보하기 쉬워지고, 또한 내발포 박리성 등의 접착 신뢰성을 확보하기 쉬워져서 바람직하다.
특히, 접착 신뢰성, 투명성 및 부식 방지성의 특성을 밸런스 좋게, 높은 레벨에서 얻을 수 있는 점에서, 상기 베이스 중합체가 아크릴계 중합체(특히 후술하는 아크릴계 중합체(A))이며, 또한 상기 방청제가 벤조트리아졸계 화합물인 것이 바람직하다. 즉, 상기 점착제층은, 베이스 중합체로서의 아크릴계 중합체(특히 후술하는 아크릴계 중합체(A))와 방청제로서의 벤조트리아졸계 화합물을 적어도 함유하는 아크릴계 점착제층인 것이 바람직하다.
[1-1. 벤조트리아졸계 화합물]
벤조트리아졸계 화합물의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 0.02 내지 3중량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 내지 2.5중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 2중량부이다. 즉, 상기 점착제층은, 아크릴계 중합체(A) 100중량부에 대하여 벤조트리아졸계 화합물을 0.02 내지 3중량부 포함하는 것이 바람직하고, 0.02 내지 2.5중량부 포함하는 것이 보다 바람직하고, 0.02 내지 2중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하다. 벤조트리아졸계 화합물의 양이 너무 적으면, 시트 저항률의 변화율(T)의 값을 소정의 값 미만으로 할 수 없는 경우가 있다. 또한, 벤조트리아졸계 화합물의 양이 일정 이하이므로, 내발포 박리성 등의 접착 신뢰성을 확실하게 확보할 수 있고, 또한 점착 시트의 헤이즈의 상승도 확실하게 방지할 수 있다.
상기 벤조트리아졸계 화합물로서는 벤조트리아졸 골격을 갖는 화합물이면 특별히 한정되지 않지만, 하기 식(1)로 표시되는 구조를 갖는 것이, 보다 우수한 부식 방지 효과를 얻을 수 있다는 관점에서 바람직하다.
(단, 상기 식(1)에 있어서, R1 및 R2는 동일하거나 또는 상이하며, R1은 벤젠환 상의 치환기이며, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 아미노기, 모노 또는 디C1-10알킬아미노기, 아미노-C1-6알킬기, 모노 또는 디C1-10알킬아미노-C1-6알킬기, 머캅토기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시카르보닐기 등의 치환기를 나타내고, n은 0 내지 4의 정수이며, n이 2 이상인 경우에는 n개의 R1은 동일하여도 상이해도 되고, R2는 수소 원자, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 아미노기, 모노 또는 디C1-10알킬아미노기, 아미노-C1-6알킬기, 모노 또는 디C1-10알킬아미노-C1-6알킬기, 머캅토기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시카르보닐기 등의 치환기를 나타냄)
보다 우수한 부식 방지 효과를 얻을 수 있다는 관점에서, R1로서는 탄소수 1 내지 3의 알킬기, 알콕시카르보닐기 등이 바람직하고, 메틸기 등이 보다 바람직하다. 또한, n은 0 또는 1이 바람직하다.
마찬가지의 관점에서, R2로서는 수소 원자, 모노 또는 디C1-10알킬아미노-C1-6알킬기 등이 바람직하고, 수소 원자, 디C1~8알킬아미노C1~4알킬기 등이 보다 바람직하다.
[1-2. 아크릴계 중합체(A)]
상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)은 아크릴계 중합체(A)를 주성분으로 하는 아크릴계 점착제층인 것이 바람직하다. 아크릴계 중합체(A)의 구체적인 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 상기 점착제층 전량(전체 중량, 100중량%)에 대하여 75중량% 이상(예를 들어, 75 내지 99.9중량%)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 85중량% 이상(예를 들어, 85 내지 99.9중량%)이다.
아크릴계 중합체(A)를 주성분으로서 함유하는 점착제층을 형성하는 점착제 조성물로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 중합체(A)를 필수 성분으로 하는 조성물; 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분의 혼합물(「단량체 혼합물」이라고 칭하는 경우가 있음) 또는 그 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 조성물 등을 들 수 있다. 특별히 한정되지 않지만, 전자로서는, 예를 들어 소위 용제형 조성물 등을 들 수 있고, 후자로서는, 예를 들어 소위 활성 에너지선 경화형 조성물 등을 들 수 있다. 또한, 상기 점착제 조성물은 필요에 따라 그 밖의 첨가제를 포함하고 있어도 된다.
상기 「단량체 혼합물」이란, 단일 단량체 성분으로 구성되는 경우, 2 이상의 단량체 성분으로 구성되는 경우를 포함하는 것으로 한다. 또한, 상기 「부분 중합물」이란, 상기 단량체 혼합물의 구성 성분 중 1 또는 2 이상의 성분이 부분적으로 중합되어 있는 조성물을 의미한다. 그 중에서도 상기 점착제 조성물은, 단량체 혼합물 또는 그 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 조성물이 바람직하다.
아크릴계 중합체(A)는, 필수적인 단량체 단위(단량체 단위, 단량체 구성 단위)로서 아크릴계 단량체(아크릴계 단량체)를 포함하는 중합체이다. 바꿔 말하면, 아크릴계 중합체(A)는 구성 단위로서 아크릴계 단량체에서 유래되는 구성 단위를 포함하는 중합체이다. 즉, 아크릴계 중합체(A)는 아크릴계 단량체를 필수적인 단량체 성분으로 하여 구성(형성)된 중합체이다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및 「메타크릴」 중 어느 한쪽 또는 양쪽을 나타내며, 그 밖에도 마찬가지이다. 아크릴계 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 100000 내지 5000000인 것이 바람직하다.
아크릴계 중합체(A)는, 필수적인 단량체 단위로서 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르(이하, 간단히 「(메트)아크릴산 알킬에스테르」라고 칭하는 경우가 있음)를 포함하는 중합체인 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴산 알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 이소프로필, (메트)아크릴산 부틸((메트)아크릴산 n-부틸), (메트)아크릴산 이소부틸, (메트)아크릴산 s-부틸, (메트)아크릴산 t-부틸, (메트)아크릴산 펜틸, (메트)아크릴산 이소펜틸, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 이소옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 이소노닐, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 이소데실, (메트)아크릴산 운데실, (메트)아크릴산 도데실, (메트)아크릴산 트리데실, (메트)아크릴산 테트라데실, (메트)아크릴산 펜타데실, (메트)아크릴산 헥사데실, (메트)아크릴산 헵타데실, (메트)아크릴산 옥타데실, (메트)아크릴산 이소스테아릴, (메트)아크릴산 노나데실, (메트)아크릴산 에이코실 등의 알킬기의 탄소수가 1 내지 20인 (메트)아크릴산 알킬에스테르 등을 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴산 알킬에스테르는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
그 중에서도 상기 (메트)아크릴산 알킬에스테르는, 강 접착성을 얻는 점, 잔존 응력을 조정하는 점에서, 알킬기의 탄소수가 1 내지 18인 (메트)아크릴산 알킬에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 메타크릴산 메틸(MMA), 아크릴산 부틸(BA), 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA), 아크릴산 이소스테아릴(ISTA)이다.
아크릴계 중합체(A)의 전체 단량체 단위(아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량)에서의 상기 (메트)아크릴산 알킬에스테르의 함유량(비율)은 특별히 한정되지 않지만, 접착성 신뢰성, 특히 저온에서의 접착 신뢰성의 면에서, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 30 내지 95중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 35 내지 90중량부, 더욱 바람직하게는 40 내지 85중량부이다.
아크릴계 중합체(A)는, 단량체 단위로서 상기 (메트)아크릴산 알킬에스테르 이외에도, 공중합이 가능한 단량체(공중합성 단량체)를 포함하고 있어도 된다. 즉, 아크릴계 중합체(A)는, 구성하는 단량체 성분으로서 공중합성 단량체를 포함하고 있어도 된다. 또한, 공중합성 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되고 있어도 된다.
상기 공중합성 단량체로서는 수산기 함유 단량체를 바람직하게 예로 들 수 있다. 아크릴계 중합체(A)가 단량체 단위로서 수산기 함유 단량체를 포함하고 있으면, 구성하는 단량체 성분을 중합시킬 때에 중합시키기 쉬워지고, 또한 양호한 응집력이 얻기 쉬워진다. 이로 인해, 강한 접착성이 얻기 쉬워지고, 또한 겔 분율을 크게 하여 우수한 내발포 박리성을 얻기 쉬워진다. 또한, 고습 환경 하에서 발생하는 경우가 있는 점착 시트의 백화를 억제하기 쉬워진다.
아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대한 상기 수산기 함유 단량체의 함유량(비율)은 특별히 한정되지 않는다. 수산기 함유 단량체의 양이 일정 이상이면, 고습 환경 하에서 발생하는 경우가 있는 점착 시트의 백화를 보다 억제할 수 있어 가습 백탁 내성 등의 투명성을 확보할 수 있다. 상기 수산기 함유 단량체의 함유량의 하한은 5중량부 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7중량부 이상, 더욱 바람직하게는 10중량부 이상이다. 또한, 상기 수산기 함유 단량체의 함유량의 상한은, 응집력의 점, 접착성, 내발포 박리성 등의 접착 신뢰성을 얻기 쉬운 점에서, 40중량부 이하인 것 바람직하고, 35중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 30중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 상기 공중합성 단량체로서는 질소 원자 함유 단량체를 바람직하게 예로 들 수 있다. 아크릴계 중합체(A)가 단량체 단위로서 질소 원자 함유 단량체를 포함하고 있으면, 적당한 응집력을 얻기 쉬워진다. 이로 인해, 유리판에 대한 180° 박리 접착력 및 아크릴판에 대한 180° 박리 접착력을 크게 하여 강한 접착성이 얻기 쉬워지고, 또한 겔 분율을 크게 하여 우수한 내발포 박리성을 얻기 쉬워진다. 또한, 점착제층에서 적당한 유연성이 얻기 쉬워지고, 300% 인장 잔류 응력을 특정한 범위 내로 조정하여 우수한 응력 완화성 및 우수한 단차 추종성을 얻기 쉬워진다.
아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대한 상기 질소 원자 함유 단량체의 함유량(비율)은 특별히 한정되지 않지만, 5중량부 이상인 것이 바람직하다. 상기 질소 원자 함유 단량체의 함유량의 하한은, 응집력, 접착성, 내발포 박리성의 점에서, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 7중량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 10중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 질소 원자 함유 단량체의 함유량의 상한은, 점착제층에서 적당한 유연성이 보다 얻기 쉬워지고, 우수한 응력 완화성 및 우수한 단차 추종성이 보다 얻기 쉬워지는 점에서, 40중량부 이하인 것이 바람직하고, 35중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 30중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 아크릴계 중합체(A)는 상기 단량체 단위(단량체 성분)를 공지 내지 관용의 중합 방법으로 중합함으로써 얻을 수 있다. 상기 아크릴계 중합체(A)의 중합 방법으로서는, 예를 들어 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 점착제층의 투명성, 내수성, 비용 등의 면에서, 용액 중합 방법, 활성 에너지선 중합 방법이 바람직하고, 보다 바람직하게는 활성 에너지선 중합 방법이다.
상기 활성 에너지선 중합(광중합) 시에 조사되는 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있으며, 특히 자외선이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사 시간, 조사 방법 등은 특별히 한정되지 않고, 광중합 개시제를 활성화시켜서 단량체 성분의 반응을 발생시킬 수 있으면 된다.
상기 아크릴계 중합체(A)의 중합 시에는 각종 일반적인 용제가 사용되어도 된다. 이러한 용제로서는, 예를 들어 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 또한, 용제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
또한, 상기 아크릴계 중합체(A)의 중합 시에는 중합 반응의 종류에 따라서 열중합 개시제나 광중합 개시제(광 개시제) 등의 중합 개시제가 사용되어도 된다. 또한, 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 광중합 개시제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등을 들 수 있다. 또한, 광중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 상기 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. 상기 α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 상기 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 상기 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 상기 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인 등을 들 수 있다. 상기 벤질계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질 등을 들 수 있다. 상기 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있다. 상기 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 상기 티오크산톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등을 들 수 있다.
상기 광중합 개시제의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 중합체(A)의 전체 단량체 단위(아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량) 100중량부에 대하여 0.001 내지 1중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.50중량부이다.
또한, 상기 열중합 개시제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과산화물계 중합 개시제(예를 들어, 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등), 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 일본 특허 공개 제2002-69411호 공보에 개시된 아조계 중합 개시제가 바람직하다. 상기 아조계 중합 개시제로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(이하, 「AIBN」이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(이하, 「AMBN」이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산 등을 들 수 있다.
상기 열중합 개시제의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 아조계 중합 개시제의 경우, 아크릴계 중합체(A)의 전체 단량체 단위(아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량) 100중량부에 대하여 0.05 내지 0.5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3중량부이다.
[1-3. 카르복실기 함유 단량체 등]
상기 점착제층은, 베이스 중합체를 구성하는 단량체 성분으로서 산성기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는다. 상기 점착제층이 아크릴계 점착제층인 경우, 상기 점착제층은, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」란, 불가피적으로 혼입될 경우를 제외하고 능동적으로 배합은 하지 않는 것을 말한다. 또한, 카르복실기 함유 단량체란, 분자 내에 카르복실기를 적어도 1개 갖는 단량체를 의미한다. 보다 우수한 부식 방지 효과를 얻을 수 있다는 관점에서, 구체적으로는, 카르복실기 함유 단량체의 함유량이, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 0.05 중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량부), 더욱 바람직하게는 0.001 중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량부)인 것은 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다. 또한, 상기 카르복실기 함유 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있다. 또한, 상기 카르복실기 함유 단량체에는, 예를 들어 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 단량체도 포함되는 것으로 한다.
또한, 상기 점착제층이 아크릴계 점착제층인 경우, 보다 우수한 부식 방지 효과를 얻을 수 있다는 관점에서, 상기 점착제층은, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 함유하지 않을뿐만 아니라, 카르복실기 이외의 산성기(술포기, 인산기 등)를 갖는 단량체에 대해서도 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분으로서 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 즉, 아크릴계 중합체(A)는, 바람직하게는 구성하는 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체와 그 밖의 산성기를 갖는 단량체를 모두 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분으로서의 카르복실기 함유 단량체 및 그 밖의 산성기를 갖는 단량체의 총량이, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 0.05중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.05중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.01중량부), 더욱 바람직하게는 0.001 중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.001중량부)인 것은 실질적으로 함유하지 않는다라고 할 수 있다.
또한, 상기 점착제층은, 마찬가지의 관점에서, 아크릴계 중합체(A) 이외의 중합체(예를 들어, 후술하는 아크릴계 중합체(B) 등)를 구성하는 단량체 성분으로서도 산성기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 예를 들어, 카르복실기 함유 단량체를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」의 의미, 바람직한 정도 및 카르복실기 이외의 산성기를 갖는 단량체 등에 대해서는 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분인 경우와 동일한 것으로 한다.
[1-4. 염기성기 함유 단량체]
또한, 상기 점착제층은, 베이스 중합체를 구성하는 단량체 성분으로서 염기성기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 점착제층이 베이스 중합체로서 아크릴계 중합체(A)를 함유하는 아크릴계 점착제층인 경우, 아크릴계 중합체(A) 이외의 중합체를 구성하는 단량체 성분으로서 염기성기 함유 단량체를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하고, 각종 중합체를 구성하는 단량체 성분이 아닌 경우에도, 상기 점착제층 내에 염기성기 함유 단량체를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직한 점은 카르복실기 함유 단량체의 경우와 마찬가지이다. 또한, 「실질적으로 함유하지 않는다」의 의미, 바람직한 정도 등에 대해서도 동일한 것으로 한다.
[1-5. 수산기 함유 단량체]
수산기 함유 단량체란, 분자 내에 수산기를 적어도 1개 갖는 단량체를 의미한다. 또한, 분자 내에 수산기를 적어도 1개 갖고, 또한 분자 내에 카르복실기를 적어도 1개 갖는 단량체는 카르복실기 함유 단량체이며, 수산기 함유 단량체가 아닌 것으로 한다. 상기 수산기 함유 단량체로서는 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는, 예를 들어 (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 2-히드록시프로필, (메트)아크릴산 2-히드록시부틸, (메트)아크릴산 3-히드록시프로필, (메트)아크릴산 4-히드록시부틸, (메트)아크릴산 6-히드록시헥실, (메트)아크릴산 히드록시옥틸, (메트)아크릴산 히드록시데실, (메트)아크릴산 히드록시라우릴, (메트)아크릴산(4-히드록시메틸시클로헥실) 등의 수산기 함유 (메트)아크릴산 에스테르; 비닐알코올, 알릴알코올 등을 들 수 있다. 그 중에서도 상기 수산기 함유 단량체로서는, 벤조트리아졸계 화합물의 상용성이 향상된다는 관점에서, 수산기 함유 (메트)아크릴산 에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산 2-히드록시에틸(HEA), (메트)아크릴산 2-히드록시프로필(HPA), 아크릴산 4-히드록시부틸(4HBA)이다. 또한, 수산기 함유 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
[1-6. 질소 원자 함유 단량체]
질소 원자 함유 단량체란, 분자 내(1분자 내)에 질소 원자를 적어도 1개 갖는 단량체를 의미한다. 단, 상기 수산기 함유 단량체에는 상기 질소 원자 함유 단량체는 포함되지 않는 것으로 한다. 즉, 본 명세서에 있어서, 분자 내에 수산기 및 질소 원자를 갖는 단량체는 질소 원자 함유 단량체에 포함되는 것으로 한다. 또한, 분자 내에 질소 원자를 적어도 1개 갖고, 또한 분자 내에 카르복실기를 적어도 1개 갖는 단량체는 카르복실기 함유 단량체이며, 질소 원자 함유 단량체가 아닌 것으로 한다.
상기 질소 원자 함유 단량체로서는, 내발포 박리성을 향상시키는 관점에서, N-비닐 환상 아미드, (메트)아크릴아미드류 등이 바람직하다. 또한, 질소 원자 함유 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 N-비닐 환상 아미드로서는, 벤조트리아졸계 화합물의 상용성이 향상된다는 관점에서, 하기 식(2)로 표시되는 N-비닐 환상 아미드가 바람직하다.
(식(2) 중, R3은 2가의 유기기를 나타냄)
상기 식(2)에서의 R3은 2가의 유기기이며, 바람직하게는 2가의 포화 탄화수소기 또는 불포화 탄화수소기이며, 보다 바람직하게는 2가의 포화 탄화수소기(예를 들어, 탄소수 3 내지 5의 알킬렌기 등)이다.
상기 식(2)로 표시되는 N-비닐 환상 아미드로서는, 또한 내발포 박리성, 벤조트리아졸계 화합물의 상용성을 향상시키는 관점에서, N-비닐-2-피롤리돈(NVP), N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-2-카프로락탐, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-1,3-옥사딘-2-온, N-비닐-3,5-모르폴린디온 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-카프로락탐, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드이며, 더욱 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈이다.
상기 (메트)아크릴아미드류로서는, 예를 들어 (메트)아크릴아미드, N-알킬(메트)아크릴아미드, N,N-디알킬(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 상기 N-알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-n-부틸(메트)아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드 등을 들 수 있다. 또한, 상기 N-알킬(메트)아크릴아미드에는, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드와 같은 아미노기를 갖는 (메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N,N-디알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디(t-부틸)(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴아미드류에는, 예를 들어 각종 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-메틸-N-2-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴아미드류에는, 예를 들어 각종 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 N-비닐 환상 아미드, 상기 (메트)아크릴아미드류 이외의 질소 원자 함유 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산 아미노에틸, (메트)아크릴산 디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 디메틸아미노프로필, (메트)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체; (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페라딘, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐피라딘, N-비닐모르폴린, N-비닐피라졸, 비닐피리딘, 비닐피리미딘, 비닐옥사졸, 비닐이소옥사졸, 비닐티아졸, 비닐이소티아졸, 비닐피리다딘, (메트)아크릴로일피롤리돈, (메트)아크릴로일피롤리딘, (메트)아크릴로일피페리딘, N-메틸비닐피롤리돈 등의 복소환 함유 단량체; N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 단량체, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 단량체, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 단량체 등의 이미드기 함유 단량체; 2-(메트)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 단량체 등을 들 수 있다.
[1-7. 그 밖의 공중합성 단량체]
아크릴계 중합체(A)에서의 공중합성 단량체로서는, 상기의 질소 원자 함유 단량체, 수산기 함유 단량체 이외에, 예를 들어 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산 2-메톡시에틸, (메트)아크릴산 2-에톡시에틸, (메트)아크릴산 메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 3-메톡시프로필, (메트)아크릴산 3-에톡시프로필, (메트)아크릴산 4-메톡시부틸, (메트)아크릴산 4-에톡시부틸 등]; 에폭시기 함유 단량체[예를 들어, (메트)아크릴산 글리시딜, (메트)아크릴산 메틸글리시딜 등]; 술폰산기 함유 단량체[예를 들어, 비닐술폰산 나트륨 등]; 인산기 함유 단량체; 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산 시클로펜틸, (메트)아크릴산 시클로헥실, (메트)아크릴산 이소보르닐 등]; 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산 페닐, (메트)아크릴산 페녹시에틸, (메트)아크릴산 벤질 등]; 비닐에스테르류[예를 들어, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등]; 방향족 비닐 화합물[예를 들어, 스티렌, 비닐톨루엔 등]; 올레핀류 또는 디엔류[예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등]; 비닐에테르류[예를 들어, 비닐알킬에테르 등]; 염화비닐 등을 들 수 있다.
또한, 상기 아크릴계 중합체(A)에서의 공중합성 단량체로서는 다관능성 단량체도 예로 들 수 있다. 다관능성 단량체는 가교 성분으로서 작용한다. 상기 다관능성 단량체로서는, 예를 들어 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠,에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 다관능성 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
아크릴계 중합체(A)의 전체 단량체 단위에서의 상기 다관능성 단량체의 함유량(비율)은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 0.5 중량부 이하(예를 들어, 0 내지 0.5중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0 내지 0.35중량부, 더욱 바람직하게는 0 내지 0.2중량부이다. 다관능성 단량체의 함유량이 0.5중량부 이하이면, 점착제층이 적당한 응집력을 갖고, 점착력이나 단차 흡수성이 향상하기 쉬워 바람직하다. 또한, 가교제를 사용하는 경우에는 다관능성 단량체를 사용하지 않아도 되지만, 가교제를 사용하지 않는 경우의 다관능성 단량체의 함유량은 0.001 내지 0.5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.001 내지 0.35중량부, 더욱 바람직하게는 0.002 내지 0.2중량부이다.
[1-8. 아크릴계 중합체(B)]
상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)이 베이스 중합체로서 아크릴계 중합체(A)를 함유할 경우, 상기 점착제층은, 상기 아크릴계 중합체(A)와 함께, 중량 평균 분자량이 1000 내지 30000인 아크릴계 중합체(B)를 함유하는 것이 바람직하다. 아크릴계 중합체(B)를 함유하고 있으면, 점착 시트에 있어서의 계면에서의 피착체에의 접착성이 향상하므로, 강한 접착성이 얻기 쉬워지고, 또한 우수한 내발포 박리성이 얻기 쉬워진다. 또한, 본 명세서에서는, 「중량 평균 분자량이 1000 내지 30000인 아크릴계 중합체(B)」를 간단히 「아크릴계 중합체(B)」라고 칭하는 경우가 있다.
상기 아크릴계 중합체(B)로서는, 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 필수적인 단량체 성분으로 하여 구성된 아크릴계 중합체를 바람직하게 예로 들 수 있고, 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 필수적인 단량체 성분으로 하여 구성된 아크릴계 중합체를 보다 바람직하게 예로 들 수 있다. 즉, 상기 아크릴계 중합체(B)로서는, 단량체 단위로서 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함하는 아크릴계 중합체를 바람직하게 예로 들 수 있고, 단량체 단위로서 분자 내에 환상 구조를 갖는(메트) 아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 중합체를 보다 바람직하게 예로 들 수 있다.
상기 분자 내(1분자 내)에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르(이하, 「환 함유 (메트)아크릴산 에스테르」라고 칭하는 경우가 있음)의 환상 구조(환)는 방향족성 환, 비방향족성 환 중 어느 것이어도 되며, 특별히 한정되지 않는다. 상기 방향족성 환으로서는, 예를 들어 방향족성 탄소환[예를 들어, 벤젠환 등의 단환 탄소환이나, 나프탈렌환 등의 축합 탄소환 등], 각종 방향족성 복소환 등을 들 수 있다. 상기 비방향족성 환으로서는, 예를 들어 비방향족성 지방족환(비방향족성 지환식환)[예를 들어, 시클로펜탄환, 시클로헥산환, 시클로헵탄환, 시클로옥탄환 등의 시클로알칸환; 시클로헥센환 등의 시클로알켄환 등], 비방향족성 가교환[예를 들어, 피난, 피넨, 보르난, 노르보르난, 노르보르넨 등에서의 2환식 탄화수소환; 아다만탄 등에서의 3환 이상의 지방족 탄화수소환(가교식 탄화수소환) 등], 비방향족성 복소환[예를 들어, 에폭시환, 옥소란환, 옥세탄환 등] 등을 들 수 있다.
상기 3환 이상의 지방족 탄화수소환(3환 이상의 가교식 탄화수소환)으로서는, 예를 들어 하기 식(3a)로 표시되는 디시클로펜타닐기, 하기 식(3b)로 표시되는 디시클로펜테닐기, 하기 식(3c)로 표시되는 아다만틸기, 하기 식(3d)로 표시되는 트리시클로펜타닐기, 하기 식(3e)로 표시되는 트리시클로펜테닐기 등을 들 수 있다.
즉, 상기 환 함유 (메트)아크릴산 에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산 시클로펜틸, (메트)아크릴산 시클로헥실, (메트)아크릴산 시클로헵틸, (메트)아크릴산 시클로옥틸 등의 (메트)아크릴산 시클로알킬에스테르; (메트)아크릴산 이소보르닐 등의 2환식의 지방족 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산 에스테르; 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 트리시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 1-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트 등의 3환 이상의 지방족 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산 에스테르; (메트)아크릴산 페닐 등의 (메트)아크릴산 아릴에스테르, (메트)아크릴산 페녹시에틸 등의 (메트)아크릴산 아릴옥시알킬에스테르, (메트)아크릴산 벤질 등의 (메트)아크릴산 아릴알킬에스테르 등의 방향족성 환을 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도 상기 환 함유 (메트)아크릴산 에스테르로서는, 특히 비방향족성 환 함유 (메트)아크릴산 에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산 시클로헥실(CHA), 메타크릴산 시클로헥실(CHMA), 아크릴산 디시클로펜타닐(DCPA), 메타크릴산 디시클로펜타닐(DCPMA)이며, 더욱 바람직하게는 아크릴산 디시클로펜타닐(DCPA), 메타크릴산 디시클로펜타닐(DCPMA)이다. 또한, 환 함유 (메트)아크릴산 에스테르는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 비방향족성 환 함유 (메트)아크릴산 에스테르 중에서도 3환 이상의 지방족 탄화수소환(특히, 3환 이상의 가교식 탄화수소환)을 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 사용한 경우, 특히 중합 저해를 일으키기 어려운 점에서 바람직하다. 또한, 불포화 결합을 갖지 않는 상기 식(3a)로 표시되는 디시클로펜타닐기, 상기 식(3c)로 표시되는 아다만틸기, 상기 식(3d)로 표시되는 트리시클로펜타닐기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 사용한 경우에는, 내발포 박리성을 보다 높일 수 있고, 또한 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 저극성의 피착체에 대한 접착성을 현저하게 향상시킬 수 있다.
아크릴계 중합체(B)의 전체 단량체 단위(아크릴계 중합체(B)를 구성하는 단량체 성분 전량)에서의 상기 환 함유 (메트)아크릴산 에스테르의 함유량(비율)은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 중합체(B)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부이다. 상기 환 함유 (메트)아크릴산 에스테르의 함유량이 10중량부 이상이면, 내발포 박리성이 향상되기 쉬워져서 바람직하다. 또한, 함유량이 90중량부 이하이면, 점착제층이 적당한 유연성을 갖고, 점착력이나 단차 흡수성 등이 향상되기 쉬워져서 바람직하다.
또한, 아크릴계 중합체(B)의 단량체 단위로서의 상기 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 이소프로필, (메트)아크릴산 부틸, (메트)아크릴산 이소부틸, (메트)아크릴산 s-부틸, (메트)아크릴산 t-부틸, (메트)아크릴산 펜틸, (메트)아크릴산 이소펜틸, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 이소옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 이소노닐, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 이소데실, (메트)아크릴산 운데실, (메트)아크릴산 도데실, (메트)아크릴산 트리데실, (메트)아크릴산 테트라데실, (메트)아크릴산 펜타데실, (메트)아크릴산 헥사데실, (메트)아크릴산 헵타데실, (메트)아크릴산 옥타데실, (메트)아크릴산 노나데실, (메트)아크릴산 에이코실 등의 알킬기의 탄소수가1 내지 20인 (메트)아크릴산 알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도 아크릴계 중합체(A)와의 상용성이 양호해지는 점에서, 메타크릴산 메틸(MMA)이 바람직하다. 또한, 상기의 (메트)아크릴산 알킬에스테르는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
아크릴계 중합체(B)의 전체 단량체 단위(아크릴계 중합체(B)를 구성하는 단량체 성분 전량)에서의 상기 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르의 함유량(비율)은 특별히 한정되지 않지만, 내발포 박리성의 면에서, 아크릴계 중합체(B)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 60중량부이다. 함유량이 10중량부 이상이면, 특히, 아크릴 수지나 폴리카르보네이트제의 피착체에 대한 점착력이 향상되기 쉬워져서 바람직하다.
아크릴계 중합체(B)의 단량체 단위로서는, 상기 환 함유 (메트)아크릴산 에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르 이외에도, 이들의 단량체와 공중합이 가능한 단량체(공중합성 단량체)가 포함되어 있어도 된다. 또한, 아크릴계 중합체(B)의 전체 단량체 단위(아크릴계 중합체(B)를 구성하는 단량체 성분 전량)에서의 상기 공중합성 단량체의 함유량(비율)은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 중합체(B)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 49.9중량부 이하(예를 들어, 0 내지 49.9중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30중량부 이하이다. 또한, 공중합성 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
아크릴계 중합체(B)의 단량체 단위로서의 상기 공중합성 단량체(아크릴계 중합체(B)를 구성하는 상기 공중합성 단량체)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산 알콕시알킬에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산 2-메톡시에틸, (메트)아크릴산 2-에톡시에틸, (메트)아크릴산 메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 3-메톡시프로필, (메트)아크릴산 3-에톡시프로필, (메트)아크릴산 4-메톡시부틸, (메트)아크릴산 4-에톡시부틸 등]; 히드록실기(수산기) 함유 단량체[예를 들어, (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 2-히드록시프로필, (메트)아크릴산 2-히드록시부틸, (메트)아크릴산 3-히드록시프로필, (메트)아크릴산 4-히드록시부틸, (메트)아크릴산 6-히드록시헥실 등의 (메트)아크릴산 히드록시알킬, 비닐알코올, 알릴알코올 등]; 아미드기 함유 단량체[예를 들어, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등]; 아미노기 함유 단량체[예를 들어, (메트)아크릴산 아미노에틸, (메트)아크릴산 디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등]; 시아노기 함유 단량체[예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등]; 술폰산기 함유 단량체[예를 들어, 비닐술폰산 나트륨 등]; 인산기 함유 단량체[예를 들어, 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등]; 이소시아네이트기 함유 단량체[예를 들어, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등], 이미드기 함유 단량체[시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등] 등을 들 수 있다.
상기한 바와 같이 아크릴계 중합체(B)는, 단량체 단위로서 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 중합체인 것이 바람직하다. 그 중에서도 단량체 단위로서, 환 함유 (메트)아크릴산 에스테르 및 상기의 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 중합체인 것이 바람직하다. 상기의 단량체 단위로서 환 함유 (메트)아크릴산 에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 중합체에 있어서, 아크릴계 중합체(B)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대한 환 함유 (메트)아크릴산 에스테르의 양은 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부이다. 또한, 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 60중량부이다.
또한, 아크릴계 중합체(B)의 특히 바람직한 구체적 구성으로서는, 단량체 단위로서 (1)아크릴산 디시클로펜타닐, 메타크릴산 디시클로펜타닐, 아크릴산 시클로헥실 및 메타크릴산 시클로헥실로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 단량체, 및 (2)메타크릴산 메틸을 포함하는 아크릴계 중합체를 예로 들 수 있다. 상기의 특히 바람직한 구체적 구성의 아크릴계 중합체(B)에 있어서의 아크릴계 중합체(B)의 전체 단량체 단위 중의 (1)아크릴산 디시클로펜타닐, 메타크릴산 디시클로펜타닐, 아크릴산 시클로헥실 및 메타크릴산 시클로헥실의 함유량(2종 이상을 포함하는 경우에는 이들의 합계량)은 아크릴계 중합체(B)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 30 내지 70중량부, (2)메타크릴산 메틸의 함유량은 30 내지 70중량부인 것이 바람직하다. 단, 상기 아크릴계 중합체(B)는 상기 구체적 구성에 한정되지 않는다.
아크릴계 중합체(B)는 상기 단량체 성분을 공지 내지 관용의 중합 방법으로 중합함으로써 얻을 수 있다. 상기 아크릴계 중합체(B)의 중합 방법으로서는, 예를 들어 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 괴상 중합 방법, 용액 중합 방법이 바람직하고, 보다 바람직하게는 용액 중합 방법이다.
아크릴계 중합체(B)의 중합 시에는 각종 일반적인 용제가 사용되어도 된다. 상기 용제로서는, 예를 들어 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 또한, 이러한 용제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
또한, 아크릴계 중합체(B)의 중합 시에는 공지 내지 관용의 중합 개시제(예를 들어, 열중합 개시제나 광중합 개시제 등)가 사용되어도 된다. 또한, 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
열중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2´-아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2´-아조비스-2-메틸부티로니트릴(AMBN), 2,2´-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4´-아조비스-4-시아노발레리안산, 2,2´-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2´-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 1,1´-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2´-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄) 등의 아조계 개시제; 벤조일퍼옥시드, t-부틸히드로퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀퍼옥시드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로도데칸 등의 과산화물계 개시제 등을 들 수 있다. 또한, 용액 중합을 행할 경우에는 유용성의 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 열중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 열중합 개시제의 사용량으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 중합체(B)의 전체 단량체 단위(아크릴계 중합체(B)를 구성하는 단량체 성분 전량) 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부이다.
또한, 상기 광중합 개시제로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기에서 들 수 있었던 아크릴계 중합체(A)의 중합 시에 사용되는 광중합 개시제와 동일한 광중합 개시제를 들 수 있다. 상기 광중합 개시제의 사용량은 특별히 한정되지 않고, 적절히 선택된다.
상기 아크릴계 중합체(B)의 중합 시에는 분자량을 조정하기 위해서(구체적으로는, 중량 평균 분자량을 1000 내지 30000으로 조정하기 위해서) 연쇄 이동제가 사용되어도 된다. 상기 연쇄 이동제로서는, 예를 들어 2-머캅토에탄올, α-티오글리세롤, 2,3-디머캅토-1-프로판올, 옥틸머캅탄, t-노닐머캅탄, 도데실머캅탄(라우릴머캅탄), t-도데실머캅탄, 글리시딜머캅탄, 티오글리콜산, 티오글리콜산 메틸, 티오글리콜산 에틸, 티오글리콜산 프로필, 티오글리콜산 부틸, 티오글리콜산 t-부틸, 티오글리콜산 2-에틸헥실, 티오글리콜산 옥틸, 티오글리콜산 이소옥틸, 티오글리콜산 데실, 티오글리콜산 도데실, 에틸렌글리콜의 티오글리콜산 에스테르, 네오펜틸글리콜의 티오글리콜산 에스테르, 펜타에리트리톨의 티오글리콜산 에스테르, α-메틸스티렌 이량체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 가습에 의한 점착 시트의 백화를 억제하는 관점에서, α-티오글리세롤, 티오글리콜산 메틸이 바람직하고, α-티오글리세롤이 특히 바람직하다. 또한, 연쇄 이동제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 연쇄 이동제의 함유량(사용량)은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 중합체(B)의 전체 단량체 단위(아크릴계 중합체(B)를 구성하는 단량체 성분 전량) 100중량부에 대하여 0.1 내지 20중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 15중량부, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 10중량부이다. 연쇄 이동제의 함유량(사용량)을 상기 범위로 함으로써, 중량 평균 분자량이 1000 내지 30000으로 제어된 아크릴계 중합체를 용이하게 얻을 수 있다.
상기 아크릴계 중합체(B)의 중량 평균 분자량(Mw)은 1000 내지 30000이며, 바람직하게는 1000 내지 20000, 보다 바람직하게는 1500 내지 10000, 더욱 바람직하게는 2000 내지 8000이다. 아크릴계 중합체(B)의 중량 평균 분자량이 1000 이상이므로, 점착력이나 보유 지지 특성이 향상되고, 내발포 박리성이 향상된다. 한편, 아크릴계 중합체(B)의 중량 평균 분자량이 30000 이하이므로, 점착력을 높게 하기 쉬워서 내발포 박리성이 향상된다.
상기 아크릴계 중합체(B)의 중량 평균 분자량(Mw)은 GPC법에 의해 폴리스티렌 환산하여 구할 수 있다. 예를 들어, 도소(주) 제조의 고속 GPC 장치 「HPLC-8120GPC」를 사용하여 하기의 조건에 따라 측정할 수 있다.
칼럼: TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
용매: 테트라히드로푸란
유속: 0.6ml/분
상기 아크릴계 중합체(B)의 유리 전이 온도(Tg)는 특별히 한정되지 않지만, 20 내지 300℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 내지 300℃, 더욱 바람직하게는 40 내지 300℃이다. 아크릴계 중합체(B)의 유리 전이 온도가 20℃ 이상이면, 내발포 박리성이 향상되기 쉬워서 바람직하다. 또한, 아크릴계 중합체(B)의 유리 전이 온도가 300℃ 이하이면, 점착제층이 적당한 유연성을 갖고, 양호한 점착력이나 양호한 단차 흡수성을 얻기 쉬워지고, 우수한 접착 신뢰성을 얻기 쉬워지므로, 바람직하다.
상기 아크릴계 중합체(B)의 유리 전이 온도(Tg)는 하기 식으로 표시되는 유리 전이 온도(이론값)이다.
1/Tg =W1/Tg1+W2/Tg2+… +Wn/Tgn
상기 식 중, Tg는 아크릴계 중합체(B)의 유리 전이 온도(단위: K), Tgi는 단량체(i)가 단독 중합체를 형성했을 때의 유리 전이 온도(단위: K), Wi는 단량체(i)의 단량체 성분 전량 중의 중량 분율을 나타낸다(i=1, 2, ·…n).
상기 아크릴계 중합체(B)를 구성하는 단량체의 단독 중합체의 Tg로서는 하기의 표 1에 기재된 값을 채용할 수 있다. 또한, 표 1에 기재되지 않은 단량체의 단독 중합체의 Tg로서는 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc, 1989년)에 기재된 수치를 채용할 수 있다. 또한, 상기 문헌에도 기재되어 있지 않은 단량체의 단독 중합체의 Tg로서는, 상술한 측정 방법에 의해 얻어지는 값(점탄성 시험에 의한 tanδ의 피크 톱 온도)을 채용할 수 있다.
또한, 표 1에서의 「DCPMA/MMA=60/40」의 공중합체는 DCPMA 60중량부와 MMA 40중량부의 공중합체를 의미한다.
상기 점착제층이 아크릴계 중합체 (A) 및 (B)를 함유하는 경우의 아크릴계 중합체(B)의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 중합체(A) 100중량부에 대하여 1 내지 30중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 20중량부이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 10중량부이다. 즉, 상기 점착제층에서의 아크릴계 중합체(B)의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 중합체(A)의 전체 단량체 단위 100중량부에 대하여 1 내지 30중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 20중량부이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 10중량부이다. 점착제층에 있어서의 아크릴계 중합체(B)의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 단량체 혼합물 100중량부에 대하여 1 내지 30중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 20중량부이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 10중량부이다. 아크릴계 중합체(B)의 함유량이 1중량부 이상이면, 우수한 접착성 및 우수한 내발포 박리성이 얻기 쉬워져서 바람직하다. 또한, 아크릴계 중합체(B)의 함유량이 30중량부 이하이면, 우수한 투명성과 접착 신뢰성을 얻기 쉬워져서 바람직하다.
아크릴계 중합체 (A) 및 (B)를 함유하는 상기 점착제층의 제작 방법으로서는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분의 혼합물 또는 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분의 혼합물의 부분 중합물(아크릴계 중합체(A)를 형성하는 단량체 혼합물 또는 그 부분 중합물)에, 벤조트리아졸계 화합물, 아크릴계 중합체(B), 첨가제 등을 필요에 따라 첨가하여 혼합하는 것을 거쳐서 제작된다.
[1-9. 첨가제]
상기 점착제층에는, 필요에 따라 가교제, 가교 촉진제, 실란 커플링제, 점착 부여 수지(로딘 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 등), 노화 방지제, 충전제, 착색제(안료나 염료 등), 자외선 흡수제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 계면 활성제, 대전 방지제 등의 공지된 첨가제가, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 포함되어 있어도 된다. 또한, 이러한 첨가제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 점착제층에 가교제가 포함되어 있으면, 베이스 중합체를 가교해서 겔 분율을 크게 하여 내발포 박리성을 향상시키기 쉬워진다. 예를 들어, 아크릴계 중합체(특히, 아크릴계 중합체(A))를 가교하여 겔 분율의 컨트롤을 용이하게 크게 할 수 있으므로, 내발포 박리성을 향상시키기 쉬워진다. 상기 가교제로서는, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제 이외에, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 상기 점착제층이 베이스 중합체로서 아크릴계 중합체(A)를 함유하는 점착제층인 경우, 내발포 박리성의 향상 면에서, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제가 바람직하고, 보다 바람직하게는 이소시아네이트계 가교제이다. 또한, 가교제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 이소시아네이트계 가교제(다관능 이소시아네이트 화합물)로서는, 예를 들어 1,2-에틸렌디이소시아네이트, 1,4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4´-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있다. 또한, 상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물[니뽄폴리우레탄고교(주) 제조, 상품명 「코로네이트HL」], 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물[니뽄폴리우레탄고교(주) 제조, 상품명 「코로네이트HL」], 트리메틸올프로판/크실렌디이소시아네이트 부가물[미츠이가가쿠(주) 제조, 상품명 「타케네이트D-110N」] 등의 시판품도 들 수 있다.
상기 에폭시계 가교제(다관능 에폭시 화합물)로서는, 예를 들어 N,N,N′,N′-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산 디글리시딜에스테르, o-프탈산 디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 이외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 또한, 상기 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 미츠비시가스가가쿠(주) 제조, 상품명 「테트래드C」 등의 시판품도 들 수 있다.
상기 점착제층에서의 가교제의 함유량으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 점착제층이 베이스 중합체로서 아크릴계 중합체(A)를 함유하는 점착제층인 경우, 아크릴계 중합체(A) 100중량부에 대하여 0.001 내지 10중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 5중량부이다. 가교제의 함유량이 0.001중량부 이상이면, 내발포 박리성이 향상되기 쉬워져서 바람직하다. 한편, 가교제의 함유량이 10중량부 이하이면, 점착제층이 적당한 유연성을 갖고, 점착력이 향상되기 쉬워지므로 바람직하다.
상기 점착제층에 실란 커플링제가 포함되어 있으면, 유리에 대한 우수한 접착성(특히, 고온 고습에서의 유리에 대한 우수한 접착 신뢰성)이 얻기 쉬워져서 바람직하다. 상기 실란 커플링제로서는 특별히 한정되지 않지만, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-아미노프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 그 중에서도 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란이 바람직하다. 또한, 상기 실란 커플링제로서는, 예를 들어 상품명 「KBM-403」(신에츠가가쿠고교(주) 제조) 등의 시판품도 들 수 있다. 또한, 실란 커플링제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 점착제층에서의 상기 실란 커플링제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 점착제층이 베이스 중합체로서 아크릴계 중합체(A)를 함유하는 점착제층인 경우, 유리에 대한 접착 신뢰성 향상의 관점에서, 아크릴계 중합체(A) 100중량부에 대하여 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.03 내지 0.5중량부이다.
[2. 점착 시트]
본 발명의 점착 시트는, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)을 갖고 있으면 되며, 그 밖의 점에서는 특별히 한정되지 않는다.
본 발명의 점착 시트는, 양면이 모두 점착제층 표면으로 되어 있는 양면 점착 시트이어도 되고, 편면만이 점착제층 표면으로 되어 있는 편면 점착 시트이어도 된다. 그 중에서도 2개의 부재끼리를 접합하는 관점에서는 양면 점착 시트인 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에서 「점착 시트」라고 하는 경우에는, 테이프 형상인 것, 즉, 「점착 테이프」도 포함되는 것으로 한다. 또한, 본 명세서에서는 점착제층 표면을 「점착면」이라고 칭하는 경우가 있다.
본 발명의 점착 시트는 사용 시까지는 점착면에 세퍼레이터(박리 라이너)가 설치되어 있어도 된다.
본 발명의 점착 시트는 기재(기재층)을 갖지 않는, 소위 「무기재 타입」의 점착 시트(이하, 「무기재 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있음)이어도 되고, 기재를 갖는 타입의 점착 시트(이하, 「기재를 구비한 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있음)이어도 된다. 상기 무기재 점착 시트로서는, 예를 들어 상기 점착제층만으로 이루어지는 양면 점착 시트나, 상기 점착제층과 상기 점착제층 이외의 점착제층(「다른 점착제층」이라고 칭하는 경우가 있음)으로 이루어지는 양면 점착 시트 등을 들 수 있다. 한편, 기재를 구비한 점착 시트로서는, 기재의 적어도 편면측에 상기 점착제층을 갖는 점착 시트 등을 예로 들 수 있다. 그 중에서도 무기재 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 상기 점착제층만으로 이루어지는 무기재 양면 점착 시트이다. 또한, 상기 「기재(기재층)」에는 점착 시트의 사용(부착) 시에 박리되는 세퍼레이터는 포함하지 않는다.
본 발명의 점착 시트는 무기재 점착 시트인 것이 바람직하다. 방습성 기재를 사용한 기재를 구비한 점착 시트이면, 부식 방지 기능은 어느 정도는 부여할 수 있다고도 할 수 있으므로, 무기재 점착 시트의 쪽이 부식 방지 기능을 부여할 수 있는 의의가 한층 높기 때문이다.
[2-1. 점착 시트의 각종 물성]
본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 180° 박리 접착력(특히, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)에 의해 제공되는 점착면의 유리판에 대한 180° 박리 접착력)은 특별히 한정되지 않지만, 접착력이 높으면, 금속 표면에의 충분한 밀착을 얻을 수 있어 부식 방지 효과도 향상된다는 관점에서, 8N/20mm 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10N/20mm 이상, 더욱 바람직하게는 12N/20mm 이상, 더욱 보다 바람직하게는 14N/20mm 이상이다. 본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 180° 박리 접착력이 일정한 값 이상이면, 유리에의 접착성, 단차에서의 들뜸의 억제성이 한층 우수하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 유리판에 대한 180° 박리 접착력의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 40N/20mm이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60N/20mm이다. 유리판에 대한 180° 박리 접착력은 하기의 180° 박리 접착력의 측정 방법에 의해 구해진다.
상기 유리판으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상품명 「소다라임 유리#0050」(마츠나미가라스고교(주) 제조)을 들 수 있다. 또한, 무알칼리 유리나 화학 강화 유리 등도 예로 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트의 아크릴판에 대한 180° 박리 접착력(특히, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)에 의해 제공되는 점착면의 아크릴판에 대한 180° 박리 접착력)은 특별히 한정되지 않지만, 접착력이 높으면, 금속 표면에의 충분한 밀착을 얻을 수 있어 부식 방지 효과도 향상된다는 관점에서, 10N/20mm 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 12N/20mm 이상, 더욱 바람직하게는 14N/20mm 이상이다. 본 발명의 점착 시트는, 아크릴판에 대한 180° 박리 접착력이 10N/20mm 이상이면, 아크릴판에의 양호한 접착성이나 양호한 단차에서의 들뜸의 억제성이 얻기 쉬워져서 바람직하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 아크릴판에 대한 180° 박리 접착력의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 40N/20mm이며, 보다 바람직하게는 60N/20mm이다. 아크릴판에 대한 180° 박리 접착력은 하기의 180° 박리 접착력의 측정 방법으로부터 구해진다.
상기 아크릴판으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 PMMA판(상품명 「아크릴라이트」, 미츠비시레이온(주) 제조) 등을 들 수 있다.
(A-1. 180° 박리 접착력의 측정 방법)
점착 시트의 점착면을 피착체에 접합하여 2kg 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 압착하고, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 30분간 에이징한다. 에이징 후, JIS Z 0237에 준거하여 23℃, 50% RH의 분위기 하에서, 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서 피착체로부터 점착 시트를 박리하여 180° 박리 접착력(N/20mm)을 측정한다.
(B. 두께)
본 발명의 점착 시트의 두께(총 두께)는 특별히 한정되지 않지만, 12 내지 350㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 12 내지 300㎛이다. 두께가 일정 이상이면, 단차 부위에서의 박리가 발생하기 어려워져서 바람직하다. 또한, 두께가 일정 이하이면, 제조 시에 우수한 외관을 유지하기 쉬워져서 바람직하다. 또한, 본 발명의 점착 시트의 두께에는 세퍼레이터의 두께는 포함하지 않는 것으로 한다.
(C. 헤이즈)
본 발명의 점착 시트의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 특별히 한정되지 않지만, 1.0% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8% 이하이다. 헤이즈가 1.0% 이하이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관을 얻을 수 있어 바람직하다. 또한, 상기 헤이즈는, 예를 들어 점착 시트를 상태(23℃, 50% RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하여 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율(91.8%, 헤이즈 0.4%인 것)에 접합한 것을 시료로 하고, 헤이즈 미터((주)무라카미시키사이 기술연구소제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.
(D. 전광선 투과율)
본 발명의 점착 시트의 가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은 특별히 한정되지 않지만, 85% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 88% 이상이다. 전광선 투과율이 85% 이상이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관을 얻을 수 있어 바람직하다. 또한, 상기 전광선 투과율은, 예를 들어 점착 시트를 상태(23℃, 50% RH)에 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하여 슬라이드 글래스(예를 들어, 전광선 투과율(91.8%, 헤이즈 0.4%인 것)에 접합한 것을 시료로 하고, 헤이즈 미터((주)무라카미시키사이 기술연구소제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.
[2-2. 점착 시트의 제조 방법]
본 발명의 점착 시트는 특별히 한정되지 않지만, 공지 내지 관용의 제조 방법에 따라서 제조되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 발명의 점착 시트가 무기재 점착 시트인 경우에는, 세퍼레이터 상에 상기의 방법으로 상기 점착제층을 형성함으로써 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 기재를 구비한 점착 시트인 경우에는, 상기 점착제층을 기재의 표면에 직접 형성함으로써 얻어도 되고(직사법), 일단 세퍼레이터 상에 상기 점착제층을 형성한 후, 기재에 전사함(접합함)으로써, 기재 상에 상기 점착제층을 형성함으로써 얻어도 된다(전사법).
[2-3. 점착 시트의 점착제층]
본 발명의 점착 시트의 점착제층(특히, 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)의 겔 분율(용제 불용 성분의 비율)은 특별히 한정되지 않지만, 65 내지 99%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 68 내지 95%, 더욱 바람직하게는 70 내지 95%이다. 겔 분율이 65% 이상이면, 상기 점착제층의 응집력이 향상하여 고온 환경 하에서의 피착체와의 계면에서의 발포나 박리가 억제되고, 우수한 내발포 박리성이 얻기 쉬워져서 바람직하다. 또한, 겔 분율이 99% 이하이면, 적당한 유연성을 얻을 수 있어, 보다 접착성이 향상되어 바람직하다.
(겔 분율)
상기 겔 분율(용제 불용 성분의 비율)은, 구체적으로는, 예를 들어 이하의 「겔 분율의 측정 방법」에 의해 산출되는 값이다.
점착 시트로부터 점착제층: 약 0.1g을 채취하고, 평균 구멍 직경 0.2㎛의 다공질 테트라플루오로에틸렌 시트(상품명 「NTF1122」, 닛토덴코(주) 제조)에 둘러싼 후, 연실로 묶고, 그 때의 중량을 측정하고, 상기 중량을 침지전 중량으로 한다. 또한, 상기 침지전 중량은 점착제층(상기에서 채취한 점착제층)과 테트라플루오로에틸렌 시트와 연실의 총 중량이다. 또한, 테트라플루오로에틸렌 시트와 연실의 합계 중량도 측정해 두고, 상기 중량을 포대 중량이라 한다.
이어서, 점착제층을 테트라플루오로에틸렌 시트로 둘러싸서 연실로 묶은 것(「샘플」이라고 칭함)을 아세트산 에틸로 채운 50ml 용기에 넣고, 23℃에서 7일간 정치한다. 그 후, 용기로부터 샘플(아세트산 에틸 처리 후)을 취출하여 알루미늄제 컵에 옮기고, 130℃에서 2시간, 건조기 내에서 건조하여 아세트산 에틸을 제거한 후, 중량을 측정하고, 상기 중량을 침지후 중량이라 한다.
그리고, 하기의 식으로부터 겔 분율을 산출한다.
겔 분율[%(중량%)]=(X-Y)/(Z-Y)×100
또한, 상기 겔 분율은, 예를 들어 베이스 중합체(예를 들어, 아크릴계 중합체(A) 등)의 단량체 조성, 중량 평균 분자량, 가교제의 사용량(첨가량) 등에 따라 제어할 수 있다.
(300% 인장 잔류 응력)
상기 점착제층(특히, 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)의 300% 인장 잔류 응력은 특별히 한정되지 않지만, 7 내지 16N/cm2인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7 내지 15N/cm2, 더욱 바람직하게는 7 내지 14N/cm2이다. 상기 300% 인장 잔류 응력이 7N/cm2 이상이면, 양호한 내발포 박리성이 얻기 쉬워져서 바람직하다. 또한, 상기 300% 인장 잔류 응력이 16N/cm2 이하이면, 양호한 응력 완화성을 얻을 수 있고, 양호한 단차 추종성이 얻기 쉬워져서 바람직하다.
본 발명의 점착 시트는, 300% 인장 잔류 응력이 특정한 범위 내인 상기 점착제층을 갖고 있으면, 우수한 응력 완화성이 얻기 쉬워지고, 우수한 단차 추종성을 발휘하기 쉬워진다. 예를 들어, 큰 단차(예를 들어, 45㎛ 정도의 높이를 갖는 단차, 특히 20 내지 50㎛의 높이를 갖는 단차)에 대해서도 양호하게 추종할 수 있다.
상기 300% 인장 잔류 응력은, 23℃의 환경 하, 점착제층을 길이 방향으로 신장(왜곡) 300%까지 인장하여, 그 신장을 유지하고, 인장 종료로부터 300초 경과 후에서의 점착제층에 추가된 인장 하중을 구하고, 상기 인장 하중을 점착제층의 초기의 단면적(인장하기 전의 단면적)으로 제산한 값(N/cm2)이다. 또한, 점착제층의 초기의 신장은 100%이다.
(두께)
상기 점착제층(특히, 본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)은 특별히 한정되지 않지만, 12 내지 350㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 12 내지 300㎛이다. 두께가 일정 이상이면, 단차 추종성이나 접착 신뢰성이 향상되어 바람직하다. 또한, 두께가 일정 이하이면, 취급성이나 제조성이 특히 우수하여 바람직하다.
(제조 방법)
상기 점착제층의 제조 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 점착제 조성물을 기재 또는 박리 라이너 상에 도포(도포 시공)하고, 필요에 따라 건조, 경화, 또는 건조 및 경화시키는 것을 들 수 있다.
또한, 상기 점착제 조성물의 도포(도포 시공)에는 공지된 코팅법이 사용되어도 된다. 예를 들어, 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터, 다이렉트 코터 등의 코터가 사용되어도 된다.
[2-4. 점착 시트의 다른 층]
본 발명의 점착 시트는 상기 점착제층 이외에 다른 층을 가져도 된다. 다른 층으로는, 예를 들어 다른 점착제층(상기 점착제층 이외의 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층 이외의 점착제층)), 중간층, 하도층 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 시트는 다른 층을 2층 이상 가져도 된다.
[2-5. 점착 시트의 기재]
본 발명의 점착 시트가 기재를 구비한 점착 시트인 경우의 기재로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 플라스틱 필름, 반사 방지(AR) 필름, 편광판, 위상차판 등의 각종 광학 필름을 들 수 있다. 상기 플라스틱 필름 등의 소재로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리염화비닐, 폴리아세트산 비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 상품명 「아톤(환상 올레핀계 중합체, JSR(주) 제조)」, 상품명 「제오노아(환상 올레핀계 중합체, 닛본제온(주) 제조)」 등의 환상 올레핀계 중합체 등의 플라스틱 재료를 들 수 있다. 또한, 이들의 플라스틱 재료는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다. 또한, 상기의 「기재 」란, 점착 시트를 피착체에 부착할 때에는 점착제층과 함께 피착체에 부착되는 부분이다. 점착 시트의 사용 시(부착 시)에 박리되는 세퍼레이터(박리 라이너)는 「기재」에는 포함하지 않는다.
상기 기재는 투명한 것이 바람직하다. 상기 기재의 가시광 파장 영역에서의 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은 특별히 한정되지 않지만, 85% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 88% 이상이다. 또한, 상기 기재의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 특별히 한정되지 않지만, 1.0% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8% 이하이다. 이러한 투명한 기재로서는, 예를 들어 PET 필름이나, 상품명 「아톤」, 상품명 「제오노아」 등의 무배향 필름 등을 들 수 있다.
상기 기재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 12 내지 500㎛가 바람직하다. 또한, 상기 기재는 단층 및 복층의 어느 형태를 가져도 된다. 또한, 상기 기재의 표면에는, 예를 들어 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리 등의 물리적 처리, 하도 처리 등의 화학적 처리 등의 공지 관용의 표면 처리가 적절히 실시되어 있어도 된다.
[2-6. 점착 시트의 세퍼레이터]
본 발명의 점착 시트는, 사용 시까지는 점착면에 세퍼레이터(박리 라이너)가 설치되어 있어도 된다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 각 점착면은, 2장의 세퍼레이터에 의해 각각 보호되어 있어도 되고, 양면이 박리면으로 되어 있는 1장의 세퍼레이터에 의해 롤 형상으로 권회되는 형태로 보호되어 있어도 된다. 세퍼레이터는 점착제층의 보호재로서 사용되고, 피착체에 부착할 때에 박리된다. 또한, 본 발명의 점착 시트가 무기재 점착 시트인 경우, 세퍼레이터는 점착제층의 지지체로서의 역할도 담당한다. 또한, 세퍼레이터는 반드시 설치되지 않아도 된다.
상기 세퍼레이터로서는 관용의 박리지 등을 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 박리 처리층을 갖는 기재, 불소 중합체로 이루어지는 저접착성 기재나 무극성 중합체로 이루어지는 저접착성 기재 등을 들 수 있다. 상기 박리 처리층을 갖는 기재로서는, 예를 들어 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 표면 처리된 플라스틱 필름이나 종이 등을 들 수 있다. 상기 불소 중합체로 이루어지는 저접착성 기재에서의 불소계 중합체로서는, 예를 들어 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 상기 무극성 중합체로서는, 예를 들어 올레핀계 수지(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 등을 들 수 있고, 폴리에스테르계 기재(폴리에틸렌테레프탈레이트계 기재, 폴리에틸렌나프탈레이트계 기재, 폴리부틸렌테레프탈레이트계 기재 등) 등도 사용된다. 또한, 세퍼레이터는 공지 내지 관용의 방법으로 설치할 수 있다. 또한, 세퍼레이터의 두께 등도 특별히 한정되지 않는다.
[2-7. 점착 시트의 용도 등]
본 발명의 점착 시트는, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)을 가지므로, 접착성 및 내발포 박리성이 우수하다. 또한, 응력 완화성이 우수하고, 단차 추종성이 우수하다. 이로 인해, 접착 신뢰성, 특히 고온 시의 접착 신뢰성이 우수하다.
이로 인해, 본 발명의 점착 시트는, 고온 시에 계면에서의 발포가 발생하기 쉬운 피착체에 대하여 유용하게 사용된다. 예를 들어, 폴리메타크릴산 메틸 수지(PMMA)는 미반응 단량체를 포함하는 경우가 있고, 고온 시에 이물에 의한 발포가 발생하기 쉽다. 또한, 폴리카르보네이트(PC)는 고온 시에 물과 이산화탄소의 아웃 가스를 발생하기 쉽다. 본 발명의 점착 시트는 내발포 박리성이 우수하므로, 이러한 수지를 포함하는 플라스틱 피착체에 대해서도 유용하게 사용된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 선팽창 계수가 작은 피착체 외에, 선팽창 계수가 큰 피착체에 대해서도 유용하게 사용된다. 또한, 상기 선팽창 계수가 작은 피착체로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 유리판(선팽창 계수: 0.3×10-5 내지 0.8×10-5/℃), 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재(PET 필름, 선팽창 계수: 1.5×10-5 내지 2×10-5/℃) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 선팽창 계수가 큰 피착체로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 선팽창 계수가 큰 수지 기재를 들 수 있고, 보다 구체적으로는 폴리카르보네이트 수지 기재(PC, 선팽창 계수: 7×10-5 내지 8×10-5/℃), 폴리메타크릴산 메틸 수지 기재(PMMA, 선팽창 계수: 7×10-5 내지 8×10-5/℃), 시클로올레핀 중합체 기재(COP, 선팽창 계수: 6×10-5 내지 7×10-5/℃), 상품명 「제오노아」(닛본제온(주) 제조), 상품명 「아톤」(JSR(주) 제조) 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트는, 선팽창 계수가 작은 피착체와 선팽창 계수가 큰 피착체의 접합에 유용하게 사용된다. 구체적으로는, 본 발명의 점착 시트는, 유리 피착체(예를 들어, 유리판, 화학 강화 유리, 유리 렌즈 등)와 상기 선팽창 계수가 큰 수지 기재의 접합에 바람직하게 사용된다.
이와 같이, 본 발명의 점착 시트는, 여러가지 소재의 피착체끼리의 접합에 유용하고, 특히 유리 피착체와 플라스틱 피착체의 접합에 유용하게 사용된다. 또한, 플라스틱 피착체는 표면에 ITO(인듐과 주석의 산화물)층을 갖는 플라스틱 필름과 같은 광학 필름이어도 된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 표면이 평활한 피착체 외에, 표면에 단차를 갖는 피착체에 대해서도 유용하게 사용된다. 특히, 본 발명의 점착 시트는, 유리 피착체 및 상기의 선팽창 계수가 큰 수지 기재 중 적어도 한쪽이 표면에 단차를 갖고 있어도, 유리 피착체와 상기의 선팽창 계수가 큰 수지 기재의 접합에 유용하게 사용된다.
본 발명의 점착 시트는 휴대 전자 기기의 제조 용도에 바람직하게 사용된다. 상기 휴대 전자 기기로서는, 예를 들어 휴대 전화기, PHS, 스마트폰, 태블릿(태블릿형 컴퓨터), 모바일 컴퓨터(모바일PC), 휴대 정보 단말기(PDA), 전자 수첩, 휴대형 텔레비전이나 휴대형 라디오 등의 휴대형 방송 수신기, 휴대형 게임기, 포터블 오디오 플레이어, 포터블 DVD 플레이어, 디지털 카메라 등의 카메라, 캠코더형의 비디오 카메라 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트는, 예를 들어 휴대 전자 기기를 구성하는 부재나 모듈끼리의 부착이나, 휴대 전자 기기를 구성하는 부재나 모듈의 하우징에의 고정 등에 바람직하게 사용된다. 보다 구체적으로는, 커버 유리나 렌즈(특히 유리 렌즈)와 터치 패널이나 터치 센서의 접합, 커버 유리나 렌즈(특히 유리 렌즈)의 하우징에의 고정, 디스플레이 패널의 하우징에의 고정, 시트 형상 키보드나 터치 패널 등의 입력 장치의 하우징에의 고정, 정보 표시부의 보호 패널과 하우징의 접합, 하우징끼리의 접합, 하우징과 장식용 시트의 접합, 휴대 전자 기기를 구성하는 각종 부재나 모듈의 고정이나 접합 등을 들 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 디스플레이 패널이란, 렌즈(특히 유리 렌즈) 및 터치 패널에 의해 적어도 구성되는 구조물을 말한다. 또한, 본 명세서에서의 렌즈는, 광의 굴절 작용을 나타내는 투명체 및 광의 굴절 작용이 없는 투명체의 양쪽을 포함하는 개념이다. 즉, 본 명세서에서의 렌즈에는 굴절 작용이 없는 단순한 윈도우 패널도 포함된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는 광학 용도에 바람직하게 사용된다. 즉, 본 발명의 점착 시트는 광학 용도에 사용되는 광학용 점착 시트인 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 광학 부재를 접합하는 용도(광학 부재 접합용)나 상기 광학 부재가 사용된 제품(광학 제품)의 제조 용도 등에 사용되는 것이 바람직하다.
[3. 광학 부재]
본 발명의 광학 부재는 상기 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선(예를 들어, 구리 배선 등)을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)이 접착되어 있으면 되고, 그 밖의 점에서는 특별히 한정되지 않는다. 또한, 상기 점착 시트는 사용 시까지는 점착면에 세퍼레이터가 설치되어 있어도 되지만, 본 발명의 광학 부재에서의 상기 점착 시트는 사용 시의 점착 시트이므로, 세퍼레이터는 갖지 않는다.
또한, 우량한 부식 방지 효과를 얻는다는 관점에서, 상기 광학 부재는, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측과는 반대측에 상기 점착제층을 갖는 것이 바람직하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측과는 반대측의 면 상에 상기 점착제층이 접착되어 있는 것이 더욱 바람직하다.
상기 금속 배선을 구성하는 재료로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 티타늄, 규소, 니오븀, 인듐, 아연, 주석, 금, 은, 구리, 알루미늄, 코발트, 크롬, 니켈, 납, 철, 팔라듐, 백금, 텅스텐, 지르코늄, 탄탈륨, 하프늄 등의 금속을 들 수 있다. 나아가, 이들 금속을 2종 이상 함유하는 것이나, 이들 금속을 주성분으로 하는 합금도 예로 들 수 있다. 그 중에서도 도전성의 점에서 금, 은, 구리가 바람직하고, 도전성 및 비용의 점에서 구리가 보다 바람직하다. 즉, 상기 금속 배선은, 특히 구리 배선인 것이 바람직하다. 또한, 후술하는 터치 패널의 금속 배선을 구성하는 재료도 마찬가지이다.
광학 부재란, 광학적 특성(예를 들어, 편광성, 광 굴절성, 광 산란성, 광 반사성, 광 투과성, 광 흡수성, 광 회절성, 선광성, 시인성 등)을 갖는 부재를 말한다. 상기 광학 부재를 구성하는 기판으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 표시 장치(화상 표시 장치), 입력 장치 등의 기기(광학 기기)를 구성하는 기판 또는 이들 기기에 사용되는 기판을 들 수 있고, 예를 들어 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 하드 코팅 필름(PET 필름 등의 플라스틱 필름의 적어도 편면에 하드 코팅 처리가 실시된 필름), 투명 도전 필름(예를 들어, 표면에 ITO층을 갖는 플라스틱 필름(바람직하게는, PET-ITO, 폴리카르보네이트, 시클로올레핀 중합체 등의 ITO 필름) 등), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호판, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판(유리 센서, 유리제 표시 패널(LCD 등), 투명 전극을 구비한 유리판 등의 유리 기판 등)이나, 나아가 이들이 적층되어 있는 기판(이들을 총칭하여 「기능성 필름」이라고 칭하는 경우가 있음) 등을 들 수 있다. 또한, 이들의 필름은 금속 나노 와이어층이나 도전성 고분자층 등을 갖고 있어도 된다. 또한, 이들의 필름에는 금속 세선이 메쉬 인쇄되어 있어도 된다. 또한, 상기의 「판」 및 「필름」은 각각 판 형상, 필름 형상, 시트 형상 등의 형태를 포함하는 것으로 하고, 예를 들어 「편광 필름」은 「편광판」 및 「편광 시트」 등을 포함하는 것으로 한다. 또한, 「필름」은 필름 센서 등을 포함하는 것으로 한다.
상기 표시 장치로서는, 예를 들어 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로 루미네센스) 표시 장치, PDP(플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또한, 상기 입력 장치로서는 터치 패널 등을 들 수 있다.
상기 광학 부재를 구성하는 기판으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 유리, 아크릴 수지, 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 시클로올레핀 중합체, 금속 박막 등을 포함하여 이루어지는 기판(예를 들어, 시트 형상이나 필름 형상, 판 형상의 기판 등) 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에서의 「광학 부재」에는, 상기와 같이, 표시 장치나 입력 장치의 시인성을 유지하면서 장식이나 보호의 역할을 담당하는 부재(의장 필름, 장식 필름이나 표면 보호 필름 등)도 포함하는 것으로 한다.
본 발명의 점착 시트가 기재를 구비한 점착 시트이며, 또한 상기 점착 시트가 광학적 특성을 갖는 부재를 구성하면, 상기 기재는 상기 기판과 동일시할 수 있어, 상기 점착 시트는 본 발명의 광학 부재이기도 하다고 할 수 있다.
본 발명의 점착 시트가 기재를 구비한 점착 시트이며, 상기 기재로서 상기 기능성 필름을 사용한 경우에는, 본 발명의 점착 시트를, 기능성 필름의 적어도 편면측에 상기 점착제층을 갖는 「점착형 기능성 필름」으로서 사용할 수도 있다.
이어서, 도 1의 모식도를 참조하여 본 발명의 광학 부재의 특히 바람직한 형태의 구체예에 대하여 설명한다.
도 1의 (A)에는, 점착 시트(10) 및 투명 도전 필름(11)인 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 투명 도전 필름(11)은 편면에 금속 배선(3)을 구비하고, 점착 시트(10)가 투명 도전 필름(11)의 금속 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있는 광학 부재(1)가 기재되어 있다.
도 1의 (B)에는, 점착 시트(10) 및 투명 기판(12)인 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 투명 기판(12)은 편면에 금속 배선(3)을 구비하고, 점착 시트(10)가 투명 기판(12)의 금속 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있는 광학 부재(1)가 기재되어 있다.
도 1의 (C)에는, 점착 시트(10) 및 필름 센서(13)인 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 필름 센서(13)는 편면에 금속 배선(3)을 구비하고, 점착 시트(10)가 필름 센서(13)의 금속 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있는 광학 부재(1)가 기재되어 있다.
[4. 터치 패널]
본 발명의 터치 패널은 상기 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 터치 패널이며, 상기 기판은 편면에 금속 배선(예를 들어, 구리 배선 등)을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착제층이 접착되어 있으면 되며, 그 밖의 점에서는 특별히 한정되지 않는다. 또한, 본 발명의 터치 패널에서의 상기 점착 시트는 사용 시의 점착 시트이므로, 세퍼레이터는 갖지 않는다.
상기 터치 패널로서는, 본 발명의 광학 부재를, 다른 광학 부재(반드시 상기 점착 시트를 갖고 있어도 되고, 갖고 있지 않아도 되지만, 갖고 있는 것이 더욱 우량한 부식 방지 효과를 얻는다는 관점에서 바람직하다.)와 접합하여 구성되어 있는 형태가 바람직하다. 또한, 상기 다른 광학 부재는 단수이어도 복수이어도 된다.
상기 형태의 경우의 본 발명의 광학 부재와 상기 다른 광학 부재의 접합의 형태로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (1)본 발명의 점착 시트를 개재하여 본 발명의 광학 부재와 상기 다른 광학 부재를 접합하는 형태, (2)광학 부재를 포함하는 또는 구성하는 본 발명의 점착 시트를, 상기 다른 광학 부재에 접합하는 형태, (3)본 발명의 점착 시트를 개재하여 광학 부재를 광학 부재 이외의 부재에 접합하는 형태, (4)광학 부재를 포함하는 또는 구성하는 본 발명의 점착 시트를, 광학 부재 이외의 부재에 접합하는 형태 등을 들 수 있다. 또한, 상기 (2)의 형태에 있어서는, 본 발명의 점착 시트는, 기재가 광학 부재(예를 들어, 광학 필름 등)인 양면 점착 시트인 것이 바람직하다.
이어서, 도 2의 모식도를 참조하여 본 발명의 터치 패널의 특히 바람직한 형태의 구체예에 대하여 설명한다.
도 2의 (A)에는, 투명 기판(12a), 점착 시트(10a), 투명 도전 필름(11), 점착 시트(10b) 및 투명 기판(12b)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 터치 패널(2)이 기재되어 있다. 투명 도전 필름(11)은 점착 시트(10a)측의 면에 금속 배선(3)을 구비하고 있고, 점착 시트(10a)는 투명 도전 필름(11)의 금속 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있다. 투명 기판(12a) 및 투명 기판(12b)은 유리인 것이 바람직하고, 투명 도전 필름(11)은 PET-ITO인 것이 바람직하다. 점착 시트(10b)는 본 발명의 점착 시트이어도 되고, 본 발명의 점착 시트가 아니어도 되지만, 본 발명의 점착 시트인 것이 바람직하다.
도 2의 (B)에는, 투명 기판(12a), 점착 시트(10), 편광판(14a), 투명 기판(12b) 및 편광판(14b)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 터치 패널(2)이 기재되어 있다. 투명 기판(12a)은 점착 시트(10)측의 면에 금속 배선(3)을 구비하고 있고, 점착 시트(10)는 투명 기판(12a)의 금속 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있다. 투명 기판(12a)은 커버 유리 센서인 것이 바람직하고, 투명 기판(12b)은 LCD 등의 유리제 표시 패널 등인 것이 바람직하다.
도 2의 (C)에는, 투명 기판(12a), 점착 시트(10a), 필름 센서(13), 점착 시트(10b), 편광판(14a), 투명 기판(12b) 및 편광판(14b)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 터치 패널(2)이 기재되어 있다. 필름 센서(13)는 점착 시트(10a)측의 면에 금속 배선(3)을 구비하고 있고, 점착 시트(10a)는 필름 센서(13)의 금속 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있다. 투명 기판(12a)은 유리인 것이 바람직하고, 투명 기판(12b)은 LCD 등의 유리제 표시 패널 등인 것이 바람직하다. 점착 시트(10b)는 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있어도 되고, 구성되어 있지 않아도 되지만, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있는 것이 바람직하다.
도 2의 (D)에는, 투명 기판(12a), 점착 시트(10a), 필름 센서(13), 점착 시트(10b), 하드 코팅 필름(15), 점착 시트(10c), 편광판(14a), 투명 기판(12b) 및 편광판(14b)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 터치 패널(2)이 기재되어 있다. 필름 센서(13)는 점착 시트(10a)측의 면에 금속 배선(3)을 구비하고 있고, 점착 시트(10a)는 필름 센서(13)의 금속 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있다. 투명 기판(12a)은 유리인 것이 바람직하고, 투명 기판(12b)은 LCD 등의 유리제 표시 패널 등인 것이 바람직하고, 하드 코팅 필름(15)은 하드 코팅 PET 필름인 것이 바람직하다. 점착 시트(10b 및 10c)는 각각 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있어도 되고, 구성되어 있지 않아도 되지만, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있는 것이 바람직하다.
도 2의 (E)에는, 투명 기판(12a), 점착 시트(10a), 필름 센서(13), 점착 시트(10b) 및 하드 코팅 필름(15)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 광학 부재(4)와, 편광판(14a), 투명 기판(12b) 및 편광판(14b)을 이 순서로 서로 접하는 상태에서 갖는 광학 부재(5)로 이루어지는 터치 패널(2)이 기재되어 있다. 광학 부재(4)와 광학 부재(5)는, 하드 코팅 필름(15)과 편광판(14a)이 서로 대향하는 위치 관계에 있다. 하드 코팅 필름(15)은 편광판(14a)과는 접촉하고 있지 않고, 하드 코팅 필름(15)과 편광판(14a)의 사이에는 공기층이 형성되어 있다. 필름 센서(13)는 점착 시트(10a)측의 면에 금속 배선(3)을 구비하고 있고, 점착 시트(10a)는 필름 센서(13)의 금속 배선(3)을 갖는 측의 면 상에 접착되어 있다. 투명 기판(12a)은 유리인 것이 바람직하고, 투명 기판(12b)은 LCD 등의 유리제 표시 패널 등인 것이 바람직하고, 하드 코팅 필름(15)은 하드 코팅 PET 필름인 것이 바람직하다. 점착 시트(10b 및 10c)는 각각 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있어도 되고, 구성되어 있지 않아도 되지만, 상기 점착제층(본 발명의 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층)으로 구성되어 있는 것이 바람직하다.
또한, 금속 배선 패턴(금속 배선의 배선 예)으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 도 7에 도시하는 금속 배선 패턴을 들 수 있다. 도 7은 금속 배선 패턴의 일례를 도시하는 평면 모식도이다. 도 7에 있어서, 71a 내지 76a는 금속 배선(패턴 배선)이며, 71b 내지 76b는 금속 배선(패턴 배선)이며, 81 내지 86은 전극(투명 전극)이다. 각 전극은 금속 배선에 접속하고 있다. 예를 들어, 전극(81)은 금속 배선(71a) 및 금속 배선(72b)에 접속하고 있다. 또한, 도 7에 있어서, 각 전극은 직사각형으로 패턴화 되어 있지만, 전극의 형상은 직사각형에 한정되지 않는다. 나아가, 도 7에 있어서, 각 전극은 2군데에서 금속 배선에 접속하고 있지만, 전극에서의 금속 배선의 접속 개소의 수는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 전극은 1군데에서 금속 배선에 접속하고 있어도 되고, 3군데 이상에서 금속 배선에 접속하고 있어도 된다. 또한, 필요에 따라 금속 배선은 IC 등의 제어 수단에 접속하고 있어도 된다.
상기 금속 배선 패턴의 형성 방법은 특별히 한정되지 않지만, 미리 설치해 둔 금속층을 에칭 등에 의해 제거하는 방법이나, 인쇄법 등을 예로 들 수 있다.
[실시예]
이하에 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 전혀 한정되지 않는다.
(아크릴계 중합체의 제조예1)
디시클로펜타닐메타크릴레이트(DCPMA, 메타크릴산 디시클로펜타닐) 60중량부, 메틸메타크릴레이트(MMA, 메타크릴산 메틸) 40중량부, 연쇄 이동제로서의 α-티오 글리세롤 3.5중량부 및 중합 용매로서의 톨루엔 100중량부를 4구 플라스크에 투입하고, 이들을 질소 분위기 하에서 70℃에서 1시간 교반하였다. 이어서, 중합 개시제로서의 2,2´-아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부를 4구 플라스크에 투입하여 70℃에서 2시간 반응시키고, 계속해서, 80℃에서 2시간 반응시켰다. 그 후, 반응액을 130℃ 온도 분위기 하에 투입하고, 톨루엔, 연쇄 이동제 및 미반응 단량체를 건조 제거시켜서 고형 형상의 아크릴계 중합체를 얻었다. 또한, 상기 아크릴계 중합체를 「아크릴계 중합체(B-1)」이라 하였다.
또한, 아크릴계 중합체(B-1)의 중량 평균 분자량(Mw)은 5.1×103이었다.
[실시예 1]
아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 68중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 14.5중량부 및 아크릴산 2-히드록시에틸(HEA) 17.5 중량부로 구성되는 단량체 혼합물에, 광중합 개시제(상품명 「일가큐어184」, BASF사 제조) 0.035중량부 및 광중합 개시제(상품명 「일가큐어651」, BASF사 제조) 0.035중량부를 배합한 후, 점도(BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20Pa·s가 될 때까지 자외선을 조사하여 상기 단량체 성분의 일부가 중합된 예비 중합체 조성물을 얻었다.
이어서, 상기 예비 중합체 조성물 100중량부에, 상기 아크릴계 중합체(B-1) 5중량부, 헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 0.075중량부, 실란커플링제(상품명 「KBM-403」, 신에츠가가쿠고교(주) 제조) 0.3중량부 및 1,2,3-벤조트리아졸(상품명 「BT-120」, 죠호쿠가가쿠고교사 제조) 0.05중량부를 첨가하여 혼합하고, 점착제 조성물(경화전 조성물)을 얻었다.
상기 점착제 조성물을, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 세퍼레이터(상품명 「MRF50」, 미츠비시주시(주) 제조) 상에 최종적인 두께(점착제층의 두께)가 100㎛가 되도록 도포하고, 도포층(점착제 조성물층)을 형성하였다. 계속해서, 상기 도포층 상에 PET 세퍼레이터(상품명 「MRF38」, 미츠비시주시(주) 제조)를 설치하고, 도포층을 피복하여 산소를 차단하였다. 그리고, MRF50/도포층(점착제 조성물층)/MRF38의 적층체를 얻었다.
이어서, 이 적층체에 대하여, 적층체의 상면(MRF38측)부터, 블랙 라이트((주)도시바 제조)로 조도 5mW/cm2의 자외선을 300초간 조사하였다. 또한, 90℃의 건조기에서 2분간 건조 처리를 행하고, 잔존 단량체를 휘발시켰다. 그리고, 점착제층만으로 이루어지고, 점착제층의 양면이 세퍼레이터로 보호되어 있는 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 2]
1,2,3-벤조트리아졸의 사용량을 0.1중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 3]
1,2,3-벤조트리아졸의 사용량을 0.2중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 4]
1,2,3-벤조트리아졸의 사용량을 0.3중량부로 하고, 점착제층의 두께를 50㎛로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 5]
1,2,3-벤조트리아졸의 사용량을 0.3중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 6]
1,2,3-벤조트리아졸의 사용량을 0.3중량부로 하고, 점착제층의 두께를 150㎛로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 7]
1,2,3-벤조트리아졸의 사용량을 0.3중량부로 하고, 점착제층의 두께를 250㎛로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 8]
1,2,3-벤조트리아졸의 사용량을 0.5중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 9]
1,2,3-벤조트리아졸의 사용량을 2.0중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 10]
1,2,3-벤조트리아졸 대신에 0.5중량부의 5-메틸벤조트리아졸(상품명 「5M-BTA」, 죠호쿠가가꾸고교사 제조)을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 11]
1,2,3-벤조트리아졸 대신에 0.5중량부의 1-[N,N-비스(2-에틸헥실)아미노메틸]벤조트리아졸(상품명 「BT-LX」, 죠호쿠가가꾸고교사 제조)을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 12]
1,2,3-벤조트리아졸 대신에 0.5중량부의 1-[N,N-비스(2-에틸헥실)아미노메틸]메틸벤조트리아졸(상품명 「TT-LX」, 죠호쿠가가꾸고교사 제조)을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 13]
1,2,3-벤조트리아졸의 사용량을 0.3중량부로 하고, 상기 단량체 혼합물의 조성을, 라우릴아크릴레이트(LA) 60중량부, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 22중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 10중량부 및 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 8중량부로 하고, 또한 헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 0.075중량부 대신에 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA) 0.035중량부를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 14]
1,2,3-벤조트리아졸의 사용량을 0.3중량부로 하고, 상기 단량체 혼합물의 조성을, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 61중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 14중량부 및 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 25중량부로 하고, 또한 헥산디올디아크릴레이트(HDDA)의 양을 0.060중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 15]
1,2,3-벤조트리아졸의 사용량을 5.0중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[실시예 16]
1,2,3-벤조트리아졸의 사용량을 0.5중량부로 하고, 아크릴계 중합체(B-1)을 사용하지 않고, 상기 단량체 혼합물의 조성을, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 78중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 18중량부 및 아크릴산 2-히드록시에틸(HEA) 4중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[비교예 1]
1,2,3-벤조트리아졸을 사용하지 않은 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[비교예 2]
1,2,3-벤조트리아졸 대신에 0.5중량부의 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3, 5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오나이트](상품명 「Irganox1010」, BASF사 제조)를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[비교예 3]
1,2,3-벤조트리아졸을 사용하지 않고, 아크릴계 중합체(B-1)을 사용하지 않고, 상기 단량체 혼합물의 조성을 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 90중량부 및 아크릴산(AA) 10중량부로 하고, 또한 헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 0.075중량부 대신에 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA) 0.070중량부를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[비교예 4]
1,2,3-벤조트리아졸의 사용량을 0.5중량부로 하고, 아크릴계 중합체(B-1)을 사용하지 않고, 상기 단량체 혼합물의 조성을, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 90중량부 및 아크릴산(AA) 10중량부로 하고, 또한 헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 0.075중량부 대신에 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA) 0.070중량부를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 무기재 양면 점착 시트를 얻었다.
[시트 저항률의 변화율]
시클로올레핀(COP) 기재(상품명 「제오노아」, 닛본제온(주) 제조, 두께 100㎛)의 한쪽 면에 구리층을 형성한 필름(이하 「구리 필름」이라고 칭하는 경우가 있음)의 기재면측에 양면 점착 시트의 한쪽의 세퍼레이터를 박리하여 양면 점착 시트를 2kg 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 압착하여 접합하여 구리 필름과 양면 점착 시트의 적층 구조를 갖는 구조물A를 얻었다.
이어서, 구조물A를 15mm×15mm의 크기로 잘라낸 후, 양면 점착 시트의 세퍼레이터를 박리하여 소다 유리판(25mm×25mm, 두께 0.7mm)에 2kg 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 압착하여 접합하였다. 그리고, 구리 필름과 양면 점착 시트와 유리의 적층 구조를 갖는 구조물B를 얻었다.
별도로, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 기재의 한쪽 면에 반사 방지 처리층을 형성한 필름(상품명 「DSC-03」, 다이니폰인사츠(주) 제조, 두께 90㎛, 이하 「AR 필름」이라고 칭하는 경우가 있음)의 기재면측에, 상술과 동일한 양면 점착 시트의 한쪽의 세퍼레이터를 박리하여 양면 점착 시트를 2kg 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 압착하여 접합해서 AR 필름과 양면 점착 시트의 적층 구조를 갖는 구조물C를 얻었다. 다음으로 구조물C를 10mm×10mm의 크기로 잘라낸 후, 양면 점착 시트의 세퍼레이터를 박리하여 구조물B에서의 구리면측의 중앙 부분에 2kg 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 압착하여 접합해서 AR 필름과 양면 점착 시트, 구리 필름, 양면 점착 시트, 유리의 5층으로 이루어지는 적층 구조를 갖는 구조물D를 얻었다.
23℃, 50% RH의 분위기 하에서 30분 방치한 후, 구조물D를 오토클레이브에 투입하고, 온도 50℃, 압력 0.5MPa의 조건에서 15분간, 오토클레이브 처리하였다. 오토클레이브 처리 후, 구조물D를 오토클레이브로부터 취출하고, 23℃, 50% RH(RH: 상대 습도)의 분위기 하에서 24시간 방치하였다.
상기 구조물D의 구리층의 시트 저항값을 측정하는 장치로서, 홀 효과 측정 장치(상품명 「HL5500PC」, 도호테크노로지사 제조)를 사용하였다. 23℃, 50% RH의 분위기 하에서, 상기 구조물D의 시트 저항값(초기 시트 저항: R0)을 각각 측정하였다.
측정 후, 측정 프로브를 대는 부분의 구리의 산화를 방지하기 위해서, 상기 구조물D의 AR 필름이 붙어 있지 않은 구리의 표면을 커버한 상태에서, 85℃, 85% RH 환경 하에 각각 300시간 투입하였다. 취출 후, 23℃, 50% RH 환경 하에서 24시간 조온·조습을 행하였다. 육안으로 초기부터의 구리의 색 변화를 각각 확인한 후, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 시트 저항값(시험후 시트 저항: R1)을 각각 측정하였다.
초기 시트 저항값(R0)과 85℃, 85% RH 환경 하에 300시간 투입 후의 시험후 시트 저항값(R1)의 값으로부터, 시트 저항값의 변화율(T)을 이하의 계산식으로 구하였다.
변화율(T)(%)=(R1-R0)/R0×100
[특성 평가]
실시예 및 비교예의 무기재 양면 점착 시트에 대해서 하기의 측정 또는 평가를 행하였다. 평가 결과는 표 2에 나타냈다.
(1)금속 부식성
시트 저항값의 변화율(T)이 150% 미만이면 합격(「○」)으로 하여 양호한 부식 방지 성능을 갖는다고 판단하였다. 한편, 초기부터의 저항값 변화율이 150% 이상이면 불합격(「×」)으로 하여 양호한 부식 방지 성능을 갖지 않는다고 판단하였다.
(2)전광선 투과율 및 헤이즈
양면 점착 시트로부터 한쪽의 세퍼레이터를 박리하여 상기 양면 점착 시트를 슬라이드 유리(마츠나미가라스고교(주) 제조, 「백색 연마 No.1」, 두께 0.8 내지 1.0mm, 전광선 투과율 92%, 헤이즈 0.2%)에 접합하고, 또한 다른 쪽의 세퍼레이터를 박리하여 양면 점착 시트(점착제층)/슬라이드 유리의 층 구성을 갖는 시험편을 제작하였다.
상기 시험편의 가시광 영역에서의 전광선 투과율 및 헤이즈를, 헤이즈 미터(장치명 「HM-150」, (주)무라카미시키사이 연구소 제조)를 사용하여 측정하였다.
(3)180° 박리 접착력(유리판에 대한 180° 박리 접착력)
양면 점착 시트로부터 길이 100mm, 폭 20mm의 시트편을 잘라냈다. 계속해서, 시트편으로부터 한쪽의 세퍼레이터를 박리하여 PET 필름(상품명 「루밀러 S-10」, 두께 25㎛, 도레이(주) 제조)을 부착(배접)하였다. 이어서, 다른 쪽의 세퍼레이터를 박리하여 시험판에 2kg 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 압착하였다. 그 후, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 30분간 에이징한다. 에이징 후, 인장 시험기(장치명 「오토그래프 AG-IS」, (주)시마즈세이사꾸쇼 제조)를 사용하고, JIS Z0237에 준거하여 23℃, 50% RH의 분위기 하에서, 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서 시험판으로부터 점착 시트를 박리하고, 180° 박리 접착력(N/20mm)을 측정하였다.
시험판으로서 유리판(상품명 「소다라임 유리 #0050」, 마츠나미가라스고교(주) 제조)을 사용하였다.
(4)가습 백탁 내성
양면 점착 시트를 폭 45mm, 길이 90mm의 크기로 잘라낸 후, 한쪽의 세퍼레이터를 박리하여 소다 유리판(마츠나미가라스고교(주) 제조, 100mm×50mm, 두께 0.7mm)에 2kg 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 압착하여 접합하였다. 이어서, 접합한 상기 양면 점착 시트로부터 세퍼레이터를 박리하고, 상술과 동일한 유리판을 진공 접합 장치로, 면압 0.2MPa, 진공도 30Pa, 부착 시간 10초의 조건에서 접합하고, 유리/양면 점착 시트/유리의 구성을 갖는 평가 샘플을 얻었다.
이어서, 상기 평가 샘플을 오토클레이브에 투입하고, 온도 50℃, 압력 0.5MPa의 조건에서 15분간, 오토클레이브 처리하였다. 오토클레이브 처리 후, 평가 샘플을 취출하고, 23℃, 50% RH(RH: 상대 습도)의 분위기 하에서 24시간 방치하였다.
평가 샘플을 60℃, 95% RH의 고온 고습 환경 하에 300시간 투입한 후, 취출 후, 23℃, 50% RH 환경에 24시간 방치한 후, 평가 샘플의 외관을 육안으로 관찰하고, 하기 평가 기준에 따라서 내가습 백탁성을 평가하였다.
평가 기준
A: 백화 없음
B: 양면 점착 시트의 4코너에만 백화가 보임
C: 양면 점착 시트의 전체면에 백화가 보임
(5)내발포 박리성
양면 점착 시트의 한쪽의 세퍼레이터를 박리하여 양면 점착 시트를, 시클로올레핀(COP) 기재(상품명 「제오노아」, 닛본제온(주) 제조, 두께 100㎛)의 한쪽 면에 ITO(인듐과 주석의 산화물)층을 형성한 필름(이하, 「COP-ITO 필름」이라고 칭하는 경우가 있음)의 ITO층측의 면에 2kg 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 압착하여 접합하였다. 그리고, COP-ITO 필름과 양면 점착 시트의 적층 구조를 갖는 구조물A'를 얻었다.
이어서, 구조물A'에서의 양면 점착 시트의 세퍼레이터를 박리하여 구조물A'를, 단차가 있는 유리(도 4 내지 6 참조)의 단차를 갖는 측의 면에 2kg 롤러, 1왕복의 압착 조건에서 압착하여 접합하였다. 그리고, COP-ITO 필름과 양면 점착 시트와 단차가 있는 유리의 적층 구조를 갖는 구조물B'를 얻었다.
구조물B'를 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 1시간 방치한 후, 구조물B'를 오토클레이브에 투입하고, 온도 50℃, 압력 0.5MPa의 조건에서 15분간, 오토클레이브 처리하였다. 오토클레이브 처리 후, 구조물B'를 오토클레이브로부터 취출하고, 구조물B'를 85℃로 설정한 건조기에 투입하여 24시간 방치하였다.
그 후, 구조물B'를 건조기로부터 취출하고, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 30분간 방치하였다. 그리고, 현미경에 의해 구조물B'에서의 발포(이물 기인의 발포를 포함하는 발포)나 박리의 유무를 확인하였다. 그리고, 하기 평가 기준으로 평가하였다.
평가 기준
A: 발포나 박리가 전혀 보이지 않음
B: 크기가 100㎛ 이상인 이물에만 기인하여 발포가 보임
C: 크기가 100㎛ 미만인 이물에 기인하여 발포가 보임
D: 이물의 유무에 관계없이 발포나 박리가 보임
또한, 상기의 (5)내발포 박리성의 평가는, COP-ITO 필름 대신에 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기재(두께: 50㎛)의 한쪽 면에 ITO(인듐과 주석의 산화물)층을 형성한 필름(이하, 「PET-ITO 필름」이라고 칭하는 경우가 있음)을 사용한 경우에 대해서도 행하였다.
본 발명의 점착제 조성물에 따르면, 접착 신뢰성, 투명성 및 부식 방지 효과를 구비할 수 있는 점착제층을 형성할 수 있고, 보호층의 코팅이 불필요해져서 공정이 삭감되는 결과, 비용이 저감되어 수율이 향상하므로, 액정 디스플레이(LCD) 등의 표시 장치나, 터치 패널 등의 입력 장치, 특히 터치 패널 용도에 유용하다.
1, 4, 5 : 광학 부재
2 : 터치 패널
3 : 금속 배선
10, 10a, 10b, 10c : 점착 시트
11 : 투명 도전 필름
12a, 12b : 투명 기판
13 : 필름 센서
14a, 14b : 편광판
15 : 하드 코팅 필름
20 : 단차가 있는 유리(단차 시험편)
21 : 유리판
22 : 단차
6 : 시험 시트
61 : AR 필름
611 : 반사 방지 처리층
612 : 트리아세틸셀룰로오스 기재
62 : 점착제층
63 : 구리 필름
631 : 구리층
632 : 시클로올레핀 기재
64 : 유리판
71a, 72a, 73a, 74a, 75a, 76a : 금속 배선(패턴 배선)
71b, 72b, 73b, 74b, 75b, 76b : 금속 배선(패턴 배선)
81, 82, 83, 84, 85, 86 : 전극(투명 전극)
2 : 터치 패널
3 : 금속 배선
10, 10a, 10b, 10c : 점착 시트
11 : 투명 도전 필름
12a, 12b : 투명 기판
13 : 필름 센서
14a, 14b : 편광판
15 : 하드 코팅 필름
20 : 단차가 있는 유리(단차 시험편)
21 : 유리판
22 : 단차
6 : 시험 시트
61 : AR 필름
611 : 반사 방지 처리층
612 : 트리아세틸셀룰로오스 기재
62 : 점착제층
63 : 구리 필름
631 : 구리층
632 : 시클로올레핀 기재
64 : 유리판
71a, 72a, 73a, 74a, 75a, 76a : 금속 배선(패턴 배선)
71b, 72b, 73b, 74b, 75b, 76b : 금속 배선(패턴 배선)
81, 82, 83, 84, 85, 86 : 전극(투명 전극)
Claims (16)
- 방청제와, 아크릴계 중합체(A)와, 중량 평균 분자량 1000 내지 30000의 아크릴계 중합체(B)를 함유하고, 아크릴계 중합체(A)가 구성하는 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않고,
상기 아크릴계 중합체(B)는 구성 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 10 내지 90중량부의 환상 구조 함유 (메트)아크릴산 에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물. - 방청제와, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분의 혼합물 또는 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분의 혼합물의 부분 중합물과, 중량 평균 분자량 1000 내지 30000의 아크릴계 중합체(B)를 함유하고, 상기 단량체 성분으로서 카르복실기 함유 단량체를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않고,
상기 아크릴계 중합체(B)는 구성 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 10 내지 90중량부의 환상 구조 함유 (메트)아크릴산 에스테르를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 수산기 함유 단량체를 5중량부 이상 함유하는 점착제 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 아크릴계 중합체(A)를 구성하는 단량체 성분 전량(100중량부)에 대하여 질소 원자 함유 단량체를 5중량부 이상 함유하는 점착제 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 방청제가 벤조트리아졸계 화합물인 점착제 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 기재된 점착제 조성물에 의해 형성되는 광학용의 점착제층.
- 제6항에 있어서, 헤이즈(JIS K7136에 준함)가 1.0% 이하인 점착제층.
- 제6항에 있어서, 전광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)이 90% 이상인 점착제층.
- 제8항에 있어서, 하기에서 정의되는 시트 저항률의 변화율(T)이 150% 미만인 점착제층.
시트 저항률의 변화율(T)(%)=(R1-R0)/R0×100
R0: 시험 시트의 시트 저항값(초기 시트 저항)
R1: 85℃, 85% RH 환경 하에서 300시간 방치한 후, 23℃, 50% RH 환경 하에서 24시간 방치한 시험 시트의 시트 저항값
시험 시트: 트리아세틸셀룰로오스 기재의 한쪽 면에 반사 방지 처리층을 형성한 필름인 AR 필름, 상기 점착제 조성물, 시클로올레핀 기재의 한쪽 면에 구리층을 형성한 필름인 구리 필름, 상기 점착제 조성물 및 유리판을 포함하고, 이 순서대로 적층되어 있는 구조를 갖고, 상기 AR 필름의 트리아세틸셀룰로오스 기재측의 면이 상기 점착제 조성물과 접하고 있고, 상기 구리 필름의 시클로올레핀 기재측의 면이 상기 점착제 조성물을 개재하여 상기 유리판과 접하고 있는 시험 시트. - 제6항에 기재된 점착제층을 갖는 점착 시트.
- 제10항에 있어서, 유리판에 대한 180° 박리 접착력이 8N/20mm 이상인 점착 시트.
- 제10항에 있어서, 두께가 12 내지 350㎛인 점착 시트.
- 제10항에 기재된 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 광학 부재이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는 광학 부재.
- 제13항에 있어서, 상기 금속 배선이 구리 배선인 광학 부재.
- 제10항에 기재된 점착 시트 및 기판을 적어도 갖는 터치 패널이며, 상기 기판은 적어도 편면에 금속 배선을 구비하고, 상기 기판의 상기 금속 배선을 갖는 측의 면 상에 상기 점착 시트가 접착되어 있는 터치 패널.
- 제15항에 있어서, 상기 금속 배선이 구리 배선인 터치 패널.
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