KR20200077368A - 안정성이 우수한 세라마이드 볼의 제조방법 및 상기 제조방법에 의해 제조된 안정성이 우수한 세라마이드 볼 - Google Patents
안정성이 우수한 세라마이드 볼의 제조방법 및 상기 제조방법에 의해 제조된 안정성이 우수한 세라마이드 볼 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20200077368A KR20200077368A KR1020190040282A KR20190040282A KR20200077368A KR 20200077368 A KR20200077368 A KR 20200077368A KR 1020190040282 A KR1020190040282 A KR 1020190040282A KR 20190040282 A KR20190040282 A KR 20190040282A KR 20200077368 A KR20200077368 A KR 20200077368A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- ceramide
- ball
- weight
- skin
- emulsion
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0291—Micelles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/025—Explicitly spheroidal or spherical shape
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/55—Phosphorus compounds
- A61K8/553—Phospholipids, e.g. lecithin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/68—Sphingolipids, e.g. ceramides, cerebrosides, gangliosides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/007—Preparations for dry skin
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
본 발명은 안정성이 우수한 세라마이드 볼의 제조방법 및 상기 제조방법에 의해 제조된 안정성이 우수한 세라마이드 볼에 관한 것으로, 본 발명의 세라마이드 볼에는 고함량의 세라마이드를 함유시킬 수 있고 화장료에 적용시 안정성이 우수하므로, 종래 유액 타입의 화장료에 제한적으로 적용되었던 세라마이드를 스킨 타입이나 크림 타입의 다양한 종류의 제형에 적용하는 것이 가능하고, 세라마이드의 피부 흡수력을 높여 극건성 및 문제성 피부(건선, 아토피 등)개선에 효과가 있을 것으로 기대된다.
Description
본 발명은 안정성이 우수한 세라마이드 볼의 제조방법 및 상기 제조방법에 의해 제조된 안정성이 우수한 세라마이드 볼에 관한 것이다.
피부는 신체의 외부를 덮고 있는 기관으로, 바깥쪽으로부터 표피(epidermis), 진피(dermis), 피하지방(subcutis) 부분으로 구성되어 있다. 표피는 외부로부터의 다양한 자극(건조함, 자외선, 기타 물리화학적인 자극)에 대하여 피부 방어막 역할을 한다. 특히, 표피의 최외각층인 각질층은 피부 밖으로 수분과 전해질의 소실을 억제함으로써 표피의 건조를 막고 표피가 정상적인 생화학적 대사를 할 수 있는 환경을 제공하며, 외부의 물리적 손상과 화학물질로부터 인체를 보호하고 세균, 곰팡이, 바이러스 등이 피부로 침범하는 것을 방지하는 역할을 한다. 각질층은 단백질이 풍부한 각질세포와 세포간 지질로 구성되어 있으며, 각질층의 세포간 지질은 각화된 세포 사이에서 라멜라 구조를 이루며, 인지질로 구성된 생체막과는 다르게 세라마이드(ceramide), 콜레스테롤(cholesterol), 유리지방산(free fatty acid) 등으로 구성되어 있다. 이 중 세라마이드는 각질층 지질에서 50% 이상을 차지하는 아주 중요한 성분으로, 피부의 수분이 날아가지 않도록 각질 세포들 사이사이를 끈끈하게 이어주는 역할을 하여 피부 장벽을 탄탄하게 해준다. 표피에서 세라마이드의 생산에 이상이 발생하면 피부장벽기능이 약화되어 피부 고유의 기능이 떨어질 뿐만 아니라 유해물질에 쉽게 노출되어 피부 트러블 및 피부 질환이 발생할 수 있다. 아토피성 피부나 건성 피부인 경우 세라마이드의 생산이 원활하지 않아 각질이 일어나고 건조해지게 된다. 평상시에 피부가 건조하거나 아토피 증상을 겪는 사람들이 피부를 개선시키기 위해 주로 수분보습제를 이용하지만, 피지막, 각질, 각질 세포간 지질, 수분저지막, 기저세포막 등의 피부장벽 때문에 화장품에 함유된 많은 유용성분들이 피부 속으로 흡수되기 어렵다.
현재 세라마이드를 함유하는 다양한 화장료 조성물들의 개발이 이루어지고 있으나, 세라마이드는 지용성 또는 난용성으로서 물에 잘 녹지 않아 수상 제형의 화장료에는 사용이 어렵고 피부에 흡수되기가 굉장히 어렵기 때문에, 세라마이드 성분 및 피부 지질과 유사한 다른 활성 성분을 가용화하기 위한 기술과 피부 깊숙이 전달하기 위한 기술이 요구된다.
한편, 한국공개특허 제2014-0069931호에는 '신규한 유사 세라마이드 화합물 및 그 제조방법'이 개시되어 있고, 한국등록특허 제1794555호에는 '천연 세라마이드 및 로즈힙열매 오일을 유효성분으로 함유하는 입술 보호용 화장료 조성물'이 개시되어 있으나, 본 발명의 안정성이 우수한 세라마이드 볼의 제조방법 및 상기 제조방법에 의해 제조된 안정성이 우수한 세라마이드 볼에 대해서는 기재된 바가 없다.
본 발명은 상기와 같은 요구에 의해 도출된 것으로서, 본 발명자들은 피부 장벽 보호 및 보습 효과가 뛰어난 고함량의 세라마이드와 피부 친화성이 우수한 레세틴을 혼합하여 미셀(micelle)과 유사한 형태의 세라마이드 볼을 제조하였고, 상기 제조된 세라마이드 볼은 용해도 및 안정성이 우수함을 확인하였고, 상기 제조된 세라마이드 볼을 다양한 화장품 제형(가용화 및 유화)에 적용해본 결과, 제형 안정성이 장기간 유지되며 피부 테스트시 우수한 보습력을 확인함으로써, 본 발명을 완성하였다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 (1) 물, 히알루론산(hyaluronic acid), β-글루칸(glucan), 1,2-헥산디올(hexanediol), 카프릴릴 글라이콜(caprylyl glycol) 및 레시틴(lecithin)을 혼합하고 가열한 후 교반하여 수상 용액을 제조하는 단계; (2) 소듐 아크릴레이트 코폴리머/레시틴(sodium acrylates copolymer/lecithin), 달맞이꽃 오일(Oenothera biennis oil) 및 세라마이드 NP(ceramide NP)를 혼합하고 가열하여 유상 용액을 제조하는 단계; (3) 상기 (1) 단계에서 제조된 수상 용액에 (2) 단계의 유상 용액을 첨가하고 교반하여 유화물을 제조하는 단계; 및 (4) 상기 (3) 단계의 유화물을 탈포하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 안정성이 우수한 세라마이드 볼의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 방법으로 제조된 안정성이 우수한 세라마이드 볼 및 상기 세라마이드 볼을 유효성분으로 포함하는 보습 및 피부 장벽 개선용 화장료 조성물을 제공한다.
본 발명의 세라마이드 볼은 세라마이드를 고함량으로 함유시킬 수 있고 안정성 및 용해도가 우수하므로, 가용화 제형 및 유화 제형의 다양한 화장품 개발에 용이하게 활용될 수 있을 것으로 기대된다.
도 1은 세라마이드를 1%, 3% 또는 7%로 함유한 세라마이드 볼을 원심분리한 사진이다. 빨간색 화살표; 세라마이드 볼의 수용성층과 오일층이 분리된 상태.
도 2는 세라마이드 용액(A), 세라마이드 1%가 함유된 세라마이드 볼(B), 세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼(C) 및 세라마이드 7%가 함유된 세라마이드 볼(D)을 주사 전자 현미경(Scanning electron microscope)으로 관찰한 사진이다.
도 3은 세라마이드 용액(A), 세라마이드 1%가 함유된 세라마이드 볼(B), 세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼(C) 및 세라마이드 7%가 함유된 세라마이드 볼(D)의 입도 분석 결과이다.
도 4는 세라마이드 용액(A), 세라마이드 1%가 함유된 세라마이드 볼(B), 세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼(C) 및 세라마이드 7%가 함유된 세라마이드 볼(D)의 제타전위를 측정하여 나타낸 그래프이다.
도 5는 세라마이드 0.01%(제조예 1), 세라마이드 0.03%(제조예 2) 및 세라마리드 3%가 함유된 세라마이드 볼 1%(실시예 1)을 수상 제형의 스킨 화장료에 첨가한 후 상기 화장료를 원심분리한 사진이다. Ceramide Skin #1, #2 및 #3은 각각 제조예 1, 제조예 2 및 실시예 1을 나타낸다.
도 6은 세라마이드 0.01%(제조예 1), 세라마이드 0.03%(제조예 2) 및 세라마리드 3%가 함유된 세라마이드 볼 1%(실시예 1)을 수상 제형의 스킨 화장료에 첨가한 후 4℃(저온; A), 25℃(실온; B), 45℃(고온; C) 또는 냉해 조건(-4℃; D)에서 1개월 동안 반응시킨 결과를 나타낸 사진이다.
도 7은 아토피, 극건성, 민감성, 건선 또는 트러블 피부 상태를 가진 피실험자에게 세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼 10%를 첨가한 크림(제형예 1)을 도포하기 전과 후를 나타낸 사진이다.
도 2는 세라마이드 용액(A), 세라마이드 1%가 함유된 세라마이드 볼(B), 세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼(C) 및 세라마이드 7%가 함유된 세라마이드 볼(D)을 주사 전자 현미경(Scanning electron microscope)으로 관찰한 사진이다.
도 3은 세라마이드 용액(A), 세라마이드 1%가 함유된 세라마이드 볼(B), 세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼(C) 및 세라마이드 7%가 함유된 세라마이드 볼(D)의 입도 분석 결과이다.
도 4는 세라마이드 용액(A), 세라마이드 1%가 함유된 세라마이드 볼(B), 세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼(C) 및 세라마이드 7%가 함유된 세라마이드 볼(D)의 제타전위를 측정하여 나타낸 그래프이다.
도 5는 세라마이드 0.01%(제조예 1), 세라마이드 0.03%(제조예 2) 및 세라마리드 3%가 함유된 세라마이드 볼 1%(실시예 1)을 수상 제형의 스킨 화장료에 첨가한 후 상기 화장료를 원심분리한 사진이다. Ceramide Skin #1, #2 및 #3은 각각 제조예 1, 제조예 2 및 실시예 1을 나타낸다.
도 6은 세라마이드 0.01%(제조예 1), 세라마이드 0.03%(제조예 2) 및 세라마리드 3%가 함유된 세라마이드 볼 1%(실시예 1)을 수상 제형의 스킨 화장료에 첨가한 후 4℃(저온; A), 25℃(실온; B), 45℃(고온; C) 또는 냉해 조건(-4℃; D)에서 1개월 동안 반응시킨 결과를 나타낸 사진이다.
도 7은 아토피, 극건성, 민감성, 건선 또는 트러블 피부 상태를 가진 피실험자에게 세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼 10%를 첨가한 크림(제형예 1)을 도포하기 전과 후를 나타낸 사진이다.
본 발명의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (1) 물, 히알루론산(hyaluronic acid), β-글루칸(glucan), 1,2-헥산디올(hexanediol), 카프릴릴 글라이콜(caprylyl glycol) 및 레시틴(lecithin)을 혼합하고 가열한 후 교반하여 수상 용액을 제조하는 단계; (2) 소듐 아크릴레이트 코폴리머/레시틴(sodium acrylates copolymer/lecithin), 달맞이꽃 오일(Oenothera biennis oil) 및 세라마이드 NP(ceramide NP)를 혼합하고 가열하여 유상 용액을 제조하는 단계; (3) 상기 (1) 단계에서 제조된 수상 용액에 (2) 단계의 유상 용액을 첨가하고 교반하여 유화물을 제조하는 단계; 및 (4) 상기 (3) 단계의 유화물을 탈포하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 안정성이 우수한 세라마이드 볼의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 구현 예에 따른 방법에 있어서, 상기 세라마이드 볼의 제조방법은 구체적으로는,
(1) 유화물 100 중량%에 대해, 75~90 중량%의 물; 1~5 중량%의 히알루론산(hyaluronic acid); 0.5~3.5 중량%의 β-글루칸(glucan); 0.5~3.5 중량%의 1,2-헥산디올(hexanediol); 0.05~0.35 중량%의 카프릴릴 글라이콜(caprylyl glycol); 및 1~5 중량%의 레시틴(lecithin)을 혼합하고 70~80℃에서 가열한 후 5,000~7,000 rpm에서 1~5분 동안 교반하여 수상 용액을 제조하는 단계;
(2) 0.4~1 중량%의 소듐 아크릴레이트 코폴리머/레시틴(sodium acrylates copolymer/lecithin); 3~7 중량%의 달맞이꽃 오일(Oenothera biennis oil); 및 1~10 중량%의 세라마이드 NP(ceramide NP)를 혼합하고 70~80℃에서 가열하여 유상 용액을 제조하는 단계;
(3) 상기 (1) 단계에서 제조된 수상 용액에 (2) 단계의 유상 용액을 첨가하고 5,000~7,000 rpm에서 4~6분 동안 교반하여 유화물을 제조하는 단계; 및
(4) 상기 (3) 단계의 유화물을 탈포하는 단계;를 포함할 수 있으며, 더욱 구체적으로는,
(1) 유화물 100 중량%에 대해, 87.3 중량%의 물; 1 중량%의 히알루론산(hyaluronic acid); 1 중량%의 β-글루칸(glucan); 3 중량%의 1,2-헥산디올(hexanediol); 0.3 중량%의 카프릴릴 글라이콜(caprylyl glycol); 및 1 중량%의 레시틴(lecithin)을 혼합하고 75℃에서 가열한 후 6,000 rpm에서 3분 동안 교반하여 수상 용액을 제조하는 단계;
(2) 0.4 중량%의 소듐 아크릴레이트 코폴리머/레시틴(sodium acrylates copolymer/lecithin); 3 중량%의 달맞이꽃 오일(Oenothera biennis oil); 및 3 중량%의 세라마이드 NP(ceramide NP)를 혼합하고 75℃에서 가열하여 유상 용액을 제조하는 단계;
(3) 상기 (1) 단계에서 제조된 수상 용액에 (2) 단계의 유상 용액을 첨가하고 6,000 rpm에서 5분 동안 교반하여 유화물을 제조하는 단계; 및
(4) 상기 (3) 단계의 유화물을 탈포하는 단계;를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 일 구현 예에 따른 세라마이드 볼의 제조방법에 있어서, 상기 (1) 단계의 레시틴은 세포막의 주요 성분인 인지질의 일종으로, 대두에서 추출한 천연 유래의 레시틴이고 포스파티딜콜린(phosphatidyl choline)이 50~65%로 함유된 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
또한, 본 발명의 일 구현 예에 따른 세라마이드 볼의 제조방법에 있어서, 상기 (2) 단계의 세라마이드는 세라마이드 NP, 세라마이드 EOS, 세라마이드 NS, 세라마이드 EOH, 세라마이드 AS, 세라마이드 AP, 세라마이드 AH, 세라마이드 NH, 세라마이드 EOP, 글루코실세라마이드, 갈락토실세라마이드, 자일로실세라마이드 등일 수 있고, 바람직하게는 세라마이드 NP일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 세라마이드 NP는 581.967 g/mol이고, 보습용 화장품에 많이 사용된다.
상기 세라마이드는 세라마이드 볼 전체 중량 대비 1~10 중량% 함유될 수 있고, 바람직하게는 2~4 중량%로 함유될 수 있고, 더 바람직하게는 3 중량%로 함유될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 1 중량% 미만으로 화장료 제형에 적용하는 경우에는 효과가 미비하며, 10 중량%를 초과하여 화장료 제형에 적용하는 경우에는 겔화(gelation)를 유발하여 제형 안정도가 떨어지게 된다.
본 발명에 있어서, 상기 세라마이드가 3 중량%로 함유된 세라마이드 볼은 상온에서 장기간(30일) 반응시켜도 상분리가 되지 않는 안정한 상태를 유지할 수 있고, 수상 및 유화 타입의 제형에 모두 잘 녹아 제형에 대한 적용성이 우수한 장점이 있다. 또한, 세라마이드가 7 중량%로 함유된 세라마이드 볼이 첨가된 화장료의 경우 세라마이드 볼이 화장료의 하층에 가라앉고, 세라마이드가 1 중량%로 함유된 세라마이드 볼이 첨가된 화장료의 경우 세라마이드 볼이 화장료의 하층에 가라앉는 것은 아니지만 보습효과가 미비한 반면, 세라마이드가 3 중량%로 함유된 세라마이드 볼이 첨가된 화장료의 경우 저온(4℃), 실온(25℃), 고온(45℃) 및 냉해(-4℃) 조건에서 장기간 동안 반응시켜도 세라마이드 볼이 화장료의 하층에 가라앉지 않고 모두 용해되고 보습효과가 높은 장점이 있다.
본 발명의 일 구현 예에 따른 세라마이드 볼의 제조방법에 있어서, 상기 단위 중량%는 최종 산물인 유화물 함량을 100으로 계산한 상대적인 값을 의미하며, 예를 들면, 유화물 100g에 대해, 히알루론산은 1~5g 첨가하는 것이므로, 유화물 양이 증가하면 첨가되는 히알루론산도 비례적으로 증가하여 첨가하는 것이다.
본 발명은 또한, 상기 방법으로 제조된 안정성이 우수한 세라마이드 볼을 제공한다.
본 발명의 세라마이드 볼은 레시틴이 함유된 수상 용액에 세라마이드가 함유된 유상 용액을 첨가하고 5,000~7,000 rpm에서 4~6분 동안 교반하여 미셀화(micellization)를 수행하여 구 형태의 입자를 형성하였다.
상기 세라마이드 볼은 세포막 주요 성분인 인지질로 세라마이드를 감싼(포집한) 구 형태로, 피부 도포시 염증반응 없이 피부 각질층의 세포간 지질막 또는 세포막과 융합 또는 흡수되어 피부 깊숙이 세라마이드를 전달할 수 있으며, 용해도 및 안정성이 우수하여 가용화 및 유화 제형에 적용이 가능하다. 또한, 세라마이드에 의해 보습 및 피부장벽 기능 개선 효과가 우수하다.
본 발명은 또한, 상기 세라마이드 볼을 유효성분으로 포함하는 보습 및 피부 장벽 개선용 화장료 조성물을 제공한다.
본 발명의 상기 보습 및 피부 장벽 개선용 화장료 조성물은 스킨, 스킨 소프트너, 스킨 토너, 로션, 밀크로션, 모이스쳐로션, 영양로션, 마사지크림, 영양크림, 아이크림, 모이스쳐크림, 핸드크림, 에센스, 영양에센스, 팩, 클렌징폼, 클렌징워터, 클렌징크림, 바디로션, 바디클렌져, 비누 및 파우더 중에서 선택된 어느 하나의 제형을 가질 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들 각 제형으로 이루어진 화장료 조성물은 그 제형의 제제화에 필요하고 적절한 각종의 기제와 첨가물을 함유할 수 있으며, 이들 성분의 종류와 양은 당업자에 의해 용이하게 선정될 수 있다.
본 발명의 화장료 조성물의 제형이 페이스트, 크림 또는 겔인 경우에는 담체 성분으로서 동물섬유, 식물섬유, 왁스, 파라핀, 전분, 트라가칸트, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 탈크 또는 산화아연 등이 이용될 수 있다.
본 발명의 화장료 조성물의 제형이 파우더 또는 스프레이인 경우에는 담체 성분으로서 락토스, 탈크, 실리카, 알루미늄 히드록시드, 칼슘 실리케이트 또는 폴리아미드 파우더가 이용될 수 있고, 특히 스프레이인 경우에는 추가적으로 클로로플루오로히드로카본, 프로판-부탄 또는 디메틸 에테르와 같은 추진체를 포함할 수 있다.
본 발명의 화장료 조성물의 제형이 용액 또는 유탁액인 경우에는 담체 성분으로서 용매, 용매화제 또는 유탁화제가 이용되고, 예컨대 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜 오일, 글리세롤 지방족 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 소르비탄의 지방산 에스테르가 있다.
본 발명의 화장료 조성물의 제형이 현탁액인 경우에는 담체 성분으로서 물, 에탄올 또는 프로필렌 글리콜과 같은 액상 희석제, 에톡실화 이소스테아릴 알코올, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르와 같은 현탁제, 미소결정성 셀룰로오스, 알루미늄 메타히드록시드, 벤토나이트, 아가 또는 트라칸트 등이 이용될 수 있다.
본 발명의 화장료 조성물의 제형이 계면-활성제 함유 클렌징인 경우에는 담체 성분으로서 지방족 알코올 설페이트, 지방족 알코올 에테르설페이트, 설포숙신산 모노에스테르, 아세티오네이트, 이미다졸리늄 유도체, 메틸타우레이트, 사르코시네이트, 지방산 아미드 에테르 설페이트, 알킬아미도베타인, 지방족 알코올, 지방산 글리세리드, 지방산 디에탄올아미드, 식물성 유, 리놀린 유도체 또는 에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르 등이 이용될 수 있다.
본 발명의 화장료 조성물은 형광물질, 살진균제, 굴수성 유발물질, 보습제, 방향제, 방향제 담체, 단백질, 용해화제, 당 유도체, 일광차단제, 비타민, 식물 추출물 등을 포함하는 부형제를 추가로 함유할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예
1.
세라마이드
볼의 제조
본 발명의 세라마이드 볼을 제조하기 위해 수상 용액과 세라마이드가 함유된 유상 용액을 혼합하여 세라마이드의 미셀화를 수행하였고, 수상 용액 및 유상 용액에 함유된 모든 성분들의 합이 100 중량%가 되도록 하였다.
우선, 물, 히알루론산(hyaluronic acid), β-글루칸(glucan), 1,2-헥산디올(hexanediol), 카프릴릴 글라이콜(caprylyl glycol), 레시틴(lecithin)을 혼합하고 75℃에서 가열한 후 6,000 rpm에서 3분 동안 교반하여 수상 용액을 제조하였고, 소듐 아크릴레이트 코폴리머/레시틴(sodium acrylates copolymer/lecithin)(LECIGEL; Lucas Meyer Cosmetics), 달맞이꽃 오일(Oenothera biennis oil) 및 세라마이드 NP(ceramide NP; 두산 글로넷)를 혼합하고 75℃에서 가열하여 유상 용액을 제조하였다.
상기 제조된 수상 용액에 유상 용액을 천천히 첨가하면서 스페츌라로 저어주며 유화시킨 후 6,000 rpm에서 5분 동안 교반하여 미셀화(micellization)를 수행함으로써 세라마이드를 포함한 구 형태로 제조된 유화물을 수득하였고, 상기 유화물에 진공건조기(Vacuum Oven; LK Labkorea)로 압력(0.1 MPa, 약 5분)을 가하여 탈포 과정을 수행하였다. 상기 성분들의 배합비는 하기 표 1에 나타내었다. 세라마이드가 1%, 3% 또는 7%로 함유한 세라마이드 볼을 제조할 경우 다른 성분들의 함량은 모두 동일하고 세라마이드 함량만 다르게 하여 배합하였다.
성분 | 배합비 (단위 : 중량%) | |
수상 |
정제수 | 87.3 |
히알루론산 | 1 | |
β-글루칸 | 1 | |
1,2-헥산디올 | 3 | |
카프릴릴 글라이콜 | 0.3 | |
레시틴 | 1 | |
유상 |
소듐 아크릴레이트 코폴리머/레시틴 | 0.4 |
달맞이꽃 오일 | 3 | |
세라마이드 NP | 3 | |
합계 | 100.0 |
실시예
2.
세라마이드
볼의 pH 및 점도 측정
상기 실시예 1에서 제조한 세라마이드 볼의 pH는 pH 미터기를 이용하여 측정하였다. 그 결과, 세라마이드 1%, 3% 또는 7%가 함유된 세라마이드 볼의 pH가 25℃에서 30일까지 일정한 수준으로 유지되는 것을 확인하였다(표 2).
1% 세라마이드 볼 | 3% 세라마이드 볼 | 7% 세라마이드 볼 | |
0일 | 6.08 | 5.81 | 5.87 |
3일 | 6.02 | 5.8 | 5.89 |
30일 | 6.02 | 5.78 | 5.86 |
또한, 세라마이드가 3%로 함유된 세라마이드 볼의 점도는 DV 1M viscometer로 50 rpm, 25℃ 조건에서 spindle #64를 이용하여 측정하였다. 그 결과, 세라마이드 볼의 점도는 3,540 cps(centi poise)로, 점도가 화장료에 사용하기에 적정 수준임을 확인하였다.
또한, 세라마이드 1%, 3% 또는 7%가 함유된 세라마이드 볼을 4주 동안 25 ℃에서 방치한 후, 12,900 rpm 조건에서 5분 동안 원심분리한 결과, 세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼과 세라마이드 1%가 함유된 세라마이드 볼은 4주 동안 상분리가 되지 않았으나, 세라마이드 7%가 함유된 세라마이드 볼은 1주일 후 상층 오일 분리된 것을 확인하였다(표 3 및 도 1). 이를 통해, 세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼은 장기간 상분리가 되지 않는 안정한 상태인 것을 알 수 있었다.
원심분리 | 1% 세라마이드 볼 | 3% 세라마이드 볼 | 7% 세라마이드 볼 |
0주차(0일차) | 상분리 없음 |
상분리 없음 |
상분리 없음 |
1주차(7일차) | 상층 오일 분리 |
||
2주차(14일차) | |||
3주차(20일차) | |||
4주차(30일차) |
실시예
3.
세라마이드
볼 입자 분석
주사 전자 현미경(Scanning electron microscope)으로 세라마이드 용액과 제조예 1에서 제조한 세라마이드 볼을 관찰한 결과, 세라마이드 용액(도 2A)과 7% 세라마이드가 함유된 세라마이드 볼(도 2D)은 일정하지 못한 모양이었으나, 세라마이드 1%가 함유된 세라마이드 볼은 약 100 nm 크기의 구 형태를 나타내었고(도 2B), 세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼은 약 40 nm 크기의 구 형태를 나타내었다(도 2C).
또한, ELS-8000 OTSUKA를 이용하여 세라마이드 용액과 세라마이드 볼의 입도 분석을 수행한 결과, 세라마이드 용액(도 3A)의 직경은 14,300.9 nm인 반면, 세라마이드 1%(도 3B), 세라마이드 3%(도 3C) 또는 세라마이드 7%(도 3D)가 포함된 세라마이드 볼의 직경은 각각 660.9 nm, 404.3 nm, 401.8 nm의 작은 크기를 나타내었다. 세라마이드 용액과 세라마이드 1%가 포함된 세라마이드 볼에서는 여러 개의 피크가 관찰되었으나, 세라마이드 3% 또는 세라마이드 7%가 포함된 세라마이드 볼에서는 하나의 피크가 관찰되었고, 특히 세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼은 세라마이드 7%가 함유된 세라마이드 볼에 비해 피크가 좁은 것을 확인하였다. 상기 결과에서, 피크가 한 개이고 피크의 폭이 좁을 수록 입자의 크기가 일정함을 의미한다.
또한, ELS-8000 OTSUKA를 이용하여 세라마이드 용액과 세라마이드 볼의 제타전위(zeta potential)를 분석한 결과, 세라마이드 1%(도 4B), 세라마이드 3%(도 4C) 또는 세라마이드 7%(도 4D)가 함유된 세라마이드 볼의 제타전위 절대값이 세라마이드 용액(도 4A)에 비해 더 큰 것을 확인하였다. 상기 결과에서, 제타전위 절대값이 크면 입자가 안정하고 고르게 형성되어 있음을 의미한다. 상기 결과를 통해, 세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼은 크기가 가장 작고 안정하므로 흡수력이 우수할 것으로 사료되었다.
실시예
4.
가용화
타입의 제형 제조
병풀추출물, 알로에베라잎추출물, 히알루론산 및 β-글루칸을 혼합하여 제조된 수상 용액에, 라벤더 오일, 가용화제(SUPERSIFIER NS-2000; CNTEC,INC., symbio solv X; Dr. Straetmans) 및 물을 첨가하여 가용화 단계를 수행하였다. 상기 혼합물에 세라마이드 3%가 포함된 세라마이드 볼을 첨가하고 고속 교반하여 미셀화(micellization)를 수행한 후 가용화 제형에 적용하였다. 상기 성분들의 배합비는 하기 표 5에 나타내었다.
성분 | 배합비 (단위 : 중량%) |
정제수 | 93.7 |
병풀추출물 | 1 |
알로에베라잎추출물 | 1 |
히알루론산 | 1 |
β-글루칸 | 1 |
라벤더 오일 | 0.3 |
가용화제 | 1 |
세라마이드 볼 | 1 |
총합 | 100 |
실시예
5. 유화 타입의 제형 제조
병풀추출물, 히알루론산 및 베타-글루칸을 혼합하여 수상 용액을 제조하였고, 달맞이꽃 오일, 호호바씨 오일, 잇꽃씨 오일, 동백나무씨 오일, 해바라기씨 오일, 라벤더 오일, 유화제(AmisolTM soft; Lucas Meyer Cosmetics, Biophilic H; Lucas Meyer Cosmetics, Olifeel TD OW; ROELMI HPC, Olivem 1000; HALLSTAR, Montanov 68; SEPPIC, Montanov 202; SEPPIC) 및 물을 혼합하여 유상 용액을 제조하였다. 상기 수상 용액에 유상 용액을 첨가하여 유화시킨 후 세라마이드 3%가 포함된 세라마이드 볼을 첨가하고 고속 교반하여 미셀화를 수행한 후 탈포 과정을 거쳐 유화 제형에 적용하였다. 상기 성분들의 배합비는 하기 표 6에 나타내었다.
성분 | 배합비 (단위 : 중량%) | |
수상 |
정제수 | 69.7 |
병풀추출물 | 1 | |
히알루론산 | 1 | |
β-글루칸 | 1 | |
유상 |
달맞이꽃 오일 | 2 |
호호바씨 오일 | 2 | |
잇꽃씨 오일 | 1 | |
동백나무씨 오일 | 1 | |
해바라기씨 오일 | 1 | |
라벤더 오일 | 0.3 | |
유화제 | 10 | |
세라마이드 볼 | 10 | |
총합 | 100 |
실시예
6.
세라마이드
볼이 함유된 제형의 안정성 분석
세라마이드 0.01%(제조예 1), 세라마이드 0.03%(제조예 2) 또는 세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼 1%(실시예 1)을 수상 제형의 스킨 화장료에 첨가한 후 상기 화장료를 12,900 rpm 조건에서 5분 동안 원심분리한 결과, 제조예 1 및 제조예 2는 세라마이드 볼이 하층에 가라앉아 있었으나, 실시예 1은 세라마이드 볼이 하층에 가라앉지 않고 모두 용해되어 안정하게(현탁하게) 혼합되어 있었다(도 5).
또한, 제조예 1, 제조예 2 또는 실시예 1을 4℃(저온; 도 6A), 25℃(실온; 도 6B), 45℃(고온; 도 6C) 또는 냉해 조건(-4℃; 도 6D)에서 1개월 동안 반응시킨 결과, 실시예 1은 30일까지 세라마이드 볼이 충분히 용해되어 입자가 관찰되지 않았으나, 제조예 1과 제조예 2는 0~30일까지 세라마이드가 모두 용해되지 않아 백색의 세라마이드 입자가 관찰되었다.
상기 결과를 통해, 본 발명의 세라마이드가 3% 포함된 세라마이드 볼은 수상 제형의 화장료에 첨가될 수 있으며, 저온 및 고온에서 장기간 동안 반응시켜도 제형의 안정성이 유지될 수 있음을 알 수 있었다.
제조예 1 | 제조예 2 | 실시예 1 | |
4℃ (1개월) | 제형 분리 | 제형 분리 | 안정 |
25℃ (1개월) | 제형 분리 | 제형 분리 | 안정 |
45℃ (1개월) | 제형 분리 | 제형 분리 | 안정 |
냉해 (1개월) | 제형 분리 | 제형 분리 | 안정 |
실시예
7. 관능평가
세라마이드 3%가 함유된 세라마이드 볼을 10 중량%로 첨가한 크림(제형예 1)과 시중에서 판매하고 있는 세라마이드 함유 크림 제품에 대한 관능평가(표 8)는 아토피, 극건성, 민감성, 건선 또는 트러블 피부 상태를 가진 0세~성인(30명)을 대상으로 수행되었으며, 피실험자들은 약 2개월 동안 세라마이드 볼이 첨가된 크림을 1일 중 수회 적당량을 취해 얼굴이나 팔다리 등의 필요한 부위에 골고루 펴 발라주었다. 그 결과, 제형예 1은 비교예 1 및 비교예 2 보다 보습 지속성, 피부 당김 개선, 피부 거칠음 개선, 흡수성 및 발림성이 현저히 우수함을 확인하였다(표 9 및 도 7).
보습감 | Ο 매우 좋음 | Ο 좋음 | Ο 보통 | Ο 나쁨 | Ο 매우 나쁨 | Ο 잘 모르겠음 |
보습 지속성 | Ο 매우 좋음 | Ο 좋음 | Ο 보통 | Ο 나쁨 | Ο 매우 나쁨 | Ο 잘 모르겠음 |
피부 당김 개선 | Ο 매우 좋음 | Ο 좋음 | Ο 보통 | Ο 나쁨 | Ο 매우 나쁨 | Ο 잘 모르겠음 |
피부 거칠음 개선 | Ο 매우 좋음 | Ο 좋음 | Ο 보통 | Ο 나쁨 | Ο 매우 나쁨 | Ο 잘 모르겠음 |
흡수성 | Ο 매우 좋음 | Ο 좋음 | Ο 보통 | Ο 나쁨 | Ο 매우 나쁨 | Ο 잘 모르겠음 |
발림성 | Ο 매우 좋음 | Ο 좋음 | Ο 보통 | Ο 나쁨 | Ο 매우 나쁨 | Ο 잘 모르겠음 |
매우 좋음(5점), 좋음(4점), 보통(3), 나쁨(2), 매우 나쁨(1점), 잘 모르겠음(0점)
구분 | 제형예 1 | 비교예 1 | 비교예 2 |
보습 지속성 | 5 | 3 | 2 |
피부 당김 개선 | 5 | 3 | 2 |
피부 거칠음 개선 | 5 | 2 | 3 |
흡수성 | 5 | 2 | 3 |
발림성 | 5 | 1 | 2 |
Claims (5)
- (1) 물, 히알루론산(hyaluronic acid), β-글루칸(glucan), 1,2-헥산디올(hexanediol), 카프릴릴 글라이콜(caprylyl glycol) 및 레시틴(lecithin)을 혼합하고 가열한 후 교반하여 수상 용액을 제조하는 단계;
(2) 소듐 아크릴레이트 코폴리머/레시틴(sodium acrylates copolymer/lecithin), 달맞이꽃 오일(Oenothera biennis oil) 및 세라마이드 NP(ceramide NP)를 혼합하고 가열하여 유상 용액을 제조하는 단계;
(3) 상기 (1) 단계에서 제조된 수상 용액에 (2) 단계의 유상 용액을 첨가하고 교반하여 유화물을 제조하는 단계; 및
(4) 상기 (3) 단계의 유화물을 탈포하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 안정성이 우수한 세라마이드 볼의 제조방법. - 제1항에 있어서,
(1) 유화물 100 중량%에 대해, 75~90 중량%의 물; 1~5 중량%의 히알루론산(hyaluronic acid); 0.5~3.5 중량%의 β-글루칸(glucan); 0.5~3.5 중량%의 1,2-헥산디올(hexanediol); 0.05~0.35 중량%의 카프릴릴 글라이콜(caprylyl glycol); 및 1~5 중량%의 레시틴(lecithin)을 혼합하고 70~80℃에서 가열한 후 교반하여 수상 용액을 제조하는 단계;
(2) 0.4~1 중량%의 소듐 아크릴레이트 코폴리머/레시틴(sodium acrylates copolymer/lecithin); 3~7 중량%의 달맞이꽃 오일(Oenothera biennis oil); 및 1~10 중량%의 세라마이드 NP(ceramide NP)를 혼합하고 70~80℃에서 가열하여 유상 용액을 제조하는 단계;
(3) 상기 (1) 단계에서 제조된 수상 용액에 (2) 단계의 유상 용액을 첨가하고 교반하여 유화물을 제조하는 단계; 및
(4) 상기 (3) 단계의 유화물을 탈포하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 안정성이 우수한 세라마이드 볼의 제조방법. - 제1항 또는 제2항의 방법으로 제조된 안정성이 우수한 세라마이드 볼.
- 제3항의 안정성이 우수한 세라마이드 볼을 유효성분으로 포함하는 보습 및 피부 장벽 개선용 화장료 조성물.
- 제4항에 있어서, 상기 화장료 조성물은 스킨, 스킨 소프트너, 스킨 토너, 로션, 밀크로션, 모이스쳐로션, 영양로션, 마사지크림, 영양크림, 아이크림, 모이스쳐크림, 핸드크림, 에센스, 영양에센스, 팩, 클렌징폼, 클렌징워터, 클렌징크림, 바디로션, 바디클렌져, 비누 및 파우더로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나의 제형으로 제조되는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020180166223 | 2018-12-20 | ||
KR20180166223 | 2018-12-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20200077368A true KR20200077368A (ko) | 2020-06-30 |
KR102248265B1 KR102248265B1 (ko) | 2021-05-04 |
Family
ID=71121362
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020190040282A KR102248265B1 (ko) | 2018-12-20 | 2019-04-05 | 안정성이 우수한 세라마이드 볼의 제조방법 및 상기 제조방법에 의해 제조된 안정성이 우수한 세라마이드 볼 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR102248265B1 (ko) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140069931A (ko) * | 2012-11-30 | 2014-06-10 | (주)아모레퍼시픽 | 신규한 유사 세라마이드 화합물 및 그 제조방법 |
KR20150010382A (ko) * | 2013-07-19 | 2015-01-28 | 한국콜마주식회사 | 세라마이드 액정에 의한 크리스탈 외관을 가지는 피부 보습 화장료 조성물 및 그 제조방법 |
KR20170084950A (ko) * | 2016-01-13 | 2017-07-21 | 주식회사 엘씨에스바이오텍 | 그린세라마이드, 그를 포함하는 조성물 및 그 제조방법 |
KR20170090734A (ko) * | 2016-01-29 | 2017-08-08 | 정관영 | 다중층 나노겔 에멀젼을 함유한 세라마이드 안정화 화장료 조성물 및 다중층 나노겔 에멀젼의 제조방법 |
KR101794555B1 (ko) * | 2016-10-19 | 2017-12-01 | 김형교 | 천연 세라마이드 및 로즈힙열매 오일을 유효성분으로 함유하는 입술 보호용 화장료 조성물 |
KR20180027375A (ko) * | 2016-09-06 | 2018-03-14 | (주)셀트리온 | 식물 태지 성분을 포함하는 피부 보습용 화장료 조성물 |
KR20180109329A (ko) * | 2017-03-27 | 2018-10-08 | (주)에이씨티 | 보습 복합물을 함유하는 피부 보습용 화장료 조성물 |
KR20180124121A (ko) * | 2016-03-30 | 2018-11-20 | 시므라이즈 아게 | 활성 혼합물 |
-
2019
- 2019-04-05 KR KR1020190040282A patent/KR102248265B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140069931A (ko) * | 2012-11-30 | 2014-06-10 | (주)아모레퍼시픽 | 신규한 유사 세라마이드 화합물 및 그 제조방법 |
KR20150010382A (ko) * | 2013-07-19 | 2015-01-28 | 한국콜마주식회사 | 세라마이드 액정에 의한 크리스탈 외관을 가지는 피부 보습 화장료 조성물 및 그 제조방법 |
KR20170084950A (ko) * | 2016-01-13 | 2017-07-21 | 주식회사 엘씨에스바이오텍 | 그린세라마이드, 그를 포함하는 조성물 및 그 제조방법 |
KR20170090734A (ko) * | 2016-01-29 | 2017-08-08 | 정관영 | 다중층 나노겔 에멀젼을 함유한 세라마이드 안정화 화장료 조성물 및 다중층 나노겔 에멀젼의 제조방법 |
KR20180124121A (ko) * | 2016-03-30 | 2018-11-20 | 시므라이즈 아게 | 활성 혼합물 |
KR20180027375A (ko) * | 2016-09-06 | 2018-03-14 | (주)셀트리온 | 식물 태지 성분을 포함하는 피부 보습용 화장료 조성물 |
KR101794555B1 (ko) * | 2016-10-19 | 2017-12-01 | 김형교 | 천연 세라마이드 및 로즈힙열매 오일을 유효성분으로 함유하는 입술 보호용 화장료 조성물 |
KR20180109329A (ko) * | 2017-03-27 | 2018-10-08 | (주)에이씨티 | 보습 복합물을 함유하는 피부 보습용 화장료 조성물 |
KR101909980B1 (ko) * | 2017-03-27 | 2018-10-19 | (주)에이씨티 | 보습 복합물을 함유하는 피부 보습용 화장료 조성물 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102248265B1 (ko) | 2021-05-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2459613C2 (ru) | Композиция эмульсии "масло в воде" и способ ее получения | |
KR101123137B1 (ko) | 2층상 화장수 제조 방법 | |
US8541010B2 (en) | Cosmetic composition comprising double-shell nano-structure | |
KR101762416B1 (ko) | 화장료용 마이셀 조성물 | |
KR101934788B1 (ko) | 미생물 유래 당지질계 유화제를 이용한 수중유형 화장료 조성물 및 이의 제조방법 | |
CN111568782B (zh) | 一种具有改善皮肤屏障的纳米乳液组合物及其应用 | |
JP6339376B2 (ja) | 化粧料 | |
KR102181475B1 (ko) | 난용성 성분 안정화용 조성물 및 이를 포함하는 화장료 조성물 | |
KR20130011800A (ko) | 피부 유사 지질을 포함하는 수중유형 유화 조성물 및 이를 포함하는 화장료 조성물 | |
KR102266174B1 (ko) | 나노셀룰로오스를 함유한 나노에멀젼 유화 조성물 및 이의 제조 방법 | |
KR101841204B1 (ko) | 발효 오일을 포함하는 나노에멀젼 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 함유한 화장료 조성물 | |
KR101868481B1 (ko) | 눈꽃모양 입자를 형성하는 보습 크림의 화장료 조성물과 이의 제조방법 | |
KR102500905B1 (ko) | 천연 세라마이드를 함유한 반투명 제형의 나노에멀젼 및 이를 포함한 화장료 조성물 | |
WO2018020903A1 (ja) | 皮膚外用剤 | |
KR20190065103A (ko) | 리포좀화된 이데베논을 유효성분으로 포함하는 화장료 조성물 | |
KR102138733B1 (ko) | 인지질 나노구조체를 함유하는 주름 개선용 화장료 조성물 | |
KR20150107288A (ko) | 유화제를 함유하지 않는 유화 화장료 조성물 | |
KR102248265B1 (ko) | 안정성이 우수한 세라마이드 볼의 제조방법 및 상기 제조방법에 의해 제조된 안정성이 우수한 세라마이드 볼 | |
KR102477246B1 (ko) | 난용성 성분 안정화용 조성물 및 이를 포함하는 화장료 조성물 | |
KR101838983B1 (ko) | 식초를 포함하는 리포좀 조성물, 이의 제조방법 및 상기 리포좀 조성물을 함유하는 화장료 조성물 | |
KR20070071500A (ko) | 유성성분을 함유한 안정화된 나노베지클 및 이를 포함하는투명 화장료 조성물 | |
KR20230021435A (ko) | 난용성 성분이 안정화된 나노베지클을 포함하는 수중유형 화장료 조성물 | |
KR20140094274A (ko) | 액정 구조를 갖는 유화 화장료 조성물 | |
KR102199766B1 (ko) | 투명한 다중층 액정 조성물의 제조방법 | |
KR101598210B1 (ko) | 보습 펩타이드, 세라마이드를 함유하는 투명한 젤상 가용화 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |