KR20200028104A - 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 출원은 오르소-아미노아렌카브알데히드, 이로부터 제조한 오르소-아미노아렌카브알데히드, 및 이들을 이용한 OLED 분야 및 진단시약 분야에 활용될 수 있는 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법을 제공한다.

Description

페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법{METHOD OF PRODUCING PHENANTHRILINE AND DERIVATIVE THEREOF}
본 출원은 1,10-페난스롤린(1,10-phenanthriline) 및 그 유도체의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드(2,3-Diaminobenzene-1,4-dicarbaldehyde) 이용하여 합성하는 1,10-페난스롤린(1,10-phenanthriline) 및 그 유도체의 제조 방법에 관한 것이다.
프리드랜더 반응(Friedlander reaction)은 퀴놀린 핵을 합성하는 방법으로 유용하게 이용되고 있는 유기화학반응이다. 케톤(ketone)과 오르소-아미노아렌카브알데히드(ortho-aminoarenecarbaldehyde) 또는 오르소-위치에 아미노기를 가진 방향족 케톤(ortho-aminoaryl ketone)의 반응으로 진행된다.
여기서. 상용되는 케톤은 특별한 어려움 없이 구입하거나 제조할 수 있으나, 오르소-아미노아렌카브알데히드는 매우 제한적일 뿐만 아니라 제조에도 특별한 방법을 요구한다.
오르소-아미노아렌카브알데히드의 제조 원료 중의 하나는 오르소-니트로메틸아렌(ortho-methylearene)인데, 최근 유기발광장치(Organic Light Emission Diiode, OLED), 질병의 진단시약 등의 분야에서 관심이 증가하고 활용도가 증가하는 페난스롤린 및 그 유도체의 합성 원료물질이다.
본 출원의 일 실시예에 따르면, OLED나 진단시약 분야에서 활용가치가 높은 페난스롤린 유도체의 제조 원료인 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드 및 오르소-아미노아렌카브알데히드의 제조 방법을 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시예에 따르면, 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드 및 오르소-아미노아렌카브알데히드를 이용한 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법을 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시예에 따르면, 페난스롤린 유도체를 제공하고자 한다.
본 출원은 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드 및 오르소-아미노아렌카브알데히드의 제조 방법을 제공한다.
본 출원은 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드 및 오르소-아미노아렌카브알데히드를 이용한 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법을 제공한다.
본 출원은 페난스롤린 및 그 유도체를 제공한다.
본 출원은 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드 및 오르소-아미노아렌카브알데히드를 이용하여 OLED 분야 및 진단시약 분야에 활용될 수 있는 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법을 제공한다.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 구성요소 등이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 구성요소 등이 존재하지 않거나 부가될 수 없음을 의미하는 것은 아니다.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
이하, 본 출원을 상세히 설명한다.
2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드의 제조 방법은 하기 화학식 1의 화합물을 NaIO4로 산화하여 하기 화학식 2의 화합물을 제조하는 제 1 단계, 및 하기 화학식 2의 화합물을 산과 금속에 의하여 발생하는 발생기 수소로 환원하여 하기 화학식 3의 화합물을 제조하는 제 2 단계를 포함한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
[화학식 2]
Figure pat00002
[화학식 3]
Figure pat00003
구체적으로, 화학식 1의 화합물인 2,3-디니트로벤젠-1,4-디카브알데히드(2,3-Dinitrobenzene-1,4-dicarbaldehyde)는 1,4-비스(2-디메틸아미노-E-비닐)-2,3-디니트로벤젠(1,4-bis(dimethylamino-E-vinyl)-2,3-dinitrobenzene)로부터 합성된다.
또한, 화학식 1의 화합물은 NaIO4로 산화하여 화학식 2의 화합물 2,3-디니트로벤젠-1,4-디카브알데히드를 합성한다. 화학식 2의 화합물을 산과 금속에 의하여 발생하는 발생기 수소로 환원하여 화학식 3의 화합물인 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드(2,3-diaminobenzene-1,4-dicarbaldehyde)를 제조한다. 이러한 반응은 하기 반응식으로 나타내었다.
[반응식 1]
Figure pat00004
여기서, 산은 염산, 브롬화수소산, 질산, 초산 및 황산 중 어느 하나이다. 또한, 여기서 금속은 철, 아연, 주석 및 안티몬 중 어느 하나이다.
상기 화학식 3의 화합물과 케톤 화합물을 1:1 당량비로 프리드랜더 반응 조건에서 반응시켜, 오르소-아미노아렌카브알데히드를 제조한다.
그리고, 화학식 3의 화합물과 2-아세틸피리딘(2-acetylpyridine)을 1:1 당량비로 프리드랜더 반응 조건에서 반응하여, 하기 화학식 4의 화합물로 나타내는 8-아미노-2-(피리딘-2-일)퀴놀린-7-카브알데히드(8-amino-2-(pyridin-2-yl)quinoline-7-carbaldehyde)를 제조한다.
[화학식 4]
Figure pat00005
그리고 화학식 3의 화합물과 6,7-디히드로퀴놀린-8(5h)-온[(6,7-dihydroquinolin-8(5h)-one]를 1:1 당량비로 프리드랜더 반응 조건에서 반응하여, 하기 화학식 5의 화합물로 나타내는 11-아미노-5,6-디히드로벤조[b]-1,10-페난스롤린-7-카브알데히드(11-amino-5,6- dihydrobenzo[b][1,10]phenanthroline-10-carbaldehyde)를 제조한다. 이러한 화합물들은 에탄올 용액내에서 촉매, 예를 들어 수산화칼륨 하에서 반응을 실시하는 것이 바람직하다.
[화학식 5]
Figure pat00006
그리고, 화학식 3의 화합물과 8-아세틸퀴롤린 (8-acetylquinoline) 또는 8-아세틸-2-클로로퀴놀린(8-acetyl-2-chloroquinoline)을 1:1 당량비로 프리드랜더 반응 조건에서 반응하여, 하기 화학식 6의 화합물로 나타내는 8-아미노-2-(퀴놀린-8-일)퀴놀린-7-카브알데히드[8-amino-2-(quinolin-8-yl)quinoline-7-carbaldehyde] 및 8-아미노-2-(2-클로로퀴놀린-8-일)퀴놀린-7-카브알데히드[8-amino-2-(2-chloroquinolin-8-yl)quinoline-7-carbaldehyde]를 제조한다. 이러한 화합물들은 에탄올 용액내에서 촉매, 예를 들어 수산화칼륨, 하에서 반응을 실시하는 것이 바람직하다.
[화학식 6]
Figure pat00007
(여기서, X는 H 또는 Cl이다.)
또한, 본 출원은 상기 화학식 3으로 나타내는 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카부알데히드과 4, 5 및 6 중 어느 하나인 오르소-아미노아렌카브알데히드의 화합물을 제공한다.
또한, 화학식 3의 화합물을 이용하여 4, 5 및 6 를 제조하는 방범을 제공한다.
또한, 3, 4, 5 및 6를 이용하여 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법을 제공한다.
화학식 3의 화합물과 아세트알데히드 또는 아세톤을 반응시켜 하기 화학식 7의 화합물로 나타내는 1,10-페난스롤린(1,10-phenanthroline) 또는 네오큐프린(neocuprine)을 제조한다. 이러한 화합물들은 가압반응기내에서 에탄올 용액내에서 촉매, 예를 들어 수산화칼륨, 하에서 밀봉 후 70 내지 90℃, 바람직하게는 80℃에서 반응을 실시한다.
[화학식 7]
Figure pat00008
(여기서, R은 H 또는 CH3이다.)
상기 반응은, 상기 화학식 3의 화합물과 아세트알데히드 또는 아세톤을 에탄올용액에 투입하고, 수산화칼륨 촉매하에서 실시된다.
그리고, 화학식 3의 화합물과 6,7-디히드로퀴놀린-8(5H)-온[6,7-dihydroquinolin-8(5H)-one]를 1:1의 당량비로 반응시켜, 하기 화학식 8의 화합물로 나타내는 [5,6,11,12-테트라히드로벤조[2,1-b:3,4-b']비스(1,10-페난스롤린)[5,6,11,12-tetrahydrobenzo[2,1-b:3,4-b']bis(1,10-phenanthroline)]을 제조한다.
[화학식 8]
Figure pat00009
그리고, 화학식 3의 화합물과 8-아세틸퀴롤린(8-acetylquinoline) 또는 8-아세틸-2-클로로퀴놀린(8-acetyl-2-chloroquinoline)을 반응시켜, 하기 화학식 9의 화합물로 나타내는 [2,9-디(퀴놀린-8-일)-1,10-페난스롤린][2,9-Di(quinolin-2-yl)-1,10-phenanthroline] 또는 [2,9-디(2-클로로퀴놀린-8-일)-1,10-페난스롤린][2,9-Di(2-chloroquinolin-2-yl)-1,10-phenanthroline]을 제조한다. 이러한 화합물은 산소의 환원과 물의 산화에 이용되는 공기 이차배터리의 양극 촉매로 사용될 수 있다.
[화학식 9]
Figure pat00010
(여기서, X는 H 또는 Cl이다.)
그리고, 하기 화학식 5의 화합물과 2-아세틸피리딘(2-acetylpyridine)을 반응시켜, 하기 화학식 10의 화합물로 나타내는 대칭 테트라덴테이트(tetradentate), 12-(피리딘-2-일)-5,6-디하이드로퀴놀리노[8,7-b][1,10]페난스롤린[12-(pyridin-2-yl)-5,6-dihydroquinolino[8,7-b]-[1,10]phenanthroline]을 제조한다. 이러한 화합물들은 에탄올 용액내에서 촉매, 예를 들어 수산화칼륨, 하에서 반응을 실시하는 것이 바람직하다.
[화학식 5]
Figure pat00011
[화학식 10]
Figure pat00012
그리고, 화학식 3의 화합물과 2,6-디아세틸피리딘(2,6-diacetylpyridine)을 반응시켜, 하기 화학식 11의 화합물로 나타내는 1,3(2,9)-디페난슬로린나-2,4(2,6)-디피리디나시클로부타펜[1,3(2,9)-Diphenanthrolina-2,4(2,6)-dipyridinacyclobutaphane]을 제조한다. 이러한 화합물들은 에탄올 용액내에서 촉매, 예를 들어 수산화칼륨, 하에서 반응을 실시하는 것이 바람직하다.
[화학식 11]
Figure pat00013
그리고, 화학식 3의 화합물과 부탄-2,3-디온(butane-2,3-dione)을 반응시켜, 하기 화학식 12의 화합물로 나타내는 ,2,3(2,9)-트리페난스롤리나시클로프로파판(1,2,3(2,9)-triphenanthrolinacyclopropaphane)을 제조한다. 이러한 화합물들은 에탄올 용액내에서 촉매, 예를 들어 수산화칼륨, 하에서 반응을 실시하는 것이 바람직하다. 세 개의 페난스롤린으로 구성되어 있다.
[화학식 12]
Figure pat00014
또한, 본 출원은 상기 화학식 8 내지 화학식 12 중 어느 하나로 나타내는 1,10-페난스롤린 유도체를 제공한다.
이하, 실시예를 통하여, 본 출원을 보다 상세히 설명한다.
실시예 1. 화학식 1로 나타내는 2,3- 디니트로벤젠 -1,4- 디카브알데히드의 제조
물 50 mL과 테트라히드로퓨란(THF) 50 mL의 혼합 용매에 0.023 mol의 1,4-비스(2-디메틸아미노-E-비닐)-2,3-디니트로벤젠 [A. Berlin, S. Bradamante, R. Ferraccioli, G. A. Pagani, and F. Sannicolo, Expeditious synthesis of Dihydrobenzo-[2,1-b:3,4-b]-, [1,2-b:5,4-b], and [1,2-b:4,5-b]-dipyrroles. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987, 1176-1177] 7.0 g을 녹이고 0 ℃로 냉각한 다음, 0.115 mol의 NaIO4 24.6 g를 가하였다. 반응액을 24시간 교반한 다음 여과하고 여액을 에틸 아세테이드(EtOAc, 50 mL x 3)로 추출하였다. 유기층을 합한 후 물로 세척하고 무수 망초로 건조한 다음, 여과하고, 용매를 제거하여 붉은 색 결정성 고체를 얻었다.
수율 4.80 g (90%): mp 64-66 ℃
1H NMR (CDCl3, 250 MHz) δ 10.1 (s, 2H, CHO), 8.31 (s, 2H, C5 & C6).
13C NMR (CDCl3, 62.5 MHz) δ 184.2, 143.7, 133.2, 132.4.
Anal. Calcd for C8H4N2O6: C, 42.87; H, 1.80; N, 12.50. Found C, 42.77; H, 1.83; N, 12.35.
실시예 2. 화학식 3으로 나타내는 2,3-디아미노벤젠-1,4- 디카브알데히드의 제조
9 mmol의 2,3-디니트로벤젠-1,4-디카르르브데히드 2.00 g을 에틸 아세테이드:에탄올:물(2:2:1, 37 mL)에 녹이고, 철 분말 (10.0 g, 18 mmol, 20 equiv)을 가한 다음, 진한 염산 2.5 mL을 첨가하였다. 반응액을 3시간 환류한 다음 여과하였다. 여액을 물 30 mL로 희석한 다음, 에틸 아세테이트(50 mL x 3)로 추출하였다. 유기층을 합한 후 물로 세척하고 무수 망초롤 건조한 다음 용매를 제거하여 붉은 색 결정성 고체를 얻었다.
수율 1.30 g (79%): mp >200 ℃
1H NMR (CDCl3, 250 MHz) δ 9.97 (s, 2H, CHO), 7.09 (s, 2H, C5 & C6), 5.94 (br. s, NH2).
13C NMR (CDCl3, 62.5 MHz) δ 195.1, 139.6, 122.6, 120.7.
Anal. Calcd for C8H8N2O2: C, 58.53; H, 4.91; N, 17.16. Found C, 59.02; H, 4.83; N, 17.35.
실시예 3. 화학식 4로 나타내는 8-아미노-2-(피리딘-2-일)퀴놀린-7- 카브알데히드의 제조
12.2 mmol의 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드 2.00 g과 동일 당량의 2-아세틸피리딘(1.48, 12.2 mmol)을 에탄올 30 mL에 녹인 다음, KOH 0.15 g을 첨가하였다. 반응액을 17시간 환류시킨 다음 용매를 제거하여, 갈색 고체를 얻고 이를 실리카겔 칼럼 크로마토그라피로 정제하였다.
수율 1.95 g (64%): mp >200 ℃
1H NMR (CDCl3, 250 MHz) δ 9.99 (s, 1H, CHO), 8.72 (ddd, J = 4.8, 1.5, 1.10 Hz, H6 of pyridine), 8.65 (d, J = 8.5 Hz, H3), 8.56 (dm, 1H, J = 8.5 Hz, H3 of pyridine), 8.13 (d, 1H, J = 8.5 Hz, H4), 7.86 (td, 1H, J = 7.8, 1.0 Hz, H4 of pyridine), 7.52 (d, J = 8.5 Hz, H6/H7), 7.34 (ddd, 1H, J = 8.5, 4.8, 1.0 Hz, H5 of pyridine), 7.02 (d, 1H, J = 8.5 Hz, H7/H6)
13C NMR (CDCl3, 62.5 MHz) δ 199.4, 155.9, 153.9, 149.5, 149.4, 137.9, 137.1, 136.9, 131.5, 130.9, 124.3, 122.4, 121.7, 113.9, 113.5.
Anal. Calcd for C15H11N3O: C, 72.28; H, 4.45; N, 16.86. Found C, 71.38; H, 4.46; N, 16.90.
실시예 4. 화학식 5로 나타내는 11-아미노-5,6- 디히드로벤조 [ b ]-1,10- 페난스롤린 -7-카브알데히드의 제조
6.1 mmol의 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드 1.00 g과 동일 당량의 6,7-디히드로퀴놀린-8(5H)-온(0.90 g, 6.1 mmol)을 에탄올 30 mL에 녹인 다음 KOH 0.15 g을 첨가하였다. 반응액을 17시간 환류시킨 다음 용매를 제거하여 갈색 고체를 얻고 이를 실리카겔 칼럼 크로마토그라피로 정제하였다.
수율 0.92 g (55%): mp >200 ℃
1H NMR (CDCl3, 250 MHz) δ 9.86 (s, 1H, CHO), 8.62 (dd, J = 4.6, 1.0 Hz, 1H, H2), 8.49 (br. s, NH2), 7.70 (s, 1H, H7), 7.53 (d. 1H, J = 7.5 Hz, H4), 7.37 (d, 1H J = 8.5 Hz, H9), 7.20 (dd, 1H, J = 7.5, 4.6 Hz, H3), 6.78 (d, 1H, J = 8.6 Hz, H8), 3.04 (m, 2H), 2.96 (m, 2H).
13C NMR (CDCl3, 62.5 MHz) δ 192.8, 151.1, 150.6, 149.4, 148.6, 138.2, 136.7, 135.06, 135.03, 134.2, 131.5, 131.4, 124.2, 113.1, 112.2, 28.1, 27.6.
Anal. Calcd for C17H13N3O-H2O: C, 69.61; H, 5.15; N, 14.33. Found C, 69.81; H, 5.14; N, 14.29.
실시예 5. 화학식 6으로 나타내는 8-아미노-2-(퀴놀린-8-일)퀴놀린-7- 카브알데히드 및 8-아미노-2-(2- 클로로퀴놀린 -8-일)퀴놀린-7- 카브알데히드의 제조
6.1 mmol의 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드 1.00 g과 동일 당량의 8-아세틸퀴놀린 (1.04 g, 6.1 mmol) 및 2-클로로-8-아세틸퀴놀린(1.25 g, 6.1 mmol)을 각각 에탄올 30 mL에 녹인 다음 KOH 0.15 g을 첨가하였다. 각각의 반응액을 17시간 환류시킨 다음, 용매를 제거하여 갈색 고체를 각각 얻고 이를 실리카겔 칼럼 크로마토그라피로 정제하였다.
8-아미노-2-(퀴놀린-8-일)퀴놀린-7- 카브알데히드
황색 고체: mp >200 ℃
전개용매 EtOAc (R f = 0.2)
1H NMR (CDCl3, 250 MHz) δ 10.00 (s, 1H, CHO), 8.96 (dd, J = 4.5, 2.0 Hz, 1H, H2'), 8.34 (d, J= 8.5 Hz, H3), 8.25 (dd, 2H, J = 7.5, 1.5 Hz, H4' and H7'), 8.11 (d, 1H, J = 8.5 Hz, H4), 7.95 (dd. 1H, J = 8.5, 1.5 Hz, H5'), 7.72 (td, 1H J = 8.0, 1.5 Hz, H6'), 7.52 (d, 1H, J = 8.5 Hz, H6), 7.46 (dd, 1H, J = 8.5, 4.5 Hz, H3'), 7.05 (d, 1H, J = 8.5 Hz, H5).
8-아미노-2-(2- 클로로퀴놀린 -8-일)퀴놀린-7- 카브알데히드
황색 고체: mp >200 ℃
전개용매: EtOAc (R f = 0.3)
1H NMR (250 MHz, CDCl3) δ 8.40 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.35 (dd, J = 1.5, J = 7.5 Hz, 1H), 8.18 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8..11 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.92 (dd, J = 1.5, J = 8.3 Hz, 1H), 7.71 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.52 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 7.42 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 7.04 (d, J = 8.5 Hz, 1H),
13C NMR (62.5 MHz, CDCl3) δ 113.36, 113.58, 122.82, 127.50, 128.46, 129.19, 130.54, 130.59, 133.12, 135.07, 137.85, 138.53, 139.52, 145.56, 149.53, 150.88, 154.46.
실시예 6. 화학식 7로 나타내는 1,10- 페난스롤린 (화학식 7에서 R이 H) 및 2,9-디메틸-1,10-페난스롤린(neocuproine) (화학식 7에서 R이 CH 3 )의 제조
1,10- 페난스롤린 (화학식 7에서 R이 H)
가압반응기에 10 mmol의 2,3-디니트로벤젠-1,4-디카브알데히드 1.64 g을 에탄올 20 mL에 녹인 용액을 넣고, 40 mmol의 아세트알데히드 1.76 g을 적가한 다음, KOH 0.2 g을 첨가하였다. 반응용기를 밀봉하고 다음 8시간 환류시킨다. 반응액을 농축하여 얻은 고체를 에탄올에서 재결정하여 흰색 결정을 얻는다.
수율 1.15 g (64%): mp 117 ℃(문헌치[Aldrich catalog] 117 ℃).
1H NMR (CDCl3, 250 MHz) δ 9.18 (dd, J = 4.4, 1.8 Hz, 2H, H2 & H9), 8.15 (dd, J = 8.5, 1.8 Hz, 2H, H4 & H7), 7.78 (s, 2H, C5 & C6), 7.56 (dd, J = 8.5, 4.4 Hz, H3 & H8).
13C NMR (CDCl3, 62.5 MHz) δ 150.1, 146.1, 135.8, 128.4, 126.3, 122.9.
2,9-디메틸-1,10- 페난스롤린 ( neocuproine ) (화학식 7에서 R이 CH 3 )
또한, 가압반응기에 10 mmol의 2,3-디니트로벤젠-1,4-디카브알데히드 1.64 g과 KOH 0.2 g을 에탄올 20 mL에 녹이고, 40 mmol의 아세톤 2.32 g를 가한 다음, 밀봉한 후 8시간 환류시켰다. 반응액을 농축하여 얻은 고체를 에탄올에서 재결정하여 흰색 결정을 얻었다.
수율 1.15 g (64%): mp 162-164 ℃(문헌치[Aldrich catalog] 162-164 ℃).
1H NMR (CDCl3, 250 MHz) δ 9.18 (dd, J = 4.4, 1.8 Hz, 2H, H2 & H9), 8.15 (dd, J = 8.5, 1.8 Hz, 2H, H4 & H7), 7.78 (s, 2H, C5 & C6), 7.56 (dd, J = 8.5, 4.4 Hz, H3 & H8).
13C NMR (CDCl3, 62.5 MHz) δ 150.1, 146.1, 135.8, 128.4, 126.3, 122.9.
실시예 7. 화학식 8로 나타내는 5,6,11,12- 테트라히드로벤조[2,1- b :3,4- b ']비스 (1,10-페난스롤린)의 제조
3.66 mmol의 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드 0.60 g과 5,6-디히드로퀴놀린-8(5H)-온(1.10 g, 7.48 mmol, 2.05 equiv.)을 에탄올 30 mL에 녹인 다음, KOH 0.1 g을 첨가하였다. 반응액을 17시간 환류시킨 다음, 용매를 제거하여 갈색 고체를 얻고 이를 실리카겔 칼럼 크로마토그라피로 정제하였다.
전개 용매: 에틸 아세테이트
수율 1.23 g (87%): mp > 200 ℃
1H NMR (CDCl3, 250 MHz) δ 8.78 (d, 2H, J = 4.8, 1.0 Hz, H2 & H15), 8.09 (s, 2H, H7 & H10), 7.78 (s, 1H, H8 & H9), 7.53 (dd, 2H, J = 7.8, 1.8 Hz, H4 & H13), 7.21 (dd, J = 7.8, 4.8 Hz, H3 & H14), 3.24 (t, 4H, J = 6.8 Hz), 3.08 (t, 4H, J = 6.8 Hz).
13C NMR (CDCl3, 62.5 MHz) δ 156.5, 156.1, 149.1, 145.7, 137.1, 137.0, 129.1, 126.7, 124.2, 123.2, 121.0, 32.1, 29.8.
Anal. Calcd for C26H18N4: C, 80.81; H, 4.69; N, 14.50. Found C, 81.08; H, 4.56; N, 14.36.
실시예 8. 화학식 9로 나타내는 2,9-디(퀴놀린-8-일)-1,10-페난스롤린 및 2,9-디(2-클로로퀴놀린-8-일)-1,10-페난스롤린의 제조
2,9-디(퀴놀린-8-일)-1,10-페난스롤린
5.0 mmol의 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드 0.82 g과 10.5 mmol의 8-아세틸퀴놀린 1.80 g을 에탄올 30 mL에 녹인 다음 KOH 0.1 g을 첨가하였다. 반응액을 17시간 환류시킨 뒤 생성된 갈색 고체를 얻었고, 이를 에탄올로 세척하여 정제하였다.
수율 1.69 g (78%): mp > 200 ℃
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.96 (dd, J = 4.0, 1.8 Hz, 2H, H2 of quinoline), 8.64 (dd, J = 8.2, 1.8 Hz, 2H, H7 of quinoline), 8.54 (d, J = 8.1 Hz, 2H, H4 of phen), 8.36 (d, J = 8.1 Hz, 2H, H3 of phen), 8.23 (dd, J = 8.3, 1.8 Hz, 2H, H4 of quinoline), 7.92 (dd, J = 8.0, 1.1 Hz, 2H, H5 of quinoline), 7.89 (s, 2H, H5 & H6 of phen), 7.76 (t, J = 8.3 Hz, 2H, H6 of quinoline), 7.42 (dd, J = 8.2, 4.0 Hz, 2H, H3 of quinoline).
13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ 157.5, 150.2, 146.5, 146.3, 139.3, 136.6, 135.2, 132.8, 129.1, 128.6, 128.0, 126.9 (two C's), 126.5, 121.0.
Mass m/z 434.15 (M+, 100%), 435.16 (M++H, 32.7%).
Anal. Calcd for C30H18N4 C,8 2.93; H, 4.18; N, 12.89. Found C, 82.68; H, 4.20; N, 13.12.
2,9-디(2-클로로퀴놀린-8-일)-1,10-페난스롤린
5.0 mmol의 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드 0.82 g과 10.5 mmol의 2-클로로-8-아세틸퀴놀린 1.80 g을 에탄올 30 mL에 녹인 다음, KOH 0.1 g을 첨가하였다. 반응액을 17시간 환류시킨 뒤, 생성된 갈색 고체를 얻었고 이를 에탄올로 세척하여 정제하였다.
수율 1.97 g (31%): mp > 200 ℃
1H NMR (250 MHz, DMSO-d 6) δ 7.67 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.83 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 8.13 (s, 1H), 8.19 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 8.35 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 8.58 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 8.62 (d, J = 8.3 Hz, 1H).
Mass m/z 503.39 (M+, 100%).
실시예 9. 화학식 10으로 나타내는 12-(피리딘-2-일)-5,6- 디하이드로퀴놀리노[8,7- b ][1,10] 페난스롤린의 제조 .
0.5 mmol의 11-아미노-5,6-디히드로벤조[b]-1,10-페난스롤린-7-카브알데히드 138 mg과 2-아세틸피리딘을 에탄올 20 mL에 녹이고 다음 KOH 0.1 g을 첨가하였다. 반응액을 7시간 환류시킨 다음 용매를 제거하여 미황색 고체를 얻었고, 이를 실리카겔 칼럼 크로마토그라피로 정제하였다.
전개 용매: 에틸 아세테이트
수율 150 mg (83%): Brown solid: mp >200 ℃.
1H NMR (250 MHz, CDCl3) δ 9.15 (d, 1H, J = 8.0 Hz, 1.0 Hz, H3'), 8.85 (dd, 1H, J = 4.8, 1.5 Hz, H2), 8.80 (d, J = 8.5 Hz, H11), 8.72 (ddd, 59 (d, 1H, J = 4.8, 1.8, 0.8 Hz, H6'), 8.35 (d, J = 8.5 Hz, H10), 8.09 (s, 1H, H7), 7.97 (dt, J = 8.0, 1.0 Hz, H4'), 7.82 (d, 1H, J = 8.8 Hz, H8/H9), 7.76 (d, H, J = 8.8 Hz, H9/H8), 7.63 (dd, 1H, J = 7.8, 1.5 Hz, H5), 7.36 (ddd, 1H, J = 7.8, 4.8, 1.5 Hz, H5'), 7.31 (dd, J = 7.8, 4.8 Hz, H3), 3.32-3.20 (m, 2H), 3.12-3.05 (m, 2H).
13C NMR (62.5 MHz, CDCl3) δ 156.7, 155.9, 151.9, 151.8, 149.0, 148.9, 146.2, 145.7, 137.2, 137.1, 136.1, 134.93, 134.87, 133.6, 129.2, 128.8, 127.1, 126.2, 124.13, 124.09, 123.4, 121.1, 28.0, 27.7.
Anal. Calcd for C24H16N4: C, 79.98; H, 4.47; N, 15.55. Found C, 81.08; H, 4.56; N, 14.36.
실시예 10. 화학식 11로 나타내는 1 ,3(2,9)- 디페난슬로린나 -2,4(2,6)- 디피리디나시클로부타펜의 제조
5.0 mmol의 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드 0.82 g과 2,6-디아세틸피리딘(1.39 g, 11.5 mmol, 2.3 당량)을 에탄올 30 mL에 녹인 다음 KOH 0.1 g을 첨가하였다. 반응액을 17시간 환류시킨 다음 생성되는 침전을 여과하고 에탄올, 아세토니트릴로 순차적으로 세척하여 갈색 고체를 얻었다.
수율 2.19 g (86%): mp > 200 ℃
1H NMR (250 MHz, DMSO-d 6) δ 8.68 (d, J = 8.0 Hz, 4H, H4 and H7 of phen), 8.49 (d, J = 8.0 Hz, 4H, H3 and H8 of phen), 8.35 (d, J = 7.8 Hz, 2H, H3 and H5 of pyridine), 8.23 (t, J =7.8 Hz, H4 of pyridine), 8.01 (AB quartet, 4H, H5 and H6 of phen).
Mass m/z 510.16 (M+, 100%).
Anal. Calcd for C34H18N6-2H2O: C, 74.71; H, 4.06; N, 15.38. Found C, 74.82; H, 4.05; N, 15.34.
실시예 11. 화학식 12로 나타내는 1,2,3(2,9)- 트리페난스롤리나시클로프로파판 (일명 1,23:4,6:7,9:12,14:15,17:20,22- 헥사에타노트리벤조[ b , h , n ] [1,4,7,10,13,16]헥사아자시클로옥타데신)의 제조
10.0 mmol의 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드 1.64 g과 11 mmol의 부탄-2,3-디온 0.95 g 에탄올 30 mL에 용해한 다음 12시간 환류시켰다. 생성된 침전을 여과한 후, 에탄올, 아세톤으로 세척하여 1,2,3(2,9)-트리페난스롤리나시클로프로파판(1,2,3(2,9)-triphenanthrolinacyclopropaphane, 1.39 g, 78%)을 제조하였다.
수율 1.39 g (78%): mp > 250 ℃
1H NMR (DMSO-d 6) δ 8.79 (d, 6H, J = 8.2 Hz, H4 & H7 of phen), 8.16 (s, 6H, H5 & H6 of phen), 7.64 (d, J = 8.2 Hz, H3 & H8 of phen).
Mass m/z 534.16 (M+, 100%).

Claims (18)

  1. 하기 화학식 1의 화합물을 NaIO4로 산화하여 하기 화학식 2의 화합물을 제조하는 제 1 단계; 및
    하기 화학식 2의 화합물을 산과 금속에 의하여 발생하는 발생기 수소로 환원하여 하기 화학식 3의 화합물을 제조하는 제 2 단계를 포함하는 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드의 제조방법.
    [화학식 1]
    Figure pat00015

    [화학식 2]
    Figure pat00016

    [화학식 3]
    Figure pat00017
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은, 1,4-비스(2-디메틸아미노-E-비닐)-2,3-디니트로벤젠(1,4-bis(dimethylamino-E-vinyl)-2,3-dinitrobenzene)로부터 합성된 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드의 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 산은 염산, 브롬화수소산, 질산, 초산 및 황산 중 어느 하나인 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드의 제조방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 금속은 철, 아연, 주석 및 안티몬 중 어느 하나인 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카브알데히드의 제조방법.
  5. 제 1 항으로부터 제조된 하기 화학식 3의 화합물과 케톤 화합물을 1:1 당량비로 프리드랜더 반응 조건에서 반응시켜, 오르소-아미노아렌카브알데히드를 제조하는 단계를 포함하는 오르소-아미노아렌카브알데히드의 제조방법.
    [화학식 3]
    Figure pat00018
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 케톤 화합물은 2-아세틸피리딘(2-acetylpyridine)이며, 하기 화학식 4의 화합물을 제조하는 오르소-아미노아렌카브알데히드의 제조방법.
    [화학식 4]
    Figure pat00019
  7. 제 5 항에 있어서, 상기 케톤 화합물은 6,7-디히드로퀴놀린-8(5H)-온[(6,7-dihydroquinolin-8(5H)-one]이며, 하기 화학식 5의 화합물을 제조하는 오르소-아미노아렌카브알데히드의 제조방법.
    [화학식 5]
    Figure pat00020
  8. 제 5 항에 있어서, 상기 케톤 화합물은 8-아세틸퀴롤린 (8-acetylquinoline) 또는 8-아세틸-2-클로로퀴놀린(8-acetyl-2-chloroquinoline)이며, 하기 화학식 6의 화합물을 제조하는 오르소-아미노아렌카브알데히드의 제조방법.
    [화학식 6]
    Figure pat00021

    (여기서, X는 H 또는 Cl이다.)
  9. 하기 화학식 3, 4, 5 및 6 중 어느 하나인 2,3-디아미노벤젠-1,4-디카알데히드 및 이를 이용하여 제조된 오르소-아미노아렌카브알데히드의 화합물.
    [화학식 3]
    Figure pat00022

    [화학식 4]
    Figure pat00023

    [화학식 5]
    Figure pat00024

    [화학식 6]
    Figure pat00025
  10. 제 1 항의 화학식 3의 화합물을 이용한 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 화학식 3의 화합물과 아세트알데히드 또는 아세톤을 반응시켜 하기 화학식 7의 화합물을 제조하는 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법.
    [화학식 7]
    Figure pat00026

    (여기서, R은 H 또는 CH3이다.)
  12. 제 10 항에 있어서, 상기 반응은, 상기 화학식 3의 화합물과 아세트알데히드 또는 아세톤을 에탄올용액에 투입하고, 가압반응기(Schelenk bottle)에서 수산화칼륨 촉매하에서 실시되는 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법.
  13. 제 10 항에 있어서, 상기 화학식 3의 화합물과 6,7-디히드로퀴놀린-8(5H)-온[6,7-dihydroquinolin-8(5H)-one]를 1:1의 당량비로 반응시켜, 하기 화학식 8의 화합물을 제조하는 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법.
    [화학식 8]
    Figure pat00027
  14. 제 10 항에 있어서, 상기 화학식 3의 화합물과 8-아세틸퀴롤린(8-acetylquinoline) 또는 8-아세틸-2-클로로퀴놀린(8-acetyl-2-chloroquinoline)을 반응시켜, 하기 화학식 9의 화합물을 제조하는 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법.
    [화학식 9]
    Figure pat00028

    (여기서, X는 H 또는 Cl이다.)
  15. 제 10 항에 있어서, 하기 화학식 5의 화합물과 2-아세틸피리딘(2-acetylpyridine)을 반응시켜, 하기 화학식 10의 화합물을 제조하는 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법.
    [화학식 5]
    Figure pat00029

    [화학식 10]
    Figure pat00030
  16. 제 10 항에 있어서, 상기 화학식 3의 화합물과 2,6-디아세틸피리딘(2,6-diacetylpyridine)을 반응시켜, 하기 화학식 11의 화합물을 제조하는 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법.
    [화학식 11]
    Figure pat00031
  17. 제 10 항에 있어서, 상기 화학식 3의 화합물과 부탄-2,3-디온(butane-2,3-dione)을 반응시켜, 하기 화학식 12의 화합물을 제조하는 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법.
    [화학식 12]
    Figure pat00032
  18. 하기 화학식 8 내지 화학식 12 중 어느 하나로 나타내는 1,10-페난스롤린 유도체.
    [화학식 8]
    Figure pat00033

    [화학식 9]
    Figure pat00034

    (여기서, X는 H 또는 Cl이다.)
    [화학식 10]
    Figure pat00035

    [화학식 11]
    Figure pat00036

    [화학식 12]
    Figure pat00037
KR1020180106335A 2018-09-06 2018-09-06 페난스롤린 및 그 유도체의 제조 방법 KR102168781B1 (ko)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20120102649A (ko) * 2009-10-30 2012-09-18 막스-플랑크-게젤샤프트 츄어 푀르더룽 데어 비쎈샤프텐 에.파우. 질소 함유 방향족 화합물 및 금속 착체
CN107464885A (zh) * 2016-06-06 2017-12-12 清华大学 一种有机电致发光器件

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120102649A (ko) * 2009-10-30 2012-09-18 막스-플랑크-게젤샤프트 츄어 푀르더룽 데어 비쎈샤프텐 에.파우. 질소 함유 방향족 화합물 및 금속 착체
CN107464885A (zh) * 2016-06-06 2017-12-12 清华大学 一种有机电致发光器件

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