KR20200024024A - Pyrene Derivatives and Photocurable Composition Comprising the Same - Google Patents

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최한영
정경문
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

The present invention provides pyrene derivatives in which an alpha-hydroxy carbonyl group is introduced and a photocurable composition comprising the same. According to the present invention, the pyrene derivatives are activated by ultraviolet rays in a long wavelength region, thereby being advantageous for curing of a composition containing a sunscreen and have little color of a compound itself. The pyrene derivatives are represented by chemical formula 1.

Description

파이렌 유도체 및 이를 포함하는 광경화성 조성물{Pyrene Derivatives and Photocurable Composition Comprising the Same}Pyrene derivatives and photocurable compositions comprising the same {Pyrene Derivatives and Photocurable Composition Comprising the Same}

본 발명은 파이렌 유도체 및 이를 포함하는 광경화성 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 알파 히드록시 카보닐기가 도입된 파이렌 유도체 및 이를 광 개시제로서 포함하는 광경화성 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a pyrene derivative and a photocurable composition comprising the same, and more particularly, to a pyrene derivative having an alpha hydroxy carbonyl group introduced therein and a photocurable composition including the same as a photoinitiator.

광 개시제는 빛 에너지를 흡수하여 스스로 분해되어 라디칼을 생성하고 이 라디칼이 주변에 존재하는 중합성 모노머의 이중 결합과 반응하여 중합 반응을 개시시키는 역할을 한다. 종래 광 개시제로는 알파히드록시 케톤 화합물, 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 트리아진계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 옥심 화합물 등이 알려져 있다.The photoinitiator absorbs light energy and decomposes itself to generate radicals, and the radicals play a role of initiating a polymerization reaction by reacting with a double bond of a polymerizable monomer present in the surroundings. Conventional photoinitiators include alpha hydroxy ketone compounds, acetophenone compounds, benzophenone compounds, triazine compounds, biimidazole compounds, thioxanthone compounds, oxime compounds and the like.

예를 들어, 대한민국 등록특허 제10-0801457호에서는 알킬, 아릴 케톤, 다이아릴 케톤 또는 케토쿠마린과 결합된 구조를 가지는 옥심 에스테르 화합물의 광중합성 조성물에서의 광 개시제로서의 용도를 기재하고 있다.For example, Korean Patent No. 10-0801457 describes the use of an oxime ester compound having a structure bonded with alkyl, aryl ketone, diaryl ketone or ketocoumarin as a photoinitiator in a photopolymerizable composition.

한편, 최근에는 편광자 보호필름이 박막화되고 자외선 차단 효과가 없는 시클로올레핀계 또는 아크릴레이트계의 저투습 보호필름이 사용됨에 따라, 외부광 또는 백라이트로부터 유입되는 자외선에 의한 액정 변형을 억제하기 위해 점착제 조성물에 자외선 흡수제를 부가하는 방안이 제시되고 있다.On the other hand, recently, as the polarizer protective film is thinned and a cycloolefin-based or acrylate-based low moisture-permeable protective film is used, the pressure-sensitive adhesive composition in order to suppress liquid crystal deformation caused by ultraviolet light flowing from external light or backlight A method for adding a ultraviolet absorber to the body has been proposed.

하지만, 기존의 광 개시제는 주로 380 nm 이하의 영역에서 활성화됨에 따라, 자외선 차단제를 함유하는 조성물의 경화에 적용하기 어려운 문제점이 있었다.However, since the conventional photoinitiator is mainly activated in the region of 380 nm or less, there is a problem that it is difficult to apply to the curing of the composition containing the sunscreen.

따라서, 장파장 영역의 자외선에 의해 활성화되어 자외선 차단제를 함유하는 조성물의 경화에 유리한 광 개시제에 대한 기술 개발이 요구되고 있다. 또한, 투명 필름 등 다양한 적용을 위하여, 화합물 자체의 색이 거의 없는 광 개시제에 대한 기술 개발이 요구되고 있다.Therefore, there is a need for a technology development for a photoinitiator that is activated by ultraviolet light in a long wavelength region and is advantageous for curing a composition containing a sunscreen agent. In addition, for various applications such as a transparent film, there is a demand for technology development for a photoinitiator having almost no color of the compound itself.

대한민국 등록특허 제10-0801457호Republic of Korea Patent No. 10-0801457

본 발명의 한 목적은 장파장 영역의 자외선에 의해 활성화되어 자외선 차단제를 함유하는 조성물의 경화에 유리하고 화합물 자체의 색이 거의 없는 파이렌 유도체를 제공하는 것이다.One object of the present invention is to provide a pyrene derivative which is activated by ultraviolet light in the long wavelength region and is advantageous for the curing of a composition containing a sunscreen and little color of the compound itself.

본 발명의 다른 목적은 상기 파이렌 유도체를 포함하는 광경화성 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a photocurable composition comprising the pyrene derivative.

한편으로, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 파이렌 유도체를 제공한다.On the other hand, the present invention provides a pyrene derivative represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 식에서,Where

R1 및 R2는 각각 독립적으로 사슬 탄소 중 하나 이상이 산소로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C22의 알킬기이거나, R 1 and R 2 are each independently a C 1 -C 22 alkyl group in which one or more of the chain carbons is substituted or unsubstituted with oxygen, or

R1 및 R2는 결합되어 있는 탄소원자와 함께 4 내지 7원의 탄화수소 고리 또는 헤테로탄화수소 고리를 형성한다.R 1 and R 2 together with the carbon atom to which they are attached form a 4-7 membered hydrocarbon ring or heterohydrocarbon ring.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 화학식 1로 표시되는 파이렌 유도체는 R1 및 R2가 각각 독립적으로 사슬 탄소 중 하나 이상이 산소로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C6의 알킬기이거나, In one embodiment of the present invention, the pyrene derivative represented by the formula (1) is a C 1 -C 6 alkyl group R One And R 2 Each independently one or more of the chain carbons is substituted or substituted with oxygen,

R1 및 R2는 결합되어 있는 탄소원자와 함께 4 내지 7원의 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.R 1 and R 2 may form a 4 to 7 membered hydrocarbon ring with the carbon atom to which they are attached.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 파이렌 유도체는 하기 화학식 2 내지 6의 화합물 중 하나일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the pyrene derivative may be one of the compounds of formulas 2 to 6.

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 3][Formula 3]

Figure pat00003
Figure pat00003

[화학식 4][Formula 4]

Figure pat00004
Figure pat00004

[화학식 5][Formula 5]

Figure pat00005
Figure pat00005

[화학식 6][Formula 6]

Figure pat00006
Figure pat00006

다른 한편으로, 본 발명은 상기 파이렌 유도체를 포함하는 광 개시제를 제공한다.On the other hand, the present invention provides a photoinitiator comprising the pyrene derivative.

또 다른 한편으로, 본 발명은 광경화성 화합물 및 광 개시제를 포함하는 광경화성 조성물로서, 상기 광 개시제는 상기 파이렌 유도체를 포함하는 광경화성 조성물을 제공한다.On the other hand, the present invention provides a photocurable composition comprising a photocurable compound and a photoinitiator, wherein the photoinitiator comprises the pyrene derivative.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광경화성 조성물은 자외선 차단제를 추가로 포함할 수 있다.In one embodiment of the invention, the photocurable composition may further comprise a sunscreen.

또 다른 한편으로, 본 발명은 아크릴 공중합체, 광경화성 화합물 및 광 개시제를 포함하는 점착제 조성물로서, 상기 광 개시제는 상기 파이렌 유도체를 포함하는 점착제 조성물을 제공한다.On the other hand, the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic copolymer, a photocurable compound and a photoinitiator, wherein the photoinitiator provides a pressure-sensitive adhesive composition comprising the pyrene derivative.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 파이렌 유도체는 점착제 조성물 전체 100 중량% 기준으로 0.05 내지 10 중량%의 양으로 포함될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the pyrene derivative may be included in an amount of 0.05 to 10% by weight based on 100% by weight of the pressure-sensitive adhesive composition.

또 다른 한편으로, 본 발명은 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광경화성 화합물, 광 개시제 및 용제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물로서, 상기 광 개시제는 상기 파이렌 유도체를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다.On the other hand, this invention is the coloring photosensitive resin composition containing a coloring agent, alkali-soluble resin, a photocurable compound, a photoinitiator, and a solvent, The said photoinitiator provides the coloring photosensitive resin composition containing the said pyrene derivative.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 파이렌 유도체는 착색 감광성 수지 조성물 전체 100 중량% 기준으로 0.05 내지 10 중량%의 양으로 포함될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the pyrene derivative may be included in an amount of 0.05 to 10% by weight based on 100% by weight of the total color photosensitive resin composition.

본 발명에 따른 파이렌 유도체는 알파 히드록시 카보닐기가 도입된 구조를 가지며, 장파장 영역의 자외선에 의해 활성화되어 자외선 차단제를 함유하는 조성물의 경화에 유리하고 화합물 자체의 색이 거의 없다. 따라서, 본 발명에 따른 파이렌 유도체는 자외선 흡수제를 함유하는 기재의 접합을 위한 점착제 조성물에도 적용이 가능할 뿐만 아니라 증감제 없이도 개시가 가능하여 고감도 광 개시제로서 사용될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 파이렌 유도체는 장파장 영역의 자외선에 의해 활성화되므로 후막 및 투과율이 저하되는 영역의 경화에 유리하다.The pyrene derivative according to the present invention has a structure in which an alpha hydroxy carbonyl group is introduced, which is activated by ultraviolet rays in the long wavelength region, which is advantageous for curing the composition containing the sunscreen and almost no color of the compound itself. Therefore, the pyrene derivative according to the present invention can be applied to the pressure-sensitive adhesive composition for bonding the substrate containing the ultraviolet absorber as well as can be started without a sensitizer can be used as a high sensitivity photoinitiator. In addition, since the pyrene derivative according to the present invention is activated by ultraviolet rays in the long wavelength region, it is advantageous for curing the thick film and the region in which the transmittance is reduced.

도 1은 화학식 2의 화합물, 화학식 4의 화합물, Sumisorb 300, I-651 및 I-184의 흡광 스펙트럼이다.1 is an absorption spectrum of the compound of Formula 2, the compound of Formula 4, Sumisorb 300, I-651 and I-184.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 실시형태는 하기 화학식 1로 표시되는 파이렌 유도체에 관한 것이다.One embodiment of the present invention relates to a pyrene derivative represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00007
Figure pat00007

상기 식에서,Where

R1 및 R2는 각각 독립적으로 사슬 탄소 중 하나 이상이 산소로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C22의 알킬기이거나, R 1 and R 2 are each independently a C 1 -C 22 alkyl group in which one or more of the chain carbons is substituted or unsubstituted with oxygen, or

R1 및 R2는 결합되어 있는 탄소원자와 함께 4 내지 7원의 탄화수소 고리 또는 헤테로탄화수소 고리를 형성한다.R 1 and R 2 together with the carbon atom to which they are attached form a 4-7 membered hydrocarbon ring or heterohydrocarbon ring.

본 명세서에서 사용되는 C1-C22의 알킬기는 탄소수 1 내지 22개로 구성된 직쇄형 또는 분지형 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코사닐, 도코사닐 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.As used herein, an alkyl group of C 1 -C 22 means a straight or branched hydrocarbon having 1 to 22 carbon atoms, for example methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i- Butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosanyl, docosanyl And the like, but are not limited thereto.

본 명세서에서 사용되는 4 내지 7원의 탄화수소 고리는 4 내지 7개의 탄소 원자로 이루어진 고리를 의미하며, 예를 들어 사이클로부탄, 사이클로펜탄, 사이클로헥산, 사이클로헵탄 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.As used herein, a 4 to 7 membered hydrocarbon ring means a ring consisting of 4 to 7 carbon atoms, including but not limited to cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, and the like.

본 명세서에서 사용되는 4 내지 7원의 헤테로탄화수소 고리는 4 내지 7원의 탄화수소 고리의 환 탄소 중 하나 이상이 산소, 황 또는 질소로 치환된 작용기를 의미하며, 예를 들어 피페리딘, 모르폴린, 피리미딘, 옥솔레인, 옥산, 티아졸리딘 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.As used herein, a 4-7 membered heterohydrocarbon ring means a functional group in which at least one of the ring carbons of a 4-7 membered hydrocarbon ring is replaced with oxygen, sulfur or nitrogen, for example piperidine, morpholine , Pyrimidine, oxolein, oxane, thiazolidine, and the like.

상기 4 내지 7원의 탄화수소 고리 및 헤테로탄화수소 고리는 한 개 또는 그 이상의 수소가 C1-C6의 알킬기, C1-C6의 알콕시기 등으로 치환될 수 있다.The hydrocarbon ring of 4 to 7 and hetero-hydrocarbon ring of the circle may be substituted with one or more of the hydrogen an alkyl group of C 1 -C 6, alkoxy groups such as C 1 -C 6.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 화학식 1로 표시되는 파이렌 유도체는 R1 및 R2가 각각 독립적으로 사슬 탄소 중 하나 이상이 산소로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C6의 알킬기이거나, In one embodiment of the present invention, the pyrene derivative represented by the formula (1) is a C 1 -C 6 alkyl group R One And R 2 Each independently one or more of the chain carbons is substituted or substituted with oxygen,

R1 및 R2는 결합되어 있는 탄소원자와 함께 4 내지 7원의 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.R 1 and R 2 may form a 4 to 7 membered hydrocarbon ring with the carbon atom to which they are attached.

본 발명의 파이렌 유도체 중 대표적인 화합물은 하기 화학식 2 내지 6의 화합물 중 하나일 수 있다.Representative compounds of the pyrene derivatives of the present invention may be one of the compounds represented by the following Chemical Formulas 2-6.

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00008
Figure pat00008

[화학식 3][Formula 3]

Figure pat00009
Figure pat00009

[화학식 4][Formula 4]

Figure pat00010
Figure pat00010

[화학식 5][Formula 5]

Figure pat00011
Figure pat00011

[화학식 6][Formula 6]

Figure pat00012
Figure pat00012

본 발명의 파이렌 유도체의 제조방법을 하기 반응식 1에 나타내었다. 하기 반응식에 기재된 방법은 대표적으로 사용된 방법을 예시한 것일 뿐 반응시약, 반응조건 등은 경우에 따라 얼마든지 변경될 수 있다.The method for preparing the pyrene derivative of the present invention is shown in Scheme 1 below. The methods described in the following reaction schemes are merely representative of the methods used, and reaction reagents, reaction conditions, and the like may be changed as needed.

[반응식 1]Scheme 1

Figure pat00013
Figure pat00013

상기 반응식 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 파이렌 유도체는 파이렌과 화학식 7의 화합물을 촉매 존재 하에 프리델-크래프트 아실레이션(Friedel-Crafts Acylation) 반응시켜 화학식 8의 화합물을 수득한 다음, 화학식 8의 화합물의 카보닐기의 알파 탄소를 브롬화 반응시켜 화학식 9의 화합물을 수득한 뒤, 화학식 9의 화합물의 브롬을 수산기로 치환 반응시켜 제조할 수 있다.As shown in Scheme 1, the pyrene derivative of the present invention reacts pyrene with a compound of Formula 7 in the presence of a catalyst to obtain Friedel-Crafts Acylation to obtain a compound of Formula 8, and then It can be prepared by bromination of the alpha carbon of the carbonyl group of the compound of Formula 8 to obtain a compound of formula (9), and then by replacing the bromine of the compound of formula (9) with a hydroxyl group.

상기 프리델-크래프트 아실레이션 반응에 사용되는 촉매로는 FeCl3, AlCl3, SnCl4, ZnCl2, TiCl4, SbCl5, BF3, BiCl3 등의 루이스산 촉매, 트리플루오로메탄술폰산, 흑연 등을 사용할 수 있으며, 특히 AlCl3를 사용할 수 있다.Catalysts used for the Friedel-Craft acylation reactions include Lewis acid catalysts such as FeCl 3 , AlCl 3 , SnCl 4 , ZnCl 2 , TiCl 4 , SbCl 5 , BF 3 , BiCl 3 , trifluoromethanesulfonic acid, graphite, etc. May be used, in particular AlCl 3 may be used.

상기 프리델-크래프트 아실레이션 반응은 용매 중 또는 무용매로 수행될 수 있다. 상기 용매로는 반응 조건 하에서 불활성인 용매이면 제한없이 사용가능하며, 예를 들어 1,2-디클로로에탄, 염화메틸렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 니트로벤젠 등을 사용할 수 있다. 이들 용매는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The Friedel-Craft acylation reaction can be carried out in a solvent or in the absence of a solvent. The solvent may be used without limitation as long as it is an inert solvent under reaction conditions. For example, 1,2-dichloroethane, methylene chloride, chlorobenzene, dichlorobenzene, nitrobenzene, and the like may be used. These solvent can be used individually or in mixture of 2 or more types.

상기 프리델-크래프트 아실레이션 반응은 -78 내지 200℃, 바람직하게는 0 내지 100℃의 반응 온도에서 수행될 수 있다.The Friedel-Craft acylation reaction may be carried out at a reaction temperature of -78 to 200 ℃, preferably 0 to 100 ℃.

상기 브롬화 반응은 N-브로모숙신이미드(N-bromosuccinimide, NBS) 등을 사용하여 수행될 수 있다.The bromination reaction may be performed using N-bromosuccinimide (NBS) or the like.

상기 수산기로의 치환 반응은 수산화칼륨(KOH) 등을 사용하여 수행될 수 있다.Substitution reaction with the hydroxyl group may be performed using potassium hydroxide (KOH) and the like.

본 발명에 따른 파이렌 유도체는 파이렌기에 의해 스펙트럼이 장파장화될 수 있다. 이에 따라, 본 발명에 따른 파이렌 유도체는 장파장 영역의 자외선에 의해 활성화 가능하여 자외선 차단제를 함유하는 조성물의 경화를 위한 광 개시제로서 유용하고, 자외선 흡수제를 함유하는 기재의 접합을 위한 점착제 조성물에도 광 개시제로서 적용이 가능하다.Pyrene derivatives according to the present invention can be long wavelength spectrum by the pyrene group. Accordingly, the pyrene derivative according to the present invention is useful as a photoinitiator for curing of a composition containing a sunscreen by being activated by ultraviolet rays in a long wavelength region, and is also suitable for a pressure-sensitive adhesive composition for bonding a substrate containing a ultraviolet absorber. Application as an initiator is possible.

또한, 본 발명에 따른 파이렌 유도체는 장파장 영역의 자외선에 의해 활성화되므로 후막 및 투과율이 저하되는 영역의 경화에 유리하다.In addition, since the pyrene derivative according to the present invention is activated by ultraviolet rays in the long wavelength region, it is advantageous for curing the thick film and the region in which the transmittance is reduced.

따라서 본 발명의 일 실시형태는 본 발명에 따른 파이렌 유도체를 포함하는 광 개시제에 관한 것이다.One embodiment of the invention therefore relates to a photoinitiator comprising a pyrene derivative according to the invention.

본 발명의 일 실시형태는 광경화성 화합물 및 광 개시제를 포함하는 광경화성 조성물로서, 상기 광 개시제가 본 발명에 따른 파이렌 유도체를 포함하는 광경화성 조성물에 관한 것이다.One embodiment of the present invention relates to a photocurable composition comprising a photocurable compound and a photoinitiator, wherein the photoinitiator comprises a pyrene derivative according to the present invention.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광경화성 조성물은 자외선 차단제를 추가로 포함할 수 있다.In one embodiment of the invention, the photocurable composition may further comprise a sunscreen.

구체적으로, 본 발명에 따른 광경화성 조성물은 점착제 조성물, 착색 감광성 수지 조성물 등일 수 있다.Specifically, the photocurable composition according to the present invention may be an adhesive composition, a coloring photosensitive resin composition, or the like.

<점착제 조성물><Adhesive Composition>

본 발명의 일 실시형태는 아크릴 공중합체, 광경화성 화합물 및 광 개시제를 포함하는 점착제 조성물에 관한 것이다.One embodiment of the present invention relates to an adhesive composition comprising an acrylic copolymer, a photocurable compound, and a photoinitiator.

상기 아크릴 공중합체는 점착제 조성물의 점성 대 탄성 균형을 조절하는 역할을 하는 성분으로서, 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체의 공중합체일 수 있다. 여기서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미한다.The acrylic copolymer may be a copolymer of a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group and a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms as a component that controls the viscosity-to-elastic balance of the pressure-sensitive adhesive composition. . Here, (meth) acrylate means acrylate and methacrylate.

상기 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체의 구체적인 예로는, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and 2-ethyl. Hexyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth ) Acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, etc. are mentioned, n-butyl acrylate and 2-ethyl among these. Hexyl acrylate or mixtures thereof are preferred. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

상기 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 화학 결합에 의해 점착제 조성물의 응집력 또는 점착 강도를 보강하여 내구성과 절단성을 부여하기 위한 성분으로서, 예를 들어 히드록시기를 갖는 단량체, 카르복시기를 갖는 단량체가 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The polymerizable monomer having a crosslinkable functional group is a component for reinforcing the cohesive force or adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition by chemical bonding to impart durability and cutting properties, for example, a monomer having a hydroxy group, a monomer having a carboxyl group, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

히드록시기를 갖는 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르 등이 바람직하다.As a monomer which has a hydroxy group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate, and hydroxyalkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms of an alkylene group ( Meta) acrylate, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, 7-hydroxyheptyl vinyl ether, 8-hydroxyoctyl vinyl ether, 9-hydroxynonyl Vinyl ether, 10-hydroxydecyl vinyl ether, etc. are mentioned, Among these, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl vinyl ether, etc. are preferable.

카르복시기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴산, 크로톤산 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산 및 이들의 모노알킬에스테르; 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수숙신산 개환 부가체, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수숙신산 개환 부가체, 및 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수숙신산을 개환 부가시킨 화합물 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴산이 바람직하다.As a monomer which has a carboxy group, Monovalent acids, such as (meth) acrylic acid and a crotonic acid; Diacids such as maleic acid, itaconic acid and fumaric acid and monoalkyl esters thereof; 3- (meth) acryloylpropionic acid; Succinic anhydride ring-opening adduct of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2-3 carbon atoms of alkyl group, Succinic anhydride ring-opening adduct of hydroxyalkylene glycol (meth) acrylate having 2-4 carbon atoms of alkylene group And a compound obtained by ring-opening addition of succinic anhydride to a caprolactone adduct of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 3 carbon atoms of an alkyl group, among which (meth) acrylic acid is preferred.

가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 아크릴 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100 중량%에 대하여 1 내지 15 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 1 중량% 미만인 경우 승온 시 응집 파괴가 일어나기 쉽고, 15 중량% 초과인 경우 승온 시 유동 특성을 저하시킬 수 있다.The polymerizable monomer having a crosslinkable functional group is preferably included in an amount of 1 to 15% by weight based on 100% by weight of the total monomers used for preparing the acrylic copolymer. If the content is less than 1% by weight, cohesive failure is likely to occur at elevated temperatures, and if it is more than 15% by weight, the flow characteristics may be degraded at elevated temperatures.

상기 아크릴 공중합체는 상기 단량체들 이외에 다른 중합성 단량체를 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예를 들어 총량에 대하여 10중량% 이하로 더 함유할 수 있다.The acrylic copolymer may further contain other polymerizable monomers other than the monomers in a range of not lowering the adhesive strength, for example, 10 wt% or less with respect to the total amount.

상기 아크릴 공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용할 수 있으며, 괴상중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.The manufacturing method of the said acrylic copolymer is not specifically limited, The method of block polymerization, emulsion polymerization, or suspension polymerization normally used in the said field can be used, and block polymerization is preferable. In addition, a polymerization initiator commonly used in the polymerization, a chain transfer agent for molecular weight control, and the like can be used.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 아크릴 공중합체는 상술한 단량체 혼합물을 부분적으로 중합시킨 부분 중합물일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the acrylic copolymer may be a partial polymer obtained by partially polymerizing the above-described monomer mixture.

이러한 부분 중합물은 단량체 혼합물의 일부로부터 형성된 중합체와 미반응된 단량체가 혼재하는 시럽 형상(점성이 있는 액상)을 나타낸다. 이에, 이러한 성상의 부분 중합물을 중합체 시럽이라고 하는 경우가 있다. 예를 들어, 아크릴 공중합체와 미반응된 단량체가 혼재하는 경우, 아크릴 시럽이라고 한다.Such partial polymers have a syrup shape (viscous liquid phase) in which a polymer formed from a part of the monomer mixture and an unreacted monomer are mixed. For this reason, such a partially polymerized product may be referred to as polymer syrup. For example, when an acrylic copolymer and an unreacted monomer mix, it is called acrylic syrup.

상기 단량체 혼합물을 부분적으로 중합시키는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 각종 중합 방법을 적절히 선택해서 사용할 수 있다. 예를 들어, 광중합 또는 열중합 방법을 사용할 수 있다.The method of partially polymerizing the said monomer mixture is not restrict | limited, Various polymerization methods can be selected suitably and can be used. For example, a photopolymerization or thermal polymerization method can be used.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 아크릴 공중합체의 부분 중합물, 즉 중합체 시럽은 유리전이온도(Tg)가 25℃ 미만, 전형적으로 0℃ 미만일 수 있다. 상기 아크릴 공중합체의 부분 중합물의 유리전이온도(Tg)가 25℃ 미만인 경우, 점착제 조성물의 점성이 적절할 수 있다. 이를 위하여, 단량체의 종류 및/또는 함량을 적절히 조절할 수 있다.In one embodiment of the invention, the partial polymer of the acrylic copolymer, ie polymer syrup, may have a glass transition temperature (T g ) of less than 25 ° C., typically less than 0 ° C. When the glass transition temperature (T g ) of the partial polymer of the acrylic copolymer is less than 25 ° C., the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition may be appropriate. To this end, the type and / or content of the monomer may be appropriately adjusted.

상기 아크릴 공중합체는 아크릴 공중합체 및 광경화성 화합물의 합계량 100 중량%에 대하여 10 내지 40 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 함량이 10 중량% 미만인 경우 잔존 광경화성 화합물이 많아 점도가 높아 공정성 확보가 어려운 단점이 있을 수 있고, 40 중량% 초과인 경우 중합체의 분자량이 낮아 내구성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The acrylic copolymer may be included in an amount of 10 to 40% by weight based on 100% by weight of the total amount of the acrylic copolymer and the photocurable compound. If the content is less than 10% by weight, there may be a disadvantage in that it is difficult to secure fairness due to the high viscosity of the remaining photocurable compounds. When the content is more than 40% by weight, the polymer may have a low molecular weight, which may cause durability.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 아크릴 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산)이 10,000 이상, 전형적으로 20,000 이상, 예를 들어 20,000 내지 2,000,000일 수 있다. 상기 아크릴 공중합체의 중량평균분자량이 10,000 미만인 경우, 이성분의 탈기(outgassing) 및 이동(migration)이 어려울 수 있다.In one embodiment of the present invention, the acrylic copolymer has a weight average molecular weight (polystyrene equivalent) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 10,000 or more, typically 20,000 or more, for example, 20,000 to 2,000,000 Can be. When the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is less than 10,000, outgassing and migration of the two components may be difficult.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광경화성 화합물은 상기 아크릴 공중합체에 대한 분산매로서 작용하고, 광개시제의 작용으로 중합될 수 있는 성분이다.In one embodiment of the invention, the photocurable compound is a component that acts as a dispersion medium for the acrylic copolymer and can be polymerized under the action of a photoinitiator.

상기 광경화성 화합물로는 상기 아크릴 공중합체 제조시 사용되는 단량체를 사용할 수 있다.As the photocurable compound, a monomer used in preparing the acrylic copolymer may be used.

즉, 상기 광경화성 화합물로는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체, 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체 등을 사용할 수 있다.That is, as said photocurable compound, the (meth) acrylate monomer which has a C1-C12 alkyl group, the polymerizable monomer which has a crosslinkable functional group, etc. can be used.

상기 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체로는 상기 아크릴 공중합체에 사용되는 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.As the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and the polymerizable monomer having a crosslinkable functional group, the same monomers as those used for the acrylic copolymer can be used.

상기 광 개시제는 하기 화학식 1로 표시되는 파이렌 유도체를 포함한다.The photoinitiator includes a pyrene derivative represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00014
Figure pat00014

상기 식에서,Where

R1 및 R2는 각각 독립적으로 사슬 탄소 중 하나 이상이 산소로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C22의 알킬기이거나, R 1 and R 2 are each independently a C 1 -C 22 alkyl group in which one or more of the chain carbons is substituted or unsubstituted with oxygen, or

R1 및 R2는 결합되어 있는 탄소원자와 함께 4 내지 7원의 탄화수소 고리 또는 헤테로탄화수소 고리를 형성한다.R 1 and R 2 together with the carbon atom to which they are attached form a 4-7 membered hydrocarbon ring or heterohydrocarbon ring.

상기 화학식 1로 표시되는 파이렌 유도체는 점착제 조성물 전체 100 중량% 기준으로 0.05 내지 10 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 파이렌 유도체가 0.05 중량% 미만의 양으로 포함되면 미경화가 일어날 수 있고, 10 중량% 초과의 양으로 포함되면 신뢰성이 저하될 수 있다.The pyrene derivative represented by Formula 1 may be included in an amount of 0.05 to 10% by weight based on 100% by weight of the entire pressure-sensitive adhesive composition. When the pyrene derivative represented by Formula 1 is included in an amount of less than 0.05% by weight, uncuring may occur, and when included in an amount of more than 10% by weight, reliability may be lowered.

상기 광 개시제는 상기 화학식 1로 표시되는 파이렌 유도체 이외에 다른 광 개시제를 추가로 포함할 수 있다.The photoinitiator may further include other photoinitiators in addition to the pyrene derivative represented by Chemical Formula 1.

상기 다른 광 개시제로는 당해 기술분야에서 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있다. 화학구조 또는 분자결합 에너지의 차에 의해 분자의 분해로 라디칼이 생성되는 Type 1형 광 개시제와 3차 아민과 공존하여 수소 탈환형의 Type 2형 광 개시제가 있다. Type 1형 광 개시제의 구체적인 예로는 4-페녹시디클로로아세트페논, 4-t-부틸디클로로아세트페논, 4-t-부틸트리클로로아세트페논, 디에톡시아세트페논, 2-히드록시-2-메틸-l-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-l-온, 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 아세트페논류, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤질디메틸케탈 등의 벤조인류, 아실포스핀옥사이드류, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. Type 2형 광 개시제의 구체적인 예로는 벤조페논, 벤조일벤조익애시드, 벤조일벤조익애시드메틸에테르, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3'-메틸-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논류, 티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 이소프로필티옥산톤 등의 티옥산톤 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 Type 1형 광 개시제와 Type 2형 광 개시제를 단독으로 또는 병용하여 사용할 수도 있다.The other photoinitiator can be used without limitation so long as it is used in the art. Type 1 photoinitiators, in which radicals are generated by the decomposition of molecules due to differences in chemical structures or molecular bond energies, and hydrogen cyclic type 2 photoinitiators, coexist with tertiary amines. Specific examples of Type 1 type photoinitiators include 4-phenoxydichloroacetphenone, 4-t-butyldichloroacetphenone, 4-t-butyltrichloroacetphenone, diethoxyacetphenone, 2-hydroxy-2-methyl- l-phenylpropane-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-l-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2- Acetphenones such as methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, and 1-hydroxycyclohexylphenylketone, benzoin, benzoin Benzoin, such as methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzyl dimethyl ketal, an acyl phosphine oxide, a titanocene compound, etc. are mentioned. Specific examples of Type 2 photoinitiators include benzophenone, benzoylbenzoic acid, benzoylbenzoic acid methyl ether, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 Such as benzophenones such as' -methyl-4-methoxybenzophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, and isopropyl thioxanthone Thioxanthone and the like. These may be used alone or in combination of two or more, respectively. Moreover, Type 1 type photoinitiator and Type 2 type photoinitiator can also be used individually or in combination.

상기 광 개시제는 점착제 조성물 전체 100 중량% 기준으로 0.05 내지 10 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 상기 광 개시제가 0.05 중량% 미만의 양으로 포함되면 가교 반응을 효과적으로 개시시키기 어려울 수 있고, 10 중량% 초과의 양으로 포함되면 잔존 개시제로 인해 변색 등이 일어나거나 내구성이 저하될 수 있다.The photoinitiator may be included in an amount of 0.05 to 10% by weight based on 100% by weight of the entire pressure-sensitive adhesive composition. When the photoinitiator is included in an amount of less than 0.05% by weight, it may be difficult to effectively initiate the crosslinking reaction. When the photoinitiator is included in an amount of more than 10% by weight, discoloration or the like may occur due to the remaining initiator.

본 발명의 일 실시형태에 따른 점착제 조성물은 상기와 같은 성분 이외에, 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도, 대전방지성, 자외선 차단성 등을 조절하기 위하여, 실란 커플링제, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제, 대전방지제, 자외선 차단제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention, in addition to the components described above, in order to adjust the adhesion, cohesion, viscosity, elastic modulus, glass transition temperature, antistatic properties, UV protection, etc. required according to the use, silane coupling agent Additives such as tackifying resins, antioxidants, corrosion inhibitors, leveling agents, surface lubricants, dyes, pigments, antifoaming agents, fillers, light stabilizers, antistatic agents, sunscreens, and the like.

상기 자외선 차단제로는 시판품으로서, 티누빈(TINUVIN) 326, 티누빈(TINUVIN) 109, 티누빈(TINUVIN) 171, 티누빈(TINUVIN) 900, 티누빈(TINUVIN) 928, 티누빈(TINUVIN) 360(모두 치바스페셜티케미컬사 제조), LA31(아사히전화사 제조), Sumisorb 250, Sumisorb 300(스미토모 케미컬사 제조) 등을 예로 들 수 있다.Commercially available sunscreens include, but are not limited to, TINUVIN 326, TINUVIN 109, TINUVIN 171, TINUVIN 900, TINUVIN 928, and TINUVIN 360. All are Chiba Specialty Chemical Co., Ltd., LA31 (made by Asahi Telephone Co., Ltd.), Sumisorb 250, Sumisorb 300 (made by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), etc. are mentioned.

<착색 감광성 수지 조성물><Coloring Photosensitive Resin Composition>

본 발명의 일 실시형태는 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광경화성 화합물, 광 개시제 및 용제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.One Embodiment of this invention relates to the coloring photosensitive resin composition containing a coloring agent, alkali-soluble resin, a photocurable compound, a photoinitiator, and a solvent.

상기 착색제는 1종 이상의 안료 또는 1종 이상의 염료를 포함할 수 있다.The colorant may comprise one or more pigments or one or more dyes.

상기 안료는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 유기 안료 또는 무기 안료를 사용할 수 있다. The pigment may be an organic pigment or an inorganic pigment generally used in the art.

상기 유기 안료 또는 무기 안료는 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 각종의 안료를 사용할 수 있으며, 구체적으로는 수용성 아조 안료, 불용성 아조 안료, 프타로시아닌 안료, 퀴나크리돈 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 페리렌 안료, 페리논 안료, 디옥사진 안료, 안트라퀴논 안료, 디안트라퀴노닐 안료, 안트라피리미딘 안료, 안탄트론(anthanthrone) 안료, 인단트론(indanthrone) 안료, 프라반트론 안료, 피란트론(pyranthrone) 안료, 디케토피로로피롤 안료 등을 들 수 있다. As the organic pigment or the inorganic pigment, various pigments used in printing ink, inkjet ink, etc. may be used, and specifically, water-soluble azo pigments, insoluble azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, and isoindolinone pigments. , Isoindolin pigments, perylene pigments, perinone pigments, dioxazine pigments, anthraquinone pigments, dianthraquinoneyl pigments, anthrapyrimidine pigments, ananthronerone pigments, indanthrone pigments, pravantron Pigments, pyranthrone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments and the like.

상기 무기 안료로서는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물, 카본블랙 등을 들 수 있다. Examples of the inorganic pigment include metal compounds such as metal oxides and metal complex salts, and specific examples include oxides or composite metals of metals such as iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, and antimony. Oxide, carbon black, and the like.

특히, 상기 유기 안료 및 무기 안료로는 구체적으로 색지수(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 이하와 같은 색지수(C.I.) 번호의 안료를 들 수 있지만, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니다.In particular, the organic pigments and inorganic pigments include compounds that are specifically classified as pigments in the Color Index (Published by The Society of Dyers and Colourists), and more specifically, the following color index (CI) numbers Although a pigment is mentioned, It is not necessarily limited to these.

C.I. 피그먼트 옐로우 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 및 185;C.I. Pigment Yellow 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 And 185;

C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65 및 71;C.I. Pigment orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65 and 71;

C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 254, 255 및 264;C.I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 254, 255 and 264;

C.I. 피그먼트 바이올렛 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 및 38;C.I. Pigment violet 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 and 38;

C.I. 피그먼트 블루 15(15:3, 15:4, 15:6 등), 21, 28, 60, 64 및 76;C.I. Pigment blue 15 (15: 3, 15: 4, 15: 6, etc.), 21, 28, 60, 64, and 76;

C.I. 피그먼트 그린 7, 10, 15, 25, 36, 47, 58, 59, 62 및 63;C.I. Pigment green 7, 10, 15, 25, 36, 47, 58, 59, 62 and 63;

C.I 피그먼트 브라운 28;CI Pigment Brown 28;

C.I 피그먼트 블랙 1 및 7 등.C.I Pigment Black 1 and 7 etc.

상기 안료들은 각각 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.These pigments can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.

상기 예시된 C.I. 피그먼트 안료 중에서도 C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우 185, C.I. 피그먼트 오렌지 38, C.I. 피그먼트 레드 122, C.I. 피그먼트 레드 166, C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 208, C.I. 피그먼트 레드 242, C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 255, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:6, C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36 및 C.I. 피그먼트 그린 58에서 선택되는 안료가 바람직하게 사용될 수 있다.C.I. exemplified above. Among pigment pigments, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 185, C.I. Pigment Orange 38, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 166, C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 208, C.I. Pigment Red 242, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 255, C.I. Pigment Violet 23, C.I. Pigment Blue 15: 3, Pigment Blue 15: 6, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36 and C.I. Pigments selected from Pigment Green 58 may be preferably used.

상기 안료는 안료의 입경이 균일하게 분산된 안료 분산액으로 사용하는 것이 바람직하다. 안료의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 예로는 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리하는 방법 등을 들 수 있으며, 상기 방법에 따라 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.It is preferable to use the said pigment as a pigment dispersion liquid in which the particle diameter of a pigment was disperse | distributed uniformly. Examples of the method for uniformly dispersing the particle diameter of the pigment include a method of containing a pigment dispersant and dispersing the same, and according to the above method, a pigment dispersion in which the pigment is uniformly dispersed in a solution can be obtained.

상기 안료 분산제는 안료의 탈응집 및 안정성 유지를 위해 첨가하는 것으로, 안료 분산제의 구체적인 예로는 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계 등의 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The pigment dispersant is added to maintain the deagglomeration and stability of the pigment, specific examples of the pigment dispersant include surfactants such as cationic, anionic, nonionic, amphoteric, polyester, polyamine, etc. These can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.

상기 안료 분산제의 함량은 안료의 고형분 100 중량부에 대하여 5 내지 60 중량부, 바람직하게는 15 내지 50 중량부이다. 안료 분산제의 함량이 60 중량부를 초과하면 점도가 높아질 수 있으며, 5 중량부 미만일 경우에는 안료의 미립화가 어렵거나 분산 후 겔화 등의 문제를 야기할 수 있다.The content of the pigment dispersant is 5 to 60 parts by weight, preferably 15 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of solids of the pigment. When the content of the pigment dispersant exceeds 60 parts by weight, the viscosity may be increased. When the amount of the pigment dispersant is less than 5 parts by weight, the atomization of the pigment may be difficult or may cause problems such as gelation after dispersion.

본 발명에서 고형분이란 용제를 제외한 나머지 성분을 의미한다.Solid content in the present invention means the remaining components except the solvent.

상기 염료는 유기 용제에 대한 용해성을 가지는 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 유기 용제에 대한 용해성을 가지면서 알칼리 현상액에 대한 용해성 및 내열성, 내용제성 등의 신뢰성을 확보할 수 있는 염료를 사용하는 것이 바람직하다. The dye can be used without limitation so long as it has solubility in an organic solvent. Preferably, it is preferable to use the dye which has solubility with respect to the organic solvent, and can ensure reliability, such as solubility with respect to alkaline developing solution, heat resistance, solvent resistance, etc.

상기 염료로는 설폰산이나 카복실산 등의 산성기를 갖는 산성 염료, 산성 염료와 질소 함유 화합물의 염, 산성 염료의 설폰아미드체 등과 이들의 유도체에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 이외에도 아조계, 크산텐계, 프탈로시아닌계의 산성 염료 및 이들의 유도체도 선택할 수 있다. 바람직하게 상기 염료는 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)내에 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다.The dye may be selected from acid dyes having acidic groups such as sulfonic acid and carboxylic acid, salts of acid dyes and nitrogen-containing compounds, sulfonamides of acid dyes, and derivatives thereof, and azo, xanthene, and phthalocyanines. Acidic dyes of the systems and derivatives thereof can also be selected. Preferably, the dye may be a compound classified as a dye in the color index (Published by The Society of Dyers and Colourists), or a known dye described in a dye note (color dyed yarn).

상기 염료의 구체적인 예로는, C.I. 솔벤트 염료로서,Specific examples of the dye include C.I. As solvent dyes,

C.I. 솔벤트 레드 8, 45, 49, 89, 111, 122, 125, 130, 132, 146, 179 등의 적색 염료;C.I. Red dyes such as solvent red 8, 45, 49, 89, 111, 122, 125, 130, 132, 146, 179;

C.I. 솔벤트 블루 5, 35, 36, 37, 44, 45, 59, 67, 70 등의 청색 염료;C.I. Blue dyes such as solvent blue 5, 35, 36, 37, 44, 45, 59, 67, 70 and the like;

C.I. 솔벤트 바이올렛 8, 9, 13, 14, 36, 37, 47, 49 등의 바이올렛색 염료;C.I. Violet dyes such as solvent violet 8, 9, 13, 14, 36, 37, 47, 49 and the like;

C.I. 솔벤트 옐로우 4, 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162 등의 황색 염료;C.I. Yellow dyes such as solvent yellow 4, 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162;

C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 56 등의 오렌지색 염료C.I. Orange dyes such as solvent orange 2, 7, 11, 15, 26, 56

C.I. 솔벤트 그린 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다. C.I. Green dyes, such as solvent green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35, etc. are mentioned.

상기 예시된 C.I. 솔벤트 염료 중 유기 용제에 대한 용해성이 우수한 C.I. 솔벤트 옐로우 14, 16, 21, 56, 79, 93, 151; C.I. 솔벤트 레드 8, 49, 89, 111, 122, 132, 146, 179; C.I. 솔벤트 오렌지 41, 45, 62; C.I. 솔벤트 블루 35, 36, 44, 45, 70; C.I. 솔벤트 바이올렛 13이 바람직하고, 그 중에서도 C.I. 솔벤트 옐로우 21, 79; C.I. 솔벤트 레드 8, 122, 132; C.I. 솔벤트 오렌지 45, 62가 보다 바람직하다.C.I. exemplified above. C.I. excellent solubility in organic solvents in solvent dyes. Solvent yellow 14, 16, 21, 56, 79, 93, 151; C.I. Solvent red 8, 49, 89, 111, 122, 132, 146, 179; C.I. Solvent orange 41, 45, 62; C.I. Solvent blue 35, 36, 44, 45, 70; C.I. Solvent violet 13 is preferred, and C.I. Solvent yellow 21, 79; C.I. Solvent red 8, 122, 132; C.I. Solvent orange 45, 62 is more preferable.

또한, C.I. 애시드 염료로서, In addition, C.I. As an acid dye,

C.I. 애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426 등의 적색 염료;C.I. Acid red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, Red dyes such as 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;

C.I. 애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251 등의 황색 염료C.I. Acid yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, Yellow dyes such as 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251

C.I. 애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173 등의 오렌지색 염료C.I. Orange dyes such as acid orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173

C.I. 애시드 블루 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335, 340 등의 청색 염료;C.I. Acid blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324: 1, Blue dyes such as 335 and 340;

C.I. 애시드 바이올렛 6B, 7, 9, 17, 19, 66 등의 바이올렛색 염료C.I. Violet dyes such as acid violet 6B, 7, 9, 17, 19, 66, etc.

C.I. 애시드 그린 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.C.I. And green dyes such as acid green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106 and 109.

상기 예시된 C.I.애시드 염료 중 유기 용제에 대한 용해도가 우수한 C.I. 애시드 옐로우 42; C.I. 애시드 레드 92; C.I. 애시드 블루 80, 90; C.I. 애시드 바이올렛 66; C.I. 애시드 그린 27이 바람직하다. The solubility in organic solvents in the C.I.acid dyes exemplified above is excellent in C.I. Acid yellow 42; C.I. Acid red 92; C.I. Acid blue 80, 90; C.I. Acid violet 66; C.I. Acid green 27 is preferred.

또한 C.I. 다이렉트 염료로서,See also C.I. As a direct dye,

C.I. 다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250 등의 적색 염료;C.I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, Red dyes such as 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246 and 250;

C.I. 다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141 등의 황색 염료;C.I. Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, Yellow dyes such as 136, 138, and 141;

C.I. 다이렉트 오렌지 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107 등의 오렌지색 염료;C.I. Orange dyes such as direct orange 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;

C.I. 다이렉트 블루 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293 등의 청색 염료;C.I. Direct Blue 38, 44, 57, 70, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, Blue dyes such as 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293 and the like;

C.I. 다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104 등의 바이올렛색 염료;C.I. Violet dyes such as direct violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104 and the like;

C.I. 다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다C.I. Green dyes, such as direct green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82, etc. are mentioned.

또한 C.I. 모단토 염료로서,See also C.I. As a modanto dye,

C.I. 모단토 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65 등의 황색 염료;C.I. Yellow dyes such as modanto yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;

C.I. 모단토 레드 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95 등의 적색 염료;C.I. Modanto Red 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41 Red dyes such as, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95 and the like;

C.I. 모단토 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48 등의 오렌지색 염료; C.I. Orange dyes such as Modanto Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48, etc. ;

C.I. 모단토 블루 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84 등의 청색 염료;C.I. Modanto Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43 Blue dyes such as, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84 and the like;

C.I. 모단토 바이올렛 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58 등의 바이올렛색 염료;C.I. Violet dyes such as modanto violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53 and 58;

C.I. 모단토 그린 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53 등의 녹색 염료 등을 들 수 있다.C.I. Green dyes, such as modanto green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53, etc. are mentioned.

상기 염료는 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The said dye can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.

상기 착색제는 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 전체 100 중량%에 대하여 5 내지 60 중량%, 바람직하게는 15 내지 50 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 상기 착색제의 함량이 상기 범위 내이면 박막 형성시 화소의 색 농도가 충분하고, 현상시 비화소부의 누락성이 저하되지 않아 잔사가 발생하지 않는 장점이 있다.The colorant may be included in an amount of 5 to 60% by weight, preferably 15 to 50% by weight, based on 100% by weight of the total solids of the colored photosensitive resin composition. When the content of the colorant is within the above range, the color density of the pixel is sufficient when forming the thin film, and there is an advantage that no residue occurs because the omission of the non-pixel portion does not decrease during development.

상기 알칼리 가용성 수지는 패턴을 형성할 때의 현상 처리 공정에서 이용되는 알칼리 현상액에 대해서 가용성을 갖기 위해 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체를 필수성분으로 하여 공중합하여 제조할 수 있다. The alkali-soluble resin may be produced by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group as an essential component in order to have solubility in an alkaline developer used in a development treatment step when forming a pattern.

상기 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체의 구체적인 예로는 아크릴산, 메타아크릴산, 크로톤산 등의 모노카르복실산류; 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 디카르복실산류; 디카르복실산류의 무수물; ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 양 말단에 카르복실기와 수산기를 갖는 폴리머의 모노(메타)아크릴레이트류 등을 들 수 있으며, 아크릴산, 메타아크릴산이 바람직하다.Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer having the carboxyl group include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; Dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid and itaconic acid; Anhydrides of dicarboxylic acids; Mono (meth) acrylates of the polymer which has a carboxyl group and a hydroxyl group in both terminal, such as (omega) -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, etc. are mentioned, Acrylic acid and methacrylic acid are preferable.

상기 알칼리 가용성 수지에 추가적인 현상성을 확보하기 위하여 수산기를 부여할 수 있다. 상기 수산기를 부여하기 위한 방법으로는 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체와 수산기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체를 공중합하여 제조하는 방법, 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체에 글리시딜기를 갖는 화합물을 추가로 반응시켜 제조하는 방법, 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체와 수산기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체에 추가로 글리시딜기를 갖는 화합물을 반응시켜 제조하는 방법 등이 있다.A hydroxyl group can be given to the said alkali-soluble resin in order to ensure further developability. As a method for imparting the hydroxyl group, a method of copolymerizing and preparing an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group, and adding a compound having a glycidyl group to a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group And a method of producing by reacting a compound having a glycidyl group with a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group.

상기 수산기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체의 구체적인 예로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, N-히드록시에틸아크릴아마이드 등이 있으며, 그 중에서도 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트가 바람직하며, 상기 수산기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer having the hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy- 3-phenoxypropyl (meth) acrylate, N-hydroxyethyl acrylamide, etc., Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferable, The ethylenically unsaturated monomer which has the said hydroxyl group is 2 or more types Can be used in combination.

상기 글리시딜기를 갖는 화합물의 구체적인 예로는 부틸글리시딜에테르, 글리시딜프로필에테르, 글리시딜페닐에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 글리시딜부티레이트, 글리시딜메틸에테르, 에틸글리시딜에테르, 글리시딜이소프로필에테르, t-부틸글리시딜에테르, 벤질글리시딜에테르, 글리시딜4-t-부틸벤조에이트, 글리시딜스테아레이트, 알릴글리시딜에테르, 메타아크릴산글리시딜에스터 등이 있으며, 바람직하게는 부틸글리시딜에테르, 알릴글리시딜에테르, 메타아크릴산글리시딜에스터를 들 수 있으며, 상기 글리시딜기를 갖는 화합물은 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the compound having a glycidyl group include butyl glycidyl ether, glycidyl propyl ether, glycidyl phenyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, glycidyl butyrate, glycidyl methyl ether, ethyl Glycidyl ether, glycidyl isopropyl ether, t-butyl glycidyl ether, benzyl glycidyl ether, glycidyl 4-t-butylbenzoate, glycidyl stearate, allyl glycidyl ether, meta Glycidyl acrylate and the like, preferably butyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, methacrylic acid glycidyl ester, the compound having a glycidyl group can be used in combination of two or more kinds have.

상기 알칼리 가용성 수지의 제조시 공중합 가능한 불포화 단량체들은 하기에 예시되어지나 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. The unsaturated monomers copolymerizable in the preparation of the alkali-soluble resin are exemplified below, but are not necessarily limited thereto.

공중합이 가능한 불포화 결합을 갖는 중합 단량체의 구체적인 예로는 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르 등의 방향족 비닐 화합물; Specific examples of the polymerization monomer having a copolymerizable unsaturated bond include styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, and o-vinylbenzyl. Aromatic vinyl compounds such as methyl ether, m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, and p-vinyl benzyl glycidyl ether;

N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-o-히드록시페닐말레이미드, N-m-히드록시페닐말레이미드, N-p-히드록시페닐말레이미드, N-o-메틸페닐말레이미드, N-m-메틸페닐말레이미드, N-p-메틸페닐말레이미드, N-o-메톡시페닐말레이미드, N-m-메톡시페닐말레이미드, N-p-메톡시페닐말레이미드 등의 N-치환 말레이미드계 화합물; N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, No-hydroxyphenylmaleimide, Nm-hydroxyphenylmaleimide, Np-hydroxyphenylmaleimide, No-methylphenylmaleimide, Nm N-substituted maleimide compounds such as -methylphenylmaleimide, Np-methylphenylmaleimide, No-methoxyphenylmaleimide, Nm-methoxyphenylmaleimide, and Np-methoxyphenylmaleimide;

메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트류; 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 2-디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등의 지환족(메타)아크릴레이트류; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylates such as sec-butyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate; Cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane-8-yl (meth) acrylate, 2- Alicyclic (meth) acrylates such as dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate;

페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 아릴(메타)아크릴레이트류; 및 Aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate; And

3-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-3-에틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-트리플루오로메틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-페닐옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)-4-트리플루오로메틸옥세탄 등의 불포화 옥세탄 화합물 등이 있다. 3- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -3-ethyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2-trifluoromethyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) -2-phenyloxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) oxetane, 2- (methacryloyloxymethyl) -4-trifluoromethyloxetane, etc. Unsaturated oxetane compounds and the like.

상기 예시한 단량체는 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The monomers exemplified above may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 알칼리 가용성 수지는 산가가 30 내지 150 mgKOH/g인 것이 바람직하다. 알칼리 가용성 수지의 산가가 30 mgKOH/g 미만인 경우 착색 감광성 수지 조성물의 현상 속도가 느리며, 150 mgKOH/g를 초과하는 경우 기판과의 밀착성이 감소되어 패턴의 단락이 발생하기 쉬우며 염료와의 상용성 문제가 발생하여 착색 감광성 수지 조성물 내의 염료가 석출되거나 저장 안정성이 저하되어 점도가 상승하기 쉽다.It is preferable that the said alkali-soluble resin has an acid value of 30-150 mgKOH / g. When the acid value of the alkali-soluble resin is less than 30 mgKOH / g, the development speed of the coloring photosensitive resin composition is slow, and when it exceeds 150 mgKOH / g, the adhesion to the substrate is reduced, the pattern short-circuit is likely to occur and compatibility with the dye A problem arises and dye in a colored photosensitive resin composition precipitates or storage stability falls, and a viscosity rises easily.

상기 광경화성 화합물은 광 개시제의 작용으로 중합할 수 있는 화합물로서, 단관능 광경화성 화합물, 2관능 광경화성 화합물 또는 3관능 이상의 다관능 광경화성 화합물 등을 들 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.The photocurable compound is a compound which can be polymerized by the action of a photoinitiator, and includes a monofunctional photocurable compound, a bifunctional photocurable compound, a trifunctional or higher polyfunctional photocurable compound, and the like, but is not limited thereto.

상기 단관능 광경화성 화합물은 예를 들어, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있으며, 시판품으로는 아로닉스 M-101 (도아고세이), KAYARAD TC-110S (닛본가야꾸) 또는 비스코트 158 (오사카 유키 가가쿠 고교) 등을 들 수 있다.The monofunctional photocurable compound is, for example, nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N- Vinylpyrrolidone, and the like, and commercially available products include Aronix M-101 (Doagosei), KAYARAD TC-110S (Nipbon Kayaku), or Biscot 158 (Osaka Yuki Kagaku High School).

상기 2관능 광경화성 화합물은 예를 들어, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 시판품으로는 아로닉스 M-210, M-1100, M-1200 (도아고세이), KAYARAD HDDA (닛본가야꾸), 비스코트 260 (오사카 유키 가가쿠 고교), AH-600, AT-600 또는 UA-306H (교에이샤 가가꾸사) 등이 있다.Examples of the bifunctional photocurable compound include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and triethylene glycol di (meth). Acrylate, bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, and the like, and the like, and commercially available products include Aronix M-210, M-1100, and M-1200 ( Toagosei), KAYARAD HDDA (Nippon Kayaku), Biscotti 260 (Osaka Yuki Kagaku High School), AH-600, AT-600 or UA-306H (Kyoeisha Kagakusa).

상기 3관능 이상의 다관능 광경화성 화합물은 예를 들어, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 시판품으로는 아로닉스 M-309, TO-1382 (도아고세이), KAYARAD TMPTA, KAYARAD DPHA 또는 KAYARAD DPHA-40H (닛본가야꾸) 등이 있다.Examples of the trifunctional or higher polyfunctional photocurable compound include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acryl. Rate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propoxyl Graded dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like are commercially available products such as Aronix M-309, TO-1382 (Doagosei), KAYARAD TMPTA, KAYARAD DPHA or KAYARAD DPHA-40H (Nippon Kayaku).

상기 광경화성 화합물은 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물 전체 100 중량%에 대하여 3 내지 35 중량%로 포함될 수 있다. 상기 광경화성 화합물이 상기 범위로 포함되었을 경우 광학 특성과 기계적 물성을 동시에 만족시킬 수 있다.The photocurable compound may be included in an amount of 3 to 35 wt% based on 100 wt% of the colored photosensitive resin composition of the present invention. When the photocurable compound is included in the above range, the optical properties and mechanical properties may be satisfied at the same time.

상기 광 개시제는 하기 화학식 1로 표시되는 파이렌 유도체를 포함한다.The photoinitiator includes a pyrene derivative represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00015
Figure pat00015

상기 식에서,Where

R1 및 R2는 각각 독립적으로 사슬 탄소 중 하나 이상이 산소로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C22의 알킬기이거나, R 1 and R 2 are each independently a C 1 -C 22 alkyl group in which one or more of the chain carbons is substituted or unsubstituted with oxygen, or

R1 및 R2는 결합되어 있는 탄소원자와 함께 4 내지 7원의 탄화수소 고리 또는 헤테로탄화수소 고리를 형성한다.R 1 and R 2 together with the carbon atom to which they are attached form a 4-7 membered hydrocarbon ring or heterohydrocarbon ring.

상기 화학식 1로 표시되는 파이렌 유도체는 착색 감광성 수지 조성물 전체 100 중량% 기준으로 0.05 내지 10 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 파이렌 유도체가 0.05 중량% 미만의 양으로 포함되면 미경화가 일어날 수 있고, 10 중량% 초과의 양으로 포함되면 신뢰성이 저하될 수 있다.The pyrene derivative represented by Chemical Formula 1 may be included in an amount of 0.05 to 10% by weight based on 100% by weight of the total color photosensitive resin composition. When the pyrene derivative represented by Formula 1 is included in an amount of less than 0.05% by weight, uncuring may occur, and when included in an amount of more than 10% by weight, reliability may be lowered.

상기 광 개시제는 상기 화학식 1로 표시되는 파이렌 유도체 이외에 중합특성, 개시효율, 흡수파장 등의 관점에서 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 트리아진계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 옥심계 화합물 및 티오크산톤계 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 더 사용하는 것이 바람직하다.In addition to the pyrene derivative represented by Formula 1, the photoinitiator may be acetophenone compound, benzophenone compound, triazine compound, biimidazole compound, oxime compound, etc. It is preferable to further use at least one compound selected from the group consisting of thioxanthone compounds.

상기 아세토페논계 화합물의 구체적인 예로는 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다. Specific examples of the acetophenone-based compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-1- [4- (2-hydroxy Hydroxyethoxy) phenyl] -2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane-1 -One, 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, and the like.

상기 벤조페논계 화합물로서는, 예를 들면 벤조페논, 0-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등이 있다. As said benzophenone type compound, for example, benzophenone, methyl 0- benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, 4-benzoyl-4'- methyl diphenyl sulfide, 3, 3 ', 4, 4'- tetra ( tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.

상기 트리아진계 화합물의 구체적인 예로는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. Specific examples of the triazine-based compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) -6 -(4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (Trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2- Yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine , 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl ) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine and the like.

상기 비이미다졸계 화합물의 구체적인 예로는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 비이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸이 바람직하게 사용된다.Specific examples of the biimidazole compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,3- Dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (alkoxyphenyl) biimi Dazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) -4 And a biimidazole compound in which a phenyl group at a 4,4 ', 5,5' position is substituted by a carboalkoxy group, or the like. have. Among them, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4' , 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole are preferred Used.

상기 옥심계 화합물의 구체적인 예로는 o-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온 등을 들 수 있으며, 시판품으로 바스프사의 OXE01, OXE02가 대표적이다.Specific examples of the oxime-based compound include o-ethoxycarbonyl-α-oxyimino-1-phenylpropan-1-one and the like, and OXE01 and OXE02 manufactured by BASF Corporation are typical examples of commercial products.

상기 티오크산톤계 화합물로서는, 예를 들면 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등이 있다.As said thioxanthone type compound, 2-isopropyl thioxanthone, 2, 4- diethyl thioxanthone, 2, 4- dichloro thioxanthone, 1-chloro-4- propoxy thioxanthone, etc. are mentioned, for example. There is this.

상기 광 개시제는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물 전체 100 중량%에 대하여 0.05 내지 10 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 상기 광 개시제가 상기 범위 내에 있으면, 착색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 노광 시간이 단축되므로 생산성이 향상될 수 있다.The photoinitiator may be included in an amount of 0.05 to 10 wt% based on 100 wt% of the colored photosensitive resin composition of the present invention. When the said photoinitiator exists in the said range, since a coloring photosensitive resin composition becomes high sensitivity and an exposure time is shortened, productivity can be improved.

상기 용제는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 통상의 착색 감광성 수지 조성물에서 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 특히 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알콜류, 에스테르류 또는 아미드류 등이 바람직하다.As long as the solvent is effective in dissolving the other components included in the colored photosensitive resin composition of the present invention, the solvent used in the conventional colored photosensitive resin composition can be used without particular limitation, and especially ethers, aromatic hydrocarbons, ketones, Alcohols, esters or amides are preferable.

상기 용제 중에서도 도포성 및 건조성 면에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제를 사용하는 것이 더욱 바람직하며, 그 예로는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등이 있다.Among the solvents, it is more preferable to use an organic solvent having a boiling point of 100 ° C. to 200 ° C. in terms of applicability and dryness, and examples thereof include propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, and 3 Ethyl ethoxy propionate, methyl 3-methoxypropionate, and the like.

상기 예시한 용제는 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물 총 중량에 대하여 30 내지 95 중량%, 바람직하게는 40 내지 85 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 상기 용제가 상기 30 내지 95 중량%의 범위이면, 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해지는 효과를 제공한다.The solvents exemplified above may be used alone or in combination of two or more thereof, and may be included in an amount of 30 to 95% by weight, preferably 40 to 85% by weight, based on the total weight of the colored photosensitive resin composition of the present invention. When the solvent is in the range of 30 to 95% by weight, applicability becomes good when applied with a coating device such as a roll coater, spin coater, slit and spin coater, slit coater (sometimes referred to as die coater), inkjet, or the like. Provide effect.

또한, 상기 착색 감광성 수지 조성물은 필요에 따라 다른 고분자 화합물, 경화제, 계면활성제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 응집 방지제, 자외선 차단제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.In addition, the colored photosensitive resin composition may further include additives such as other polymer compounds, curing agents, surfactants, adhesion promoters, antioxidants, anti-aggregation agents, and sunscreen agents, as necessary.

상기 다른 고분자 화합물의 구체적인 예로는 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다.Specific examples of the other polymer compound include curable resins such as epoxy resins and maleimide resins, thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ethers, polyfluoroalkyl acrylates, polyesters, polyurethanes, and the like. Can be mentioned.

상기 경화제는 심부 경화 및 기계적 강도를 높이기 위해 사용되며, 경화제의 구체적인 예로는 에폭시 화합물, 다관능 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다.The curing agent is used to increase the core hardening and mechanical strength, and specific examples of the curing agent include epoxy compounds, polyfunctional isocyanate compounds, melamine compounds, oxetane compounds and the like.

상기 경화제에서 에폭시 화합물의 구체적인 예로는 비스페놀 A계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 A계 에폭시 수지, 비스페놀 F계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 F계 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지, 기타 방향족계 에폭시 수지, 지환족계 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계 수지, 글리시딜아민계 수지, 또는 이러한 에폭시 수지의 브롬화 유도체, 에폭시 수지 및 그 브롬화 유도체 이외의 지방족, 지환족 또는 방향족 에폭시 화합물, 부타디엔 (공)중합체 에폭시화물, 이소프렌 (공)중합체 에폭시화물, 글리시딜(메타)아크릴레트 (공)중합체, 트리글리시딜이소시아누레이트 등을 들 수 있다. Specific examples of the epoxy compound in the curing agent include bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, hydrogenated bisphenol F epoxy resin, novolac epoxy resin, other aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy Resins, glycidyl ester resins, glycidylamine resins, or brominated derivatives of these epoxy resins, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic epoxy compounds other than epoxy resins and their brominated derivatives, butadiene (co) polymer epoxides, isoprene (Co) polymer epoxide, glycidyl (meth) acrylate (co) polymer, triglycidyl isocyanurate, etc. are mentioned.

상기 경화제에서 옥세탄 화합물의 구체적인 예로는 카르보네이트비스옥세탄, 크실렌비스옥세탄, 아디페이트비스옥세탄, 테레프탈레이트비스옥세탄, 시클로헥산디카르복실산비스옥세탄 등을 들 수 있다. Specific examples of the oxetane compound in the curing agent include carbonate bis oxetane, xylene bis oxetane, adipate bis oxetane, terephthalate bis oxetane, cyclohexane dicarboxylic acid bis oxetane and the like.

상기에서 예시한 경화제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The hardeners illustrated above can be used individually or in mixture of 2 or more types.

상기 경화제는 경화제와 함께 에폭시 화합물의 에폭시기, 옥세탄 화합물의 옥세탄 골격을 개환 중합하게 할 수 있는 경화 보조 화합물을 병용할 수 있다. 상기 경화 보조 화합물은 예를 들면 다가 카르본산류, 다가 카르본산 무수물류, 산 발생제 등이 있다. 상기 다가 카르본산 무수물류는 에폭시 수지 경화제로서 시판되는 것을 이용할 수 있다. 상기 에폭시 수지 경화제의 구체적인 예로는, 상품명(아데카하도나 EH-700)(아데카공업㈜ 제조), 상품명(리카싯도 HH)(신일본이화㈜ 제조), 상품명(MH-700)(신일본이화㈜ 제조) 등을 들 수 있다. The said hardening | curing agent can use together the hardening | curing auxiliary compound which can make ring-opening-polymerize the epoxy group of an epoxy compound, and the oxetane skeleton of an oxetane compound with a hardening | curing agent. Examples of the curing aid compound include polyhydric carboxylic acids, polyhydric carboxylic anhydrides, and acid generators. As said polyhydric carboxylic acid anhydride, what is marketed can be used as an epoxy resin hardening | curing agent. As a specific example of the said epoxy resin hardening | curing agent, a brand name (Adekahadona EH-700) (made by Adeka Industrial Co., Ltd.), a brand name (Rikaditdo HH) (made by Nippon Ewha Co., Ltd.), a brand name (MH-700) (New Nippon Ewha Co., Ltd.) etc. are mentioned.

상기 계면활성제는 착색 감광성 수지 조성물의 피막 형성성을 보다 향상시키기 위해 사용할 수 있으며, 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제 등이 바람직하게 사용될 수 있다.The surfactant may be used to further improve the film formability of the colored photosensitive resin composition, and a fluorine-based surfactant or a silicone-based surfactant may be preferably used.

상기 실리콘계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다우코닝 도레이 실리콘사의 DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, SH8400 등이 있고 GE 도시바 실리콘사의 TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF-4460, TSF-4452 등이 있다. 상기 불소계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다이닛본 잉크 가가꾸 고교사의 메가피스 F-470, F-471, F-475, F-482, F-489 등이 있다. 상기 예시된 계면활성제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The silicone-based surfactants include, for example, DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, SH8400, etc. of Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. And TSF-4452. Examples of the fluorine-based surfactant include Megapieces F-470, F-471, F-475, F-482, and F-489 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. as commercially available products. Surfactant illustrated above can be used individually or in combination of 2 types or more, respectively.

상기 밀착 촉진제의 구체적인 예로서는 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 상기에서 예시한 밀착 촉진제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 밀착 촉진제는 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 전체 100 중량%에 대하여 통상 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량% 포함될 수 있다. Specific examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- ( 3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimeth Oxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, and the like. The adhesion promoter exemplified above can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively. The adhesion promoter may be included in an amount of usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight, based on 100% by weight of the total solids in the colored photosensitive resin composition.

상기 산화 방지제의 구체적인 예로는 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 등을 들 수 있다. Specific examples of the antioxidant include 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and the like.

상기 응집 방지제의 구체적인 예로는 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있다.Specific examples of the aggregation inhibitor include sodium polyacrylate and the like.

상기 자외선 차단제로는 시판품으로서, 티누빈(TINUVIN) 326, 티누빈(TINUVIN) 109, 티누빈(TINUVIN) 171, 티누빈(TINUVIN) 900, 티누빈(TINUVIN) 928, 티누빈(TINUVIN) 360(모두 치바스페셜티케미컬사 제조), LA31(아사히전화사 제조), Sumisorb 250, Sumisorb 300(스미토모 케미컬사 제조) 등을 예로 들 수 있다.Commercially available sunscreens include, but are not limited to, TINUVIN 326, TINUVIN 109, TINUVIN 171, TINUVIN 900, TINUVIN 928, and TINUVIN 360. All are Chiba Specialty Chemical Co., Ltd., LA31 (made by Asahi Telephone Co., Ltd.), Sumisorb 250, Sumisorb 300 (made by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), etc. are mentioned.

본 발명에 따른 광경화성 조성물은 점착 시트, 컬러필터, 블랙 매트릭스, 블랙 컬럼 스페이서, 컬러 센서(color sensor, CS), 컬러 이미지 센서(color image sensor, CIS), 유기절연막 등을 형성하는데 광범위하게 사용될 수 있다.The photocurable composition according to the present invention is widely used to form adhesive sheets, color filters, black matrices, black column spacers, color sensors (CS), color image sensors (CIS), organic insulating films, and the like. Can be.

본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트는 2매의 기재 필름 사이에 상기 광경화성 조성물로부터 형성된 점착제층이 개재된 것일 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer formed from the photocurable composition may be interposed between two substrate films.

본 발명의 일 실시형태에 따른 컬러필터는 기판 상에 상술한 광경화성 조성물을 도포하고 소정의 패턴으로 노광 및 현상하여 착색층을 형성시킴으로써 제조될 수 있다. The color filter according to one embodiment of the present invention can be produced by applying the above-mentioned photocurable composition on a substrate, exposing and developing in a predetermined pattern to form a colored layer.

이하, 실시예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Experimental Examples. These examples and experimental examples are only for illustrating the present invention, it is apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited thereto.

제조예Production Example 1: 화학식 2의 화합물의 제조 1: Preparation of Compound of Formula 2

보호 가스로서 질소 존재 하에, 파이렌(50.0g, 0.245mol)을 디클로로메탄(600ml)에 0℃에서 교반하면서 용해시키고, 여기에 이소부티릴 클로라이드(28.6g, 0.269mol)을 첨가한 후, 알루미늄트리클로라이드(10g)을 첨가하여 반응시켰다. 반응이 완료되면 혼합물을 얼음/물에 붓고 알루미튬트리클로라이드를 분리 제거한 후 감압 건조하여 중간체 화합물 58g을 수득하였다(수율86%). 중간체 화합물 58g(0.212mol)을 디메틸포름아미드 500㎖에 용해시키고, 여기에 N-브로모숙신이미드 41.4g(0.233mol)를 디메틸포름아미드 200 ㎖에 녹인 용액을 30 분에 걸쳐 적하하였다. 실온에서 2일간 교반한 후 수산화 칼륨 13.1g을 넣고 추가로 24시간 교반한 후 혼합물을 물 250 ㎖에 주입하고, 에테르(각 1000 ㎖)로 3회 추출하였다. 유기층을 물(500 ㎖)로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조한 후 여과하고, 감압 하에 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 조 생성물을 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 화학식 2의 화합물 48 g(수율 67.5％)을 얻었다.In the presence of nitrogen as a protective gas, pyrene (50.0 g, 0.245 mol) was dissolved in dichloromethane (600 ml) with stirring at 0 ° C., to which isobutyryl chloride (28.6 g, 0.269 mol) was added, followed by aluminum Trichloride (10 g) was added to react. After the reaction was completed, the mixture was poured into ice / water, and aluminium trichloride was separated and dried under reduced pressure to give 58 g of an intermediate compound (yield 86%). 58 g (0.212 mol) of an intermediate compound were dissolved in 500 ml of dimethylformamide, and a solution of 41.4 g (0.233 mol) of N-bromosuccinimide in 200 ml of dimethylformamide was added dropwise thereto over 30 minutes. After stirring for 2 days at room temperature, 13.1 g of potassium hydroxide was added thereto, followed by further stirring for 24 hours, and then the mixture was poured into 250 ml of water, and extracted three times with ether (1000 ml each). The organic layer was washed with water (500 mL), dried over magnesium sulfate, filtered and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained crude product was purified by silica gel chromatography to obtain 48 g of a compound of formula (2) (yield 67.5%).

1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.48(9H, s), 7.71(4H, d), 7.82(1H, t), 7.88(1H, d), 7.96(1H, d), 8.12(1H, d), 8.45(1H, d) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ 1.48 (9H, s), 7.71 (4H, d), 7.82 (1H, t), 7.88 (1H, d), 7.96 (1H, d), 8.12 (1H, d), 8.45 (1 H, d)

제조예Production Example 2: 화학식 3의 화합물의 제조 2: Preparation of Compound of Formula 3

이소부티릴 클로라이드 대신에 2-에틸헥사노일 클로라이드를 사용하는 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 화학식 3의 화합물 59 g(수율 69.5％)을 얻었다.59 g (yield 69.5%) of the compound of Formula 3 was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that 2-ethylhexanoyl chloride was used instead of isobutyryl chloride.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 0.96(9H, m), 1.29(2H, m), 1.33(2H, m), 1.59(2H, t), 1.63(2H, m), 7.71(4H, d), 7.82(1H, t), 7.88(1H, d), 7.96(1H, d), 8.12(1H, d), 8.45(1H, d) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ 0.96 (9H, m), 1.29 (2H, m), 1.33 (2H, m), 1.59 (2H, t), 1.63 (2H, m), 7.71 (4H, d), 7.82 (1H, t), 7.88 (1H, d), 7.96 (1H, d), 8.12 (1H, d), 8.45 (1H, d)

제조예Production Example 3: 화학식 4의 화합물의 제조 3: Preparation of Compound of Formula 4

이소부티릴 클로라이드 대신에 3-메톡시-2-메틸프로파노일 클로라이드를 사용하는 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 화학식 4의 화합물 52g(수율 63%)을 얻었다.52 g (yield 63%) of the compound of Formula 4 was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that 3-methoxy-2-methylpropanoyl chloride was used instead of isobutyryl chloride.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.53(3H, s), 3.24(3H, s), 3.55(2H, s), 7.71(4H, d), 7.82(1H, t), 7.88(1H, d), 7.96(1H, d), 8.12(1H, d), 8.45(1H, d) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ 1.53 (3H, s), 3.24 (3H, s), 3.55 (2H, s), 7.71 (4H, d), 7.82 (1H, t), 7.88 (1H, d), 7.96 (1H, d), 8.12 (1H, d), 8.45 (1H, d)

제조예Production Example 4: 화학식 5의 화합물의 제조 4: Preparation of Compound of Formula 5

이소부티릴 클로라이드 대신에 사이클로헥산카보닐 클로라이드를 사용하는 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 화학식 5의 화합물 51g(수율 62%)을 얻었다.51 g (yield 62%) of Compound (5) was obtained by the same method as Preparation Example 1, except that cyclohexanecarbonyl chloride was used instead of isobutyryl chloride.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.46(2H, m), 1.49(4H, m), 1.87(4H, m), 7.71(4H, d), 7.82(1H, t), 7.88(1H, d), 7.96(1H, d), 8.12(1H, d), 8.45(1H, d) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ 1.46 (2H, m), 1.49 (4H, m), 1.87 (4H, m), 7.71 (4H, d), 7.82 (1H, t), 7.88 (1H, d), 7.96 (1H, d), 8.12 (1H, d), 8.45 (1H, d)

제조예Production Example 5: 화학식 6의 화합물의 제조 5: Preparation of Compound of Formula 6

이소부티릴 클로라이드 대신에 4-터트-부틸사이클로헥산카보닐 클로라이드를 사용하는 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 화학식 6의 화합물 43g(수율 54%)을 얻었다.43 g of a compound of formula 6 (yield 54%) was obtained by the same method as the Preparation Example 1, except that 4-tert-butylcyclohexanecarbonyl chloride was used instead of isobutyryl chloride.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 1.06(9H, s), 1.41(1H, m), 1.52(4H, m), 1.87(4H, m), 7.71(4H, d), 7.82(1H, t), 7.88(1H, d), 7.96(1H, d), 8.12(1H, d), 8.45(1H, d) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ) δ 1.06 (9H, s), 1.41 (1H, m), 1.52 (4H, m), 1.87 (4H, m), 7.71 (4H, d), 7.82 (1H, t), 7.88 (1H, d), 7.96 (1H, d), 8.12 (1H, d), 8.45 (1H, d)

합성예Synthesis Example 1: 아크릴 시럽의 제조 1: Preparation of Acrylic Syrup

에틸헥실 아크릴레이트(EHA) 50 중량부, 이소보닐 아크릴레이트(IBOA) 40 중량부 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA) 10 중량부를 1 리터 유리 반응기에 넣은 후 1-히드록시시클로헥실페닐케톤을 모노머 100 중량부 대비 0.3 중량부 넣은 후 광중합시켜 점도 5,000 cP이며 고형분 함량이 25 중량%인 아크릴 공중합체 시럽, 즉 아크릴 공중합체 25 중량부와 광경화성 화합물 75 중량부의 혼합물을 얻었다.50 parts by weight of ethylhexyl acrylate (EHA), 40 parts by weight of isobornyl acrylate (IBOA) and 10 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) were placed in a 1 liter glass reactor and then 1-hydroxycyclohexyl 0.3 parts by weight of phenyl ketone was added to 100 parts by weight of the monomer, followed by photopolymerization, to obtain a mixture of acrylic copolymer syrup having a viscosity of 5,000 cP and a solid content of 25% by weight, that is, a mixture of 25 parts by weight of the acrylic copolymer and 75 parts by weight of the photocurable compound.

실시예Example 1 내지 5 및  1 to 5 and 비교예Comparative example 1 내지 2:  1 to 2: 광경화성Photocurable 조성물의 제조 Preparation of the composition

하기 표 1의 조성으로 각 성분을 혼합하여 광경화성 조성물을 제조하였다(단위: 중량부).Each component was mixed with the composition shown in Table 1 below to prepare a photocurable composition (unit: parts by weight).

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 1One 22 합성예 1의 아크릴 시럽Acrylic Syrup of Synthesis Example 1 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 자외선 차단제1 ) Sunscreen 1 ) 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 광 개시제Photoinitiator 화학식 2Formula 2 1.01.0 -- -- -- -- -- -- 화학식 3Formula 3 -- 1.01.0 -- -- -- -- -- 화학식 4Formula 4 -- -- 1.01.0 -- -- -- -- 화학식 5Formula 5 -- -- -- 1.01.0 -- -- -- 화학식 6Formula 6 -- -- -- -- 1.01.0 -- -- I-651I-651 -- -- -- -- -- 1.01.0 -- I-184I-184 -- -- -- -- -- -- 1.01.0

1) Sumisorb 300 (스미토모 케미컬사)1) Sumisorb 300 (Sumitomo Chemical)

실험예Experimental Example 1:  One: 파장별By wavelength 흡광도 Absorbance

화학식 2의 화합물, 화학식 4의 화합물, Sumisorb 300, I-651 및 I-184의 파장별 흡광도를 UV-가시광선 분광광도계를 이용하여 측정하였다.Wavelength absorbance of the compound of Formula 2, the compound of Formula 4, Sumisorb 300, I-651 and I-184 was measured using a UV-Vis spectrophotometer.

그 결과를 도 1에 나타내었다.The results are shown in FIG.

도 1을 통해, 본 발명의 화학식 2의 화합물과 화학식 4의 화합물은 405nm의 장파장 영역에서 높은 흡광도를 보이고, 410nm 이후에서는 흡광도가 급격히 떨어지는 것을 확인하였다. 반면, I-651 및 I-184는 405nm의 장파장 영역에서 매우 낮은 흡광도를 나타내는 것을 확인하였다.1, the compound of Formula 2 and the compound of Formula 4 of the present invention showed a high absorbance in the long wavelength region of 405nm, after 410nm it was confirmed that the absorbance drops sharply. On the other hand, I-651 and I-184 were found to show very low absorbance in the long wavelength region of 405nm.

실험예Experimental Example 2:  2: 겔분율Gel fraction 및 신뢰성 And reliability

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 광경화성 조성물을 이용하여 점착 시트를 제조한 후, 점착 시트의 겔분율 및 신뢰성을 하기와 같은 방법으로 측정하였다. 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.After the pressure sensitive adhesive sheet was prepared using the photocurable compositions prepared in Examples and Comparative Examples, the gel fraction and the reliability of the pressure sensitive adhesive sheet were measured by the following method. The measurement results are shown in Table 2 below.

<점착 시트 제조><Adhesive sheet manufacture>

광경화성 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 50㎛가 되도록 도포하고 그 위에 이형필름을 접합한 후 고압수은 UV 램프를 이용하여 500mJ/cm2의 광량으로 조사하여 점착 시트를 제조하였다.The photocurable composition was applied on a release film coated with a silicone release agent to have a thickness of 50 μm, and the release film was bonded thereon, and then a pressure sensitive adhesive sheet was prepared by irradiating with a high pressure mercury UV lamp at a light amount of 500 mJ / cm 2 . .

(1) (One) 겔분율Gel fraction

정칭(精秤)한 250메쉬의 철망(100㎜×100㎜)에 점착 시트의 점착제층을 약 0.25g 첩부하고, 겔분이 새어나가지 않도록 감쌌다. 정밀 천칭으로 중량을 정확하게 측정한 후 철망을 에틸아세테이트 용액에 3일간 침지하였다. 침지된 철망을 꺼내어 소량의 에틸아세테이트 용액으로 세정하고, 120℃에서 24시간 건조한 후 중량을 측정하였다. 측정된 중량을 이용하여 하기 수학식 1로 겔분율을 계산하였다.About 0.25 g of the adhesive layer of an adhesive sheet was affixed on the fixed 250 mesh wire mesh (100 mm x 100 mm), and it wrapped so that a gel powder might not leak. After precisely weighing by precise balance, the wire mesh was immersed in ethyl acetate solution for 3 days. The immersed wire mesh was taken out, washed with a small amount of ethyl acetate solution, dried at 120 ° C. for 24 hours, and weighed. The gel fraction was calculated by the following equation 1 using the measured weight.

[수학식 1] [Equation 1]

Figure pat00016
Figure pat00016

상기 식에서, A는 철망의 중량(g), B는 점착제층을 첩부한 철망의 중량(B-A: 점착제 중량, g), C는 침지 후 건조한 철망의 중량(C-A: 겔화된 수지의 중량, g)이다.In the above formula, A is the weight of the wire mesh (g), B is the weight of the wire mesh affixing the pressure-sensitive adhesive layer (BA: adhesive weight, g), C is the weight of the dried wire mesh after immersion (CA: weight of the gelled resin, g) to be.

(2) 신뢰성(2) reliability

실시예 및 비교예에서 제조된 점착 시트 한 면의 이형필름을 박리하고 점착제면에 코로나처리하고 40 ㎛의 COP 필름과 접합하여 제조된 점착 시트를 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 나머지 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)에 부착한 후 메탈할라이드 램프로 3J을 조사하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 제작된 시편을 85℃의 온도 및 85%RH의 조건 하에서 500시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다.Peeling the release film on one side of the adhesive sheet prepared in Examples and Comparative Examples, the adhesive sheet prepared by corona treatment on the adhesive side and bonded with a COP film of 40 ㎛ cut into 90mm × 170mm size and the rest of the release film After peeling, the sample was attached to a glass substrate (110 mm × 190 mm × 0.7 mm) and irradiated with 3J with a metal halide lamp. At this time, the applied pressure was 5kg / ㎠ and the clean room operation was performed so that no bubbles or foreign matter. After the prepared specimens were allowed to stand at a temperature of 85 ° C. and 85% RH for 500 hours, it was observed whether bubbles or peelings occurred.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

ⓞ: 기포나 박리 없음Ⓞ: no bubbles or peeling

○: 기포나 박리 < 5개○: bubble or peeling <5 pieces

△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개△: 5 ≤ air bubbles or exfoliation <10

×: 10개 ≤ 기포나 박리×: 10 ≤ air bubbles or peeling

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 1One 22 겔분율Gel fraction %% 8686 8585 8282 8686 8484 1010 1515 신뢰성responsibility 85℃, 85%RH85 ℃, 85% RH ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ×× ××

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 파이렌 유도체를 광 개시제로 포함하는 실시예 1 내지 5의 광경화성 조성물로부터 형성된 점착 시트는 비교예 1 내지 2의 광경화성 조성물로부터 형성된 점착 시트에 비해 겔분율이 높아 경화성이 우수하고, 신뢰성도 뛰어난 것을 확인하였다.As shown in Table 2, the pressure-sensitive adhesive sheet formed from the photocurable composition of Examples 1 to 5 containing the pyrene derivative according to the present invention as a photoinitiator compared to the pressure-sensitive adhesive sheet formed from the photocurable composition of Comparative Examples 1 to 2 It confirmed that the gel fraction was high, it was excellent in sclerosis | hardenability and was also excellent in reliability.

이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.Having described the specific part of the present invention in detail, it is apparent to those skilled in the art that this specific technology is only a preferred embodiment, which is not limited to the scope of the present invention. Do. Those skilled in the art to which the present invention pertains will be able to perform various applications and modifications within the scope of the present invention based on the above contents.

따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.Therefore, the substantial scope of the present invention will be defined by the appended claims and equivalents thereof.

Claims (10)

하기 화학식 1로 표시되는 파이렌 유도체:
[화학식 1]
Figure pat00017

상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 사슬 탄소 중 하나 이상이 산소로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C22의 알킬기이거나,
R1 및 R2는 결합되어 있는 탄소원자와 함께 4 내지 7원의 탄화수소 고리 또는 헤테로탄화수소 고리를 형성한다.A pyrene derivative represented by the following formula (1):
[Formula 1]
Figure pat00017

Where
R 1 and R 2 are each independently an alkyl group of C 1 -C 22 with one or more of the chain carbons substituted or unsubstituted with oxygen, or
R 1 and R 2 together with the carbon atom to which they are attached form a 4-7 membered hydrocarbon ring or heterohydrocarbon ring. 제1항에 있어서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 사슬 탄소 중 하나 이상이 산소로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C6의 알킬기이거나,
R1 및 R2는 결합되어 있는 탄소원자와 함께 4 내지 7원의 탄화수소 고리를 형성하는 파이렌 유도체.The method of claim 1,
R 1 and R 2 are each independently a C 1 -C 6 alkyl group in which one or more of the chain carbons is substituted or unsubstituted with oxygen, or
R 1 and R 2 are pyrene derivatives which form a 4-7 membered hydrocarbon ring together with the carbon atoms to which they are attached. 제1항에 있어서, 상기 파이렌 유도체가 하기 화학식 2 내지 6의 화합물중 하나인 파이렌 유도체:
[화학식 2]
Figure pat00018

[화학식 3]
Figure pat00019

[화학식 4]
Figure pat00020

[화학식 5]
Figure pat00021

[화학식 6]
Figure pat00022
The pyrene derivative according to claim 1, wherein the pyrene derivative is one of the compounds of the following Chemical Formulas 2-6:
[Formula 2]
Figure pat00018

[Formula 3]
Figure pat00019

[Formula 4]
Figure pat00020

[Formula 5]
Figure pat00021

[Formula 6]
Figure pat00022
 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 파이렌 유도체를 포함하는 광 개시제.A photoinitiator comprising the pyrene derivative according to any one of claims 1 to 3. 광경화성 화합물 및 광 개시제를 포함하는 광경화성 조성물로서, 상기 광 개시제는 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 파이렌 유도체를 포함하는 광경화성 조성물.A photocurable composition comprising a photocurable compound and a photoinitiator, wherein the photoinitiator comprises a pyrene derivative according to any one of claims 1 to 3. 제5항에 있어서, 자외선 차단제를 추가로 포함하는 광경화성 조성물.The photocurable composition of claim 5, further comprising a sunscreen. 아크릴 공중합체, 광경화성 화합물 및 광 개시제를 포함하는 점착제 조성물로서, 상기 광 개시제는 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 파이렌 유도체를 포함하는 점착제 조성물.An adhesive composition comprising an acrylic copolymer, a photocurable compound and a photoinitiator, wherein the photoinitiator comprises a pyrene derivative according to any one of claims 1 to 3. 제7항에 있어서, 상기 파이렌 유도체는 점착제 조성물 전체 100 중량% 기준으로 0.05 내지 10 중량%의 양으로 포함되는 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition of claim 7, wherein the pyrene derivative is included in an amount of 0.05 to 10% by weight based on 100% by weight of the total pressure-sensitive adhesive composition. 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광경화성 화합물, 광 개시제 및 용제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물로서, 상기 광 개시제는 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 파이렌 유도체를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물.A colored photosensitive resin composition comprising a colorant, an alkali-soluble resin, a photocurable compound, a photoinitiator and a solvent, wherein the photoinitiator comprises a colored photosensitive resin composition comprising a pyrene derivative according to any one of claims 1 to 3. . 제9항에 있어서, 상기 파이렌 유도체는 착색 감광성 수지 조성물 전체 100 중량% 기준으로 0.05 내지 10 중량%의 양으로 포함되는 착색 감광성 수지 조성물.The colored photosensitive resin composition of claim 9, wherein the pyrene derivative is included in an amount of 0.05 to 10% by weight based on 100% by weight of the total colored photosensitive resin composition.
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