KR20200023174A - 위상차 필름, 위상차층 부착 편광판 및 위상차 필름의 제조 방법 - Google Patents

위상차 필름, 위상차층 부착 편광판 및 위상차 필름의 제조 방법 Download PDF

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KR20200023174A
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히로노리 야기누마
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

광확산 기능을 갖는 위상차 필름을 제공한다. 본 발명의 위상차 필름은 연신 처리된 수지 필름으로 이루어지고, 헤이즈 값이 30%~90%이다.

Description

위상차 필름, 위상차층 부착 편광판 및 위상차 필름의 제조 방법{PHASE DIFFERENCE FILM, PHASE DIFFERENCE LAYER-PROVIDED POLARIZING PLATE, AND METHOD FOR PRODUCING PHASE DIFFERENCE FILM}
본 발명은 위상차 필름, 위상차층 부착 편광판 및 위상차 필름의 제조 방법에 관한 것이다.
최근 박형 디스플레이의 보급과 함께 유기 EL 패널을 탑재한 화상 표시 장치 (유기 EL 표시 장치)가 제안되고 있다. 유기 EL 패널은 반사성이 높은 금속층을 가지고 있으며, 외광 반사나 배경 비침 등의 문제를 일으키기 쉽다. 그러한 점에서 위상차층 부착 편광판(원 편광판)을 시인 측에 형성함으로써 이들의 문제를 방지하는 것이 알려져 있다. 또한, 액정 표시 패널의 시인 측에 위상차층 부착 편광판을 형성함으로써 시야각을 개선하는 것이 알려져 있다. 일반적인 위상차층 부착 편광판으로서 위상차 필름과 편광자를 그 지상축과 흡수축이 용도에 따라 소정의 각도(예컨대, 45°)를 이루도록 적층한 것이 알려져 있다. 또한, 대표적인 위상차 필름으로서 수지 필름을 연신함으로써 연신 방향으로 지상축을 발현시킨 것이 알려져 있다(특허 문헌 1). 그런데, 상기와 같은 화상 표시 장치에 있어서, 시인성을 향상시킬 목적 등에서, 위상차층 부착 편광판 등의 광학 부재에 광확산층이 적층되는 경우가 있다. 그러나, 광확산층을 적층하면, 부품 개수가 많아져서, 비용이 증대한다.
일본특허공보 제3325560호
본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위해 이루어진 것이고, 그 목적으로하는 것은 광확산 기능을 갖는 위상차 필름, 그와 같은 위상차 필름을 구비하는 위상차층 부착 편광판, 및 위상차 필름의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 위상차 필름은 연신 처리된 수지 필름으로 이루어지고, 헤이즈 값이 30% ~ 90%이다.
하나의 실시 형태에서는, 위상차 필름은 연신축과 평행한 방향을 따라 50°의 입사각으로 입사하는 파장 445nm의 광의 투과율이, 연신축에 직교하는 방향을 따라 50°의 입사각으로 입사하는 파장 445nm의 광의 투과율보다도 작다.
하나의 실시 형태에서는, 위상차 필름은 연신축에 직교하는 방향을 따른 파형상[畝形狀]을 갖는다.
하나의 실시 형태에서는, 위상차 필름은 상기 수지 필름이 폴리카보네이트계 수지 필름이다.
하나의 실시 형태에서는, 위상차 필름은 1축 연신된 수지 필름으로 이루어진다.
하나의 실시 형태에서는, 위상차 필름은 적어도 한쪽 면의 표면에서 두께 방향으로 4㎛의 영역 내에 공공(空孔)을 갖는다.
본 발명의 다른 국면에 의하면, 위상차층 부착 편광판이 제공된다. 이 위상차층 부착 편광판은 편광판과 위상차층을 구비하고, 상기 위상차층이 상기 위상차 필름에 의해 구성된다.
본 발명의 다른 국면에 의하면, 상기 위상차 필름의 제조 방법이 제공된다. 이 제조 방법은 상기 연신 처리된 수지 필름을 상기 수지 필름에 대한 양용매와 빈용매를 포함하는 액체에 침지하는 것을 포함한다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 수지 필름의 상기 액체에 대한 침지 시간이 30초∼180초이다.
본 발명의 실시 형태에 의하면, 연신 처리된 수지 필름으로 이루어지는 위상차 필름에서 헤이즈 값이 30%~90%인 것에 의해, 광확산 기능을 갖는 광학 부재를 실현할 수 있는 위상차 필름을 실현할 수 있다.
이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서 설명하지만, 본 발명은 이들의 실시 형태에는 한정되지 않는다.
A. 위상차 필름
본 발명의 하나의 실시 형태에 의한 위상차 필름은 연신 처리된 수지 필름으로 이루어진다. 위상차 필름은 헤이즈 값이 30%~90%이다. 이로 인해, 상기 위상차 필름은 광확산 기능을 갖는다. 따라서, 본 실시형태에 의한 위상차 필름은 광확산층 등의 다른 구성을 필요로 함없이, 광확산 기능을 갖는 위상차 필름이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 위상차 필름은 연신축과 평행한 방향을 따라 50°의 입사각으로 입사하는 파장 445nm의 광의 투과율을 Tp (445-50)으로 하고, 연신축에 직교하는 방향을 따라 50°의 입사각으로 입사하는 파장 445nm의 광의 투과율을 Tv (445-50)으로 하였을 때, Tp (445-50) < Tv (445-50) 을 만족한다. Tv (445-50)는 바람직하게는 Tp (445-50)의 1.1배~2.5배이고, 보다 바람직하게는 1.3배~2배이다.
즉, 위상차 필름은 투과율 이방성을 갖고 있다. 이와 같은 위상차 필름은 화상 표시 장치에 이용되었을 때에, 시인하는 각도(방향)에 따라서 시인성이 상이한, 소위 베일뷰(veil-view)의 화상 표시 장치를 실현할 수 있다.
위상차 필름의 헤이즈 값은 바람직하게는 35%~85%이고, 보다 바람직하게는 40%~80%이다. 또한, 연신축과 평행한 방향을 따라 θ(°)의 입사각으로 입사하는 파장 W (nm)의 광의 투과율을 Tp w-θ로 하고, 연신축에 직교하는 방향을 따라서 θ(°)의 입사각으로 입사하는 파장 W (nm)의 광의 투과율을 Tv w-θ로 하였을 때, Tp (w-θ) < Tv (w-θ)를 만족한다(다만, 400 nm≤W<700 nm이고, 또한 30°≤θ≤50°를 만족하는 것으로 한다).
위상차 필름을 구성하는 수지 필름은 대표적으로는 폴리카보네이트계 수지 필름이다. 위상차 필름은 대표적으로는 1축 연신된 수지 필름으로 이루어진다. 위상차 필름은 대표적으로는 연신축에 직교하는 방향을 따른 파형상을 갖는다. 위상차 필름은, 대표적으로는 적어도 한쪽 면의 표면에서 두께 방향으로 4㎛의 영역 내에 공공을 갖는다. 위상차 필름의 상기 헤이즈 값 및 상기 투과율 이방성은 상기 파형상 및/또는 상기 공공에 의해 실현될 수 있다.
위상차 필름의 두께 및 광학 특성(면내 위상차, 두께 방향 위상차, 파장 분산 특성 등)은 용도 및 목적에 따라서 적절하게 설정될 수 있다. 예컨대, 위상차 필름을 λ/4 판으로서 이용하는 경우, 면내 위상차는 바람직하게는 100nm∼160nm이다.
B. 수지 필름
위상차 필름은 상기와 같이 연신 처리된 수지 필름으로 이루어진다. 상기 수지 필름을 구성하는 수지로서는, 얻어지는 위상차 필름이 상기 특성을 만족하는 한, 임의의 적절한 수지를 이용할 수 있고 예컨대, 폴리카보네이트계 수지, 환상 올레핀계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리스티렌계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에스테르카보네이트 수지를 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리카보네이트계 수지가 바람직하게 이용될 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지로서는, 본 발명의 효과가 얻어지는 한에 있어서, 임의의 적절한 폴리카보네이트 수지를 이용할 수 있다. 바람직하게는 폴리카보네이트 수지는 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 지환식 디올, 지환식 디메탄올, 디,트리 또는 폴리에틸렌글리콜, 및 알킬렌 글리콜 또는 스피로글리콜로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함한다. 바람직하게는, 폴리카보네이트 수지는 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 지환식 디메탄올에서 유래하는 구조 단위 및/또는 디,트리 또는 폴리에틸렌 글리콜에서 유래하는 구조 단위를 포함하고; 더욱 바람직하게는, 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 디,트리 또는 폴리에틸렌 글리콜에서 유래하는 구조 단위를 포함한다. 폴리카보네이트 수지는 필요에 따라 그밖의 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 된다. 또한, 본 발명에 바람직하게 이용될 수 있는 폴리카보네이트 수지의 상세는 예컨대, 일본공개특허공보 특개 2014-10291호, 일본공개특허공보 특개 2014-26266호에 기재되어 있고, 당해 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.
하나의 실시 형태에서는, 하기 화학식(1)으로 표시되는 디히드록시 화합물에서 유래하는 단위 구조를 포함하는 폴리카보네이트계 수지가 이용될 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00001
(상기 화학식(1) 중, R1∼R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼탄소수 20의 알킬기, 치환 또는 무치환의 탄소수 6∼탄소수 20의 시클로알킬기, 또는 치환 또는 무치환의 탄소수 6∼탄소수 20의 아릴기를 나타내고, X는 치환 또는 무치환의 탄소수 2∼탄소수 10의 알킬렌기, 치환 또는 무치환의 탄소수 6∼탄소수 20의 시클로알킬렌기, 또는 치환 또는 무치환의 탄소수 6∼탄소수 20의 아릴렌기를 나타내며, m 및 n은 각각 독립적으로 0∼5의 정수이다.)
화학식(1)로 표시되는 디히드록시 화합물의 구체예로서는, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-에틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-n-프로필페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-이소프로필페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-n-부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-sec-부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-tert-부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-시클로헥실페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-페닐페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-이소프로필페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-이소부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-tert-부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-시클로헥실페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-페닐페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3,5-디메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-tert-부틸-6-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(3-히드록시-2,2-디메틸프로폭시)페닐)플루오렌 등을 들 수 있다.
상기 폴리카보네이트계 수지는 상기 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위 이외에, 이소소르비드, 이소만니드, 이소이데트, 스피로글리콜, 디옥산글리콜, 디에틸렌글리콜(DEG), 트리에틸렌글리콜(TEG), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 비스페놀류 등의 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 된다.
디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지의 상세는 예컨대, 일본특허공보 제5204200호, 일본공개특허공보 특개 2012-67300호, 일본특허공보 제3325560호, WO2014/061677호 등에 기재되어 있다. 당해 특허 문헌의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.
하나의 실시 형태에서는, 올리고플루오렌 구조 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지가 이용될 수 있다. 올리고플루오렌 구조 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지로서는 예컨대, 하기 화학식(2)으로 표시되는 구조 단위 및/또는 하기 화학식(3)으로 표시되는 구조 단위를 포함하는 수지를 들 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00002
[화학식 3]
Figure pat00003
(상기 화학식(2) 및 상기 화학식(3) 중, R5 및 R6은 각각 독립적으로 직접 결합, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼4의 알킬렌기(바람직하게는, 주쇄상의 탄소수가 2∼3인 알킬렌기)이다. R7은 직접 결합, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼4의 알킬렌기(바람직하게는 주쇄상의 탄소수가 1∼2인 알킬렌기)이다. R8∼R13은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼10(바람직하게는 1∼4, 보다 바람직하게는 1∼2)의 알킬기, 치환 또는 무치환의 탄소수 4∼10(바람직하게는 4∼8, 보다 바람직하게는 4∼7)의 아릴기, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼10(바람직하게는 1∼4, 보다 바람직하게는 1∼2)의 아실기, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼10(바람직하게는 1∼4, 보다 바람직하게는 1∼2)의 알콕시기, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼10(바람직하게는 1∼4, 보다 바람직하게는 1∼2)의 아릴옥시기, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼10(바람직하게는 1∼4, 보다 바람직하게는 1∼2)의 아실옥시기, 치환 또는 무치환의 아미노기, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼10(바람직하게는 1∼4)의 비닐기, 치환 또는 무치환의 탄소수 1∼10(바람직하게는 1∼4)의 에티닐기, 치환기를 갖는 황 원자, 치환기를 갖는 규소 원자, 할로겐 원자, 니트로기 또는 시아노기이다. R8∼R13 중 인접하는 적어도 2개의 기가 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다.)
하나의 실시 형태에서는, 올리고플루오렌 구조 단위에 포함되는 플루오렌환은 R8∼R13의 모두가 수소 원자인 구성을 갖거나 또는, R8 및/또는 R13이 할로겐 원자, 아실기, 니트로기, 시아노기, 및 설포기로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나이고 또한, R9∼R12가 수소 원자인 구성을 갖는다.
올리고플루오렌 구조 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지의 상세는 예컨대, 일본공개특허공보 특개 2015-212816호 등에 기재되어 있다. 당해 특허 문헌의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.
하나의 실시 형태에서는, 위상차 필름은 수지 필름을 1축 연신 또는 고정단 1축 연신함으로써 제작된다. 고정단 1축 연신의 구체예로서는, 수지 필름을 길이 방향으로 주행시키면서 폭 방향(가로 방향)으로 연신하는 방법을 들 수 있다. 연신 배율은 바람직하게는 1.1배∼3.5배이다.
다른 실시 형태에서는, 위상차 필름은 장척 형상의 수지 필름을 길이 방향에 대하여 각도 θ의 방향으로 연속적으로 경사 연신함으로써 제작된다. 경사 연신을 채용함으로써 필름의 길이 방향에 대하여 각도 θ의 배향각(각도 θ의 방향으로 지상축)을 갖는 장척 형상의 연신 필름이 얻어지고 예컨대, 편광자와의 적층시에 롤투롤이 가능하게 되며, 제조 공정을 간략화할 수 있다.
경사 연신에 이용하는 연신기로서는 예컨대, 가로 및/또는 세로 방향으로, 좌우 상이한 속도의 이송력 또는 인장력 또는 인취력을 부가할 수 있는 텐터식 연신기를 들 수 있다. 텐터식 연신기에는 가로 1축 연신기, 동시 2축 연신기 등이 있지만, 장척 형상의 수지 필름을 연속적으로 경사 연신할 수 있는 한, 임의의 적절한 연신기가 이용될 수 있다.
C. 위상차 필름의 제조 방법
상기 A 항목에 기재된 위상차 필름은, 본 발명의 제조 방법에 의해 제조할 수 있다. 본 발명의 제조 방법은 연신 처리된 수지 필름을 수지 필름에 대한 양용매와 빈용매를 포함하는 액체에 침지하는 것을 포함한다. 상기 연신 처리된 수지 필름은 상기 B 항목에서 설명한 수지 필름이다.
상기 액체는 상기와 같이 수지 필름에 대한 양용매와 빈용매를 포함한다. 양용매와 빈용매로서는, 상기 A 항목에서 설명한 위상차 필름이 얻어지는 한, 임의의 적절한 용매를 이용할 수 있다. 양용매로서는 초산 에틸, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있다. 빈용매로서는 이소프로필알코올을 들 수 있다. 양용매와 빈용매와의 질량비는 바람직하게는 45:55∼55:45이다.
수지 필름의 상기 액체에 대한 침지 시간은 바람직하게는 30초∼180초이고, 보다 바람직하게는 30초∼120초이며, 더욱 바람직하게는 30초∼90초이다. 연신 처리된 수지 필름을 상기 액체에 침지함으로써, 수지 필름의 표면에 경시적으로 요철(凹凸) 형상(대표적으로는 수지 필름의 연신축에 직교하는 방향을 따른 파형상)이 형성될 수 있다. 이로 인해, 침지 시간에 따라서, 수지 필름의 헤이즈 값이 증대될 수 있다. 따라서, 수지 필름의 상기 액체에 대한 침지 시간을 적절히 설정함으로써, 소망하는 헤이즈 값을 갖는 위상차 필름을 얻을 수 있다.
1개의 실시 형태에서는, 상기 수지 필름을 상기 액체에 침지한 후, 건조 처리를 실시한다. 건조 조건은 적절히 설정할 수 있고 예컨대, 건조 온도가 80℃∼120℃이고, 건조 시간이 30초∼3분이다.
D. 위상차층 부착 편광판
상기 A 항목에 기재된 위상차 필름은 위상차층 부착 편광판 등의 광학 부재에 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 상기 위상차 필름을 갖는 위상차층 부착 편광판을 포함한다. 본 발명의 실시 형태에 의한 위상차층 부착 편광판은 편광판과 상기 위상차 필름에 의해 구성된 위상차층을 구비한다. 편광판의 흡수축과 위상차 필름의 지상축이 이루는 각도는 용도 및 목적에 따라서 적절하게 설정될 수 있다. 상기 각도는 예컨대, 38°∼52°이다.
편광판은 대표적으로는 편광자와, 편광자의 적어도 편측(片側)에 배치된 보호층을 갖는다. 편광자는 대표적으로는 흡수형 편광자이다.
편광자로서는 임의의 적절한 편광자가 채용될 수 있다. 예컨대, 편광자를 형성하는 수지 필름은 단층의 수지 필름이어도 되고, 2층 이상의 적층체이어도 된다.
단층의 수지 필름으로 구성되는 편광자의 구체예로서는, 폴리비닐알코올(PVA)계 필름, 부분 포멀화 PVA계 필름, 에틸렌·초산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드 또는 2색성 염료 등의 2색성 물질에 의한 염색 처리 및 연신 처리가 실시된 것, PVA의 탈수 처리물이나 폴리염화 비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 광학 특성이 우수한 점에서 PVA계 필름을 요오드로 염색하고 1축 연신하여 얻어진 편광자가 이용된다.
상기 요오드에 의한 염색은 예컨대, PVA계 필름을 요오드 수용액에 침지함으로써 수행된다. 상기 1축 연신의 연신 배율은 바람직하게는 3∼7배이다. 연신은 염색 처리 후에 수행하여도 되고, 염색하면서 수행하여도 된다. 또한, 연신하면서 염색하여도 된다. 필요에 따라, PVA계 필름에 팽윤 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리 등이 실시된다. 예컨대, 염색 전에 PVA계 필름을 물에 침지하여 수세함으로써 PVA계 필름 표면의 더러움이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐만 아니라 PVA계 필름을 팽윤시켜 염색 얼룩 등을 방지할 수 있다.
적층체를 이용하여 얻을 수 있는 편광자의 구체예로서는, 수지 기재와 당해 수지 기재에 적층된 PVA계 수지층(PVA계 수지 필름)과의 적층체, 또는 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층과의 적층체를 이용하여 얻을 수 있는 편광자를 들 수 있다. 이와 같은 편광자의 제조 방법의 상세는 예컨대, 일본공개특허공보 특개 2012-73580호에 기재되어 있다. 당해 공보는 그 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다.
편광자의 두께는 예컨대 1㎛∼80㎛이다. 하나의 실시 형태에서는, 편광자의 두께는 바람직하게는 1㎛∼25㎛이고, 더욱 바람직하게는 3㎛∼10㎛이며, 특히 바람직하게는 3㎛∼8㎛이다. 편광자의 두께가 이와 같은 범위이면, 가열시의 컬을 양호하게 억제할 수 있고, 또한 양호한 가열시의 외관 내구성이 얻어진다.
보호층은 편광자를 보호하는 필름으로서 사용할 수 있는 임의의 적절한 보호 필름으로 형성된다. 당해 보호 필름의 주성분이 되는 재료의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지나, 폴리에스테르계, 폴리비닐알코올계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리에테르설폰계, 폴리설폰계, 폴리스티렌계, 폴리노보넨계, 폴리올레핀계, (메트)아크릴계, 아세테이트계 등의 투명 수지 등을 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴계, 우레탄계, (메트)아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열 경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지 등도 들 수 있다. 그 밖에도 예컨대, 실록산계 폴리머 등의 유리질계 폴리머도 들 수 있다. 또한, 일본공개특허공보 특개 2001-343529호(WO01/37007)에 기재된 폴리머 필름도 사용할 수 있다. 이 필름의 재료로서는 예컨대, 측쇄에 치환 또는 비치환의 이미드기를 갖는 열가소성 수지와 측쇄에 치환 또는 비치환의 페닐기 및 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 사용할 수 있고 예컨대, 이소부텐과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교대 공중합체와 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체를 갖는 수지 조성물을 들 수 있다. 당해 폴리머 필름은 예컨대, 상기 수지 조성물의 압출 성형물일 수 있다.
보호 필름의 두께는 바람직하게는 10㎛∼100㎛이다. 보호 필름은 접착층(구체적으로는 접착제층, 점착제층)을 개재하여 편광자에 적층되어 있어도 되고, 편광자에 밀착(접착층을 개재하지 않고) 적층되어 있어도 된다. 필요에 따라서, 위상차층 부착 편광판의 최표면에 배치되는 보호 필름에는, 하드코트층, 방현층 및 반사 방지층 등의 표면 처리층이 형성될 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 특성의 측정 방법 및 평가 방법은 이하와 같다.
(1) 헤이즈 값
JIS 7136에서 정하는 방법에 의해, 헤이즈미터(무라카미 색채과학연구소사 제조, 상품명 'HM-150')를 이용하여 측정하였다.
(2) 투과율
레이저 광원(코히렌트사 제조, 제품명 'CUBE")으로부터의 445nm의 출사광을 위상차 필름에 입사시키고, 투과광을 검출기(하마마츠호토닉스사 제조, 제품명 'Si 포토다이오드 S2592-03')로 검출함으로써, 위상차 필름의 투과율을 측정하였다. 위상차 필름으로의 입사각은 0° (정면 방향), 연신축과 평행한 방향을 따라 ±30°, ±40°, 및 ±50°및 연신축에 직교하는 방향을 따라 ±30°, ±40°, 및 ±50°로 하였다.
[실시예 1]
1. 편광판의 제작
교반 날개 및 100℃로 제어된 환류 냉각기를 구비한 종(縱)형 반응기 2기로 이루어지는 배치 중합 장치를 이용하여 중합을 수행하였다. 비스[9-(2-페녹시카보닐에틸)플루오렌-9-일]메탄(화합물 3) 29.60 질량부(0.046mol), ISB 29.21 질량부(0.200mol), SPG 42.28 질량부(0.139mol), DPC 63.77 질량부(0.298mol) 및 촉매로서 초산 칼슘 1 수화물 1.19×10-2 질량부(6.78×10-5mol)를 넣었다. 반응기 내를 감압 질소 치환한 후, 열매(熱媒)로 가온을 수행하고, 내온이 100℃가 된 시점에서 교반을 개시하였다. 승온 개시 40분 후에 내온을 220℃에 도달시키고, 이 온도를 유지하도록 제어함과 동시에 감압을 개시하며, 220℃에 도달하고 나서 90분에 13.3㎪로 하였다. 중합 반응과 함께 부생하는 페놀 증기를 100℃의 환류 냉각기로 이끌고, 페놀 증기 중에 약간량 포함되는 모노머 성분을 반응기로 되돌리고, 응축하지 않은 페놀 증기는 45℃의 응축기로 이끌어 회수하였다. 제1 반응기에 질소를 도입하여 일단 대기압까지 복압시킨 후, 제1 반응기 내의 올리고머화된 반응액을 제2 반응기로 옮겼다. 이어서, 제2 반응기 내의 승온 및 감압을 개시하여, 50분에 내온 240℃, 압력 0.2㎪로 하였다. 그 후, 소정의 교반 동력이 될 때까지 중합을 진행시켰다. 소정 동력에 도달한 시점에서 반응기에 질소를 도입하여 복압하고, 생성된 폴리에스테르카보네이트를 수중에 압출하며, 스트랜드를 잘라서 펠릿을 얻었다.
얻어진 폴리카보네이트 수지를 80℃에서 5시간 진공 건조를 한 후, 단축 압출기(도시바 기계사 제조, 실린더 설정 온도: 250℃), T다이(폭 300mm, 설정 온도: 250℃), 칠롤(설정 온도: 120∼130℃) 및 권취기를 구비한 필름 제막 장치를 이용하여 두께 135㎛의 폴리카보네이트 수지 필름을 제작하였다.
미연신의 상기 폴리카보네이트 수지 필름을 연신 장치를 이용하여 연신함으로써 연신 처리된 수지 필름을 얻었다. 예열 온도는 145℃ 및 연신 온도는 138℃로 하였다. 연신 배율은 2.8배로 하였다. 연신 후의 수지 필름의 Re(550)은 140nm이었다.
상기 연신 후의 수지 필름 편면을 메틸에틸케톤과 이소프로필알코올이 질량비 50:50으로 혼합된 액체에 60초간 침지(침지 처리)함으로써, 위상차 필름을 얻었다. 위상차 필름의 표면을 주사형 전자 현미경으로 관찰한 결과, 연신축에 직교하는 방향을 따른 파형상이 형성되어 있었고, 또한 표면에서 두께 방향으로 4㎛의 영역 내에 다수의 공공이 형성되어 있었다.
[실시예 2]
상기 액체에 대한 침지 시간을 90초간으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 위상차 필름을 얻었다.
[실시예 3]
상기 액체에 대한 침지 시간을 120초간으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 위상차 필름을 얻었다.
[참고예 1]
연신 후의 수지 필름을 침지 처리함없이, 그대로 위상차 필름으로서 이용하였다.
실시예의 위상차 필름을, 아크릴계 점착제를 개재하여 유리판에 첩합(貼合)시키고, 투과율 측정용의 샘플을 제작하였다. 또한, 참고예의 위상차 필름을 아크릴계 점착제 100부에 광확산성 미립자(모멘팁·퍼포먼스사 제조, 상품명 '토스퍼르 145', 입경 4.5㎛) 9.5부를 배합하여 조제한 광확산 점착제를 개재하여 유리판에 첩합시키고, 투과율 측정용 샘플을 제작하였다.
상기 투과율 측정용의 샘플을, 상기 (1)~(2)의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1~표 3에 나타낸다.
[표 1]
Figure pat00004
[표 2]
Figure pat00005
[표 3]
Figure pat00006
표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예의 위상차 필름은 광확산 점착제층을 적층한 참고예의 위상차 필름과 동일 정도의 헤이즈 값을 갖고 있고, 광확산층 등의 다른 층을 형성함없이, 높은 광확산 기능을 갖고 있었다. 또한, 실시예의 위상차 필름은 침지 처리 시간에 따른 헤이즈 값을 갖고 있고, 침지 처리 시간을 조정함으로써 소망하는 헤이즈 값을 갖는 위상차 필름을 얻을 수 있는 것을 알 수 있다. 또한, 표 1 ~ 3에 나타내는 바와 같이, 실시예의 위상차 필름은 연신축과 평행한 방향을 따라 경사진 각도로 입사하는 광의 투과율이 연신축에 직교하는 방향을 따라 경사진 각도로 입사하는 광의 투과율보다도 작았다. 이와 같이 투과율 이방성을 갖는 위상차 필름은, 베일뷰 기능을 갖는 화상 표시 장치에 이용할 수 있다.
본 발명의 실시 형태에 의한 위상차 필름은 화상 표시 장치에 바람직하게 이용된다.

Claims (12)

  1. 연신 처리된 수지 필름으로 이루어지고,
    헤이즈 값이 30% ~ 90%인 위상차 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    연신축과 평행한 방향을 따라 50°의 입사각으로 입사하는 파장 445nm의 광의 투과율이, 연신축에 직교하는 방향을 따라 50°의 입사각으로 입사하는 파장 445nm의 광의 투과율보다도 작은 위상차 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    연신축에 직교하는 방향을 따른 파형상[畝形狀]을 갖는 위상차 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 수지 필름이 폴리카보네이트계 수지 필름인 위상차 필름.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 연신 처리가 1축 연신인 위상차 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    적어도 한쪽 면의 표면에서 두께 방향으로 4㎛의 영역 내에 공공(空孔)을 갖는 위상차 필름.
  7. 편광판과 위상차층을 구비하고,
    상기 위상차층이 제1항에 기재된 위상차 필름에 의해 구성되는 위상차층 부착 편광판.
  8. 제1항에 기재된 위상차 필름의 제조 방법으로서,
    상기 연신 처리된 수지 필름을 상기 수지 필름에 대한 양용매와 빈용매를 포함하는 액체에 침지하는 것을 포함하는 위상차 필름의 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 수지 필름의 상기 액체에 대한 침지 시간이 30초∼180초인 제조 방법.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 수지 필름이 폴리카보네이트계 수지 필름이고, 상기 양용매가 초산 에틸 또는 메틸에틸케톤이며, 상기 빈용매가 이소프로필알코올인 제조 방법.
  11. 제8항에 있어서,
    상기 액체에서의 상기 양용매와 상기 빈용매와의 질량비가 45:55∼55:45인 제조 방법.
  12. 제8항에 있어서,
    상기 침지한 수지 필름을 건조하는 것을 더 포함하는 제조 방법.
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