KR20190138279A - Adhesive composition, adhesive polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an adhesive composition which has excellent reworkability due to low initial adhesive force when attaching a to-be-adhered body such as glass, increases the adhesive force with the to-be-adhered body such as glass, under conditions of high temperature or high temperature and high humidity after attaching the same and provides an adhesive layer excellent in long-term durability. The adhesive composition comprises: (A) a (meth)acrylic polymer having a cross-linkable functional group; and (B) a blocking group isocyanate silane compound, wherein the cross-linkable functional group is one or two or more groups selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an acid anhydride group and an alkoxysilyl group, and comprises 0.001 to 10 mass parts of the (B) component with respect to 100 mass parts of the (A) component.

Description

점착제 조성물, 점착 편광판 및 액정 표시 장치{ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE POLARIZING PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}Adhesive composition, adhesive polarizing plate, and liquid crystal display device {ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE POLARIZING PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}

본 발명은, 점착제 조성물, 점착 편광판 및 액정 표시 장치에 관한 것이다.This invention relates to an adhesive composition, an adhesive polarizing plate, and a liquid crystal display device.

실란 커플링제는, 분자 중에 2개 이상의 상이한 관능기를 갖고, 통상적으로는 결합시키기 어려운 유기질 재료와 무기질 재료를 연결시키는 중개역으로서 작용한다.The silane coupling agent has two or more different functional groups in the molecule and acts as an intermediate region for connecting the organic material and the inorganic material which are usually difficult to bind.

실란 커플링제가 갖는 관능기의 한쪽은 가수분해성 실릴기이며, 물의 존재에 의해 실라놀기를 생성하고, 이 실라놀기가 무기 재질 표면의 수산기와 반응함으로써, 무기 재질 표면과 화학 결합을 형성한다. 또한, 다른 관능기는, 각종 합성 수지와 같은 유기질 재료와 화학 결합을 형성하는 비닐기, 에폭시기, 아미노기, (메트)아크릴기, 머캅토기 등의 유기 반응기이다.One of the functional groups possessed by the silane coupling agent is a hydrolyzable silyl group, which forms a silanol group by the presence of water, and forms a chemical bond with the inorganic material surface by reacting the silanol group with a hydroxyl group of the inorganic material surface. Moreover, another functional group is organic reactors, such as a vinyl group, an epoxy group, an amino group, a (meth) acryl group, and a mercapto group, which form a chemical bond with organic materials, such as various synthetic resins.

이들 반응기의 특성을 이용하여, 유기·무기 수지의 개질제, 접착 보조제, 각종 첨가제 등으로서 폭넓게 사용되고 있다.By using the characteristics of these reactors, they are widely used as modifiers of organic and inorganic resins, adhesion aids, various additives, and the like.

실란 커플링제의 용도 중에서도, 점착제의 접착성 개질제로서의 용도는 그의 대표적인 것이며, 예를 들어 액정 셀과 광학 필름을 부착할 때의 점착제는, 액정 표시 장치(LCD)의 사이즈의 대형화, 와이드화에 따라, 요구되고 있는 접착 성능이 고도의 것이 되고 있다.Among the uses of the silane coupling agent, the use of the pressure-sensitive adhesive as an adhesive modifier is typical thereof, and for example, the pressure-sensitive adhesive at the time of attaching the liquid crystal cell and the optical film is increasing in size and widening of the size of the liquid crystal display device (LCD). As a result, the required adhesion performance has become high.

예를 들어, LCD의 경우, 20인치 이상의 대형화가 곤란하다는 당초의 예상을 뒤집고, 급속한 대형화가 진행되고 있다. 주요 메이커는, 지금까지 20인치 이하의 소형 패널의 생산을 주력으로 해왔지만, 최근 몇년간의 흐름을 받아 최신 기술을 적극적으로 도입하여, 제품 범위를 20인치 이상의 대형 사이즈로 전개하고 있다.In the case of LCDs, for example, the company has reversed the initial expectation that it would be difficult to increase the size of 20 inches or more, and is rapidly proceeding with the enlargement. Major manufacturers have been focusing on the production of small panels of 20 inches or less, but have been actively introducing the latest technology in recent years, and are expanding the product range to large sizes of 20 inches or more.

이와 같이, 제반의 광학 필름에 있어서, 액정 표시판의 제조시에 사용되는 유리는 대형화되는 추세이다. 이러한 상황하, 초기 부착시에 불량 제품이 발생하고, 액정 셀로부터 광학용 필름을 제거하여 액정 셀을 세정한 후, 그것을 재사용할 필요가 발생한 경우, 종래의 고점착력을 갖는 점착제에서는, 그의 강한 접착력 때문에, 광학 필름의 재박리나 제거가 곤란할 뿐만 아니라, 고가의 액정 셀을 파괴할 가능성이 크고, 결과적으로 생산 비용을 대폭으로 올려버리게 된다.As described above, in the general optical film, glass used at the time of manufacturing the liquid crystal display panel tends to be enlarged. In such a situation, when a defective product occurs during initial attachment, and the need to reuse the film after removing the optical film from the liquid crystal cell and washing the liquid crystal cell occurs, in the conventional adhesive having high adhesive strength, its strong adhesive force As a result, not only re-peeling and removing the optical film is difficult, but there is a high possibility of destroying the expensive liquid crystal cell, resulting in a significant increase in production costs.

따라서, LCD의 대형화에 따라, 접착성, 리워크성 등의 여러 점착 성능을 양립하는 고기능성의 점착제를 개발하고자 하는 시도가 계속되고 있다.Accordingly, with the increase in size of LCDs, attempts have been made to develop high-performance adhesives that are compatible with various adhesive performances such as adhesion and rework properties.

예를 들어, 특허문헌 1에서는, 고온 다습한 환경하에 있어서의 내구성이 우수한 편광판을 제공하는 목적으로, 에폭시실란을 함유하는 아크릴계 점착제 조성물이 제안되어 있다.For example, in patent document 1, the acrylic adhesive composition containing an epoxy silane is proposed for the purpose of providing the polarizing plate which is excellent in durability in high temperature, high humidity environment.

또한, 기판 표면에 편광판을 양호한 접착 강도로 접착할 수 있을 뿐만 아니라, 필요에 따라 기판에 손상을 끼치거나, 점착제를 잔류시키거나 하지 않고, 기판의 표면으로부터 편광판을 박리 가능하게 하기 위해, 특허문헌 2 및 특허문헌 3에서는, 아크릴계 폴리머와, β-케토에스테르기 및 가수분해 실릴기를 갖는 화합물, 또는 그의 가수분해 축합물을 포함하는 점착제 조성물이 제안되어 있으며, 특허문헌 4 내지 7에서는, 아크릴계 폴리머와, 복소환 구조기, 우레탄 또는 요소 연결기 및 가수분해 실릴기를 갖는 화합물을 포함하는 점착제 조성물이 제안되어 있다.Moreover, in order to be able to adhere | attach a polarizing plate to a board | substrate surface with favorable adhesive strength, and to be able to peel a polarizing plate from the surface of a board | substrate, without damaging a board | substrate or remaining an adhesive as needed, a patent document In 2 and patent document 3, the adhesive composition containing an acryl-type polymer, the compound which has a (beta) -ketoester group and a hydrolysis silyl group, or its hydrolysis-condensation product is proposed, and in patent documents 4-7, the acrylic polymer and A pressure-sensitive adhesive composition comprising a compound having a heterocyclic structure group, a urethane or urea linking group, and a hydrolysis silyl group has been proposed.

또한, 특허문헌 8 내지 10에서는, 초기 접착력이 낮고, 리워크성이 우수한 한편, 부착 후에는 고온 다습하에서 접착력이 증강되고, 장기적으로 내구성이 우수한 점착제로서, 폴리에테르 말단에 알콕시실릴기를 가진 유기 규소 화합물을 포함하는 아크릴계 점착제가 제안되어 있다.In addition, in Patent Documents 8 to 10, while the initial adhesive strength is low and excellent in the reworking property, the adhesive strength is enhanced under high temperature and high humidity after adhesion, and the organosilicon having an alkoxysilyl group at the polyether terminal as an excellent adhesive in the long term. Acrylic adhesives containing a compound have been proposed.

이상과 같은 실란 화합물을 포함하는 점착제를 사용함으로써, 기판과 편광판은, 실제 사용되는 환경에서 요구되는 정도의 적절한 접착 강도를 유지할 수 있지만, 그의 접착 강도는 가열 등에 의해 과도하게 높아지지 않아, 액정 소자에 손상을 끼치지 않고, 용이하게 편광판을 박리할 수 있다고 되어 있다.By using the pressure-sensitive adhesive containing the silane compound as described above, the substrate and the polarizing plate can maintain an appropriate adhesive strength to the extent required in the environment actually used, but the adhesive strength thereof is not excessively increased by heating or the like, so that the liquid crystal element It is said that the polarizing plate can be easily peeled off without damaging the structure.

그러나, LCD의 대형 경향을 지지하기 위해 점착제에 요구되는 성능은, 유리에 부착할 때의 초기 접착력이 낮고, 리워크성이 우수할 뿐만 아니라, 고온 다습하에서 고접착력이 발현될 필요가 있으며, 그렇지 않은 경우에는, 기포나 박리 현상 등이 발생하여 내구성이 취약해질 우려가 있다.However, the performance required for the adhesive in order to support the large tendency of the LCD is low in initial adhesion when adhering to glass, excellent in reworkability, and high adhesion under high temperature and humidity need to be expressed. If it is not, there is a fear that bubbles, peeling, or the like may occur, and the durability may be weak.

이 점에서, 특허문헌 11에서는, 고온 다습하에 있어서도 응집력 및 접착력의 경시 변화가 작고, 곡면 접착력도 우수한 점착제 조성물을 제공하기 위해, 실란계 화합물의 존재하에서 아크릴계 모노머를 중합하여 얻어지는 아크릴계 수지에 경화제를 배합하는 기술이 제안되어 있다.In this regard, Patent Literature 11 discloses a curing agent in an acrylic resin obtained by polymerizing an acrylic monomer in the presence of a silane compound in order to provide a pressure-sensitive adhesive composition having a small change in cohesion and adhesion even under high temperature and high humidity and having excellent curved adhesion. The technique to mix | blend is proposed.

이 실란 화합물을 배합함으로써, 기판과 편광판은, 실제 사용되는 환경에서 요구되는 정도의 적절한 접착 강도를 유지할 수 있으며, 접착 강도는, 가열 등에 의해 과도하게 높아지지 않아, 액정 소자에 손상을 끼치지 않고, 용이하게 편광판을 박리하는 것이 가능하다고 기재되어 있다.By mix | blending this silane compound, a board | substrate and a polarizing plate can maintain the moderate adhesive strength of the grade calculated | required in the environment actually used, and adhesive strength does not become excessively high by heating etc., and does not damage a liquid crystal element. It is described that it is possible to peel a polarizing plate easily.

그러나, 고온 다습하에서 응집력 및 접착력의 경시 변화가 작은 것보다도, 접착력이 높고, 기포나 박리 현상이 없고, 또한 내구성이 우수한 것이 바람직하다고 할 수 있다. 즉, 유리에 부착한 초기에는 재박리를 할 수 있을 정도의 적정한 초기 접착력을 나타내지만, 시간이 지남에 따라 박리할 필요성이 없어지기 때문에, 강화되고, 안정화된 접착력을 유지할 필요가 있다고 할 수 있다.However, it can be said that it is preferable that adhesive force is high, there is no bubble and peeling phenomenon, and it is excellent in durability rather than the change of the cohesion force and adhesive force with time under high temperature and humidity is small. In other words, the initial adhesion to the glass shows an appropriate initial adhesion to the extent that it can be re-peeled, but since it is no longer necessary to peel off over time, it can be said that it is necessary to maintain a strengthened and stabilized adhesion. .

이러한 관점에서는, 상기 특허문헌 2 내지 10에 기재된 유기 규소 화합물을 포함하는 접착성 개질제에서는 개량할 수 있는 리워크성, 부착 후의 내습 특성, 접착력 등이 충분한 것이라고는 할 수 없어, 개량의 여지가 남겨져 있다.From such a viewpoint, in the adhesive modifier containing the organosilicon compounds described in the patent documents 2 to 10, the rework property which can be improved, the moisture resistance after adhesion, the adhesive strength, etc. are not sufficient, and there is room for improvement. have.

이상으로부터, 초기의 리워크성이 양호함과 함께, 고온 다습하에서의 높은 접착 강도를 유지하는 밸런스가 잡힌 점착제의 개발이 요망되고 있었다.As mentioned above, while the initial rework property was favorable, development of the balanced adhesive which maintains high adhesive strength under high temperature and humidity was desired.

일본 특허 제3022993호 공보Japanese Patent No. 3022993 일본 특허 제3533446호 공보Japanese Patent No. 3533446 일본 특허 제5262672호 공보Japanese Patent No. 5262672 일본 특허 제4771102호 공보Japanese Patent No.4771102 일본 특허 제5365609호 공보Japanese Patent No. 5365609 일본 특허 제5365610호 공보Japanese Patent No. 5365610 일본 특허 공표 제2008-506028호 공보Japanese Patent Publication No. 2008-506028 일본 특허 공개 제2011-219765호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2011-219765 일본 특허 제4840888호 공보Japanese Patent No. 4840888 국제 공개 제2010/26995호International Publication No. 2010/26995 일본 특허 공개 평8-199144호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 8-199144

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 유리 등의 피접착체에 부착할 때에는 초기 접착력이 낮아 리워크성이 우수하고, 부착한 후에, 고온 또는 고온 다습의 조건하에서 유리 등의 피접착체와의 접착력이 증가하고, 장기적 내구성이 우수한 점착제층을 부여하는 점착제 조성물, 이 조성물로 형성된 점착층을 갖는 점착 편광판, 및 이 점착 편광판을 갖는 액정 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.This invention is made | formed in view of the said situation, When it adheres to to-be-adhered bodies, such as glass, it is excellent in reworkability because it has low initial adhesive force, and after adhering, it adheres to to-be-adhered bodies, such as glass, under conditions of high temperature or high temperature and high humidity. It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive composition having a pressure-sensitive adhesive layer having an increased adhesive strength and excellent long-term durability, a pressure-sensitive adhesive polarizing plate having a pressure-sensitive adhesive layer formed from the composition, and a liquid crystal display device having the pressure-sensitive adhesive polarizing plate.

본 발명자는, 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 소정의 가교 가능한 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 폴리머와, 블록화 이소시아네이트실란 화합물을 소정 비율로 포함하는 조성물이 리워크성이 우수하고, 부착한 후에, 고온 또는 고온 다습의 조건하에서 유리 등의 피접착체와의 접착력이 증가하고, 장기적 내구성이 우수한 점착제층을 부여한다는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to solve the said subject, the composition containing the (meth) acrylic-type polymer which has a predetermined crosslinkable functional group, and a blocked isocyanate silane compound in a predetermined ratio is excellent in rework property, Then, it discovered that the adhesive force with to-be-adhered bodies, such as glass, increases in the conditions of high temperature or high temperature and high humidity, and provided the adhesive layer excellent in long-term durability, and completed this invention.

즉, 본 발명은, That is, the present invention,

1. (A) 가교 가능한 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 폴리머와, (B) 블록화 이소시아네이트실란 화합물을 포함하고, 상기 가교 가능한 관능기가, 수산기, 카르복실기, 산 무수물기 및 알콕시실릴기로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 기이고, 상기 (A) 성분 100질량부에 대하여, (B) 성분이 0.001 내지 10질량부 포함되는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물,1. (A) A (meth) acrylic polymer having a crosslinkable functional group and (B) a blocked isocyanate silane compound, wherein the crosslinkable functional group is one selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an acid anhydride group and an alkoxysilyl group. Or two or more types of groups, 0.001-10 mass parts of (B) components are contained with respect to 100 mass parts of said (A) component, The adhesive composition characterized by the above-mentioned.

2. 상기 (B) 블록화 이소시아네이트실란 화합물이, 하기 식 (1)로 표시되는 1의 점착제 조성물,2. Adhesive composition of 1 whose said (B) blocking isocyanate silane compound is represented by following formula (1),

Figure pat00001
Figure pat00001

(식 중, R1은, 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내고, L은, 2가의 연결기를 나타내고, X는, -O- 또는 -NR2-를 나타내고, Y는, 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타내고, R2는, 수소 원자, 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기 또는 Y와 결합하여 환 구조를 형성하는 것이 가능한 기를 나타내고, m은 1 내지 3의 정수를 나타낸다.)(Wherein, R 1 is, each independently represents an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, L is, represents a divalent linking group, X is -O- or -NR 2 - represents the, Y is a hydrogen atom Or a monovalent organic group, R 2 represents a group capable of forming a ring structure by combining with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or Y, and m represents an integer of 1 to 3.)

3. 상기 (B) 블록화 이소시아네이트실란 화합물이, 하기 식 (2) 또는 (3)으로 표시되는 2의 점착제 조성물,3. The adhesive composition of 2 in which the said (B) blocking isocyanate silane compound is represented by following formula (2) or (3),

Figure pat00002
Figure pat00002

(식 중, R1, R2, Y 및 m은, 상기와 동일한 의미를 나타내고, R3 및 R4는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타내지만, R3과 R4 또는 R2와 Y가 서로 연결되어 환 구조를 형성하고 있어도 된다.) (In formula, R <1> , R <2> , Y and m show the same meaning as the above, R <3> and R <4> respectively independently represents a hydrogen atom or monovalent organic group, but R <3> , R <4> or R <2> And Y may be connected to each other to form a ring structure.)

4. 상기 (A) 가교 가능한 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 폴리머가, (a) 모노머와 (b) 모노머의 공중합물이고, 상기 (a) 모노머가, (메트)아크릴산의 비치환 탄소 원자수 1 내지 12의 알킬에스테르 모노머이고, 상기 (b) 모노머가, 수산기, 카르복실기, 산 무수물기 및 알콕시실릴기로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 기를 갖는 비닐계 모노머 및 (메트)아크릴계 모노머 중 적어도 한쪽의 모노머이고, 상기 (a) 모노머와 (b) 모노머의 합계 100질량부에서 차지하는 (b) 모노머의 양이 0.1 내지 10질량부인 1 내지 3 중 어느 하나의 점착제 조성물,4. The (meth) acrylic polymer having a crosslinkable functional group (A) is a copolymer of (a) monomer and (b) monomer, and the (a) monomer is an unsubstituted carbon atom 1 of (meth) acrylic acid. At least one of a vinyl monomer and a (meth) acrylic monomer, each of which is an alkyl ester monomer of 12 to 12, and the monomer (b) has one or two or more groups selected from hydroxyl group, carboxyl group, acid anhydride group and alkoxysilyl group. It is a monomer, The adhesive composition in any one of 1-3 whose quantity of the (b) monomer which occupies for 100 mass parts of said (a) monomers and (b) monomers in total is 0.1-10 mass parts,

5. 상기 (a) 모노머가, 부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트 및 이소노닐(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 모노머인 4의 점착제 조성물,5. The said (a) monomer is butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and iso Group consisting of propyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate and isononyl (meth) acrylate Pressure-sensitive adhesive composition of 4, which is one or two or more monomers selected from

6. 상기 (b) 모노머가, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, (메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, (메트)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, (메트)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, (메트)아크릴옥시메틸트리메톡시실란, (메트)아크릴옥시메틸트리에톡시실란, (메트)아크릴옥시메틸메틸디메톡시실란, (메트)아크릴옥시메틸메틸디에톡시실란, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산 이량체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 모노머인 4 또는 5의 점착제 조성물6. Said (b) monomer is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acryl Rate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, (meth) acryloxy Propylmethyldiethoxysilane, (meth) acryloxymethyltrimethoxysilane, (meth) acryloxymethyltriethoxysilane, (meth) acryloxymethylmethyldimethoxysilane, (meth) acryloxymethylmethyldiethoxysilane, 4 or 5 adhesive composition which is 1 type, or 2 or more types of monomers chosen from the group which consists of (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid dimer, itaconic acid, maleic acid, and maleic anhydride.

7. (C) 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 및 금속 킬레이트계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 다관능성 가교제를, 상기 (A) 성분 100질량부에 대하여 0.01 내지 10질량부 포함하는 1 내지 6 중 어느 하나의 점착제 조성물,7. (C) 0.01 to 1 or 2 or more polyfunctional crosslinking agents selected from the group consisting of an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound and a metal chelate compound with respect to 100 parts by mass of the component (A) The adhesive composition in any one of 1-6 containing 10 mass parts,

8. 편광 필름과, 이 편광 필름의 편면 또는 양면에 적층된 점착제층을 갖고,8. It has a polarizing film and the adhesive layer laminated | stacked on the single side | surface or both surfaces of this polarizing film,

상기 점착제층이, 1 내지 6 중 어느 하나의 점착제 조성물로 형성된 점착 편광판,The pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer is formed of any one of the pressure-sensitive adhesive composition of 1 to 6,

9. 보호층, 반사층, 위상차판, 광 시야각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로부터 선택되는 1종 이상의 기능층을 갖는 8의 점착 편광판,9. A cohesive polarizing plate of 8 having at least one functional layer selected from a protective layer, a reflective layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film and a brightness enhancing film,

10. 한 쌍의 유리 기판과, 이들 사이에 봉입된 액정을 구비하는 액정 셀, 및 이 액정 셀의 편면 또는 양면에 접착된, 8 또는 9의 점착 편광판을 갖는 액정 패널을 포함하는 액정 표시 장치10. Liquid crystal display device comprising a liquid crystal panel having a pair of glass substrates, a liquid crystal cell having a liquid crystal enclosed therebetween, and an adhesive polarizer of 8 or 9 bonded to one or both surfaces of the liquid crystal cell.

를 제공한다.To provide.

본 발명의 점착제 조성물은, 접착성 개질제 성분으로서, 블록화 이소시아네이트실란 화합물을 포함하는 (메트)아크릴계 점착제 조성물이기 때문에, 유리 등으로의 부착시에 초기 접착력이 낮아, 리워크성이 우수하고, 부착 후의 고온 또는 고온 다습하에서의 습열 처리에 의해 고접착력이 발현되어, 그의 접착력의 장기간 내구성이 우수하다는 특징을 갖고 있다.Since the adhesive composition of this invention is a (meth) acrylic-type adhesive composition containing a blocked isocyanate silane compound as an adhesive modifier component, it is low in initial stage adhesive force at the time of adhesion to glass, etc., and is excellent in rework property, A high adhesive force is expressed by the wet heat treatment under high temperature or high temperature and high humidity, and has the characteristic of excellent long-term durability of the adhesive force.

즉, 블록화 이소시아네이트기를 갖는 실란 커플링제를 사용함으로써, 기존 기술에서 사용되는 실란 커플링제와 비교하여 유기 부분이 차지하는 비율이 많아지는 결과, 수지와의 상용성이 향상되어 수산기를 갖는 매트릭스 수지와의 결합력, 상호 작용이 높아지고, 매트릭스 수지를 포함하는 점착제와 기재의 접착성이 향상된다. 또한, 블록화 이소시아네이트기를 갖는 실란 커플링제는, 실릴기의 가수분해성이 낮다는 점에서, 초기 리워크성을 비약적으로 향상시킬 수 있다.That is, the use of the silane coupling agent having a blocked isocyanate group increases the proportion of the organic portion as compared with the silane coupling agent used in the prior art, and as a result, the compatibility with the resin is improved, and the bonding force with the matrix resin having a hydroxyl group. The interaction is increased, and the adhesion between the pressure-sensitive adhesive containing the matrix resin and the substrate is improved. In addition, the silane coupling agent having a blocked isocyanate group can significantly improve the initial reworkability because the hydrolyzability of the silyl group is low.

이하, 본 발명에 대하여 구체적으로 설명한다. 또한, 본 발명에 있어서 「실란 커플링제」는 「유기 규소 화합물」에 포함된다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated concretely. In addition, in this invention, a "silane coupling agent" is contained in an "organic silicon compound."

본 발명에 관한 점착제 조성물은, (A) 가교 가능한 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 폴리머와, (B) 블록화 이소시아네이트실란 화합물을 포함한다.The adhesive composition which concerns on this invention contains the (meth) acrylic-type polymer which has (A) crosslinkable functional group, and (B) blocking isocyanate silane compound.

(A) 가교 가능한 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머(A) Acrylic polymer having a crosslinkable functional group

(A) 성분의 가교 가능한 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머로서는, 수산기, 카르복실기, 산 무수물기 및 알콕시실릴기로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 가교 가능한 관능기, 바람직하게는 수산기를 갖는 아크릴계 폴리머이면 특별히 한정되는 것은 아니지만, 본 발명에서는, 하기 (a) 모노머와 (b) 모노머의 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다.As an acrylic polymer which has a crosslinkable functional group of (A) component, if it is an acrylic polymer which has 1 type, or 2 or more types of crosslinkable functional groups chosen from a hydroxyl group, a carboxyl group, an acid anhydride group, and an alkoxysilyl group, Preferably it is a hydroxyl group, it will specifically limit. Although it is not, in this invention, it is preferable to use the copolymer of the following (a) monomer and (b) monomer.

(a) 모노머(a) monomers

(메트)아크릴산의 비치환 알킬에스테르 모노머(이 비치환 알킬기의 탄소 원자수는 1 내지 12)Unsubstituted alkyl ester monomer of (meth) acrylic acid (the number of carbon atoms of this unsubstituted alkyl group is 1 to 12)

(b) 모노머(b) monomers

수산기, 카르복실기, 산 무수물기 및 알콕시실릴기로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 기를 갖는 비닐계 모노머 및 (메트)아크릴계 모노머 중 적어도 1종At least one of a vinyl monomer and a (meth) acrylic monomer having one or two or more groups selected from hydroxyl group, carboxyl group, acid anhydride group and alkoxysilyl group

또한, 본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」을 의미한다.In addition, in this specification, "(meth) acryl" means "acryl" and / or "methacryl".

(a) 모노머의 (메트)아크릴산의 비치환 알킬에스테르 모노머는, 알킬기가 장쇄 형태이면 점착제의 응집력이 저하되는 경우가 있다는 점에서, 고온하에서 응집력을 유지하기 위해 비치환 알킬기의 탄소 원자수가 1 내지 12가 되어 있지만, 2 내지 8이 바람직하다.(a) Unsubstituted alkyl ester monomers of (meth) acrylic acid of monomers have a cohesive force of the pressure-sensitive adhesive when the alkyl group is in a long chain form, so that the number of carbon atoms of the unsubstituted alkyl group is 1 to in order to maintain the cohesive force at high temperatures. Although 12 is set, 2-8 are preferable.

(a) 모노머의 구체예로서는, 부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 된다.As a specific example of (a) monomer, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type or may use 2 or more types together.

(b) 모노머는, 고온 또는 고온 다습의 조건하에서 점착제의 응집력의 파괴가 발생하지 않도록 화학 결합에 의한 응집력 또는 접착 강도를 부여하는 성분이다.(b) A monomer is a component which provides the cohesion force or adhesive strength by chemical bonding so that the cohesion force of an adhesive may not be destroyed on condition of high temperature or high temperature and high humidity.

(b) 모노머의 구체예로서는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트 등의 수산기를 포함하는 모노머; (메트)아크릴산, (메트)아크릴산 이량체, 이타콘산, 말레산, 말레산 무수물 등의 카르복실기를 포함하는 모노머; (메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, (메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, (메트)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, (메트)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, (메트)아크릴옥시메틸트리메톡시실란, (메트)아크릴옥시메틸트리에톡시실란, (메트)아크릴옥시메틸메틸디메톡시실란, (메트)아크릴옥시메틸메틸디에톡시실란 등의 알콕시실릴기를 포함하는 모노머 등을 들 수 있으며, 이들 모노머는 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 되지만, 적어도 수산기를 포함하는 모노머를 사용하는 것이 바람직하다.As a specific example of (b) monomer, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate Monomers containing hydroxyl groups such as dipropylene glycol mono (meth) acrylate; Monomers containing carboxyl groups such as (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid dimer, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride; (Meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, (meth) acryloxymethyl Monomers including alkoxysilyl groups such as trimethoxysilane, (meth) acryloxymethyltriethoxysilane, (meth) acryloxymethylmethyldimethoxysilane, and (meth) acryloxymethylmethyldiethoxysilane; Although these monomers may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types, it is preferable to use the monomer containing a hydroxyl group at least.

(b) 모노머의 사용량은, (a) 모노머와 (b) 모노머의 합계 100질량부 중, 0.1 내지 10질량부가 바람직하고, 1 내지 9질량부가 보다 바람직하다. (b) 모노머의 사용량이 0.1질량부 이상이면, 고온 다습하에서의 응집 파괴가 발생하기 어렵고, 한편 10질량부 이하이면, 적합성의 감소에 의한 표면 이행, 유동성의 감소나 응집력의 상승에 의한 응력 완화 능력의 저하를 억제할 수 있다.0.1-10 mass parts is preferable in a total of 100 mass parts of (a) monomer and (b) monomer, and, as for the usage-amount of (b) monomer, 1-9 mass parts is more preferable. (b) When the amount of the monomer used is 0.1 parts by mass or more, cohesive failure is unlikely to occur under high temperature and high humidity. On the other hand, when the amount of the monomer is 10 parts by mass or less, stress relaxation ability by surface migration due to a decrease in suitability, a decrease in fluidity, and an increase in cohesive force Can be suppressed.

또한, 본 발명에 있어서는, 가교 가능한 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머의 제조시에, 점착제 조성물의 유리 전이 온도를 조절하고, 또한 기타 기능성을 부여하기 위해, 기타 공중합성 모노머를 더 사용할 수 있다.In addition, in this invention, in order to adjust the glass transition temperature of an adhesive composition and to provide other functionality at the time of manufacture of the acrylic polymer which has a crosslinkable functional group, another copolymerizable monomer can be used further.

기타 공중합성 모노머의 구체예로서는, 아크릴로니트릴, 스티렌, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 비닐아세테이트 등을 들 수 있다. 기타 공중합성 모노머의 배합 비율은, 공중합시키는 전체 모노머 100질량부 중, 0.1 내지 9.9질량부가 바람직하고, 0.5 내지 8질량부가 보다 바람직하다.As an example of another copolymerizable monomer, acrylonitrile, styrene, glycidyl (meth) acrylate, vinyl acetate, etc. are mentioned. 0.1-9.9 mass parts is preferable in 100 mass parts of all the monomers to copolymerize, and, as for the compounding ratio of another copolymerizable monomer, 0.5-8 mass parts is more preferable.

점착제 조성물의 점탄성 특성은, 주로 고분자쇄의 분자량, 분자량 분포 또는 분자 구조의 존재량에 기초하여, 특히 분자량에 의해 결정되기 때문에, 본 발명에 사용되는 (메트)아크릴계 폴리머의 분자량(중량 평균 분자량: Mw)은 80만 내지 200만이 바람직하고, 90만 내지 190만이 보다 바람직하다. 이러한 범위이면 원하는 점탄성 특성이 얻어지고, 핸들링 용이한 점도로 할 수 있다.Since the viscoelastic properties of the pressure-sensitive adhesive composition are mainly determined by the molecular weight based on the molecular weight, molecular weight distribution or molecular weight of the polymer chain, the molecular weight of the (meth) acrylic polymer used in the present invention (weight average molecular weight: Mw) is preferably 800,000 to 2 million, more preferably 900,000 to 1.9 million. If it is such range, desired viscoelastic characteristic will be obtained and it can be set as the viscosity which is easy to handle.

또한, 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산값이다.In addition, a weight average molecular weight is a standard polystyrene conversion value measured by gel permeation chromatography (GPC).

이러한 (메트)아크릴계 폴리머는, 통상의 라디칼 공중합 과정을 거쳐서 제조할 수 있다.Such a (meth) acrylic polymer can be manufactured through a normal radical copolymerization process.

본 발명에 있어서 중합체의 중합 방법은 특별히 한정되지 않으며, 용액 중합법, 광중합법, 벌크 중합법, 현탁 중합법, 유화 중합법 등의 일반적인 방법으로 제조할 수 있다. 이들 중에서도 용액 중합법이 생산성의 관점에서 바람직하고, 특히 모노머가 균일하게 혼합된 상태에서 개시제를 첨가하는 것이 바람직하다. 이 경우, 중합 온도는 50 내지 140℃, 반응 시간은 1 내지 24시간이 바람직하다.In this invention, the polymerization method of a polymer is not specifically limited, It can manufacture by general methods, such as a solution polymerization method, a photopolymerization method, a bulk polymerization method, suspension polymerization method, and emulsion polymerization method. Among these, the solution polymerization method is preferable from a productivity viewpoint, and it is especially preferable to add an initiator in the state in which monomer was mixed uniformly. In this case, the polymerization temperature is preferably 50 to 140 ° C and the reaction time is 1 to 24 hours.

개시제의 구체예로서는, 디-tert-부틸퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카르보네이트, 디프로필퍼옥시디카르보네이트, tert-부틸퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드 등의 과산화물; 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스발레로니트릴, 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴) 등의 아조비스 화합물 또는 고분자 아조 중합 개시제 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 사용해도, 2종 이상 조합하여 사용해도 된다.Specific examples of the initiator include di-tert-butylperoxide, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropylperoxydicarbonate, dipropylperoxydicarbo Peroxides such as nate, tert-butylperoxy neodecanoate, tert-butylperoxy pivalate, and (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide; Azobisisobutyronitrile, azobisvaleronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2, 2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl-2,2'-azobis (2-methylpropionate), 2,2'-azobis (2-hydride Azobis compounds, such as oxymethyl propionitrile), a polymeric azo polymerization initiator, etc. are mentioned, These may be used independently or may be used in combination of 2 or more type.

또한, 개시제는, 통상 모노머의 합계량 100질량부에 대하여 0.01 내지 10질량부의 양으로 사용된다.In addition, an initiator is used in the quantity of 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a monomer normally.

(B) 블록화 이소시아네이트실란 화합물 (B) Blocked Isocyanatesilane Compound

(B) 성분의 블록화 이소시아네이트실란 화합물은, 점착제 조성물의 접착성 개질제로서 작용하는 성분이며, 본 발명에서는, 하기 식 (1)로 표시되는 블록화 이소시아네이트기를 갖는 유기 규소 화합물이 바람직하다.Blocked isocyanate silane compound of (B) component is a component which acts as an adhesive modifier of an adhesive composition, In this invention, the organosilicon compound which has a blocked isocyanate group represented by following formula (1) is preferable.

또한, 블록화 이소시아네이트실란 단체 이외에, 가수분해성 실릴기 부분이 일부 가수분해되어 있는 구조나, 또한 분자간 축합하여 올리고머가 된 부분 가수분해 축합물도 마찬가지의 성능이 발현되기 때문에 본 발명의 접착성 개질 성분으로서 사용 가능하다.In addition to the blocked isocyanate silane alone, the structure in which the hydrolyzable silyl group moiety is partially hydrolyzed, and the partially hydrolyzed condensate condensed intermolecularly to become oligomers also exhibit the same performance, and thus are used as the adhesive modification component of the present invention. It is possible.

Figure pat00003
Figure pat00003

식 (1)에 있어서, R1은, 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내고, L은, 2가의 연결기를 나타내고, X는, -O- 또는 -NR2-를 나타내고, Y는, 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타내고, R2는, 수소 원자, 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기 또는 Y와 결합하여 환 구조를 형성하는 것이 가능한 기를 나타내고, m은 1 내지 3의 정수, 바람직하게는 3을 나타낸다.In the formula (1), R 1 is, each independently represents an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, L is, represents a divalent connecting group, X represents, -O- or -NR 2 - represents the, Y is , A hydrogen atom or a monovalent organic group, R 2 represents a group capable of forming a ring structure by combining with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or Y, and m is an integer of 1 to 3, preferably Indicates 3.

R1의 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기는, 직쇄상, 분지상, 환상 중 어느 것이어도 되고, 그의 구체예로서는, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 네오펜틸, n-헥실, 시클로헥실, n-헵틸, n-옥틸기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 메틸기, 에틸기가 바람직하다.The alkyl group having 1 to 8 carbon atoms of R 1 may be linear, branched or cyclic, and specific examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl and tert- A butyl, n-pentyl, neopentyl, n-hexyl, cyclohexyl, n-heptyl, n-octyl group, etc. are mentioned, Especially, a methyl group and an ethyl group are preferable.

L의 2가의 연결기의 구체예로서는, 알킬렌기, -O-, -S-, -NR-, CO-, -COO-, -NRCO-, -SO2- 및 이들의 조합으로 이루어지는 것을 들 수 있다. 여기서, R은, 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, 수소 원자가 바람직하다. 또한, 알킬기로서는, 상기에서 예시한 알킬기 중, 탄소 원자수 1 내지 4인 것을 들 수 있다.Specific examples of the divalent linking group L of the examples, an alkylene group, -O-, -S-, -NR-, CO- , -COO-, -NRCO-, -SO 2 - may be mentioned consisting of and combinations thereof. Here, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a hydrogen atom is preferable. Moreover, as an alkyl group, the C1-C4 thing can be mentioned among the alkyl groups illustrated above.

이들 중에서도, 유기 규소 화합물을 제조할 때의 원료의 입수성으로부터, 2가의 연결기로서는, -(CH2)n-(n은 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6, 보다 바람직하게는 1 내지 4의 정수)으로 표시되는 알킬렌기, 또는 이 -(CH2)n- 중 1개 이상의 메틸렌 단위가, -O-, -S-, -NH-, -CO- 및 -COO-로 치환되어 있는 기가 바람직하고, -(CH2)3-(트리메틸렌기)가 보다 바람직하다.Among them, as the availability of the raw materials from the manufacture of the organic silicon compound, a divalent linking group, - (CH 2) n- ( n is from 1 to 10, preferably 1 to 6, more preferably from 1 to 4 Is an alkylene group represented by the above) or a group in which one or more methylene units of-(CH 2 ) n -are substituted with -O-, -S-, -NH-, -CO- and -COO-. It is preferable and-(CH 2 ) 3- (trimethylene group) is more preferable.

식 (1)에 있어서의 X는 -O- 또는 -NR2-이지만, 블록화 이소시아네이트실란 화합물의 보호기의 일부를 형성하는 기이며, 가열에 의해 탈리되기 때문에, 특별히 제한되는 것은 아니다.X is -O- or -NR 2 in the formula (1), but a group which forms part of the protective group of the blocked isocyanate silane compound, this is not due to desorption by heating is not particularly limited.

X의 -NR2-에 있어서, R2는 수소 원자, 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기 또는 Y와 결합하여 환 구조를 형성하는 것이 가능한 기를 나타낸다.In -NR 2 -of X, R 2 represents a group capable of forming a ring structure by combining with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or Y.

R2의 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기로서는, 상기 R1에서 예시한 기와 마찬가지의 것을 들 수 있지만, 그 중에서도 직쇄 또는 분지의 탄소 원자수 1 내지 5의 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다.Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms for R 2 include the same groups as those exemplified in the above R 1 , but a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferred. desirable.

-NR2-에 있어서, R2가 Y와 결합하여 환 구조를 형성하는 것이 가능한 기를 나타내는 경우, -NR2-는, 식 (1) 중의 Y와 헤테로환 구조를 형성하는 것이 바람직하다. 이러한 헤테로환 구조 중에 있어서의 헤테로 원자로서는, 질소 원자를 2개 이상 포함하는 것이 바람직하고, 질소 원자를 2개 포함하는 것이 보다 바람직하다. 헤테로환 구조로서는, 5원환 또는 6원환 구조가 바람직하고, 5원환 구조가 보다 바람직하다.In -NR 2- , when R 2 represents a group capable of bonding with Y to form a ring structure, -NR 2 -preferably forms a heterocyclic structure with Y in Formula (1). As a hetero atom in such a heterocyclic structure, it is preferable to contain two or more nitrogen atoms, and it is more preferable to contain two nitrogen atoms. As a heterocyclic structure, a 5-membered ring or a 6-membered ring structure is preferable, and a 5-membered ring structure is more preferable.

식 (1)에 있어서의 Y는 수소 원자 또는 1가의 유기기이지만, 블록화 이소시아네이트실란 화합물의 보호기의 일부를 형성하는 기이며, 가열에 의해 탈리되기 때문에, 특별히 제한되는 것은 아니다.Although Y in Formula (1) is a hydrogen atom or a monovalent organic group, since it is a group which forms a part of the protecting group of a blocked isocyanate silane compound, since it detaches by heating, it does not restrict | limit in particular.

Y의 1가의 유기기의 구체예로서는, 탄소 원자수 1 내지 20의 치환기를 갖고 있어도 되는 1가 탄화수소기, -OH기(단, X가 -O-인 경우를 제외한다.), N=R5(R5는, 탄소 원자수 6 내지 20의 아릴기로 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬리덴기를 나타낸다.) 등을 들 수 있다.Specific examples of the divalent organic group Y 1 of the example, a first group which may optionally have a 1 to 20 carbon atoms in the hydrocarbon substituent, -OH group (exclusive of the case where X is -O-.), N = R 5 (R <5> represents the C1-C10 alkylidene group which may be substituted by the C6-C20 aryl group.) Etc. are mentioned.

상기 탄소 원자수 1 내지 20의 1가 탄화수소기로서는, 직쇄상, 분지상, 환상 중 어느 것이어도 되고, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 6 내지 20의 아릴기, 탄소 원자수 7 내지 20의 아르알킬기 등을 들 수 있다.The monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or 7 carbon atoms And an aralkyl group of 20 to 20 may be mentioned.

상기 알킬기의 구체예로서는, R1에서 예시한 기에 더하여, n-노닐, n-데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 이코실기 등을 들 수 있다.As a specific example of the said alkyl group, in addition to the group illustrated by R <1> , n-nonyl, n-decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, an isocyl group, etc. are mentioned.

상기 아릴기의 구체예로서는, 페닐, 나프틸기 등을 들 수 있다.As a specific example of the said aryl group, a phenyl, a naphthyl group, etc. are mentioned.

상기 아르알킬기의 구체예로서는, 벤질, 페닐에틸기 등을 들 수 있다.As a specific example of the said aralkyl group, benzyl, a phenylethyl group, etc. are mentioned.

또한, 이들 기는, 그의 수소 원자의 적어도 일부가 기타 치환기로 치환되어 있어도 되고, 기타 치환기로서는, 카르복실기, 에스테르기, 수산기 등을 들 수 있다.Moreover, at least one part of the hydrogen atom of these groups may be substituted by the other substituent, and a carboxyl group, ester group, a hydroxyl group, etc. are mentioned as other substituent.

R5의, 탄소 원자수 6 내지 20의 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬리덴기로서는, 직쇄상, 분지상, 환상 중 어느 것이어도 되고, 그의 구체예로서는, 메틸리덴, 페닐메틸리덴, 디페닐메틸리덴, 에틸리덴, 프로필리덴, 프로판-2-일리덴, 부틸리덴, 부탄-2-일리덴, 펜틸리덴, 4-메틸펜탄-2-일리덴, 헥실리덴, 시클로헥실리덴, 헵틸리덴, 옥틸리덴, 노닐리덴, 데실리덴기 등을 들 수 있다.As an alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with an aryl group or heteroaryl group having 6 to 20 carbon atoms or a carbon atom, R 5 may be linear, branched or cyclic, and as a specific example thereof, Methylidene, phenylmethylidene, diphenylmethylidene, ethylidene, propylidene, propane-2-ylidene, butylidene, butane-2-ylidene, pentylidene, 4-methylpentane-2-ylidene, Hexylidene, cyclohexylidene, heptylidene, octylidene, nonylidene, a decidene group, etc. are mentioned.

탄소 원자수 6 내지 20의 헤테로아릴기의 구체예로서는, 피롤-1-일, 1H-피롤-2-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일 기 등을 들 수 있다.Specific examples of the heteroaryl group having 6 to 20 carbon atoms include pyrrole-1-yl, 1H-pyrrole-2-yl, imidazol-1-yl, imidazol-2-yl, pyrazol-1-yl, and pyra. Sol-3-yl, pyridin-2-yl, pyridin-3-yl group, and the like.

특히, 상기 식 (1)로 표시되는 블록화 이소시아네이트실란 화합물은, 하기 식 (2) 또는 (3)으로 표시되는 것이 바람직하다.In particular, the blocked isocyanate silane compound represented by the formula (1) is preferably represented by the following formula (2) or (3).

Figure pat00004
Figure pat00004

(식 중, R1, R2, Y 및 m은, 상기와 동일한 의미를 나타내고, R3 및 R4는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타내지만, R3과 R4 또는 R2와 Y가 서로 연결되어 환 구조를 형성하고 있어도 된다.) (In formula, R <1> , R <2> , Y and m show the same meaning as the above, R <3> and R <4> respectively independently represents a hydrogen atom or monovalent organic group, but R <3> , R <4> or R <2> And Y may be connected to each other to form a ring structure.)

상기 R3 및 R4의 1가의 유기기로서는, 탄소 원자수 1 내지 20의 1가 탄화수소기, 탄소수 6 내지 20의 헤테로아릴기를 들 수 있다.As a monovalent organic group of said R <3> and R <4> , a C1-C20 monovalent hydrocarbon group and a C6-C20 heteroaryl group are mentioned.

탄소 원자수 1 내지 20의 1가 탄화수소기의 구체예로서는, 상기 Y에서 예시한 기와 마찬가지의 것을 들 수 있지만, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기가 바람직하고, 이들의 구체예로서도 상기와 마찬가지의 것을 들 수 있다.As a specific example of the C1-C20 monovalent hydrocarbon group, although the thing similar to the group illustrated by said Y is mentioned, A C1-C20 alkyl group and a C6-C20 aryl group are preferable, These specific examples The same thing as the above is mentioned also as an example.

탄소 원자수 6 내지 20의 헤테로아릴기로서는, 상기 R5에서 예시한 기와 마찬가지의 것을 들 수 있다.Examples of the heteroaryl group having 6 to 20 carbon atoms include the same groups as the groups exemplified in the above R 5 .

R3과 R4가 서로 연결되어 형성하는 환 구조로서는, 시클로펜탄환, 시클로헥산환 등을 들 수 있다.Cyclopentane ring, a cyclohexane ring, etc. are mentioned as ring structure which R <3> and R <4> connect and form mutually.

또한, 이들 탄화수소기나 헤테로아릴기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기의 구체예로서는, 카르복실기, 수산기, 에스테르기 등을 들 수 있다.In addition, these hydrocarbon groups and heteroaryl groups may have a substituent. As a specific example of a substituent, a carboxyl group, a hydroxyl group, ester group, etc. are mentioned.

R3-메틸리덴-R4로 표시되는 기로서는, 상기 R5에서 예시한 알킬리덴기를 들 수 있으며, 그 중에서도 디페닐메틸리덴, 프로판-2-일리덴, 부탄-2-일리덴, 4-메틸펜탄-2-일리덴, 시클로헥실리덴기가 바람직하다.Examples of the group represented by R 3 -methylidene-R 4 include the alkylidene groups exemplified in the above R 5 , and among them, diphenylmethylidene, propane-2-ylidene, butane-2-ylidene, 4- Methylpentane-2-ylidene and a cyclohexylidene group are preferable.

R2 및 Y의 구체예로서는, 상기와 마찬가지이지만, 그 중에서도 이들은 서로 결합하여 질소 원자와 함께 환 구조를 형성하고 있는 것이 바람직하다. 환 구조로서는, 5원환 또는 6원환이 바람직하고, 5원환이 보다 바람직하다.As a specific example of R <2> and Y, it is the same as the above, Especially, it is preferable that these couple | bonded with each other and form the ring structure with a nitrogen atom. As ring structure, a 5-membered ring or a 6-membered ring is preferable, and a 5-membered ring is more preferable.

또한, 이 환 구조는, 질소 원자를 2개 갖는 것이 바람직하고, 이미다졸환, 피라졸환, 1,2,3-트리아졸환, 1,2,4-트리아졸환이 보다 바람직하고, 피라졸환이 한층 더 바람직하다.In addition, the ring structure preferably has two nitrogen atoms, more preferably an imidazole ring, a pyrazole ring, a 1,2,3-triazole ring, a 1,2,4-triazole ring, and a pyrazole ring further More preferred.

또한, 상기 환 구조는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 6 내지 20의 아릴기, 카르복실기, 수산기, 에스테르기, 옥소기(=O) 등의 치환기를 갖고 있어도 된다.Moreover, the said ring structure may have substituents, such as a C1-C20 alkyl group, a C6-C20 aryl group, a carboxyl group, a hydroxyl group, an ester group, an oxo group (= O).

적합한 환 구조로서는 하기의 것을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.Although the following are mentioned as a suitable ring structure, It is not limited to these.

Figure pat00005
Figure pat00005

(B) 성분의 블록화 이소시아네이트실란 화합물의 바람직한 구체예로서는, 하기의 화합물을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.Although the following compound is mentioned as a preferable specific example of the blocked-isocyanate silane compound of (B) component, It is not limited to these.

Figure pat00006
Figure pat00006

본 발명의 점착제 조성물에서는, (A) 성분 100질량부에 대하여 (B) 성분이 0.001 내지 10질량부 포함된다.In the adhesive composition of this invention, 0.001-10 mass parts of (B) components are contained with respect to 100 mass parts of (A) component.

(B) 성분의 함유량이 하한값 미만인 경우, 원하는 접착성 개질 효과가 발현되지 않고, 상한값을 초과하는 경우에는 효과가 포화되어, 비용 성능비가 저하될 뿐만 아니라, 원래의 실란 커플링제가 갖는, 밀착성 향상 효과의 영향이 커져, 초기 밀착성이 지나치게 높아질 우려가 있다.When content of (B) component is less than a lower limit, a desired adhesive modification effect is not expressed, and when it exceeds an upper limit, an effect is saturated, a cost performance ratio falls, and the adhesiveness improvement which the original silane coupling agent has is carried out. The influence of an effect becomes large, and there exists a possibility that initial stage adhesiveness may become high too much.

[점착제 조성물] [Adhesive Composition]

본 발명의 점착제 조성물은, 필수 성분으로서 상기 (A), (B) 성분을 포함하는 것이지만, 추가로 (C) 다관능성 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 이 (C) 성분의 다관능성 가교제는, (A) 성분이 갖는 카르복실기나 수산기 등과 반응함으로써 점착제의 응집력을 높이는 역할을 한다.Although the adhesive composition of this invention contains the said (A) and (B) component as an essential component, it is preferable to contain (C) polyfunctional crosslinking agent further. The polyfunctional crosslinking agent of this (C) component plays a role which raises the cohesion force of an adhesive by reacting with the carboxyl group, hydroxyl group, etc. which the (A) component has.

(C) 성분의 함유량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 점착제의 응집력을 적절하게 높이는 것을 고려하면, (A) 성분 100질량부에 대하여 0.01 내지 10질량부가 바람직하고, 0.05 내지 5질량부가 바람직하다.Although content of (C) component is not specifically limited, When considering cohesion force of an adhesive suitably, 0.01-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (A) component, and 0.05-5 mass parts is preferable.

다관능성 가교제는, 이소시아네이트계, 에폭시계, 아지리딘계, 금속 킬레이트계 가교제 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 사용하기 용이함을 고려하면, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다.An isocyanate type, an epoxy type, an aziridine type, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned, A polyisocyanate type crosslinking agent is preferable in consideration of ease of use among these.

이소시아네이트계 가교제로서는, 1분자 중에 이소시아네이트기를 2개 이상 갖는 폴리이소시아네이트 화합물을 들 수 있으며, 그의 구체예로서는, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포름디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 이들과 트리메틸올프로판 등의 폴리올의 반응물(트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트 부가물 등) 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 사용해도, 2종 이상 조합하여 사용해도 된다.As an isocyanate type crosslinking agent, the polyisocyanate compound which has two or more isocyanate groups in 1 molecule is mentioned, As the specific example, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoform diisocyanate, Tetramethyl xylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, reactants of these and polyols, such as trimethylol propane, and the like (trimethylol propane tolylene diisocyanate adduct), and the like, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. do.

에폭시계 가교제로서는, 1분자 중에 글리시딜기를 2개 이상 갖는 폴리글리시딜 화합물을 들 수 있으며, 그의 구체예로서는, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜에틸렌디아민, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 폴리글리세린폴리글리시딜에테르, 소르비톨계 폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 사용해도, 2종 이상 조합하여 사용해도 된다.As an epoxy type crosslinking agent, the polyglycidyl compound which has 2 or more glycidyl groups in 1 molecule is mentioned, As the specific example, Ethylene glycol diglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, N, N, N ', N'- tetraglycidyl ethylenediamine, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol-based polyglycidyl ether, and the like. You may use, or it may use in combination of 2 or more type.

아지리딘계 가교제로서는, 1분자 중에 아지리디닐기를 2개 이상 갖는 폴리아지리딘 화합물을 들 수 있으며, 그의 구체예로서는, N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복시드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복시드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프탈로일-1-(2-메틸아지리딘), 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 사용해도, 2종 이상 조합하여 사용해도 된다.Examples of the aziridine-based crosslinking agent include polyaziridine compounds having two or more aziridinyl groups in one molecule, and specific examples thereof include N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxylate), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxide), triethylenemelamine, bisisophthaloyl-1- (2-methylaziridine), tri-1-aziridinyl Phosphine oxide etc. are mentioned, These may be used individually or in combination of 2 or more types.

금속 킬레이트계 가교제의 구체예로서는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티타늄, 안티몬, 마그네슘, 바나듐 등의 다가 금속이 아세틸아세톤 또는 아세토아세트산에틸에 배위한 화합물 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 사용해도, 2종 이상 조합하여 사용해도 된다.Specific examples of the metal chelate-based crosslinking agent include compounds in which polyvalent metals such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium, vanadium and the like are assigned to acetylacetone or ethyl acetoacetate, and these may be used alone. You may use in combination of 2 or more type.

또한, 본 발명의 점착제 조성물에는, 점착 성능을 조절하기 위해 (D) 점착성 부여 수지를 첨가할 수 있다.Moreover, in order to adjust adhesive performance, (D) tackifying resin can be added to the adhesive composition of this invention.

(D) 성분의 함유량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 첨가한 효과를 충분히 발휘시킴과 함께, 응집성의 저하를 방지한다는 관점에서, (A) 성분 100질량부에 대하여 1 내지 100질량부가 바람직하고, 5 내지 90질량부가 보다 바람직하다.Although content of (D) component is not specifically limited, 1-100 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (A) component from a viewpoint of fully exhibiting the added effect and preventing a fall of cohesiveness, and 5 90 mass parts is more preferable.

점착성 부여 수지의 구체예로서는, (수소 첨가) 탄화수소계 수지, (수소 첨가) 로진 수지, (수소 첨가) 로진에스테르 수지, (수소 첨가) 테르펜 수지, (수소 첨가) 테르펜페놀 수지, 중합 로진 수지, 중합 로진에스테르 수지 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 사용해도, 2종 이상 조합하여 사용해도 된다.Specific examples of the tackifying resin include (hydrogenated) hydrocarbon resin, (hydrogenated) rosin resin, (hydrogenated) rosin ester resin, (hydrogenated) terpene resin, (hydrogenated) terpene phenol resin, polymerized rosin resin, polymerization Rosin ester resin etc. are mentioned, These may be used independently or may be used in combination of 2 or more type.

또한, 본 발명의 점착제 조성물에는, 상기 각 성분 이외에도 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서, 가소제, 레벨링제 등의 저분자량체나, 에폭시 수지 및 경화제 등을 필요에 따라 추가 성분으로서 배합할 수 있으며, 또한 자외선 안정제, 산화 방지제, 제색제, 보강제, 충전제, 소포제, 계면 활성제 등을 일반적인 목적에 따라 첨가할 수 있다.In addition, in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, low molecular weights such as plasticizers and leveling agents, epoxy resins and curing agents, and the like, may be blended as additional components as necessary in a range not impairing the object of the present invention in addition to the components described above. In addition, UV stabilizers, antioxidants, coloring agents, reinforcing agents, fillers, antifoaming agents, surfactants and the like can be added according to the general purpose.

본 발명의 점착제 조성물은, 예를 들어 상술한 필수 성분 및 임의 성분을 통상의 방법으로 혼합하여 얻을 수 있다.The adhesive composition of this invention can be obtained by mixing the above-mentioned essential component and arbitrary components by a conventional method, for example.

혼합 조건에 특별히 제한은 없지만, 10 내지 150℃에서 10분 내지 10시간이 바람직하다. 이 경우, 상기 (B) 성분의 블록화 이소시아네이트실란 화합물은, (A) 성분의 아크릴계 폴리머를 중합한 후, 배합 공정에서 첨가해도, (A) 성분의 아크릴계 폴리머의 제조 공정 중에서 첨가해도 동일한 효과를 나타낸다.Although there is no restriction | limiting in particular in mixing conditions, 10 minutes-10 hours are preferable at 10-150 degreeC. In this case, the blocked isocyanate silane compound of the component (B) exhibits the same effect even if the acrylic polymer of the component (A) is polymerized and then added in the blending step or in the manufacturing process of the acrylic polymer of the component (A). .

또한, (C) 성분의 다관능성 가교제는, 점착제 조성물의 배합 과정에 있어서, 가교제의 관능기 가교 반응이 거의 발생하지 않는 경우에 균일한 코팅이 가능하게 된다. 코팅한 후에 건조 및 숙성 과정을 거치면 가교 구조가 형성되어, 탄성이 있으며, 응집력이 강한 점착제층이 얻어진다.In addition, the polyfunctional crosslinking agent of the component (C) can be uniformly coated when the functional group crosslinking reaction of the crosslinking agent hardly occurs in the compounding step of the pressure-sensitive adhesive composition. After coating and drying and aging, a crosslinked structure is formed, thereby obtaining an adhesive layer having elasticity and strong cohesion.

이와 같이 하여 얻어진 본 발명의 점착제 조성물을, 유리판, 플라스틱 필름, 종이 등의 피접착체에 도포하고, 바람직하게는 25 내지 150℃, 20 내지 90％RH로 5분 내지 5시간, 보다 바람직하게는 40 내지 80℃, 25 내지 60％RH로 10분 내지 3시간 경화시켜 점착제층을 형성할 수 있다.Thus, the adhesive composition of this invention obtained is apply | coated to to-be-adhered bodies, such as a glass plate, a plastic film, and paper, Preferably it is 5 to 5 hours at 25-150 degreeC and 20 to 90% RH, More preferably, 40 An adhesive layer can be formed by hardening | curing at -80 degreeC and 25-60% RH for 10 minutes-3 hours.

본 발명의 점착제 조성물은, 내부에 휘발 성분, 반응 잔류물 등의 기포를 유발시키는 성분을 충분히 제거한 후에 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use the adhesive composition of this invention after fully removing the component which causes foam | bubble, such as a volatile component and reaction residue, inside.

가교 밀도나 분자량이 과도하게 낮고, 점착제층의 탄성률이 과도하게 낮은 경우에는, 고온 상태에서 유리판 등의 피접착체와 점착제층 사이에 존재하는 작은 기포가 커져, 점착제층의 내부에 산란체를 형성하게 된다. 또한, 탄성률이 과도하게 큰 점착제층을 장기간 사용하는 경우에는, 과도한 가교 반응에 의해 점착제층(시트)의 말단 부위에 박리 현상이 발생하게 된다.When the crosslinking density and molecular weight are excessively low and the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is excessively low, small bubbles existing between the adhesive layer such as a glass plate and the pressure-sensitive adhesive layer in a high temperature state become large, so that scattering bodies are formed inside the pressure-sensitive adhesive layer. do. In addition, when using the adhesive layer with excessively high elastic modulus for a long time, peeling phenomenon will generate | occur | produce in the terminal site | part of an adhesive layer (sheet) by excessive crosslinking reaction.

또한, 점착제층의 응집력과 접착 내구성 등의 밸런스를 고려한 경우, 점착제층의 가교 밀도는 5 내지 95질량％가 바람직하고, 7 내지 93질량％가 보다 바람직하다. 가교 밀도는, 일반적으로 알려진 점착제의 겔 함량 측정법에 의해, 용매에 용해되지 않는 가교 구조를 형성한 부분의 양을 질량％로 얻은 값이다.Moreover, when considering the balance of the cohesion force of an adhesive layer, adhesive durability, etc., 5-95 mass% is preferable, and, as for the crosslinking density of an adhesive layer, 7-93 mass% is more preferable. A crosslinking density is a value obtained by the mass% of the quantity of the part which formed the crosslinked structure which does not melt | dissolve in a solvent by the gel content measurement method of the adhesive which is generally known.

[점착 편광판] [Adhesive Polarizer]

본 발명의 점착 편광판은, 편광 필름 또는 편광 소자와, 이 편광 필름 또는 편광 소자의 편면 또는 양면에 부착된, 상기 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 갖는 것이다.The adhesive polarizing plate of this invention has a polarizing film or a polarizing element, and the adhesive layer formed from the said adhesive composition attached to the single side | surface or both surfaces of this polarizing film or polarizing element.

편광판을 구성하는 편광 필름 또는 편광 소자에 대해서는 특별히 한정되는 것이 아니며, 종래 공지된 것으로부터 적절히 선택하여 사용할 수 있다.It does not specifically limit about the polarizing film or polarizing element which comprises a polarizing plate, It can select from a conventionally well-known thing suitably, and can use.

편광 필름의 구체예로서는, 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 필름에 요오드 또는 이색성 염료 등의 편광 성분을 함유시켜 연신하여 얻어지는 필름 등을 들 수 있다. 편광 필름의 두께도 한정되지 않고, 통상의 두께를 채용할 수 있다.As a specific example of a polarizing film, the film etc. which are obtained by containing and extending | stretching polarizing components, such as iodine or a dichroic dye, in the film containing polyvinyl alcohol-type resin are mentioned. The thickness of a polarizing film is not limited, either, A normal thickness can be employ | adopted.

상기 폴리비닐알코올계 수지로서는, 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체의 비누화물 등이 사용된다.As said polyvinyl alcohol-type resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, saponified product of ethylene vinyl acetate copolymer, etc. are used.

본 발명에 있어서, 편광 필름에 점착제층을 형성하는 방법에는 특별히 제한은 없다.In this invention, there is no restriction | limiting in particular in the method of forming an adhesive layer in a polarizing film.

예를 들어, 편광 필름의 표면에 직접 바 코터 등을 사용하여 점착제 조성물을 도포하여 건조시키는 방법, 점착제 조성물을 일단 박리성 기재 표면에 도포하여 건조시킨 후, 이 박리성 기재 표면에 형성된 점착제층을 편광 필름 표면에 전사하고, 이어서 숙성시키는 방법 등을 들 수 있다. 이 경우, 건조는 25 내지 150℃, 20 내지 90％RH로 5분 내지 5시간이 바람직하고, 숙성은 25 내지 150℃, 20 내지 90％RH로 5분 내지 5시간이 바람직하다.For example, a method of applying and drying the pressure-sensitive adhesive composition using a bar coater or the like directly on the surface of the polarizing film, and applying the pressure-sensitive adhesive composition to the surface of the peelable substrate once and drying the adhesive layer formed on the surface of the peelable substrate The method etc. which are transferred to the surface of a polarizing film, and are aged are then mentioned. In this case, 5 minutes-5 hours are preferable at 25-150 degreeC and 20-90% RH for drying, and 5 minutes-5 hours are preferable at 25-150 degreeC and 20-90% RH for ripening.

점착제층의 두께에도 특별히 제한은 없지만, 점착제층에 요구되는 효과를 적절하게 발현시키는 것을 고려하면, 0.01 내지 100㎛가 바람직하고, 0.1 내지 50㎛가 보다 바람직하다.Although there is no restriction | limiting in particular also in the thickness of an adhesive layer, In consideration of appropriately expressing the effect calculated | required by an adhesive layer, 0.01-100 micrometers is preferable and 0.1-50 micrometers is more preferable.

또한, 이와 같이 하여 얻어진 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름(점착 편광판)에는, 보호층, 반사층, 위상차판, 광 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 추가 기능을 제공하는 층을 1종 이상 적층할 수 있다.Moreover, in the polarizing film (adhesive polarizing plate) which has the adhesive layer of this invention obtained in this way, one or more types of layers which provide additional functions, such as a protective layer, a reflection layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film, a brightness enhancement film, are laminated | stacked can do.

특히, 점착제층을 갖는 편광 필름의 양면에, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름; 폴리카르보네이트 필름; 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등의 폴리에스테르계 필름; 폴리에테르술폰계 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 이들 공중합체와 같은 폴리올레핀계 필름 등의 보호 필름이 적층된 다층 필름 등을 형성하는 것이 바람직하다. 이때, 이들 보호 필름의 두께도 특별히 한정되지 않으며 통상의 두께를 채용하면 된다.In particular, cellulosic films, such as triacetyl cellulose, on both surfaces of the polarizing film which has an adhesive layer; Polycarbonate films; Polyester-based films such as polyethylene terephthalate film; Polyether sulfone-based film; It is preferable to form the multilayer film etc. which laminated | stacked protective films, such as polyethylene, a polypropylene, and polyolefin film like these copolymers. At this time, the thickness of these protective films is also not specifically limited, What is necessary is just to employ | adopt a normal thickness.

[액정 표시 장치] [Liquid crystal display device]

본 발명의 점착 편광판은, 통상의 액정 표시 장치 전반에 응용 가능하며, 그의 액정 패널의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 특히, 본 발명의 점착 편광판을, 한 쌍의 유리 기판간에 액정이 봉입된 액정 셀의 편면 또는 양면에 접합한 액정 패널을 구비하는 액정 표시 장치가 바람직하다.The adhesive polarizing plate of this invention is applicable to the general liquid crystal display device, and the kind of the liquid crystal panel is not specifically limited. In particular, the liquid crystal display device provided with the liquid crystal panel which bonded the adhesive polarizing plate of this invention to the single side | surface or both surfaces of the liquid crystal cell in which liquid crystal was enclosed between a pair of glass substrate is preferable.

본 발명의 점착제 조성물은, 상기한 편광 필름 이외에 산업용 시트, 특히 반사 시트, 구조용 점착 시트, 사진용 점착 시트, 차선 표시용 점착 시트, 광학용 점착 제품, 전자 부품용 등, 다양한 용도에 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used in various applications such as industrial sheets, in particular, reflective sheets, structural adhesive sheets, photographic adhesive sheets, lane display adhesive sheets, optical adhesive products, and electronic components, in addition to the polarizing films described above. .

또한, 다층 구조의 라미네이트 제품, 즉 일반 상업용 점착 시트 제품, 의료용 패치, 가열 활성용 등, 작용 개념이 동일한 응용 분야에도 적용할 수 있다.It is also applicable to applications having the same concept of action, such as multilayer laminate products, that is, general commercial adhesive sheet products, medical patches, and heat-activating applications.

[실시예]EXAMPLE

이하, 합성예, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although a synthesis example, an Example, and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited to these Examples.

[1] (메트)아크릴계 폴리머의 합성 [1] synthesis of (meth) acrylic polymers

[합성예 1] Synthesis Example 1

교반기, 환류 냉각기, 적하 깔때기 및 온도계를 구비한 1L 세퍼러블 플라스크에, n-부틸아크릴레이트(BA) 98.1g, 아크릴산(AA) 0.6g, 2-히드록시에틸메타크릴레이트(2-HEMA) 1.3g을 넣고, 용제로서 아세트산에틸 100g을 투입하고, 용해시켰다. 그 후, 산소를 제거하기 위해 질소 가스 버블링을 1시간 행하고, 반응계 중을 질소 치환하여 62℃로 유지하였다. 이 중에, 교반하면서 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴을 0.03g 투입하고, 62℃에서 8시간 반응시킴으로써 (메트)아크릴계 폴리머 (A-1)을 얻었다.In a 1 L separable flask equipped with a stirrer, reflux cooler, dropping funnel and thermometer, 98.1 g of n-butylacrylate (BA), 0.6 g of acrylic acid (AA), 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA) 1.3 g was added, 100 g of ethyl acetate was added as a solvent, and it melt | dissolved. Thereafter, nitrogen gas bubbling was performed for 1 hour to remove oxygen, and the reaction system was nitrogen-substituted and maintained at 62 ° C. In this, 0.03g of azobisisobutyronitrile was prepared as a polymerization initiator, stirring, and (meth) acrylic-type polymer (A-1) was obtained by making it react at 62 degreeC for 8 hours.

[2] 점착제 조성물의 제조 및 점착제층의 형성 [2] Preparation of Adhesive Composition and Formation of Adhesive Layer

[실시예 1] Example 1

합성예 1에서 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머 (A-1), 하기 B-1에서 나타내는 화합물, (C) 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트 부가물(TDI)을 표 1에 나타내는 배합 조성으로 혼합하여, 점착제 조성물을 제조하였다.The (meth) acrylic-type polymer (A-1) obtained by the synthesis example 1, the compound shown by following B-1, and (C) trimethylol-propantolylene diisocyanate adduct (TDI) are mixed by the compounding composition shown in Table 1, and it is an adhesive The composition was prepared.

[실시예 2 내지 7, 비교예 1 내지 6] [Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 6]

(B) 성분의 배합량이나 종류를 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제 조성물을 제조하였다.Except having changed the compounding quantity and kind of (B) component as shown in Table 1, it carried out similarly to Example 1, and manufactured the adhesive composition.

Figure pat00007
Figure pat00007

또한, 표 1 중, 약어는 이하와 같다.In addition, in Table 1, an abbreviation is as follows.

B-1: 상기 식 (4-a)로 표시되는 실란 화합물B-1: Silane Compound Represented by Formula (4-a)

B-2: 상기 식 (4-b)로 표시되는 실란 화합물B-2: Silane Compound Represented by the Formula (4-b)

B-3: 상기 식 (8-a)로 표시되는 실란 화합물B-3: Silane Compound Represented by the Formula (8-a)

B-4: 상기 식 (8-b)로 표시되는 실란 화합물B-4: The silane compound represented by said formula (8-b)

B-5: 상기 식 (8-a)로 표시되는 실란 화합물B-5: The silane compound represented by said formula (8-a)

B-6: 상기 식 (8-b)로 표시되는 실란 화합물B-6: Silane Compound Represented by the Formula (8-b)

B'-1: 글리시독시프로필트리메톡시실란(신에쯔 가가꾸 고교(주)제, KBM-403)B'-1: glycidoxy propyl trimethoxysilane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-403)

B'-2: 하기 식으로 표시되는 실란 화합물B'-2: The silane compound represented by a following formula

Figure pat00008
Figure pat00008

B'-3: 양쪽 말단 알콕시실릴 변성 PO형 폴리에테르 화합물(가네까(주)제, 사이릴 SAT10)B'-3: Both terminal alkoxysilyl modified PO type polyether compounds (made by Kaneka Co., Ltd., Cyril SAT10)

TDI: 트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트 부가물TDI: Tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane

상기 각 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제 조성물을, 이형지에 코팅하여 건조한 후, 25㎛의 균일한 점착제층을 얻었다. 이와 같이 제조된 점착제층을 두께 185㎛의 요오드계 편광판에 점착 가공한 후, 얻어진 편광판을 절단하여, 각 평가에 사용하였다.The pressure-sensitive adhesive composition obtained in each of the above Examples and Comparative Examples was coated on a release paper and dried to obtain a 25 탆 uniform pressure-sensitive adhesive layer. After the pressure-sensitive adhesive layer thus prepared was tacked on an iodine polarizing plate having a thickness of 185 µm, the obtained polarizing plate was cut and used for each evaluation.

제조한 편광판의 테스트 피스에 대해서는, 이하에 나타내는 평가 시험 방법을 통해 내구성, 유리 접착성, 리워크성, 고온하 및 고온 다습하에서의 접착력의 변화에 대하여 평가하였다. 결과를 표 2, 3에 나타낸다.About the test piece of the produced polarizing plate, the evaluation test method shown below evaluated the change of durability, glass adhesiveness, rework property, the adhesive force under high temperature, and high temperature and high humidity. The results are shown in Tables 2 and 3.

평가 시험Evaluation test

(1) 내구성 (1) durability

점착제가 코팅된 편광판(90mm×170mm)을 유리 기판(110mm×190mm×0.7mm)에 양면으로 광학 흡수축이 크로스된 상태에서 부착하여 시험편을 얻었다. 이때, 가한 압력은 약 5kgf/cm2이며, 기포나 이물이 발생하지 않도록 클린 룸에서 작업을 행하였다.The adhesive coated polarizing plate (90 mm x 170 mm) was attached to a glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm) on both sides in the state where the optical absorption axis was crossed, and the test piece was obtained. At this time, the applied pressure was about 5 kgf / cm 2 , and the operation was performed in a clean room so that bubbles or foreign substances did not occur.

이 시험편의 내습 내열 특성을 평가하기 위해, 60℃/90％ 상대 습도의 조건하에서 1,000시간 방치한 후, 기포나 박리의 생성의 유무를 확인하였다. 내열 특성은, 80℃/30％ 상대 습도에서 1,000시간 방치한 후, 기포나 박리의 모습을 관찰하였다. 또한, 시험편의 상태를 평가하기 전에, 실온(25℃)에서 24시간 정치하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.In order to evaluate the moisture-resistant heat-resistant characteristic of this test piece, after leaving for 1,000 hours under conditions of 60 degreeC / 90% relative humidity, the presence or absence of generation | occurrence | production of a bubble and peeling was confirmed. The heat resistance characteristic observed the bubble and peeling state after leaving at 80 degreeC / 30% relative humidity for 1,000 hours. In addition, before evaluating the state of a test piece, it stood still at room temperature (25 degreeC) for 24 hours. The results are shown in Table 2.

내구성 평가에 관한 평가 기준은, 이하와 같다.Evaluation criteria regarding durability evaluation are as follows.

○: 기포나 박리 현상 없음○: no bubble or peeling phenomenon

△: 기포나 박리 현상 조금 있음△: there is little bubble or peeling phenomenon

×: 기포나 박리 현상 다수 있음X: There are many bubbles and peeling phenomenon

(2) 유리 접착력, 고온 및 고온 다습 조건에서의 접착력 변화(2) glass adhesion, change in adhesion at high temperature and high temperature and high humidity conditions

점착제가 코팅된 편광판을 상온(23℃/60％ RH)에서 7일간 숙성시킨 후, 해당 편광판을 각각 1인치×6인치 크기로 절단하고, 2kg의 고무 롤러를 사용하여 0.7mm 두께의 무알칼리 유리에 부착하였다. 상온에서 보관한 후, 1시간 후에 초기 접착력을 측정하고, 이어서 50℃에서 4시간 에이징시키고, 그 후 상온에서 1시간 보관한 후, 접착력을 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.The pressure-sensitive adhesive coated polarizing plate was aged at room temperature (23 ° C./60% RH) for 7 days, and then the polarizing plates were cut into 1 inch × 6 inch sizes, respectively, and 0.7 mm thick alkali-free glass using a 2 kg rubber roller. Attached to. After storage at room temperature, the initial adhesive force was measured after 1 hour, then aged at 50 ° C. for 4 hours, and then stored at room temperature for 1 hour, and then the adhesive force was measured. The results are shown in Table 2.

또한, 고온 및 고온 다습 조건에서의 접착력 상승의 정도를 보기 위해, 각각 100℃/30％RH의 조건으로 시간에 따라 에이징한 후, 상온에서 1시간 방랭하고, 접착력을 측정하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.Moreover, in order to see the grade of the adhesive force rise in high temperature and high temperature and high humidity conditions, after aging with time on the conditions of 100 degreeC / 30% RH, respectively, it left to stand at room temperature for 1 hour and the adhesive force was measured. The results are shown in Table 3.

이때, 접착력의 측정에는 인장 시험기를 사용하며, 300mm/분의 속도, 180°의 각도로 박리 강도(gf/in)를 측정하였다.At this time, a tensile tester was used to measure the adhesive force, and the peel strength (gf / in) was measured at a speed of 300 mm / min and an angle of 180 °.

(3) 리워크성 (3) reworkability

점착제가 코팅된 편광판(90mm×170mm)을 유리 기판(110mm×190mm×0.7mm)에 부착한 후, 상온에서 1시간 경과(초기 접착력) 및 50℃×4시간 에이징하고, 상온에서 1시간 방랭한 후, 편광판을 유리로부터 박리하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.After attaching the pressure-sensitive adhesive coated polarizing plate (90 mm x 170 mm) to a glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm), the product was aged at room temperature for 1 hour (initial adhesion) and aged at 50 ° C for 4 hours, and left to cool at room temperature for 1 hour. Then, the polarizing plate was peeled from the glass. The results are shown in Table 2.

리워크성에 대한 평가 기준은, 이하와 같다.Evaluation criteria for reworkability are as follows.

○: 용이하게 재박리 가능○: easily re-peelable

△: 재박리는 약간 곤란△: slightly difficult to re-attach

×: 박리 불가능, 유리 파손×: non-peelable, glass breakage

Figure pat00009
Figure pat00009

Figure pat00010
Figure pat00010

표 2, 3에 나타낸 바와 같이, 비교예 1은 블록화 이소시아네이트실란 화합물의 배합이 없기 때문에, 열 큐어 후에 충분한 접착성이 발현되지 않는 것을 알 수 있다.As shown in Tables 2 and 3, since Comparative Example 1 has no compounding of the blocked isocyanate silane compound, it can be seen that sufficient adhesiveness is not expressed after heat curing.

비교예 2는, 기존 기술인 에폭시실란 커플링제를 사용한 경우이며, 초기 접착력이 지나치게 높아 리워크성이 발현되지 않는 것을 알 수 있다.The comparative example 2 is a case where the epoxy silane coupling agent which is a conventional technique is used, and it turns out that rework property is not expressed because an initial adhesive force is too high.

비교예 3, 4는, 리워크성과 큐어 후의 밀착에 기여하는 기존의 실란 재료이지만, 큐어 후의 최종 밀착 강도가 불충분하며, 신뢰성이 부족하다는 것을 알 수 있다. Although Comparative Examples 3 and 4 are existing silane materials that contribute to reworkability and adhesion after curing, it can be seen that final adhesion strength after curing is insufficient and reliability is insufficient.

비교예 5는, 사용하는 블록화 이소시아네이트실란 화합물 성분이 지나치게 적기 때문에 효과가 불충분하며, 한편, 비교예 6은 당해 성분의 배합량이 지나치게 많기 때문에, 초기부터 불필요한 밀착성이 발현되어, 리워크성이 불충분해졌다는 것을 알 수 있다.In Comparative Example 5, since the amount of the blocked isocyanate silane compound component used is too small, the effect is insufficient. On the other hand, in Comparative Example 6, since the blending amount of the component is too large, unnecessary adhesiveness is expressed from the beginning and the reworkability is insufficient. It can be seen that.

한편, 실시예 1 내지 7은, 블록화 이소시아네이트실란 화합물을 소정량 사용하고 있기 때문에, 각 비교예에서 발생한 문제가 해소되어 있는 것을 알 수 있다.On the other hand, since Examples 1-7 use a predetermined amount of blocked isocyanate silane compounds, it turns out that the problem which arose in each comparative example is solved.

이상으로부터, 본 발명의 조성물이 초기 리워크성이 우수하고, 고온 및 고온 다습 처리함으로써 충분한 유리와의 접착력을 발현하고, 장기적 내구성이 우수한 점착제 조성물이라는 것을 알 수 있다.As mentioned above, it turns out that the composition of this invention is excellent in initial rework property, expresses adhesive force with sufficient glass by processing high temperature and high temperature and high humidity, and is an adhesive composition excellent in long-term durability.

Claims (10)

(A) 가교 가능한 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 폴리머와, (B) 블록화 이소시아네이트실란 화합물을 포함하고,
상기 가교 가능한 관능기가, 수산기, 카르복실기, 산 무수물기 및 알콕시실릴기로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 기이고,
상기 (A) 성분 100질량부에 대하여, (B) 성분이 0.001 내지 10질량부 포함되는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.(A) A (meth) acrylic-type polymer which has a crosslinkable functional group, (B) Blocking isocyanate silane compound,
The crosslinkable functional group is one or two or more groups selected from hydroxyl group, carboxyl group, acid anhydride group and alkoxysilyl group,
0.001-10 mass parts of (B) components are contained with respect to 100 mass parts of said (A) component, The adhesive composition characterized by the above-mentioned. 제1항에 있어서, 상기 (B) 블록화 이소시아네이트실란 화합물이, 하기 식 (1)로 표시되는 점착제 조성물.
Figure pat00011

(식 중, R1은, 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내고, L은, 2가의 연결기를 나타내고, X는, -O- 또는 -NR2-를 나타내고, Y는, 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타내고, R2는, 수소 원자, 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기 또는 Y와 결합하여 환 구조를 형성하는 것이 가능한 기를 나타내고, m은 1 내지 3의 정수를 나타낸다.)The adhesive composition of Claim 1 in which the said (B) blocking isocyanate silane compound is represented by following formula (1).
Figure pat00011

(Wherein, R 1 is, each independently represents an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, L is, represents a divalent linking group, X is -O- or -NR 2 - represents the, Y is a hydrogen atom Or a monovalent organic group, R 2 represents a group capable of forming a ring structure by combining with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or Y, and m represents an integer of 1 to 3.) 제2항에 있어서, 상기 (B) 블록화 이소시아네이트실란 화합물이, 하기 식 (2) 또는 (3)으로 표시되는 점착제 조성물.
Figure pat00012

(식 중, R1, R2, Y 및 m은, 상기와 동일한 의미를 나타내고, R3 및 R4는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타내지만, R3과 R4 또는 R2와 Y가 서로 연결되어 환 구조를 형성하고 있어도 된다.)The adhesive composition of Claim 2 in which the said (B) blocking isocyanate silane compound is represented by following formula (2) or (3).
Figure pat00012

(In formula, R <1> , R <2> , Y and m show the same meaning as the above, R <3> and R <4> respectively independently represents a hydrogen atom or monovalent organic group, but R <3> , R <4> or R <2> And Y may be connected to each other to form a ring structure.) 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (A) 가교 가능한 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 폴리머가, (a) 모노머와 (b) 모노머의 공중합물이고,
상기 (a) 모노머가, (메트)아크릴산의 비치환 탄소 원자수 1 내지 12의 알킬에스테르 모노머이고,
상기 (b) 모노머가, 수산기, 카르복실기, 산 무수물기 및 알콕시실릴기로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 기를 갖는 비닐계 모노머 및 (메트)아크릴계 모노머 중 적어도 한쪽의 모노머이고,
상기 (a) 모노머와 (b) 모노머의 합계 100질량부에서 차지하는 (b) 모노머의 양이 0.1 내지 10질량부인 점착제 조성물.The (meth) acrylic polymer according to any one of claims 1 to 3, wherein the (A) crosslinkable functional group is a copolymer of (a) monomer and (b) monomer,
The monomer (a) is an unsubstituted alkyl ester monomer having 1 to 12 carbon atoms of (meth) acrylic acid,
The monomer (b) is at least one of a vinyl monomer and a (meth) acrylic monomer having one or two or more groups selected from hydroxyl group, carboxyl group, acid anhydride group and alkoxysilyl group,
The adhesive composition which is 0.1-10 mass parts of amounts of the (b) monomer to 100 mass parts of said (a) monomer and (b) monomer in total. 제4항에 있어서, 상기 (a) 모노머가, 부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트 및 이소노닐(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 모노머인 점착제 조성물.The said (a) monomer is a butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, and n-propyl (meth) of Claim 4 Acrylate, isopropyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate and isononyl (meth) acrylic The pressure-sensitive adhesive composition which is one or two or more monomers selected from the group consisting of a rate. 제4항에 있어서, 상기 (b) 모노머가, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, (메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, (메트)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, (메트)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, (메트)아크릴옥시메틸트리메톡시실란, (메트)아크릴옥시메틸트리에톡시실란, (메트)아크릴옥시메틸메틸디메톡시실란, (메트)아크릴옥시메틸메틸디에톡시실란, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산 이량체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 모노머인 점착제 조성물.The method of claim 4, wherein the monomer (b) is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (Meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, ( (Meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, (meth) acryloxymethyltrimethoxysilane, (meth) acryloxymethyltriethoxysilane, (meth) acryloxymethylmethyldimethoxysilane, (meth) acryloxymethylmethyl The adhesive composition which is 1 type, or 2 or more types of monomers chosen from the group which consists of diethoxysilane, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid dimer, itaconic acid, maleic acid, and maleic anhydride. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, (C) 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 및 금속 킬레이트계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 다관능성 가교제를, 상기 (A) 성분 100질량부에 대하여 0.01 내지 10질량부 포함하는 점착제 조성물.(C) The 1 type (s) or 2 or more types of polyfunctional crosslinking agents chosen from the group which consists of an isocyanate type compound, an epoxy type compound, an aziridine type compound, and a metal chelate type compound, The adhesive composition containing 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of said (A) components. 편광 필름과, 이 편광 필름의 편면 또는 양면에 적층된 점착제층을 갖고,
상기 점착제층이, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물로 형성된 점착 편광판.It has a polarizing film and the adhesive layer laminated | stacked on the single side | surface or both surfaces of this polarizing film,
The adhesive polarizing plate in which the said adhesive layer was formed from the adhesive composition in any one of Claims 1-3. 제8항에 있어서, 보호층, 반사층, 위상차판, 광 시야각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로부터 선택되는 1종 이상의 기능층을 갖는 점착 편광판.The adhesive polarizing plate of Claim 8 which has 1 or more types of functional layers chosen from a protective layer, a reflection layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film, and a brightness enhancement film. 한 쌍의 유리 기판과, 이들 사이에 봉입된 액정을 구비하는 액정 셀, 및 이 액정 셀의 편면 또는 양면에 접착된, 제8항에 기재된 점착 편광판을 갖는 액정 패널을 포함하는 액정 표시 장치.A liquid crystal display device comprising a liquid crystal panel having a pair of glass substrates, a liquid crystal cell having a liquid crystal enclosed therebetween, and a pressure-sensitive adhesive polarizing plate according to claim 8 bonded to one or both surfaces of the liquid crystal cell.
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