KR20190118386A - Foam material distributed evenly and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a foam material in which carbon nanotubes are evenly dispersed all the way and a manufacturing method thereof. The carbon nanotubes are evenly distributed throughout the foam, thus the electrical conductivity of a product is uniform, and the weight lightening is maintained so that parts with antistatic properties, electromagnetic shielding, military radar absorbers, vibration and sound absorption, and the like can be made. Therefore, the present invention can be used for various purposes such as aerospace, building interior materials, transportation machinery, and military use.

Description

탄소나노튜브가 고르게 분산된 폼 소재 및 그 제조방법{FOAM MATERIAL DISTRIBUTED EVENLY AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}FOAM MATERIAL DISTRIBUTED EVENLY AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}

본 발명은 탄소나노튜브(CNT, carbon nanotube)가 고르게 분산된 폼에 관한 것이다.The present invention relates to a foam in which carbon nanotubes (CNT, carbon nanotube) are evenly dispersed.

구체적으로는 우레탄(urethane), 에폭시(epoxy) 등의 기초소재와 경화성 소재 등에 혼입하고 발포(foaming)하여 탄소나노튜브가 고르게 분산된 폼 소재 및 그 제조방법에 관한 것이다.Specifically, the present invention relates to a foam material in which carbon nanotubes are uniformly dispersed by mixing and foaming with a basic material such as urethane and epoxy and a curable material, and foaming.

탄소소재는 소재의 모양에 따라 플러렌(Fullerene), 탄소나노튜브, 그래핀(Graphene), 흑연(graphite) 등이 있다.Carbon materials include fullerenes, carbon nanotubes, graphene and graphite, depending on the shape of the material.

그 중에서 탄소나노튜브는 1개의 탄소 원자가 3개의 다른 탄소 원자와 결합한 육각형 벌집 모양의 흑연 면이 나노크기의 직경으로 둥글게 말린 형태를 갖고 있다.Among them, carbon nanotubes have a hexagonal honeycomb graphite surface in which one carbon atom is bonded to three other carbon atoms, and is rounded to a nano-sized diameter.

또한, 탄소나노튜브는 말려진 형태에 따라 단일벽 탄소나노튜브(SWCNT, Single Wall Carbon NanoTube), 다중벽 탄소나노튜브(MWCNT, Multiple Wall Carbon NanoTube) 및 다발형 탄소나노튜브로 구분할 수 있다.In addition, carbon nanotubes may be classified into single wall carbon nanotubes (SWCNTs), multiwall carbon nanotubes (MWCNTs), and multiple carbon nanotubes according to curled shapes.

이러한 탄소나노튜브는 강철의 1,000배에 달하는 강도, 구리보다 뛰어난 전기전도성, 다이아몬드와 동등한 열전도도를 보유하고 있으며, 물성이 뛰어나 다양한 물질의 첨가제로 응용되고 있으며, 정전기 방지, 전자파 차폐, 레이더파 흡수, 차음, 방음, 방열 등의 기능성이 필요한 제품의 소재로 사용되며, 전기 분야, 전자 분야, 자동차 분야, 항공기 분야, 스포츠용품 분야 및 군사 분야 등 다양한 분야에 쓰이고 있는 소재이다.These carbon nanotubes are 1,000 times stronger than steel, have higher electrical conductivity than copper, and have thermal conductivity equivalent to that of diamond. They are excellent in physical properties and applied as additives for various materials, and are antistatic, electromagnetic shielding, and radar wave absorption. It is used as a material for products that require functionality such as sound insulation, soundproofing, and heat dissipation, and is used in various fields such as electric field, electronic field, automobile field, aircraft field, sporting goods field, and military field.

특히 탄소나노튜브는 뛰어난 강도 및 탄성으로 인해 상당한 주목을 받고 있으나, 나노사이즈 직경과 마이크로 사이즈의 길이를 가지는 탄소나노튜브들은 서로 달라붙는 반데르발스 힘(van der Waals force)에 의해 분산이 어려워 상업화 제품 적용이 매우 힘든 소재이다.Carbon nanotubes, in particular, have received considerable attention due to their excellent strength and elasticity, but carbon nanotubes with nano-size diameters and micro-size lengths are difficult to disperse due to the van der Waals forces that stick together. It is a very difficult material to apply the product.

폼(foam)은 다양한 형태의 소재 중에서 경량에 사용되는 소재로 여러 기능을 첨가한 기술의 발달이 되고 있으며, 의복 용구, 건축ㆍ자동차 내장재, 완구 등에 많이 쓰이고 있다.Foam is a material that is used for light weight among various types of materials, and has been developed with the addition of various functions, and is widely used for clothing, construction, automobile interior materials, and toys.

최근에는 전자기기의 다양화와 더불어 복합소재 기술이 발전됨에 따라 탄소나노튜브, 카본 블랙, 금속 등을 폼에 내재화하여 정전기 방지, 전자파차계, 군사용 레이더파 흡수제, 진동ㆍ소리 흡수 등의 기능성을 추가하는 시도가 이루어지고 있다.Recently, with the diversification of electronic devices and the development of composite material technology, carbon nanotubes, carbon black, and metals are embedded in foams to add functionality such as antistatic, electromagnetic wave meter, military radar wave absorber, vibration and sound absorption. Attempts are being made.

본 발명의 배경기술이 되는 선행문헌으로 일본 공개특허공보 특개2005-521782호(이하, '선행문헌 1'), 대한민국 등록특허공보 제10-1182723호(이하 '선행문헌 2'), 대한민국 공개특허공보 제10-2011-0079470호(이하 '선행문헌 3') 및 일본 공개특허공보 특개2008-1866호(이하 '선행문헌 4')가 있다.As a background art of the present invention, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-521782 (hereinafter referred to as "prior document 1"), Korean Patent Publication No. 10-1182723 (hereinafter referred to as "prior document 2"), and Korean published patent Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-2011-0079470 (hereinafter referred to as Prior Document 3) and Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2008-1866 (hereinafter referred to as Prior Document 4).

선행문헌 1은 도전성 폴리머 폼 및 탄성중합체 및 그 제조방법으로 전자 차폐 및 정전기 방지를 위한 도전성 폴리머 폼과 탄소나노튜브가 혼합된 조성물에 관한 것이다.Prior art 1 relates to a conductive polymer foam and an elastomer and a composition in which a conductive polymer foam and carbon nanotubes are mixed for electromagnetic shielding and antistatic.

선행문헌 2는 탄소나노튜브가 균일하게 분산된 전도성 폴리우레탄 수지 복합체의 제조방법으로 탄소나노튜브를 물리적 분산하여 폴리올에 분산시키고, 디이소시아네이트 화합물과 반응시켜 폴리우레탄 수지 복합체를 제조하는 방법에 관한 것이다.Prior art 2 relates to a method for producing a conductive polyurethane resin composite in which carbon nanotubes are uniformly dispersed, and to physically dispersing carbon nanotubes in a polyol, and to reacting with a diisocyanate compound to produce a polyurethane resin composite. .

선행문헌 1 및 2 발명은 탄소나노튜브가 폴리머 폼 전부분에 분산되지 않고 가장자리 부분에만 몰리는 현상으로 인해 사용자가 원하는 품질과 기능의 폼 소재로 제조하기 어렵다.Prior art documents 1 and 2 are difficult to manufacture the foam material of the quality and function desired by the user due to the phenomenon that the carbon nanotubes are not dispersed in the entire polymer foam but only the edge portion.

또한, 선행문헌 2 발명은 탄소나노튜브가 포함된 폴리우레탄 수지를 필름으로 형성하고 있어 표면저항이 일정하나, 입체적인 폼 상태로 형성되었을 때 내부와 표면의 표면저항이 일정하기 어렵다.In addition, the prior art document 2 is formed of a polyurethane resin containing carbon nanotubes in a film, the surface resistance is constant, but when formed in a three-dimensional foam state, the surface resistance of the inside and the surface is difficult to be constant.

선행문헌 3은 폴리우레탄 폼-탄소나노튜브 복합체 및 이의 제조방법으로 폴리우레탄 및 니켈코팅 탄소섬유가 첨가된 탄소나노튜브를 포함하여 전기전도도를 형상시키는 복합체 제조방법에 관한 것이다.Prior art document 3 relates to a polyurethane foam-carbon nanotube composite and a method for producing the composite including the carbon nanotubes to which polyurethane and nickel-coated carbon fibers are added as a method for producing the composite.

선행문헌 3 발명은 폼 시편을 일정크기로 잘라서 전기전도도를 측정하고 있으나, 저항을 줄이기 위하여 탄소섬유에 금속을 코팅하여 사용하고 있으나, 이는 무게가 무거워져 경량화가 필요한 제품에 적용이 힘들거나, 어렵다.Prior Art 3 Inventive invention is to measure the electrical conductivity by cutting the foam specimen to a certain size, but in order to reduce the resistance is used by coating a metal on the carbon fiber, which is heavy or difficult to apply to products that require lightweight .

선행문헌 4는 폴리우레탄 시트 및 그 제조방법으로 탄소나노튜브가 수지 내부에 분산된 폴리우레탄 시트를 제조하는 방법에 관한 것이다.Prior art 4 relates to a method for producing a polyurethane sheet in which carbon nanotubes are dispersed in a resin by a polyurethane sheet and a method of manufacturing the same.

선행문헌 4 발명도 폼 소재의 점도 증가로 인하여 탄소나노튜브의 함량 제한으로 경량화가 힘들어 시트를 제조하여 폼 소재에 사용하고 있어 공정상의 비용이 증가되고, 용도 사용에 한계가 있다.Prior art document 4 Invention is also difficult to lighten due to the content of carbon nanotubes due to the increase in the viscosity of the foam material is used in the foam material to manufacture the sheet, the process cost increases, there is a limit to the use use.

<선행기술문헌><Preceding technical literature>

(선행문헌 1) 일본 공개특허공보 특개2005-521782호(Previous Document 1) Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-521782

(선행문헌 2) 대한민국 등록특허공보 제10-1182723호(Previous Document 2) Korean Patent Publication No. 10-1182723

(선행문헌 3) 대한민국 공개특허공보 제10-2011-0079470호(Previous Document 3) Korean Unexamined Patent Publication No. 10-2011-0079470

(선행문헌 4) 일본 공개특허공보 특개2008-1866호(Previous Document 4) Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-1866

본 발명은 상기 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 기존의 방식으로 탄소나노튜브를 폼 소재에 분산하면, 전부분에 탄소나노튜브가 균일하게 분산되지 않고 가장자리 부분으로만 몰리는 현상이 생겨 이에 대한 문제를 해결하여 폼 소재 전부분에 탄소나노튜브가 고르게 분산되는 폼 소재를 제조하는 기술을 제공하고자 한다.The present invention is to solve the problems of the prior art, when dispersing the carbon nanotubes in the foam material in the conventional manner, the carbon nanotubes are not uniformly dispersed in the entire portion of the phenomenon occurs only to the edge portion The solution to the problem is to provide a technique for manufacturing a foam material in which carbon nanotubes are evenly distributed throughout the foam material.

또한, 본 발명은 탄소나노튜브의 점도를 낮추어 폼 소재에 탄소나노튜브를 종래기술보다 50~100% 더 많이 충전시켜 가벼우면서도 높은 전기전도성을 갖는 폼 소재를 제공하고자 한다.In addition, the present invention is to provide a foam material having a light and high electrical conductivity by filling the carbon nanotubes 50 to 100% more than the prior art by lowering the viscosity of the carbon nanotubes.

나아가, 본 발명으로 제조된 폼 소재는 높고 균일한 전기전도성 가짐으로 정전기 방지, 전자파 차폐, 군사용 레이더흡수체, 진동ㆍ소리 흡수 등의 특수기능성을 보유한 폼 제품을 제공할 수 있다.Furthermore, the foam material produced by the present invention can provide a foam product having special functionality such as anti-static, electromagnetic shielding, military radar absorber, vibration and sound absorption with high and uniform electrical conductivity.

더 나아가, 본 발명은 탄소나노튜브를 폼 소재에 가장 효율적으로 분산 적용함으로써 기존의 한계성을 가진 폼 소재와는 다르게 다양한 첨단소재로서의 응용활용을 가능하게 하며 이에 따른 시너지효과로 여러 분야에 적용을 가능하게 함으로서 전기전도성을 갖는 경량 소재로서 우주 항공, 수송 기계, 건축, 군사용 등의 새로운 용도에 적용이 가능하게 한다.Furthermore, the present invention enables the application of carbon nanotubes to foam materials most efficiently by applying them as various high-tech materials unlike the foam materials having conventional limitations, and can be applied to various fields due to synergistic effects. As a lightweight material having electrical conductivity, it can be applied to new applications such as aerospace, transportation machinery, construction, military use, and the like.

나아가 최근 각광을 받고 있는 드론(drone), 경량 항공기, 무인비행기, 헬리콥터, 무선전파로 조종할 수 있는 자동차나 비행체 등에 다양하게 활용하는 것을 목적으로 한다.Furthermore, it aims to use a variety of drones, light aircraft, drones, helicopters, radio-controlled cars and aircraft that are recently gaining popularity.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해 본 발명은, 기초소재로 폴리프로필렌 글리콜(PPG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 또는 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜(PTMEG) 중 어느 하나 이상의 폴리올 25~55중량% 포함되고; 또 하나의 기초소재로 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트(NDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 이소프렌 디이소시아네이트(IPDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI) 또는 디메릴 디이소시아네이트(DDI) 중 어느 하나 이상의 이소시아네이트 25~55중량% 포함되며; 분산 처리된 탄소나노튜브가 0.1~15중량% 포함되는 것을 특징으로 하는, 탄소나노튜브가 전부분에 고르게 분산된 폼 소재를 제공함으로써 기술적 과제를 해결하고자 한다.In order to achieve the above object, the present invention is a polypropylene glycol (PPG), polyethylene glycol (PEG) or polytetramethylene ether glycol (PTMEG) of 25 to 55% by weight of any one or more of the base material; Another basic material is naphthalene-1,5-diisocyanate (NDI), toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), isoprene diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI) or di 25 to 55% by weight of at least one isocyanate of meryl diisocyanate (DDI); The present invention is to solve the technical problem by providing a foam material evenly dispersed throughout the carbon nanotubes, characterized in that containing 0.1 to 15% by weight of the dispersed carbon nanotubes.

또한, 본 발명은 실레인(silane)이 0.1~10중량% 더 포함되는 것을 특징으로 한다.In addition, the present invention is characterized in that the silane (silane) is further included 0.1 to 10% by weight.

본 발명은 탄소나노튜브가 분산되는 단계(S110); 분산된 탄소나노튜브와 폼 기초 소재가 교반되는 단계(S120); 교반된 탄소나노튜브 및 폼 기초 소재에 실레인을 교반하는 단계(S130) 및 원하는 크기로 포밍(foaming)하는 단계(S140);가 포함되는 탄소나노튜브가 전부분에 고르게 분산된 전기전도성을 가지는 폼 소재 제조방법을 특징으로 한다.The present invention is a step of dispersing carbon nanotubes (S110); Dispersing the carbon nanotubes and the foam base material (S120); Stirring the silane to the agitated carbon nanotubes and the foam base material (S130) and foaming (foaming) to a desired size (S140); including the carbon nanotubes including the electrical conductivity evenly distributed throughout Features a foam material manufacturing method.

본 발명은 탄소나노튜브가 분산되는 단계(S110)에서 탄소나노튜브는 다중벽 탄소나노튜브(MWCNT) 또는 단일벽 탄소나노튜브(SWCNT)를 사용하는 것을 특징으로 한다.The present invention is characterized in that the carbon nanotubes in the step of dispersing the carbon nanotubes (S110) using multi-walled carbon nanotubes (MWCNT) or single-walled carbon nanotubes (SWCNT).

본 발명은 분산된 탄소나노튜브와 폼 기초 소재가 교반되는 단계(S120)에서 탄소나노튜브가 0.1~15중량%가 포함되는 것을 특징으로 하며, 폼 기초 소재는 폴리올인 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌글리콜 또는 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜 중 어느 하나 이상이 25~55중량% 포함되고; 이소시아네이트인 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 이소프렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 또는 디메릴 디이소시아네이트 중 어느 하나 이상이 25~55중량% 포함되는 것을 특징으로 한다.The present invention is characterized in that the carbon nanotubes in the step of stirring the dispersed carbon nanotubes and the foam base material (S120) comprises 0.1 to 15% by weight, the foam base material is a polyol polypropylene glycol, polyethylene glycol or 25 to 55% by weight of any one or more of polytetramethylene ether glycol is included; Isocyanate naphthalene-1,5-diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isoprene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate or dimeryl diisocyanate is characterized in that any one or more of 25 to 55% by weight is included. .

본 발명은 교반된 탄소나노튜브 및 폼 기초 소재에 실레인을 교반하는 단계(S130)에서 실레인(silane)이 0.1~10중량% 포함되어 교반되는 것을 특징으로 한다.The present invention is characterized in that the silane is included in the step of stirring the silane in the agitated carbon nanotubes and the foam base material (S130) containing 0.1 to 10% by weight.

본 발명에 따른 제조방법으로 생산된 폼 소재는 탄소나노튜브가 폼 전체에 고르게 분산되어있어 제품의 전기전도성이 균일하여 경량화를 유지 할 수 있는 효과가 있다.Foam material produced by the manufacturing method according to the present invention has the effect that the carbon nanotubes are evenly dispersed throughout the foam, the electrical conductivity of the product is uniform, thereby maintaining a light weight.

또한, 본 발명은 탄소나노튜브가 분산됨에 따라 동일 점도에서 50~100중량% 더 함축시켜 정전기방지 소재에서 전자파차폐 소재에 이르는 다양한 용도의 전기전도성을 구사할 수 있는 폼 소재를 제조할 수 있다.In addition, the present invention can produce a foam material that can utilize the electrical conductivity of various applications ranging from antistatic material to electromagnetic shielding material by impregnating 50 to 100% by weight at the same viscosity as the carbon nanotubes are dispersed.

나아가, 본 발명은 정전기 방지, 전자파 차폐, 군사용 레이더흡수체, 진동ㆍ소리 흡수 등의 기능을 갖는 부품을 만들어 우주항공, 건축 내장재, 수송 기계, 군사용도 등의 다양한 용도로 활용이 가능할 수 있다.In addition, the present invention can be used for various applications such as aerospace, building interior materials, transportation machinery, military use by making parts having functions such as antistatic, electromagnetic shielding, military radar absorbers, vibration and sound absorption.

또한, 드론(drone), 경량 항공기, 무인비행기, 헬리콥터, 무선전파로 조종할 수 있는 자동차나 비행체 등에 다양하게 활용될 수 있다. In addition, it can be used in a variety of drones, light aircraft, drones, helicopters, radio-controlled vehicles or vehicles.

도 1은 탄소나노튜브의 구조를 나타낸 것이다.
도 2는 탄소나노튜브의 분자 구조로 각각 생산 직후의 분산되지 않은 것, 분산 직후의 것, 분산 후 1년 경과된 것으로 주사전자현미경을 이용하여 50,000배율로 확인한 것이다.
도 3은 분산된 탄소나노튜브이다.
도 4는 본 발명에 따른 탄소나노튜브가 포함된 폼 소재의 제조공정을 개략적으로 나타낸 흐름도이다.
도 5는 실레인의 함량에 따른 폼 내ㆍ외부 전기저항 비교를 나타낸 그래프이다.
도 6은 종래의 제조방법으로 제조된 폼이다.
도 7은 종래의 제조방법으로 제조된 폼 내부의 표면저항을 측정한 것이다.
도 8은 종래의 제조방법으로 제조된 폼 외부의 표면저항을 측정한 것이다.
도 9는 본 발명의 제조방법으로 제조된 폼이다.
도 10은 본 발명의 제조방법으로 제조된 폼 내부의 표면저항을 측정한 것이다.
도 11은 본 발명의 제조방법으로 제조된 폼 외부의 표면저항을 측정한 것이다.
도 12는 실레인 함량에 따른 폼의 밀도 변화를 나타낸 것이다.
도 13은 탄소나노튜브 함량에 따른 폼 소재 표면저항을 측정한 것이다.
<부호의 설명>
S110: 탄소나노튜브가 분산되는 단계
S120: 분산된 탄소나노튜브와 폼 기초 소재가 교반되는 단계
S130: 교반된 탄소나노튜브 및 폼 기초 소재에 실레인을 교반하는 단계
S140: 원하는 크기로 포밍하는 단계1 shows the structure of carbon nanotubes.
2 is a molecular structure of carbon nanotubes, which are not dispersed immediately after production, immediately after dispersion, and one year after dispersion, and are confirmed at 50,000 magnification using a scanning electron microscope.
3 is dispersed carbon nanotubes.
Figure 4 is a flow chart schematically showing a manufacturing process of the foam material containing carbon nanotubes according to the present invention.
5 is a graph showing a comparison of the internal and external electrical resistance according to the content of the silane.
6 is a foam produced by a conventional manufacturing method.
Figure 7 is a measure of the surface resistance inside the foam produced by a conventional manufacturing method.
8 is a measurement of the surface resistance of the outside of the foam manufactured by a conventional manufacturing method.
9 is a foam produced by the manufacturing method of the present invention.
10 is to measure the surface resistance of the inside of the foam produced by the manufacturing method of the present invention.
Figure 11 is a measure of the surface resistance of the outside of the foam produced by the manufacturing method of the present invention.
12 shows the density change of the foam according to the silane content.
Figure 13 is a measure of the surface resistance of the foam material according to the carbon nanotube content.
<Description of the code>
S110: step of dispersing carbon nanotubes
S120: step of stirring the dispersed carbon nanotubes and foam base material
S130: stirring the silane on the stirred carbon nanotube and foam base material
S140: forming the desired size

이하, 실시예들을 통하여 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples.

본 발명의 목적, 특징, 장점은 이하의 실시예들을 통해 쉽게 이해될 것이다. The objects, features and advantages of the present invention will be readily understood through the following examples.

본 발명은 여기에서 개시되는 실시예들에 한정되지 않고, 다른 형태로 구체화될 수 있다. 여기에서 개시되는 실시예들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 사람에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위하여 제공되는 것이고, 본 발명의 기술적 사상 및 기술적 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 또는 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. The invention is not limited to the embodiments disclosed herein, but may be embodied in other forms. The embodiments disclosed herein are provided to sufficiently convey the spirit of the present invention to a person having ordinary knowledge in the technical field to which the present invention belongs, and all the transformations included in the technical spirit and technical scope of the present invention. It should be understood to include equivalents, substitutes, or substitutes.

따라서 이하의 실시예들에 의하여 본 발명이 제한되어서는 안 되며, 본 발명의 기술적 사상 및 기술적 범위에 포함되는 모든 변환이 포함되는 것으로 이해되어야 한다. 즉, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 사람이라면 청구범위에 기재된 본 발명의 사상으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서, 구성 요소의 부가, 변경, 삭제 또는 추가 등에 의해 본 발명을 다양하게 수정 또는 변경시킬 수 있을 것이며, 이 또한 본 발명의 권리범위 내에 포함된다고 할 것이다.Therefore, the present invention should not be limited by the following embodiments, and it should be understood that all transformations included in the technical spirit and technical scope of the present invention are included. That is, a person having ordinary knowledge in the technical field to which the present invention belongs may variously modify or modify the present invention by adding, changing, deleting, or adding components within the scope not departing from the spirit of the present invention described in the claims. It will be possible to change, which will also be within the scope of the invention.

본 발명은 다양한 변환이 가해질 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세하게 설명한다. 도면들에서 요소의 크기 또는 요소들 사이의 상대적인 크기는 본 발명에 대한 명확한 이해를 위해서 다소 과장되게 도시될 수 있다. 또한, 도면들에 도시된 요소의 형상이 제조 공정상의 변이 등에 의해서 다소 변경될 수 있다. As the present invention allows for various changes and numerous embodiments, particular embodiments will be illustrated in the drawings and described in detail. In the drawings, the size of elements or the relative sizes between elements may be somewhat exaggerated for clarity of understanding of the present invention. In addition, the shape of the elements shown in the drawings may be somewhat changed due to variations in the manufacturing process.

따라서 본 명세서에서 개시된 실시예들은 특별한 언급이 없는 한 도면에 도시된 형상으로 한정되어서는 안 되며, 어느 정도의 변형을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. Accordingly, the embodiments disclosed herein are not to be limited to the shapes shown in the drawings unless specifically stated, it should be understood to include some modification.

한편, 본 발명의 여러 가지 실시예들은 명확한 반대의 지적이 없는 한 그 외의 어떤 다른 실시예들과 결합될 수 있다. 특히 바람직하거나 유리하다고 지시하는 어떤 특징도 바람직하거나 유리하다고 지시한 그 외의 어떤 특징 및 특징들과 결합될 수 있다. 즉, 본 발명의 다양한 양상들, 특징들, 실시예들 또는 구현예들은 단독으로 또는 다양한 조합들로 사용될 수 있다.On the other hand, various embodiments of the present invention can be combined with any other embodiment unless clearly indicated to the contrary. Any feature indicated as particularly preferred or advantageous may be combined with any other feature and features indicated as preferred or advantageous. That is, various aspects, features, embodiments or implementations of the invention may be used alone or in various combinations.

본 명세서에 사용된 용어는 특정의 실시예를 기술하기 위한 것일 뿐 청구범위에 의해서 한정하려는 것은 아님을 이해하여야 한고, 본 명세서에 사용되는 모든 기술용어 및 과학용어는 다른 언급이 없는 한 통상의 기술을 가진 사람에게 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. It is to be understood that the terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only, and is not intended to be limited by the claims. All technical and scientific terms used herein are commonly described unless otherwise indicated. It has the same meaning as is generally understood for a person with. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise.

본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.In the following description of the present invention, if it is determined that the detailed description of the related known technology may obscure the gist of the present invention, the detailed description thereof will be omitted.

<실시예 1. 탄소나노튜브가 전부분에 고르게 분산된 폼 소재 제조><Example 1. Manufacture of foam material in which carbon nanotubes are evenly dispersed throughout

도 4는 본 발명에 따른 탄소나노튜브가 포함된 폼 소재의 제조공정을 개략적으로 나타낸 흐름도이다.Figure 4 is a flow chart schematically showing a manufacturing process of a foam material containing carbon nanotubes according to the present invention.

1) 탄소나노튜브가 분산되는 단계(S110)1) dispersing carbon nanotubes (S110)

폼 소재에 전기 전도성을 부여하기 위해서 카본블랙, 전도성 고분자 또는 분산된 탄소나노튜브 중 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.In order to impart electrical conductivity to the foam material, any one or more of carbon black, a conductive polymer, or dispersed carbon nanotubes may be used.

카본블랙은 3 내지 5중량%의 양으로 사용할 수 있다. 카본블랙을 많이 사용하는 경우 포밍이 형성되지 않으면서 파티클이 많이 발생하게 되거나 응집되는 현상으로 인하여 전기전도성이 저하될 뿐 아니라 충전 양에 제한을 받을 수 있다.Carbon black may be used in an amount of 3 to 5% by weight. If carbon black is used a lot, particles may be generated or aggregated without forming a foam, and electrical conductivity may be lowered as well as the amount of filling may be limited.

또한, 카본블랙만을 이용할 경우에는 표면 저항이 1.0Eㅧ109Ω/sq 수준으로 저항이 낮아지지 않기 때문에 정전기를 방지하는 목적으로 한정되어 제조될 수 있다.In addition, when only carbon black is used, since the resistance is not lowered to the level of 1.0E ㅧ 10 9 q / sq, it may be limited to the purpose of preventing static electricity.

바람직하게는 분산된 탄소나노튜브를 사용할 수 있다. 탄소나노튜브는 다중벽 탄소나노튜브 또는 단일벽 탄소나노튜브 중 어느 하나가 사용될 수 있으며, 바람직하게는 다중벽 탄소나노튜브를 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.Preferably, dispersed carbon nanotubes may be used. The carbon nanotubes may be any one of multi-walled carbon nanotubes or single-walled carbon nanotubes, and preferably, multi-walled carbon nanotubes may be used, but is not limited thereto.

또한, 탄소나노튜브는 직경이 30nm 이하 인 것을 사용하며, 직경 1 기준으로 종횡비가 1:500~3,000인 것을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.In addition, carbon nanotubes having a diameter of 30 nm or less may be used, and an aspect ratio of 1: 500 to 3,000 based on diameter 1 may be used, but is not limited thereto.

상기 다중벽 탄소나노튜브를 사용할 경우, 직경이 10~30nm인 것을 사용하는 것이 가장 좋다.When using the multi-walled carbon nanotubes, it is best to use a diameter of 10 ~ 30nm.

상기 단일벽 탄소나노튜브를 사용할 경우, 직경이 10nm 이하인 것을 사용하는 것이 가장 좋다.When using the single-walled carbon nanotubes, it is best to use a diameter of 10nm or less.

탄소나노튜브 분산 방식은 건식 분산, 습식 분산, 고속 교반 분산, 초음파 분산, 용매 또는 분산제를 이용한 분산 등 다양하게 선택되며, 바람직하게는 건식 분산을 수행할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.The carbon nanotube dispersion method may be variously selected from dry dispersion, wet dispersion, high speed stirring dispersion, ultrasonic dispersion, dispersion using a solvent or a dispersant, and preferably, dry dispersion may be performed.

상기 건식 분산은 분체만 단독적으로 있는 상태에서 분산장치에서 분산을 수행하고, 분산액을 코팅하는 방식으로 분체를 액상에 넣어서 압력 또는 진동이나 전기적 충격을 가해서 분산을 수행한 후 다시 건조시키는 습식 분산과는 반대 개념이다.The dry dispersion is performed by dispersing in a dispersing apparatus in a state where only powder is alone, and by dispersing the powder by applying pressure or vibration or electric shock to the powder in a manner of coating the dispersion, and then drying the wet dispersion. The opposite is true.

탄소나노튜브가 폼 기초 소재와 혼입된 후, 포밍 시에 폼 소재의 전면이 고르게 전기전도성을 갖는 동시에 충전 양을 최대화하기 위해 건식 분산 방식으로 탄소나노튜브가 분산되는 것이다.After the carbon nanotubes are mixed with the foam base material, the carbon nanotubes are dispersed in a dry dispersion method in order to maximize the amount of filling while the front surface of the foam material is evenly conductive.

또한, 본 발명에서 분산된 탄소나노튜브는 저항이 낮아져 전도성이 높아지므로 동일 함량으로 전기전도성이 100~10,000배가 향상될 수 있으며, 특정 수치의 요구 전도성을 소량의 탄소나노튜브로 구현이 가능하여 단가가 낮아져 원가 경쟁력을 보유할 수 있다.In addition, since the carbon nanotubes dispersed in the present invention have low resistance and high conductivity, the electrical conductivity may be increased by 100 to 10,000 times with the same content, and the required conductivity may be realized by a small amount of carbon nanotubes. The lower cost can be cost-competitive.

나아가, 분산된 탄소나노튜브를 사용할 경우 균일한 품질을 보장할 수 있다.Furthermore, when using dispersed carbon nanotubes can ensure a uniform quality.

2) 분산된 탄소나노튜브와 폼 기초 소재가 교반되는 단계(S120)2) the dispersed carbon nanotubes and the foam base material is stirred (S120)

분산된 탄소나노튜브 및 폼 기초 소재가 교반되기 위해서 먼저 재료를 준비할 수 있다.In order to stir the dispersed carbon nanotube and the foam base material, the material may be prepared first.

폼 기초 소재는 폴리올 및 이소시아네이트가 포함될 수 있다.Foam based materials may include polyols and isocyanates.

상기 폴리올은 폴리프로필렌 글리콜(PPG), 폴리에틸렌 글리콜(PEG) 또는 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜(PTMEG) 중 어느 하나 이상이 포함될 수 있으며, 바람직하게는 폴리프로필렌 글리콜이 될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.The polyol may include any one or more of polypropylene glycol (PPG), polyethylene glycol (PEG), or polytetramethylene ether glycol (PTMEG), preferably polypropylene glycol, but is not limited thereto.

상기 이소시아네이트는 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트(NDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 이소프렌 디이소시아네이트(IPDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI) 또는 디메릴 디이소시아네이트(DDI) 중 어느 하나 이상이 포함될 수 있으며, 바람직하게는 톨루엔 디이소시아네이트 또는 디페닐메탄 디이소시아네이트가 될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.The isocyanate is naphthalene-1,5-diisocyanate (NDI), toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), isoprene diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI) or dimeryl diisocyanate Any one or more of (DDI) may be included, and preferably, may be toluene diisocyanate or diphenylmethane diisocyanate, but is not limited thereto.

상기 폴리올은 25~55중량%가 혼합될 수 있으며, 바람직하게는 30~55중량%가 혼합될 수 있으며, 더 바람직하게는 40~50중량%가 혼합될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.The polyol may be mixed 25 to 55% by weight, preferably 30 to 55% by weight, more preferably 40 to 50% by weight, but is not limited thereto.

상기 이소시아네이트는 25~55중량%가 혼합될 수 있으며, 바람직하게는 30~55중량%가 혼합될 수 있으며, 더 바람직하게는 40~50중량%가 혼합될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.The isocyanate may be 25 to 55% by weight, preferably 30 to 55% by weight, and more preferably 40 to 50% by weight, but is not limited thereto.

또한, 분산된 탄소나노튜브는 0.1~15중량%가 혼합될 수 있으며, 바람직하게는 0.5~12중량%, 더 바람직하게는 5~10중량%가 혼합될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.In addition, the dispersed carbon nanotubes may be mixed 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 12% by weight, more preferably 5 to 10% by weight may be mixed, but is not limited thereto.

상기 폴리올, 이소시아네이트, 분산된 탄소나노튜브의 함량이 초과될 경우 폼 소재의 물성이 변할 수 있다.When the content of the polyol, isocyanate, and dispersed carbon nanotubes is exceeded, the physical properties of the foam material may change.

분산된 탄소나노튜브와 폼 기초 소재는 교반기에 의해 교반될 수 있으며, 이때의 회전속도는 200~1,000rpm으로 수행될 수 있으며, 바람직하게는 500~900rpm으로 수행될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.The dispersed carbon nanotubes and the foam base material may be stirred by a stirrer, and the rotation speed may be performed at 200 to 1,000 rpm, and preferably at 500 to 900 rpm, but is not limited thereto.

회전속도가 200rpm 미만으로 수행될 경우 분산된 탄소나노튜브가 폼 기초 소재와 균일하게 혼합되지 않으며, 1,000rpm 초과로 수행될 경우 분산된 탄소나노튜브가 뭉치게 될 수 있다.When the rotational speed is performed at less than 200rpm, the dispersed carbon nanotubes are not uniformly mixed with the foam base material, and when the rotational speed is performed at more than 1,000rpm, the dispersed carbon nanotubes may be agglomerated.

분산된 탄소나노튜브와 폼 기초 소재는 고속으로 교반될 수 있으며, 바람직하게는 5~30초간, 더 바람직하게는 10~15초간 수행될 수 있으나, 분산된 탄소나노튜브의 함량, 폴리올 또는 이소시아네이트의 종류에 따라 수행 조건이 변경될 수 있으므로 이에 한정되지 않는다.The dispersed carbon nanotubes and the foam base material may be stirred at high speed, preferably 5 to 30 seconds, more preferably 10 to 15 seconds, but the content of the dispersed carbon nanotubes, polyol or isocyanate The execution condition may be changed according to the type, and the present invention is not limited thereto.

3) 교반된 탄소나노튜브 및 폼 기초 소재에 실레인을 교반하는 단계(S130)3) stirring the silane to the stirred carbon nanotube and the foam base material (S130)

탄소나노튜브, 폼 기초 소재, 실레인을 동시에 교반하지 않는 이유는 실레인의 반응성이 빨라 교반성 및 포밍 작업성이 나쁘기 때문이다.The reason why the carbon nanotube, the foam base material and the silane are not stirred at the same time is because the reactivity of the silane is fast and the agitation and forming workability is poor.

따라서 본 발명에서는 분산된 탄소나노뷰트와 폼 기초 소재를 먼저 교반한 후에 실레인을 넣어 교반하는 방식으로 수행될 수 있다.Therefore, in the present invention, the dispersed carbon nanobute and the foam base material may be first stirred, and then the silane is added thereto.

상기 실레인은 이소옥틸트리메톡시실레인(i-Octyltrimethoxysilane), 메틸트리메톡시실레인(Methyltrimethoxysilane), 에폭시시클로헥실에틸트리메톡시실레인(Epoxycyclohexylethyltrimethoxy silane), 아미노프로필트리메톡시실레인(Aminopropyltrimethoxysilane), 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실레인(Glycidoxypropyltrimethoxysilane), 클로로프로필트리에톡시실레인(Chloro propyltriethoxysilane) 중의 어느 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.The silane is isooctyltrimethoxysilane (i-Octyltrimethoxysilane), methyltrimethoxysilane (Methyltrimethoxysilane), epoxycyclohexylethyltrimethoxy silane (Epoxycyclohexylethyltrimethoxy silane), aminopropyltrimethoxysilane (Aminopropyltrimethoxysilane) , 3-glycidoxy propyl trimethoxy silane (Glycidoxypropyltrimethoxysilane), chloropropyl triethoxy silane (Chloro propyltriethoxysilane) may be any one or more, but is not limited thereto.

또한, 실레인은 0.1~10중량% 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.5~6중량% 포함될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.In addition, the silane may be included 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 6% by weight, but is not limited thereto.

이는 실레인이 0.1중량% 미만 포함될 경우 탄소나노튜브가 혼합된 폼으로 제조 시에 전도성이 고르지 않게 생성되며, 10중량% 초과 포함될 경우 밀도가 높아져 경량화 소재로 사용되기 어렵다.When the silane is included less than 0.1% by weight of the carbon nanotubes are mixed in the form of the conductive material is produced unevenly produced, when contained in more than 10% by weight is high density is difficult to use as a lightweight material.

또한, 실레인은 0.5중량% 미만 포함될 경우, 탄소나노튜브가 혼합된 폼 제조 시에 내부와 외부 표면의 전도성이 일정하지 않게 되며, 6중량% 초과 포함될 경우 폼의 내부와 외부의 전도성이 일정하나, 밀도가 높아 폼이 무거워져 경량화 소재로 사용이 어렵거나, 폼 형태로 제조되기가 어렵다.In addition, when the silane is contained less than 0.5% by weight, the conductivity of the inner and outer surface is not constant when manufacturing the carbon nanotube mixed foam, the content of the inner and outer of the foam is constant if it contains more than 6% by weight Due to its high density, the foam becomes heavy, making it difficult to use as a lightweight material or difficult to manufacture in foam form.

본 발명에서 실레인은 발포체의 내부 구조가 형성될 때 생성된 구조가 합일 또는 파괴되는 것을 방지하고, 균일한 구조를 형성시키기 위해 사용되는 것이다.In the present invention, the silane is used to prevent the resulting structure from coalescing or breaking down when the inner structure of the foam is formed, and to form a uniform structure.

따라서 실레인은 포밍 시에 탄소나노튜브가 가장자리로만 흩어지는 것을 방지하기 위해 사용된다.Thus, silane is used to prevent carbon nanotubes from scattering only at the edges during forming.

교반된 탄소나노튜브 및 폼 기초 소재와 실레인은 교반기에 의해 교반될 수 있으며, 이때의 회전속도는 회전속도를 200~1,000rpm의 조건에서 수행될 수 있으며, 바람직하게는 500~900rpm으로 수행될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.The stirred carbon nanotubes and the foam base material and the silane may be agitated by a stirrer, and the rotation speed may be performed at a condition of the rotational speed of 200 to 1,000 rpm, preferably 500 to 900 rpm. But it is not limited thereto.

교반기의 회전속도가 200rpm 미만의 조건에서 수행될 경우 탄소나노튜브가 고르게 혼입되기 어렵고, 교반기의 회전속도가 1,000rpm 초과의 조건에서 수행될 경우 기공의 형상 및 기공 크기, 균질성을 제어하기 어렵다.When the rotational speed of the stirrer is carried out under the condition of less than 200rpm, the carbon nanotubes are difficult to be mixed evenly, and when the rotational speed of the stirrer is performed under the condition of more than 1,000rpm, it is difficult to control the shape, pore size, and homogeneity of the pores.

교반 시 교반 속도는 고속으로 교반될 수 있으며, 바람직하게는 10~60초간, 더 바람직하게는 20~30초간 수행될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.When stirring, the stirring speed may be stirred at high speed, preferably 10 to 60 seconds, more preferably 20 to 30 seconds, but is not limited thereto.

혼합이 완료되면 탄소나노튜브가 혼합된 균일한 내ㆍ외부 전도성을 가지는 폼 소재가 된다.When the mixing is completed, it becomes a foam material having uniform internal and external conductivity in which carbon nanotubes are mixed.

4) 원하는 크기로 포밍하는 단계(S140)4) forming the desired size (S140)

탄소나노튜브가 혼합된 폼 소재는 PPG와 이소시아네이트계 및 실레인이 상온에서 쉽게 혼합되어 포밍 되며, 밀도는 100~1,000g/cm3에서 제어가 가능하다. The carbon nanotubes mixed foam is forming the PPG and the isocyanate and silane readily incorporated at room temperature, the density can be controlled at 100 ~ 1,000g / cm 3.

또한, 폼 소재의 밀도는 사용하는 용도에 따라 100g/cm3 이하, 1,000g/cm3 이상도 가능하므로 이에 한정되지 않는다.In addition, the density of the foam material is 100g / cm 3 depending on the intended use Below, 1,000g / cm 3 Since the above is also possible, it is not limited to this.

탄소나노튜브가 혼합된 폼은 탄소나노튜브가 고르게 분산되어 정전기 방지, 전자파 차폐, 군사용 레이더흡수체, 진동ㆍ소리 흡수 등의 기능을 갖는 부품을 만들어 우주항공, 건축 내장재, 수송 기계, 군사용도 등의 다양한 용도로 활용이 가능하다.Foam mixed with carbon nanotubes is made of carbon nanotubes that are evenly dispersed to create parts with functions such as antistatic, electromagnetic shielding, military radar absorber, vibration and sound absorption, and so on. It can be used for various purposes.

또한, 드론(drone), 경량 항공기, 무인비행기, 헬리콥터, 무선전파로 조종할 수 있는 자동차나 비행체 등에 다양하게 활용될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.In addition, drones (drone), lightweight aircraft, drones, helicopters, can be used in a variety of vehicles or vehicles that can be controlled by radio waves, but is not limited thereto.

<실험예 1>Experimental Example 1

탄소나노튜브가 혼합된 폼의 내부와 외부의 표면 저항을 측정하는 실험을 수행하였다.An experiment was performed to measure the surface resistance of the inside and outside of the carbon nanotube mixed foam.

실험군은 <실시예 1>의 제조방법으로 제조된 탄소나노튜브가 혼합된 폼이며, 대조군은 종래의 제조방법으로 제조된 탄소나노튜브가 혼합된 폼을 사용하였다.The experimental group is a foam mixed with carbon nanotubes prepared by the manufacturing method of <Example 1>, the control group was used a foam mixed with carbon nanotubes prepared by a conventional manufacturing method.

폼의 표면 저항을 측정하기 위해서 표면 저항 측정기를 사용하였다.A surface resistance meter was used to measure the surface resistance of the foam.

도 6은 실레인을 넣지 않은 종래의 제조방법으로 제조된 탄소나노튜브가 혼합된 폼이다.6 is a foam in which carbon nanotubes prepared by a conventional manufacturing method without silane are mixed.

도 7, 8은 종래의 제조방법으로 제조된 폼으로 폼 내부와 외부의 표면 저항을 측정한 것이다.7 and 8 are measured the surface resistance of the foam inside and outside the foam prepared by a conventional manufacturing method.

도 9는 본 발명에 따른 제조방법으로 제조된 폼이다.9 is a foam produced by the manufacturing method according to the present invention.

도 10, 11은 본 발명에 따른 제조방법으로 제조된 폼으로 폼 내부와 외부의 표면 저항을 측정한 것이다.10 and 11 is a foam produced by the manufacturing method according to the present invention is to measure the surface resistance of the inside and outside of the foam.

도 10 내지 도 11을 살펴보면, 실험군은 내부와 외부의 표면 저항이 104.1Ω/sq로 내부와 외부의 표면 저항이 일정함을 확인하였다.Looking at Figures 10 to 11, the experimental group confirmed that the internal and external surface resistance is constant at 10 4.1 Ω / sq.

반면, 대조군은 내부의 표면 저항이 1012.4~13.9Ω/sq이며, 외부의 표면 저항이 104.8~6.4Ω/sq로 내부와 외부의 표면 저항이 1,000,000배 이상의 차이가 나는 것을 확인하였다.On the other hand, the control group was found that the internal surface resistance is 10 12.4 ~ 13.9 Ω / sq, and the external surface resistance is 10 4.8 ~ 6.4 Ω / sq and the internal and external surface resistance is more than 1,000,000 times.

이를 통해 종래의 제조방법으로 제조할 경우 탄소나노튜브가 폼의 가장자리로 쏠리는 것을 알 수 있으며, 본 발명의 제조방법으로 제조할 경우 탄소나노튜브가 폼에 고르게 분산된 것을 알 수 있다.Through this, it can be seen that the carbon nanotubes are oriented to the edge of the foam when manufactured by the conventional manufacturing method, and the carbon nanotubes are evenly dispersed in the foam when manufactured by the manufacturing method of the present invention.

<실험예 2>Experimental Example 2

탄소나노튜브가 혼합된 폼은 실레인 함량에 따라 폼 내부와 표면의 전도성을 비교하는 실험을 수행하였다.Foams mixed with carbon nanotubes were tested to compare the conductivity of the inside and the surface according to the silane content.

<실시예 1>의 제조방법으로 제조된 폼을 사용하였다.Foam prepared by the method of <Example 1> was used.

상기 실레인은 0, 2, 4, 6, 8 및 10중량%로 조절하여 비교하였다.The silane was compared by adjusting to 0, 2, 4, 6, 8 and 10% by weight.

도 5는 실레인의 함량에 따른 폼 내ㆍ외부 전기저항 비교를 나타낸 그래프이다.5 is a graph showing a comparison of the internal and external electrical resistance according to the content of the silane.

하기 <표 1>은 실레인 함량에 따른 내부와 외부의 전도성을 비교 정리한 것이다.Table 1 summarizes the internal and external conductivity according to the silane content.

실레인 함량
(중량%)Silane content
(weight%) 내부저항
(Ω/sq)Internal resistance
(Ω / sq) 외부저항
(Ω/sq)External resistance
(Ω / sq) 00 1013 10 13 107.07 10 7.07 22 104.48 10 4.48 103.86 10 3.86 44 103.25 10 3.25 102.77 10 2.77 66 103.25 10 3.25 102.76 10 2.76 88 103.07 10 3.07 102.71 10 2.71 1010 103.04 10 3.04 102.84 10 2.84

<표 1> 및 도 5를 살펴보면, 실레인의 함량이 증가함에 따라 내부저항은 103.04~104.48Ω/sq를 갖게 되며, 외부저항은 102.71~103.86Ω/sq를 갖게 되는 것을 확인하였다.Referring to Table 1 and FIG. 5, as the silane content increases, the internal resistance has 10 3.04 to 10 4.48 Ω / sq, and the external resistance has been confirmed to have 10 2.71 to 10 3.86 Ω / sq. .

또한, 실레인이 포함되지 않은 경우는 내부저항과 외부저항이 각각 1013Ω/sq, 107.07Ω/sq로 내부와 외부의 저항이 약 850,000배 이상 차이가 발생되는 것을 확인할 수 있다.In addition, when the silane is not included, the internal resistance and the external resistance are 10 13 q / sq and 10 7.07 Ω / sq, respectively.

나아가, 실레인이 2, 4, 6, 8 및 10중량% 포함된 경우는 내부저항과 외부저항이 각각 약 4.1배, 3배, 3.09배, 2.3배 및 1.58배의 차이가 나는 것을 확인할 수 있다.Furthermore, when 2, 4, 6, 8 and 10% by weight of silane is included, the internal resistance and the external resistance can be confirmed to be about 4.1 times, 3 times, 3.09 times, 2.3 times, and 1.58 times difference, respectively. .

이는 실레인이 포함되지 않는 폼 소재의 내부저항과 외부저항의 차가 850,000배 이상의 차이에 비해 내부저항과 외부저항의 차이가 현격하게 낮아짐을 알 수 있다.This shows that the difference between the internal resistance and the external resistance of the foam material that does not include the silane is significantly lower than the difference of more than 850,000 times.

이를 통해 실레인의 포함 여부에 따라 폼 내부와 표면의 외부저항 차가 크게 발생되는 것을 알 수 있다.Through this, it can be seen that a large difference in external resistance between the inside and the surface of the foam depends on the inclusion of the silane.

또한, 실레인 함량이 증가함에 따라 내부와 외부의 저항의 차가 줄어들며, 탄소나노튜브가 폼 내부와 외부 표면에 고르게 혼합된 것을 알 수 있다.In addition, as the silane content increases, the difference in resistance between the inside and the outside decreases, and it can be seen that the carbon nanotubes are evenly mixed on the inside and outside surfaces of the foam.

<실험예 2>Experimental Example 2

실레인 함량에 따른 폼의 밀도 변화를 비교하는 실험을 수행하였다.An experiment was performed to compare the density change of the foam according to the silane content.

<실시예 1>의 제조방법으로 제조된 폼을 사용하였다.Foam prepared by the method of <Example 1> was used.

실레인의 함량은 0, 2, 4, 6, 8 및 10중량%로 조절하여 비교하였다.The content of silane was compared by adjusting to 0, 2, 4, 6, 8 and 10% by weight.

도 12는 실레인 함량에 따른 폼의 밀도 변화를 나타낸 것이다.12 shows the density change of the foam according to the silane content.

하기 <표 2>은 실레인 함량에 따른 폼의 밀도 변화를 비교 정리한 것이다.Table 2 summarizes the density change of the foam according to the silane content.

실레인 함량
(중량%)Silane content
(weight%) 밀도
(g/cm3)density
(g / cm 3 ) 00 0.1260.126 22 0.1760.176 44 0.3110.311 66 0.6490.649 88 0.6890.689 1010 0.7790.779

<표 2> 및 도 12를 살펴보면, 실레인의 함량이 증가함에 따라 밀도가 0.176~0.779g/cm3을 갖게 되는 것을 확인하였으며, 이는 실레인의 함량이 증가하면 밀도가 증가하는 것을 알 수 있습니다.Looking at <Table 2> and Figure 12, it was confirmed that as the content of the silane increases the density will have 0.176 ~ 0.779g / cm 3 , which can be seen that the density increases as the content of the silane increases .

상기 실험예 2 및 3의 실험결과와 비교하여 살펴보면, 실레인이 2~10중량%가 포함될 경우 탄소나노튜브가 혼합된 폼 제조 시에 내부와 외부 표면의 전도성이 일정하며, 적정한 밀도를 갖고 있어 경량화 소재로 사용이 가능한 것을 유추할 수 있다.Compared with the experimental results of Experimental Examples 2 and 3, when the silane contains 2 to 10% by weight, the conductivity of the inner and outer surfaces is constant, and has an appropriate density when the foam is mixed with carbon nanotubes. It can be inferred that it can be used as a lightweight material.

<실험예 3>Experimental Example 3

탄소나노튜브 함량에 따른 폼 소재의 전도성 비교하는 실험을 수행하였다.An experiment was conducted to compare the conductivity of the foam material according to the carbon nanotube content.

<실시예 1>의 제조방법으로 제조된 폼을 사용하였다.Foam prepared by the method of <Example 1> was used.

탄소나노튜브는 분산된 것을 사용하였으며, 탄소나노튜브의 함량은 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4 및 4.5중량%로 조절하여 비교하였다.The carbon nanotubes were dispersed and used, and the contents of the carbon nanotubes were adjusted to 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4 and 4.5% by weight.

도 13은 탄소나노튜브 함량에 따른 폼 소재 표면저항을 측정한 것이다.Figure 13 is a measure of the surface resistance of the foam material according to the carbon nanotube content.

하기 <표 3>은 탄소나노튜브 함량에 따른 폼 소재의 표면저항 변화를 비교 정리한 것이다.Table 3 summarizes the surface resistance change of the foam material according to the carbon nanotube content.

탄소나노튜브 함량
(중량%)Carbon Nanotube Content
(weight%) 표면저항
(Ω/sq)Surface resistance
(Ω / sq) 0.50.5 1014 10 14 1One 1014 10 14 1.51.5 107 10 7 22 316,227316,227 2.52.5 63,09563,095 33 31,62231,622 3.53.5 25,11825,118 44 31,62231,622 4.54.5 25,11825,118

<표 3> 및 도 13을 살펴보면, 탄소나노튜브의 함량이 증가함에 따라 표면저항이 105~1014Ω/sq을 갖게 되는 것을 확인하였다.Looking at <Table 3> and Figure 13, it was confirmed that the surface resistance is 10 5 ~ 10 14 Ω / sq as the content of carbon nanotubes increases.

이는 탄소나노튜브를 본 포밍 소재에 활용하여, 정전기 방지에서 전자파 차폐까지 수준의 전기전도성이 내ㆍ외부 균일한 기능성 폼 소재를 개발할 수 있음을 유추할 수 있다.This can be inferred by utilizing the carbon nanotubes in the forming material, it is possible to develop a functional foam material with internal and external uniformity of electrical conductivity from antistatic to electromagnetic wave shielding.

본 발명은 탄소나노튜브가 전부분에 고르게 분산된 폼 소재 및 그 제조방법으로, 분산 처리 된 탄소나노튜브와 폼 기초 소재 및 실레인이 혼합되어 탄소나노튜브가 폼 내부와 표면 전부분에 고르게 분산되는 경량 폼 소재로 다양한 산업분야에 활용가능한 산업상 이용가능한 발명이다.The present invention is a foam material and a method of manufacturing the carbon nanotubes are evenly dispersed throughout the entire portion, the carbon nanotubes and the foam base material and the silane is mixed, the carbon nanotubes are evenly distributed throughout the foam and the entire surface The invention is an industrially available invention that can be utilized in various industries as a lightweight foam material.

Claims (7)

폴리프로필렌 글리콜(PPG), 폴리에틸렌글리콜(PEG) 또는 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜(PTMEG) 중 어느 하나 이상의 폴리올 25 내지 55중량% 포함되고;
나프탈렌-1,5-디이소시아네이트(NDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 이소프렌 디이소시아네이트(IPDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI) 또는 디메릴 디이소시아네이트(DDI) 중 어느 하나 이상의 이소시아네이트 25 내지 55중량% 포함되며;
분산 처리된 탄소나노튜브가 0.1 내지 15중량% 포함되는 것을 특징으로 하는, 폼 소재.25 to 55% by weight of a polyol of any one or more of polypropylene glycol (PPG), polyethylene glycol (PEG) or polytetramethylene ether glycol (PTMEG);
Naphthalene-1,5-diisocyanate (NDI), toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), isoprene diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI) or dimeryl diisocyanate (DDI) 25 to 55% by weight of any one or more of isocyanates;
Foam material, characterized in that containing 0.1 to 15% by weight of the carbon nanotube dispersion treatment. 청구항 1에 있어서,
실레인(silane)이 0.1 내지 10중량% 더 포함되는 것을 특징으로 하는, 폼 소재.The method according to claim 1,
Foam material, characterized in that it further comprises 0.1 to 10% by weight of silane. 탄소나노튜브가 분산되는 단계(S110);
분산된 탄소나노튜브와 폼 기초 소재가 교반되는 단계(S120);
교반된 탄소나노튜브 및 폼 기초 소재에 실레인을 교반하는 단계(S130); 및
원하는 크기로 포밍(foaming)하는 단계(S140)가 포함되는 것을 특징으로 하는, 폼 소재 제조방법.Dispersing carbon nanotubes (S110);
Dispersing the carbon nanotubes and the foam base material (S120);
Stirring the silane on the stirred carbon nanotube and the foam base material (S130); And
Forming (foaming) to a desired size (S140), characterized in that it comprises a foam material manufacturing method. 청구항 3에 있어서,
탄소나노튜브가 분산되는 단계(S110)에서 탄소나노튜브는 다중벽 탄소나노튜브(MWCNT) 또는 단일벽 탄소나노튜브(SWCNT)를 사용하는 것을 특징으로 하는, 폼 소재 제조방법.The method according to claim 3,
The carbon nanotubes in the step of dispersing the carbon nanotubes (S110), characterized in that the use of multi-walled carbon nanotubes (MWCNT) or single-walled carbon nanotubes (SWCNT), foam material manufacturing method. 청구항 3에 있어서,
분산된 탄소나노튜브와 폼 기초 소재가 교반되는 단계(S120)에서 폼 기초 소재는 폴리올인 폴리프로필렌 글리콜(PPG), 폴리에틸렌 글리콜(PEG) 또는 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜(PTMEG) 중 어느 하나 이상이 25 내지 55중량% 포함되고;
이소시아네이트인 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트(NDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 이소프렌 디이소시아네이트(IPDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI) 또는 디메릴 디이소시아네이트(DDI) 중 어느 하나 이상이 25 내지 55중량% 포함되는 것을 특징으로 하는, 폼 소재 제조방법.The method according to claim 3,
In step S120, the dispersed carbon nanotubes and the foam base material are agitated, wherein the foam base material is at least one of polyol polypropylene glycol (PPG), polyethylene glycol (PEG) or polytetramethylene ether glycol (PTMEG). To 55 wt%;
Isocyanate naphthalene-1,5-diisocyanate (NDI), toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), isoprene diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI) or dimeryl diisocyanate ( DDI) any one or more of 25 to 55% by weight, characterized in that the foam material manufacturing method. 청구항 3에 있어서,
분산된 탄소나노튜브 및 폼 기초 소재가 교반되는 단계(S120)에서 분산된 탄소나노튜브가 0.1 내지 15중량% 포함되는 것을 특징으로 하는, 폼 소재 제조방법.The method according to claim 3,
Dispersed carbon nanotubes and foam base material is characterized in that 0.1 to 15% by weight of dispersed carbon nanotubes in the step of stirring (S120), foam material manufacturing method. 청구항 3에 있어서,
교반된 탄소나노튜브 및 폼 기초 소재에 실레인을 교반하는 단계(S130)에서 실레인이 0.1 내지 10중량% 포함되는 것을 특징으로 하는, 폼 소재 제조방법.The method according to claim 3,
Method for producing a foam material, characterized in that 0.1 to 10% by weight of the silane in the step of stirring the silane in the stirred carbon nanotube and the foam base material (S130).
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR200493483Y1 (en) * 2020-04-09 2021-04-07 라이르드 테크놀로지스, 아이엔씨 Electromagnetic interference (EMI) absorber, radar bracket comprising the EMI absorber and automotive vehicle component comprising the EMI absorber
KR20220030529A (en) * 2020-09-03 2022-03-11 한국항공우주산업 주식회사 EMI shielding lightweight conductive foam and manufacturing method of that

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110079470A (en) * 2009-12-31 2011-07-07 고려대학교 산학협력단 Polyurethane foam-carbon nanotube composite and fabrication method of the same
KR20160029508A (en) * 2014-09-05 2016-03-15 주식회사 빅스 Eco-friendly high-solid polyurethane resin compositions for a radioactivity protective sheet and processing process thereof

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110079470A (en) * 2009-12-31 2011-07-07 고려대학교 산학협력단 Polyurethane foam-carbon nanotube composite and fabrication method of the same
KR20160029508A (en) * 2014-09-05 2016-03-15 주식회사 빅스 Eco-friendly high-solid polyurethane resin compositions for a radioactivity protective sheet and processing process thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR200493483Y1 (en) * 2020-04-09 2021-04-07 라이르드 테크놀로지스, 아이엔씨 Electromagnetic interference (EMI) absorber, radar bracket comprising the EMI absorber and automotive vehicle component comprising the EMI absorber
KR20220030529A (en) * 2020-09-03 2022-03-11 한국항공우주산업 주식회사 EMI shielding lightweight conductive foam and manufacturing method of that

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