KR20190109024A - Composition for forming multifunctional layer, multifunctional layer formed from the same, and protective layer comprising the multifunctional layer - Google Patents

Composition for forming multifunctional layer, multifunctional layer formed from the same, and protective layer comprising the multifunctional layer Download PDF

Info

Publication number
KR20190109024A
KR20190109024A KR1020180030856A KR20180030856A KR20190109024A KR 20190109024 A KR20190109024 A KR 20190109024A KR 1020180030856 A KR1020180030856 A KR 1020180030856A KR 20180030856 A KR20180030856 A KR 20180030856A KR 20190109024 A KR20190109024 A KR 20190109024A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
multifunctional
forming composition
silica particles
display
Prior art date
Application number
KR1020180030856A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
문광길
권주희
Original Assignee
솔베이코리아 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 솔베이코리아 주식회사 filed Critical 솔베이코리아 주식회사
Priority to KR1020180030856A priority Critical patent/KR20190109024A/en
Publication of KR20190109024A publication Critical patent/KR20190109024A/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C09D133/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/006—Anti-reflective coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

The present invention relates to a composition for forming a multi-functional film having significantly improved hardness, a multi-functional film formed therefrom and a protective film including the multi-functional film. The composition for forming a multi-functional film of the present invention comprises: a fluorinated acrylic copolymer containing a vinyl terminal functional group; and silica particles functionalized by a vinyl group.

Description

다기능성 막-형성용 조성물, 이로부터 형성되는 다기능성 막, 및 상기 다기능성 막을 포함하는 보호막{COMPOSITION FOR FORMING MULTIFUNCTIONAL LAYER, MULTIFUNCTIONAL LAYER FORMED FROM THE SAME, AND PROTECTIVE LAYER COMPRISING THE MULTIFUNCTIONAL LAYER}A multifunctional film-forming composition, a multifunctional film formed therefrom, and a protective film comprising the multifunctional film.

본원은, 현저히 향상된 경도를 갖는 다기능성 막-형성용 조성물, 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여 형성되는 다기능성 막, 상기 다기능성 막을 포함하는 보호막, 및 상기 보호막을 포함하는 디스플레이 등 디바이스에 관한 것이다.The present application is a multifunctional film-forming composition having a significantly improved hardness, a multifunctional film formed using the multifunctional film-forming composition, a protective film including the multifunctional film, and a display device including the protective film. It is about.

터치식 디스플레이 디바이스는, 디스플레이 패널과 터치 패널을 포함하는 장치를 의미한다. 여기서, 디스플레이 패널이란 액정 디스플레이(LCD: Liquid Crystal Display)등과 같이 화면을 제공하는 역할을 하고, 터치 패널이란 디스플레이상에서 정보를 직접 입력할 수 있도록, 손가락이나 스타일러스(stylus) 펜(또는, 터치 펜) 등의 터치를 센싱하는 역할을 한다. 이러한, 터치 디스플레이 장치는, 소형 모바일 기기로부터, 노트북, 모니터, TV, 대형 디스플레이, 네비게이션 등 다양한 전자 디스플레이 제품에 적용되고 있다. The touch display device means an apparatus including a display panel and a touch panel. Here, the display panel serves to provide a screen, such as a liquid crystal display (LCD), and the touch panel is a finger or a stylus pen (or a touch pen) to directly input information on the display. It serves to sense the touch of the back. Such touch display devices are applied to various electronic display products such as notebooks, monitors, TVs, large displays, and navigation devices from small mobile devices.

상기 터치식 디스플레이 디바이스의 최상층은 사람의 손톱, 주머니의 열쇠, 가방의 펜과 같은 외부 환경으로부터의 보호로 인해 견고하고 내구성이 있어야 하고, 얇고 가벼워야 한다. 그러므로, 터치식 디스플레이 디바이스의 최상층은 장치의 수명과 품질에 있어 매우 중요한 요소이다. The top layer of the touch display device must be robust, durable, thin and light due to protection from the external environment such as human nails, keys in pockets, pens in bags. Therefore, the top layer of a touch display device is a very important factor in the lifetime and quality of the device.

이러한 터치식 디스플레이 디바이스의 최외곽 층은 내지문성(anti-finger print) 하드 코팅막일 수 있다. 사용자가 내지문성 하드 코팅막을 터치하기 때문에, 내지문성 하드 코팅막은 높은 경도 특성을 갖는다. 내지문성 하드 코팅막의 경도가 불충분하면, 사용자의 손에 의하여 막이 손상되어 디바이스의 수명이 단축된다.The outermost layer of such a touch display device may be an anti-finger print hard coating. Since the user touches the anti-fingerprint hard coating film, the anti-fingerprint hard coating film has a high hardness characteristic. If the hardness of the anti-fingerprint hard coating film is insufficient, the film is damaged by the user's hand and the life of the device is shortened.

한편, 디스플레이 디바이스에 적용되는 하드 코팅막은, 경도, 외부 환경에 대한 내성, 내지문성, 접착성, 반사 방지성을 가질 필요가 있다. 그러나, 경도, 내지문성, 접착성, 반사 방지성과 같은 기능이 다층으로 형성된 다층 하드 코팅막에서 접착성이 불충분할 경우, 상기 층이 벗겨지거나 하드 코팅막의 특성이 저하되는 문제가 있다. 또한, 경도를 위한 코팅 공정과 소수성 등을 위한 코팅 공정의 2 단계 공정으로 인해 제조 공정이 복잡해지고 생산 비용이 증가되는 문제가 있다.On the other hand, the hard coat film applied to a display device needs to have hardness, resistance to an external environment, anti-fingerprint, adhesiveness, and antireflection. However, when the adhesiveness is insufficient in the multilayer hard coating film having multiple functions such as hardness, anti-fingerprint, adhesion, and antireflection, the layer may be peeled off or the properties of the hard coating film may be degraded. In addition, due to the two-step process of the coating process for hardness and the coating process for hydrophobicity, there is a problem that the manufacturing process is complicated and the production cost is increased.

[선행 문헌][Prior literature]

대한민국 공개특허 제10-2017-0036166호.Republic of Korea Patent Publication No. 10-2017-0036166.

본원은, 현저히 향상된 경도를 갖는 다기능성 막-형성용 조성물, 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여 형성되는 다기능성 막, 상기 다기능성 막을 포함하는 보호막, 및 상기 보호막을 포함하는 디스플레이 등 디바이스를 제공하고자 한다.The present application is a multifunctional film-forming composition having a significantly improved hardness, a multifunctional film formed using the multifunctional film-forming composition, a protective film including the multifunctional film, and a display device including the protective film. To provide.

그러나, 본원이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 통상의 기술자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the problem to be solved by the present application is not limited to the above-mentioned problem, another task that is not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

본원의 제 1 측면은, 비닐 말단 작용기를 함유하는 불소화 아크릴 코폴리머; 및 비닐기에 의하여 기능화된 실리카 입자를 포함하는, 다기능성 막-형성용 조성물을 제공한다.A first aspect of the present disclosure provides a fluorinated acrylic copolymer containing vinyl terminal functional groups; And it provides a multifunctional film-forming composition comprising silica particles functionalized by a vinyl group.

본원의 제 2 측면은, 본원의 제 1 측면의 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여 형성되는 코팅막을 포함하는, 다기능성 막을 제공한다.The second aspect of the present application provides a multifunctional film, including a coating film formed using the multifunctional film-forming composition of the first aspect of the present application.

본원의 제 3 측면은, 본원의 제 2 측면에 따른 다기능성 막을 포함하는, 보호막을 제공한다.A third aspect of the present application provides a protective film, comprising the multifunctional membrane according to the second aspect of the present application.

본원의 제 4 측면은, 본원의 제 3 측면에 따른 보호막을 포함하는, 디바이스를 제공한다.A fourth aspect of the present application provides a device comprising a protective film according to the third aspect of the present application.

종래 터치식 디스플레이 장치 분야에 있어서, 상기 터치식 디스플레이의 최상층의 사용자의 지문에 의한 손상 또는 오염을 방지하고 높은 경도 특성을 갖도록 하기 위한 연구가 진행되어 왔고, 이에 따라 경도, 소수성, 내지문성, 접착성, 반사 방지와 같은 기능이 다층의 하드 코팅막으로 제공되었다. 그러나, 상기 다층으로 형성된 하드 코팅막은, 층간의 접착성이 불충분할 경우 층이 벗겨지거나 하드 코팅막의 특성이 저하되며, 경도를 위한 코팅 공정과 소수성 등을 위한 코팅 공정의 2 단계 공정으로 인해 제조 공정이 복잡하고 생산 비용이 증가된다는 문제가 있다.In the field of conventional touch display devices, studies have been conducted to prevent damage or contamination by fingerprints of the user of the uppermost layer of the touch display and to have high hardness characteristics. Accordingly, hardness, hydrophobicity, fingerprint resistance, and adhesion Functions such as frost and antireflection were provided in a multilayer hard coating. However, the hard coating film formed of the multilayer, when the adhesion between the layers is insufficient, the layer is peeled off or the properties of the hard coating film is reduced, the manufacturing process due to the two-step process of the coating process for hardness and the coating process for hydrophobicity, etc. There is a problem that this complexity and production cost is increased.

이에, 본원의 구현예들에 의하여, 비닐 말단 작용기를 함유하는 불소화 아크릴 코폴리머 및 비닐기에 의하여 기능화된 실리카 입자를 포함하는 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여, 향상된 경도와 함께 내지문성, 접착성, 및/또는 반사 방지 특성이 향상된 다기능성 막인 하드 코팅막을 1 단계 공정으로 용이하게 효율적으로 제조할 수 있다.Thus, according to embodiments of the present application, by using a multifunctional film-forming composition comprising a fluorinated acrylic copolymer containing a vinyl terminal functional group and silica particles functionalized by a vinyl group, anti-fingerprint, adhesion with improved hardness The hard coating film, which is a multifunctional film having improved properties and / or antireflection properties, can be easily and efficiently produced in a one step process.

구체적으로, 본원의 구현예들에 의하여, 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 경화시켜 다기능성 막을 형성하는 과정에서, 상기 다기능성 막-형성용 조성물에 포함된 상기 불소화 아크릴 코폴리머에 함유된 비닐기와 상기 기능화된 실리카 입자에 함유된 비닐기들 간의 가교 결합(crosslink)에 의하여, 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여 형성되는 다기능성 하드 코팅막의 경도가 향상되고, 또한 상기 불소화 아크릴 코폴리머에 함유된 불소 성분에 의해 접촉각을 증가시켜 이에 따른 내지문성, 접착성, 및/또는 반사 방지 특성을 등을 향상시킬 수 있다.Specifically, according to the embodiments of the present invention, in the process of curing the multi-functional film-forming composition to form a multi-functional film, the vinyl contained in the fluorinated acrylic copolymer included in the multi-functional film-forming composition By crosslinking between the groups and the vinyl groups contained in the functionalized silica particles, the hardness of the multifunctional hard coating film formed using the multifunctional film-forming composition is improved, and the fluorinated acrylic copolymer The contact angle can be increased by the fluorine component contained therein, thereby improving anti-fingerprint, adhesiveness, and / or antireflection properties.

본원의 구현예들에 따른 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여 형성되는 하드 코팅막은 향상된 경도와 함께 기재에 대한 내지문성, 접착성, 및/또는 반사 방지의 특성을 갖는 다기능성 막으로서, 단층의 막에 향상된 경도, 내지문성, 접착성, 반사 방지의 특성을 모두 가질 수 있어, 다양한 디바이스의 보호막으로서 적용되어 다기능의 얇고 가벼운 디바이스를 구현하는 대안이 될 수 있다. 예를 들어, 상기 본원의 구현예들에 따른 다기능성 하드 코팅막은 풍력 발전기의 표면, 디스플레이 및 태양 전지용 보호층, 먼지, 물 및 기름을 제거하기 위한 자동차 유리 표면 처리, 및 다양한 디스플레이 또는 광전 디바이스의 보호막으로서 이용될 수 있으며, 특히, 터치형 디스플레이, 플레서블 디스플레이 등 다양한 디스플레이의 보호막으로서 적용될 수 있다. The hard coating film formed using the multifunctional film-forming composition according to embodiments of the present invention is a multifunctional film having properties of anti-fingerprint, adhesion, and / or antireflection to a substrate with improved hardness, It can have all of the properties of improved hardness, anti-fingerprint, adhesiveness, and anti-reflection to a single layer of film, which can be applied as a protective film of various devices to be an alternative to realize multifunctional thin and light devices. For example, the multi-functional hard coating film according to the embodiments of the present application can be used for the surface of wind generators, protective layers for displays and solar cells, automotive glass surface treatment for removing dust, water and oil, and various display or photovoltaic devices. It can be used as a protective film, and in particular, it can be applied as a protective film of various displays, such as a touch type display and a flexible display.

더불어, 본원의 구현예들에 의하여, 상기 다기능성 하드 코팅막은 내마모성, 부식 방지, 인쇄용 페인트, 또는 감광성 코팅과 같은 다른 처리제와의 접착력을 향상시킬 수 있다.In addition, by the embodiments of the present application, the multifunctional hard coating layer may improve adhesion to other treatment agents such as wear resistance, corrosion protection, printing paint, or photosensitive coating.

도 1a는, 비교예 1에 따라 제조된 하드 코팅막의 접촉각 측정 사진, 도 1b는 비교예 2에 따라 제조된 하드 코팅막의 접촉각 측정 사진, 도 1c는 실시예 3에 따라 제조된 다기능성 하드 코팅막의 접촉각 측정 사진을 나타낸다.1A is a contact angle measurement photo of the hard coating film prepared according to Comparative Example 1, FIG. 1B is a contact angle measurement photo of the hard coating film prepared according to Comparative Example 2, FIG. 1C is a multifunctional hard coating film prepared according to Example 3 The contact angle measurement photograph is shown.

아래에서는 첨부한 도면을 참조하여 본원이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본원의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나 본원은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 그리고 도면에서 본원을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.DETAILED DESCRIPTION Hereinafter, exemplary embodiments of the present disclosure will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art may easily implement the present disclosure. As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various different ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention. In the drawings, parts irrelevant to the description are omitted for simplicity of explanation, and like reference numerals designate like parts throughout the specification.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 “연결”되어 있다고 할 때, 이는 “직접적으로 연결”되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 소자를 사이에 두고 “전기적으로 연결”되어 있는 경우도 포함한다. Throughout this specification, when a part is said to be "connected" with another part, this includes not only the "directly connected" but also the "electrically connected" between other elements in between. do.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 “상에” 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.Throughout this specification, when a member is located “on” another member, this includes not only when one member is in contact with another member but also when another member exists between the two members.

본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 “포함”한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 “약”, “실질적으로” 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본원의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다. 본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 “~(하는) 단계” 또는 “~의 단계”는 “~ 를 위한 단계”를 의미하지 않는다.Throughout this specification, when a part is said to "include" a certain component, it means that it can further include other components, without excluding the other components unless otherwise stated. As used throughout this specification, the terms “about”, “substantially”, and the like, are used at, or in close proximity to, numerical values when manufacturing and material tolerances inherent in the meanings indicated are provided, and an understanding of the present application may occur. Accurate or absolute figures are used to assist in the prevention of unfair use by unscrupulous infringers. As used throughout this specification, the term “step of” or “step of” does not mean “step for”.

본원 명세서 전체에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 “이들의 조합(들)”의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.Throughout this specification, the term "combination (s) thereof" included in the expression of a makushi form refers to one or more mixtures or combinations selected from the group consisting of components described in the expression of makushi form, It means to include one or more selected from the group consisting of the above components.

본원 명세서 전체에서, “A 및/또는 B”의 기재는 “A 또는 B, 또는 A 및 B”를 의미한다.Throughout this specification, the description of “A and / or B” means “A or B, or A and B”.

본원 명세서 전체에서, 용어 "알킬기"는 통상적으로, 1 내지 10 개의 탄소 원자, 1 내지 6 개의 탄소 원자, 1 내지 5 개의 탄소 원자, 1 내지 4 개의 탄소 원자, 1 내지 3 개의 탄소 원자, 1 내지 2 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 알킬기를 나타낸다. 상기 알킬기가 알킬기로 치환되는 경우, 이는 "분지형의 알킬기"로도 상호 교환하여 사용된다. 상기 알킬기에 치환될 수 있는 치환기로는, 할로(예를 들어, F, Cl, Br, I), 할로알킬(예를 들어, CC13 또는 CF3), 알콕시, 알킬티오, 히드록시, 카르복시(-C(O)-OH), 알킬옥시카르보닐(-C(O)-O-R), 알킬카르보닐옥시(-O-C(O)-R), 아미노(-NH2), 카르바모일(-NHC(O)OR- 또는 -O-C(O)NHR-), 우레아(-NH-C(O)-NHR-) 및 티올(-SH)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 들 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 아울러, 앞서 기술된 상기 알킬기 중 탄소수 2 이상의 알킬기는 적어도 하나의 탄소 대 탄소 이중 결합 또는 적어도 하나의 탄소 대 탄소 삼중 결합을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 또는 이들의 가능한 모든 이성질체를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.Throughout this specification, the term "alkyl group" typically refers to 1 to 10 carbon atoms, 1 to 6 carbon atoms, 1 to 5 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms, 1 to 3 carbon atoms, 1 to Linear or branched alkyl groups having two carbon atoms. When the alkyl group is substituted with an alkyl group, it is also used interchangeably with "branched alkyl group". Substituents that may be substituted with the alkyl group include halo (eg, F, Cl, Br, I), haloalkyl (eg, CC1 3 or CF 3 ), alkoxy, alkylthio, hydroxy, carboxy ( -C (O) -OH), alkyloxycarbonyl (-C (O) -OR), alkylcarbonyloxy (-OC (O) -R), amino (-NH 2 ), carbamoyl (-NHC Or (O) OR- or -OC (O) NHR-), urea (-NH-C (O) -NHR-) and thiol (-SH). You may not. In addition, the alkyl group of 2 or more carbon atoms in the alkyl group described above may include at least one carbon to carbon double bond or at least one carbon to carbon triple bond, but may not be limited thereto. For example, it may include, but is not limited to, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, or all possible isomer thereof.

본원 명세서 전체에서, 고분자, 코폴리머, 올리고머 등의 분자량은 겔투과 크로마토그래피에 의한 폴리스타이렌 환산값을 이용한 중량 평균 분자량을 의미한다.Throughout this specification, the molecular weight of a polymer, a copolymer, an oligomer, etc. means the weight average molecular weight using the polystyrene conversion value by gel permeation chromatography.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본원의 구현예 및 실시예를 상세히 설명한다. 그러나, 본원이 이러한 구현예 및 실시예와 도면에 제한되지 않을 수 있다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings will be described embodiments and embodiments of the present application; However, the present disclosure may not be limited to these embodiments, examples, and drawings.

본원의 제 1 측면은, 비닐 말단 작용기를 함유하는 불소화 아크릴 코폴리머; 및 비닐기에 의하여 기능화된 실리카 입자를 포함하는, 다기능성 막-형성용 조성물을 제공한다.A first aspect of the present disclosure provides a fluorinated acrylic copolymer containing vinyl terminal functional groups; And it provides a multifunctional film-forming composition comprising silica particles functionalized by a vinyl group.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 기능화된 실리카 입자는 나노입자일 수 있다.In one embodiment of the present disclosure, the functionalized silica particles may be nanoparticles.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 기능화된 실리카 입자는 상기 실리카 입자 표면의 Si 원소에 결합된 비닐기에 의하여 기능화되거나, 또는 상기 실리카 입자 표면의 Si 원소 또는 O 원소에 결합된 하기 비닐기-함유 치환기에 의하여 기능화된 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다: In one embodiment of the present invention, the functionalized silica particles are functionalized by a vinyl group bonded to the Si element on the surface of the silica particles, or the following vinyl group-containing substituent bonded to the Si element or O element on the surface of the silica particles It may be functionalized by, but may not be limited to:

[비닐기-함유 치환기][Vinyl group-containing substituent]

Figure pat00001
또는
Figure pat00002
;
Figure pat00001
or
Figure pat00002
;

상기 비닐기-함유 치환기에서, n은 1 내지 5의 정수임.In the vinyl group-containing substituent, n is an integer of 1 to 5.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 경화시켜 다기능성 하드 코팅막을 형성할 수 있고, 이러한 하드 코팅막은 상기 비닐 말단 작용기를 함유하는 불소화 아크릴 코폴리머 및 상기 비닐기에 의하여 기능화된 실리카 입자에 의하여 향상된 경도를 가질 수 있다.In one embodiment of the present application, the multi-functional film-forming composition may be cured to form a multi-functional hard coating film, wherein the hard coating film is functionalized by the vinyl group and the fluorinated acrylic copolymer containing the vinyl terminal functional group. It may have improved hardness by the silica particles.

본원의 구현예들에 있어서, 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 경화시켜 다기능성 막을 형성하는 과정에서, 상기 다기능성 막-형성용 조성물에 포함된 상기 불소화 아크릴 코폴리머에 함유된 비닐기와 상기 기능화된 실리카 입자에 함유된 비닐기들간의 가교 결합에 의하여, 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여 형성되는 다기능성 하드 코팅막의 경도가 향상되고, 또한 상기 불소화 아크릴 코폴리머에 함유된 불소 성분에 의해 접촉각을 증가시켜 이에 따른 내지문성, 접착성, 및/또는 반사 방지 특성을 등을 향상시킬 수 있다.In the embodiments of the present invention, in the process of curing the multi-functional film-forming composition to form a multi-functional film, the vinyl group contained in the fluorinated acrylic copolymer included in the multi-functional film-forming composition and the functionalization By crosslinking between the vinyl groups contained in the silica particles, the hardness of the multifunctional hard coating film formed using the multifunctional film-forming composition is improved, and the fluorine component contained in the fluorinated acrylic copolymer The contact angle can be increased to thereby improve anti-fingerprint, adhesion, and / or antireflection properties and the like.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 기능화된 실리카 입자의 함량은, 상기 다기능성 막-형성용 조성물 약 100 중량부를 기준으로 약 0.1 내지 약 10 중량부일 수 있다.In one embodiment of the present application, the content of the functionalized silica particles may be about 0.1 to about 10 parts by weight based on about 100 parts by weight of the multifunctional film-forming composition.

예를 들어, 상기 다기능성 막-형성용 조성물의 약 100 중량부를 기준으로, 상기 기능화된 실리카 입자의 함량은 약 0.1 내지 약 10 중량부, 약 0.1 내지 약 8 중량부, 약 0.1 내지 약 6 중량부, 약 0.1 내지 약 4 중량부, 약 0.1 내지 약 2 중량부, 약 0.1 내지 약 1 중량부, 약 1 내지 약 10 중량부, 약 1 내지 약 8 중량부, 약 1 내지 약 6 중량부, 약 1 내지 약 4 중량부, 약 1 내지 약 2 중량부, 약 2 내지 약 10 중량부, 약 2 내지 약 8 중량부, 약 2 내지 약 6 중량부, 약 2 내지 약 4 중량부, 약 4 내지 약 10 중량부, 약 4 내지 약 8 중량부, 약 4 내지 약 6 중량부, 약 6 내지 약 10 중량부, 약 6 내지 약 8 중량부, 또는 약 8 내지 약 10 중량부일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.For example, based on about 100 parts by weight of the multifunctional film-forming composition, the content of the functionalized silica particles is about 0.1 to about 10 parts by weight, about 0.1 to about 8 parts by weight, about 0.1 to about 6 parts by weight Parts, about 0.1 to about 4 parts by weight, about 0.1 to about 2 parts by weight, about 0.1 to about 1 part by weight, about 1 to about 10 parts by weight, about 1 to about 8 parts by weight, about 1 to about 6 parts by weight, About 1 to about 4 parts by weight, about 1 to about 2 parts by weight, about 2 to about 10 parts by weight, about 2 to about 8 parts by weight, about 2 to about 6 parts by weight, about 2 to about 4 parts by weight, about 4 To about 10 parts by weight, about 4 to about 8 parts by weight, about 4 to about 6 parts by weight, about 6 to about 10 parts by weight, about 6 to about 8 parts by weight, or about 8 to about 10 parts by weight, but It may not be limited.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 불소화 아크릴 코폴리머는 하기 화학식 1 로 표시되는 것을 포함하는 것일 수 있다:In one embodiment of the present application, the fluorinated acrylic copolymer may be to include those represented by the following formula (1):

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00003
;
Figure pat00003
;

상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 하나 이상의 F에 의하여 치환된 선형 또는 분지형의 C1-6 알킬기이고, R3는 선형 또는 분지형의 C1-6 알킬기이고, a 및 b는 각각 독립적으로 양의 수임.In Formula 1, R 1 and R 2 are each independently a linear or branched C 1-6 alkyl group substituted by one or more F, R 3 is a linear or branched C 1-6 alkyl group, a and b is each independently a positive number.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 불소화 아크릴 코폴리머를 나타내는 화학식 1에서, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 선형 또는 분지형의 C1-6 퍼플루오로 알킬기를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.In one embodiment of the present application, in Formula 1 representing the fluorinated acrylic copolymer, R 1 and R 2 may each independently include a linear or branched C 1-6 perfluoro alkyl group, but It may not be limited.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 불소화 아크릴 코폴리머를 나타내는 상기 화학식 1에서, 상기 a는 5 내지 30의 수이고, 상기 b는 10 내지 50의 수일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 상기 a 및 b의 수치 범위를 갖는 상기 불소화 아크릴 코폴리머를 포함하는 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 경화시켜 다기능성 하드 코팅막을 형성하는 경우, 상기 불소화 아크릴 코폴리머에 함유된 불소 성분에 의해 접촉각을 증가시켜 이에 따른 소수성 및 내지문성 등을 향상시킬 수 있으며, 상기 불소화 아크릴 코폴리머에 함유된 비닐기와 상기 기능화된 실리카 입자에 함유된 비닐기들간의 가교 결합(crosslink)에 의하여, 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여 형성되는 하드 코팅막의 경도가 향상시킬 수 있어, 최종 다기능성 하드 코팅막의 다양한 특성을 유지하거나 향상시킬 수 있다. 따라서, 본원의 구현예들에 의하여, 상기 비닐 말단 작용기를 함유하는 불소화 아크릴 코폴리머 및 비닐기에 의하여 기능화된 실리카 입자를 포함하는 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여, 향상된 경도와 함께 내지문성(anti-finger print), 접착성(adhesion), 및/또는 반사 방지(anti-reflection)의 특성을 갖는 다기능성 막을 1 단계 공정으로 한 층의 코팅막으로서 용이하게 제조할 수 있다.In one embodiment of the present application, in Chemical Formula 1 representing the fluorinated acrylic copolymer, a may be a number from 5 to 30, and b may be a number from 10 to 50, but may not be limited thereto. When the multifunctional film-forming composition comprising the fluorinated acrylic copolymer having the numerical range of a and b is cured to form a multifunctional hard coating film, the contact angle is determined by the fluorine component contained in the fluorinated acrylic copolymer. It is possible to improve the hydrophobicity and fingerprinting according to the increase, and by the crosslink between the vinyl group contained in the fluorinated acrylic copolymer and the vinyl group contained in the functionalized silica particles, the multifunctional membrane- Hardness of the hard coat film formed using the composition for forming can be improved, so that various properties of the final multifunctional hard coat film can be maintained or improved. Therefore, according to the embodiments of the present invention, by using the composition for multifunctional film-forming comprising the fluorinated acrylic copolymer containing the vinyl terminal functional group and the silica particles functionalized by the vinyl group, A multifunctional film having anti-finger print, adhesion, and / or anti-reflection properties can be easily produced as a single layer coating film in a one step process.

예를 들어, 상기 화학식 1에 있어서, a는 5 내지 30의 수, 5 내지 28의 수, 5 내지 26의 수, 5 내지 24의 수, 7 내지 30의 수, 7 내지 28의 수, 7 내지 26의 수, 7 내지 24의 수, 8 내지 30의 수, 8 내지 28의 수, 8 내지 26의 수, 또는 8 내지 24의 수이고; 상기 b는 10 내지 50의 수, 10 내지 45의 수, 10 내지 40의 수, 10 내지 35의 수, 10 내지 30의 수, 12 내지 50의 수, 12 내지 45의 수, 12 내지 40의 수, 12 내지 35의 수, 또는 12 내지 30의 수일 수 있다.For example, in Chemical Formula 1, a is a number of 5 to 30, a number of 5 to 28, a number of 5 to 26, a number of 5 to 24, a number of 7 to 30, a number of 7 to 28, 7 to Number of 26, number of 7 to 24, number of 8 to 30, number of 8 to 28, number of 8 to 26, or number of 8 to 24; B is a number from 10 to 50, from 10 to 45, from 10 to 40, from 10 to 35, from 10 to 30, from 12 to 50, from 12 to 45, from 12 to 40 , 12 to 35, or 12 to 30.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 불소화 아크릴 코폴리머는 약 5,000 내지 약 30,000의 분자량을 갖는 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 불소화 아크릴 코폴리머는 약 5,000 내지 약 30,000, 약 6,000 내지 약 25,000, 또는 약 7,000 내지 약 20,000의 분자량을 갖는 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 불소화 아크릴 코폴리머의 분자량은 약 5,000 내지 약 30,000, 약 5,000 내지 약 28,000, 약 5,000 내지 약 26,000, 약 5,000 내지 약 24,000, 약 5,000 내지 약 22,000, 약 5,000 내지 약 20,000, 약 5,000 내지 약 18,000, 약 5,000 내지 약 16,000, 약 5,000 내지 약 14,000, 약 6,000 내지 약 30,000, 약 6,000 내지 약 28,000, 약 6,000 내지 약 26,000, 약 6,000 내지 약 25,000, 약 6,000 내지 약 24,000, 약 6,000 내지 약 22,000, 약 6,000 내지 약 20,000, 약 6,000 내지 약 18,000, 약 6,000 내지 약 16,000, 약 6,000 내지 약 14,000, 약 7,000 내지 약 30,000, 약 7,000 내지 약 28,000, 약 7,000 내지 약 26,000, 약 7,000 내지 약 24,000, 약 7,000 내지 약 22,000, 약 7,000 내지 약 20,000, 약 7,000 내지 약 18,000, 약 7,000 내지 약 16,000, 약 7,000 내지 약 15,000, 또는 약 7,000 내지 약 14,000일 수 있다. In one embodiment of the present application, the fluorinated acrylic copolymer may have a molecular weight of about 5,000 to about 30,000. For example, the fluorinated acrylic copolymer can have a molecular weight of about 5,000 to about 30,000, about 6,000 to about 25,000, or about 7,000 to about 20,000. For example, the molecular weight of the fluorinated acrylic copolymer is about 5,000 to about 30,000, about 5,000 to about 28,000, about 5,000 to about 26,000, about 5,000 to about 24,000, about 5,000 to about 22,000, about 5,000 to about 20,000, about 5,000 To about 18,000, about 5,000 to about 16,000, about 5,000 to about 14,000, about 6,000 to about 30,000, about 6,000 to about 28,000, about 6,000 to about 26,000, about 6,000 to about 25,000, about 6,000 to about 24,000, about 6,000 to about 22,000, about 6,000 to about 20,000, about 6,000 to about 18,000, about 6,000 to about 16,000, about 6,000 to about 14,000, about 7,000 to about 30,000, about 7,000 to about 28,000, about 7,000 to about 26,000, about 7,000 to about 24,000, About 7,000 to about 22,000, about 7,000 to about 20,000, about 7,000 to about 18,000, about 7,000 to about 16,000, about 7,000 to about 15,000, or about 7,000 to about 14,000.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 다기능성 막-형성용 조성물은 경화성 모노머 및 경화 개시제를 추가 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 다기능성 막-형성용 조성물은 비닐 말단 작용기를 함유하는 불소화 아크릴 코폴리머, 비닐기에 의하여 기능화된 실리카 입자와 함께 상기 경화성 모노머 및 경화 개시제를 추가 포함함으로써 광경화 또는 열경화와 같은 경화에 의하여 가교 반응을 거쳐 하드 코팅 수지를 형성할 수 있다. In one embodiment of the present application, the multifunctional film-forming composition may further comprise a curable monomer and a curing initiator. For example, the multifunctional film-forming composition further includes the curable monomer and a curing initiator together with a fluorinated acrylic copolymer containing vinyl terminal functional groups and silica particles functionalized by vinyl groups, such as photocuring or thermosetting. By hardening, a hard coat resin can be formed through a crosslinking reaction.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 경화성 모노머는 UV 모노머와 같은 광경화성 모노머 또는 열경화성 모노머를 포함하는 것일 수 있다. In one embodiment of the present application, the curable monomer may be a photocurable monomer such as a UV monomer or a thermosetting monomer.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 경화 개시제는 UV 개시제와 같은 광 개시제(photo initiator) 또는 열 개시제(thermal initiator)를 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment of the present application, the curing initiator may include a photo initiator or a thermal initiator such as a UV initiator.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 다기능성 막-형성용 조성물은 유기 용매를 추가 포함하는 것일 수 있고, 상기 비닐 말단 작용기를 함유하는 불소화 아크릴 코폴리머, 상기 비닐기에 의해 기능화된 실리카 입자, 상기 경화성 모노머, 및 상기 경화 개시제가 상기 유기 용매에 혼합되어 있는 것일 수 있다. 상기 유기 용매는 상기 성분들을 용해시킬 수 있는 것이면 특별히 제한이 없으며, 예들 들어, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 메틸 셀로솔브 아세테이트, 에틸 셀로솔브 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필 에테르 아세테이트, 톨루엔, 크실렌, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 사이클로펜타논, 사이클로헥사논, 2-하이드록시 프로피온산 에틸, 2-하이드록시-2-메틸 프로피온산 에틸, 에톡시 에틸 아세테이트, 하이드록시 에틸 아세테이트, 2-하이드록시-3-메틸부탄메틸 3-메톡시 프로피온산 메틸 3-메톡시 프로피온산 에틸 3-에 톡시 프로피온산 에틸 3-에톡시 프로피온산 메틸, 피루브산 메틸, 피루브산 에틸, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에틸 락테이트, 부틸 락테이트, N,N-디메틸 포름아미드, N,N-디메틸 아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, γ-부티로 락톤, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.In one embodiment of the present application, the multifunctional film-forming composition may further include an organic solvent, a fluorinated acrylic copolymer containing the vinyl terminal functional group, silica particles functionalized by the vinyl group, the curable The monomer and the curing initiator may be mixed in the organic solvent. The organic solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the components, for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, diethylene glycol monomethyl ether, di Ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol propyl ether acetate, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, 2 Ethyl hydroxypropionate, 2-hydroxy-2-methyl ethyl propionate, ethoxy ethyl acetate, hydroxy ethyl acetate, 2-hydroxy-3-methylbutanemethyl 3-methoxy methyl propionate 3-methoxy ethyl propionate 3 -Ethoxy Propionate Methyl 3-ethoxy propionate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, butyl lactate, N, N-dimethyl formamide, N, N-dimethyl acetamide, N-methyl-2- It may include, but is not limited to, one selected from the group consisting of pyrrolidone, γ-butyrolactone, and combinations thereof.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 다기능성 막-형성용 조성물 약 100 중량부를 기준으로, 상기 불소화 아크릴 코폴리머는 약 5 내지 약 30 중량부, 상기 경화성 모노머는 약 30 내지 약 90 중량부, 및 상기 경화 개시제는 약 1 내지 약 20 중량부를 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, based on about 100 parts by weight of the multifunctional film-forming composition, the fluorinated acrylic copolymer is about 5 to about 30 parts by weight, the curable monomer is about 30 to about 90 parts by weight, and The curing initiator may comprise about 1 to about 20 parts by weight.

예를 들어, 상기 다기능성 막-형성용 조성물 약 100 중량부를 기준으로, 상기 불소화 아크릴 코폴리머는 약 5 내지 약 30 중량부, 약 5 내지 약 28 중량부, 약 5 내지 약 26 중량부, 약 5 내지 약 25 중량부, 약 5 내지 약 20 중량부, 약 7 내지 약 30 중량부, 약 7 내지 약 28 중량부, 약 7 내지 약 26 중량부, 약 7 내지 약 25 중량부, 약 7 내지 약 20 중량부, 약 10 내지 약 30 중량부, 약 10 내지 약 28 중량부, 약 10 내지 약 26 중량부, 약 10 내지 약 25 중량부, 또는 약 10 내지 약 20 중량부일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. For example, based on about 100 parts by weight of the multifunctional film-forming composition, the fluorinated acrylic copolymer is about 5 to about 30 parts by weight, about 5 to about 28 parts by weight, about 5 to about 26 parts by weight, about 5 to about 25 parts by weight, about 5 to about 20 parts by weight, about 7 to about 30 parts by weight, about 7 to about 28 parts by weight, about 7 to about 26 parts by weight, about 7 to about 25 parts by weight, about 7 to about About 20 parts by weight, about 10 to about 30 parts by weight, about 10 to about 28 parts by weight, about 10 to about 26 parts by weight, about 10 to about 25 parts by weight, or about 10 to about 20 parts by weight, but is not limited thereto. It may not be.

예를 들어, 상기 다기능성 막-형성용 조성물의 약 100 중량부를 기준으로, 상기 경화성 모노머의 함량은 약 30 내지 약 90 중량부, 약 30 내지 약 85 중량부, 약 30 내지 약 80 중량부, 약 30 내지 약 75 중량부, 약 30 내지 약 70 중량부, 약 30 내지 약 65 중량부, 약 30 내지 약 60 중량부, 약 30 내지 약 55 중량부, 약 30 내지 약 50 중량부, 약 40 내지 약 90 중량부, 약 40 내지 약 85 중량부, 약 40 내지 약 80 중량부, 약 40 내지 약 75 중량부, 약 40 내지 약 70 중량부, 약 40 내지 약 65 중량부, 약 40 내지 약 60 중량부, 약 40 내지 약 55 중량부, 또는 약 40 내지 약 50 중량부일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. For example, based on about 100 parts by weight of the multifunctional film-forming composition, the content of the curable monomer is about 30 to about 90 parts by weight, about 30 to about 85 parts by weight, about 30 to about 80 parts by weight, About 30 to about 75 parts by weight, about 30 to about 70 parts by weight, about 30 to about 65 parts by weight, about 30 to about 60 parts by weight, about 30 to about 55 parts by weight, about 30 to about 50 parts by weight, about 40 To about 90 parts by weight, about 40 to about 85 parts by weight, about 40 to about 80 parts by weight, about 40 to about 75 parts by weight, about 40 to about 70 parts by weight, about 40 to about 65 parts by weight, about 40 to about 60 parts by weight, about 40 to about 55 parts by weight, or about 40 to about 50 parts by weight, but may not be limited thereto.

예를 들어, 상기 다기능성 막-형성용 조성물의 약 100 중량부를 기준으로, 상기 경화 개시제는 약 1 내지 약 20 중량부, 약 1 내지 약 18 중량부, 약 1 내지 약 16 중량부, 약 1 내지 약 15 중량부, 약 1 내지 약 10 중량부, 약 5 내지 약 20 중량부, 약 5 내지 약 18 중량부, 약 5 내지 약 16 중량부, 약 5 내지 약 15 중량부, 또는 약 5 내지 약 10 중량부일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.For example, based on about 100 parts by weight of the multifunctional film-forming composition, the curing initiator is about 1 to about 20 parts by weight, about 1 to about 18 parts by weight, about 1 to about 16 parts by weight, about 1 To about 15 parts by weight, about 1 to about 10 parts by weight, about 5 to about 20 parts by weight, about 5 to about 18 parts by weight, about 5 to about 16 parts by weight, about 5 to about 15 parts by weight, or about 5 to about It may be about 10 parts by weight, but may not be limited thereto.

따라서, 상기 비닐 말단 작용기를 함유하는 불소화 아크릴 코폴리머, 상기 비닐기에 의하여 기능화된 실리카 입자, 경화성 모노머 및 경화 개시제의 함량 범위에서 상기 다기능성 막-형성용 조성물의 적절한 경화를 달성하여, 향상된 경도와 함께, 내지문성(anti-finger print), 접착성(adhesion), 및/또는 반사 방지(anti-reflection)의 특성을 갖는 다기능성 하드 코팅막을 1 단계 공정에 의해 한 층의 코팅막으로서 용이하게 제조할 수 있다.Therefore, in the content range of the fluorinated acrylic copolymer containing the vinyl terminal functional group, the silica particles functionalized by the vinyl group, the curable monomer, and the curing initiator, appropriate curing of the multifunctional film-forming composition is achieved, thereby improving the hardness and Together, a multifunctional hard coating film having anti-finger print, adhesion, and / or anti-reflection properties can be easily prepared as a single layer coating film by a one-step process. Can be.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 경화성 모노머, 경화 개시제, 경화 방법 등은 본 기술 분야에 공지된 문헌들을 참고하여 선택하여 실시할 수 있으며, 예를 들어, 참고문헌 일본 공개특허공보 번호 2013-49802에 개시된 내용을 참고할 수 있다.In one embodiment of the present application, the curable monomer, the curing initiator, the curing method and the like can be carried out by selecting with reference to the documents known in the art, for example, reference Japanese Patent Laid-Open No. 2013-49802 See the disclosure in.

예를 들어, 상기 다기능성 하드 코팅막은 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 기재 표면에 도포하고, 건조 후, 자외선(UV)과 같은 활성 에너지선을 조사해 경화시키거나 열을 가하여 경화시켜 하드 코팅을 형성하는 방법에 의하여 형성될 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.For example, the multi-functional hard coating film is applied to the surface of the substrate, the composition for forming the multi-functional film-forming, and dried, irradiated with an active energy ray, such as ultraviolet (UV), or cured by applying heat or hardening It may be formed by a method for forming, but may not be limited thereto.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 UV 모노머는 1 개 이상의 관능기를 함유하는 아크릴레이트계 모노머 화합물을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 예를 들어, 상기 아크릴레이트계 화합물은 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노닐아크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 도데실아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로페인 EO변성 트리아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리옥시에틸아크릴레이트, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.In one embodiment of the present application, the UV monomer may be to include an acrylate monomer compound containing one or more functional groups, but may not be limited thereto. For example, the acrylate compound is methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, isoamyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acryl Latene, nonyl acrylate, isodecyl acrylate, dodecyl acrylate, benzyl acrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane triacrylate, Trimethylolpropane EO-modified triacrylate, ethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane trioxyethyl acrylate, and From a group of combinations of these It may include one selected, but may not be limited thereto.

예를 들어, 상기 아크릴레이트계 화합물은 다관능성 (메타) 아크릴 화합물로서는, 1 분자 당 관능기 수(에틸렌성 불포화 이중결합의 수)가 2 이상이면, 특별히 제한하는 일 없이 공지의 것을 사용할 수 있다.For example, the said acrylate type compound can use a well-known thing without a restriction | limiting in particular as long as the number of functional groups (number of ethylenically unsaturated double bonds) per molecule is 2 or more as a polyfunctional (meth) acryl compound.

2 관능 (메타)아크릴레이트로서, 예를 들어, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 헥산디올(메타)아크릴레이트, 장쇄지방족 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 하이드록시 피바린산 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 스테아린산 변성 펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌디아크릴레이트, 글리세롤(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라메틸렌글리콜디아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 포리프로필렌디아크릴레이트, 트리글리세롤디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디(메타) 아크릴레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 메톡시화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 아크릴화 이소시아누레이트, 비스(아크릴옥시 네오펜틸글리콜) 아디페이트, 비스페놀A 디(메타)아크릴레이트, 테트라브로모 비스페놀A 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀S 디(메타)아크릴레이트, 부탄디올(메타)아크릴레이트, 프탈산디(메타)아크릴레이트, 인산 디(메타)아크릴레이트, 아연 디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As a bifunctional (meth) acrylate, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, long-chain aliphatic di (meth) acrylate, neo Pentyl glycol di (meth) acrylate, hydroxy pivaric acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, stearic acid modified pentaerythritol di (meth) acrylate, propylene diacrylate, glycerol (meth) acrylate, triethylene glycol Di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol diacrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl diacrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, Polypropylene diacrylate, triglycerol diacrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropanedi (meth) acryl Acrylate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate, methoxylated cyclohexyldi (meth) acrylate, acrylated isocyanurate, bis (acryloxy neopentylglycol) adipate, bisphenol A di (meth) acrylate, Tetrabromo bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol S di (meth) acrylate, butanediol (meth) acrylate, phthalic acid di (meth) acrylate, phosphate di (meth) acrylate, zinc di (meth) acrylic The rate etc. are mentioned.

3 관능 이상의 (메타)아크릴레이트로서, 예를 들어, 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올 에탄 트리(메타)아크릴레이트, 글리세롤 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 알킬 변성 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 인산 트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시 에틸) 이소시아누레이트, 트리스(메타크릴옥시 에틸) 이소시아누레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸롤프로판테트라 아크릴레이트, 알킬 변성 디펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 모노하이드록시펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 알킬 변성 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 우레탄 트리(메타)아크릴레이트, 에스테르 트리(메타)아크릴레이트, 우레탄 헥사(메타)아크릴레이트, 에스테르 헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As (meth) acrylate more than trifunctional, for example, trimetholpropane tri (meth) acrylate, trimethylol ethane tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, alkyl modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, tri (meth) acrylate phosphate, tris (acryloxy ethyl) isocyanurate, tris (methacryloxy ethyl Isocyanurate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra acrylate, alkyl modified dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipenta Erythritol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, alkyl modified dipentaery Erythritol may be a penta (meth) acrylate, urethane tri (meth) acrylate, ester tri (meth) acrylate, urethane hexa (meth) acrylate, ester hexa (meth) acrylate and the like.

이들 중, 디펜타에리트리톨헥사 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타 아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트 등이 바람직하다. 특히 고경도의 경화 도막을 얻어진 내찰상성의 관점에서 관능기 수가 많은, 디펜타에리트리톨헥사 아크릴레이트(DPHA)를 사용하는 것이 바람직하다.Among these, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol penta acrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and the like are preferable. It is preferable to use dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) which has many functional groups from a viewpoint of the scratch resistance which obtained the hardened coating film of especially high hardness.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 경화 개시제로서 자외선에 의해 분해되어 래디컬을 발생해 중합을 개시시킬 수 있는 공지의 UV 개시제와 같은 광 개시제를 특별히 제한되지 않고 이용할 수 있다. 또한, 필요하면 광증감제를 첨가할 수 있다.In one embodiment of the present application, a photoinitiator such as a known UV initiator that can be decomposed by ultraviolet rays to generate radicals to initiate polymerization as the curing initiator is not particularly limited. In addition, a photosensitizer may be added if necessary.

상기 광 개시제로서, 분자 내 개열형 광중합 개시제와 탈수소형 광중합 개시제로 크게 나눌 수 있다. 상기 분자 내 개열형 광중합 개시제로서는, 예를 들어, 디에톡시아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐 프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸 프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시) 페닐-(2-하이드록시-2-프로필) 케톤, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2-메틸-2-모르폴리노(4-티오메틸페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논 등의 아세토페논계 화합물; 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 등의 벤조인계 화합물; 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스핀옥사이드계 화합물; 벤질, 메틸페닐글리옥시에테르 등의 화합물을 들 수 있다.As said photoinitiator, it can be broadly divided into an intramolecular cleavage type photoinitiator and a dehydrogenation type photoinitiator. As said intramolecular cleavage type photoinitiator, diethoxy acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl propane- 1-one, benzyl dimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl)-, 2-hydroxy-2-methyl propane-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl Acetophenone type compounds, such as 2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propane- 1-one and 2-benzyl-2- dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone; Benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether and benzoin isopropyl ether; Acylphosphine oxide compounds such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; And compounds such as benzyl and methylphenylglyoxyether.

상기 탈수소형 광 개시제로서는, 예를 들면, 벤조페논, o-벤조일 안식향산 메틸-4-페니르벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논, 하이드록시벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸-디페닐설파이드, 아크릴화 벤조페논, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 2-이소프로필티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤 등의 티옥산톤계 화합물; 4,4'-디에틸아미노벤조페논 등의 아미노벤조페논계 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸 안트라퀴논, 9,10-페난트렌퀴논, 캠퍼 퀴논 등의 화합물을 들 수 있다. 이들 중, 벤조페논 등의 탈수소형 광중합 개시제인 것이 바람직하다.As said dehydrogen-type photoinitiator, benzophenone, o-benzoyl benzoic acid methyl-4-phenybenzophenone, 4,4'- dichloro benzophenone, hydroxy benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-, for example Benzophenone type compounds, such as a diphenyl sulfide, acrylated benzophenone, 3,3 ', 4,4'- tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, and 3,3'- dimethyl- 4-methoxy benzophenone ; Thioxanthone compounds such as 2-isopropyl thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone and 2,4-dichlorothioxanthone; Aminobenzophenone compounds such as 4,4'-diethylaminobenzophenone; And compounds such as 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethyl anthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone and camphor quinone. Among these, it is preferable that it is dehydrogen-type photoinitiator, such as benzophenone.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 광 개시제로서 포스핀(phosphine)계 광 개시제를 포함할 수 있으며, 상기 포스핀계 광 개시제는 비스(2,6-디클로르벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디클로르벤조일)-2,5-디메틸페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디클로르벤조일)-4-에톡시페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디클로르벤조일)-4-프로필페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment of the present disclosure, the photoinitiator may include a phosphine-based photoinitiator, the phosphine-based photoinitiator bis (2,6-dichlorobenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis ( 2,6-dichlorobenzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4-ethoxyphenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorbenzoyl)- 4-propylphenylphosphineoxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphineoxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, and combinations thereof It may include that selected from the group consisting of.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 다기능성 막-형성용 조성물은 상기 기재로의 도포성을 부여 하기 위해 점도 조정용 용제를 추가 포함할 수 있다. 상기 용제로서, 특히 제한없이 공지의 것을 사용할 수 있지만, 예를 들어, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소; 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올 등의 알코올류; 초산에틸, 에치르소르브아세테이트 등의 에스테르류; 메틸 에틸 케톤, 메틸이소부틸 케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 핸들링, 건조성의 점으로부터, 케톤류나 에스테르류의 용제를 이용하는 것이 바람직하다. 이들의 용제는 단독으로 이용하거나, 2 종 이상을 병용할 수도 있다. In one embodiment of the present application, the multi-functional film-forming composition may further include a solvent for adjusting the viscosity in order to give applicability to the substrate. As said solvent, although a well-known thing can be used without a restriction | limiting in particular, For example, Aromatic hydrocarbons, such as toluene and xylene; Alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol; Ester, such as ethyl acetate and an ethylene sorbate; Ketones, such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, etc. are mentioned. Especially, it is preferable to use the solvent of ketones and esters from a handling point and a dry point. These solvents may be used independently or may use 2 or more types together.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 다기능성 막-형성용 조성물은, 본원의 효과를 손상시키지 않는 이상 상기 성분 이외의 다른 감광성 수지, 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 감광성 수지로서는, 우레탄(메타) 아크릴레이트, 폴리에스테르(메타) 아크릴레이트 등을 배합할 수 있다. 다른 첨가제로서, 실리콘계, 불소계의 소포제, 레벨링제, 공지 관용의 열중합 금지제, 자외선 흡수제, 실란커플링제, 가소제, 발포제, 난연제, 대전 방지제, 노화 방지제, 항균·방미제 등을 배합할 수 있다.In one embodiment of the present application, the multi-functional film-forming composition may further include other photosensitive resins, additives other than the above components so long as the effects of the present application is not impaired. For example, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, etc. can be mix | blended as said photosensitive resin. As other additives, silicone-based, fluorine-based antifoaming agents, leveling agents, known thermal polymerization inhibitors, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, plasticizers, foaming agents, flame retardants, antistatic agents, anti-aging agents, antibacterial and anti-fog agents, and the like can be blended. .

본원의 구현예들에 따른 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여 형성되는 다기능성 하드 코팅막은, 단층의 막에 향상된 경도, 내지문성, 접착성, 및 반사 방지의 특성을 모두 가질 수 있어, 다양한 디바이스의 보호막으로서 적용되어 다기능의 얇고 가벼운 디바이스를 구현하는 대안이 될 수 있다. 예를 들어, 상기 본원의 구현예들에 따른 다기능성 하드 코팅막은 풍력 발전기의 표면, 디스플레이 및 태양전지용 보호층, 먼지, 물 및 기름을 제거하기 위한 자동차 유리 표면 처리, 및 다양한 디스플레이 또는 광전 디바이스의 보호막으로서 이용될 수 있으며, 특히, 터치형 디스플레이, 플렉서블 디스플레이 등 다양한 디스플레이의 보호막으로서 적용될 수 있다.The multifunctional hard coating film formed using the multifunctional film-forming composition according to the embodiments of the present invention may have all of the properties of improved hardness, anti-fingerprint, adhesion, and anti-reflection to a single layer film, Applied as a protective film of various devices, it can be an alternative to realize multi-functional thin and light devices. For example, the multi-functional hard coating film according to the embodiments of the present application may be used for the surface of a wind generator, the protective layer for display and solar cells, automotive glass surface treatment for removing dust, water and oil, and for various display or photovoltaic devices. It can be used as a protective film, and in particular, it can be applied as a protective film of various displays, such as a touch type display and a flexible display.

본원의 제 2 측면은, 본원의 제 1 측면의 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여 형성되는 코팅막을 포함하는, 다기능성 막을 제공한다. 본원의 제 1 측면과 중복되는 부분들에 대해서는 상세한 설명을 생략하였으나, 본원의 제 1 측면에 대해 설명한 내용은 제 2 측면에서 그 설명이 생략되었더라도 동일하게 적용될 수 있다.The second aspect of the present application provides a multifunctional film, including a coating film formed using the multifunctional film-forming composition of the first aspect of the present application. Although detailed descriptions of portions overlapping with the first aspect of the present application are omitted, the descriptions of the first aspect of the present application may be equally applied even if the description is omitted from the second side.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 경화시켜 다기능성 하드 코팅막을 형성할 수 있고, 이러한 하드 코팅막은 상기 비닐 말단 작용기를 함유하는 불소화 아크릴 코폴리머 및 상기 비닐기에 의하여 기능화된 실리카 입자에 의하여 향상된 경도를 가질 수 있다.In one embodiment of the present application, the multi-functional film-forming composition may be cured to form a multi-functional hard coating film, wherein the hard coating film is functionalized by the vinyl group and the fluorinated acrylic copolymer containing the vinyl terminal functional group. It may have improved hardness by the silica particles.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 다기능성 막은, 향상된 경도와 함께, 내지문성, 접착성, 및 반사 방지로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 기능성을 가질 수 있다.In one embodiment of the present application, the multifunctional membrane may have one or more functionalities selected from the group consisting of anti-fingerprint, adhesion, and anti-reflection, with improved hardness.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 다기능성 막은 기재에 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 도포한 후 광경화 또는 열경화시켜 형성되는 것일 수 있다. In one embodiment of the present application, the multifunctional film may be formed by coating the multifunctional film-forming composition on a substrate and then photocuring or thermosetting.

본원의 구현예들에 있어서, 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 경화시켜 다기능성 막을 형성하는 과정에서, 상기 다기능성 막-형성용 조성물에 포함된 상기 불소화 아크릴 코폴리머에 함유된 비닐기와 상기 기능화된 실리카 입자에 함유된 비닐기들간의 가교 결합에 의하여, 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여 형성되는 다기능성 하드 코팅막의 경도가 향상되고, 또한 상기 불소화 아크릴 코폴리머에 함유된 불소 성분에 의해 접촉각을 증가시켜 이에 따른 내지문성, 접착성, 및/또는 반사 방지 특성 등을 향상시킬 수 있다.In the embodiments of the present invention, in the process of curing the multi-functional film-forming composition to form a multi-functional film, the vinyl group contained in the fluorinated acrylic copolymer included in the multi-functional film-forming composition and the functionalization By crosslinking between the vinyl groups contained in the silica particles, the hardness of the multifunctional hard coating film formed using the multifunctional film-forming composition is improved, and the fluorine component contained in the fluorinated acrylic copolymer The contact angle may be increased to thereby improve fingerprint, adhesion, and / or antireflection properties.

예를 들어, 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 경화시켜 다기능성 하드 코팅막을 형성하는 경우, 불소화 아크릴 코폴리머에 함유된 불소 성분에 의해 접촉각을 증가시켜 이에 따른 소수성 및 내지문성 등을 향상시킬 수 있고, 상기 다기능성 막-형성용 조성물에 포함된 상기 불소화 아크릴 코폴리머에 함유된 비닐기와 상기 기능화된 실리카 입자에 함유된 비닐기들간의 가교 결합에 의하여 경도를 향상시킴으로써, 최종 다기능성 하드 코팅막의 다양한 특성을 유지하거나 향상할 수 있다. 따라서, 본원의 구현예들에 의하여, 비닐 말단 작용기를 함유하는 불소화 아크릴 코폴리머 및 비닐기에 의하여 기능화된 실리카 입자를 포함하는 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여, 향상된 경도와 함께 내지문성, 접착성, 및/또는 반사 방지의 특성을 갖는 다기능성 하드 코팅막을 1 단계 공정으로 용이하게 제조할 수 있다.For example, when the multifunctional film-forming composition is cured to form a multifunctional hard coat film, the contact angle may be increased by the fluorine component contained in the fluorinated acrylic copolymer, thereby improving hydrophobicity and fingerprinting. And by improving the hardness by crosslinking between the vinyl groups contained in the fluorinated acrylic copolymer included in the multifunctional film-forming composition and the vinyl groups contained in the functionalized silica particles. Maintain or improve properties. Thus, by embodiments of the present disclosure, using a multifunctional film-forming composition comprising a fluorinated acrylic copolymer containing a vinyl terminal functional group and silica particles functionalized by a vinyl group, it is possible to improve fingerprinting, adhesion with improved hardness. A multifunctional hard coat film having a property of anti-reflection and / or antireflection can be easily manufactured in a one step process.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 다기능성 막 형성에 사용되는 상기 다기능성 막-형성용 조성물은 상기 비닐 말단 작용기를 함유하는 불소화 아크릴 코폴리머 및 상기 비닐기에 의하여 기능화된 실리카 입자와 함께, 상기 경화성 모노머 및 경화 개시제를 추가 포함함으로써 광경화 또는 열경화와 같은 경화에 의하여 가교 반응을 거쳐 하드 코팅막을 형성할 수 있다. 예를 들어, 상기 경화성 모노머는 UV 모노머와 같은 광경화성 모노머를 포함하고, 상기 경화 개시제는 UV 경화제와 같은 광경화제 또는 열경화제를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 상기 경화성 모노머, 경화 개시제, 경화 방법 등은 본원의 제 1 측면에 기재된 내용 본 기술 분야에 공지된 문헌들을 참고하여 선택하여 실시 할 수 있으며, 예를 들어, 참고문헌 일본 공개특허공보 번호 2013-49802에 개시된 내용을 참고할 수 있다.In one embodiment of the present application, the multifunctional film-forming composition used for forming the multifunctional film is curable with the fluorinated acrylic copolymer containing the vinyl terminal functional group and the silica particles functionalized by the vinyl group. By further including a monomer and a curing initiator, a hard coating film can be formed through a crosslinking reaction by curing such as photocuring or thermosetting. For example, the curable monomer may include a photocurable monomer such as a UV monomer, and the curing initiator may include a photocuring agent such as a UV curing agent or a thermosetting agent, but may not be limited thereto. The curable monomer, the curing initiator, the curing method and the like can be carried out by selecting the contents described in the first aspect of the present application with reference to the documents known in the art, for example, reference Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-49802 See the disclosure in.

본원의 일 구현예에 따른 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여 형성되는 다기능성 막은 향상된 경도와 함께 내지문성, 접착성, 및/또는 반사 방지의 특성을 갖는 다기능성 막을 1 단계 공정으로 한 층의 코팅막으로서 용이하게 제조할 수 있어, 다양한 디바이스의 보호막으로서 적용되어 다기능의 얇고 가벼운 디바이스를 구현하는 대안이 될 수 있다. 예를 들어, 상기 본원의 일 구현예에 따른 다기능성 막은 풍력 발전기의 표면, 디스플레이 및 태양 전지용 보호층, 먼지, 물 및 기름을 제거하기 위한 자동차 유리 표면 처리, 및 다양한 디스플레이 또는 광전 디바이스의 보호막으로서 이용될 수 있으며, 특히, 터치형 디스플레이, 플렉서블 디스플레이 등 다양한 디스플레이의 보호막으로서 적용될 수 있다. The multifunctional film formed by using the multifunctional film-forming composition according to an embodiment of the present invention is a multi-step film having an improved hardness and anti-fingerprint, adhesion, and / or antireflective properties in a one step process. It can be easily manufactured as a coating film of a layer, and can be applied as a protective film of various devices to be an alternative to realize a multifunctional thin and light device. For example, the multifunctional membrane according to one embodiment of the present application is a surface of a wind generator, a protective layer for a display and a solar cell, an automotive glass surface treatment for removing dust, water and oil, and a protective film of various displays or photovoltaic devices. It can be used, and in particular, it can be applied as a protective film of various displays, such as a touch type display, a flexible display.

더불어, 본원의 구현예들에 의하여, 상기 다기능성 하드 코팅막은 내마모성, 부식 방지, 인쇄용 페인트, 또는 감광성 코팅과 같은 다른 처리제와의 접착력을 향상시킬 수 있다.In addition, by the embodiments of the present application, the multifunctional hard coating layer may improve adhesion to other treatment agents such as wear resistance, corrosion protection, printing paint, or photosensitive coating.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 다기능성 막은 기재(베이스 필름) 상에 상기 다기능성 막-형성용 조성물을 코팅한 후 경화하여 형성될 수 있다.In one embodiment of the present application, the multifunctional film may be formed by coating and curing the multifunctional film-forming composition on a base (base film).

상기 다기능성 막-형성용 조성물을 상기 기재에 코팅하는 것은, 예를 들어, 스핀-코팅, 슬롯-다이코팅, 마이크로그라비아 코팅, 웹 코팅, 이중 슬릿 코팅, 딥 코팅, 스프레이 코팅, 절연 코팅, 또는 존 캐스팅에 의하여 수행될 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.Coating the multifunctional film-forming composition on the substrate may include, for example, spin-coating, slot-die coating, microgravure coating, web coating, double slit coating, dip coating, spray coating, insulating coating, or It may be performed by zone casting, but may not be limited thereto.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 다기능성 막의 두께는 약 0.1 ㎛ 내지 약 100 ㎛일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 예를 들어, 상기 다기능성 막의 두께는 약 0.1 ㎛ 내지 약 100 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 90 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 80 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 70 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 60 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 50 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 40 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 30 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 20 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 10 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 100 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 90 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 80 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 70 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 60 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 50 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 40 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 30 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 20 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 10 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 100 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 90 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 80 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 70 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 60 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 50 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 40 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 30 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 20 ㎛, 또는 약 3 ㎛ 내지 약 10 ㎛일 수 있다.In one embodiment of the present application, the thickness of the multifunctional film may be about 0.1 μm to about 100 μm, but may not be limited thereto. For example, the thickness of the multifunctional membrane is about 0.1 μm to about 100 μm, about 0.1 μm to about 90 μm, about 0.1 μm to about 80 μm, about 0.1 μm to about 70 μm, about 0.1 μm to about 60 μm, About 0.1 μm to about 50 μm, about 0.1 μm to about 40 μm, about 0.1 μm to about 30 μm, about 0.1 μm to about 20 μm, about 0.1 μm to about 10 μm, about 1 μm to about 100 μm, about 1 Μm to about 90 μm, about 1 μm to about 80 μm, about 1 μm to about 70 μm, about 1 μm to about 60 μm, about 1 μm to about 50 μm, about 1 μm to about 40 μm, about 1 μm to About 30 μm, about 1 μm to about 20 μm, about 1 μm to about 10 μm, about 3 μm to about 100 μm, about 3 μm to about 90 μm, about 3 μm to about 80 μm, about 3 μm to about 70 Μm, about 1 μm to about 60 μm, about 3 μm to about 50 μm, about 3 μm to about 40 μm, about 3 μm to about 30 μm, about 3 μm to about 20 μm, or about 3 μm to about 10 μm Can be.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 기재는 특별히 제한되지 않으나, 투명하거나, 또는 투명하고 유연성을 가지는 것일 수 있으며, 예를 들어, 유리, 금속, 산화물, 실리콘, 또는 고분자 기재를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 예를 들어, 상기 고분자 기재는 폴리에틸설폰(polyethylsulfone, PES), PET, PC, PMMA, 폴리에틸렌 프탈레이트(polyethylene phthalate), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate), 폴리스티렌(polystyrene, PS), 싸이클릭 올레핀 공중합체(cyclic olefin copolymer), 폴리에틸렌 나프탈레이트수지(polyethylene naphthalate, PEN), 폴리이미드(polyimide), 무색 폴리이미드(cPI: colorless polyimide), 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.In one embodiment of the present application, the substrate is not particularly limited, but may be transparent, or may be transparent and flexible, for example, may include a glass, metal, oxide, silicon, or a polymer substrate However, this may not be limited. For example, the polymer substrate is polyethylsulfone (PES), PET, PC, PMMA, polyethylene phthalate, polymethylmethacrylate, polystyrene (PS), cyclic olefin air It includes a material selected from the group consisting of cyclic olefin copolymer, polyethylene naphthalate (PEN), polyimide, colorless polyimide (cPI), and combinations thereof It may be, but may not be limited thereto.

본원의 제 3 측면은, 본원의 제 2 측면에 따른 다기능성 막을 포함하는, 보호막을 제공한다. 본원의 제 1 측면 및 제 2 측면과 중복되는 부분들에 대해서는 상세한 설명을 생략하였으나, 본원의 제 3 측면에서 그 설명이 생략되었더라도 동일하게 적용될 수 있다.A third aspect of the present application provides a protective film, comprising the multifunctional membrane according to the second aspect of the present application. Portions overlapping with the first and second aspects of the present application have been omitted, but the same may be applied even if the description is omitted in the third aspect of the present application.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 보호막은 현저히 향상된 경도와 함께, 내지문성, 접착성, 및 반사 방지로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 기능성을 함께 갖는 것일 수 있다.In one embodiment of the present application, the protective film may have one or more functionalities selected from the group consisting of anti-fingerprint, adhesiveness, and anti-reflection, with significantly improved hardness.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 보호막의 두께는 약 0.1 ㎛ 내지 약 100 ㎛일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 예를 들어, 상기 보호막의 두께는 약 0.1 ㎛ 내지 약 100 ㎛, 약 0.1 ㎛내지 약 90 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 80 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 70 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 60 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 50 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 40 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 30 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 20 ㎛, 약 0.1 ㎛ 내지 약 10 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 100 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 90 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 80 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 70 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 60 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 50 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 40 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 30 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 20 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 10 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 100 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 90 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 80 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 70 ㎛, 약 1 ㎛ 내지 약 60 ㎛, 약 3㎛ 내지 약 50 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 40 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 30 ㎛, 약 3 ㎛ 내지 약 20 ㎛, 또는 약 3 ㎛ 내지 약 10 ㎛일 수 있다.In one embodiment of the present application, the thickness of the protective film may be about 0.1 ㎛ to about 100 ㎛, but may not be limited thereto. For example, the protective film has a thickness of about 0.1 μm to about 100 μm, about 0.1 μm to about 90 μm, about 0.1 μm to about 80 μm, about 0.1 μm to about 70 μm, about 0.1 μm to about 60 μm, about 0.1 μm to about 50 μm, about 0.1 μm to about 40 μm, about 0.1 μm to about 30 μm, about 0.1 μm to about 20 μm, about 0.1 μm to about 10 μm, about 1 μm to about 100 μm, about 1 μm To about 90 μm, about 1 μm to about 80 μm, about 1 μm to about 70 μm, about 1 μm to about 60 μm, about 1 μm to about 50 μm, about 1 μm to about 40 μm, about 1 μm to about 30 μm, about 1 μm to about 20 μm, about 1 μm to about 10 μm, about 3 μm to about 100 μm, about 3 μm to about 90 μm, about 3 μm to about 80 μm, about 3 μm to about 70 μm About 1 μm to about 60 μm, about 3 μm to about 50 μm, about 3 μm to about 40 μm, about 3 μm to about 30 μm, about 3 μm to about 20 μm, or about 3 μm to about 10 μm Can be.

본원의 제 4 측면은, 본원의 제 3 측면에 따른 보호막을 포함하는, 디바이스를 제공한다. 본원의 제 1 측면 내지 제 3 측면과 중복되는 부분들에 대해서는 상세한 설명을 생략하였으나, 본원의 제 4 측면에서 그 설명이 생략되었더라도 동일하게 적용될 수 있다.A fourth aspect of the present application provides a device comprising a protective film according to the third aspect of the present application. Portions overlapping with the first to third aspects of the present application have been omitted, but the same may be applied even if the description is omitted in the fourth aspect of the present application.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 디바이스는 현저히 향상된 경도와 함께, 내지문성, 접착성, 및 반사 방지로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 기능성을 함께 갖는 상기 보호막을 포함함으로써, 상기 디스플레이의 수명, 내구성 등을 현저히 향상시킬 수 있다. In one embodiment of the present application, the device includes the protective film having one or more functionalities selected from the group consisting of anti-fingerprint, adhesiveness, and anti-reflection, together with significantly improved hardness, thereby providing a long life and durability of the display. And the like can be significantly improved.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 디바이스는 디스플레이 또는 광전 디바이스(photovoltaic device)를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. In one embodiment of the present application, the device may include a display or a photovoltaic device, but may not be limited thereto.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 디스플레이는 터치 스크린 패널과 같은 터치형 디스플레이, LCD 디스플레이, LED 디스플레이, OLED 디스플레이, 플랫 패널 디스플레이, 터치 스크린 패널, 플라즈마 디스플레이, 전계 발광 디스플레이, 플렉서블 디스플레이, 터치형 플렉서블 디스플레이 등일 수 있으며; 또한, CRT 디스플레이, PDP 디스플레이, 터치패널, 또는 디지털 페이퍼일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. In one embodiment of the present application, the display is a touch type display, such as a touch screen panel, LCD display, LED display, OLED display, flat panel display, touch screen panel, plasma display, electroluminescent display, flexible display, touch type flexible Display or the like; Also, it may be a CRT display, a PDP display, a touch panel, or a digital paper, but may not be limited thereto.

본원의 다른 구현예에 있어서, 상기 디스플레이 디바이스는 텔레비전 수상기, 각종 오디오/비디오 시스템, 홈 시어터 시스템(home theater system), 데스크톱 컴퓨터 디바이스, 컴퓨터 모니터 디바이스, 카메라 디바이스, 동화상 촬영 디바이스, 전광판 또는 휴대용 단말 디바이스 등과 같이 정지 화상 또는 동화상을 표시할 수 있는 다양한 디바이스를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 예를 들어, 상기 휴대용 단말 디바이스로는, 노트북 컴퓨터 디바이스, 셀룰러 폰, 스마트 폰, 태블릿 PC, 전자책 단말 디바이스, 개인용 디지털 보조 디바이스 (PDA), 내비게이션 단말 디바이스, 또는 휴대용 게임기 등 다양한 디바이스를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.In another embodiment of the present invention, the display device is a television receiver, various audio / video systems, home theater systems, desktop computer devices, computer monitor devices, camera devices, moving picture photographing devices, electronic signs or portable terminal devices. It may include a variety of devices capable of displaying a still image or a moving image, such as, but may not be limited thereto. For example, the portable terminal device may include various devices such as a notebook computer device, a cellular phone, a smart phone, a tablet PC, an e-book terminal device, a personal digital assistant device (PDA), a navigation terminal device, or a portable game machine. It may be, but may not be limited thereto.

본원의 일 구현예에 있어서, 상기 광전 디바이스는 광 에너지를 전기 에너지로 전환하거나, 또는 전기 에너지를 광 에너지로 전환할 수 있는 다양한 공지의 광전 디바이스를 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 광전 디바이스는 공지의 다양한 태양전지 등을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.In one embodiment of the present disclosure, the photovoltaic device may include various known photovoltaic devices capable of converting light energy into electrical energy or converting electrical energy into light energy. For example, the photoelectric device may include various known solar cells, but may not be limited thereto.

이하, 본원의 실시예를 상세히 설명한다. 그러나, 본원이 이에 제한되지 않을 수 있다.Hereinafter, the embodiments of the present application will be described in detail. However, the present application may not be limited thereto.

[[ 실시예Example ]]

<< 다기능성Multifunctional 막-형성용 조성물의 제조> Preparation of Film-Forming Composition>

본 실시예에 있어서 다기능성-막 형성용 조성물을 제조하기 위하여, 불소화 아크릴 코폴리머로서(분자량은 7,000 내지 20,000), UV 모노머로서 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(dipentaerythritol hexaacrylate)와 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(pentaerythritol triacrylate), UV 개시제로서 Irgacure 184와 트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드(trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide, TPO), 용매로서 메틸 에틸 케톤(methyl ethyl ketone, MEK), 및 실리카 입자로서 TEOS(tetraethyl orthosilicate)를 혼합하여 다기능성 막-형성용 조성물을 제조하였다. 이 때, 상기 구성 성분의 함량은 하기 표 1에 기재하였다.In order to prepare the multifunctional-film forming composition in this embodiment, as a fluorinated acrylic copolymer (molecular weight: 7,000 to 20,000), dipentaerythritol hexaacrylate and pentaerythritol triacryl as UV monomers Pentaerythritol triacrylate, Irgacure 184 as a UV initiator and trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide (TPO), methyl ethyl ketone (MEK) as a solvent, and tetraethyl orthosilicate (TEOS) as silica particles. By mixing, a multifunctional film-forming composition was prepared. At this time, the content of the components are listed in Table 1 below.

<< 실시예Example 1> 1>

비닐기에On vinyl 의해 기능화된  Functionalized by TEOSTEOS "실리카 입자 A"를 포함하는  Containing "silica particles A" 다기능성Multifunctional 막-형성용 조성물의 제조 Preparation of Film-Forming Composition

하기 식으로 나타내는 비닐기에 의해 기능화된 TEOS "실리카 입자 A"를 이용하여 하기 표 1에 기재된 함량으로 각 성분들을 혼합하여 다기능성 막-형성용 조성물을 제조하였다:Using the TEOS "silica particles A" functionalized by a vinyl group represented by the following formula, by mixing each component in the content shown in Table 1 to prepare a multi-functional film-forming composition:

[실리카 입자 A][Silica Particles A]

Figure pat00004
.
Figure pat00004
.

<< 실시예Example 2> 2>

비닐기에On vinyl 의해 기능화된  Functionalized by TEOSTEOS "실리카 입자 B"를 포함하는  Containing "silica particles B" 다기능성Multifunctional 막-형성용 조성물의 제조 Preparation of Film-Forming Composition

하기 식으로 나타내는 비닐기에 의해 기능화된 TEOS "실리카 입자 B"를 이용하여 하기 표 1에 기재된 함량으로 각 성분들을 혼합하여 다기능성 막-형성용 조성물을 제조하였다:Using the TEOS "silica particles B" functionalized by a vinyl group represented by the following formula, by mixing each component in the content shown in Table 1 to prepare a multi-functional film-forming composition:

[실리카 입자 B][Silica Particles B]

Figure pat00005
.
Figure pat00005
.

<< 실시예Example 3> 3>

비닐기에On vinyl 의해 기능화된  Functionalized by TEOSTEOS "실리카 입자 C"를 포함하는  Containing "silica particles C" 다기능성Multifunctional 막-형성용 조성물의 제조 Preparation of Film-Forming Composition

하기 식으로 나타내는 비닐기에 의해 기능화된 TEOS "실리카 입자 C"를 이용하여 하기 표 1에 기재된 함량으로 각 성분들을 혼합하여 다기능성 막-형성용 조성물을 제조하였다:Using the TEOS "silica particles C" functionalized by a vinyl group represented by the following formula, by mixing each component in the content shown in Table 1 to prepare a multi-functional film-forming composition:

[실리카 입자 C][Silica Particles C]

Figure pat00006
.
Figure pat00006
.

<< 비교예Comparative example 1> 1>

상기 실시예 1 의 조성물의 구성 성분과 동일하되, 상기 기능화된 실리카 입자를 첨가하지 않고 비교예 1의 막-형성용 조성물을 제조하였다.The film-forming composition of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as the components of the composition of Example 1, but without adding the functionalized silica particles.

<< 비교예Comparative example 2> 2>

상기 실시예 1 의 조성물의 구성 성분과 동일하되, 하기 "TEOS 실리카 입자"를 첨가하여 비교예 2의 막-형성용 조성물을 제조하였다:The film-forming composition of Comparative Example 2 was prepared by adding the following "TEOS silica particles" in the same manner as the components of the composition of Example 1 above:

[TEOS 실리카 입자][TEOS silica particles]

Figure pat00007
.
Figure pat00007
.

<< 다기능성Multifunctional 하드  hard 코팅막의Of coating film 제조> Manufacture

상기 실시예 1 내지 3 에서 각각 제조된 다기능성 막-형성용 조성물과 상기 및 비교예 1 및 2에서 각각 제조된 막 형성용 조성물을 이용하여 하드 코팅막을 제조하였다. The hard coating film was prepared using the multifunctional film-forming compositions prepared in Examples 1 to 3 and the film-forming compositions prepared in Comparative Examples 1 and 2, respectively.

우선, 기재로서 두께 125 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름[도레이첨단소재㈜, XG7PL2], 바코터(bar coater), A4 용지, 고정 유리판, 오븐, UV 경화(UV curing) 장비를 준비하였다.First, a 125 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film (XG7PL2, Toray Advanced Materials Co., Ltd.), a bar coater, A 4 paper, a fixed glass plate, an oven, and UV curing equipment were prepared. .

재단기를 이용하여 상기 PET 필름을 4 인치(10x10) 크기로 재단하였고, 고정 유리판에 고정시켰다. 원하는 두께에 따른 바코터를 선택한 후(주로 사용되는 바는 3, 6, 9, 20, 및 22 번임), 피펫을 이용하여 약 1 mL의 상기 실시예 1 내지 3 에서 각각 제조된 다기능성 막-형성용 조성물과, 상기 비교예 1과 2에서 각각 제조된 막 형성용 조성물을 상기 필름에 떨어뜨린 후 코팅을 진행하였다. 이후, 상기 코팅된 필름을 오븐에서 80℃에 10 분 동안 건조시켰다. 이 때, 상기 필름의 두께는 4 ㎛ 내지 5 ㎛이다.The PET film was cut to a 4 inch (10 × 10) size using a cutting machine and fixed to a fixed glass plate. After selecting the bar coater according to the desired thickness (mostly used are 3, 6, 9, 20, and 22 times), a pipette was used to prepare about 1 mL of each of the multifunctional membranes prepared in Examples 1 to 3 above- The composition for forming and the film forming composition prepared in Comparative Examples 1 and 2, respectively, were dropped on the film and then coated. The coated film was then dried in an oven at 80 ° C. for 10 minutes. At this time, the thickness of the film is 4 ㎛ to 5 ㎛.

상기 건조된 필름을 UV 경화 장비를 이용하여 20 mJ/cm2, 50 초(총 1,000 mJ) 동안 자외선(ultra-violet, UV)을 조사하여 경화시킴으로써, 실시예 1 내지 3의 다기능성 하드 코팅막 및 비교예 1 및 2의 하드 코팅막을 각각 제조하였다.The dried film is cured by irradiating ultraviolet (ultra-violet, UV) for 20 mJ / cm 2 , 50 seconds (total 1,000 mJ) using a UV curing equipment, and the multi-functional hard coating film of Examples 1 to 3 and The hard coat films of Comparative Examples 1 and 2 were prepared respectively.

이때, 상기 자외선 조사는 질소 분위기에서 중압 수은 램프 혹은 메탈 할라이드 램프를 이용하여 진행되며, 500 내지 2,000 mJ/cm2 광량의 범위로 조사될 수 있고, 예를 들어, 상기 조사되는 자외선 양이 500 mJ/cm2 이하이면, UV 불소화 아크릴 올리고머의 화학적 결합이 불충분하여 내지문 특성의 내구성을 확보할 수 없고, 상기 조사되는 자외선 양이 2,000 mJ/cm2 이상이면, 경화가 너무 진행되어 다기능성 하드 코팅막의 경도가 감소할 수 있다.At this time, the ultraviolet irradiation is carried out using a medium pressure mercury lamp or a metal halide lamp in a nitrogen atmosphere, it may be irradiated in the range of 500 to 2,000 mJ / cm 2 light, for example, the amount of ultraviolet radiation is 500 mJ / cm 2 or less, insufficient chemical bonding of the UV fluorinated acrylic oligomer can not secure durability of the anti-fingerprint properties, if the amount of ultraviolet radiation irradiated is 2,000 mJ / cm 2 or more, the curing is too advanced to multi-functional hard coating film The hardness of may decrease.

<< 다기능성Multifunctional 하드  hard 코팅막의Of coating film 특성 분석> Characterization>

1. 접촉각(contact angle) 측정: 모델명은 Phoenix 150이고, 탈이온수를 고정된 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 다기능성 하드 코팅막 및 비교예 1과 비교예 2에 따라 제조된 하드 코팅막 각각에 한 방울 떨어뜨려 각도를 측정하였다. 1. Contact angle measurement: The model name is Phoenix 150, and deionized water was applied to each of the multifunctional hard coating film prepared according to Examples 1 to 3 and the hard coating film prepared according to Comparative Examples 1 and 2, respectively. Drop was dropped and the angle was measured.

2. 경도(hardness): 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 다기능성 하드 코팅막 및 비교예 1과 비교예 2에 따라 제조된 하드 코팅막 각각을 기준이 되는 Pencil(4H)을 1 kg 하중에 45°로 고정시킨 후, 5 cm 이상을 그어 긁힘의 유무를 판단하였다. 육안으로 조금이나마 긁힘이 있을 경우 grade가 더 낮은 pencil을 사용하여 다시 측정하였다.2. Hardness: A multi-functional hard coating film prepared according to Examples 1 to 3 and a Pencil (4H) based on each of the hard coating films prepared according to Comparative Examples 1 and 2 were 45 ° to 1 kg load. After fixing with, 5 cm or more was drawn to determine the presence of scratches. If there were some scratches with the naked eye, the measurement was made again using a pencil with a lower grade.

하기 표 1은, 실시예 1 내지 3 각각에 따른 다기능성 하드 코팅막 및 상기 비교예 1과 비교예 2 각각에 따른 하드 코팅막의 특성을 측정하여 결과를 비교하여 나타낸 것이다. Table 1 below shows the results of measuring the properties of the multi-functional hard coating film according to each of Examples 1 to 3 and the hard coating film according to Comparative Examples 1 and 2, respectively.

Figure pat00008
Figure pat00008

상기 제조된 막들의 접촉각 측정 사진을 도 1에 나타내었으며, 도 1a는 비교예 1에 따라 제조된 하드 코팅막의 접촉각 측정 사진, 도 1b는 비교예 2에 따라 제조된 하드 코팅막의 접촉각 측정 사진, 도 1c는 실시예 3에 따라 제조된 다기능성 하드 코팅막의 접촉각 측정 사진을 나타낸다.A contact angle measurement photograph of the prepared films is shown in FIG. 1, FIG. 1A is a contact angle measurement photograph of a hard coating film prepared according to Comparative Example 1, and FIG. 1B is a contact angle measurement photograph of a hard coating film prepared according to Comparative Example 2, FIG. 1c shows a photograph of the contact angle of the multi-functional hard coating film prepared according to Example 3.

상기 표 1 및 도 1에 나타낸 바와 같이, 실리카 입자를 포함하지 않는 비교예 1 및 비닐기에 의해 기능화되지 않은 TEOS 입자를 포함하는 비교예 2와 비교하여, 상기 비닐기에 의해 기능화된 TEOS 입자를 포함하는 실시예 1 내지 실시예 3은, 상기 형성된 다기능성 하드 코팅막의 경도 및 접촉각이 모두 향상 되었음을 확인할 수 있다.As shown in Table 1 and Figure 1, compared to Comparative Example 1 containing no silica particles and Comparative Example 2 containing TEOS particles not functionalized by the vinyl group, containing the TEOS particles functionalized by the vinyl group Examples 1 to 3, it can be confirmed that both the hardness and the contact angle of the formed multi-functional hard coating film is improved.

상기와 같은 결과로 보아, 상기 실시예들에 따른 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여 형성된 하드 코팅막은, 상기 불소화 아크릴 코폴리머와 상기 기능화된 실리카 입자에 각각 함유된 비닐기들 간의 가교 결합에 의하여 경도가 향상된 것을 알 수 있었고, 또한 상기 불소화 아크릴 코폴리머에 함유된 불소 성분에 의해 소수성이 향상된 것을 알 수 있다.As a result of the above, the hard coating film formed by using the multifunctional film-forming composition according to the embodiments, the cross-linking between the vinyl group contained in each of the fluorinated acrylic copolymer and the functionalized silica particles. It was found that the hardness was improved, and the hydrophobicity was improved by the fluorine component contained in the fluorinated acrylic copolymer.

전술한 본원의 설명은 예시를 위한 것이며, 본원이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본원의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.The above description of the present application is intended for illustration, and it will be understood by those skilled in the art that the present invention may be easily modified in other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present application. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are exemplary in all respects and not restrictive. For example, each component described as a single type may be implemented in a distributed manner, and similarly, components described as distributed may be implemented in a combined form.

본원의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본원의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present application is indicated by the following claims rather than the above description, and it should be construed that all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents are included in the scope of the present application.

Claims (20)

비닐 말단 작용기를 함유하는 불소화 아크릴 코폴리머; 및
비닐기에 의하여 기능화된 실리카 입자
를 포함하는, 다기능성 막-형성용 조성물.
Fluorinated acrylic copolymers containing vinyl terminal functional groups; And
Vinyl functionalized silica particles
Comprising a multi-functional film-forming composition.
제 1 항에 있어서,
상기 기능화된 실리카 입자는 나노입자인 것인, 다기능성 막-형성용 조성물.
The method of claim 1,
The functionalized silica particles are nanoparticles, multifunctional film-forming composition.
제 1 항에 있어서,
상기 기능화된 실리카 입자는 상기 실리카 입자 표면의 Si 원소에 결합된 비닐기에 의하여 기능화되거나, 또는 상기 실리카 입자 표면의 Si 원소 또는 O 원소에 결합된 하기 비닐기-함유 치환기에 의하여 기능화된 것인, 다기능성 막-형성용 조성물:
[비닐기-함유 치환기]
Figure pat00009
또는
Figure pat00010
;
상기 비닐기-함유 치환기에서, n은 1 내지 5의 정수임.
The method of claim 1,
The functionalized silica particles are functionalized by a vinyl group bonded to the Si element on the surface of the silica particles, or functionalized by the following vinyl group-containing substituent bonded to the Si element or O element on the surface of the silica particles. Functional film-forming composition:
[Vinyl group-containing substituent]
Figure pat00009
or
Figure pat00010
;
In the vinyl group-containing substituent, n is an integer of 1 to 5.
제 1 항에 있어서,
상기 불소화 아크릴 코폴리머는 하기 화학식 1로 표시되는 것인, 다기능성 막-형성용 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00011
;
상기 화학식 1에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 하나 이상의 F에 의하여 치환된 선형 또는 분지형의 C1-6 알킬기이고,
R3는 선형 또는 분지형의 C1-6 알킬기이고,
a 및 b는 각각 독립적으로 양의 수임.
The method of claim 1,
The fluorinated acrylic copolymer is represented by the following formula (1), multifunctional film-forming composition:
[Formula 1]
Figure pat00011
;
In Chemical Formula 1,
R 1 and R 2 are each independently a linear or branched C 1-6 alkyl group substituted by one or more F,
R 3 is a linear or branched C 1-6 alkyl group,
a and b are each independently a positive number.
제 4 항에 있어서,
상기 불소화 아크릴 코폴리머는 5,000 내지 30,000의 분자량을 갖는 것인, 다기능성 막-형성용 조성물.
The method of claim 4, wherein
The fluorinated acrylic copolymer has a molecular weight of 5,000 to 30,000, multifunctional film-forming composition.
제 4 항에 있어서,
상기 a는 5 내지 30의 수이고, b는 10 내지 50의 수인, 다기능성 막-형성용 조성물.
The method of claim 4, wherein
Wherein a is a number of 5 to 30, b is a number of 10 to 50, the multifunctional film-forming composition.
제 1 항에 있어서,
상기 기능화된 실리카 입자의 함량은, 다기능성 막-형성용 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 10 중량부인, 다기능성 막-형성용 조성물.
The method of claim 1,
The content of the functionalized silica particles, 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the multifunctional film-forming composition, multifunctional film-forming composition.
제 1 항에 있어서,
상기 불소화 아크릴 코폴리머와 상기 기능화된 실리카 입자에 각각 함유된 상기 비닐기들 간의 가교 결합에 의하여, 향상된 경도를 갖는 다기능성 하드 코팅막 (hard coating layer) 형성을 위하여 사용되는 것인, 다기능성 막-형성용 조성물.
The method of claim 1,
The cross-linking between the fluorinated acrylic copolymer and the vinyl groups contained in the functionalized silica particles, respectively, which is used for forming a multifunctional hard coating layer having an improved hardness. Formation composition.
제 1 항에 있어서,
상기 다기능성 막-형성용 조성물은 경도; 및, 내지문성, 접착성 및 반사 방지로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 기능성을 함께 갖는 다기능성 하드 코팅막을 형성하기 위하여 사용되는 것인, 다기능성 막-형성용 조성물.
The method of claim 1,
The multifunctional film-forming composition may have a hardness; And it is used to form a multi-functional hard coating film having at least one functionality selected from the group consisting of anti-fingerprint, adhesive and anti-reflective, multifunctional film-forming composition.
제 1 항에 있어서,
경화성 모노머 및 경화 개시제를 추가 포함하는, 다기능성 막-형성용 조성물.
The method of claim 1,
A composition for forming a multifunctional film, further comprising a curable monomer and a curing initiator.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항의 다기능성 막-형성용 조성물을 이용하여 형성되는 코팅막을 포함하는, 다기능성 막.
A multifunctional film comprising a coating film formed using the multifunctional film-forming composition of any one of claims 1 to 10.
제 11 항에 있어서,
상기 비닐 말단 작용기를 함유하는 불소화 아크릴 코폴리머와 상기 비닐기에 의하여 기능화된 실리카 입자에 각각 함유된 상기 비닐기들 간의 가교 결합에 의하여 향상된 경도를 갖는 다기능성 하드 코팅막인, 다기능성 막.
The method of claim 11,
And a multifunctional hard coating film having improved hardness by crosslinking between the fluorinated acrylic copolymer containing the vinyl terminal functional group and the vinyl groups contained in the silica particles functionalized by the vinyl group, respectively.
제 11 항에 있어서,
상기 다기능성 막은 경도; 및, 내지문성, 접착성 및 반사 방지로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 기능성을 함께 갖는 다기능성 하드 코팅막인 것인, 다기능성 막.
The method of claim 11,
The multifunctional membrane has a hardness; And a multifunctional hard coating film having one or more functionalities selected from the group consisting of anti-fingerprint, adhesiveness and antireflection.
제 11 항에 따른 다기능성 막을 포함하는, 보호막.
A protective film comprising the multifunctional film according to claim 11.
제 14 항에 있어서,
상기 보호막은 경도; 및, 내지문성, 접착성 및 반사 방지로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 기능성을 함께 갖는 것인, 보호막.
The method of claim 14,
The protective film is hardness; And at least one functional group selected from the group consisting of anti-fingerprint, adhesiveness, and antireflection.
제 14 항에 따른 보호막을 포함하는, 디바이스.
A device comprising the protective film according to claim 14.
제 16 항에 있어서,
상기 디바이스는 디스플레이 또는 광전 디바이스를 포함하는, 디바이스.
The method of claim 16,
Wherein the device comprises a display or a photovoltaic device.
제 17 항에 있어서,
상기 디스플레이는 터치형 디스플레이 또는 터치형 플렉서블 디스플레이를 포함하는 것인, 디바이스.
The method of claim 17,
Wherein the display comprises a touch type display or a touch type flexible display.
제 17 항에 있어서,
상기 디스플레이는 액정 디스플레이, 발광 다이오드 디스플레이, 유기 발광 다이오드 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 또는 전계 발광 디스플레이를 포함하는 것인, 디바이스.
The method of claim 17,
Wherein the display comprises a liquid crystal display, a light emitting diode display, an organic light emitting diode display, a plasma display, or an electroluminescent display.
제 17 항에 있어서,
상기 광전 디바이스는 태양전지를 포함하는 것인, 디바이스.
The method of claim 17,
Wherein the photovoltaic device comprises a solar cell.
KR1020180030856A 2018-03-16 2018-03-16 Composition for forming multifunctional layer, multifunctional layer formed from the same, and protective layer comprising the multifunctional layer KR20190109024A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180030856A KR20190109024A (en) 2018-03-16 2018-03-16 Composition for forming multifunctional layer, multifunctional layer formed from the same, and protective layer comprising the multifunctional layer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180030856A KR20190109024A (en) 2018-03-16 2018-03-16 Composition for forming multifunctional layer, multifunctional layer formed from the same, and protective layer comprising the multifunctional layer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20190109024A true KR20190109024A (en) 2019-09-25

Family

ID=68068636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180030856A KR20190109024A (en) 2018-03-16 2018-03-16 Composition for forming multifunctional layer, multifunctional layer formed from the same, and protective layer comprising the multifunctional layer

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20190109024A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10985344B2 (en) 2017-10-27 2021-04-20 Applied Materials, Inc. Flexible cover lens films
US11579339B2 (en) 2018-05-10 2023-02-14 Applied Materials, Inc. Replaceable cover lens for flexible display
US11789300B2 (en) 2019-06-26 2023-10-17 Applied Materials, Inc. Flexible multi-layered cover lens stacks for foldable displays
US11988810B2 (en) 2018-08-14 2024-05-21 Applied Materials, Inc. Multi-layer wet-dry hardcoats for flexible cover lens

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10985344B2 (en) 2017-10-27 2021-04-20 Applied Materials, Inc. Flexible cover lens films
US11758757B2 (en) 2017-10-27 2023-09-12 Applied Materials, Inc. Flexible cover lens films
US11579339B2 (en) 2018-05-10 2023-02-14 Applied Materials, Inc. Replaceable cover lens for flexible display
US11988810B2 (en) 2018-08-14 2024-05-21 Applied Materials, Inc. Multi-layer wet-dry hardcoats for flexible cover lens
US11789300B2 (en) 2019-06-26 2023-10-17 Applied Materials, Inc. Flexible multi-layered cover lens stacks for foldable displays
US11934056B2 (en) 2019-06-26 2024-03-19 Applied Materials, Inc. Flexible multi-layered cover lens stacks for foldable displays
US11940683B2 (en) 2019-06-26 2024-03-26 Applied Materials, Inc. Flexible multi-layered cover lens stacks for foldable displays
US11940682B2 (en) 2019-06-26 2024-03-26 Applied Materials, Inc. Flexible multi-layered cover lens stacks for foldable displays

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI527859B (en) Hard coating film
KR101470463B1 (en) Hard coating film
KR101686644B1 (en) Plastic film laminate
KR101470465B1 (en) Hard coating film
KR101451848B1 (en) Method of preparing of hard coating film
KR101470466B1 (en) Laminated hard coating film
KR101470464B1 (en) Hard coating film
KR20190109113A (en) Polymer composition for forming multifunctional layer, multifunctional layer formed from the same, and protective layer including the multifunctional layer
US20120045594A1 (en) Outstandingly abrasion resistant and pollution resistant coating composition and coating film
JP5939449B2 (en) Hard coat film and information display device
US20200216713A1 (en) Coating composition for flexible plastic film
KR20190109024A (en) Composition for forming multifunctional layer, multifunctional layer formed from the same, and protective layer comprising the multifunctional layer
US10550237B2 (en) Plastic film and a method for preparing the same
KR101617387B1 (en) Coating composition and plastic film prepared therefrom
JP6505370B2 (en) Laminate and composition for forming index matching layer
WO2014129171A1 (en) Transparent conductive film, and touch panel and display device provided with same
KR101791232B1 (en) Plastic film laminate
JP2023089976A (en) hard coat film
KR20240017775A (en) hard coated film
JPWO2014208749A1 (en) UV curable hard coat resin composition
JP6894835B2 (en) Active energy ray-curable composition and cured product
JP5803441B2 (en) Active energy ray curable resin and hard coat material using the same
JP2016112834A (en) Hard coat film and information display device
JP5646361B2 (en) Method for producing optical film having reworkable pressure-sensitive adhesive layer
JP6561726B2 (en) Hard coat film

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application