KR20190060486A - Polycarbonate resin composition with enhanced impact strength and chemical-resistance - Google Patents

Abstract

Disclosed is a polycarbonate resin composition having improved chemical resistance while maintaining excellent impact resistance. The present invention provides the polycarbonate resin composition comprising: 75 to 98 wt% of a polycarbonate; 1 to 10 wt% of a composite rubber-based graft copolymer; and 1 to 15 wt% of a polytetrafluoroethylene micropowder.

Description

충격강도 및 내화학성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물{Polycarbonate resin composition with enhanced impact strength and chemical-resistance}[0001] The present invention relates to a polycarbonate resin composition having enhanced impact strength and chemical resistance,

본 발명은 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 충격강도 및 내화학성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more particularly, to a polycarbonate resin composition having improved impact strength and chemical resistance.

폴리카보네이트 수지는 우수한 내충격성, 내열성, 내충격성 등을 가지며, 자기 소화성과 같은 난연 특성으로 인해 전자전기 부품의 하우징용 등으로 널리 사용되고 있다. 특히 뛰어난 내충격성으로 인해 휴대용 전자기기용으로의 적용이 급속히 확대되고 있으며, 휴대용 전자기기의 경우 우수한 외관 디자인을 얻기 위해 도장 공정이 강화되는 추세이다.Polycarbonate resin has excellent impact resistance, heat resistance, impact resistance, etc., and is widely used for housing of electronic and electric parts due to flame retardancy such as self-extinguishing property. Particularly, because of its excellent impact resistance, its application to portable electronic devices is rapidly expanding, and in the case of portable electronic devices, the coating process is strengthened to obtain a good appearance design.

그러나 폴리타보네이트 수지의 내화학성은 매우 취약하여, 앞서 언급한 도장 공정과 관련해서는, 공정 중 노출되는 도료 희석액에 의해 폴리카보네이트 수지의 기계적 물성이 크게 저하되는 문제점이 있다.However, since the chemical resistance of the polytabonate resin is very weak, there is a problem in that the mechanical properties of the polycarbonate resin are significantly deteriorated by the dilution liquid of the paint exposed during the process.

따라서, 폴리카보네이트 수지는 도장 공정 등 화학물질에 노출되는 공정을 거치는 용도로의 사용에 제약이 있어, 이를 개선하기 위한 연구가 지속적으로 수행되어 왔다.Therefore, the polycarbonate resin is limited in its use for the purpose of passing through a process of exposing it to a chemical substance such as a coating process, and research for improving it has been continuously carried out.

한국등록특허 제10-1311937호는 우수한 내화학성을 달성하기 위하여 폴리카보네트와 신디오탁틱 스티렌계 중합체, 코어-쉘 그라프트 공중합체 및 아크릴계 공중합체를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 개시하고 있으나, 내충격성 측면에서 충분하지 않을 뿐 아니라, 내화학성 개선을 위해 사용된 신디오탁틱 스티렌계 중합체의 수급이 용이하지 않다는 단점이 있다.Korean Patent No. 10-1311937 discloses a polycarbonate resin composition comprising polycarbonate, a syndiotactic styrene polymer, a core-shell graft copolymer and an acrylic copolymer in order to achieve excellent chemical resistance, It is not sufficient in terms of impact resistance, and it is disadvantageous in that it is not easy to supply and supply the syndiotactic styrenic polymer used for improving the chemical resistance.

한국공개특허 제10-2015-0067248호는 폴리오르가노실록산 함유 그래프트 공중합체와 이를 포함한 수지 조성물을 개시하고 있으나, 충분한 내화학성을 얻을 수 없고, 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더를 포함하는 조성물을 개시하지 않고 있다.Korean Patent Laid-Open No. 10-2015-0067248 discloses a polyorganosiloxane-containing graft copolymer and a resin composition containing the same, but does not provide sufficient chemical resistance, and discloses a composition comprising polytetrafluoroethylene micropowder I do not.

한국등록특허 제10-1756513호는 폴리카보네이트-폴리에스테르-스티렌계 얼로이 조성물을 개시하고 있으나, 폴리카보네이트 수지의 기계적 물성이 저하되었으며 충분한 내충격성을 확보하지도 못하였다.Korean Patent No. 10-1756513 discloses a polycarbonate-polyester-styrene-based alloy composition, but the mechanical properties of the polycarbonate resin are lowered and sufficient impact resistance is not secured.

따라서, 본 발명은 우수한 내충격성을 유지하면서 내화학성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하고자 한다.Accordingly, the present invention aims to provide a polycarbonate resin composition having improved chemical resistance while maintaining excellent impact resistance.

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 폴리카보네이트 75~98중량%, 복합 고무계 그라프트 공중합체 1~10중량% 및 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 1~15중량%를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.The present invention provides a polycarbonate resin composition comprising 75 to 98% by weight of a polycarbonate, 1 to 10% by weight of a composite rubber-based graft copolymer, and 1 to 15% by weight of a polytetrafluoroethylene micropowder, to provide.

또한 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더는 피브릴을 형성하지 않는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.Also, the polycarbonate resin composition is characterized in that the polytetrafluoroethylene micropowder does not form a fibril.

또한 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더는 판상 분말 형태이며, 하기 수학식 1 및 수학식 2에 따른 종횡비를 만족하고, 최대 입자 직경이 0.01~500㎛ 인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.The polytetrafluoroethylene micropowder is in the form of a plate-like powder, and satisfies the aspect ratios expressed by the following equations (1) and (2), and has a maximum particle diameter of 0.01 to 500 탆 .

[수학식 1][Equation 1]

a/b < 2a / b < 2

[수학식 2]&Quot; (2) &quot;

2 < a/c <52 < a / c < 5

상기 수학식 1 및 수학식 2에서 상기 a는 판상 분말의 최대 입자 직경이고, 상기 a의 방향이 x일 때 b는 상기 x 방향에 직각이며, 입자의 판상면에 평행인 y 방향으로의 입자 직경이고, c는 xy-면에 수직인 z 방향으로의 입자 두께임.Wherein a is a maximum particle diameter of the plate-like powder, b is a direction perpendicular to the x direction when the direction of a is x, and a particle diameter in the y direction parallel to the plate surface of the particle And c is the particle thickness in the z-direction perpendicular to the xy-plane.

또한 상기 복합 고무계 그라프트 공중합체는 폴리오르가노실록산 고무 성분과 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분을 포함하는 복합 고무에, 1종 이상의 비닐계 단량체가 그라프트 중합되어서 이루어진 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.Also, the composite rubber-based graft copolymer is characterized in that at least one vinyl monomer is graft-polymerized in a composite rubber comprising a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component To provide a resin composition.

또한 상기 복합 고무계 그라프트 공중합체는 폴리오르가노실록산 고무 성분의 함량이 5~95중량%이고, 상기 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분의 함량이 5~95중량%인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.Also, the composite rubber-based graft copolymer is characterized in that the content of the polyorganosiloxane rubber component is 5 to 95% by weight and the content of the polyalkyl (meth) acrylate rubber component is 5 to 95% To provide a resin composition.

또한 상기 수지 조성물은 하기 방법에 따라 측정된 Dupont충격강도가 신너(thinner) 침지 후 90kg·cm 이상이고, 신너 침지 전/후 Dupont충격강도 감소량이 60kg·cm 이하인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.The polycarbonate resin composition according to the present invention is characterized in that the Dupont impact strength measured by the following method is 90 kg · cm or more after the thinner is immersed and the Dupont impact strength reduction amount before and after immersion is 60 kg · cm or less to provide.

[측정방법][How to measure]

직경 100mm, 높이 2mm의 원형 시편을 제작하여 Dupont 충격강도를 측정하고, 신너(Xylene 40%, Toluene 60%)에 10초 침지 후 80℃에서 30분간 건조 후 충격강도를 측정하여, 신너 침지 전/후의 충격강도 변화량을 계산하였다. 듀폰 충격강도는 DuPont 충격시험기로 하중 2kg 추를 낙하시켜 측정하였다.A circular specimen with a diameter of 100 mm and a height of 2 mm was prepared and the impact strength of the Dupont was measured. After immersing in a thinner (Xylene 40%, Toluene 60%) for 10 seconds and drying at 80 ° C for 30 minutes, And the amount of change in the impact strength was calculated. DuPont impact strength was measured by dropping a 2 kg weight with a DuPont impact tester.

또한 상기 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 제조된 성형품.And a molded article produced from the polycarbonate resin composition.

본 발명에 따르면 복합 고무계 그라프트 공중합체 및 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더를 포함함으로써 우수한 내충격성을 유지하면서 내화학성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a polycarbonate resin composition improved in chemical resistance while maintaining excellent impact resistance by including a composite rubber-based graft copolymer and a polytetrafluoroethylene micropowder.

이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략하기로 한다. 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. Throughout the specification, when an element is referred to as " including " an element, it means that it can include other elements, not excluding other elements, unless specifically stated otherwise.

본 발명자들은 종래 폴리카보네이트 수지의 내화학성을 향상시키는 경우 기계적 물성이 저하되는 문제를 해결하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 복합 고무계 그라프트 공중합체 및 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더를 함께 포함할 경우 우수한 내화학성 및 내충격성을 동시에 만족할 수 있고, 더불어 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더를 특정 중량평균분자량 및 특정 분말의 형태로 사용할 경우 폴리카보네이트 수지의 우수한 내충격성을 유지하면서 내화학성이 더욱 향상될 수 있음을 발견하고 본 발명에 이르게 되었다.The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the problem of deteriorating the mechanical properties when the chemical resistance of the polycarbonate resin is improved. As a result, when the composite rubber-based graft copolymer and the polytetrafluoroethylene micropowder are included together The polytetrafluoroethylene micropowder can be used in the form of a specific weight average molecular weight and a specific powder, the chemical resistance can be further improved while maintaining excellent impact resistance of the polycarbonate resin. And arrived at the present invention.

따라서, 본 발명은 폴리카보네이트 75~98중량%, 복합 고무계 그라프트 공중합체 1~10중량% 및 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 1~15중량%를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 개시한다. Accordingly, the present invention discloses a polycarbonate resin composition comprising 75 to 98% by weight of a polycarbonate, 1 to 10% by weight of a composite rubber-based graft copolymer, and 1 to 15% by weight of a polytetrafluoroethylene micropowder.

이하, 본 발명의 일실시예에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물의 각 구성 성분을 더욱 상세히 설명한다. Hereinafter, each component of the polycarbonate resin composition according to one embodiment of the present invention will be described in more detail.

(A) 폴리카보네이트 수지(A) Polycarbonate resin

본 발명에 사용되는 폴리카보네이트(polycarbonate; PC) 수지는 내충격성, 내열성, 내후성, 자기 소화성, 유연성, 가공성 및 투명성이 우수하며, 내후성이 뛰어나 장기간 높은 물성을 유지하고, 내열성 및 내한성이 뛰어나 심한 온도 변화에도 성능을 유지한다. 본 발명에서는 특히, 최종 폴리카보네이트 수지 조성물의 내충격성, 난연성, 기계적 강도 및 가공성의 물성 밸런스를 위해 75~98중량% 함량으로 포함되며, 바람직하게는 86~94중량% 함량으로 포함될 수 있다.The polycarbonate (PC) resin used in the present invention is excellent in impact resistance, heat resistance, weather resistance, self-extinguishing ability, flexibility, processability and transparency and excellent in weatherability, Maintain performance to change. In the present invention, the final polycarbonate resin composition is contained in an amount of 75 to 98% by weight, preferably 86 to 94% by weight, in order to balance the physical properties of impact resistance, flame retardancy, mechanical strength and workability.

또한, 본 발명의 일실시예에 따른 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량이 10,000~200,000일 수 있으며, 바람직하게는 15,000~80,000일 수 있다. 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우 우수한 충격강도와 같은 물성을 얻을 수 있다. 중량평균분자량이 200,000 이상일 경우 유동성이 악화되어 가공성이 떨어질 수 있으며, 10,000 미만일 경우 충격강도 등의 물성이 감소할 수 있다. 가공성을 향상시키기 위하여 중량평균분자량이 다른 2종 이상의 폴리카보네이트 수지를 혼합하여 사용할 수도 있다.In addition, the polycarbonate resin according to one embodiment of the present invention may have a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000, and preferably 15,000 to 80,000. When the weight average molecular weight of the polycarbonate resin is within the above range, physical properties such as excellent impact strength can be obtained. If the weight average molecular weight is more than 200,000, the flowability may deteriorate and the workability may be deteriorated. If the weight average molecular weight is less than 10,000, the physical properties such as impact strength may be decreased. Two or more polycarbonate resins having different weight average molecular weights may be mixed and used in order to improve processability.

또한, 분지쇄의 것이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 0.05~2몰%의 트리 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조된 폴리카보네이트 수지가 사용될 수 있다.In addition, a branched chain may be used, and preferably 0.05 to 2 mol% of a trifunctional or more polyfunctional compound, for example, a compound having a trivalent or higher phenol group, is added to the total amount of diphenols used for polymerization A polycarbonate resin can be used.

한편, 본 발명에서 사용되는 폴리카보네이트 수지의 제조는 통상적으로 사용되는 제조방법을 따를 수 있으며, 일례를 들면, 분자량 조절제 및 촉매의 존재하에서 디히드록시페놀(dihydroxy phenol)과 포스겐(phosgen)을 반응시켜 제조하거나, 디히드록시페놀(dihydroxy phenol)과 디페닐카보네이트(diphenyl carbonate)에 의해 얻어지는 전구체의 에스테르 상호 교환반응을 이용하여 제조할 수 있다.The polycarbonate resin to be used in the present invention may be prepared according to a commonly used production method. For example, dihydroxyphenol and phosgene are reacted in the presence of a molecular weight regulator and a catalyst. Or by using an ester interchange reaction of a precursor obtained by dihydroxy phenol and diphenyl carbonate.

상기 디히드록시페놀(dihydroxy phenol)은 비스페놀이며, 바람직한 비스페놀은 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀 A)이다. 비스페놀 A는 부분적 또는 전체적으로 다른 디히드록시페놀로 대체되 수 있고, 상기 다른 디히드록시페놀은 히드로퀴논, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로핵산, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로핵산, 4,4'-디히드록시디페닐술피드, 4,4'-디히드록시디페닐 술폰, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판, 9,9-비스(4-히드록시페닐) 플루오렌, 9,9-비스(3-메틸-4-히드록시페닐) 플루오렌 등일 수 있다.The dihydroxy phenol is bisphenol, and the preferred bisphenol is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A). Bisphenol A may be partially or wholly replaced by another dihydroxyphenol, and the other dihydroxyphenol may be substituted by hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) Methylbutane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclo-nucleic acid, 1,1-bis- (4- hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclo- Dihydroxydiphenyl sulfone, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3,5 (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) -propane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) , 9,9-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) fluorene, and the like.

(B) 복합 고무계 그라프트 공중합체(B) a composite rubber-based graft copolymer

본 발명의 조성물에 포함되는 복합 고무계 그라프트 공중합체는 폴리카보네이트 수지의 내화학성과 충격강도를 증가시키기 위해 첨가되는 것으로, 복합 고무에 1종 또는 2종 이상의 비닐계 단량체가 그라프트 중합되어 이루어진다. 바람직하게는, 폴리오르가노실록산 고무 성분 5~95중량%와 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분 5~95중량%가 분리할 수 없도록 서로 얽힌 구조를 가지는 복합 고무에, 1종 또는 2종 이상의 비닐계 단량체가 그라프트 중합되어서 이루어진 것을 사용할 수 있다. 수지의 내화학성과 충격강도 모두를 확보하기 위한 관점에서, 더욱 바람직하게는 폴리오르가노실록산 고무 성분 65~95중량%와 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분 5~35중량%가 분리할 수 없도록 서로 얽힌 구조를 가지는 복합 고무에, 1종 또는 2종 이상의 비닐계 단량체가 그라프트 중합되어서 이루어진 것을 사용할 수 있다. The composite rubber-based graft copolymer contained in the composition of the present invention is added to increase the chemical resistance and impact strength of the polycarbonate resin, and is formed by graft polymerization of one or more vinyl monomers to the composite rubber. Preferably, the composite rubber having a structure in which 5 to 95% by weight of the polyorganosiloxane rubber component and 5 to 95% by weight of the polyalkyl (meth) acrylate rubber component can not be separated is interposed between one or more Vinyl-based monomer may be graft-polymerized. From the viewpoint of securing both the chemical resistance and the impact strength of the resin, it is more preferable that 65 to 95% by weight of the polyorganosiloxane rubber component and 5 to 35% by weight of the polyalkyl (meth) acrylate rubber component can not be separated It is possible to use one obtained by graft-polymerizing one or more vinyl monomers to a composite rubber having an intertwined structure.

상기 복합 고무의 분리할 수 없도록 서로 얽힌 구조는 가교한 망상구조를 한 두 종류의 고분자 망목이 서로 물려 합쳐진 상태 또는 그 상태에 있는 구조를 의미한다. 예컨대, IPN(Interpenetrating Polymer Network)형 고무는 각각 가교되어 있지만 서로 망상구조간의 화학결합은 없으며 가교폴리머의 블렌드라고도 한다. IPN의 제조는 단계적으로 가교하는 SIPN(Sequential IPN), 열경화와 광경화로 동시에 가교하는 SIN(Simultaneous IPN), 라텍스상으로 혼합하여 동시에 가교하는 LIPN(Latex IPN) 등을 이용할 수 있으며 특별히 제한되는 것은 아니다.The intertwined structure of the composite rubber means a structure in which two kinds of polymeric meshes having a crosslinked network structure are bonded to each other and are in a state of being joined together. For example, IPN (Interpenetrating Polymer Network) type rubbers are each crosslinked, but there is no chemical bonding between the network structures and is also referred to as a blend of crosslinking polymers. The production of IPN can be carried out using SIPN (Sequential IPN), SIN (Simultaneous IPN), LIPN (Latex IPN) or the like, which are crosslinked at the same time by thermosetting and photo-curing simultaneously. no.

상기 복합 고무계 그라프트 공중합체는 에멀젼, 현탁, 용액 또는 괴상 중합과 같은 자유 라디칼 중합에 의해 제조될 수 있으며, 바람직하게는 에멀젼 또는 괴상 중합에 의해 제조될 수 있다. 예컨대, 폴리오르가노실록산 고무의 라텍스를 조제한 다음, 알킬 (메트)아크릴레이트 고무의 합성용 단량체를 폴리오르가노실록산 고무 라텍스의 고무 입자에 함침시킨 후, 알킬 (메트)아크릴레이트 고무의 합성용 단량체를 중합해 상기 복합 고무를 제조할 수 있다. The composite rubber-based graft copolymer may be prepared by free radical polymerization such as emulsion, suspension, solution or bulk polymerization, preferably by emulsion or bulk polymerization. For example, after preparing a latex of a polyorganosiloxane rubber, a monomer for synthesis of an alkyl (meth) acrylate rubber is impregnated with a rubber particle of a polyorganosiloxane rubber latex, and then a monomer for synthesis of an alkyl (meth) Can be polymerized to prepare the composite rubber.

상기 복합 고무 중 폴리오르가노실록산 고무 성분의 주골격으로서는 디메틸실록산, 디페닐실록산, 메틸페닐실록산, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸-트리페닐-시클로트리실록산, 테트라메틸-테트라페닐-시클로테트라실록산 및 옥타페닐시클로테트라실록산 중 단독 또는 2종 이상의 조합에서 선택되는 반복 단위를 가지는 중합체일 수 있다. Examples of the main skeleton of the polyorganosiloxane rubber component in the composite rubber include dimethylsiloxane, diphenylsiloxane, methylphenylsiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, trimethyl -Triphenyl-cyclotrisiloxane, tetramethyl-tetraphenyl-cyclotetrasiloxane, and octaphenylcyclotetrasiloxane may be used alone or in combination of two or more.

또한 상기 복합 고무 중 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분의 주골격으로는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-라우릴 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트 및 벤질 (메트)아크릴레이트에서 선택되는 반복 반위를 가지는 중합체일 수 있다.As the main skeleton of the polyalkyl (meth) acrylate rubber component in the composite rubber, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-lauryl Lt; / RTI &gt; (meth) acrylate.

상기 그라프트 중합은 복합 고무에 각종 비닐계 단량체를 그라프트 중합시킨 것일 수 있다. 예컨대, 각종 비닐계 단량체를 상기 복합 고무의 라텍스에 더하여 자유 라디칼에 의해 개시되는 라디칼 중합을 1단 또는 다단계 에멀젼 중합으로 중합시킨 후, 얻어진 라텍스에 염화칼슘 등 금속 염을 투입하여 복합 고무계 그라프트 공중합체를 응고시켜 얻어낸다. The graft polymerization may be a graft polymerization of various vinyl monomers to the composite rubber. For example, various vinyl monomers may be added to the latex of the composite rubber to polymerize the radical polymerization initiated by the free radicals in a single stage or multistage emulsion polymerization, then metal salts such as calcium chloride may be added to the obtained latex to prepare a composite rubber-based graft copolymer .

상기 비닐계 단량체로서는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌 등의 방향족 알케닐 화합물, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 아릴 메타크릴레이트 등의 메트 아크릴산 에스테르, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시안화비닐 화합물, 말레산 무수물, N-페닐-말레이미드 등의 불포화 카르복실산의 유도체 등일 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합해 사용할 수 있다.Examples of the vinyl monomer include aromatic alkenyl compounds such as styrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, and p-chlorostyrene; aromatic vinyl compounds such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, Acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate and t-butyl acrylate, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, maleic anhydride, N- And derivatives of unsaturated carboxylic acids such as phenyl-maleimide. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 복합 고무계 그라프트 공중합체는 전체 수지 조성물 중에 1~10중량% 함량으로 사용되며, 바람직하게는 3~7중량% 함량으로 사용될 수 있다. 복합 고무계 그라프트 공중합체의 함량이 1중량% 미만일 경우 충격강도 및 내화학성 개선 효과가 미미할 수 있고, 10중량%를 초과할 경우 기계적 강도 특성이 저하될 수 있다.The composite rubber-based graft copolymer is used in an amount of 1 to 10 wt%, preferably 3 to 7 wt%, in the total resin composition. If the content of the composite rubber-based graft copolymer is less than 1% by weight, the effect of improving the impact strength and chemical resistance may be insignificant. If the content is more than 10% by weight, the mechanical strength characteristics may be deteriorated.

(C) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더(C) Polytetrafluoroethylene micropowder

본 발명에서 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더는 종래의 결정성 수지 등을 대체하여 내화학성을 증가시키기 위해 첨가되는 것으로, 파우더의 형상에는 특별히 제한은 없으나, 구형 또는 판상 형태가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 판상의 분말일 수 있다..In the present invention, the polytetrafluoroethylene micropowder is added to increase chemical resistance by replacing the conventional crystalline resin or the like. The shape of the powder is not particularly limited, but is preferably a spherical or plate shape, May be a plate-like powder.

구형의 분말 형태를 사용할 경우 평균 입경이 0.01~500㎛ 인 것을 사용할 수 있다. 이때 상기 구형의 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더의 평균 입경은 바람직하게는 0.05~100㎛, 더욱 바람직하게는 0.1~50㎛, 가장 바람직하게는 0.1~30㎛일 수 있다. 상기 평균 입경이 0.01㎛ 미만일 경우에는 내화학성 개량 효과가 미흡할 수 있고, 500㎛를 초과할 경우에는 배합에 앞서 분쇄를 필요로 하거나 폴리카보네이트에서의 분산성이 좋지 않고 성형품의 물성에 악영향을 줄 수 있다.When a spherical powder form is used, those having an average particle diameter of 0.01 to 500 mu m can be used. At this time, the average particle diameter of the spherical polytetrafluoroethylene micropowder may be preferably 0.05 to 100 탆, more preferably 0.1 to 50 탆, and most preferably 0.1 to 30 탆. If the average particle diameter is less than 0.01 탆, the effect of improving the chemical resistance may be insufficient. If the average particle diameter is more than 500 탆, pulverization may be required prior to compounding, or dispersibility in the polycarbonate may be poor, .

폴리카보네이트 수지의 내화학성 및 내충격성을 향상시키기 위하여 판상 형태의 분말이 하기 수학식 1 및 2에 따른 종횡비를 만족하는 것이 가장 바람직하다.In order to improve the chemical resistance and impact resistance of the polycarbonate resin, it is most preferable that the plate-like powder satisfies the aspect ratios expressed by the following equations (1) and (2).

[수학식 1][Equation 1]

a/b < 2a / b < 2

[수학식 2]&Quot; (2) &quot;

2 < a/c <52 < a / c < 5

(상기 수학식 1 및 수학식 2에서 상기 a는 판상 분말의 최대 입자 직경이고, 상기 a의 방향이 x일 때 b는 상기 x 방향에 직각이며, 입자의 판상면에 평행인 y 방향으로의 입자 직경이고, c는 xy-면에 수직인 z 방향으로의 입자 두께임)(Where a is the maximum particle diameter of the plate-like powder, b is a direction perpendicular to the x direction when the direction of a is x, x is a radius of the particles in the y direction parallel to the plate surface of the particle, Diameter, and c is the particle thickness in the z-direction perpendicular to the xy-plane)

이때 상기 판상의 최대 입자 직경 a는 0.01~500㎛ 인 것을 사용할 수 있다. 상기 a는 바람직하게는 0.05~100㎛, 더욱 바람직하게는 0.1~50㎛, 가장 바람직하게는 0.1~30㎛일 수 있다. a가 0.01㎛ 미만일 경우에는 내화학성 개량 효과가 미흡할 수 있고, 500㎛를 초과할 경우에는 배합에 앞서 분쇄를 필요로 하거나 폴리카보네이트에서의 분산성이 좋지 않고 성형품의 물성에 악영향을 줄 수 있다.In this case, the maximum particle diameter a of the plate is 0.01 to 500 mu m. The value a may preferably be 0.05 to 100 占 퐉, more preferably 0.1 to 50 占 퐉, and most preferably 0.1 to 30 占 퐉. When a is less than 0.01 탆, the chemical resistance improving effect may be insufficient, and when it exceeds 500 탆, pulverization is required prior to compounding, or dispersibility in polycarbonate is poor and physical properties of the molded article may be adversely affected .

또한 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더의 중량평균분자량은 내화학성 및 물성을 모두 고려할 때 10,000~1,000,000, 바람직하게는 50,000~300,000의 것이 사용될 수 있다. 상기 중량평균분자량이 10,000 미만일 경우에는 융점이 300℃ 이하로서, 사출 성형 시에 필름상으로 분산하여 층상박리를 일으킬 수 있고, 1,000,000을 초과하는 초고분자량의 것은 성형 시 전단력 등의 외적 작용에 의해 수지끼리 결합해 섬유상태로 되는 피브릴화가 발생되어 가공성이 떨어지며 폴리카보네이트에서의 분산성이 좋지 않을 수 있다.The weight average molecular weight of the polytetrafluoroethylene micropowder may be 10,000 to 1,000,000, preferably 50,000 to 300,000 in consideration of chemical resistance and physical properties. When the weight average molecular weight is less than 10,000, the melting point is not higher than 300 ° C., which may be dispersed in the form of a film during injection molding to cause delamination. Ultrahigh molecular weight polymers having a molecular weight exceeding 1,000,000, Fibrillating to be in a fibrous state is generated due to bonding to each other, resulting in poor workability and poor dispersibility in polycarbonate.

본 발명에서 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더는 복합 고무계 그라프트 공중합체와 함께 사용되어야 내화학성 증가 효과가 있다. 폴리테트라플루오로에틸렌을 단독으로 사용할 경우, 내화학성 증가 효과가 전혀 발현되지 않을 수 있으며, 복합 고무계 그라프트 공중합체와 함께 사용될 경우 구형 및 판상의 분말 형태 모두 내화학성을 향상시킬 수 있으며, 판상 분말 형태 일 때 내화학성의 향상에 더욱 바람직하다.In the present invention, the polytetrafluoroethylene micropowder should be used together with a composite rubber-based graft copolymer to increase the chemical resistance. When polytetrafluoroethylene alone is used, the chemical resistance may not be exhibited at all, and when used together with the composite rubber-based graft copolymer, the chemical resistance may be improved in both spherical and plate-like powders, It is more preferable to improve the chemical resistance when it is in the form.

본 발명에서 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더는 전체 수지 조성물 중에 1~15중량% 함량으로 포함되며, 바람직하게는 1~10중량%, 더욱 바람직하게는 3~7중량% 포함될 수 있다. 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 함량이 1중량% 미만일 경우에는 내화학성 개선 효과가 미미하며, 15중량%를 초과할 경우에는 내화학성은 더 이상 증가하지 않고, 물성 저하를 초래할 수 있다.In the present invention, the polytetrafluoroethylene micropowder is contained in the total resin composition in an amount of 1 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight, more preferably 3 to 7% by weight. If the polytetrafluoroethylene micropowder content is less than 1 wt%, the chemical resistance improvement effect is insignificant. If the polytetrafluoroethylene micropowder content is more than 15 wt%, the chemical resistance will not be further increased and the physical properties may be deteriorated.

본 발명의 수지 조성물은 전술한 주요 성분 외에, 그 목적하는 용도나 효과를 벗어나지 않는 범위 내에서 첨가제를 더 포함할 수도 있다. 예컨대 무기 충진제, 가수분해안정제, 이형제, 안료, 대전방지제, 전도성부여제, 자성부여제, 난연제, 향균제, 광안정제, 활제, 조색제, 윤활제, 자외선 안정제, 산화방지제, 커플링 강화제, 열안정제, 가소제, 쇄 연장제 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 추가함으로써 다양한 용도로 응용할 수 있다.The resin composition of the present invention may further contain additives in addition to the main components described above, without departing from the intended use or effect thereof. Examples thereof include inorganic fillers, hydrolysis stabilizers, mold release agents, pigments, antistatic agents, conductivity imparting agents, magnetic properties imparting agents, flame retardants, antibacterial agents, light stabilizers, lubricants, colorants, lubricants, ultraviolet stabilizers, antioxidants, , Chain extenders, and the like, or by adding two or more thereof in combination.

이하, 본 발명에 따른 구체적인 실시예를 들어 설명한다.Hereinafter, a specific embodiment of the present invention will be described.

먼저, 본 발명의 실시예 및 비교예에서 사용된 (A) 폴리카보네이트 수지, (B) 복합 고무계 그라프트 공중합체 및 (C) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더의 사양은 다음과 같다.First, specifications of the polycarbonate resin (A), the graft copolymer (B), and the polytetrafluoroethylene micropowder (C) used in Examples and Comparative Examples of the present invention are as follows.

(A) 폴리카보네이트 수지(A) Polycarbonate resin

에스테르 교환반응으로 제조되고, 중량평균분자량이 25,000~35,000인 폴리카보네이트 수지(PC-1100S, 롯데케미칼)를 사용하였다.A polycarbonate resin (PC-1100S, Lotte Chemical) having a weight-average molecular weight of 25,000 to 35,000 was prepared.

(B) 복합 고무계 그라프트 공중합체(B) a composite rubber-based graft copolymer

(B-1) 폴리오르가노실록산 고무 92 중량% 및 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 8중량%를 함유하고, 두 고무 성분이 서로 분리할 수 없도록 서로 얽힌 구조를 가지며 메틸 메타크릴레이트가 그라프트 중합되어 이루어진 복합 고무계 그라프트 공중합체를 사용하였다. (B-1) a polyorganosiloxane rubber composition comprising 92% by weight of a polyorganosiloxane rubber and 8% by weight of a polyalkyl (meth) acrylate rubber, wherein the two rubber components are entangled with each other such that they can not be separated from each other, Based on the weight of the graft copolymer.

(B-2) 폴리오르가노실록산 고무 11 중량% 및 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 89중량%를 함유하고, 두 고무 성분이 서로 분리할 수 없도록 서로 얽힌 구조를 가지며 메틸 메타크릴레이트가 그라프트 중합되어 이루어진 복합 고무계 그라프트 공중합체를 사용하였다. (B-2) a polyorganosiloxane rubber containing 11% by weight of a polyorganosiloxane rubber and 89% by weight of a polyalkyl (meth) acrylate rubber, wherein the two rubber components are entangled with each other such that they can not be separated from each other, Based on the weight of the graft copolymer.

(C) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더(C) Polytetrafluoroethylene micropowder

(C-1) 평균 입자 크기(ISO 13320에 의해 측정)가 8㎛인 판상의 분말형 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더(Dyneon TF-9205, 3M사)를 사용하였다. 상기 판상의 종횡비는 a/b = 1.5~2, a/c = 2~5이다.(C-1) Plate-shaped powdery polytetrafluoroethylene micropowder (Dyneon TF-9205, 3M) having an average particle size (measured by ISO 13320) of 8 μm was used. The aspect ratio of the plate is a / b = 1.5 to 2 and a / c = 2 to 5.

(C-2) 평균 입자 크기(ISO 13320에 의해 측정)가 3.5㎛인 구형의 분말형 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더(POLYFLON L-5F, DAIKIN사)를 사용하였다.(POLYFLON L-5F, manufactured by DAIKIN) having a mean particle size (measured by ISO 13320) of 3.5 μm was used as the powder (C-2).

실시예 1Example 1

(A) 폴리카보네이트 수지 95중량%, (B-1) 복합 고무계 그라프트 공중합체 4중량% 및 (C-1) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 1중량% 함량으로 혼합하고, 300℃로 가열된 이축 압출기를 이용하여 열가소성 수지 조성물을 칩 상태로 만든 후 열풍건조기를 이용하여 120℃에서 4시간 건조한 후 시편 제작용 몰드를 사용하여 시편을 사출 성형하였다. 한편, 열가소성 수지 조성물의 용융 혼련 시 상기 수지 조성물의 가수분해 및 열분해를 방지하기 위해 체류 시간을 최소화하는 것이 바람직하다.(A) was mixed with 95% by weight of a polycarbonate resin, 4% by weight of a composite rubber-based graft copolymer (B-1) and 1% by weight of a polytetrafluoroethylene micropowder (C-1) The thermoplastic resin composition was made into a chip state using a twin-screw extruder, dried at 120 ° C for 4 hours using a hot air drier, and then the specimen was injection-molded using a mold for preparing a specimen. On the other hand, it is preferable to minimize the residence time in order to prevent hydrolysis and pyrolysis of the resin composition during melt kneading of the thermoplastic resin composition.

실시예 2Example 2

실시예 1에서 (A) 폴리카보네이트 수지 93중량% 및 (C-1) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 3중량% 함량으로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1, except that 93% by weight of (A) polycarbonate resin and 3% by weight of (C-1) polytetrafluoroethylene micropowder were mixed in Example 1.

실시예 3Example 3

실시예 1에서 (A) 폴리카보네이트 수지 91중량% 및 (C-1) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 5중량% 함량으로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1, except that 91% by weight of (A) polycarbonate resin and 5% by weight of (C-1) polytetrafluoroethylene micropowder were mixed in Example 1.

실시예 4Example 4

실시예 1에서 (A) 폴리카보네이트 수지 89중량% 및 (C-1) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 7중량% 함량으로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1, except that 89% by weight of (A) polycarbonate resin and 7% by weight of (C-1) polytetrafluoroethylene micropowder were mixed in Example 1.

실시예 5Example 5

실시예 1에서 (A) 폴리카보네이트 수지 86중량% 및 (C-1) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 10중량% 함량으로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1, except that 86% by weight of (A) polycarbonate resin and 10% by weight of (C-1) polytetrafluoroethylene micropowder were mixed in Example 1.

실시예 6Example 6

실시예 1에서 (A) 폴리카보네이트 수지 81중량% 및 (C-1) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 15중량% 함량으로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1, except that 81% by weight of (A) polycarbonate resin and 15% by weight of (C-1) polytetrafluoroethylene micropowder were mixed in Example 1.

실시예 7Example 7

실시예 1에서 (A) 폴리카보네이트 수지 91중량% 및 (C-2) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 5중량% 함량으로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1, except that 91% by weight of (A) polycarbonate resin and 5% by weight of (C-2) polytetrafluoroethylene micropowder were mixed in Example 1.

실시예 8Example 8

실시예 1에서 (A) 폴리카보네이트 수지 86중량% 및 (C-2) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 10중량% 함량으로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.A specimen was formed in the same manner as in Example 1, except that 86% by weight of (A) polycarbonate resin and 10% by weight of (C-2) polytetrafluoroethylene micropowder were mixed in Example 1.

실시예 9Example 9

실시예 1에서 (A) 폴리카보네이트 수지 91중량%, (B-2) 복합 고무계 그라프트 공중합체 4중량% 및 (C-1) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 5중량% 함량으로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.Except that (A) a mixture of (A) a polycarbonate resin in an amount of 91 wt%, (B-2) a composite rubber-based graft copolymer in an amount of 4 wt%, and (C-1) a polytetrafluoroethylene micropowder in an amount of 5 wt% And the specimen was molded in the same manner as in Example 1.

실시예 10Example 10

실시예 1에서 (A) 폴리카보네이트 수지 86중량%, (B-2) 복합 고무계 그라프트 공중합체 4중량% 및 (C-1) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 10중량% 함량으로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.Except that (A) a mixture of (A) a polycarbonate resin in an amount of 86 wt%, (B-2) a composite rubber-based graft copolymer in an amount of 4 wt%, and (C-1) a polytetrafluoroethylene micropowder in an amount of 10 wt% And the specimen was molded in the same manner as in Example 1.

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1에서 (B-1) 복합 고무계 그라프트 공중합체 및 (C-1) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더를 사용하지 않고, (A) 폴리카보네이트 수지를 100중량%로한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that (A) the polycarbonate resin was changed to 100% by weight, and (B-1) the composite rubber-based graft copolymer and (C-1) the polytetrafluoroethylene micropowder were not used, The specimens were formed in the same manner as in (1).

비교예 2Comparative Example 2

실시예 1에서 (C-1) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더를 사용하지 않고, (A) 폴리카보네이트 수지 96중량% 및 (B-1) 복합 고무계 그라프트 공중합체 4중량% 함량으로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.(A) 96% by weight of a polycarbonate resin and 4% by weight of a (B-1) composite rubber-based graft copolymer without using a polytetrafluoroethylene micropowder (C-1) The specimen was formed in the same manner as in Example 1. [

비교예 3Comparative Example 3

실시예 1에서 (C-1) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더를 사용하지 않고, (A) 폴리카보네이트 수지 96중량% 및 (B-2) 복합 고무계 그라프트 공중합체 4중량% 함량으로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.(A) 96% by weight of a polycarbonate resin and 4% by weight of a (B-2) composite rubber-based graft copolymer without using a polytetrafluoroethylene micropowder (C-1) The specimen was formed in the same manner as in Example 1. [

비교예 4Comparative Example 4

실시예 1에서 (B-1) 복합 고무계 그라프트 공중합체를 사용하지 않고, (A) 폴리카보네이트 수지 95중량% 및 (C-1) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 5중량% 함량으로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.(A) 95% by weight of a polycarbonate resin and 5% by weight of a polytetrafluoroethylene micropowder (C-1) without using a composite rubber-based graft copolymer (B-1) The specimen was formed in the same manner as in Example 1. [

비교예 5Comparative Example 5

실시예 1에서 (B-1) 복합 고무계 그라프트 공중합체를 사용하지 않고, (A) 폴리카보네이트 수지 90중량% 및 (C-1) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 10중량% 함량으로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 성형하였다.(A) 90% by weight of a polycarbonate resin and 10% by weight of a polytetrafluoroethylene micropowder (C-1) without using a composite rubber-based graft copolymer (B-1) The specimen was formed in the same manner as in Example 1. [

시험예Test Example

상기 제조된 각 시편에 대하여 하기의 방법에 따라 물성을 측정하였다.The properties of each of the samples thus prepared were measured according to the following methods.

(1) 내화학성 : 직경 100mm, 높이 2mm의 원형 시편을 제작하여 Dupont 충격강도를 측정하고, 신너(Xylene 40%, Toluene 60%)에 10초 침지 후 80℃에서 30분간 건조 후 충격강도를 측정하여, 신너 침지 전/후의 충격강도 변화량을 계산하였다. 듀폰 충격강도는 DuPont 충격시험기로 하중 2kg 추를 낙하시켜 측정하였다.(1) Chemical resistance: A circular specimen having a diameter of 100 mm and a height of 2 mm was prepared, and Dupont impact strength was measured. After immersing in a thinner (Xylene 40%, Toluene 60%) for 10 seconds and drying at 80 ° C for 30 minutes, , And the amount of change in the impact strength before / after thinner immersion was calculated. DuPont impact strength was measured by dropping a 2 kg weight with a DuPont impact tester.

(2) 상온 IZOD 충격강도 : ASTM D256에 따라 1/8", 1/4" 시편의 노치 충격강도를 상온에서 측정하였다.(2) Normal temperature IZOD impact strength: Notch impact strength of 1/8 "and 1/4" specimens was measured at room temperature according to ASTM D256.

(3) 저온 IZOD 충격강도 : ASTM D256에 따라 1/8" 시편의 노치 충격강도를 -30℃에서 측정하였다. 상기 실시예 및 비교예에 따른 성분 조성 및 상기 시험예의 결과를 하기 표 1(실시예) 및 2(비교예)에 정리하여 나타내었다.(3) Low-temperature IZOD Impact Strength: The notch impact strength of 1/8 "specimens was measured at -30 ° C. according to ASTM D256. The composition of the examples and comparative examples and the results of the test examples are shown in the following Table 1 (Example) and 2 (Comparative Example).

상기 표 1 및 2를 참조하면, (B) 복합 고무계 그라프트 공중합체 및 (C) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더를 포함하는 경우(실시예 1 내지 10 참조) 전체적으로 복합 고무계 그라프트 공중합체 및 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더를 사용하지 않거나(비교예 1), 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더를 사용하지 않거나(비교예 2 내지 3), 복합 고무계 그라프트 공중합체를 사용하지 않은(비교예 4 및 5) 경우와 비교하여 신너 침지 후 DuPont 충격강도가 높고, 신너 침지 전/후 DuPont 충격강도 변화량(감소량)이 적어 내화학성이 향상되었다는 것을 확인할 수 있고, IZOD 충격강도가 일정수준을 유지하고 있어 내충격성이 크게 저하되지 않은 것을 확인할 수 있다.Referring to the above Tables 1 and 2, in the case of (B) a composite rubber-based graft copolymer and (C) a polytetrafluoroethylene micropowder (see Examples 1 to 10) (Comparative Examples 1 and 2) in which no tetrafluoroethylene micropowder was used (Comparative Example 1), no polytetrafluoroethylene micropowder was used (Comparative Examples 2 to 3), and no composite rubber-based graft copolymer was used 5), it was confirmed that the chemical resistance was improved because DuPont impact strength after the thinner dipping was high and DuPont impact strength change amount (reduction amount) before and after thinner dipping was small and the IZOD impact strength was maintained at a certain level It can be confirmed that the impact resistance is not significantly deteriorated.

또한 (C) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더의 함량이 증가할수록 IZOD 충격강도가 감소하나, 신너 침지 전/후 DuPont 충격강도 변화량(감소량)은 이에 비례하여 감소하지 않는 것을 알 수 있다(실시예 1 내지 6 참조). 이는 우수한 내화학성 및 내충격성을 만족하는 (B) 복합 고무계 그라프트 공중합체 및 (C) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더의 함량범위가 존재함을 나타낸다. In addition, it can be seen that as the content of (C) polytetrafluoroethylene micropowder increases, the IZOD impact strength decreases but the change amount (decrease amount) of DuPont impact strength before and after thinener immersion does not decrease in proportion thereto 6). This indicates that the content range of the (B) composite rubber-based graft copolymer and (C) the polytetrafluoroethylene micropowder satisfying excellent chemical resistance and impact resistance is present.

또한 (C) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 3~7중량% 범위(실시예 2 내지 4 참조)에서 신너 침지 전/후 DuPont 충격강도 변화량(감소량)이 가장 적어 내화학성이 가장 우수한 것을 알 수 있다.It was also found that the chemical resistance was the best in the range of (C) 3 to 7% by weight of polytetrafluoroethylene micropowder (see Examples 2 to 4) with the smallest change amount (reduced amount) of DuPont impact strength before / after thinner immersion .

또한 (C) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더의 형상이 판상(C-1)일 경우(실시예 3 및 5 참조) 구형(C-2)인 경우(실시예 7 및 8 참조)에 비하여 신너 침지 전/후 DuPont 충격강도 변화량(감소량)이 적어 판상의 분말 형태가 내화학성 향성에 가장 바람직한 것을 알 수 있다.In contrast to the case of spherical (C-2) (see Examples 7 and 8) in the case where the shape of the polytetrafluoroethylene micropowder (C) is plate-like (C-1) (see Examples 3 and 5) It can be seen that the plate shape powder form is most preferable for the chemical resistance since the amount of change (reduction amount) of DuPont impact strength before / after is small.

또한 (B) 복합 고무계 그라프트 공중합체의 폴리오르가노실록산 고무의 함량이 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무의 함량보다 상대적으로 많은 경우(실시예 3 및 5 참조), 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무의 함량이 상대적으로 많은 경우(실시예 7 및 8 참조)보다 신너 침지 전/후 DuPont 충격강도 변화량(감소량)이 더 적고, IZOD 충격강도가 높아 내화학성과 내충격성의 균형이 우수한 것을 알 수 있다(실시예 3, 5, 7 및 8 참조).When the content of the polyorganosiloxane rubber in the composite rubber-based graft copolymer (B) is relatively larger than the content of the polyalkyl (meth) acrylate rubber (see Examples 3 and 5), polyalkyl (meth) acrylate (Lowering amount) of the DuPont impact strength before and after thinner immersion than that in the case where the rubber content is relatively large (see Examples 7 and 8), and the IZOD impact strength is high, so that the balance between the chemical resistance and the impact resistance is excellent (See Examples 3, 5, 7 and 8).

이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.The preferred embodiments of the present invention have been described in detail above. It will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

따라서, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 청구범위에 의하여 나타내어지며, 청구범위의 의미, 범위 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.Accordingly, the scope of the present invention is defined by the appended claims rather than the foregoing detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning, range, and equivalence of the claims are to be construed as being included within the scope of the present invention do.

Claims (7)

폴리카보네이트 75~98중량%, 복합 고무계 그라프트 공중합체 1~10중량% 및 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 1~15중량%를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물.75 to 98% by weight of a polycarbonate, 1 to 10% by weight of a composite rubber-based graft copolymer, and 1 to 15% by weight of a polytetrafluoroethylene micropowder. 제1항에 있어서,
상기 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더는 피브릴을 형성하지 않는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the polytetrafluoroethylene micropowder does not form a fibril. 제2항에 있어서,
상기 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더는 판상 분말 형태이며, 하기 수학식 1 및 수학식 2에 따른 종횡비를 만족하고, 최대 입자 직경이 0.01~500㎛ 인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물:
[수학식 1]
a/b < 2
[수학식 2]
2 < a/c <5
상기 수학식 1 및 수학식 2에서 상기 a는 판상 분말의 최대 입자 직경이고, 상기 a의 방향이 x일 때 b는 상기 x 방향에 직각이며, 입자의 판상면에 평행인 y 방향으로의 입자 직경이고, c는 xy-면에 수직인 z 방향으로의 입자 두께임.3. The method of claim 2,
Wherein the polytetrafluoroethylene micropowder is in the form of a plate-like powder and satisfies the aspect ratios according to the following formulas (1) and (2) and has a maximum particle diameter of 0.01 to 500 탆:
[Equation 1]
a / b < 2
&Quot; (2) &quot;
2 &lt; a / c &lt; 5
Wherein a is a maximum particle diameter of the plate-like powder, b is a direction perpendicular to the x direction when the direction of a is x, and a particle diameter in the y direction parallel to the plate surface of the particle And c is the particle thickness in the z-direction perpendicular to the xy-plane. 제1항에 있어서,
상기 복합 고무계 그라프트 공중합체는 폴리오르가노실록산 고무 성분과 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분을 포함하는 복합 고무에, 1종 이상의 비닐계 단량체가 그라프트 중합되어서 이루어진 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the composite rubber-based graft copolymer is obtained by graft-polymerizing at least one vinyl monomer in a composite rubber comprising a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component Composition. 제4항에 있어서,
상기 복합 고무계 그라프트 공중합체는 폴리오르가노실록산 고무 성분의 함량이 5~95중량%이고, 상기 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분의 함량이 5~95중량%인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.5. The method of claim 4,
Wherein the content of the polyorganosiloxane rubber component is 5 to 95% by weight and the content of the polyalkyl (meth) acrylate rubber component is 5 to 95% by weight. Composition. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 수지 조성물은 하기 방법에 따라 측정된 Dupont충격강도가 신너(thinner) 침지 후 90kg·cm 이상이고, 신너 침지 전/후 Dupont충격강도 감소량이 60kg·cm 이하인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물:
[측정방법]
직경 100mm, 높이 2mm의 원형 시편을 제작하여 Dupont 충격강도를 측정하고, 신너(Xylene 40%, Toluene 60%)에 10초 침지 후 80℃에서 30분간 건조 후 충격강도를 측정하여, 신너 침지 전/후의 충격강도 변화량을 계산하였다. 듀폰 충격강도는 DuPont 충격시험기로 하중 2kg 추를 낙하시켜 측정하였다.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the resin composition has a Dupont impact strength of 90 kg · cm or more after immersion in a thinner and a Dupont impact strength reduction after impregnation of the thinner is 60 kg · cm or less,
[How to measure]
A circular specimen with a diameter of 100 mm and a height of 2 mm was prepared and the impact strength of the Dupont was measured. After immersing in a thinner (Xylene 40%, Toluene 60%) for 10 seconds and drying at 80 ° C for 30 minutes, And the amount of change in the impact strength was calculated. DuPont impact strength was measured by dropping a 2 kg weight with a DuPont impact tester. 제1항 내지 5항 중 어느 한 항에 따른 수지 조성물로부터 제조된 성형품.
A molded article produced from the resin composition according to any one of claims 1 to 5.