KR20190040554A - Ag-Zn cell and method of fabricating of the same - Google Patents

Ag-Zn cell and method of fabricating of the same Download PDF

Info

Publication number
KR20190040554A
KR20190040554A KR1020170129612A KR20170129612A KR20190040554A KR 20190040554 A KR20190040554 A KR 20190040554A KR 1020170129612 A KR1020170129612 A KR 1020170129612A KR 20170129612 A KR20170129612 A KR 20170129612A KR 20190040554 A KR20190040554 A KR 20190040554A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
silver
electrode
carbon nanotube
zinc
fiber
Prior art date
Application number
KR1020170129612A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR102508466B1 (en
Inventor
김선정
이재명
최창순
Original Assignee
한양대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한양대학교 산학협력단 filed Critical 한양대학교 산학협력단
Priority to KR1020170129612A priority Critical patent/KR102508466B1/en
Publication of KR20190040554A publication Critical patent/KR20190040554A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102508466B1 publication Critical patent/KR102508466B1/en

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/24—Alkaline accumulators
    • H01M10/28—Construction or manufacture
    • H01M10/286—Cells or batteries with wound or folded electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/24—Alkaline accumulators
    • H01M10/32—Silver accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
    • H01M4/244—Zinc electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
    • H01M4/26—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/663—Selection of materials containing carbon or carbonaceous materials as conductive part, e.g. graphite, carbon fibres
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
    • H01M4/75—Wires, rods or strips
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/025—Electrodes composed of, or comprising, active material with shapes other than plane or cylindrical
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

A silver-zinc battery is provided. The silver-zinc battery comprises: a first electrode fiber comprising silver nanowires and a first carbon nanotube sheet twisted to surround the silver nanowires; a second electrode fiber comprising zinc particles and a second carbon nanotube sheet twisted to surround the zinc particles; and an electrolyte between the first electrode fiber and the second electrode fiber. Accordingly, a high-efficiency silver-zinc battery comprising the silver nanowires and the zinc particles can be provided.

Description

은-아연 전지 및 그 제조 방법 {Ag-Zn cell and method of fabricating of the same}Ag-Zn cell and method of fabricating the same [0002]

본 발명은 은-아연 전지 및 그 제조 방법에 관련된 것으로, 보다 상세하게는 은 나노 와이어를 포함하는 제1 전극 섬유, 아연 입자를 포함하는 제2 전극 섬유가 꼬인 형태를 갖는 은-아연 전지 및 그 제조 방법에 관련된 것이다. The present invention relates to a silver-zinc battery and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a silver-zinc battery having a first electrode fiber including silver nanowires, a second electrode fiber including zinc particles, And a manufacturing method thereof.

종래에 전기 기기에 대한 전력 공급을 위한 수단으로서 전지(battery)가 널리 사용되었다. 종래에는 전지로서 망간 건전지, 알칼리 망간 건전지, 공기-아연 (zinc-air) 전지 등의 1차 전지와, 니켈 카드뮴(Ni-Cd) 전지, 니 켈 수소(Ni-H) 전지, 리튬 이온 전지 등의 2차 전지가 사용되었다.BACKGROUND ART [0002] Conventionally, a battery has been widely used as a means for supplying electric power to an electric device. Conventionally, as a battery, there are a primary battery such as a manganese dry battery, an alkaline manganese dry battery, an zinc-air battery, a nickel-cadmium battery, a Ni-H battery, Of secondary batteries were used.

특히, 근래에는, 곡면형 형상을 갖는 휴대용 전자기기들 또는 웨어러블 디바이스들에 대한 수요가 증가하고 있어, 이러한 웨어러블 디바이스에 적용 가능한 섬유형 전지에 대한 많은 연구개발이 진행되고 있다. 예를 들어, 대한민국 특허 공개 공보 10-2015-0100461(출원번호: 10-2014-0090708, 출원인: 한국과학기술원)에는 양극 전극 활물질이 코팅된 양극 섬유시트, 음극 전극 활물질이 코팅된 음극 섬유시트, 및 상기 양극 및 음극 섬유시트 사이에 구비된 분리막(혹은 젤 폴리머 고분자)을 포함하며, 상기 양극 및 음극 섬유시트는 상기 섬유시트의 섬유 상에 코팅된 금속(니켈, 구리, 알루미늄 등), 및 바인더에 의하여 상기 금속에 코팅된 양극 또는 음극 활물질을 포함하며, 상기 바인더는 폴리우레탄기를 포함하며, 상기 분리막은 다공 구조이 거나 전해액을 머금을 수 있는 작용기를 지는 고분자 혹은 세라믹인 것을 특징으로 하는 플렉서블 섬유 전지가 개시되어 있다. Particularly, in recent years, there is an increasing demand for portable electronic devices or wearable devices having a curved shape, and a lot of research and development on a fiber type battery applicable to such wearable devices is underway. For example, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2015-0100461 (Application No. 10-2014-0090708, filed by KAIST) discloses a positive electrode fiber sheet coated with a positive electrode active material, a negative electrode fiber sheet coated with a negative electrode active material, And a separator (or a gel polymer polymer) provided between the positive and negative electrode fiber sheets, wherein the positive electrode and negative electrode fiber sheets are formed of a metal (nickel, copper, aluminum, etc.) coated on the fibers of the fiber sheet, Wherein the binder comprises a polyurethane group, and the separator is a polymer or ceramic having a porous structure or a functional group capable of fusing an electrolyte, characterized in that the binder comprises a polyurethane group, .

대한민국 특허 공개 공보 10-2015-0100461Korean Patent Publication No. 10-2015-0100461

본 발명이 해결하고자 하는 일 기술적 과제는, 안정성이 향상된 은-아연 전지 및 그 제조 방법을 제공하는 데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a silver-zinc battery having improved stability and a method of manufacturing the same.

본 발명이 해결하고자 하는 다른 기술적 과제는, 저장용량이 향상된 은-아연 전지 및 그 제조 방법을 제공하는 데 있다. Another object of the present invention is to provide a silver-zinc battery having improved storage capacity and a method of manufacturing the same.

본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 기술적 과제는, 제조 공정이 간소화된 은-아연 전지 및 그 제조 방법을 제공하는 데 있다. Another object of the present invention is to provide a silver-zinc battery having a simplified manufacturing process and a method of manufacturing the same.

본 발명이 해결하고자 하는 기술적 과제는 상술된 것에 제한되지 않는다. The technical problem to be solved by the present invention is not limited to the above.

상기 기술적 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 은-아연 전지를 제공한다. In order to solve the above technical problems, the present invention provides a silver-zinc battery.

일 실시 예에 따르면, 상기 은-아연 전지는, 은 나노 와이어, 및 상기 은 나노 와이어를 둘러싸도록 꼬인 제1 탄소나노튜브 시트를 포함하는 제1 전극 섬유, 아연 입자 및 상기 아연 입자를 둘러싸도록 꼬인 제2 탄소나노튜브 시트를 포함하는 제2 전극 섬유, 상기 제1 전극 섬유 및 상기 제2 전극 섬유 사이의 전해질을 포함할 수 있다. According to one embodiment, the silver-zinc battery comprises: a first electrode fiber comprising silver nanowires and a first carbon nanotube sheet twisted to surround the silver nanowires; zinc particles; and twisted A second electrode fiber including a second carbon nanotube sheet, and an electrolyte between the first electrode fiber and the second electrode fiber.

일 실시 예에 따르면, 상기 은-아연 전지는, 상기 은 나노 와이어의 wt%가, 상기 아연 입자의 wt%보다, 높은 것을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the silver-zinc battery may comprise a wt% of the silver nanowires being higher than a wt% of the zinc particles.

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 전극 섬유 및 상기 제2 전극 섬유는 서로 꼬이되, x개의 상기 제1 전극 섬유가 y개의 상기 제2 전극 섬유와 꼬인 것을 포함하되, x 및 y는 0보다 큰 자연수이고, x는 y보다 큰 것을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the first electrode fiber and the second electrode fiber are twisted together, wherein x first electrode fibers are twisted with y second electrode fibers, wherein x and y are greater than 0 And x may be greater than y.

일 실시 예에 따르면, 상기 은-아연 전지는, x = 2y인 것을 포함할 수 있다. According to one embodiment, the silver-zinc battery may include x = 2y.

일 실시 예에 따르면, 상기 은-아연 전지는, 상기 제1 전극 섬유에서 상기 은 나노 와이어의 wt%와 상기 제2 전극 섬유에서 상기 아연 입자의 wt%는 동일한 것을 포함할 수 있다. According to one embodiment, the silver-zinc battery may include the same wt% of the silver nanowires in the first electrode fibers and the wt% of the zinc particles in the second electrode fibers.

일 실시 예에 따르면, 전해질은, 액체 상태 또는 고체 상태인 것을 포함할 수 있다. According to one embodiment, the electrolyte may comprise a liquid or solid state.

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 및 제2 탄소나노튜브 시트는, 말리고(rolled) 적층된(stacked) 형태로 제공되고, 말리고 적층된 상기 제1 및 제2 탄소나노튜브 시트 사이에, 상기 은 나노 와이어 및 상기 아연 입자가 각각 제공되는 것을 포함할 수 있다. According to one embodiment, the first and second carbon nanotube sheets are provided in a rolled stacked form, and between the dried and laminated first and second carbon nanotube sheets, the silver Nanowires and the zinc particles may be provided, respectively.

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 및 제2 전극 섬유는 제1 방향으로 연장하고, 상기 제1 방향을 법선으로 갖는 제1 평면으로 절취한 단면에서, 상기 제1 및 제2 탄소나노튜브 시트의 단면은 나선형(spiral)으로 제공되는 것을 포함할 수 있다. According to an embodiment, the first and second electrode fibers extend in a first direction and are cut in a first plane having a normal line in the first direction, The cross section may include that provided in a spiral.

상기 기술적 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 은-아연 전지의 제조 방법을 제공한다. The present invention provides a method of manufacturing a silver-zinc battery.

일 실시 예에 따르면, 상기 은-아연 전지의 제조 방법은, 제1 탄소나노튜브 시트를 준비하는 단계, 상기 제1 탄소나노튜브 시트 상에, 은 나노 와이어를 제공하는 단계, 상기 은 나노 와이어가 제공된 상기 제1 탄소나노튜브 시트를 꼬아서, 제1 전극 섬유를 제조하는 단계, 제2 탄소나노튜브 시트를 준비하는 단계, 상기 제2 탄소나노튜브 시트 상에, 아연 입자를 제공하는 단계, 상기 아연 입자가 제공된 상기 제2 탄소나노튜브 시트를 꼬아서, 제2 전극 섬유를 제조하는 단계, 및 상기 제1 및 제2 전극 섬유를 전해질로 코팅하는 단계를 포함할 수 있다. According to one embodiment, the method for producing a silver-zinc battery includes the steps of preparing a first carbon nanotube sheet, providing silver nanowires on the first carbon nanotube sheet, Preparing a first carbon fiber sheet by twisting the provided first carbon nanotube sheet, preparing a second carbon nanotube sheet, providing zinc particles on the second carbon nanotube sheet, Twisting the second carbon nanotube sheet provided with zinc particles to produce a second electrode fiber, and coating the first and second electrode fibers with an electrolyte.

일 실시 예에 따르면, 상기 은 나노 와이어를 상기 제1 탄소나노튜브 시트에 제공하는 단계, 및 상기 아연 입자를 상기 제2 탄소나노튜브 시트에 제공하는 단계는, 용액 공정으로 수행되는 것을 포함할 수 있다. According to one embodiment, the step of providing the silver nanowires to the first sheet of carbon nanotubes, and the step of providing the zinc particles to the second sheet of carbon nanotubes, have.

일 실시 예에 따르면, 상기 은-아연 전지의 제조 방법은, 상기 제1 전극 섬유 및 상기 제2 전극 섬유를 서로 꼬으는 단계를 더 포함하되, 꼬인 상기 제1 전극 섬유의 개수가 상기 제2 전극 섬유의 개수보다 많은 것을 포함할 수 있다. According to another embodiment of the present invention, there is provided a method for manufacturing a silver-zinc battery, the method comprising: twisting the first electrode fiber and the second electrode fiber with each other, May comprise more than the number of fibers.

본 발명의 실시 예에 따른 은-아연 전지는, 은 나노 와이어, 및 상기 은 나노 와이어를 둘러싸도록 꼬인 제1 탄소나노튜브 시트를 포함하는 제1 전극 섬유, 아연 입자 및 상기 아연 입자를 둘러싸도록 꼬인 제2 탄소나노튜브 시트를 포함하는 제2 전극 섬유, 상기 제1 전극 섬유 및 상기 제2 전극 섬유 사이의 전해질을 포함할 수 있다. 이에 따라, 상기 은 나노 와이어 및 상기 아연 입자를 포함하는 고효율의 은-아연 전지가 제공될 수 있다. A silver-zinc battery according to an embodiment of the present invention includes a first electrode fiber including silver nanowires and a first carbon nanotube sheet twined to surround the silver nanowires, zinc particles, and twisted A second electrode fiber including a second carbon nanotube sheet, and an electrolyte between the first electrode fiber and the second electrode fiber. Accordingly, a high-efficiency silver-zinc battery including the silver nanowire and the zinc particles can be provided.

또한, 상기 은-아연 전지는, 상기 제1 및 제2 탄소나노튜브 시트를 이용하여 섬유를 제조하기 전에, 상기 제1 및 제2 탄소나노튜브 시트 상에 상기 은 나노 와이어, 및 상기 아연 입자가 제공되고, 상기 은 나노 와이어, 및 상기 아연 입자가 제공된 상태에서, 상기 제1 및 제2 탄소나노튜브 시트를 꼬아서, 상기 제1 및 제2 전극 섬유가 제조될 수 있다. 이에 따라, 상기 제1 및 제2 전극 섬유 내에 상기 은 나노 와이어, 및 상기 아연 입자의 함량이 증가되고, 상기 은-아연 전지의 에너지 저장량이 향상될 수 있다.The silver-zinc battery may further include a silver nanowire on the first and second carbon nanotube sheets and a zinc nanoparticle on the zinc nanoparticle sheet before the fiber is manufactured using the first and second carbon nanotube sheets. Wherein the first and second carbon nanotube sheets are twisted with the silver nanowire and the zinc particles provided, so that the first and second electrode fibers can be produced. Accordingly, the content of the silver nanowires and the zinc particles in the first and second electrode fibers is increased, and the energy storage amount of the silver-zinc battery can be improved.

도 1 및 도 2는 본 발명의 실시 예에 따른 은-아연 전지가 포함하는 제1 전극 섬유의 제조 공정을 설명하기 위한 도면들이다.
도 3 및 도 4는 본 발명의 실시 예에 따른 은-아연 전지가 포함하는 제2 전극 섬유의 제조 공정을 설명하기 위한 도면들이다.
도 5는 본 발명의 실시 예에 따른 은-아연 전지 및 그 제조 방법을 설명하는 도면이다.
도 6은 본 발명의 실시 예1에 따른 은-아연 전지가 포함하는 제1 전극 섬유를 촬영한 사진이다.
도 7은 본 발명의 실시 예2에 따른 은-아연 전지가 포함하는 제2 전극 섬유를 촬영한 사진이다.
도 8은 본 발명의 실시 예 3 및 비교 예 1에 따른 은-아연 전지의 전기화학특성을 나타내는 그래프이다.
도 9는 본 발명의 실시 예 3에 따른 은-아연 전지의 전기화학특성을 나타내는 그래프이다.
도 10은 본 발명의 실시 예 4에 다른 은-아연 전지의 전기화학특성을 나타내는 그래프이다.
도 11은 본 발명의 실시 예 4에 따른 은-아연 전지 와 비교 예들에 따른 전지들의 특성을 비교하는 그래프이다.
도 12는 본 발명의 실시 예 4에 따른 은-아연 전지의 신축성을 나타내는 그래프이다.
도 13은 본 발명의 실시 예 4에 따른 은-아연 전지의 연결 방식에 따른 성능을 나타내는 그래프이다.
도 14는 본 발명의 실시 예 5에 따른 전극 직물이 사용된 디바이스를 촬영한 사진이다. FIGS. 1 and 2 are views for explaining a manufacturing process of a first electrode fiber included in a silver-zinc battery according to an embodiment of the present invention.
FIGS. 3 and 4 are views for explaining the manufacturing process of the second electrode fiber included in the silver-zinc battery according to the embodiment of the present invention.
5 is a view illustrating a silver-zinc battery and a method of manufacturing the same according to an embodiment of the present invention.
6 is a photograph of a first electrode fiber included in a silver-zinc battery according to Example 1 of the present invention.
7 is a photograph of a second electrode fiber included in a silver-zinc battery according to Example 2 of the present invention.
8 is a graph showing electrochemical characteristics of a silver-zinc battery according to Example 3 and Comparative Example 1 of the present invention.
9 is a graph showing electrochemical characteristics of a silver-zinc battery according to Example 3 of the present invention.
10 is a graph showing electrochemical characteristics of a silver-zinc battery according to Example 4 of the present invention.
FIG. 11 is a graph comparing characteristics of a silver-zinc battery according to Example 4 of the present invention and batteries according to Comparative Examples. FIG.
12 is a graph showing the elasticity of a silver-zinc battery according to Example 4 of the present invention.
FIG. 13 is a graph illustrating performance of a silver-zinc battery according to a fourth embodiment of the present invention.
14 is a photograph of a device using an electrode fabric according to a fifth embodiment of the present invention.

이하, 첨부된 도면들을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 예를 상세히 설명할 것이다. 그러나 본 발명의 기술적 사상은 여기서 설명되는 실시 예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화 될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시 예는 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, the technical spirit of the present invention is not limited to the embodiments described herein but may be embodied in other forms. Rather, the embodiments disclosed herein are provided so that the disclosure can be thorough and complete, and will fully convey the scope of the invention to those skilled in the art.

본 명세서에서, 어떤 구성요소가 다른 구성요소 상에 있다고 언급되는 경우에 그것은 다른 구성요소 상에 직접 형성될 수 있거나 또는 그들 사이에 제 3의 구성요소가 개재될 수도 있다는 것을 의미한다. 또한, 도면들에 있어서, 막 및 영역들의 두께는 기술적 내용의 효과적인 설명을 위해 과장된 것이다. In this specification, when an element is referred to as being on another element, it may be directly formed on another element, or a third element may be interposed therebetween. Further, in the drawings, the thicknesses of the films and regions are exaggerated for an effective explanation of the technical content.

또한, 본 명세서의 다양한 실시 예 들에서 제1, 제2, 제3 등의 용어가 다양한 구성요소들을 기술하기 위해서 사용되었지만, 이들 구성요소들이 이 같은 용어들에 의해서 한정되어서는 안 된다. 이들 용어들은 단지 어느 구성요소를 다른 구성요소와 구별시키기 위해서 사용되었을 뿐이다. 따라서, 어느 한 실시 예에 제 1 구성요소로 언급된 것이 다른 실시 예에서는 제 2 구성요소로 언급될 수도 있다. 여기에 설명되고 예시되는 각 실시 예는 그것의 상보적인 실시 예도 포함한다. 또한, 본 명세서에서 '및/또는'은 전후에 나열한 구성요소들 중 적어도 하나를 포함하는 의미로 사용되었다.Also, while the terms first, second, third, etc. in the various embodiments of the present disclosure are used to describe various components, these components should not be limited by these terms. These terms have only been used to distinguish one component from another. Thus, what is referred to as a first component in any one embodiment may be referred to as a second component in another embodiment. Each embodiment described and exemplified herein also includes its complementary embodiment. Also, in this specification, 'and / or' are used to include at least one of the front and rear components.

명세서에서 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한 복수의 표현을 포함한다. 또한, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 구성요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징이나 숫자, 단계, 구성요소 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 배제하는 것으로 이해되어서는 안 된다. 또한, 본 명세서에서 "연결"은 복수의 구성 요소를 간접적으로 연결하는 것, 및 직접적으로 연결하는 것을 모두 포함하는 의미로 사용된다. The singular forms "a", "an", and "the" include plural referents unless the context clearly dictates otherwise. It is also to be understood that the terms such as " comprises " or " having " are intended to specify the presence of stated features, integers, Should not be understood to exclude the presence or addition of one or more other elements, elements, or combinations thereof. Also, in this specification, the term " connection " is used to include both indirectly connecting and directly connecting a plurality of components.

또한, 하기에서 본 발명을 설명함에 있어 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 것이다.In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear.

도 1 및 도 2는 본 발명의 실시 예에 따른 은-아연 전지가 포함하는 제1 전극 섬유의 제조 공정을 설명하기 위한 도면들이다.FIGS. 1 and 2 are views for explaining a manufacturing process of a first electrode fiber included in a silver-zinc battery according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 제1 탄소나노튜브 시트(110)가 준비될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 제1 탄소나노튜브 시트를 준비하는 단계는, 화학 기상 증착법으로 탄소나노튜브 숲(forest)을 제조하는 단계 및, 상기 탄소나노튜브 숲으로부터 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.Referring to FIG. 1, a first carbon nanotube sheet 110 may be prepared. According to an embodiment of the present invention, the step of preparing the first carbon nanotube sheet includes the steps of: preparing a carbon nanotube forest by chemical vapor deposition; 110). ≪ / RTI >

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)는 제1 방향으로 연장하는 복수의 탄소나노튜브를 포함할 수 있다. 또한, 일 실시 예에 따르면, 상기 복수의 탄소나노튜브는 다중벽 탄소나노튜브(MWCNT)일 수 있다. According to one embodiment, the first carbon nanotube sheet 110 may include a plurality of carbon nanotubes extending in a first direction. Also, according to one embodiment, the plurality of carbon nanotubes may be multi-wall carbon nanotubes (MWCNTs).

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)는 지지 기판(100) 상에 준비될 수 있다. 예를 들어, 상기 지지 기판(100)은 유리 기판일 수 있다. 또는, 다른 예를 들어, 상기 지지 기판(100)은 플라스틱 기판, 반도체 기판, 세라믹 기판, 또는 금속 기판 중 어느 하나를 포함할 수 있다. According to one embodiment, the first carbon nanotube sheet 110 may be prepared on the support substrate 100. For example, the supporting substrate 100 may be a glass substrate. Alternatively, for example, the supporting substrate 100 may include a plastic substrate, a semiconductor substrate, a ceramic substrate, or a metal substrate.

상기 제1 탄소나노튜브 시트(110) 상에 은 나노 와이어(silver nanowire, 120)가 제공될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 은 나노 와이어(120)는 양극 활물질(active material)로 제공될 수 있다. A silver nanowire 120 may be provided on the first carbon nanotube sheet 110. According to one embodiment, the silver nanowire 120 may be provided as a cathode active material.

상기 은 나노 와이어(120)를 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110) 상에 제공하는 단계는, 상기 은 나노 와이어(120)가 분산된 제1 소스 용액을 준비하는 단계, 상기 제1 소스 용액을 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110) 상에 제공하는 단계, 및 상기 제1 소스 용액이 제공된 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)를 건조하는 단계를 포함할 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 제1 소스 용액은, 용매에 상기 은 나노 와이어(120)를 분산시키는 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 용매는 isopropyl alcohol일 수 있다. 또한, 일 실시 예에 따르면, 상기 제1 소스 용액은, drop casting 방법으로 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110) 상에 제공될 수 있다. The step of providing the silver nanowires 120 on the first carbon nanotube sheet 110 may include preparing a first source solution in which the silver nanowires 120 are dispersed, Providing the first carbon nanotube sheet 110 on the first carbon nanotube sheet 110, and drying the first carbon nanotube sheet 110 provided with the first source solution. According to one embodiment, the first source solution may be prepared by dispersing the silver nanowires 120 in a solvent. For example, the solvent may be isopropyl alcohol. Also, according to one embodiment, the first source solution may be provided on the first carbon nanotube sheet 110 by a drop casting method.

일 실시 예에 따르면, 상기 은 나노 와이어(120)가 분산된 제1 소스 용액을 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110) 상에 제공하는 단계, 및 상기 제1 소스 용액이 제공된 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)를 건조하는 단계가 반복 수행될 수 있다. 이에 따라, 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110) 상의 상기 은 나노 와이어(120)의 함량이 증가될 수 있다. According to one embodiment, there is provided a method of manufacturing a carbon nanotube sheet, comprising: providing a first source solution in which silver nanowires 120 are dispersed on the first carbon nanotube sheet 110; The step of drying the tube sheet 110 can be repeatedly performed. Accordingly, the content of the silver nanowires 120 on the first carbon nanotube sheet 110 can be increased.

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 소스 용액 내의 상기 은 나노 와이어(120)의 사이즈는 실질적으로 서로 동일할 수 있다. 또는, 다른 실시 예에 따르면, 상기 제1 소스 용액 내의 상기 은 나노 와이어(120)의 사이즈는 서로 다를 수 있다. According to one embodiment, the sizes of the silver nanowires 120 in the first source solution may be substantially equal to each other. Alternatively, according to another embodiment, the size of the silver nanowires 120 in the first source solution may be different.

도 2를 참조하면, 상기 은 나노 와이어(120)가 제공된 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)를 꼬아서, 제1 전극 섬유(130)가 제조될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 제1 전극 섬유(130)를 제조하는 단계는, 상기 복수의 탄소나노튜브가 연장하는 상기 제1 방향을 회전축으로 사용하여, 상기 복수의 탄소나노튜브의 일단을 꼬으는(twist) 것을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 은 나노 와이어(120)가 제공된 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)는 약 1000회의 미터당 꼬임 횟수(turns per meter)를 가질 수 있다. Referring to FIG. 2, the first electrode fiber 130 may be manufactured by twisting the first carbon nanotube sheet 110 provided with the silver nanowires 120. According to one embodiment, the step of fabricating the first electrode fibers 130 may include the step of using the first direction in which the plurality of carbon nanotubes extend as a rotation axis to twist one end of the plurality of carbon nanotubes (twist). For example, the first carbon nanotube sheet 110 provided with the silver nanowires 120 may have a turns per meter of about 1,000 times.

이에 따라, 상기 제1 전극 섬유(130)의 내부 영역은, 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)가 말리고(rolled) 적층된(stacked) 형태로 제공될 수 있다. 말리고 적층된 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110) 사이에 상기 은 나노 와이어(120)가 제공될 수 있다. 다시 말하면, 상기 제1 전극 섬유(130)가 연장하는 상기 제1 방향을 법선으로 갖는 제1 평면이 정의되는 경우, 상기 제1 평면으로 절취한 상기 제1 전극 섬유(130)의 단면에서, 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)의 단면은 나선형(spiral)으로 제공되고, 나선형의 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110) 사이에 상기 은 나노 와이어(120)가 제공될 수 있다. Accordingly, an inner region of the first electrode fiber 130 may be provided in the form of a rolled stacked structure of the first carbon nanotube sheet 110. The silver nanowires 120 may be provided between the first carbon nanotube sheet 110 and the dried first carbon nanotube sheet 110. In other words, in a case where a first plane having a normal line in the first direction in which the first electrode fibers 130 extend is defined, in the cross section of the first electrode fibers 130 cut into the first plane, The cross section of the first carbon nanotube sheet 110 may be provided spirally and the silver nanowires 120 may be provided between the spiral first carbon nanotube sheets 110.

도 3 및 도 4는 본 발명의 실시 예에 따른 은-아연 전지가 포함하는 제2 전극 섬유의 제조 공정을 설명하기 위한 도면들이다. FIGS. 3 and 4 are views for explaining the manufacturing process of the second electrode fiber included in the silver-zinc battery according to the embodiment of the present invention.

도 3을 참조하면, 제2 탄소나노튜브 시트(210)가 준비될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 제2 탄소나노튜브 시트(210)는 도 1을 참조하여 설명된 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)의 준비 방법과 같은 방법으로 준비될 수 있다. Referring to FIG. 3, a second carbon nanotube sheet 210 may be prepared. According to one embodiment, the second carbon nanotube sheet 210 may be prepared in the same manner as the preparation method of the first carbon nanotube sheet 110 described with reference to FIG.

상기 제2 탄소나노튜브 시트(210) 상에 아연 입자(zinc nanoparticle, 220)이 제공될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 아연 입자(220)는 음극 활물질로 제공될 수 있다. A zinc nanoparticle 220 may be provided on the second carbon nanotube sheet 210. According to one embodiment, the zinc particles 220 may be provided as a negative electrode active material.

상기 아연 입자(220)를 상기 제2 탄소나노튜브 시트(210) 상에 제공하는 단계는, 상기 아연 입자(220)가 분산된 제2 소스 용액을 준비하는 단계, 및 상기 제2 소스 용액을 상기 제2 탄소나노튜브 시트(210) 상에 제공하는 단계를 포함할 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 제2 소스 용액은, 용매에 상기 아연 입자(220)를 투입하고 초음파 처리하여, 상기 아연 입자(220)를 분산시키는 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 용매는 에탄올일 수 있다. 또한, 일 실시 예에 따르면, 상기 제2 소스 용액은, drop casting 방법으로 상기 제2 탄소나노튜브 시트(210) 상에 제공될 수 있다.The step of providing the zinc particles 220 on the second carbon nanotube sheet 210 may include preparing a second source solution in which the zinc particles 220 are dispersed, On the second carbon nanotube sheet (210). According to one embodiment, the second source solution may be prepared by introducing the zinc particles 220 into a solvent and subjecting the zinc particles 220 to ultrasonic treatment to disperse the zinc particles 220. For example, the solvent may be ethanol. Also, according to one embodiment, the second source solution may be provided on the second carbon nanotube sheet 210 by a drop casting method.

일 실시 예에 따르면, 상기 제2 소스 용액 내의 상기 아연 입자(220)의 사이즈는 실질적으로 서로 동일할 수 있다. 또는, 다른 실시 예에 따르면, 상기 제2 소스 용액 내의 상기 아연 입자(220)의 사이즈는 서로 다를 수 있다. According to one embodiment, the sizes of the zinc particles 220 in the second source solution may be substantially equal to each other. Alternatively, according to another embodiment, the sizes of the zinc particles 220 in the second source solution may be different.

도 4를 참조하면, 상기 아연 입자(220)가 제공된 상기 제2 탄소나노튜브 시트(210)를 꼬아서, 제2 전극 섬유(230)가 제조될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 제2 전극 섬유(230)를 제조하는 단계는, 상기 복수의 탄소나노튜브가 연장하는 상기 제1 방향을 회전축으로 사용하여, 상기 복수의 탄소나노튜브의 일단을 꼬으는(twist) 것을 포함할 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 제2 탄소나노튜브 시트(210)의 미터당 꼬임 횟수는 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)의 미터당 꼬임 횟수보다 더 많을 수 있다. 예를 들어, 상기 아연 입자(220)가 제공된 상기 제2 탄소나노튜브 시트(210)는 약 2000회의 미터당 꼬임 횟수를 가질 수 있다. Referring to FIG. 4, the second carbon fiber sheet 230 may be produced by twisting the second carbon nanotube sheet 210 provided with the zinc particles 220. According to one embodiment, the step of fabricating the second electrode fibers 230 may include the step of using the first direction in which the plurality of carbon nanotubes extend as a rotation axis to twist one end of the plurality of carbon nanotubes (twist). According to one embodiment, the number of twists per meter of the second carbon nanotube sheet 210 may be larger than the number of twists per meter of the first carbon nanotube sheet 110. For example, the second carbon nanotube sheet 210 provided with the zinc particles 220 may have a number of twists per meter of about 2000 times.

이에 따라, 상기 제2 전극 섬유(230)의 내부 영역은, 상기 제2 탄소나노튜브 시트(210)가 말리고(rolled) 적층된(stacked) 형태로 제공될 수 있다. 말리고 적층된 상기 제2 탄소나노튜브 시트(210) 사이에 상기 아연 입자(220)가 제공될 수 있다. 다시 말하면, 상기 제2 전극 섬유(230)가 연장하는 상기 제1 방향을 법선으로 갖는 제1 평면이 정의되는 경우, 상기 제1 평면으로 절취한 상기 제2 전극 섬유(230)의 단면에서, 상기 제2 탄소나노튜브 시트(210)의 단면은 나선형(spiral)으로 제공되고, 나선형의 상기 제2 탄소나노튜브 시트(210) 사이에 상기 아연 입자(220)가 제공될 수 있다. Accordingly, an inner region of the second electrode fiber 230 may be provided in a rolled stacked form of the second carbon nanotube sheet 210. The zinc particles 220 may be provided between the second carbon nanotube sheet 210 which is dried and laminated. In other words, in a case where a first plane having the normal direction of the first direction in which the second electrode fibers 230 extend is defined, in the cross section of the second electrode fibers 230 cut into the first plane, The cross section of the second carbon nanotube sheet 210 may be provided spirally and the zinc particles 220 may be provided between the spiral second carbon nanotube sheet 210.

이하, 상술된 상기 제1 전극 섬유(130) 및 상기 제2 전극 섬유(230)를 포함하는 은-아연 전지 및 그 제조 방법이 도 5를 참조하여 설명된다. Hereinafter, a silver-zinc battery including the first electrode fiber 130 and the second electrode fiber 230 described above and a manufacturing method thereof will be described with reference to FIG.

도 5는 본 발명의 실시 예에 따른 은-아연 전지 및 그 제조 방법을 설명하는 도면이다. 5 is a view illustrating a silver-zinc battery and a method of manufacturing the same according to an embodiment of the present invention.

도 5의 (a) 및 (b)를 참조하면, 도 1 내지 도 4를 참조하여 설명된 상기 제1 전극 섬유(130) 및 상기 제2 전극 섬유(230)가 준비된다. 상기 실시 예에 따른 은-아연 전지(300)는, 서로 꼬여(twisted) 제조될 수 있다. 5 (a) and 5 (b), the first electrode fiber 130 and the second electrode fiber 230 described with reference to FIGS. 1 to 4 are prepared. The silver-zinc battery 300 according to the embodiment may be twisted with each other.

일 실시 예에 따르면, 상기 은-아연 전지(300)를 제조하는 단계는, 1개의 상기 제2 전극 섬유(230)를 준비하는 단계, 상기 제2 전극 섬유(230) 상에 보호제를 코팅하고 건조하는 단계, 보호제가 코팅된 상기 제2 전극 섬유(230)와 2개의 상기 제1 전극 섬유(130)를 서로 꼬으는 단계, 및 꼬인 상기 제1 및 제2 전극 섬유(130, 230) 상에 전해질을 코팅하는 단계를 포함할 수 있다. According to one embodiment, the step of fabricating the silver-zinc battery 300 may include the steps of preparing one second electrode fiber 230, coating the second electrode fiber 230 with a protective agent, , Twisting the second electrode fibers (230) coated with a protective agent and the two first electrode fibers (130), and forming an electrolyte on the twisted first and second electrode fibers (130, 230) Or the like.

예를 들어, 상기 보호제는, 10wt%의 농도를 갖는 PVA(polyvinyl alcohol)일 수 있다. 상기 제2 전극 섬유(230)는, 상기 보호제가 코팅됨에 따라 electrical shortage가 예방될 수 있다. 예를 들어, 상기 전해질은 KOH, PVA, 및 DI water가 혼합된 용액일 수 있다.For example, the protective agent may be PVA (polyvinyl alcohol) having a concentration of 10 wt%. The second electrode fibers 230 can be prevented from electrical shortage due to the coating of the protective agent. For example, the electrolyte may be a solution in which KOH, PVA, and DI water are mixed.

상기 제1 전극 섬유(130) 및 상기 제2 전극 섬유(230)를 사용하여 상기 은-아연 전지(300)를 제조하는 경우, 상기 은-아연 전지(300)의 효율을 향상시키기 위하여, 상기 은 나노 와이어(120)의 wt%가 상기 아연 입자(220)의 wt%보다 높게 제공될 수 있다. 다시 말해, 상기 은-아연 전지(300) 내에 상기 은 나노 와이어(120)의 wt%가 상기 아연 입자(220)의 wt% 보다 높을 수 있다. In order to improve the efficiency of the silver-zinc battery 300 when the silver-zinc battery 300 is manufactured using the first electrode fiber 130 and the second electrode fiber 230, The wt% of the nanowires 120 may be provided higher than the wt% of the zinc particles 220. In other words, the wt% of the silver nanowires 120 in the silver-zinc battery 300 may be higher than the wt% of the zinc particles 220.

이를 위해, 상기 제1 실시 예에 따른 은-아연 전지(300)는, x개의 상기 제1 전극 섬유(130)가 y개의 상기 제2 전극 섬유(230)와 서로 꼬여(twisted) 제조될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, x 및 y는 0보다 큰 자연수이고, x 는 y보다 클 수 있다. 일 실시 예에 따르면, x=2y일 수 있다. 예를 들어, x는 2이고 y는 1일 수 있다. 즉, 상기 실시 예에 따른 은-아연 전지(300)는, 2개의 상기 제1 전극 섬유(130)가 1개의 상기 제2 전극 섬유(230)와 서로 꼬여 제조될 수 있다. To this end, the silver-zinc battery 300 according to the first embodiment may be manufactured such that x number of the first electrode fibers 130 are twisted with y number of the second electrode fibers 230 . According to one embodiment, x and y are natural numbers greater than zero, and x may be greater than y. According to one embodiment, x = 2y. For example, x may be 2 and y may be 1. That is, in the silver-zinc battery 300 according to the embodiment, the two first electrode fibers 130 may be twisted with one second electrode fiber 230.

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 전극 섬유(130)에서 상기 은 나노 와이어(120)의 wt%와 상기 제2 전극 섬유(230)에서 상기 아연 입자(220)의 wt%는 실질적으로 동일할 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 전극 섬유(130)에서 상기 은 나노 와이어(120)의 wt%는 98.6wt%일 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 전극 섬유(230)에서 상기 아연 입자(220)의 wt%는 97.2wt%일 수 있다. 이에 따라, 상기 실시 예에 따른 은-아연 전지(300)의 전체 중량에서, 상기 은 나노와이어(120)의 wt%는 상기 아연 입자(220)의 wt%보다 높을 수 있다. According to one embodiment, the wt% of the silver nanowires 120 in the first electrode fibers 130 and the wt% of the zinc particles 220 in the second electrode fibers 230 may be substantially the same have. For example, the wt% of the silver nanowire 120 in the first electrode fiber 130 may be 98.6 wt%. For example, the wt% of the zinc particles 220 in the second electrode fibers 230 may be 97.2 wt%. Accordingly, in the total weight of the silver-zinc battery 300 according to the embodiment, the wt% of the silver nanowires 120 may be higher than the wt% of the zinc particles 220.

만약, 이와 달리, 상기 제1 전극 섬유(130) 및 상기 제2 전극 섬유(230)를 각각 하나씩 사용하여 상기 은-아연 전지(300)를 제조하는 경우, 상기 은 나노 와이어(120)의 wt%가 상기 아연 입자(220)의 wt%보다 높게 제공되기 위해, 상기 제1 소스 용액 및 상기 은 나노 와이어(120)의 양을 증가시키게 되면, 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)의 두께가 너무 두꺼워져서, 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)를 꼬아 섬유 형태로 제조하는 것이 용이하지 않을 수 있다. 이에 따라, 상기 제1 전극 섬유(130)의 제조가 용이하지 않을 수 있다.Alternatively, when the silver-zinc battery 300 is fabricated using the first electrode fiber 130 and the second electrode fiber 230, respectively, the weight% The amount of the first source solution and the silver nanowire 120 is increased so that the thickness of the first carbon nanotube sheet 110 is increased to be higher than the wt% It may not be easy to twine the first carbon nanotube sheet 110 into a fiber form. Accordingly, the first electrode fiber 130 may not be easily manufactured.

또한, 일 실시 예에 따르면, 상기 은 나노 와이어(120)의 wt%가 상기 아연 입자(220)의 wt%보다 높게 제공되기 위해, 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)의 면적은, 상기 제2 탄소나노튜브 시트(210)의 면적보다 넓을 수 있다. 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)의 면적이 넓음에 따라, 상기 제1 소스 용액 및 상기 은 나노 와이어(120)의 양을 증가시켜 상기 제1 전극 섬유(130)가 제조될 수 있다. In addition, according to one embodiment, the area of the first carbon nanotube sheet 110 is set so that the weight of the silver nanowire 120 is higher than the weight of the zinc particles 220, 2 carbon nanotube sheet 210. In this case, As the area of the first carbon nanotube sheet 110 increases, the first electrode fiber 130 may be manufactured by increasing the amount of the first source solution and the silver nanowires 120.

상술된 본 발명의 실시 예에 따른 은-아연 전지는, 상기 은 나노 와이어(120), 및 상기 은 나노 와이어(120)를 둘러싸도록 꼬인 상기 제1 탄소나노튜브 시트(110)를 포함하는 상기 제1 전극 섬유(130), 상기 아연 입자(220) 및 상기 아연 입자(220)를 둘러싸도록 꼬인 상기 제2 탄소나노튜브 시트(210)를 포함하는 상기 제2 전극 섬유(230), 상기 제1 전극 섬유(130) 및 상기 제2 전극 섬유(230) 사이의 전해질을 포함할 수 있다. 이에 따라, 상기 은 나노 와이어(120) 및 상기 아연 입자(220)를 포함하는 고효율의 은-아연 전지가 제공될 수 있다. The silver-zinc battery according to an embodiment of the present invention may include the silver nanowire 120 and the first carbon nanotube sheet 110 that is twisted to surround the silver nanowire 120. [ The second electrode fiber 230 including the first carbon fiber sheet 130, the zinc particles 220 and the second carbon nanotube sheet 210 twisted so as to surround the zinc particles 220, And an electrolyte between the fibers 130 and the second electrode fibers 230. Accordingly, a highly efficient silver-zinc battery including the silver nanowires 120 and the zinc particles 220 may be provided.

또한, 상기 은-아연 전지는, 상기 제1 및 제2 탄소나노튜브 시트(110, 210)를 이용하여 섬유를 제조하기 전에, 상기 제1 및 제2 탄소나노튜브 시트(110, 210) 상에 상기 은 나노 와이어(120), 및 상기 아연 입자(220)가 제공되고, 상기 은 나노 와이어(120), 및 상기 아연 입자(220)가 제공된 상태에서, 상기 제1 및 제2 탄소나노튜브 시트(110, 210)를 꼬아서, 상기 제1 및 제2 전극 섬유(130, 230)가 제조될 수 있다. 이에 따라, 상기 제1 및 제2 전극 섬유(130, 230) 내에 상기 은 나노 와이어(120), 및 상기 아연 입자(220)의 함량이 증가되고, 상기 은-아연 전지의 에너지 저장량이 향상될 수 있다.The silver-zinc battery may be fabricated on the first and second carbon nanotube sheets 110 and 210 before the fibers are fabricated using the first and second carbon nanotube sheets 110 and 210, The silver nanowire 120 and the zinc particles 220 are provided and the silver nanowires 120 and the zinc particles 220 are provided with the first and second carbon nanotube sheets 110 and 210 may be twisted so that the first and second electrode fibers 130 and 230 may be manufactured. As a result, the content of the silver nanowires 120 and the zinc particles 220 in the first and second electrode fibers 130 and 230 is increased and the energy storage amount of the silver- have.

또한, 상기 은-아연 전지는, 상기 은 나노 와이어(120)의 wt%가 상기 아연 입자(220)의 wt%보다 높게 제공될 수 있다. 이를 위해, 상기 은-아연 전지는, x개의 상기 제1 전극 섬유(130)가 y개의 상기 제2 전극 섬유(230)와 꼬여서 제조될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, x 및 y는 0보다 큰 자연수이고, x는 y보다 클 수 있다. 일 실시 예에 따르면, x = 2y일 수 있다. 이때, 상기 제1 전극 섬유(130)에서 상기 은 나노 와이어(120)의 wt%와 상기 제2 전극 섬유(230)에서 상기 아연 입자(220)의 wt%는 실질적으로 동일할 수 있다. 이에 따라, 고효율의 은-아연 전지가 제공될 수 있다. In addition, the silver-zinc battery may be provided such that the wt% of the silver nanowires 120 is higher than the wt% of the zinc particles 220. To this end, the silver-zinc battery may be manufactured such that x first electrode fibers 130 are twisted with y second electrode fibers 230. According to one embodiment, x and y are natural numbers greater than zero, and x may be greater than y. According to one embodiment, x = 2y. At this time, the wt% of the silver nanowires 120 in the first electrode fibers 130 and the wt% of the zinc particles 220 in the second electrode fibers 230 may be substantially the same. As a result, a silver-zinc battery with high efficiency can be provided.

이하, 본 발명의 실시 예에 따른 은-아연 전지의 구체적인 실험 예 및 특성 평가 결과가 설명된다. Hereinafter, specific experimental examples and characteristics evaluation results of the silver-zinc battery according to the embodiment of the present invention will be described.

실시 예 1에 따른 제1 전극 섬유 제조The production of the first electrode fiber according to Example 1

유리 기판이 준비된다. 상기 실리콘 기판 상에 화학 기상 증착법으로, 약 400μm의 높이, 약 12nm 의 직경, 및 약 9개의 벽을 포함하는 탄소나노튜브 숲(CNT forest)을 제조하였다. 상기 탄소나노튜브 숲을 제1 방향으로 잡아당겨, 상기 제1 방향으로 연장하는 복수의 탄소나노튜브를 포함하는 탄소나노튜브 시트(CNT sheet)를 유리 기판 상에 제조하였다. A glass substrate is prepared. A carbon nanotube forest (CNT forest) having a height of about 400 mu m, a diameter of about 12 nm, and about nine walls was prepared on the silicon substrate by chemical vapor deposition. A carbon nanotube sheet (CNT sheet) having a plurality of carbon nanotubes extending in the first direction was drawn on a glass substrate by pulling the carbon nanotube forest in a first direction.

200ml의 용량을 갖는 은 나노 와이어(silver nanowire) 및 isopropyl alcohol이 준비된다. 상기 은 나노 와이어를 isopropyl alcohol에 혼합시켜, 혼합 용액을 제조하였다. Silver nanowires and isopropyl alcohol having a capacity of 200 ml are prepared. The silver nanowires were mixed with isopropyl alcohol to prepare a mixed solution.

상기 탄소나노튜브 시트를 3장 적층시킨 후, 상기 혼합 용액을 drop casting 방법으로 뿌리고 상온(room temperature)에서 5분의 시간 동안 건조시켰다. After three carbon nanotube sheets were laminated, the mixed solution was sprayed by a drop casting method and dried at room temperature for 5 minutes.

건조된 상기 탄소나노튜브 시트는, 상기 제1 방향을 회전축으로 사용하여, 복수의 상기 탄소나노튜브 시트 일단들을 미터당 약 1000회로 꼬아서 98.6 wt%의 농도를 갖는 은 나노 와이어를 포함하는 제1 전극 섬유를 제조하였다. The dried carbon nanotube sheet was prepared by twisting a plurality of the ends of the carbon nanotube sheet about 1000 times per meter using the first direction as a rotation axis to form a first electrode including silver nanowires having a concentration of 98.6 wt% Fiber.

실시 예 2에 따른 제2 전극 섬유 제조The production of the second electrode fiber according to Example 2

아연 나노입자(zinc nanoparticle) 및 에탄올 용매가 준비된다. 상기 아연 나노입자들을 에탄올에 혼합시킨 후, 2시간 동안 초음파 처리하여 혼합 용액을 제조하였다. Zinc nanoparticle and ethanol solvent are prepared. The zinc nanoparticles were mixed with ethanol and ultrasonicated for 2 hours to prepare a mixed solution.

상술된 실시 예 1에 따른 방법으로 제조된 탄소나노튜브 시트 상에 상기 혼합 용액을 drop casting 방법으로 뿌리고 건조시켰다. 건조된 상기 탄소나노튜브 시트는 상기 제1 방향을 회전축으로 사용하여, 복수의 상기 탄소나노튜브 시트 일단들을 미터당 약 2000회로 꼬아서 97.2 wt%의 농도를 갖는 이산화망간을 포함하는 제2 전극 섬유를 제조하였다. The mixed solution was sprayed onto the carbon nanotube sheet prepared by the method according to Example 1 by drop casting and dried. The dried carbon nanotube sheet was produced by twisting a plurality of the carbon nanotube sheet ends at about 2000 cycles per meter using the first direction as a rotation axis to produce a second electrode fiber including manganese dioxide having a concentration of 97.2 wt% Respectively.

실시 예 3에 따른 은-아연 전지 제조Preparation of Silver-Zinc Cell According to Example 3

상술된 실시 예 1에 따른 제1 전극 섬유 및 실시 예 2에 따른 제2 전극 섬유가 준비된다. 각각의 전극 섬유 끝단에 180μm의 직경을 갖는 구리 전선을 연결하고, 구리 전선과 제1 및 제2 전극 섬유를 epoxy로 코팅하였다. The first electrode fiber according to Embodiment 1 described above and the second electrode fiber according to Embodiment 2 are prepared. A copper wire having a diameter of 180 mu m was connected to each electrode fiber end, and the copper wire and the first and second electrode fibers were coated with an epoxy.

33.67g의 질량을 갖는 KOH를 100mL 용량을 갖는 DI water에 분산시키고, 1분당 60회의 회전 속도로 저어주어(stirred) 6M 농도를 갖는 KOH 액체 전해질을 제조하였다. KOH having a mass of 33.67 g was dispersed in DI water having a volume of 100 mL and stirred at 60 revolutions per minute to prepare a KOH liquid electrolyte having a concentration of 6M.

이후, KOH 액체 전해질 내에 구리 전선이 연결된 실시 예 1에 따른 제1 전극 섬유 및 실시 예 2에 따른 제2 전극 섬유를 침지시켜, 실시 예 3에 따른 은-아연 전지를 제조하였다. 상술된 실시 예 1에 따른 제1 전극 섬유는 양극(cathode)으로 사용되고, 제2 전극 섬유는 음극(anode)으로 사용되었다. Thereafter, the first electrode fiber according to the first embodiment and the second electrode fiber according to the second embodiment were immersed in a KOH liquid electrolyte, and a silver-zinc battery according to the third embodiment was manufactured. The first electrode fiber according to Embodiment 1 described above was used as a cathode and the second electrode fiber was used as an anode.

실시 예 4에 따른 은-아연 전지 제조Preparation of Silver-Zinc Cell According to Example 4

상술된 실시 예 1에 따른 제1 전극 섬유 2개와 실시 예 2에 따른 제2 전극 섬유 1개가 준비된다. 각각의 전극 섬유 끝단에 180μm의 직경을 갖는 구리 전선을 연결하고, 구리 전선과 제1 및 제2 전극 섬유를 epoxy로 코팅하였다.Two first electrode fibers according to the first embodiment and one second electrode fiber according to the second embodiment are prepared. A copper wire having a diameter of 180 mu m was connected to each electrode fiber end, and the copper wire and the first and second electrode fibers were coated with an epoxy.

3M 농도를 갖는 KOH와 PVA(polyvinyl alcohol)이 혼합된 전해질 및 10 wt%의 농도를 갖는 PVA가 준비된다. 전해질은, 3.37g의 용량을 갖는 KOH, 2g의 용량을 갖는 PVA, 및 20mL의 용량을 갖는 DI water를 혼합하고 140℃의 온도에서 1분당 60회의 회전 속도로 저어주어(stirred) 제조하였다.An electrolyte in which KOH and PVA (polyvinyl alcohol) having a concentration of 3M are mixed and a PVA having a concentration of 10 wt% are prepared. The electrolyte was prepared by mixing KOH having a capacity of 3.37 g, PVA having a capacity of 2 g, and DI water having a capacity of 20 mL and stirring at a temperature of 140 ° C at 60 revolutions per minute.

이후, 준비된 제2 전극 섬유 1개에 10 wt%의 농도를 갖는 PVA를 코팅하였다. PVA가 코팅된 제2 전극 섬유 1개와 준비된 제1 전극 섬유 2개를 서로 꼬으고, 제1 및 제2 전극 섬유에 전해질을 코팅하여 실시 예 4에 따른 은-아연 전지를 제조하였다. 상술된 실시 예 1에 따른 제1 전극 섬유는 양극(cathode)으로 사용되고, 제2 전극 섬유는 음극(anode)으로 사용되었다. Thereafter, PVA having a concentration of 10 wt% was coated on one of the prepared second electrode fibers. A silver-zinc battery according to Example 4 was prepared by twisting one PVA-coated second electrode fiber and two prepared first electrode fibers, and coating the first and second electrode fibers with an electrolyte. The first electrode fiber according to Embodiment 1 described above was used as a cathode and the second electrode fiber was used as an anode.

실시 예 5에 따른 전극 직물 제조Preparation of electrode fabric according to example 5

상술된 실시 예 4에 따른 은-아연 전지 두개를 직렬 연결하고, 이를 watch trap textile 내에 바느질(sewn)하여 전극 직물을 제조하였다. Two silver-zinc batteries according to Example 4 described above were connected in series and sewed in a watch trap textile to produce an electrode fabric.

비교 예 1에 따른 전지 준비Preparing the battery according to Comparative Example 1

은을 포함하는 금속 양극 및 아연을 포함하는 금속 음극으로 구성된 비교 예 1에 따른 전지가 준비된다. A battery according to Comparative Example 1 comprising a metal anode including silver and a metal cathode including zinc is prepared.

비교 예 2에 따른 전지 준비Battery preparation according to Comparative Example 2

LMO(lithium ion manganese oxide) 섬유 전극 및 LTO(lithium titanate) 섬유 전극이 신축 가능한 중심 전극에 감긴 비교 예 2에 따른 전지가 준비된다. A battery according to Comparative Example 2, in which a lithium ion manganese oxide (LMO) fiber electrode and a lithium titanate (LTO) fiber electrode are wound around a stretchable central electrode, is prepared.

비교 예 3에 따른 전지 준비Preparing the battery according to Comparative Example 3

LMO 섬유 전극 및 LTO 섬유 전극이 코일 형태를 이루는 비교 예 3에 따른 전지가 준비된다. A battery according to Comparative Example 3 in which the LMO fiber electrode and the LTO fiber electrode form a coil is prepared.

비교 예 4에 따른 전지 준비Battery preparation according to Comparative Example 4

LMO 섬유 전극 및 LTO 섬유 전극이 서로 꼬인 비교 예 4에 따른 전지가 준비된다. A battery according to Comparative Example 4 in which the LMO fiber electrode and the LTO fiber electrode are twisted together is prepared.

상기 실시 예 1 내지 4, 비교 예 1 내지 4에 따른 전극 섬유 및 전지들이 아래 <표 1>을 통하여 정리된다. The electrode fibers and batteries according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 are summarized in Table 1 below.

구분division 종류Kinds 구성Configuration 전해질Electrolyte 실시 예 1Example 1 전극 섬유Electrode fiber Ag nanowire/CNTAg nanowire / CNT 실시 예 2Example 2 전극 섬유Electrode fiber Zn/CNTZn / CNT 실시 예 3Example 3 섬유 전지Fiber battery Ag nanowire/CNT
Zn/CNTAg nanowire / CNT
Zn / CNT KOH 액체 전해질KOH liquid electrolyte 실시 예 4Example 4 섬유 전지Fiber battery Ag nanowire/CNT
Zn/CNTAg nanowire / CNT
Zn / CNT 3M KOH + PVA3M KOH + PVA 실시 예 5Example 5 전극 직물Electrode Fabric Ag nanowire/CNT
Zn/CNT
두개 직렬 연결Ag nanowire / CNT
Zn / CNT
Two serial connections 비교 예 1Comparative Example 1 금속 전지Metal battery Ag/ZnAg / Zn 비교 예 2Comparative Example 2 섬유 전지Fiber battery Winding of LTO/LMOWinding of LTO / LMO 비교 예 3Comparative Example 3 섬유 전지Fiber battery Coiling of LTO/LMOCoiling of LTO / LMO 비교 예 4Comparative Example 4 섬유 전지Fiber battery Plying of LTO/LMOPlying of LTO / LMO

도 6은 본 발명의 실시 예1에 따른 은-아연 전지가 포함하는 제1 전극 섬유를 촬영한 사진이다. 6 is a photograph of a first electrode fiber included in a silver-zinc battery according to Example 1 of the present invention.

도 6의 (a) 및 (b)를 참조하면, 실시 예 1에 따른 제1 전극 섬유의 옆모습과 단면을 낮은 배율(scale bar = 300μm)에서 SEM(scanning electron microscopy) 촬영하고, 도 6의 (c)를 참조하면, 실시 예 1에 따른 제1 전극 섬유의 단면을 높은 배율(scale bar = 2μm)에서 SEM 촬영하였다. 6 (a) and 6 (b), SEM (scanning electron microscopy) photographs of the first electrode fiber according to Example 1 were taken at a low magnification (scale bar = 300 m) c), the cross section of the first electrode fiber according to Example 1 was SEM photographed at a high magnification (scale bar = 2 μm).

도 6의 (a)에서 알 수 있듯이, 실시 예 1에 따른 제1 전극 섬유는 탄소나노튜브 시트 상에 은 나노 와이어가 98.6 wt로 로딩된 것을 확인할 수 있었다. 도 6의 (b) 및 (c)에서 알 수 있듯이, 실시 예 1에 따른 제1 전극 섬유의 단면은, 나선형(spiral)인 것을 확인할 수 있었다. 또한, 상기 단면은, 탄소나노튜브 시트가 말리고(rolled) 적층된(stacked) 형태를 나타내고, 말리고 적층된 상기 탄소나노튜브 시트 사이에 은 나노 와이어가 제공되어 있는 것을 확인할 수 있었다. As can be seen from FIG. 6 (a), it was confirmed that the first electrode fiber according to Example 1 was loaded with silver nanowires of 98.6 wt on the carbon nanotube sheet. 6 (b) and 6 (c), it was confirmed that the cross section of the first electrode fiber according to Example 1 was spiral. In addition, the cross section shows that the carbon nanotube sheet is rolled and stacked, and silver nanowires are provided between the dried and stacked carbon nanotube sheets.

도 7은 본 발명의 실시 예2에 따른 은-아연 전지가 포함하는 제2 전극 섬유를 촬영한 사진이다. 7 is a photograph of a second electrode fiber included in a silver-zinc battery according to Example 2 of the present invention.

도 7의 (a) 및 (b)를 참조하면, 실시 예 2에 따른 제2 전극 섬유의 옆모습과 단면을 낮은 배율(scale bar = 300μm)에서 SEM(scanning electron microscopy) 촬영하고, 도 7의 (c)를 참조하면, 실시 예 2에 따른 제2 전극 섬유의 단면을 높은 배율(scale bar = 2μm)에서 SEM 촬영하였다. 7 (a) and 7 (b), SEM (scanning electron microscopy) photographs of the second electrode fiber according to Example 2 were taken at a low magnification (scale bar = 300 m) c), the cross section of the second electrode fiber according to Example 2 was SEM photographed at a high magnification (scale bar = 2 m).

도 7의 (a)에서 알 수 있듯이, 실시 예 2에 따른 제2 전극 섬유는 탄소나노튜브 시트 상에 아연 입자가 97.2 wt로 로딩된 것을 확인할 수 있었다. 도 7의 (b) 및 (c)에서 알 수 있듯이, 실시 예 2에 따른 제2 전극 섬유의 단면은, 나선형(spiral)인 것을 확인할 수 있었다. 또한, 상기 단면은, 탄소나노튜브 시트가 말리고(rolled) 적층된(stacked) 형태를 나타내고, 말리고 적층된 상기 탄소나노튜브 시트 사이에 아연 입자가 제공되어 있는 것을 확인할 수 있었다. 이에 따라, 실시 예 1에 따른 제1 전극 섬유가 포함하는 은 나노 와이어의 wt%는 실시 예 2에 따른 제2 전극 섬유가 포함하는 아연 입자의 wt%와 실질적으로 동일하다는 것을 알 수 있다. As can be seen from FIG. 7 (a), it was confirmed that the second electrode fiber according to Example 2 was loaded with 97.2 wt of zinc particles on the carbon nanotube sheet. As can be seen from FIGS. 7 (b) and 7 (c), it was confirmed that the cross section of the second electrode fiber according to Example 2 was spiral. In addition, the cross-section shows that the carbon nanotube sheet is rolled and stacked, and zinc particles are provided between the dried and stacked carbon nanotube sheets. Accordingly, it can be seen that the wt% of the silver nanowires included in the first electrode fiber according to the first embodiment is substantially the same as the wt% of the zinc particles included in the second electrode fiber according to the second embodiment.

도 8은 본 발명의 실시 예 3 및 비교 예 1에 따른 은-아연 전지의 전기화학특성을 나타내는 그래프이다. 8 is a graph showing electrochemical characteristics of a silver-zinc battery according to Example 3 and Comparative Example 1 of the present invention.

도 8의 (a)를 참조하면, 상기 실시 예 3에 따른 은-아연 전지를 10 mV/s의 스캔 레이트에서 전압(V)에 따른 전류 밀도(mAh/cm)를 측정하고, 순환전압전류 곡선(이하, CV 곡선이라고 한다)을 나타내었다. 도 8의 (a)에서 알 수 있듯이, 상기 실시 예 3에 따른 은-아연 전지는, 1.65V(Ag->Ag+) 및 2V(Ag+->Ag2 +) 두 부분에서 oxidation peak가 나타나고, 1.82V(Ag2+->Ag+) 및 1.43V(Ag+->Ag) 두 부분에서 reduction peak가 나타나는 것을 확인할 수 있었다. 이에 따라, 상기 실시 예 3에 따른 은-아연 전지는 good agreement를 갖는 것을 알 수 있다. Referring to FIG. 8A, the current density (mAh / cm 2) of the silver-zinc battery according to the third embodiment is measured according to the voltage V at a scan rate of 10 mV / s, (Hereinafter referred to as a CV curve). 8 (a), the silver-zinc battery according to Example 3 exhibited an oxidation peak at 1.65 V (Ag-> Ag + ) and 2 V (Ag + -> Ag 2 + ) (Ag 2+ -> Ag + ) and 1.43V (Ag + -> Ag), respectively. Accordingly, it can be seen that the silver-zinc battery according to the third embodiment has a good agreement.

도 8의 (b)를 참조하면, 상기 실시 예 3및 비교 예 1에 따른 은-아연 전지의 linear capacity(mAh/cm)에 따른 전압(V)을 측정하고, galvanostatic discharge curve를 나타내었다. 도 8의 (b)에서 알 수 있듯이, 상기 실시 예 3에 따른 은-아연 전지의 linear capacity는 8.7 μAh/cm로 나타나고, 상기 비교 예 1에 따른 은-아연 전지의 linear capacity는 0.04 μAh/cm로 나타나는 것을 확인할 수 있었다. 이에 따라, 상기 실시 예 3에 따른 은-아연 전지가 상기 비교 예 1에 따른 은-아연 전지보다 약 100배 정도 우수한 성능을 갖는다는 것을 알 수 있다. Referring to FIG. 8 (b), the voltage (V) according to the linear capacity (mAh / cm) of the silver-zinc battery according to Example 3 and Comparative Example 1 was measured and a galvanostatic discharge curve was shown. As shown in FIG. 8B, the linear capacity of the silver-zinc battery according to Example 3 was 8.7 μAh / cm, and the linear capacity of the silver-zinc battery according to Comparative Example 1 was 0.04 μAh / cm As shown in Fig. Thus, it can be seen that the silver-zinc battery according to the third embodiment has about 100 times better performance than the silver-zinc battery according to the first comparative example.

도 9는 본 발명의 실시 예 3에 따른 은-아연 전지의 전기화학특성을 나타내는 그래프이다. 9 is a graph showing electrochemical characteristics of a silver-zinc battery according to Example 3 of the present invention.

도 9의 (a)를 참조하면, 상기 실시 예 3에 따른 은-아연 전지에서 은 나노와이어 및 아연 입자의 질량 비율(mass ratio)에 따른 linear capacity(mAh/cm)을 측정하여 나타내고, 은 나노와이어 및 아연 입자의 질량 비율이 1.7:1이고 전류 밀도가 0.1mA/cm인 경우, 상기 실시 예 3에 따른 은-아연 전지의 linear capacity(mAh/cm)에 따른 전압(V)을 측정하였다. 9 (a), the linear capacity (mAh / cm) according to the mass ratio of the silver nanowire and the zinc particles in the silver-zinc battery according to the third embodiment is measured and shown, The voltage (V) according to the linear capacity (mAh / cm) of the silver-zinc battery according to Example 3 was measured when the mass ratio of the wire and the zinc particles was 1.7: 1 and the current density was 0.1 mA / cm.

도 9의 (a)에서 알 수 있듯이, 상기 실시 예 3에 따른 은-아연 전지는, 은 나노 와이어 및 아연 입자의 질량 비율이 1.7:1인 경우 가장 높은 linear capacity를 나타내는 것을 확인할 수 있고, 은 나노와이어 및 아연 입자의 질량 비율이 1.7:1이고 전류 밀도가 0.1mA/cm인 경우 상기 실시 예 3에 따른 은-아연 전지의 가장 높은 linear capacity가 0.285mAh/cm를 나타내는 것을 확인할 수 있다. 이에 따라, 상기 실시 예 3에 다른 은-아연 전지를 제조하는 경우, 은 나노 와이어 및 아연 입자의 질량 비율이 1.7:1에 가깝도록 제조하는 것이 효율적이라는 것을 알 수 있다. As can be seen from FIG. 9 (a), the silver-zinc battery according to Example 3 exhibits the highest linear capacity when the mass ratio of silver nanowire and zinc particles is 1.7: 1, The highest linear capacity of the silver-zinc battery according to Example 3 is 0.285 mAh / cm when the mass ratio of the nanowire and the zinc particles is 1.7: 1 and the current density is 0.1 mA / cm. Thus, it can be seen that when the silver-zinc battery according to the third embodiment is manufactured, it is efficient to manufacture the silver-zinc wire with a mass ratio of silver nanowires and zinc particles close to 1.7: 1.

도 9의 (b)를 참조하면, 상기 실시 예 3에 따른 은-아연 전지를 준비하되, 전해질로서 6M 농도를 갖는 KOH에 0.25M 농도를 갖는 ZnO를 혼합하여 사용하였다. 이후, 상술된 전해질이 사용된 실시 예 3에 따른 은-아연 전지의 충방전 횟수에 따른 capacity retention(C/C0)을 측정하였다. 도 9의 (b)에서 알 수 있듯이, 상술된 전해질이 사용된 실시 예 3에 따른 은-아연 전지는, 50회의 충방전 이후 30%가량의 capacity가 남아있는 것을 확인할 수 있었다. Referring to FIG. 9 (b), a silver-zinc battery according to Example 3 was prepared, and KOH having a concentration of 6M was mixed with ZnO having a concentration of 0.25 M as an electrolyte. Then, the capacity retention (C / C 0 ) of the silver-zinc battery according to Example 3 in which the above-described electrolyte was used was measured according to the number of times of charging and discharging. As can be seen from FIG. 9 (b), the silver-zinc battery according to Example 3 using the above-described electrolyte was found to have a capacity of about 30% after 50 charge / discharge cycles.

도 10은 본 발명의 실시 예 4에 다른 은-아연 전지의 전기화학특성을 나타내는 그래프이다. 10 is a graph showing electrochemical characteristics of a silver-zinc battery according to Example 4 of the present invention.

도 10의 (a)를 참조하면, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지를 10 mV/s의 스캔 레이트에서 전압(V)에 따른 전류 밀도(mAh/cm)를 측정하고, CV 곡선을 나타내었다. 도 10의 (a)에서 알 수 있듯이, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지는, 1.82V(Ag2+->Ag+)에서 reduction peak가 나타나는 것을 확인할 수 있었다. 10 (a), the current density (mAh / cm) according to the voltage (V) was measured at a scan rate of 10 mV / s and the CV curve of the silver- . As can be seen from FIG. 10 (a), the silver-zinc battery according to Example 4 showed a reduction peak at 1.82 V (Ag 2+ → Ag + ).

도 10의 (b)를 참조하면, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지의 linear capacity(mAh/cm)에 따른 전압(V)을 측정하고, galvanostatic discharge curve를 나타내었다. 도 10의 (b)에서 알 수 있듯이, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지는, 오직 하나의 plateaus를 갖는 것을 확인할 수 있었다. Referring to FIG. 10 (b), a voltage (V) according to the linear capacity (mAh / cm) of the silver-zinc battery according to Example 4 was measured and a galvanostatic discharge curve was shown. As can be seen from FIG. 10 (b), the silver-zinc battery according to Example 4 has only one plateaus.

도 11은 본 발명의 실시 예 4에 따른 은-아연 전지 와 비교 예들에 따른 전지들의 특성을 비교하는 그래프이다. FIG. 11 is a graph comparing characteristics of a silver-zinc battery according to Example 4 of the present invention and batteries according to Comparative Examples. FIG.

도 11을 참조하면, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지, 비교 예 2 내지 4에 따른 전지들에서 음극에 로딩된 활물질(active material)의 양(wt%)에 따른 linear capacity(mAh/cm)를 측정하여 나타내고, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지에서 음극에 로딩된 아연 입자의 양(wt%)에 따른 linear capacity(mAh/cm)를 측정하여 나타내었다. 11, the linear capacity (mAh / cm 2) of the positive electrode active material according to the amount (wt%) loaded on the negative electrode in the silver-zinc battery according to Example 4 and the batteries according to Comparative Examples 2 to 4 ), And the linear capacity (mAh / cm) according to the amount (wt%) of the zinc particles loaded on the negative electrode in the silver-zinc battery according to Example 4 was measured and shown.

도 11에서 알 수 있듯이, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지는, 음극에 로딩된 아연 입자가 97.2 wt%인 경우 0.276 mAh/cm의 linear capacity로 나타나고, 비교 예 2에 따른 전지는 음극에 로딩된 활물질이 83.6 wt%인 경우 0.0028 mAh/cm의 linear capacity로 나타나고, 비교 예 3에 따른 전지는 음극에 로딩된 활물질이 86 wt%인 경우 0.022 mAh/cm의 linear capacity로 나타나고, 비교 예 4에 따른 전지는 음극에 로딩된 활물질이 90 wt%인 경우 0.0036 mAh/cm의 linear capacity로 나타나는 것을 확인할 수 있었다. 이에 따라, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지의 성능이 상기 비교 예 2 내지 4에 따른 전지들의 성능보다 높다는 것을 확인할 수 있었다. As can be seen from FIG. 11, the silver-zinc battery according to Example 4 exhibits a linear capacity of 0.276 mAh / cm when the zinc particles loaded on the negative electrode are 97.2 wt% The battery according to Comparative Example 3 exhibited a linear capacity of 0.022 mAh / cm when the active material loaded on the negative electrode was 86 wt%, and a linear capacity of 0.028 mAh / cm when the loaded active material was 83.6 wt% , It was confirmed that the battery exhibits a linear capacity of 0.0036 mAh / cm when the active material loaded on the negative electrode is 90 wt%. As a result, it was confirmed that the performance of the silver-zinc battery according to Example 4 was higher than that of the batteries according to Comparative Examples 2 to 4.

도 12는 본 발명의 실시 예 4에 따른 은-아연 전지의 신축성을 나타내는 그래프이다. 12 is a graph showing the elasticity of a silver-zinc battery according to Example 4 of the present invention.

도 12를 참조하면, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지를 원래의 경우(pristine), 80°의 각도로 구부린(bent) 경우, 150°의 각도로 구부린(bent) 경우, 및 다시 원래대로 펴진(released) 경우에 대해 linear capacity(mAh/cm)에 따른 전압(V)을 측정하였다. 도 12에서 알 수 있듯이, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지는 원래의 경우(pristine), 80°의 각도로 구부린(bent) 경우, 150°의 각도로 구부린(bent) 경우에 대해 실직적으로 성능이 일정하게 유지되는 것을 확인할 수 있었다. 이에 따라, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지는, 높은 신축성(flexibility)을 갖는다는 것을 알 수 있다. Referring to FIG. 12, the silver-zinc battery according to the fourth embodiment is pristine, bent at an angle of 80 °, bent at an angle of 150 °, The voltage (V) according to linear capacity (mAh / cm) was measured for released cases. As can be seen from FIG. 12, the silver-zinc battery according to Example 4 is pristine, bent at an angle of 80 °, bent at an angle of 150 °, The performance is maintained constant. Thus, it can be seen that the silver-zinc battery according to Example 4 has high flexibility.

도 13은 본 발명의 실시 예 4에 따른 은-아연 전지의 연결 방식에 따른 성능을 나타내는 그래프이다. FIG. 13 is a graph illustrating performance of a silver-zinc battery according to a fourth embodiment of the present invention.

도 13의 (a)를 참조하면, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지가 하나인 경우(single battery), 두개를 직렬 연결한 경우(two serial battery), 두개를 병렬 연결한 경우(two parallel battery)에 대해 linear capacity(mAh/cm)에 따른 전압(V)을 측정하였다. Referring to FIG. 13 (a), a single battery, two serial batteries, two parallel batteries, and two parallel batteries according to the fourth embodiment, the voltage (V) according to the linear capacity (mAh / cm) was measured.

도 13의 (a)에서 알 수 있듯이, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지 두개를 직렬 연결한 경우에는 하나인 경우와 비교하여 두배 높은 전압이 나타나고, 두개를 병렬 연결한 경우에는 하나인 경우와 비교하여 두배 높은 용량이 나타나는 것을 확인할 수 있었다. As can be seen from FIG. 13 (a), when two silver-zinc batteries according to the fourth embodiment are connected in series, a voltage twice as high as that in the case of one is shown, Which is twice as high as that of the control.

도 13의 (b)를 참조하면, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지 두개를 직렬 연결하고 도선과 LED가 연결된 회로를 만들어 이의 작동에 대해 사진촬영 하였다. 도 13의 (b)에서 알 수 있듯이, 상기 실시 예 4에 따른 은-아연 전지로 인해 LED가 작동되는 것을 확인할 수 있었다. Referring to FIG. 13 (b), two silver-zinc batteries according to the fourth embodiment are connected in series, and a circuit in which a lead wire and an LED are connected to each other is formed. As can be seen from FIG. 13 (b), it can be confirmed that the LED is operated due to the silver-zinc battery according to the fourth embodiment.

도 14는 본 발명의 실시 예 5에 따른 전극 직물이 사용된 디바이스를 촬영한 사진이다. 14 is a photograph of a device using an electrode fabric according to a fifth embodiment of the present invention.

도 14를 참조하면, 상기 실시 예 5에 따른 전극 직물과 일반적인 전자 시계를 구리 전선으로 연결시킨 뒤 사진촬영 하였다. 도 14에서 알 수 있듯이, 상기 실시 예 5에 따른 전극 직물이 연결된 전자 시계가 작동하는 것을 확인할 수 있었다. 이에 따라, 상기 실시 예 5에 따른 전극 직물을 사용하여 다른 디바이스 들에도 사용될 수 있음을 알 수 있다. Referring to FIG. 14, the electrode fabric according to the fifth embodiment and a general electronic timepiece are connected by a copper wire and then photographed. As shown in FIG. 14, it can be seen that the electronic timepiece connected with the electrode fabric according to the fifth embodiment operates. Accordingly, it can be seen that the electrode cloth according to the fifth embodiment can be used for other devices.

이상, 본 발명을 바람직한 실시 예를 사용하여 상세히 설명하였으나, 본 발명의 범위는 특정 실시 예에 한정되는 것은 아니며, 첨부된 특허청구범위에 의하여 해석되어야 할 것이다. 또한, 이 기술분야에서 통상의 지식을 습득한 자라면, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않으면서도 많은 수정과 변형이 가능함을 이해하여야 할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the scope of the present invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments. It will also be appreciated that many modifications and variations will be apparent to those skilled in the art without departing from the scope of the present invention.

100, 200: 기판
110: 제1 탄소나노튜브 시트
120: 은 나노 와이어
130: 제1 전극 섬유
210: 제2 탄소나노튜브 시트
220: 아연 입자
230: 제2 전극 섬유
300: 은-아연 전지100, 200: substrate
110: first carbon nanotube sheet
120: silver nanowire
130: first electrode fiber
210: a second carbon nanotube sheet
220: zinc particles
230: second electrode fiber
300: silver-zinc battery

Claims (11)

은 나노 와이어, 및 상기 은 나노 와이어를 둘러싸도록 꼬인 제1 탄소나노튜브 시트를 포함하는 제1 전극 섬유;
아연 입자 및 상기 아연 입자를 둘러싸도록 꼬인 제2 탄소나노튜브 시트를 포함하는 제2 전극 섬유;
상기 제1 전극 섬유 및 상기 제2 전극 섬유 사이의 전해질을 포함하는 은-아연 전지.
A first electrode fiber comprising a silver nanowire and a first carbon nanotube sheet twisted to surround the silver nanowire;
A second electrode fiber comprising zinc particles and a second carbon nanotube sheet twisted to surround the zinc particles;
And an electrolyte between the first electrode fiber and the second electrode fiber.
제1 항에 있어서,
상기 은 나노 와이어의 wt%가, 상기 아연 입자의 wt%보다, 높은 것을 포함하는 은-아연 전지.
The method according to claim 1,
Wherein the silver nanowires have a wt% higher than wt% of the zinc particles.
제2 항에 있어서,
상기 제1 전극 섬유 및 상기 제2 전극 섬유는 서로 꼬이되,
x개의 상기 제1 전극 섬유가 y개의 상기 제2 전극 섬유와 꼬인 것을 포함하되,
x 및 y는 0보다 큰 자연수이고, x는 y보다 큰 것을 포함하는 은-아연 전지.
3. The method of claim 2,
Wherein the first electrode fiber and the second electrode fiber are twisted together,
wherein the x first electrode fibers are twisted with the y second electrode fibers,
wherein x and y are natural numbers greater than 0 and x is greater than y.
제3 항에 있어서,
x = 2y인 것을 포함하는 은-아연 전지.
The method of claim 3,
x = 2 &lt; y &gt;.
제2 항에 있어서,
상기 제1 전극 섬유에서 상기 은 나노 와이어의 wt%와 상기 제2 전극 섬유에서 상기 아연 입자의 wt%는 동일한 것을 포함하는 은-아연 전지.
3. The method of claim 2,
Wherein the weight of the silver nanowire in the first electrode fiber and the wt% of the zinc particles in the second electrode fiber are the same.
제1 항에 있어서,
상기 전해질은, 액체 상태 또는 고체 상태인 것을 포함하는 은-아연 전지.
The method according to claim 1,
Wherein the electrolyte is in a liquid state or a solid state.
제1 항에 있어서,
상기 제1 및 제2 탄소나노튜브 시트는, 말리고(rolled) 적층된(stacked) 형태로 제공되고,
말리고 적층된 상기 제1 및 제2 탄소나노튜브 시트 사이에, 상기 은 나노 와이어 및 상기 아연 입자가 각각 제공되는 것을 포함하는 은-아연 전지.
The method according to claim 1,
The first and second carbon nanotube sheets are provided in a rolled stacked form,
A silver-zinc battery comprising the silver nanowires and the zinc particles, respectively, provided between the first and second carbon nanotube sheets that are dried and laminated.
제1 항에 있어서,
상기 제1 및 제2 전극 섬유는 제1 방향으로 연장하고,
상기 제1 방향을 법선으로 갖는 제1 평면으로 절취한 단면에서, 상기 제1 및 제2 탄소나노튜브 시트의 단면은 나선형(spiral)으로 제공되는 것을 포함하는 은-아연 전지.
The method according to claim 1,
Wherein the first and second electrode fibers extend in a first direction,
Wherein the cross section of the first and second carbon nanotube sheets is provided in a spiral shape in a cross section cut into a first plane having a normal line in the first direction.
제1 탄소나노튜브 시트를 준비하는 단계;
상기 제1 탄소나노튜브 시트 상에, 은 나노 와이어를 제공하는 단계;
상기 은 나노 와이어가 제공된 상기 제1 탄소나노튜브 시트를 꼬아서, 제1 전극 섬유를 제조하는 단계;
제2 탄소나노튜브 시트를 준비하는 단계;
상기 제2 탄소나노튜브 시트 상에, 아연 입자를 제공하는 단계;
상기 아연 입자가 제공된 상기 제2 탄소나노튜브 시트를 꼬아서, 제2 전극 섬유를 제조하는 단계; 및
상기 제1 및 제2 전극 섬유를 전해질로 코팅하는 단계를 포함하는 은-아연 전지의 제조 방법.
Preparing a first carbon nanotube sheet;
Providing silver nanowires on the first carbon nanotube sheet;
Twisting the first carbon nanotube sheet provided with the silver nanowires to produce a first electrode fiber;
Preparing a second carbon nanotube sheet;
Providing zinc particles on the second carbon nanotube sheet;
Twisting the second carbon nanotube sheet provided with the zinc particles to produce a second electrode fiber; And
And coating the first and second electrode fibers with an electrolyte.
제9 항에 있어서,
상기 은 나노 와이어를 상기 제1 탄소나노튜브 시트에 제공하는 단계, 및 상기 아연 입자를 상기 제2 탄소나노튜브 시트에 제공하는 단계는, 용액 공정으로 수행되는 것을 포함하는 은-아연 전지의 제조 방법.
10. The method of claim 9,
Providing the silver nanowires to the first carbon nanotube sheet, and providing the zinc particles to the second carbon nanotube sheet are performed by a solution process. .
제9 항에 있어서,
상기 제1 전극 섬유 및 상기 제2 전극 섬유를 서로 꼬으는 단계를 더 포함하되,
꼬인 상기 제1 전극 섬유의 개수가 상기 제2 전극 섬유의 개수보다 많은 것을 포함하는 은-아연 전지의 제조 방법.
10. The method of claim 9,
Further comprising twisting the first electrode fiber and the second electrode fiber together,
Wherein the number of the first electrode fibers twisted is greater than the number of the second electrode fibers.
KR1020170129612A 2017-10-11 2017-10-11 Ag-Zn cell and method of fabricating of the same KR102508466B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170129612A KR102508466B1 (en) 2017-10-11 2017-10-11 Ag-Zn cell and method of fabricating of the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170129612A KR102508466B1 (en) 2017-10-11 2017-10-11 Ag-Zn cell and method of fabricating of the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190040554A true KR20190040554A (en) 2019-04-19
KR102508466B1 KR102508466B1 (en) 2023-03-08

Family

ID=66283612

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170129612A KR102508466B1 (en) 2017-10-11 2017-10-11 Ag-Zn cell and method of fabricating of the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102508466B1 (en)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10658651B2 (en) 2017-07-31 2020-05-19 Honda Motor Co., Ltd. Self standing electrodes and methods for making thereof
US11081684B2 (en) 2017-05-24 2021-08-03 Honda Motor Co., Ltd. Production of carbon nanotube modified battery electrode powders via single step dispersion
US11121358B2 (en) 2017-09-15 2021-09-14 Honda Motor Co., Ltd. Method for embedding a battery tab attachment in a self-standing electrode without current collector or binder
US11171324B2 (en) 2016-03-15 2021-11-09 Honda Motor Co., Ltd. System and method of producing a composite product
CN113782702A (en) * 2021-08-25 2021-12-10 华中科技大学 Water-based zinc ion battery cathode, preparation method and battery
US11201318B2 (en) 2017-09-15 2021-12-14 Honda Motor Co., Ltd. Method for battery tab attachment to a self-standing electrode
US11325833B2 (en) 2019-03-04 2022-05-10 Honda Motor Co., Ltd. Composite yarn and method of making a carbon nanotube composite yarn
KR20220073087A (en) * 2020-11-26 2022-06-03 한국생산기술연구원 Flexible fibrous battery and method of preparing same
US11352258B2 (en) 2019-03-04 2022-06-07 Honda Motor Co., Ltd. Multifunctional conductive wire and method of making
US11383213B2 (en) 2016-03-15 2022-07-12 Honda Motor Co., Ltd. System and method of producing a composite product
US11535517B2 (en) 2019-01-24 2022-12-27 Honda Motor Co., Ltd. Method of making self-standing electrodes supported by carbon nanostructured filaments
US11539042B2 (en) 2019-07-19 2022-12-27 Honda Motor Co., Ltd. Flexible packaging with embedded electrode and method of making
US11569490B2 (en) 2017-07-31 2023-01-31 Honda Motor Co., Ltd. Continuous production of binder and collector-less self-standing electrodes for Li-ion batteries by using carbon nanotubes as an additive

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020182489A1 (en) * 2001-04-19 2002-12-05 Michael Cheiky Silver-zinc alkaline rechargeable battery (stacking order)
KR20150092923A (en) * 2014-02-06 2015-08-17 한양대학교 산학협력단 Two-ply carbon nanotube actuator
KR20150100461A (en) 2014-02-24 2015-09-02 한국과학기술원 Flexible textile battery

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020182489A1 (en) * 2001-04-19 2002-12-05 Michael Cheiky Silver-zinc alkaline rechargeable battery (stacking order)
KR20150092923A (en) * 2014-02-06 2015-08-17 한양대학교 산학협력단 Two-ply carbon nanotube actuator
KR20150100461A (en) 2014-02-24 2015-09-02 한국과학기술원 Flexible textile battery

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11888152B2 (en) 2016-03-15 2024-01-30 Honda Motor Co., Ltd. System and method of producing a composite product
US11171324B2 (en) 2016-03-15 2021-11-09 Honda Motor Co., Ltd. System and method of producing a composite product
US11383213B2 (en) 2016-03-15 2022-07-12 Honda Motor Co., Ltd. System and method of producing a composite product
US11081684B2 (en) 2017-05-24 2021-08-03 Honda Motor Co., Ltd. Production of carbon nanotube modified battery electrode powders via single step dispersion
US11735705B2 (en) 2017-05-24 2023-08-22 Honda Motor Co., Ltd. Production of carbon nanotube modified battery electrode powders via single step dispersion
US11374214B2 (en) 2017-07-31 2022-06-28 Honda Motor Co., Ltd. Self standing electrodes and methods for making thereof
US10658651B2 (en) 2017-07-31 2020-05-19 Honda Motor Co., Ltd. Self standing electrodes and methods for making thereof
US11569490B2 (en) 2017-07-31 2023-01-31 Honda Motor Co., Ltd. Continuous production of binder and collector-less self-standing electrodes for Li-ion batteries by using carbon nanotubes as an additive
US11201318B2 (en) 2017-09-15 2021-12-14 Honda Motor Co., Ltd. Method for battery tab attachment to a self-standing electrode
US11489147B2 (en) 2017-09-15 2022-11-01 Honda Motor Co., Ltd. Method for embedding a battery tab attachment in a self-standing electrode without current collector or binder
US11616221B2 (en) 2017-09-15 2023-03-28 Honda Motor Co., Ltd. Method for battery tab attachment to a self-standing electrode
US11121358B2 (en) 2017-09-15 2021-09-14 Honda Motor Co., Ltd. Method for embedding a battery tab attachment in a self-standing electrode without current collector or binder
US11535517B2 (en) 2019-01-24 2022-12-27 Honda Motor Co., Ltd. Method of making self-standing electrodes supported by carbon nanostructured filaments
US11352258B2 (en) 2019-03-04 2022-06-07 Honda Motor Co., Ltd. Multifunctional conductive wire and method of making
US11325833B2 (en) 2019-03-04 2022-05-10 Honda Motor Co., Ltd. Composite yarn and method of making a carbon nanotube composite yarn
US11834335B2 (en) 2019-03-04 2023-12-05 Honda Motor Co., Ltd. Article having multifunctional conductive wire
US11539042B2 (en) 2019-07-19 2022-12-27 Honda Motor Co., Ltd. Flexible packaging with embedded electrode and method of making
KR20220073087A (en) * 2020-11-26 2022-06-03 한국생산기술연구원 Flexible fibrous battery and method of preparing same
CN113782702B (en) * 2021-08-25 2023-03-31 华中科技大学 Water-based zinc ion battery cathode, preparation method and battery
CN113782702A (en) * 2021-08-25 2021-12-10 华中科技大学 Water-based zinc ion battery cathode, preparation method and battery

Also Published As

Publication number Publication date
KR102508466B1 (en) 2023-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102508466B1 (en) Ag-Zn cell and method of fabricating of the same
EP2037516B1 (en) Lithium battery and method for fabricating anode thereof
US10446840B2 (en) Rechargeable zinc-ion batteries having flexible shape memory
US10003075B2 (en) Carbon nanotube-metal nanocomposites as flexible, free standing, binder free high performance anode for Li-ion battery
US7816031B2 (en) Nanowire battery methods and arrangements
US20180309117A1 (en) Lithium-ion battery anodes and lithium-ion batteries using the same
EP2803639B1 (en) Metal/non-metal co-doped lithium titanate spheres with hierarchical micro/nano architectures for high rate lithium ion batteries
Luo et al. Metal organic framework derived CoS2@ Ni (OH) 2 core-shell structure nanotube arrays for high-performance flexible hybrid supercapacitors
KR20130065719A (en) Negative electrode for secondary battery and secondary battery provided with same
CN108808059A (en) A kind of stacked secondary cell and preparation method thereof stacked based on intersection
DE202012013285U1 (en) Secondary battery of the cable type
CN107464916B (en) Laminated flexible electrode plate and preparation method thereof
KR102411723B1 (en) Asymmetric super capacitor and method of fabricating of the same
US10224153B2 (en) Hybrid energy storage device
CN109817887A (en) A kind of high volume energy density lithium metal battery
US20190229329A1 (en) Electrode for secondary battery and manufacturing method therefor
US20180309115A1 (en) Method for making lithium-ion battery anodes
US10348240B2 (en) Fiber-shaped electric energy harvesting and storage device and method of manufacturing the same
Li et al. Recent Advances in Wearable Aqueous Metal‐Air Batteries: From Configuration Design to Materials Fabrication
CN110622344B (en) Lithium secondary battery
CN113380978A (en) Flexible high-rate battery, pole piece and preparation method thereof
CN108878991A (en) A kind of high-energy-density zinc-silver oxide cell and preparation method thereof
Yang et al. Recent Advances and Prospects of Fiber‐Shaped Rechargeable Aqueous Alkaline Batteries
KR20170078461A (en) Fiber-type secondary battery and manufacturing method thereof
CN207517789U (en) Scalable zinc-manganese electricity core

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant