KR20190037556A - Long Fiber Reinforced Polyoxymethylene Resin Composition And Article Produced from The Same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 장섬유 강화 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 장섬유에 대한 수지의 함침율을 향상시킬 수 있음과 더불어 우수한 기계적 물성과 양호한 사출성을 나타내는 장섬유 강화 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a long fiber-reinforced polyoxymethylene resin composition and a molded article produced therefrom. More specifically, the present invention relates to a long fiber-reinforced polyoxymethylene resin composition which can improve the impregnation rate of a resin with respect to long fibers and exhibits excellent mechanical properties and good extrudability A fiber-reinforced polyoxymethylene resin composition and a molded article produced therefrom.
복합소재(Composite)란 서로 다른 성분 및 물성을 갖는 물질들을 인위적으로 혼합 또는 결합시켜 각각의 물질의 특성을 극대화하거나 단일 물질에서는 발현되지 않는 새로운 특성을 갖도록 만든 소재를 의미한다. 복합소재는 기본적으로 강도, 내식성, 피로수명, 내마모성, 내충격성, 경량성 등의 물성이 기존 소재에 비해 월등히 우수하므로 우주항공 분야를 비롯해 스포츠 용품, 선박, 건설, 자동차, 에너지 분야에 이르기까지 다양한 분야에서 각광받고 있는 대표적인 21세기 산업용 소재이다.Composite refers to a material that artificially mixes or binds materials with different components and properties to maximize the properties of each material or to have new properties that are not expressed in a single material. Composite materials are basically excellent in properties such as strength, corrosion resistance, fatigue life, abrasion resistance, impact resistance, and light weight compared to conventional materials. Therefore, they are widely used in aerospace, sports goods, shipbuilding, It is a representative 21st century industrial material that is attracting attention in the field.
복합소재는 소재에 걸리는 하중을 담당하는 강화재(reinforced material) 및 강화재와 결합하여 하중을 강화재에 전달하는 모재(matrix)를 기본 구조로 하는 것이 일반적이며, 강화재로는 보통 유리섬유, 탄소 섬유, 아라미드 섬유 등의 다양한 섬유형 강화재가 많이 사용되고, 모재로는 페놀, 에폭시 등을 포함하는 열경화성 수지나 폴리염화비닐(PVC), 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리아세탈, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리페닐렌설파이드 등을 포함하는 열가고성 수지와 같은 수지(resin)형 모재가 많이 사용된다.The composite material is generally made of a reinforced material that is responsible for the load applied to the material, and a matrix that transmits the load to the reinforcement in combination with the reinforcement. The reinforcing material is usually glass fiber, carbon fiber, aramid A variety of fibrous reinforcing materials such as polyolefins, polyolefins, polyolefins, polyolefins, polyolefins, polyolefins, polyolefins, polyolefins, polyolefins, Resin-based base materials such as thermosetting resins including phenol sulfide and phenol sulfide are widely used.
이러한 복합재료는 어떤 소재를 서로 접목하여 제조하는가에 따라 성형방법이 여러 가지로 구분된다. 그 중 수지 제품의 기계적인 강도를 향상시킬 수 있도록 수지에 유리섬유 등의 섬유 보강재를 혼합한 섬유 강화 복합재료가 가장 널리 제조되고 있다. 이러한 섬유 강화 복합재료는 단섬유 강화수지와 장섬유 강화 수지(LFT, Long-Fiber reinforced Thermoplastics)로 구분할 수 있다.Such a composite material is classified into various types depending on which materials are combined with each other. Fiber reinforced composite materials in which a fiber reinforcing material such as glass fiber is mixed with a resin so as to improve the mechanical strength of the resin product are most widely manufactured. Such fiber-reinforced composite materials can be classified into short-fiber reinforced resin and long-fiber reinforced thermoplastics (LFT).
폴리옥시메틸렌 수지는, 뛰어난 기계적 강도, 열적특성, 습동 특성, 성형성, 성형품의 치수 안정성, 크리프(creep) 특성 및 전기 특성을 갖고 있어서, 예를 들면, 자동차부품, 전자전기 부품 및 산업용 기계 부품등 광범위한 분야의 구조 재료나 구조 부품으로서 폭넓게 사용되고 있다. 그렇지만, 특정 분야에 있어서 요구 성능은 고도화 또한 다양화되고 있고, 기계적 강도의 향상이 더욱 요구되고 있다. 폴리옥시메틸렌 수지의 기계적 강도 향상을 위해 다른 수지와 다른 수지로 제조된 섬유상의 충진재 특히 유리 섬유의 첨가가 행해지고 있지만, 폴리옥시메틸렌 수지는 타 물질과의 친화성이 낮기 때문에, 폴리옥시메틸렌 수지에 단순하게 단섬유상의 충진재를 첨가해도 기계적 강도가 크게 향상되지 않는 문제가 있다．The polyoxymethylene resin has excellent mechanical strength, thermal characteristics, sliding characteristics, moldability, dimensional stability of a molded article, creep characteristics and electric characteristics, and can be used for automobile parts, electronic parts, And is widely used as structural materials and structural parts in a wide range of fields. However, in certain fields, the required performance is becoming more sophisticated and diversified, and further improvement of the mechanical strength is demanded. In order to improve the mechanical strength of the polyoxymethylene resin, a fibrous filler made of a resin different from that of other resins, particularly glass fibers, has been added. However, since the polyoxymethylene resin has a low affinity with other materials, There is a problem that mechanical strength is not greatly improved even if a filler of simple fiber form is added.
단섬유 강화 수지는 섬유의 길이가 0.5mm이하로 짧아 수지 중의 분산이 용이하고 성형품의 말단까지 단섬유가 골고루 분포하는 장점이 있지만, 큰 하중이 요구되는 용도에는 충분한 강도를 얻기 어렵다. 반면, 장섬유 강화 수지는 단섬유 강화 수지에 비해 뛰어난 기계적 물성을 갖지만 함침 프로세스 상의 차이로 인해서 함침성이 낮으며, 소재 내부에 위치한 장섬유로 인하여 단섬유 강화 폴리옥시메틸렌 소재 대비 흐름성이 낮은 단점을 나타낸다.The short-fiber-reinforced resin has a short fiber length of 0.5 mm or less so that it can be easily dispersed in the resin and the short fibers are evenly distributed to the end of the molded article. However, it is difficult to obtain sufficient strength for applications requiring a large load. On the other hand, the long fiber reinforced resin has excellent mechanical properties as compared with the short fiber reinforced resin, but the impregnation property is low due to the difference in the impregnation process and the flowability is lower than that of the short fiber reinforced polyoxymethylene material It shows disadvantages.
한편, 최근 들어 자동차의 연비 향상을 도모하기 위해 차체의 경량화에 대한 요구가 높아지고 있고, 이에 따라 금속제 부품의 수지화(樹脂化)가 진행되고 있다. 하지만 장섬유 강화 플라스틱 소재의 경우 가장 중요한 부분은 강화재의 함침성이다. 함침성에 의해 기계적 물성이 매우 큰 편차를 갖는다. On the other hand, in recent years, in order to improve the fuel efficiency of automobiles, there has been an increasing demand for weight reduction of the vehicle body, and the metal parts are resinized (resinized). However, in the case of long fiber reinforced plastic materials, the most important part is impregnation of reinforcements. Due to the impregnation properties, the mechanical properties are very large.
이 문제점을 해소하고자, 현재 보다 낮은 용융지수의 수지를 사용하거나, 유동성 개선 첨가제로서 폴리아미드 수지일 경우, 지방족 카르복실산계 에스테르, 지방족 카르복실산계 물질, 아미드 화합물 등의 첨가제를 배합하는 것이 제안되어 왔다. 하지만, 폴리옥시메틸렌 수지의 경우 장섬유 강화 사출 성형품을 제조 기술은 함침성은 물론 성형품의 내구성을 모두 만족시킬 수 있는 기술은 알려지지 않은 실정이다.In order to solve this problem, it has been proposed to add additives such as an aliphatic carboxylic acid-based ester, an aliphatic carboxylic acid-based material and an amide compound in the case of using a resin having a lower melting index than that of the present invention or as a polyamide resin as a flowability improving additive come. However, in the case of the polyoxymethylene resin, there is no known technology capable of satisfying both the impregnation property and the durability of a molded product, as well as the manufacturing technology of a long fiber reinforced injection molded article.
이에 본 발명은 장섬유에 대한 폴리옥시메틸렌 수지의 함침성을 개선함으로써, 우수한 기계적 강도를 갖는 장섬유 강화 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하고자 한다.Accordingly, the present invention aims to provide a long-fiber-reinforced polyoxymethylene resin composition having excellent mechanical strength by improving the impregnation property of polyoxymethylene resin with respect to long fibers, and a molded article produced therefrom.
본 발명의 바람직한 일 구현예는 폴리옥시메틸렌 수지; 및 상기 폴리옥시메틸렌 수지 100중량부에 대하여 강화재를 25 내지 70중량부 및 흐름개선제를 1 내지 4중량부로 포함하고, 상기 폴리옥시메틸렌 수지는 용융지수가 20 내지 50g/10분이고, 상기 강화재는 장섬유를 상기 폴리옥시메틸렌 수지에 함침하여 제조된 것이고, 상기 흐름개선제는 중량평균분자량이 1100 내지 2000인 것인 장섬유 강화 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 제공한다. One preferred embodiment of the present invention is a polyoxymethylene resin; And 25 to 70 parts by weight of a reinforcement material and 1 to 4 parts by weight of a flow improver based on 100 parts by weight of the polyoxymethylene resin, wherein the polyoxymethylene resin has a melt index of 20 to 50 g / 10 minutes, Wherein the flow improver has a weight average molecular weight of 1100 to 2000. The polyoxyethylene resin composition according to claim 1,
상기 폴리옥시메틸렌 수지는 옥시메틸렌 단위를 반복단위로 포함하고, 포름알데히드 또는 트리옥산을 주원료로 하는 중합 반응에 의해 제조된 것이며, 주쇄 중에 2∼8개의 인접한 탄소 원자를 갖는 옥시알킬렌 단위를 15중량％ 이하로 포함하는 것을 특징으로 한다.The polyoxymethylene resin is prepared by a polymerization reaction containing an oxymethylene unit as a repeating unit and using formaldehyde or trioxane as a main raw material. The oxyalkylene unit having 2 to 8 adjacent carbon atoms in the main chain is referred to as 15 By weight or less.
상기 장섬유는 길이가 3 내지 50㎜이고 평균 직경이 5 내지 30㎛인 것을 특징으로 한다.The long fibers have a length of 3 to 50 mm and an average diameter of 5 to 30 탆.
상기 장섬유는 유리섬유, 탄소섬유, 그라파이트섬유, 금속섬유, 현무암섬유, 면 섬유, 울 섬유, 견 섬유, 아라미드섬유, 폴리에스테르(PE) 섬유, 폴리아크릴로니트릴(PAN) 섬유, 아릴레이트 섬유, 폴리에테르에테르케톤(PEEK)섬유, 나일론섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 섬유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상인 것임을 특징으로 한다.Wherein the long fibers are selected from the group consisting of glass fibers, carbon fibers, graphite fibers, metal fibers, basalt fibers, cotton fibers, wool fibers, silk fibers, aramid fibers, polyester (PE) fibers, polyacrylonitrile , Polyetheretherketone (PEEK) fiber, nylon fiber, polyethylene terephthalate (PET) fiber, and combinations thereof.
본 발명의 바람직한 다른 일 구현예는 상술한 장섬유 강화 폴리옥시메틸렌 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공하는 것이다.Another preferred embodiment of the present invention is to provide a molded article produced from the above-described long-fiber-reinforced polyoxymethylene resin composition.
상기 성형품은 170 MPa 이상의 인장강도, 250 MPa 이상의 굴곡강도와 9,000 MPa 이상의 굴곡탄성율 및 30.0 kgf㎝/㎝ 이상의 IZOD 충격강도를 만족하는 것임을 특징으로 한다.The molded product satisfies a tensile strength of 170 MPa or more, a flexural strength of 250 MPa or more, a flexural modulus of 9,000 MPa or more, and an IZOD impact strength of 30.0 kgfcm / cm or more.
본 발명의 장섬유 강화 폴리옥시메틸렌 수지 조성물로부터 제조된 성형품은 장섬유에 대한 수지 함침이 월등히 개선된 것으로서 결과적으로 우수한 기계적 강도를 나타내므로 자동차 부품, 가전제품 등에 유용하게 이용될 수 있다.The molded article produced from the long fiber-reinforced polyoxymethylene resin composition of the present invention is remarkably improved in resin impregnation to long fibers, and as a result, exhibits excellent mechanical strength and therefore can be effectively used for automobile parts, household electric appliances, and the like.
또한, 본 발명의 장섬유 강화 폴리옥시메틸렌 수지 조성물은 물성의 저하를 초래하지 않으면서도 흐름성이 개선된 것이기에 장섬유를 포함하더라도 무리 없이 사출 소재로 이용할 수 있다.In addition, since the long fiber-reinforced polyoxymethylene resin composition of the present invention has improved flowability without causing deterioration of physical properties, it can be used as an injection material even if it contains long fibers.
본 발명의 바람직한 일 구현예에 따르면, 폴리옥시메틸렌 수지; 및 상기 폴리옥시메틸렌 수지 100중량부에 대하여 강화재를 25 내지 70중량부 및 흐름개선제를 1 내지 4중량부로 포함하고, 상기 폴리옥시메틸렌 수지는 용융지수가 20 내지 50g/10분이고, 상기 강화재는 장섬유를 상기 폴리옥시메틸렌 수지에 함침하여 제조된 것이고, 상기 흐름개선제는 중량평균분자량이 2000 내지 1100인 장섬유 강화 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 제공하는 것이다. According to a preferred embodiment of the present invention, a polyoxymethylene resin; And 25 to 70 parts by weight of a reinforcement material and 1 to 4 parts by weight of a flow improver based on 100 parts by weight of the polyoxymethylene resin, wherein the polyoxymethylene resin has a melt index of 20 to 50 g / 10 minutes, Fiber reinforced polyoxymethylene resin composition having a weight average molecular weight of 2000 to 1100, wherein the flow improver is impregnated with the polyoxymethylene resin.
상기 폴리옥시메틸렌 수지는 옥시메틸렌 단위를 주 반복단위로 하는 폴리머로서, 포름알데히드 혹은 트리옥산을 주원료로 하는 중합 반응에 의하여 얻을 수 있다. 상기 폴리옥시메틸렌 수지는 폴리옥시메틸렌 호모폴리머나 주로 옥시메틸렌 단위로 이루어지고 주쇄 중에 2∼8개의 인접한 탄소 원자를 갖는 옥시알킬렌 단위를 15중량％ 이하 함유하는 이른바 폴리옥시메틸렌 코포리머 중 어느 것이라도 좋다. 또, 다른 구조 단위를 함유하는 코폴리머, 즉, 블록 코폴리머, 및 가교 폴리머 중의 어느 것이라도 좋다. 이들을 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있으나, 열안정성의 관점에서는 폴리옥시메틸렌 코폴리머를 사용할 수 있다.The polyoxymethylene resin is a polymer having an oxymethylene unit as a main repeating unit and can be obtained by a polymerization reaction using formaldehyde or trioxane as the main raw material. The polyoxymethylene resin is either a polyoxymethylene copolymer or a so-called polyoxymethylene co-polymer comprising 15% by weight or less of an oxyalkylene unit having 2 to 8 adjacent carbon atoms in the main chain, which is composed of a polyoxymethylene homopolymer or an oxymethylene unit It is also good. In addition, any of copolymers containing other structural units, that is, a block copolymer and a crosslinked polymer may be used. One or more of these may be used, but a polyoxymethylene copolymer may be used from the viewpoint of thermal stability.
본 발명에서 사용된 폴리옥시메틸렌 수지의 제조 방법은 특별히 제한이 없고, 공지인 방법에 의해 제조가 가능하다. 폴리옥시메틸렌 호모폴리머의 대표적인 제조 방법의 예로서는, 고순도의 포름알데히드를 유기 아민, 유기 또는 무기물의 착화합물 및 금속수산화물과 같은 알칼리성 중합 촉매를 함유한 유기 용매 중에 도입해서 합하여 얻어진 중합체를 여과한 후 무수 초산 중에서 초산 나트륨의 존재 하에 가열하여 폴리머 말단을 아세틸화하는 것에 의하여 제조하는 방법 등이 있다.The method for producing the polyoxymethylene resin used in the present invention is not particularly limited and can be produced by a known method. As typical examples of the production method of the polyoxymethylene homopolymer, a polymer obtained by introducing a high purity formaldehyde into an organic solvent containing an alkaline polymerization catalyst such as an organic amine, an organic or inorganic complex, and a metal hydroxide is collected and filtered, For example, by heating in the presence of sodium acetate to acetylate the terminal of the polymer.
상기 폴리옥시메틸렌 폴리머의 제조 방법의 일예를 들면, 고순도의 트리옥산 및 에틸렌 옥사이드나 1,3-디옥소란등의 공중합 성분을 시클로 헥산과 같은 유기 용매중에 도입하고, 삼불화 붕소 디에틸에테르 착체와 같은 루이스산 촉매를 이용한 양이온 중합을 실시한 후, 촉매의 활성을 없애고 말단기의 안정화를 실시하여 제조하는 방법, 또는 용매를 전혀 사용하지 않고 셀프 클리닝형 교반기 속에 트리옥산, 공중합 성분 및 촉매를 도입하고 괴상중합을 실시한 후, 더욱 불안정 말단을 분해 제거하여 제조하는 방법 등을 들 수 있다.As an example of the method for producing the polyoxymethylene polymer, a high purity trioxane, a copolymerization component such as ethylene oxide or 1,3-dioxolane is introduced into an organic solvent such as cyclohexane, and a boron trifluoride diethyl ether complex , Followed by stabilization of the terminal group by eliminating the activity of the catalyst, or a method in which trioxane, a copolymerization component and a catalyst are introduced into a self-cleaning type agitator without using any solvent Followed by bulk polymerization, followed by further decomposing and removing the unstable terminal.
이러한 폴리옥시메틸렌 호모포리머와 코폴리머의 용융지수는, 성형 재료로서 사용할 수 있는 정도의 것이라면 특별히 제한은 없지만, ASTM D1238법에 의한 멜트 플로 레이트(MFR)가 측정 가능하고, 측정 하중 2,160g의 조건하에 있어 MFR이 10∼100g/10분의 범위인 것일 수 있고, 바람직하게는 20∼50g/10분인 것일 수 있다.The melt index of the polyoxymethylene homopolymer and the copolymer is not particularly limited as far as it can be used as a molding material. However, the melt flow rate (MFR) according to the ASTM D1238 method can be measured and the measurement load is 2,160 g The MFR may be in the range of 10 to 100 g / 10 min, preferably 20 to 50 g / 10 min.
본 발명에 따른 강화재는 장섬유를 상기 폴리옥시메틸렌 수지에 함침하여 제조된 것이 뛰어난 기계적 물성을 구현하는 점에서 바람직하다. The reinforcing material according to the present invention is preferable in that long fibers are impregnated with the polyoxymethylene resin to realize excellent mechanical properties.
상기 장섬유는 길이가 3 내지 50㎜, 바람직하게는 6 내지 20㎜이고, 평균 직경이 5 내지 30㎛, 바람직하게는 12 내지 20㎛인 것이 좋다. It is preferable that the long fibers have a length of 3 to 50 mm, preferably 6 to 20 mm, and an average diameter of 5 to 30 탆, preferably 12 to 20 탆.
상기 장섬유의 길이가 3㎜ 미만인 경우 소재 내부에 존재하는 잔존길이가 너무 짧아 기계적 물성이 낮은 문제가 있고, 50㎜ 초과인 경우 장섬유 강화 펠렛의 길이가 너무 길어 사출시 수지의 계량에 문제가 있다. If the length of the long fibers is less than 3 mm, the remaining length of the inside of the material is too short to have low mechanical properties. If the length of the long fibers is more than 50 mm, the length of the long fiber reinforced pellets is too long, have.
상기 장섬유의 평균직경이 5㎛ 미만인 경우 작은 직경으로 외부의 작은 힘에 의해서 쉽게 단사가 되는 문제가 있고, 30㎛ 초과인 경우 단위 길이당 존재하는 섬유 필라멘트 수가 매우 적기 때문에 함침성이 떨어져 기계적 물성이 급격히 떨어지는 문제가 있다. When the average diameter of the long fibers is less than 5 탆, there is a problem that the fibers are easily single-stranded by a small external force with a small diameter. When the average fiber diameter exceeds 30 탆, the number of fiber filaments per unit length is very small. There is a problem of falling rapidly.
상기 장섬유는 유리섬유, 탄소섬유, 그라파이트섬유, 금속섬유, 현무암섬유, 면 섬유, 울 섬유, 견 섬유, 아라미드섬유, 폴리에스테르(PE) 섬유, 폴리아크릴로니트릴(PAN) 섬유, 아릴레이트 섬유, 폴리에테르에테르케톤(PEEK)섬유, 나일론섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 섬유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상인 것을 들 수 있다. Wherein the long fibers are selected from the group consisting of glass fibers, carbon fibers, graphite fibers, metal fibers, basalt fibers, cotton fibers, wool fibers, silk fibers, aramid fibers, polyester (PE) fibers, polyacrylonitrile , Polyetheretherketone (PEEK) fibers, nylon fibers, polyethylene terephthalate (PET) fibers, and combinations thereof.
특히, 본 발명에 사용된 유리섬유는 섬유 직경이 5 ~ 30 ㎛이며, 연속적으로 가공된 유리섬유 로빙이 바람직하게 사용된다. 상기 유리섬유를 구성하는 글라스의 종류는 특별히 제한되지 않으나，E 글라스가 매우 적합하다. 이러한 유리섬유로, 미처리의 것도 사용할 수 있지만, 핸들링성 향상을 위해, 유리섬유 집속제의 피막형성 성분으로 처리한 유리섬유를 사용할 수 있다. 유리섬유 집속제의 피막형성 성분으로서는, 예를 들면, 폴리우레탄계 수지, 아크릴계수지, 에폭시계 수지 및 천연 고무나 합성 고무 등의 중에서 1종류 또는 2종 이상을 선택 사용이 가능하다. 또, 유리섬유와 폴리옥시메틸렌 수지와의 접착성을 향상시키기 위해, 실란계, 티타네이트계, 알루미늄계, 크롬계, 지르코늄계 또는 보란계 등의 커플링제등으로 처리된 유리섬유를 사용해도 좋다.Particularly, the glass fiber used in the present invention has a fiber diameter of 5 to 30 占 퐉, and continuous glass fiber roving is preferably used. The kind of the glass constituting the glass fiber is not particularly limited, but E glass is very suitable. As such glass fibers, untreated glass fibers can be used, but glass fibers treated with a film-forming component of a glass fiber bundling agent can be used for improving handling properties. As the film-forming component of the glass fiber bundling agent, for example, one kind or two or more kinds can be selected from polyurethane resin, acrylic resin, epoxy resin, natural rubber, synthetic rubber and the like. In order to improve the adhesiveness between the glass fiber and the polyoxymethylene resin, glass fibers treated with a coupling agent such as silane, titanate, aluminum, chromium, zirconium or borane may be used .
상기 폴리옥시메틸렌 수지에 함침된 장섬유인 강화제는 폴리옥시메틸렌 수지 100중량부에 대해 25~70중량부로 포함될 수 있다. 상기 함량이 25 중량부 미만이면 연속섬유의 함량이 적기 때문에 가공성이 저하하여 장섬유 강화 소재 제조에 문제가 있고, 70중량부를 초과하면 연속섬유의 함량이 매우 높아 함침성에 문제가 있다. The reinforcing agent which is a long fiber impregnated in the polyoxymethylene resin may be included in an amount of 25 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyoxymethylene resin. If the content is less than 25 parts by weight, the content of continuous fibers is small, resulting in deterioration in processability and a problem in producing long fiber reinforced materials. If the content is more than 70 parts by weight, the content of continuous fibers is very high.
상기 흐름개선제는 말단에 산 구조를 1~3중량%로 갖는 스타이렌 수지 및 말단에 산 구조를 1~3중량%로 갖는 스타이렌-아크릴릭 랜덤 공중합체 중에서 선택된 1종 이상인 것이 폴리옥시메틸렌 수지의 용융지수를 높여 연속섬유에 함침성을 높일 수 있다는 점에서 바람직하다. 상기 흐름개선제의 중량평균분자량은 1100 내지 2000이며, 바람직하게는 1200 내지 1400이 좋다.The flow improver is preferably at least one selected from the group consisting of a styrene resin having an acid structure at an end of 1 to 3 wt% and a styrene-acrylic random copolymer having an acid structure at an end of 1 to 3 wt% It is preferable in that the melt index can be increased to enhance the impregnability to the continuous fibers. The weight average molecular weight of the flow improver is 1100 to 2000, preferably 1200 to 1400.
상기 흐름개선제의 구체적인 일례를 들면, Joncryl ADF 1300 및 Joncryl ADF 1350 중 선택된 1종 이상인 것을 들 수 있다. Specific examples of the flow improvers include those selected from Joncryl ADF 1300 and Joncryl ADF 1350.
상기 흐름개선제는 폴리옥시메틸렌 수지 100 중량부에 대해 1~4 중량부로 포함될 수 있다. 상기 흐름개선제의 함량이 1 중량부 미만이면 흐름개선제의 첨가량이 매우 낮아져 흐름개선제의 역할을 할 수가 없으며, 4 중량부를 초과하게 되면 흐름첨가제의 양이 많아져 과흐름성을 갖기 때문에 수지의 물성을 올리는데 어려움이 발생한다. The flow improver may be included in an amount of 1 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyoxymethylene resin. If the amount of the flow improver is less than 1 part by weight, the addition amount of the flow improver may be too low to serve as a flow improver. When the amount of the flow improver exceeds 4 parts by weight, the amount of the flow additive increases, There is a difficulty in raising.
본 발명의 폴리옥시메틸렌 수지 조성물의 제조 방법은 특별히 한정된 것이 아니지만, 예를 들면, 폴리옥시메틸렌 수지, 유리섬유, 흐름개선제, 및 필요에 따라서 그 밖의 첨가제를 미리 드라이 브랜드한 후, 폴리옥시메틸렌 수지의 융점 이상에서 １축 또는 ２축 압출기로 융융 혼련 시키는 방법이 바람직하게 사용된다. The method for producing the polyoxymethylene resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, after polyoxymethylene resin, glass fiber, flow improver, and other additives as required are dry-branded in advance, polyoxymethylene resin Is melt-kneaded with a uniaxial or biaxial extruder at a temperature not lower than the melting point of the polyolefin.
또한, 폴리옥시메틸렌 수지, 강화재, 흐름개선제 이외에 필요에 따라 그 밖에 첨가제를 미리 드라이 브랜드 한 후, 폴리옥시메틸렌 수지의 융점 이상에서 １축 또는 ２축 압출기로 용융혼련 시킨 후, 함침다이로 진행되고, 보강재 연속섬유는 함침다이 후단에서 함침다이로의 연속적으로 진행한다. 이때 함침다이 내부에서 발생되는 Shear Stress를 통해 연속섬유 내부로의 수지의 함침이 진행되는 것이 바람직하게 사용된다. In addition to the polyoxymethylene resin, the reinforcement material and the flow improver, if necessary, other additives may be dry-blended and then melted and kneaded at a temperature not lower than the melting point of the polyoxymethylene resin by a uniaxial or biaxial extruder, , The stiffener continuous fiber proceeds continuously from the back end of the impregnation die to the impregnation die. At this time, it is preferable to impregnate the resin into the continuous fiber through Shear Stress generated in the impregnation die.
또한, 용융혼련시 그 밖의 첨가제로서 산화방지제를 동시에 배합하면 본 발명의 수지 조성물의 기계적 물성과 내열노화성을 한층 향상시킬 수 있다.In addition, when an antioxidant is simultaneously added as an additive in melt kneading, the mechanical properties and thermal aging resistance of the resin composition of the present invention can be further improved.
여기에서 바람직하게 사용되는 산화 방지제로서는, 힌더드 페놀 산화 방지제를 들 수 있다. 구체적으로, 예를들면, n-옥타데실-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)-프로피오네이트, n-옥타데실-3-(3'-메틸-5'-t-부틸-4'-히드록시페닐)-프로피오네이트, n-테트라데실-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)-프로피오네이트, 1,6-헥산디올-비스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트], 1,4-부탄디올-비스-[3-(3,5-디-t-부틸-４-히드록시페닐)-프로피오네이트], 트리에틸렌글리콜-비스-[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트], 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-t-부틸페놀), 테트라 키스 [메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐 프로피오네이트]메탄, 3,9-비스[2-{3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1,-디메틸에틸] 2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸，N,N'-비스-3-3(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐) 프로피오닐헥사메텔렌디아민, N,N'-테트라메틸렌-비스-3-(3'-메틸-5'-t-부틸-4'-히드록시페놀)프로피오닐디아민, N,N'-비스-[3-(3, 5-디-t-부틸-4-히드록시페놀)프로피오닐]히드라진, N-사리티로일-N'-사리티리덴히드라진，3-(N-사리티로일)아미노-1,2,4-트리아졸 및 N, N'-비스[2-{3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시}에틸]옥시아미드 등을 들 수 있다.Examples of the antioxidant preferably used herein include hindered phenol antioxidants. Specific examples include n-octadecyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, n- Methyl-5'-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, n-tetradecyl-3- (3 ', 5'- Bis-3- [3,5- di-t-butyl-4-hydroxyphenyl] -propionate], 1,4-butanediol-bis- [3- Butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], triethylene glycol-bis- [3- (3-t- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl propionate), 2,2'-methylenebis (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1, -dimethylethyl] 2,4,8 N, N'-bis-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionylhexamethylenediamine , N, N'-tetramethylene- (3'-methyl-5'-t-butyl-4'-hydroxyphenol) propionyldiamine, N, N'-bis- [3- (3-hydroxyphenol) propionyl] hydrazine, N-salicyloyl-N'-sulfinylidenehydrazine, 3- -Bis [2- {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} ethyl] oxyamide.
특별히 바람직한 산화 방지제는 트리에틸렌 글리콜-비스-[3-(3-t-부틸-5-메틸 4-히드록시페닐)-프로피오네이트] 및 테트라 키스 [메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄이다. 이러한 산화 방지제는 1종류를 사용해도 좋고, 2종류 이상을 조합시켜 사용해도 좋다. 또, 산화 방지제의 배합량으로서는 폴리옥시메틸렌 수지 100중량부에 대해 0.01∼1중량부인 것이 바람직하다.Especially preferred antioxidants are triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] and tetrakis [methylene- Di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the antioxidant is preferably 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the polyoxymethylene resin.
이형제로서, 예를 들면, 알코올, 평균 중합도가 10∼500인 올레핀 화합물 및 실리콘 등을 들 수 있다. 그 중에서, 탄소수 12∼22의 지방산류의 에틸렌글리콜디지방산에스테르가 바람직하고, 특별히 에틸렌글리콜디스테아레이트, 에틸렌글리콜팔미네이트, 에틸렌글리콜디헵타데시레이트가 바람직하게 사용된다. 본 발명에 있어서는 탄소수 12∼22의 상기 지방산류의 에틸렌글리콜 지방산에스테르들로 이루이진 군으로부터 선택된 ２종 이상을, 폴리옥시메틸렌 100중량부에 대해 0.01∼0.9중량부 배합하는 것이 특별히 바람직하다.Examples of the releasing agent include an alcohol, an olefin compound having an average degree of polymerization of 10 to 500, and silicon. Of these, ethylene glycol di-fatty acid esters of fatty acids having 12 to 22 carbon atoms are preferable, and ethylene glycol distearate, ethylene glycol palmitate and ethylene glycol diheptadecylate are particularly preferably used. In the present invention, it is particularly preferable that two or more kinds selected from the group consisting of ethylene glycol fatty acid esters of the above-mentioned fatty acids having 12 to 22 carbon atoms are blended in an amount of 0.01 to 0.9 parts by weight based on 100 parts by weight of polyoxymethylene.
또한, 본 발명의 폴리옥시메틸렌 수지 조성물에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 그 밖의 무기필러(filler), 도전성 카본블랙, 폴리올레핀 수지, 아크릴 수지, 스틸렌수지, 폴리 카보네이트수지, 미경화 에폭시수지 또는 이들의 변성물등으로 대표되는 열가소성 수지, 폴리우레탄계 엘라스토머, 폴리에스테르계엘라스토머, 폴리스티렌계 엘라스토머 및 폴리아미드계 엘라스토머 등으로 대표되는 열가소성 엘라스토머등을 배합시키는 것이 가능하다.In the polyoxymethylene resin composition of the present invention, other inorganic filler, conductive carbon black, polyolefin resin, acrylic resin, styrene resin, polycarbonate resin, uncured epoxy resin, A thermoplastic elastomer represented by a thermoplastic resin typified by a resin or a modified product thereof, a polyurethane elastomer, a polyester elastomer, a polystyrene elastomer, and a polyamide elastomer.
본 발명의 폴리옥시메틸렌 수지 조성물은, 사출 성형법이나 압출 성형법등의 방법에 의해 성형품화 하는 것이 가능하다. 성형방법으로서는 사출 성형법이 바람직하지만, 압출 성형법에 의한 판재나 환봉 등을 얻은 후에, 선반이나 슬라이스(slice)반 등으로 절삭 가공하고 성형품을 제작하는 것도 가능한다. 본 발명의 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 사출 성형할 경우의 금형온도는, 결정화의 관점에서, 30℃ 이상이 바람직하고, 60℃ 이상이 더욱 바람직하고, 80℃ 이상이 더욱 더 바람직하다. 금형 온도의 상한은, 성형 사이클(cycle) 등의 성형성의 관점에서 130℃ 이하인 것이 바람직하다.The polyoxymethylene resin composition of the present invention can be formed into a molded article by a method such as an injection molding method or an extrusion molding method. As a molding method, an injection molding method is preferable, but it is also possible to obtain a sheet material or a round bar by an extrusion molding method, and then cut into a shelf, a slice, or the like to produce a molded article. The mold temperature for injection molding of the polyoxymethylene resin composition of the present invention is preferably 30 占 폚 or higher, more preferably 60 占 폚 or higher, and even more preferably 80 占 폚 or higher from the viewpoint of crystallization. The upper limit of the mold temperature is preferably 130 占 폚 or lower from the viewpoint of moldability such as a molding cycle.
본 발명의 바람직한 다른 일 구현예에 따르면, 상술한 장섬유 강화 폴리옥시메틸렌 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공하는 것이다. According to another preferred embodiment of the present invention, there is provided a molded article produced from the above-described long-fiber-reinforced polyoxymethylene resin composition.
상기 성형품은 기계적 강도가 뛰어나 높은 압력이 작용한 구동 부품을 구성하여도 초기의 형상을 장시간에 유지할 수 있기 때문에 기계적 운동 기구를 구성하는 부품, 예를 들면, 기어(gear), 레버, 슬라이더, 케이스, 릴, 가이드 부재, 캠(cam） 및 각종 소결물 합금 축받이(모터 축받이, 엔드 브라킷 등)의 대체 등의 성형체로서 유용하다. Since the molded product is excellent in mechanical strength and can maintain the initial shape for a long time even if a driving component to which a high pressure is applied is constituted, it is possible to use a component constituting a mechanical exercise mechanism such as a gear, a lever, , A reel, a guide member, a cam, and various sintered material alloy bearings (motor bearings, end brackets, etc.).
상기 성형품은 ASTM D638 측정기준 160 MPa 이상, 바람직하게는 165 내지 170 MPa의 인장강도, ASTM D790 측정기준 245 MPa 이상, 바람직하게는 250 내지 255 MPa 의 굴곡강도와 9,000 MPa 이상, 바람직하게는 9,050 내지 9,100 MPa 의 굴곡탄성율 및 ASTM D256 측정기준 30.0 kgfcm/cm 이상, 바람직하게는 30.5 내지 31.0 kgfcm/cm 의 IZOD 충격강도를 만족하는 것이 바람직하다. The molded article has a tensile strength of 160 MPa or more, preferably 165 to 170 MPa, a tensile strength of 245 MPa or more, preferably 250 to 255 MPa and an ASTM D790 measurement standard of 9000 MPa or more, A flexural modulus of 9,100 MPa and an IZOD impact strength of 30.0 kgfcm / cm or more, preferably 30.5 to 31.0 kgfcm / cm, according to ASTM D256 measurement standard.
실시예Example
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 이에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. These examples are for the purpose of illustrating the present invention more specifically, and the present invention is not limited thereto.
실시예Example 1~5 1-5
폴리옥시메틸렌 수지(KPL社, K900; 용융지수가 45g/10분) 및 상기 폴리옥시메틸렌 수지100 중량부를 기준으로 흑안료 마스터(우성케미칼社, KM002BK) 2 중량부, 흐름성 개선제 및 강화재를 각각 하기 표 1에 기재된 함량으로 첨가하였다. 이때, 상기 강화재로서 폴리옥시메틸렌 수지에 함침된 유리섬유로 제조된 강화제는 지름이 30㎜의 이축 혼련기 TEX-30으로 혼합하고, 여기에 로빙으로부터 제공되는 유리섬유(오웬스코닝社, SE4540, 평균직경 10~15㎛)를 폴리옥시메틸렌 수지 100 중량부를 기준으로 35 중량부로 함침하여 길이가 10㎜인 펠렛으로 제조하였다.2 parts by weight of a black pigment master (Woosung Chemical Co., Ltd., KM002BK) based on 100 parts by weight of the above-mentioned polyoxymethylene resin, a flow improver and a reinforcing agent were respectively added to a polyoxymethylene resin (KPL K900, melting index: 45 g / 10 min) Were added in the amounts shown in Table 1 below. At this time, the reinforcing agent made of the glass fiber impregnated in the polyoxymethylene resin as the reinforcing material was mixed with a twin-screw kneader TEX-30 having a diameter of 30 mm, and the glass fibers (Owens Corning, SE4540, average Diameter 10 to 15 占 퐉) was impregnated with 35 parts by weight based on 100 parts by weight of polyoxymethylene resin to prepare pellets having a length of 10 mm.
비교예Comparative Example 1 내지 1 to 비교예Comparative Example 2 2
흐름개선제의 종류를 변경한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 제조하였다.A polyoxymethylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the kind of the flow improver was changed.
비교예Comparative Example 3 3
흐름개선제를 첨가하지 않는 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 제조하였다.A polyoxymethylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that no flow improver was added.
비교예Comparative Example 4 4
흐름개선제의 함량을 변경한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 제조하였다.A polyoxymethylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of the flow improver was changed.
비교예Comparative Example 5 5
실시예 1에서 사용된 폴리옥시메틸렌 수지에 함침된 유리섬유로 제조된 강화제 대신 촙 형태의 유리섬유(3~4 mm 길이, 10~11㎛ 직경, 오웬스코닝)를 이축 혼련기에 동시에 투입하고 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 제조하였다.(3 to 4 mm in length, 10 to 11 탆 in diameter, Owens Corning) instead of the reinforcing agent made of glass fiber impregnated in the polyoxymethylene resin used in Example 1 was simultaneously introduced into a biaxial kneader and mixed , A polyoxymethylene resin composition was prepared.
비교예Comparative Example 6 및 7 6 and 7
강화재의 함량을 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 제조하였다.A polyoxymethylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of the reinforcing material was changed as shown in Table 1.
비교예Comparative Example 8 8
실시예 1에서 사용된 폴리옥시메틸렌 수지 대신에 용융지수가 5g/10분인 폴리옥시메틸렌으로 실시한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 제조하였다.A polyoxymethylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the polyoxymethylene resin used in Example 1 was replaced by polyoxymethylene having a melt index of 5 g / 10 min.
(가) Joncryl ADF 1300 (BASF 社; 중량평균분자량 1300)(A) Joncryl ADF 1300 (BASF, weight average molecular weight 1300)
(나) Joncryl ADF 1350 (BASF 社; 중량평균분자량 1300)(B) Joncryl ADF 1350 (BASF, weight average molecular weight 1300)
(다) 폴리에틸렌글리콜 (삼전순약社; 중량평균분자량 480)(C) Polyethylene glycol (Samseon Pure Chemical Co., weight average molecular weight 480)
(라) 펜타에리트리롤 (시그마알드리치社; 몰 단위 분자량 1000)(D) Pentaerythritol (Sigma Aldrich, molecular weight 1000 in mol)
<< 측정예Measurement example >>
형체력 170톤의 사출기를 사용하여 상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 8의 펠렛을 각각 ASTM 시험 규격에 맞도록 시편으로 제작한 후, 다음과 같이 수지의 흐름성, 시편의 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성율 및 충격강도를 측정하여 표 2에 나타내었다. The pellets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 were each made into a specimen so as to meet the ASTM test standard using an injection machine having a mold clamping force of 170 tons and then the flow rate of the resin, Strength, flexural modulus, and impact strength were measured and are shown in Table 2.
(1) 인장강도: ASTM D638 규정에 의거한 방법으로 측정하였다.(1) Tensile strength: Measured by the method according to ASTM D638.
(2) 굴곡강도: ASTM D790 규정에 의거한 방법으로 측정하였다(2) Flexural strength: Measured according to ASTM D790
(3) 굴곡탄성율: ASTM D790 규정에 의거한 방법으로 측정하였다(3) Flexural modulus: Measured by the method according to ASTM D790
(4) 충격강도: ASTM D256 규정에 의거한 방법으로 측정하였다(4) Impact strength: Measured by the method according to ASTM D256
(MPa)The tensile strength
(MPa)
(MPa)Flexural strength
(MPa)
탄성율
(MPa)curve
Modulus of elasticity
(MPa)
충격강도
(kgf㎝/㎝)IZOD
Impact strength
(kgfcm / cm)
상기 표 2를 통해 알 수 있듯이, 흐름개선제의 함량이 증가할 수록(실시예 1 내지 3) 흐름성이 향상될 수 있는 반면, 비교예 3과 같이 흐름개선제를 첨가하지 않는 경우, 흐름성이 낮아 유리섬유 다발 내의 필라멘트로 함침성이 감소되며, 이에 따라 기계적 물성이 우수하지 못하다.As can be seen from Table 2, the flowability can be improved as the content of the flow improver increases (Examples 1 to 3). On the other hand, when the flow improver is not added as in Comparative Example 3, The impregnation property is reduced by the filaments in the glass fiber bundles, and thus the mechanical properties are not excellent.
아울러, 흐름개선제의 종류에 특별히 제안되는 것은 아니나, 고분자량 흐름 개선제가 저분자량 펜타에리트리톨 및 폴리에틸렌글리콜(실시예 2 내지 비교예 1, 2)보다 물성이 조금 더 우수하게 나타날 수 있는 것으로 확인되었고, 그 중에서도 특별히 동량에서는 고분자량 흐름개선제가 가장 우수한 물성을 나타내는 것으로 확인되었다.In addition, although it is not specifically suggested for the kind of flow improver, it has been confirmed that the high molecular weight flow improver can exhibit slightly better physical properties than the low molecular weight pentaerythritol and polyethylene glycol (Examples 2 to 1 and 2) , And in particular, high molecular weight flow improvers were found to exhibit the most excellent physical properties in the same amount.
한편, 장섬유가 아닌 단섬유 강화 성형품인 비교예 5의 경우, 흐름성은 매우 우수하나, 결과적으로 강도 등의 물성이 장섬유 강화 성형품과 비교하여 현저히 뒤쳐지는 것으로 나타났으며, 비교예 6과 같이 섬유 함량이 20 중량부 미만이면 수지의 함량 대비 보강 섬유의 함량이 적어서 섬유 보강 효과가 매우 떨어지는 한편, 비교예 7과 같이 70 중량를 초과하여 보강되면 섬유의 함량이 너무 높아서 섬유의 뭉침이 발생하거나 함침성이 저하되고, 이에 따라 기공율이 커지므로 물성이 좋지 않게 나타난다. On the other hand, in the case of Comparative Example 5, which is a short-fiber reinforced molded product rather than a long fiber, the flowability was excellent, but the physical properties such as strength and the like were remarkably lagged as compared with the long fiber- If the fiber content is less than 20 parts by weight, the reinforcing fiber content is low compared to the content of the resin, and the fiber reinforcing effect is very poor. On the other hand, if the fiber content exceeds 70 parts by weight as in Comparative Example 7, the fiber content is too high, And the porosity is increased, resulting in poor physical properties.
또한, 비교예 8과 같이 수지의 용융지수가가 높을 경우 고분자 자체의 높은 분자량으로 장섬유 강화 복합소재의 높은 용융지수로 인해 보강 섬유 다발 내 필라멘트의 단사가 유발되어 소재의 제조 자체에 문제를 일으킨다.Also, as in Comparative Example 8, when the melt index of the resin is high, a high molecular weight of the polymer itself causes a single yarn of filaments in the bundle of reinforcing fibers due to a high melt index of the long fiber-reinforced composite material, .
Claims (6)
상기 폴리옥시메틸렌 수지 100중량부에 대하여 강화재를 25 내지 70중량부 및 흐름개선제를 1 내지 4중량부로 포함하고,
상기 폴리옥시메틸렌 수지는 용융지수가 20 내지 50g/10분이고,
상기 강화재는 장섬유를 상기 폴리옥시메틸렌 수지에 함침하여 제조된 것이고,
상기 흐름개선제는 중량평균분자량이 1100내지 2000인 장섬유 강화 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.Polyoxymethylene resin; And
25 to 70 parts by weight of a reinforcing material and 1 to 4 parts by weight of a flow improver are added to 100 parts by weight of the polyoxymethylene resin,
The polyoxymethylene resin has a melt index of 20 to 50 g / 10 min,
The reinforcing material is prepared by impregnating long fibers with the polyoxymethylene resin,
Wherein the flow modifier has a weight average molecular weight of 1100 to 2000.
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| CN114410059A (en) * | 2022-01-28 | 2022-04-29 | 山东鲁化森萱新材料有限公司 | High-strength polyformaldehyde and preparation method thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20090022834A (en) * | 2007-08-31 | 2009-03-04 | 지에스칼텍스 주식회사 | Colored long fiber reinforced pellet and colored resin article manufactured by using the same |
| KR20170039040A (en) * | 2015-09-30 | 2017-04-10 | 코오롱플라스틱 주식회사 | Polyoxymethylene Resin Composition and Molding Product Including the Same |
-
2017
- 2017-09-29 KR KR1020170127029A patent/KR102360152B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20090022834A (en) * | 2007-08-31 | 2009-03-04 | 지에스칼텍스 주식회사 | Colored long fiber reinforced pellet and colored resin article manufactured by using the same |
| KR20170039040A (en) * | 2015-09-30 | 2017-04-10 | 코오롱플라스틱 주식회사 | Polyoxymethylene Resin Composition and Molding Product Including the Same |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114410059A (en) * | 2022-01-28 | 2022-04-29 | 山东鲁化森萱新材料有限公司 | High-strength polyformaldehyde and preparation method thereof |
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