KR20190030391A - Organic compounds and organic electro luminescence device comprising the same - Google Patents

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김영배
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Abstract

The present invention relates to a novel organic compound and an organic electroluminescent device comprising the same. A compound according to the present invention is used for an organic compound layer, preferably a light emitting layer or a light emitting auxiliary layer, of the organic electroluminescent device, thereby being able to improve luminous efficiency, driving voltage, and lifespan of the organic electroluminescent device.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{ORGANIC COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTRO LUMINESCENCE DEVICE COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an organic compound and an organic electroluminescent device including the organic compound.

본 발명은 유기 전계 발광 소자용 재료로서 사용될 수 있는 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a novel organic compound that can be used as a material for an organic electroluminescence device and an organic electroluminescence device including the same.

1950년대 베르나노스(Bernanose)의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 하여, 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광(electroluminescent, EL) 소자에 대한 연구가 이어져 오다가, 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 전계 발광 소자가 제시되었다. 이후, 고효율, 고수명의 유기 전계 발광 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.The electroluminescent (EL) devices that led to blue electroluminescence using anthracene single crystals in 1965 were followed up with the observation of organic thin film emission from Bernanose in the 1950s. In 1987, And a functional layer of a light-emitting layer. Thereafter, in order to form a high efficiency and high number of organic electroluminescent devices, each organic material layer has been developed into a form in which each organic material layer has been introduced into the device, leading to the development of specialized materials used therefor.

유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때, 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광물질, 정공주입 물질, 정공수송 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등으로 분류될 수 있다.In the organic electroluminescent device, when a voltage is applied between two electrodes, holes are injected into the organic layer in the anode, and electrons are injected into the organic layer in the cathode. When the injected holes and electrons meet, an exciton is formed. When the exciton falls to the ground state, light is emitted. At this time, the material used as the organic material layer can be classified into a light emitting material, a hole injecting material, a hole transporting material, an electron transporting material, an electron injecting material and the like depending on its function.

발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다.The luminescent material can be classified into blue, green and red luminescent materials according to luminescent colors and yellow and orange luminescent materials to realize better natural colors. Further, in order to increase the color purity and increase the luminous efficiency through energy transfer, a host / dopant system can be used as a light emitting material.

도펀트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도펀트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도펀트로 나눌 수 있다. 이때, 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도펀트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대한 연구도 많이 진행되고 있다.The dopant material can be divided into a fluorescent dopant using an organic material and a phosphorescent dopant using a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt. At this time, since the development of the phosphorescent material can theoretically improve the luminous efficiency up to 4 times as compared with the fluorescence, the phosphorescent dopant as well as phosphorescent host materials are being studied extensively.

현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층 재료로는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있으며, 발광층 재료로는 안트라센 유도체들이 보고되고 있다. 특히, 발광층 재료 중 효율 향상 측면에서 장점을 가지고 있는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색(blue), 녹색(green), 적색(red)의 인광 도판트 재료로 사용되고 있으며, 4,4-디카바졸리비페닐(4,4-dicarbazolybiphenyl, CBP)은 인광 호스트 재료로 사용되고 있다.Up to now, hole injecting layer, hole transporting layer. NPB, BCP and Alq 3 are widely known as electron transporting layer materials and anthracene derivatives as light emitting layer materials. Particularly, metal complex compounds containing Ir such as Firpic, Ir (ppy) 3 , (acac) Ir (btp) 2 and the like having advantages in terms of efficiency improvement of the light emitting layer material are blue, green, 4,4-dicarbazolybiphenyl (CBP) is used as a phosphorescent dopant material for red phosphorescent dopants.

Figure pat00001
Figure pat00001

그러나 종래의 유기물층 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 매우 좋지 않기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하고 있다. 따라서, 성능이 뛰어난 유기물층 재료의 개발이 요구되고 있다.However, conventional organic material layers are advantageous from the viewpoint of light emitting properties, but their thermal stability is not very good due to their low glass transition temperature, and thus they are not satisfactory in terms of lifetime of the organic electroluminescent device. Therefore, development of an organic layer material having excellent performance is required.

본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위해, 유기 전계 발광 소자의 효율, 수명 및 안정성 등을 향상시킬 수 있는 신규 화합물 및 상기 화합물을 이용한 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made to solve the above problems and it is an object of the present invention to provide a novel compound capable of improving the efficiency, lifetime and stability of the organic electroluminescent device and an organic electroluminescent device using the compound.

상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:In order to achieve the above object, the present invention provides a compound represented by the following formula (1): < EMI ID =

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

R1과 R2, R2와 R3, R3와 R4, R5와 R6, R6와 R7, 및 R7과 R8 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합되어 축합 고리를 형성하고;At least one of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , and R 7 and R 8 is condensed with a ring represented by the following formula To form a condensed ring;

하기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합 고리를 형성하지 않는 R1 내지 R8은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;R 1 to R 8 which do not form a condensed ring with the ring represented by the following formula 2 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, C 1 to C 40 alkyl, C 2 to C 40 , A C 2 to C 40 alkynyl group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, a heteroaryl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 6 to C 60 aryl group, a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms , A C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 60 aryloxy group, a C 3 to C 40 alkylsilyl group, a C 6 to C 60 arylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group , C group 6 to arylboronic of C 60, C 6 to C 60 aryl phosphine group, C 6 to mono- or diaryl phosphine of C 60 blood group and a C 6 and selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 in or adjacent To form a condensed ring;

상기 R1 내지 R8의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;Alkyl group of the R 1 to R 8, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ aryloxy C 60, C 1 ~ alkyloxy group of C 40 of, C 6 ~ arylamine group of C 60, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ~ C 40 alkylsilyl group, C 1 ~ alkyl boron C 40 of the group, C 6 ~ for C 60 aryl boron group, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, one selected from the group consisting of a C 6 ~ C 60 aryl silyl mono- or diaryl phosphine blood group and C 6 ~ C 60 of the And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other;

[화학식 2](2)

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식 2에서,In Formula 2,

X1과 X2는 화학식 1의 R1과 R2, R2와 R3, R3와 R4, R5와 R6, R6와 R7, 및 R7과 R8 중 적어도 어느 하나와 축합이 이루어지는 부분을 의미하고;X 1 and X 2 are each independently any one of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , and R 7 and R 8 , Means a portion where condensation is performed;

점선은 단일결합이거나 단일결합이 이루어지지 않는 부분을 의미하고; The dotted line means a single bond or a single bond is not formed;

Y1 내지 Y12는 각각 독립적으로 N 또는 C(R9)이며;Y 1 to Y 12 are each independently N or C (R 9 );

R9는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R9가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;R 9 is selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, C 1 to C 40 alkyl, C 2 to C 40 alkenyl, C 2 to C 40 alkynyl, C 3 to C 40 cycloalkyl, A cycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, an aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 60 aryloxy group , A C 3 to C 40 alkylsilyl group, a C 6 to C 60 arylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 60 arylboron group, a C 6 to C 60 arylphosphine group , C 6 ~ C 60 combines mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ tile to selected or adjacent from the group consisting of an aryl amine of the C 60 to which they are attached may form a fused ring of, when the R 9 multiple individual which Are the same or different from each other;

상기 R9의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.Alkyl group of the R 9, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl boron group, A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 heteroaryl groups, C 6 to C 60 aryloxy groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 60 An arylamine group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, a heterocyclic cycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 60 aryl boron group, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ at least one selected from the group consisting of C 60 arylsilyl of And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.

본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.The present invention provides an organic electroluminescent device including a cathode, a cathode, and at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the organic layers includes one or more compounds represented by Formula 1 .

본 발명에서의 “알킬”은 탄소수 1 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다."Alkyl" in the present invention is a monovalent substituent derived from a linear or branched saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl And the like, but are not limited thereto.

본 발명에서의 “알케닐(alkenyl)”은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.As used herein, the term " alkenyl " is a monovalent substituent derived from a linear or branched unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms and having at least one carbon-carbon double bond. Examples thereof include vinyl, But are not limited to, allyl, isopropenyl, 2-butenyl, and the like.

본 발명에서의 “알키닐(alkynyl)”은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.The term " alkynyl " in the present invention is a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms and having at least one carbon-carbon triple bond. Examples thereof include ethynyl, , 2-propynyl, and the like, but are not limited thereto.

본 발명에서의 “아릴”은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 60개의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소만을 포함(예를 들어, 탄소수는 8 내지 60개일 수 있음)하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromacity)를 갖는 1가 치환기도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴, 플루오레닐 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.&Quot; Aryl " in the present invention means a monovalent substituent derived from a C6-C60 aromatic hydrocarbon having a single ring or a combination of two or more rings. Further, it is preferable that two or more rings are condensed with each other and only carbon atoms are contained as the ring-forming atoms (for example, the number of carbon atoms may be from 8 to 60) and the whole molecule is a non-aromacity monovalent Substituents may also be included. Examples of such aryl include, but are not limited to, phenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl, fluorenyl, and the like.

본 발명에서의 “헤테로아릴”은 핵원자수 5 내지 60개의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, P, S 및 Se 중에서 선택된 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소 외에 N, O, P, S 및 Se 중에서 선택된 헤테로 원자를 포함하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromacity)를 갖는 1가 그룹도 포함하는 것으로 해석된다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다."Heteroaryl" in the present invention means a monovalent substituent derived from a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 60 nuclear atoms. Wherein one or more carbons, preferably one to three carbons, of the ring are substituted with a heteroatom selected from N, O, P, S and Se. In addition, it is preferable that two or more rings are pendant or condensed with each other, and include hetero atoms selected from N, O, P, S and Se besides carbon as a ring-forming atom, < / RTI > aromacity). Examples of such heteroaryls include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, and triazinyl; Such as phenoxathienyl, indolizinyl, indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl, and the like. ring; Imidazolyl, 2-isoxazolyl, 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like, but are not limited thereto.

본 발명에서의 “아릴옥시”는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 5 내지 60개의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.In the present invention, " aryloxy " means a monovalent substituent represented by RO-, and R represents aryl having 5 to 60 carbon atoms. Examples of such aryloxy include, but are not limited to, phenyloxy, naphthyloxy, diphenyloxy, and the like.

본 발명에서의 “알킬옥시”는 R’O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R’는 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.The term " alkyloxy " in the present invention means a monovalent substituent group represented by R'O-, wherein R 'represents 1 to 40 alkyl, and may be linear, branched or cyclic . ≪ / RTI > Examples of such alkyloxy include, but are not limited to, methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, pentoxy and the like.

본 발명에서의 “아릴아민”은 탄소수 6 내지 60개의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.&Quot; Arylamine " in the present invention means an amine substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms.

본 발명에서의 “시클로알킬”은 탄소수 3 내지 40개의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.&Quot; Cycloalkyl " in the present invention means a monovalent substituent derived from a monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 carbon atoms. Examples of such cycloalkyls include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantine, and the like.

본 발명에서의 “헤테로시클로알킬”은 핵원자수 3 내지 40개의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.&Quot; Heterocycloalkyl " in the present invention means a monovalent substituent derived from a non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 nuclear atoms, wherein at least one of the carbons, preferably one to three carbons, S or Se. ≪ / RTI > Examples of such heterocycloalkyls include, but are not limited to, morpholine, piperazine, and the like.

본 발명에서의 “알킬실릴”은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로 치환된 실릴이고, “아릴실릴”은 탄소수 5 내지 60개의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.&Quot; Alkylsilyl " in the present invention is silyl substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and " arylsilyl " means silyl substituted with aryl having 5 to 60 carbon atoms.

본 발명에서의 “방향족 환”은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 60개의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 방향족 환의 예로는 페닐, 나프틸, 페난쓰레닐, 안쓰레닐 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. The term "aromatic ring" in the present invention means a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 carbon atoms, which is a single ring or a combination of two or more rings. Examples of such aromatic rings include, but are not limited to, phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, anthrenyl, and the like.

본 발명에서의 "비-방향족(non-aromic) 축합 다환"은 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소만을 포함하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromacity)를 갖는 1가 그룹(예를 들면, 탄소수 8 내지 60을 가짐)을 의미한다. 상기 비-방향족 축합 다환의 예로는 플루오레닐기 등을 포함할 수 있는데, 이에 한정되지 않는다. The term "non-aromic condensed polycyclic" in the present invention refers to a non-aromatic condensed polycyclic ring having two or more rings condensed with each other and containing only carbon as a ring-forming atom, and the whole molecule having a non-aromacity Quot; means a group (e.g., having from 8 to 60 carbon atoms). Examples of the non-aromatic condensed polycyclic ring may include, but are not limited to, a fluorenyl group and the like.

본 발명에서의 "방향족 헤테로 환"은 핵원자수 5 내지 60개의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, P, S 및 Se 중에서 선택된 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소 외에 N, O, P, S 및 Se 중에서 선택된 헤테로 원자를 포함한다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.&Quot; Aromatic heterocycle " in the present invention means a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 60 nuclear atoms. Wherein one or more carbons, preferably one to three carbons, of the ring are substituted with a heteroatom selected from N, O, P, S and Se. Also, two or more rings are pendant or condensed with each other, and include hetero atoms selected from N, O, P, S and Se in addition to carbon as a ring forming atom. Examples of such heteroaryls include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, and triazinyl; Such as phenoxathienyl, indolizinyl, indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl, and the like. ring; Imidazolyl, 2-isoxazolyl, 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like, but are not limited thereto.

본 발명에서 "비-방향족(non-aromatic) 축합 헤테로 다환"은 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소 외에 N, O, P 및 S 중에서 선택된 헤테로 원자를 포함하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromacity)를 갖는 그룹(예를 들면, 탄소수 2 내지 60개을 가짐)을 의미한다. 상기 비-방향족 축합 헤테로 다환의 예로는, 카바졸일기 등을 포함할 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.In the present invention, the term "non-aromatic condensed heterocyclic ring" means that two or more rings are condensed with each other and contain heteroatoms selected from N, O, P and S in addition to carbon as a ring-forming atom, Means a group having non-aromacity (e.g., having from 2 to 60 carbon atoms). Examples of the non-aromatic condensed heterocyclic ring include, but are not limited to, a carbazolyl group and the like.

본 발명에서의 “축합 고리”는 축합 지방족 환, 축합 방향족 환, 축합 헤테로지방족 환, 축합 헤테로 방향족 환 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.The "condensed rings" in the present invention means condensed aliphatic rings, condensed aromatic rings, condensed heteroaliphatic rings, condensed heteroaromatic rings, or a combination thereof.

본 발명의 화합물은 열적 안정성, 캐리어 수송능, 발광능 등이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료로 유용하게 적용될 수 있다.Since the compound of the present invention is excellent in thermal stability, carrier transport ability, light emitting ability, and the like, it can be effectively applied as an organic material layer material of an organic electroluminescent device.

또한, 본 발명의 화합물을 유기물층에 포함하는 유기 전계 발광 소자는 발광성능, 구동전압, 수명, 효율 등의 측면이 크게 향상되어 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.In addition, the organic electroluminescent device including the compound of the present invention in the organic material layer can be effectively applied to a full color display panel, etc. in terms of light emitting performance, driving voltage, lifetime and efficiency.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자의 단면도를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 전계 발광 소자의 단면도를 나타낸 것이다. 1 is a cross-sectional view of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

1.One. 신규 유기 화합물New organic compounds

본 발명의 신규 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다: The novel compounds of the present invention can be represented by the following formula

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

R1과 R2, R2와 R3, R3와 R4, R5와 R6, R6와 R7, 및 R7과 R8 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합되어 축합 고리를 형성하고;At least one of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , and R 7 and R 8 is condensed with a ring represented by the following formula To form a condensed ring;

하기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합 고리를 형성하지 않는 R1 내지 R8은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;R 1 to R 8 which do not form a condensed ring with the ring represented by the following formula 2 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, C 1 to C 40 alkyl, C 2 to C 40 , A C 2 to C 40 alkynyl group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, a heteroaryl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 6 to C 60 aryl group, a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms , A C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 60 aryloxy group, a C 3 to C 40 alkylsilyl group, a C 6 to C 60 arylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group , C group 6 to arylboronic of C 60, C 6 to C 60 aryl phosphine group, C 6 to mono- or diaryl phosphine of C 60 blood group and a C 6 and selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 in or adjacent To form a condensed ring;

상기 R1 내지 R8의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;Alkyl group of the R 1 to R 8, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ aryloxy C 60, C 1 ~ alkyloxy group of C 40 of, C 6 ~ arylamine group of C 60, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ~ C 40 alkylsilyl group, C 1 ~ alkyl boron C 40 of the group, C 6 ~ for C 60 aryl boron group, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, one selected from the group consisting of a C 6 ~ C 60 aryl silyl mono- or diaryl phosphine blood group and C 6 ~ C 60 of the And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other;

[화학식 2](2)

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 화학식 2에서,In Formula 2,

X1과 X2는 화학식 1의 R1과 R2, R2와 R3, R3와 R4, R5와 R6, R6와 R7, 및 R7과 R8 중 적어도 어느 하나와 축합이 이루어지는 부분을 의미하고;X 1 and X 2 are each independently any one of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , and R 7 and R 8 , Means a portion where condensation is performed;

점선은 단일결합이거나 단일결합이 이루어지지 않는 부분을 의미하고; The dotted line means a single bond or a single bond is not formed;

Y1 내지 Y12는 각각 독립적으로 N 또는 C(R9)이며;Y 1 to Y 12 are each independently N or C (R 9 );

R9는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R9가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;R 9 is selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, C 1 to C 40 alkyl, C 2 to C 40 alkenyl, C 2 to C 40 alkynyl, C 3 to C 40 cycloalkyl, A cycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, an aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 60 aryloxy group , A C 3 to C 40 alkylsilyl group, a C 6 to C 60 arylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 60 arylboron group, a C 6 to C 60 arylphosphine group , C 6 ~ C 60 combines mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ tile to selected or adjacent from the group consisting of an aryl amine of the C 60 to which they are attached may form a fused ring of, when the R 9 multiple individual which Are the same or different from each other;

상기 R9의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.Alkyl group of the R 9, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl boron group, A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 heteroaryl groups, C 6 to C 60 aryloxy groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 60 An arylamine group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, a heterocyclic cycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 60 aryl boron group, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ at least one selected from the group consisting of C 60 arylsilyl of And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.

일반적으로 유기 전계 발광 소자에 포함되는 유기물층 중에서 인광 발광층은 색순도의 증가와 발광 효율을 증가시키기 위해 호스트 및 도펀트를 포함한다. 이때, 상기 호스트는 삼중항 에너지 갭이 도펀트보다 높아야 한다. 즉, 도펀트로부터 효과적으로 인광 발광을 제공하기 위해서는 호스트의 가장 낮은 여기 상태의 에너지가 도펀트의 가장 낮은 방출 상태의 에너지보다 높아야 한다. 본 발명에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 경우, 디벤조[b,e][1,4]디옥신 부분이 넓은 일중항 에너지 준위와 높은 삼중항 에너지 준위를 갖는다. 이러한 디벤조[b,e][1,4]디옥신에 축합된 스파이로 플로렌 모이어티 등에 특정의 치환기가 도입됨으로써, 상기 화학식 1의 화합물이 발광층의 호스트로 적용될 경우, 도펀트보다 높은 에너지 준위를 나타낼 수 있다.In general, the phosphorescent light emitting layer among the organic material layers included in the organic electroluminescent device includes a host and a dopant to increase the color purity and increase the luminous efficiency. At this time, the host should have a triplet energy gap higher than the dopant. That is, the energy of the lowest excitation state of the host must be higher than the energy of the lowest emission state of the dopant in order to effectively provide phosphorescence from the dopant. In the present invention, the dibenzo [b, e] [1,4] dioxane moiety has a broad singlet energy level and a high triplet energy level. When a specific substituent is introduced into the spiroplorene moiety or the like condensed with dibenzo [b, e] [1,4] dioxine, when the compound of Formula 1 is applied as a host of the light emitting layer, Lt; / RTI >

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전술한 바와 같이 높은 삼중항 에너지를 갖기 때문에, 발광층에서 생성된 엑시톤(exciton)이 인접하는 전자 수송층 또는 정공 수송층으로 확산(이동)되는 것을 방지할 수 있다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물을 이용하여 정공 수송층과 발광층 사이에 유기물층(이하, '발광 보조층'이라 함)을 형성하거나 또는 발광층과 전자 수송층 사이에 유기물층(이하, '전자 수송 보조층'이라 함)을 형성할 경우, 상기 화합물에 의해 엑시톤의 확산이 방지되기 때문에, 상기 발광 보조층이나 전자 수송 보조층을 포함하지 않은 종래 유기 전계 발광 소자와 달리, 실질적으로 발광층 내에서 발광에 기여하는 엑시톤의 수가 증가되어 소자의 발광 효율이 개선될 수 있다. In addition, since the compound represented by Formula 1 has high triplet energy as described above, it is possible to prevent the exciton generated in the light emitting layer from diffusing (moving) to the adjacent electron transporting layer or hole transporting layer. Accordingly, an organic layer (hereinafter, referred to as a 'light emission-assisting layer') may be formed between the hole transporting layer and the light emitting layer using the compound of Formula 1 or an organic layer (hereinafter referred to as an 'electron transporting layer') may be formed between the light emitting layer and the electron transporting layer. ), Diffusion of the excitons is prevented by the compound. Thus, unlike the conventional organic electroluminescent devices not including the light-emission-assisting layer or the electron-transporting-assisting layer, the excitons substantially contributing to light emission in the light- The luminous efficiency of the device can be improved.

또, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 기본 골격에 도입되는 치환기에 따라 HOMO 및 LUMO에너지 레벨이 조절될 수 있어, 넓은 밴드갭 및 높은 캐리어 수송성을 가질 수 있다. In addition, the compound represented by the formula (1) can control the HOMO and LUMO energy levels according to the substituent introduced into the basic skeleton, and thus can have a wide band gap and a high carrier transporting property.

게다가, 본 발명의 화합물은 디벤조[b,e][1,4]디옥신 내 산소 원자의 높은 정공 수송능으로 인해서 상기 기본 골격에 전자 공여성이 큰 전자 주게기(electron donating group, EDG)가 결합될 경우, 정공 수송층 재료로 용이하게 사용할 수 있다. 또한, 상기 기본 골격에 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(electron withdrawing group, EWG)가 결합될 경우, 분자 전체가 양극성(bipolar)의 특성을 가져 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있다. In addition, the compounds of the present invention are useful as electron donating groups (EDG) in the basic skeleton due to the high hole-transporting ability of oxygen atoms in dibenzo [b, e] [1,4] Can be easily used as a hole transport layer material. Further, when an electron withdrawing group (EWG) having a high electron absorbing property is bonded to the basic skeleton, the entire molecule has a bipolar characteristic, so that the bonding force between holes and electrons can be enhanced.

본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 기본 골격에 다양한 치환체, 특히 아릴기 및/또는 헤테로아릴기가 도입됨으로써, 화합물의 분자량이 유의적으로 증대되고, 따라서 유리 전이온도가 향상되어 종래의 유기물층 재료(예를 들어, CBP)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층의 결정화 억제에도 효과가 있다.The compound represented by the formula (1) of the present invention is a compound in which various substituents, especially an aryl group and / or a heteroaryl group, are introduced into the basic skeleton, whereby the molecular weight of the compound is significantly increased and the glass transition temperature is improved, (E. G., CBP). ≪ / RTI > The compound represented by the formula (1) is also effective for inhibiting crystallization of the organic material layer.

이와 같이, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 발광층 재료(청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료), 전자 수송층/주입층 재료, 정공 수송층/주입층 재료, 발광 보조층 재료, 수명 개선층 재료로 적용할 경우, 유기 전계 발광 소자의 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있다. 이러한 유기 전계 발광 소자는 결과적으로 풀 칼라 유기 발광 패널의 성능을 극대화시킬 수 있다.Thus, the compound represented by the general formula (1) of the present invention can be used as an organic material layer of an organic electroluminescent device, preferably a light emitting layer material (blue, green and / or red phosphorescent host material), an electron transporting / The performance and lifetime characteristics of the organic electroluminescent device can be greatly improved when the organic electroluminescent device is applied to an injection layer material, a light emitting auxiliary layer material, and a life improving layer material. Such an organic electroluminescent device can consequently maximize the performance of a full-color organic luminescent panel.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 내지 5 중 어느 하나로 표시되는 화합물일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다:According to a preferred embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 1 may be a compound represented by any one of Chemical Formulas 3 to 5, but is not limited thereto:

[화학식 3](3)

Figure pat00006
Figure pat00006

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00007
Figure pat00007

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00008
Figure pat00008

상기 화학식 3 내지 5에서,In the above formulas 3 to 5,

X2 내지 X4, Y1 내지 Y12 및 R1 내지 R8은 각각 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같다. X 2 to X 4 , Y 1 to Y 12, and R 1 to R 8 are as defined in Formula 1, respectively.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 3 내지 5에서, Y1 내지 Y12 중 적어도 하나는 N일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, at least one of Y 1 to Y 12 may be N in the general formulas 3 to 5.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 3 내지 5에서, Y1 내지 Y12 모두는 C(R9)이고, 여기서 복수 개의 R9는 서로 동일하거나 상이하며, R9는 상기 화학식 2에서 정의된 바와 같다. According to one embodiment, preferred according to the present invention, in the above formula 3 to 5, Y 1 to Y 12 are all C (R 9), wherein and the plurality of R 9 is the same as or different from each other, R 9 is In the above formula (2) As defined.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R9는 하기 화학식 6으로 표시되는 치환기인 것이 발광 효율 면에서 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다:According to a preferred embodiment of the present invention, the R 9 is a substituent represented by the following formula (6) in view of luminous efficiency, but is not limited thereto:

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pat00009
Figure pat00009

상기 화학식 6에서,In Formula 6,

*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;* Denotes the part where the bond is made;

L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;L 1 and L 2 are each independently selected from the group consisting of a direct bond, a C 6 to C 18 arylene group and a heteroarylene group having 5 to 18 nucleus atoms;

R10은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;R 10 is selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, C 1 to C 40 alkyl, C 2 to C 40 alkenyl, C 2 to C 40 alkynyl, C 3 to C 40 cycloalkyl, A cycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, an aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 60 aryloxy group , A C 3 to C 40 alkylsilyl group, a C 6 to C 60 arylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 60 arylboron group, a C 6 to C 60 arylphosphine group , C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine of blood group and a C 6 ~ by groups bonded to adjacent or selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 can form a condensed ring;

상기 L1 및 L2의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, R10의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.Wherein L 1 and the arylene group and a heteroarylalkyl group in the alkylene group, R 10 of the L 2, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl amine A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryl group, C 2 to C 40 alkenyl groups, C 2 to C 40 alkynyl groups, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 nuclear heteroaryl groups, C 6 to C 60 aryloxy groups, C 1 A C 3 to C 40 cycloalkyl group, a cyclohexyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylene group, a C 6 to C 60 arylamine group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, ~ C 40 alkyl group of boron, C 6 ~ C 60 aryl group of boron, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine of blood group and a C 6 ~ C 60 aryl group It substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a reel or is unsubstituted, in the case where the substitution of a plurality of substituents, they are same as or different from each other.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합이거나, 하기 화학식 A-1 내지 A-4로 이루어진 군에서 선택된 링커일 수 있고, 보다 바람직하게는 직접결합이거나 A-1 또는 A-2로 표시되는 링커일 수 있다:According to a preferred embodiment of the present invention, L 1 and L 2 are each independently a direct bond or a linker selected from the group consisting of the following formulas A-1 to A-4, more preferably a direct bond Lt; RTI ID = 0.0 > A-1 < / RTI > or A-2:

Figure pat00010
Figure pat00010

상기 화학식 A-1 내지 A-4에서,In the above Formulas A-1 to A-4,

*는 결합이 이루어지는 부분을 의미한다. * Means the part where the combination is made.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R10은 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고, According to a preferred embodiment of the present invention, R 10 is selected from the group consisting of a C 1 to C 40 alkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, and a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms,

상기 R10의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.The alkyl, aryl and heteroaryl groups of R 10 are each independently substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a C 1 to C 40 alkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, and a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms , And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R10은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 나프탈레닐기, 트리아졸로피리디닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 시놀리닐기, 퀴녹살리닐기 및 퀴나졸리닐기로 이루어진 군에서 선택되고, According to a preferred embodiment of the present invention, R 10 is a group selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, phenyl, biphenyl, pyridinyl, pyrimidinyl, A pyridinyl group, a quinolinyl group, an isoquinolinyl group, a cinolinyl group, a quinoxalinyl group, and a quinazolinyl group,

상기 R10의 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 나프탈레닐기, 트리아졸로피리디닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 시놀리닐기, 퀴녹살리닐기 및 퀴나졸리닐기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.Examples of the R 10 group include a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, phenyl group, biphenyl group, pyridinyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, naphthalenyl group, triazolopyridinyl group, quinolinyl group, The norbornyl group, the cinnolinyl group, the quinoxalinyl group and the quinazolinyl group are each independently selected from the group consisting of a C 1 to C 40 alkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, and a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms, And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R10은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 나프탈레닐기, 트리아졸로피리디닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 시놀리닐기, 퀴녹살리닐기 및 퀴나졸리닐기로 이루어진 군에서 선택되고, According to a preferred embodiment of the present invention, R 10 is a group selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, phenyl, biphenyl, pyridinyl, pyrimidinyl, A pyridinyl group, a quinolinyl group, an isoquinolinyl group, a cinolinyl group, a quinoxalinyl group, and a quinazolinyl group,

상기 R10의 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 나프탈레닐기, 트리아졸로피리디닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 시놀리닐기, 퀴녹살리닐기 및 퀴나졸리닐기는 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 나프탈레닐기, 트리아졸로피리디닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 시놀리닐기, 퀴녹살리닐기 및 퀴나졸리닐기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.Examples of the R 10 group include a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, phenyl group, biphenyl group, pyridinyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, naphthalenyl group, triazolopyridinyl group, quinolinyl group, The norbornyl group, the norbornyl group, the norbornyl group, the norbornyl group, the norbornyl group, the norbornyl group, the norbornyl group, the phenanthryl group, Substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom, a cyano group, a cyano group, a cyano group, a cyano group, a cyano group, a cyano group, a cyano group, They are the same or different from each other.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R7은 하기 화학식 7로 표시되는 치환기일 수 있다:According to a preferred embodiment of the present invention, R 7 may be a substituent represented by the following general formula (7):

[화학식 7] (7)

Figure pat00011
Figure pat00011

상기 화학식 7에서, In Formula 7,

*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;* Denotes the part where the bond is made;

Z1 내지 Z5는 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며;Z 1 to Z 5 are each independently N or C (R 11 );

R11은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R11이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;R 11 is hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, C 1 to C 40 alkyl, C 2 to C 40 alkenyl, C 2 to C 40 alkynyl, C 6 to C 60 aryl, nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ C 60 aryloxy group, C 1 ~ C 40 alkyloxy group of, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group , An arylamine group of C 6 to C 60 , a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 60 arylboron group, a C 6 to C 60 arylphosphine group , C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~, or selected from the group consisting arylsilyl of C 60 of the tile coupled to or adjacent to which they are attached may form a condensed ring, a plurality of the said R 11 individuals They are the same or different from each other;

상기 R11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.Alkyl group of the R 11, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl boron group, A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 heteroaryl groups, C 6 to C 60 aryloxy groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 60 An arylamine group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, a heterocyclic cycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 60 aryl boron group, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ at least one selected from the group consisting of C 60 arylsilyl of And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 7로 표시되는 치환기는 하기 화학식 8로 표시되는 치환기일 수 있다:According to one preferred embodiment of the present invention, the substituent represented by the formula (7) may be a substituent represented by the following formula (8)

[화학식 8][Chemical Formula 8]

Figure pat00012
Figure pat00012

상기 화학식 10에서,In Formula 10,

*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;* Denotes the part where the bond is made;

R12 및 R13은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며; R 12 and R 13 are each independently hydrogen, deuterium, a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ~ alkynyl group of C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 of, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 1 ~ alkyloxy group of C 40, C 6 ~ aryloxy group of C 60, C 3 ~ C 40 alkylsilyl group, C group 6 ~ C 60 aryl silyl, C 1 ~ arylboronic of C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 60 group, C 6 ~ for C 60 aryl phosphazene group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ is selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 of the;

상기 R12 및 R13의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;Alkyl group of said R 12 and R 13, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, 2 ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ aryloxy C 60, C 1 ~ alkyloxy group of C 40 of, C 6 ~ C 60 arylamine group, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ~ alkyl silyl group of C 40, C 1 ~ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 60 aryl group of boron, C 6 ~ C 60 aryl phosphazene group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ C 60 aryl silyl group selected from the group consisting of When they are substituted or unsubstituted with one or more substituents and when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same or different;

Z1, Z3 및 Z5은 상기 화학식 7에서 정의된 바와 같다. Z 1 , Z 3 and Z 5 are as defined in the above formula (7).

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 7로 표시되는 치환기는 하기 화학식 B-1 내지 B-3 중 어느 하나로 표시되는 치환기일 수 있다:According to a preferred embodiment of the present invention, the substituent represented by the formula (7) may be a substituent represented by any one of the following formulas (B-1) to (B-3)

Figure pat00013
Figure pat00013

상기 화학식 B-1 내지 B-3에서, In the above Formulas B-1 to B-3,

*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고,* Denotes the part where the bond is made,

R12 및 R13은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;R 12 and R 13 are each independently hydrogen, deuterium, a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ~ alkynyl group of C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 of, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 1 ~ alkyloxy group of C 40, C 6 ~ aryloxy group of C 60, C 3 ~ C 40 alkylsilyl group, C group 6 ~ C 60 aryl silyl, C 1 ~ arylboronic of C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 60 group, C 6 ~ for C 60 aryl phosphazene group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ is selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 of the;

상기 R12 및 R13의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.Alkyl group of said R 12 and R 13, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, 2 ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ aryloxy C 60, C 1 ~ alkyloxy group of C 40 of, C 6 ~ C 60 arylamine group, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ~ alkyl silyl group of C 40, C 1 ~ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 60 aryl group of boron, C 6 ~ C 60 aryl phosphazene group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ C 60 aryl silyl group selected from the group consisting of When they are substituted or unsubstituted with one or more substituents, and when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R12 및 R13은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되며;According to a preferred embodiment of the present invention, each of R 12 and R 13 is independently selected from the group consisting of a C 1 to C 40 alkyl group, a C 6 to C 60 aryl group and a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms Selected;

상기 R12 및 R13의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.The alkyl, aryl and heteroaryl groups of R 12 and R 13 are each independently selected from the group consisting of a C 1 to C 40 alkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, and a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms. And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R12 및 R13은 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기 및 나프탈레닐기로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, According to a preferred embodiment of the present invention, each of R 12 and R 13 may independently be selected from the group consisting of a phenyl group, a biphenyl group, a pyridinyl group, a pyrimidinyl group, a triazinyl group and a naphthalenyl group,

상기 R12 및 R13의 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기 및 나프탈레닐기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.The phenyl group, biphenyl group, pyridinyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group and naphthalenyl group of R 12 and R 13 are each independently a C 1 to C 40 alkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, A substituted or unsubstituted heteroaryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and a substituted or unsubstituted heteroaryl group;

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R12 및 R13은 각각 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기 및 나프탈레닐기로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 보다 바람직하게는 페닐기, 비페닐기 및 피리디닐기로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, According to a preferred embodiment of the present invention, R 12 and R 13 may each independently be selected from the group consisting of a phenyl group, a biphenyl group, a pyridinyl group, a pyrimidinyl group, a triazinyl group and a naphthalenyl group, Preferably a phenyl group, a biphenyl group, and a pyridinyl group,

상기 R12 및 R13의 페닐기, 비페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 및 나프탈레닐기는 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 부틸기, 프로파닐기, 펜틸기, 페닐기

Figure pat00014
및 비페닐기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.The phenyl group, biphenyl group, pyridinyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group and naphthalenyl group of R 12 and R 13 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a propyl group, a pentyl group,
Figure pat00014
And a biphenyl group, and when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R10은 하기 화학식 9로 표시되는 치환기인 것이 발광 효율을 높일 수 있어 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다:According to a preferred embodiment of the present invention, the R 10 is a substituent represented by the following general formula (9)

[화학식 9][Chemical Formula 9]

Figure pat00015
Figure pat00015

상기 화학식 9에서, In the above formula (9)

*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;* Denotes the part where the bond is made;

R14 및 R15는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;R 14 and R 15 are each independently hydrogen, deuterium, a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ~ alkynyl group of C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 of, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ aryloxy C 60, C 1 ~ C 40 alkyloxy group of, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a nuclear atoms 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ~ aryl of C 60 amine group, C 1 ~ C 40 alkylsilyl group, C 1 ~ C 40 group of an alkyl boron, an aryl boronic of C 6 ~ C 60, C 6 ~ mono or diaryl phosphine of C 60 aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 of the blood group and a C 6 ~ C 60 aryl silyl group selected from the group consisting of, or combine tile adjacent to form a condensed ring;

상기 R14 및 R15의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.Alkyl group of said R 14 and R 15, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ aryloxy C 60, C 1 ~ alkyloxy group of C 40 of, C 6 ~ arylamine group of C 60, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ~ C 40 alkylsilyl group, C 1 ~ alkyl boron C 40 of the group, C 6 ~ for C 60 aryl boron group, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, one selected from the group consisting of a C 6 ~ C 60 aryl silyl mono- or diaryl phosphine blood group and C 6 ~ C 60 of the And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 R14 및 R15는 각각 독립적으로 수소, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. According to a preferred embodiment of the present invention, each of R 14 and R 15 is independently hydrogen, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms, And C 6 to C 60 arylamine groups.

본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, R14 및 R15는 각각 독립적으로 수소, 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 나프탈레닐기, 플루오레닐기, 및 하기 화학식 12로 표시되는 치환기로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다:According to a preferred embodiment of the present invention, R 14 and R 15 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthalenyl group, a fluorenyl group, But is not limited to:

[화학식 10][Chemical formula 10]

Figure pat00016
Figure pat00016

상기 화학식 12에서,In Formula 12,

*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;* Denotes the part where the bond is made;

L3은 각각 독립적으로 직접결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;L 3 is independently selected from the group consisting of a direct bond, a C 6 to C 18 arylene group and a heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms;

R16 및 R17은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;R 16 and R 17 are each independently hydrogen, deuterium, a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ~ C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 alkynyl group, C 3 ~ of C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 1 ~ alkyloxy group of C 40, C 6 ~ aryloxy group of C 60, C 3 ~ C 40 alkylsilyl group, C group 6 ~ C 60 aryl silyl, C 1 ~ arylboronic of C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 60 group, C 6 ~ mono or diaryl phosphine of C 60 aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 of the blood group and a C 6 ~ by groups bonded to adjacent or selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 can form a condensed ring;

상기 L3의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, R16 및 R17의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.Alkyl groups of the L 3 of the arylene group and a heteroarylene group, R 16 and R 17, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl amine A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryl group, C 2 to C 40 alkenyl groups, C 2 to C 40 alkynyl groups, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 nuclear heteroaryl groups, C 6 to C 60 aryloxy groups, C 1 A C 3 to C 40 cycloalkyl group, a cyclohexyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylene group, a C 6 to C 60 arylamine group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, ~ C 40 alkyl group of boron, C 6 ~ C 60 aryl group of boron, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine of blood group and a C 6 ~ C 60 aryl group A silyl group, and when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.

본 발명의 화학식1로 표시되는 화합물은 하기 화합물로 나타낼 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다:The compounds represented by formula (1) of the present invention can be represented by the following compounds, but are not limited thereto:

Figure pat00017
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Figure pat00018
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본 발명에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다(Chem. Rev., 60:313 (1960); J. Chem. SOC. 4482 (1955); Chem. Rev. 95: 2457 (1995) 등 참조). 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다. In the present invention, the compound represented by Formula 1 may be synthesized according to a general synthetic method (Chem. Rev., 60: 313 (1960), J. Chem. SOC. 4482 (1955) 2457 (1995)). Detailed synthesis of the compound of the present invention will be described in detail in Synthesis Examples to be described later.

2. 유기 2. Organic 전계Field 발광 소자 Light emitting element

한편, 본 발명의 다른 측면은 상기한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자(유기 EL 소자)에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to an organic electroluminescent device (organic EL device) comprising the compound represented by the general formula (1) according to the present invention described above.

구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode), 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독 또는 2 이상 혼합되어 사용될 수 있다.Specifically, the present invention is an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode, and one or more organic layers sandwiched between the anode and the cathode, wherein at least one of the one or more organic layers includes Include compounds represented by the above formula (1). At this time, the compounds may be used singly or in combination of two or more.

상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 발광 보조층, 수명 개선층, 전자 수송층, 전자 수송 보조층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. The at least one organic material layer may be at least one of a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, a light emitting auxiliary layer, a life improving layer, an electron transporting layer, an electron transporting auxiliary layer and an electron injecting layer, 1 < / RTI >

전술한 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 일 예시로 도 1을 참고하면, 예컨대 서로 마주하는 양극(10)과 음극(20), 그리고 상기 양극(10)과 음극(20) 사이에 위치하는 유기층(30)을 포함한다. 여기서, 상기 유기층(30)은 정공 수송층(31), 발광층(32) 및 전자 수송층(34)을 포함할 수 있다. 또한, 상기 정공 수송층(31)과 발광층(32) 사이에는 정공 수송 보조층(33)을 포함할 수 있으며, 상기 전자 수송층(34)과 발광층(32) 사이에는 전자 수송 보조층(35)을 포함할 수 있다. The structure of the organic electroluminescent device according to the present invention is not particularly limited. For example, referring to FIG. 1, an anode 10 and a cathode 20 facing each other, 20). ≪ / RTI > Here, the organic layer 30 may include a hole transport layer 31, a light emitting layer 32, and an electron transport layer 34. A hole transporting auxiliary layer 33 may be interposed between the hole transporting layer 31 and the light emitting layer 32. An electron transporting auxiliary layer 35 may be interposed between the electron transporting layer 34 and the light emitting layer 32 can do.

본 발명의 다른 예시로 도 2를 참고하면, 상기 유기층(30)은 정공 수송층(31)과 양극(10)사이에 정공 주입층(37)을 더 포함할 수 있으며, 전자 수송층(34)과 음극(20)사이에는 전자 주입층(36)을 추가로 더 포함할 수 있다. 2, the organic layer 30 may further include a hole injection layer 37 between the hole transport layer 31 and the anode 10, and the electron transport layer 34 and the cathode And an electron injection layer (36) may be further included between the first electrode (20) and the second electrode (20).

본 발명에서 상기 정공 수송층(31)과 양극(10) 사이에 적층되는 정공 주입층(37)은 양극으로 사용되는 ITO와, 정공 수송층(31)으로 사용되는 유기물질 사이의 계면 특성을 개선할 뿐만 아니라 그 표면이 평탄하지 않은 ITO의 상부에 도포되어 ITO의 표면을 부드럽게 만들어주는 기능을 하는 층으로, 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예컨대, 아민 화합물을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the hole injection layer 37 deposited between the hole transport layer 31 and the anode 10 improves the interfacial properties between the ITO used as the anode and the organic material used as the hole transport layer 31 But the surface of the ITO layer is applied to the upper surface of the ITO which is not planarized to soften the surface of the ITO. The layer can be used without any particular limitation as long as it is commonly used in the art. For example, an amine compound can be used But is not limited thereto.

또한, 상기 전자 주입층(36)은 전자 수송층(34)의 상부에 적층되어 음극으로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 전력효율을 개선시키는 기능을 수행하는 층으로, 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예컨대, LiF, Liq, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다. The electron injection layer 36 is a layer which is stacked on the electron transport layer 34 to facilitate injection of electrons from the cathode to ultimately improve power efficiency and is commonly used in the art . For example, materials such as LiF, Liq, NaCl, CsF, Li 2 O, and BaO can be used.

또한, 본 발명에서 도면에는 도시하지 않았으나, 상기 정공 수송 보조층(33)과 발광층(32) 사이에 발광 보조층을 더 포함할 수 있다. 상기 발광 보조층은 발광층(32)에 정공을 수송하는 역할을 하면서 유기층(30)의 두께를 조정하는 역할을 할 수 있다. 상기 발광 보조층은 정공 수송 물질을 포함할 수 있고, 정공 수송층(31)과 동일한 물질로 만들어질 수 있다.In addition, although not shown in the drawings, the light emitting layer 32 may further include a light emitting auxiliary layer between the hole transporting auxiliary layer 33 and the light emitting layer 32. The light-emission-assisting layer may serve to adjust the thickness of the organic layer 30 while serving to transport holes to the light-emitting layer 32. The light-emission-assisting layer may include a hole-transporting material and may be made of the same material as the hole-transporting layer 31.

또한, 본 발명에서 도면에는 도시하지 않았으나, 상기 전자 수송 보조층 (35)과 발광층(32) 사이에 수명 개선층을 더 포함할 수 있다. 상기 발광층(32)으로 유기 발광 소자 내에서 이온화 포텐셜 레벨을 타고 이동하는 정공이 수명개선층의 높은 에너지 장벽에 막혀 전자 수송층으로 확산, 또는 이동하지 못해, 결과적으로 정공을 발광층에 제한시키는 기능을 한다. 이렇게 정공을 발광층에 제한시키는 기능은 환원에 의해 전자를 이동시키는 전자 수송층으로 정공이 확산되는 것을 막아, 산화에 의한 비가역적 분해반응을 통한 수명저하 현상을 억제하여, 유기 발광 소자의 수명 개선에 기여할 수 있다.In addition, although not shown in the drawings, a life improving layer may be further included between the electron transporting auxiliary layer 35 and the light emitting layer 32. Holes moving in the organic light emitting device due to the ionization potential level in the light emitting layer 32 are blocked by the high energy barrier of the lifetime enhancing layer and do not diffuse or move to the electron transporting layer and consequently function to limit the holes to the light emitting layer . The function of restricting the holes to the light emitting layer prevents diffusion of holes to the electron transporting layer that transports electrons by reduction, thereby suppressing the lifetime degradation due to the irreversible decomposition reaction by oxidation and contributing to improvement in the lifetime of the organic light emitting device .

본 발명에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 스파이로카바졸 계열의 모이어티를 포함하여 전기화학적 안정성이 매우 우수하고, 높은 유리전이온도와 캐리어 수송 능력이 우수하며, 특히나 전자 및 정공 수송 이동성이 매우 우수하여 발광층 내에서의 캐리어들의 밸런스가 매우 우수한 특성들을 나타낸다. 상기 화학식 1로 대표되는 재료들은 핵심 코어와 EWG(electron-withdrawing group)과 결합하는 것이 구조적인 특징적이며, 전자 이동성이 특히 우수할 뿐 높은 유리 전이온도 및 열적 안정이 우수하다. 또한, 발광층으로 전이된 정공과 전자들이 화학식 1 구조의 재료들에서 전하 밸런스가 우수하여 엑시톤 생성이 우수하여 도판트로 에너지 전달이 높아 소자의 발광 효율이 개선될 수 있고, 소자의 내구성 및 안정성이 향상되어 소자의 수명이 효율적으로 증가될 수 있다. 개발된 재료들 대부분이 저전압 구동이 가능하게 되고 이로 인한 수명이 개선되는 물리적 특징들을 나타낸다.In the present invention, the compound represented by the formula (1) includes a spirocarbazole-based moiety and has excellent electrochemical stability, a high glass transition temperature and carrier transporting ability, and particularly excellent in electron and hole transport mobility And the balance of the carriers in the light emitting layer is very excellent. The materials represented by Formula 1 are structurally characteristic to be bonded with core core and EWG (electron withdrawing group), and have excellent electron mobility and excellent high glass transition temperature and thermal stability. In addition, the holes and electrons transferred to the light emitting layer have excellent charge balance in the materials having the structure of Formula 1, so that the exciton generation is excellent, and the energy transfer efficiency to the dopant is high, thereby improving the luminous efficiency of the device and improving the durability and stability of the device. So that the lifetime of the device can be efficiently increased. Most of the developed materials exhibit physical characteristics that enable low-voltage operation and thereby improve lifetime.

이로 인해, 본 발명의 대표 청구 구조인 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층인 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나의 재료로 사용될 수 있다. 바람직하게는 그린 인광 및 레드 인광의 발광층의 재료로 사용될 수 있다. Therefore, the compound represented by the general formula (1), which is a representative claim structure of the present invention, is excellent in luminescence characteristics, and therefore, it is preferable to use any one of the hole injection layer, the hole transporting layer, the light emitting layer, the electron transporting layer, It can be used as a material. Preferably, it can be used as a material for the light-emitting layer of green phosphorescence and red phosphorescence.

바람직하게는 녹색 인광의 발광층, 전자 수송층 및 전자 수송층에 추가로 적층되는 전자수송 보조층 중 어느 하나의 재료로 사용될 수 있다. 또한, 전자 수송 보조층의 역할로는 높은 삼중항 에너지를 갖고 있기 때문에 TTF(triplet-triplet fusion) 효과로 인한 우수한 효율 상승을 나타낼 수 있다. Preferably used as a material of any one of a light emitting layer of green phosphorescence, an electron transporting layer and an electron transporting layer which is further laminated on the electron transporting layer. In addition, since the electron transporting layer has high triplet energy, it can exhibit excellent efficiency due to the triplet-triplet fusion (TTF) effect.

또한, 발광층에서 생성된 엑시톤이 발광층에 인접하는 전자수송층 또는 정공수송층으로 확산되는 것을 방지할 수 있다. 발광층 내에서 발광에 기여하는 엑시톤의 수가 증가되어 소자의 발광 효율이 개선될 수 있고, 소자의 내구성 및 안정성이 향상되어 소자의 수명이 효율적으로 증가될 수 있다. 개발된 재료들이 대부분 저전압 구동이 가능하여 이로 인한 수명이 개선되는 물리적 특징들을 나타낸다.Further, it is possible to prevent the excitons generated in the light emitting layer from diffusing into the electron transporting layer or the hole transporting layer adjacent to the light emitting layer. The number of the excitons contributing to light emission in the light emitting layer can be increased to improve the light emitting efficiency of the device and the durability and stability of the device can be improved and the lifetime of the device can be efficiently increased. Most of the developed materials exhibit physical characteristics that can be driven at low voltage, thereby improving lifetime.

또한, 본 발명에서 상기 유기 전계 발광 소자는 상기한 바와 같이 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층될 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층을 추가로 포함할 수 있다. In addition, the organic electroluminescent device according to the present invention may further include an insulating layer or an adhesive layer at the interface between the electrode and the organic layer as well as the anode, one or more organic layers and the cathode sequentially laminated as described above.

본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 적어도 하나 이상(예컨대, 전자 수송 보조층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 다른 유기물층 및 전극을 형성하여 제조될 수 있다.The organic electroluminescent device of the present invention includes materials and methods known in the art, except that at least one or more of the organic material layers (for example, the electron transporting auxiliary layer) is formed to include the compound represented by Formula 1 To form another organic material layer and an electrode.

상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.The organic material layer may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method. Examples of the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.

본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 사용될 수 있다.The substrate usable in the present invention is not particularly limited, and a silicon wafer, quartz, a glass plate, a metal plate, a plastic film and a sheet can be used.

또, 양극 물질로는 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있으며, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.The anode material may be made of a conductor having a high work function to facilitate injection of holes, for example, metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole or polyaniline; And carbon black, but are not limited thereto.

또, 음극 물질로는 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있으며, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.The negative electrode material may be made of a conductor having a low work function so as to facilitate electron injection and may be made of a material having a low work function such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, The same metal or an alloy thereof; And multi-layer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, but are not limited thereto.

이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

[[ 준비예Preparation Example 1] 화합물  1] Compound Inv1Inv1 의 합성 Synthesis of

Figure pat00025
Figure pat00025

<단계 1> 2-(<Step 1> 2- ( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-4,4,5,5-Yl) -4,4,5,5- 테트라메틸Tetramethyl -1,3,2--1,3,2- 디옥사보로란의Dioxaborolan 합성 synthesis

2-브로모디벤조[b,e][1,4]디옥신 (100g, 0.38mol), 비스(피나콜라토)디보론 (115.8g, 0.46mol), Pd(dppf)Cl2 (31g, 0.038mol) 및 KOAc(111.9g, 1.14mol)을 플라스크에 넣은 다음, 여기에 1,4-디옥산 (2L)를 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 수율 62%)을 얻었다. (100 g, 0.38 mol), bis (pinacolato) diboron (115.8 g, 0.46 mol), Pd (dppf) Cl 2 (31 g, 0.038 mol) mol) and KOAc (111.9 g, 1.14 mol) were placed in a flask, 1,4-dioxane (2 L) was added thereto, and the mixture was heated and stirred for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) , And 5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (73 g, yield 62%).

<단계 2> <Step 2> 메틸methyl 5- 5- 클로로Chloro -2-(-2-( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-2 days) 벤조에이트의Benzoate 합성 synthesis

상기 <단계 1>에서 얻은 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 0.235mol), 메틸 2-브로모-5-클로로벤조에이트 (70.3g, 0.282mol) 및 Pd(PPh3)4 (13.5g, 0.011mol)을 플라스크에 넣고, 여기에 2M Na2CO3 포화 수용액 (352㎖)과 1,4-디옥산 (2L)을 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 메틸 5-클로로-2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)벤조에이트 (75.4g, 수율 91%)을 얻었다.To a solution of 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabor Loran (73g, 0.235mol), methyl 2-bromo-5-chlorobenzoate (70.3g, 0.282mol) and Pd (PPh 3) placed in the flask with 4 (13.5g, 0.011mol), here a 2M Na 2 CO 3 saturated aqueous solution (352 ml) and 1,4-dioxane (2 L) were added and dissolved, followed by heating and stirring for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain methyl 5-chloro-2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin- (75.4 g, yield 91%).

<단계 3> 9-<Step 3> 9- 클로로Chloro -11H--11H- 벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신Benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin -11-온의 합성-11-one

상기 <단계 2>에서 얻은 메틸 5-클로로-2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)벤조에이트 (75.4g, 0.214mol)를 THF(1L)에 넣고 가열한 후 메탄설폰산 350ml를 첨가한 후 4시간 동안 교반 하였다. 물 500㎖를 넣고 생성된 고체를 여과하고, 물 600㎖, 에탄올 200㎖로 씻어 주고 건조하여 화합물 9-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-온 (53.0g, 수율 78%)을 획득 하였다.The dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) benzoate (75.4 g, 0.214 mol) obtained in the above Step 2 was placed in THF (1 L) After heating, 350 ml of methanesulfonic acid was added, followed by stirring for 4 hours. The resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain 9-chloro-11H-benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] di Oxo-11-one (53.0 g, yield 78%).

<단계 4> 11-([1,1'-비페닐]-2-일)-9-<Step 4> Synthesis of 11 - ([1,1'-biphenyl] -2-yl) -9- 클로로Chloro -11H--11H- 벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신Benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin -11-올의 합성-11-ol

2-브로모-1,1'-비페닐(30ml, 174.0mmol)을 무수 THF 500ml에 녹이고 -78℃로 냉각 시킨 후 2.5M n-BuLi(73.2ml, 183mmol)을 천천히 첨가한 후 1시간 동안 교반 하였다. 이 반응액에 상기 <단계 3>에서 얻은 9-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-온(53.0g, 165.4mmol)을 첨가한 후 온도를 상온으로 천천히 올리면서 3시간 동안 교반하였다. 염화암모늄 수용액을 넣어 반응을 종료 시킨 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 11-([1,1'-비페닐]-2-일)-9-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-올 (62.8g, 수율 80%)을 얻었다.To a solution of 2-bromo-1,1'-biphenyl (30 ml, 174.0 mmol) in 500 ml of dry THF, the mixture was cooled to -78 ° C, 2.5M n-BuLi (73.2 ml, 183 mmol) Lt; / RTI &gt; To this reaction solution was added 9-chloro-11H-benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin-11-one (53.0 g, 165.4 mmol) obtained in the above Step 3 The temperature was then slowly raised to room temperature and stirred for 3 hours. Aqueous ammonium chloride solution was added to terminate the reaction, distilled water was added thereto, and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain 11 - ([1,1'-biphenyl] -2-yl) -9- Fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin-11-ol (62.8 g, yield 80%).

<단계 5> 화합물 &Lt; Step 5 > Inv1Inv1 의 합성 Synthesis of

상기 <단계 4>에서 얻은 11-([1,1'-비페닐]-2-일)-9-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-올 (62.8g, 132.3mmol)를 AcOH 400ml에 넣고 가열한 후 황산 0.1ml를 첨가한 후 1시간 동안 가영 교반 하였다. 상온으로 온도를 낮 춘후 생성된 고체를 여과하고, 물 600ml, 에탄올 200ml로 씻어 주고 건조하여 화합물 Inv1(58.6g, 수율 93 %)을 획득 하였다.Benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] di (tert-butoxycarbonylamino) Oxin-11-ol (62.8 g, 132.3 mmol) was dissolved in 400 ml of AcOH and heated. After 0.1 ml of sulfuric acid was added, the mixture was stirred for 1 hour. The resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain Compound Inv1 (58.6 g, yield 93%).

[[ 준비예Preparation Example 2] 화합물  2] Compound Inv2의Of Inv2 합성 synthesis

Figure pat00026
Figure pat00026

<단계 1> 2-(<Step 1> 2- ( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-4,4,5,5-Yl) -4,4,5,5- 테트라메틸Tetramethyl -1,3,2--1,3,2- 디옥사보로란의Dioxaborolan 합성 synthesis

2-브로모디벤조[b,e][1,4]디옥신 (100g, 0.38mol), 비스(피나콜라토)디보론 (115.8g, 0.46mol), Pd(dppf)Cl2 (31g, 0.038mol) 및 KOAc(111.9g, 1.14mol)을 플라스크에 넣은 다음, 여기에 1,4-디옥산 (2L)를 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 수율 62%)을 얻었다. (100 g, 0.38 mol), bis (pinacolato) diboron (115.8 g, 0.46 mol), Pd (dppf) Cl 2 (31 g, 0.038 mol) mol) and KOAc (111.9 g, 1.14 mol) were placed in a flask, 1,4-dioxane (2 L) was added thereto, and the mixture was heated and stirred for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) , And 5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (73 g, yield 62%).

<단계 2> <Step 2> 메틸methyl 4- 4- 클로로Chloro -2-(-2-( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-2 days) 벤조에이트의Benzoate 합성 synthesis

상기 <단계 1>에서 얻은 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 0.235mol), 메틸 2-브로모-4-클로로벤조에이트 (70.3g, 0.282mol) 및 Pd(PPh3)4 (13.5g, 0.011mol)을 플라스크에 넣고, 여기에 2M Na2CO3 포화 수용액 (352㎖)과 1,4-디옥산 (2L)을 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 메틸 4-클로로-2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)벤조에이트 (75.4g, 수율 91%)을 얻었다.To a solution of 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabor Loran (73g, 0.235mol), methyl 2-bromo-4-chlorobenzoate (70.3g, 0.282mol) and Pd (PPh 3) placed in the flask with 4 (13.5g, 0.011mol), here a 2M Na 2 CO 3 saturated aqueous solution (352 ml) and 1,4-dioxane (2 L) were added and dissolved, followed by heating and stirring for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain methyl 4-chloro-2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin- (75.4 g, yield 91%).

<단계 3> 8-<Step 3> 8- 클로로Chloro -11H--11H- 벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신Benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin -11-온의 합성-11-one

상기 <단계 2>에서 얻은 메틸 4-클로로-2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)벤조에이트 (75.4g, 0.214mol)를 THF(1L)에 넣고 가열한 후 메탄설폰산 350ml를 첨가한 후 4시간 동안 교반 하였다. 물 500㎖를 넣고 생성된 고체를 여과하고, 물 600㎖, 에탄올 200㎖로 씻어 주고 건조하여 화합물 8-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-온 (53.0g, 수율 78%)을 획득 하였다.(75.4 g, 0.214 mol) of methyl 4-chloro-2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) benzoate obtained in the above Step 2 was placed in THF (1 L) After heating, 350 ml of methanesulfonic acid was added, followed by stirring for 4 hours. The resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain the compound 8-chloro-11H-benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] di Oxo-11-one (53.0 g, yield 78%).

<단계 4> 11-([1,1'-비페닐]-2-일)-8-<Step 4> Synthesis of 11 - ([1,1'-biphenyl] -2-yl) -8- 클로로Chloro -11H--11H- 벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신Benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin -11-올의 합성-11-ol

2-브로모-1,1'-비페닐(30ml, 174.0mmol)을 무수 THF 500ml에 녹이고 -78℃로 냉각 시킨 후 2.5M n-BuLi(73.2ml, 183mmol)을 천천히 첨가한 후 1시간 동안 교반 하였다. 이 반응액에 상기 <단계 3>에서 얻은 8-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-온 (53.0g, 165.4mmol)을 첨가한 후 온도를 상온으로 천천히 올리면서 3시간 동안 교반하였다. 염화암모늄 수용액을 넣어 반응을 종료 시킨 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 11-([1,1'-비페닐]-2-일)-8-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-올 (62.8g, 수율 80%)을 얻었다.To a solution of 2-bromo-1,1'-biphenyl (30 ml, 174.0 mmol) in 500 ml of dry THF, the mixture was cooled to -78 ° C, 2.5M n-BuLi (73.2 ml, 183 mmol) Lt; / RTI &gt; Benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin-11-one (53.0 g, 165.4 mmol) obtained in the above Step 3 was added to the reaction solution The temperature was then slowly raised to room temperature and stirred for 3 hours. Aqueous ammonium chloride solution was added to terminate the reaction, distilled water was added thereto, and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 11 - ([1,1'-biphenyl] -2-yl) -8-chloro-11H- Fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin-11-ol (62.8 g, yield 80%).

<단계 5> 화합물 &Lt; Step 5 > Inv2Inv2 의 합성 Synthesis of

상기 <단계 4>에서 얻은 11-([1,1'-비페닐]-2-일)-8-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-올 (62.8g, 132.3mmol)를 AcOH 400ml에 넣고 가열한 후 황산 0.1ml를 첨가한 후 1시간 동안 가영 교반 하였다. 상온으로 온도를 낮 춘후 생성된 고체를 여과하고, 물 600ml, 에탄올 200ml로 씻어 주고 건조하여 화합물 Inv2(58.6g, 수율 93 %)을 획득 하였다.Benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] di (tert-butyldimethylsilyloxy) Oxin-11-ol (62.8 g, 132.3 mmol) was dissolved in 400 ml of AcOH and heated. After 0.1 ml of sulfuric acid was added, the mixture was stirred for 1 hour. After the temperature was lowered to room temperature, the resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain Compound Inv2 (58.6 g, yield 93%).

[[ 준비예Preparation Example 3] 화합물  3] Compound Inv3의Inv3 합성 synthesis

Figure pat00027
Figure pat00027

<단계 1> 2-(<Step 1> 2- ( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-4,4,5,5-Yl) -4,4,5,5- 테트라메틸Tetramethyl -1,3,2--1,3,2- 디옥사보로란의Dioxaborolan 합성 synthesis

2-브로모디벤조[b,e][1,4]디옥신 (100g, 0.38mol), 비스(피나콜라토)디보론 (115.8g, 0.46mol), Pd(dppf)Cl2 (31g, 0.038mol) 및 KOAc(111.9g, 1.14mol)을 플라스크에 넣은 다음, 여기에 1,4-디옥산 (2L)를 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 수율 62%)을 얻었다. (100 g, 0.38 mol), bis (pinacolato) diboron (115.8 g, 0.46 mol), Pd (dppf) Cl 2 (31 g, 0.038 mol) mol) and KOAc (111.9 g, 1.14 mol) were placed in a flask, 1,4-dioxane (2 L) was added thereto, and the mixture was heated and stirred for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) , And 5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (73 g, yield 62%).

<단계 2> <Step 2> 메틸methyl 3- 3- 클로로Chloro -2-(-2-( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-2 days) 벤조에이트의Benzoate 합성 synthesis

상기 <단계 1>에서 얻은 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 0.235mol), 메틸 2-브로모-3-클로로벤조에이트 (70.3g, 0.282mol) 및 Pd(PPh3)4 (13.5g, 0.011mol)을 플라스크에 넣고, 여기에 2M Na2CO3 포화 수용액 (352㎖)과 1,4-디옥산 (2L)을 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 메틸 3-클로로-2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)벤조에이트 (75.4g, 수율 91%)을 얻었다.To a solution of 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabor Loran (73g, 0.235mol), methyl 2-bromo-3-chlorobenzoate (70.3g, 0.282mol) and Pd (PPh 3) placed in the flask with 4 (13.5g, 0.011mol), here a 2M Na 2 CO 3 saturated aqueous solution (352 ml) and 1,4-dioxane (2 L) were added and dissolved, followed by heating and stirring for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure and then purified by column chromatography to obtain methyl 3-chloro-2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin- (75.4 g, yield 91%).

<단계 3> 7-<Step 3> 7- 클로로Chloro -11H--11H- 벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신Benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin -11-온의 합성-11-one

상기 <단계 2>에서 얻은 메틸 5-클로로-2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)벤조에이트 (75.4g, 0.214mol)를 THF(1L)에 넣고 가열한 후 메탄설폰산 350ml를 첨가한 후 4시간 동안 교반 하였다. 물 500㎖를 넣고 생성된 고체를 여과하고, 물 600㎖, 에탄올 200㎖로 씻어 주고 건조하여 화합물 7-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-온 (53.0g, 수율 78%)을 획득 하였다.The dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) benzoate (75.4 g, 0.214 mol) obtained in the above Step 2 was placed in THF (1 L) After heating, 350 ml of methanesulfonic acid was added, followed by stirring for 4 hours. The resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain 7-chloro-11H-benzo [b] fluoreno [2,3- e] [1,4] di Oxo-11-one (53.0 g, yield 78%).

<단계 4> 11-([1,1'-비페닐]-2-일)-7-<Step 4> Synthesis of 11 - ([1,1'-biphenyl] -2-yl) -7- 클로로Chloro -11H--11H- 벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신Benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin -11-올의 합성-11-ol

2-브로모-1,1'-비페닐(30ml, 174.0mmol)을 무수 THF 500ml에 녹이고 -78℃로 냉각 시킨 후 2.5M n-BuLi(73.2ml, 183mmol)을 천천히 첨가한 후 1시간 동안 교반 하였다. 이 반응액에 상기 <단계 3>에서 얻은 7-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-온 (53.0g, 165.4mmol)을 첨가한 후 온도를 상온으로 천천히 올리면서 3시간 동안 교반하였다. 염화암모늄 수용액을 넣어 반응을 종료 시킨 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 11-([1,1'-비페닐]-2-일)-7-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-올 (62.8g, 수율 80%)을 얻었다.To a solution of 2-bromo-1,1'-biphenyl (30 ml, 174.0 mmol) in 500 ml of dry THF, the mixture was cooled to -78 ° C, 2.5M n-BuLi (73.2 ml, 183 mmol) Lt; / RTI &gt; Benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin-11-one (53.0 g, 165.4 mmol) obtained in the above Step 3 was added to the reaction solution The temperature was then slowly raised to room temperature and stirred for 3 hours. Aqueous ammonium chloride solution was added to terminate the reaction, distilled water was added thereto, and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain 11 - ([1,1'-biphenyl] -2-yl) -7-chloro-11H-benzo [ Fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin-11-ol (62.8 g, yield 80%).

<단계 5> 화합물 &Lt; Step 5 > Inv3Inv3 의 합성 Synthesis of

상기 <단계 4>에서 얻은 11-([1,1'-비페닐]-2-일)-7-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-올 (62.8g, 132.3mmol)를 AcOH 400ml에 넣고 가열한 후 황산 0.1ml를 첨가한 후 1시간 동안 가영 교반 하였다. 상온으로 온도를 낮 춘후 생성된 고체를 여과하고, 물 600ml, 에탄올 200ml로 씻어 주고 건조하여 화합물 Inv2(58.6g, 수율 93 %)을 획득 하였다.Benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] di (tert-butoxycarbonylamino) Oxin-11-ol (62.8 g, 132.3 mmol) was dissolved in 400 ml of AcOH and heated. After 0.1 ml of sulfuric acid was added, the mixture was stirred for 1 hour. After the temperature was lowered to room temperature, the resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain Compound Inv2 (58.6 g, yield 93%).

[[ 준비예Preparation Example 4] 화합물  4] Compound Inv4Inv4 의 합성 Synthesis of

Figure pat00028
Figure pat00028

<단계 1> 2-(<Step 1> 2- ( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-4,4,5,5-Yl) -4,4,5,5- 테트라메틸Tetramethyl -1,3,2--1,3,2- 디옥사보로란의Dioxaborolan 합성 synthesis

2-브로모디벤조[b,e][1,4]디옥신 (100g, 0.38mol), 비스(피나콜라토)디보론 (115.8g, 0.46mol), Pd(dppf)Cl2 (31g, 0.038mol) 및 KOAc(111.9g, 1.14mol)을 플라스크에 넣은 다음, 여기에 1,4-디옥산 (2L)를 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 수율 62%)을 얻었다. (100 g, 0.38 mol), bis (pinacolato) diboron (115.8 g, 0.46 mol), Pd (dppf) Cl 2 (31 g, 0.038 mol) mol) and KOAc (111.9 g, 1.14 mol) were placed in a flask, 1,4-dioxane (2 L) was added thereto, and the mixture was heated and stirred for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) , And 5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (73 g, yield 62%).

<단계 2> 2-&Lt; Step 2 > 2- (2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신의(2-bromophenyl) dibenzo [b, e] [1,4] dioxine 합성 synthesis

상기 <단계 1>에서 얻은 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 0.235mol), 1,2-디브로모벤젠 (111g, 0.470mol) 및 Pd(PPh3)4 (13.5g, 0.011mol)을 플라스크에 넣고, 여기에 2M Na2CO3 포화 수용액 (352㎖)과 1,4-디옥산 (2L)을 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신 (72.5g, 수율 91%)을 얻었다.To a solution of 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabor Loran (73g, 0.235mol), 1,2- dibromo-benzene (111g, 0.470mol) and Pd (PPh 3) 4 (13.5g , 0.011mol) were placed in the flask, where the saturated 2M Na 2 CO 3 An aqueous solution (352 ml) and 1,4-dioxane (2 L) were added and dissolved, followed by heating and stirring for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure and then purified by column chromatography to obtain 72.5 g of the compound 2- (2-bromophenyl) dibenzo [b, e] [1,4] 91%).

<단계 3> 2-<Step 3> 2- 브로모Bromo -9-(2-(-9- (2- ( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)페닐)-9H-Yl) phenyl) -9H- 플루오렌Fluorene -9-올의 합성-9-ol

상기 <단계 2>에서 얻은 2-(2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신 (59g, 0.174mol)을 무수 THF 500ml에 녹이고 -78℃로 냉각 시킨 후 2.5M n-BuLi(73.2ml, 183mmol)을 천천히 첨가한 후 1시간 동안 교한 하였다. 이 반응액에 2-브로모-9H-플루오렌-9-온 (43.0g, 0.166mol)을 첨가한 후 온도를 상온으로 천천히 올리면서 3시간 동안 교반하였다. 염화암모늄 수용액을 넣어 반응을 종료 시킨 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-브로모-9-(2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)페닐)-9H-플루오렌-9-올 (68.7g, 수율 80%)을 얻었다.D] benzo [b, e] [1,4] dioxine (59 g, 0.174 mol) obtained in the above Step 2 was dissolved in 500 ml of anhydrous THF, M n-BuLi (73.2 ml, 183 mmol) was added slowly and then allowed to stir for 1 h. After adding 2-bromo-9H-fluoren-9-one (43.0 g, 0.166 mol) to the reaction solution, the temperature was slowly raised to room temperature and stirred for 3 hours. Aqueous ammonium chloride solution was added to terminate the reaction, distilled water was added thereto, and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure and then purified by column chromatography to obtain the compound 2-bromo-9- (2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin- Yl) phenyl) -9H-fluoren-9-ol (68.7 g, yield 80%).

<단계 4> 화합물 &Lt; Step 4 > Inv4Inv4 의 합성 Synthesis of

상기 <단계 3>에서 얻은 2-브로모-9-(2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)페닐)-9H-플루오렌-9-올 (68.7g, 132.3mmol)를 AcOH 400ml에 넣고 가열한 후 황산 0.1ml를 첨가한 후 1시간 동안 가영 교반 하였다. 상온으로 온도를 낮춘 후 생성된 고체를 여과하고, 물 600ml, 에탄올 200ml로 씻어 주고 건조하여 화합물 Inv4(61.7g, 수율 93 %)을 획득 하였다.(Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) phenyl) -9H-fluoren-9-ol obtained in the above Step 3 g, 132.3 mmol) was added to 400 ml of AcOH, and the mixture was heated. Then, 0.1 ml of sulfuric acid was added, followed by stirring for 1 hour. The resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain Compound Inv4 (61.7 g, yield 93%).

[[ 준비예Preparation Example 5] 화합물  5] Compound Inv5Inv5 의 합성 Synthesis of

Figure pat00029
Figure pat00029

<단계 1> 2-(<Step 1> 2- ( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-4,4,5,5-Yl) -4,4,5,5- 테트라메틸Tetramethyl -1,3,2--1,3,2- 디옥사보로란의Dioxaborolan 합성 synthesis

2-브로모디벤조[b,e][1,4]디옥신 (100g, 0.38mol), 비스(피나콜라토)디보론 (115.8g, 0.46mol), Pd(dppf)Cl2 (31g, 0.038mol) 및 KOAc(111.9g, 1.14mol)을 플라스크에 넣은 다음, 여기에 1,4-디옥산 (2L)를 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 수율 62%)을 얻었다. (100 g, 0.38 mol), bis (pinacolato) diboron (115.8 g, 0.46 mol), Pd (dppf) Cl 2 (31 g, 0.038 mol) mol) and KOAc (111.9 g, 1.14 mol) were placed in a flask, 1,4-dioxane (2 L) was added thereto, and the mixture was heated and stirred for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) , And 5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (73 g, yield 62%).

<단계 2> 2-&Lt; Step 2 > 2- (2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신의(2-bromophenyl) dibenzo [b, e] [1,4] dioxine 합성 synthesis

상기 <단계 1>에서 얻은 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 0.235mol), 1,2-디브로모벤젠 (111g, 0.470mol) 및 Pd(PPh3)4 (13.5g, 0.011mol)을 플라스크에 넣고, 여기에 2M Na2CO3 포화 수용액 (352㎖)과 1,4-디옥산 (2L)을 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신 (72.5g, 수율 91%)을 얻었다.To a solution of 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabor Loran (73g, 0.235mol), 1,2- dibromo-benzene (111g, 0.470mol) and Pd (PPh 3) 4 (13.5g , 0.011mol) were placed in the flask, where the saturated 2M Na 2 CO 3 An aqueous solution (352 ml) and 1,4-dioxane (2 L) were added and dissolved, followed by heating and stirring for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure and then purified by column chromatography to obtain 72.5 g of the compound 2- (2-bromophenyl) dibenzo [b, e] [1,4] 91%).

<단계 3> 3-&Lt; Step 3 > 3- 브로모Bromo -9-(2-(-9- (2- ( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)페닐)-9H-Yl) phenyl) -9H- 플루오렌Fluorene -9-올의 합성-9-ol

상기 <단계 2>에서 얻은 2-(2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신 (59g, 0.174mol)을 무수 THF 500ml에 녹이고 -78℃로 냉각 시킨 후 2.5M n-BuLi(73.2ml, 183mmol)을 천천히 첨가한 후 1시간 동안 교한 하였다. 이 반응액에 3-브로모-9H-플루오렌-9-온 (43.0g, 0.166mol)을 첨가한 후 온도를 상온으로 천천히 올리면서 3시간 동안 교반하였다. 염화암모늄 수용액을 넣어 반응을 종료 시킨 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 3-브로모-9-(2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)페닐)-9H-플루오렌-9-올 (68.7g, 수율 80%)을 얻었다.D] benzo [b, e] [1,4] dioxine (59 g, 0.174 mol) obtained in the above Step 2 was dissolved in 500 ml of anhydrous THF, M n-BuLi (73.2 ml, 183 mmol) was added slowly and then allowed to stir for 1 h. 3-Bromo-9H-fluoren-9-one (43.0 g, 0.166 mol) was added to the reaction solution, and the mixture was stirred for 3 hours while slowly raising the temperature to room temperature. Aqueous ammonium chloride solution was added to terminate the reaction, distilled water was added thereto, and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 3-bromo-9- (2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin- Yl) phenyl) -9H-fluoren-9-ol (68.7 g, yield 80%).

<단계 4> 화합물 &Lt; Step 4 > Inv5Inv5 의 합성 Synthesis of

상기 <단계 3>에서 얻은 3-브로모-9-(2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)페닐)-9H-플루오렌-9-올 (68.7g, 132.3mmol)를 AcOH 400ml에 넣고 가열한 후 황산 0.1ml를 첨가한 후 1시간 동안 가영 교반 하였다. 상온으로 온도를 낮춘 후 생성된 고체를 여과하고, 물 600ml, 에탄올 200ml로 씻어 주고 건조하여 화합물 Inv5(61.7g, 수율 93 %)을 획득 하였다.(Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) phenyl) -9H-fluoren-9-ol obtained in the above Step 3 g, 132.3 mmol) was added to 400 ml of AcOH, and the mixture was heated. Then, 0.1 ml of sulfuric acid was added, followed by stirring for 1 hour. The resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain Compound Inv5 (61.7 g, yield 93%).

[[ 준비예Preparation Example 6] 화합물  6] compound Inv5Inv5 의 합성 Synthesis of

Figure pat00030
Figure pat00030

<단계 1> 2-(<Step 1> 2- ( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-4,4,5,5-Yl) -4,4,5,5- 테트라메틸Tetramethyl -1,3,2--1,3,2- 디옥사보로란의Dioxaborolan 합성 synthesis

2-브로모디벤조[b,e][1,4]디옥신 (100g, 0.38mol), 비스(피나콜라토)디보론 (115.8g, 0.46mol), Pd(dppf)Cl2 (31g, 0.038mol) 및 KOAc(111.9g, 1.14mol)을 플라스크에 넣은 다음, 여기에 1,4-디옥산 (2L)를 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 수율 62%)을 얻었다. (100 g, 0.38 mol), bis (pinacolato) diboron (115.8 g, 0.46 mol), Pd (dppf) Cl 2 (31 g, 0.038 mol) mol) and KOAc (111.9 g, 1.14 mol) were placed in a flask, 1,4-dioxane (2 L) was added thereto, and the mixture was heated and stirred for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) , And 5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (73 g, yield 62%).

<단계 2> 2-&Lt; Step 2 > 2- (2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신의(2-bromophenyl) dibenzo [b, e] [1,4] dioxine 합성 synthesis

상기 <단계 1>에서 얻은 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 0.235mol), 1,2-디브로모벤젠 (111g, 0.470mol) 및 Pd(PPh3)4 (13.5g, 0.011mol)을 플라스크에 넣고, 여기에 2M Na2CO3 포화 수용액 (352㎖)과 1,4-디옥산 (2L)을 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신 (72.5g, 수율 91%)을 얻었다.To a solution of 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabor Loran (73g, 0.235mol), 1,2- dibromo-benzene (111g, 0.470mol) and Pd (PPh 3) 4 (13.5g , 0.011mol) were placed in the flask, where the saturated 2M Na 2 CO 3 An aqueous solution (352 ml) and 1,4-dioxane (2 L) were added and dissolved, followed by heating and stirring for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure and then purified by column chromatography to obtain 72.5 g of the compound 2- (2-bromophenyl) dibenzo [b, e] [1,4] 91%).

<단계 3> 4-&Lt; Step 3 > 4- 브로모Bromo -9-(2-(-9- (2- ( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)페닐)-9H-Yl) phenyl) -9H- 플루오렌Fluorene -9-올의 합성-9-ol

상기 <단계 2>에서 얻은 2-(2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신 (59g, 0.174mol)을 무수 THF 500ml에 녹이고 -78℃로 냉각 시킨 후 2.5M n-BuLi(73.2ml, 183mmol)을 천천히 첨가한 후 1시간 동안 교한 하였다. 이 반응액에 4-브로모-9H-플루오렌-9-온 (43.0g, 0.166mol)을 첨가한 후 온도를 상온으로 천천히 올리면서 3시간 동안 교반하였다. 염화암모늄 수용액을 넣어 반응을 종료 시킨 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 4-브로모-9-(2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)페닐)-9H-플루오렌-9-올 (68.7g, 수율 80%)을 얻었다.D] benzo [b, e] [1,4] dioxine (59 g, 0.174 mol) obtained in the above Step 2 was dissolved in 500 ml of anhydrous THF, M n-BuLi (73.2 ml, 183 mmol) was added slowly and then allowed to stir for 1 h. 4-Bromo-9H-fluoren-9-one (43.0 g, 0.166 mol) was added to the reaction solution, and the mixture was stirred for 3 hours while slowly raising the temperature to room temperature. Aqueous ammonium chloride solution was added to terminate the reaction, distilled water was added thereto, and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 4-bromo-9- (2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin- Yl) phenyl) -9H-fluoren-9-ol (68.7 g, yield 80%).

<단계 4> 화합물 &Lt; Step 4 > Inv6Inv6 의 합성 Synthesis of

상기 <단계 3>에서 얻은 4-브로모-9-(2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)페닐)-9H-플루오렌-9-올 (68.7g, 132.3mmol)를 AcOH 400ml에 넣고 가열한 후 황산 0.1ml를 첨가한 후 1시간 동안 가영 교반 하였다. 상온으로 온도를 낮춘 후 생성된 고체를 여과하고, 물 600ml, 에탄올 200ml로 씻어 주고 건조하여 화합물 Inv6(61.7g, 수율 93 %)을 획득 하였다.(Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) phenyl) -9H-fluoren-9-ol obtained in the above Step 3 g, 132.3 mmol) was added to 400 ml of AcOH, and the mixture was heated. Then, 0.1 ml of sulfuric acid was added, followed by stirring for 1 hour. The resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain Compound Inv6 (61.7 g, yield 93%).

[[ 준비예Preparation Example 7] 화합물  7] Compound Inv7Inv7 의 합성 Synthesis of

Figure pat00031
Figure pat00031

<단계 1> 2-(<Step 1> 2- ( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-4,4,5,5-Yl) -4,4,5,5- 테트라메틸Tetramethyl -1,3,2--1,3,2- 디옥사보로란의Dioxaborolan 합성 synthesis

2-브로모디벤조[b,e][1,4]디옥신 (100g, 0.38mol), 비스(피나콜라토)디보론 (115.8g, 0.46mol), Pd(dppf)Cl2 (31g, 0.038mol) 및 KOAc(111.9g, 1.14mol)을 플라스크에 넣은 다음, 여기에 1,4-디옥산 (2L)를 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 수율 62%)을 얻었다. (100 g, 0.38 mol), bis (pinacolato) diboron (115.8 g, 0.46 mol), Pd (dppf) Cl 2 (31 g, 0.038 mol) mol) and KOAc (111.9 g, 1.14 mol) were placed in a flask, 1,4-dioxane (2 L) was added thereto, and the mixture was heated and stirred for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) , And 5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (73 g, yield 62%).

<단계 2> <Step 2> 메틸methyl 5- 5- 클로로Chloro -2-(-2-( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-2 days) 벤조에이트의Benzoate 합성 synthesis

상기 <단계 1>에서 얻은 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 0.235mol), 메틸 2-브로모-5-클로로벤조에이트 (70.3g, 0.282mol) 및 Pd(PPh3)4 (13.5g, 0.011mol)을 플라스크에 넣고, 여기에 2M Na2CO3 포화 수용액 (352㎖)과 1,4-디옥산 (2L)을 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 메틸 5-클로로-2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)벤조에이트 (75.4g, 수율 91%)을 얻었다.To a solution of 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabor Loran (73g, 0.235mol), methyl 2-bromo-5-chlorobenzoate (70.3g, 0.282mol) and Pd (PPh 3) placed in the flask with 4 (13.5g, 0.011mol), here a 2M Na 2 CO 3 saturated aqueous solution (352 ml) and 1,4-dioxane (2 L) were added and dissolved, followed by heating and stirring for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain methyl 5-chloro-2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin- (75.4 g, yield 91%).

<단계 3> 9-<Step 3> 9- 클로로Chloro -11H--11H- 벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신Benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin -11-온의 합성-11-one

상기 <단계 2>에서 얻은 메틸 5-클로로-2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)벤조에이트 (75.4g, 0.214mol)를 THF(1L)에 넣고 가열한 후 메탄설폰산 350ml를 첨가한 후 4시간 동안 교반 하였다. 물 500㎖를 넣고 생성된 고체를 여과하고, 물 600㎖, 에탄올 200㎖로 씻어 주고 건조하여 화합물 9-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-온 (53.0g, 수율 78%)을 획득 하였다.The dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) benzoate (75.4 g, 0.214 mol) obtained in the above Step 2 was placed in THF (1 L) After heating, 350 ml of methanesulfonic acid was added, followed by stirring for 4 hours. The resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain 9-chloro-11H-benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] di Oxo-11-one (53.0 g, yield 78%).

<단계 4> 9-<Step 4> 9- 클로로Chloro -11-(2-(피리딘-3-일)페닐)-11H--11- (2- (pyridin-3-yl) phenyl) -11H- 인데노[1,2-b]다이벤조[b,e]Indeno [l, 2-b] dibenzo [b, e] [1,4]다이옥신-11-올의 합성[1,4] dioxin-11-ol

3-(2-브로모페닐)피리딘 (40.7g, 174.0mmol)을 무수 THF 500ml에 녹이고 -78℃로 냉각 시킨 후 2.5M n-BuLi(73.2ml, 183mmol)을 천천히 첨가한 후 1시간 동안 교반 하였다. 이 반응액에 상기 <단계 3>에서 얻은 9-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-온(53.0g, 165.4mmol)을 첨가한 후 온도를 상온으로 천천히 올리면서 3시간 동안 교반하였다. 염화암모늄 수용액을 넣어 반응을 종료 시킨 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 9-클로로-11-(2-(피리딘-3-일)페닐)-11H-인데노[1,2-b]다이벤조[b,e][1,4]다이옥신-11-올 (69.6g, 수율 80%)을 얻었다.After cooling to -78 ° C, 2.5M n-BuLi (73.2ml, 183mmol) was added slowly and stirred for 1 hour. Respectively. To this reaction solution was added 9-chloro-11H-benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin-11-one (53.0 g, 165.4 mmol) obtained in the above Step 3 The temperature was then slowly raised to room temperature and stirred for 3 hours. Aqueous ammonium chloride solution was added to terminate the reaction, distilled water was added thereto, and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure and then purified by column chromatography to obtain the compound 9-chloro-11- (2- (pyridin-3-yl) phenyl) -11H- b] dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-11-ol (69.6 g, yield 80%).

<단계 5> 화합물 &Lt; Step 5 > Inv7Inv7 의 합성 Synthesis of

상기 <단계 4>에서 얻은 9-클로로-11-(2-(피리딘-3-일)페닐)-11H-인데노[1,2-b]다이벤조[b,e][1,4]다이옥신-11-올 (69.6g, 132.3mmol)를 AcOH 400ml에 넣고 가열한 후 황산 0.1ml를 첨가한 후 1시간 동안 가영 교반 하였다. 상온으로 온도를 낮 춘후 생성된 고체를 여과하고, 물 600ml, 에탄올 200ml로 씻어 주고 건조하여 화합물 Inv7(54.5g, 수율 90 %)을 획득 하였다.D] benzo [b, e] [1,4] dioxin (4-chloro-11- -11-ol (69.6 g, 132.3 mmol) was added to 400 ml of AcOH, and the mixture was heated. Then, 0.1 ml of sulfuric acid was added and the mixture was stirred for 1 hour. After the temperature was lowered to room temperature, the resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain Compound Inv7 (54.5 g, yield 90%).

[[ 준비예Preparation Example 8] 화합물  8] compound Inv8Inv8 의 합성 Synthesis of

Figure pat00032
Figure pat00032

<단계 1> 2-(<Step 1> 2- ( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-4,4,5,5-Yl) -4,4,5,5- 테트라메틸Tetramethyl -1,3,2--1,3,2- 디옥사보로란의Dioxaborolan 합성 synthesis

2-브로모디벤조[b,e][1,4]디옥신 (100g, 0.38mol), 비스(피나콜라토)디보론 (115.8g, 0.46mol), Pd(dppf)Cl2 (31g, 0.038mol) 및 KOAc(111.9g, 1.14mol)을 플라스크에 넣은 다음, 여기에 1,4-디옥산 (2L)를 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 수율 62%)을 얻었다. (100 g, 0.38 mol), bis (pinacolato) diboron (115.8 g, 0.46 mol), Pd (dppf) Cl 2 (31 g, 0.038 mol) mol) and KOAc (111.9 g, 1.14 mol) were placed in a flask, 1,4-dioxane (2 L) was added thereto, and the mixture was heated and stirred for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) , And 5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (73 g, yield 62%).

<단계 2> <Step 2> 메틸methyl 5- 5- 클로로Chloro -2-(-2-( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-2 days) 벤조에이트의Benzoate 합성 synthesis

상기 <단계 1>에서 얻은 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 0.235mol), 메틸 2-브로모-5-클로로벤조에이트 (70.3g, 0.282mol) 및 Pd(PPh3)4 (13.5g, 0.011mol)을 플라스크에 넣고, 여기에 2M Na2CO3 포화 수용액 (352㎖)과 1,4-디옥산 (2L)을 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 메틸 5-클로로-2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)벤조에이트 (75.4g, 수율 91%)을 얻었다.To a solution of 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabor Loran (73g, 0.235mol), methyl 2-bromo-5-chlorobenzoate (70.3g, 0.282mol) and Pd (PPh 3) placed in the flask with 4 (13.5g, 0.011mol), here a 2M Na 2 CO 3 saturated aqueous solution (352 ml) and 1,4-dioxane (2 L) were added and dissolved, followed by heating and stirring for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain methyl 5-chloro-2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin- (75.4 g, yield 91%).

<단계 3> 9-<Step 3> 9- 클로로Chloro -11H--11H- 벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신Benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin -11-온의 합성-11-one

상기 <단계 2>에서 얻은 메틸 5-클로로-2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)벤조에이트 (75.4g, 0.214mol)를 THF(1L)에 넣고 가열한 후 메탄설폰산 350ml를 첨가한 후 4시간 동안 교반 하였다. 물 500㎖를 넣고 생성된 고체를 여과하고, 물 600㎖, 에탄올 200㎖로 씻어 주고 건조하여 화합물 9-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-온 (53.0g, 수율 78%)을 획득 하였다.The dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) benzoate (75.4 g, 0.214 mol) obtained in the above Step 2 was placed in THF (1 L) After heating, 350 ml of methanesulfonic acid was added, followed by stirring for 4 hours. The resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain 9-chloro-11H-benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] di Oxo-11-one (53.0 g, yield 78%).

<단계 4> 9-<Step 4> 9- 클로로Chloro -11-(2-(피리딘-2-일)페닐)-11H--11- (2- (pyridin-2-yl) phenyl) -11H- 인데노[1,2-b]다이벤조[b,e]Indeno [l, 2-b] dibenzo [b, e] [1,4]다이옥신-11-올의 합성[1,4] dioxin-11-ol

2-(2-브로모페닐)피리딘 (40.7g, 174.0mmol)을 무수 THF 500ml에 녹이고 -78℃로 냉각 시킨 후 2.5M n-BuLi(73.2ml, 183mmol)을 천천히 첨가한 후 1시간 동안 교반 하였다. 이 반응액에 상기 <단계 3>에서 얻은 9-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-온(53.0g, 165.4mmol)을 첨가한 후 온도를 상온으로 천천히 올리면서 3시간 동안 교반하였다. 염화암모늄 수용액을 넣어 반응을 종료 시킨 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 9-클로로-11-(2-(피리딘-2-일)페닐)-11H-인데노[1,2-b]다이벤조[b,e][1,4]다이옥신-11-올 (69.6g, 수율 80%)을 얻었다.After cooling to -78 ° C, 2.5M n-BuLi (73.2ml, 183mmol) was added slowly and the mixture was stirred for 1 hour. Respectively. To this reaction solution was added 9-chloro-11H-benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin-11-one (53.0 g, 165.4 mmol) obtained in the above Step 3 The temperature was then slowly raised to room temperature and stirred for 3 hours. Aqueous ammonium chloride solution was added to terminate the reaction, distilled water was added thereto, and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The resulting organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 9-chloro-11- (2- (pyridin-2-yl) phenyl) -11H- b] dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-11-ol (69.6 g, yield 80%).

<단계 5> 화합물 &Lt; Step 5 > Inv8Inv8 의 합성 Synthesis of

상기 <단계 4>에서 얻은 9-클로로-11-(2-(피리딘-2-일)페닐)-11H-인데노[1,2-b]다이벤조[b,e][1,4]다이옥신-11-올 (69.6g, 132.3mmol)를 AcOH 400ml에 넣고 가열한 후 황산 0.1ml를 첨가한 후 1시간 동안 가영 교반 하였다. 상온으로 온도를 낮 춘후 생성된 고체를 여과하고, 물 600ml, 에탄올 200ml로 씻어 주고 건조하여 화합물 Inv8(53.3g, 수율 88 %)을 획득 하였다.D] benzo [b, e] [1,4] dioxin (1 g) obtained in the above Step 4, -11-ol (69.6 g, 132.3 mmol) was added to 400 ml of AcOH, and the mixture was heated. Then, 0.1 ml of sulfuric acid was added and the mixture was stirred for 1 hour. After the temperature was lowered to room temperature, the resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain Compound Inv8 (53.3 g, yield 88%).

[[ 준비예Preparation Example 9] 화합물  9] compound Inv9Inv9 의 합성 Synthesis of

Figure pat00033
Figure pat00033

<단계 1> 2-(<Step 1> 2- ( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-4,4,5,5-Yl) -4,4,5,5- 테트라메틸Tetramethyl -1,3,2--1,3,2- 디옥사보로란의Dioxaborolan 합성 synthesis

2-브로모디벤조[b,e][1,4]디옥신 (100g, 0.38mol), 비스(피나콜라토)디보론 (115.8g, 0.46mol), Pd(dppf)Cl2 (31g, 0.038mol) 및 KOAc(111.9g, 1.14mol)을 플라스크에 넣은 다음, 여기에 1,4-디옥산 (2L)를 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 수율 62%)을 얻었다. (100 g, 0.38 mol), bis (pinacolato) diboron (115.8 g, 0.46 mol), Pd (dppf) Cl 2 (31 g, 0.038 mol) mol) and KOAc (111.9 g, 1.14 mol) were placed in a flask, 1,4-dioxane (2 L) was added thereto, and the mixture was heated and stirred for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) , And 5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (73 g, yield 62%).

<단계 2> 2-&Lt; Step 2 > 2- (2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신의(2-bromophenyl) dibenzo [b, e] [1,4] dioxine 합성 synthesis

상기 <단계 1>에서 얻은 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 0.235mol), 1,2-디브로모벤젠 (111g, 0.470mol) 및 Pd(PPh3)4 (13.5g, 0.011mol)을 플라스크에 넣고, 여기에 2M Na2CO3 포화 수용액 (352㎖)과 1,4-디옥산 (2L)을 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신 (72.5g, 수율 91%)을 얻었다.To a solution of 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabor Loran (73g, 0.235mol), 1,2- dibromo-benzene (111g, 0.470mol) and Pd (PPh 3) 4 (13.5g , 0.011mol) were placed in the flask, where the saturated 2M Na 2 CO 3 An aqueous solution (352 ml) and 1,4-dioxane (2 L) were added and dissolved, followed by heating and stirring for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure and then purified by column chromatography to obtain 72.5 g of the compound 2- (2-bromophenyl) dibenzo [b, e] [1,4] 91%).

<단계 3> 7-<Step 3> 7- 브로모Bromo -5-(2-(-5- (2- ( 다이벤조[b,e][1,4]다이옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)페닐)-5H-Yl) phenyl) -5H- 인데노[1,2-c]피리딘Indeno [l, 2-c] pyridine -5-올의 합성Synthesis of 5-ol

상기 <단계 2>에서 얻은 2-(2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신 (59g, 0.174mol)을 무수 THF 500ml에 녹이고 -78℃로 냉각 시킨 후 2.5M n-BuLi(73.2ml, 183mmol)을 천천히 첨가한 후 1시간 동안 교한 하였다. 이 반응액에 7-브로모-5H-인데노[1,2-c]피리딘-5-온 (43.1g, 0.166mol)을 첨가한 후 온도를 상온으로 천천히 올리면서 3시간 동안 교반하였다. 염화암모늄 수용액을 넣어 반응을 종료 시킨 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 7-브로모-5-(2-(다이벤조[b,e][1,4]다이옥신-2-일)페닐)-5H-인데노[1,2-c]피리딘-5-올(68.8g, 수율 76%)을 얻었다.D] benzo [b, e] [1,4] dioxine (59 g, 0.174 mol) obtained in the above Step 2 was dissolved in 500 ml of anhydrous THF, M n-BuLi (73.2 ml, 183 mmol) was added slowly and then allowed to stir for 1 h. 7-Bromo-5H-indeno [1,2-c] pyridin-5-one (43.1 g, 0.166 mol) was added to the reaction solution and stirred for 3 hours while slowly raising the temperature to room temperature. Aqueous ammonium chloride solution was added to terminate the reaction, distilled water was added thereto, and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 7-bromo-5- (2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin- Phenyl) -5H-indeno [l, 2- c] pyridin-5-ol (68.8 g, yield 76%).

<단계 4> 화합물 &Lt; Step 4 > Inv9Inv9 의 합성 Synthesis of

상기 <단계 3>에서 얻은 7-브로모-5-(2-(다이벤조[b,e][1,4]다이옥신-2-일)페닐)-5H-인데노[1,2-c]피리딘-5-올 (68.8g, 132.3mmol)를 AcOH 400ml에 넣고 가열한 후 황산 0.1ml를 첨가한 후 1시간 동안 가영 교반 하였다. 상온으로 온도를 낮춘 후 생성된 고체를 여과하고, 물 600ml, 에탄올 200ml로 씻어 주고 건조하여 화합물 Inv9(57.8g, 수율 87 %)을 획득 하였다.(Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) phenyl) -5H-indeno [1,2- c] pyridine obtained in <Step 3> Pyridin-5-ol (68.8 g, 132.3 mmol) was added to 400 ml of AcOH and heated. Then, 0.1 ml of sulfuric acid was added and the mixture was stirred for 1 hour. The resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain Compound Inv9 (57.8 g, yield 87%).

[[ 준비예Preparation Example 10] 화합물  10] compound Inv10Inv10 의 합성 Synthesis of

Figure pat00034
Figure pat00034

<단계 1> 2-(<Step 1> 2- ( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-4,4,5,5-Yl) -4,4,5,5- 테트라메틸Tetramethyl -1,3,2--1,3,2- 디옥사보로란의Dioxaborolan 합성 synthesis

2-브로모디벤조[b,e][1,4]디옥신 (100g, 0.38mol), 비스(피나콜라토)디보론 (115.8g, 0.46mol), Pd(dppf)Cl2 (31g, 0.038mol) 및 KOAc(111.9g, 1.14mol)을 플라스크에 넣은 다음, 여기에 1,4-디옥산 (2L)를 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 수율 62%)을 얻었다. (100 g, 0.38 mol), bis (pinacolato) diboron (115.8 g, 0.46 mol), Pd (dppf) Cl 2 (31 g, 0.038 mol) mol) and KOAc (111.9 g, 1.14 mol) were placed in a flask, 1,4-dioxane (2 L) was added thereto, and the mixture was heated and stirred for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) , And 5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (73 g, yield 62%).

<단계 2> 2-&Lt; Step 2 > 2- (2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신의(2-bromophenyl) dibenzo [b, e] [1,4] dioxine 합성 synthesis

상기 <단계 1>에서 얻은 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 0.235mol), 1,2-디브로모벤젠 (111g, 0.470mol) 및 Pd(PPh3)4 (13.5g, 0.011mol)을 플라스크에 넣고, 여기에 2M Na2CO3 포화 수용액 (352㎖)과 1,4-디옥산 (2L)을 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신 (72.5g, 수율 91%)을 얻었다.To a solution of 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabor Loran (73g, 0.235mol), 1,2- dibromo-benzene (111g, 0.470mol) and Pd (PPh 3) 4 (13.5g , 0.011mol) were placed in the flask, where the saturated 2M Na 2 CO 3 An aqueous solution (352 ml) and 1,4-dioxane (2 L) were added and dissolved, followed by heating and stirring for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure and then purified by column chromatography to obtain 72.5 g of the compound 2- (2-bromophenyl) dibenzo [b, e] [1,4] 91%).

<단계 3> 7-<Step 3> 7- 브로모Bromo -9-(2-(-9- (2- ( 다이벤조[b,e][1,4]다이옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)페닐)-9H-Yl) phenyl) -9H- 인데노[2,1-c]피리딘Indeno [2,1-c] pyridine -9-올의 합성-9-ol

상기 <단계 2>에서 얻은 2-(2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신 (59g, 0.174mol)을 무수 THF 500ml에 녹이고 -78℃로 냉각 시킨 후 2.5M n-BuLi(73.2ml, 183mmol)을 천천히 첨가한 후 1시간 동안 교한 하였다. 이 반응액에 7-브로모-9H-인데노[2,1-c]피리딘-9-온 (43.1g, 0.166mol)을 첨가한 후 온도를 상온으로 천천히 올리면서 3시간 동안 교반하였다. 염화암모늄 수용액을 넣어 반응을 종료 시킨 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 7-브로모-9-(2-(다이벤조[b,e][1,4]다이옥신-2-일)페닐)-9H-인데노[2,1-c]피리딘-9-올(68.8g, 수율 76%)을 얻었다.D] benzo [b, e] [1,4] dioxine (59 g, 0.174 mol) obtained in the above Step 2 was dissolved in 500 ml of anhydrous THF, M n-BuLi (73.2 ml, 183 mmol) was added slowly and then allowed to stir for 1 h. 7-Bromo-9H-indeno [2,1-c] pyridin-9-one (43.1 g, 0.166 mol) was added to the reaction solution, and the mixture was stirred for 3 hours while slowly raising the temperature to room temperature. Aqueous ammonium chloride solution was added to terminate the reaction, distilled water was added thereto, and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure and then purified by column chromatography to obtain the compound 7-bromo-9- (2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin- ) Phenyl) -9H-indeno [2,1-c] pyridin-9-ol (68.8 g, yield 76%).

<단계 4> 화합물 &Lt; Step 4 > Inv10Inv10 의 합성 Synthesis of

상기 <단계 3>에서 얻은 7-브로모-5-(2-(다이벤조[b,e][1,4]다이옥신-2-일)페닐)-5H-인데노[1,2-c]피리딘-5-올 (68.8g, 132.3mmol)를 AcOH 400ml에 넣고 가열한 후 황산 0.1ml를 첨가한 후 1시간 동안 가영 교반 하였다. 상온으로 온도를 낮춘 후 생성된 고체를 여과하고, 물 600ml, 에탄올 200ml로 씻어 주고 건조하여 화합물 Inv10(57.8g, 수율 87 %)을 획득 하였다.(Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) phenyl) -5H-indeno [1,2- c] pyridine obtained in <Step 3> Pyridin-5-ol (68.8 g, 132.3 mmol) was added to 400 ml of AcOH and heated. Then, 0.1 ml of sulfuric acid was added and the mixture was stirred for 1 hour. The resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain compound Inv10 (57.8 g, yield 87%).

[[ 준비예Preparation Example 11] 화합물  11] compound Inv11Inv11 의 합성 Synthesis of

Figure pat00035
Figure pat00035

<단계 1> 2-(<Step 1> 2- ( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-4,4,5,5-Yl) -4,4,5,5- 테트라메틸Tetramethyl -1,3,2--1,3,2- 디옥사보로란의Dioxaborolan 합성 synthesis

2-브로모디벤조[b,e][1,4]디옥신 (100g, 0.38mol), 비스(피나콜라토)디보론 (115.8g, 0.46mol), Pd(dppf)Cl2 (31g, 0.038mol) 및 KOAc(111.9g, 1.14mol)을 플라스크에 넣은 다음, 여기에 1,4-디옥산 (2L)를 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 수율 62%)을 얻었다. (100 g, 0.38 mol), bis (pinacolato) diboron (115.8 g, 0.46 mol), Pd (dppf) Cl 2 (31 g, 0.038 mol) mol) and KOAc (111.9 g, 1.14 mol) were placed in a flask, 1,4-dioxane (2 L) was added thereto, and the mixture was heated and stirred for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain the compound 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) , And 5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (73 g, yield 62%).

<단계 2> <Step 2> 메틸methyl 5- 5- 클로로Chloro -2-(-2-( 디벤조[b,e][1,4]디옥신Dibenzo [b, e] [1,4] dioxin -2-일)-2 days) 벤조에이트의Benzoate 합성 synthesis

상기 <단계 1>에서 얻은 2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란 (73g, 0.235mol), 메틸 2-브로모-5-클로로벤조에이트 (70.3g, 0.282mol) 및 Pd(PPh3)4 (13.5g, 0.011mol)을 플라스크에 넣고, 여기에 2M Na2CO3 포화 수용액 (352㎖)과 1,4-디옥산 (2L)을 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 메틸 5-클로로-2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)벤조에이트 (75.4g, 수율 91%)을 얻었다.To a solution of 2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxabor Loran (73g, 0.235mol), methyl 2-bromo-5-chlorobenzoate (70.3g, 0.282mol) and Pd (PPh 3) placed in the flask with 4 (13.5g, 0.011mol), here a 2M Na 2 CO 3 saturated aqueous solution (352 ml) and 1,4-dioxane (2 L) were added and dissolved, followed by heating and stirring for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain methyl 5-chloro-2- (dibenzo [b, e] [1,4] dioxin- (75.4 g, yield 91%).

<단계 3> 9-<Step 3> 9- 클로로Chloro -11H--11H- 벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신Benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin -11-온의 합성-11-one

상기 <단계 2>에서 얻은 메틸 5-클로로-2-(디벤조[b,e][1,4]디옥신-2-일)벤조에이트 (75.4g, 0.214mol)를 THF(1L)에 넣고 가열한 후 메탄설폰산 350ml를 첨가한 후 4시간 동안 교반 하였다. 물 500㎖를 넣고 생성된 고체를 여과하고, 물 600㎖, 에탄올 200㎖로 씻어 주고 건조하여 화합물 9-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-온 (53.0g, 수율 78%)을 획득 하였다.The dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-2-yl) benzoate (75.4 g, 0.214 mol) obtained in the above Step 2 was placed in THF (1 L) After heating, 350 ml of methanesulfonic acid was added, followed by stirring for 4 hours. The resulting solid was filtered, washed with 600 ml of water and 200 ml of ethanol and dried to obtain 9-chloro-11H-benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] di Oxo-11-one (53.0 g, yield 78%).

<단계 4> 화합물 &Lt; Step 4 > Inv10Inv10 의 합성 Synthesis of

브로모벤젠(54.5ml, 347.3mmol)을 무수 THF 500ml에 녹이고 -78℃로 냉각 시킨 후 2.5M n-BuLi(145.8ml, 364.7mmol)을 천천히 첨가한 후 1시간 동안 교반 하였다. 이 반응액에 상기 <단계 3>에서 얻은 9-클로로-11H-벤조[b]플루오레노[2,3-e][1,4]디옥신-11-온(53.0g, 165.4mmol)을 첨가한 후 온도를 상온으로 천천히 올리면서 3시간 동안 교반하였다. 염화암모늄 수용액을 넣어 반응을 종료 시킨 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 Inv10(53.1g, 수율 70 %)을 획득 하였다.Bromobenzene (54.5 ml, 347.3 mmol) was dissolved in 500 ml of anhydrous THF and cooled to -78 ° C. 2.5 M n-BuLi (145.8 ml, 364.7 mmol) was slowly added thereto and stirred for 1 hour. To this reaction solution was added 9-chloro-11H-benzo [b] fluoreno [2,3-e] [1,4] dioxin-11-one (53.0 g, 165.4 mmol) obtained in the above Step 3 The temperature was then slowly raised to room temperature and stirred for 3 hours. Aqueous ammonium chloride solution was added to terminate the reaction, distilled water was added thereto, and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain compound Inv10 (53.1 g, yield 70%).

[[ 합성예Synthetic example 1]  One] CpdCpd 3의 합성 Synthesis of 3

Figure pat00036
Figure pat00036

<단계 1> 4,4,5,5-&Lt; Step 1 > 4,4,5,5- 테트라메틸Tetramethyl -l-2-(스파이로[-l-2- (spiro [ 벤조[b]플로레노[2,3-e][1,4]다이옥신Benzo [b] furoeno [2,3-e] [1,4] dioxin -11,9'-플로렌]-9-일)-1,3,2-다이옥사보로란의 합성-11,9'-fluoren] -9-yl) -1,3,2-dioxaborolane

Inv 1(143g, 0.313mol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) (95.6g, 0.376mol), Pd(OAc)2 (7g, 0.031mol), X-Phos (14.9g, 0.031mol) 및 KOAc(61.4g, 0.626mol)을 플라스크에 넣은 다음, 여기에 1,4-디옥산 (2L)를 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 4,4,5,5-테트라메틸-l-2-(스파이로[벤조[b]플로레노[2,3-e][1,4]다이옥신-11,9'-플로렌]-9-일)-1,3,2-다이옥사보로란 (121.8g, 수율 71%)을 얻었다. Inv 1 (143 g, 0.313 mol), 4,4,4 ', 4', 5,5,5 ', 5'-octamethyl-2,2' -bis (1,3,2-dioxaborolane Pd (OAc) 2 (7 g, 0.031 mol), X-Phos (14.9 g, 0.031 mol) and KOAc (61.4 g, 0.626 mol) were charged in a flask, 4-dioxane (2 L) was added and dissolved, followed by heating and stirring for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The resulting organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain 4,4,5,5-tetramethyl-l-2- (spiro [benzo [b] 3-e] [1,4] dioxin-11,9'-fluorene] -9-yl) -1,3,2-dioxaborolane (121.8 g, yield 71%).

<단계 2> <Step 2> CpdCpd 3 의3 of 합성 synthesis

상기 <단계 1>에서 얻은 2-(7,7-다이메틸-7H-플로레노[2,3-b]벤조퓨란-9-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란 (8.2g, 20mmol), 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진 (6.4g, 24mmol), Pd(OAc)2 (0.45g, 2mmol), X-Phos (0.95g, 2mmol) 및 Cs2CO3(13.0g, 40mmol) 을 플라스크에 넣은 다음, 여기에 1,4-디옥산 (2L)를 넣어 녹인 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 반응 종료 후, 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 유기층을 추출하였다. 얻은 유기층을 Na2SO4로 건조시키고 감압 증류한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 Cpd 10 (10.3g, 수율 79%)을 얻었다. HRMS [M]+: 653.210To a solution of 2- (7,7-dimethyl-7H-fluoreno [2,3-b] benzofuran-9-yl) -4,4,5,5-tetramethyl- 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.4 g, 24 mmol), Pd (OAc) 2 (0.45 g, 2 mmol ), X-Phos (0.95 g, 2 mmol) and Cs2CO3 (13.0 g, 40 mmol) were placed in a flask, 1,4-dioxane (2 L) was added thereto and the mixture was heated and stirred for 8 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and the organic layer was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na2SO4, distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain Compound Cpd 10 (10.3 g, yield 79%). HRMS [M] < + >: 653.210

[[ 합성예Synthetic example 2]  2] CpdCpd 10의 합성 Synthesis of 10

상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하되, <단계 2>에서 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(4-클로로페닐)-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진을 사용하여 화합물 Cpd 10 (10.6g, 수율 73%)을 얻었다. HRMS [M]+: 729.242The procedure of Synthesis Example 1 was repeated except that 2- (4-chlorophenyl) -4,6-di (tert-butyldimethylsilyloxy) Phenyl-1,3,5-triazine was used to obtain compound Cpd 10 (10.6 g, yield 73%). HRMS [M] < + >: 729.242

[[ 합성예Synthetic example 3]  3] CpdCpd 15의 합성 Synthesis of 15

상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하되, <단계 2>에서 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-클로로페닐)-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진을 사용하여 화합물 Cpd 15 (10.9g, 수율 75%)을 얻었다. HRMS [M]+: 729.242The procedure of Synthesis Example 1 was repeated except that 2- (3-chlorophenyl) -4,6-di (tert-butyldimethylsilyloxy) Phenyl-1,3,5-triazine was used to obtain compound Cpd 15 (10.9 g, yield 75%). HRMS [M] < + >: 729.242

[[ 합성예Synthetic example 4]  4] CpdCpd 19의 합성 Synthesis of 19

상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하되, <단계 2>에서 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-클로로페닐)-4-(다이벤조[b,d]퓨란-2-일)-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용하여 화합물 Cpd 19 (11.4g, 수율 70%)을 얻었다. HRMS [M]+: 819.252The procedure of Synthesis Example 1 was repeated except that 2- (3-chlorophenyl) -4- (dibenzoyl) -1,3,5-triazine was used in place of 2-chloro-4,6- [b, d] furan-2-yl) -6-phenyl-1,3,5-triazine was used to obtain compound Cpd 19 (11.4 g, yield 70%). HRMS [M] < + >: 819.252

[[ 합성예Synthetic example 5]  5] CpdCpd 31의 합성 Synthesis of 31

상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 2을 사용하여 화합물 Cpd 31 (11.1g, 수율 85%)을 얻었다. HRMS [M]+: 653.210The same procedure as in Synthesis Example 1 was carried out. Compound Cpd 31 (11.1 g, yield 85%) was obtained in Step 1 using Inv 2 instead of Inv 1. HRMS [M] < + >: 653.210

[[ 합성예Synthetic example 6]  6] CpdCpd 32의 합성 Synthesis of 32

상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 2을 사용하여 화합물 Cpd 32 (11.3g, 수율 78%)을 얻었다. HRMS [M]+: 729.242Compound Cpd 32 (11.3 g, yield 78%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Inv 2 was used instead of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 729.242

[[ 합성예Synthetic example 7]  7] CpdCpd 33의 합성 Synthesis of 33

상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 2을 사용하여 화합물 Cpd 33 (10.5g, 수율 72%)을 얻었다. HRMS [M]+: 729.242Compound Cpd 33 (10.5 g, yield 72%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3 except that Inv 2 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 729.242

[[ 합성예Synthetic example 8]  8] CpdCpd 37의 합성 Synthesis of 37

상기 합성예 4과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 2을 사용하여 화합물 Cpd 37 (11.4g, 수율 70%)을 얻었다. HRMS [M]+: 819.252Compound Cpd 37 (11.4 g, yield 70%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 4 except that Inv 2 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 819.252

[[ 합성예Synthetic example 9]  9] CpdCpd 46의 합성 Synthesis of 46

상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 2을 사용하여 화합물 Cpd 46 (10.8g, 수율 83%)을 얻었다. HRMS [M]+: 653.210Compound Cpd 46 (10.8 g, yield 83%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Inv 2 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 653.210

[[ 합성예Synthetic example 10]  10] CpdCpd 47의 합성 Synthesis of 47

상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 2을 사용하여 화합물 Cpd 47 (10.5g, 수율 72%)을 얻었다. HRMS [M]+: 729.242Compound Cpd 47 (10.5 g, yield 72%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Inv 2 was used instead of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 729.242

[[ 합성예Synthetic example 11]  11] CpdCpd 48의 합성 Synthesis of 48

상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 2을 사용하여 화합물 Cpd 48 (10.5g, 수율 72%)을 얻었다. HRMS [M]+: 729.242Compound Cpd 48 (10.5 g, yield 72%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3 except that Inv 2 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 729.242

[[ 합성예Synthetic example 12]  12] CpdCpd 52의 합성 Synthesis of 52

상기 합성예 4과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 2을 사용하여 화합물 Cpd 52 (11.1g, 수율 68%)을 얻었다. HRMS [M]+: 819.252Compound Cpd 52 (11.1 g, yield 68%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 4 except that Inv 2 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 819.252

[[ 합성예Synthetic example 13]  13] CpdCpd 113의 합성 Synthesis of 113

상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 4을 사용하여 화합물 Cpd 113 (10.8g, 수율 83%)을 얻었다. HRMS [M]+: 653.210Compound Cpd 113 (10.8 g, yield 83%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Inv 4 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 653.210

[[ 합성예Synthetic example 14]  14] CpdCpd 120의 합성 Synthesis of 120

상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 4을 사용하여 화합물 Cpd 120 (10.5g, 수율 72%)을 얻었다. HRMS [M]+: 729.242Compound Cpd 120 (10.5 g, yield 72%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Inv 4 was used instead of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 729.242

[[ 합성예Synthetic example 15]  15] CpdCpd 125의 합성 Synthesis of 125

상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 4을 사용하여 화합물 Cpd 125 (10.5g, 수율 72%)을 얻었다. HRMS [M]+: 729.242Compound Cpd 125 (10.5 g, yield 72%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3 except that Inv 4 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 729.242

[[ 합성예Synthetic example 16]  16] CpdCpd 129의 합성 Synthesis of 129

상기 합성예 4과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 4을 사용하여 화합물 Cpd 129 (11.1g, 수율 68%)을 얻었다. HRMS [M]+: 819.252Compound Cpd 129 (11.1 g, yield 68%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 4 except that Inv 4 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 819.252

[[ 합성예Synthetic example 17]  17] CpdCpd 141의 합성 Synthesis of 141

상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 5을 사용하여 화합물 Cpd 141 (10.8g, 수율 83%)을 얻었다. HRMS [M]+: 653.210Compound Cpd 141 (10.8 g, yield 83%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Inv 5 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 653.210

[[ 합성예Synthetic example 18]  18] CpdCpd 142의 합성 Synthesis of 142

상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 5을 사용하여 화합물 Cpd 142 (10.5g, 수율 72%)을 얻었다. HRMS [M]+: 729.242Compound Cpd 142 (10.5 g, yield 72%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Inv 5 was used instead of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 729.242

[[ 합성예Synthetic example 19]  19] CpdCpd 143의 합성 Synthesis of 143

상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 5을 사용하여 화합물 Cpd 143 (10.5g, 수율 72%)을 얻었다. HRMS [M]+: 729.242Compound Cpd 143 (10.5 g, yield 72%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3 except that Inv 5 was used in place of Inv 1 in <Step 1>. HRMS [M] &lt; + &gt;: 729.242

[[ 합성예Synthetic example 20]  20] CpdCpd 147의 합성 147 Synthesis

상기 합성예 4과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 5을 사용하여 화합물 Cpd 147 (11.1g, 수율 68%)을 얻었다. HRMS [M]+: 819.252Compound Cpd 147 (11.1 g, yield 68%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 4 except that Inv 5 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 819.252

[[ 합성예Synthetic example 21]  21] CpdCpd 156의 합성 156 Synthesis

상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 6을 사용하여 화합물 Cpd 156 (10.8g, 수율 83%)을 얻었다. HRMS [M]+: 653.210Compound Cpd 156 (10.8 g, yield 83%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Inv 6 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 653.210

[[ 합성예Synthetic example 22]  22] CpdCpd 157의 합성 Synthesis of 157

상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 6을 사용하여 화합물 Cpd 157 (10.5g, 수율 72%)을 얻었다. HRMS [M]+: 729.242Compound Cpd 157 (10.5 g, yield 72%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Inv 6 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 729.242

[[ 합성예Synthetic example 23]  23] CpdCpd 158의 합성 158 Synthesis

상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 6을 사용하여 화합물 Cpd 158 (10.5g, 수율 72%)을 얻었다. HRMS [M]+: 729.242Compound Cpd 158 (10.5 g, yield 72%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3 except that Inv 6 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 729.242

[[ 합성예Synthetic example 24]  24] CpdCpd 162의 합성 Synthesis of 162

상기 합성예 4과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 6을 사용하여 화합물 Cpd 162 (11.1g, 수율 68%)을 얻었다. HRMS [M]+: 819.252Compound Cpd 162 (11.1 g, yield 68%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 4 except that Inv 6 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 819.252

[[ 합성예Synthetic example 25]  25] CpdCpd 62의 합성 Synthesis of 62

상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 8을 사용하여 화합물 Cpd 62 (10.2g, 수율 70%)을 얻었다. HRMS [M]+: 730.237Compound Cpd 62 (10.2 g, yield 70%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Inv 8 was used in place of Inv 1 in <Step 1>. HRMS [M] &lt; + &gt;: 730.237

[[ 합성예Synthetic example 26]  26] CpdCpd 63의 합성 Synthesis of 63

상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 8을 사용하여 화합물 Cpd 63 (9.9g, 수율 68%)을 얻었다. HRMS [M]+: 730.237Compound Cpd 63 (9.9 g, yield 68%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3 except that Inv 8 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 730.237

[[ 합성예Synthetic example 27]  27] CpdCpd 72의 합성 Synthesis of 72

상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 7을 사용하여 화합물 Cpd 72 (9.9g, 수율 68%)을 얻었다. HRMS [M]+: 730.237Compound Cpd 72 (9.9 g, yield 68%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Inv 7 was used instead of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 730.237

[[ 합성예Synthetic example 28]  28] CpdCpd 73의 합성 Synthesis of 73

상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 7을 사용하여 화합물 Cpd 73 (10g, 수율 68%)을 얻었다. HRMS [M]+: 730.237Compound Cpd 73 (10 g, yield 68%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3 except that Inv 7 was used instead of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 730.237

[[ 합성예Synthetic example 29]  29] CpdCpd 182의 합성 Synthesis of 182

상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 9을 사용하여 화합물 Cpd 182 (10.3g, 수율 71%)을 얻었다. HRMS [M]+: 730.237Compound Cpd 182 (10.3 g, yield 71%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Inv 9 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 730.237

[[ 합성예Synthetic example 30]  30] CpdCpd 183의 합성 Synthesis of 183

상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 9을 사용하여 화합물 Cpd 183 (10.2g, 수율 70%)을 얻었다. HRMS [M]+: 730.237Compound Cpd 183 (10.2 g, yield 70%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3 except that Inv 9 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 730.237

[[ 합성예Synthetic example 31]  31] CpdCpd 192의 합성 192 Synthesis

상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 10을 사용하여 화합물 Cpd 192 (10.0g, 수율 69%)을 얻었다. HRMS [M]+: 730.237Compound Cpd 192 (10.0 g, yield 69%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Inv 10 was used in place of Inv 1 in <Step 1>. HRMS [M] &lt; + &gt;: 730.237

[[ 합성예Synthetic example 32]  32] CpdCpd 193의 합성 Synthesis of 193

상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 10을 사용하여 화합물 Cpd 193 (10.3g, 수율 73%)을 얻었다. HRMS [M]+: 730.237Compound Cpd 193 (10.3 g, yield 73%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3 except that Inv 10 was used instead of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 730.237

[[ 합성예Synthetic example 33]  33] CpdCpd 223의 합성 Synthesis of 223

상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 2을 사용하여 화합물 Cpd 223 (11.3g, 수율 85%)을 얻었다. HRMS [M]+: 655.226Compound Cpd 223 (11.3 g, yield 85%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that Inv 2 was used instead of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 655.226

[[ 합성예Synthetic example 34]  34] CpdCpd 230의 합성 Synthesis of 230

상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 2을 사용하여 화합물 Cpd 230 (11.4g, 수율 78%)을 얻었다. HRMS [M]+: 731.257Compound Cpd 230 (11.4 g, yield 78%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Inv 2 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 731.257

[[ 합성예Synthetic example 35]  35] CpdCpd 235의 합성 Synthesis of 235

상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 2을 사용하여 화합물 Cpd 235 (10.6g, 수율 72%)을 얻었다. HRMS [M]+: 731.257Compound Cpd 235 (10.6 g, yield 72%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3 except that Inv 2 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 731.257

[[ 합성예Synthetic example 36]  36] CpdCpd 239의 합성 Synthesis of 239

상기 합성예 4과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 1 대신 Inv 2을 사용하여 화합물 Cpd 239 (11.5g, 수율 70%)을 얻었다. HRMS [M]+: 821.268Compound Cpd 239 (11.5 g, yield 70%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 4 except that Inv 2 was used in place of Inv 1 in Step 1. HRMS [M] < + >: 821.268

[[ 합성예Synthetic example 37]  37] CpdCpd 311의 합성 Synthesis of 311

Figure pat00037
Figure pat00037

Inv 4 (4.6 g, 10.0 mmol), 디([1,1'-비페닐]-4-일)아민 (3.8 g, 12.0 mmol)을 톨루엔 100 ㎖에 녹인 다음 Pd2(dba)3 (0.9g, 1.0mmol)을 질소하에 투입하였다. 이후, NaOtBu (2.9g, 30 mmol) 을 넣고, (t-Bu)3P (1.0 ㎖, 1.0mmol)을 상기 반응액에 투입한 다음 혼합물을 5시간 동안 환류 교반하였다. (3.8 g, 12.0 mmol) was dissolved in 100 ml of toluene and then Pd 2 (dba) 3 (0.9 g, , 1.0 mmol) were added under nitrogen. Then, NaOtBu (2.9 g, 30 mmol) was added, and (t-Bu) 3 P (1.0 mL, 1.0 mmol) was added to the reaction solution and the mixture was refluxed with stirring for 5 hours.

TLC로 반응이 종결되는 것을 확인한 후 상온으로 식혔다. 반응 종료 후 증류수를 넣고 에틸아세테이트로 추출하였다. 얻어진 유기층을 Na2SO4 로 건조시키고 감압 증류한 다음 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 Cpd 311(6.4g, 수율 86%)을 얻었다. HRMS [M]+: 741.267After confirming that the reaction was terminated by TLC, it was cooled to room temperature. After completion of the reaction, distilled water was added thereto, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was dried over Na 2 SO 4 , distilled under reduced pressure, and then purified by column chromatography to obtain a compound Cpd 311 (6.4 g, yield 86%). HRMS [M] &lt; + & gt ; : 741.267

[[ 합성예Synthetic example 38]  38] CpdCpd 316의 합성 Synthesis of 316

상기 합성예 33과 동일한 과정을 수행하되, Inv 4 대신 Inv 5을 사용하여 화합물 Cpd 316 (5.5g, 수율 75%)을 얻었다. HRMS [M]+: 741.267Compound Cpd 316 (5.5 g, yield 75%) was obtained using Inv 5 instead of Inv 4, following the procedure of Synthesis Example 33. HRMS [M] &lt; + & gt ; : 741.267

[[ 합성예Synthetic example 39]  39] CpdCpd 321의 합성 Synthesis of 321

상기 합성예 33과 동일한 과정을 수행하되, Inv 4 대신 Inv 6을 사용하여 화합물 Cpd 321 (5.7g, 수율 77%)을 얻었다. HRMS [M]+: 741.267Compound Cpd 321 (5.7 g, yield 77%) was obtained using Inv 6 instead of Inv 4, following the procedure of Synthesis Example 33. HRMS [M] &lt; + & gt ; : 741.267

[[ 합성예Synthetic example 40]  40] CpdCpd 326의 합성 Synthesis of 326

상기 합성예 33과 동일한 과정을 수행하되, Inv 4 대신 Inv 11을 사용하여 화합물 Cpd 326 (5.5g, 수율 75%)을 얻었다. HRMS [M]+: 743.282Compound Cpd 326 (5.5 g, yield 75%) was obtained using Inv 11 instead of Inv 4, following the procedure of Synthesis Example 33. HRMS [M] &lt; + & gt ; : 743.282

[[ 합성예Synthetic example 41]  41] CpdCpd 314의 합성 Synthesis of 314

상기 합성예 5과 동일한 과정을 수행하되, <단계 2>에서 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-(4-클로로페닐)-N-페닐바이페닐-4-아민 을 사용하여 화합물 Cpd 314 (12.6g, 수율 85%)을 얻었다. HRMS [M]+: 741.267The procedure of Synthesis Example 5 was repeated except that N- (4-chlorophenyl) -N-phenylbiphenyl was used in place of 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5- -4-amine, compound Cpd 314 (12.6 g, yield 85%) was obtained. HRMS [M] < + & gt ; : 741.267

[[ 합성예Synthetic example 42]  42] CpdCpd 315의 합성 Synthesis of 315

상기 합성예 5과 동일한 과정을 수행하되, <단계 2>에서 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-(3-클로로페닐)-N-페닐바이페닐-4-아민 을 사용하여 화합물 Cpd 315 (12.7g, 수율 86%)을 얻었다. HRMS [M]+: 741.267The procedure of Synthesis Example 5 was repeated except that N- (3-chlorophenyl) -N-phenylbiphenyl was used in place of 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5- -4-amine, compound Cpd 315 (12.7 g, yield 86%) was obtained. HRMS [M] < + & gt ; : 741.267

[[ 합성예Synthetic example 43]  43] CpdCpd 319의 합성 Synthesis of 319

상기 합성예 37과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 4 대신 Inv 6을 사용하여 화합물 Cpd 319 (12.4g, 수율 84%)을 얻었다. HRMS [M]+: 741.267Compound Cpd 319 (12.4 g, yield 84%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 37 except that Inv 6 was used in place of Inv 4 in Step 1. HRMS [M] < + & gt ; : 741.267

[[ 합성예Synthetic example 44]  44] CpdCpd 320의 합성 Synthesis of 320

상기 합성예 38과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 4 대신 Inv 6을 사용하여 화합물 Cpd 320 (11.8g, 수율 80%)을 얻었다. HRMS [M]+: 741.267Compound Cpd 320 (11.8 g, yield 80%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 38 except that Inv 6 was used in place of Inv 4 in Step 1. HRMS [M] < + & gt ; : 741.267

[[ 합성예Synthetic example 45]  45] CpdCpd 324의 합성 Synthesis of 324

상기 합성예 37과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 4 대신 Inv 6을 사용하여 화합물 Cpd 324(12.9g, 수율 87%)을 얻었다. HRMS [M]+: 741.267Compound Cpd 324 (12.9 g, yield 87%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 37 except that Inv 6 was used in place of Inv 4 in Step 1. HRMS [M] < + & gt ; : 741.267

[[ 합성예Synthetic example 46]  46] CpdCpd 325의 합성 Synthesis of 325

상기 합성예 38과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 4 대신 Inv 6을 사용하여 화합물 Cpd 325 (12.6g, 수율 85%)을 얻었다. HRMS [M]+: 741.267Compound Cpd 325 (12.6 g, yield 85%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 38 except that Inv 6 was used in place of Inv 4 in Step 1. HRMS [M] < + & gt ; : 741.267

[[ 합성예Synthetic example 47]  47] CpdCpd 329의 합성 Synthesis of 329

상기 합성예 37과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 4 대신 Inv 6을 사용하여 화합물 Cpd 329 (12.5g, 수율 84%)을 얻었다. HRMS [M]+: 743.282Compound Cpd 329 (12.5 g, yield 84%) was obtained in Step 1 using Inv 6 instead of Inv 4 in the same manner as in Synthesis Example 37. HRMS [M] < + & gt ; : 743.282

[[ 합성예Synthetic example 48]  48] CpdCpd 330의 합성 Synthesis of 330

상기 합성예 38과 동일한 과정을 수행하되, <단계 1>에서 Inv 4 대신 Inv 6을 사용하여 화합물 Cpd 330 (12.2g, 수율 82%)을 얻었다. HRMS [M]+: 743.282Compound Cpd 330 (12.2 g, yield 82%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 38 except that Inv 6 was used in place of Inv 4 in Step 1. HRMS [M] < + & gt ; : 743.282

[ [ 실시예Example 1] 녹색 유기  1] Green organic 전계Field 발광 소자의 제조 Manufacturing of light emitting device

합성예 37 에서 합성된 화합물 Cpd 311을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화 정제를 한 후, 하기와 같이 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.The compound Cpd 311 synthesized in Synthesis Example 37 was subjected to high purity sublimation purification by a conventionally known method, and then a green organic electroluminescent device was prepared as follows.

ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고, 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.Glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) thin film with thickness of 1500 Å was washed with distilled water ultrasonic wave. After the distilled water was washed, it was ultrasonically washed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, or methanol, dried, transferred to a UV OZONE cleaner (Power sonic 405, Hoshin Tech) And the substrate was transferred to a vacuum evaporator.

이와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, m-MTDATA (60nm) / TCTA (80 nm) / 화합물 cpd 311 (40nm) / CBP+10%Ir(ppy)3 (300nm) / BCP (10nm) / Alq3 (30nm) / LiF (1nm) / Al (200nm) 순으로 적층하여 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.On the thus prepared ITO transparent electrode, m-MTDATA (60 nm) / TCTA (80 nm) / compound cpd 311 (40 nm) / CBP + 10% Ir (ppy) 3 (300 nm) / BCP (10 nm) / Alq 3 (30 nm) / LiF (1 nm) / Al (200 nm) in this order to obtain a green organic electroluminescent device.

여기서, 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.Here, the structures of m-MTDATA, TCTA, Ir (ppy) 3 , CBP and BCP used are as follows.

Figure pat00038
Figure pat00038

Figure pat00039
Figure pat00039

[[ 실시예Example 2 ~ 10] 녹색 유기  2 ~ 10] Green organic 전계Field 발광 소자의 제조 Manufacturing of light emitting device

실시예 1에서 사용된 화합물 Cpd 311 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 각각 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.A green organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 1, except that the compound shown in the following Table 1 was used in place of the compound Cpd 311 used in Example 1, respectively.

[[ 비교예Comparative Example 1] 녹색 유기  1] Green organic 전계Field 발광 소자의 제조 Manufacturing of light emitting device

실시예 1에서 사용된 화합물 Cpd 311을 사용하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.A green organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 1, except that the compound Cpd 311 used in Example 1 was not used.

[[ 평가예Evaluation example 1] One]

실시예 1 내지 12, 및 비교예 1에서 각각 제조된 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The driving voltage, current efficiency and emission peak at a current density of 10 mA / cm 2 were measured for the green organic electroluminescent device manufactured in each of Examples 1 to 12 and Comparative Example 1, and the results are shown in Table 1 .

발광보조층 재료Light-emitting auxiliary layer material 구동 전압(V)The driving voltage (V) 발광 피크(nm)Emission peak (nm) 전류효율(cd/A)Current efficiency (cd / A) 실시예 1Example 1 Cpd 311Cpd 311 6.756.75 518518 41.841.8 실시예 2Example 2 Cpd 314Cpd 314 6.806.80 517517 41.541.5 실시예 3Example 3 Cpd 315Cpd 315 6.776.77 518518 42.042.0 실시예 4Example 4 Cpd 316Cpd 316 6.726.72 520520 41.941.9 실시예 5Example 5 Cpd 319Cpd 319 6.806.80 518518 41.541.5 실시예 6Example 6 Cpd 320Cpd 320 6.696.69 520520 41.841.8 실시예 7Example 7 Cpd 321Cpd 321 6.826.82 517517 41.841.8 실시예 8Example 8 Cpd 324Cpd 324 6.756.75 518518 41.841.8 실시예 9Example 9 Cpd 325Cpd 325 6.696.69 520520 42.042.0 실시예 10Example 10 Cpd 326Cpd 326 6.826.82 517517 41.541.5 실시예 11Example 11 Cpd 329Cpd 329 6.756.75 518518 42.042.0 실시예 12Example 12 Cpd 330Cpd 330 6.806.80 520520 41.941.9 비교예 1Comparative Example 1 -- 6.936.93 516516 38.238.2

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(화합물 Cpd 311~Cpd 330)을 발광 보조층 재료로 사용한 실시예 1 내지 12의 녹색 유기 전계 발광 소자는, 발광 보조층 없이 CBP만을 발광층 재료로 사용한 비교예 1의 녹색 유기 전계 발광 소자에 비해 구동전압이 약간 낮았으며, 비교예 1의 녹색 유기 전계 발광 소자에 비해 전류효율이 더 우수하다는 것을 알 수 있었다.As shown in Table 1, the green organic electroluminescent devices of Examples 1 to 12, in which the compounds represented by Formula 1 according to the present invention (compounds Cpd 311 to Cpd 330) were used as the light emitting auxiliary layer material, The driving voltage was slightly lower than that of the green organic electroluminescent device of Comparative Example 1 using only CBP as the light emitting layer material and the current efficiency was superior to that of the green organic electroluminescent device of Comparative Example 1. [

[[ 실시예Example 13] 적색 유기  13] Red organic 전계Field 발광 소자의 제조 Manufacturing of light emitting device

합성예 37 에서 합성된 화합물 Cpd 311을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화 정제를 한 후, 하기와 같이 적색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.Compound Cpd 311 synthesized in Synthesis Example 37 was subjected to high purity sublimation purification by a conventionally known method, and a red organic electroluminescent device was prepared as follows.

먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Powersonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고진공 증착기로 기판을 이송하였다.First, glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) thin film of 1500 Å thickness was cleaned with distilled water ultrasonic wave. After the distilled water was cleaned, the substrate was ultrasonically washed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, or methanol, dried, and transferred to a UV OZONE cleaner (Powersonic 405, Hwasin Tech). The substrate was cleaned using UV for 5 minutes, The substrate was transferred.

이와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, m-MTDATA (60 nm) / TCTA (80 nm) / 화합물 cpd 311 (40nm) / CBP+10 %(piq)2Ir(acac) (300nm) / BCP (10 nm) /Alq3 (30 nm) / LiF (1 nm) / Al (200 nm) 순으로 적층하여 적색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.(60 nm) / TCTA (80 nm) / compound cpd 311 (40 nm) / CBP + 10% (piq) 2 Ir (acac) (300 nm) / BCP (10 nm) on the ITO transparent electrode thus prepared, / Alq 3 (30 nm) / LiF (1 nm) / Al (200 nm) were stacked in this order to produce a red organic electroluminescent device.

여기서 사용된 m-MTDATA, TCTA, CBP 및 BCP의 구조는 실시예 1에 기재된 바와 같고, (piq)2Ir(acac)는 하기와 같다.The structures of m-MTDATA, TCTA, CBP and BCP used herein are as described in Example 1, and (piq) 2 Ir (acac) is as follows.

Figure pat00040
Figure pat00040

[[ 실시예Example 14 ~ 24] 적색 유기  14-24] Red organic 전계Field 발광 소자의 제조 Manufacturing of light emitting device

실시예 37 에서 사용된 화합물 Cpd 311 대신 하기 표 2에 기재된 화합물을 각각 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 13와 동일하게 수행하여 적색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.A red organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 13, except that the compound shown in the following Table 2 was used in place of the compound Cpd 311 used in Example 37.

[[ 비교예Comparative Example 2] 적색 유기  2] Red organic 전계Field 발광 소자의 제작 Fabrication of light emitting device

실시예 13에서 사용된 화합물 Cpd 311을 사용하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 13과 동일하게 수행하여 적색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.A red organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 13, except that the compound Cpd 311 used in Example 13 was not used.

[[ 평가예Evaluation example 2] 2]

실시예 13 ~ 24 및 비교예 2에서 제작된 각각의 적색 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The driving voltage and the current efficiency at the current density of 10 mA / cm 2 were measured for each red organic electroluminescent device fabricated in Examples 13 to 24 and Comparative Example 2. The results are shown in Table 2 below.

발광보조층 재료Light-emitting auxiliary layer material 구동 전압 (V)The driving voltage (V) 전류효율 (cd/A)Current efficiency (cd / A) 실시예 13Example 13 Cpd 311Cpd 311 5.135.13 11.111.1 실시예 14Example 14 Cpd 314Cpd 314 5.165.16 11.511.5 실시예 15Example 15 Cpd 315Cpd 315 5.175.17 11.611.6 실시예 16Example 16 Cpd 316Cpd 316 5.145.14 11.011.0 실시예 17Example 17 Cpd 319Cpd 319 5.155.15 10.810.8 실시예 18Example 18 Cpd 320Cpd 320 5.105.10 11.211.2 실시예 19Example 19 Cpd 321Cpd 321 5.155.15 11.011.0 실시예 20Example 20 Cpd 324Cpd 324 5.175.17 11.611.6 실시예 21Example 21 Cpd 325Cpd 325 5.145.14 11.011.0 실시예 22Example 22 Cpd 326Cpd 326 5.155.15 10.810.8 실시예 23Example 23 Cpd 329Cpd 329 5.105.10 11.211.2 실시예 24Example 24 Cpd 330Cpd 330 5.155.15 11.011.0 비교예 2Comparative Example 2 -- 5.255.25 8.28.2

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(화합물 Cpd 311~Cpd 330)을 발광 보조층 재료로 사용한 실시예 13 내지 24의 적색 유기 전계 발광 소자는, 발광 보조층 없이 CBP만을 발광층 재료로 사용한 비교예 2의 적색 유기 전계 발광 소자에 비해 구동전압이 약간 낮을 뿐만 아니라, 전류효율이 더 우수하다는 것을 알 수 있었다.As shown in Table 2, the red organic electroluminescent devices of Examples 13 to 24, in which the compounds represented by Formula 1 according to the present invention (compounds Cpd 311 to Cpd 330) were used as the light emitting auxiliary layer material, As compared with the red organic electroluminescent device of Comparative Example 2 using only CBP as the light emitting layer material, it was found that the driving voltage was slightly lower and the current efficiency was better.

[[ 실시예Example 25] 청색 유기  25] Blue organic 전계Field 발광 소자의 제조 Manufacturing of light emitting device

합성예 37 에서 합성된 화합물 Cpd 311을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화 정제를 한 후, 하기와 같이 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.The compound Cpd 311 synthesized in Synthesis Example 37 was subjected to high purity sublimation purification by a conventionally known method, and then a blue organic electroluminescent device was produced as follows.

먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기 (Powersonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.First, glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) thin film of 1500 Å thickness was cleaned with distilled water ultrasonic wave. After the distilled water was washed, it was ultrasonically washed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, or methanol, and dried. Then, the substrate was transferred to a UV OZONE cleaner (Powersonic 405, Hoshin Tec), the substrate was cleaned using UV for 5 minutes, The substrate was transferred to an evaporator.

이와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205(두산社) (80 nm) / NPB (15nm) / 화합물 Cpd 311 (15nm) / ADN+5%DS-405(두산社) (300nm) / BCP (10nm) / Alq3 (30 nm) / LiF (1 nm) / Al (200 nm) 순으로 적층하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.On the ITO transparent electrode thus prepared, a mixture of DS-205 (80 nm) / NPB (15 nm) / compound Cpd 311 (15 nm) / ADN + 5% DS-405 (Doosan) ) / Alq 3 (30 nm) / LiF (1 nm) / Al (200 nm) were stacked in this order to produce a blue organic electroluminescent device.

사용된 BCP는 실시예 1에 기재된 바와 같고, NPB 및 ADN의 구조는 하기와 같다.The BCP used is as described in Example 1, and the structures of NPB and ADN are as follows.

Figure pat00041
Figure pat00042
Figure pat00041
Figure pat00042

[실시예 26 ~ 36] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조[Examples 26 to 36] Preparation of blue organic electroluminescent device

실시예 25 에서 사용된 화합물 Cpd 311 대신 하기 표 3에 기재된 화합물을 각각 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 25과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.A blue organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 25 except that the compound shown in the following Table 3 was used instead of the compound Cpd 311 used in Example 25, respectively.

[비교예 3] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작[Comparative Example 3] Fabrication of blue organic electroluminescent device

실시예 25에서 사용된 화합물 Cpd 311을 사용하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 25과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.A blue organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 25 except that the compound Cpd 311 used in Example 25 was not used.

[평가예 3][Evaluation Example 3]

실시예 25 ~ 36 및 비교예 3 에서 제작된 각각의 청색 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The driving voltage and the current efficiency at a current density of 10 mA / cm 2 were measured for each of the blue organic electroluminescent devices manufactured in Examples 25 to 36 and Comparative Example 3, and the results are shown in Table 3 below.

발광보조층 재료Light-emitting auxiliary layer material 구동 전압 (V)The driving voltage (V) 전류효율 (cd/A)Current efficiency (cd / A) 실시예 25Example 25 Cpd 311Cpd 311 5.505.50 6.86.8 실시예 26Example 26 Cpd 314Cpd 314 5.605.60 6.96.9 실시예 27Example 27 Cpd 315Cpd 315 5.555.55 6.66.6 실시예 28Example 28 Cpd 316Cpd 316 5.605.60 6.86.8 실시예 29Example 29 Cpd 319Cpd 319 5.515.51 6.06.0 실시예 30Example 30 Cpd 320Cpd 320 5.555.55 6.86.8 실시예 31Example 31 Cpd 321Cpd 321 5.515.51 6.06.0 실시예32Example 32 Cpd 324Cpd 324 5.555.55 6.86.8 실시예33Example 33 Cpd 325Cpd 325 5.605.60 6.96.9 실시예34Example 34 Cpd 326Cpd 326 5.605.60 6.66.6 실시예35Example 35 Cpd 329Cpd 329 5.515.51 6.86.8 실시예36Example 36 Cpd 330Cpd 330 5.555.55 6.06.0 비교예 3Comparative Example 3 -- 5.605.60 4.84.8

상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(화합물 Cpd 311~Cpd 330)을 발광 보조층 재료로 사용한 실시예 25 내지 36의 청색 유기 전계 발광 소자는, 발광 보조층 없이 ADN을 발광층 재료로 사용한 비교예 3의 청색 유기 전계 발광 소자와 구동전압이 유사하였으나, 비교예 3의 유기 전계 발광 소자에 비해 전류 효율이 더 우수하다는 것을 알 수 있었다.As shown in Table 3, the blue organic electroluminescent devices of Examples 25 to 36, in which the compounds represented by Formula 1 (compounds Cpd 311 to Cpd 330) according to the present invention were used as light emitting auxiliary layer materials, The driving voltage was similar to that of the blue organic electroluminescent device of Comparative Example 3 using ADN as the light emitting layer material, but it was found that the current efficiency was higher than that of the organic electroluminescent device of Comparative Example 3.

[실시예 37] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조[Example 37] Production of green organic electroluminescent device

합성예 1에서 합성된 화합물 Cpd 3을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.The compound Cpd 3 synthesized in Synthesis Example 1 was subjected to high purity sublimation purification by a conventionally known method and then a green organic electroluminescent device was fabricated according to the following procedure.

먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.First, glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) thin film of 1500 Å thickness was cleaned with distilled water ultrasonic wave. After the distilled water was washed, it was ultrasonically washed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, and methanol, and dried. Then, the substrate was transferred to a UV OZONE cleaner (Power Sonic 405, Hoshin Tech), and the substrate was cleaned using UV for 5 minutes The substrate was transferred to a vacuum evaporator.

이와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm) / TCTA (80 nm) / 화합물 Cpd 3 + 10%Ir(ppy)3 (300nm) / BCP (10 nm) / Alq3 (30 nm) / LiF (1 nm) / Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 제작하였다. (60 nm) / TCTA (80 nm) / compound Cpd 3 + 10% Ir (ppy) 3 (300 nm) / BCP (10 nm) / Alq 3 (30 nm) / LiF (1 nm) / Al (200 nm) in this order.

[실시예 38 ~ 64] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조[Examples 38 to 64] Production of green organic electroluminescent device

실시예 37에서 사용된 화합물 Cpd 3 대신 하기 표 4에 기재된 화합물을 각각 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 37과 동일하게 수행하여 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.A green organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 37 except that the compound shown in the following Table 4 was used in place of the compound Cpd 3 used in Example 37.

[비교예 4] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조[Comparative Example 4] Production of green organic electroluminescent device

실시예 38에서 발광층 형성시 발광 호스트 물질로 사용된 화합물 Cpd 3 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 37과 동일한 과정으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.A green organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 37 except that CBP was used in place of the compound Cpd 3 used as a light emitting host material in the emission layer formation in Example 38.

[평가예 4][Evaluation Example 4]

실시예 37~64 및 비교예 4에서 제작된 각각의 녹색 유기 EL 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.For each of the green organic EL devices manufactured in Examples 37 to 64 and Comparative Example 4, the driving voltage, current efficiency and emission peak at a current density of 10 mA / cm 2 were measured, and the results are shown in Table 4 .

샘플Sample 호스트Host 구동 전압(V)The driving voltage (V) EL 피크(nm)EL peak (nm) 전류효율(cd/A)Current efficiency (cd / A) 실시예 37Example 37 Cpd 3Cpd 3 6.636.63 518518 40.540.5 실시예 38Example 38 Cpd 10Cpd 10 6.786.78 515515 42.442.4 실시예 39Example 39 Cpd 15Cpd 15 6.786.78 517517 40.840.8 실시예 40Example 40 Cpd 19Cpd 19 6.796.79 517517 40.840.8 실시예 41Example 41 Cpd 31Cpd 31 6.816.81 518518 41.141.1 실시예 42Example 42 Cpd 32Cpd 32 6.796.79 517517 40.840.8 실시예 43Example 43 Cpd 33Cpd 33 6.796.79 518518 41.141.1 실시예 44Example 44 Cpd 37Cpd 37 6.816.81 515515 42.442.4 실시예 45Example 45 Cpd 46Cpd 46 6.786.78 518518 41.141.1 실시예 46Example 46 Cpd 47Cpd 47 6.816.81 517517 40.840.8 실시예 47Example 47 Cpd 48Cpd 48 6.796.79 518518 41.141.1 실시예 48Example 48 Cpd 52Cpd 52 6.816.81 517517 40.840.8 실시예 49Example 49 Cpd 113Cpd 113 6.816.81 517517 40.840.8 실시예 50Example 50 Cpd 120Cpd 120 6.796.79 518518 41.141.1 실시예 51Example 51 Cpd 125Cpd 125 6.816.81 515515 42.442.4 실시예 52Example 52 Cpd 129Cpd 129 6.786.78 518518 41.141.1 실시예 53Example 53 Cpd 141Cpd 141 6.796.79 517517 40.840.8 실시예 54Example 54 Cpd 142Cpd 142 6.796.79 518518 41.141.1 실시예 55Example 55 Cpd 143Cpd 143 6.816.81 518518 41.141.1 실시예 56Example 56 Cpd 147Cpd 147 6.796.79 517517 40.840.8 실시예 57Example 57 Cpd 156Cpd 156 6.786.78 515515 42.442.4 실시예 58Example 58 Cpd 157Cpd 157 6.816.81 518518 41.141.1 실시예 59Example 59 Cpd 158Cpd 158 6.796.79 517517 40.840.8 실시예 60Example 60 Cpd 162Cpd 162 6.816.81 518518 41.141.1 실시예 61Example 61 Cpd 223Cpd 223 6.796.79 517517 40.840.8 실시예 62Example 62 Cpd 230Cpd 230 6.786.78 515515 42.442.4 실시예 63Example 63 Cpd 235Cpd 235 6.816.81 518518 41.141.1 실시예 64Example 64 Cpd 239Cpd 239 6.796.79 517517 40.840.8 비교예 4Comparative Example 4 CBPCBP 6.936.93 516516 38.238.2

상기 표 4에 나타낸 바와 같이, 합성예 합성된 화합물 Cpd 3~ 239을 발광층 재료로 각각 사용한 실시예 37 내지 64의 녹색 유기 EL 소자의 경우, 종래 CBP를 사용한 비교예 4의 녹색 유기 EL 소자에 비해 전류 효율 및 구동전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.As shown in Table 4, in the case of the green organic EL devices of Examples 37 to 64 in which the compound Cpd 3 to 239 synthesized in Synthesis Examples were respectively used as the light emitting layer material, compared with the green organic EL device of Comparative Example 4 using the conventional CBP The current efficiency and the driving voltage.

[실시예 65] 청색 유기 EL 소자의 제조[Example 65] Production of blue organic EL device

합성예 1에서 합성된 화합물 Cpd 3을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.The compound Cpd 3 synthesized in Synthesis Example 1 was subjected to high purity sublimation purification by a conventionally known method, and then a blue organic electroluminescent device was produced as follows.

ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고, 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.Glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) thin film with thickness of 1500 Å was washed with distilled water ultrasonic wave. After the distilled water was washed, it was ultrasonically washed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, or methanol, dried, transferred to a UV OZONE cleaner (Power sonic 405, Hoshin Tech) And the substrate was transferred to a vacuum evaporator.

상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (80 nm)/NPB (15 nm)/AND + 5 % DS-405 (30nm)/화합물 Cpd 3 (5 nm)/Alq3 (25 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.(15 nm) / AND + 5% DS-405 (30 nm) / Compound Cpd 3 (5 nm) / Alq 3 (25 nm) / LiF 1 nm) / Al (200 nm) were stacked in this order to fabricate an organic electroluminescent device.

[실시예 66 ~ 92] 청색 유기 EL 소자의 제조[Examples 66 to 92] Preparation of blue organic EL device

실시예 65에서 전자수송 보조층 물질로 사용된 화합물 Cpd 3 대신 표 5에 기재된 각 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 65 과 동일하게 수행하여 청색 유기 EL 소자를 제조하였다.A blue organic EL device was prepared in the same manner as in Example 65 except that each compound described in Table 5 was used in place of the compound Cpd 3 used as an electron transporting auxiliary layer material in Example 65. [

[비교예 5] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조[Comparative Example 5] Production of blue organic electroluminescent device

실시예 65 에서 전자수송보조층 물질로 사용된 화합물 Cpd 3를 사용하지 않고, 전자 수송층 물질인 Alq3을 25 nm 대신 30nm로 증착하는 것을 제외하고는, 실시예 65 과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. The procedure of Example 65 was followed except that the compound Cpd 3 used as an electron transporting auxiliary layer material in Example 65 was not used and Alq3, which is an electron transporting layer material, was deposited at 30 nm instead of 25 nm, The device was fabricated.

[비교예 6] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조[Comparative Example 6] Production of blue organic electroluminescent device

실시예 65 에서 전자수송보조층 물질로 사용된 화합물 화합물 Cpd 3를 사용하지 않는 대신 BCP를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 65 과 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 65 except that the compound compound Cpd 3 used as an electron transporting auxiliary layer material in Example 65 was not used but BCP was used.

[평가예 5][Evaluation Example 5]

실시예 65 ~ 92 및 비교예 5, 6에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율, 발광파장 및 수명(T97)을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 5 에 나타내었다.The driving voltage, current efficiency, light emitting wavelength and lifetime (T97) at a current density of 10 mA / cm 2 were measured for the organic electroluminescent devices manufactured in Examples 65 to 92 and Comparative Examples 5 and 6, respectively, The results are shown in Table 5 below.

샘플Sample 전자수송 보조층Electron transporting auxiliary layer 구동전압
(V)Driving voltage
(V) 전류효율
(cd/A)Current efficiency
(cd / A) 발광피크
(nm)Emission peak
(nm) 수명
(hr, T97)life span
(hr, T 97 ) 실시예 65Example 65 Cpd 3Cpd 3 4.44.4 6.26.2 457457 4545 실시예 66Example 66 Cpd 10Cpd 10 4.14.1 6.36.3 458458 6262 실시예 67Example 67 Cpd 15Cpd 15 4.24.2 6.66.6 458458 5555 실시예 68Example 68 Cpd 19Cpd 19 4.54.5 6.26.2 458458 7575 실시예 69Example 69 Cpd 31Cpd 31 4.34.3 6.56.5 458458 5959 실시예 70Example 70 Cpd 32Cpd 32 4.34.3 6.16.1 458458 7878 실시예 71Example 71 Cpd 33Cpd 33 4.44.4 6.46.4 457457 6060 실시예 72Example 72 Cpd 37Cpd 37 4.14.1 6.26.2 458458 6464 실시예 73Example 73 Cpd 46Cpd 46 4.74.7 6.06.0 458458 5050 실시예 74Example 74 Cpd 47Cpd 47 4.74.7 6.46.4 457457 8585 실시예 75Example 75 Cpd 48Cpd 48 4.54.5 6.16.1 458458 5555 실시예 76Example 76 Cpd 52Cpd 52 4.34.3 6.06.0 458458 5050 실시예 77Example 77 Cpd 113Cpd 113 4.14.1 6.46.4 457457 8585 실시예 78Example 78 Cpd 120Cpd 120 4.24.2 6.16.1 458458 5555 실시예 79Example 79 Cpd 125Cpd 125 4.54.5 6.06.0 458458 7575 실시예 80Example 80 Cpd 129Cpd 129 4.34.3 6.36.3 458458 6262 실시예 81Example 81 Cpd 141Cpd 141 4.44.4 6.66.6 458458 5555 실시예 82Example 82 Cpd 142Cpd 142 4.14.1 6.26.2 458458 7575 실시예 83Example 83 Cpd 143Cpd 143 4.24.2 6.46.4 457457 8585 실시예 84Example 84 Cpd 147Cpd 147 4.44.4 6.16.1 458458 5555 실시예 85Example 85 Cpd 156Cpd 156 4.14.1 6.06.0 458458 7575 실시예 86Example 86 Cpd 157Cpd 157 4.74.7 6.36.3 458458 6262 실시예 87Example 87 Cpd 158Cpd 158 4.74.7 6.46.4 457457 6060 실시예 88Example 88 Cpd 162Cpd 162 4.54.5 6.26.2 458458 6464 실시예 89Example 89 Cpd 223Cpd 223 4.44.4 6.06.0 458458 5050 실시예 90Example 90 Cpd 230Cpd 230 4.14.1 6.46.4 457457 8585 실시예 91Example 91 Cpd 235Cpd 235 4.74.7 6.16.1 458458 5555 실시예 92Example 92 Cpd 239Cpd 239 4.74.7 6.06.0 458458 7575 비교예 5Comparative Example 5 __ 4.74.7 5.65.6 458458 3232 비교예 6Comparative Example 6 BCPBCP 5.35.3 5.95.9 458458 2828

표 5에서 알 수 있는 바와 같이, 합성예 합성된 화합물 Cpd 3 ~ 349을 전자수송 보조층 물질로 사용한 실시예 65 내지 92의 청색 유기 EL 소자의 경우, 전자수송 보조층을 사용하지 않는 비교예 5의 청색 유기 EL 소자와 구동 전압이 유사하거나 약간 우수하나, 전류 효율 및 수명이 크게 향상되었다.As can be seen from Table 5, in the case of the blue organic EL devices of Examples 65 to 92, in which the compound Cpd 3 to 349 synthesized was used as an electron transporting auxiliary layer material, Comparative Example 5 The driving voltage is similar or slightly superior to that of the blue organic EL device of the present invention, but the current efficiency and lifetime are greatly improved.

또한, 실시예 65 내지 92청색 유기 EL 소자는 전자수송 보조층 대신 종래 CBP를 정공 차단층 물질로 사용한 비교예 6의 청색 유기 EL 소자에 비해 구동 전압 및 전류 효율이 우수할 뿐만 아니라, 수명도 현저하게 향상되었다.In addition, the blue organic EL devices of Examples 65 to 92 were superior in driving voltage and current efficiency to those of the blue organic EL device of Comparative Example 6 using conventional CBP instead of the electron transporting auxiliary layer as the hole blocking layer material, .

[실시예 93] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작[Example 93] Fabrication of blue organic electroluminescent device

합성예 25에서 합성된 화합물 Cpd 62를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 아래의 과정에 따라 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.Compound Cpd 62 synthesized in Synthesis Example 25 was subjected to high purity sublimation purification by a known method, and then a blue organic electroluminescent device was fabricated according to the following procedure.

먼저. ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올,아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.first. Glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) thin film with thickness of 1500 Å was washed with distilled water ultrasonic wave. After the distilled water was washed, the substrate was ultrasonically washed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, and methanol, and dried. Then, the substrate was transferred to a UV OZONE cleaner (Power sonic 405, Hoshin Tech) The substrate was transferred to a vacuum evaporator.

상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (㈜두산전자, 80nm)/NPB (15 nm)/ADN + 5 % DS-405 (㈜두산전자, 30nm)/Cpd 62(30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.(DS-205) (30 nm) / Cpd 62 (30 nm) / LiF (30 nm) on the ITO transparent electrode prepared above 1 nm) / Al (200 nm) were stacked in this order to fabricate an organic electroluminescent device.

[실시예 94 ~ 100] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조[Examples 94 to 100] Preparation of blue organic electroluminescent device

실시예 93 에서 사용된 화합물 Cpd 62 대신 하기 표 6에 기재된 화합물을 각각 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 101과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.A blue organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 101 except that the compound described in the following Table 6 was used in place of the compound Cpd 62 used in Example 93. [

[비교예 7] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작[Comparative Example 7] Fabrication of blue organic electroluminescent device

전자 수송층 물질로서 Cpd 62 대신 Alq3을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 93과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.A blue organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 93 except that Alq3 was used instead of Cpd 62 as the electron transport layer material.

[비교예 8] 청색 유기 전계 발광 소자의 제작[Comparative Example 8] Fabrication of blue organic electroluminescent device

전자 수송층 물질로서 Cpd 62 를 사용하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 93과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.A blue organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 93 except that Cpd 62 was not used as the electron transport layer material.

[평가예 6][Evaluation Example 6]

실시예 93 내지 100 및 비교예 7 및 8에서 각각 제작한 청색 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율, 발광파장을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The driving voltage, current efficiency and emission wavelength at the current density of 10 mA / cm 2 were measured for the blue organic electroluminescent devices fabricated in Examples 93 to 100 and Comparative Examples 7 and 8, Respectively.

샘플Sample 전자 수송층Electron transport layer 구동 전압(V)The driving voltage (V) EL 피크(nm)EL peak (nm) 전류효율(cd/A)Current efficiency (cd / A) 실시예 93Example 93 Cpd 62Cpd 62 7.297.29 456456 8.28.2 실시예 94Example 94 Cpd 63Cpd 63 7.307.30 455455 9.29.2 실시예 95Example 95 Cpd 72Cpd 72 7.247.24 458458 9.09.0 실시예 96Example 96 Cpd 73Cpd 73 7.157.15 457457 6.86.8 실시예 97Example 97 Cpd 182Cpd 182 7.237.23 456456 7.27.2 실시예 98Example 98 Cpd 183Cpd 183 7.307.30 455455 8.18.1 실시예 99Example 99 Cpd 192Cpd 192 7.247.24 459459 7.97.9 실시예 100Example 100 Cpd 193Cpd 193 7.157.15 455455 7.27.2 비교예7Comparative Example 7 Alq3 Alq 3 4.704.70 458458 6.06.0 비교예 8Comparative Example 8 -- 4.804.80 460460 6.26.2

상기 표 6에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 전자 수송층에사용한 청색 유기 전계 발광 소자(실시예 93 내지 100)는 종래의 Alq3를 전자 수송층에 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(비교예 7) 및 전자 수송층이 없는 청색 유기 전계 발광 소자(비교예 8)에 비해 구동전압, 발광피크 및 전류효율 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.As shown in Table 6 above, the blue organic electroluminescent devices (Examples 93 to 100) using the compound of the present invention as the electron transporting layer (Examples 93 to 100) exhibited the blue organic electroluminescent devices using the conventional Alq3 as the electron transporting layer Emitting layer exhibited excellent performance in terms of driving voltage, luminescent peak, and current efficiency as compared with the blue organic electroluminescent device having no transport layer (Comparative Example 8).

이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 발명의 범주에 속하는 것은 당연하다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, It is natural.

10: 양극 20: 음극
30: 유기층 31: 정공 수송층
32: 발광층 33: 정공 수송 보조층
34: 전자 수송층 35: 전자 수송 보조층
36: 전자 주입층 37: 정공 주입층10: anode 20: cathode
30: organic layer 31: hole transport layer
32: light emitting layer 33: hole transporting auxiliary layer
34: Electron transport layer 35: Electron transport layer
36: electron injection layer 37: hole injection layer

Claims (15)

하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
[화학식 1]
Figure pat00043

상기 화학식 1에서,
R1과 R2, R2와 R3, R3와 R4, R5와 R6, R6와 R7, 및 R7과 R8 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합되어 축합 고리를 형성하고;
하기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합 고리를 형성하지 않는 R1 내지 R8은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
상기 R1 내지 R8의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
[화학식 2]
Figure pat00044

상기 화학식 2에서,
X1과 X2는 화학식 1의 R1과 R2, R2와 R3, R3와 R4, R5와 R6, R6와 R7, 및 R7과 R8 중 적어도 어느 하나와 축합이 이루어지는 부분을 의미하고;
점선은 단일결합이거나 단일결합이 이루어지지 않는 부분을 의미하고;
Y1 내지 Y12는 각각 독립적으로 N 또는 C(R9)이며;
R9는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R9가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R9의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
A compound represented by the following formula (1):
[Chemical Formula 1]
Figure pat00043

In Formula 1,
At least one of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , and R 7 and R 8 is condensed with a ring represented by the following formula To form a condensed ring;
R 1 to R 8 which do not form a condensed ring with the ring represented by the following formula 2 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, C 1 to C 40 alkyl, C 2 to C 40 , A C 2 to C 40 alkynyl group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, a heteroaryl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 6 to C 60 aryl group, a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms , A C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 60 aryloxy group, a C 3 to C 40 alkylsilyl group, a C 6 to C 60 arylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group , C group 6 to arylboronic of C 60, C 6 to C 60 aryl phosphine group, C 6 to mono- or diaryl phosphine of C 60 blood group and a C 6 and selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 in or adjacent To form a condensed ring;
Alkyl group of the R 1 to R 8, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ aryloxy C 60, C 1 ~ alkyloxy group of C 40 of, C 6 ~ arylamine group of C 60, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ~ C 40 alkylsilyl group, C 1 ~ alkyl boron C 40 of the group, C 6 ~ for C 60 aryl boron group, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, one selected from the group consisting of a C 6 ~ C 60 aryl silyl mono- or diaryl phosphine blood group and C 6 ~ C 60 of the And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other;
(2)
Figure pat00044

In Formula 2,
X 1 and X 2 are each independently any one of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 , and R 7 and R 8 , Means a portion where condensation is performed;
The dotted line means a single bond or a single bond is not formed;
Y 1 to Y 12 are each independently N or C (R 9 );
R 9 is selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, C 1 to C 40 alkyl, C 2 to C 40 alkenyl, C 2 to C 40 alkynyl, C 3 to C 40 cycloalkyl, A cycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, an aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 60 aryloxy group , A C 3 to C 40 alkylsilyl group, a C 6 to C 60 arylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 60 arylboron group, a C 6 to C 60 arylphosphine group , C 6 ~ C 60 combines mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ tile to selected or adjacent from the group consisting of an aryl amine of the C 60 to which they are attached may form a fused ring of, when the R 9 multiple individual which Are the same or different from each other;
Alkyl group of the R 9, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl boron group, A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 heteroaryl groups, C 6 to C 60 aryloxy groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 60 An arylamine group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, a heterocyclic cycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 60 aryl boron group, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ at least one selected from the group consisting of C 60 arylsilyl of And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.
제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 내지 5 중 어느 하나로 표시되는, 화합물:
[화학식 3]
Figure pat00045

[화학식 4]
Figure pat00046

[화학식 5]
Figure pat00047

상기 화학식 3 내지 5에서,
X2 내지 X4, Y1 내지 Y12 및 R1 내지 R8은 각각 상기 화학식 1에서 정의된 바와 같다.
The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by the formula (1) is represented by any one of the following formulas (3) to (5)
(3)
Figure pat00045

[Chemical Formula 4]
Figure pat00046

[Chemical Formula 5]
Figure pat00047

In the above formulas 3 to 5,
X 2 to X 4 , Y 1 to Y 12, and R 1 to R 8 are as defined in Formula 1, respectively.
제1항 및 제2항에 있어서,
상기 R9는 하기 화학식 6으로 표시되는 치환기인, 화합물:
[화학식 6]
Figure pat00048

상기 화학식 6에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
R10은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
상기 L1 및 L2의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, R10의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein R 9 is a substituent represented by the following formula (6):
[Chemical Formula 6]
Figure pat00048

In Formula 6,
* Denotes the part where the bond is made;
L 1 and L 2 are each independently selected from the group consisting of a direct bond, a C 6 to C 18 arylene group and a heteroarylene group having 5 to 18 nucleus atoms;
R 10 is selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, C 1 to C 40 alkyl, C 2 to C 40 alkenyl, C 2 to C 40 alkynyl, C 3 to C 40 cycloalkyl, A cycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, an aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkyloxy group, a C 6 to C 60 aryloxy group , A C 3 to C 40 alkylsilyl group, a C 6 to C 60 arylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 60 arylboron group, a C 6 to C 60 arylphosphine group , C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine of blood group and a C 6 ~ by groups bonded to adjacent or selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 can form a condensed ring;
Wherein L 1 and the arylene group and a heteroarylalkyl group in the alkylene group, R 10 of the L 2, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl amine A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryl group, C 2 to C 40 alkenyl groups, C 2 to C 40 alkynyl groups, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 nuclear heteroaryl groups, C 6 to C 60 aryloxy groups, C 1 A C 3 to C 40 cycloalkyl group, a cyclohexyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylene group, a C 6 to C 60 arylamine group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, ~ C 40 alkyl group of boron, C 6 ~ C 60 aryl group of boron, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine of blood group and a C 6 ~ C 60 aryl group It substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a reel or is unsubstituted, in the case where the substitution of a plurality of substituents, they are same as or different from each other.
제3항에 있어서,
상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합이거나, 하기 화학식 A-1 내지 A-4로 이루어진 군에서 선택된 링커인, 화합물:
Figure pat00049

상기 화학식 A-1 내지 A-4에서,
*는 결합이 이루어지는 부분을 의미한다.
The method of claim 3,
Wherein L 1 and L 2 are each independently a direct bond or a linker selected from the group consisting of the following formulas A-1 to A-4:
Figure pat00049

In the above Formulas A-1 to A-4,
* Means the part where the combination is made.
제3항에 있어서,
상기 R10은 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R10의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이한, 화합물.
The method of claim 3,
Wherein R 10 is selected from the group consisting of a C 1 to C 40 alkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, and a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms,
The alkyl, aryl and heteroaryl groups of R 10 are each independently substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a C 1 to C 40 alkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, and a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.
제5항에 있어서,
상기 R10은 하기 화학식 7로 표시되는 치환기인, 화합물:
[화학식 7]
Figure pat00050

상기 화학식 7에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
Z1 내지 Z5는 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며;
R11은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R11이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
6. The method of claim 5,
Wherein R &lt; 10 &gt; is a substituent represented by the following formula (7):
(7)
Figure pat00050

In Formula 7,
* Denotes the part where the bond is made;
Z 1 to Z 5 are each independently N or C (R 11 );
R 11 is hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, C 1 to C 40 alkyl, C 2 to C 40 alkenyl, C 2 to C 40 alkynyl, C 6 to C 60 aryl, nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ C 60 aryloxy group, C 1 ~ C 40 alkyloxy group of, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group , An arylamine group of C 6 to C 60 , a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 60 arylboron group, a C 6 to C 60 arylphosphine group , C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~, or selected from the group consisting arylsilyl of C 60 of the tile coupled to or adjacent to which they are attached may form a condensed ring, a plurality of the said R 11 individuals They are the same or different from each other;
Alkyl group of the R 11, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl boron group, A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 heteroaryl groups, C 6 to C 60 aryloxy groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 60 An arylamine group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, a heterocyclic cycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylboron group, a C 6 to C 60 aryl boron group, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ at least one selected from the group consisting of C 60 arylsilyl of And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.
제6항에 있어서,
상기 화학식 7로 표시되는 치환기는 하기 화학식 8로 표시되는 치환기인, 화합물:
[화학식 8]
Figure pat00051

상기 화학식 10에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
R12 및 R13은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 R12 및 R13의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
Z1, Z3 및 Z5은 제6항에서 정의된 바와 같다.
The method according to claim 6,
Wherein the substituent represented by the formula (7) is a substituent represented by the following formula (8):
[Chemical Formula 8]
Figure pat00051

In Formula 10,
* Denotes the part where the bond is made;
R 12 and R 13 are each independently hydrogen, deuterium, a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ~ alkynyl group of C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 of, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 1 ~ alkyloxy group of C 40, C 6 ~ aryloxy group of C 60, C 3 ~ C 40 alkylsilyl group, C group 6 ~ C 60 aryl silyl, C 1 ~ arylboronic of C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 60 group, C 6 ~ for C 60 aryl phosphazene group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ is selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 of the;
Alkyl group of said R 12 and R 13, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, 2 ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ aryloxy C 60, C 1 ~ alkyloxy group of C 40 of, C 6 ~ C 60 arylamine group, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ~ alkyl silyl group of C 40, C 1 ~ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 60 aryl group of boron, C 6 ~ C 60 aryl phosphazene group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ C 60 aryl silyl group selected from the group consisting of When they are substituted or unsubstituted with one or more substituents and when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same or different;
Z 1 , Z 3 and Z 5 are as defined in claim 6.
제6항에 있어서,
상기 화학식 7로 표시되는 치환기는 하기 화학식 B-1 내지 B-3 중 어느 하나로 표시되는 치환기인, 화합물:
Figure pat00052

상기 화학식 B-1 내지 B-3에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고,
R12 및 R13은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 R12 및 R13의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
The method according to claim 6,
Wherein the substituent represented by the formula (7) is a substituent represented by any one of the following formulas (B-1) to (B-3):
Figure pat00052

In the above Formulas B-1 to B-3,
* Denotes the part where the bond is made,
R 12 and R 13 are each independently hydrogen, deuterium, a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ~ alkynyl group of C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 of, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 1 ~ alkyloxy group of C 40, C 6 ~ aryloxy group of C 60, C 3 ~ C 40 alkylsilyl group, C group 6 ~ C 60 aryl silyl, C 1 ~ arylboronic of C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 60 group, C 6 ~ for C 60 aryl phosphazene group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ is selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 of the;
Alkyl group of said R 12 and R 13, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, 2 ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ aryloxy C 60, C 1 ~ alkyloxy group of C 40 of, C 6 ~ C 60 arylamine group, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ~ alkyl silyl group of C 40, C 1 ~ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 60 aryl group of boron, C 6 ~ C 60 aryl phosphazene group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine blood group and a C 6 ~ C 60 aryl silyl group selected from the group consisting of When they are substituted or unsubstituted with one or more substituents, and when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.
제7항에 있어서,
상기 R12 및 R13은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되며;
상기 R12 및 R13의 알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이한, 화합물.
8. The method of claim 7,
Each of R 12 and R 13 is independently selected from the group consisting of a C 1 to C 40 alkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, and a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms;
The alkyl, aryl and heteroaryl groups of R 12 and R 13 are each independently selected from the group consisting of a C 1 to C 40 alkyl group, a C 6 to C 60 aryl group, and a heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms. And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.
제5항에 있어서,
상기 R10은 하기 화학식 9로 표시되는 치환기인, 화합물:
[화학식 9]
Figure pat00053

상기 화학식 9에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
R14 및 R15는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
상기 R14 및 R15의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
6. The method of claim 5,
Wherein R &lt; 10 &gt; is a substituent represented by the following formula (9):
[Chemical Formula 9]
Figure pat00053

In the above formula (9)
* Denotes the part where the bond is made;
R 14 and R 15 are each independently hydrogen, deuterium, a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ~ alkynyl group of C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 of, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ aryloxy C 60, C 1 ~ C 40 alkyloxy group of, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a nuclear atoms 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ~ aryl of C 60 amine group, C 1 ~ C 40 alkylsilyl group, C 1 ~ C 40 group of an alkyl boron, an aryl boronic of C 6 ~ C 60, C 6 ~ mono or diaryl phosphine of C 60 aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 of the blood group and a C 6 ~ C 60 aryl silyl group selected from the group consisting of, or combine tile adjacent to form a condensed ring;
Alkyl group of said R 14 and R 15, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an arylamine group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a C 2 to C 40 alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, ~ C 40 alkynyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ~ aryloxy C 60, C 1 ~ alkyloxy group of C 40 of, C 6 ~ arylamine group of C 60, C 3 ~ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ~ C 40 alkylsilyl group, C 1 ~ alkyl boron C 40 of the group, C 6 ~ for C 60 aryl boron group, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, one selected from the group consisting of a C 6 ~ C 60 aryl silyl mono- or diaryl phosphine blood group and C 6 ~ C 60 of the And when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.
제12항에 있어서,
상기 R14 및 R15는 각각 독립적으로 수소, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는, 화합물.
13. The method of claim 12,
Wherein R 14 and R 15 are each independently hydrogen, C 1 ~ C 40 alkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group and a nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, and a C 6 ~ of the C 60 aryl group consisting of an amine group of &Lt; / RTI &gt;
제10항에 있어서,
상기 R14 및 R15는 각각 독립적으로 수소, 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 나프탈레닐기, 플루오레닐기, 및 하기 화학식 10으로 표시되는 치환기로 이루어진 군에서 선택되는, 화합물;
[화학식 10]
Figure pat00054

상기 화학식 10에서,
*은 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
L3은 각각 독립적으로 직접결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
R16 및 R17은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
상기 L3의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, R16 및 R17의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
11. The method of claim 10,
Wherein R 14 and R 15 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthalenyl group, a fluorenyl group, and a substituent group represented by the following formula 10;
[Chemical formula 10]
Figure pat00054

In Formula 10,
* Denotes the part where the bond is made;
L 3 is independently selected from the group consisting of a direct bond, a C 6 to C 18 arylene group and a heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms;
R 16 and R 17 are each independently hydrogen, deuterium, a halogen, a cyano group, a nitro group, C 1 ~ C 40 alkyl group, C 2 ~ C 40 alkenyl group, C 2 ~ C 40 alkynyl group, C 3 ~ of C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 1 ~ alkyloxy group of C 40, C 6 ~ aryloxy group of C 60, C 3 ~ C 40 alkylsilyl group, C group 6 ~ C 60 aryl silyl, C 1 ~ arylboronic of C 40 group of an alkyl boron, C 6 ~ C 60 group, C 6 ~ mono or diaryl phosphine of C 60 aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 of the blood group and a C 6 ~ by groups bonded to adjacent or selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 can form a condensed ring;
Alkyl groups of the L 3 of the arylene group and a heteroarylene group, R 16 and R 17, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an aryloxy group, an alkyloxy group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl amine A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 to C 40 alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryl group, C 2 to C 40 alkenyl groups, C 2 to C 40 alkynyl groups, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 nuclear heteroaryl groups, C 6 to C 60 aryloxy groups, C 1 A C 3 to C 40 cycloalkyl group, a cyclohexyl group having 3 to 40 nuclear atoms, a C 1 to C 40 alkylsilyl group, a C 1 to C 40 alkylene group, a C 6 to C 60 arylamine group, a C 3 to C 40 cycloalkyl group, ~ C 40 alkyl group of boron, C 6 ~ C 60 aryl group of boron, C 6 ~ C 60 aryl phosphine group, C 6 ~ C 60 mono or diaryl phosphine of blood group and a C 6 ~ C 60 aryl group A silyl group, and when they are substituted with a plurality of substituents, they are the same as or different from each other.
제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 아래의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
Figure pat00055

Figure pat00056

Figure pat00057

Figure pat00058

Figure pat00059

Figure pat00060

Figure pat00061

Figure pat00062

The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by Formula 1 is selected from the group consisting of the following compounds:
Figure pat00055

Figure pat00056

Figure pat00057

Figure pat00058

Figure pat00059

Figure pat00060

Figure pat00061

Figure pat00062

 (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
1. An organic electroluminescent device comprising: (i) an anode, (ii) a cathode, and (iii) one or more organic layers sandwiched between the anode and the cathode,
Wherein at least one of the one or more organic layers includes a compound represented by the general formula (1).
제14항에 있어서,
상기 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층, 전자 수송 보조층, 전자 주입층, 수명 개선층, 발광층 및 발광 보조층으로 이루어진 군에서 선택되는 유기 전계 발광 소자.
15. The method of claim 14,
Wherein the organic compound layer containing the compound is selected from the group consisting of a hole injecting layer, a hole transporting layer, an electron transporting layer, an electron transporting auxiliary layer, an electron injecting layer, a lifetime improving layer, a light emitting layer and a light emitting auxiliary layer.
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