KR20190024598A - 무용제형 점착성 조성물, 점착 시트 및 표시체 - Google Patents

무용제형 점착성 조성물, 점착 시트 및 표시체 Download PDF

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다츠키 구라모토
요이치 다카하시
아키히라 와타나베
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽으로 우수한 점착성 조성물, 점착 시트 및 표시체를 제공하는 것을 과제로 한다.
이러한 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 하나의 표시체 구성 부재(21)와, 다른 표시체 구성 부재(22)를 첩합하는 점착제층(11, 11')을 형성하기 위한 무용제형 점착성 조성물로서, 하나의 표시체 구성 부재(21) 및 다른 표시체 구성 부재(22)의 적어도 한쪽이, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이고, 활성 에너지선 경화성 성분(A)과, 농도 0.1질량%의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 390㎚의 흡광도가 0.3 이상인 광중합개시제(B)를 함유하는 무용제형 점착성 조성물을 제공한다.

Description

무용제형 점착성 조성물, 점착 시트 및 표시체{SOLVENT-FREE ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE SHEET AND DISPLAY}
본 발명은, 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 무용제형 점착성 조성물 및 점착 시트, 그리고 표시체 구성 부재를 첩합해서 이루어지는 표시체에 관한 것이다.
최근의 휴대전화기, 스마트폰, 태블릿 단말 등의 각종 모바일 전자기기는, 액정 소자, 발광 다이오드(LED 소자), 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 표시체(디스플레이)를 구비하고 있다.
이러한 디스플레이에 있어서는, 통상적으로, 표시체 모듈의 표면측에 보호 패널이 마련되어 있다. 보호 패널과 표시체 모듈과의 사이에는, 외력에 의해 보호 패널이 변형했을 때에도, 변형한 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪히지 않도록, 공극이 마련되어 있다.
그러나, 상기와 같은 공극, 즉 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층과의 굴절률차, 및 공기층과 표시체 모듈과의 굴절률차에 기인하는 광의 반사 손실이 커서, 디스플레이의 화질이 저하한다는 문제가 있다.
그래서, 보호 패널과 표시체 모듈과의 사이의 공극을 점착제층으로 메움에 의해, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 단, 보호 패널의 표시체 모듈측에는, 액자테두리상의 인쇄층이 단차로서 존재하는 경우가 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층을 들떠 버려서, 그것에 의해 광의 반사 손실이 발생한다. 그 때문에, 상기한 점착제층에는, 단차추종성이 요구된다.
상기한 과제를 해결하기 위하여, 특허문헌 1은, 자외선 가교성 부위(벤조페논 구조)를 갖는 (메타)아크릴산에스테르를 포함하는 모노머의 (메타)아크릴 공중합체를 포함해서 이루어지고, 자외선 가교 전후의 저장 탄성률이 규정된 자외선 가교성 점착 시트를 개시하고 있다. 이러한 자외선 가교성 점착 시트는, 피착체를 첩합한 후, 자외선 조사를 행함에 의해, 가교 반응을 진행시켜서 응집력을 높게 하는 것이다. 당해 자외선 가교성 점착 시트는, 피착체에 첩부하는 단계, 즉 자외선 가교 전의 단계에서는, 저장 탄성률이 낮기 때문에, 피착체의 단차에 추종하기 쉽다. 또, 상기 자외선 가교성 점착 시트의 점착제를 형성하기 위한 중합 용액은 메틸에틸케톤으로 희석되어 있으므로, 당해 점착제는 용제형의 점착제이다.
일본 특개2011-184582호 공보
그러나, 상기와 같은 자외선 가교성 점착 시트에서는, 보호 패널의 종류에 따라서는 활성 에너지선 경화성 점착제가 충분히 경화하지 않고, 내구 조건 하에서 문제가 발생하는 경우가 있었다. 예를 들면, 고온 고습 조건을 실시했을 때에, 단차 근방에 기포가 발생하거나, 보호 패널인 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생해서 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터가 발생하거나 하는 경우가 있었다.
본 발명은, 이와 같은 실상에 감안해서 이루어진 것이며, 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽으로 우수한 점착성 조성물, 점착 시트 및 표시체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 첫째로 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하는 점착제층을 형성하기 위한 무용제형 점착성 조성물로서, 상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재의 적어도 한쪽이, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이고, 활성 에너지선 경화성 성분(A)과, 농도 0.1질량%의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 390㎚의 흡광도가 0.3 이상인 광중합개시제(B)를 함유하는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착성 조성물을 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 따른 무용제형 점착성 조성물의 도포층에 활성 에너지선을 소정량 조사하면, 광중합개시제(B)가 개열하고, 그것에 의해서 활성 에너지선 경화성 성분(A)의 경화 반응이 어느 정도 진행하여, 반경화 상태의 점착제층이 형성된다. 이 점착제층은, 완전 경화하지 않아 유연성을 갖기 때문에, 초기의 단차추종성이 우수하다. 다음으로, 상기 점착제층을 개재해서 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합한 후에, 자외선 차폐성 부재인 표시체 구성 부재를 통해서 점착제층에 대해서 활성 에너지선을 조사하면, 광중합개시제(B)를 개열시키기 위한 파장의 활성 에너지선이 자외선 차폐성 부재에 차폐되지 않고, 광중합개시제(B)가 문제없이 개열한다. 그 결과, 활성 에너지선 경화성 성분(A)의 경화 반응이 양호하게 진행하여, 점착제층이 완전 경화 상태로 된다. 이러한 완전 경화 상태의 경화 후 점착제층은, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 우수하다.
상기 발명(발명 1)에 있어서는, 상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재의 적어도 한쪽이, 플라스틱판으로 이루어지는 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에 있어서는, 상기 하나의 표시체 구성 부재가, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 것이 바람직하다(발명 3).
둘째로 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재의 적어도 한쪽이, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이고, 상기 점착제층이, 활성 에너지선 경화성 성분(A)과, 상기 활성 에너지선 경화성 성분(A)의 경화물과, 농도 0.1질량%의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 390㎚의 흡광도가 0.3 이상인 광중합개시제(B)를 함유하는 활성 에너지선 경화성 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 4).
상기 발명(발명 4)에 있어서는, 상기 활성 에너지선 경화성 점착제의 겔분율이, 30% 이상, 75% 이하인 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 4, 5)에 있어서는, 상기 점착 시트가, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)되어 있는 것이 바람직하다(발명 6).
셋째로 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 경화 후 점착제층을 구비한 표시체로서, 상기 하나의 표시체 구성 부재가, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이고, 상기 다른 표시체 구성 부재가, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이거나, 상기 다른 표시체 구성 부재측으로부터는 상기 경화 후 점착제층에 자외선이 도달하지 않는 구성으로 되어 있고, 상기 경화 후 점착제층이, 활성 에너지선 경화성의 점착제층을 경화시킨 것임을 특징으로 하는 표시체를 제공한다(발명 7).
상기 발명(발명 7)에 있어서는, 상기 경화 후 점착제층을 구성하는 경화 후 점착제의 겔분율이, 60% 이상, 100% 미만인 것이 바람직하다(발명 8).
상기 발명(발명 7, 8)에 있어서는, 상기 경화 후 점착제층을 구성하는 경화 후 점착제의 겔분율로부터, 상기 활성 에너지선 경화성의 점착제층을 구성하는 활성 에너지선 경화성 점착제의 겔분율을 뺀 값이, 5포인트 이상인 것이 바람직하다(발명 9).
넷째로 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 구비한 점착 시트의 제조 방법으로서, 상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재의 적어도 한쪽이, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이고, 활성 에너지선 경화성 성분(A)과, 농도 0.1질량%의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 390㎚의 흡광도가 0.3 이상인 광중합개시제(B)를 함유하는 무용제형 점착성 조성물을 도공하고, 활성 에너지선 조사함에 의해, 일부의 상기 활성 에너지선 경화성 성분(A)을 경화시켜서, 활성 에너지선 경화성의 점착제층을 형성하는 것을 특징으로 하는 점착 시트의 제조 방법을 제공한다.
다섯째로 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를, 상기 점착 시트(발명 4∼6)의 점착제층을 개재해서 첩합해서 이루어지는 적층체를 제작하고, 상기 자외선 차폐성 부재인 표시체 구성 부재를 통해서 상기 적층체의 상기 점착제층에 대해서 활성 에너지를 조사하여, 상기 점착제층을 경화시켜서 경화 후 점착제층으로 하는 것을 특징으로 하는 표시체의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 무용제형 점착성 조성물, 점착 시트 및 표시체는, 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽으로 우수하다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 적층체의 단면도.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명한다.
〔무용제형 점착성 조성물〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 무용제형 점착성 조성물(이하 「무용제형 점착성 조성물 P」라 하는 경우가 있다)은, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하는 점착제층을 형성하기 위한 무용제형 점착성 조성물이다. 그들 하나의 표시체 구성 부재 및 다른 표시체 구성 부재의 적어도 한쪽은, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이다. 여기에서, 본 실시형태에 있어서의 자외선 차폐성 부재는, 파장 360㎚의 광선 투과율이 20% 이하이고, 파장 390㎚의 광선 투과율이 10% 이상이고, 파장 390㎚의 광선 투과율의 쪽이 파장 360㎚의 광선 투과율보다도 큰 것이다. 본 명세서에 있어서의 광선 투과율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다. 또, 표시체 및 표시체 구성 부재에 대해서는, 후술한다.
본 실시형태에 따른 무용제형 점착성 조성물 P를 사용할 경우, 우선 당해 무용제형 점착성 조성물을 원하는 대상물(예를 들면 박리 시트의 박리면)에 도공하고, 그 도포층에 소정량의 활성 에너지선을 조사함에 의해, 일부의 활성 에너지선 경화성 성분(A)을 경화(일차 경화)시켜서, 활성 에너지선 경화성의 점착제층을 형성하여, 당해 점착제층을 구비한 점착 시트를 제조한다. 이 단계에서, 무용제형 점착성 조성물 P에 포함되는 전부의 활성 에너지선 경화성 성분(A)이 경화하는 것은 아니고, 일부만의 활성 에너지선 경화성 성분(A)이 경화하기 때문에, 점착제층은 반경화 상태로 된다. 또한, 당해 점착제층 중에는 활성 에너지선 경화성 성분(A)이 잔존하여 있기 때문에, 당해 점착제층은 활성 에너지선 경화성을 갖는다.
여기에서, 본 실시형태에 있어서의 활성 에너지선은, 파장 365㎚를 초과하는 파장 영역에 실질적인 강도의 발광을 갖는 것일 필요가 있다. 당해 파장 영역으로서는, 380∼450㎚인 것이 바람직하고, 390∼410㎚인 것이 보다 바람직하다. 또한, 365㎚ 이하에 있어서의 최대의 발광의 강도(통상은, 365㎚ 근변에 최대의 피크 강도를 갖는다)를 100%로 했을 경우에, 상기 파장 영역의 적어도 일부에 20% 이상의 강도를 갖는 것임이 바람직하다.
상기 무용제형 점착성 조성물 P의 도포층에 상기와 같은 활성 에너지선을 소정량 조사하면, 농도 0.1질량%의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 390㎚의 흡광도가 0.3 이상인 광중합개시제(B)가 개열하고, 그것에 의해서, 활성 에너지선 경화성 성분(A)의 경화(중합) 반응이 어느 정도 진행한다.
상기한 반경화 상태의 점착제층은, 완전 경화하지 않아 유연성을 갖기 때문에, 단차를 갖는 표시체 구성 부재에 첩부되었을 때에도, 단차에 추종하기 쉬워, 단차 근방에 극간, 들뜸 등이 발생하는 것이 억제된다. 따라서, 상기 무용제형 점착성 조성물 P에 의해서 형성되는 활성 에너지선 경화성의 점착제층은, 초기의 단차추종성이 우수하다.
다음으로, 상기 점착 시트의 점착제층을 개재해서 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 첩합한 후에, 자외선 차폐성 부재인 표시체 구성 부재를 통해서 점착제층에 대해서 활성 에너지선을 조사하여, 점착제층을 완전 경화 상태의 경화 후 점착제층으로 한다. 또, 완전 경화 상태란, 활성 에너지선 조사에 의한 점착제의 겔분율의 상승이 5포인트 미만으로 된 상태를 말하는 것으로 한다.
여기에서, 점착제에 종래의 광중합개시제, 예를 들면 1-히드록시시클로헥실페닐케톤을 사용했을 경우에, 상기 자외선 차폐성 부재를 개재해서 점착제층에 대하여 활성 에너지선을 조사하면, 상기 광중합개시제를 개열시키기 위한 파장(340㎚ 부근)의 활성 에너지선이 자외선 차폐성 부재에 차폐되고, 광중합개시제의 개열이 저해된다. 그 결과, 활성 에너지선 경화성 성분의 경화 반응이 양호하게 진행하지 않아, 점착제층의 경화가 불충분하게 된다. 이것에 의해, 점착제층은, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 떨어지는 것으로 된다.
이것에 대하여, 본 실시형태에 따른 무용제형 점착성 조성물 P로부터 얻어지는 점착제층은, 농도 0.1질량%의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 390㎚의 흡광도가 0.3 이상인 광중합개시제(B)를 함유한다. 이러한 점착제층에 대하여, 자외선 차폐성 부재를 개재해서 활성 에너지선을 조사하면, 광중합개시제(B)를 개열시키기 위한 파장(390㎚ 부근)의 활성 에너지선이 자외선 차폐성 부재에 차폐되지 않고, 광중합개시제(B)가 문제없이 개열한다. 그 결과, 활성 에너지선 경화성 성분(A)의 경화 반응이 양호하게 진행하여, 점착제층이 완전 경화 상태로 된다. 이것에 의해, 얻어진 적층체(표시체)를 고온 고습 조건 하, 예를 들면, 85℃, 85% RH 조건 하에 72시간 둔 경우에도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다. 또한, 표시체 구성 부재와 경화 후 점착제층과의 계면에 있어서의 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터의 발생도 억제된다. 즉, 본 실시형태에 따른 무용제형 점착성 조성물 P로부터 얻어지는 점착제층 및 경화 후 점착제층은, 초기의 단차추종성 외에, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성도 우수하다.
또한, 본 실시형태에 따른 무용제형 점착성 조성물 P는, 용제를 필요로 하지 않기 때문에, 환경 문제나 작업 환경 대책의 관점에서도 바람직한 것이다.
1. 각 성분
(1) 활성 에너지선 경화성 성분(A)
본 실시형태에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분(A)은, 무용제형 점착성 조성물 P에 대한 활성 에너지선 조사에 의한 광중합개시제(B)의 개열에 의해서 중합(라디칼 중합)하고, 소정의 점착력을 발휘하는 성분인 것이 바람직하다. 특히, 소정량의 활성 에너지선의 조사에 따라서 일차 경화하고, 소정의 점착력을 발휘함과 함께, 추가적인 활성 에너지선의 조사에 따라서 완전 경화하고, 소정의 점착력을 발휘하는 것임이 바람직하다. 그들 점착력의 바람직한 값에 대해서는, 후술한다.
이러한 활성 에너지선 경화성 성분(A)은, 분자 중에 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴로일기 함유 모노머 및 분자 중에 비닐기를 갖는 비닐기 함유 모노머의 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 또한, 라디칼 중합성기를 갖는 우레탄 올리고머(중합성 우레탄 올리고머)를 포함하는 것도 바람직하고, 특히, (메타)아크릴로일기 함유 모노머 및 비닐기 함유 모노머의 적어도 1종과, 중합성 우레탄 올리고머를 포함하는 것이 바람직하다. 여기에서, 비닐기 함유 모노머에는, (메타)아크릴로일기 함유 모노머는 포함되지 않는 것으로 한다. 또, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴로일이란, 아크릴로일 및 메타크릴로일의 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다.
(메타)아크릴로일기 함유 모노머 및 비닐기 함유 모노머는, 광중합개시제(B)의 개열에 의해서 라디칼 중합하고, 소정의 점착성을 발휘하기 때문에, 바람직하게 사용된다. 또한, (메타)아크릴로일기 함유 모노머 및 비닐기 함유 모노머는, 분자량이 비교적 작고, 점도가 낮기 때문에, 이들을 사용함에 의해, 용제를 필요로 하지 않고 혼합, 도공 등이 가능하게 되고, 따라서 무용제형의 점착성 조성물이 얻어진다.
(메타)아크릴로일기 함유 모노머로서는, 단관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머여도 되고, 다관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머여도 된다. 여기에서, 단관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머란, 분자 중에 (메타)아크릴로일기를 1개 갖는 모노머를 말하며, 다관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머란, 분자 중에 (메타)아크릴로일기를 2개 이상 갖는 모노머를 말한다. 또, (메타)아크릴로일기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
단관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 바람직하게 들 수 있다. 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 미리스틸(메타)아크릴레이트, 팔미틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 알킬기의 탄소수가 1∼8인 (메타)아크릴산알킬에스테르가 바람직하고, 특히, 각종 피착체에 대한 고점착력 발현의 관점에서, 부틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 혹은 2-에틸헥실아크릴레이트가 바람직하다.
또한, 단관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머로서는, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 (메타)아크릴레이트(지환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트)도 바람직하게 들 수 있다. 지환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트는, 지환식 구조가 벌키(bulky)하고, 소수성을 나타내기 때문에, 얻어지는 점착제의 플라스틱판에 대한 밀착성을 증가시키고, 따라서 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성을 향상시킨다.
지환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 도공액의 점도 조정과 라디칼 중합성의 관점에서, 디시클로펜타닐아크릴레이트, 아다만틸아크릴레이트, 혹은 이소보르닐아크릴레이트가 바람직하다.
단관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머는, 반응성기를 갖는 것이어도 된다. 당해 반응성기의 예로서는, 히드록시기, 카르복시기, 티올기, 및 1 또는 2급의 아미노기 등을 들 수 있다. 이와 같은 반응성기를 갖는 단관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트; N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드 등의 히드록시기 함유 아크릴아미드류; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산 등을 들 수 있다.
상기한 것 중에서도, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트를 사용하면, 얻어지는 점착제 중에, 소정량의 히드록시기가 존재하는 것으로 된다. 히드록시기는 친수성기이고, 그와 같은 친수성기가 점착제 중에 소정량 존재하면, 점착제가 고온 고습 조건 하에 놓인 경우에도, 그 고온 고습 조건 하에서 점착제에 침입한 수분과의 상용성이 좋아, 그 결과, 상온 상습으로 되돌렸을 때의 점착제의 백화가 억제되게 된다(내습열백화성이 우수하다). 이러한 관점에서, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하고, 특히, 탄소수 1∼4의 히드록시알킬기를 갖는 히드록시알킬(메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하고, 또한, 2-히드록시에틸아크릴레이트 혹은 4-히드록시부틸아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
단관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머로서는, 상기 이외에도, 예를 들면, 메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시에틸(메타)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메타)아크릴레이트; 폴리옥시알킬렌 변성 (메타)아크릴레이트; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴계 단량체; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N-N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-N-디에틸(메타)아크릴아미드 등의 아미드계 단량체; (메타)아크릴산N-N-디에틸아미노에틸, N-(메타)아크릴로일모르폴린 등의 3급 아미노기 함유 단량체 등을 사용할 수도 있다.
다관능의 (메타)아크릴로일기 함유 모노머로서는, 일분자 중에 (메타)아크릴로일기를 둘 이상 갖는 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 이와 같은 모노머의 예로서는, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 비스(아크릴옥시에틸)히드록시에틸이소시아누레이트, 이소시아누르산에틸렌옥사이드 변성 디아크릴레이트, 이소시아누르산에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
비닐기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류; 염화비닐, 비닐리덴클로리드 등의 할로겐화올레핀류; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌계 단량체; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 디엔계 단량체; N-비닐피롤리돈 등의 아미드계 단량체 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
중합성 우레탄 올리고머는, 광중합개시제(B)의 개열에 의해서 라디칼 중합하고, 소정의 점착성을 발휘하기 때문에, 바람직하게 사용된다. 또한, 중합성 우레탄 올리고머는, 후막 가공이 가능할 정도로 도공액의 점도를 조절할 수 있다는 이점도 있기 때문에, 특히 바람직하게 사용된다.
중합성 우레탄 올리고머의 중합 평균 분자량은, 1,000 이상인 것이 바람직하고, 3,000 이상인 것이 보다 바람직하고, 5,000 이상인 것이 특히 바람직하고, 8,000 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 중량 평균 분자량은, 100,000 이하인 것이 바람직하고, 50,000 이하인 것이 특히 바람직하고, 20,000 이하인 것이 더 바람직하다. 또, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
중합성 우레탄 올리고머는, 다관능인 것이 바람직하고, 또한, 중합성 우레탄 올리고머가 갖는 중합성기는, 말단, 특히 양 말단에 존재하는 것이 바람직하다. 당해 중합성기의 종류로서는, 예를 들면, (메타)아크릴로일기, 비닐기 등이 바람직하고, (메타)아크릴로일기가 특히 바람직하다. 즉, 중합성 우레탄 올리고머는, 다관능 (메타)아크릴레이트 올리고머인 것이 바람직하고, 환언하면, 우레탄아크릴레이트계 올리고머인 것이 바람직하다. 우레탄아크릴레이트계 올리고머는, 상술한 (메타)아크릴로일기 함유 모노머 또는 비닐기 함유 모노머와 함께 라디칼 중합하고, 바람직한 점착성을 발휘할 수 있다.
우레탄아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들면, 폴리알킬렌폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 히드록시기 말단을 갖는 수첨 이소프렌, 히드록시기 말단을 갖는 수첨 부타디엔과 같은 화합물과, 폴리이소시아네이트와의 반응에 의해서 얻어지는 폴리우레탄 올리고머를, (메타)아크릴산 또는 (메타)아크릴산 유도체로 에스테르화함에 의해 얻을 수 있다.
여기에서, 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 제조에 사용되는 폴리알킬렌폴리올의 예로서는, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜, 폴리헥실렌글리콜 등을 들 수 있고, 폴리프로필렌글리콜을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 또, 얻어지는 우레탄아크릴레이트계 올리고머의 관능기수를 3 이상으로 하는 경우는, 글리세린, 트리메틸올프로판, 트리에탄올아민, 펜타에리스리톨, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 소르비톨, 수크로오스 등을 적의(適宜) 조합하면 된다.
또한, 폴리이소시아네이트의 예로서는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트; 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 디페닐디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트; 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환식 디이소시아네이트 등을 들 수 있고, 이들 중에서도 지환식 디이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하고, 이소포론디이소시아네이트 혹은 디시클로헥실메탄디이소시아네이트를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 지환식 구조가 벌키하고, 저극성이기 때문에, 지환식 디이소시아네이트 유래의 지환식 구조를 포함하는 우레탄아크릴레이트계 올리고머를 사용함에 의해, 얻어지는 점착제의 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다. 또, 폴리이소시아네이트는 2관능으로 한정되지 않고, 3관능 이상의 것도 사용할 수 있다.
또한, (메타)아크릴산 유도체로서는, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트, 2-이소시아나토에틸아크릴레이트, 2-이소시아나토에틸메타크릴레이트, 1,1-비스(아크릴옥시메틸)에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 (메타)아크릴레이트를 바람직하게 들 수 있고, 2-히드록시에틸아크릴레이트 혹은 2-이소시아나토에틸아크릴레이트를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
우레탄아크릴레이트계 올리고머의 다른 제조 방법으로서, 폴리알킬렌폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 히드록시기 말단을 갖는 수첨 이소프렌, 히드록시기 말단을 갖는 수첨 부타디엔과 같은 화합물이 갖는 히드록시기와, 이소시아나토알킬(메타)아크릴레이트가 갖는 -N=C=O 부분과의 사이의 반응에 의해, 우레탄아크릴레이트계 올리고머를 얻을 수도 있다. 이 경우, 당해 이소시아나토알킬(메타)아크릴레이트로서는, 상술의 2-이소시아나토에틸아크릴레이트, 2-이소시아나토에틸메타크릴레이트, 1,1-비스(아크릴옥시메틸)에틸이소시아네이트 등을 사용할 수 있다.
본 실시형태에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분(A)은, 우레탄아크릴레이트계 올리고머 대신에, 또는 우레탄아크릴레이트계 올리고머와 함께, 우레탄아크릴레이트계 올리고머 이외의 다관능 (메타)아크릴레이트 올리고머를 함유해도 된다. 그와 같은 올리고머의 예로서는, 폴리에스테르아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 폴리에테르아크릴레이트계, 폴리부타디엔아크릴레이트계, 실리콘아크릴레이트계 등의 올리고머를 들 수 있다.
폴리에스테르아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들면, 다가 카르복시산과 다가 알코올의 축합에 의해서 얻어지는 양 말단에 히드록시기를 갖는 폴리에스테르 올리고머의 히드록시기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함에 의해, 혹은, 다가 카르복시산에 알킬렌옥사이드를 부가해서 얻어지는 올리고머의 말단의 히드록시기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함에 의해 얻을 수 있다.
에폭시아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들면, 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시 수지나 노볼락형 에폭시 수지의 옥실란환에, (메타)아크릴산을 반응하여 에스테르화함에 의해 얻을 수 있다. 또한, 에폭시아크릴레이트계 올리고머를 부분적으로 이염기성 카르복시산무수물로 변성한 카르복실 변성형의 에폭시아크릴레이트계 올리고머를 사용할 수도 있다.
폴리에테르아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올의 히드록시기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함에 의해 얻을 수 있다.
본 실시형태에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분(A)은, 상기한 것 중에서도, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르와, 지환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트와, 반응성기(특히 히드록시기)를 갖는 (메타)아크릴로일기 함유 모노머와, 중합성 우레탄 올리고머를 함유하는 것이 바람직하고, 특히, 2-에틸헥실아크릴레이트와, 이소보르닐아크릴레이트와, 2-히드록시에틸아크릴레이트와, 우레탄아크릴레이트계 올리고머를 함유하는 것이, 얻어지는 점착제의 단차추종성 및 내블리스터성의 관점에서 바람직하다.
이 경우, 활성 에너지선 경화성 성분(A) 중에 있어서의 (메타)아크릴산알킬에스테르(특히 2-에틸헥실아크릴레이트)의 함유량은, 하한값으로서, 5질량% 이상인 것이 바람직하고, 10질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 15질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상한값으로서, 70질량% 이하인 것이 바람직하고, 50질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 30질량% 이하인 것이 특히 바람직하다.
활성 에너지선 경화성 성분(A) 중에 있어서의 지환식 구조 함유 (메타)아크릴레이트(특히 이소보르닐아크릴레이트)의 함유량은, 하한값으로서, 5질량% 이상인 것이 바람직하고, 10질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 15질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상한값으로서, 50질량% 이하인 것이 바람직하고, 40질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 30질량% 이하인 것이 특히 바람직하다.
활성 에너지선 경화성 성분(A) 중에 있어서의, 반응성기를 갖는 (메타)아크릴로일기 함유 모노머(특히 2-히드록시에틸아크릴레이트)의 함유량은, 하한값으로서, 5질량% 이상인 것이 바람직하고, 10질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 20질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상한값으로서, 70질량% 이하인 것이 바람직하고, 65질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 40질량% 이하인 것이 특히 바람직하다.
활성 에너지선 경화성 성분(A) 중에 있어서의, 중합성 우레탄 올리고머(특히 우레탄아크릴레이트계 올리고머)의 함유량은, 하한값으로서, 5질량% 이상인 것이 바람직하고, 10질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 20질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상한값으로서, 60질량% 이하인 것이 바람직하고, 50질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 40질량% 이하인 것이 특히 바람직하다.
무용제형 점착성 조성물 P 중에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분(A)의 함유량은, 하한값으로서, 80질량% 이상인 것이 바람직하고, 90질량% 이상인 것이 바람직하고, 95질량% 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 상한값으로서, 100질량% 미만인 것이 바람직하고, 99.5질량% 이하인 것이 바람직하고, 99질량% 이하인 것이 더 바람직하다.
(2) 광중합개시제(B)
본 실시형태에 있어서의 광중합개시제(B)는, 농도 0.1질량%의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 390㎚의 흡광도가 0.3 이상인 것이다. 무용제형 점착성 조성물 P가 이러한 광중합개시제(B)를 함유함에 의해, 자외선 차폐성 부재를 개재해서 점착제층에 활성 에너지선을 조사했을 때에도, 점착제층(활성 에너지선 경화성 성분(A))이 양호하게 경화하고, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 우수한 것으로 된다.
상기한 관점에서, 광중합개시제(B)의 파장 390㎚의 흡광도는, 0.5 이상인 것이 바람직하고, 1.0 이상인 것이 특히 바람직하다. 당해 흡광도의 상한값은 특히 한정되지 않지만, 통상은 2.5 이하인 것이 바람직하고, 2.0 이하인 것이 특히 바람직하다. 흡광도가 2.5를 초과하면, 점착 시트 형성 시 또는 보관 시에, 형광등 등의 환경광에 의해, 광중합개시제(B)에 의한 활성 에너지선 경화성 성분(A)의 경화 반응이 진행하고, 그 후의 사용 시의 단차추종성이 저하하는 경우가 있다. 여기에서, 광중합개시제(B)의 흡광도의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
또한, 광중합개시제(B)는, 농도 0.1질량%의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 200∼500㎚의 흡광도의 흡수 극대 파장이 350㎚ 이상에 있는 것이 바람직하고, 370㎚ 이상에 있는 것이 특히 바람직하고, 380㎚ 이상에 있는 것이 더 바람직하다. 또, 파장 200∼500㎚의 흡광도의 흡수 극대 파장이 복수 존재하는 경우에는, 적어도 하나의 흡수 극대 파장이 상기 범위에 있으면 된다. 이것에 의해, 자외선 차폐성 부재를 개재해서 점착제층에 활성 에너지선을 조사했을 때에, 점착제층(활성 에너지선 경화성 성분(A))의 경화성이 보다 향상하고, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다. 한편, 상기 흡수 극대 파장의 상한값은 특히 제한되지 않지만, 점착제층을 환경광 중에서 보관했을 경우에 경화 반응의 진행을 방지하는 관점에서, 450㎚ 이하인 것이 바람직하고, 410㎚ 이하인 것이 특히 바람직하고, 405㎚ 이하인 것이 더 바람직하다.
이와 같은 광중합개시제(B)로서는, 예를 들면, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
무용제형 점착성 조성물 P 중에 있어서의 광중합개시제(B)의 함유량은, 활성 에너지선 경화성 성분(A) 100질량부에 대해서, 하한값으로서, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.1질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 0.5질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 광중합개시제(B)의 함유량의 하한값이 상기이면, 활성 에너지선 조사에 의한 무용제형 점착성 조성물 P의 일차 경화 및 점착제층의 완전 경화를 문제없이 효율 좋게 행할 수 있다. 또한, 광중합개시제(B)의 함유량은, 상한값으로서, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 5질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 2질량부 이하인 것이 더 바람직하다. 광중합개시제(B)의 함유량의 상한값이 상기이면, 피착체 첩합 전의 점착 시트 단계에서 점착제층이 완전 경화해 버리는 것을 억제할 수 있다.
(3) 실란커플링제(C)
무용제형 점착성 조성물 P는, 실란커플링제(C)를 더 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 피착체에 유리 부재가 있으면, 얻어지는 점착제는, 당해 유리 부재와의 밀착성이 향상한다. 또한, 피착체가 플라스틱판이어도, 얻어지는 점착제는, 플라스틱판과의 밀착성이 향상한다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다.
실란커플링제(C)로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물로서, 활성 에너지선 경화성 성분(A)과의 상용성이 좋고, 광투과성을 갖는 것이 바람직하다.
이러한 실란커플링제(C)로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 하나와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
무용제형 점착성 조성물 P 중에 있어서의 실란커플링제(C)의 함유량은, 활성 에너지선 경화성 성분(A) 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.05질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 0.1질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 5질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 2질량부 이하인 것이 더 바람직하다.
(4) 각종 첨가제
무용제형 점착성 조성물 P에는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 자외선 흡수제, 대전방지제, 점착부여제, 산화방지제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제, 방청제 등을 첨가할 수 있다.
2. 무용제형 점착성 조성물의 조제
무용제형 점착성 조성물 P는, 활성 에너지선 경화성 성분(A)으로서의 각 성분과, 광중합개시제(B)를 혼합함과 함께, 소망에 따라 실란커플링제(C) 및 첨가제를 더함으로써 제조할 수 있다.
또, 본 실시형태에 따른 무용제형 점착성 조성물 P는, 무용제형이기 때문에, 주로 중합 성분에 따라 적당한 점도를 갖고 있다. 그 때문에, 본 실시형태에 따른 무용제형 점착성 조성물 P는, 희석제 등을 첨가하지 않고, 그대로 도포 용액으로서 사용할 수 있다.
〔점착 시트〕
본 실시형태에 따른 점착 시트는, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 구비한 점착 시트이다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 일례로서의 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 당해 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면의 모두를 포함하는 것이다.
1. 각 부재
(1) 점착제층
본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)은, 활성 에너지선 경화성 성분(A)과, 활성 에너지선 경화성 성분(A)의 경화물과, 농도 0.1질량%의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 390㎚의 흡광도가 0.3 이상인 광중합개시제(B)를 함유하는 활성 에너지선 경화성 점착제로 이루어진다. 상기 점착제층(11)은, 활성 에너지선 경화성 성분(A)과, 농도 0.1질량%의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 390㎚의 흡광도가 0.3 이상인 광중합개시제(B)를 함유하는 무용제형 점착성 조성물 P의 도포층에 소정량의 활성 에너지선을 조사함에 의해, 일부의 활성 에너지선 경화성 성분(A)을 경화시킴에 의해 얻어지고, 반경화 상태에 있다. 또한, 점착제층(11)에는, 아직 경화하여 있지 않은 활성 에너지선 경화성 성분(A)이 포함되어 있기 때문에, 당해 점착제층(11)은, 활성 에너지선 경화성을 갖는다.
상기한 반경화 상태의 점착제층(11)은, 완전 경화하지 않아 유연성을 갖기 때문에, 단차를 갖는 표시체 구성 부재에 첩부되었을 때에도, 단차에 추종하기 쉬워, 단차 근방에 극간, 들뜸 등이 발생하는 것이 억제된다. 따라서, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 점착제층(11)은, 초기의 단차추종성이 우수하다.
또, 활성 에너지선 경화성 성분(A)의 경화물로서는, 예를 들면, 활성 에너지선 경화성 성분(A)이 (메타)아크릴로일기 함유 모노머, 또는 (메타)아크릴로일기 함유 모노머 및 중합성 우레탄 올리고머를 함유하는 경우에는, (메타)아크릴산에스테르 공중합체를 들 수 있다.
점착제층(11)의 두께(JIS K7130에 준거하여 측정한 값)는, 하한값으로서 20㎛ 이상인 것이 바람직하고, 50㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 100㎛ 이상인 것이 특히 바람직하고, 150㎛ 이상인 것이 더 바람직하다. 점착제층(11)의 두께의 하한값이 20㎛ 이상이면, 원하는 점착력을 발휘하기 쉽다. 또한, 점착제층(11)의 두께의 하한값이 50㎛ 이상이면, 표시체 구성 부재의 통상의 단차에 대해서 충분한 단차추종성을 확보할 수 있다.
또한, 점착제층(11)의 두께는, 상한값으로서 1000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 500㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 300㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다. 점착제층(11)의 두께의 상한값이 상기이면, 활성 에너지선 경화성이 양호한 것으로 된다. 또, 점착제층(11)은 단층으로 형성해도 되고, 복수 층을 적층해서 형성할 수도 있다.
상기 점착제층(11)을 구성하는 활성 에너지선 경화성 점착제의 겔분율은, 하한값으로서, 30% 이상인 것이 바람직하고, 45% 이상인 것이 특히 바람직하고, 55% 이상인 것이 더 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 점착제의 겔분율의 하한값이 상기이면, 점착제층(11)의 응집력이 향상해서 피막 강도가 높은 것으로 되고, 점착제의 염출(染出) 등을 억제할 수 있다. 또한, 상기 활성 에너지선 경화성 점착제의 겔분율은, 상한값으로서, 75% 이하인 것이 바람직하고, 70% 이하인 것이 특히 바람직하고, 64% 이하인 것이 더 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 점착제의 겔분율의 상한값이 상기이면, 점착제가 너무 딱딱해지지 않아, 초기의 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다. 여기에서, 본 명세서에 있어서의 점착제의 겔분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
(2) 박리 시트
박리 시트(12a, 12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또, 박리 시트(12a, 12b) 중, 한쪽의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 다른 쪽의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.
박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.
2. 점착 시트의 제조
점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 무용제형 점착성 조성물 P를 도포함으로써 도포층을 형성하고, 당해 도포층에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩한 후, 도포층에 대해서 소정량의 활성 에너지선을 조사해서 무용제형 점착성 조성물 P를 반경화(일차 경화)시켜, 점착제층(11)을 형성한다.
점착 시트(1)의 다른 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 무용제형 점착성 조성물 P를 도포하고, 소정량의 활성 에너지선을 조사해서 무용제형 점착성 조성물 P를 반경화(일차 경화)시켜, 점착제층(11)을 형성한 후, 그 점착제층(11)에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩한다.
상기 무용제형 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 이용할 수 있다.
상기 활성 에너지선의 조사 광원으로서는, 예를 들면, 고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프, 제논 램프 등을 바람직하게 들 수 있다. 상기 활성 에너지선의 조사량은, 광량이, 10∼600mJ/㎠인 것이 바람직하고, 50∼400mJ/㎠인 것이 보다 바람직하고, 100∼200mJ/㎠인 것이 특히 바람직하다. 활성 에너지선의 조사량이 상기 범위에 있음에 의해, 형성되는 점착제층(11)을 양호한 반경화 상태로 할 수 있고, 소정의 응집력을 유지하면서, 초기의 단차추종성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.
또, 무용제형 점착성 조성물 P의 경화는, 활성 에너지선의 조사 및 가열 처리에 의해 행할 수도 있지만, 활성 에너지선의 조사만을 행하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 무용제형 점착성 조성물 P의 도포 대상으로서의 수지 필름 등의 열열화(熱劣化), 열수축 등을 방지할 수 있다. 또한, 가열하지 않음에 의해, 무용제형 점착성 조성물 P 중의 휘발 성분의 가열에 의한 소실을 억제할 수 있다.
3. 점착력
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 소다라임 유리에 대한 점착력은, 하한값으로서, 1N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 10N/25㎜ 이상인 것이 특히 바람직하고, 16N/25㎜ 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 점착력은, 상한값으로서, 50N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 40N/25㎜ 이하인 것이 특히 바람직하고, 30N/25㎜ 이하인 것이 더 바람직하다. 점착 시트(1)의 점착력의 하한값이 상기이면, 경화 후 점착제층으로 했을 때에 내블리스터성이 우수한 것으로 된다. 또한, 점착 시트(1)의 점착력의 상한값이 상기이면, 양호한 리워크성이 얻어지고, 첩합 미스가 발생했을 경우, 고가의 표시체 구성 부재의 재이용이 가능하게 된다. 이 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237:2009에 준거한 180도 벗겨내기법에 의해 측정한 점착력을 말하며, 구체적인 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
〔표시체〕
본 발명의 일 실시형태에 따른 표시체는, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비해서 구성된다. 상기 하나의 표시체 구성 부재는, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이다. 상기 다른 표시체 구성 부재는, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이거나, 상기 다른 표시체 구성 부재측으로부터는 상기 경화 후 점착제층에 자외선이 도달하지 않는 구성으로 되어 있다.
상기 경화 후 점착제층은, 활성 에너지선 경화성의 점착제층을 경화시킨 것이다. 이 활성 에너지선 경화성의 점착제층은, 상기 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 점착제층(11)인 것이 바람직하고, 당해 점착제층(11)에 대해서, 자외선 차폐성 부재인 표시체 구성 부재를 통해서 활성 에너지선을 조사하여, 점착제층(11)을 완전 경화 상태의 경화 후 점착제층으로 한 것임이 바람직하다. 이하, 당해 바람직한 실시형태에 대하여 설명한다.
도 2에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 일 실시형태에 따른 표시체(2)는, 제1 표시체 구성 부재(21)(하나의 표시체 구성 부재)와, 제2 표시체 구성 부재(22)(다른 표시체 구성 부재)와, 그들의 사이에 위치하고, 제1 표시체 구성 부재(21) 및 제2 표시체 구성 부재(22)를 서로 첩합하는 경화 후 점착제층(11')을 구비해서 구성된다. 본 실시형태에 따른 표시체(2)에서는, 제1 표시체 구성 부재(21)는, 경화 후 점착제층(11')측의 면에 단차를 갖고 있고, 구체적으로는, 인쇄층(3)에 의한 단차를 갖고 있지만, 이것으로 한정되는 것은 아니다.
본 실시형태에 따른 표시체(2)에서는, 제1 표시체 구성 부재(21)는, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이다. 또한, 제2 표시체 구성 부재(22)는, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이거나, 당해 제2 표시체 구성 부재(22)측으로부터는 상기 경화 후 점착제층(11')에 자외선이 도달할 수 없는 부재이다.
상기 경화 후 점착제층(11')은, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)에 대해서, 자외선 차폐성 부재인 표시체 구성 부재(제1 표시체 구성 부재(21) 또는 제2 표시체 구성 부재(22))를 통해서 활성 에너지선을 조사하여, 점착제층(11)을 완전 경화 상태로 한 것이다.
경화 후 점착제층(11')을 구성하는 경화 후 점착제는, 활성 에너지선 경화성 성분(A)의 경화물과, 농도 0.1질량%의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 390㎚의 흡광도가 0.3 이상인 광중합개시제(B)를 함유한다. 단, 광중합개시제(B)는, 점착제층(11)을 구성하는 활성 에너지선 경화성 점착제에 포함되어 있던 광중합개시제(B)가, 활성 에너지선 조사에 의해서도 개열하지 않고 잔존한 것이다. 따라서, 그 함유량은 많지 않으며, 통상적으로, 경화 후 점착제 중에서 0.00001질량% 이상, 0.1질량% 이하이고, 바람직하게는, 0.0001질량% 이상, 0.01질량% 이하이다.
경화 후 점착제층(11')을 구성하는 경화 후 점착제의 겔분율은, 하한값으로서 60% 이상인 것이 바람직하고, 70% 이상인 것이 특히 바람직하고, 75% 이상인 것이 더 바람직하다. 상기 경화 후 점착제의 겔분율의 하한값이 상기이면, 경화 후 점착제층(11')의 점착력이 점착제층(11)의 점착력보다도 향상하고, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다. 한편, 상기 경화 후 점착제의 겔분율은, 상한값으로서 100% 미만인 것이 바람직하고, 95% 이하인 것이 특히 바람직하고, 90% 이하인 것이 더 바람직하다. 상기 경화 후 점착제의 겔분율의 상한값이 상기이면, 완전 경화 상태여도 적절한 점착력을 확보할 수 있고, 내블리스터성이 우수한 것으로 된다.
또한, 경화 후 점착제층(11')을 구성하는 경화 후 점착제의 겔분율로부터, 상기 점착 시트(1)의 점착제층(11)을 구성하는 활성 에너지선 경화성 점착제의 겔분율을 뺀 값은, 5포인트 이상인 것이 바람직하고, 10포인트 이상인 것이 특히 바람직하고, 15포인트 이상인 것이 더 바람직하다. 이것에 의해, 상기 활성 에너지선 경화성 점착제의 경화가 충분히 진행하고, 경화 후 점착제층(11')의 점착력이 점착제층(11)의 점착력보다도 향상하고, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다.
또, 당해 겔분율의 상승의 상한은 특히 제약되는 것은 아니지만, 경화 후 점착제층이 너무 딱딱해지는 것을 방지하는 관점에서, 겔분율의 상승은 40포인트 이하인 것이 바람직하고, 30포인트 이하인 것이 보다 바람직하고, 25포인트 이하인 것이 특히 바람직하다.
상기 경화 후 점착제층(11')의 소다라임 유리에 대한 점착력은, 하한값으로서, 15N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 24N/25㎜ 이상인 것이 특히 바람직하고, 28N/25㎜ 이상인 것이 더 바람직하다. 경화 후 점착제층(11')의 점착력의 하한값이 상기이면, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 보다 우수한 것으로 된다. 한편, 경화 후 점착제층(11')의 점착력의 상한값은 특히 한정되지 않지만, 통상은, 70N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 50N/25㎜ 이하인 것이 특히 바람직하고, 40N/25㎜ 이하인 것이 더 바람직하다. 이 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237:2009에 준거한 180도 벗겨내기법에 의해 측정한 점착력을 말하며, 구체적인 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
경화 후 점착제층(11')의 헤이즈값은, 5% 이하인 것이 바람직하고, 3% 이하인 것이 보다 바람직하고, 1% 이하인 것이 특히 바람직하고, 0.5% 이하인 것이 더 바람직하다. 경화 후 점착제층(11')의 헤이즈값이 5% 이하이면, 투명성이 매우 높아, 광학 용도(표시체용)로서 호적하다. 본 명세서에 있어서의 헤이즈값은, JIS K7136:2000에 준거하여 측정한 값으로 한다.
경화 후 점착제층(11')은, 하기의 식으로 표시되는 단차 추종률(%)이, 하한값으로서 5% 이상인 것이 바람직하고, 10% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 단차 추종률의 상한값으로서는, 특히 한정되지 않지만, 통상적으로, 80% 이하인 것이 바람직하고, 70% 이하인 것이 특히 바람직하다.
단차 추종률(%)={(소정 내구 시험 후, 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 없이 메워진 상태가 유지된 단차의 높이(㎛))/(점착제층의 두께)}×100
또, 단차 추종률의 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
경화 후 점착제층(11')의 단차 추종률이 상기한 범위에 있음에 의해, 당해 경화 후 점착제층(11')은, 내구 시험을 거쳐도 표시체 구성 부재(제1 표시체 구성 부재(21))의 단차에 양호하게 추종하여, 단차 근방에서 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제되고, 그것에 의해서 광의 반사 손실이 발생하는 것이 억제된다.
제1 표시체 구성 부재(21), 또는 제1 표시체 구성 부재(21) 및 제2 표시체 구성 부재(22)는, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이다. 상술한 바와 같이, 본 실시형태에 있어서의 자외선 차폐성 부재는, 파장 360㎚의 광선 투과율이 20% 이하이고, 파장 390㎚의 광선 투과율이 10% 이상이고, 파장 390㎚의 광선 투과율의 쪽이 파장 360㎚의 광선 투과율보다도 큰 것이다.
자외선 차폐성 부재의 파장 390㎚의 광선 투과율이 10% 이상이면, 당해 자외선 차폐성 부재를 개재해서 점착제층(11)에 대하여 활성 에너지선을 조사했을 때에, 광중합개시제(B)가 문제없이 개열한다. 그 결과, 활성 에너지선 경화성 성분(A)의 경화 반응이 양호하게 진행하고, 점착제층(11)이 완전 경화 상태로 되고, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 우수한 경화 후 점착제층(11')이 형성된다. 이러한 관점에서, 자외선 차폐성 부재의 파장 390㎚의 광선 투과율은, 하한값으로서, 10% 이상이고, 20% 이상인 것이 바람직하고, 40% 이상인 것이 특히 바람직하고, 50% 이상인 것이 더 바람직하다. 자외선 차폐성 부재의 파장 390㎚의 광선 투과율의 상한값은 특히 한정되지 않지만, 통상은, 98% 이하인 것이 바람직하고, 85% 이하인 것이 특히 바람직하다.
한편, 자외선 차폐성 부재의 파장 360㎚의 광선 투과율이 20% 이하이면, 경화 후 점착제층(11')을 황변시키기 쉬운 자외선이 자외선 차폐성 부재에서 차폐되어, 경화 후 점착제층(11')에 도달하기 어려워진다. 이것에 의해, 경화 후 점착제층(11')의 황변이 억제된다. 이러한 관점에서, 자외선 차폐성 부재의 파장 360㎚의 광선 투과율은, 상한값으로서, 20% 이하이고, 10% 이하인 것이 바람직하고, 5% 이하인 것이 특히 바람직하고, 1% 이하인 것이 더 바람직하다. 자외선 차폐성 부재의 파장 360㎚의 광선 투과율의 하한값은 특히 한정되지 않지만, 통상은, 0.01% 이상인 것이 바람직하고, 0.1% 이상인 것이 특히 바람직하다.
상기 자외선 차폐성 부재는, 플라스틱판으로 이루어지는 것이 바람직하고, 자외선 흡수제를 함유하는 플라스틱판으로 이루어지는 것이 특히 바람직하다. 여기에서, 플라스틱판은, 통상적으로, 고온 조건 하, 예를 들면, 85℃의 조건 하에 놓였을 경우에 내부의 저비점 성분이 기화하고, 플라스틱판과 경화 후 점착제층(11')과의 계면에, 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터가 발생할 우려가 생긴다. 그러나, 본 실시형태에 따른 표시체(2)가, 그와 같은 플라스틱판을 구비하고 있다고 해도, 경화 후 점착제층(11')이 상기 점착 시트(1)에 유래하는 것임에 의해, 블리스터의 발생을 양호하게 억제할 수 있다.
플라스틱판으로서는, 특히 한정되지 않으며, 예를 들면, 폴리카보네이트 수지(PC)판, 폴리메타크릴산메틸 수지(PMMA)판 등의 아크릴 수지판, 폴리카보네이트 수지판에 폴리메타크릴산메틸 수지층 등의 아크릴 수지층을 적층한 플라스틱판 등을 들 수 있다. 또, 상기한 폴리카보네이트 수지판은, 그것을 구성하는 재료로서, 폴리카보네이트 수지 이외의 수지를 함유해도 되고, 또한, 상기한 아크릴 수지판은, 그것을 구성하는 재료로서, 아크릴 수지 이외의 수지를 함유해도 된다.
플라스틱판의 두께는, 특히 한정되지 않지만, 통상은 0.2∼5㎜이고, 바람직하게는 0.4∼3㎜이고, 특히 바람직하게는 0.6∼2.5㎜이고, 더 바람직하게는 1∼2.1㎜이다.
표시체(2)로서는, 예를 들면, 액정(LCD) 디스플레이, 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이, 전자 페이퍼 등을 들 수 있고, 터치패널이어도 된다. 또한, 표시체(2)로서는, 그들의 일부를 구성하는 부재여도 된다.
제1 표시체 구성 부재(21)는, 상술한 자외선 차폐성 부재로 이루어지는 보호 패널(커버재)인 것이 바람직하다. 당해 자외선 차폐성 부재의 편면 또는 양면에는, 각종 기능층(투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드코트층, 방현층 등)이 마련되어 있어도 되고, 광학 부재가 적층되어 있어도 된다. 또한, 투명 도전막 및 금속층은, 패터닝되어 있어도 된다.
제2 표시체 구성 부재(22)는, 제1 표시체 구성 부재(21)에 첩부되어야 할 광학 부재, 표시체 모듈(예를 들면, 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈 등), 표시체 모듈의 일부로서의 광학 부재, 또는 표시체 모듈을 포함하는 적층체인 것이 바람직하다. 또, 표시체 모듈은, 통상적으로, 자외선을 투과하지 않는다. 상기한 광학 부재, 표시체 모듈, 적층체 등은, 유리판을 구비하는 것이어도 된다.
상기 유리판으로서는, 특히 한정되지 않으며, 예를 들면, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 유리판의 두께는, 특히 한정되지 않지만, 통상은 0.1∼10㎜이고, 바람직하게는 0.2∼5㎜이고, 보다 바람직하게는 0.8∼2㎜이다.
제2 표시체 구성 부재(22)를 구성하는 유리판의 편면 또는 양면에는, 각종 기능층(투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드코트층, 방현층 등)이 마련되어 있어도 되고, 광학 부재가 적층되어 있어도 된다. 또한, 투명 도전막 및 금속층은, 패터닝되어 있어도 된다.
상기 광학 부재로서는, 예를 들면, 비산 방지 필름, 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름, 투명 도전성 필름 등을 들 수 있다. 비산 방지 필름으로서는, 기재 필름의 편면에 하드코트층이 형성되어 이루어지는 하드코트 필름 등이 예시된다. 상기 광학 부재는, 자외선 흡수제를 함유하고 있어도 된다.
인쇄층(3)을 구성하는 재료는 특히 한정되지 않으며, 인쇄용의 공지의 재료가 사용된다. 인쇄층(3)의 두께, 즉 단차의 높이는, 통상 3∼25㎛ 정도이다. 당해 경화 후 점착제층(11')이면, 이와 같은 인쇄층(3)에 대해서도 충분한 추종성을 나타내고, 인쇄층(3)과의 계면에 기포 등이 발생하지 않는 것으로 할 수 있다.
표시체(2)의 가장 바람직한 태양은, 제1 표시체 구성 부재(21)가 자외선 흡수제를 함유하는 플라스틱판을 포함하는 보호 패널이고, 제2 표시체 구성 부재(22)가 자외선을 투과하지 않는 표시체 모듈인 터치패널이다. 또, 패터닝된 투명 도전막이나 금속층은, 어느 부위에 존재하여 있어도 된다. 이러한 표시체(2)는, 단차추종성 및 내블리스터성이 우수한 것이고, 또한 내광성도 우수한 것이다.
상기 표시체(2)를 제조하기 위해서는, 일례로서, 점착 시트(1)의 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하고, 점착 시트(1)가 노출한 점착제층(11)을, 제1 표시체 구성 부재(21)의 인쇄층(3)이 존재하는 측의 면에 첩합한다. 이때, 점착제층(11)은, 초기의 단차추종성이 우수하기 때문에, 인쇄층(3)에 의한 단차 근방에 극간이나 들뜸이 발생하는 것이 억제된다.
다음으로, 점착 시트(1)의 점착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리 시트(12b)를 박리하고, 점착 시트(1)가 노출한 점착제층(11)과 제2 표시체 구성 부재(22)를 첩합해서 적층체를 얻는다. 또한, 다른 예로서, 제1 표시체 구성 부재(21) 및 제2 표시체 구성 부재(22)의 첩합 순서를 바꿔도 된다.
상기 적층체를 얻은 후, 당해 적층체 중의 점착제층(11)에 대해서, 자외선 차폐성 부재인 표시체 구성 부재, 바람직하게는 제1 표시체 구성 부재(21) 너머로, 활성 에너지선을 조사한다. 이때, 점착제층(11)을 구성하는 활성 에너지선 경화성 점착제에 포함되는 광중합개시제(B)를 개열시키기 위한 파장(390㎚ 부근)의 활성 에너지선이 자외선 차폐성 부재에 차폐되지 않고, 광중합개시제(B)가 문제없이 개열한다. 그 결과, 점착제층(11)을 구성하는 활성 에너지선 경화성 점착제에 포함되는 활성 에너지선 경화성 성분(A)의 경화 반응이 양호하게 진행하고, 점착제층(11)이 완전 경화해서 경화 후 점착제층(11')으로 된다. 이것에 의해, 얻어지는 표시체(2)는, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성이 우수한 것으로 된다.
상기 활성 에너지선의 조사 광원으로서는, 예를 들면, 고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프, 제논 램프 등을 바람직하게 들 수 있다. 상기 활성 에너지선의 광량은, 50∼10000mJ/㎠인 것이 바람직하고, 80∼5000mJ/㎠인 것이 보다 바람직하고, 200∼2000mJ/㎠인 것이 특히 바람직하다. 활성 에너지선의 조사량이 상기 범위에 있음에 의해, 형성되는 경화 후 점착제층(11')을 양호한 완전 경화 상태로 할 수 있고, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.
이상의 표시체(2)에 있어서는, 경화 후 점착제층(11')이 고온 고습 조건 하에서도 단차추종성이 우수하기 때문에, 표시체(2)가 고온 고습 조건 하(예를 들면, 85℃, 85% RH, 72시간)에 놓인 경우에도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다.
또한, 상기 표시체(2)에 있어서는, 경화 후 점착제층(11')이 내블리스터성이 우수하기 때문에, 표시체(2)가 고온 고습 조건 하(예를 들면, 85℃, 85% RH, 72시간)에 놓이고, 플라스틱판 등으로 이루어지는 표시체 구성 부재로부터 아웃 가스가 발생한 경우에도, 경화 후 점착제층(11')과 표시체 구성 부재(21, 22)와의 계면에 있어서 기포, 들뜸, 벗겨짐 등의 블리스터가 발생하는 것이 억제된다.
또한, 상기 표시체(2)에 있어서는, 점착제를 황변시키기 쉬운 파장역의 자외선이, 자외선 차폐성 부재인 표시체 구성 부재(제1 표시체 구성 부재(21),제2 표시체 구성 부재(22))에 의해서 차폐되어, 경화 후 점착제층(11')에 도달하기 어렵다. 이것에 의해, 경화 후 점착제층(11')의 황변을 억제할 수 있다.
또, 본 발명은, 상술한 표시체(표시체(2))의 일부를 구성하는 구성체도 제공하는 것이다. 당해 구성체는, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 하나의 표시체 구성 부재와 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 경화 후 점착제층을 구비해서 구성된다. 상기 하나의 표시체 구성 부재는, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이다. 상기 다른 표시체 구성 부재는, 자외선 투과성을 갖는 자외선 투과성 부재여도 된다.
상기 경화 후 점착제층은, 활성 에너지선 경화성의 점착제층을 경화시킨 것이다. 이 활성 에너지선 경화성의 점착제층은, 상기 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 점착제층(11)인 것이 바람직하고, 당해 점착제층(11)에 대해서, 자외선 차폐성 부재인 표시체 구성 부재를 통해서 활성 에너지선을 조사하여, 점착제층(11)을 완전 경화 상태의 경화 후 점착제층으로 한 것임이 바람직하다.
상기 하나의 표시체 구성 부재로서는, 예를 들면, 자외선 흡수제를 함유하는 플라스틱판을 구비한 보호 패널(커버재)을 바람직하게 들 수 있다. 또한, 상기 다른 표시체 구성 부재로서는, 예를 들면, 유리판이나, 상술한 각종 광학 부재 등을 들 수 있다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위하여 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위하여 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 한쪽은 생략되어도 된다. 또한, 제1 표시체 구성 부재(21)는, 인쇄층(3) 이외의 단차를 갖는 것이어도 되고, 단차를 갖고 있지 않아도 된다. 또한, 제1 표시체 구성 부재(21)뿐만 아니라, 제2 표시체 구성 부재(22)도 경화 후 점착제층(11')측에 단차를 갖는 것이어도 된다.
(실시예)
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.
〔실시예 1〕
1.우레탄아크릴레이트계 올리고머의 조제
중량 평균 분자량 9,200의 폴리프로필렌글리콜(PPG) 1몰과, 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 2몰과, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 2몰을 중합시켜, 우레탄아크릴레이트계 올리고머로서의, 중량 평균 분자량 9,900의 폴리에테르우레탄아크릴레이트를 얻었다.
또, 폴리프로필렌글리콜 및 폴리에테르우레탄아크릴레이트의 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로, 하기 조건으로 따라 측정한 표준 폴리스티렌 환산값이다.
·GPC 측정 장치 : 도소샤제, HLC-8020
·GPC 칼럼 : 도소샤제(이하, 통과순으로 기재)
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매 : 테트라히드로퓨란
·측정 온도 : 40℃
2. 무용제형 점착성 조성물의 조제
(메타)아크릴로일기 함유 모노머로서의, 2-에틸헥실아크릴레이트 100질량부, 이소보르닐아크릴레이트 110질량부 및 2-히드록시에틸아크릴레이트 110질량부와, 상기 공정 1에서 조제한 우레탄아크릴레이트계 올리고머로서의 폴리에테르우레탄아크릴레이트 150질량부를 혼합하고, 교반함으로써 활성 에너지선 경화성 성분(A)을 얻었다.
얻어진 활성 에너지선 경화성 성분(A) 100질량부와, 광중합개시제(B)로서의 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 1질량부와, 실란커플링제(C)로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에쓰가가쿠고교샤제, 제품명 「KBM-403」) 1질량부를 혼합·교반한 후, 정치 탈포하여, 무용제형 점착성 조성물을 얻었다.
3. 점착 시트의 제조
상기 공정 2에서 얻어진 무용제형 점착성 조성물을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(린텍사제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포했다.
다음으로, 상기에서 얻어진 중박리형 박리 시트상의 도포층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린텍사제, 제품명 「SP-PET382120」)를, 당해 경박리형 박리 시트의 박리 처리면이 도포층에 접촉하도록 첩합했다.
그 후, 중박리형 박리 시트를 개재해서, 도포층에 대하여, 하기의 조건에서 활성 에너지선을 조사해서, 일부의 활성 에너지선 경화성 성분(A)을 경화시켜, 두께 250㎛의 반경화 상태의 점착제층을 형성했다. 이것에 의해, 중박리형 박리 시트/점착제층(두께 : 250㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 얻었다.
<활성 에너지선 조사 조건>
·광원 : 고압 수은 램프
·광량 : 150mJ/㎠
·광량계는 아이그래픽스샤제 「UVPF-A1」을 사용
4. 커버재 부착 점착 시트의 제조
상기 공정 3에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 경화 전 점착제층을, 커버재로서의, 폴리카보네이트 수지판에 폴리메타크릴산메틸 수지층 등의 아크릴 수지층을 적층한 플라스틱판(미쓰비시가스가가쿠샤제, 제품명 「유피론·시트 MR58」, 두께 : 1㎜, 자외선 흡수제 함유)의 폴리카보네이트 수지판측의 면에 첩합해서, 커버재 부착 점착 시트를 얻었다. 또, 상기 커버재는 자외선 차폐성 부재에 해당한다.
〔실시예 2〕
광중합개시제(B)의 종류 및 배합량을 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 1.5질량부로 변경하는 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착 시트 및 커버재 부착 점착 시트를 제조했다.
〔비교예 1〕
광중합개시제(B)의 종류 및 배합량을 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 1.5질량부 및 벤조페논 1.5질량부로 변경하고, 활성 에너지선 조사 조건의 광량을 250mJ/㎠로 변경하는 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착 시트 및 커버재 부착 점착 시트를 제조했다.
〔시험예 1〕(흡광도의 측정)
실시예 및 비교예에서 사용한 광중합개시제의 농도 0.1질량%의 아세토니트릴 용액을 조제하고, 그 용액에 있어서의 파장 200∼500㎚의 범위의 흡광도를, 자외-가시-근적외(UV-Vis-NIR) 분광 광도계(시마즈세사쿠죠사제, 제품명 「UV-3600」)를 사용해서 측정했다. 그 결과에 의거해, 파장 390㎚의 흡광도, 및 파장 200∼500㎚의 흡광도에 있어서의 흡수 극대 파장(㎚)을 도출했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔시험예 2〕(광선 투과율의 측정)
실시예 및 비교예에서 사용한 커버재(폴리카보네이트 수지판에 폴리메타크릴산메틸 수지층 등의 아크릴 수지층을 적층한 플라스틱판, 미쓰비시가스가가쿠샤제, 제품명 「유피론·시트 MR58」, 두께 : 1㎜, 자외선 흡수제 함유)의 광선 투과율(%)을 동시 측광 분광식 색도계(니혼덴쇼쿠고교샤제, 제품명 「SQ2000」)를 사용해서 측정했다. 그 결과, 파장 360㎚의 광선 투과율은, 1% 미만이고, 파장 390㎚의 광선 투과율은, 54%였다.
〔시험예 3〕(겔분율의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 80㎜×80㎜의 사이즈로 재단하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메시(메시사이즈 200)로 감싸고, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌에 의해, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.
다음으로, 상기 폴리에스테르제 메시로 감싼 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 72시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 취출하고, 온도 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에서, 24시간 풍건(風乾)시키고, 추가로 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌에 의해, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(%)은, (M2/M1)×100으로 표시된다. 이것에 의해, 점착제(활성 에너지선 경화성 점착제)의 겔분율(일차 경화)을 도출했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
한편, 실시예 및 비교예에서 얻어진 커버재 부착 점착 시트에 대해서, 커버재 너머로, 하기의 조건에서 활성 에너지선을 조사하여, 점착제층을 완전 경화시켜서 경화 후 점착제층으로 했다. 이 경화 후 점착제층의 점착제에 대하여, 상기와 마찬가지로 해서 겔분율(완전 경화)을 도출했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<활성 에너지선 조사 조건>
·광원 : 고압 수은 램프
·광량 : 1000mJ/㎠
·광량계는 아이그래픽스샤제 「UVPF-A1」을 사용
또한, 상기 겔분율(완전 경화)로부터 상기 겔분율(일차 경화)을 뺀 값(겔분율차; 포인트)을 산출했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔시험예 4〕(헤이즈값의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 커버재 부착 점착 시트에 대해서, 커버재 너머로 시험예 3과 같은 활성 에너지선 조사 조건에서 활성 에너지선을 조사하여, 점착제층을 완전 경화시켜서 경화 후 점착제층으로 했다. 이 경화 후 점착제층에 대하여, JIS K7136:2000에 준거하여, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, 제품명 「NDH-2000」)를 사용해서 헤이즈값(%)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔시험예 5〕(점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을, 이접착층(易接着層)을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(도요보샤제, 제품명 「PET A4300」, 두께 : 100㎛)의 이접착층에 첩합하여, 중박리형 박리 시트/점착제층/PET 필름의 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 폭 25㎜, 길이 100㎜로 재단했다.
23℃, 50% RH의 환경 하에서, 상기 적층체로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을 소다라임 유리(니혼가라스샤제)에 첩부하고, 구리하라세사쿠죠샤제 오토 클레이브에서 0.5MPa, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 당해 점착제층을 갖는 샘플에 대하여, 인장 시험기(오리엔텍샤제, 텐시론)를 사용하여, 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180도의 조건에서 점착력(N/25㎜; 일차 경화)을 측정했다. 여기에 기재한 이외의 조건은 JIS Z 0237:2009에 준거해서, 측정을 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
또한, 상기와 마찬가지로 해서, 중박리형 박리 시트/점착제층/PET 필름의 적층체를 얻고, 재단하고, 소다라임 유리에 첩부하고, 가압 후, 24시간 방치했다. 그 후, PET 필름면을 상측을 향해, 커버재(미쓰비시가스가가쿠샤제, 제품명 「유피론·시트 MR58」, 두께 : 1㎜, 자외선 흡수제 함유)를 PET 필름 상에 재치하고, 커버재 너머로 점착제층에 대해서 시험예 3과 같은 활성 에너지선 조사 조건에서 활성 에너지선을 조사하여, 점착제층을 완전 경화시켜서 경화 후 점착제층으로 했다. 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 커버재를 제거하고, 당해 경화 후 점착제층을 갖는 샘플에 대하여, 상기와 마찬가지로 해서 점착력(N/25㎜; 완전 경화)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔시험예 6〕(단차추종성의 평가)
유리판(NSG프리시젼사제, 제품명 「코닝 유리 이글XG」, 세로 90㎜×가로 50㎜×두께 0.5㎜)의 표면에, 자외선 경화형 잉크(데코쿠잉크샤제, 제품명 「POS-911먹」)를 액자테두리상(외형 : 세로 90㎜×가로 50㎜, 폭 5㎜)으로 스크린 인쇄했다. 다음으로, 자외선을 조사(80W/㎠, 메탈할라이드 램프 2등, 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10∼15m/분)해서, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜, 인쇄에 의한 단차(단차의 높이 : 10㎛ 및 25㎛ 중 어느 하나)를 갖는 단차 부착 유리판을 제작했다.
실시예 및 비교예에서 얻어진 커버재 부착 점착 시트로부터 중박리형 박리 시트를 벗겨서 점착제층을 표출시키고, 라미네이터(후지프라샤제, 제품명 「LPD3214」)를 사용해서, 점착제층이 액자테두리상의 인쇄 전면(全面)을 덮도록 각 단차 부착 유리판에 라미네이트했다. 그 후, 50℃, 0.5MPa의 조건 하에서 30분간 오토 클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50% RH에서 24시간 방치했다.
얻어진 적층체의 점착제층에 대해서, 커버재 너머로 시험예 3과 같은 활성 에너지선 조사 조건에서 활성 에너지선을 조사하여, 점착제층을 완전 경화시켜서 경화 후 점착제층으로 했다. 이것에 의해, 커버재와 단차 부착 유리판이 경화 후 점착제층에 의해 첩합되어 이루어지는, 표시체의 일부를 구성하는 구성체를 얻었다. 얻어진 구성체를, 85℃, 85% RH의 고온 고습 조건 하에서 72시간 보관하고(내구 시험), 그 후, 단차추종성을 평가했다. 단차추종성은, 경화 후 점착제층에 의해 인쇄 단차가 완전하게 메워져 있는지의 여부로 판단하고, 인쇄 단차와 경화 후 점착제층과의 계면에서 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 관찰된 경우는, 인쇄 단차에 추종할 수 없었던 것으로 판단된다. 여기에서는, 단차추종성은, 하기의 식으로 표시되는 단차 추종률(%)을 사용해서 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
단차 추종률(%)={(내구 시험 후, 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 없이 메워진 상태가 유지된 단차의 높이(㎛))/(경화 후 점착제층의 두께)}×100
○ : 단차 추종률 10% 이상
△ : 단차 추종률 4% 이상, 10% 미만
× : 단차 추종률 4% 미만
〔시험예 7〕(내블리스터성의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 커버재 부착 점착 시트로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 경화 전 점착제층을, 편면에 주석도프산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 마련된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(오이케고교샤제, 제품명 「ITO 필름」, 두께 : 125㎛)의 투명 도전막에 첩부했다. 얻어진 적층체를, 50℃, 0.5MPa의 조건 하에서 30분간 오토 클레이브 처리했다.
다음으로, 상기 적층체의 점착제층에 대해서, 커버재 너머로, 시험예 3과 같은 활성 에너지선 조사 조건에서 활성 에너지선을 조사하여, 점착제층을 완전 경화시켜서 경화 후 점착제층으로 했다. 그 후, 상압, 23℃, 50% RH에서 24시간 방치하여, 커버재와 ITO 필름이 경화 후 점착제층에 의해 첩합되어 이루어지는, 표시체의 일부를 구성하는 구성체를 얻었다. 얻어진 구성체를, 85℃, 85% RH의 고온 고습 조건 하에서 72시간 보관했다. 그리고, 경화 후 점착제층과 피착체와의 계면에 있어서의 상태를 목시에 의해 확인하고, 이하의 기준에 의해 내블리스터성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
○ : 기포도 들뜸·벗겨짐도 확인할 수 없었음
△ : 작은 기포가 약간 확인되었지만, 들뜸·벗겨짐은 확인되지 않았음
× : 큰 기포 또는 들뜸·벗겨짐을 확인할 수 있었음
〔시험예 8〕(내습열백화성의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 커버재 부착 점착 시트로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 경화 전 점착제층을, 편면에 주석도프산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 마련된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(오이케고교샤제, 제품명 「ITO 필름」, 두께 : 125㎛)의 투명 도전막에 첩부했다. 얻어진 적층체를, 50℃, 0.5MPa의 조건 하에서 30분간 오토 클레이브 처리했다.
다음으로, 상기 적층체의 점착제층에 대해서, 커버재 너머로, 시험예 3과 같은 활성 에너지선 조사 조건에서 활성 에너지선을 조사하여, 점착제층을 완전 경화시켜서 경화 후 점착제층으로 했다. 그 후, 상압, 23℃, 50% RH에서 24시간 방치하여, 커버재와 ITO 필름이 경화 후 점착제층에 의해 첩합되어 이루어지는, 표시체의 일부를 구성하는 구성체를 얻었다. 얻어진 구성체를, 85℃, 85% RH의 고온 고습 조건 하에서 72시간 보관했다. 그 후, 23℃, 50% RH의 상온 상습으로 되돌리고, 목시에 의해 이하의 기준에 의해 백화의 유무를 확인해서, 내습열백화성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
○ : 상온 상습으로 되돌린 직후부터, 전혀 백화하지 않음
△ : 일부가 백화했지만, 상온 상습으로 되돌린 후 2시간 이내에 백화가 없어짐
× : 전체적으로 백화함. 또는 일부 백화한 후, 상온 상습 하에서 보관해도 원래대로 되돌아가지 않음
[표 1]
Figure pat00001
표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착제층은, 자외선 흡수제를 함유하는 플라스틱판 너머로 활성 에너지선 조사한 경우에도, 경화 후 점착제층으로 되고, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성 및 내블리스터성의 양쪽으로 우수했다. 또한, 당해 경화 후 점착제층은, 내습열백화성도 우수했다.
본 발명의 점착 시트는, 예를 들면, 단차를 갖고, 자외선 흡수제를 함유하는 보호 패널과, 원하는 표시체 구성 부재와의 첩합에 호적하게 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 무용제형 점착성 조성물은, 상기 점착 시트의 점착제층을 형성하는데 호적하게 사용할 수 있다.
1 : 점착 시트
11 : 점착제층
12a, 12b : 박리 시트
2 : 표시체
11' : 경화 후 점착제층
21 : 제1 표시체 구성 부재
22 : 제2 표시체 구성 부재
3 : 인쇄층

Claims (9)

  1. 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하는 점착제층을 형성하기 위한 무용제형 점착성 조성물로서,
    상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재의 적어도 한쪽이, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이고,
    활성 에너지선 경화성 성분(A)과,
    농도 0.1질량%의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 390㎚의 흡광도가 0.3 이상인 광중합개시제(B)
    를 함유하는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착성 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재의 적어도 한쪽이, 플라스틱판으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착성 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 하나의 표시체 구성 부재가, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 것을 특징으로 하는 무용제형 점착성 조성물.
  4. 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 구비한 점착 시트로서,
    상기 하나의 표시체 구성 부재 및 상기 다른 표시체 구성 부재의 적어도 한쪽이, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이고,
    상기 점착제층이,
    활성 에너지선 경화성 성분(A)과,
    상기 활성 에너지선 경화성 성분(A)의 경화물과,
    농도 0.1질량%의 아세토니트릴 용액에 있어서의 파장 390㎚의 흡광도가 0.3 이상인 광중합개시제(B)
    를 함유하는 활성 에너지선 경화성 점착제로 이루어지는
    것을 특징으로 하는 점착 시트.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 활성 에너지선 경화성 점착제의 겔분율이, 30% 이상, 75% 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서,
    상기 점착 시트가, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고,
    상기 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)되어 있는
    것을 특징으로 하는 점착 시트.
  7. 하나의 표시체 구성 부재와,
    다른 표시체 구성 부재와,
    상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 경화 후 점착제층
    을 구비한 표시체로서,
    상기 하나의 표시체 구성 부재가, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이고,
    상기 다른 표시체 구성 부재가, 자외선 차폐성을 갖는 자외선 차폐성 부재이거나, 상기 다른 표시체 구성 부재측으로부터는 상기 경화 후 점착제층에 자외선이 도달하지 않는 구성으로 되어 있고,
    상기 경화 후 점착제층이, 활성 에너지선 경화성의 점착제층을 경화시킨 것인
    것을 특징으로 하는 표시체.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 경화 후 점착제층을 구성하는 경화 후 점착제의 겔분율이, 60% 이상, 100% 미만인 것을 특징으로 하는 표시체.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    상기 경화 후 점착제층을 구성하는 경화 후 점착제의 겔분율로부터, 상기 활성 에너지선 경화성의 점착제층을 구성하는 활성 에너지선 경화성 점착제의 겔분율을 뺀 값이, 5포인트 이상인 것을 특징으로 하는 표시체.
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