KR20190023335A - Composition for window film, flexible window film prepared using the same and flexible display apparatus comprising the same - Google Patents

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Abstract

Provided are a composition for a window film, a flexible window film formed therefrom, and a flexible display device including the same. The composition includes a siloxane resin of chemical formula 1, (R^1SiO_(3/2))_x(R^2R^3SiO_(2/2))_y(R^4-[-O-(C=O)NH-R^5-SiO_(3/2)]_n)_z, a cross-linking agent, and an initiator. A flexible window film having excellent hardness and impact resistance can be achieved.

Description

윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치{COMPOSITION FOR WINDOW FILM, FLEXIBLE WINDOW FILM PREPARED USING THE SAME AND FLEXIBLE DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a composition for a window film, a flexible window film formed therefrom, and a flexible display device including the window film.

본 발명은 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for a window film, a flexible window film formed therefrom, and a flexible display device including the same.

최근, 디스플레이 장치에서 유리 기판 또는 고경도 기판을 필름으로 대체하면서, 접고 펼 수 있는 유연성을 갖는 플렉시블(flexible) 디스플레이 장치가 개발되고 있다. 플렉시블 디스플레이 장치는 얇고 가볍고 충격에도 강하고, 접고 펼 수 있어 다양한 형태로 제작이 가능하다.In recent years, a flexible display device having flexibility capable of being folded and unfolded while replacing a glass substrate or a hardened substrate with a film in a display device has been developed. The flexible display device is thin, light and strong against impact, and it can be folded and unfolded, so that it can be manufactured in various forms.

플렉시블 디스플레이 장치는 기판 뿐만 아니라 장치에 포함되는 각종 소자들이 유연성을 가져야 한다. 윈도우 필름은 디스플레이 장치의 최 외곽에 위치되므로 경도와 유연성이 우수해야 한다. 특히, 윈도우 필름은 기재층과 코팅층으로 이루어지는데 기재층 방향 및 코팅층 방향 모두에 대해 굴곡성이 우수할 경우 사용 가능성을 높일 수 있다. 또한, 윈도우 필름은 디스플레이 장치의 최 외곽에 위치하므로 내충격성도 우수해야 디스플레이 중 약한 부분인 패널의 손상을 막을 수 있다.The flexible display device should have flexibility not only in the substrate but also in various elements included in the device. Since the window film is located at the outermost part of the display device, it should have excellent hardness and flexibility. Particularly, the window film is composed of a base layer and a coating layer. If the flexibility is excellent both in the direction of the base layer and in the direction of the coating layer, the possibility of use can be increased. In addition, since the window film is located at the outermost portion of the display device, the window film is excellent in impact resistance so that damage to the panel, which is a weak part of the display, can be prevented.

본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2007-176542호에 개시되어 있다.The background art of the present invention is disclosed in Japanese Laid-Open Patent Application No. 2007-176542.

본 발명의 목적은 경도와 내충격성이 우수한 플렉시블 윈도우 필름을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a composition for a window film capable of realizing a flexible window film excellent in hardness and impact resistance.

본 발명의 다른 목적은 압축 방향과 인장 방향 모두에 대해 유연성이 우수한 플렉시블 윈도우 필름을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a composition for a window film capable of realizing a flexible window film having excellent flexibility both in compression direction and tensile direction.

본 발명의 다른 목적은 헤이즈가 낮은 플렉시블 윈도우 필름을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a composition for a window film capable of realizing a flexible window film having a low haze.

본 발명의 윈도우 필름용 조성물은 하기 화학식 1의 실록산 수지, 가교제 및 개시제를 포함할 수 있다:The composition for a window film of the present invention may include a siloxane resin of the following formula (1), a crosslinking agent and an initiator:

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y(R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3/2]n)z (R 1 SiO 3/2 ) x (R 2 R 3 SiO 2/2 ) y (R 4 - [-O- (C═O) NH-R 5 -SiO 3/2 ] n ) z

(상기 화학식 1에서, R1, R2, R3, R4, R5, n, x, y, z는 하기 발명의 상세한 설명에서 정의한 바와 같다).R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , n, x, y and z are as defined in the detailed description of the present invention.

본 발명의 플렉시블 윈도우 필름은 기재층 및 상기 기재층 상에 형성된 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층은 상기 윈도우 필름용 조성물로 형성될 수 있다.The flexible window film of the present invention comprises a substrate layer and a coating layer formed on the substrate layer, and the coating layer may be formed of the composition for the window film.

본 발명의 플렉시블 디스플레이 장치는 상기 플렉시블 윈도우 필름을 포함할 수 있다.The flexible display device of the present invention may include the flexible window film.

본 발명은 경도와 내충격성이 우수한 플렉시블 윈도우 필름을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하였다.The present invention provides a composition for a window film capable of realizing a flexible window film excellent in hardness and impact resistance.

본 발명은 압축 방향과 인장 방향 모두에 대해 유연성이 우수한 플렉시블 윈도우 필름을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하였다.The present invention provides a composition for a window film capable of realizing a flexible window film having excellent flexibility both in compression direction and tensile direction.

본 발명은 헤이즈가 낮은 플렉시블 윈도우 필름을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하였다.The present invention provides a composition for a window film capable of realizing a flexible window film having a low haze.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.
도 5는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.
도 6은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a flexible window film according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a flexible window film according to another embodiment of the present invention.
3 is a cross-sectional view of a flexible window film according to another embodiment of the present invention.
4 is a cross-sectional view of a flexible display device according to an embodiment of the present invention.
5 is a cross-sectional view of a flexible display device according to another embodiment of the present invention.
6 is a cross-sectional view of a flexible display device according to another embodiment of the present invention.

첨부한 도면을 참고하여 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.The present invention is not limited to the above embodiments and various changes and modifications may be made by those skilled in the art without departing from the scope of the present invention. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and the same or similar components are denoted by the same reference numerals throughout the specification.

본 명세서에서 "상부"와 "하부"는 도면을 기준으로 정의한 것으로서, 시 관점에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있고, "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 바로 위뿐만 아니라 중간에 다른 구조를 개재한 경우도 포함할 수 있다. 반면, "직접 위(directly on)" 또는 "바로 위"로 지칭되는 것은 중간에 다른 구조를 개재하지 않은 것을 의미한다.The terms "upper" and "lower" in this specification are defined with reference to the drawings, wherein "upper" may be changed to "lower", "lower" What is referred to as " on " may include not only superposition, but also intervening other structures in the middle. On the other hand, what is referred to as " directly on " or " directly above "

본 명세서에서 "연필경도"는 윈도우 필름의 코팅층에 대해 연필 경도계(Heidon)를 사용하여 JIS K5400 방법에 의해 측정한 것이다. 연필 경도 측정시, 연필은 Mitsubishi 사의 6B 내지 9H의 연필을 사용하였다. 코팅층에 대한 연필의 하중은 1kg, 연필을 긋는 각도는 45°, 연필을 긋는 속도는 60mm/min로 하였다. 5회 평가하여 1회 이상 스크래치가 발생하면 연필경도 아래 단계의 연필을 이용하여 측정하고, 5회 평가시 5회 모두 스크래치가 없을 때의 최대 연필경도값이다.In the present specification, " pencil hardness " is measured by a JIS K5400 method using a pencil hardness meter (Heidon) for the coating layer of the window film. In the pencil hardness measurement, a pencil was used from Mitsubishi's 6B to 9H pencil. The load of the pencil on the coating layer was 1 kg, the angle of drawing the pencil was 45 DEG, and the drawing speed of the pencil was 60 mm / min. 5 times, and when a scratch occurs more than once, it is measured by using a pencil of the pencil hardness level, and when it is 5 times of the evaluation, it is the maximum pencil hardness value when there is no scratch.

본 명세서에서 "곡률반경"은 윈도우 필름 시편을, 곡률반경 시험용 JIG(CFT-200R, COVOTECH社)에 감고, 감은 상태를 5초 유지하고, 시험편을 풀고, 시험편에 크랙이 발생하였는지 여부를 육안으로 확인하여 크랙이 발생하지 않은 JIG의 최소의 반지름을 의미한다. compression 방향의 곡률반경은 윈도우 필름 중 코팅층이 JIG 표면에 닿는 것으로 하여 측정한 것이다. tensile 방향의 곡률반경은 윈도우 필름 중 기재층이 JIG에 닿는 것으로 하여 측정한 것이다. In the present specification, " radius of curvature " means that a window film specimen is wound around a curvature radius test JIG (CFT-200R, COVOTECH) and held for 5 seconds to loosen the specimen and visually confirm whether or not cracks have occurred in the specimen This means the minimum radius of the JIG that did not crack. The radius of curvature in the compression direction is measured when the coating layer in the window film touches the JIG surface. The radius of curvature in the tensile direction is measured when the base layer of the window film touches the JIG.

본 명세서에서 "지환식 에폭시기"는 에폭시화된 C4 내지 C20의 시클로알킬기를 의미한다. 예를 들면, 지환식 에폭시기는 에폭시시클로헥실기가 될 수 있다. 본 명세서에서 "지환식 에폭시기 함유 작용기"는 지환식 에폭시기를 갖는, 치환 또는 비치환된C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C20의 시클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기를 의미한다. 예를 들면, 지환식 에폭시기 함유 작용기는 에폭시시클로헥실에틸기, 에폭시시클로헥실메틸기가 될 수 있다.As used herein, "cycloaliphatic epoxy group" means an epoxidized C4 to C20 cycloalkyl group. For example, the alicyclic epoxy group may be an epoxycyclohexyl group. As used herein, the "alicyclic epoxy group-containing functional group" means a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C5 to C20 cycloalkyl group having an alicyclic epoxy group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 &Lt; / RTI &gt; For example, the alicyclic epoxy group-containing functional group may be an epoxycyclohexylethyl group or an epoxycyclohexylmethyl group.

본 명세서에서 "글리시딜기 함유 작용기"는 글리시독시기, 글리시딜기 또는 글리시독시기를 갖는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기, 글리시딜기 또는 글리시독시기를 갖는 치환 또는 비치환된 C5 내지 C20의 시클로알킬기, 또는 글리시딜기 또는 글리시독시기를 갖는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기를 의미한다. 예를 들면, 글리시딜기 함유 작용기는 글리시독시프로필기가 될 수 있다.The term " glycidyl group-containing functional group " as used herein means a substituted or unsubstituted C5 to C20 alkyl group having a glycidyl group, a glycidyl group or a glycidoxy group, a glycidyl group or a glycidoxy group, Or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group having a glycidyl group or a glycidoxy group. For example, the glycidyl group-containing functional group may be a glycidoxypropyl group.

본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 또는 메타아크릴을 의미한다. 본 명세서에서 "(메트)아크릴 함유 작용기"는 (메트)아크릴을 갖는, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기를 의미한다. 예를 들면, (메트)아크릴을 갖는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5의 알킬기가 될 수 있다.As used herein, "(meth) acrylic" means acrylic or methacrylic. As used herein, "(meth) acryl-containing functional group" means a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group having (meth) acryl. For example, a substituted or unsubstituted C1 to C5 alkyl group having (meth) acryl.

본 명세서에서 "(메트)아크릴옥시기 함유 작용기"는 (메트)아크릴옥시기를 갖는, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기를 의미한다. 예를 들면, (메트)아크릴옥시기를 갖는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5의 알킬기가 될 수 있다. 예를 들면, (메트)아크릴옥시기 함유 작용기는 (메트)아크릴옥시프로필기, (메트)아크릴옥시에틸기가 될 수 있다.As used herein, the term "(meth) acryloxy group-containing functional group" means a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group having a (meth) acryloxy group. For example, a substituted or unsubstituted C1 to C5 alkyl group having a (meth) acryloxy group. For example, the (meth) acryloxy group-containing functional group may be a (meth) acryloxypropyl group or a (meth) acryloxyethyl group.

본 명세서에서 "치환된"은 특별히 언급되지 않는 한, 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 수산기, 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기, C1 내지 C10의 알콕시기, C3 내지 C10의 시클로알킬기, 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기, C7 내지 C20의 아릴알킬기, 벤조페논기, C1 내지 C10의 알킬기로 치환된 C6 내지 C20의 아릴기, 또는 C1 내지 C10의 알콕시기로 치환된 C1 내지 C10의 알킬기로 치환된 것을 의미한다.As used herein, unless specifically stated otherwise, at least one hydrogen atom of the functional group may be replaced by a hydroxyl group, an unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a C1 to C10 alkoxy group, a C3 to C10 cycloalkyl group, Means a C 1 to C 20 arylalkyl group, a C 7 to C 20 arylalkyl group, a benzophenone group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with a C 1 to C 10 alkyl group, or a C 1 to C 10 alkyl group substituted with a C 1 to C 10 alkoxy group do.

본 명세서에서 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미한다.As used herein, " halogen " means fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에서 "Ec"는 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸기, "Gp"는 3-글리시독시프로필기를 의미한다. "Et"는 에틸기를 의미한다. "Pr"은 프로필기를 의미한다.In the present specification, "Ec" means 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, and "Gp" means 3-glycidoxypropyl group. &Quot; Et " means an ethyl group. &Quot; Pr " means a propyl group.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물을 설명한다.Hereinafter, a composition for a window film according to an embodiment of the present invention will be described.

본 발명의 일 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 하기 화학식 1의 실록산 수지, 가교제 및 개시제를 포함할 수 있다:The composition for a window film according to an embodiment of the present invention may include a siloxane resin of the following formula (1), a crosslinking agent and an initiator:

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y(R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3/2]n)z (R 1 SiO 3/2 ) x (R 2 R 3 SiO 2/2 ) y (R 4 - [-O- (C═O) NH-R 5 -SiO 3/2 ] n ) z

(상기 화학식 1에서, R1은 지환식 에폭시기, 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기, 글리시딜기 함유 작용기, (메트)아크릴기, (메트)아크릴옥시기, (메트)아크릴기 함유 작용기 또는 (메트)아크릴옥시기 함유 작용기이고,(In Formula 1, R 1 is an alicyclic epoxy group, alicyclic epoxy group-containing functional group, a glycidyl group, a glycidyl group-containing functional group, (meth) acrylic group, (meth) acryloxy group, (meth) acrylic group-containing functional group or (Meth) acryloxy group-containing functional group,

R2 및 R3은 각각 독립적으로, 지환식 에폭시기, 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기, 글리시딜기 함유 작용기, (메트)아크릴기, (메트)아크릴옥시기, (메트)아크릴기 함유 작용기, (메트)아크릴옥시기 함유 작용기, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기이고, R 2 and R 3 each independently represent a functional group containing an alicyclic epoxy group, an alicyclic epoxy group-containing functional group, a glycidyl group, a glycidyl group-containing functional group, a (meth) acryl group, a (meth) acryloxy group, , A (meth) acryloxy group-containing functional group, or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,

R4는 치환 또는 비치환된 C2내지 C20의 알킬렌기 또는 (R6-O-)m-R7(R6 및 R7은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5의 알킬렌기, m은 1 내지 5의 정수)이고,R 4 is a substituted or unsubstituted C2 to C20 alkylene group or a (R 6 -O-) mR 7 ( R 6 and R 7 independently represent a substituted or unsubstituted C2 to C5 alkylene group, each of m is 1 to 5 &lt; / RTI &gt;

R5는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C12의 알킬렌기R &lt; 5 &gt; is a substituted or unsubstituted C1 to C12 alkylene group

n은 2 내지 4의 정수, n is an integer of 2 to 4,

0≤x<1, 0≤y<1, 0<z<1, x+y+z=1, x+y≠0,0? X <1, 0? Y <1, 0 <z <1, x + y + z = 1, x + y?

x가 0인 경우, R2 및 R3 중 적어도 하나 이상은 지환식 에폭시기, 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기, 글리시딜기 함유 작용기, (메트)아크릴기, (메트)아크릴옥시기, (메트)아크릴기 함유 작용기 또는 (메트)아크릴옥시기 함유 작용기이다).When x is 0, at least one or more of R 2 and R 3 is an alicyclic epoxy group, an alicyclic epoxy group-containing functional group, a glycidyl group, a glycidyl group-containing functional group, a (meth) acryl group, (Meth) acryl group-containing functional group or (meth) acryloxy group-containing functional group.

본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 (R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3 / 2]n)를 포함하는 실록산 수지를 포함한다. 이것은 우레탄 결합 및 브릿지(bridge) 구조를 동시에 갖는 실록산 단위이다. 따라서, 윈도우 필름용 조성물은 인장 방향 곡률반경과 내충격성이 개선될 수 있으며 실록산 수지 제조시 겔화되는 것을 방지할 수 있다. (R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3/2]n)을 포함하는 실록산 수지 대신에, (R1SiO3 /2) 단위, (R2R3SiO2 /2) 단위 중 하나 이상으로 된 실록산 수지와 우레탄 함유 화합물을 단순히 혼합한 윈도우 필름용 조성물은 백탁이 발생하거나 윈도우 필름 제조 과정시 에이징 과정에서 크랙이 발생할 수 있으며 곡률 반경을 낮추는 효과도 얻을 수 없다.The composition for window film according to the present embodiment comprises a siloxane resin comprising (R 4 - - [O- ( C = O) NH-R 5 -SiO 3/2] n). This is a siloxane unit having both a urethane bond and a bridge structure. Therefore, the composition for a window film can be improved in tensile direction radius of curvature and impact resistance and can be prevented from being gelated in the production of a siloxane resin. In place of the siloxane resin containing (R 4 - - [O- ( C = O) NH-R 5 -SiO 3/2] n), (R 1 SiO 3/2) Units, (R 2 R 3 SiO 2 /2) The composition for window film simply mixing the siloxane resin and a urethane-containing compounds of one or more of the units was opaque to occur or a crack may occur in the aging process, when window film manufacturing process, and The effect of lowering the radius of curvature can not be obtained.

구체적으로, 화학식 1의 실록산 수지는 (R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3 / 2]n)를 0mol% 초과 20mol% 이하, 구체적으로 1mol% 내지 20mol%, 1mol% 내지 10mol%로 포함할 수 있다. 또한, 화학식 1의 실록산 수지는 (R1SiO3 /2), (R2R3SiO2 / 2)을 위한 각각의 실리콘 단량체의 비율을 조절하여 제조됨으로써, 윈도우 필름의 경도를 높이고, 경도와 유연성의 조절을 용이하게 할 수 있다. Specifically, the siloxane resin of the formula (1) (R 4 - [- O- ( C = O) NH-R 5 -SiO 3/2] n) 1mol% to about 20mol% to 20mol% to 0mol% excess or less, specifically, 1 mol% to 10 mol%. Further, the siloxane resin of the formula (1) (R 1 SiO 3/2) , (R 2 R 3 SiO 2/2) by controlling the ratio of each of the silicon monomer for the production thereby, increase the hardness of the window film, hardness and The flexibility can be easily controlled.

구체적으로, 화학식 1에서, R4는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C10의 알킬렌기 또는 (R6-O-)m-R7(R6 및 R7은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C2내지 C5의 알킬렌기, m은 1 내지 5의 정수), 더 구체적으로 프로필렌기, 부틸렌기, (CH2CH2-O-)-CH2CH2, (CH2CH2-O-)2-CH2CH2, (CH2CH2-O-)3-CH2 CH2 등이 될 수 있다.Specifically, in formula (1), R 4 is a substituted or unsubstituted C 2 to C 10 alkylene group or (R 6 -O-) mR 7 wherein R 6 and R 7 are each independently a substituted or unsubstituted C 2 to C 5 (CH 2 CH 2 -O-) - CH 2 CH 2 , (CH 2 CH 2 -O-) 2 -CH 2 CH (CH 2 CH 2 -O-) 2 , (CH 2 CH 2 -O-) 3 -CH 2 CH 2, and the like.

구체적으로, 화학식 1에서, R5는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5의 알킬렌기, 예를 들면 프로필렌기, n은 2 내지 4의 정수, 예를 들면 2, 3, 또는 4가 될 수 있다.Specifically, in the general formula (1), R 5 may be a substituted or unsubstituted C 1 to C 5 alkylene group such as a propylene group, and n may be an integer of 2 to 4, for example, 2, 3, or 4.

화학식 1의 R1은 윈도우 필름용 조성물에 가교성을 제공하고 윈도우 필름의 말림을 낮출 수 있다. 구체적으로, R1은 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기 함유 작용기, 더 구체적으로, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸기, (3,4-에폭시시클로헥실)에틸기, 3-글리시독시프로필기 등이 될 수 있다. R1은 (메트)아크릴옥시기 함유 작용기, 더 구체적으로 (메트)아크릴옥시프로필기, (메트)아크릴옥시에틸기 등이 될 수 있다. 이를 통해, 윈도우 필름의 경도 및 유연성을 높이고, 말림을 낮추는 효과가 더 클 수 있다. R 1 in formula (1) may provide crosslinkability to the composition for the window film and lower the curl of the window film. Specifically, R 1 represents a functional group containing an alicyclic epoxy group, a functional group containing a glycidyl group, more specifically, a (3,4-epoxycyclohexyl) methyl group, a (3,4-epoxycyclohexyl) And the like. R 1 may be a (meth) acryloxy group-containing functional group, more specifically, a (meth) acryloxypropyl group, a (meth) acryloxyethyl group or the like. This may have the effect of increasing the hardness and flexibility of the window film and lowering the curl.

화학식 1의 R2 및 R3은 가교성을 제공하고, 윈도우 필름의 경도 및 유연성을 높이고, 말림을 낮추며, 윈도우 필름용 조성물의 코팅성을 좋게 하여 필름의 외관을 좋게 할 수 있다. 구체적으로, R2 및 R3은 지환식 에폭시기 함유 작용기, 더 구체적으로, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸기, (3,4-에폭시시클로헥실)에틸기, (메트)아크릴옥시기 함유 작용기, 더 구체적으로 (메트)아크릴옥시프로필기, (메트)아크릴옥시에틸기, 메틸기 또는 에틸기 등의 비치환된 C1 내지 C5의 알킬기 등이 될 수 있다.R 2 and R 3 in the formula (1) provide crosslinkability, increase the hardness and flexibility of the window film, lower the curl, and improve the coating property of the composition for a window film, thereby improving the appearance of the film. Specifically, R 2 and R 3 are alicyclic epoxy group-containing functional groups, more specifically, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl group, (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, (meth) More specifically, it may be an unsubstituted C1 to C5 alkyl group such as a (meth) acryloxypropyl group, a (meth) acryloxyethyl group, a methyl group or an ethyl group.

구체적으로, 화학식 1에서, 0.80≤x≤0.99, y=0, 0.01≤z≤0.20, x+y+z=1, 더 구체적으로 0.90≤x≤0.99, y=0, 0.01≤z≤0.10, x+y+z=1이 될 수 있다. 또한, 화학식 1에서, x=0, 0.80≤y≤0.99, 0.01≤z≤0.20, x+y+z=1, 더 구체적으로 x=0, 0.90≤y≤0.99, 0.01≤z≤0.10, x+y+z=1이 될 수 있다. 상기 범위에서, 윈도우 필름의 경도, 유연성 및 외관이 좋고 내충격성이 우수할 수 있다.More specifically, 0.90? X? 0.99, y = 0, 0.01? Z? 0.20, and x + y + z = x + y + z = 1. In the formula 1, x = 0, 0.80? Y? 0.99, 0.01? Z? 0.20, x + y + z = 1, more specifically x = 0, 0.90? Y? 0.99, 0.01? Z? + y + z = 1. Within the above range, the window film may have good hardness, flexibility and appearance and excellent impact resistance.

구체적으로, 화학식 1의 실록산 수지는 하기 화학식 1-1 내지 1-6 중 어느 하나를 포함할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다:Specifically, the siloxane resin of formula (1) may include, but is not limited to, any one of the following formulas (1-1) to (1-6)

<화학식 1-1>&Lt; Formula 1-1 >

(EcSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z (EcSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC (═O) -OC 4 H 8 -O- (C═O) NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z

<화학식 1-2>(1-2)

(EcSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-(CH2CH2O)2-CH2CH2-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z (EcSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC (═O) -O- (CH 2 CH 2 O) 2 -CH 2 CH 2 -O- (C═O) NH- C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z

<화학식 1-3><Formula 1-3>

((메트)아크릴옥시-PrSiO3/2)x(O3/ 2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3 / 2)z ((Meth) acryloxy -PrSiO 3/2) x (O 3/ 2 Si-C 3 H 6 -NHC (= O) -OC 4 H 8 -O- (C = O) NH-C 3 H 6 - SiO 3/2) z

<화학식 1-4><Formula 1-4>

((메트)아크릴옥시-PrSiO3/2)x(O3/ 2Si-C3H6-NHC(=O)-O-(CH2CH2O)2-CH2CH2-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z ((Meth) acryloxy -PrSiO 3/2) x (O 3/ 2 Si-C 3 H 6 -NHC (= O) -O- (CH 2 CH 2 O) 2 -CH 2 CH 2 -O- ( C = O) NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z

<화학식 1-5>&Lt; Formula 1-5 >

(GpSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z (GpSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC (═O) -OC 4 H 8 -O- (C═O) NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z

<화학식 1-6><Formula 1-6>

(GpSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-(CH2CH2O)2-CH2CH2-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z (GpSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC (═O) -O- (CH 2 CH 2 O) 2 -CH 2 CH 2 -O- (C═O) NH- C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z

(상기 화학식 1-1 내지 1-6에서, x, y, z는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다). (In the above formulas 1-1 to 1-6, x, y and z are as defined in the above formula 1).

화학식 1의 실록산 수지는 중량평균분자량이 5,000 내지 100,000, 구체적으로 5,000 내지 25,000이 될 수 있다. 상기 범위에서 실록산 수지의 제조가 용이하고 경도 및 유연성이 우수할 수 있다. 화학식 1의 실록산 수지는 다분산도(PDI)가 1.0 내지 3.0, 구체적으로 1.5 내지 2.5가 될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름용 조성물의 도공성이 좋고 코팅 물성이 안정적인 효과가 있을 수 있다. The siloxane resin of formula (1) may have a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, specifically 5,000 to 25,000. Within the above range, the production of the siloxane resin is easy, and the hardness and flexibility can be excellent. The siloxane resin of formula (1) may have a polydispersity index (PDI) of 1.0 to 3.0, specifically 1.5 to 2.5. In the above range, the composition for a window film may have good coating properties and the coating properties may be stable.

화학식 1의 실록산 수지는 하나 이상의 (R1SiO3 /2), 하나 이상의 (R2R3SiO2 /2), 하나 이상의 (R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3 / 2]n)을 포함할 수 있다. 화학식 1의 실록산 수지는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 윈도우 필름용 조성물에 포함될 수 있다.The siloxane resin is at least one of Formula 1 (R 1 SiO 3/2 ), One or more (R 2 R 3 SiO 2/ 2), one or more may include (R 4 - - [O- ( C = O) NH-R 5 -SiO 3/2] n). The siloxane resin of the formula (1) may be contained in the composition for a window film alone or in combination of two or more.

화학식 1의 실록산 수지는 제1실리콘 단량체와 제2실리콘 단량체 중 하나 이상; 및 제3실리콘 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 가수분해 및 축합 반응시켜 제조될 수 있다. The siloxane resin of formula (1) comprises at least one of a first silicone monomer and a second silicone monomer; And a third silicone monomer in the presence of a solvent.

제1실리콘 단량체는 상기 화학식 1의 R1기를 갖는 실란 화합물이 될 수 있다. 구체적으로, 제1실리콘 단량체는 하기 화학식 2로 표시될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다:The first silicone monomer may be a silane compound having the R &lt; 1 &gt; group of the formula (1). Specifically, the first silicone monomer may be represented by the following formula (2). These may be used alone or in combination of two or more:

<화학식 2>(2)

SiR1R8R9R10 SiR 1 R 8 R 9 R 10

(상기 화학식 2에서, R1은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, R8, R9 및 R10은 각각 독립적으로, 할로겐, 수산기 또는 C1 내지 C10의 알콕시기이다). 더 구체적으로, 제1실리콘 단량체는 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란 등이 될 수 있다.(Wherein R 1 is as defined in Formula 1, and R 8 , R 9, and R 10 are each independently a halogen, a hydroxyl group, or a C 1 to C 10 alkoxy group). More specifically, the first silicone monomer is selected from the group consisting of 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl triethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3- glycidoxypropyl tri Methoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, and the like.

제2실리콘 단량체는 상기 화학식 1의 R2 및 R3을 갖는 실란 화합물이 될 수 있다. 구체적으로, 제2실리콘 단량체는 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다: 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다:And the second silicone monomer may be a silane compound having R 2 and R 3 in the above formula (1). Specifically, the second silicone monomer may be represented by the following formula (3): These may be used alone or in combination of two or more.

<화학식 3>(3)

SiR2R3R11R12 SiR 2 R 3 R 11 R 12

(상기 화학식 3에서, R2 및 R3은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, R11 및 R12는 각각 독립적으로, 할로겐, 수산기 또는 C1 내지 C10의 알콕시기이다). 더 구체적으로, 제2실리콘 단량체는 디메틸디메톡시실란, 디에틸메톡시에톡시실란, 에틸메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸디메톡시실란 등이 될 수 있다.(Wherein R 2 and R 3 are as defined in Formula 1, and R 11 and R 12 are each independently a halogen, a hydroxyl group, or a C 1 to C 10 alkoxy group). More specifically, the second silicone monomer may be dimethyldimethoxysilane, diethylmethoxyethoxysilane, ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyldimethoxysilane, and the like.

제3실리콘 단량체는 하기 화학식 4로 표시될 수 있고, 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다:The third silicone monomer may be represented by the following formula (4), and may be used singly or in combination of two or more.

<화학식 4>&Lt; Formula 4 >

R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiR13R14R15]n R 4 - [-O- (C = O) NH-R 5 -SiR 13 R 14 R 15 ] n

(상기 화학식 4에서, R4, R5, n은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, R13, R14, R15은 각각 독립적으로 할로겐, 수산기 또는 C1 내지 C10의 알콕시기이다).(Wherein R 4 , R 5 and n are the same as defined in the above formula (1), R 13 , R 14 and R 15 are Each independently represents a halogen, a hydroxyl group or a C1 to C10 alkoxy group).

제3실리콘 단량체는 상업적으로 판매되는 제품을 사용할 수도 있고 또는 합성에 의해 얻을 수 있다. 예를 들면, 제3실리콘 단량체는 OH기를 2개 내지 4개 갖는 폴리올과, 이소시아네이트기를 갖는 트리알콕시실란을 반응시켜 제조될 수 있다. 반응 수율을 높이고 반응을 촉매하기 위한 촉매로 주석 촉매 예를 들면 디부틸틴디라우레이트 등을 사용할 수 있다. 상기 폴리올은 프로판디올, 부탄디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 등이 될 수 있다. 상기 이소시아네이트기를 갖는 트리알콕시실란은 이소시아네이토프로필트리에톡시실란 등이 될 수 있다. 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.The third silicone monomer may be a commercially available product or may be obtained by synthesis. For example, the third silicone monomer can be prepared by reacting a polyol having 2 to 4 OH groups with a trialkoxysilane having an isocyanate group. A tin catalyst such as dibutyl tin dilaurate can be used as a catalyst for increasing the reaction yield and catalyzing the reaction. The polyol may be propanediol, butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, and the like. The trialkoxysilane having an isocyanate group may be isocyanatopropyltriethoxysilane or the like. The present invention is not limited thereto.

단량체의 가수분해 및 축합 반응은 통상의 실록산 수지의 제조 방법에 따라 수행될 수 있다. 가수분해는 단량체 혼합물을 물 및 소정의 산, 염기 중 하나 이상의 혼합물에서 반응시키는 것을 포함할 수 있다. 구체적으로, 산은 아세트산, 포름산, 염산, 염기는 NaOH, KOH, K2CO3 등이 사용될 수 있다. 가수분해는 20℃ 내지 100℃에서 10분 내지 7시간 동안 수행될 수 있다. 상기 범위에서 가수분해 효율을 높일 수 있다. 축합 반응은 가수분해와 동일 또는 상이한 조건에서 20℃ 내지 100℃에서 10분 내지 12시간 동안 수행될 수 있다. 상기 범위에서 축합 반응 효율을 높일 수 있다.The hydrolysis and condensation reaction of the monomers can be carried out according to a conventional method for producing a siloxane resin. Hydrolysis may involve reacting the monomer mixture with water and a mixture of one or more of the desired acids and bases. Specifically, the acid may be acetic acid, formic acid, hydrochloric acid, and the base may be NaOH, KOH, K 2 CO 3, or the like. The hydrolysis can be carried out at 20 ° C to 100 ° C for 10 minutes to 7 hours. The hydrolysis efficiency can be increased in the above range. The condensation reaction may be carried out at 20 캜 to 100 캜 for 10 minutes to 12 hours under the same or different conditions as the hydrolysis. The condensation reaction efficiency can be increased in the above range.

가교제는 가교성 작용기를 함유함으로써 윈도우 필름의 경도를 더 높일 수 있다. 가교제는 윈도우 필름의 유연성을 더 높일 수 있다. 구체적으로, 가교제는 에폭시기를 갖는 모노머, (메트)아크릴기를 갖는 모노머, (메트)아크릴옥시기를 갖는 모노머 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 화학식 1에서y=0인 경우, 가교제로 에폭시기를 갖는 모노머를 사용할 수 있다. 상기 화학식 1에서 x=0인 경우, 가교제로 (메트)아크릴기를 갖는 모노머, (메트)아크릴옥시기를 갖는 모노머 중 하나 이상을 포함할 수 있다. The crosslinking agent can further increase the hardness of the window film by containing a crosslinking functional group. The crosslinking agent can further increase the flexibility of the window film. Specifically, the crosslinking agent may include at least one of a monomer having an epoxy group, a monomer having a (meth) acryl group, and a monomer having a (meth) acryloxy group. When y = 0 in the above formula (1), a monomer having an epoxy group as a crosslinking agent may be used. When x = 0 in the above formula (1), it may include at least one of a monomer having a (meth) acryl group and a monomer having a (meth) acryloxy group as a crosslinking agent.

에폭시기를 갖는 모노머는 비-고리형 지방족 에폭시 모노머, 고리형 지방족 에폭시 모노머, 방향족 에폭시 모노머, 수소 첨가된 방향족 에폭시 모노머 중 하나 이상을 포함할 수 있다. The monomer having an epoxy group may include at least one of a non-cyclic aliphatic epoxy monomer, a cyclic aliphatic epoxy monomer, an aromatic epoxy monomer, and a hydrogenated aromatic epoxy monomer.

비-고리형 지방족 에폭시 모노머는 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등의 지방족 다가 알코올에 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥시드를 부가함으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올의 폴리글리시딜에테르류; 지방족 장쇄 이염기산의 디글리시딜에스테르류; 지방족 고급 알코올의 모노글리시딜에테르류; 고급 지방산의 글리시딜에테르류; 에폭시화 대두유; 에폭시스테아르산부틸; 에폭시스테아르산옥틸; 에폭시화아마인유; 에폭시화 폴리부타디엔 등을 들 수 있다.Non-cyclic aliphatic epoxy monomers include 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, polyethylene glycol Diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether; Polyglycidyl ethers of polyether polyols obtained by adding one or more alkylene oxides to aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and glycerin; Diglycidyl esters of aliphatic long chain dibasic acids; Monoglycidyl ethers of aliphatic higher alcohols; Glycidyl ethers of higher fatty acids; Epoxidized soybean oil; Butyl stearate; Octyl stearate; Epoxidized linseed oil; Epoxylated polybutadiene, and the like.

고리형 지방족 에폭시 모노머는 지환식기에 1개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물로서, 구체적으로 지환족 에폭시 카르복실레이트, 지환족 에폭시 (메트)아크릴레이트 등을 포함할 수 있다. 더 구체적으로, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 디글리시딜 1,2-시클로헥산디카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산-메타-디옥산, 비스, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실)아디페이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸-3',4'-에폭시-6'-메틸시클로헥산카르복실레이트, ε-카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 트리메틸카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, β-메틸-δ-발레로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3'4,'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트), 에틸렌글리콜의 디(3,4-에폭시시클로헥실메틸)에테르, 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트)), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 4-비닐시클로헥센다이옥시드, 비닐시클로헥센모노옥시드 등을 들 수 있다. The cyclic aliphatic epoxy monomer is a compound having at least one epoxy group in the alicyclic group, and may specifically include an alicyclic epoxy carboxylate, an alicyclic epoxy (meth) acrylate, and the like. More specifically, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, diglycidyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, 2- (3,4- Epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl) adipate, 3,4- -Methylcyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxy-6'-methylcyclohexanecarboxylate, epsilon -caprolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate , Trimethylcaprolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, β-methyl-δ-valerolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl- Epoxycyclohexanecarboxylate, 1,4-cyclohexanedimethanol bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether of ethylene glycol, ethylenebis 3,4-epoxy Cyclohexanecarboxylate), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, 4-vinylcyclohexene- Seeds, and the like.

방향족 에폭시 모노머는 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜 에테르 등과 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락에폭시 수지와 같은 노볼락형 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜 에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜 에테르, 에폭시화 폴리비닐 페놀과 같은 다관능형의 에폭시 수지 등을 포함할 수 있다.Aromatic epoxy monomers include bisphenol-type epoxy resins such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, diglycidyl ether of bisphenol S and the like; Novolak type epoxy resins such as phenol novolak epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, and hydroxybenzaldehyde phenol novolak epoxy resin; A polyfunctional epoxy resin such as glycidyl ether of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ether of tetrahydroxybenzophenone, epoxidized polyvinyl phenol, and the like.

수소 첨가된 방향족 에폭시 모노머는 방향족 에폭시 모노머를 촉매 존재 하에 가압 하에서 선택적으로 수소화 반응을 행하여 얻어지는 모노머를 의미한다. 수소 첨가된 방향족 에폭시 모노머를 위한 방향족 에폭시 모노머는 상술한 방향족 에폭시 모노머를 포함할 수 있다. The hydrogenated aromatic epoxy monomer means a monomer obtained by selectively hydrogenating an aromatic epoxy monomer under a pressure in the presence of a catalyst. The aromatic epoxy monomer for the hydrogenated aromatic epoxy monomer may comprise the aromatic epoxy monomer described above.

(메트)아크릴기를 갖는 모노머, (메트)아크릴옥시기를 갖는 모노머는 1개 이상 바람직하게는 2개 이상, 2개 내지 6개의 (메트)아크릴기 또는 (메트)아크릴옥시기를 갖는 모노머를 포함할 수 있다. 예를 들면, (메트)아크릴기를 갖는 모노머, (메트)아크릴옥시기를 갖는 모노머는 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트 디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메트)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메트)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메트)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등과 같은 2관능성 (메트)아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 에톡시레이티드 (6) 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 에톡시레이티드 (9) 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트 등을 포함하는 에틸렌옥시드 변성 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메트)아크릴레이트 또는 트리스(메트)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 (메트)아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메트)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 4관능형 (메트)아크릴레이트; 디펜타에리쓰리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능형 (메트)아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트 또는 우레탄 (메트)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The monomer having a (meth) acryl group and the monomer having a (meth) acryloxy group may include monomers having one or more, preferably two or more, two to six (meth) acrylic groups or (meth) have. Examples of the monomer having a (meth) acryl group and the monomer having a (meth) acryloxy group include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (Meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol adipate di , Ethylene oxide modified di (meth) acrylate, di (meth) acryloxy ethyl isocyanurate, allyl cyclohexyl di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, (Meth) acrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, neopentyl glycol-modified trimethylpropane (Meth) acrylate such as di (meth) acrylate, adamantane di (meth) acrylate or 9,9-bis [4- (2- acryloyloxyethoxy) phenyl] Acrylate; (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated (9) trimethylolpropane tri (meth) Trifunctional (meth) acrylates such as a syndiotactic trimethylolpropane tri (meth) acrylate, a trifunctional urethane (meth) acrylate or tris (meth) acryloxyethylisocyanurate; Tetrafunctional (meth) acrylates such as diglycerin tetra (meth) acrylate or pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Pentafunctional (meth) acrylates such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate; (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate or urethane (meth) acrylate (ex. Isocyanate monomer and trimethylol propane tri Hexafunctional (meth) acrylate such as a reaction product, but are not limited thereto.

가교제는 화학식 1의 실록산 수지 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 50중량부, 구체적으로 1중량부 내지 40중량부, 더 구체적으로 5중량부 내지 30중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 유연성과 경도가 높아지는 효과가 있을 수 있다.The crosslinking agent may be contained in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, specifically 1 to 40 parts by weight, more specifically 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the siloxane resin of formula (1). The flexibility and hardness of the window film may be increased in the above range.

개시제는 화학식 1의 실록산 수지와 가교제를 경화시킬 수 있다. 개시제는 광양이온 개시제, 광라디칼 개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 개시제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.The initiator can cure the siloxane resin of formula (1) and the crosslinking agent. The initiator may comprise at least one of a light-ion initiator, a photo-radical initiator. The initiators may be used alone or in combination of two or more.

광양이온 개시제는 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 광양이온 개시제는 양이온과 음이온을 포함하는 오늄염(onium salt) 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 양이온은 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄, (4-메틸페닐)[(4-(2-메틸프로필)페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페닐페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)페닐]술피드 등을 들 수 있다. 구체적으로, 음이온은 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6 -), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6 -), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6 -) 등을 들 수 있다.The Gwangyang ionic initiator may be any of those conventionally known to those skilled in the art. Specifically, the photocationic initiator may include one or more onium salts including cations and anions. Specifically, the cation is at least one selected from the group consisting of diphenyl iodonium, 4-methoxydiphenyl iodonium, bis (4-methylphenyl) iodonium, bis (4-tert- butylphenyl) iodonium, bis (dodecylphenyl) Diethyl iodonium such as methylphenyl) [(4- (2-methylpropyl) phenyl) iodonium, triphenylsulfonium, diphenyl-4-thiophenylphenylsulfonium, diphenyl- Triarylsulfonium, such as sulfonium, bis [4- (diphenylsulfono) phenyl] sulfide, and the like. Specifically, the anion is phosphate (PF 6 -) hexafluoropropane, borates (BF 4 -) tetrafluoroborate, antimonate hexafluorophosphate (SbF 6 -), are Senate hexafluorophosphate (AsF 6 -), hexamethylene And chlorantimonate (SbCl 6 - ).

광라디칼 개시제는 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 광라디칼 개시제는 히드록시케톤계, 티오크산톤계, 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 벤조인계, 옥심계 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 광라디칼 개시제는 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐-포스핀옥시드, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2'-디에톡시 아세토페논, 2,2'-디부톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸 프로피오페논, p-t-부틸 트리클로로 아세토페논, p-t-부틸 디클로로 아세토페논, 4-클로로 아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시 아세토페논, 등의 아세토페논 화합물, 디메틸아미노 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1온, 2-벤질-2-디메틸 아미노-1-(4-모폴리노 페닐)-부탄-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4논시디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤, 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논 디메틸케탈, p-디메틸아미노 안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판논] 등을 들 수 있다.As the photo-radical initiator, those conventionally known to those skilled in the art can be used. Specifically, the photo radical initiator may include at least one of a hydroxy ketone type, a thioxanthone type, a phosphorus type, a triazine type, an acetophenone type, a benzophenone type, a benzoin type, and an oxime type. For example, the photo-radical initiator may be 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl-phosphine oxide, benzoin, benzoin methyl ether, Benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2'-diethoxyacetophenone, 2,2 2-methylpropiophenone, pt-butyl trichloroacetophenone, pt-butyldichloroacetophenone, 4-chloroacetophenone, 2,2'-dichloro-4-phenoxy 2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-thiophene, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, Butan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [ 4- (methylthio) phenyl] -2-mol (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4nonadiylethylaminobenzophenone 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, , 4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester, oligo [2-hydroxy- -Methylvinyl) phenyl] propanone] and the like.

개시제는 화학식 1의 실록산 수지 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 10중량부, 구체적으로 1중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 실록산 수지가 충분히 경화될 수 있고, 잔량의 개시제가 남아서 윈도우 필름의 투명도 및 내광신뢰성이 저하되는 것을 막을 수 있다.The initiator may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, specifically 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the siloxane resin of formula (1). Within the above range, the siloxane resin can be sufficiently cured, and the remaining amount of the initiator remains, thereby preventing the transparency and light fastness reliability of the window film from deteriorating.

본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 나노입자를 더 포함할 수 있다.The composition for a window film according to this embodiment may further include nanoparticles.

나노입자는 윈도우 필름의 경도를 더 높일 수 있다. 나노입자는 실리카, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화티타늄 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 나노입자는 실록산 수지와의 혼합을 위해 실리콘(silicone) 화합물로 표면의 일부 또는 전부가 표면 처리될 수도 있다. 나노입자는 형상, 크기에 제한을 두지 않는다. 구체적으로, 나노입자는 구형, 판상형, 무정형 등의 형상의 입자를 포함할 수 있다. 나노입자는 평균 입경이 1nm 내지 200nm, 구체적으로 10nm 내지 50nm가 될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 표면 조도와 투명성에 영향을 주지 않고 윈도우 필름의 경도를 높일 수 있다. 나노입자는 화학식 1의 실록산 수지 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 60중량부, 구체적으로 10 중량부 내지 50중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 표면 조도와 투명성에 영향을 주지 않고 윈도우 필름의 경도를 높일 수 있다.Nanoparticles can further increase the hardness of the window film. The nanoparticles may include, but are not limited to, one or more of silica, aluminum oxide, zirconium oxide, and titanium oxide. The nanoparticles may be surface treated with some or all of the surface with a silicone compound for mixing with the siloxane resin. Nanoparticles are not limited in shape and size. Specifically, the nanoparticles may include spherical, plate-like, amorphous, etc. particles. The nanoparticles may have an average particle size of 1 nm to 200 nm, specifically 10 nm to 50 nm. The hardness of the window film can be increased without affecting the surface roughness and transparency of the window film in the above range. The nanoparticles may be included in an amount of 0.1 to 60 parts by weight, specifically 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the siloxane resin of formula (1). The hardness of the window film can be increased without affecting the surface roughness and transparency of the window film in the above range.

본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 윈도우 필름에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 첨가제는 윈도우 필름에 통상적으로 첨가되는 첨가제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 첨가제는UV 흡수제, 반응 억제제, 접착성 향상제, 요변성 부여제, 도전성 부여제, 색소 조정제, 안정화제, 대전방지제, 산화방지제, 레벨링제 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 반응 억제제는 에티닐시클로헥산을 포함할 수 있다. 접착성 향상제는 에폭시 또는 알콕시실릴기를 갖는 실란 화합물을 포함할 수 있다. 요변성 부여제는 연무상 실리카 등을 포함할 수 있다. 도전성 부여제는 은, 구리 알루미늄 등의 금속 분말을 포함할 수 있다. 색소 조정제는 안료, 염료 등을 포함할 수 있다. UV 흡수제는 윈도우 필름의 내광 신뢰성을 높일 수 있다. UV 흡수제는 당업자에게 알려진 통상의 흡수제를 사용할 수 있다. 구체적으로, UV 흡수제는 트리아진계, 벤즈이미다졸계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계 중 하나 이상의 UV 흡수제를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 첨가제는 화학식 1의 실록산 수지 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.1중량부 내지 2.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 경도와 유연성을 좋게 하고 첨가제 효과를 구현할 수 있다.The composition for a window film according to this embodiment may further include an additive. The additive may provide additional functionality to the window film. The additive may include an additive typically added to the window film. Specifically, the additive may include at least one of a UV absorber, a reaction inhibitor, an adhesion improver, a thixotropic agent, a conductivity imparting agent, a colorant adjusting agent, a stabilizer, an antistatic agent, an antioxidant, Do not. The reaction inhibitor may include ethynylcyclohexane. The adhesion improver may include a silane compound having an epoxy or alkoxysilyl group. The thixotropic agent may include pyrous silica and the like. The conductivity-imparting agent may include a metal powder such as silver, copper aluminum and the like. The colorant-adjusting agent may include a pigment, a dye, and the like. The UV absorber can increase the light reliability of the window film. The UV absorbers can be conventional absorbents known to those skilled in the art. Specifically, the UV absorber may include, but is not limited to, one or more UV absorbers based on triazine, benzimidazole, benzophenone, and benzotriazole. The additive may be included in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, specifically 0.1 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the siloxane resin represented by the general formula (1). In this range, the hardness and flexibility of the window film can be improved and the additive effect can be realized.

본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 코팅성, 도공성 또는 가공성을 용이하게 하기 위해 용제를 더 포함할 수도 있다. 용제는 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The composition for a window film according to this embodiment may further include a solvent to facilitate coating, coating or processability. The solvent may include, but is not limited to, one or more of methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and propylene glycol monomethyl ether acetate.

본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 25℃에서 점도가 50cP 내지 2000cP가 될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 형성이 용이할 수 있다.The composition for a window film according to this embodiment may have a viscosity of 50 cP to 2000 cP at 25 ° C. In this range, it is easy to form the window film.

이하, 도 1을 참고하여 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.Hereinafter, a flexible window film according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 1 is a cross-sectional view of a flexible window film according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참고하면, 플렉시블 윈도우 필름 (100)은 기재층(110)과 코팅층(120)을 포함하고, 코팅층(120)은 본 발명의 일 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물로 형성될 수 있다.Referring to FIG. 1, the flexible window film 100 includes a base layer 110 and a coating layer 120, and the coating layer 120 may be formed of a composition for a window film according to an embodiment of the present invention.

기재층(110)은 플렉시블 윈도우 필름(100)과 코팅층(120)을 지지하여 플렉시블 윈도우 필름(100)의 기계적 강도를 높일 수 있다. 기재층(110)은 점착층 등에 의해 디스플레이부, 터치스크린패널, 또는 편광판 상에 부착될 수 있다.The substrate layer 110 supports the flexible window film 100 and the coating layer 120 to increase the mechanical strength of the flexible window film 100. The base layer 110 may be adhered to a display portion, a touch screen panel, or a polarizing plate by an adhesive layer or the like.

기재층(110)은 광학적으로 투명하고 플렉시블한 수지로 형성될 수 있다. 예를 들면 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등을 포함하는 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리이미드 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 등을 포함하는 폴리(메트)아크릴레이트 수지, 시클로올레핀폴리머 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 수지는 기재층(110)에 단독 또는 혼합하여 포함될 수 있다.The substrate layer 110 may be formed of an optically transparent and flexible resin. For example, the resin includes a polyester resin including a polyethylene terephthalate, a polyethylene naphthalate, a polybutylene terephthalate, a polybutylene naphthalate, etc., a polycarbonate resin, a polyimide resin, a polystyrene resin, polymethylmethacrylate A poly (meth) acrylate resin, and a cycloolefin polymer resin. The resin may be contained in the base layer 110 alone or in combination.

기재층(110)은 두께가 10㎛ 내지 200㎛, 구체적으로 20㎛ 내지 150㎛, 더 구체적으로 30㎛ 내지 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름에 사용될 수 있다.The base layer 110 may have a thickness of 10 占 퐉 to 200 占 퐉, specifically, 20 占 퐉 to 150 占 퐉, more specifically, 30 占 퐉 to 100 占 퐉. Can be used in the flexible window film in the above range.

코팅층(120)은 기재층(110) 상에 형성되어 기재층(110)과 디스플레이부, 터치스크린패널 또는 편광판을 보호하고, 고유연성과 고경도를 가져 플렉시블 디스플레이 장치에 사용 가능하게 할 수 있다.The coating layer 120 is formed on the base layer 110 to protect the base layer 110, the display portion, the touch screen panel or the polarizing plate, and has high flexibility and high hardness, so that it can be used in a flexible display device.

코팅층(120)은 두께가 5㎛ 내지 100㎛, 구체적으로 10㎛ 내지 80㎛, 더 구체적으로 10㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름에 사용될 수 있고, 윈도우 필름의 경도가 좋을 수 있다.The coating layer 120 may have a thickness of 5 占 퐉 to 100 占 퐉, specifically 10 占 퐉 to 80 占 퐉, more specifically 10 占 퐉 to 50 占 퐉. In this range, it can be used for a flexible window film, and the hardness of the window film can be good.

도 1에서 도시되지 않았지만, 코팅층(120)의 다른 일면에는 반사 방지층, 방현성층, 하드코팅층 등의 기능성 표면층이 더 형성되어 플렉시블 윈도우 필름에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 또한, 도 1에서 도시되지 않았지만, 기재층(110)의 다른 일면에 코팅층(120)이 더 형성될 수도 있다.Although not shown in FIG. 1, a functional surface layer such as an antireflection layer, an antiglare layer, or a hard coating layer may be further formed on the other surface of the coating layer 120 to provide additional functions to the flexible window film. 1, a coating layer 120 may be further formed on the other surface of the substrate layer 110. [

플렉시블 윈도우 필름(100)은 광학적으로 투명하여 투명 디스플레이 장치에 사용할 수 있다. 구체적으로, 플렉시블 윈도우 필름(100)은 가시광 영역 구체적으로 파장 400nm 내지 800nm에서 헤이즈가 3% 이하 구체적으로 2% 이하, 1% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름으로 사용할 수 있다. The flexible window film 100 is optically transparent and can be used in a transparent display device. Specifically, the flexible window film 100 may have a haze of 3% or less, specifically 2% or less and 1% or less at a wavelength of 400 nm to 800 nm in a visible light region. It can be used as a flexible window film in the above range.

플렉시블 윈도우 필름(100)은 연필경도가 3H 이상, 인장 방향 곡률반경이 5.0mm 이하 압축 방향 곡률 반경이 2.5mm 미만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 경도 및 유연성이 좋아 플렉시블 윈도우 필름으로 사용될 수 있다. 상기 "인장 방향 곡률반경"은 윈도우 필름 중 기재층이 곡률반경 측정용 지그에 접촉된 후 윈도우 필름을 기재층 쪽으로 폴딩하였을 때 측정되는 곡률반경이다. 상기 "압축 방향 곡률반경"은 윈도우 필름 중 윈도우 코팅층이 곡률반경 측정용 지그에 접촉된 후 윈도우 필름을 윈도우 코팅층 쪽으로 폴딩하였을 때 측정되는 곡률반경이다. 구체적으로, 플렉시블 윈도우 필름(100)은 연필경도가 3H 내지 9H이고, 인장 방향 곡률반경이 2mm 이하, 0.1mm 내지 2mm이고, 압축 방향 곡률반경이 1.0mm 이하가 될 수 있다.The flexible window film 100 may have a pencil hardness of 3H or more, a tensile direction curvature radius of 5.0 mm or less, and a compression direction curvature radius of less than 2.5 mm. In the above range, the film can be used as a flexible window film with good hardness and flexibility. The " tensile radius of curvature " is a radius of curvature measured when the window film is folded toward the base layer after the base layer of the window film is contacted with the jig for measuring the radius of curvature. The " compression direction radius of curvature " is the radius of curvature measured when the window film of the window film is brought into contact with the jig for measuring the radius of curvature and then folding the window film toward the window coating layer. Specifically, the flexible window film 100 may have a pencil hardness of 3H to 9H, a radius of curvature in the tensile direction of 2 mm or less, 0.1 mm to 2 mm, and a compression direction curvature radius of 1.0 mm or less.

플렉시블 윈도우 필름(100)은 하기 PEN DROP TEST에 의할 때 내충격성은 5cm 이상이 될 수 있다. 상기 범위에서, 내충격성이 좋아서 OLED 패널에 장착시 패널 손상이 없도록 할 수 있다. 이때 상기 OLED 패널은 당업자에게 통상적으로 사용되는 OELD 패널을 포함할 수 있다. 예를 들면 내충격성은 5mm 내지 20mm가 될 수 있다.The impact resistance of the flexible window film 100 can be 5 cm or more when the following PEN DROP TEST is used. Within the above range, it is possible to prevent damage to the panel when mounted on the OLED panel because of its high impact resistance. The OLED panel may include an OELD panel commonly used by those skilled in the art. For example, the impact resistance may be from 5 mm to 20 mm.

플렉시블 윈도우 필름(100)은 두께가 50㎛ 내지 300㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름으로 사용할 수 있다.The flexible window film 100 may have a thickness of 50 mu m to 300 mu m. It can be used as a flexible window film in the above range.

플렉시블 윈도우 필름(100)은 기재층(110) 상에 본 발명의 일 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물을 코팅하고 경화시키는 단계를 포함하는 플렉시블 윈도우 필름의 제조 방법에 의해 제조될 수 있다.The flexible window film 100 may be manufactured by a method of manufacturing a flexible window film including coating and curing a composition for a window film according to an embodiment of the present invention on a substrate layer 110. [

윈도우 필름용 조성물을 기재층(110) 상에 코팅하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면 바코팅, 스핀코팅, 딥코팅, 롤코팅, 플로우코팅, 다이코팅 등이 될 수 있다. 윈도우 필름용 조성물을 기재층(110) 상에 5㎛ 내지 100㎛ 두께로 코팅할 수 있다. 상기 범위에서 원하는 코팅층을 확보할 수 있고 경도 및 유연성, 신뢰성이 우수한 효과가 있을 수 있다.The method of coating the composition for a window film on the base layer 110 is not particularly limited. For example, bar coating, spin coating, dip coating, roll coating, flow coating, die coating, and the like. A composition for a window film can be coated on the base layer 110 to a thickness of 5 to 100 mu m. It is possible to secure a desired coating layer within the above range, and to have an excellent effect of hardness, flexibility, and reliability.

경화는 윈도우 필름용 조성물을 경화시켜 코팅층을 형성하는 것으로, 광경화, 열경화 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 광경화는 파장 400nm 이하에서 10 mJ/cm2 내지 1000mJ/cm2의 광량으로 조사하는 것을 포함할 수 있다. 열경화는 40℃ 내지 200℃에서 1시간 내지 30시간 동안 처리하는 것을 포함할 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름용 조성물이 충분히 경화될 수 있다. 예를 들면, 광경화시킨 후 열경화시킬 수 있는데, 그 결과 코팅층의 경도를 보다 높일 수 있다.Curing is a process of curing the composition for a window film to form a coating layer, which may include at least one of light curing and heat curing. Photocuring may involve irradiation with light amount of 10 mJ / cm 2 to 1000mJ / cm 2 at a wavelength of 400nm or less. Thermal curing may include treating at 40 占 폚 to 200 占 폚 for 1 hour to 30 hours. Within this range, the composition for a window film can be sufficiently cured. For example, it is possible to photo-cure and then thermally cure, resulting in a higher hardness of the coating layer.

윈도우 필름용 조성물을 기재층(110) 상에 코팅한 후 경화시키기 전에, 윈도우 필름용 조성물을 건조시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 건조시킨 후 경화시킴으로써 장시간의 광경화, 열경화로 인해 코팅층의 표면 조도가 높아지는 것을 막을 수 있다. 건조는 40℃ 내지 200℃에서 1분 내지 30시간 동안 수행될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The method may further include drying the composition for the window film before coating the composition for the window film on the substrate layer 110 and then curing the composition. By drying and curing, it is possible to prevent the surface roughness of the coating layer from becoming high due to long-time light curing and thermal curing. The drying may be performed at 40 캜 to 200 캜 for 1 minute to 30 hours, but is not limited thereto.

이하, 도 2를 참고하여 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 설명한다. 도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.Hereinafter, a flexible window film according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 2 is a cross-sectional view of a flexible window film according to another embodiment of the present invention.

도 2를 참고하면, 플렉시블 윈도우 필름(200)은 기재층(110), 기재층(110) 일면에 형성된 코팅층(120), 및 기재층(110) 타면에 형성된 점착층(130)을 포함하고, 코팅층(120)은 본 발명의 일 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물로 형성될 수 있다.2, the flexible window film 200 includes a substrate layer 110, a coating layer 120 formed on one surface of the substrate layer 110, and an adhesive layer 130 formed on the other surface of the substrate layer 110, The coating layer 120 may be formed of a composition for a window film according to an embodiment of the present invention.

기재층(110) 타면에 점착층(130)이 더 형성됨으로써 플렉시블 윈도우 필름과 터치스크린패널, 편광판, 또는 디스플레이부 간의 점착을 용이하게 할 수 있다. 점착층이 더 형성된 것을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름과 실질적으로 동일하다. 이에, 이하에서는 점착층(130)에 대해서만 설명한다.The adhesive layer 130 is further formed on the other surface of the base layer 110, so that adhesion between the flexible window film and the touch screen panel, the polarizing plate, or the display portion can be facilitated. Is substantially the same as the flexible window film according to an embodiment of the present invention, except that an adhesive layer is further formed. Hereinafter, only the adhesive layer 130 will be described.

점착층(130)은 플렉시블 윈도우 필름(200)의 하부에 배치될 수 있는 편광판, 터치스크린패널, 또는 디스플레이부를 점착시키는 것으로, 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. 구체적으로, 점착층(130)은 (메트)아크릴계 수지, 우레탄 수지, 실리콘 수지, 에폭시 수지 등의 점착성 수지, 경화제, 광개시제, 실란커플링제를 포함하는 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. The adhesive layer 130 adheres to a polarizing plate, a touch screen panel, or a display unit that can be disposed under the flexible window film 200, and may be formed of a composition for a pressure-sensitive adhesive layer. Specifically, the adhesive layer 130 may be formed of a composition for a pressure-sensitive adhesive layer including a pressure-sensitive adhesive resin such as a (meth) acrylic resin, a urethane resin, a silicone resin, and an epoxy resin, a curing agent, a photoinitiator and a silane coupling agent.

(메트)아크릴계 수지는 알킬기, 수산기, 방향족기, 카르복시산기, 지환족기, 헤테로지환족기 등을 갖는 (메트)아크릴계 공중합체로 통상의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다. 구체적으로, C1 내지 C10의 비치환된 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, 1개 이상의 수산기를 갖는 C1 내지 C10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, C6 내지 C20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, C3 내지 C20의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, 질소(N), 산소(O), 황(S) 중 하나 이상을 갖는 C3 내지 C10의 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 중 하나 이상을 포함하는 단량체 혼합물로 형성될 수 있다.The (meth) acrylic resin is a (meth) acrylic copolymer having an alkyl group, a hydroxyl group, an aromatic group, a carboxylic acid group, an alicyclic group, a heteroalicyclic group, or the like and may include a conventional (meth) acrylic copolymer. Specifically, a (meth) acrylic monomer having an unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a (meth) acrylic monomer having a C1 to C10 alkyl group having at least one hydroxyl group, a (meth) acrylic monomer having an C6 to C20 aromatic group (Meth) acrylic monomer having a carboxylic acid group, a (meth) acrylic monomer having a C3 to C20 alicyclic group, a C3 to C10 heteroalicyclic group having at least one of nitrogen (N), oxygen (O) (Meth) acryl-based monomer having at least one group selected from the group consisting of (meth) acryl-based monomers.

경화제는 다관능성 (메트)아크릴레이트로서 헥산디올디아크릴레이트 등의 2관능 (메트)아크릴레이트; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트의 3관능 (메트)아크릴레이트; 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 4관능 (메트)아크릴레이트; 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능 (메트)아크릴레이트; 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 6관능 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The curing agent may be a bifunctional (meth) acrylate such as hexanediol diacrylate as a polyfunctional (meth) acrylate; Trifunctional (meth) acrylates of trimethylolpropane tri (meth) acrylate; Tetrafunctional (meth) acrylates such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Pentafunctional (meth) acrylates such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate; (Meth) acrylate such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, but are not limited thereto.

광개시제는 통상의 광개시제로서 상술한 광라디칼 개시제를 포함할 수 있다.The photoinitiator may include the above-described photoinitiator as a conventional photoinitiator.

실란커플링제는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 등의 에폭시기를 갖는 실란 커플링제 등을 포함할 수 있다.The silane coupling agent may include a silane coupling agent having an epoxy group such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and the like.

점착층용 조성물은 (메트)아크릴계 수지 100중량부, 경화제 0.1중량부 내지 30중량부, 광개시제 0.1중량부 내지 10중량부, 실란커플링제 0.1중량부 내지 20중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 플렉시블 윈도우 필름이 디스플레이부, 터치스크린패널 또는 편광판 상에 잘 부착될 수 있다.The composition for the adhesive layer may comprise 100 parts by weight of a (meth) acrylic resin, 0.1 to 30 parts by weight of a curing agent, 0.1 to 10 parts by weight of a photoinitiator, and 0.1 to 20 parts by weight of a silane coupling agent. Within this range, the flexible window film can be adhered well onto the display portion, the touch screen panel or the polarizing plate.

점착층(130)은 두께가 10㎛ 내지 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름과 편광판 등의 광학소자를 충분히 점착시킬 수 있다.The thickness of the adhesive layer 130 may be 10 占 퐉 to 100 占 퐉. In the above range, the optical element such as the flexible window film and the polarizing plate can be sufficiently adhered.

이하, 도 3을 참조하여 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 윈도우 필름을 설명한다. 도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 윈도우 필름의 단면도이다.Hereinafter, a window film according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 3 is a cross-sectional view of a window film according to another embodiment of the present invention.

도 3을 참조하면, 플렉시블 윈도우 필름(150)은 기재층(110) 대신에 기재층(110A)를 포함하는 점을 제외하고는, 본 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름(100)과 실질적으로 동일하다. 3, the flexible window film 150 is substantially the same as the flexible window film 100 according to the present embodiment, except that it includes a base layer 110A instead of the base layer 110 .

기재층(110A)은 제1필름(110a), 제2필름(110b), 및 제1필름(110a)과 제2필름(110b) 사이에 형성된 점착층(110c)을 포함한다. 기재층(110A)을 포함함으로써, 플렉시블 윈도우 필름은 유연성이 우수해지고 기재층(110)을 사용하는 경우 대비 내충격성이 더욱더 개선되는 효과가 있을 수 있다.The base layer 110A includes a first film 110a, a second film 110b and an adhesive layer 110c formed between the first film 110a and the second film 110b. By including the base layer 110A, the flexibility of the flexible window film can be improved and the impact resistance can be further improved when the base layer 110 is used.

제1필름(110a), 제2필름(110b)은 각각 플렉시블 윈도우 필름(150)을 지지할 수 있다. 제1필름(110a), 제2필름(110b)은 각각 상기 광학적으로 투명하고 플렉시블한 수지로 형성될 수 있다. 제1필름(110a), 제2필름(110b)은 동일 또는 이종의 수지로 형성될 수 있다. 예를 들면, 제1필름(110a), 제2필름(110b)은 각각 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리이미드 수지, 폴리(메트)아크릴레이트 수지, 시클릭올레핀폴리머 수지 중 하나 이상의 수지로 형성된 필름일 수 있다.The first film 110a and the second film 110b may support the flexible window film 150, respectively. The first film 110a and the second film 110b may be formed of the optically transparent and flexible resin, respectively. The first film 110a and the second film 110b may be formed of the same or different resins. For example, the first film 110a and the second film 110b may be formed of at least one of a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyimide resin, a poly (meth) acrylate resin, and a cyclic olefin polymer resin, respectively Film.

제1필름(110a), 제2필름(110b)은 두께가 다르거나 동일할 수 있다. 제1필름(110a), 제2필름(110b)은 각각 두께가 10㎛ 내지 100㎛, 바람직하게는 30㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 유연성과 내충격성이 우수한 효과가 있을 수 있다.The first film 110a and the second film 110b may have different thicknesses or the same thickness. Each of the first film 110a and the second film 110b may have a thickness of 10 mu m to 100 mu m, preferably 30 mu m to 50 mu m. Within the above range, there can be obtained an effect of excellent flexibility and impact resistance.

기재층(110A)은 두께가 10㎛ 내지 275㎛, 구체적으로 20㎛ 내지 200㎛, 더 구체적으로 50 ㎛ 내지 110㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름에 사용될 수 있다.The base layer 110A may have a thickness of 10 mu m to 275 mu m, specifically 20 mu m to 200 mu m, more specifically 50 mu m to 110 mu m. Can be used in the flexible window film in the above range.

도 3은 제2필름(110b)에 코팅층(120)이 직접적으로 형성된 경우를 나타낸 것이나, 제1필름(110a)에 코팅층(120)이 직접적으로 형성된 경우 즉 제2필름(110b), 점착층(110c), 제1필름(110a), 코팅층(120)이 순차적으로 형성된 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.3 shows a case where the coating layer 120 is directly formed on the second film 110b. In the case where the coating layer 120 is formed directly on the first film 110a, that is, when the second film 110b, 110c, the first film 110a, and the coating layer 120 may be sequentially formed.

점착층(110c)은 제1필름(110a), 제2필름(110b) 사이에 형성되어 이들을 서로 점착시킬 수 있다. 점착층(110c)은 윈도우 필름의 반복 폴딩시 굴곡 신뢰성을 높일 수 있고, 윈도우 필름의 충격 강도를 높일 수 있다.The adhesive layer 110c may be formed between the first film 110a and the second film 110b to adhere them to each other. The adhesive layer 110c can improve the bending reliability at the time of repeated folding of the window film and can increase the impact strength of the window film.

점착층(110c)은 25℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 1000kPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 윈도우 필름의 내충격성을 높일 수 있고, 상온에서 윈도우 필름의 1회 또는 반복적인 폴딩에서도 신뢰성이 좋을 수 있다. 바람직하게는 점착층(120)은 25℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 800kPa가 될 수 있다.The adhesive layer 110c may have a modulus of 10 kPa to 1000 kPa at 25 占 폚. In this range, the impact resistance of the window film can be increased, and reliability can be improved even at one time or repeated folding of the window film at room temperature. Preferably, the adhesive layer 120 may have a modulus of 10 kPa to 800 kPa at 25 占 폚.

점착층(110c)은 80℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 1000kPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 윈도우 필름의 내충격성을 높일 수 있고, 고온 고습에서 윈도우 필름의 1회 또는 반복적인 폴딩에서도 신뢰성이 좋을 수 있다. 바람직하게는 점착층(110c)은 80℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 800kPa가 될 수 있다.The adhesive layer 110c may have a modulus of 10 kPa to 1000 kPa at 80 캜. In the above range, the impact resistance of the window film can be increased, and reliability can be improved even when the window film is once or repeatedly folded at high temperature and high humidity. Preferably, the adhesive layer 110c may have a modulus of 10 kPa to 800 kPa at 80 占 폚.

점착층(110c)은 -20℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 1000kPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 윈도우 필름의 내충격성을 높일 수 있고, 저온에서 윈도우 필름의 1회 또는 반복적인 폴딩에서도 신뢰성이 좋을 수 있다. 바람직하게는 점착층(110c)은 -20℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 500kPa가 될 수 있다.The adhesive layer 110c may have a modulus of 10 kPa to 1000 kPa at -20 캜. Within the above range, the impact resistance of the window film can be increased, and reliability can be improved even at one time or repeated folding of the window film at a low temperature. Preferably, the adhesive layer 110c may have a modulus of 10 kPa to 500 kPa at -20 캜.

점착층(110c)은 두께가 10㎛ 내지 75㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 유연성과 내충격성이 우수한 효과가 있을 수 있다. 바람직하게는, 점착층(110c)은 두께가 10㎛ 내지 50㎛, 10㎛ 내지 30㎛가 될 수 있다.The thickness of the adhesive layer 110c may be 10 占 퐉 to 75 占 퐉. Within the above range, there can be obtained an effect of excellent flexibility and impact resistance. Preferably, the thickness of the adhesive layer 110c may be 10 占 퐉 to 50 占 퐉 and 10 占 퐉 to 30 占 퐉.

점착층(110c)은 투명 점착제 조성물(Optical Clear Adhesive, OCA)로 형성될 수 있다. 점착층(110c)은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물; 개시제; 및 매크로모노머와 유기 나노입자 중 하나 이상을 포함하는 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. 단량체 혼합물은 중합이 전혀 되지 않은 단량체 혼합물 상태로 점착제 조성물에 포함될 수도 있으나 단량체 혼합물이 일부 부분 중합된 부분 중합체로 포함될 수도 있다. 바람직하게는, 점착층용 조성물은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물; 개시제; 및 유기 나노입자를 포함할 수 있다.The adhesive layer 110c may be formed of a transparent clear adhesive (OCA). The adhesive layer 110c is a monomer mixture for a (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group; Initiator; And a composition for a pressure-sensitive adhesive layer containing at least one of macromonomer and organic nanoparticles. The monomer mixture may be contained in the pressure-sensitive adhesive composition in the state of a monomer mixture in which polymerization is not carried out at all, but the monomer mixture may be contained as a partially polymerized partial polymer. Preferably, the composition for a pressure-sensitive adhesive layer comprises a monomer mixture for a (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group; Initiator; And organic nanoparticles.

상기 단량체 혼합물은 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트로 구성될 수 있다.The monomer mixture may be composed of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an alkyl group-containing (meth) acrylate.

수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 점착층의 점착력을 제공할 수 있다. 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 1개 이상의 수산기를 함유하는 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 예를 들면, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 모노(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 디(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 사이클로헥산디메탄올 모노(메트)아크릴레이트 중 1종 이상일 수 있다. 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 중 5중량% 내지 40중량%, 예를 들면 8중량% 내지 30중량%, 10중량% 내지 30중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착층의 접착력 및 내구 신뢰성이 더욱 향상될 수 있다.The hydroxyl group-containing (meth) acrylate can provide the adhesion of the adhesive layer. The hydroxyl group-containing (meth) acrylate may be a (meth) acrylate containing at least one hydroxyl group. For example, the hydroxyl group-containing (meth) acrylate may be at least one selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (Meth) acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 4- Hydroxycyclopentyl (meth) acrylate (Meth) acrylate, cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, and the like. The hydroxyl group-containing (meth) acrylate is used in an amount of 5 wt% to 40 wt%, such as 8 wt% to 30 wt%, 10 wt% to 30 wt% of the total of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and alkyl group- % &Lt; / RTI &gt; by weight. The adhesive strength and endurance reliability of the adhesive layer in the above range can be further improved.

알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 공중합체가 되어 점착층의 매트릭스를 형성할 수 있다. 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 예를 들면, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 및 이소보닐 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 중 60중량% 내지 95중량%, 예를 들면 65중량% 내지 92중량%, 68중량% 내지 90중량%, 70중량% 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착층의 접착력 및 내구 신뢰성이 더욱 향상될 수 있다.The alkyl group-containing (meth) acrylate may become a copolymer to form a matrix of an adhesive layer. The alkyl group-containing (meth) acrylate may include an unsubstituted linear or branched alkyl (meth) acrylate having 1 to 20 carbon atoms. (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (Meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and isobonyl (meth) acrylate. The alkyl group-containing (meth) acrylate is used in an amount of 60 to 95% by weight, such as 65 to 92% by weight, 68 to 90% by weight, based on the total of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and alkyl group- By weight, and 70% by weight to 90% by weight. The adhesive strength and endurance reliability of the adhesive layer in the above range can be further improved.

상기 단량체 혼합물은 공중합성 단량체를 더 포함할 수 있다. 공중합성 단량체는 (메트)아크릴계 공중합체에 포함되어, (메트)아크릴계 공중합체, 점착제 조성물 또는 점착층에 추가적인 효과를 제공할 수 있다. 공중합성 단량체는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트와 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트와 다른 단량체로서, 에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체, 프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체, 아민기를 갖는 단량체, 알콕시기를 갖는 단량체, 인산기를 갖는 단량체, 설폰산기를 갖는 단량체, 페닐기를 갖는 단량체, 실란기를 갖는 단량체, 카르복시산기를 갖는 단량체, 및 아미드기 함유 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The monomer mixture may further comprise copolymerizable monomers. The copolymerizable monomer may be contained in the (meth) acrylic copolymer to provide additional effects to the (meth) acrylic copolymer, the pressure sensitive adhesive composition or the pressure sensitive adhesive layer. The copolymerizable monomer is a monomer having an ethylene oxide, a monomer having propylene oxide, a monomer having an amine group, a monomer having an alkoxy group, a monomer having a phosphoric acid group, or a monomer having an alkyl group (meth) , A monomer having a sulfonic acid group, a monomer having a phenyl group, a monomer having a silane group, a monomer having a carboxylic acid group, and an amide group-containing (meth) acrylate.

에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체는 에틸렌옥사이드기(-CH2CH2O-)를 함유하는 (메트)아크릴레이트계 단량체를 1종 이상 사용할 수 있다. 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리에틸렌 옥사이드 알킬에터(메트)아크릴레이트가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.As the monomer having an ethylene oxide, one or more (meth) acrylate monomers containing an ethylene oxide group (-CH 2 CH 2 O-) may be used. (Meth) acrylate, polyethylene oxide monoethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monopropyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monobutyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide mono (Meth) acrylate, polyethylene oxide monoisobutyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide diethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monoisopropyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monoisobutyl ether (Meth) acrylate such as polyethylene oxide mono-t-butyl ether (meth) acrylate, but is not limited thereto.

프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체는 폴리프로필렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리프로필렌 옥사이드 알킬에터 (메트)아크릴레이트가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The monomer having propylene oxide is at least one monomer selected from the group consisting of polypropylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monopropyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monobutyl ether (Meth) acrylate, polypropylene oxide diethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoisopropyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide dimethyl ether (Meth) acrylate such as polypropylene oxide monoisobutyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide mono butyl ether (meth) acrylate, and the like, but is not limited thereto no All.

아민기를 갖는 단량체는 모노메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-tert-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴옥시에틸트라이메틸암모늄클로라이드 (메트)아크릴레이트 등의 아민기 함유 (메트)아크릴계 단량체가 될 수 있으나 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다.The monomer having an amine group may be selected from monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, monoethylaminopropyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (Meth) acrylate such as diethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-tert- butylaminoethyl (meth) acrylate and (meth) acryloxyethyltrimethylammonium chloride Acrylic monomer, but is not limited thereto.

알콕시기를 갖는 단량체는 2-메톡시 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트, 3-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트가 될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the monomer having an alkoxy group include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-ethoxypropyl (meth) (Meth) acrylate, methoxypentyl (meth) acrylate, 3-ethoxypentyl (meth) acrylate, 2-ethoxypentyl ) Acrylate, 3-butoxyhexyl (meth) acrylate, and the like.

인산기를 갖는 단량체는 2-메트크릴로일옥시에틸다이페닐포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이메트크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이아크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트 등의 인산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다.Monomers having a phosphoric acid group include monomers such as 2-methacryloyloxyethyldiphenyl phosphate (meth) acrylate, trimethacryloyloxyethylphosphate (meth) acrylate, triacryloyloxyethylphosphate (meth) Acrylic monomer having a phosphoric acid group, but the present invention is not limited thereto.

설폰산기를 갖는 단량체는 설포프로필(메트)아크릴레이트 나트륨, 2-설포에틸 (메트)아크릴레이트나트륨, 2-아크릴아미도-2-메틸프로페인설폰산 나트륨 등의 설폰산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The monomer having a sulfonic acid group may be an acrylic monomer having a sulfonic acid group such as sodium sulfopropyl (meth) acrylate, sodium 2-sulfoethyl (meth) acrylate, and sodium 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate But is not necessarily limited thereto.

페닐기를 갖는 단량체는 p-tert-부틸페닐(메트)아크릴레이트, o-바이페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트 등의 페닐기를 갖는 아크릴계 비닐 단량체가 가능하나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The monomer having a phenyl group can be an acrylic vinyl monomer having a phenyl group such as p-tert-butylphenyl (meth) acrylate, o-biphenyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate, It is not.

실란기를 갖는 단량체는 2-아세토아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, 비닐트라이메톡시실란, 비닐트라이에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에틸)실란, 비닐트라이아세톡시실란, (메트)아크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란 등의 실란기를 지닌 비닐 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The monomer having a silane group may be selected from the group consisting of 2-acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethyl) silane, vinyltriacetoxysilane, Butoxypropyltrimethoxysilane, and the like, but is not limited thereto.

카르복시산기를 갖는 단량체는 (메트)아크릴산, 2-카르복시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-카르복시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-카르복시부틸 (메트)아크릴레이트, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산 및 무수 말레산 등이 될 수 있으나, 반드시 이들에 제한되는 것은 아니다.The monomer having a carboxylic acid group may be at least one monomer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 3-carboxypropyl (meth) acrylate, 4-carboxybutyl (meth) acrylate, itaconic acid, Maleic anhydride, and the like, but are not necessarily limited thereto.

아미드기 함유 (메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴 아미드, N,N-메틸렌비스(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아마이드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드 중 하나 이상을 포함할 수 있다. The amide group-containing (meth) acrylate is at least one compound selected from the group consisting of (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (Meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide and N, N-diethyl (meth) acrylamide.

공중합성 단량체는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100중량부에 대해 15 중량부 이하, 구체적으로 10 중량부 이하, 더욱 구체적으로는 0.05중량부 내지 8중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착제 조성물은 점착 필름의 접착력 및 리커버리성을 더욱 향상시킬 수 있다.The copolymerizable monomer is contained in an amount of not more than 15 parts by weight, specifically not more than 10 parts by weight, more specifically 0.05 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the sum of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and alkyl group-containing (meth) . In the above range, the pressure-sensitive adhesive composition can further improve the adhesive force and the recoverability of the pressure-sensitive adhesive film.

개시제는 상기 단량체 혼합물을 (메트)아크릴계 공중합체로 경화(부분 중합)하거나, 점성 액체를 필름으로 경화시키기 위해서 사용할 수 있다. 개시제는 광중합 개시제, 열중합 개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 광중합 개시제로서는, 광조사 등에 의한 경화 과정에서 하기 전술한 라디칼 중합성 화합물의 중합 반응을 유도할 수 있는 것이라면, 어느 것이나 사용할 수 있다. 예를 들면, 벤조인계, 히드록시 케톤계, 아미노케톤계 또는 포스핀 옥시드계 광개시제 등을 사용할 수 있다. 열중합 개시제는, 전술한 물성을 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아조계 화합물, 과산화물계 화합물 또는 레독스(redox)계 화합물과 같은 통상의 개시제를 사용할 수 있다. 개시제는 (메트)아크릴계 공중합체를 구성하는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100중량부에 대해 0.0001 중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.001 중량부 내지 3 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 경화 반응이 완전히 진행될 수 있고, 잔량의 개시제가 남아 투과율이 저하되는 것을 막을 수 있고, 또한 기포 발생을 낮출 수 있고 우수한 반응성을 가질 수 있다.Initiators can be used to cure (partially polymerize) the monomer mixture into a (meth) acrylic copolymer or to cure a viscous liquid into a film. The initiator may include at least one of a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator. As the photopolymerization initiator, any photopolymerization initiator can be used as long as it can induce the polymerization reaction of the radical polymerizable compound described below in a curing process by light irradiation or the like. For example, benzoin, hydroxy ketone, amino ketone or phosphine oxide photoinitiators can be used. The thermal polymerization initiator is not particularly limited as long as it has the above-mentioned physical properties, and for example, ordinary initiators such as an azo-based compound, a peroxide-based compound or a redox-based compound can be used. The initiator is used in an amount of 0.0001 to 5 parts by weight, specifically 0.001 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the sum of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and alkyl group-containing (meth) acrylate constituting the (meth) . In the above range, the curing reaction can be completely carried out, and the remaining amount of the initiator remains, the permeability can be prevented from being lowered, the bubble generation can be lowered, and the reactivity can be improved.

매크로모노머는 활성 에너지선에 의해 경화 가능한 작용기를 가져, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트와 중합될 수 있다. 구체적으로, 매크로모노머는 하기 화학식 5로 표시될 수 있다:The macromonomer may have a functional group curable by an active energy ray and may be polymerized with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an alkyl group-containing (meth) acrylate. Specifically, the macromonomer can be represented by the following formula (5)

<화학식 5>&Lt; Formula 5 >

Figure pat00001
Figure pat00001

(상기 화학식 5에서, R1은 수소 또는 메틸기, X는 단일 결합 또는 2가 결합기, Y는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, iso-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 스티렌, (메트)아크릴로니트릴로부터 선택되는 1개 또는 2개 이상을 중합시켜 얻어지는 폴리머 쇄).(In the formula 5, R 1 is hydrogen or a methyl group, X represents a single bond or a divalent coupler, Y is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- butyl (meth) acrylate, iso- butyl (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, styrene, and (meth) acrylonitrile.

2가 결합기는 C1 내지 C10의 알킬렌기, C7 내지 C13의 아릴알킬렌기, C6 내지 C12의 아릴렌기, -NR2-(이때, R2는 수소, 또는 C1 내지 C5의 알킬기), COO-, -O-, -S-, -SO2NH-, -NHSO2-, -NHCOO-, -OCONH, 또는 복소환으로부터 유도되는 기 등이 될 수 있다.2 the coupler is an arylene group, -NR a C1 to C10 alkyl groups, C7 to C13 aryl alkyl group, C6 to C12 2 - (wherein, R 2 is an alkyl group of hydrogen, or a C1 to C5), COO-, - O-, -S-, -SO 2 NH-, -NHSO 2 -, may be a group derived from -NHCOO-, -OCONH, or heterocyclic.

또한, 2가 결합기는 하기 화학식 5a 내지 화학식 5d로 표시될 수 있다:Further, the divalent linking group may be represented by the following formulas (5a) to (5d):

<화학식 5a>&Lt; Formula 5a &

Figure pat00002
Figure pat00002

<화학식 5b>&Lt; Formula 5b >

Figure pat00003
Figure pat00003

<화학식 5c>&Lt; Formula 5c >

Figure pat00004
Figure pat00004

<화학식 5d><Formula 5d>

Figure pat00005
Figure pat00005

(상기 화학식 5a 내지 화학식 5d에서, *는 원소의 연결 부위)(In the above formulas (5a) to (5d), * denotes the connecting site of the element)

매크로모노머는 시판품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 말단이 메타크릴로일기이면서, Y에 해당되는 세그먼트가 메틸메타크릴레이트인 매크로모노머, Y에 해당되는 세그먼트가 세그먼트가 스티렌인 매크로모노머, Y에 해당되는 세그먼트가 세그먼트가 스티렌/아크릴로니트릴인 매크로모노머, Y에 해당되는 세그먼트가 세그먼트가 부틸아크릴레이트인 매크로모노머 등을 이용할 수 있다.Commercial macromonomers may be used. For example, a macromonomer wherein the terminal is methacryloyl group and the segment corresponding to Y is methyl methacrylate, the segment corresponding to Y is styrene, the segment corresponding to Y is a styrene / acryl Macromonomers in which the segment corresponding to Y is butyl acrylate, and the like can be used.

매크로모노머는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100중량부에 대해 20중량부 이하, 구체적으로 0.1중량부 내지 20중량부, 0.1중량부 내지 10중량부, 0.5중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 점탄성과 모듈러스 및 복원력의 균형을 이룰 수 있고, 점착층의 헤이즈 상승을 막을 수 있다. The macromonomer is used in an amount of 20 parts by weight or less, specifically 0.1 part by weight to 20 parts by weight, 0.1 part by weight to 10 parts by weight, 0.5 part by weight (meth) acrylate based on 100 parts by weight of the sum of the hydroxyl group-containing (meth) To 5 parts by weight. Within the above range, the viscoelasticity of the adhesive layer can be balanced with the modulus and the restoring force, and the increase in haze of the adhesive layer can be prevented.

유기 나노입자는 평균 입경이 10nm 내지 400nm, 구체적으로 10nm 내지 300nm, 더욱 구체적으로 30nm 내지 280nm, 더욱 구체적으로 50nm 내지 280nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 폴딩에 영향을 주지 않으며, 가시광 영역에서 전광선 투과율이 90% 이상으로 점착층의 투명도가 좋을 수 있다.The average particle diameter of the organic nanoparticles may be 10 nm to 400 nm, specifically 10 nm to 300 nm, more specifically 30 nm to 280 nm, more specifically 50 nm to 280 nm. In the above range, the transparency of the adhesive layer may be good with the total light transmittance of not less than 90% in the visible light region without affecting the folding of the adhesive layer.

유기 나노입자는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체와의 굴절률 차이가 0.1 이하, 구체적으로 0 이상 0.05 이하, 구체적으로 0 이상 0.02 이하가 될 수 있다. 상기의 범위에서, 점착층의 투명도가 우수할 수 있다. 유기 나노입자는 굴절률이 1.35 내지 1.70, 구체적으로 1.40 내지 1.60이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 투명도가 우수할 수 있다.The refractive index difference between the organic nanoparticles and the (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group may be 0.1 or less, specifically 0 or more and 0.05 or less, specifically 0 or more and 0.02 or less. In the above range, the transparency of the adhesive layer can be excellent. The refractive index of the organic nanoparticles may be 1.35 to 1.70, specifically 1.40 to 1.60. Within this range, the transparency of the adhesive layer may be excellent.

유기 나노입자는 코어-쉘 형을 비롯하여 비드(bead)형 등의 단순 나노입자 등도 포함될 수 있으나, 이에 한정하지 않는다. 코어-쉘 형일 경우에, 상기 코어와 쉘은 하기 식 1을 만족할 수 있다: 즉, 코어와 쉘 모두 유기 물질인 나노입자일 수 있다. 상기와 같은 입자 형태를 가질 경우, 점착층의 폴딩성이 좋고, 탄성과 유연성의 발란스 물성에 효과가 있을 수 있다.The organic nanoparticles may include, but are not limited to, core-shell type and simple nanoparticles such as a bead type. In the case of a core-shell type, the core and the shell may satisfy the following formula 1: that is, both the core and the shell may be nanoparticles that are organic materials. When the above-mentioned particle form is used, the adhesive property of the adhesive layer is good, and the balance property of elasticity and flexibility can be effective.

<식 1><Formula 1>

Tg(c) < Tg(s)Tg (c) < Tg (s)

(상기 식 1에서 Tg(c)는 코어의 유리전이온도(단위:℃)이고, Tg(s)는 쉘의 유리전이온도(단위:℃)이다).(Unit: 占 폚), and Tg (s) is the glass transition temperature (unit: 占 폚) of the shell.

본 명세서에서 "쉘"은 유기 나노입자 중 최외곽층을 의미한다. 코어는 하나의 구형 입자일 수 있다. 그러나, 코어는 상기의 유리전이온도를 갖는다면 구형 입자를 감싸는 추가적인 층을 더 포함할 수도 있다.As used herein, the term " shell " means the outermost layer of the organic nanoparticles. The core may be a single spherical particle. However, the core may further comprise additional layers surrounding the spherical particles if they have the above glass transition temperature.

구체적으로, 코어의 유리전이온도는 -150℃ 내지 10℃, 구체적으로 -150℃ 내지 -5℃, 더욱 구체적으로 -150℃ 내지 -20℃가 될 수 있다. 상기 범위에서 점착층의 저온 및/또는 상온 점탄성 효과가 있을 수 있다. 코어는 상기의 유리전이온도를 갖는 폴리알킬(메트)아크릴레이트, 폴리실록산 또는 폴리부타디엔 중 1 종 이상 포함할 수 있다. Specifically, the glass transition temperature of the core may be -150 ° C to 10 ° C, specifically -150 ° C to -5 ° C, more specifically -150 ° C to -20 ° C. Within this range, there may be a low temperature and / or room temperature viscoelastic effect of the adhesive layer. The core may contain at least one of polyalkyl (meth) acrylate, polysiloxane or polybutadiene having the above glass transition temperature.

폴리알킬(메트)아크릴레이트는 폴리메틸아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리프로필아크릴레이트, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리이소프로필아크릴레이트, 폴리헥실아크릴레이트, 폴리헥실메타크릴레이트, 폴리에틸헥실아크릴레이트 및 폴리에틸헥실메타크릴레이트, 폴리실록산 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. The polyalkyl (meth) acrylate may be at least one selected from the group consisting of polymethyl acrylate, polyethylacrylate, polypropyl acrylate, polybutyl acrylate, polyisopropyl acrylate, polyhexyl acrylate, polyhexyl methacrylate, polyethylhexyl acrylate And polyethylhexyl methacrylate, polysiloxane, and is not necessarily limited thereto.

폴리실록산은 예를 들어, 오가노실록산 (공)중합체가 될 수 있다. 오가노실록산 (공)중합체는 가교가 되지 않은 것을 사용할 수도 있고, 가교된 (공)중합체를 사용할 수도 있다. 내충격성, 착색성을 위해 가교상태의 오가노 실록산 (공)중합체를 사용할 수 있다. 이는 가교된 형태의 오가노실록산으로써, 구체적으로 가교된 디메틸실록산, 메틸페닐실록산, 디페닐실록산 또는 그 2 이상의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 2 이상의 오가노실록산이 공중합된 형태를 사용함으로써 굴절률 1.41~1.50를 조절할 수 있다. The polysiloxane can be, for example, an organosiloxane (co) polymer. The organosiloxane (co) polymer may be one which is not cross-linked, or a cross-linked (co) polymer may be used. In order to impart impact resistance and colorability, an organosiloxane (co) polymer in a crosslinked state can be used. It is a crosslinked form of organosiloxane, specifically crosslinked dimethylsiloxane, methylphenylsiloxane, diphenylsiloxane or a mixture of two or more thereof. By using a copolymerized form of two or more organosiloxanes, the refractive index can be adjusted from 1.41 to 1.50.

오가노실록산 (공)중합체의 가교상태는 각종 유기 용매에 의해 용해되는 정도를 가지고 판단할 수 있다. 가교 상태가 심화될수록 용매에 의해 용해되는 정도가 작아진다. 가교 상태를 판단하기 위한 용매로는 아세톤이나 톨루엔 등을 사용할 수 있으며, 구체적으로 오가노실록산 (공)중합체는 아세톤이나 톨루엔에 의해 용해되지 않는 부분을 가질 수 있다. 오가노실록산 공중합체의 톨루엔에 대한 불용성분이 30% 이상이 될 수 있다.The crosslinking state of the organosiloxane (co) polymer can be determined by the degree of dissolution by various organic solvents. As the crosslinking state deepens, the degree of dissolution by the solvent becomes smaller. As the solvent for determining the crosslinking state, acetone, toluene and the like can be used. Specifically, the organosiloxane (co) polymer may have a portion which is not dissolved by acetone or toluene. The insoluble matter to the toluene of the organosiloxane copolymer may be 30% or more.

추가적으로 상기 오가노실록산 (공)중합체에는 알킬아크릴레이트 가교중합체를 더 포함할 수 있다. 상기 알킬아크릴레이트 가교중합체는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 예를 들어 유리전이온도가 낮은 n-부틸아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트를 사용할 수 있다.Additionally, the organosiloxane (co) polymer may further comprise an alkyl acrylate crosspolymer. The alkyl acrylate crosslinked polymer may be selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. For example, n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate having a low glass transition temperature may be used.

구체적으로, 쉘의 유리전이온도는 15℃ 내지 150℃, 구체적으로 35℃ 내지 150℃, 더욱 구체적으로 50℃ 내지 140℃가 될 수 있다. 상기의 범위에서 (메트)아크릴계 공중합체 중 유기 나노입자의 분산성이 우수할 수 있다. 쉘은 상기 유리전이온도를 갖는 폴리알킬메타아크릴레이트를 포함할 수 있다. 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸메타크릴레이트, 폴리프로필 메타크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이트, 폴리이소프로필메타크릴레이트, 폴리이소부틸메타크릴레이트 및 폴리사이클로헥실메타크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. Specifically, the glass transition temperature of the shell may be from 15 캜 to 150 캜, specifically from 35 캜 to 150 캜, more specifically from 50 캜 to 140 캜. In the above range, the dispersibility of the organic nanoparticles in the (meth) acrylic copolymer may be excellent. The shell may comprise a polyalkyl methacrylate having said glass transition temperature. For example, it is possible to use polymethylmethacrylate (PMMA), polyethylmethacrylate, polypropylmethacrylate, polybutylmethacrylate, polyisopropylmethacrylate, polyisobutylmethacrylate and polycyclohexylmethacrylate Rate, &lt; / RTI &gt; but is not necessarily limited thereto.

코어는 유기 나노입자 중 30중량% 내지 99중량%, 구체적으로 40중량% 내지 95중량%, 더욱 구체적으로 50중량% 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서, 넓은 온도 범위에서 점착층의 폴딩성이 좋을 수 있다. 쉘은 유기 나노입자 중 1중량% 내지 70중량%, 구체적으로 5중량% 내지 60중량%, 더욱 구체적으로 10중량% 내지 50중량%로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서, 넓은 온도 범위에서 점착층의 폴딩성이 좋을 수 있다.The core may comprise from 30 wt% to 99 wt%, specifically from 40 wt% to 95 wt%, and more specifically from 50 wt% to 90 wt%, of the organic nanoparticles. Within the above range, the folding property of the adhesive layer may be good in a wide temperature range. The shell may comprise from 1 wt% to 70 wt%, specifically from 5 wt% to 60 wt%, more specifically from 10 wt% to 50 wt%, of the organic nanoparticles. Within the above range, the folding property of the adhesive layer may be good in a wide temperature range.

유기 나노입자는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 20중량부, 구체적으로 0.5중량부 내지 10중량부, 구체적으로 0.5중량부 내지 8중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서의 점착층의 모듈러스를 높게 하고, 점착층의 상온 및 고온에서의 폴딩성을 좋게 하고, 점착층의 저온 및/또는 상온 점탄성이 우수하게 할 수 있다.The organic nanoparticles are added in an amount of 0.1 part by weight to 20 parts by weight, specifically 0.5 part by weight to 10 parts by weight, specifically 0.5 part by weight to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the sum of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and alkyl group- 8 parts by weight. Within the above range, the modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at high temperature can be increased, the folding property of the pressure-sensitive adhesive layer at room temperature and high temperature can be improved, and the low temperature and / or room temperature viscoelasticity of the pressure-

유기 나노입자는 통상의 유화중합, 현탁중합, 용액중합 방법으로 제조될 수 있다.The organic nanoparticles can be prepared by conventional emulsion polymerization, suspension polymerization, or solution polymerization.

점착층 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다. 실란 커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸 디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란, (메트)아크릴옥시 프로필 트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 실란커플링제는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100중량부에 대하여 0.01중량부 내지 3중량부, 구체적으로 0.01중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서 상술한 고온 고습에서의 벤딩 상태에서 신뢰성이 확보될 수 있고, 저온, 상온, 고온 간의 박리력 차이가 낮을 수 있다. The adhesive layer composition may further comprise a silane coupling agent. As the silane coupling agent, those conventionally known to those skilled in the art can be used. For example, there can be mentioned 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl tri A silicon compound having an epoxy structure such as methoxysilane; A polymerizable unsaturated group-containing silicon compound such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane and (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane; Containing silicon compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane. ; And 3-chloropropyltrimethoxysilane, and the like, but are not limited thereto. The silane coupling agent may be contained in an amount of 0.01 to 3 parts by weight, specifically 0.01 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the sum of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and alkyl group-containing (meth) acrylate. In the above range, reliability can be secured in the bending state at the high temperature and high humidity described above, and the difference in peeling force between low temperature, normal temperature and high temperature can be low.

점착층용 조성물은 가교제를 더 포함할 수 있다. 가교제는 점착층용 조성물의 가교도를 높여 점착층의 기계적 강도를 높일 수 있다. 가교제는 활성 에너지선으로 경화가 가능한 다관능성 (메트)아크릴레이트, 예를 들면 헥산디올디아크릴레이트 등의 2관능 (메트)아크릴레이트, 또는 3관능 내지 6관능의 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 가교제는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100 중량부에 대해 0.001 중량부 내지 5 중량부, 구체적으로 0.003 중량부 내지 3 중량부, 구체적으로 0.005 중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 접착력과 신뢰성 증가의 효과가 있다.The composition for a pressure-sensitive adhesive layer may further comprise a crosslinking agent. The crosslinking agent can increase the degree of crosslinking of the composition for a pressure-sensitive adhesive layer to increase the mechanical strength of the pressure-sensitive adhesive layer. The crosslinking agent may be a bifunctional (meth) acrylate such as a polyfunctional (meth) acrylate capable of being cured with an active energy ray, such as hexanediol diacrylate, or a trifunctional to hexafunctional (meth) acrylate . The crosslinking agent is used in an amount of 0.001 to 5 parts by weight, specifically 0.003 to 3 parts by weight, more preferably 0.005 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the sum of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and alkyl group- &Lt; / RTI &gt; There is an effect of excellent adhesion and reliability in the above range.

도 3은 기재층이 제1필름(110a), 제2필름(110b)이 점착층(110c)에 의해 적층된 필름 적층체인 경우를 나타낸 것이다. 그러나, 기재층이 3개 이상의 필름을 포함하고 이중 적어도 2개 이상이 점착층(110c)에 의해 서로 적층된 필름 적층체인 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.3 shows a case where the base film is a film laminate in which the first film 110a and the second film 110b are laminated by the adhesive layer 110c. However, the case where the base layer includes three or more films and at least two or more of them are laminated with each other by the adhesive layer 110c can be included in the scope of the present invention.

이하, 도 4를 참고하여 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치에 대해 설명한다. 도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.Hereinafter, a flexible display device according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 4 is a cross-sectional view of a flexible display device according to an embodiment of the present invention.

도 4를 참조하면, 플렉시블 디스플레이 장치(300)는 디스플레이부(350a), 점착층(360), 편광판(370), 터치스크린패널(380), 플렉시블 윈도우 필름(390)을 포함하고, 플렉시블 윈도우 필름(390)은 본 발명의 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 포함할 수 있다.4, the flexible display device 300 includes a display portion 350a, an adhesive layer 360, a polarizing plate 370, a touch screen panel 380, and a flexible window film 390, (390) may comprise a flexible window film according to embodiments of the present invention.

디스플레이부(350a)는 플렉시블 디스플레이 장치(300)를 구동시키기 위한 것으로, 기판 및 기판 상에 형성된 OLED, LED 또는 LCD 소자를 포함하는 광학 소자를 포함할 수 있다. 디스플레이부(350a)는 당업자에게 알려진 통상의 구조를 포함할 수 있고, 하부기판, 박막 트랜지스터, 유기발광다이오드, 평탄화층, 보호막, 절연막을 포함할 수 있다.The display unit 350a is for driving the flexible display device 300 and may include an optical element including an OLED, an LED, or an LCD device formed on a substrate and a substrate. The display portion 350a may include a conventional structure known to those skilled in the art, and may include a lower substrate, a thin film transistor, an organic light emitting diode, a planarization layer, a protection layer, and an insulation layer.

하부기판은 디스플레이부를 지지하는 것으로, 하부기판에는 박막 트랜지스터, 유기발광다이오드가 형성되어 있을 수 있다. 하부기판에는 터치스크린패널을 구동하기 위한 연성 인쇄 회로 기판이 형성될 수도 있다. 연성 인쇄 회로 기판에는 유기발광다이오드어레이를 구동하기 위한 타이밍 컨트롤러, 전원 공급부 등이 더 형성되어 있을 수 있다.The lower substrate supports the display portion, and a thin film transistor and an organic light emitting diode may be formed on the lower substrate. A flexible printed circuit board for driving the touch screen panel may be formed on the lower substrate. The flexible printed circuit board may further include a timing controller for driving the organic light emitting diode array, a power supply unit, and the like.

하부기판은 플렉시블한 수지로 형성된 기판을 포함할 수 있다. 구체적으로, 하부기판은 실리콘 기판, 폴리이미드 기판, 폴리카보네이트 기판, 폴리아크릴레이트 기판 등의 플렉시블 기판을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The lower substrate may include a substrate formed of a flexible resin. Specifically, the lower substrate may include a flexible substrate such as a silicon substrate, a polyimide substrate, a polycarbonate substrate, and a polyacrylate substrate, but is not limited thereto.

하부기판의 표시영역에는 복수 개의 구동 배선(도시되지 않음)과 센서 배선(도시되지 않음)이 교차하여 복수 개의 화소 영역이 정의되고, 화소 영역마다 박막 트랜지스터 및 박막 트랜지스터와 접속된 유기발광다이오드를 포함하는 유기발광다이오드 어레이가 형성될 수 있다. 하부 기판의 비표시 영역에는 구동 배선에 전기적 신호를 인가하는 게이트 드라이버가 게이트 인 패널(gate in panel) 형태로 형성될 수 있다. 게이트 인 패널 회로부는 표시영역의 일측 또는 양측에 형성될 수 있다.A plurality of pixel regions are defined by a plurality of driving wirings (not shown) and sensor wirings (not shown) crossing the display region of the lower substrate, and an organic light emitting diode connected to the thin film transistors and the thin film transistors is included in each pixel region An organic light emitting diode array may be formed. In a non-display area of the lower substrate, a gate driver for applying an electrical signal to the driving wiring may be formed in the form of a gate in panel. The gate-in panel circuit portion may be formed on one side or both sides of the display region.

박막 트랜지스터는 반도체에 흐르는 전류를 그와 수직인 전계를 가해서 제어하는 것으로, 하부 기판 상에 형성될 수 있다. 박막 트랜지스터는 게이트 전극, 게이트 절연막, 반도체층, 소스 전극, 및 드레인 전극을 포함할 수 있다. 박막 트랜지스터는 반도체층으로 IGZO(indium gallium zinc oxide), ZnO, TiO 등의 산화물을 사용하는 산화물 박막 트랜지스터, 반도체층으로 유기물을 사용하는 유기 박막 트랜지스터, 반도체층으로 비정질 실리콘을 이용하는 비정질 실리콘 박막 트랜지스터, 또는 반도체층으로 다결정 실리콘을 이용하는 다결정 실리콘 박막 트랜지스터일 수 있다.The thin film transistor can be formed on the lower substrate by controlling the electric current flowing in the semiconductor by applying an electric field perpendicular thereto. The thin film transistor may include a gate electrode, a gate insulating film, a semiconductor layer, a source electrode, and a drain electrode. The thin film transistor includes an oxide thin film transistor using an oxide such as indium gallium zinc oxide (IGZO), ZnO, or TiO.sub.2 as a semiconductor layer, an organic thin film transistor using an organic material as a semiconductor layer, an amorphous silicon thin film transistor using amorphous silicon as a semiconductor layer, Or a polycrystalline silicon thin film transistor using polycrystalline silicon as a semiconductor layer.

평탄화층은 박막 트랜지스터 및 회로부를 덮어 박막 트랜지스터와 회로부의 상부면을 평탄화시킴으로써 유기발광다이오드가 형성되도록 할 수 있다. 평탄화층은 SOG(spin-on -glass)막, 폴리이미드계 고분자, 폴리아크릴계 고분자 등으로 형성될 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The planarization layer may be formed by flattening the top surface of the thin film transistor and the circuit part by covering the thin film transistor and the circuit part, thereby forming the organic light emitting diode. The planarization layer may be formed of a spin-on-glass (SOG) film, a polyimide-based polymer, a polyacrylic polymer, or the like, but is not limited thereto.

유기발광다이오드는 자체 발광하여 디스플레이를 구현하는 것으로, 차례로 적층된 제1전극, 유기발광층 및 제2전극을 포함할 수 있다. 인접한 유기발광다이오드는 절연막을 통해 구분될 수 있다. 유기발광다이오드는 유기발광층에서 발생된 광이 하부 기판을 통해 방출되는 배면 발광구조 또는 유기발광층에서 발생된 광이 상부로 방출되는 전면 발광구조를 포함할 수 있다.The organic light emitting diode emits light by self-emission, and may include a first electrode, an organic light emitting layer, and a second electrode sequentially stacked. The adjacent organic light emitting diodes can be separated by an insulating film. The organic light emitting diode may include a bottom emission structure in which light generated in the organic emission layer is emitted through the bottom substrate, or a top emission structure in which light generated in the organic emission layer is emitted upward.

보호막은 유기발광다이오드를 덮어 유기발광다이오드를 보호할 수 있다 보호막은 SiOx, SiNx, SiC, SiON, SiONC 및 a-C(amorphous Carbon)과 같은 무기 물질과 (메트)아크릴레이트, 에폭시계 폴리머, 이미드계 폴리머 등과 같은 유기 물질로 형성될 수 있다. 구체적으로, 보호막은 무기 물질로 형성된 층과 유기 물질로 형성된 층이 1회 이상 순차로 적층된 봉지층(encapsulation layer)을 포함할 수 있다.The protective film may cover the organic light emitting diode to protect the organic light emitting diode. The protective film may be formed of an inorganic material such as SiOx, SiNx, SiC, SiON, SiONC and aC (amorphous carbon) and an organic material such as (meth) acrylate, And the like. Specifically, the protective film may include an encapsulation layer in which a layer formed of an inorganic material and a layer formed of an organic material are sequentially stacked one or more times.

다시 도 4를 참조하면, 점착층(360)은 디스플레이부(350a)와 편광판(370)을 점착시키는 것으로, (메트)아크릴레이트계 수지, 경화제, 개시제 및 실란커플링제를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다.Referring again to FIG. 4, the adhesive layer 360 is formed of a pressure-sensitive adhesive composition comprising a (meth) acrylate resin, a curing agent, an initiator and a silane coupling agent to adhere the display portion 350a and the polarizing plate 370 .

편광판(370)은 내광의 편광을 구현하거나 또는 외광의 반사를 방지하여 디스플레이를 구현하거나 디스플레이의 명암비를 높일 수 있다. 편광판은 편광자 단독으로 구성될 수 있다. 또는 편광판은 편광자 및 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 보호필름을 포함할 수 있다. 또는 편광판은 편광자 및 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 보호코팅층을 포함할 수 있다. 편광자, 보호필름, 보호코팅층은 당업자에게 알려진 통상의 것을 사용할 수 있다.The polarizing plate 370 can implement polarizing of the inner light or prevent reflection of the external light to realize the display or to increase the contrast ratio of the display. The polarizing plate may be composed of a polarizer alone. Or the polarizing plate may include a polarizing film and a protective film formed on one or both sides of the polarizing film. Or the polarizing plate may include a polarizer and a protective coating layer formed on one or both sides of the polarizer. The polarizer, the protective film, and the protective coating layer may be conventional ones known to those skilled in the art.

터치스크린패널(380)은 인체나 스타일러스(stylus)와 같은 도전체가 터치할 때 발생되는 커패시턴스의 변화를 감지하여 전기적 신호를 발생시키는 것으로, 이러한 신호에 의해 디스플레이부(350a)가 구동될 수 있다. 터치스크린패널(380)은 플렉시블하고 도전성이 있는 도전체를 패턴화하여 형성되는 것으로, 제1센서 전극 및 제1센서 전극 사이에 형성되어 제1센서 전극과 교차하는 제2센서 전극을 포함할 수 있다. 터치스크린패널(380)을 위한 도전체는 금속나노와이어, 전도성 고분자, 탄소나노튜브 등을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The touch screen panel 380 senses a change in capacitance generated when a conductor such as a human body or a stylus touches, and generates an electrical signal. The display unit 350a can be driven by this signal. The touch screen panel 380 is formed by patterning a flexible conductive conductive material. The touch screen panel 380 may include a first sensor electrode and a second sensor electrode formed between the first sensor electrode and the first sensor electrode. have. The conductor for the touch screen panel 380 may include, but is not limited to, metal nanowires, conductive polymers, carbon nanotubes, and the like.

플렉시블 윈도우 필름(390)은 플렉시블 디스플레이 장치(300)의 최 외곽에 형성되어 디스플레이 장치를 보호할 수 있다.The flexible window film 390 may be formed at the outermost portion of the flexible display device 300 to protect the display device.

도 4에서 도시되지 않았지만, 편광판(370)과 터치스크린패널(380) 사이 및/또는 터치스크린패널(380)과 플렉시블 윈도우 필름(390) 사이에는 점착층이 더 형성됨으로써 편광판, 터치스크린패널, 플렉시블 윈도우 필름 간의 결합을 강하게 할 수 있다. 점착층은 (메트)아크릴레이트계 수지, 경화제, 개시제 및 실란커플링제를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다. 또한, 점착층은 상기 유기 나노입자를 포함하는 점착층일 수 있다. 또한, 도4에서 도시되지 않았지만, 디스플레이부(350a)의 하부에는 편광판이 더 형성됨으로써, 내광의 편광을 구현할 수 있다.Although not shown in FIG. 4, an adhesive layer is further formed between the polarizer 370 and the touch screen panel 380 and / or between the touch screen panel 380 and the flexible window film 390 to form a polarizing plate, a touch screen panel, It is possible to strengthen the bonding between the window films. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed of a pressure-sensitive adhesive composition comprising a (meth) acrylate resin, a curing agent, an initiator, and a silane coupling agent. The adhesive layer may be an adhesive layer containing the organic nanoparticles. Further, although not shown in FIG. 4, a polarizing plate is further provided under the display unit 350a, so that polarized light can be realized.

이하, 도 5를 참조하여 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치를 설명한다. 도 5는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.Hereinafter, a flexible display device according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 5 is a cross-sectional view of a flexible display device according to another embodiment of the present invention.

도 5를 참조하면, 플렉시블 디스플레이 장치(400)는 디스플레이부(350a), 터치스크린패널(380), 편광판(370), 플렉시블 윈도우 필름(390)을 포함하고, 플렉시블 윈도우 필름(390)은 본 발명의 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 포함할 수 있다. 플렉시블 윈도우 필름(390)상에 터치스크린패널(380)이 직접 형성되지 않고 편광판(370)의 하부에 터치스크린패널(380)이 형성된다는 점을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치와 실질적으로 동일하다. 또한, 이 때, 디스플레이부(350a)와 함께 터치스크린패널(380)이 형성될 수도 있다. 이 경우 디스플레이부(350a) 상에 디스플레이부(350a)와 함께 터치스크린패널(380)이 형성됨으로써 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치에 비해 두께가 얇고 밝아서 시인성이 좋을 수 있다. 또한, 이 경우 터치스크린패널(380)은 증착 등에 의해 형성될 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다. 도 5에서 도시되지 않았지만, 디스플레이부(350a)와 터치스크린패널(380) 사이 및/또는 터치스크린패널(380)과 편광판(370) 사이 및/또는 편광판(370)과 플렉시블 윈도우 필름(390) 사이에는 점착층이 더 형성됨으로써 디스플레이 장치의 기계적 강도를 높일 수 있다. 점착층은 (메트)아크릴레이트계 수지, 경화제, 개시제 및 실란커플링제를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다. 또한, 점착층은 상기 유기 나노입자를 포함하는 점착층일 수 있다. 또한, 도 5에서 도시되지 않았지만, 디스플레이부(350a) 하부에 편광판이 더 형성됨으로써 내광의 편광을 유도하여 디스플레이 화상을 좋게 할 수 있다.5, the flexible display device 400 includes a display portion 350a, a touch screen panel 380, a polarizing plate 370, and a flexible window film 390, and the flexible window film 390 includes the present invention May include a flexible window film according to embodiments of the invention. Except that the touch screen panel 380 is not directly formed on the flexible window film 390 but the touch screen panel 380 is formed below the polarizer 370. In this case, Device. At this time, the touch screen panel 380 may be formed together with the display portion 350a. In this case, since the touch screen panel 380 is formed on the display unit 350a together with the display unit 350a, the thickness of the touch screen panel 380 can be thinner and brighter than that of the flexible display device according to an embodiment of the present invention. In this case, the touch screen panel 380 can be formed by deposition or the like, but is not limited thereto. Although not shown in FIG. 5, a gap between the display portion 350a and the touch screen panel 380 and / or between the touch screen panel 380 and the polarizer 370 and / or between the polarizer 370 and the flexible window film 390 An adhesive layer is further formed, thereby increasing the mechanical strength of the display device. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed of a pressure-sensitive adhesive composition comprising a (meth) acrylate resin, a curing agent, an initiator, and a silane coupling agent. The adhesive layer may be an adhesive layer containing the organic nanoparticles. Although not shown in FIG. 5, a polarizing plate is further provided under the display unit 350a to thereby guide polarized light to improve the display image.

이하, 도 6을 참조하여 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치를 설명한다. 도 6은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다. 도 6을 참조하면, 플렉시블 디스플레이 장치(500)는 디스플레이부(350b), 점착층(360), 플렉시블 윈도우 필름(390)을 포함하고, 플렉시블 윈도우 필름(390)은 본 발명의 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 포함할 수 있다. 디스플레이부(350b)만으로 장치의 구동이 가능하고 편광판, 터치스크린패널이 제외된 것을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치와 실질적으로 동일하다.Hereinafter, a flexible display device according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 6 is a cross-sectional view of a flexible display device according to another embodiment of the present invention. 6, the flexible display device 500 includes a display portion 350b, an adhesive layer 360, and a flexible window film 390, and the flexible window film 390 includes a flexible window film 390 according to embodiments of the present invention. And may include a flexible window film. Is substantially the same as the flexible display device according to an embodiment of the present invention, except that only the display portion 350b is capable of driving the device and the polarizing plate and the touch screen panel are excluded.

디스플레이부(350b)는 기판 및 기판 상에 형성된 LCD, OLED, 또는 LED 소자를 포함하는 광학 소자를 포함할 수 있으며, 디스플레이부(350b)는 내부에 터치스크린패널이 형성될 수 있다.The display portion 350b may include an LCD, an OLED, or an optical element including an LED element formed on the substrate, and the display portion 350b may have a touch screen panel formed therein.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.

제조예Manufacturing example 1 One

3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란(KBE-9007, Shin-Etsu사), 1,4-부탄디올(대정화금)의 2:1의 몰비로 혼합한 혼합물을 500ml 3-neck 플라스크에 넣었다. 상기 혼합물에 3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란 대비 0.2중량%의 디부틸틴디라우레이트(DBTDL) 촉매를 첨가하고, 25℃에서 5시간 교반하여, 하기 화학식 A의 화합물을 제조하였다.A mixture of 3-isocyanatopropyltriethoxysilane (KBE-9007, Shin-Etsu) and 1,4-butanediol (purified gold) in a molar ratio of 2: 1 was placed in a 500 ml 3-neck flask . To the mixture was added 0.2 wt% dibutyltin dilaurate (DBTDL) catalyst to 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, and the mixture was stirred at 25 ° C for 5 hours to prepare a compound represented by the following formula (A).

<화학식 A>&Lt; Formula (A)

(OEt)3Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-Si(OEt)3 (OEt) 3 Si-C 3 H 6 -NHC (= O) -OC 4 H 8 -O- (C = O) NH-C 3 H 6 -Si (OEt) 3

제조예Manufacturing example 2 2

3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란(KBE-9007, Shin-Etsu사), 트리에틸렌글리콜(대정화금)의 2:1의 몰비로 혼합한 혼합물을 500ml 3-neck 플라스크에 넣었다. 상기 혼합물에 3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란 대비 0.2중량%의 디부틸틴디라우레이트(DBTDL) 촉매를 첨가하고, 25℃에서 5시간 교반하여, 하기 화학식 B의 화합물을 제조하였다.A mixture of 3-isocyanatopropyltriethoxysilane (KBE-9007, Shin-Etsu) and triethylene glycol (purified gold) in a molar ratio of 2: 1 was placed in a 500 ml 3-neck flask. To the mixture was added 0.2 wt% of dibutyltin dilaurate (DBTDL) catalyst to 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, and the mixture was stirred at 25 ° C for 5 hours to prepare a compound of the following formula (B).

<화학식 B>&Lt; Formula B >

(OEt)3Si-C3H6-NHC(=O)-O-(CH2CH2O)2-CH2CH2-O-(C=O)NH-C3H6-Si(OEt)3 (OEt) 3 Si-C 3 H 6 -NHC (= O) -O- (CH 2 CH 2 O) 2 -CH 2 CH 2 -O- (C = O) NH-C 3 H 6 -Si ) 3

실시예Example 1 One

제조예 1의 화학식 A의 화합물 5mol%, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란(Shin-Etsu사) 95mol%의 비율로 포함하는 실리콘 단량체 혼합물을 500ml 3-neck flask에 넣었다. 상기 단량체 혼합물에 단량체 혼합물 대비 0.5mol%의 KOH와 단량체 혼합물 중 알콕시기 대비 100mol%의 물을 첨가하고, 25℃에서 2시간 동안 교반하고, 50℃에서 6시간 동안 교반하였다. 수세하여, 상기 반응 촉매 및 부산물을 제거하고, 감압 증류 장치로 잔류하는 용매를 제거하여 실리콘 수지 (EcSiO3/2)0.95(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)0.05(중량평균분자량:15300, 겔투과크로마토그래피(GPC)에 의함)를 제조하였다.A silicone monomer mixture containing 5 mol% of the compound of formula (A) in Production Example 1 and 95 mol% of 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane (Shin-Etsu) was dissolved in 500 ml of 3-neck flask . To the monomer mixture was added KOH in an amount of 0.5 mol% based on the monomer mixture and 100 mol% of water in the monomer mixture in an amount of 100 mol%, and the mixture was stirred at 25 캜 for 2 hours and then at 50 캜 for 6 hours. The reaction catalyst and by-products were removed by water washing, and the remaining solvent was removed by a vacuum distillation apparatus to obtain a silicone resin (EcSiO 3/2 ) 0.95 (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC (═O) -OC 4 H 8 -O- (C = O) NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) 0.05 (weight average molecular weight: 15300, by gel permeation chromatography (GPC)).

제조한 실리콘 수지 100중량부, 가교제 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트 20중량부, 개시제 디페닐요오드늄 헥사플루오로안티모네이트(DPI-PF6, TCI사) 2중량부를 첨가하여 윈도우 필름용 조성물을 제조하였다. 제조한 윈도우 필름용 조성물을 80㎛ 두께의 폴리이미드 필름에 바 코팅하고, 80℃에서 4분 동안 건조시키고, 500mJ/cm2의 UV를 조사하고, 100℃에서 24시간 동안 가열하여, 윈도우 코팅층 두께가 10㎛인 윈도우 필름을 제조하였다.100 parts by weight of the silicone resin thus prepared, 20 parts by weight of a crosslinking agent 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 20 parts by weight of initiator diphenyliodonium hexafluoroantimonate (DPI-PF6, ) Was added to prepare a composition for a window film. Examine the bar coating, and dried at 80 ℃ for 4 min, UV of 500mJ / cm 2 of the composition for the manufacture of window film to a polyimide film having a thickness 80㎛ and heated at 100 ℃ for 24 hours, the window coating layer thickness A window film having a thickness of 10 mu m was prepared.

실시예Example 2 2

실시예 1에서 제조예 2의 화학식 B의 화합물 5mol%, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란(Shin-Etsu사) 95mol%의 비율로 포함하는 실리콘 단량체 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.In a proportion of 5 mol% of the compound of the formula (B) in Production Example 2 and 95 mol% of 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane (Shin-Etsu Co.) in Example 1 A window film was prepared in the same manner as in Example 1.

실시예Example 3 3

실시예 1에서 제조예 1의 화학식 A의 화합물 5mol%, 메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란 95mol%의 비율로 포함하는 실리콘 단량체 혼합물을 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 실리콘 수지 ((메트)아크릴옥시-PrSiO3 / 2)0.95(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)0.05를 제조하였다.In the same manner as in Example 1, the silicone resin ((meth) acrylate (meth) acrylate) was obtained in the same manner as in Example 1, except that in Example 1, a silicone monomer mixture containing 5 mol% of the compound of Formula A and 95 mol% of methacryloxypropyltrimethoxysilane was used. oxy -PrSiO 3/2) 0.95 (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC (= O) -OC 4 H 8 -O- (C = O) NH-C 3 H 6 -SiO 3/2) 0.05 .

제조한 실리콘 수지 100중량부, 가교제 에톡시레이티드 테트라아크릴레이트(SR499, Sartomer사) 20중량부, 개시제 Irgacure-184(I-184, BASF사) 2중량부를 첨가하여 윈도우 필름용 조성물을 제조하였다. 제조한 윈도우 필름용 조성물을 80㎛ 두께의 폴리이미드 필름에 바 코팅하고, 80℃에서 4분 동안 건조시키고, 500mJ/cm2의 UV를 조사하여, 윈도우 코팅층 두께가 10㎛인 윈도우 필름을 제조하였다., 20 parts by weight of a crosslinking agent ethoxylated tetraacrylate (SR499, manufactured by Sartomer) and 2 parts by weight of an initiator Irgacure-184 (I-184, manufactured by BASF) were added to prepare a composition for a window film . The prepared composition for a window film was coated on a polyimide film having a thickness of 80 탆, dried at 80 캜 for 4 minutes, and irradiated with UV of 500 mJ / cm 2 to prepare a window film having a window coating layer thickness of 10 탆 .

실시예Example 4 4

실시예 3에서 제조예 2의 화학식 B의 화합물 5mol%, 메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란 95mol%의 비율로 포함하는 실리콘 단량체 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.A window film was prepared in the same manner as in Example 3, except that a silicone monomer mixture containing 5 mol% of the compound of the formula (B) in Production Example 2 and 95 mol% of methacryloxypropyltrimethoxysilane was used in Example 3 Respectively.

비교예Comparative Example 1 One

실시예 1에서 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란(Shin-Etsu사) 100mol%를 포함하는 실리콘 단량체 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.A window film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a silicone monomer mixture containing 100 mol% of 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane (Shin-Etsu) was used.

비교예Comparative Example 2 2

실시예 3에서 메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란 100mol%를 포함하는 실리콘 단량체 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.A window film was prepared in the same manner as in Example 3 except that a silicone monomer mixture containing 100 mol% of methacryloxypropyltrimethoxysilane was used.

비교예Comparative Example 3 3

실시예 1에서 OH기를 갖는 폴리디메틸실록산 PDMS (DMS-15, Gelest사, 중량평균분자량: 1500, 우레탄 결합 없음) 5mol%, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란(Shin-Etsu사) 95mol%의 비율로 포함하는 실리콘 단량체 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.5 mol% of polydimethylsiloxane PDMS (DMS-15, Gelest, weight average molecular weight: 1500, without urethane bond) having OH groups in Example 1, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane -Etsu Co., Ltd.) was used in place of the silicone monomer mixture.

실시예와 비교예의 윈도우 필름용 조성물의 구성을 하기 표 1 에 나타내었다.The composition of the composition for a window film of Examples and Comparative Examples is shown in Table 1 below.


실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 1One 22 33 실리콘 단량체
(mol%)

Silicon monomer
(mol%)

실리콘 단량체 1Silicone monomer 1 9595 9595 -- -- 100100 -- 9595 실리콘 단량체 2Silicone monomer 2 -- -- 9595 9595 -- 100100 -- 제조예 1Production Example 1 55 -- 55 -- -- -- -- 제조예 2Production Example 2 -- 55 -- 55 -- -- -- 실리콘 단량체 3Silicone monomer 3 -- -- -- -- -- -- 55 가교제
(중량부)Cross-linking agent
(Parts by weight) 가교제 1Cross-linking agent 1 2020 2020 -- -- 2020 -- 2020 가교제 2Cross-linking agent 2 -- -- 2020 2020 -- 2020 -- 개시제
(중량부)Initiator
(Parts by weight) 개시제 1Initiator 1 22 22 -- -- 22 -- 22 개시제 2Initiator 2 -- -- 22 22 -- 22 --

*표 1에서 실리콘 단량체 1: 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 실리콘 단량체 2: 메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 실리콘 단량체 3: OH기를 갖는 폴리디메틸실록산 PDMS, 가교제 1: 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 가교제 2: 에톡시레이티드 테트라아크릴레이트, 개시제 1: 디페닐요오드늄 헥사플루오로안티모네이트, 개시제 2: Irgacure-184.In Table 1, the following compounds were prepared: silicone monomer 1: 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, silicone monomer 2: methacryloxypropyltrimethoxysilane, silicone monomer 3: polydimethylsiloxane PDMS having OH group, Crosslinking agent 1: 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, crosslinking agent 2: ethoxylated tetraacrylate, initiator 1: diphenyliodonium hexafluoroantimonate, initiator 2 : Irgacure-184.

실시예와 비교예에서 제조한 윈도우 필름에 대해 하기 물성 (1) 내지 (4)를 측정하고 하기 표 2에 나타내었다.The following properties (1) to (4) of the window films prepared in Examples and Comparative Examples were measured and shown in Table 2 below.

(1)연필경도: 윈도우 필름의 코팅층에 대해 연필 경도계(Heidon)를 사용하여 JIS K5400 방법에 의해 측정한 것이다. 연필 경도 측정시, 연필은 Mitsubishi 사의 6B 내지 9H의 연필을 사용하였다. 코팅층에 대한 연필의 하중은 1kg, 연필을 긋는 각도는 45°, 연필을 긋는 속도는 60mm/min으로 하였다. 5회 평가하여 1회 이상 스크래치가 발생하면 연필경도 아래 단계의 연필을 이용하여 측정하고, 5회 평가시 5회 모두 스크래치가 없을 때의 최대 연필경도값이다.(1) Pencil hardness: Measured by the JIS K5400 method using a pencil hardness meter (Heidon) for the coating layer of the window film. In the pencil hardness measurement, a pencil was used from Mitsubishi's 6B to 9H pencil. The load of the pencil on the coating layer was 1 kg, the angle of drawing the pencil was 45 °, and the drawing speed of the pencil was 60 mm / min. 5 times, and when a scratch occurs more than once, it is measured by using a pencil of the pencil hardness level, and when it is 5 times of the evaluation, it is the maximum pencil hardness value when there is no scratch.

(2)내충격성(pen-drop test): 실시예와 비교예의 윈도우 필름에 점착필름(두께:50㎛, 3M사 OCA 8146)을 붙이고 상기 윈도우 필름을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께:100㎛, Mitsubishi사) 위에 코팅층이 맨 위로 오도록 고정시켰다. 상기 PET 필름 하부면에 알루미늄 호일과 스테인레스 판(SUS 판)을 순차적으로 놓고 시편을 제조하였다.(2) Pen-drop test: An adhesive film (thickness: 50 탆, 3M company OCA 8146) was attached to the window films of Examples and Comparative Examples, and the window film was coated with a polyethylene terephthalate (PET) film Mu m, Mitsubishi Corp.). A specimen was prepared by sequentially placing an aluminum foil and a stainless steel plate (SUS plate) on the lower surface of the PET film.

상기 시편 중 코팅층으로부터 소정의 높이에서 무게 5.8g 이고 PEN의 볼 크기(직경)가 0.7mm인 펜을 떨어뜨려 알루미늄 호일 및 코팅층 표면에 육안으로 식별 가능한 자국이 생기는 최초의 높이를 평가하였다. 5회 반복하여 평균값을 구하였다. 최초의 높이가 높을수록 윈도우 필름의 내충격성이 높음을 의미한다. A pen having a weight of 5.8 g at a predetermined height and a ball size (diameter) of 0.7 mm of PEN at a predetermined height was dropped from the coating layer of the specimen to evaluate the initial height at which visible marks could be visually recognized on the surface of the aluminum foil and the coating layer. The average value was obtained by repeating this process five times. The higher the initial height, the higher the impact resistance of the window film.

(3)곡률반경: 윈도우 필름(가로x세로x두께, 3cm x 15cm x 90㎛, 기재층 두께:80㎛, 코팅층 두께:10㎛)을 곡률 시험용 JIG에 감고, 감은 상태를 5초 이상 유지한 후, JIG에서 풀었을 때 필름에서 크랙이 발생하는지 여부를 육안으로 평가하였다. 곡률반경은 compression 방향(in-folding 방향)으로 코팅층이 JIG에 닿도록 하여 측정하였고, JIG의 반지름이 최대인 때부터 시작하여 점차적으로 JIG의 직경을 감소시켜 측정하였으며, 크랙이 발생하지 않는 JIG의 최소 반지름을 곡률반경으로 결정하였다. 곡률반경은 tensile 방향(out-folding 방향)으로 기재층이 JIG에 닿도록 하여 측정하였고, JIG의 반지름이 최대인 때부터 시작하여 점차적으로 JIG의 직경을 감소시켜 측정하였으며, 크랙이 발생하지 않는 JIG의 최소 반지름을 곡률반경으로 결정하였다.(3) Curvature radius: A window film (width x length x thickness, 3 cm x 15 cm x 90 m, base layer thickness: 80 m, coating layer thickness: 10 m) was wound around the curvature testing JIG and held for 5 seconds or longer Then, whether or not cracks were generated in the film when the film was unrolled at the JIG was visually evaluated. The radius of curvature was measured with the coating layer contacting the JIG in the compression direction (in-folding direction), and the JIG diameter was gradually decreased starting from the maximum radius of the JIG. The minimum radius was determined as the radius of curvature. The radius of curvature was measured in such a way that the base layer contacted the JIG in the tensile direction (out-folding direction) and the JIG diameter was gradually decreased starting from the maximum radius of the JIG. The minimum radius of curvature was determined as the radius of curvature.

(4)헤이즈: 실시예와 비교예의 윈도우 필름에 대하여 NIPPON DENSHOKU 社의 NDH2000을 사용하여 Haze(%)를 측정하였다.(4) Haze: Haze (%) was measured using NDH2000 manufactured by NIPPON DENSHOKU for the window films of Examples and Comparative Examples.

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 1One 22 33 연필 경도Pencil hardness 4H4H 4H4H 4H4H 4H4H 5H5H 5H5H 3H3H 내충격성
(cm)Impact resistance
(cm) 1010 1212 55 88 44 1One 1010 곡률
반경
(mm)curvature
Radius
(mm) Compression 방향Compression direction <1<1 <1<1 <1<1 <1<1 <1<1 <1<1 <1<1 Tensile 방향Tensile direction 1.51.5 1One 22 1.51.5 88 1515 2.52.5 헤이즈(%)Haze (%) 0.80.8 0.90.9 0.70.7 0.80.8 0.80.8 0.60.6 3.53.5

상기 표 2 에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 연필경도와 내충격성이 우수하며, 압축 방향과 인장 방향 모두에서 곡률 반경이 낮아 유연성이 우수하고 헤이즈가 낮은 윈도우 필름을 구현할 수 있다.As shown in Table 2, the composition for a window film according to an embodiment of the present invention is excellent in pencil hardness and impact resistance, has a low curvature radius in both the compression direction and the tensile direction, Can be implemented.

그러나, 화학식 1 중 (R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3 / 2]n)을 포함하지 않는 실록산 수지를 포함하는 비교예 1, 비교예 2는 내충격성과 인장 방향 곡률 반경이 좋지 않았다. 또한, 우레탄 결합이 없는 비교예 3은 헤이즈가 좋지 않아서 필름 용도로 사용할 수 없다.However, the formula of (R 4 - [- O- ( C = O) NH-R 5 -SiO 3/2] n) that does not contain the The impact resistance and the curvature radius in the tensile direction were not good in Comparative Examples 1 and 2 including the siloxane resin. Further, Comparative Example 3 having no urethane bond had poor haze and could not be used for film applications.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (13)

하기 화학식 1의 실록산 수지, 가교제 및 개시제를 포함하는 윈도우 필름용 조성물:
<화학식 1>
(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y(R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3/2]n)z
(상기 화학식 1에서, R1은 지환식 에폭시기, 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기, 글리시딜기 함유 작용기, (메트)아크릴기, (메트)아크릴옥시기, (메트)아크릴기 함유 작용기 또는 (메트)아크릴옥시기 함유 작용기이고,
R2 및 R3은 각각 독립적으로, 지환식 에폭시기, 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기, 글리시딜기 함유 작용기, (메트)아크릴기, (메트)아크릴옥시기, (메트)아크릴기 함유 작용기, (메트)아크릴옥시기 함유 작용기, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기이고,
R4는 치환 또는 비치환된 C2내지 C20의 알킬렌기 또는 (R6-O-)m-R7(R6 및 R7은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5의 알킬렌기, m은 1 내지 5의 정수)이고,
R5는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C12의 알킬렌기
n은 2 내지 4의 정수,
0≤x<1, 0≤y<1, 0<z<1, x+y+z=1, x+y≠0,
x가 0인 경우, R2 및 R3 중 적어도 하나 이상은 지환식 에폭시기, 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기, 글리시딜기 함유 작용기, (메트)아크릴기, (메트)아크릴옥시기, (메트)아크릴기 함유 작용기 또는 (메트)아크릴옥시기 함유 작용기이다).
A composition for a window film comprising a siloxane resin of the following formula (1), a crosslinking agent and an initiator:
&Lt; Formula 1 >
(R 1 SiO 3/2 ) x (R 2 R 3 SiO 2/2 ) y (R 4 - [-O- (C═O) NH-R 5 -SiO 3/2 ] n ) z
(In Formula 1, R 1 is an alicyclic epoxy group, alicyclic epoxy group-containing functional group, a glycidyl group, a glycidyl group-containing functional group, (meth) acrylic group, (meth) acryloxy group, (meth) acrylic group-containing functional group or (Meth) acryloxy group-containing functional group,
R 2 and R 3 each independently represent a functional group containing an alicyclic epoxy group, an alicyclic epoxy group-containing functional group, a glycidyl group, a glycidyl group-containing functional group, a (meth) acryl group, a (meth) acryloxy group, , A (meth) acryloxy group-containing functional group, or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,
R 4 is a substituted or unsubstituted C2 to C20 alkylene group or a (R 6 -O-) mR 7 ( R 6 and R 7 independently represent a substituted or unsubstituted C2 to C5 alkylene group, each of m is 1 to 5 < / RTI &gt;
R < 5 &gt; is a substituted or unsubstituted C1 to C12 alkylene group
n is an integer of 2 to 4,
0? X <1, 0? Y <1, 0 <z <1, x + y + z = 1, x + y?
When x is 0, at least one or more of R 2 and R 3 is an alicyclic epoxy group, an alicyclic epoxy group-containing functional group, a glycidyl group, a glycidyl group-containing functional group, a (meth) acryl group, (Meth) acryl group-containing functional group or (meth) acryloxy group-containing functional group.
제1항에 있어서, 상기 실록산 수지는 하기 화학식 1-1 내지 1-6 중 어느 하나를 포함하는 것인 윈도우 필름용 조성물:
<화학식 1-1>
(EcSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z
<화학식 1-2>
(EcSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-(CH2CH2O)2-CH2CH2-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z
<화학식 1-3>
((메트)아크릴옥시-PrSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z
<화학식 1-4>
((메트)아크릴옥시-PrSiO3/2)x(O3/ 2Si-C3H6-NHC(=O)-O-(CH2CH2O)2-CH2CH2-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z
<화학식 1-5>
(GpSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z
<화학식 1-6>
(GpSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-(CH2CH2O)2-CH2CH2-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z
(상기 화학식 1-1 내지 1-6에서, Ec는 (3,4-에폭시시클로헥실)에틸기, Gp는 글리독시프로필기, Pr는 프로필렌기, x, y, z는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다).
The composition for a window film according to claim 1, wherein the siloxane resin comprises any one of the following formulas 1-1 to 1-6:
&Lt; Formula 1-1 >
(EcSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC (═O) -OC 4 H 8 -O- (C═O) NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z
(1-2)
(EcSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC (═O) -O- (CH 2 CH 2 O) 2 -CH 2 CH 2 -O- (C═O) NH- C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z
<Formula 1-3>
((Meth) acryloxy -PrSiO 3/2) x (O 3/2 Si -C 3 H 6 -NHC (= O) -OC 4 H 8 -O- (C = O) NH-C 3 H 6 - SiO 3/2 ) z
<Formula 1-4>
((Meth) acryloxy -PrSiO 3/2) x (O 3/ 2 Si-C 3 H 6 -NHC (= O) -O- (CH 2 CH 2 O) 2 -CH 2 CH 2 -O- ( C = O) NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z
&Lt; Formula 1-5 >
(GpSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC (═O) -OC 4 H 8 -O- (C═O) NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z
<Formula 1-6>
(GpSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC (═O) -O- (CH 2 CH 2 O) 2 -CH 2 CH 2 -O- (C═O) NH- C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z
In the above formulas 1-1 to 1-6, Ec is a (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, Gp is a glycidoxypropyl group, Pr is a propylene group, x, y and z are as defined in the above formula ).
제1항에 있어서, 상기 화학식 1에서, 0.80≤x≤0.99, y=0, 0.01≤z≤0.20, x+y+z=1인 것인, 윈도우 필름용 조성물.
The composition for a window film according to claim 1, wherein 0.80? X? 0.99, y = 0, 0.01? Z? 0.20, and x + y + z = 1 in the general formula (1).
제1항에 있어서, 상기 가교제는 비-고리형 지방족 에폭시 모노머, 고리형 지방족 에폭시 모노머, 방향족 에폭시 모노머, 수소 첨가된 방향족 에폭시 모노머, (메트)아크릴기를 갖는 모노머, (메트)아크릴옥시기를 갖는 모노머 중 하나 이상을 포함하는 것인 윈도우 필름용 조성물.
The method according to claim 1, wherein the crosslinking agent is selected from the group consisting of a non-cyclic aliphatic epoxy monomer, a cyclic aliphatic epoxy monomer, an aromatic epoxy monomer, a hydrogenated aromatic epoxy monomer, a monomer having a (meth) acryl group, a monomer having a (meth) &Lt; / RTI &gt; or a mixture thereof.
기재층 및 상기 기재층 일면에 형성된 코팅층을 포함하는 플렉시블 윈도우 필름으로서, 상기 코팅층은 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 윈도우 필름용 조성물로 형성된 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
A flexible window film comprising a substrate layer and a coating layer formed on one surface of the substrate layer, wherein the coating layer is formed from the composition for a window film of any one of claims 1 to 4.
제5항에 있어서, 상기 기재층은 폴리이미드 필름을 포함하는 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
6. The flexible window film of claim 5, wherein the substrate layer comprises a polyimide film.
제5항에 있어서, 상기 기재층 타면에 점착층이 더 형성된 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
The flexible window film according to claim 5, wherein an adhesive layer is further formed on the other surface of the base layer.
제5항에 있어서, 상기 기재층은 필름 적층체를 포함하고,
상기 필름 적층체는 2개 이상의 필름이 점착층에 의해 적층된 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
6. The method of claim 5, wherein the substrate layer comprises a film laminate,
Wherein the film laminate is a laminate of two or more films laminated by an adhesive layer.
제8항에 있어서, 상기 필름 적층체는 제1필름, 제2필름 및 상기 제1필름과 상기 제2필름이 상기 점착층에 의해 적층된 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
The flexible window film of claim 8, wherein the film laminate is a laminate of a first film, a second film, and the first film and the second film by the adhesive layer.
제9항에 있어서, 상기 제1필름과 상기 제2필름은 각각 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리이미드 수지, 폴리(메트)아크릴레이트 수지, 시클릭올레핀폴리머 수지 중 하나 이상의 수지로 형성된 필름인 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
The method according to claim 9, wherein the first film and the second film are films formed of at least one of a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyimide resin, a poly (meth) acrylate resin and a cyclic olefin polymer resin Flexible window film.
제9항에 있어서, 상기 점착층은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물; 개시제; 및 매크로모노머와 유기 나노입자 중 하나 이상을 포함하는 점착층용 조성물로 형성된 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
The pressure-sensitive adhesive sheet of claim 9, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises a monomer mixture for a (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group; Initiator; And a composition for a pressure-sensitive adhesive layer comprising at least one of a macromonomer and an organic nanoparticle.
제9항에 있어서, 상기 유기 나노입자는 코어-쉘 입자를 포함하는 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
10. The flexible window film of claim 9, wherein the organic nanoparticles comprise core-shell particles.
제5항의 플렉시블 윈도우 필름을 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치.

A flexible display device comprising the flexible window film of claim 5.

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