KR20190021899A - Acrylic adhesive composition having dual curing system, Preparation method thereof, Adhesive film comprising the composition, and display device comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 이중 경화에 적합한 아크릴계 점착 조성물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 점착 필름 및 디스플레이 장치에 관한 것이다. The present invention relates to an acrylic adhesive composition suitable for double curing, a process for producing the same, a pressure sensitive adhesive film containing the same, and a display device.
최근 유연한 디스플레이장치에 대한 높아진 기대수준을 맞추기 위해서는 보다 뛰어난 유연성을 가지는 터치패널이 필요하며 이를 위한 광학용 점착 필름이 필요한 실정이다.Recently, in order to meet the high expectation level of flexible display devices, a touch panel having more flexibility is required, and an optical adhesive film is required for the purpose.
광학용 점착 필름 소재는 기재 즉, 디스플레이와 보호기판 또는 터치 페널을 접합해 주는 역할 이외에 Index Matching을 해줌으로써 난반사를 줄여 시인 성을 향상시키고, 내충격성 또는 디스플레이 모듈의 강성을 향상시키는 목적으로 사용되는 재료입니다. 이외에 유전율과 같은 일부 전기적 특성을 충족해야 하는 복합 기능성 소재라 할 수 있습니다. 점착제의 경우, 디스플레이가 평평한 상황에서는 접찹력 또는 내열성과 같은 기계화학적 특성과 투과율, 황변과 같은 광학적 특성을 만족하여야 합니다. 하나 디스플레이의 종류나 크기 그리고 코팅방법에 따라 재료가 달라져야 하는 아주 까다로운 재료입니다.The optical adhesive film material is used for the purpose of improving the visibility by reducing the diffuse reflection and improving the impact resistance or the rigidity of the display module by performing Index Matching in addition to bonding the substrate, that is, the display and the protective substrate or the touch panel. The material. In addition, it is a complex functional material that must meet some electrical properties such as permittivity. In the case of a pressure-sensitive adhesive, when the display is flat, its mechanical properties such as adhesion force or heat resistance, optical properties such as transmittance and yellowing should be satisfied. It is a very demanding material whose materials have to be changed according to the type, size and coating method of one display.
본 발명의 목적은, 부가반응 및 열중합이 가능한 말단기를 갖는 단량체를 공중합하여 얻어지는 공중합체를 포함하는 아크릴계 점착 조성물을 제공하며, 상기 점착 조성물을 포함하는 점착 필름 및 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an acrylic adhesive composition comprising a copolymer obtained by copolymerizing a monomer having an end group capable of addition reaction and thermal polymerization, and to provide an adhesive film and a display device containing the adhesive composition.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은,In order to solve the above problems,
화학식 1로 나타내는 화합물; 및 아크릴산 에스테르 단량체의 공중합체를 포함하는 아크릴계 점착 조성물을 제공한다:A compound represented by the formula (1); And a copolymer of an acrylic acid ester monomer.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
Ar1은 탄소수 10 내지 32의 둘 이상의 방향족 탄화수소 고리가 융합된 구조이고,Ar 1 is a structure in which two or more aromatic hydrocarbon rings having 10 to 32 carbon atoms are fused,
R1은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트가 치환된 구조이며,R 1 is a structure substituted with acrylate or methacrylate,
m은 2 내지 14의 정수이고,m is an integer from 2 to 14,
n은 1 내지 10의 정수이며,n is an integer of 1 to 10,
o는 2 내지 14의 정수이다.o is an integer from 2 to 14;
또한, 본 발명은,Further, according to the present invention,
화학식 1로 나타내는 화합물; 아크릴산 에스테르 단량체; 및 아크릴산(acrylic acid)를 혼합하는 단계를 포함하는 아크릴계 점착 조성물의 제조방법을 제공한다:A compound represented by the formula (1); Acrylic acid ester monomers; And acrylic acid, wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprises:
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
Ar1은 탄소수 10 내지 32의 둘 이상의 방향족 탄화수소 고리가 융합된 구조이고,Ar 1 is a structure in which two or more aromatic hydrocarbon rings having 10 to 32 carbon atoms are fused,
R1은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트가 치환된 구조이며,R 1 is a structure substituted with acrylate or methacrylate,
m은 2 내지 14의 정수이고,m is an integer from 2 to 14,
n은 1 내지 10의 정수이며,n is an integer of 1 to 10,
o는 2 내지 14의 정수이다.o is an integer from 2 to 14;
아울러, 본 발명은,Further, according to the present invention,
화학식 1로 나타내는 화합물; 및 아크릴산 에스테르 단량체의 공중합체를 함유하는 아크릴계 점착 조성물을 포함하는 점착 필름을 제공한다:A compound represented by the formula (1); And an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymer of an acrylic acid ester monomer.
[화학식 1] [Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
Ar1은 탄소수 10 내지 32의 둘 이상의 방향족 탄화수소 고리가 융합된 구조이고,Ar 1 is a structure in which two or more aromatic hydrocarbon rings having 10 to 32 carbon atoms are fused,
R1은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트가 치환된 구조이며,R 1 is a structure substituted with acrylate or methacrylate,
m은 2 내지 14의 정수이고,m is an integer from 2 to 14,
n은 1 내지 10의 정수이며,n is an integer of 1 to 10,
o는 2 내지 14의 정수이다.o is an integer from 2 to 14;
또한, 본 발명은,Further, according to the present invention,
본 발명에 따른 점착 필름을 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다.A display device including the adhesive film according to the present invention is provided.
본 발명에 따른 아크릴계 점착 조성물은 점착 필름의 제조가 용이하며 이에 따라 열적 안정성, 유연성 및 광학특성이 우수한 점착 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치를 제공할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The acrylic pressure sensitive adhesive composition according to the present invention can easily produce an adhesive film and can provide a pressure sensitive adhesive film having excellent thermal stability, flexibility and optical characteristics, and a display device including the same.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 아크릴계 점착 조성물의 1H-NMR 스펙트럼 이다.
도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 점착 필름의 손실 탄성률 레오미터 스펙트럼이다.
도 3은 본 발명의 일실시예에 따른 점착 필름의 UV 흡수 스펙트럼이다.1 is a 1 H-NMR spectrum of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention.
2 is a graph showing a loss modulus rheometer spectrum of an adhesive film according to an embodiment of the present invention.
3 is a UV absorption spectrum of an adhesive film according to an embodiment of the present invention.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다.While the invention is susceptible to various modifications and alternative forms, specific embodiments thereof are shown by way of example in the drawings and will herein be described in detail.
그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.It should be understood, however, that the invention is not intended to be limited to the particular embodiments, but includes all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
본 발명은,According to the present invention,
화학식 1로 나타내는 화합물; 및 아크릴산 에스테르 단량체의 공중합체를 포함하는 아크릴계 점착 조성물을 제공한다:A compound represented by the formula (1); And a copolymer of an acrylic acid ester monomer.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
Ar1은 탄소수 10 내지 32의 둘 이상의 방향족 탄화수소 고리가 융합된 구조이고,Ar 1 is a structure in which two or more aromatic hydrocarbon rings having 10 to 32 carbon atoms are fused,
R1은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트가 치환된 구조이며,R 1 is a structure substituted with acrylate or methacrylate,
m은 2 내지 14의 정수이고,m is an integer from 2 to 14,
n은 1 내지 10의 정수이며,n is an integer of 1 to 10,
o는 2 내지 14의 정수이다.o is an integer from 2 to 14;
하나의 예시에서, 상기 화학식 1에서 Ar1은 2개 이상의 벤젠 고리가 하나 또는 2개 이상의 탄소 원자를 공유하면서 연결되어 있는 구조일 수 있다. In one example, in the
구체적으로, 상기 화학식 1에서, Ar1은 하기 표 1에 표시된 구조로부터 선택된 하나 이상 포함할 수 있다.Specifically, in Formula 1, Ar 1 may include at least one selected from the structures shown in Table 1 below.
예를 들어, Ar1은 나프탈렌(naphthalene), 안트라센(anthracene), 페난트렌(phenanthrene), 페날렌(phenalene), 트리페닐렌(triphenylene), 나프타센(naphthacene) 및 파이렌(pyrene)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 치환된 구조일 수 있다.For example, Ar 1 is a group consisting of naphthalene, anthracene, phenanthrene, phenalene, triphenylene, naphthacene, and pyrene. May be substituted.
보다 구체적으로, Ar1은 나프탈렌(naphthalene), 안트라센(anthracene) 및 페난트렌(phenanthrene)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 치환된 구조일 수 있다.More specifically, Ar 1 may be a structure substituted with at least one member selected from the group consisting of naphthalene, anthracene and phenanthrene.
또 하나의 예시에서, 상기 화학식 1에서, m은 2 내지 10의 정수이고, n은 1 내지 8의 정수이며, o는 2 내지 10의 정수일 수 있다. 구체적으로, m은 2 내지 7의 정수이고, n은 1 내지 5의 정수이며, o은 2 내지 7의 정수일 수 있다.In another example, m is an integer of 2 to 10, n is an integer of 1 to 8, and o may be an integer of 2 to 10 in the above formula (1). Specifically, m is an integer of 2 to 7, n is an integer of 1 to 5, and o may be an integer of 2 to 7.
상기와 같이 화학식 1로 나타내는 화합물을 포함함으로써 부가반응 및 열중합이 가능한 말단기를 제공함으로써 광학용 투명 점착 필름의 제조가 용이하며 열적 안정성 및 광학 특성이 우수한 점착 필름을 제조가능하다.By providing a terminal group capable of addition reaction and thermal polymerization by including the compound represented by the general formula (1) as described above, it is possible to produce an adhesive film for optical easy transparent adhesive film with excellent thermal stability and optical characteristics.
하나의 예시에서, 상기 아크릴산 에스테르 단량체는 알킬 아크릴산 에스테르 단량체 및 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체 중 어느 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 아크릴산 에스테르 단량체는 알킬 아크릴산 에스테르 단량체 및 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체를 모두 포함할 수 있고, 보다 구체적으로, 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체를 포함할 수 있다.In one example, the acrylic acid ester monomer may be any one or more of an alkyl acrylate ester monomer and a hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer. Specifically, the acrylic acid ester monomer may include both an alkyl acrylate ester monomer and a hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer, and more specifically, a hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer.
예를 들어, 상기 알킬 아크릴산 에스테르 단량체는 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트,이소노닐(메타)아크릴레이트로, 라우릴(메타)아크릴레이트 및 테트라데실(메타) 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 1종 이상일 수 있다.For example, the alkyl acrylate monomer may be selected from the group consisting of ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, Acrylate may be at least one selected from the group consisting of lauryl (meth) acrylate and tetradecyl (meth) acrylate.
또한, 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 및 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 2-에틸(메타)헥실아크릴레이트 및 2-하이드록시에틱(메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다.Also, the hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer is preferably a monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) Acrylate, and 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate. Specifically, it may include 2-ethyl (meth) hexyl acrylate and 2-hydroxyeth (meth) acrylate.
상기와 같은 아크릴산 에스테르 단량체를 포함함으로써, 점착 조성물로 점착 필름 제조시에 우수한 점착력을 나타낼 수 있다.By including the acrylic acid ester monomer as described above, excellent adhesion can be exhibited in the production of an adhesive film with a pressure-sensitive adhesive composition.
본 발명에 따른 아크릴계 점착 조성물은 화학식 1로 나타내는 화합물; 및 알킬 아크릴산 에스테르 단량체의 공중합체의 평균 분자량은 69만 내지 80만 g/mol일 수 있다. 구체적으로 상기 공중합체의 평균 분자량은 70만 내지 75만 g/mol 또는 70만 내지 73만 g/mol일 수 있다. 상기 범위의 평균 분자량을 가지는 공중합체를 포함함으로써, 본 발명의 아크릴계 점착 조성물은 점착 필름을 제조하기 위한 적정한 점도를 가질 수 있고, 고분자량을 나타내어 우수한 탄성계수와 안정적인 탄성복원력을 나타낼 수 있다.The acrylic adhesive composition according to the present invention comprises a compound represented by the formula (1); And the alkyl acrylate ester monomer may have an average molecular weight of 690,000 to 800,000 g / mol. Specifically, the average molecular weight of the copolymer may be 700,000 to 750,000 g / mol or 700,000 to 730,000 g / mol. By including the copolymer having an average molecular weight within the above range, the acrylic adhesive composition of the present invention can have an appropriate viscosity for producing an adhesive film, exhibits a high molecular weight, and exhibits excellent elastic modulus and stable elastic restoring force.
또한 본 발명은,Further, according to the present invention,
화학식 1로 나타내는 화합물; 아크릴산 에스테르 단량체; 및 아크릴산(acrylic acid)를 혼합하는 단계를 포함하는 아크릴계 점착 조성물의 제조방법을 제공한다:A compound represented by the formula (1); Acrylic acid ester monomers; And acrylic acid, wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprises:
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서,In
Ar1은 탄소수 10 내지 32의 둘 이상의 방향족 탄화수소 고리가 융합된 구조이고,Ar 1 is a structure in which two or more aromatic hydrocarbon rings having 10 to 32 carbon atoms are fused,
R1은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트가 치환된 구조이며,R 1 is a structure substituted with acrylate or methacrylate,
m은 2 내지 14의 정수이고, m is an integer from 2 to 14,
n은 1 내지 10의 정수이며,n is an integer of 1 to 10,
o는 2 내지 14의 정수이다.o is an integer from 2 to 14;
하나의 예시에서, 상기 화학식 1에서 Ar1은 2개 이상의 벤젠 고리가 하나 또는 2개 이상의 탄소 원자를 공유하면서 연결되어 있는 구조일 수 있다. In one example, in the
구체적으로, 상기 화학식 1에서, Ar1은 하기 표 1에 표시된 구조로부터 선택된 하나 이상 포함할 수 있다.Specifically, in
[표 1][Table 1]
예를 들어, Ar1은 나프탈렌(naphthalene), 안트라센(anthracene), 페난트렌(phenanthrene), 페날렌(phenalene), 트리페닐렌(triphenylene), 나프타센(naphthacene) 및 파이렌(pyrene)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 치환된 구조일 수 있다.For example, Ar 1 is a group consisting of naphthalene, anthracene, phenanthrene, phenalene, triphenylene, naphthacene, and pyrene. May be substituted.
보다 구체적으로, Ar1은 나프탈렌(naphthalene), 안트라센(anthracene) 및 페난트렌(phenanthrene)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 치환된 구조일 수 있다.More specifically, Ar 1 may be a structure substituted with at least one member selected from the group consisting of naphthalene, anthracene and phenanthrene.
또 하나의 예시에서, 상기 화학식 1에서, m은 2 내지 10의 정수이고, n은 1 내지 8의 정수이며, o는 2 내지 10의 정수일 수 있다. 구체적으로, m은 2 내지 7의 정수이고, n은 1 내지 5의 정수이며, o은 2 내지 7의 정수일 수 있다.In another example, m is an integer of 2 to 10, n is an integer of 1 to 8, and o may be an integer of 2 to 10 in the above formula (1). Specifically, m is an integer of 2 to 7, n is an integer of 1 to 5, and o may be an integer of 2 to 7.
상기와 같이 화학식 1로 나타내는 화합물을 혼합함으로써 부가반응 및 열중합이 가능한 말단기를 제공함으로써 광학용 투명 점착 필름의 제조가 용이하며 열적 안정성 및 광학 특성이 우수한 점착 필름을 제조가능하다.As described above, by mixing the compound represented by the general formula (1), it is possible to manufacture an adhesive film for optical easy transparent adhesive film with excellent thermal stability and optical characteristics by providing an end group capable of addition reaction and thermal polymerization.
예를 들어, 화학식 1로 나타내는 화합물은 0.1 내지 5.0 중량%의 비율로 혼합할 수 있다. 구체적으로, 화학식 1로 나타내는 화합물은 0.25 내지 4.0 중량%, 0.5 내지 3.0 중량% 또는 0.65 내지 2.0 중량%의 비율로 혼합될 수 있다.For example, the compound represented by the formula (1) may be mixed at a ratio of 0.1 to 5.0% by weight. Specifically, the compound represented by the formula (1) may be mixed at a ratio of 0.25 to 4.0% by weight, 0.5 to 3.0% by weight or 0.65 to 2.0% by weight.
하나의 예시에서, 상기 아크릴산 에스테르 단량체는 알킬 아크릴산 에스테르 단량체 및 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체 중 어느 1종 이상을 혼합할 수 있다. 구체적으로, 상기 알킬 아크릴산 에스테르 단량체는 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트,이소노닐(메타)아크릴레이트로, 라우릴(메타)아크릴레이트 및 테트라데실(메타) 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 1종 이상을 혼합할 수 있다.In one example, the acrylic acid ester monomer may be any one or more of an alkyl acrylate ester monomer and a hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer. Specifically, the alkyl acrylate ester monomer may be at least one selected from the group consisting of ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n- (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, At least one selected from the group consisting of lauryl (meth) acrylate and tetradecyl (meth) acrylate may be mixed.
또한, 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 및 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 혼합할 수 있다.Also, the hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer is preferably a monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) (Meth) acrylate, and 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate.
예를 들어, 아크릴산 에스테르 단량체는 알킬 아크릴산 에스테르 단량체 및 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체를 모두 혼합할 수 있으며, 구체적으로, 2-에틸(메타)헥실아크릴레이트 및 2-하이드록시에틱(메타)아크릴레이트를 혼합할 수 있다.For example, the acrylic acid ester monomer may be a mixture of an alkyl acrylate ester monomer and a hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer, and specifically, 2-ethyl (metha) hexyl acrylate and 2-hydroxyeth (meth) Can be mixed.
하나의 예시에서, 상기 아크릴산 에스테르 단량체로 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체를 혼합하는 경우, 상기 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체는 아크릴산(Acrylic acid) 10 중량부를 기준으로, 1 내지 5 중량부로 혼합할 수 있다. 구체적으로, 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체는 아크릴산 10 중량부를 기준으로, 1 내지 5 중량부 또는 2 내지 4 중량부로 혼합할 수 있다. 상기 비율로 아크릴산 에스테르 단량체 및 아크릴산을 혼합하는 경우, 이로 제조한 점착 필름의 접착력이 우수해질 수 있다.In one example, in the case of mixing the hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer with the acrylic acid ester monomer, the hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer may be mixed in an amount of 1 to 5 parts by weight based on 10 parts by weight of acrylic acid. Specifically, the hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer may be mixed in an amount of 1 to 5 parts by weight or in an amount of 2 to 4 parts by weight based on 10 parts by weight of acrylic acid. When the acrylic acid ester monomer and the acrylic acid are mixed in the above ratio, the adhesive strength of the adhesive film can be improved.
하나의 예시에서, 상기 혼합하는 단계는 100 내지 200분 동안 수행될 수 있다. 구체적으로, 상기 혼합하는 단계는 120 내지 190분, 150 내지 190분 또는 120 내지 180분 동안 수행될 수 있다. 상기와 같은 시간 동안 혼합하는 경우, 화학식 1로 나타내는 화합물; 아크릴산 에스테르 단량체; 및 아크릴산이 충분히 반응하여 적절한 분자량의 공중합체를 형성할 수 있다.In one example, the mixing step may be performed for 100 to 200 minutes. Specifically, the mixing may be performed for 120 to 190 minutes, 150 to 190 minutes, or 120 to 180 minutes. When mixing for the above-mentioned period of time, the compound represented by the general formula (1); Acrylic acid ester monomers; And acrylic acid are sufficiently reacted to form a copolymer having an appropriate molecular weight.
상기 혼합하는 단계는 용매를 더 포함할 수 있으며, 용매는 에틸 아세테이트, 테트라하이드로퓨란, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 용매는 에틸 아세테이트 또는 디메틸아세트아미드일 수 있다. 예를 들어, 상기 용매는 25 내지 70 중량%로 혼합될 수 있다. 구체적으로, 상기 용매는 30 내지 60 중량% 또는 35 내지 50 중량%의 비율로 혼합될 수 있다.The mixing step may further include a solvent, and the solvent may include at least one selected from the group consisting of ethyl acetate, tetrahydrofuran, dimethylformamide, and dimethylacetamide. Specifically, the solvent may be ethyl acetate or dimethylacetamide. For example, the solvent may be mixed in an amount of 25 to 70% by weight. Specifically, the solvent may be mixed in a proportion of 30 to 60% by weight or 35 to 50% by weight.
더욱이, 본 발명은, 화학식 1로 나타내는 화합물; 및 알킬 아크릴산 에스테르 단량체의 공중합체를 함유하는 아크릴계 점착 조성물을 포함하는 점착 필름을 제공한다:Furthermore, the present invention provides a compound represented by the formula (1); And an acrylic adhesive composition containing a copolymer of an alkyl acrylate ester monomer.
[화학식 1] [Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서,In
Ar1은 탄소수 10 내지 32의 둘 이상의 방향족 탄화수소 고리가 융합된 구조이고,Ar 1 is a structure in which two or more aromatic hydrocarbon rings having 10 to 32 carbon atoms are fused,
R1은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트가 치환된 구조이며,R 1 is a structure substituted with acrylate or methacrylate,
m은 2 내지 14의 정수이고,m is an integer from 2 to 14,
n은 1 내지 10의 정수이며,n is an integer of 1 to 10,
o는 2 내지 14의 정수이다.o is an integer from 2 to 14;
하나의 예시에서, 상기 화학식 1에서 Ar1은 2개 이상의 벤젠 고리가 하나 또는 2개 이상의 탄소 원자를 공유하면서 연결되어 있는 구조일 수 있다. In one example, in the
구체적으로, 상기 화학식 1에서, Ar1은 하기 표 1에 표시된 구조로부터 선택된 하나 이상 포함할 수 있다.Specifically, in
[표 1][Table 1]
예를 들어, Ar1은 나프탈렌(naphthalene), 안트라센(anthracene), 페난트렌(phenanthrene), 페날렌(phenalene), 트리페닐렌(triphenylene), 나프타센(naphthacene) 및 파이렌(pyrene)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 치환된 구조일 수 있다.For example, Ar 1 is a group consisting of naphthalene, anthracene, phenanthrene, phenalene, triphenylene, naphthacene, and pyrene. May be substituted.
보다 구체적으로, Ar1은 나프탈렌(naphthalene), 안트라센(anthracene) 및 페난트렌(phenanthrene)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 치환된 구조일 수 있다.More specifically, Ar 1 may be a structure substituted with at least one member selected from the group consisting of naphthalene, anthracene and phenanthrene.
또 하나의 예시에서, 상기 화학식 1에서, m은 2 내지 10의 정수이고, n은 1 내지 8의 정수이며, o는 2 내지 10의 정수일 수 있다. 구체적으로, m은 2 내지 7의 정수이고, n은 1 내지 5의 정수이며, o은 2 내지 7의 정수일 수 있다.In another example, m is an integer of 2 to 10, n is an integer of 1 to 8, and o may be an integer of 2 to 10 in the above formula (1). Specifically, m is an integer of 2 to 7, n is an integer of 1 to 5, and o may be an integer of 2 to 7.
상기와 같이 화학식 1로 나타내는 화합물을 포함함으로써 부가반응 및 열중합이 가능한 말단기를 제공함으로써 광학용 투명 점착 필름의 제조가 용이하며 열적 안정성 및 광학 특성이 우수한 점착 필름을 제공할 수 있다.By providing the terminal group capable of addition reaction and thermal polymerization by including the compound represented by the general formula (1) as described above, it is possible to provide an adhesive film excellent in thermal stability and optical characteristics, which is easy to produce an optical transparent adhesive film.
하나의 예시에서, 상기 아크릴산 에스테르 단량체는 알킬 아크릴산 에스테르 단량체 및 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체 중 어느 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 아크릴산 에스테르 단량체는 알킬 아크릴산 에스테르 단량체 및 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체를 모두 포함할 수 있고, 보다 구체적으로, 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체를 포함할 수 있다.In one example, the acrylic acid ester monomer may be any one or more of an alkyl acrylate ester monomer and a hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer. Specifically, the acrylic acid ester monomer may include both an alkyl acrylate ester monomer and a hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer, and more specifically, a hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer.
예를 들어, 상기 알킬 아크릴산 에스테르 단량체는 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트,이소노닐(메타)아크릴레이트로, 라우릴(메타)아크릴레이트 및 테트라데실(메타) 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 1종 이상일 수 있다.For example, the alkyl acrylate monomer may be selected from the group consisting of ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, Acrylate may be at least one selected from the group consisting of lauryl (meth) acrylate and tetradecyl (meth) acrylate.
또한, 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 및 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 2-에틸(메타)헥실아크릴레이트 및 2-하이드록시에틱(메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다.Also, the hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer is preferably a monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) Acrylate, and 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate. Specifically, it may include 2-ethyl (meth) hexyl acrylate and 2-hydroxyeth (meth) acrylate.
상기와 같은 아크릴산 에스테르 단량체를 포함함으로써, 본 발명에 따른 점착 필름은 우수한 점착력을 나타낼 수 있으며, 이중경화(열 경화 및 UV 경화)시에 부가합성에 의해 생성된 경화 사이트(site)들이 가교될 수 있다.By including the acrylic acid ester monomer as described above, the pressure-sensitive adhesive film according to the present invention can exhibit excellent adhesive strength, and the cured sites formed by the addition synthesis at the time of double curing (thermosetting and UV curing) have.
하나의 예시에서, 상기 점착 필름의 두께는 10 내지 200 ㎛일 수 있다. 구체적으로, 상기 점착 필름의 두께는 15 내지 150 ㎛, 20 내지 150 ㎛, 25 내지 100 ㎛ 또는 25 내지 50 ㎛일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 점착 필름의 두께는 25 내지 50 ㎛ 또는 25 내지 100 ㎛일 수 있다. 상기 범위의 두께를 가짐으로써 본 발명의 점착 필름은 우수한 투명도와 유연성(flexibility)을 나타낼 수 있다.In one example, the thickness of the adhesive film may be 10 to 200 탆. Specifically, the thickness of the adhesive film may be 15 to 150 μm, 20 to 150 μm, 25 to 100 μm, or 25 to 50 μm. More specifically, the thickness of the adhesive film may be 25 to 50 占 퐉 or 25 to 100 占 퐉. By having a thickness in the above range, the pressure-sensitive adhesive film of the present invention can exhibit excellent transparency and flexibility.
본 발명에 따른 점착 필름의 평균 손실 탄성률은 -20℃ 내지 90℃의 온도 범위에서 측정한 경우 1X104 내지 4X105 Pa 범위를 만족할 수 있다 구체적으로 상기 점착 필름의 평균 손실 탄성률은 1.5X104 내지 2X105 Pa 또는 2X104 내지 105 Pa 범위를 만족할 수 있다. 보다 구체적으로 상기 점착 필름의 평균 손실 탄성률은 2X104 내지 105 Pa을 만족할 수 있다. 또한, 상기 점착 필름의 평균 손실 탄성률은 온도 변화에 따른 탄성률의 변화폭이 작게 나타날 수 있다. 상기와 같은 범위의 평균 손실 탄성률을 가짐으로써 굽힘 신뢰성이 우수한 장점이 있다.The average loss elastic modulus of the adhesive film according to the present invention can be in the range of 1X10 4 to 4X10 5 Pa when measured in a temperature range of -20 ° C to 90 ° C. Specifically, the average loss modulus of elasticity of the adhesive film is 1.5X10 4 to 2X10 5 Pa or 2X10 < 4 > to 10 < 5 > Pa. More specifically, the average loss modulus of the adhesive film can be satisfied 2X10 4 to 10 5 Pa. In addition, the average loss elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive film may show a small change width of the elastic modulus with temperature change. There is an advantage that the bending reliability is excellent by having the average loss elastic modulus in the above range.
또한, 본 발명에 따른 점착 필름은 400 내지 800 nm 파장 영역에서 측정한 광투과도가 90% 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 점착 필름은 400 내지 800 nm 파장 영역에서 측정한 광투과도가 90% 이상, 93% 이상, 95% 이상 또는 98% 이상일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 점착 필름은 400 내지 800 nm 파장 영역에서 측정한 광투과도가 95% 이상 또는 98% 이상일 수 있다. 상기와 같은 광투과도를 가짐으로써, 투명한 점착 필름을 제공할 수 있다.Also, the adhesive film according to the present invention may have a light transmittance of 90% or more measured in a wavelength region of 400 to 800 nm. Specifically, the adhesive film may have a light transmittance of 90% or more, 93% or more, 95% or more, or 98% or more as measured in a wavelength region of 400 to 800 nm. More specifically, the adhesive film may have a light transmittance of 95% or more or 98% or more as measured in a wavelength region of 400 to 800 nm. By having the light transmittance as described above, a transparent adhesive film can be provided.
하나의 예시에서, 본 발명의 점착 필름의 점착력은 400 gf 내지 1000 gf 일 수 있다. 구체적으로, 상기 점착 필름의 점착력은 410 gf 내지 900 gf, 425 gf 내지 800 gf 또는 450 gf 내지 700 gf일 수 있다.In one example, the adhesive force of the adhesive film of the present invention may be from 400 gf to 1000 gf. Specifically, the adhesive force of the adhesive film may be 410 gf to 900 gf, 425 gf to 800 gf, or 450 gf to 700 gf.
하나의 예시에서, 본 발명의 점착 필름은 광학용 투명 점착(Optical Clear Adhesive) 필름일 수 있다. 본 발명의 점착 필름은 400 내지 800 nm 파장 영역에서 측정한 광투과도가 90% 이상일 수 있으므로 광학용 투명 점착 필름으로 사용시 우수한 물성을 나타낼 수 있다.In one example, the adhesive film of the present invention may be an optical clear adhesive film. The pressure-sensitive adhesive film of the present invention may have a light transmittance of 90% or more measured in a wavelength region of 400 to 800 nm, and thus exhibits excellent physical properties when used as an optical transparent adhesive film.
아울러, 본 발명은, 본 발명에 따른 점착필름을 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다.In addition, the present invention provides a display device including the adhesive film according to the present invention.
하나의 예시에서, 상기 디스플레이 장치는 디스플레이, 점착 필름 및 터치패널이 순차로 적층된 구조를 가질 수 있다. 구체적으로, 디스플레이 장치는 터치패널 상에 보호기판을 더 포함할 수 있으며, 터치 패널과 보호기판 사이에 점착 필름이 형성된 구조일 수 있다. 보다 구체적으로 디스플레이, 점착 필름 터치 패널, 점착 필름 및 보호기판이 순차로 적층된 구조일 수 있다.In one example, the display device may have a structure in which a display, an adhesive film, and a touch panel are sequentially stacked. Specifically, the display device may further include a protective substrate on the touch panel, and may have a structure in which an adhesive film is formed between the touch panel and the protective substrate. More specifically, it may be a structure in which a display, an adhesive film touch panel, an adhesive film, and a protective substrate are sequentially laminated.
본 발명에 따른 디스플레이 장치는 투명도와 유연성이 우수한 점착 필름을 포함함으로써, 플렉서블(flexible) 또는 폴더블(foldable) 디스플레이 장치일 수 있다.The display device according to the present invention can be a flexible or foldable display device by including an adhesive film excellent in transparency and flexibility.
이하, 상기 서술한 내용을 바탕으로, 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로, 본 발명의 권리범위를 한정하려는 것은 아니다.Best Mode for Carrying Out the Invention Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and drawings based on the above description. The following examples are intended to illustrate the invention and are not intended to limit the scope of the invention.
제조예Manufacturing example 1 One
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
포타슘카보네이트(K2CO3 , Aldrich사) 15.48g, 6-브로모나프탈렌올(6-bromonaphthalen-ol, Aldrich사) 5g, 6-클로로헥산올(6-chlorohexan-1-ol, Aldrich사) 4.47ml을 넣고 진공 후 질소 치환한 후에 디메틸폼아마이트(DMF, 삼천사)를 넣어 90℃에서 48시간 교반한다. 감압 제거 후 유기물을 클로로포름(Chloroform, 삼천사)로 추출 및 워싱 후 수분제거하고 컬럼 정제하여 화합물 B (6-(6-bromonaphthalen-2-yloxy)hexan-1-ol) 2.57g을 얻었다.15.48 g of potassium carbonate (K 2 CO 3 , Aldrich), 5 g of 6-bromonaphthalen-ol, Aldrich, 6-chlorohexan-1-ol, ml, and the mixture is purged with nitrogen, and then dimethylformamide (DMF, tri-n-heptane) is added thereto, followed by stirring at 90 ° C for 48 hours. After removal of the reduced pressure, the organic matter was extracted with chloroform (chloroform), washed, washed with water, and purified by column to obtain 2.57 g of 6- (6-bromonaphthalen-2-yloxy) hexan-1-ol.
상기 얻어진 화합물 B 5g을 50ml 메틸렌 클로라이드(Methylene chloride, 삼천사)에 녹이고 트리에틸아민(triethylamine, Aldrich사)을 넣고 0℃에서 1시간 교반한다. 메틸렌 클로라이드(Methylene chloride, 삼천사) 20ml에 아크릴로일 클로라이드(acryloyl chloride, Aldrich사)를 녹여 0℃에서 천천히 첨가하고 0℃에서 1시간 교반한다. 반응 종결 후 클로로포름(chloroform, 삼천사)으로 추출 후 컬럼 정제하여 화합물 C (6-(6-bromonaphthalen-2-yloxy)hexyl acrylate) 3.00g을 얻었다.5 g of the obtained compound B is dissolved in 50 ml of methylene chloride, triethylamine (Aldrich) is added, and the mixture is stirred at 0 ° C for 1 hour. Dissolve acryloyl chloride (Aldrich) in 20 ml of methylene chloride, add slowly at 0 ° C, and stir at 0 ° C for 1 hour. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with chloroform (chloroform) and then subjected to column purification to obtain 3.00 g of a compound C (6- (6-bromonaphthalen-2-yloxy) hexyl acrylate).
[반응식 2][Reaction Scheme 2]
포타슘카보네이트(K2CO3 , Aldrich사) 15.48g, 4-브로모펜올(4-bromophenol, Aldrich사) 5g, 4-클로로부탄올(6-chlorobutan-1-ol, Aldrich사) 4.47ml 을 넣고 진공 후 질소 치환한 후에 디메틸폼아마이트(DMF, 삼천사)를 넣어 90℃에서 48시간 교반한다. 감압 제거 후 유기물을 클로로포름(Chloroform, 삼천사)로 추출 및 워싱 후 수분제거하고 컬럼 정제하여 화합물 E (4-(4-bromophenoxy)butan-1-ol) 3.25 g을 얻었다.Potassium carbonate (K 2 CO 3, Aldrich Co.) was added to 15.48g, 4- bromo penol (4-bromophenol, Aldrich Co.) 5g, chlorobutanol 4- (6-chlorobutan-1-ol , Aldrich Co.) 4.47ml vacuo Dimethylformamide (DMF, tri-n-heptane) was added thereto, followed by stirring at 90 ° C for 48 hours. After the decompression was removed, the organic material was extracted with chloroform (chloroform), washed, and then the water was removed to obtain 3.25 g of compound E (4- (4-bromophenoxy) butan-1-ol).
상기 얻어진 화합물 E 3g을 건조된 테트라하이드로퓨란(THF, Aldrich사) 75㎖에 녹이고, -78℃로 온도를 낮춘 후 2.2당량의 노르말뷰틸리튬(n-BuLi, Aldrich사) 1.8ml를 서서히 첨가하였다. 반응 혼합물은 2시간 동안 -78℃에서 교반한 다음, 2-아이소프로폭시-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로레인(2-Isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane, Aldrich사) 1.67ml를 첨가하고, 2시간 동안 -78℃에서 교반 후 서서히 상온으로 온도를 높이면서 24시간 동안 교반하였다. 반응이 종결되면 클로로포름으로 유기물을 추출하고, 물로 씻은 후 컬럼 정제하여 화합물 F 4-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenoxy)butan-1-ol 2g을 얻었다.3 g of the obtained compound E was dissolved in 75 ml of dry tetrahydrofuran (THF, Aldrich), the temperature was lowered to -78 ° C, and 2.2 ml of n-butyllithium (n-BuLi, Aldrich) . The reaction mixture was stirred at -78 < 0 > C for 2 hours and then treated with 2-isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (2-Isopropoxy- 5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane, Aldrich) was added, and the mixture was stirred at -78 ° C for 2 hours, and then slowly stirred at room temperature for 24 hours. After the reaction was completed, the organic material was extracted with chloroform, washed with water and then subjected to column purification to obtain the compound F 4- (4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2- -1-ol < / RTI >
[반응식 3][Reaction Scheme 3]
상기 반응식 1 및 2에서 제조한 화합물 C 2 g 및, 화합물 F 2.1g을 건조된 테트라하이드로퓨란(THF, Aldrich사) 15 ㎖에 녹이고 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(tetrakistriphenylphosphinepalladium(0), Aldrich사) 0.12g을 첨가하여 10분간 교반한 후, 2몰 포타슘카보네이트(K2CO3, Aldrich사) 수용액 10㎖을 넣어 80℃에서 48시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 정제하여 화합물 G(6-(6-(4-(4-hydroxybutoxy)phenyl)naphthalen-2-yloxy)hexyl acrylate, AMOH-1) 1.3 g을 얻었다.2 g of the compound C prepared in the
상기 화합물 G의 MS 및 1H NMR 결과 데이터는 도 1과 하기에 나타내었다.MS and 1 H NMR result data of the compound G are shown in FIG. 1 and the following.
1H NMR (400 MHz, CDCl3) d ppm 1.00 - 1.21 (m) 1.42 - 1.97 (m) 3.6 - 3.8 (t) 4.02 - 4.16 (t) 4.17 - 4.23 (t) 4.23 - 4.32 (t) 5.78 - 5.86 (d) 6.06 - 6.22 (m) 6.36 - 6.46 (d) 6.95 - 7.0 (d) 7.11 - 7.19 (d) 7.57 - 7.65 (d) 7.65 - 7.69 (d) 7.72 - 7.84 (d) 7.87 - 7.92 (d) 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 ) ppm 1.00-1.21 (m) 1.42-1.77 (m) 3.6-3.8 (t) 4.02-4.16 (t) 4.17-4.23 (t) 4.23-4.32 (t) 5.78 - 5.86 (d) 6.06 - 6.22 (m) 6.36 - 6.46 (d) 6.95 - 7.0 (d) 7.11 - 7.19 (d) 7.57 - 7.65 (d) 7.65 - d)
실시예Example 1 One
제조예 1에서 제조한 화합물 G 1 g, 2-ethylhexyl acrylate 90 g, 2-hydroxyethyl acrylate 2 g, Acrylic acid (AA) 7 g 과 2,2’-azobisisobutyronitrile 0.05g을 용매인 에틸 아세테이트 60 g에 혼합하여 180 분 동안 반응시켜 아크릴계 점착 조성물을 제조하였다.2 g of 2-ethylhexyl acrylate, 2 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 7 g of Acrylic acid (AA) and 0.05 g of 2,2'-azobisisobutyronitrile were mixed in 60 g of ethyl acetate as a solvent, And reacted for 180 minutes to prepare an acrylic adhesive composition.
비교예Comparative Example 1 One
2-ethylhexyl acrylate 90 g, 2-hydroxyethyl acrylate 7 g, Acrylic acid (AA) 3 g 과 2,2’-azobisisobutyronitrile 0.05g 을 용매인 에틸 아세테이트 60 g에 혼합하여 180 분 동안 반응시켜 아크릴계 점착 조성물을 제조하였다.2 g of 2-ethylhexyl acrylate, 7 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 3 g of acrylic acid (AA) and 0.05 g of 2,2'-azobisisobutyronitrile were mixed in 60 g of ethyl acetate as a solvent and reacted for 180 minutes to prepare an acrylic adhesive composition Respectively.
비교예Comparative Example 2 2
2-ethylhexyl acrylate 90 g, 2-hydroxyethyl acrylate 3 g, Acrylic acid (AA) 7 g 과 (2,2’-azobisisobutyronitrile) 0.05g을 용매인 에틸 아세테이트 60 g에 혼합하여 180 분 동안 반응시켜 아크릴계 점착 조성물을 제조하였다.2 g of 2-ethylhexyl acrylate, 3 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 7 g of acrylic acid (AA) and 0.05 g of 2,2'-azobisisobutyronitrile were mixed in 60 g of ethyl acetate as a solvent and reacted for 180 minutes to obtain an acrylic pressure- .
실험예Experimental Example 1 One
본 발명에 따른 아크릴계 점착 조성물의 분자량 및 물성을 확인하기 위하여, 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2의 점착 조성물을 대상으로 분자량 및 점착력 실험을 수행하였고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.In order to confirm the molecular weight and physical properties of the acrylic adhesive composition according to the present invention, the molecular weight and the adhesive strength test were carried out on the adhesive compositions of Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2, and the results are shown in Table 2.
표 2를 살펴보면, GPC를 이용한 분자량 측정 결과 실시예 1의 중량평균분자량(Mw)은 70만 g/mol이고, 비교예 1 및 비교예 2의 중량평균분자량(Mw)은 각각 65만 g/mol 및 58.5만 g/mol으로 실시예가 비교예 보다 높은 중량평균분자량(Mw)을 가지는 확인하였다.As shown in Table 2, the weight average molecular weight (Mw) of Example 1 was 700,000 g / mol and the weight average molecular weights (Mw) of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were 650,000 g / mol And 58.5 million g / mol, respectively, the examples having a weight average molecular weight (Mw) higher than that of the comparative example.
또한, 점착력을 확인하기 위해 180도 박리 강도 측정을 진행하였다. 실시예 1의 점착력은 417 gf 내지 513 gf를 나타내어 비교예에 비해 우수한 점착력을 나타내었다. 또한, 비교예 1 및 비교예 2를 살펴보면, 수산화기가(OH)에 비해 아크릴산(AA)의 비율이 줄어 들수록 점착력이 떨어지는 것을 확인하였다.Further, a 180 degree peel strength measurement was carried out to confirm the adhesive strength. The adhesive strength of Example 1 was 417 gf to 513 gf, showing excellent adhesion as compared with Comparative Example. In addition, when Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were examined, it was confirmed that the adhesion force was lowered as the ratio of acrylic acid (AA) was decreased as compared with the hydroxyl group (OH).
이에 따라, 수산화기(OH)와 아크릴산(AA)의 최적의 비율인 2:7로 조건을 조정하여 화합물 G를 첨가하여 실시예 1의 고분자를 중합하였으며, 이중경화에 따른 점착력을 확인하였다.Thus, the polymer of Example 1 was polymerized by adding Compound G by adjusting the condition of 2: 7 of hydroxyl group (OH) to acrylic acid (AA), and the adhesive strength was confirmed by double curing.
실험예Experimental Example 2 2
본 발명에 따른 점착 필름의 유연성을 확인하기 위하여, 상기 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2에서 제조된 점착 조성물을 이용하여 폴리이미드 필름(두께: 50 ㎛)의 일면에 UV 경화 후 두께가 50 ㎛가 되도록 바코터를 이용하여 코팅하고 열을 가하여 점착 필름을 제조하였다. 이후, 실시예 1의 점착 필름은 UV 램프를 이용하여 자외선을 10 분 동안 조사하여 이중경화시킴으로써 점착 필름을 제조하였으며, 이를 대상으로 손실탄성률 및 굽힘 실험을 수행하였으며, 그 결과는 하기 표 3 및 도 2에 나타내었다.In order to confirm the flexibility of the pressure-sensitive adhesive film according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 was applied to one surface of a polyimide film (thickness: 50 μm) 50 [micro] m using a bar coater, and heat was applied to produce an adhesive film. Then, the pressure-sensitive adhesive film of Example 1 was irradiated with ultraviolet rays for 10 minutes using a UV lamp to be double-cured to produce an adhesive film. The loss elastic modulus and the bending test were performed on the adhesive film. Respectively.
(구부러짐과 기포들뜸 관찰)Bending experiment
(Bending and bubbling)
상기 점착 필름에 대한 손실 탄성률은 레오미터(ARES-G2 Rheometer - TA Instruments)를 이용하여 -20 내지 90℃의 온도 범위에서 측정하여 손실 탄성률의 평균을 기재하였고, 굽힘 실험은 상온에서 4 내지 20회 곡률반경 10 mm로 접었다 폈다를 반복한 후 각각의 점착 필름의 구부러짐 및 기포 들뜸 발생 여부를 육안으로 관찰하였다.The loss elastic modulus for the pressure-sensitive adhesive film was measured using a rheometer (ARES-G2 Rheometer - TA Instruments) at a temperature ranging from -20 to 90 캜 to describe an average loss elastic modulus. The bending test was carried out at room temperature for 4 to 20 times The bending of the adhesive film and the occurrence of bubble extinction were visually observed after repeating folding and unfolding with a radius of curvature of 10 mm.
실시예 1 의 경우 UV경화 전 후로 접착력이 달라졌으며, 이는 부가합성에 의해 생성된 경화사이트들이 가교되며 감소된 것으로 보인다. 이중 경화에 따른 modulus 물성을 확인하기 위해 한국화학연구원(Rheometer ARES-G2)에서 측정하였다. In the case of Example 1, the adhesion was changed before and after UV curing, and it appears that the curing sites formed by the addition synthesis were crosslinked and decreased. In order to confirm the physical properties of modulus due to double curing, it was measured by Rheometer ARES-G2.
표 3을 살펴보면, 실시예 1에서 제조한 점착 필름은 평균 손실 탄성률이 2X104 Pa를 나타내며 굽힘 실험 이후에도 점착 필름의 구부러짐 및 기포 들뜸이 발견되지 않는 반면, 비교예 1에서 제조한 점착 필름은 평균 손실 탄성률이 6X104 를 나타내고, 굽힘 실험 이후에도 점착 필름의 구부러짐 및 기포 들뜸이 발견되었다. 이에, 실시예 1의 점착 필름이 비교예보다 평균 손실 탄성률을 나타내어 굽힘 신뢰성이 우수한 것을 확인하였다.Table 3 shows that the adhesive film prepared in Example 1 exhibited an average loss elastic modulus of 2
반면, 실시예 1에서 제조한 점착필름이 비교예 2에서 제조한 점착 필름과 비교해서 손실 탄성률이 낮게 나타났다. 그러나, 도 2를 살펴보면, 이중 경화를 진행한 실시예 1에서 제조된 점착 조성물은 상대적으로 열경화만 진행한 비교예 2 보다 온도 변화에 따른 탄성률 변화폭이 작게 나타났다. 이를 통해, 본 발명에 따른 아크릴계 점착 조성물은 온도 변화에 따른 탄성률 변화폭이 작게 나타나는 장점이 있는 것을 확인하였다.On the other hand, the adhesive film prepared in Example 1 had a lower loss elastic modulus as compared with the adhesive film prepared in Comparative Example 2. However, as shown in FIG. 2, the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 1 in which the double curing process was performed showed a smaller change in elastic modulus with temperature than that in Comparative Example 2 in which only heat hardening proceeded. As a result, it was confirmed that the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention has an advantage that the change width of the modulus of elasticity according to temperature changes is small.
이러한 결과로부터, 본 발명에 따른 점착 필름은 굽힘 신뢰성이 우수하여 플렉서블(flexible) 디스플레이 장치 또는 폴더블(foldable) 디스플레이 장치에 적용가능한 장점이 있다.From these results, the pressure-sensitive adhesive film according to the present invention has an advantage of being applicable to a flexible display device or a foldable display device because of its excellent bending reliability.
실험예Experimental Example 3 3
본 발명에 따른 점착 필름의 광투과도를 확인하기 위하여, 실시예 1의 아크릴계 점착 조성물로 제조한 점착 필름을 대상으로 UV 흡광도 실험을 수행하였으며, 그 결과를 도 3에 나타내었다.In order to confirm the light transmittance of the pressure-sensitive adhesive film according to the present invention, a UV absorbance test was performed on the pressure-sensitive adhesive film made of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of Example 1, and the results are shown in FIG.
도 3을 살펴보면, 실시예 1의 아크릴계 점착 조성물로 제조한 점착 필름은 400 내지 800 nm의 파장 영역에서 98% 이상의 광투과도를 나타내는 것을 확인하였다.3, it was confirmed that the adhesive film prepared from the acrylic adhesive composition of Example 1 exhibited a light transmittance of 98% or more in a wavelength range of 400 to 800 nm.
이를 통해서, 본 발명에 따른 점착 필름은 상기와 같은 파장 영역에서 우수한 광투과도를 나타내어 높은 투명도를 가지는 점착 필름을 제공할 수 있다. 이와 같이 광투과도가 높은 점착 필름을 제공함으로써, 상기 점착 필름는 적용범위가 넓으며, 구체적으로 디스플레이의 발광원(LED)의 앞면이나 뒷면 모두에서 사용이 가능하다.Accordingly, the adhesive film according to the present invention exhibits excellent light transmittance in the wavelength region as described above, and can provide a highly transparent adhesive film. By providing the adhesive film having high light transmittance as described above, the adhesive film has a wide application range, and specifically, it can be used on both the front surface and the back surface of the light emitting source (LED) of the display.
Claims (15)
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
Ar1은 탄소수 10 내지 32의 둘 이상의 방향족 탄화수소 고리가 융합된 구조이고,
R1은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트가 치환된 구조이며,
m은 2 내지 14의 정수이고,
n은 1 내지 10의 정수이며,
o는 2 내지 14의 정수이다.A compound represented by the formula (1); And an acrylic acid ester monomer:
[Chemical Formula 1]
In Formula 1,
Ar 1 is a structure in which two or more aromatic hydrocarbon rings having 10 to 32 carbon atoms are fused,
R 1 is a structure substituted with acrylate or methacrylate,
m is an integer from 2 to 14,
n is an integer of 1 to 10,
o is an integer from 2 to 14;
상기 화학식 1에서, Ar1은 하기 표 1에 표시된 구조로부터 선택된 하나 이상 포함하고,
R1은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트가 치환된 구조이며,
m은 2 내지 10의 정수이고,
n은 1 내지 8의 정수이며,
o는 2 내지 10의 정수인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착 조성물:
[표 1]
In the formula (1), Ar 1 includes at least one selected from the structures shown in the following Table 1,
R 1 is a structure substituted with acrylate or methacrylate,
m is an integer of 2 to 10,
n is an integer of 1 to 8,
and o is an integer of 2 to 10.
[Table 1]
상기 아크릴산 에스테르 단량체는 알킬 아크릴산 에스테르 단량체 및 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체 중 어느 1종 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the acrylic acid ester monomer is at least one of an alkyl acrylate monomer and a hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer.
상기 공중합체의 평균 분자량은 68만 내지 80만 g/mol인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the average molecular weight of the copolymer is from 680,000 to 800,000 g / mol.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
Ar1 -은 탄소수 10 내지 32의 둘 이상의 방향족 탄화수소 고리가 융합된 구조이고,
R1은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트가 치환된 구조이며,
m은 2 내지 14의 정수이고,
n은 1 내지 10의 정수이며,
o는 2 내지 14의 정수이다.
A compound represented by the formula (1); Acrylic acid ester monomers; And acrylic acid. The acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1,
[Chemical Formula 1]
In Formula 1,
Ar 1 - is a structure in which two or more aromatic hydrocarbon rings each having 10 to 32 carbon atoms are fused,
R 1 is a structure substituted with acrylate or methacrylate,
m is an integer from 2 to 14,
n is an integer of 1 to 10,
o is an integer from 2 to 14;
상기 아크릴산 에스테르 단량체는 알킬 아크릴산 에스테르 단량체 및 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체 중 어느 1종 이상을 혼합하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착 조성물의 제조방법.
6. The method of claim 5,
Wherein the acrylic acid ester monomer is a mixture of at least one of an alkyl acrylate monomer and a hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer.
상기 아크릴산 에스테르 단량체로 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체를 혼합하는 경우,
상기 수산화기 함유 아크릴산 에스테르 단량체는 아크릴산(Acrylic acid) 10 중량부를 기준으로, 1 내지 5 중량부로 혼합하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착 조성물의 제조방법.
The method according to claim 6,
In the case of mixing the hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer with the acrylic acid ester monomer,
Wherein the hydroxyl group-containing acrylic acid ester monomer is mixed in an amount of 1 to 5 parts by weight based on 10 parts by weight of acrylic acid.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
Ar1은 탄소수 10 내지 32의 둘 이상의 방향족 탄화수소 고리가 융합된 구조이고,
R1은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트가 치환된 구조이며,
m은 2 내지 14의 정수이고,
n은 1 내지 10의 정수이며,
o는 2 내지 14의 정수이다.
A compound represented by the formula (1); And an acrylic adhesive composition containing a copolymer of an acrylic acid ester monomer:
[Chemical Formula 1]
In Formula 1,
Ar 1 is a structure in which two or more aromatic hydrocarbon rings having 10 to 32 carbon atoms are fused,
R 1 is a structure substituted with acrylate or methacrylate,
m is an integer from 2 to 14,
n is an integer of 1 to 10,
o is an integer from 2 to 14;
상기 화학식 1에서, Ar1은 하기 표 1에 표시된 구조로부터 선택된 하나 이상 포함하고,
R1은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트가 치환된 구조이며,
m은 2 내지 10의 정수이고,
n은 1 내지 8의 정수이며,
o는 2 내지 10의 정수인 것을 특징으로 하는 점착 필름:
[표 1]
In the formula (1), Ar 1 includes at least one selected from the structures shown in the following Table 1,
R 1 is a structure substituted with acrylate or methacrylate,
m is an integer of 2 to 10,
n is an integer of 1 to 8,
and o is an integer of from 2 to 10. < RTI ID = 0.0 >
[Table 1]
점착 필름의 평균 손실 탄성률은 -20℃ 내지 90℃의 온도 범위에서 측정한 경우 1X104 내지 4X105 Pa 범위를 만족하는 것을 특징으로 하는 점착 필름.
9. The method of claim 8,
Wherein the average loss elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive film satisfies the range of 1X10 < 4 > to 4X10 < 5 > Pa when measured in a temperature range of -20 DEG C to 90 DEG C.
점착 필름은 400 내지 800 nm 파장 영역에서 측정한 광투과도가 90% 이상인 것을 특징으로 하는 점착 필름.
9. The method of claim 8,
Wherein the adhesive film has a light transmittance of 90% or more as measured in a wavelength region of 400 to 800 nm.
점착 필름은 광학용 투명 점착(Optical Clear Adhesive) 필름인 점착 필름.
9. The method of claim 8,
The adhesive film is an optical clear adhesive film (Optical Clear Adhesive).
A display device comprising the pressure-sensitive adhesive film according to claim 8.
디스플레이 장치는 디스플레이, 점착 필름 및 터치패널이 순차로 적층된 것을 특징으로 하는 디스플레이 장치.
14. The method of claim 13,
A display device, comprising: a display; an adhesive film; and a touch panel.
디스플레이 장치는 플렉서블(flexible) 또는 폴더블(foldable) 디스플레이 장치인 디스플레이 장치.14. The method of claim 13,
Wherein the display device is a flexible or foldable display device.
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