KR20190013139A - Heterocyclic compound and organic light emitting device comprising the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a heterocyclic compound represented by chemical formula 1, and an organic light-emitting device comprising the same. The compound of the present invention causes electrons and holes to move slowly, thereby effectively trapping excitons inside a light-emitting layer. Accordingly, an organic light-emitting device using the compound of the present invention has a low driving voltage and significantly improved luminous efficiency and lifespan.

Description

헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{HETEROCYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a heterocyclic compound and an organic light emitting device including the heterocyclic compound. [0002]

본 명세서는 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to heterocyclic compounds and organic light emitting devices comprising the same.

전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.An electroluminescent device is one type of self-luminous display device, and has advantages of wide viewing angle, excellent contrast, and high response speed.

유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.The organic light emitting device has a structure in which an organic thin film is disposed between two electrodes. When a voltage is applied to the organic light emitting device having such a structure, electrons and holes injected from the two electrodes couple to each other in the organic thin film and form a pair, which then extinguishes and emits light. The organic thin film may be composed of a single layer or a multilayer, if necessary.

유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 차단, 정공 차단, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.The material of the organic thin film may have a light emitting function as needed. For example, as the organic thin film material, a compound capable of forming a light emitting layer by itself may be used, or a compound capable of serving as a host or a dopant of a host-dopant light emitting layer may be used. In addition, as the material of the organic thin film, a compound capable of performing a role such as hole injection, hole transport, electron blocking, hole blocking, electron transport, electron injection, etc. may be used.

유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.In order to improve the performance, life or efficiency of an organic light emitting device, development of materials for organic thin films is continuously required.

미국 특허 제4,356,429호U.S. Patent No. 4,356,429

본 발명은 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공하고자 한다.The present invention provides a novel heterocyclic compound and an organic light emitting device including the same.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.In one embodiment of the present application, there is provided a heterocyclic compound represented by the following general formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에 있어서,In Formula 1,

X1 내지 X3은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 N; P; 또는 CRx이고, X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N을 포함하고,X 1 to X 3 are the same or different and each independently N; P; Or CR x , at least one of X 1 to X 3 comprises N,

X는 O 또는 S이며,X is O or S,

L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,L 1 is a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,

R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,R 1 and R 2 are the same or different and each independently hydrogen; heavy hydrogen; -CN; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,

Ar1은 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,Ar 1 is deuterium; A halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,

Ra, Rb 및 Rx는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,R a , R b and R x are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; -CN; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkenyl group; A substituted or unsubstituted alkynyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted heteroaryl group; -SiRR'R "; -P (= O) RR ', and an amine group substituted or unsubstituted with a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heteroaryl group Or two or more groups adjacent to each other may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring,

R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,R, R 'and R "are the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, -CN, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted aryl, An unsubstituted heteroaryl group,

m은 0 내지 4의 정수이며,m is an integer of 0 to 4,

n은 0 내지 2의 정수이고,n is an integer of 0 to 2,

k는 0 내지 5의 정수이며,k is an integer of 0 to 5,

m이 2 이상인 경우, 2 이상의 Ra은 서로 같거나 상이하고,When m is 2 or more, two or more R a are the same or different from each other,

n이 2 인 경우, 2개의 Rb는 서로 같거나 상이하며,When n is 2, two R < b & gt ; s are the same or different from each other,

k가 2 이상인 경우, 2 이상의 L1은 서로 같거나 상이하다.When k is 2 or more, L 1 of 2 or more are the same or different from each other.

또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, in one embodiment of the present application, the first electrode; A second electrode facing the first electrode; And at least one organic compound layer disposed between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic compound layers comprises a heterocyclic compound according to one embodiment of the present application. A light emitting device is provided.

본 명세서에 기재된 화합물은 유기발광소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등의 역할을 할 수 있다. 특히, 상기 화합물이 유기 발광 소자의 발광층 재료, 전자수송층 재료 및 정공저지층 재료로서 사용될 수 있다.The compound described in this specification can be used as an organic layer material of an organic light emitting device. The compound can act as a hole injecting material, a hole transporting material, a light emitting material, an electron transporting material, an electron injecting material, and the like in an organic light emitting device. In particular, the compound can be used as a light emitting layer material, an electron transporting layer material, and a hole blocking layer material of an organic light emitting device.

구체적으로, 상기 화합물은 단독으로 발광 재료로 사용될 수도 있고, 발광층의 호스트 재료 또는 도펀트 재료로서 사용될 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기물층에 사용하는 경우 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.Specifically, the compound can be used singly as a light emitting material, or as a host material or a dopant material in a light emitting layer. When the compound represented by Chemical Formula 1 is used in an organic material layer, the driving voltage of the device can be lowered, the light efficiency can be improved, and the lifetime characteristics of the device can be improved by the thermal stability of the compound.

도 1 내지 도 3은 각각 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.FIGS. 1 to 3 schematically show a stacked structure of organic light emitting devices according to one embodiment of the present application.

이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.The present application will be described in detail below.

상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.The term " substituted " means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the substituted position is not limited as long as the substituent is a substitutable position, , Two or more substituents may be the same as or different from each other.

본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.In the present specification, the halogen may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkyl group includes a straight chain or a branched chain having 1 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The number of carbon atoms of the alkyl group may be 1 to 60, specifically 1 to 40, more specifically 1 to 20. Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, Ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, isobutyl, isobutyl, An n-pentyl group, a tert-butyl group, a tert-butyl group, a 3-methylbutyl group, a 3-methylbutyl group, a 2-ethylbutyl group, a heptyl group, Ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 1-ethyl-propyl group, 1,1-dimethyl-propyl group , Isohexyl group, 2-methylpentyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkenyl group includes a straight chain or a branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The carbon number of the alkenyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically, 2 to 20. Specific examples include a vinyl group, a 1-propenyl group, an isopropenyl group, a 1-butenyl group, a 2-butenyl group, a 3-butenyl group, a 1-pentenyl group, a 2-pentenyl group, a 3-pentenyl group, 2-phenylvinyl-1-yl group, 2,2-diphenylvinyl-1-yl group, 2-phenyl-2-yl group, But are not limited to, - (naphthyl-1-yl) vinyl-1-yl group, 2,2-bis (diphenyl-1-yl) vinyl-1-yl group, stilbenyl group, styrenyl group and the like.

본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.In the present specification, the alkynyl group includes a straight chain or a branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. The carbon number of the alkynyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically, 2 to 20.

본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkoxy group may be linear, branched or cyclic. The number of carbon atoms of the alkoxy group is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 carbon atoms. Specific examples include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, i-propyloxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, sec-butoxy, n-pentyloxy, neopentyloxy, N-hexyloxy, n-hexyloxy, 3,3-dimethylbutyloxy, 2-ethylbutyloxy, n-octyloxy, n-nonyloxy, n-decyloxy, benzyloxy, But is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the cycloalkyl group includes monocyclic or polycyclic rings having 3 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Herein, the term "polycyclic" means a group in which a cycloalkyl group is directly connected to another ring group or condensed therewith. Here, the other ring group may be a cycloalkyl group, but may be another ring group such as a heterocycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group and the like. The number of carbon atoms of the cycloalkyl group may be 3 to 60, specifically 3 to 40, more particularly 5 to 20. Specific examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a 3-methylcyclopentyl group, a 2,3-dimethylcyclopentyl group, a cyclohexyl group, a 3-methylcyclohexyl group, , 3-dimethylcyclohexyl group, 3,4,5-trimethylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.In the present specification, the heterocycloalkyl group includes O, S, Se, N or Si as a heteroatom and includes monocyclic or polycyclic rings having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Here, the polycyclic ring means a group in which the heterocycloalkyl group is directly connected to another ring group or condensed. Here, the other ring group may be a heterocycloalkyl group, but may be another ring group such as a cycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group and the like. The number of carbon atoms of the heterocycloalkyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically 3 to 20.

본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the aryl group includes monocyclic or polycyclic rings having 6 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Herein, a polycyclic ring means a group in which an aryl group is directly connected to another ring group or condensed with another ring group. Here, the other ring group may be an aryl group, but may be another kind of ring group such as a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, a heteroaryl group and the like. The aryl group includes a spiro group. The carbon number of the aryl group may be 6 to 60, specifically 6 to 40, more specifically 6 to 25. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a triphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a klychenyl group, a phenanthrenyl group, a perylenyl group, a fluoranthenyl group, a triphenylenyl group, An acenaphthyl group, a benzofluorenyl group, a spirobifluorenyl group, a 2,3-dihydro-1H-indenyl group, a condensed ring group thereof, a thiophenecarbonyl group, , But are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 실릴기는 Si를 포함하고 상기 Si 원자가 라디칼로서 직접 연결되는 치환기이며, -SiR104R105R106로 표시되고, R104 내지 R106은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In this specification, the silyl group is a substituent including Si and a direct connection as the Si atom radical, R is represented by -SiR 104 105 R 106, R 104 to R 106 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; An alkyl group; An alkenyl group; An alkoxy group; A cycloalkyl group; An aryl group; And a heterocyclic group. Specific examples of the silyl group include trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylsilyl group and phenylsilyl group. But is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.In the present specification, the fluorenyl group may be substituted, and adjacent substituents may be bonded to each other to form a ring.

상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,

Figure pat00002
,
Figure pat00003
,
Figure pat00004
,
Figure pat00005
,
Figure pat00006
,
Figure pat00007
등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.When the fluorenyl group is substituted,
Figure pat00002
,
Figure pat00003
,
Figure pat00004
,
Figure pat00005
,
Figure pat00006
,
Figure pat00007
And the like, but the present invention is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the heteroaryl group includes S, O, Se, N or Si as a hetero atom and includes monocyclic or polycyclic rings having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Herein, the polycyclic ring means a group in which the heteroaryl group is directly connected to another ring group or condensed therewith. Here, the other ring group may be a heteroaryl group, but may be another ring group such as a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl group and the like. The heteroaryl group may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40 carbon atoms, more specifically 3 to 25 carbon atoms. Specific examples of the heteroaryl group include a pyridyl group, a pyrrolyl group, a pyrimidyl group, a pyridazinyl group, a furanyl group, a thiophene group, an imidazolyl group, a pyrazolyl group, an oxazolyl group, A thiazolyl group, a thiazolyl group, a furazanyl group, an oxadiazolyl group, a thiadiazolyl group, a dithiazolyl group, a tetrazolyl group, a paranyl group, a thiopyranyl group, a diazinyl group, , A thiazinyl group, a dioxinyl group, a triazinyl group, a tetrazinyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, a quinazolinyl group, an isoquinazolinyl group, a quinolizolyl group, a naphthyridyl group, An imidazopyridinyl group, a diazanaphthalenyl group, a triazinediyl group, an indolyl group, an indolizinyl group, a benzothiazolyl group, a benzoxazolyl group, a benzimidazolyl group, a benzothiophenyl group, a benzothiophenyl group , A dibenzothiophene group, a dibenzofuran group, a carbazolyl group, a benzocarbazolyl group, (Dibenzosilyl), dihydrophenazinyl, phenoxazinyl, phenanthridyl, imidazopyridinyl, thienyl, indolo [3,3-d] pyrimidinyl, 2,3-a] carbazolyl group, indolo [2,3-b] carbazolyl group, indolinyl group, 10,11-dihydrodibenzo [b, f] azepine group, 9,10-dihydro A phenanthrolinyl group, a phenanthrazinyl group, a phenothiatriazinyl group, a phthalazinyl group, a naphthyridinyl group, a phenanthrolinyl group, a benzo [c] [1,2,5] thiadiazolyl group, 1,5-c] quinazolinyl group, pyrido [l, 2-b] indazolyl group, pyrido [l, 2- a] imidazo [1,2-e] indolinyl group, and 5,11-dihydroindeno [1,2-b] carbazolyl group.

본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the amine group is a monoalkylamine group; Monoarylamine groups; A monoheteroarylamine group; -NH 2 ; A dialkylamine group; A diarylamine group; A diheteroarylamine group; Alkylarylamine groups; Alkylheteroarylamine groups; And an arylheteroarylamine group. The number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30. Specific examples of the amine group include a methylamine group, a dimethylamine group, an ethylamine group, a diethylamine group, a phenylamine group, a naphthylamine group, a biphenylamine group, a diphenylamine group, an anthracenylamine group, A phenylphenylamine group, a diphenylamine group, a methyl-anthracenylamine group, a diphenylamine group, a phenylnaphthylamine group, a ditolylamine group, a phenyltolylamine group, a triphenylamine group, a biphenylnaphthylamine group, Naphthylamine amine group, phenylnaphthylamine amine group, phenylnaphthylamine amine group, biphenyltriphenylenylamine group, and the like.

본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.In the present specification, an arylene group means a group having two bonding positions in an aryl group, that is, a divalent group. The description of the aryl group described above can be applied except that each of these is 2 groups. Further, the heteroarylene group means that the heteroaryl group has two bonding positions, i.e., divalent. The description of the above-mentioned heteroaryl groups can be applied, except that they are each 2 groups.

본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 구체적으로 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the phosphine oxide group specifically includes a diphenylphosphine oxide group, dinaphthylphosphine oxide, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 “인접한”기로 해석될 수 있다.As used herein, the term " adjacent " means that the substituent is a substituent substituted on an atom directly connected to the substituted atom, a substituent stereostructically closest to the substituent, or another substituent substituted on the substituted atom . For example, two substituents substituted at the ortho position in the benzene ring and two substituents substituted at the same carbon in the aliphatic ring may be interpreted as " adjacent " groups to each other.

본 명세서에 있어서, 상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.In the present specification, the term " substituted " means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the substituted position is not limited as long as the substituent is a substitutable position, When two or more substituents are substituted, two or more substituents may be the same as or different from each other.

본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다.As used herein, the term " substituted or unsubstituted " means straight or branched chain alkyl of C1 to C60; C2 to C60 straight or branched chain alkenyl; Straight or branched chain alkynyl of C2 to C60; C3 to C60 monocyclic or polycyclic cycloalkyl; A C2 to C60 monocyclic or polycyclic heterocycloalkyl; C6 to C60 monocyclic or polycyclic aryl; C2 to C60 monocyclic or polycyclic heteroaryl; Wherein R is selected from the group consisting of C1 to C20 alkylamines, C6 to C60 mono- or polycyclic arylamines, and C2 to C60 mono- or polycyclic heteroarylamines. Is substituted or unsubstituted with at least one substituent, or at least two substituents selected from the substituents exemplified above are substituted or unsubstituted with a substituted substituent.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.In one embodiment of the present application, the compound represented by Formula 1 is provided.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 N; P; 또는 CRx이고, X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N을 포함한다.In one embodiment of the present application, X 1 to X 3 are the same or different and are each independently N; P; Or CR x, and at least one of X 1 to X 3 contains N.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Rx는 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.In one embodiment of the present application, R x is hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; -CN; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkenyl group; A substituted or unsubstituted alkynyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted heteroaryl group; -SiRR'R "; -P (= O) RR ', and an amine group substituted or unsubstituted with a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heteroaryl group Or two or more groups adjacent to each other may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Rx는 수소; 또는 중수소 일 수 있다.In another embodiment, R x is hydrogen; Or deuterium.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1은 N; 또는 CH 일 수 있다.In one embodiment of the present application, X < 1 > is N; Or CH.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X2은 N; 또는 CH 일 수 있다.In one embodiment of the present application, the X 2 is N; Or CH.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X3은 N; 또는 CH 일 수 있다.In one embodiment of the present application, X < 3 > is N; Or CH.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3 중 적어도 2 이상은 N일 수 있다.In one embodiment of the present application, at least two of X 1 to X 3 may be N.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기 일 수 있다.In one embodiment of the present application, L 1 is a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기 일 수 있다.In another embodiment, L < 1 > is a direct bond; A substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기 일 수 있다.In another embodiment, L < 1 > is a direct bond; C6 to C40 arylene groups; Or a C2 to C40 heteroarylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; C6 내지 C20의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C20의 헤테로아릴렌기 일 수 있다.In another embodiment, L < 1 > is a direct bond; C6 to C20 arylene groups; Or a C2 to C20 heteroarylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; 또는 C6 내지 C20의 아릴렌기일 수 있다.In another embodiment, L < 1 > is a direct bond; Or a C6 to C20 arylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; 페닐렌기; 바이페닐렌기; 또는 나프틸렌기 일 수 있다.In another embodiment, L < 1 > is a direct bond; A phenylene group; Biphenylene group; Or a naphthylene group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1은 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 일 수 있다.In one embodiment of the present application, Ar 1 is deuterium; A halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기 일 수 있다.In another embodiment, Ar 1 is a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; A substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기 일 수 있다.In another embodiment, Ar 1 is a substituted or unsubstituted C1 to C40 alkyl group; A substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1은 -(L2)a-(Z1)b이고,In one embodiment of the present application, Ar 1 is - (L 2 ) a - (Z 1 ) b ,

L2는 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,L 2 is a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,

Z1은 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,Z 1 is deuterium; A halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,

a는 0 내지 4의 정수이며,a is an integer of 0 to 4,

b는 1 내지 3의 정수이고,b is an integer of 1 to 3,

상기 a가 2 이상인 경우, 상기 L2는 서로 같거나 상이하고,When a is 2 or more, the L < 2 > s are the same or different from each other,

상기 b가 2 이상인 경우, 상기 Z1은 서로 같거나 상이할 수 있다.When b is 2 or more, the Z 1 may be the same or different from each other.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기 일 수 있다.In one embodiment of the present application, L < 2 > is a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기 일 수 있다.In another embodiment, L < 2 > is a direct bond; A substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 직접결합; C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기 일 수 있다.In another embodiment, L < 2 > is a direct bond; C6 to C40 arylene groups; Or a C2 to C40 heteroarylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 직접결합; C6 내지 C20의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C20의 헤테로아릴렌기 일 수 있다.In another embodiment, L < 2 > is a direct bond; C6 to C20 arylene groups; Or a C2 to C20 heteroarylene group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 직접결합; 페닐렌기; 바이페닐렌기; 또는 나프틸렌기 일 수 있다.In another embodiment, L < 2 > is a direct bond; A phenylene group; Biphenylene group; Or a naphthylene group.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z1은 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 일 수 있다.In one embodiment of the present application, Z 1 is selected from the group consisting of deuterium; A halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60 의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기 일 수 있다.In another embodiment, Z 1 is a substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl group; A substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기 일 수 있다.In another embodiment, Z 1 is a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z1은 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 C6 내지 C60의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기 일 수 있다.In another embodiment Z 1 is an aryl group of C6 to C60; Or a C2 to C60 heteroaryl group substituted or unsubstituted with an aryl group of C6 to C60.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z1은 하기 구조중 어느 하나 일 수 있다.In yet another embodiment, Z < 1 > may be any of the following structures.

Figure pat00008
Figure pat00008

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 일 수 있다.In one embodiment of the present application, R 1 and R 2 are the same or different and each independently hydrogen; heavy hydrogen; -CN; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기 일 수 있다.In another embodiment, R 1 and R 2 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기 일 수 있다.In another embodiment, R 1 and R 2 are the same or different and each independently represent a C6 to C60 aryl group substituted or unsubstituted with a C2 to C60 heteroaryl group; Or a C2 to C60 heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 디벤조퓨란기 또는 카바졸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 바이페닐기; 카바졸기; 디벤조퓨란기; 또는 나프틸기 일 수 있다.In another embodiment, R 1 and R 2 are the same or different and are each independently a phenyl group substituted or unsubstituted with a dibenzofuran group or a carbazole group; A biphenyl group; Carbazole group; A dibenzofurane group; Or a naphthyl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 하기 구조 중 어느 하나 일 수 있다.In another embodiment, R 1 and R 2 are the same or different and independently of each other may be any one of the following structures.

Figure pat00009
Figure pat00009

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기

Figure pat00010
의 의미는 다른 치환기와 연결되는 위치를 의미한다.In one embodiment of the present disclosure,
Figure pat00010
Means a position connected to another substituent.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra 및 Rb는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성한다.In one embodiment of the present application, R a and R b are the same or different and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; -CN; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkenyl group; A substituted or unsubstituted alkynyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted heteroaryl group; -SiRR'R "; -P (= O) RR ', and an amine group substituted or unsubstituted with a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heteroaryl group Or two or more groups adjacent to each other may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 일 수 있다.A substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, Or an unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra 및 Rb는 수소이다.In another embodiment R a and R b are hydrogen.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 7 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물을 제공한다.In one embodiment of the present application, the present invention provides a heterocyclic compound represented by any one of the following formulas (2) to (7).

[화학식 2](2)

Figure pat00011
Figure pat00011

[화학식 3](3)

Figure pat00012
Figure pat00012

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00013
Figure pat00013

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00014
Figure pat00014

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pat00015
Figure pat00015

[화학식 7](7)

Figure pat00016
Figure pat00016

상기 화학식 2 내지 7에서,In the above formulas 2 to 7,

Ra, Rb , L1, X, X1 내지 X3, R1, R2, m, n 및 k의 정의는 상기 화학식 1의 정의와 동일하고,The definition of R a, R b , L 1 , X, X 1 to X 3, R 1 , R 2 , m, n and k is the same as defined in the above formula

L2는 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,L 2 is a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,

Z1은 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,Z 1 is hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,

a는 0 내지 4의 정수이며,a is an integer of 0 to 4,

b는 1 내지 3의 정수이고,b is an integer of 1 to 3,

상기 a가 2 이상인 경우, 상기 L2는 서로 같거나 상이하고,When a is 2 or more, the L < 2 > s are the same or different from each other,

상기 b가 2 이상인 경우, 상기 Z1은 서로 같거나 상이하다.When b is 2 or more, Z 1 are the same or different from each other.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물을 제공한다.In one embodiment of the present application, the present invention provides a heterocyclic compound wherein the above-mentioned formula (1) is represented by any one of the following compounds.

Figure pat00017
Figure pat00017

Figure pat00018
Figure pat00018

Figure pat00019
Figure pat00019

Figure pat00020
Figure pat00020

Figure pat00021
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Figure pat00022
Figure pat00022

Figure pat00023
Figure pat00023

Figure pat00024
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Figure pat00025
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Figure pat00026
Figure pat00026

Figure pat00027
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Figure pat00028
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Figure pat00029
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Figure pat00030
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Figure pat00034
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Figure pat00035
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Figure pat00037
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Figure pat00038

Figure pat00039
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Figure pat00040
Figure pat00040

Figure pat00041
Figure pat00041

Figure pat00042
Figure pat00042

Figure pat00043
Figure pat00043

본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 하기 일반식 1에 따라 제조될 수 있다.A compound according to one embodiment of the present application may be prepared according to the following general formula (1).

[일반식 1][Formula 1]

Figure pat00044
Figure pat00044

상기 일반식 1에서 R101은, 상기 화학식 1의 Ar1의 정의와 동일하며, 상기 일반식 1에서 R102는, 상기 화학식 1의

Figure pat00045
의 정의와 동일할 수 있다.In the general formula (1), R 101 is the same as defined for Ar 1 in the formula (1), and R 102 in the general formula (1)
Figure pat00045
Lt; / RTI >

또한 상기 일반식 1에서 R101은, 상기 화학식 1의

Figure pat00046
의 정의와 동일하며, 상기 일반식 1에서 R102는, 상기 화학식 1의 Ar1의 정의와 동일할 수 있다.In the general formula (1), R < 101 >
Figure pat00046
And R 102 in the general formula (1) may be the same as the definition of Ar 1 in the general formula (1).

또한, 상기 화학식 1 내지 7의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.In addition, compounds having intrinsic properties of the substituent introduced by introducing various substituents into the structures of the above formulas (1) to (7) can be synthesized. For example, by introducing a substituent mainly used for a hole injecting layer material, a hole transporting material, a light emitting layer material, an electron transporting layer material, and a charge generating layer material used in manufacturing an organic light emitting device into the core structure, Can be synthesized.

또한, 상기 화학식 1 내지 7의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.In addition, by introducing various substituents into the structures of the formulas (1) to (7), it is possible to finely control the energy band gap and improve the properties at the interface between the organic materials, .

한편, 상기 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.On the other hand, the compound has a high glass transition temperature (Tg) and is excellent in thermal stability. This increase in thermal stability is an important factor in providing drive stability to the device.

또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, in one embodiment of the present application, the first electrode; A second electrode facing the first electrode; And at least one organic compound layer disposed between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic compound layers comprises a heterocyclic compound according to Formula 1, to provide.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.In one embodiment of the present application, the first electrode may be an anode, and the second electrode may be a cathode.

또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.In another embodiment, the first electrode may be a cathode, and the second electrode may be a cathode.

상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.The details of the heterocyclic compound represented by the formula (1) are the same as described above.

본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.The organic light emitting device of the present invention can be manufactured by a conventional method and materials for manufacturing an organic light emitting device, except that the above-described heterocyclic compound is used to form one or more organic compound layers.

상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The heterocyclic compound may be formed into an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method in the production of an organic light emitting device. Here, the solution coating method refers to spin coating, dip coating, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, and the like, but is not limited thereto.

본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.The organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked. For example, the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer as an organic material layer. However, the structure of the organic light emitting device is not limited thereto, and may include a smaller number of organic layers.

본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.In the organic light emitting device of the present invention, the organic layer may include a light emitting layer, and the light emitting layer may include the heterocyclic compound.

또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.In another organic light emitting device, the organic layer includes a light emitting layer, the light emitting layer includes a host material, and the host material may include the heterocyclic compound.

또 하나의 예로서, 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 호스트로서 포함하고, 인광 도펀트와 함께 사용할 수 있다.As another example, the organic compound layer containing the heterocyclic compound may include a heterocyclic compound represented by the general formula (1) as a host, and may be used together with a phosphorescent dopant.

또 하나의 예로서, 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 호스트로서 포함하고, 이리듐계 도펀트와 함께 사용할 수 있다.As another example, the organic material layer containing the heterocyclic compound may include a heterocyclic compound represented by Formula 1 as a host, and may be used together with an iridium dopant.

상기 인광 도펀트 재료로는 당 기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있다. As the phosphorescent dopant material, those known in the art can be used.

예컨대, LL'MX', LL'L"M, LMX'X", L2MX' 및 L3M로 표시되는 인광 도펀트 재료를 사용할 수 있으나, 이들 예에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.For example, phosphorescent dopant materials represented by LL'MX ', LL'L "M, LMX'X", L2MX' and L3M can be used, but the scope of the present invention is not limited by these examples.

여기서, L, L', L", X' 및 X"는 서로 상이한 2좌 배위자이고, M은 8 면상 착체를 형성하는 금속이다. Here, L, L ', L ", X' and X" are different two-coordinate ligands and M is a metal forming an octahedral complex.

M은 이리듐, 백금, 오스뮴 등이 될 수 있다. M may be iridium, platinum, osmium, and the like.

L은 sp2 탄소 및 헤테로 원자에 의하여 상기 이리듐계 도펀트로 M에 배위되는 음이온성 2좌 배위자이고, X'는 전자 또는 정공을 트랩하는 기능을 할 수 있다. L의 비한정적인 예로는 2-(1-나프틸)벤조옥사졸, (2-페닐벤조옥사졸), (2-페닐벤조티아졸), (2-페닐벤조티아졸), (7,8-벤조퀴놀린), (티오펜기피리진), 페닐피리딘, 벤조티오펜기피리진, 3-메톡시-2-페닐피리딘, 티오펜기피리진, 톨릴피리딘 등이 있다. X'의 비한정적인 예로는 아세틸아세토네이트(acac), 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 살리실리덴, 피콜리네이트, 8-히드록시퀴놀리네이트 등이 있다. L is an anionic bidentate ligand which is coordinated to M by sp2 carbon and a hetero atom as the iridium dopant, and X 'can function to trap electrons or holes. Non-limiting examples of L include 2- (1-naphthyl) benzoxazole, (2-phenylbenzoxazole), (2-phenylbenzothiazole), (2-phenylbenzothiazole) -Benzoquinoline), (thiophene-pyrimidine), phenylpyridine, benzothiophene-pyrazine, 3-methoxy-2-phenylpyridine, thiophenepyridine and tolylpyridine. Non-limiting examples of X 'include acetylacetonate (acac), hexafluoroacetylacetonate, salicylidene, picolinate, 8-hydroxyquinolinate and the like.

더욱 구체적인 예를 하기에 표시하나, 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.More specific examples are shown below, but are not limited to these examples.

Figure pat00047
Figure pat00047

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 이리듐계 도펀트로는 녹색 인광 도펀트로 Ir(ppy)3이 사용될 수 있다.In one embodiment of the present application, Ir (ppy) 3 may be used as the green phosphorescent dopant as the iridium dopant.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 도펀트의 함량은 발광층 전체를 기준으로 1% 내지 15%, 바람직하게는 3% 내지 10%, 더욱 바람직하게는 5% 내지 10%의 함량을 가질 수 있다.In one embodiment of the present application, the content of the dopant may have an amount of 1% to 15%, preferably 3% to 10%, more preferably 5% to 10%, based on the entire luminescent layer.

본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층을 포함하고, 상기 전자주입층 또는 전자수송층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.In the organic light emitting device of the present invention, the organic material layer may include an electron injection layer or an electron transport layer, and the electron injection layer or the electron transport layer may include the heterocyclic compound.

또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자저지층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자저지층 또는 정공저지층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.In another organic light emitting device, the organic layer may include an electron blocking layer or a hole blocking layer, and the electron blocking layer or the hole blocking layer may include the heterocyclic compound.

또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자수송층, 발광층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자수송층, 발광층 또는 정공저지층은 상기 헤테로 고리 화합물을 포함할 수 있다.In another organic light emitting device, the organic material layer includes an electron transporting layer, a light emitting layer, or a hole blocking layer, and the electron transporting layer, the light emitting layer, or the hole blocking layer may include the above heterocyclic compound.

본 발명의 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자차단층 및 정공차단층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.The organic light emitting device of the present invention includes a light emitting layer, a hole injecting layer, and a hole transporting layer. An electron injection layer, an electron transport layer, an electron blocking layer, and a hole blocking layer.

도 1 내지 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.FIGS. 1 to 3 illustrate the stacking process of the electrode and the organic layer of the organic light emitting diode according to one embodiment of the present application. However, it is not intended that the scope of the present application be limited by these drawings, and the structure of the organic light emitting device known in the art can be applied to the present application.

도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다. 1, an organic light emitting device in which an anode 200, an organic layer 300, and a cathode 400 are sequentially stacked on a substrate 100 is shown. However, the present invention is not limited to such a structure, and an organic light emitting device in which a cathode, an organic material layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate may be implemented as shown in FIG.

도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.FIG. 3 illustrates the case where the organic material layer is a multilayer. 3 includes a hole injection layer 301, a hole transport layer 302, a light emitting layer 303, a hole blocking layer 304, an electron transport layer 305, and an electron injection layer 306. However, the scope of the present application is not limited by such a laminated structure, and if necessary, the remaining layers except the light emitting layer may be omitted, and other necessary functional layers may be further added.

상기 화학식 1 내지 7을 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.The organic material layer containing the above-described Chemical Formulas 1 to 7 may further include other materials as needed.

본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1 내지 7의 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.In the organic light emitting device according to one embodiment of the present application, materials other than the compounds represented by Chemical Formulas 1 to 7 are illustrated below, but these are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present application, , ≪ / RTI >

양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.As the cathode material, materials having a relatively large work function can be used, and a transparent conductive oxide, a metal, or a conductive polymer can be used. Specific examples of the cathode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline.

음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.As the cathode material, materials having relatively low work functions can be used, and metals, metal oxides, conductive polymers, and the like can be used. Specific examples of the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; Layer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, but are not limited thereto.

정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.As the hole injecting material, a known hole injecting material may be used. For example, a phthalocyanine compound such as copper phthalocyanine disclosed in U.S. Patent No. 4,356,429 or a compound described in Advanced Material, 6, p. 677 (1994) Star burst type amine derivatives such as tris (4-carbamoyl-9-phenyl) amine (TCTA), 4,4 ', 4 "-tri [phenyl (m- tolyl) amino] triphenylamine MTDAPA), polyaniline / dodecylbenzenesulfonic acid (poly (vinylidene fluoride)) or poly (vinylidene fluoride), which is a soluble conductive polymer, such as 1,3,5-tris [4- (3,4-ethylenedioxythiophene) / poly (4-styrenesulfonate), polyaniline / camphor sulfonic acid or polyaniline / Poly (4-styrene-sulfonate) and the like can be used.

정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.As the hole transporting material, a pyrazoline derivative, an arylamine derivative, a stilbene derivative, a triphenyldiamine derivative, or the like may be used, and a low molecular weight or a high molecular weight material may be used.

전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.Examples of the electron transporting material include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and derivatives thereof, benzoquinone and derivatives thereof, naphthoquinone and derivatives thereof, anthraquinone and derivatives thereof, tetracyanoanthraquinodimethane and derivatives thereof, Derivatives thereof, diphenyldicyanoethylene and derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, and the like may be used as well as low molecular weight materials and high molecular weight materials.

전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.As the electron injecting material, for example, LiF is typically used in the art, but the present application is not limited thereto.

발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때, 2 이상의 발광 재료를 개별적인 공급원으로 증착하여 사용하거나, 예비혼합하여 하나의 공급원으로 증착하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료를 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.As the light emitting material, red, green or blue light emitting materials may be used, and if necessary, two or more light emitting materials may be mixed and used. At this time, two or more luminescent materials may be used as a separate source of vapor deposition, or may be premixed and deposited as a single source. Further, a fluorescent material may be used as the light emitting material, but a phosphorescent material may also be used. As the light emitting material, a material which emits light by coupling holes and electrons respectively injected from the anode and the cathode may be used. However, materials in which both the host material and the dopant material participate in light emission may also be used.

발광 재료의 호스트를 혼합하여 사용하는 경우에는, 동일 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있고, 다른 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, n 타입 호스트 재료 또는 p 타입 호스트 재료 중 어느 두 종류 이상의 재료를 선택하여 발광층의 호스트 재료로 사용할 수 있다.When a host of a light emitting material is mixed and used, a host of the same series may be used in combination, or a host of another series may be mixed and used. For example, two or more kinds of materials of an n-type host material or a p-type host material may be selected and used as a host material of the light emitting layer.

본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic light emitting device according to one embodiment of the present application may be a top emission type, a back emission type, or a both-sided emission type, depending on the material used.

본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.The heterocyclic compound according to one embodiment of the present application may act on a principle similar to that applied to organic light emitting devices in organic electronic devices including organic solar cells, organic photoconductors, organic transistors and the like.

이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but these are for the purpose of illustrating the present application and are not intended to limit the scope of the present application.

<< 제조예Manufacturing example >>

<< 제조예Manufacturing example 1> 화합물 2의 제조 1> Preparation of Compound 2

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1) 화합물 2-1의 제조1) Preparation of Compound 2-1

디벤조[b,d]퓨란-2-올(Dibenzo[b,d]furan-2-ol) (150g, 814.37mmol)을 아세트산(Acetic acid) 900ml 에 녹인 후 iodine monochloride (132.22g, 814.37mmol), HCl 195ml, Acetic acid 345ml 혼합 용액을 넣고 24시간 동안 상온 교반하였다. 반응 완료 후 반응액에 물 3L를 넣고 고체를 여과한 후 톨루엔(Toluene)으로 재결정하여 화합물 2-1 (155g, 61%)을 얻었다.Dibenzo [b, d] furan-2-ol (150 g, 814.37 mmol) was dissolved in 900 ml of acetic acid, iodine monochloride (132.22 g, 814.37 mmol) , 195 ml of HCl and 345 ml of acetic acid were added to the solution, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. After completion of the reaction, 3 L of water was added to the reaction solution, and the solid was filtered and recrystallized with toluene (toluene) to obtain Compound 2-1 (155 g, 61%) .

2) 화합물 2-2의 제조2) Preparation of compound 2-2

화합물 2-1 (17g, 54.82mmol)과 [1,1'-바이페닐]-4-일보론산([1,1'-biphenyl]-4-ylboronic acid) (11.4g, 57.56mmol)을 Tol 170ml와 EtOH 40ml, H2O 40ml에 녹인 후 (N2 condition) Pd(PPh3)4 (3.17g, 2.74mmol)과 K2CO3 (18.94g, 137.05mmol)을 넣고 3시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후 반응액에 MC를 넣어 용해시킨 후 증류수로 추출하고 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-2 (13g, 70%)을 얻었다.4-ylboronic acid (11.4 g, 57.56 mmol) was added to 170 ml of toluene (17 g, 54.82 mmol) and 1, (PPh 3 ) 4 (3.17 g, 2.74 mmol) and K 2 CO 3 (18.94 g, 137.05 mmol) were dissolved in 40 ml of EtOH and 40 ml of H 2 O (N 2 condition) and refluxed for 3 hours. After the completion of the reaction, MC was added to the reaction solution to dissolve the reaction mixture. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. The dichloromethane and hexane were purified by column chromatography using a developing solvent to obtain Compound 2- 2 (13 g, 70%) .

3) 화합물 2-3의 제조3) Preparation of compound 2-3

화합물 2-2 (13g, 38.65mmol)을 MC에 녹인 후 K2CO3 (16.02g, 115.94mmol)와 피리딘(Pyridine) (6.11g, 77.29 mmol)을 넣고 트리플루오로메탄설포닉 무수물(trifluoromethanesulfonic anhydride) (14.17g, 50.24mmol)을 0°C에서 천천히 적가한 후 1시간동안 교반하였다. 반응 완료 후 MC와 증류수로 추출하고 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-3 (16g, 88%)을 얻었다.Compound 2-2 (13 g, 38.65 mmol) was dissolved in MC, K 2 CO 3 (16.02 g, 115.94 mmol) and pyridine (6.11 g, 77.29 mmol) were added and trifluoromethanesulfonic anhydride ) (14.17 g, 50.24 mmol) was slowly added dropwise at 0 ° C and stirred for 1 hour. After the completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with MC and distilled water. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. Then, dichloromethane and hexane were purified by column chromatography to give Compound 2-3 (16 g, 88% &Lt; / RTI &gt;

4) 화합물 2의 제조4) Preparation of Compound 2

화합물 2-3 (10g, 21.35mmol)과 2,4-다이페닐-6-(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보란-2-일)페닐)-1,3,5-트리아진 (2,4-diphenyl-6-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine) (9.76g, 22.41mmol)을 Tol 100ml와 EtOH 20ml, H2O 20ml에 녹인 후 (N2 condition) Pd(PPh3)4 (1.23g, 1.07mmol)과 K2CO3 (7.38g, 53.37mmol)을 넣고 16시간 동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후 실온으로 식힌 뒤 고체가 생성되어 필터한 후 EA, MeOH로 씻어주었다. 그 후 고체를 디클로로메탄 과량으로 전부 녹인 뒤 실리카겔로 필터하여 화합물 2 (9.1g, 67%)을 얻었다.The compound 2-3 (10 g, 21.35 mmol) and 2,4-diphenyl-6- (4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaboran- (2,4-diphenyl-6- (4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2- 3,5-triazine (9.76 g, 22.41 mmol) was dissolved in 100 ml of toluene, 20 ml of EtOH and 20 ml of H2O (N 2 condition), Pd (PPh 3 ) 4 (1.23 g, 1.07 mmol) and K 2 CO 3 g, 53.37 mmol) were added and the mixture was stirred under reflux for 16 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, and a solid was formed. The solid was filtered and washed with EA and MeOH. After that, the solid was completely dissolved in dichloromethane and then filtered with silica gel to obtain Compound 2 (9.1 g, 67%) .

상기 제조예 1에서 [1,1'-바이페닐]-4-일보론산([1,1'-biphenyl]-4-ylboronic acid) 대신 하기 표 1의 중간체 A를 사용하고, 2,4-다이페닐-6-(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보란-2-일)페닐)-1,3,5-트리아진(2,4-diphenyl-6-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 1의 중간체 B로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물을 합성하였다.Except that the intermediate A in the following Table 1 was used instead of [1,1'-biphenyl] -4-ylboronic acid ([1,1'-biphenyl] Phenyl-6- (4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaboran-2-yl) phenyl) -1,3,5-triazine (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl) -1,3,5-triazine) Was prepared in the same manner as in the preparation of Preparation Example 1, except that the compound was used.

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<< 제조예Manufacturing example 2> 화합물 419의 제조 2> Preparation of Compound 419

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1) 화합물 419-1의 제조1) Preparation of compound 419-1

화합물 2-1 (30g, 96.75mmol)과 비스(피나콜라토)다이보론(Bis(pinacolato)diboron) (36.85g, 145.12mmol)을 1,4-다이옥세인(1,4-dioxane) 300ml에 녹인 후 (N2 condition) Pd(dppf)Cl2 (3.54g, 4.84mmol)과 KOAc (28.48g, 290.24mmol)을 넣고 4시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후 MC와 물로 추출한 후 유기층을 무수 MgSO4로 건조 후 실리카겔 필터하였다. MC/MeOH로 precipitation 하였다. 침전을 여과하여 화합물 491-1 22.1g을 73%의 수율로 얻었다.Compound 3-1 (30 g, 96.75 mmol) and bis (pinacolato diboron) (36.85 g, 145.12 mmol) were dissolved in 300 ml of 1,4-dioxane Pd (dppf) Cl 2 (3.54 g, 4.84 mmol) and KOAc (28.48 g, 290.24 mmol) were added under N 2 condition and refluxed for 4 hours. After completion of the reaction, the mixture was extracted with MC and water. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 and filtered through silica gel. MC / MeOH. The precipitate was filtered to obtain 22.1 g of compound 491-1 in 73% yield.

2) 화합물 419-2의 제조2) Preparation of compound 419-2

화합물 419-1 (22g, 70.93mmol)과 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) (19.94g, 74.48mmol)을 THF 220ml와 H2O 50ml에 녹인 후 (N2 condition) Pd(PPh3)4 (4.10g, 3.55mmol)과 K2CO3 (24.51g, 177.33mmol)을 넣고 9시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후 반응액에 MC를 넣어 용해시킨 후 증류수로 추출하고 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 419-2 (21g, 71%)을 얻었다.Compound 419-1 (22 g, 70.93 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine ( 19.94g, 74.48mmol) was dissolved in THF and then dissolved in 220ml H2O and 50ml put (N 2 condition) Pd (PPh 3) 4 (4.10g, 3.55mmol) and K 2 CO 3 (24.51g, 177.33mmol ) for 9 hours And the mixture was refluxed and stirred. Put the MC after completion of the reaction the reaction solution was dissolved and then extracted with distilled water and purifying the organic layer with anhydrous MgSO as after removal of the solvent by rotary evaporation of dichloromethane and hexane developing solvent was dried with 4 column chromatography gave Compound 419- 2 (21 g, 71%) .

3) 화합물 419-3의 제조3) Preparation of compound 419-3

화합물 419-2 (21g, 50.55mmol)을 MC에 녹인 후 K2CO3 (20.96g, 151.65mmol)와 피리딘(Pyridine) (8g, 101.10 mmol)을 넣고 트리플루오로메탄설포닉 무수물(trifluoromethanesulfonic anhydride) (18.54g, 65.71mmol)을 0°C에서 천천히 적가한 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 완료 후 MC와 증류수로 추출하고 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 419-3 (19g, 68%)을 얻었다.Compound 419-2 (21 g, 50.55 mmol) was dissolved in MC, K 2 CO 3 (20.96 g, 151.65 mmol) and pyridine (8 g, 101.10 mmol) were added and trifluoromethanesulfonic anhydride (18.54 g, 65.71 mmol) was slowly added dropwise at 0 ° C and stirred for 3 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with MC and distilled water. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 , and the solvent was removed using a rotary evaporator. Then, dichloromethane and hexane were purified by column chromatography using a developing solvent to obtain Compound 419-3 (19 g, 68% &Lt; / RTI &gt;

4) 화합물 419의 제조4) Preparation of compound 419

화합물 419-3 (10g, 18.26mmol)과 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) (5.22g, 19.18mmol)을 Tol 100ml와 EtOH 20ml, H2O 20ml에 녹인 후 (N2 condition) Pd(PPh3)4 (1.06g, 0.91mmol)과 K2CO3 (6.31g, 45.66mmol)을 넣고 14시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후 실온으로 식힌 뒤 고체가 생성되어 필터한 후 EA, MeOH로 씻어주었다. 그 후 고체를 디클로로메탄 과량으로 전부 녹인 뒤 실리카겔로 필터하여 화합물 419 (7.2g, 63%)을 얻었다.2-ylboronic acid (5.22 g, 19.18 mmol) was dissolved in 100 ml of toluene, 20 ml of EtOH and 20 ml of H 2 O (N (N, N-dimethylformamide) 2 condition) Pd (PPh 3) 4 (1.06g, 0.91mmol) and K 2 CO 3 (6.31g, 45.66mmol ) into the mixture was stirred under reflux for 14 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, and a solid was formed. The solid was filtered and washed with EA and MeOH. Thereafter, the solid was completely dissolved in dichloromethane and then filtered through silica gel to obtain Compound 419 (7.2 g , 63%) .

상기 제조예 2에서 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 2의 중간체 C로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 제조예 2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물을 합성하였다.Except that 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine was used instead of 2-chloro-4,6-diphenyl- Was prepared in the same manner as in the preparation of Preparation Example 2 to synthesize the desired compound.

Figure pat00089
Figure pat00089

<< 제조예Manufacturing example 3> 화합물 436의 제조 3> Preparation of Compound 436

Figure pat00090
Figure pat00090

1) 화합물 436-1의 제조1) Preparation of compound 436-1

화합물 2-1 (30g, 96.75mmol)과 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) (27.64g, 101.58mmol)을 THF 300ml와 H2O 60ml에 녹인 후 (N2 condition) Pd(PPh3)4 (5.59g, 4.84mmol)과 K2CO3 (33.43g, 241.87mmol)을 넣고 11시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후 반응액에 MC를 넣어 용해시킨 후 증류수로 추출하고 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 436-1 (28g, 70%)을 얻었다.Compound 2-1 (30 g, 96.75 mmol) and triphenylen-2-ylboronic acid (27.64 g, 101.58 mmol) were dissolved in 300 ml of THF and 60 ml of H 2 O (N 2 condition) put Pd (PPh 3) 4 (5.59g , 4.84mmol) and K 2 CO 3 (33.43g, 241.87mmol ) was stirred under reflux for 11 hours. Put the MC after completion of the reaction the reaction solution was dissolved and then extracted with distilled water and purifying the organic layer with anhydrous MgSO as after removal of the solvent by rotary evaporation of dichloromethane and hexane developing solvent was dried with 4 column chromatography gave Compound 436- 1 (28 g, 70%) .

2) 화합물 436-2의 제조2) Preparation of compound 436-2

화합물 436-1 (28g, 68.22mmol)을 MC에 녹인 후 K2CO3 (28.28g, 204.65mmol)와 피리딘(Pyridine) (10.79g, 136.43 mmol)을 넣고 트리플루오로메탄설포닉 무수물(trifluoromethanesulfonic anhydride) (25.02g, 88.68mmol)을 0°C에서 천천히 적가한 후 4시간동안 교반하였다. 반응 완료 후 MC와 증류수로 추출하고 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 436-2 (31g, 83%)을 얻었다.Compound 436-1 (28 g, 68.22 mmol) was dissolved in MC and K 2 CO 3 (28.28 g, 204.65 mmol) and pyridine (10.79 g, 136.43 mmol) were added. Trifluoromethanesulfonic anhydride ) (25.02 g, 88.68 mmol) was slowly added dropwise at 0 ° C, followed by stirring for 4 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with MC and distilled water, and the organic layer was dried over anhydrous MgSO 4. The solvent was removed by a rotary evaporator, and dichloromethane and hexane were purified by column chromatography using a developing solvent to obtain Compound 436-2 (31 g, 83% &Lt; / RTI &gt;

3) 화합물 436-3의 제조3) Preparation of compound 436-3

화합물 436-2 (31g, 57.14mmol)과 비스(피나콜라토) 다이보론(Bis(pinacolato)diboron) (21.77g, 85.71mmol)을 1,4-다이옥세인(1,4-dioxane) 300ml에 녹인 후 (N2 condition) Pd(dppf)Cl2 (2.09g, 2.86mmol)과 KOAc (16.82g, 171.42mmol)을 넣고 18시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후 MC와 물로 추출한 후 유기층을 무수 MgSO4로 건조 후 실리카겔 필터하였다. MC/MeOH로 precipitation 하였다. 침전을 여과하여 화합물 463-3 18g을 60%의 수율로 얻었다.Compound 436-2 (31 g, 57.14 mmol) and bis (pinacolato diboron) (21.77 g, 85.71 mmol) were dissolved in 300 ml of 1,4-dioxane Pd (dppf) Cl 2 (2.09 g, 2.86 mmol) and KOAc (16.82 g, 171.42 mmol) were added under N 2 condition and refluxed for 18 hours. After completion of the reaction, the mixture was extracted with MC and water. The organic layer was dried over anhydrous MgSO 4 and filtered through silica gel. MC / MeOH. The precipitate was filtered to obtain 18 g of the compound 463-3 in a yield of 60% .

4) 화합물 436의 제조4) Preparation of compound 436

화합물 436-3 (9g, 17.29mmol)과 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) (4.86g, 18.16mmol)을 Tol 100ml와 EtOH 20ml, H2O 20ml에 녹인 후 (N2 condition) Pd(PPh3)4 (1.0g, 0.86mmol)과 K2CO3 (5.98g, 43.23mmol)을 넣고 13시간동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후 실온으로 식힌 뒤 고체가 생성되어 필터한 후 EA, MeOH로 씻어주었다. 그 후 고체를 디클로로메탄 과량으로 전부 녹인 뒤 실리카겔로 필터하여 화합물 436 (6.82g, 62%)을 얻었다.Compound 436-3 (9 g, 17.29 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine ( Pd (PPh 3 ) 4 (1.0 g, 0.86 mmol) and K 2 CO 3 (5.98 g, 43.23 mmol) were dissolved in 100 ml of toluene, 20 ml of EtOH and 20 ml of H 2 O (N 2 condition) And the mixture was stirred under reflux for 13 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, and a solid was formed. The solid was filtered and washed with EA and MeOH. Thereafter, the solid was completely dissolved in dichloromethane and then filtered through silica gel to obtain Compound 436 (6.82 g, 62%).

상기 제조예 3에서 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 3의 중간체 D로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 제조예 3의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물을 합성하였다.The procedure of Preparation Example 3 was repeated, except that 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine was used instead of 2-chloro-4,6-diphenyl- Was prepared in the same manner as in the preparation of Preparative Example 3, except that the compound represented by the following general formula was used.

Figure pat00091
Figure pat00091

<제조예 4> &Lt; Preparation Example 4 &

상기 제조예 1에서 디벤조[b,d]퓨란-2-올(dibenzo[b,d]furan-2-ol) 대신 디벤조[b,d]티오펜-2-올(dibenzo[b,d]thiophen-2-ol)을 사용하고, [1,1'-바이페닐]-4-일보론산([1,1'-biphenyl]-4-ylboronic acid) 대신 하기 표 4의 중간체 E를 사용하고, 2,4-다이페닐-6-(4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보란-2-일)페닐)-1,3,5-트리아진(2,4-diphenyl-6-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine) 대신 중간체 F를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물을 합성하였다.Dibenzo [b, d] furan-2-ol instead of dibenzo [b, d] furan- ] thiophen-2-ol was used in place of [1,1'-biphenyl] -4-ylboronic acid and Intermediate E in Table 4 was used instead of [1,1'- , 2,4-diphenyl-6- (4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaboran-2-yl) phenyl) (2,4-diphenyl-6- (4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl) -1,3,5- The target compound was synthesized in the same manner as in the preparation of Preparation Example 1 except for using.

Figure pat00092
Figure pat00092

Figure pat00093
Figure pat00093

Figure pat00094
Figure pat00094

Figure pat00095
Figure pat00095

Figure pat00096
Figure pat00096

<< 제조예Manufacturing example 5>  5>

상기 제조예 2에서 디벤조[b,d]퓨란-2-올(dibenzo[b,d]furan-2-ol) 대신 디벤조[b,d]티오펜-2-올(dibenzo[b,d]thiophen-2-ol)을 사용하고, 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 5의 중간체 G를 사용한 것을 제외하고는 제조예 2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물을 합성하였다.Dibenzo [b, d] furan-2-ol was used in place of dibenzo [b, d] furan- ] thiophen-2-ol) instead of 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine The target compound was synthesized by the same method as Preparation 2 except that Intermediate G in Table 5 was used.

Figure pat00097
Figure pat00097

<< 제조예Manufacturing example 6>  6>

상기 제조예 3에서 디벤조[b,d]퓨란-2-올(dibenzo[b,d]furan-2-ol) 대신 디벤조[b,d]티오펜-2-올(dibenzo[b,d]thiophen-2-ol)를 사용하고, 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5,-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 6의 중간체 H를 사용한 것을 제외하고는 제조예 3의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물을 합성하였다.Dibenzo [b, d] furan-2-ol was used in place of dibenzo [b, d] furan- ] thiophen-2-ol) was used instead of 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, The target compound was synthesized in the same manner as in the preparation of Preparation Example 3 except that Intermediate H in Table 6 was used instead.

Figure pat00098
Figure pat00098

상기 표 1 내지 표 6에 기재된 화합물 이외의 나머지 화합물도 전술한 제조예에 기재된 방법과 마찬가지로 제조하였다.The remaining compounds other than the compounds described in Tables 1 to 6 were prepared in the same manner as described in the above-mentioned Production Examples.

하기 표 7 및 표 8은 합성된 화합물의 1H NMR 자료 및 FD-MS 자료이며, 하기 자료를 통하여, 목적하는 화합물이 합성되었음을 확인할 수 있다.The following Tables 7 and 8 are the 1 H NMR data and the FD-MS data of the synthesized compound. From the following data, it can be confirmed that the desired compound is synthesized.

NONO 1One H NMR(1 H NMR ( CDClCDCl 33 , , 300Mz300Mz )) 22 7.25-7.52 (m, 19H), 7.66-7.68 (t, 2H), 7.85-7.89 (m, 4H), 8.28 (d, 4H)2H), 7.85-7.89 (m, 4H), 8.28 (d, 4H) 44 7.29-7.51 (m, 14H), 7.63-7.68 (m, 5H), 7.79-7.94 (m, 7H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 1H)1H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, IH), 7.29-7.51 (m, 14H), 7.63-7.68 55 7.25-7.51 (m, 13H), 7.66-7.68 (m, 3H), 7.85-7.89 (m, 7H), 8.28 (d, 4H)(M, 3H), 7.85-7.89 (m, 7H), 8.28 (d, 4H) 77 7.25 (d, 2H), 7.32-7.51 (m, 8H), 7.66-6.68 (d, 2H), 7.782-7.89 (m, 8H), 8.10-8.12 (t, 3H), 8.28-8.34 (m, 5H), 8.93-8.99 (m, 3H)8H), 8.10-8.12 (t, 3H), 8.28-8.34 (m, 5H), 7.25-7.85 (m, 8H) ), 8.93-8.99 (m, 3H) 99 7.25-7.68 (m, 13H), 7.85-7.96 (m, 8H), 8.10 (t, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.42 (d, 2H)2H), 8.28 (d, 4H), 8.42 (d, 2H), 7.25-7.68 (m, 13H), 7.85-7.96 1111 7.25-7.53 (m, 16H), 7.63 (d, 4H), 7.85-7.89 (m, 4H), 8.12 (d, 2H), 8.28 (d, 4H)2H), 8.28 (d, 4H), 7.25-7.53 (m, 16H), 7.63 1313 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.71 (m, 4H), 7.85-7.89 (m, 6H), 8.04 (d, 1H), 8.12-8.18 (m, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.95 (d, 1H), 9.15 (s, 1H)2H), 8.28 (d, 4H), 8.04 (d, 2H), 7.28-7.51 (m, 10H), 7.66-7.71 8.95 (d, 1 H), 9.15 (s, 1 H) 1515 7.25-7.68 (m, 28H), 7.85-7.92 (m, 4H), 8.28-8.30 (m, 6H)7.25-7.68 (m, 28H), 7.85-7.92 (m, 4H), 8.28-8.30 (m, 6H) 1616 7.25-7.68 (m, 18H), 7.78-7.98 (m, 7H), 8.06 (d, 1H), 8.16 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.54 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)(M, 7H), 8.06 (d, 1H), 8.16 (d, 1H), 8.28 2H) 1717 7.25-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 5H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.28 (d, 4H), 8.45 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 5H) 1818 7.25-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 (m, 6H), 7.98 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.81 (d, 2H)(M, 6H), 7.98 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 8.28 1919 7.25-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 5H), 7.98 (d, 2H), 8.06 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.45 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.06 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.45 (d, 1H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 2H) 2020 7.25-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 (m, 6H), 7.98 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.81 (d, 2H)(M, 6H), 7.98 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 8.28 2121 7.25-7.98 (m, 27H), 8.28-8.30 (m, 6H), 8.55 (d, 1H)7.25-7.98 (m, 27H), 8.28-8.30 (m, 6H), 8.55 (d, 1H) 2222 7.25-7.51 (m, 15H), 7.64-7.68 (m, 5H), 7.79-7.89 (m, 6H), 7.98-7.99 (m, 2H), 8.16 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.54 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.16 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 7.28-7.51 (m, 15H), 7.64-7.68 (m, 5H), 7.79-7.89 8.54 (d, 1 H), 8.81 (d, 2 H) 2424 7.25-7.51 (m, 19H), 7.66-7.68 (t, 2H), 7.85-7.89 (m, 4H), 8.28 (d, 4H)2H), 7.85-7.89 (m, 4H), 8.28 (d, 4H) 2727 7.25-7.51 (m, 13H), 7.66-7.68 (m, 3H), 7.85-7.89 (m, 7H), 8.28 (d, 4H)(M, 3H), 7.85-7.89 (m, 7H), 8.28 (d, 4H) 2929 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.82-7.89 (m,8H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 (m, 5H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 3H), 8.28-8.34 (m, 5H), 8.93-8.99 (m, 2H), 7.82-7.88 , 3H) 3131 7.25-7.68 (m, 13H), 7.85-7.90 (m, 8H), 8.10 (t, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.42 (d, 2H)2H), 8.28 (d, 4H), 8.42 (d, 2H), 7.25-7.68 (m, 13H), 7.85-7.90 3333 7.25-7.53 (m, 16H), 7.63-7.68 (m, 4H), 7.85-7.89 (m, 4H), 8.12 (d, 2H), 8.28 (d, 4H)2H), 8.28 (d, 4H), 7.28-7.53 (m, 16H), 7.63-7.68 3535 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.71 (m, 4H), 7.82-7.88 (m, 6H), 8.04 (d, 1H), 8.12-8.18 (m, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.93 (d, 1H), 9.15 (d, 1H)2H), 8.28 (d, 4H), 8.04 (d, 2H), 7.28-7.51 (m, 10H), 7.66-7.71 8.93 (d, 1 H), 9.15 (d, 1 H) 3737 7.25-7.68 (m, 28H), 7.85-7.92 (m, 5H), 8.28-8.30 (m, 5H)7.25-7.68 (m, 28H), 7.85-7.92 (m, 5H), 8.28-8.30 (m, 5H) 3838 7.25-7.68 (m, 18H), 7.78-7.87 (m, 7H), 8.06 (d, 1H), 8.16 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.54 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)(M, 7H), 8.06 (d, 1H), 8.16 (d, 1H), 8.28 2H) 3939 7.25-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 5H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.28 (d, 4H), 8.45 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 5H) 4141 7.25-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 5H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.28 (d, 4H), 8.45 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 5H) 4242 7.25-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 (m, 6H), 7.98 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.81 (d, 2H)(M, 6H), 7.98 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 8.28 4444 7.25-7.51 (m, 15H), 7.64-7.68 (m, 5H), 7.79-7.87 (m, 6H), 7.98-7.99 (m, 2H), 8.16 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.54 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.16 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 7.28-7.51 (m, 15H), 7.64-7.68 (m, 5H), 7.79-7.87 8.54 (d, 1 H), 8.81 (d, 2 H) 4646 7.25-7.52 (m, 19H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.79 (d, 2H), 7.87-7.89 (m, 2H), 8.23-8.30 (m, 5H)2H), 7.79-7.89 (m, 2H), 8.23-8.30 (m, 5H) 4848 7.25-7.51 (m, 14H), 7.63-7.68 (m, 5H), 7.79-7.94 (m, 7H), 8.12 (d, 1H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.55 (d, 1H)8H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.55 (d, IH), 7.25-7.51 (m, 14H), 7.63-7.68 4949 7.25-7.51 (m, 13H), 7.66-7.68 (m, 3H), 7.79-7.89 (m, 7H), 8.23-8.30 (m, 5H)(M, 3H), 7.79-7.89 (m, 7H), 8.23-8.30 (m, 5H) 5151 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.79-7.89 (m, 8H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.23-8.34 (m, 6H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 3H), 8.23-8.34 (m, 6H), 8.93-8.99 (m, 2H), 7.79-7.88 , 3H) 5353 7.25-7.68 (m, 13H), 7.79-7.96 (m, 8H), 8.10 (t, 2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.42 (d, 2H)2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.42 (d, 2H), 7.25-7.68 (m, 13H), 7.79-7.96 5555 7.25-7.53 (m, 16H), 7.63-7.68 (m, 4H), 7.79 (d, 2H), 7.87-7.89 (m, 2H), 8.12 (d, 2H), 8.23-8.30 (m, 6H)2H), 8.12 (d, 2H), 8.23-8.30 (m, 6H), 7.25-7.53 (m, 16H), 7.63-7.68 5757 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.89 (m, 10H), 8.04-8.28 (m, 8H), 8.93 (d, 1H), 9.15 (s, 1H)8H), 8.93 (d, IH), 9.15 (s, IH), 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.89 5959 7.25-7.68 (m, 28H), 7.79 (d, 2H), 7.87-7.92 (m, 3H), 8.23-8.30 (m, 7H)2H), 7.87-7.92 (m, 3H), 8.23-8.30 (m, 7H) 6060 7.25-7.98 (m, 26H), 8.16-8.30 (m, 6H), 8.54 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.98 (m, 26H), 8.16-8.30 6161 7.25-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 5H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.45 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.81 (d, 2H), 7.25-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 5H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.23-8.30 6262 7.25-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 (m, 6H), 7.98-8.06 (m, 2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 6363 7.25-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 5H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.45 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.81 (d, 2H), 7.25-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 5H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.23-8.30 6464 7,25-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 (m, 6H), 7.98-8.06 (m, 2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 6666 7.25-7.51 (m, 15H), 7.64-7.68 (m, 5H), 7.79-7.89 (m, 6H), 7.98-7.99 (m, 2H), 8.16 (d, 1H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.54 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.16 (d, 1H), 8.23-8.30 (m, 5H), 7.25-7.51 (m, 15H), 7.64-7.68 ), 8.54 (d, 1 H), 8.81 (d, 2 H) 6868 7.25-7.51 (m, 19H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.79 (d, 2H), 7.87-7.89 (m, 2H), 8.23-8.30 (m, 5H)2H), 7.79-7.89 (m, 2H), 8.23-8.30 (m, 5H) 7070 7.25-7.51 (m, 14H), 7.63-7.68 (m, 5H), 7.79-7.94 (m, 7H), 8.12 (d, 1H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.55 (d, 1H)8H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.55 (d, IH), 7.25-7.51 (m, 14H), 7.63-7.68 7171 7.25-7.51 (m, 13H), 7.66-7.68 (m, 3H), 7.79-7.89 (m, 7H), 8.23-8.30 (m, 5H)(M, 3H), 7.79-7.89 (m, 7H), 8.23-8.30 (m, 5H) 7373 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.68 (d, 2H), 7.79-7.89 (m, 8H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 (m, 6H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 3H), 8.28-8.34 (m, 6H), 8.93-8.99 (m, 1H), 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.68 , 3H) 7575 7.25-7.68 (m, 13H), 7.79-7.96 (m, 8H), 8.10 (t, 2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.42 (d, 2H)2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.42 (d, 2H), 7.25-7.68 (m, 13H), 7.79-7.96 7777 7.25-7.51 (m, 16H), 7.63-7.68 (m, 4H), 7.79 (d, 2H), 7.87-7.89 (m, 2H), 8.12 (d, 2H), 8.23-8.30 (m, 5H)2H), 8.12 (d, 2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 7.25-7.51 (m, 16H), 7.63-7.68 7979 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.88 (m, 10H), 8.12-8.30 (m, 8H), 8.93 (d, 1H), 9.15 (s, 1H)1H), 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.88 (m, 10H), 8.12-8.30 (m, 8H) 8181 7.25-7.68 (m, 28H), 7.79 (d, 2H), 7.87-7.92 (m, 3H), 8.23-8.30 (m, 7H)2H), 7.87-7.92 (m, 3H), 8.23-8.30 (m, 7H) 8282 7.25-7.98 (m, 26H), 8.16-8.30 (m, 6H), 8.54 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.98 (m, 26H), 8.16-8.30 8383 7.25-7.68 (m, 17H), 7.79-7.89 (m, 5H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.45 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.81 (d, 2H), 7.21-7.68 (m, 17H), 7.79-7.89 (m, 5H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.23-8.30 8484 7.25-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 (m, 6H), 7.98-8.06 (m, 2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 8585 7.25-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 5H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.45 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.81 (d, 2H), 7.25-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 5H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.23-8.30 8686 7.25-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 (m, 6H), 7.98-8.0 (m, 2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 8888 7.25-7.51 (m, 15H), 7.64-7.68 (m, 5H), 7.79-7.87 (m, 6H), 7.98-7.99 (m, 2H), 8.16 (d, 1H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.54 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.16 (d, 1H), 8.23-8.30 (m, 5H), 7.25-7.51 (m, 15H), 7.64-7.68 ), 8.54 (d, 1 H), 8.81 (d, 2 H) 9090 7.25-7.52 (m, 19H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.79-7.89 (m, 8H), 8.23 (s, 1H)(M, 2H), 7.79-7.89 (m, 8H), 8.23 (s, 1H) 9292 7.25-7.51 (m, 14H), 7.63-7.68 (m, 5H), 7.79-7.89 (m, 11H), 8.12 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.55 (d, 1H)1H), 8.25 (d, 1H), 8.25 (d, 1H), 7.25-7.51 (m, 14H), 7.63-7.68 (m, 5H), 7.79-7.89 9393 7.25-7.51 (m, 13H), 7.66-7.68 (m, 3H), 7.79-7.89 (m, 11H), 8.23 (s, 1H)(M, 3H), 7.79-7.89 (m, 11H), 8.23 (s, 1H) 9595 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.79-7.89 (m, 12H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.23 (s, 1H), 8.34 (s, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)1H), 8.23 (s, 1H), 8.34 (s, 1H), 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.79-7.89 8.93-8.99 (m, 3H) 9797 7.25-7.68 (m, 13H), 7.79-7.96 (m, 12H), 8.10 (t, 2H), 8.23 (s, 1H), 8.42 (d, 2H)2H), 8.23 (s, 1 H), 8.42 (d, 2 H), 7.25-7.68 (m, 13H), 7.79-7.96 9999 7.25-7.53 (m, 16H), 7.63-7.68 (m, 4H), 7.79-7.89 (m, 8H), 8.12 (d, 2H), 8.23 (s, 1H)2H), 8.23 (s, 1 H), 7.25-7.53 (m, 16H), 7.63-7.68 (m, 4H), 7.79-7.89 101101 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.89 (m, 14H), 8.04 (d, 1H), 8.12-8.23 (m, 3H), 8.95 (d, 1H), 9.15 (s, 1H)1H), 9.15 (s, 1 H), 8.05 (d, IH), 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.89 103103 7.25-7.68 (m, 28H), 7.79-7.89 (m, 9H), 8.23 (s, 1H), 8.30 (d, 2H)2H), 7.79-7.89 (m, 9H), 8.23 (s, 1H), 8.30 (d, 2H) 104104 7.25-7.68 (m, 18H), 7.79-7.98 (m, 11H), 8.06 (d, 1H), 8.16 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.54 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)1H), 8.16 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.54 (d, 1H), 8.81 (d, 2H) 105105 7.25-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 9H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.23 (s, 1H), 8.45 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)1H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 9H) 106106 7.25-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 (m, 10H), 7.98 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.81 (d, 2H)1H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 107107 7.25-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 9H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.23 (s, 1H), 8.45 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)1H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 9H) 108108 7.25-7.68 (m, 18H), 7.79-7.89 (m, 10H), 7.98 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.81 (d, 2H)1H), 8.21 (d, IH), 8.05 (d, IH), 7.25-7.68 (m, 18H), 7.79-7.89 110110 7.25-7.51 (m, 15H), 7.64-7.68 (m, 5H), 7.79-7.89 (m, 10H), 7.98-7.99 (m, 2H), 8.16 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.54 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.16 (d, IH), 8.23 (s, IH), 7.25-7.51 (m, 15H), 7.64-7.68 (m, 5H), 7.79-7.89 8.54 (d, 1 H), 8.81 (d, 2 H) 112112 7.25-7.52 (m, 19H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.79-7.89 (m, 8H), 8.23 (s, 1H)(M, 2H), 7.79-7.89 (m, 8H), 8.23 (s, 1H) 114114 7.25-7.51 (m, 14H), 7.66-7.68 (m, 5H), 7.79-7.94 (m, 11H), 8.12 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.55 (d, 1H)1H), 8.25 (d, IH), 8.25 (d, IH), 7.25-7.51 (m, 14H), 7.66-7.68 115115 7.25-7.51 (m, 13H), 7.66-7.68 (m, 3H), 7.79-7.89 (m, 11H), 8.23 (s, 1H)(M, 3H), 7.79-7.89 (m, 11H), 8.23 (s, 1H) 117117 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.79-7.89 (m, 12H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.23 (s, 1H), 8.34 (s, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)1H), 8.23 (s, 1H), 8.34 (s, 1H), 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.79-7.89 8.93-8.99 (m, 3H) 119119 7.25-7.68 (m, 13H), 7.79-7.96 (m, 12H), 8.10 (t, 2H), 8.23 (s, 1H), 8.42 (d, 2H)2H), 8.23 (s, 1 H), 8.42 (d, 2 H), 7.25-7.68 (m, 13H), 7.79-7.96 121121 7.25-7.51 (m, 16H), 7.63-7.68 (m, 4H), 7.79-7.89 (m, 8H), 8.12 (d, 2H), 8.23 (s, 1H)2H), 8.23 (s, 1 H), 7.25-7.51 (m, 16H), 7.63-7.68 (m, 4H), 7.79-7.89 123123 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.88 (m, 14H), 8.04 (d, 1H), 8.12-8.23 (m, 3H), 8.93 (d, 1H), 9.15 (s, 1H)1H), 9.15 (s, 1 H), 8.04 (d, IH), 7.25-7.51 (m, 10H), 7.66-7.88 125125 7.25-7.68 (m, 28H), 7.79-7.92 (m, 9H), 8.23 (s, 1H), 8.30 (d, 2H)2H), 7.79-7.92 (m, 9H), 8.23 (s, 1H), 8.30 (d, 2H) 126126 7.25-7.68 (m, 18H), 7.79-7.98 (m, 11H), 8.06 (d, 1H), 8.16 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.54 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)1H), 8.16 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.54 (d, 1H), 8.81 (d, 2H) 127127 7.25-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 9H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.23 (s, 1H), 8.45 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)1H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 9H) 128128 7.25-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 (m, 10H), 7.98 (d, 1H), 806 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.81 (d, 2H)1H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 129129 7.25-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 9H), 7.98-8.06 (m, 3H), 8.23 (s, 1H), 8.45 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)1H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 17H), 7.78-7.89 (m, 9H) 130130 7.25-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 (m, 10H), 7.98 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.81 (d, 2H)1H), 8.81 (d, 2H), 7.28-7.68 (m, 18H), 7.78-7.89 132132 7.25-7.51 (m, 15H), 7.64-7.68 (m, 5H), 7.79-7.87 (m, 10H), 7.98-7.99 (m, 2H), 8.16 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.54 (d, 1H), 8.81 (d, 2H)2H), 8.16 (d, IH), 8.23 (s, IH), 7.25-7.51 (m, 15H), 7.64-7.68 8.54 (d, 1 H), 8.81 (d, 2 H) 222222 7.25-7.55 (m, 19H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.87-7.89 (m, 2H), 8.01 (d, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 2H)2H), 8.01 (d, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 2H), 7.25-7.55 (m, 19H), 7.66-7.68 224224 7.25-7.68 (m, 19H), 7.79-7.94 (m, 7H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (m, 3H)1H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (m, 3H), 7.25-7.68 (m, 19H), 7.79-7.94 225225 7.25-7.55 (m, 13H), 7.66-7.68 (m, 3H), 7.81-7.89 (m, 5H), 8.01 (d, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 2H)2H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 2H), 8.01 (d, 2H), 7.25-7.55 (m, 13H), 7.66-7.68 227227 7.32-7.55 (m, 10H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.82-7.89 (m, 6H), 8.01 (d, 2H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 (m, 5H), 8.55 (d, 2H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 5H), 7.32-7.55 (m, 10H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.82-7.89 ), 8.55 (d, 2H), 8.93-8.99 (m, 3H) 229229 7.32-7.68 (m, 13H), 7.79-8.01 (m, 8H), 8.10 (d, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.42 (d, 2H), 8.55 (d, 2H)2H), 8.55 (d, 2H), 8.28 (d, 2H), 7.32-7.68 (m, 13H), 7.79-8.01 230230 7.32-7.68 (m, 20H), 7.87-7.89 (m, 2H), 8.01 (d, 2H), 8.12 (d, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 2H)2H), 8.12 (d, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 2H) 231231 7.32-7.55 (m, 10H), 7.66-7.71 (m, 4H), 7.82-7.89 (m, 4H), 8.04-8.18 (m, 5H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 2H), 8.93 (d, 1H), 9.15 (s, 1H)2H), 7.32-7.55 (m, 10H), 7.66-7.71 (m, 4H), 7.82-7.89 (m, 4H), 8.04-8.18 8.93 (d, 1 H), 9.15 (s, 1 H) 233233 7.25-7.51 (m, 19H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.87-7.89 (m, 2H), 8.01 (d, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.01 (d, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (m, 2H), 7.87-7.89 235235 7.25-7.68 (m, 19H), 7.79-8.01 (m, 7H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 3H)4H), 8.55 (d, 3H), 7.28-7.68 (m, 19H), 7.79-8.01 236236 7.32-7.55 (m, 13H), 7.66-7.68 (m, 3H), 7.85-7.89 (m, 5H), 8.01 (d, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 2H)2H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 2H), 8.01 (d, 2H), 7.32-7.55 (m, 13H), 7.66-7.68 238238 7.32-7.55 (m, 10H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.72-7.88 (m, 6H), 8.01 (d, 2H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 (m, 5H), 8.55 (d, 2H), 8.93-8.99 (m, 3H)2H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 (m, 5H), 7.32-7.55 (m, 10H), 7.66-7.68 ), 8.55 (d, 2H), 8.93-8.99 (m, 3H) 240240 7.32-7.68 (m, 13H), 7.79-8.01 (m, 8H), 8.10 (d, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.42 (d, 2H), 8.55 (d, 2H)2H), 8.55 (d, 2H), 8.28 (d, 2H), 7.32-7.68 (m, 13H), 7.79-8.01 241241 7.32-7.68 (m, 20H), 8.87-8.89 (m, 2H), 8.01 (d, 2H), 8.12 (d, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 2H)2H), 8.12 (d, 2H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 2H) 242242 7.32-7.55 (m, 10H), 7.66-7.71 (m, 4H), 7.82-7.89 (m, 4H), 8.01-8.18 (m, 5H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 2H), 8.93 (d, 1H), 9.15 (s, 1H)(M, 4H), 8.01-8.18 (m, 5H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 2H), 7.32-7.55 8.93 (d, 1 H), 9.15 (s, 1 H) 244244 7.25-7.52 (m, 20H), 7.63-7.68 (m, 5H), 7.79-7.94 (m, 7H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.55 (d, IH), 7.25-7.52 (m, 20H), 7.63-7.68 (m, 5H), 7.79-7.94 246246 7.25-7.51 (m, 15H), 7.63-7.68 (m, 8H), 7.79-7.94 (m, 10H), 8.12 (d, 2H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 2H)2H), 8.25 (d, 2H), 8.55 (d, 2H), 7.25-7.51 (m, 15H), 7.63-7.68 (m, 8H), 7.79-7.94 247247 7.25-7.51 (m, 14H), 7.63-7.68 (m, 6H), 7.79-7.94 (m, 10H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.55 (d, IH), 7.25-7.51 (m, 14H), 7.63-7.68 (m, 6H), 7.79-7.94 249249 7.25-7.51 (m, 11H), 7.63-7.68 (m, 5H), 7.79-7.94 (m, 11H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 (m, 3H), 8.55 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 3H), 8.55 (d, IH), 7.25-7.51 (m, 11H), 7.63-7.68 ), 8.93-8.99 (m, 3H) 251251 7.25-7.66 (m, 17H), 7.79-7.94 (m, 11H), 8.10 (d, 2H), 8.28 (d, 2H), 8.42 (d, 2H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.42 (d, 2H), 8.55 (d, 1H), 8.25 (d, 252252 7.25-7.51 (m, 17H), 7.63-7.68 (m, 7H), 7.79-7.94 (m, 7H), 8.12 (d, 2H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 2H)2H), 8.25 (d, 2H), 8.55 (d, 2H), 7.25-7.51 (m, 17H), 7.63-7.68 (m, 7H), 7.79-7.94 253253 7.25-7.51 (m, 11H), 7.63-7.94 (m, 16H), 8.04-8.18 (m, 4H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 1H), 8.93 (d, 1H), 9.25 (s, 1H)2H), 8.55 (d, 1H), 8.93 (d, 1H), 9.25 (m, 2H), 7.25-7.51 (m, 11H), 7.63-7.94 s, 1 H) 255255 7.25-7.51 (m, 20H), 7.63-7.68 (m, 5H), 7.79-7.94 (m, 7H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.55 (d, IH), 7.25-7.51 (m, 20H), 7.63-7.68 (m, 5H), 7.79-7.94 257257 7.25-7.51 (m, 15H), 7.63-7.68 (m, 8H), 7.79-7.94 (m, 10H), 8.12 (d, 2H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 2H)2H), 8.25 (d, 2H), 8.55 (d, 2H), 7.25-7.51 (m, 15H), 7.63-7.68 (m, 8H), 7.79-7.94 258258 7.25-7.51 (m, 14H), 7.63-7.68 (m, 6H), 7.79-7.94 (m, 10H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.55 (d, IH), 7.25-7.51 (m, 14H), 7.63-7.68 (m, 6H), 7.79-7.94 260260 7.25-7.51 (m, 11H), 7.63-7.68 (m, 5H), 7.79-7.94 (m, 11H), 8.10-8.12 (m, 4H), 8.25-8.28 (m, 3H), 8.55 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)4H), 8.25-8.28 (m, 3H), 8.55 (d, IH), 7.25-7.51 (m, 11H), 7.63-7.68 ), 8.93-8.99 (m, 3H) 262262 7.25-7.68 (m, 17H), 7.79-7.94 (m, 11H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28 (d, 2H), 8.42 (d, 2H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.42 (d, 2H), 8.55 (d, IH), 7.25-7.68 (m, 17H), 7.79-7.94 263263 7.25-7.51 (m, 17H), 7.63-7.68 (m, 7H), 7.79-7.94 (m, 7H), 8.12 (d, 3H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.55 (d, 1H), 7.25-7.51 (m, 17H), 7.63-7.68 (m, 7H), 7.79-7.94 264264 7.25-7.51 (m, 11H), 7.63-7.94 (m, 16H), 8.12-8.18 (m, 4H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 1H), 8.93 (d, 1H), 9.15 (s, 1H)2H), 8.55 (d, 1H), 8.93 (d, 1H), 9.15 (m, 2H), 7.25-7.51 (m, 11H), 7.63-7.94 s, 1 H) 310310 7.25-7.51 (m, 21H), 7.66-7.68 (m, 3H), 7.85-7.89 (m, 9H), 8.28 (d, 2H)2H), 7.66-7.68 (m, 3H), 7.85-7.89 (m, 9H), 8.28 312312 7.25-7.51 (m, 16H), 7.63-7.68 (m, 6H), 7.79-7.94 (m, 12H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.55 (d, IH), 7.25-7.51 (m, 16H), 7.63-7.68 (m, 6H), 7.79-7.94 313313 7.25-7.41 (m, 13H), 7.51 (t, 2H), 7.66-7.68 (m, 4H), 7.85-7.89 (m, 12H), 8.28 (d, 2H)2H), 7.28-7.41 (m, 13H), 7.51 (t, 2H), 7.66-7.68 (m, 4H), 7.85-7.89 315315 7.25-7.41 (m, 10H), 7.51 (t, 2H), 7.66-7.68 (m, 3H), 7.81-7.89 (m, 13H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28 (d, 2H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 3H), 8.28 (d, 2H), 7.28-7.41 (m, 10H), 7.51 (t, 2H), 7.66-7.68 8.93-8.99 (m, 3H) 317317 7.25-7.41 (m, 10H), 7.51-7.68 (m, 6H), 7.79-7.90 (m, 13H), 8.10 (t, 2H), 8.28 (d, 2H), 8.42 (d, 2H)2H), 8.22 (d, 2H), 8.42 (d, 2H), 7.25-7.41 (m, 10H), 7.51-7.68 (m, 6H), 7.79-7.90 318318 7.25-7.51 (m, 18H), 7.63-7.68 (m, 5H), 7.81-7.89 (m, 9H), 8.12 (d, 2H), 8.28 (d, 2H)2H), 8.28 (d, 2H), 7.28-7.51 (m, 18H), 7.63-7.68 319319 7.25-7.41 (m, 10H), 7.51 (t, 2H), 7.66-7.71 (m, 5H), 7.81-7.89 (m, 11H), 8.04 (d, 1H), 8.12-8.18 (m, 2H), 8.28 (d, 2H), 8.93 (d, 1H), 9.25 (s, 1H)2H), 7.21-7.41 (m, 10H), 7.51 (t, 2H), 7.66-7. 71 (m, 5H), 7.81-7.89 8.28 (d, 2H), 8.93 (d, 1H), 9.25 (s, 1H) 321321 7.25-7.51 (m, 21H), 7.66-7.68 (m, 3H), 7.81-7.89 (m, 9H), 8.28 (d, 2H)2H), 7.66-7.68 (m, 3H), 7.81-7.89 (m, 9H), 8.28 323323 7.25-7.51 (m, 16H), 7.63-7.68 (m, 6H), 7.79-7.89 (m, 12H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.55 (d, IH), 7.25-7.51 (m, 16H), 7.63-7.68 (m, 6H), 7.79-7.89 324324 7.25-7.41 (m, 13H), 7.51 (t, 2H), 7.66-7.68 (m, 4H), 7.81-7.89 (m, 12H), 8.28 (d, 2H)2H), 7.66-7.68 (m, 4H), 7.81-7.89 (m, 12H), 8.28 (d, 2H) 326326 7.25-7.41 (m, 10H), 7.51 (t, 2H), 7.66-7.68 (m, 3H), 7.81-7.89 (m, 13H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.25-8.28 (m, 3H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 3H), 8.25-8.28 (m, 3H), 7.21-7.41 (m, 10H), 7.51 (t, 2H), 7.66-7.68 ), 8.93-8.99 (m, 3H) 328328 7.25-7.41 (m, 10H), 7.51-7.68 (m, 6H), 7.79-7.96 (m, 13H), 8.10 (t, 2H), 8.28 (d, 2H), 8.42 (d, 2H)2H), 8.22 (d, 2H), 8.42 (d, 2H), 7.25-7.41 (m, 10H), 7.51-7.68 (m, 6H), 7.79-7.96 329329 7.25-7.51 (m, 18H), 7.63-7.68 (m, 5H), 7.81-7.89 (m, 9H), 8.12 (d, 2H), 8.28 (d, 2H)2H), 8.28 (d, 2H), 7.28-7.51 (m, 18H), 7.63-7.68 330330 7.25-7.41 (m, 10H), 7.51 (t, 2H), 7.66-7.71 (m, 5H), 7.81-7.89 (m, 11H), 8.04 (d, 1H), 8.12-8.18 (m, 2H), 8.28 (d, 2H), 8.93 (d, 1H), 9.45 (s, 1H)2H), 7.21-7.41 (m, 10H), 7.51 (t, 2H), 7.66-7. 71 (m, 5H), 7.81-7.89 8.28 (d, 2H), 8.93 (d, 1H), 9.45 (s, 1H) 332332 7.25-7.68 (m, 21H), 7.85-7.95 (m, 5H), 8.04-8.08 (m, 2H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.25 (d, 2H), 8.55 (d, 1H), 7.25-7.68 (m, 2H), 7.85-7.95 334334 7.25-7.68 (m, 19H), 7.85-7.95 (m, 8H), 8.04-8.12 (m, 3H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 2H)2H), 8.55 (d, 2H), 7.25-7.68 (m, 19H), 7.85-7.95 (m, 8H), 8.04-8.12 335335 7.25-7.68 (m,16H), 7.85-7.95 (m, 8H), 8.04-8.08 (d, 2H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.25 (d, 2H), 8.55 (d, 1H), 7.25-7.68 (m, 16H), 7.85-7.95 337337 7.25-7.68 (m, 12H), 7.82-7.95 (m, 9H), 8.04-8.12 (m, 5H), 8.28-8.34 (m, 3H), 8.55 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 3H), 8.55 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H), 7.25-7.68 (m, 12H), 7.82-7.95 ) 339339 7.25-7.66 (m, 13H), 7.79-8.10 (m, 13H), 8.28 (d, 2H), 8.42 (d, 2H), 8.55 (d ,1H)2H), 8.42 (d, 2H), 8.55 (d, IH), 7.25-7.66 (m, 13H), 7.79-8.10 340340 7.25-7.68 (m, 20H), 7.85-7.95 (m, 5H), 8.04-8.12 (m, 4H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 2H)2H), 8.55 (d, 2H), 7.25-7.68 (m, 20H), 7.85-7.95 (m, 5H), 8.04-8.12 341341 7.25-7.71 (m, 14H), 7.82-7.95 (m, 7H), 8.04-8.18 (m, 5H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 1H), 8.93 (d, 1H), 9.15 (s, 1H)2H), 8.55 (d, 1H), 8.93 (d, 1H), 9.15 (m, 2H), 7.25-7.71 (m, 14H), 7.82-7.95 s, 1 H) 343343 7.25-7.68 (m, 21H), 7.85-7.95 (m, 5H), 8.04-8.08 (m, 2H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.25 (d, 2H), 8.55 (d, 1H), 7.25-7.68 (m, 2H), 7.85-7.95 345345 7.25-7.68 (m, 19H), 7.85-7.95 (m, 8H), 8.04-8.12 (m, 3H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d ,2H)2H), 8.55 (d, 2H), 7.25-7.68 (m, 19H), 7.85-7.95 (m, 8H), 8.04-8.12 346346 7.25-7.68 (m, 16H), 7.85-7.95 (m, 8H), 8.04-8.08 (m, 2H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d ,1H)2H), 8.25 (d, 2H), 8.55 (d, IH), 7.25-7.68 (m, 16H), 7.85-7.95 348348 7.25-7.68 (m, 12H), 7.85-7.95 (m, 9H), 8.04-8.12 (m, 5H), 8.25-8.28 (m, 3H), 8.55 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 3H), 8.55 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H), 7.25-7.68 (m, 12H), 7.85-7.95 ) 350350 7.25-7.68 (m, 13H), 7.85-8.10 (m, 13H), 8.28 (d, 2H), 8.42 (d, 2H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.42 (d, 2H), 8.55 (d, IH), 7.25-7.68 (m, 13H), 7.85-8.10 351351 7.25-7.68 (m, 20H), 7.85-7.95 (m, 5H), 8.04-8.12 (m, 4H, 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 2H)2H), 7.85-7.95 (m, 5H), 8.04-8.12 (m, 4H, 8.28 352352 7.25-7.68 (m, 14H), 7.85-7.95 (m, 7H), 8.04-8.12 (m, 5H), 8.28 (d, 2H), 8.55 (d, 1H), 8.93 (d, 1H), 9.15 (s, 1H)(D, 1H), 8.93 (d, 1H), 9.15 (m, 2H) s, 1 H) 419419 7.32-7.51 (m, 8H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.82-7.89 (m, 6H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 (m, 5H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 2H), 7.82-7.89 (m, 6H), 8.10-8.12 , 3H) 421421 7.32-7.51 (m, 12H), 7.66-7.70 (m, 3H), 7.82-7.89 (m, 6H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.24-8.34 (m, 4H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 3H), 7.82-7.89 (m, 6H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.24-8.34 (m, 4H), 8.93-8.99 , 3H) 424424 7.32-7.51 (m, 8H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.79-7.89 (m, 8H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 (m, 4H), 8.93-8.99 (m, 3H)8H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 (m, 4H), 8.93-8.99 (m, 2H), 7.32-7.51 (m, 8H), 7.66-7.68 , 3H) 429429 7.32-7.51 (m, 10H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.82-7.89 (m, 8H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.23-8.34 (m, 6H), 8.93-8.99 (m, 3H),(M, 3H), 8.23-8.34 (m, 6H), 8.93-8.99 (m, 2H), 7.82-7.88 , 3H), 434434 7.32-7.51 (m, 12H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.82-7.89 (m, 10H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.23 (s, 1H), 8.30-8.34 (m, 5H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 2H), 7.82-7.89 (m, 10H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.23 (s, 1H), 8.30-8.34 ), 8.93-8.99 (m, 3H) 436436 7.32-7.51 (m, 8H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.82-7.89 (m, 6H), 8.04-8.18 (m, 4H), 8.28 (d, 4H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)(M, 2H), 7.82-7.89 (m, 6H), 8.04-8.18 (m, 4H), 8.28 9.15 (s, 1 H) 438438 7.32-7.57 (m, 12H), 7.66-7.70 (m, 3H), 7.82-7.89 (m, 6H), 8.04 (d, 1H), 8.12-8.24 (m,6H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)(M, 6H), 8.93 (d, 2H), 8.02 (d, 9.15 (s, 1 H) 441441 7.32-7.51 (m, 8H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.79-7.89 (m, 8H), 8.04-8.28 (m, 7H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)(M, 8H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, IH), 7.32-7.51 (m, 8H), 7.66-7.68 446446 7.32-7.51 (m, 10H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.82-7.89 (m, 8H), 8.04 (d, 1H), 8.12-8.30 (m, 8H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)(M, 8H), 8.93 (d, 2H), 8.02 (d, 9.15 (s, 1 H) 451451 7.32-7.52 (m, 12H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.82-7.89 (m, 10H), 8.04 (s, 1H), 8.12-8.23 (m, 4H), 8.30 (d, 4H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)(M, 2H), 7.82-7.89 (m, 10H), 8.04 (s, 1H), 8.12-8.23 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1 H) 453453 7.32-7.70 (m, 13H), 7.82-7.89 (m, 6H), 8.04-8.28 (m, 9H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (d, 1H)9H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (d, IH), 7.32-7.70 (m, 13H), 7.82-7.89 454454 7.32-7.70 (m, 13H), 7.82-7.89 (m, 6H), 8.04-8.28 (m, 9H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (d, 1H)9H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (d, IH), 7.32-7.70 (m, 13H), 7.82-7.89 457457 7.25-7.57 (m, 13H), 7.66-7.70 (m, 3H), 7.82-7.89 (m, 8H), 8.04-8.18 (m, 4H), 8.28 (d, 4H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)2H), 7.25-7.57 (m, 13H), 7.66-7.70 (m, 3H), 7.82-7.89 (m, 8H), 8.04-8.18 9.15 (s, 1 H) 465465 7.25-7.70 (m, 21H), 7.87-7.94 (m, 3H), 8.09-8.12 (m, 2H), 8.24-8.28 (m, 5H), 8.55 (d, 1H)(M, 2H), 8.24-8.28 (m, 5H), 8.55 (d, 1H) 467467 7.32-7.88 (m, 22H), 8.04-8.28 (m, 7H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)2H), 7.32-7.88 (m, 22H), 8.04-8.28 (m, 7H) 468468 7.32-7.88 (m, 22H), 8.04-8.28 (m, 7H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)2H), 7.32-7.88 (m, 22H), 8.04-8.28 (m, 7H) 471471 7.32-7.70 (m, 21H), 7.81-7.89 (m, 5H), 8.24-8.28 (m, 5H)7.32-7.70 (m, 21H), 7.81-7.89 (m, 5H), 8.24-8.28 (m, 5H) 478478 7.25-7.89 (m, 29H), 8.23 (s, 1H), 8.28 (d, 2H)7.25-7.89 (m, 29H), 8.23 (s, IH), 8.28 (d, 2H) 485485 7.32-7.51 (m, 10H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.82-7.89 (m, 8H), 8.04-8.12 (m, 4H), 8.28 (d, 4H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)2H), 7.32-7.51 (m, 10H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.82-7.89 (m, 8H), 8.04-8.12 9.15 (s, 1 H) 486486 7.32-7.51 (m, 10H), 7.66-7.68 (m, 2H), 7.79-7.89 (m, 10H), 8.04-8.28 (m, 7H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)2H), 9.15 (s, 1 H), 8.04-8.28 (m, 7H), 7.93-7.88 (m, 487487 7.25-7.51 (m, 14H), 7.63-7.68 (m, 5H), 7.79-7.94 (m, 7H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 1H)(D, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.55 (d, 1H), 7.25-7.51 (m, 14H), 7.63-7.68 492492 7.32-7.57 (m, 13H), 7.66-7.70 (m, 3H), 7.79-7.89 (m, 10H), 8.04 (d, 1H), 8.12-8.28 (m, 6H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)(D, 2H), 7.32-7.57 (m, 13H), 7.66-7.70 (m, 3H), 7.79-7.89 9.15 (s, 1 H) 494494 7.32-7.51 (m, 16H), 7.66-7.70 (m, 4H), 7.79-7.89 (m, 9H), 8.23-8.28 (m, 3H)(M, 4H), 7.79-7.89 (m, 9H), 8.23-8.28 (m, 3H) 496496 7.25 (d, 2H), 7.41-7.52 (m, 8H), 7.82-7.88 (m, 8H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 (m, 5H), 8.45 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)(D, 2H), 7.41-7.52 (m, 8H), 7.82-7.88 (m, 8H), 7.98 8.45 (d, 1 H), 8.93-8.99 (m, 3 H) 497497 7.25 (d, 2H), 7.41-7.52 (m, 8H), 7.82-7.88 (m, 8H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 (m, 5H), 8.45 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)(D, 2H), 7.41-7.52 (m, 8H), 7.82-7.88 (m, 8H), 7.98 8.45 (d, 1 H), 8.93-8.99 (m, 3 H) 501501 7.41-7.53 (m, 10H), 7.70 (s, 1H), 7.82-7.88 (m, 6H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.24-8.28 (m, 6H), 8.45 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)6H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.24-8.28 (m, 6H), 7.41-7.53 (m, 8.45 (d, 1 H), 8.93-8.99 (m, 3 H) 504504 7.25 (d, 2H), 7.41-7.52 (m, 8H), 7.79-7.88 (m, 8H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.23-8.34 (m, 6H), 8.45 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 6H), 7.28 (d, 2H), 7.41-7.52 (m, 8H), 7.79-7.88 8.45 (d, 1 H), 8.93-8.99 (m, 3 H) 505505 7.25 (d, 2H), 7.41-7.52 (m, 8H), 7.79-7.88 (m, 8H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.23-8.34 (m, 6H), 8.45 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 6H), 7.28 (d, 2H), 7.41-7.52 (m, 8H), 7.79-7.88 8.45 (d, 1 H), 8.93-8.99 (m, 3 H) 507507 7.25 (d, 2H), 7.41-7.52 (m, 10H), 7.82-7.88 (m, 8H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.23-8.30 (m, 8H), 8.45 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)(D, 2H), 7.41-7.52 (m, 10H), 7.82-7.88 (m, 8H), 7.98 8.45 (d, 1 H), 8.93-8.99 (m, 3 H) 511511 7.41-7.57 (m, 12H), 7.70-7.88 (m, 10H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.23-8.34 (m, 6H), 8.45 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)1H), 7.41-7.57 (m, 12H), 7.70-7.88 (m, 10H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.23-8.34 8.93-8.99 (m, 3H) 515515 7.41-7.57 (m, 13H), 7.70 (s, 2H), 7.82-7.88 (m, 6H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.24-8.34 (m, 6H), 8.45 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)2H), 7.82-7.88 (m, 6H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.24-8.34 8.45 (d, 1 H), 8.93-8.99 (m, 3 H) 520520 7.25-7.52 (m, 14H), 7.63-7.68 (m, 3H), 7.94-7.98 (m, 2H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.45 (d, 1H), 8.55 (d, 1H)(D, 1H), 8.45 (d, 1H), 8.55 (d, 1H) d, 1 H) 521521 7.25-7.52 (m, 14H), 7.63-7.68 (m, 3H), 7.94-7.98 (m, 2H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.45 (d, 1H), 8.55 (d, 1H)(D, 1H), 8.45 (d, 1H), 8.55 (d, 1H) d, 1 H) 524524 7.25-7.52 (m, 17H), 7.63 (d, 1H), 7.79-7.86 (m, 4H), 7.94-7.98 (m, 2H), 8.09-8.12 (m, 2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 8.45 (d, 1H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.23-8.30 (m, 5H), 7.25-7.52 (m, 17H), 7.63 (d, 1H), 7.79-7.86 ), 8.45 (d, 1 H), 8.55 (d, 1 H) 528528 7.25-7.52 (m, 13H), 7.66 (d, 1H), 7.81-7.89 (m, 7H), 7.98 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.45 (d, 1H)(M, 7H), 7.98 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.45 532532 7.41-7.52 (m, 10H), 7.82-7.88 (m, 8H), 7.98-8.04 (m, 2H), 8.12-8.18 (m, 3H), 8.28 (d, 4H), 8.45 (d, 1H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)1H), 7.41-7.52 (m, 10H), 7.82-7.88 (m, 8H), 7.98-8.04 (m, 2H), 8.12-8.18 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1 H) 533533 7.41-7.52 (m, 10H), 7.79-7.88 (m, 10H), 7.98-8.04 (m, 2H), 8.12-8.28 (m, 6H), 8.45 (d, 1H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)2H), 7.41-7.52 (m, 10H), 7.79-7.88 (m, 10H), 7.98-8.04 (m, 2H), 8.12-8.28 9.15 (s, 1 H) 534534 7.25-7.52 (m, 14H), 7.63-7.68 (m, 3H), 7.79-7.86 (m, 6H), 7.94-7.98 (m, 2H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.45 (d, 1H), 8.55 (d, 1H)(M, 2H), 8.12 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 7.29-7. 8.45 (d, 1 H), 8.55 (d, 1 H) 535535 7.25-7.52 (m, 14H), 7.63-7.68 (m, 3H), 7.79-7.86 (m, 8H), 7.94-7.98 (m, 2H), 8.12 (d, 1H), 8.23-8.28 (m, 3H), 8.45 (d, 1H), 8.55 (d, 1H)2H), 8.12 (d, 1H), 8.23-8.28 (m, 3H), 7.29-7.52 (m, 14H), 7.63-7.68 ), 8.45 (d, 1 H), 8.55 (d, 1 H) 538538 7.25 (s, 4H), 7.41-7.52 (m, 10H), 7.79-7.89 (m, 10H), 7.98-8.04 (m, 2H), 8.12-8.28 (m, 6H), 8.45 (d, 1H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)(M, 2H), 8.12-8.28 (m, 6H), 8.45 (d, 1H), 7.25 (s, 4H), 7.41-7.52 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1 H) 540540 7.25-7.52 (m, 17H), 7.66 (d, 1H), 7.79-7.89 (m, 9H), 7.98 (d, 1H), 8.23-8.28 (m, 3H), 8.45 (d, 1H)(M, 3H), 8.45 (d, IH), 7.28-7.52 (m, 17H), 7.66 543543 7.32-7.52 (m, 13H), 7.66 (d, 1H), 7.82-7.89 (m, 7H), 7.98 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.45 (d, 1H)(M, 7H), 7.98 (d, 1H), 8.28 (d, 4H), 8.45 544544 7.41-7.52 (m, 13H), 7.82-7.86 (m, 4H), 7.98 (d, 2H), 8.20-8.28 (m, 5H), 8.41-8.45 (m, 3H)2H), 8.20-8.28 (m, 5H), 8.41-8.45 (m, 3H), 7.41-7.52 (m, 13H), 7.82-7.86 548548 7.41-7.52 (m, 8H), 7.82-7.88 (m, 6H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 (m, 5H), 8.45 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)1H), 7.41-7.52 (m, 8H), 7.82-7.88 (m, 6H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 8.93-8.99 (m, 3H) 558558 7.41-7.52 (m, 10H), 7.82-7.88 (m, 8H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.23-8.34 (m, 6H), 8.45 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)(M, 3H), 8.23-8.34 (m, 6H), 8.45 (d, IH), 7.41-7.52 (m, 10H), 7.82-7.88 8.93-8.99 (m, 3H) 560560 7.41-7.52 (m, 8H), 7.82-7.88 (m, 6H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 (m, 5H), 8.45 (d, 1H), 8.93-8.99 (m, 3H)1H), 7.41-7.52 (m, 8H), 7.82-7.88 (m, 6H), 7.98 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 3H), 8.28-8.34 8.93-8.99 (m, 3H) 565565 7.41-7.52 (m, 8H), 7.79-7.88 (m, 9H), 7.98-8.36 (m, 9H), 8.45 (d, 1H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1H)1H), 8.93 (d, 2H), 9.15 (s, 1 H), 7.41-7.52 (m, 8H), 7.79-7.88 (m, 9H), 7.98-8.36

화합물compound FD-MSFD-MS 화합물compound FD-MSFD-MS 22 m/z= 627.73 (C45H29N3O=627.23)m / z = 627.73 (C 45 H 29 N 3 O = 627.23) 44 m/z= 716.83 (C51H32N4O=716.26)m / z = 716.83 (C 51 H 32 N 4 O = 716.26) 55 m/z= 641.71 (C45H27N3O2=641.21)m / z = 641.71 (C 45 H 27 N 3 O 2 = 641.21) 77 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25)m / z = 701.81 (C 51 H 31 N 3 O = 701.25) 99 m/z= 675.77 (C49H29N3O=675.23)m / z = 675.77 (C 49 H 29 N 3 O = 675.23) 1111 m/z= 714.81 (C51H30N4O=714.24)m / z = 714.81 (C 51 H 30 N 4 O = 714.24) 1313 m/z= 651.75 (C47H29N3O=651.23)m / z = 651.75 (C 47 H 29 N 3 O = 651.23) 1515 m/z= 870.01 (C62H39N5O=869.32)m / z = 870.01 (C 62 H 39 N 5 O = 869.32) 1616 m/z= 778.90 (C56H34N4O=778.27)m / z = 778.90 (C 56 H 34 N 4 O = 778.27) 1717 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)m / z = 784.92 (C 54 H 32 N 4 OS = 784.23) 1818 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25)m / z = 768.86 (C 54 H 32 N 4 O 2 = 768.25) 1919 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)m / z = 784.92 (C 54 H 32 N 4 OS = 784.23) 2020 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25)m / z = 768.86 (C 54 H 32 N 4 O 2 = 768.25) 2121 m/z= 817.93 (C58H35N5O=817.28)m / z = 817.93 (C 58 H 35 N 5 O = 817.28) 2222 m/z= 804.93 (C58H36N4O=804.29)m / z = 804.93 (C 58 H 36 N 4 O = 804.29) 2424 m/z= 627.73 (C45H29N3O=627.23)m / z = 627.73 (C 45 H 29 N 3 O = 627.23) 2727 m/z= 641.71 (C45H27N3O2=641.21)m / z = 641.71 (C 45 H 27 N 3 O 2 = 641.21) 2929 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25)m / z = 701.81 (C 51 H 31 N 3 O = 701.25) 3131 m/z= 675.77 (C49H29N3O=675.23)m / z = 675.77 (C 49 H 29 N 3 O = 675.23) 3333 m/z= 714.81 (C51H30N4O=714.24)m / z = 714.81 (C 51 H 30 N 4 O = 714.24) 3535 m/z= 651.75 (C47H29N3O=651.23)m / z = 651.75 (C 47 H 29 N 3 O = 651.23) 3737 m/z= 870.01 (C62H39N5O=869.32)m / z = 870.01 (C 62 H 39 N 5 O = 869.32) 3838 m/z= 778.90 (C56H34N4O=778.27)m / z = 778.90 (C 56 H 34 N 4 O = 778.27) 3939 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)m / z = 784.92 (C 54 H 32 N 4 OS = 784.23) 4141 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)m / z = 784.92 (C 54 H 32 N 4 OS = 784.23) 4242 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25)m / z = 768.86 (C 54 H 32 N 4 O 2 = 768.25) 4444 m/z= 804.93 (C58H36N4O=804.29)m / z = 804.93 (C 58 H 36 N 4 O = 804.29) 4646 m/z= 626.74 (C46H30N2O=626.24)m / z = 626.74 (C 46 H 30 N 2 O = 626.24) 4848 m/z= 715.84 (C52H33N3O=715.26)m / z = 715.84 (C 52 H 33 N 3 O = 715.26) 4949 m/z= 640.73 (C46H28N2O2=640.22)m / z = 640.73 (C 46 H 28 N 2 O 2 = 640.22) 5151 m/z= 700.82 (C52H32N2O=700.25)m / z = 700.82 (C 52 H 32 N 2 O = 700.25) 5353 m/z= 674.79 (C50H30N2O=674.24)m / z = 674.79 (C 50 H 30 N 2 O = 674.24) 5555 m/z= 713.82 (C52H31N3O=713.25)m / z = 713.82 (C 52 H 31 N 3 O = 713.25) 5757 m/z= 650.76 (C48H30N2O=650.24)m / z = 650.76 (C 48 H 30 N 2 O = 650.24) 5959 m/z= 869.02 (C63H40N4O=868.32)m / z = 869.02 (C 63 H 40 N 4 O = 868.32) 6060 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28)m / z = 777.91 (C 57 H 35 N 3 O = 777.28) 6161 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)m / z = 783.94 (C 55 H 33 N 3 OS = 783.23) 6262 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)m / z = 767.87 (C 55 H 33 N 3 O 2 = 767.26) 6363 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)m / z = 783.94 (C 55 H 33 N 3 OS = 783.23) 6464 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)m / z = 767.87 (C 55 H 33 N 3 O 2 = 767.26) 6666 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29)m / z = 803.94 (C 59 H 37 N 3 O = 803.29) 6868 m/z= 626.74 (C46H30N2O=626.24)m / z = 626.74 (C 46 H 30 N 2 O = 626.24) 7070 m/z= 715.84 (C52H33N3O=715.26)m / z = 715.84 (C 52 H 33 N 3 O = 715.26) 7171 m/z= 640.73 (C46H28N2O2=640.22)m / z = 640.73 (C 46 H 28 N 2 O 2 = 640.22) 7373 m/z= 700.82 (C52H32N2O=700.25)m / z = 700.82 (C 52 H 32 N 2 O = 700.25) 7575 m/z= 674.79 (C50H30N2O=674.24)m / z = 674.79 (C 50 H 30 N 2 O = 674.24) 7777 m/z= 713.82 (C52H31N3O=713.25)m / z = 713.82 (C 52 H 31 N 3 O = 713.25) 7979 m/z= 650.76 (C48H30N2O=650.24)m / z = 650.76 (C 48 H 30 N 2 O = 650.24) 8181 m/z= 869.02 (C63H40N4O=868.32)m / z = 869.02 (C 63 H 40 N 4 O = 868.32) 8282 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28)m / z = 777.91 (C 57 H 35 N 3 O = 777.28) 8383 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)m / z = 783.94 (C 55 H 33 N 3 OS = 783.23) 8484 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)m / z = 767.87 (C 55 H 33 N 3 O 2 = 767.26) 8585 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)m / z = 783.94 (C 55 H 33 N 3 OS = 783.23) 8686 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)m / z = 767.87 (C 55 H 33 N 3 O 2 = 767.26) 8888 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29)m / z = 803.94 (C 59 H 37 N 3 O = 803.29) 9090 m/z= 626.74 (C46H30N2O=626.24)m / z = 626.74 (C 46 H 30 N 2 O = 626.24) 9292 m/z= 715.84 (C52H33N3O=715.26)m / z = 715.84 (C 52 H 33 N 3 O = 715.26) 9393 m/z= 640.73 (C46H28N2O2=640.22)m / z = 640.73 (C 46 H 28 N 2 O 2 = 640.22) 9595 m/z= 700.82 (C52H32N2O=700.25)m / z = 700.82 (C 52 H 32 N 2 O = 700.25) 9797 m/z= 674.79 (C50H30N2O=674.24)m / z = 674.79 (C 50 H 30 N 2 O = 674.24) 9999 m/z= 713.82 (C52H31N3O=713.25)m / z = 713.82 (C 52 H 31 N 3 O = 713.25) 101101 m/z= 650.76 (C48H30N2O=650.24)m / z = 650.76 (C 48 H 30 N 2 O = 650.24) 103103 m/z= 869.02 (C63H40N4O=868.32)m / z = 869.02 (C 63 H 40 N 4 O = 868.32) 104104 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28)m / z = 777.91 (C 57 H 35 N 3 O = 777.28) 105105 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)m / z = 783.94 (C 55 H 33 N 3 OS = 783.23) 106106 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)m / z = 767.87 (C 55 H 33 N 3 O 2 = 767.26) 107107 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)m / z = 783.94 (C 55 H 33 N 3 OS = 783.23) 108108 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)m / z = 767.87 (C 55 H 33 N 3 O 2 = 767.26) 110110 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29)m / z = 803.94 (C 59 H 37 N 3 O = 803.29) 112112 m/z= 626.74 (C46H30N2O=626.24)m / z = 626.74 (C 46 H 30 N 2 O = 626.24) 114114 m/z= 715.84 (C52H33N3O=715.26)m / z = 715.84 (C 52 H 33 N 3 O = 715.26) 115115 m/z= 640.73 (C46H28N2O2=640.22)m / z = 640.73 (C 46 H 28 N 2 O 2 = 640.22) 117117 m/z= 700.82 (C52H32N2O=700.25)m / z = 700.82 (C 52 H 32 N 2 O = 700.25) 119119 m/z= 674.79 (C50H30N2O=674.24)m / z = 674.79 (C 50 H 30 N 2 O = 674.24) 121121 m/z= 713.82 (C52H31N3O=713.25)m / z = 713.82 (C 52 H 31 N 3 O = 713.25) 123123 m/z= 650.76 (C48H30N2O=650.24)m / z = 650.76 (C 48 H 30 N 2 O = 650.24) 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/ z = 764.87 (C 55 H 32 N 4 O = 764.26) 231231 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25)m / z = 701.81 (C 51 H 31 N 3 O = 701.25) 233233 m/z= 677.79 (C49H31N3O=677.25)m / z = 677.79 (C 49 H 31 N 3 O = 677.25) 235235 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)m / z = 766.88 (C 55 H 34 N 4 O = 766.27) 236236 m/z= 691.77 (C49H29N3O2=691.23)m / z = 691.77 (C 49 H 29 N 3 O 2 = 691.23) 238238 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26)m / z = 751.87 (C 55 H 33 N 3 O = 751.26) 240240 m/z= 725.83 (C53H31N3O=725.25)m / z = 725.83 (C 53 H 31 N 3 O = 725.25) 241241 m/z= 764.87 (C55H32N4O=764.26)m / z = 764.87 (C 55 H 32 N 4 O = 764.26) 242242 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25)m / z = 701.81 (C 51 H 31 N 3 O = 701.25) 244244 m/z= 792.92 (C57H36N4O=792.29) m / z = 792.92 (C 57 H 36 N 4 O = 792.29) 246246 m/z= 882.02 (C63H39N5O=881.32)m / z = 882.02 (C 63 H 39 N 5 O = 881.32) 247247 m/z= 806.91 (C57H34N4O2=806.27)m / z = 806.91 (C 57 H 34 N 4 O 2 = 806.27) 249249 m/z= 867.00 (C63H38N4O=866.30)m / z = 867.00 (C 63 H 38 N 4 O = 866.30) 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z = 807.89 (C 57 H 33 N 3 O 3 = 807.25) 315315 m/z= 867.99 (C63H37N3O2=867.29)m / z = 867.99 (C 63 H 37 N 3 O 2 = 867.29) 317317 m/z= 841.95 (C61H35N3O2=841.27)m / z = 841.95 (C 61 H 35 N 3 O 2 = 841.27) 318318 m/z= 880.99 (C63H36N4O2=880.28)m / z = 880.99 (C 63 H 36 N 4 O 2 = 880.28) 319319 m/z= 817.93 (C59H35N3O2=817.27)m / z = 817.93 (C 59 H 35 N 3 O 2 = 817.27) 321321 m/z= 793.91 (C57H35N3O2=793.27)m / z = 793.91 (C 57 H 35 N 3 O 2 = 793.27) 323323 m/z= 883.00 (C63H38N4O2=882.30)m / z = 883.00 (C 63 H 38 N 4 O 2 = 882.30) 324324 m/z= 807.89 (C57H33N3O3=807.25)m / z = 807.89 (C 57 H 33 N 3 O 3 = 807.25) 326326 m/z= 867.99 (C63H37N3O2=867.29)m / z = 867.99 (C 63 H 37 N 3 O 2 = 867.29) 328328 m/z= 841.95 (C61H35N3O2=841.27)m / z = 841.95 (C 61 H 35 N 3 O 2 = 841.27) 329329 m/z= 880.99 (C63H36N4O2=880.28)m / z = 880.99 (C 63 H 36 N 4 O 2 = 880.28) 330330 m/z= 817.93 (C59H35N3O2=817.27)m / z = 817.93 (C 59 H 35 N 3 O 2 = 817.27) 332332 m/z= 677.79 (C49H31N3O=677.25)m / z = 677.79 (C 49 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(C51H31N3O=701.25)m / z = 701.81 (C 51 H 31 N 3 O = 701.25) 419419 m/z= 625.72 (C45H27N3O=625.22)m / z = 625.72 (C 45 H 27 N 3 O = 625.22) 421421 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25)m / z = 701.81 (C 51 H 31 N 3 O = 701.25) 424424 m/z= 624.73 (C46H28N2O=624.22)m / z = 624.73 (C 46 H 28 N 2 O = 624.22) 429429 m/z= 700.82 (C52H32N2O=700.25)m / z = 700.82 (C 52 H 32 N 2 O = 700.25) 434434 m/z= 776.92 (C58H36N2O=776.28)m / z = 776.92 (C 58 H 36 N 2 O = 776.28) 436436 m/z= 625.72 (C45H27N3O=625.22)m / z = 625.72 (C 45 H 27 N 3 O = 625.22) 438438 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25)m / z = 701.81 (C 51 H 31 N 3 O = 701.25) 441441 m/z= 624.73 (C46H28N2O=624.22)m / z = 624.73 (C 46 H 28 N 2 O = 624.22) 446446 m/z= 700.82 (C52H32N2O=700.25)m / z = 700.82 (C 52 H 32 N 2 O = 700.25) 451451 m/z= 776.92 (C58H36N2O=776.28)m / z = 776.92 (C 58 H 36 N 2 O = 776.28) 453453 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25)m / z = 701.81 (C51 H31 N3 O = 701.25) 454454 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25)m / z = 701.81 (C51 H31 N3 O = 701.25) 457457 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28)m / z = 777.91 (C 57 H 35 N 3 O = 777.28) 465465 m/z= 716.83 (C51H32N4O=716.26)m / z = 716.83 (C51 H32 N4 O = 716.26) 467467 m/z= 700.82 (C52H32N2O=700.25)m / z = 700.82 (C52H32N2O = 700.25) 468468 m/z= 700.82 (C52H32N2O=700.25)m / z = 700.82 (C52H32N2O = 700.25) 471471 m/z= 717.81 (C51H31N3O2=717.24)m / z = 717.81 (C51 H31 N3 O2 = 717.24) 478478 m/z= 716.82 (C52H32N2O2=716.25)m / z = 716.82 (C52H32N2O2 = 716.25) 485485 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25)m / z = 701.81 (C51 H31 N3 O = 701.25) 486486 m/z= 700.82 (C52H32N2O=700.25)m / z = 700.82 (C52H32N2O = 700.25) 487487 m/z= 716.83 (C51H32N4O=716.26)m / z = 716.83 (C51 H32 N4 O = 716.26) 492492 m/z= 776.92 (C58H36N2O=776.28)m / z = 776.92 (C 58 H 36 N 2 O = 776.28) 494494 m/z= 716.82 (C52H32N2O2=716.25)m / z = 716.82 (C52H32N2O2 = 716.25) 496496 m/z= 717.88 (C51H31N3S=717.22)m / z = 717.88 (C51 H31 N3 S = 717.22) 497497 m/z= 717.88 (C51H31N3S=717.22)m / z = 717.88 (C51 H31 N3 S = 717.22) 501501 m/z= 717.88 (C51H31N3S=717.22)m / z = 717.88 (C51 H31 N3 S = 717.22) 504504 m/z= 716.89 (C52H32N2S=716.23)m / z = 716.89 (C52H32N2S = 716.23) 505505 m/z= 716.89 (C52H32N2S=716.23)m / z = 716.89 (C52H32N2S = 716.23) 507507 m/z= 792.98 (C58H36N2S=792.26)m / z = 792.98 (C 58 H 36 N 2 S = 792.26) 511511 m/z= 792.98 (C58H36N2S=792.26)m / z = 792.98 (C 58 H 36 N 2 S = 792.26) 515515 m/z= 793.97 (C57H35N3S=793.26)m / z = 793.97 (C 57 H 35 N 3 S = 793.26) 520520 m/z= 732.89 (C51H32N4S=732.23)m / z = 732.89 (C51 H32 N4 S = 732.23) 521521 m/z= 732.89 (C51H32N4S=732.23)m / z = 732.89 (C51 H32 N4 S = 732.23) 524524 m/z= 731.90 (C52H33N3S=731.24)m / z = 731.90 (C52H33N3S = 731.24) 528528 m/z= 657.78 (C45H27N3OS=657.19)m / z = 657.78 (C45 H27 N3 OS = 657.19) 532532 m/z= 717.88 (C51H31N3S=717.22)m / z = 717.88 (C51 H31 N3 S = 717.22) 533533 m/z= 716.89 (C52H32N2S=716.23)m / z = 716.89 (C52H32N2S = 716.23) 534534 m/z= 732.89 (C51H32N4S=732.23)m / z = 732.89 (C51 H32 N4 S = 732.23) 535535 m/z= 731.90 (C52H33N3S=731.24)m / z = 731.90 (C52H33N3S = 731.24) 538538 m/z= 792.98 (C58H36N2S=792.26)m / z = 792.98 (C 58 H 36 N 2 S = 792.26) 540540 m/z= 732.89 (C51H32N4S=732.23)m / z = 732.89 (C51 H32 N4 S = 732.23) 543543 m/z= 657.78 (C45H27N3OS=657.19)m / z = 657.78 (C45 H27 N3 OS = 657.19) 544544 m/z= 673.85 (C45H27N3S2=673.16)m / z = 673.85 (C45H27N3S2 = 673.16) 548548 m/z= 641.78 (C45H27N3S=641.19)m / z = 641.78 (C45H27N3S = 641.19) 558558 m/z= 716.89 (C52H32N2S=716.23)m / z = 716.89 (C52H32N2S = 716.23) 560560 m/z= 717.88 (C51H31N3S=717.22)m / z = 717.88 (C51 H31 N3 S = 717.22) 565565 m/z= 640.79 (C46H28N2S=640.20)m / z = 640.79 (C46 H28 N2 S = 640.20)

<실험예 1>-유기 발광 소자의 제작Experimental Example 1 - Fabrication of organic light emitting device

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

1) 유기 발광 소자의 제작1) Fabrication of organic light emitting device

OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막을 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.The transparent electrode ITO thin film obtained from the glass for OLED (manufactured by Samsung Corning) was ultrasonically cleaned for 5 minutes each using trichlorethylene, acetone, ethanol and distilled water sequentially, and stored in isopropanol before use.

다음으로 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 하기 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민 (4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 넣었다.Next, an ITO substrate was placed on a substrate folder of a vacuum deposition apparatus, and 4,4 ', 4 "-tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenylamine 4,4 ', 4 "-tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenyl amine: 2-TNATA).

Figure pat00099
Figure pat00099

이어서 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 600Å 두께의 정공 주입층을 증착하였다.Subsequently, the chamber was evacuated until the degree of vacuum reached 10 -6 torr. Then, a current was applied to the cell to evaporate 2-TNATA, thereby depositing a 600 Å thick hole injection layer on the ITO substrate.

진공 증착 장비 내의 다른 셀에 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공 주입층 위에 300Å 두께의 정공 수송층을 증착하였다.N'-bis (? - naphthyl) -N, N'-diphenyl-4,4'-diamine (N, N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB) was added, and a current was applied to the cell to evaporate the hole transport layer to deposit a 300 Å thick hole transport layer.

Figure pat00100
Figure pat00100

이와 같이 정공 주입층 및 정공 수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층으로서 다음과 같은 구조의 청색 발광 재료를 증착시켰다. 구체적으로, 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 청색 발광 호스트 재료인 H1을 200Å 두께로 진공 증착시키고 그 위에 청색 발광 도판트 재료인 D1을 호스트 재료 대비 5% 진공 증착시켰다.After the hole injecting layer and the hole transporting layer were formed as described above, a blue light emitting material having the following structure was vapor-deposited as a light emitting layer thereon. Specifically, H1, a blue light emitting host material, was vacuum deposited on one cell in a vacuum vapor deposition apparatus to a thickness of 200 Å, and D1, a blue light emitting dopant material, was vacuum deposited by 5% on the host material.

Figure pat00101
Figure pat00102
Figure pat00101
Figure pat00102

이어서 전자 수송층으로서 하기 구조식 E1의 화합물을 300Å 두께로 증착하였다.Next, a compound of the following structural formula E1 was deposited as an electron transporting layer to a thickness of 300 Å.

Figure pat00103
Figure pat00103

전자 주입층으로 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였고 Al 음극을 1,000Å의 두께로 하여 OLED 소자를 제작하였다.Lithium fluoride (LiF) was deposited as an electron injection layer to a thickness of 10 Å, and an Al cathode was formed to a thickness of 1,000 Å to fabricate an OLED device.

한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8 torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.On the other hand, all the organic compounds required for OLED device fabrication were vacuum sublimated and refined under 10 -6 ~ 10 -8 torr for each material, and used for OLED fabrication.

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

상기 비교예 1에서 전자 수송층 형성시 사용된 E1 대신 하기 E2를 사용한 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일하게 수행하여 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1, except that the following E2 was used in place of E1 used in forming the electron transport layer in Comparative Example 1.

Figure pat00104
Figure pat00104

<실시예 1 내지 170>&Lt; Examples 1 to 170 >

상기 비교예 1에서 전자 수송층 형성시 사용된 E1 대신 하기 표 9에 표시되어있는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일하게 수행하여 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 1, except that the compounds shown in Table 9 were used instead of E1 used in forming the electron transport layer in Comparative Example 1.

본 발명에 따라 제조된 청색 유기 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE), 수명을 측정한 결과는 하기 표 9와 같았다.The results of measuring the driving voltage, the luminous efficiency, the color coordinates (CIE), and the lifetime of the blue organic light emitting device manufactured according to the present invention are shown in Table 9 below.

화합물compound 구동전압
(V)Driving voltage
(V) 발광효율
(cd/A)Luminous efficiency
(cd / A) CIE
(x, y)CIE
(x, y) 수명
(T95)life span
(T95) 비교예 1Comparative Example 1 E1E1 5.565.56 5.915.91 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 2828 비교예 2Comparative Example 2 E2E2 6.96.9 4.44.4 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 2020 실시예 1Example 1 22 5.445.44 6.476.47 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 3636 실시예 2Example 2 44 5.415.41 6.446.44 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 4343 실시예 3Example 3 55 5.345.34 6.386.38 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3939 실시예 4Example 4 77 5.385.38 6.206.20 (0.134, 0.103)(0.134, 0.103) 4040 실시예 5Example 5 99 5.605.60 6.126.12 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4343 실시예 6Example 6 1111 5.455.45 6.216.21 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3737 실시예 7Example 7 1313 5.445.44 6.226.22 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4343 실시예 8Example 8 1515 5.625.62 5.955.95 (0.134, 0.103)(0.134, 0.103) 4242 실시예 9Example 9 1616 5.405.40 6.126.12 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3939 실시예 10Example 10 1717 5.505.50 5.895.89 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 11Example 11 1818 5.445.44 6.016.01 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3636 실시예 12Example 12 1919 5.345.34 6.586.58 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4545 실시예 13Example 13 2020 5.385.38 6.936.93 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 14Example 14 2121 4.914.91 6.326.32 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 15Example 15 2222 4.984.98 6.446.44 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 16Example 16 2424 5.625.62 6.386.38 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3535 실시예 17Example 17 2727 4.724.72 6.206.20 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 18Example 18 2929 5.455.45 6.446.44 (0.134, 0.103)(0.134, 0.103) 4848 실시예 19Example 19 3131 5.445.44 6.346.34 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 3636 실시예 20Example 20 3333 5.625.62 6.206.20 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3939 실시예 21Example 21 3535 5.405.40 6.126.12 (0.134, 0.103)(0.134, 0.103) 4444 실시예 22Example 22 3737 5.605.60 6.216.21 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4343 실시예 23Example 23 3838 5.455.45 6.226.22 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3737 실시예 24Example 24 3939 5.395.39 5.955.95 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 3333 실시예 25Example 25 4141 4.964.96 5.955.95 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 4242 실시예 26Example 26 4242 4.914.91 6.136.13 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3939 실시예 27Example 27 4444 4.914.91 5.855.85 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 28Example 28 4646 4.984.98 6.386.38 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 4242 실시예 29Example 29 4848 5.625.62 6.206.20 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4545 실시예 30Example 30 4949 4.724.72 6.126.12 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 31Example 31 5151 4.914.91 6.216.21 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 4141 실시예 32Example 32 5353 4.984.98 6.226.22 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 33Example 33 5555 5.625.62 5.955.95 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3333 실시예 34Example 34 5757 5.445.44 6.136.13 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 3636 실시예 35Example 35 5959 5.445.44 5.895.89 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 3636 실시예 36Example 36 6060 5.445.44 6.416.41 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4747 실시예 37Example 37 6161 5.345.34 6.446.44 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 3636 실시예 38Example 38 6262 5.385.38 6.386.38 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3939 실시예 39Example 39 6363 5.385.38 6.206.20 (0.134, 0.103)(0.134, 0.103) 4040 실시예 40Example 40 6464 5.395.39 6.626.62 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4343 실시예 41Example 41 6666 4.964.96 6.216.21 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3737 실시예 42Example 42 6868 4.914.91 6.226.22 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 3333 실시예 43Example 43 7070 4.914.91 6.126.12 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 4242 실시예 44Example 44 7171 4.984.98 6.516.51 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3939 실시예 45Example 45 7373 5.625.62 6.216.21 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4242 실시예 46Example 46 7575 5.395.39 5.955.95 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3434 실시예 47Example 47 7777 4.964.96 6.886.88 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4545 실시예 48Example 48 7979 4.914.91 6.936.93 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4343 실시예 49Example 49 8181 4.914.91 6.956.95 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 50Example 50 8282 4.984.98 6.226.22 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 51Example 51 8383 5.625.62 5.685.68 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3333 실시예 52Example 52 8484 4.724.72 6.536.53 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 53Example 53 8585 5.445.44 6.636.63 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 54Example 54 8686 5.345.34 6.136.13 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3939 실시예 55Example 55 8888 5.385.38 6.886.88 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 56Example 56 9090 5.605.60 6.936.93 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3232 실시예 57Example 57 9292 5.455.45 6.956.95 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4545 실시예 58Example 58 9393 4.914.91 6.936.93 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 59Example 59 9595 4.914.91 6.956.95 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 60Example 60 9797 4.984.98 6.236.23 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 61Example 61 9999 5.625.62 5.985.98 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3636 실시예 62Example 62 101101 4.724.72 6.516.51 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 63Example 63 103103 4.914.91 6.936.93 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 64Example 64 104104 4.914.91 6.956.95 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 65Example 65 105105 4.984.98 6.266.26 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 66Example 66 106106 5.625.62 5.985.98 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3333 실시예 67Example 67 107107 4.724.72 6.536.53 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4444 실시예 68Example 68 108108 4.724.72 6.536.53 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 69Example 69 110110 4.914.91 6.436.43 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 70Example 70 112112 4.914.91 6.936.93 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 71Example 71 114114 4.984.98 6.956.95 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 72Example 72 115115 5.625.62 6.226.22 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4747 실시예 73Example 73 117117 5.625.62 5.985.98 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3333 실시예 74Example 74 119119 4.724.72 6.556.55 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 75Example 75 121121 4.724.72 6.206.20 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4343 실시예 76Example 76 123123 5.405.40 6.126.12 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3939 실시예 77Example 77 125125 5.445.44 6.216.21 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 78Example 78 126126 5.395.39 6.206.20 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3636 실시예 79Example 79 127127 4.964.96 6.886.88 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4545 실시예 80Example 80 128128 4.914.91 6.936.93 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 81Example 81 129129 5.395.39 6.956.95 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 82Example 82 130130 4.964.96 6.226.22 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 83Example 83 132132 4.914.91 5.985.98 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3333 실시예 84Example 84 222222 4.724.72 6.536.53 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 85Example 85 224224 4.724.72 6.536.53 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 86Example 86 225225 4.914.91 6.986.98 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 87Example 87 227227 4.914.91 6.936.93 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 88Example 88 229229 4.984.98 6.226.22 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 89Example 89 230230 5.625.62 5.985.98 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3838 실시예 90Example 90 231231 4.724.72 6.536.53 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 91Example 91 233233 4.724.72 6.336.33 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4141 실시예 92Example 92 235235 5.405.40 6.136.13 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3939 실시예 93Example 93 236236 5.445.44 5.895.89 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 94Example 94 238238 5.395.39 6.016.01 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3232 실시예 95Example 95 240240 4.964.96 6.556.55 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4545 실시예 96Example 96 241241 4.914.91 6.936.93 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4242 실시예 97Example 97 242242 4.924.92 6.916.91 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 98Example 98 244244 4.984.98 6.226.22 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 99Example 99 246246 5.625.62 5.985.98 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3333 실시예 100Example 100 247247 4.724.72 6.536.53 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4343 실시예 101Example 101 249249 4.634.63 6.536.53 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 102Example 102 251251 4.914.91 6.826.82 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 103Example 103 252252 4.994.99 6.956.95 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 104Example 104 253253 4.984.98 6.226.22 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 105Example 105 255255 5.625.62 5.985.98 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3333 실시예 106Example 106 257257 4.724.72 6.536.53 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 107Example 107 258258 4.884.88 6.896.89 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4242 실시예 108Example 108 260260 5.405.40 6.126.12 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3939 실시예 109Example 109 262262 5.415.41 5.895.89 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 110Example 110 263263 5.395.39 6.016.01 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3232 실시예 111Example 111 264264 4.964.96 6.886.88 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3535 실시예 112Example 112 310310 4.914.91 6.936.93 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 113Example 113 Synthesis of 312312 4.774.77 6.956.95 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 114Example 114 313313 4.984.98 6.226.22 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 115Example 115 315315 5.625.62 5.985.98 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3333 실시예 116Example 116 317317 4.714.71 6.516.51 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 117Example 117 318318 4.724.72 6.536.53 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 3838 실시예 118Example 118 319319 4.914.91 6.786.78 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 119Example 119 321321 4.904.90 6.956.95 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 120Example 120 323323 4.984.98 6.226.22 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 121Example 121 324324 5.625.62 5.985.98 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3333 실시예 122Example 122 326326 4.724.72 6.536.53 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 123Example 123 328328 4.744.74 6.596.59 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4545 실시예 124Example 124 329329 5.425.42 6.136.13 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3939 실시예 125Example 125 330330 5.445.44 5.895.89 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 126Example 126 332332 5.365.36 6.016.01 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3232 실시예 127Example 127 334334 4.964.96 6.826.82 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4545 실시예 128Example 128 335335 4.914.91 6.936.93 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 129Example 129 337337 4.954.95 6.956.95 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 130Example 130 339339 4.984.98 6.226.22 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 131Example 131 340340 5.625.62 5.985.98 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3333 실시예 132Example 132 341341 4.754.75 6.536.53 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4040 실시예 133Example 133 343343 4.724.72 6.356.35 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 134Example 134 345345 4.914.91 6.936.93 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 135Example 135 346346 4.934.93 6.956.95 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 136Example 136 348348 4.984.98 6.216.21 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 137Example 137 350350 5.625.62 5.985.98 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3434 실시예 138Example 138 351351 4.724.72 6.536.53 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 3535 실시예 139Example 139 352352 4.794.79 6.556.55 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 140Example 140 419419 5.555.55 6.136.13 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3939 실시예 141Example 141 421421 5.445.44 5.895.89 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 142Example 142 [ 424424 5.415.41 5.895.89 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3434 실시예 143Example 143 429429 4.964.96 6.886.88 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4545 실시예 144Example 144 434434 4.884.88 6.936.93 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4343 실시예 145Example 145 436436 5.525.52 5.875.87 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3333 실시예 146Example 146 438438 4.984.98 6.236.23 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 147Example 147 441441 5.625.62 5.985.98 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3333 실시예 148Example 148 446446 4.724.72 6.226.22 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4545 실시예 149Example 149 451451 4.734.73 6.536.53 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 150Example 150 453453 5.215.21 5.825.82 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 151Example 151 454454 5.345.34 6.116.11 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3838 실시예 152Example 152 457457 4.864.86 6.766.76 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4545 실시예 153Example 153 467467 4.944.94 6.736.73 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4242 실시예 154Example 154 468468 4.914.91 6.556.55 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4646 실시예 155Example 155 471471 4.914.91 6.296.29 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4242 실시예 156Example 156 478478 5.225.22 6.116.11 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3535 실시예 157Example 157 487487 4.794.79 6.246.24 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4141 실시예 158Example 158 492492 4.754.75 6.576.57 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4646 실시예 159Example 159 496496 4.984.98 6.636.63 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4040 실시예 160Example 160 497497 5.115.11 5.985.98 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3636 실시예 161Example 161 504504 4.784.78 6.126.12 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4545 실시예 162Example 162 505505 4.734.73 6.586.58 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4848 실시예 163Example 163 507507 5.075.07 5.825.82 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4141 실시예 164Example 164 511511 5.145.14 6.156.15 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 3838 실시예 165Example 165 515515 4.864.86 6.766.76 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4444 실시예 166Example 166 521521 4.744.74 6.636.63 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4242 실시예 167Example 167 524524 4.914.91 6.556.55 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4646 실시예 168Example 168 528528 4.914.91 6.396.39 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4242 실시예 169Example 169 532532 5.225.22 6.166.16 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3636 실시예 170Example 170 548548 4.754.75 6.246.24 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4141

상기 표 9의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 청색 유기 발광 소자의 전자 수송층 재료를 이용한 유기 발광 소자는 비교예 1에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율 및 수명이 현저히 개선되었다.As can be seen from the results shown in Table 9, the organic light emitting device using the electron transport layer material of the blue organic light emitting device of the present invention had a lower driving voltage, significantly improved luminous efficiency and lifetime,

상기 표 9의 결과를 살펴보면 화합물 7, 29, 73과, 436, 419, 424는 디벤조퓨란과 헤테로아릴기 사이에 링커(linker)가 존재하거나 또는 직접결합을 형성한다. 링커(Linker)가 있는 경우에는 LUMO 상태에서의 전자가 더 넓어 분포하여 분자 내 스트레스가 감소된다. 이러한 이유로 링커(linker)가 있을 경우 수명이 개선됨을 확인하였다. Compounds 7, 29, 73 and 436, 419 and 424 have a linker or a direct bond between the dibenzofuran and the heteroaryl group. When a linker is present, the electrons in the LUMO state are distributed more widely and the intramolecular stress is reduced. For this reason, we confirmed that the linker improves the lifetime.

본 발명의 전자 수송층 재료를 이용한 유기 발광 소자는 비교예 1과 비교예 2에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율 및 수명이 현저히 개선되었음을 확인할 수 있었다.It was confirmed that the organic light emitting device using the electron transport layer material of the present invention had a lower driving voltage and significantly improved luminous efficiency and lifetime as compared with Comparative Example 1 and Comparative Example 2. [

이러한 결과의 원인은 적절한 길이와 강도 및 평단한 특성을 가진 발명된 화합물이 전자 수송층으로 사용되었을 때, 특정 조건하에 전자를 받아 여기된 상태의 화합물을 만들고 특히, 화합물의 헤테로골격 부위의 여기된 상태가 형성되면, 여기된 헤테로골격 부위가 다른 반응하기 전에 여기된 에너지가 안정한 상태로 이동될 것이며 비교적 안정해진 화합물은 화합물의 분해 혹은 파괴는 일어나지 않고 전자를 효율적으로 전달할 수 있기 때문이라고 판단된다. 참고로 여기되었을 때 안정한 상태를 가지는 것들은 아릴 혹은 아센류 화합물들 혹은 다원환 헤테로 화합물들이라고 생각한다. 따라서. 본 발명의 화합물이 향상된 전자-수송 특성 혹은 개선된 안정성을 향상시켜 구동, 효율, 수명 모든 면에서 우수함을 가져다 주었다고 판단된다.The reason for this result is that, when the inventive compound having appropriate length, strength, and flat characteristics is used as an electron transport layer, it is possible to produce an excited state compound under the specific conditions of an electron and, in particular, It is considered that the excited heteroatomic skeleton site is moved to a stable state before the other excitation and the relatively stable compound can efficiently transfer the electrons without decomposition or destruction of the compound. For reference, we consider that those that are stable when excited are aryl or ashene compounds or polyhedral heterocycles. therefore. It is believed that the compounds of the present invention have improved electron-transport properties or improved stability, resulting in excellent driving, efficiency and lifetime in all respects.

<실험예 2>-유기 발광 소자의 제작&Lt; Experimental Example 2 > - Fabrication of organic light emitting device

<비교예 3>&Lt; Comparative Example 3 &

1) 유기 발광 소자의 제작1) Fabrication of organic light emitting device

OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막을 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.The transparent electrode ITO thin film obtained from the glass for OLED (manufactured by Samsung Corning) was ultrasonically cleaned for 5 minutes each using trichlorethylene, acetone, ethanol and distilled water sequentially, and stored in isopropanol before use.

다음으로 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 하기 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민 (4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 넣었다.Next, an ITO substrate was placed on a substrate folder of a vacuum deposition apparatus, and 4,4 ', 4 "-tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenylamine 4,4 ', 4 "-tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenyl amine: 2-TNATA).

Figure pat00105
Figure pat00105

이어서 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 600Å 두께의 정공 주입층을 증착하였다.Subsequently, the chamber was evacuated until the degree of vacuum reached 10 -6 torr. Then, a current was applied to the cell to evaporate 2-TNATA, thereby depositing a 600 Å thick hole injection layer on the ITO substrate.

진공 증착 장비 내의 다른 셀에 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공 주입층 위에 300Å 두께의 정공 수송층을 증착하였다.N'-bis (? - naphthyl) -N, N'-diphenyl-4,4'-diamine (N, N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB) was added, and a current was applied to the cell to evaporate the hole transport layer to deposit a 300 Å thick hole transport layer.

Figure pat00106
Figure pat00106

이와 같이 정공 주입층 및 정공 수송층을 형성시켰다.Thus, a hole injecting layer and a hole transporting layer were formed.

그 위에 발광층을 호스트로 H2와 녹색 인광 도판트로 Ir(ppy)3을 7% 도핑하여 400 Å 증착하였다.  Then, a light emitting layer was doped with H2 and a green phosphorescent dopant were doped with Ir (ppy) 3 in an amount of 7% to form a 400 Å layer.

Ir(ppy)3 Ir (ppy) 3

Figure pat00107
Figure pat00107

이후 정공 저지층으로 BCP를 60Å 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3 를 200Å 증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.Then, BCP was deposited to a thickness of 60Å as a hole blocking layer, and Alq3 was deposited to a thickness of 200Å as an electron transport layer thereon. Finally, lithium fluoride (LiF) was deposited on the electron transport layer to a thickness of 10 Å to form an electron injection layer. An aluminum (Al) cathode was deposited on the electron injection layer to a thickness of 1,200 Å to form a cathode Thereby preparing an electroluminescent device.

한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8 torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다On the other hand, all organic compounds required for OLED device fabrication were vacuum sublimated and refined at 10 -6 to 10 -8 torr for each material,

<실시예 171 내지 207>&Lt; Examples 171 to 207 >

비교예 3에서 호스트 형성시 사용된 H2 대신 하기 표 10에 표시되어있는 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 비교예 3과 동일하게 수행하여 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Comparative Example 3, except that the compound shown in the following Table 10 was used in place of the H2 used in forming the host in Comparative Example 3.

본 발명에 따라 제조된 녹색 유기 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE), 수명을 측정한 결과는 표 10과 같았다.Table 10 shows the results of measuring the driving voltage, the luminous efficiency, the color coordinates (CIE), and the lifetime of the green organic light emitting device manufactured according to the present invention.

화합물compound 구동전압
(V)Driving voltage
(V) 발광효율
(cd/A)Luminous efficiency
(cd / A) CIE
(x, y)CIE
(x, y) 수명
(T95)life span
(T95) 비교예 3Comparative Example 3 H2H2 7.247.24 35.8335.83 (0.266, 0.711)(0.266, 0.711) 6363 실시예 171 Example 171 55 7.117.11 41.2341.23 (0.266, 0.712)(0.266, 0.712) 9292 실시예 172Example 172 77 6.966.96 43.8843.88 (0.265, 0.711)(0.265, 0.711) 7979 실시예 173Example 173 1111 6.746.74 46.0246.02 (0.265, 0.712)(0.265, 0.712) 8989 실시예 174Example 174 2727 7.127.12 38.8238.82 (0.266, 0.713)(0.266, 0.713) 9292 실시예 175Example 175 2929 6.896.89 39.4439.44 (0.266, 0.711)(0.266, 0.711) 9393 실시예 176Example 176 139139 6.726.72 41.3641.36 (0.267, 0.711)(0.267, 0.711) 7777 실시예 177Example 177 150150 6.936.93 42.7742.77 (0.266, 0.711)(0.266, 0.711) 7676 실시예 178Example 178 419419 7.027.02 40.7640.76 (0.265, 0.712)(0.265, 0.712) 8888 실시예 179Example 179 421421 7.067.06 38.5238.52 (0.265, 0.712)(0.265, 0.712) 9191 실시예 180Example 180 423423 6.736.73 38.8938.89 (0.266, 0.712)(0.266, 0.712) 9090 실시예 181Example 181 424424 6.856.85 42.1342.13 (0.265, 0.713)(0.265, 0.713) 8181 실시예 182Example 182 427427 7.037.03 44.6144.61 (0.266, 0.711)(0.266, 0.711) 8585 실시예 183Example 183 436436 7.017.01 38.2238.22 (0.267, 0.711)(0.267, 0.711) 7979 실시예 184Example 184 441441 6.786.78 39.7239.72 (0.265, 0.711)(0.265, 0.711) 9696 실시예 185Example 185 447447 6.676.67 40.9640.96 (0.264, 0.712)(0.264, 0.712) 9292 실시예 186Example 186 465465 7.017.01 38.4238.42 (0.265, 0.712)(0.265, 0.712) 9292 실시예 187Example 187 471471 6.776.77 39.2939.29 (0.266, 0.712)(0.266, 0.712) 8989 실시예 188Example 188 485485 6.756.75 42.2342.23 (0.265, 0.713)(0.265, 0.713) 8585 실시예 189Example 189 486486 6.836.83 43.6443.64 (0.266, 0.711)(0.266, 0.711) 8282 실시예 190Example 190 487487 7.037.03 38.2138.21 (0.267, 0.711)(0.267, 0.711) 8888 실시예 191Example 191 492492 6.886.88 39.4439.44 (0.265, 0.711)(0.265, 0.711) 9494 실시예 192Example 192 494494 6.646.64 41.9641.96 (0.264, 0.712)(0.264, 0.712) 9292 실시예 193Example 193 496496 7.017.01 39.9939.99 (0.267, 0.711)(0.267, 0.711) 8181 실시예 194Example 194 501501 6.986.98 39.9239.92 (0.265, 0.711)(0.265, 0.711) 9494 실시예 195Example 195 520520 6.946.94 40.9140.91 (0.264, 0.712)(0.264, 0.712) 9999 실시예 196Example 196 532532 7.217.21 38.6238.62 (0.265, 0.712)(0.265, 0.712) 9292 실시예 197Example 197 533533 6.856.85 39.4239.42 (0.266, 0.712)(0.266, 0.712) 8989 실시예 198Example 198 534534 6.676.67 42.4142.41 (0.265, 0.713)(0.265, 0.713) 8585 실시예 199Example 199 535535 6.896.89 42.6442.64 (0.266, 0.711)(0.266, 0.711) 7878 실시예 200Example 200 538538 7.217.21 38.8638.86 (0.267, 0.711)(0.267, 0.711) 8888 실시예 201Example 201 540540 6.876.87 40.5640.56 (0.264, 0.712)(0.264, 0.712) 9191 실시예 202Example 202 543543 7.227.22 39.5539.55 (0.265, 0.712)(0.265, 0.712) 9292 실시예 203Example 203 544544 6.746.74 39.5939.59 (0.266, 0.712)(0.266, 0.712) 8989 실시예 204Example 204 548548 6.956.95 42.2942.29 (0.265, 0.713)(0.265, 0.713) 8686 실시예 205Example 205 558558 6.836.83 43.2443.24 (0.266, 0.711)(0.266, 0.711) 8282 실시예 206Example 206 560560 7.157.15 38.5138.51 (0.267, 0.711)(0.267, 0.711) 8989 실시예 207Example 207 565565 7.147.14 39.8139.81 (0.267, 0.711)(0.267, 0.711) 8888

<실험예 3>-유기 발광 소자의 제작&Lt; Experimental Example 3 > - Fabrication of organic light emitting device

<비교예 4>&Lt; Comparative Example 4 &

1) 유기 발광 소자의 제작1) Fabrication of organic light emitting device

OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막을 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.The transparent electrode ITO thin film obtained from the glass for OLED (manufactured by Samsung Corning) was ultrasonically cleaned for 5 minutes each using trichlorethylene, acetone, ethanol and distilled water sequentially, and stored in isopropanol before use.

다음으로 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 하기 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민 (4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 넣었다.Next, an ITO substrate was placed on a substrate folder of a vacuum deposition apparatus, and 4,4 ', 4 "-tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenylamine 4,4 ', 4 "-tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenyl amine: 2-TNATA).

Figure pat00108
Figure pat00108

이어서 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 600Å 두께의 정공 주입층을 증착하였다.Subsequently, the chamber was evacuated until the degree of vacuum reached 10 -6 torr. Then, a current was applied to the cell to evaporate 2-TNATA, thereby depositing a 600 Å thick hole injection layer on the ITO substrate.

진공 증착 장비 내의 다른 셀에 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공 주입층 위에 300Å 두께의 정공 수송층을 증착하였다.N'-bis (? - naphthyl) -N, N'-diphenyl-4,4'-diamine (N, N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB) was added, and a current was applied to the cell to evaporate the hole transport layer to deposit a 300 Å thick hole transport layer.

Figure pat00109
Figure pat00109

이와 같이 정공 주입층 및 정공 수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층으로서 다음과 같은 구조의 청색 발광 재료를 증착시켰다. 구체적으로, 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 청색 발광 호스트 재료인 H1을 200Å 두께로 진공 증착시키고 그 위에 청색 발광 도판트 재료인 D1을 호스트 재료 대비 5% 진공 증착시켰다.After the hole injecting layer and the hole transporting layer were formed as described above, a blue light emitting material having the following structure was vapor-deposited as a light emitting layer thereon. Specifically, H1, a blue light emitting host material, was vacuum deposited on one cell in a vacuum vapor deposition apparatus to a thickness of 200 Å, and D1, a blue light emitting dopant material, was vacuum deposited by 5% on the host material.

Figure pat00110
Figure pat00111
Figure pat00110
Figure pat00111

이어서 전자 수송층으로서 하기 구조식 E1의 화합물을 300Å 두께로 증착하였다.Next, a compound of the following structural formula E1 was deposited as an electron transporting layer to a thickness of 300 Å.

Figure pat00112
Figure pat00112

전자 주입층으로 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였고 Al 음극을 1,000Å의 두께로 하여 OLED 소자를 제작하였다.Lithium fluoride (LiF) was deposited as an electron injection layer to a thickness of 10 Å, and an Al cathode was formed to a thickness of 1,000 Å to fabricate an OLED device.

한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8 torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다On the other hand, all organic compounds required for OLED device fabrication were vacuum sublimated and refined at 10 -6 to 10 -8 torr for each material,

<비교예 5>&Lt; Comparative Example 5 &

비교예 4에서 전자수송층 E1의 두께를 250 Å 형성한 다음 상기 전자수송층 상부에 하기 구조식 B1의 두께를 50Å 으로 정공저지층을 형성한것을 제외하고는, 비교예 4와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.In Comparative Example 4, the electron transport layer E1 was formed to a thickness of 250 ANGSTROM, and then the hole blocking layer was formed to a thickness of 50 ANGSTROM on the electron transport layer to form a hole blocking layer. The device was fabricated.

Figure pat00113
Figure pat00113

<실시예 208 내지 231>&Lt; Examples 208 to 231 >

비교예 4에서 전자수송층 E1의 두께를 250 Å 형성한 다음 상기 전자수송층 상부에 표 11에 표시되어있는 화합물의 두께를 50Å 으로 정공저지층을 형성한것을 제외하고는, 비교예 4와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.In Comparative Example 4, the electron transport layer E1 was formed to a thickness of 250 ANGSTROM, and then the hole blocking layer was formed to a thickness of 50 ANGSTROM on the electron transport layer, Thereby preparing an organic electroluminescent device.

본 발명에 따라 제조된 청색 유기 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE), 수명을 측정한 결과는 표 11과 같았다.Table 11 shows the results of measuring the driving voltage, the luminous efficiency, the color coordinates (CIE), and the lifetime of the blue organic light emitting device manufactured according to the present invention.

화합물compound 구동전압
(V)Driving voltage
(V) 발광효율
(cd/A)Luminous efficiency
(cd / A) CIE
(x, y)CIE
(x, y) 수명
(T95)life span
(T95) 비교예 4Comparative Example 4 -- 5.515.51 5.545.54 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3131 비교예 5Comparative Example 5 B1B1 5.335.33 5.925.92 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 3737 실시예 208Example 208 22 5.235.23 6.676.67 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 5252 실시예 209Example 209 77 5.145.14 6.896.89 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 5454 실시예 210Example 210 1010 5.345.34 6.586.58 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 4444 실시예 211Example 211 2525 5.385.38 6.516.51 (0.134, 0.103)(0.134, 0.103) 4747 실시예 212Example 212 2626 5.115.11 6.756.75 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4646 실시예 213Example 213 2929 5.425.42 6.216.21 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 5454 실시예 214Example 214 3030 5.135.13 6.636.63 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 5252 실시예 215Example 215 4848 5.055.05 6.666.66 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 4949 실시예 216Example 216 156156 5.425.42 6.136.13 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 4141 실시예 217Example 217 381381 5.445.44 5.945.94 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343 실시예 218Example 218 384384 5.275.27 6.176.17 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 4646 실시예 219Example 219 453453 5.325.32 6.256.25 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 5555 실시예 220Example 220 454454 5.145.14 6.466.46 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 5151 실시예 221Example 221 457457 5.045.04 6.626.62 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 5555 실시예 222Example 222 467467 5.225.22 6.346.34 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 4242 실시예 223Example 223 468468 5.535.53 5.955.95 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4848 실시예 224Example 224 478478 5.335.33 6.476.47 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 4646 실시예 225Example 225 496496 5.385.38 6.516.51 (0.134, 0.103)(0.134, 0.103) 4747 실시예 226Example 226 497497 5.115.11 6.756.75 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 4646 실시예 227Example 227 504504 5.425.42 6.216.21 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 5454 실시예 228Example 228 520520 5.135.13 6.636.63 (0.134, 0.102)(0.134, 0.102) 5252 실시예 229Example 229 521521 5.055.05 6.666.66 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 4949 실시예 230Example 230 532532 5.425.42 6.136.13 (0.134, 0.101)(0.134, 0.101) 4141 실시예 231Example 231 548548 5.445.44 5.945.94 (0.134, 0.100)(0.134, 0.100) 4343

상기 표 11의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 청색 유기 발광 소자의 정공 저지층 재료를 이용한 유기 발광 소자는 비교예 4 및 비교예 5에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율 및 수명이 현저히 개선되었다. As can be seen from the results of Table 11, the organic light emitting device using the hole blocking layer material of the blue organic light emitting device of the present invention had lower driving voltage, significantly improved luminous efficiency and lifetime compared to Comparative Example 4 and Comparative Example 5 .

특히 비교예 5의 화합물과 비교해보면 비교예 5의 화합물은 디벤조퓨란의 4,6번 위치에 치환기가 결합되어있는 반면 표 11에 나와있는 화합물은 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜의 1,2번 위치에 치환기가 결합되어있다. 치환기가 1,2번 위치에 결합됨으로써 구조가 틀어져있어 높은 삼중항 에너지를 갖게 되고, 증착될 때 분자와 분자 사이에 공간이 생기게 되어 전자와 정공 이동도가 느려지게됨으로써 발광층 내에서 엑시톤을 효과적으로 가두게 된다. 이러한 원인으로 발광효율 및 수명이 현저히 개선되었다.Compared with the compound of Comparative Example 5, in particular, the compound of Comparative Example 5 has a substituent bonded to positions 4 and 6 of dibenzofuran, while the compounds shown in Table 11 correspond to dibenzofurane or dibenzothiophene And a substituent is bonded at the position. When the substituent is bonded to the 1,2-position, the structure is distorted and has a high triplet energy. When vapor-deposited, a space is formed between the molecule and the molecule, and electrons and hole mobility are slowed to effectively excite the exciton . This causes the luminous efficiency and life span to be remarkably improved.

100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극100: substrate
200: anode
300: organic layer
301: Hole injection layer
302: hole transport layer
303: light emitting layer
304: hole blocking layer
305: electron transport layer
306: electron injection layer
400: cathode

Claims (12)

하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물:
[화학식 1]
Figure pat00114

상기 화학식 1에 있어서,
X1 내지 X3은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 N; P; 또는 CRx이고, X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N을 포함하고,
X는 O 또는 S이며,
L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,
R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
Ar1은 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
Ra, Rb 및 Rx는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,
R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
m은 0 내지 4의 정수이며,
n은 0 내지 2의 정수이고,
k는 0 내지 5의 정수이며,
m이 2 이상인 경우, 2 이상의 Ra은 서로 같거나 상이하고,
n이 2 인 경우, 2 개의 Rb는 서로 같거나 상이하며,
k가 2 이상인 경우, 2 이상의 L1은 서로 같거나 상이하다.A heterocyclic compound represented by the following formula (1):
[Chemical Formula 1]
Figure pat00114

In Formula 1,
X 1 to X 3 are the same or different and each independently N; P; Or CR x , at least one of X 1 to X 3 comprises N,
X is O or S,
L 1 is a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,
R 1 and R 2 are the same or different and each independently hydrogen; heavy hydrogen; -CN; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
Ar 1 is deuterium; A halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
R a , R b and R x are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; -CN; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted alkenyl group; A substituted or unsubstituted alkynyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted heteroaryl group; -SiRR'R &quot;; -P (= O) RR ', and an amine group substituted or unsubstituted with a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heteroaryl group Or two or more groups adjacent to each other may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring,
R, R 'and R "are the same or different from each other and each independently represents hydrogen, deuterium, -CN, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted aryl, An unsubstituted heteroaryl group,
m is an integer of 0 to 4,
n is an integer of 0 to 2,
k is an integer of 0 to 5,
When m is 2 or more, two or more R a are the same or different from each other,
When n is 2, two R &lt; b & gt ; s are the same or different from each other,
When k is 2 or more, L 1 of 2 or more are the same or different from each other. 청구항 1에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하고,
상기 R, R' 및 R"의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일한 것인 헤테로고리 화합물.The term "substituted or unsubstituted" as used in claim 1 means a straight-chain or branched-chain alkyl of C1 to C60; C2 to C60 straight or branched chain alkenyl; Straight or branched chain alkynyl of C2 to C60; C3 to C60 monocyclic or polycyclic cycloalkyl; A C2 to C60 monocyclic or polycyclic heterocycloalkyl; C6 to C60 monocyclic or polycyclic aryl; C2 to C60 monocyclic or polycyclic heteroaryl; Wherein R is selected from the group consisting of C1 to C20 alkylamines, C6 to C60 mono- or polycyclic arylamines, and C2 to C60 mono- or polycyclic heteroarylamines. Means that at least two substituents selected from the above-exemplified substituents are substituted or unsubstituted with a substituent to which they are linked,
Wherein the definition of R, R 'and R "is the same as defined in the above formula (1). 청구항 1에 있어서, 상기 Ar1은 -(L2)a-(Z1)b이고,
L2는 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,
Z1은 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
a는 0 내지 4의 정수이며,
b는 1 내지 3의 정수이고,
상기 a가 2 이상인 경우, 상기 L2는 서로 같거나 상이하고,
상기 b가 2 이상인 경우, 상기 Z1은 서로 같거나 상이한 것인 헤테로고리 화합물.The compound according to claim 1, wherein Ar 1 is - (L 2 ) a - (Z 1 ) b ,
L 2 is a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,
Z 1 is deuterium; A halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
a is an integer of 0 to 4,
b is an integer of 1 to 3,
When a is 2 or more, the L &lt; 2 &gt; s are the same or different from each other,
And when b is 2 or more, the Z 1 s are the same or different from each other. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 7 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물:
[화학식 2]
Figure pat00115

[화학식 3]
Figure pat00116

[화학식 4]
Figure pat00117

[화학식 5]
Figure pat00118

[화학식 6]
Figure pat00119

[화학식 7]
Figure pat00120

상기 화학식 2 내지 7에서,
Ra, Rb , L1, X, X1 내지 X3, R1, R2, m, n 및 k의 정의는 상기 화학식 1의 정의와 동일하고,
L2는 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,
Z1은 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
a는 0 내지 4의 정수이며,
b는 1 내지 3의 정수이고,
상기 a가 2 이상인 경우, 상기 L2는 서로 같거나 상이하고,
상기 b가 2 이상인 경우, 상기 Z1은 서로 같거나 상이하다.The heterocyclic compound according to claim 1, wherein the formula 1 is represented by any one of the following formulas 2 to 7:
(2)
Figure pat00115

(3)
Figure pat00116

[Chemical Formula 4]
Figure pat00117

[Chemical Formula 5]
Figure pat00118

[Chemical Formula 6]
Figure pat00119

(7)
Figure pat00120

In the above formulas 2 to 7,
The definition of R a, R b , L 1 , X, X 1 to X 3, R 1 , R 2 , m, n and k is the same as defined in the above formula
L 2 is a direct bond; A substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,
Z 1 is hydrogen; heavy hydrogen; A halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
a is an integer of 0 to 4,
b is an integer of 1 to 3,
When a is 2 or more, the L &lt; 2 &gt; s are the same or different from each other,
When b is 2 or more, Z 1 are the same or different from each other. 청구항 1에 있어서, 상기 Ra 및 Rb는 수소인 것인 헤테로고리 화합물.2. The heterocyclic compound according to claim 1, wherein R & lt ; a & gt ; and R &lt; b & gt ; are hydrogen. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
Figure pat00121

Figure pat00122

Figure pat00123

Figure pat00124

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Figure pat00147
The heterocyclic compound according to claim 1, wherein the formula 1 is represented by any one of the following compounds:
Figure pat00121

Figure pat00122

Figure pat00123

Figure pat00124

Figure pat00125

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 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.A first electrode; A second electrode facing the first electrode; And at least one organic compound layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic compound layers includes the heterocyclic compound according to any one of claims 1 to 6 Lt; / RTI &gt; 청구항 7에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.The organic light emitting device according to claim 7, wherein the organic layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes the heterocyclic compound. 청구항 7에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.The organic light emitting device according to claim 7, wherein the organic material layer includes a light emitting layer, the light emitting layer includes a host material, and the host material includes the heterocyclic compound. 청구항 7에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층을 포함하고, 상기 전자주입층 또는 전자수송층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.The organic light emitting device according to claim 7, wherein the organic material layer includes an electron injection layer or an electron transport layer, and the electron injection layer or the electron transport layer comprises the heterocyclic compound. 청구항 7에 있어서, 상기 유기물층은 전자저지층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자저지층 또는 정공저지층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.The organic light emitting device according to claim 7, wherein the organic layer includes an electron blocking layer or a hole blocking layer, and the electron blocking layer or the hole blocking layer includes the heterocyclic compound. 청구항 7에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.[Claim 7] The organic electroluminescent device of claim 7, wherein the organic light emitting device comprises a light emitting layer, a hole injecting layer, and a hole transporting layer. An electron injection layer, an electron transport layer, an electron blocking layer, and a hole blocking layer.
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