KR20180125162A - 세척- 및 세정-활성 중합체 필름, 이들의 제조 방법 및 이들의 사용 - Google Patents

Abstract

본 발명은 단량체 조성물 M) 이 적어도 하나의 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산 또는 이들의 염을 포함하고 적어도 하나의 폴리에테르 성분의 존재하에 자유-라디칼 중합되는, 단량체 조성물 M) 의 자유-라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 중합체 조성물 P) 로 구성되거나 중합체 조성물 P) 를 포함하는 세척- 및 세정-활성 중합체 필름에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 세척- 및 세정-활성 중합체 필름의 제조 방법, 이러한 중합체 필름의 사용, 및 이러한 중합체 필름을 포함하거나 이로 이루어지는 세척 또는 세정 조성물 부분을 위한 래핑(wrapping) 또는 코팅에 관한 것이다.

Description

세척- 및 세정-활성 중합체 필름, 이들의 제조 방법 및 이들의 사용

본 발명은 단량체 조성물 M) 이 적어도 하나의 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산 또는 이들의 염을 포함하고 적어도 하나의 폴리에테르 성분의 존재하에 자유-라디칼 중합되는, 단량체 조성물 M) 의 자유-라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 중합체 조성물 P) 를 포함하거나 중합체 조성물 P) 로 이루어지는 세척- 및 세정-활성 중합체 필름에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 세척- 및 세정-활성 중합체 필름의 제조 방법, 이러한 중합체 필름의 사용, 및 이러한 중합체 필름을 포함하거나 이로 이루어지는 세제 또는 세정제 부분을 위한 커버링 또는 코팅에 관한 것이다.

액체, 겔형 및 고체 세제 및 세정제의 분할(portionwise) 포장에 폴리비닐 알콜의 수용성 필름을 사용하는 것이 공지되어 있다. 폴리비닐 알콜 필름은 세척 및 세정 방법의 시작시에 용해되고 세제 및 세정제를 방출하여 이들이 효과를 발휘할 수 있다. 소비자를 위한 분할 포장된 세제 및 세정제 (소위 단일 용량 단위 또는 1 용량 단위) 의 장점은 다양하다. 여기에는 잘못된 용량의 회피, 취급 용이성 및 소비자가 세제 및 세정제의 성분과 물리적인 접촉을 하지 않는다는 사실이 포함된다. 여기에 또한 분할 포장된 세제 및 세정제에 대한 선호로 이어지는 미적 측면이 포함된다. 현재의 투여 형태는 세정 과정에서 개별적으로 방출되는 다수의 별도로 제형화된 활성 성분 및 보조제를 포함할 수 있다. 이러한 다중챔버 시스템은 예를 들어 비상용성(incompatible) 성분의 분리 및 그에 따른 신규한 제형 개념의 창작을 허용한다. 적용에 따라, 세제 또는 세정제 부분 (단일 용량 단위) 의 총 중량 중 폴리비닐 알콜 필름의 분율은 2 내지 20 중량% 이다.

폴리비닐 알콜 필름의 가장 큰 단점은 이들이 포장 재료로서만 역할을 하고 세척 및 세정 성능에 전혀 기여하지 않는다는 점이다. 따라서, 세척- 및 세정-활성 중합체 필름에 대한 요구가 존재한다.

Lev Bromberg 는 [Journal of Physical Chemistry B (1998), 102, 11, 1956-1963] 에서, 열가역적 겔 형성 물질, PEO-PPO-PEO 블록 공중합체의 존재하에 아크릴산을 중합하는 것을 수반하는 그의 제조를 기재하고 있다. 반응은 생성된 생성물에서 높은 분지화율 및 가교율을 달성하기 위해 외부 용매의 부재하에 수행된다. 이들은 수용성도 아니고 투명하지도 않다. 명시된 이들 중합체에 대한 가능한 사용 분야는 매우 일반적으로 약학 및 식품 공급 분야뿐이다 (1956, 왼쪽 단락, "Introduction").

Lev Bromberg 은 [Ind. Eng. Chem. Res. 1998, 37, 4267-4274] 에서, 폴리에테르-개질된 폴리아크릴산을 기재하고 있는데, 여기서 특히 부분적으로 중화된 아크릴산이 PEO-PPO-PEO 블록 공중합체의 존재하에 중합된다.

WO 2005/012378 은 음이온성 단량체의 수용성 중합체의 수성 분산액 및 수성 시스템을 위한 증점제로서의 그 사용을 기재하고 있다. 이들을 제조하기 위해, 음이온성 단량체는 상이한 부류의 2 종의 수용성 중합체 (특히, 또한 폴리알킬렌 글리콜일 수도 있음) 의 존재하에 중합된다. 실시예 4 (19 페이지, 14-27 줄) 는 2 종의 상이한 폴리프로필렌 글리콜 및 말토덱스트린의 존재하의 아크릴산의 중합에 관한 것이다. 분산액은 특히 퍼스널 케어 제품 및 세제 및 세정제에서 사용된다. 필름 형태의 사용에 대해서는 기재되어 있지 않다.

WO 2015/000969 는 하기와 같은 방법에 의해 수득될 수 있는 겔형 중합체 조성물의 기계 식기세척용 제형에서의 사용을 기재하고 있다:

a) A) 및 B) 로 이루어지는 단량체 조성물 M) 을 제공함,

A) 적어도 하나의 α,β-에틸렌성 불포화 산, 및

B) 단량체 조성물 M) 의 총 중량을 기준으로, 0 내지 0.1 중량% 의, 분자 당 2 개 이상의 중합성 α,β-에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 가교 단량체,

b) 단계 a) 에서 제공한 단량체 조성물 M) 을, 수-평균 분자량이 적어도 200 g/mol 인 폴리에테롤로부터 선택되는 적어도 하나의 폴리에테르 성분 PE) 및 이들의 모노- 및 디(C₁-C₆-알킬 에테르), 폴리에테르 기 함유 계면활성제, 및 이들의 혼합물의 존재하에 자유-라디칼 중합함.

필름 형태의 사용은 마찬가지로 기재되어 있지 않다.

WO 2015/000971 은 WO 2015/0001969 에 기재되어 있는 바와 같은 겔형 중합체 조성물의 다른 용도에 대한 사용을 기재하고 있지만, 필름 형태는 아니다.

WO 2015/000971 은 하기와 같은 특히 필름 형태 또는 기재 상의 고체 코팅 형태 또는 입자 형태의 고체 중합체 조성물을 제조하는 방법을 기재하고 있다:

a) A) 및 B) 를 포함하는 단량체 조성물 M) 을 제공함,

A) 적어도 하나의 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산, 및

B) 단량체 조성물 M) 의 총 중량을 기준으로, 0.1 중량% 미만의, 분자 당 2 개 이상의 중합성 α,β-에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 가교 단량체,

및

b) 단계 a) 에서 제공한 단량체 조성물 M) 을, 수-평균 분자량이 적어도 200 g/mol 인 폴리에테롤로부터 선택되는 적어도 하나의 폴리에테르 성분 PE) 및 이들의 모노- 및 디(C₁-C₆-알킬 에테르), 폴리에테르 기 함유 계면활성제, 및 이들의 혼합물의 존재하에 자유-라디칼 중합함.

WO 01/00781 은 적어도 하나의 세척-, 세정- 또는 식기세척-활성 제제, 및 세척-, 세정- 또는 식기세척-활성 제제를 완전히 또는 부분적으로 둘러싸는 엔벨로프(envelopment)를 포함하는 활성 성분 부분 팩을 기재하고 있으며, 여기서 엔벨로프는 세척, 세정 또는 식기세척 조건하에 가용성이고, 세척-, 세정- 또는 식기세척-활성 제제의 적어도 하나의 개별 성분을 결합된 형태로 포함한다. 엔벨로프 그 자체의 재료가 세척 또는 세정 작업에 적극적으로 참여한다는 것은 기재되어 있지 않다.

놀랍게도, 세제 또는 세정제 부분을 제조하기 위한 커버링 또는 코팅으로서 유리하게 적합하고 중합체 그 자체가 세척 및 세정 과정에 적극적으로 참여하는 중합체 필름을 제공할 수 있다는 것이 이제 밝혀졌다.

발명의 개요

본 발명의 첫 번째 주제는 분자 당 평균 3 내지 12 개의 알킬렌 옥사이드 단위를 갖는 적어도 하나의 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르의 존재하에, α,β-에틸렌성 불포화 카복실산, α,β-에틸렌성 불포화 카복실산의 염 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체 A) 를 포함하는 단량체 조성물 M) 의 자유-라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 중합체 조성물 P) 를 포함하거나 이로 이루어지는 세척- 및 세정-활성 중합체 필름이다.

본 발명은 또한 상기 및 하기 정의된 바와 같은 중합체 필름의 제조 방법을 제공한다:

a) α,β-에틸렌성 불포화 카복실산, α,β-에틸렌성 불포화 카복실산의 염 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체를 포함하는 단량체 조성물 M) 을 제공함,

b) 단계 a) 에서 제공한 단량체 조성물 M) 을, 분자 당 3 내지 12 개의 알킬렌 옥사이드 단위를 갖는 적어도 하나의 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르의 존재하에 및 임의로 적어도 하나의 첨가제의 존재하에 자유-라디칼 중합함,

c) 단계 b) 에서 수득한 중합체 조성물을 중합체 필름으로 전환함.

본 발명은 또한 액체 또는 고체 세제 및 세정제의 적어도 부분적인 커버링을 위한, 상기 및 하기 정의된 바와 같은 중합체 필름의 사용을 제공한다.

본 발명은 또한 상기 및 하기 정의된 바와 같은 중합체 필름을 포함하거나 이로 이루어지는, 세제 또는 세정제 부분을 위한 커버링 또는 코팅을 제공한다.

본 발명은 또한 하기를 포함하는 세제 또는 세정제를 제공한다:

A) 상기 및 하기 정의된 바와 같은 중합체 필름을 포함하거나 이로 이루어지는, 적어도 커버링 및/또는 코팅,

B) 적어도 하나의 계면활성제,

C) 임의로 적어도 하나의 빌더,

D) 임의로 적어도 하나의 표백 시스템,

E) 임의로, 바람직하게는 효소, 염기, 부식 억제제, 소포제, 염료, 방향제, 충전제, 정제화 보조제, 붕괴제, 증점제, 용해도 촉진제, 유기 용매, 전해질, pH 조정제, 향료 담체, 형광제, 하이드로트로프(hydrotrope), 재퇴적 방지제, 광학 증백제, 그레잉(graying) 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 색상 전달 억제제, 항균성 활성 성분, 산화 방지제, 부식 억제제, 대전 방지제, 다림질 보조제, 소수성화제 및 함침제, 팽윤 방지제 및 슬립 방지제 및 UV 흡수제로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 첨가제, 및

F) 임의로 물.

발명의 설명

본 발명에 따른 또는 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 중합체 필름은 액체, 겔형 및 고체 세제 및 세정제의 분할 포장에 적합하다. 이들은 특정 적용의 시작시 (예를 들어, 세척 또는 식기세척 물에) 용해되므로, 세제 및 세정제의 성분을 방출하고, 분산, 필름-억제, 에멀젼화 및 표면-활성 특성으로 인해 용해된 형태로 세척 및 세정 성능에 상당한 정도로 기여한다.

본 발명의 맥락에서, 용어 "세제 부분" 및 "세정제 부분" 은 수성 상에서 일어나는 세척 또는 세정 작업에 충분한 세제 또는 세정제의 양을 의미하는 것으로 이해된다. 이는 예를 들어 표준 시판 세탁기를 사용하여 수행되는 기계 세척 작업일 수 있다. 본 발명에 있어서, 이 용어는 또한 손 세척 작업 또는 손으로 수행되는 세정 작업 (예를 들어, 손 세척 대야 또는 그릇에서 수행됨) 을 위한 활성 성분 부분을 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명에 따른 세척- 및 세정-활성 중합체 필름은 바람직하게는 기계 세척 또는 세정 작업을 위한 활성 성분 부분을 제조하는데 사용된다.

본 출원의 맥락에서, 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 유래될 수 있는 화합물은 때때로 아크릴산으로부터 유래된 화합물에 음절 "(메트)" 를 추가하여 지칭된다.

적합한 C₁-C₄-알킬 기, C₁-C₇-알킬 기, C₈-C₁₈-알킬 기 및 C₁₂-C₁₈-알킬 기는 각 경우 선형 및 (3 개 초과의 탄소 원자) 분지형 알킬 기이다.

본 발명의 맥락에서, C₁-C₄-알킬은 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼이다. 적합한 C₁-C₄-알킬은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸 및 tert-부틸이다.

본 발명의 맥락에서, C₁-C₇-알킬은 1 내지 7 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼이다. 적합한 C₁-C₇-알킬은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸 및 이들의 구조 이성질체이다.

C₁₂-C₁₈-알킬은 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼이다. 적합한 C₁₂-C₁₈-알킬은 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도코실, 트리코실, 테트라코실 및 이들의 구조 이성질체이다. 바람직한 구현예에서, 이들은 천연 또는 합성 지방 알콜, 및 옥소 알콜에서 또한 발생하는 바와 같이 주로 선형 C₁₂-C₁₈-알킬 라디칼이다.

C₈-C₁₈-알킬은 8 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼이다. 적합한 C₈-C₁₈-알킬은 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데실, 2-프로필헵틸, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헤니코실, 도코실, 트리코실, 테트라코실 및 이들의 구조 이성질체이다. 바람직한 구현예에서, 이들은 천연 또는 합성 지방 알콜, 및 옥소 알콜에서 또한 발생 하는 바와 같이 주로 선형 C₈-C₁₈-알킬 라디칼이다.

본 출원의 맥락에서, 표현 C₉C₁₁-알콜은 9 개의 탄소 원자를 갖는 알콜 및 11 개의 탄소 원자를 갖는 알콜을 포함하는 혼합물이다. C₁₂C₁₄-알콜은 12 개의 탄소 원자를 갖는 알콜 및 14 개의 탄소 원자를 갖는 알콜을 포함하는 혼합물이다. C₁₃C₁₅-알콜은 13 개의 탄소 원자를 갖는 알콜 및 15 개의 탄소 원자를 갖는 알콜을 포함하는 혼합물이다. C₁₂C₁₈-알콜은 12 개의 탄소 원자를 갖는 알콜, 14 개의 탄소 원자를 갖는 알콜, 16 개의 탄소 원자를 갖는 알콜 및 18 개의 탄소 원자를 갖는 알콜을 포함하는 혼합물이다.

중합체 조성물 P) 의 제조는 분자 당 평균 3 내지 12 개의 알킬렌 옥사이드 단위를 갖는 적어도 하나의 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르의 존재하의 단량체 조성물 M) 의 자유-라디칼 중합에 의해 수행된다. 여기서, 유리한 특성을 갖는 특정 중합체 조성물 P) 가 수득된다. 이론에 구속되지 않으면서, 수소 브릿지가 성장하는 중합체와 알킬렌 옥사이드 단위 사이에 형성될 수 있으며, 이는 생성되는 중합체 조성물의 특성에 영향을 미친다. 따라서, 높은 함량의 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르를 갖는 중합체 조성물 P) 가 수득될 수 있으며, 이는 별도로 제조된 중합체와 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르의 혼합에 의해서는 제조될 수 없다. 자유-라디칼 계면활성제 분해는 유리하게는 여기서 일어나지 않는다.

본 발명의 맥락에서, 용어 "중합체 필름" 은 본질적으로 2-차원으로 연장되는 평평한 구조를 지칭한다. 본 발명에 따른 필름의 두께는 바람직하게는 0.5 ㎛ 내지 10 mm, 특히 바람직하게는 1 ㎛ 내지 5 mm 이다. 필름의 길이 및/또는 폭은 일반적으로 적어도 5 mm, 바람직하게는 적어도 10 mm 이다. 필름의 최대 길이 및/또는 폭은 일반적으로 중요하지 않으며 적용 면적에 따라 밀리미터, 센티미터 또는 미터 범위일 수 있다.

본 발명에 따른 세척- 및 세정-활성 중합체 필름을 제조하기 위해, 낮은 유리 전이 온도 T_G 를 갖는 중합체 조성물 P) 를 사용하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 세척- 및 세정-활성 중합체 필름의 제조에 사용되는 중합체 조성물 P) 는 0 내지 80℃, 특히 바람직하게는 0 내지 60℃, 특히 0 내지 30℃ 범위의 유리 전이 온도 T_G 를 갖는다.

본 출원에 기재되는 유리 전이 온도 (Tg) 는 시차 주사 열량계 (DSC) 를 사용하여 결정될 수 있다.

바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 세척- 및 세정-활성 중합체 필름의 제조에 사용되는 중합체 조성물 P) 는 투명한 필름의 형태로 존재한다.

단량체 조성물 M)

단량체 A)

중합체 조성물 P) 를 제조하는데 사용되는 단량체 조성물 M) 은 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산, α,β-에틸렌성 불포화 카복실산의 염 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체 A) 를 포함한다.

특정 구현예에서, 단량체 조성물 M) 은 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산, α,β-에틸렌성 불포화 카복실산의 염 및 이들의 혼합물로만 이루어진다.

α,β-에틸렌성 불포화 카복실산은 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, α-클로로아크릴산, 크로톤산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산 및 아코니트산으로부터 선택된다. 앞서 언급한 산의 적합한 염은, 특히, 소듐, 포타슘 및 암모늄 염, 및 아민과의 염이다. 단량체 A) 는 그대로 또는 서로와의 혼합물로 사용될 수 있다. 명시된 중량 분율은 모두 산 형태 기준이다.

바람직하게는, 적어도 하나의 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산이 중화되지 않은 형태로 중합에 사용된다. α,β-에틸렌성 불포화 카복실산이 부분적으로 중화된 형태로 중합에 사용되는 경우, 산 기는 바람직하게는 최대 50 mol%, 특히 바람직하게는 최대 30 mol% 로 중화된다.

α,β-에틸렌성 불포화 카복실산뿐만 아니라 하기 언급된 불포화 설폰산 및 포스폰산의 중화에 적합한 염기는, 알칼리 금속 수산화물, 예컨대 NaOH 및 KOH, 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 Ca(OH)₂, Mg(OH)₂, 암모니아 및 아민 염기이다. 바람직한 아민은 알칸올아민, 예컨대 에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민이다. 원하는 경우, 산 기의 부분적 또는 완전한 중화가 또한 중합 후에 수행될 수 있다.

특히 바람직하게는, 단량체 A) 는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 앞서 언급한 카복실산의 염 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

특히, 단량체 A) 는 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산의 염, 메타크릴산의 염 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

특정 구현예에서, 아크릴산만 단량체 A) 로 사용된다.

단량체 A) 는 단량체 조성물 M) 의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 50 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 60 내지 100 중량% 의 양으로 사용된다.

바람직한 구현예에서, 단량체 조성물 M) 은, 단량체 조성물 M) 의 총 중량을 기준으로 적어도 50 중량%, 바람직하게는 적어도 80 중량%, 특히 적어도 90 중량% 의 아크릴산 및/또는 아크릴산 염으로 이루어진다.

단량체 B)

단량체 조성물 M) 은, 단량체 A) 이외에, 불포화 설폰산, 불포화 설폰산의 염, 불포화 포스폰산, 불포화 포스폰산의 염 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체 B) 를 포함할 수 있다.

단량체 B) 는 바람직하게는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 비닐설폰산, 알릴설폰산, 설포에틸 아크릴레이트, 설포에틸 메타크릴레이트, 설포프로필 아크릴레이트, 설포프로필 메타크릴레이트, 2-하이드록시-3-아크릴옥시프로필설폰산, 2-하이드록시-3-메타크릴옥시프로필설폰산, 스티렌설폰산, 비닐포스폰산, 알릴포스폰산, 앞서 언급한 산의 염, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산이 단량체 B) 로서 바람직하다.

앞서 언급한 산의 적합한 염은 특히 소듐, 포타슘 및 암모늄 염, 및 아민과의 염이다. 단량체 B) 는 그대로 또는 서로와의 혼합물로 사용될 수 있다. 명시된 중량 분율은 모두 산 형태 기준이다.

바람직하게는, 단량체 조성물 M) 은 단량체 조성물 M) 의 총 중량을 기준으로 적어도 50 중량%, 특히 바람직하게는 적어도 80 중량%, 특히 적어도 90 중량% 의 단량체 A) 및 B) 로 이루어진다. 단량체 조성물 M) 이 적어도 하나의 단량체 B) 를 포함하는 경우, 이는 단량체 조성물 M) 의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 50 중량%, 특히 바람직하게는 1 내지 25 중량% 의 양으로 사용된다.

추가 단량체 C)

단량체 조성물 M) 은 산 기 및 이들의 염을 함유하는 단량체와 상이한 적어도 하나의 추가 단량체 (단량체 C) 를 추가로 포함할 수 있다.

따라서, 단량체 조성물 M1) 은 하기 단량체 조성을 가질 수 있다: A) 또는 A) + B) 또는 A) + C) 또는 A) + B) + C).

바람직하게는, 단량체 조성물 M) 은 하기로부터 선택되는 적어도 하나의 공단량체 C) 를 추가로 포함한다:

C1) 자유 라디칼 중합성 α,β-에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 질소 헤테로사이클,

C2) 아미드 기를 함유하는 단량체,

C3) 일반식 (I.a) 및 (I.b) 의 화합물

[식 중,

알킬렌 옥사이드 단위의 순서는 임의적이고,

x 는 0, 1 또는 2 이고,

k 및 l 은 서로 독립적으로, 0 내지 100 의 정수이고, 이때 k 와 l 의 합은 적어도 2, 바람직하게는 적어도 5 이고,

R¹ 은 수소 또는 메틸이고,

R² 는 수소 또는 C₁-C₄-알킬임],

및 앞서 언급한 단량체 C1) 내지 C3) 중 2 종 이상의 혼합물.

단량체 조성물 M) 은 추가 단량체 C1) 내지 C3) 을 각 경우 단량체 조성물 M) 의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 0 내지 20 중량%, 특히 0 내지 10 중량% 의 양으로 포함할 수 있다. 단량체 조성물 M) 이 C1) 내지 C3) 으로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체를 포함하는 경우, 각 경우 단량체 조성물 M) 의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 특히 1.5 내지 10 중량% 의 양으로 포함한다. 특정 구현예에서, 단량체 조성물 M) 은 단량체 A) 이외의 추가 공단량체를 포함하지 않는다.

단량체 C1)

바람직한 자유-라디칼 중합성 α,β-에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 질소 헤테로사이클 C1) 은 1-비닐이미다졸 (N-비닐이미다졸), 1-비닐이미다졸과 상이한 비닐- 및 알릴-치환된 질소 헤테로사이클, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

앞서 언급한 화합물의 아민 질소로부터, 산으로 양성자화하거나 또는 알킬화제로 4차화하여 하전된 양이온성 기를 생성할 수 있다. 적합한 단량체 C1) 은 또한 1-비닐이미다졸 및 이와 상이한 비닐- 및 알릴-치환된 질소 헤테로사이클의 양성자화 또는 4차화에 의해 수득된 화합물이다. 양성자화에 적합한 산은 예를 들어 카복실산, 예컨대 락트산, 또는 미네랄산, 예컨대 인산, 황산 및 염산이다. 4차화에 적합한 알킬화제는 C₁-C₄-알킬 할라이드 또는 디(C₁-C₄-알킬) 설페이트, 예컨대 에틸 클로라이드, 에틸 브로마이드, 메틸 클로라이드, 메틸 브로마이드, 디메틸 설페이트 및 디에틸 설페이트이다. 양성자화 또는 4차화는 일반적으로 중합 전 또는 후에 수행될 수 있다. 바람직하게는, 양성자화 또는 4차화는 중합 후에 수행된다. 이러한 하전된 단량체 C1) 의 예는 4차화된 비닐이미다졸, 특히 3-메틸-1-비닐이미다졸륨 클로라이드, 메토설페이트 및 에토설페이트이다.

바람직한 단량체 C1) 은 또한 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-알릴피리딘, 4-알릴피리딘 및 양성자화 또는 4차화에 의해 수득되는 이들의 염으로부터 선택되는 비닐이미다졸과 상이한 비닐- 및 알릴-치환된 질소 헤테로사이클이다.

특히, 단량체 조성물 M) 은 1-비닐이미다졸, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-알릴피리딘, 4-알릴피리딘 및 양성자화 또는 4차화에 의해 수득되는 이들의 염으로부터 선택되는 적어도 하나의 공단량체 C1) 을 포함한다. 특히, 단량체 조성물 M) 은 1-비닐이미다졸을 공단량체 C1) 로 포함한다.

단량체 C2)

적합한 아미드 기-함유 단량체 C2) 는 하기 일반식 (II) 의 화합물이다:

[식 중,

라디칼 R³ 내지 R⁵ 중 하나는 화학식 CH₂=CR⁶ (식 중, R⁶ = H 또는 C₁-C₄-알킬임) 의 기이고, 다른 라디칼 R⁶ 내지 R⁸ 은, 서로 독립적으로, H 또는 C₁-C₇-알킬이고,

R³ 및 R⁴ 는, 이들이 결합되는 아미드 기와 함께, 또한 5 내지 8 개의 고리 원자를 갖는 락탐일 수 있고,

R⁴ 및 R⁵ 는, 이들이 결합되는 질소 원자와 함께, 또한 5- 내지 7-원 헤테로사이클일 수 있음].

바람직하게는, 단량체 C2) 는 α,β-에틸렌성 불포화 모노카복실산의 1차 아미드, 포화 모노카복실산의 N-비닐아미드, N-비닐락탐, N-알킬- 및 N,N-디알킬아미드, α,β-에틸렌성 불포화 모노카복실산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

바람직한 단량체 C2) 는, 예를 들어, 하나 이상의 C₁-C₆-알킬 치환기, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 등을 가질 수 있는 N-비닐락탐 및 이들의 유도체이다. 이들은, 예를 들어, N-비닐피롤리돈, N-비닐피페리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐-5-메틸-2-피롤리돈, N-비닐-5-에틸-2-피롤리돈, N-비닐-6-메틸-2-피페리돈, N-비닐-6-에틸-2-피페리돈, N-비닐-7-메틸-2-카프로락탐 및 N-비닐-7-에틸-2-카프로락탐을 포함한다.

N-비닐피롤리돈 및/또는 N-비닐카프로락탐을 사용하는 것이 특히 바람직하다.

적합한 단량체 C2) 는 또한 아크릴아미드 및 메타크릴아미드이다.

단량체 C2) 로서 적합한 α,β-에틸렌성 불포화 모노카복실산의 N-알킬- 및 N,N-디알킬아미드는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴아미드, 메틸에타크릴아미드, 에틸(메트)아크릴아미드, 에틸에타크릴아미드, n-프로필(메트)아크릴아미드, 이소프로필(메트)아크릴아미드, n-부틸(메트)아크릴아미드, tert-부틸(메트)아크릴아미드, tert-부틸에타크릴아미드, 및 이들의 혼합물이다.

단량체 C2) 로서 적합한 열린-사슬 N-비닐아미드 화합물은, 예를 들어, N-비닐포름아미드, N-비닐-N-메틸포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-비닐-N-메틸아세트아미드, N-비닐-N-에틸아세트아미드, N-비닐프로피온아미드, N-비닐-N-메틸프로피온아미드, N-비닐부티르아미드 및 이들의 혼합물이다. N-비닐포름아미드를 사용하는 것이 바람직하다.

에테르 기-함유 단량체 C3)

단량체 조성물 M) 은 상기 정의된 바와 같은 일반식 (I.a) 및 (I.b) 의 화합물로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체 C3) 를 추가로 포함할 수 있다.

화학식 I.a) 및 I.b) 에서, k 는 바람직하게는 1 내지 100, 특히 바람직하게는 2 내지 50, 특히 3 내지 30 의 정수이다. 바람직하게는, l 은 0 내지 50 의 정수이다.

바람직하게는, 화학식 I.a) 및 I.b) 의 R² 는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸 또는 tert-부틸이다.

화학식 I.b) 에서, x 는 바람직하게는 1 또는 2 이다.

중합체 조성물 P) 는 본질적으로 가교되지 않은 중합체를 포함한다. 따라서, 본 발명에 따른 중합체 조성물의 제조에 사용되는 단량체 조성물 M) 은 특히 첨가된 가교 단량체를 포함하지 않는다. 본 발명의 맥락에서, 가교 단량체는 분자 당 2 개 이상의 중합성 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 화합물이다.

특히, 단량체 조성물 M) 은 총 중량을 기준으로, 0.1 중량% 미만, 보다 더 특히 0.01 중량% 미만의, 분자 당 2 개 이상의 자유-라디칼 중합성 α,β-에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 가교 단량체를 포함한다.

바람직한 구현예에서, 단량체 조성물 M) 은 분자 당 2 개 이상의 중합성 α,β-에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 가교 단량체를 포함하지 않는다.

(C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 PE)

본 발명에 따른 세척- 및 세정-활성 중합체 필름은 분자 당 평균 3 내지 12 개의 알킬렌 옥사이드 단위를 갖는 적어도 하나의 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 PE) 의 존재하에, 상기 정의된 바와 같은 단량체 조성물 M) 의 자유-라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 중합체 조성물 P) 를 포함하거나 또는 이로 이루어진다.

적합한 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 PE) 는 일반적으로 하기 일반식 (III) 의 화합물이다:

[식 중,

R⁷ 은 C₈-C₁₈-알킬이고,

반복 단위 (R⁸O) 의 R⁸ 은 각 경우 서로 독립적으로 하기로부터 선택되고,

R⁹ 는 수소 또는 C₁-C₄-알킬이고,

s 는 3 내지 12 의 정수임].

(C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 PE) 의 C₈-C₁₈-알킬 라디칼은 상응하는 알콜, 특히 일반식 R⁷-OH 의 알콜로부터 OH 기의 포멀(formal) 제거에 의해 유래될 수 있다. (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 PE) 의 C₈-C₁₈-알킬 라디칼은 순수한 알콜 또는 알콜 혼합물로부터 유래될 수 있다. 바람직하게는, 이들은 산업적으로 입수 가능한 알콜 또는 알콜 혼합물이다.

본 발명에 따라서 사용되는 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 (PE) 의 C₈-C₁₈-알킬 라디칼 또는 이들의 제조에 사용되는 알콜 R⁷-OH 는 또한 재생 가능한, 천연의 및/또는 지속 가능한 공급원으로부터 유래할 수 있다. 본 발명의 맥락에서, 재생 가능 공급원은 석유, 천연 가스 또는 석탄과 같은 화석 공급원이 아닌 천연 (생물기원) 및/또는 지속 가능한 공급원을 의미하는 것으로 이해된다.

적합한 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르는 일반적으로 약 260 내지 1000, 바람직하게는 300 내지 800 범위의 수-평균 분자량을 갖는다.

적합한 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르는 알킬렌 옥사이드 반복 단위를 갖는 수용성 비이온성 중합체이다.

본 발명에 따라서 사용되는 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 (PE) 의 C₈-C₁₈-알킬 라디칼 또는 라디칼 R⁷ 은 8 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 천연 또는 석유화학 기원 알콜 및 알콜 혼합물로부터 유래될 수 있다. (C₈-C₁₈-알킬) 라디칼 또는 라디칼 R⁷ 은 1차, 2차, 3차 또는 4차 알콜로부터 유래될 수 있다. 바람직하게는, (C₈-C₁₈-알킬) 라디칼 및/또는 라디칼 R⁷ 은 1차 알콜로부터 유래된다. (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르의 (C₈-C₁₈-알킬) 라디칼 또는 라디칼 R⁷ 은 또한 직쇄 또는 분지형일 수 있다. 바람직하게는, (C₈-C₁₈-알킬) 라디칼 또는 라디칼 R⁷ 은 선형 또는 주로 선형 알킬 라디칼이다. 주로 선형 알킬 라디칼은 본질적으로 메틸 기 분지를 갖고 본질적으로 더 긴 사슬 분지를 갖지 않는 것들을 의미하는 것으로 이해된다. 첫 번째 바람직한 구현예에서, (C₈-C₁₈-알킬) 라디칼은 선형 알킬 라디칼이다. 두 번째 바람직한 구현예에서, (C₈-C₁₈-알킬) 라디칼은 천연 또는 합성 지방산 및 지방 알콜, 및 옥소 알콜에서 또한 발생하는 바와 같이 주로 선형 알킬 라디칼이다. 특히, (C₈-C₁₈-알킬) 라디칼은 옥소 알콜 라디칼에 통상적으로 존재하는 바와 같이 선형 또는 바람직하게는 2-메틸-분지형일 수 있고/있거나 선형 및 메틸-분지형 라디칼을 혼합물로 포함할 수 있다. 더 바람직한 구현예에서, (C₈-C₁₈-알킬) 라디칼은 이들이 게르베(Guerbet) 축합에 의해 수득되는 보다 장쇄의 알콜을 갖기 때문에 분지형 알킬 라디칼이다. 게르베 축합 동안, 1차 또는 2차 알콜은 알칼리 금속 수산화물 또는 알콕사이드의 존재하에 고온 및 고압에서 축합되어 보다 장쇄의 알콜 (게르베 알콜로도 지칭됨) 이 수득된다. 적합한 게르베 알콜은 n-부틸-말단이고 분자 당 7 내지 8 개의 에틸렌 옥사이드 기로 알콕시화된 C₁₆-C₂₀-알콜이다.

(C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 (PE) 의 C₈-C₁₈-알킬 라디칼은 바람직하게는 C₁₂-C₁₈-알킬 라디칼, 예를 들어 C₉-C₁₆-알킬 라디칼 또는 C₁₀-C₁₄-알킬 라디칼이다. 일반식 (III) 의 화합물에서, R⁷ 은 바람직하게는 C₁₂-C₁₈-알킬, 예컨대 C₉-C₁₆-알킬 또는 C₁₀-C₁₄-알킬이다.

12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는, 예를 들어 9 내지 16 개의 탄소 원자를 갖는 또는 10 내지 14 개의 탄소 원자를 갖는 단일 알콜로부터 유래되는 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르가 적합하다. 이들은, 예를 들어, 코코넛, 야자, 탈로우 지방 또는 올레일 알콜을 포함한다.

또한, 예를 들어 C₁₂C₁₄-알콜, C₉C₁₁-알콜, C₁₃C₁₅-알콜, C₁₂C₁₈-알콜 및 C₁₂C₁₄-알콜로부터 선택되는 알콜 혼합물로부터 유래되는 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르가 적합하다.

(C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르는 폴리옥시알킬렌 에테르 기에 알콜 1 몰당 바람직하게는 평균 3 내지 10 개, 특히 바람직하게는 5 내지 9 개의, 알킬렌 옥사이드 단위를 포함한다. 일반식 (III) 의 화합물에서, s 는 바람직하게는 3 내지 10, 특히 5 내지 9 이다.

(C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르를 제조하는데 적합한 알킬렌 옥사이드는 예를 들어 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에피클로로히드린, 1,2- 및 2,3-부틸렌 옥사이드이다.

명시된 알콕시화도, 특히 에톡시화도는 통계적 평균 (수-평균, Mn) 으로서, 특정 생성물에 대하여 정수 또는 분수일 수 있다. 바람직한 알콜 에톡실레이트는 좁은 동족체 분포를 갖는다 (좁은 범위 에톡실레이트, NRE).

적합한 폴리옥시알킬렌 에테르 기는, 예를 들어, 에틸렌 옥사이드의 단독중합체, 프로필렌 옥사이드의 단독중합체, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 에틸렌 옥사이드 및 부틸렌 옥사이드의 공중합체, 및 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 적어도 하나의 부틸렌 옥사이드의 공중합체이다. 다양한 알킬렌 옥사이드를 공중합된 형태로 포함하는 폴리옥시알킬렌 에테르 기는 알킬렌 옥사이드 단위를 랜덤 분포 또는 블록의 형태로 포함할 수 있다. 특정 구현예는 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 공중합된 형태로 포함하는 폴리옥시알킬렌 에테르 기이다. 바람직하게는, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 공중합체에서, 에틸렌 옥사이드로부터 유래된 반복 단위의 분율은 40 내지 99 중량% 이다. 폴리옥시알킬렌 에테르 기가 에틸렌 옥사이드 반복 단위만을 포함하는 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르가 특히 바람직하다.

(C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 PE) 의 폴리에테르 기는 비(非)-C₈-C₁₈-알킬-말단에 수소 원자를 가질 수 있거나 C₁-C₄-알킬 기로 말단화 (즉, 말단이 캡핑됨) 될 수 있다. 일반식 (III) 의 화합물에서, R⁹ 는 따라서 H 또는 C₁-C₄-알킬이다. 바람직하게는, R⁹ 는 H 또는 메틸이다. 특히 바람직한 구현예에서, 비(非)-C₈-C₁₈-알킬-말단의 폴리에테르 기는 수소 원자를 가지며, 즉 R⁹ 는 특히 바람직하게는 H 이다.

사용되는 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 PE) 는 바람직하게는 알콕시화된, 유리하게는 에톡시화된, 특히 옥소 알콜 라디칼에 통상적으로 존재하는 바와 같이 알콜 라디칼이 선형 또는 바람직하게는 2-메틸-분지형일 수 있고/있거나 선형 및 메틸-분지형 라디칼을 혼합물로 포함할 수 있는, 바람직하게는 8 내지 18 개의 탄소 원자 및 알콜 1 몰 당 평균 3 내지 12, 바람직하게는 3 내지 10, 특히 바람직하게는 5 내지 9 mol 의 에틸렌 옥사이드 (EO) 를 갖는 1차 알콜이다.

(C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 PE) 는 바람직하게는 하기로부터 선택된다:

- 3 EO, 5 EO, 7 EO 또는 9 EO 를 갖는 C₁₂C₁₄-지방 알콜,

- 7 EO 를 갖는 C₉C₁₁-옥소 알콜,

- 3 EO, 5 EO, 7 EO 또는 9 EO 를 갖는 C₁₃-옥소 알콜,

- 3 EO, 5 EO, 7 EO 또는 9 EO 를 갖는 C₁₃C₁₅-옥소 알콜,

- 3 EO, 5 EO, 7 EO 또는 9 EO 를 갖는 C₁₂C₁₈-지방 알콜 및 이들의 혼합물,

- 3 EO, 4 EO, 5 EO, 6 EO, 7 EO, 8 EO 및 9 EO 를 갖는 2-프로필헵탄올

및 앞서 언급한 에톡시화 알콜 중 2 종 이상의 혼합물.

에톡시화 알콜의 바람직한 혼합물은 3 EO 를 갖는 C₁₂C₁₄-알콜과 7 EO 를 갖는 C₁₂C₁₈-알콜의 혼합물이다. 에톡시화 알콜의 바람직한 혼합물은 또한 단쇄 알콜 에톡실레이트 (예를 들어, 7 EO 를 갖는 2-프로필헵탄올) 와 장쇄 알콜 에톡실레이트 (예를 들어, 7 EO 를 갖는 C₁₆C₁₈-알콜) 의 혼합물이다.

중합체 필름의 제조

본 발명은 또한 하기와 같은 중합체 필름의 제조 방법을 제공한다:

a) α,β-에틸렌성 불포화 카복실산, 및 적어도 하나의 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산 및 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산의 적어도 하나의 염을 포함하는 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체를 포함하는 단량체 조성물 M) 을 제공함,

b) 단계 a) 에서 제공한 단량체 조성물 M) 을, 분자 당 3 내지 12 개의 알킬렌 옥사이드 단위를 갖는 적어도 하나의 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르의 존재하에 및 임의로 적어도 하나의 첨가제의 존재하에 자유-라디칼 중합함,

c) 단계 b) 에서 수득한 중합체 조성물을 중합체 필름으로 전환함.

단계 a) 에서 제공되는 단량체 조성물에 관해서는, 앞서 언급한 적합하고 바람직한 단량체 그 전체가 참조된다.

단계 b) 에서의 단량체 조성물 M) 의 자유-라디칼 중합은 바람직하게는 공급 절차에서 수행된다. 여기서, 일반적으로 적어도 단량체는 액체 형태로 반응 혼합물에 계량된다. 계량 첨가 조건하에 액체인 단량체는 용매 S) 를 첨가하지 않고 반응 혼합물에 도입될 수 있으며, 그렇지 않으면 단량체는 적합한 용매 S) 중의 용액으로 사용된다. 고체 형태로 존재하는 단량체가 또한 사용될 수 있다는 것은 말할 것도 없다.

중합체 조성물 P) 를 제조하기 위한 자유-라디칼 중합은 물, C₁-C₆-알칸올, PE) 와 상이한 폴리올, 이들의 모노- 및 디알킬 에테르 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 용매 S) 의 존재하에 수행될 수 있다. 적합한 폴리올 및 이들의 모노- 및 디알킬 에테르는 또한 알킬렌 글리콜 모노(C₁-C₄-알킬) 에테르, 알킬렌 글리콜 디(C₁-C₄-알킬) 에테르, 올리고알킬렌 글리콜 및 이들의 모노(C₁-C₄-알킬) 에테르 및 디(C₁-C₄-알킬) 에테르를 포함한다.

용매 S) 는 바람직하게는 물, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노(C₁-C₄-알킬) 에테르, 에틸렌 글리콜 디(C₁-C₄-알킬) 에테르, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜 모노(C₁-C₄-알킬) 에테르, 1,2-프로필렌 글리콜 디(C₁-C₄-알킬) 에테르, 글리세롤, 폴리글리세롤, 1000 g/mol 미만의 수-평균 분자량을 갖는 올리고알킬렌 글리콜 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

적합한 올리고에틸렌 글리콜은 CTFA 명칭 PEG-6, PEG-8, PEG-12, PEG-6-32, PEG-20, PEG-150, PEG-200, PEG-400, PEG-7M, PEG-12M 및 PEG-115M 으로 시판된다. 이들은 특히 BASF SE 의 Pluriol E® 브랜드를 포함한다. 적합한 알킬폴리알킬렌 글리콜은 BASF SE 의 상응하는 Pluriol A … E® 브랜드이다.

용매 S) 는 특히 바람직하게는 물, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,2-디프로필렌 글리콜 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

특정 구현예에서, 사용되는 용매 S) 는 물, 또는 물과 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,2-디프로필렌 글리콜 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 물과 상이한 적어도 하나의 용매 S) 의 혼합물이다.

특정 구현예에서, 단계 b) 에서의 자유-라디칼 중합은, 용매 S) 의 총 중량을 기준으로 적어도 50 중량%, 바람직하게는 적어도 75 중량%, 특히 적어도 90 중량% 의 물로 이루어지는 용매 S) 의 존재하에 수행된다. 특히, 단계 c) 에서의 자유-라디칼 중합은 전적으로 물로 이루어지는 용매 S) 의 존재하에 수행된다.

바람직하게는, 단계 b) 에서의 자유-라디칼 중합은 공급 절차에서 일어나며, 여기서 적어도 하나의 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산을 포함하는 공급물은 용매 S) 를 포함하지 않는다.

단량체 공급물/공급물들 및 임의의 추가의 공급물 (개시제, 사슬 이동제, 등) 의 계량 속도는 바람직하게는 중합이 원하는 전환율로 유지되도록 선택된다. 개별 공급물의 첨가는 일정한 또는 변화하는 계량 속도로, 본질적으로 동시에 또는 시간 차이를 두고, 연속적으로, 주기적으로 수행될 수 있다. 바람직하게는, 모든 공급물을 반응 혼합물에 첨가하는 것은 연속적으로 수행된다.

바람직하게는, 자유-라디칼 중합의 경우, 단량체 조성물 M) 및 분자 당 3 내지 12 개의 알킬렌 옥사이드 단위를 갖는 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르는 0.5:1 내지 5:1, 특히 바람직하게는 0.7:1 내지 3:1 의 중량비로 사용된다.

용매 S) 를 사용하여 중합체 조성물을 제조하는 경우, (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 PE) 대 성분 S) 의 중량비는 바람직하게는 0.1:1 내지 5:1, 특히 바람직하게는 0.5:1 내지 3:1 범위이다.

바람직하게는, 단계 b) 에서의 자유-라디칼 중합은 20 내지 95℃, 특히 바람직하게는 30 내지 90℃, 특히 40 내지 80℃ 범위의 온도에서 수행된다.

단계 b) 에서의 자유-라디칼 중합은 적어도 하나의 첨가제의 존재하에 수행될 수 있다. 적합한 첨가제는, 예를 들어, 부식 억제제, 소포제 및 거품 억제제, 염료, 방향제, 증점제, 용해도 촉진제, 유기 용매, 전해질, 항균성 활성 성분, 산화 방지제, UV 흡수제 및 이들의 혼합물이다.

바람직하게는, 방법의 단계 b) 에서의 자유-라디칼 중합은 하기를 포함한다:

b1) 적어도 일부의 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르, 임의로 적어도 일부의 사슬 이동제 R), 및 중합이 용매 S) 의 존재하에 수행되는 경우 임의로 적어도 일부의 S) 를 포함하는 초기 충전물을 제공함;

b2) 하나 이상의 공급물에 단량체 조성물 M) 을 첨가하고, 일부의 적어도 하나의 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 및/또는 용매 S) 에 용해되어 있는 라디칼 스타터 S) 를 포함하는 공급물을 첨가하고, 초기 충전물에서 사용되지 않은 사슬 이동제 R) 의 양을 포함하는 공급물을 임의로 첨가함,

b3) 단계 b2) 에서 수득한 반응 혼합물의 임의적인 후-중합.

통상적으로, 공급물을 첨가하기 전에 초기 충전물을 교반하면서 중합 온도로 가열한다.

바람직하게는, 개별 반응물은 별도의 공급물로 동시에 첨가되고, 공급물의 유량은 일반적으로 첨가 기간 동안 가능한 한 일정하게 유지된다.

바람직하게는, 초기 충전물 (단계 b1)) 중 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 PE) 의 양은 중합에 사용되는 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 PE) 의 총 중량을 기준으로 30 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 65 내지 100 중량%, 특히 80 내지 100 중량% 이다.

바람직하게는, 초기 충전물 중 용매 S) 의 함량은 프리런(prerun) 중 공급 물질의 총 중량을 기준으로 최대 70 중량% 이다. 바람직하게는, 프리런 중 용매의 함량은 프리런 중 공급 물질의 총 중량을 기준으로 최대 40 중량%, 특히 최대 35 중량% 이다. 용매의 양은 일반적으로 방법의 전체 과정 동안 단지 몇 중량% 만 변화한다. 통상적으로, 대기압 (1 bar) 에서 240℃ 미만의 비점을 갖는 용매 S) 가 사용된다.

특정 변형에서, 초기 충전물은 용매를 포함하지 않는다. 이는 적어도 하나의 공급물을 통해 단계 b2) 에서만 첨가된다. 매우 특정한 변형에서, 용매는 초기에 도입되지 않으며, 용매는 방법의 전체 과정 동안 첨가되지 않는다.

다른 특정 변형에서, 용매는 전부 초기에 충전된다.

다른 특정 변형에서, 초기 충전물은 사슬 이동제를 포함하지 않는다. 사슬 이동제가 사용되는 경우, 이는 적어도 하나의 공급물을 통해 단계 b2) 에서만 첨가된다.

기간에 걸쳐 수행되는 단계 b2) 에서의 공급물의 첨가는 유리하게는 발열 중합 반응 동안 형성되는 반응열이 비교적 큰 기술적 복잡성 없이, 예를 들어 환류 응축기를 사용하지 않고 소멸될 수 있도록 선택된다. 통상적으로, 공급물의 첨가는 1 내지 10 시간의 기간에 걸쳐 수행된다. 바람직하게는, 공급물의 첨가는 2 내지 8 시간, 특히 바람직하게는 2 내지 6 시간의 기간에 걸쳐 수행된다.

대안적인 구현예에서, 방법의 단계 b) 에서의 자유-라디칼 중합은 예를 들어 튜브형 반응기에서 연속적으로 수행된다. 이어서, 반응기에 단량체 조성물 M), (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 PE), 적어도 하나의 개시제, 임의로 적어도 하나의 사슬 이동제 R) 및 임의로 적어도 하나의 용매 S) 를 첨가하는 것은 액체 스트림 또는 바람직하게는 적어도 둘의 액체 스트림의 형태로 수행된다. 일반적으로, 개시제를 포함하는 스트림은 일반적으로 또한 사슬 이동제를 포함하지 않는다. 적어도 둘의 액체 스트림이 사용되는 경우, 이들은 통상적으로 혼합되어 반응 혼합물을 생성한다. 중합은 1 단계 또는 2 개 이상, 즉 2, 3, 4, 5 개 이상의 단계로 수행될 수 있다. 적합한 구현예에서, 다단계 중합의 경우, 적어도 하나의 추가 스트림이 적어도 둘의 중합 단계 사이에서 혼합된다. 이는 단량체-함유 스트림, 개시제-함유 스트림, 용매-함유 스트림, 사슬 이동제 함유 스트림, 이들의 혼합물 및/또는 임의의 원하는 다른 물질 스트림일 수 있다.

자유-라디칼 중합 동안, 임의로 사용되는 용매 및/또는 형성되는 임의의 축합 생성물은 통상적으로 제거되지 않는다. 즉, 중합 동안, 통상적으로 주변 영역과 기술적 가능성의 체계 내에서 물질 이동이 일어나지 않거나 매우 경미하게 일어난다.

중합은 통상적으로 주위 압력 또는 감소된 또는 증가된 압력에서 수행될 수 있다. 바람직하게는, 중합은 상압에서 수행된다.

중합은 일반적으로 일정한 온도에서 수행되지만, 중합 동안에 필요에 따라 달라질 수 있다. 바람직하게는, 중합 온도는 전체 반응 기간, 즉 단계 b2) 및 b3) 에 걸쳐 가능한 한 일정하게 유지된다. 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 공급 물질에 따라, 중합 온도는 통상적으로 20 내지 95℃ 의 범위에서 변동한다. 바람직하게는, 중합 온도는 30 내지 90℃ 범위, 특히 40 내지 80℃ 범위에서 달라진다. 중합이 증가된 압력 하에서 수행되지 않고 적어도 하나의 임의적인 용매 S) 가 반응 혼합물에 첨가되는 경우, 용매 또는 용매 혼합물은 상응하는 비등 온도에 의해 최대 반응 온도를 결정한다.

중합은 불활성 기체의 존재하에 또는 부재하에 수행될 수 있다. 통상적으로, 중합은 불활성 기체의 존재하에 수행된다. 불활성 기체는 일반적으로 명시된 반응 조건하에서 반응에 수반되는 출발 물질, 시약, 용매 또는 형성되는 생성물과 반응에 진입하지 않는 기체를 의미하는 것으로 이해된다.

중합이 용매의 존재하에 수행되는 경우, 이는 전술한 용매 S) 로부터 선택된다.

중합체를 제조하기 위해, 단량체는 라디칼-형성 개시제 (이하에서 라디칼 스타터 또는 스타터로도 지칭됨) 의 도움으로 중합될 수 있다. 자유-라디칼 중합에 적합한 라디칼 스타터 (개시제) 는 원칙적으로 첨가시 우세하기 때문에 반응 매질에 본질적으로 가용성이고, 주어진 반응 온도에서 중합을 개시하기에 충분한 활성을 갖는 모든 라디칼 개시제이다. 개별 라디칼 스타터 또는 적어도 둘의 라디칼 스타터의 조합이 본 발명에 따른 방법에서 사용될 수 있다. 후자의 경우, 적어도 둘의 라디칼 스타터가 혼합물로 또는 바람직하게는 별도로, 동시에 또는 연속적으로, 예를 들어 반응 동안 상이한 시간에서 사용될 수 있다.

사용될 수 있는 자유-라디칼 중합을 위한 라디칼 스타터는 이러한 목적에 통상적인 퍼옥소 및/또는 아조 화합물, 예를 들어 과산화수소, 알칼리 금속 또는 암모늄 퍼옥소디설페이트 (예컨대 예를 들어 소듐 퍼옥소디설페이트), 디아세틸 퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, 석시닐 퍼옥사이드, 디-tert-부틸 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, tert-부틸 퍼옥시피발레이트, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-부틸 퍼옥시말레에이트, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필 퍼옥시디카바메이트, 비스(o-톨루오일) 퍼옥사이드, 디데카노일 퍼옥사이드, 디옥타노일 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼옥토에이트, 디라우로일 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼이소부티레이트, tert-부틸 퍼아세테이트, 디-tert-아밀 퍼옥사이드, tert-부틸 하이드로퍼옥사이드, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디하이드로클로라이드 (= 아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 디하이드로클로라이드), 아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 또는 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 이다.

또한, 예를 들어 하기와 같은 산화환원 개시제 시스템 또는 개시제 혼합물이 적합하다:

아스코르브산/철(II) 설페이트/소듐 퍼옥소디설페이트,

tert-부틸 하이드로퍼옥사이드/소듐 디설파이트,

tert-부틸 하이드로퍼옥사이드/소듐 하이드록시메탄설피네이트,

H₂O₂/Cu^I.

본 발명에 따른 방법에서, 사용되는 개시제 시스템 (스타터) 의 양은 0.01 내지 10 pphm 범위, 바람직하게는 0.1 내지 5 pphm 범위, 특히 바람직하게는 0.2 내지 2 pphm 범위, 특히 0.3 내지 1.5 pphm (100 단량체 당 부 = 100 중량부의 단량체 당 중량부) 범위에서 변동한다.

본 발명에 따른 방법에서, 라디칼 스타터는 일반적으로 앞서 언급한 용매 S) 중 적어도 하나 및 임의로 추가로 적어도 하나의 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 PE) 를 포함하는 용매 중의 용액으로 제공된다.

중합은 사슬 이동제 (중합 사슬 이동제) 를 사용하지 않고 또는 적어도 하나의 사슬 이동제의 존재하에 수행될 수 있다. 사슬 이동제는 일반적으로 사슬 이동 반응의 속도를 증가시켜 생성된 중합체의 중합도를 감소시키는 높은 이동 상수를 갖는 화합물을 지칭하는데 사용되는 용어이다. 사슬 이동제 중에서, 하나 이상의 사슬 이동 반응을 일으킬 수 있는 분자 내 관능기의 수에 따라, 1-, 2- 또는 다관능성 사슬 이동제로 구별할 수 있다. 적합한 사슬 이동제는 예를 들어 [K.C. Berger and G. Brandrup in J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook, 3rd ed., John Wiley & Sons, New York, 1989, p. II/81-II/141] 에 상세히 기재되어 있다.

적합한 사슬 이동제는, 예를 들어, 알데하이드, 예컨대 포름알데하이드, 아세트알데하이드, 프로피온알데하이드, n-부티르알데하이드, 이소부티르알데하이드이다.

뿐만 아니라, 사용될 수 있는 사슬 이동제는 포름산, 이의 염 또는 에스테르, 예컨대 암모늄 포르메이트, 2,5-디페닐-1-헥센, 하이드록실암모늄 설페이트 및 하이드록실암모늄 포스페이트이다.

더 적합한 사슬 이동제는 알릴 화합물, 예컨대 예를 들어 알릴 알콜, 관능화된 알릴 에테르, 예컨대 알릴 에톡실레이트, 알킬알릴 에테르, 또는 글리세롤 모노알릴 에테르이다.

사슬 이동제로서, 황을 결합된 형태로 포함하는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이 유형의 화합물은, 예를 들어, 무기 하이드로젠설파이트, 디설파이트 및 디티오나이트 또는 유기 설파이드, 디설파이드, 폴리설파이드, 설폭사이드 및 설폰이다. 이들은 디-n-부틸 설파이드, 디-n-옥틸 설파이드, 디페닐 설파이드, 티오디글리콜, 에틸티오에탄올, 디이소프로필 디설파이드, 디-n-부틸 디설파이드, 디-n-헥실 디설파이드, 디아세틸 디설파이드, 디에탄올 설파이드, 디-t-부틸 트리설파이드, 디메틸 설폭사이드, 디알킬 설파이드, 디알킬 디설파이드 및/또는 디아릴 설파이드를 포함한다. 또한 중합 사슬 이동제로서 적합한 것은 티올 (황을 SH 기의 형태로 포함하는 화합물, 머캡탄으로도 지칭됨) 이다. 사슬 이동제로서, 1-, 2- 및 다관능성 머캡탄, 머캡토알콜 및/또는 머캡토카복실산이 바람직하다. 이들 화합물의 예는 알릴 티오글리콜레이트, 에틸 티오글리콜레이트, 시스테인, 2-머캡토에탄올, 1,3-머캡토프로판올, 3-머캡토프로판-1,2-디올, 1,4-머캡토부탄올, 머캡토아세트산, 3-머캡토프로피온산, 머캡토석신산, 티오글리세롤, 티오아세트산, 티오우레아 및 알킬 머캡탄, 예컨대 n-부틸 머캡탄, n-헥실 머캡탄 또는 n-도데실 머캡탄이다. 2 개의 황 원자를 결합된 형태로 포함하는 2관능성 사슬 이동제의 예는 2관능성 티올, 예컨대 예를 들어 디머캡토프로판설폰산 (소듐 염), 디머캡토석신산, 디머캡토-1-프로판올, 디머캡토에탄, 디머캡토프로판, 디머캡토부탄, 디머캡토펜탄, 디머캡토헥산, 에틸렌 글리콜 비스티오글리콜레이트 및 부탄디올 비스티오글리콜레이트이다. 다관능성 사슬 이동제의 예는 2 개 초과의 황을 결합된 형태로 포함하는 화합물이다. 이들의 예는 3관능성 및/또는 4관능성 머캡탄이다.

사슬 이동제는 특히 바람직하게는 머캡토에탄올, 머캡토아세트산, 머캡토프로피온산, 에틸헥실 티오글리콜레이트 및 소듐 하이드로젠설파이트로부터 선택된다.

바람직한 사슬 이동제는 또한 하이포아인산 (포스핀산) 및 하이포아인산의 염이다. 하이포아인산의 바람직한 염은 소듐 염이다.

사슬 이동제가 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 경우, 양은 통상적으로 1 내지 40 pphm ("100 단량체 당 부", 즉 100 중량부의 단량체 조성물을 기준으로 하는 중량부) 이다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 사슬 이동제의 양은 3 내지 30 pphm 범위, 특히 바람직하게는 5 내지 25 pphm 범위이다. 사슬 이동제를 첨가하지 않고 중합을 수행하는 것도 가능하다.

통상적으로, 사슬 이동제는 공급물 중 하나를 통해 그 전체가 중합 혼합물에 연속적으로 첨가된다. 그러나, 사슬 이동제의 전체를 초기 충전물에, 즉 실제 중합 전에 첨가하거나, 또는 사슬 이동제의 일부만을 먼저 초기 충전물에 도입하고 나머지는 공급물 중 하나를 통해 단계 b2) 에서 중합 혼합물에 연속적으로 첨가할 수도 있다. 여기서 사슬 이동제의 첨가는 용매 S) 와 함께 또는 없이 수행될 수 있다.

사슬 이동제의 양 및 반응 혼합물에 첨가되는 방식은 중합체 조성물의 평균 분자량에 큰 영향을 미친다. 사슬 이동제가 사용되지 않거나 또는 오직 소량의 사슬 이동제가 사용되는 경우 및/또는 첨가가 주로 중합 전에 수행되는 경우, 이는 일반적으로 형성된 중합체의 더 높은 평균 분자량을 유도한다. 대조적으로, 비교적 다량의 사슬 이동제가 사용되고/되거나 사슬 이동제의 첨가가 대부분 중합 동안 수행되는 경우 (단계 b2)), 이는 일반적으로 더 작은 평균 분자량을 유도한다.

합성 동안, 수송 (예를 들어, 펌핑할 때) 및 저장 동안, 및 또한 필름 제조 동안 원하지 않는 발포체 형성을 방지하거나 감소시키기 위해, 소포제 및 거품 억제제가 사용될 수 있다. 원칙적으로, 모든 공지된 거품 억제제 또는 소포제가 적합하다. 여기서 언급되는 것은 예를 들어 하기이다: (1) 미네랄 오일 또는 식물 오일을 기반으로 하는 오일-기반 시스템 (왁스 또는 실리카 입자를 추가로 포함할 수 있음), (2) 오일 및 물이 분산되어 있는 물-기반 시스템, (3) 실리콘-기반 시스템 (폴리실록산) (예를 들어 수용성 형태, 오일 또는 물-기반 에멀젼으로 사용됨), (4) EO/PO-기반 폴리알콕실레이트, (5) 알킬폴리아크릴레이트, (6) 지방산 및 지방산 에스테르, 특히 지방산의 모노- 및 디글리세리드, (8) 지방 알콜 알콕실레이트, (9) 인산 에스테르 및 이들의 염, 예컨대 소듐 (C₆-C₂₀-알킬) 포스페이트, 예를 들어 소듐 옥틸 포스페이트 또는 트리(C₁-C₂₀-알킬) 포스페이트, 예를 들어 트리부틸 포스페이트 부류의 소포제, (10) 금속 비누, 예컨대 알루미늄 스테아레이트 또는 칼슘 올리에이트.

폴리실록산 (폴리디메틸실록산) 은 또한 개질된 형태, 예를 들어 알킬 기-개질된 또는 폴리에테르 기-개질된 형태로 사용될 수 있다. 이들을 사용하는 것이 바람직하다.

바람직하게는, 중합 (단계 b3)) 종료 후 수득되는 중합체 조성물을 적합한 용기에 옮기고 임의로 주위 온도 (20℃) 로 바로 냉각시킨다.

이러한 방식으로 수득된 중합체 조성물 P) 는 예를 들어 액체 세제 또는 세정제의 커버링으로서 세척- 및 세정-활성 중합체 필름을 제조하는데 유리하게 적합하다. 필름 및 이를 기반으로 하는 커버링의 제조는 단계 c) 와 관련하여 하기에 보다 상세히 설명된다.

본 발명에 따른 중합체 조성물의 중량-평균 분자량 M_w 는 중합체 표준물로서 중화된 폴리아크릴산을 사용하여 수용액에서 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 로 결정하였다. 이러한 유형의 분자량 결정에서, 단량체 M) 을 중합된 형태로 포함하는 중합체 조성물의 성분이 확인된다. 중합체 조성물 P) 는 바람직하게는 2000 내지 100 000 g/mol, 바람직하게는 3000 내지 80 000 g/mol 의 중량-평균 분자량을 갖는다.

중합체 조성물 P) 는 필름 형성에 적합한 충분히 낮은 유리 전이 온도 T_G 를 갖는다. 바람직하게는, 중합체 조성물 P) 는 0 내지 80℃, 특히 바람직하게는 0 내지 60℃, 특히 0 내지 30℃ 범위의 유리 전이 온도 T_G 를 갖는다.

필름 제조에 사용하기 전에 (즉, 건조를 통과하기 전에), 중합체 조성물 P) 는 바람직하게는 1 mmol/g 초과, 특히 바람직하게는 1.3 mmol/g 초과의 산 기 함량을 갖는다. 중합체 조성물 P) 는 필름 제조에 사용하기 전에 바람직하게는 최대 15 mmol/g 의 산 기 함량을 갖는다. 중합체 조성물 P) 는 필름 제조에 사용하기 전에 특히 1.5 mmol/g 내지 10 mmol/g 의 산 기 함량을 갖는다.

바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 중합체 조성물의 산 기는 중화되지 않은 형태로 존재한다.

본 발명에 따른 방법의 단계 c) 에서, 단계 b) 에서 수득된 중합체가 중합체 필름으로 전환된다.

따라서, 본 발명은 또한 적어도 하나의 첨가제를 임의로 첨가한 후 중합체 조성물 P) 를 필름 형성에 적용하는 세척- 및 세정-활성 중합체 필름의 제조 방법을 제공한다. 필름 형성은 바람직하게는 캐스팅, 블로우 성형, 열성형 또는 캘린더링에 의해 수행된다.

적합하고 바람직한 중합체 조성물 P) 에 관해서는, 상기 서술 그 전체가 참조된다.

특정 구현예는 적어도 하나의 첨가제를 포함하는 본 발명에 따른 세척- 및 세정-활성 중합체 필름의 제조 방법이다. 첨가제는, 앞서 기재된 바와 같이, 단계 b) 에서의 자유-라디칼 중합 동안 초기에 또는 단계 c) 에서의 필름 형성 동안 첨가될 수 있다. 첨가가 단계 b) 의 초기에 또는 단계 c) 에서만 수행되는지의 여부는 특정 첨가제의 유형 및 효과에 따라 다르다. 단계 c) 에서의 필름 형성을 위해, 첨가제가 필름 제조 전 및/또는 필름 제조 동안 중합체 조성물 P) 에 첨가될 수 있다.

일부 첨가제는 예를 들어 용매 S) 로서 및 가소제로서 여러 기능을 수행할 수 있다.

첨가제는 바람직하게는 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제, 빌더, 킬레이트제, 예컨대 메틸글리신디아세트산, 글루타민디아세트산, 글루탐산 디아세트산 및 시트르산 및 이들의 소듐 및 포타슘 염, 표백제, 효소, 염기, 부식 억제제, 소포제, 습윤제, 염료, 안료, 방향제, 충전제, 정제화 보조제, 붕괴제, 증점제, 가용화제, 유기 용매, 전해질, pH 개질제, 향료 담체, 형광제, 하이드로트로프, 재퇴적 방지제, 광학 증백제, 그레잉 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 염료 전달 억제제, 항균성 활성 성분, 산화 방지제, 부식 억제제, 대전 방지제, 다림질 보조제, 소수성화제 및 함침제, 팽윤 방지제 및 슬립 방지제, 가소제, 스캐빈저, 중합체 조성물 P) 이외의 중합체, 기체 투과성 및 수증기 투과성 개질제, 대전 방지제, 글리던트(glidant), 슬립제, UV 흡수제 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

특히 적합한 첨가제는 가소제, 스캐빈저, 다른 중합체, 기체 투과성 및 수증기 투과성 개질제, 대전 방지제, 윤활제, 슬립제, 용해 보조제, 염료, 안료, 효소, 부식 억제제, 소포제, 방향제, 증점제, 용해도 촉진제, 용매, pH 조정제, 재퇴적 방지제, 광학 증백제, 그레잉 억제제, 색상 전달 억제제, 항균성 활성 성분, 산화 방지제, UV 흡수제 및 이들의 혼합물이다.

본 발명에 따른 중합체 필름을 더 유연하게 하기 위해, 제조 동안 이들에 가소제가 첨가될 수 있다. 일반적으로, 이들 가소제를 사용하는 데 제한된 양이면 충분하다. 중합체 조성물 P) 의 질량을 기준으로 0.5 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 2 내지 20 중량%, 특히 3 내지 15 중량% 의 가소제를 사용하는 것이 바람직하다. 가소제는 가열 전 및/또는 가열 동안 중합체 조성물에 첨가될 수 있다.

적합한 가소제는 알킬렌아민, 알칸올아민, 폴리올, 예컨대 알킬렌 글리콜 및 올리고알킬렌 글리콜, 예를 들어 2-메틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜타디올, 하이드록시프로필글리세롤, 네오펜틸 글리콜, 알콕시화 글리세롤 (예컨대 예를 들어 Dow Chemicals 의 Voranol®), 수용성 폴리에스테르폴리올 (예컨대 예를 들어 Geo Specialty Chemicals 의 TriRez) 및 이들의 혼합물이다. 적합한 가소제는 또한 BASF SE 에서 명칭 Lupranol® 로 입수 가능한 폴리에테르폴리올이다. 용어 "알킬렌아민" 은 알칸올아민과 암모니아 또는 1차 아민의 축합 생성물을 지칭하며, 예를 들어 에틸렌아민은 촉매의 존재하에 모노에탄올아민과 암모니아의 반응에 의해 수득된다. 여기서, 주요 성분으로 하기가 수득된다: 에틸렌디아민, 피페라진, 디에틸렌트리아민 및 아미노에틸에탄올아민.

바람직하게는, 가소제는 글리세롤, 디글리세롤, 400 g/mol 이하의 중량-평균 분자량을 갖는 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 당 알콜, 예컨대 소르비톨, 만니톨, 자일리톨, 이소말트, 락티톨, 이소펜틸디올, 네오펜틸글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 트리메틸올프로판, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌펜타민, 트리에탄올아민 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명에 따른 중합체 필름을 공격적인 성분 (예컨대, 예를 들어, 물의 소독 분야 등에서 사용되는 염소-방출 화합물) 에 대하여 보다 내성을 갖도록 하게 하기 위해, 소위 "스캐빈저" (포획 분자) 가 필름에 첨가될 수 있다. 적합한 스캐빈저는 폴리아민, 중합체성 폴리아민, 예컨대 폴리에틸렌이민, 폴리(아미도아민) 및 폴리아미드이다. 또한, 암모늄 설페이트, 낮은 증기압을 갖는 1차 및 2차 아민, 예컨대 에탄올아민, 아미노산 및 이들의 염, 및 또한 폴리아미노산 및 이들의 염, 지방 아민, 글루코사민 및 기타 아민화 당을 사용할 수도 있다. 뿐만 아니라, 환원제, 예컨대 설파이트, 바이설파이트, 티오설파이트, 티오설페이트, 아이오다이드, 나이트라이트 및 산화 방지제, 예컨대 카바메이트, 아스코르베이트 및 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.

중합체 필름을 위한 첨가제로서 적합한 소포제는 상기 언급한 것들이다.

단계 c) 에서의 필름 형성을 위해, 중합체 형태의 추가 첨가제가 필름 제조 전 및/또는 필름 제조 동안 중합체 조성물 P) 에 첨가될 수 있다. 전형적으로, 중합체 조성물 P) 를 기준으로 0.05 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 10 중량% 의 중합체가 사용된다. 이러한 첨가제는 동시에 필름의 세척 특성을 개선시키고, 필름의 기계적 특성을 개선시키고, 세제 성분에 대한 필름의 내성을 증가시킬 수 있다. 적합한 중합체는 예를 들어 올리고당 및 다당류, 전분, 분해된 전분 (말토덱스트린), 셀룰로스 에테르, 특히 하이드록시에틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 메틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 하이드록시프로필메틸셀룰로스, 하이드록시프로필에틸셀룰로스, 마이크로결정성 셀룰로스, 이눌린, 카복시메틸셀룰로스 (예를 들어 소듐 염 형태), 알긴산 및 알기네이트, 펙틴산 및 펙틴, 폴리에틸렌이민, 알콕시화, 특히 에톡시화 폴리에틸렌이민, 폴리알킬렌 글리콜, 특히 폴리에틸렌 글리콜 상의 비닐 아세테이트의 그래프트 중합체, N-비닐피롤리돈의 단독중합체, N-비닐피롤리돈 및 N-비닐이미다졸의 공중합체, N-비닐피롤리돈과 비닐 아세테이트 및 비닐카프로락탐의 공중합체, 폴리알킬렌 옥사이드, 폴리비닐 알콜, 가수분해되지 않은 비닐 아세테이트의 분획을 포함하는 폴리비닐 알콜, 증점제, 예컨대, 예를 들어, 잔탄 검, 구아 검, 젤라틴, 한천 및 이들의 혼합물이다.

본 발명에 따른 중합체 필름의 적어도 하나의 표면 또는 두 표면을 적어도 하나의 첨가제로 적어도 부분적으로 코팅하는 것이 또한 가능하다. 이러한 종류의 처리는 예를 들어 표면에 비(非)-점착 효과, 정전기 방지 효과, 친수성 또는 소수성 특성 등과 같은 특정 특성을 제공하는 역할을 할 수 있다. 따라서, 예를 들어 개선된 릴리즈 특성, 더 우수한 롤링 특성, 더 우수한 슬립 특성, 감소된 점착성, 커버링되거나 코팅된 특정 성분에 대하여 개선된 상용성을 중합체 필름에 제공할 수 있다. 적용은 첨가제의 유형 및 제조에 따라 통상적인 방법에 의해, 예를 들어 분무 디핑, 분말 코팅, 등에 의해 수행될 수 있다. 본 발명에 따른 중합체 필름의 표면을 코팅하는데 적합한 첨가제는 예를 들어 탈크, 계면활성제, 예컨대 실리콘-함유 계면활성제, 왁스 등이다.

원칙적으로, 필름 제조 방법은 임의의 특별한 제한을 받지 않으며, 당업자는 중합체 조성물 P) 를 사용하는 동안 그의 전문 지식으로 알고 있는 임의의 원하는 제조 방법을 적용할 수 있다. 이는 본 발명에 따른 필름을 기반으로 하는 커버링 및 코팅의 제조에 있어서도 마찬가지이다. 캐스팅 방법 및 압출 방법이 특히 적합하다.

압출에 의한 필름 제조 동안, 임의로 적어도 하나의 첨가제를 첨가한 후에, 본 발명에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는 중합체 조성물을 압출하고, 블로우 방법으로 블로잉하여 필름을 수득하거나, 또는 열성형 방법으로 성형하여 필름을 수득하고 임의로 이렇게 수득한 필름을 세제 또는 세정제 부분의 커버링 또는 코팅에 적합한 형태로 전환한다.

캐스팅에 의한 필름의 제조 동안, 예를 들어, 임의로 적어도 하나의 첨가제를 첨가한 후, 본 발명에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는 중합체 조성물을 적합한 용매 또는 용매 혼합물에 용융 또는 용해시키고, 이렇게 수득한 유동성 중합체 조성물을 캐스팅하여 필름을 수득하고 임의로 용매 또는 용매 혼합물을 증발로 제거한다.

적합한 용매 및 용매 혼합물은 성분 S) 로 상기 기재된 것들이며, 본원에 그 전체가 참조된다. 용매는 특히 바람직하게는 물, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,2-디프로필렌 글리콜 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 특정 구현예에서, 사용되는 용매는 물, 또는 물과 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,2-디프로필렌 글리콜 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 물과 상이한 적어도 하나의 용매의 혼합물이다.

중합체 조성물 P) 는 일반적으로 열가소성이며 열성형 (즉, 고온-성형, 딥-드로잉 또는 진공 딥-드로잉) 에 의한 재성형에 적용될 수 있다. 고온-성형 또는 딥-드로잉 단계를 포함하는 열성형 방법에 의해 수용성 필름 포장을 제조하는 방법은 WO 00/55044 에 기재되어 있다.

필름 부분을 제조하기 위해, 필름 재료는 예를 들어 적합한 크기로 자르고/자르거나 접어서 구획을 형성함으로써 적합한 방식으로 제조될 수 있다. 이어서, 가장자리는 고온 실링, 액체 실링 또는 압력 실링과 같은 통상적인 실링 방법에 의해 실링될 수 있다.

세제 및 세정제

본 발명에 따른 세척- 및 세정-활성 중합체 필름은 세제 및 세정제의 분할 포장에 사용하기에 유리하게 적합하다. 이들은 첫째로 고체 또는 액체 또는 겔형 세제 또는 세정제 또는 이들의 성분 중 적어도 하나를 포함하는 커버링을 제조하는데 특히 적합하다. 본 발명에 따른 세척- 및 세정-활성 중합체 필름은 또한 고체 세제 또는 세정제 또는 적어도 하나의 이들의 고체 성분 상에 코팅을 제조하는데 적합하다. 중합체 필름은 특정 적용의 시작시 (예를 들어, 세척 및 식기세척 물에) 용해되어, 세제 및 세정제의 성분을 방출하고, 분산, 필름-억제, 에멀젼화 및 표면-활성 특성으로 인해 용해된 형태로 세척 및 세정 성능에 상당한 정도로 기여한다. 이들의 세척 효과로 인해, 이들은 세제의 제형화에 특히 적합하며 오염된 패브릭의 처리 동안의 우수한 반사율을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 세제 또는 세정제 부분은, 커버링 및/또는 코팅으로서, 적어도 하나의 본 발명에 따른 세척- 또는 세정-활성 중합체 필름을 포함한다. 이러한 커버링 또는 코팅의 내부에, 본 발명에 따른 세제 또는 세정제 부분은 측정된 양의 적어도 하나의 세척-활성 또는 세정-활성 조성물을 포함한다. 이와 관련하여, 세제 또는 세정제 부분은 오직 단일 세척- 또는 세정-활성 조성물만을 포함할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 세제 또는 세정제 부분이 2 개 이상의 상이한 세척- 또는 세정-활성 조성물을 포함할 수도 있다. 상이한 조성물은 동일하거나 상이한 커버링 및/또는 코팅으로 둘러싸일 수 있다. 이와 관련하여, 적어도 하나의 커버링 및/또는 코팅은 본 발명에 따른 세척- 또는 세정-활성 중합체 필름을 포함할 수 있다. 상이한 조성물은 개별 성분의 농도 (정량적) 에 관해서 및/또는 개별 성분의 유형 (정성적) 에 관해서 상이할 수 있다. 활성 성분 부분 팩이 세척 또는 세정 작업에서 수행되어야 하는 작업에 대하여 유형 및 농도에 관해서 성분이 적합화되는 것이 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 세척- 및 세정-활성 중합체 필름은 또한 소위 다중챔버 시스템을 제조하는데 유리하게 적합하다. 다중챔버 시스템은 각각 1 개 또는 1 개 초과의 세제 또는 세정제의 성분을 포함하는 2, 3, 4, 5 개 또는 5 개 초과의 챔버를 갖는다. 이와 관련하여, 이는 원칙적으로 단일 세척- 또는 세정-활성 성분, 단일 보조제 2 종 이상의 활성 성분 및/또는 보조제의 임의의 원하는 혼합물일 수 있다. 개별 챔버의 성분은 액체, 겔형 또는 고체일 수 있다. 다중챔버 시스템은 예를 들어 상용성이 아니거나 또는 별로 상용성이 아닌 세제 또는 세정제의 성분을 서로 분리할 때 적합하다. 따라서, 예를 들어 하나의 챔버는 하나 이상의 효소(들)을 포함할 수 있고, 또 다른 챔버는 적어도 하나의 표백제를 포함할 수 있다. 예를 들어 다중챔버 시스템은 또한 예를 들어 세척 또는 세정 작업의 특정 시점에서 특정 성분의 제어된 방출을 용이하게 하는데 적절하다. 이를 위해, 예를 들어 상이한 재료 두께의 필름 재료가 사용될 수 있다. 뿐만 아니라, 개별 챔버는 본 발명에 따른 중합체 필름을 사용하여 제조될 수 있고, 다른 것들은 그와 상이한 종래의 필름을 사용하여 제조될 수 있다.

세제 및 세정제의 정성적 및 정량적 조성과 관련된 데이터가 이하에 제시되는 경우, 이는 항상 중합체 필름 및 커버링되거나 코팅된 성분의 전체 제형을 포함해야 한다. 다중챔버 시스템으로서의 이러한 조성물의 제형의 경우, 챔버는 각 경우 제형의 하나의 개별 또는 여러 성분을 포함할 수 있거나, 하나의 성분의 총량은 2 개 이상의 챔버 사이에서 나누어질 수 있다.

본 발명에 따른 세제 또는 세정제 부분은 내부에 적어도 하나의 세척- 또는 세정-활성 조성물을 포함한다. 이러한 조성물은 세척 또는 세정 작업과 관련하여 임의의 원하는 물질 또는 물질 혼합물일 수 있다. 이들은 주로 하기에 더 상세하게 설명되는 이들의 개별 성분을 포함하는 실제의 세제 또는 세정제이다.

본 발명의 맥락에서, 세제는 여기서 높은 흡수성을 갖는 유연성 재료, 예를 들어 텍스타일 특성을 갖는 재료의 세정에 사용되는 제품을 의미하는 것으로 이해되며, 세정제는 본 발명의 맥락에서 폐쇄된 표면을 갖는 재료, 즉 표면에 공극이 없거나 또는 적고 작은 공극이 있어 결과적으로 매우 낮은 흡수성을 갖는 재료의 세정에 사용되는 제품을 의미하는 것으로 이해된다.

높은 흡수성을 갖는 유연성 재료의 예는 천연, 합성 또는 반합성 섬유 재료를 포함하거나 이들로 이루어지며 따라서 일반적으로 적어도 부분적으로 텍스타일 특성을 갖는 것들이다. 섬유를 함유하거나 섬유로 이루어지는 재료는 원칙적으로 사용 또는 제조 및 가공에서 발생하는 임의의 형태로 존재할 수 있다. 예를 들어, 섬유는 플록(flock) 또는 힙(heap) 형태의 정렬되지 않은 방식으로, 스레드(thread), 얀(yarn), 트와인(twine) 형태의 정렬된 방식으로, 또는 시트 구조의 형태, 예컨대 부직포, 로덴(loden) 재료 또는 펠트, 직물, 모든 가능한 결합 유형의 니트로 존재할 수 있다. 섬유는 원섬유 또는 임의의 원하는 가공 단계의 섬유일 수 있다. 예는 천연 단백질 또는 셀룰로스 섬유, 예컨대 울, 실크, 면, 사이잘, 헴프 또는 코코넛 섬유, 또는 합성 섬유, 예컨대, 예를 들어, 폴리에스테르, 폴리아미드 또는 폴리아크릴로니트릴 섬유이다.

공극이 없거나 또는 적고 작은 공극을 갖고 매우 낮은 흡수성을 갖는 재료의 예는 금속, 유리, 에나멜 또는 세라믹이다. 이러한 물질로 제조된 전형적인 물품은 예를 들어 금속 싱크, 커트러리, 유리 및 도자기 접시, 욕조, 세숫대야, 타일, 플래그(flag), 경화된 합성 수지, 예를 들어 냉장고 및 차체와 같은 주방 가구 또는 페인트칠된 금속 표면 장식용 멜라민 수지 표면, 인쇄 회로 기판, 마이크로칩, 실링 또는 페인트칠된 목재, 예를 들어 파케트(parquet) 또는 벽 클래딩, 창틀, 문, 플라스틱으로 만들어진 커버링, 예컨대 PVC 또는 경질 고무로 만들어진 바닥 커버링, 또는 크게 폐쇄된 표면을 갖는 강성 또는 유연성 발포체이다.

본 발명에 따른 세척- 및 세정-활성 중합체 필름을 포함할 수 있는 세정제의 예는 세제 및 세정제, 식기세척 세제, 예컨대 손 식기세척 세제 또는 기계 식기세척 세제 (식기세척기용 식기세척 조성물), 금속 탈지제, 유리 세정제, 바닥 세정제, 다목적 세정제, 고압 세정제, 중성 세정제, 알칼리성 세정제, 산성 세정제, 스프레이 탈지제, 유제품 세정제, 시판 주방 세정제, 산업용, 특히 화학 산업용 장비 세정제, 자동차 세척용 세정제 및 또한 가정용 다목적 세정제를 포함한다.

본 발명에 따른 세제 또는 세정제는 고체, 액체 또는 겔형 세제 또는 세정제를 백(bag)에 포장한 부분일 수 있다. 특정 구현예에서, 이들은 소위 파우치 (액체 탭) 이다. 뿐만 아니라, 이들은 타블렛 ("탭"), 블록, 브리켓(briquette) 등과 같은 압축 성형물일 수 있다. 특정 구현예에서, 이들은 타블렛 형상의 세제 또는 세정제이다.

본 발명에 따른 세제 또는 세정제는 바람직하게는 하기 구성 성분을 포함한다:

A) 본 발명에 따른 세척- 및 세정-활성 중합체 필름을 포함하거나 이들로 이루어지는 적어도 커버링 및/또는 코팅,

B) 적어도 하나의 계면활성제,

C) 임의로 적어도 하나의 빌더,

D) 임의로 적어도 하나의 표백 시스템,

E) 임의로, 바람직하게는 효소, 염기, 부식 억제제, 소포제, 염료, 방향제, 충전제, 정제화 보조제, 붕괴제, 증점제, 용해도 촉진제, 유기 용매, 전해질, pH 조정제, 향료 담체, 형광제, 하이드로트로프, 재퇴적 방지제, 광학 증백제, 그레잉 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 색상 전달 억제제, 항균성 활성 성분, 산화 방지제, 부식 억제제, 대전 방지제, 다림질 보조제, 소수성화제 및 함침제, 팽윤 방지제 및 슬립 방지제 및 UV 흡수제로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 첨가제, 및

F) 임의로 물.

본 발명의 맥락에서, 빌더 C) 는 또한 금속 이온 봉쇄제, 빌더, 착화제, 킬레이터, 킬레이트제 또는 소프트너로도 지칭되는 화합물을 포함한다.

표백 시스템 D) 는 표백제 이외에 임의로 또한 표백 활성화제, 표백 촉매 및/또는 표백 안정화제를 포함한다.

특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 세제 및 세정제는 적어도 하나의 효소를 첨가제 E) 로서 포함한다.

바람직한 구현예는 하기를 포함하는 액체 또는 겔형 세제 또는 세정제에 관한 것이다:

A) 0.1 내지 20 중량% 의, 본 발명에 따른 세척- 및 세정-활성 중합체 필름을 포함하거나 이들로 이루어지는 적어도 하나의 커버링 및/또는 코팅,

B) 1 내지 80 중량% 의 적어도 하나의 계면활성제,

C) 0.1 내지 50 중량% 의 적어도 하나의 빌더,

D) 0 내지 20 중량% 의 표백 시스템,

E) 0.1 내지 60 중량% 의, 바람직하게는 효소, 염기, 부식 억제제, 소포제, 염료, 방향제, 충전제, 정제화 보조제, 붕괴제, 증점제, 용해도 촉진제, 유기 용매, 전해질, pH 조정제, 향료 담체, 형광제, 하이드로트로프, 재퇴적 방지제, 광학 증백제, 그레잉 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 색상 전달 억제제, 항균성 활성 성분, 산화 방지제, 부식 억제제, 대전 방지제, 다림질 보조제, 소수성화제 및 함침제, 팽윤 방지제 및 슬립 방지제 및 UV 흡수제로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 첨가제, 및

F) 0 내지 98.7 중량% 의 물.

중량% 데이터는 여기서 세제 및 세정제의 총 중량 기준이다. A) 내지 F) 의 중량은 합계하여 100 중량% 이다.

바람직하게는, 액체 또는 겔형 세제 또는 세정제는 70 중량% 이하의 물, 특히 바람직하게는 50 중량% 이하의 물, 특히 30 중량% 이하의 물을 포함한다.

더 바람직한 구현예는 하기를 포함하는 고체 세제 또는 세정제에 관한 것이다:

A) 0.1 내지 20 중량% 의, 본 발명에 따른 세척- 및 세정-활성 중합체 필름을 포함하거나 이들로 이루어지는 적어도 하나의 커버링 및/또는 코팅,

B) 1 내지 50 중량% 의 적어도 하나의 계면활성제,

C) 0.1 내지 70 중량% 의 적어도 하나의 빌더,

D) 0 내지 30 중량% 의 표백 시스템,

E) 0.1 내지 70 중량% 의, 바람직하게는 효소, 염기, 부식 억제제, 소포제, 염료, 방향제, 충전제, 정제화 보조제, 붕괴제, 증점제, 용해도 촉진제, 유기 용매, 전해질, pH 조정제, 향료 담체, 형광제, 하이드로트로프, 재퇴적 방지제, 광학 증백제, 그레잉 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 색상 전달 억제제, 항균성 활성 성분, 산화 방지제, 부식 억제제, 대전 방지제, 다림질 보조제, 소수성화제 및 함침제, 팽윤 방지제 및 슬립 방지제 및 UV 흡수제로부터 선택되는, 적어도 하나의 추가 첨가제, 및

F) 임의로 물.

중량% 데이터는 여기서 세제 및 세정제의 총 중량 기준이다. A) 내지 F) 의 중량은 합계하여 100 중량% 이다.

성분 A)

본 발명에 따른 적합하고 바람직한 세척- 및 세정-활성 중합체 필름에 관해서는 상기 서술을 참조한다.

성분 B)

본 발명에 따른 세제 및 세정제는 성분 B) 로서 적어도 하나의 계면활성제를 포함한다. 적합한 계면활성제 B) 는 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제이다.

본 발명의 맥락에서, 사용될 수 있는 계면활성제 B) 는 예를 들어 비이온성 계면활성제 (NIS) 이다. 사용되는 비이온성 계면활성제는 바람직하게는 알콕시화 알콜이다. 알콕시화 1차 알콜이 바람직하다. 바람직한 알콕시화 알콜은 바람직하게는 알킬 라디칼에 8 내지 18 개의 탄소 원자 및 알콜 1 몰당 평균 1 내지 12 mol 의 에틸렌 옥사이드 (EO) 를 갖는 에톡시화 알콜이다. 알콜 라디칼은 선형 또는 바람직하게는 2-메틸-분지형일 수 있으며 옥소 알콜 라디칼에 통상적으로 존재하는 바와 같이 선형 및 메틸-분지형 라디칼을 혼합물로 포함할 수 있다. 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 천연 또는 석유화학 기원의 알콜, 예를 들어 코코넛, 야자, 탈로우 지방 또는 올레일 알콜로부터의 선형 또는 분지형 라디칼, 및 알콜 1 몰당 평균 2 내지 8 EO 를 갖는 알콜 에톡실레이트가 특히 바람직하다.

에톡시화 알콜은 바람직하게는 하기로부터 선택된다:

- 3 EO, 5 EO, 7 EO 또는 9 EO 를 갖는 C₁₂C₁₄-알콜,

- 7 EO 를 갖는 C₉C₁₁-알콜,

- 3 EO, 5 EO, 7 EO 또는 9 EO 를 갖는 C₁₃-옥소 알콜,

- 3 EO, 5 EO, 7 EO 또는 9 EO 를 갖는 C₁₃C₁₅-알콜,

- 3 EO, 5 EO, 7 EO 또는 9 EO 를 갖는 C₁₂C₁₈-알콜 및 이들의 혼합물,

- 3 EO, 4 EO, 5 EO, 6 EO, 7 EO, 8 EO 및 9 EO 를 갖는 2-프로필헵탄올

및 앞서 언급한 에톡시화 알콜 중 2 종 이상의 혼합물.

비이온성 계면활성제의 바람직한 혼합물은 3 EO 를 갖는 C₁₂C₁₄-알콜 (라우릴 알콜/미리스틸 알콜) 과 7 EO 를 갖는 C₁₂C₁₈-알콜 (라우릴 알콜/미리스틸 알콜/세틸 알콜/스테아릴 알콜) 의 혼합물이다. 또한, 단쇄 알콜 에톡실레이트 (예를 들어, 7 EO 를 갖는 2-프로필헵탄올) 와 장쇄 알콜 에톡실레이트 (예를 들어, 7 EO 를 갖는 C₁₆C₁₈) 의 혼합물이 바람직하다.

명시된 에톡시화도는 통계적 평균 (수 평균, Mn) 으로서, 특정 생성물에 대하여 정수 또는 분수일 수 있다. 바람직한 알콜 에톡실레이트는 좁은 동족체 분포를 갖는다 (좁은 범위 에톡실레이트, NRE). 이들 비이온성 계면활성제 이외에, 12 초과의 EO 를 갖는 지방 알콜을 사용할 수도 있다. 이들의 예는 14 EO, 25 EO, 30 EO 또는 40 EO 를 갖는 탈로우 지방 알콜이다. 분자에 에틸렌 옥사이드 (EO) 및 프로필렌 옥사이드 (PO) 기를 함께 포함하는 비이온성 계면활성제가 또한 사용될 수 있다. 이와 관련하여, EO-PO 블록 단위 또는 PO-EO 블록 단위를 갖는 블록 공중합체뿐만 아니라, EO-PO-EO 공중합체 또는 PO-EO-PO 공중합체를 사용할 수 있다. 물론, EO 및 PO 단위가 블록으로 아니라 랜덤하게 분포되어 있는 혼합 알콕시화 비이온성 계면활성제를 사용할 수도 있다. 이러한 생성물은 지방 알코올에 대한 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 동시 작용에 의해 수득될 수 있다.

성분 B) 로서 적합한 계면활성제는 또한 바람직하게는 적어도 200 g/mol 의 수-평균 분자량을 갖는 폴리에테롤이다.

적합한 폴리에테롤은 선형 또는 분지형, 바람직하게는 선형일 수 있다. 적합한 폴리에테롤은 일반적으로 약 200 내지 100 000, 바람직하게는 300 내지 50 000, 특히 바람직하게는 500 내지 40 000 범위의 수-평균 분자량을 갖는다. 적합한 폴리에테롤은, 예를 들어, 알킬렌 옥사이드 반복 단위를 갖는 수용성 또는 수분산성 비이온성 중합체이다. 바람직하게는, 알킬렌 옥사이드 반복 단위의 분율은 화합물의 총 중량을 기준으로 적어도 30 중량% 이다. 적합한 폴리에테롤은 폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라하이드로푸란 및 알킬렌 옥사이드 공중합체이다. 알킬렌 옥사이드 공중합체를 제조하는데 적합한 알킬렌 옥사이드는 예를 들어 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 에피클로로히드린, 1,2- 및 2,3-부틸렌 옥사이드이다. 예를 들어, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 에틸렌 옥사이드 및 부틸렌 옥사이드의 공중합체, 및 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 적어도 하나의 부틸렌 옥사이드의 공중합체가 적합하다. 알킬렌 옥사이드 공중합체는 랜덤하게 분포된 형태 또는 블록 형태로 중합된 알킬렌 옥사이드 단위를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 공중합체 중 에틸렌 옥사이드로부터 유래된 반복 단위의 분율은 40 내지 99 중량% 이다. 에틸렌 옥사이드 단독중합체 및 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 공중합체가 특히 바람직하다.

또한, 사용될 수 있는 다른 비이온성 계면활성제는 또한 하기 일반식 (IV) 의 알킬 글리코시드이다:

[식 중,

R¹⁰ 은 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 1차 직쇄 또는 메틸-분지형 지방족 라디칼이고,

G 는 5 또는 6 개의 탄소 원자를 갖는 글리코시드 단위이고,

i 는 1 내지 10 의 임의의 원하는 숫자임].

화학식 (IV) 의 화합물에서, 바람직하게는 R¹⁰ 은 8 내지 22 개, 바람직하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 2-메틸-분지형 지방족 라디칼이다.

G 는 바람직하게는 글루코스이다.

모노글리코시드 및 올리고글리코시드의 분포를 나타내는 올리고머화도 i 는 바람직하게는 1.2 내지 1.4 범위이다.

본 발명의 맥락에서 바람직하게 사용되고 단독 비이온성 계면활성제로 사용되거나 다른 비이온성 계면활성제와 조합으로 사용되는 비이온성 계면활성제의 다른 부류는 알킬 사슬에 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알콕시화, 바람직하게는 에톡시화 또는 에톡시화 및 프로폭시화 지방산 알킬 에스테르이다. 예를 들어 일본 특허 출원 JP 58/217598 에 기재되어 있는 바와 같거나, 또는 바람직하게는 국제 특허 출원 WO 90/13533 에 기재되어 있는 방법에 따라 제조되는 지방산 메틸 에스테르가 특히 바람직하다.

비이온성 계면활성제로 또한 적합한 것은 아민 옥사이드, 예를 들어 N-코코알킬-N,N-디메틸아민 옥사이드 및 N-탈로우알킬-N,N-디하이드록시에틸아민 옥사이드, 및 지방산 알칸올아미드이다. 이들 비이온성 계면활성제는 바람직하게는 알콕시화 알콜과의 혼합물로 사용된다. 에톡시화 지방 알콜과의 혼합물이 바람직하다. 이들 비이온성 계면활성제의 중량은 바람직하게는 에톡시화 지방 알콜의 중량 이하, 특히 그 절반 이하이다.

더 적합한 계면활성제 B) 는 화학식 (V) 의 폴리하이드록시 지방산 아미드이다:

식 중, 기 R¹¹-C(=O) 는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방족 아실 라디칼이고, R¹² 는 수소, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시알킬 라디칼이고, R¹³ 은 3 내지 10 개의 탄소 원자 및 3 내지 10 개의 하이드록실 기를 갖는 선형 또는 분지형 폴리하이드록시알킬 라디칼이다. 폴리하이드록시 지방산 아미드는 통상적으로 암모니아, 알킬아민 또는 알칸올아민으로 당을 환원시키는 환원성 아민화 및 이어서 지방산, 지방산 알킬 에스테르 또는 지방산 클로라이드에 의한 아실화에 의해 수득될 수 있는 공지되어 있는 물질이다. 폴리하이드록시 지방산 아미드의 기는 이와 관련하여 또한 하기 화학식 (VI) 의 화합물을 포함한다:

식 중, R¹⁴ 는 7 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 또는 알케닐 라디칼이고, R¹⁵ 는 2 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 고리형 알킬렌 라디칼 또는 6 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌 라디칼이고, R¹⁶ 은 선형, 분지형 또는 고리형 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼 또는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 옥시알킬 라디칼이며, 여기서 C₁-C₄-알킬 또는 페닐 라디칼이 바람직하고, R¹⁷ 은 알킬 사슬이 적어도 2 개의 하이드록실 기로 치환된 선형 폴리하이드록시알킬 라디칼, 또는 이 라디칼의 알콕시화, 바람직하게는 에톡시화 또는 프로폭시화 유도체이다. R¹⁷ 은 바람직하게는 당, 예를 들어 글루코스, 프룩토스, 말토스, 락토스, 갈락토스, 만노스 또는 자일로스의 환원성 아민화에 의해 수득된다. N-알콕시- 또는 N-아릴옥시-치환된 화합물은 이어서 예를 들어 WO 95/07331 에 따라 촉매로서 알콕사이드의 존재하에 지방산 메틸 에스테르와의 반응에 의해 원하는 폴리하이드록시 지방산 아미드로 전환될 수 있다.

적합한 계면활성제 B) 는 또한 음이온성 계면활성제이다. 음이온성 계면활성제의 전형적인 예는 비누, 알킬설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 올레핀설포네이트, 메틸 에스테르 설포네이트, 설포 지방산, 알킬 설페이트, 모노- 및 디알킬 설포석시네이트, 모노- 및 디알킬 설포석시나메이트, 설포트리글리세리드, 아미드 비누, 에테르카복실산 및 이들의 염, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우리드, N-아실아미노산, 예컨대, 예를 들어, 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파르테이트, 알킬 올리고글루코시드 설페이트, 알킬글루코스 카복실레이트, 단백질 지방산 축합물 및 알킬 (에테르) 포스페이트이다.

첫 번째 바람직한 구현예는 설포네이트 및 설페이트 유형의 음이온성 계면활성제이다. 바람직한 설포네이트 유형의 계면활성제는, 예를 들어 말단 또는 펜던트 이중 결합을 갖는 C₁₂-C₁₈-모노올레핀으로부터 기체 삼산화황에 의한 설폰화, 및 설폰화 생성물의 후속 알칼리성 또는 산성 가수분해로 수득되는 바와 같은, C₉-C₁₃-알킬벤젠설포네이트, 올레핀설포네이트, 즉 알켄- 및 하이드록시알칸설포네이트, 및 또한 디설포네이트의 혼합물이다. 또한, C₁₂-C₁₈-알칸으로부터 예를 들어 설포염소화 또는 설폭시화와 후속 가수분해 및/또는 중화로 수득되는 알칸-설포네이트가 적합하다. 마찬가지로, α-설포 지방산의 에스테르 (에스테르설포네이트), 예를 들어 수소첨가 코코넛, 야자 핵 또는 탈로우 지방산의 α-설포네이트화된 메틸 에스테르가 또한 적합하다. 더 적합한 음이온성 계면활성제는 황산화 지방산 글리세롤 에스테르이다. 지방산 글리세롤 에스테르는 특히 모노글리세롤을 1 내지 3 mol 의 지방산으로 에스테르화하여 제조하는 동안 또는 트리글리세리드를 0.3 내지 2 mol 의 글리세롤로 트랜스에스테르화하는 동안 수득되는, 모노-, 디- 및 트리에스테르, 및 이들의 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다. 바람직한 황산화 지방산 글리세롤 에스테르는 여기서 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 포화 지방산, 예를 들어 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 미리스트산, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산 또는 베헨산의 황산화 생성물이다.

바람직한 알크(엔)일 설페이트는 C₁₂-C₁₈-지방 알콜, 예를 들어 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 알콜 또는 C₁₀-C₂₀-옥소 알콜의 황산 하프-에스테르 및 2차 C₁₀-C₂₀-알콜의 하프-에스테르의 알칼리 금속 및 특히 소듐 염이다. 또한, 석유화학 기반으로 생성된 합성 직쇄 C₁₀-C₂₀-알킬 라디칼을 포함하는 알크(엔)일 설페이트가 바람직하다. 이들은 지방 화학 원재료를 기반으로 하는 등가의 화합물과 유사한 분해 거동을 갖는다. 세척의 관점에서, C₁₂-C₁₆-알킬 설페이트 및 C₁₂-C₁₅-알킬 설페이트 및 C₁₄-C₁₅-알킬 설페이트가 바람직하다. 예를 들어 US 특허 명세서 3,234,258 또는 5,075,041 에 따라 제조되고 명칭 DAN® 의 Shell Oil Company 의 시판 제품으로 수득될 수 있는 2,3-알킬 설페이트가 또한 적합한 음이온성 계면활성제이다. 특히, 1 내지 6 mol 의 에틸렌 옥사이드로 에톡시화된 직쇄 또는 분지형 C₇-C₂₁-알콜, 예컨대 평균 3.5 mol 의 에틸렌 옥사이드 (EO) 를 갖는 2 메틸-분지된 C₉-C₁₁-알콜 또는 1 내지 4 EO 를 갖는 C₁₂-C₁₈-지방 알콜의 황산 모노에스테르가 또한 적합하다. 이들은 높은 발포 거동 때문에 통상적으로 세정제에 비교적 소량으로, 예를 들어 1 내지 5 중량% 의 양으로 사용된다. 본 발명의 맥락에서 더 적합한 음이온성 계면활성제는 또한 알킬설포석신산의 염으로서, 설포석시네이트 또는 설포석신산 에스테르로도 지칭되고, 설포석신산과 알콜, 바람직하게는 지방 알콜, 특히 에톡시화 지방 알콜의 모노에스테르 및/또는 디에스테르이다. 바람직한 설포석시네이트는 C₈-C₁₈-지방 알콜 라디칼 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직한 설포석시네이트는 에톡시화 지방 알콜로부터 유래된 지방 알콜 라디칼을 포함한다. 여기서, 지방 알콜 라디칼이 좁은 동족체 분포를 갖는 에톡시화 지방 알콜로부터 유래된 설포석시네이트가 특히 바람직하다. 마찬가지로, 알크(엔)일 사슬에 바람직하게는 8 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알크(엔)일석신산 또는 이들의 염을 사용할 수도 있다.

특히 바람직한 음이온성 계면활성제는 비누이다. 포화 및 불포화 지방산 비누, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, (수소첨가된) 에루크산 및 베헨산의 염, 및 또한 특히 천연 지방산, 예를 들어 코코넛, 야자 핵, 올리브 오일 또는 탈로우 지방산으로부터 유래된 비누 혼합물이 적합하다.

비누를 포함하는 음이온성 계면활성제는 이들의 소듐, 포타슘 또는 암모늄 염의 형태, 및 또한 유기 염기, 예컨대 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민의 가용성 염으로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 음이온성 계면활성제는 이들의 소듐 또는 포타슘 염의 형태, 특히 소듐 염의 형태로 존재한다.

적합한 계면활성제 B) 는 또한 양이온성 계면활성제이다. 특히 바람직한 양이온성 계면활성제는 하기이다:

- C₇-C₂₅-알킬아민;

- N,N-디메틸-N-(하이드록시-C₇-C₂₅-알킬)암모늄 염;

- 알킬화제로 4차화된 모노- 및 디(C₇-C₂₅-알킬)디메틸암모늄 화합물;

- 에스테르 쿼츠, 특히 C₈-C₂₂-카복실산으로 에스테르화된 4차 에스테르화 모노-, 디- 및 트리알칸올아민;

- 이미다졸린 쿼츠, 특히 하기 화학식 VII 또는 VIII 의 1-알킬이미다졸리늄 염

;

식 중, 변수는 하기 의미를 갖는다:

R¹⁸ 은 C₁-C₂₅-알킬 또는 C₂-C₂₅-알케닐이고,

R¹⁹ 는 C₁-C₄-알킬 또는 하이드록시-C₁-C₄-알킬이고,

R²⁰ 은 C₁-C₄-알킬, 하이드록시-C₁-C₄-알킬 또는 라디칼 R²¹-(CO)-R²²-(CH₂)_r- (여기서, R²¹ 은 H 또는 C₁-C₄-알킬이고, R²¹ 은 -O- 또는 -NH- 이고, r 은 2 또는 3 임) 이고,

이때, 적어도 하나의 라디칼 R¹⁸ 은 C₇-C₂₂-알킬 라디칼이다.

계면활성제 B) 는 또한 양쪽성 계면활성제일 수 있다. 적합한 양쪽성 계면활성제는 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 알킬설포베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트 및 양쪽성 이미다졸륨 화합물이다. 예를 들어, 코코디메틸설포프로필베타인, 라우릴베타인, 코카미도프로필베타인, 소듐 코캄포프로피오네이트 또는 테트라데실디메틸아민 옥사이드를 사용할 수 있다.

액체 및 겔형 세제 및 세정제 조성물 중 계면활성제의 함량은 각 경우 조성물 전체를 기준으로 바람직하게는 2 내지 75 중량%, 특히 5 내지 65 중량% 이다.

고체 세제 및 세정제 조성물 중 계면활성제의 함량은 각 경우 조성물 전체를 기준으로 바람직하게는 2 내지 40 중량%, 특히 5 내지 35 중량% 이다.

성분 C

때때로 금속 이온 봉쇄제, 빌더 물질, 착화제, 킬레이터, 킬레이트제 또는 소프트너로도 지칭되는 빌더는 알칼리 토금속 및 다른 수용성 금속 염을 침전시키지 않으면서 결합시킨다. 이들은 때(dirt)를 분해하고, 때 입자를 분산시키며, 때를 용해시키는 것을 돕고 때로는 그 자체의 세척 효과를 갖는다.

적합한 빌더는 그 성질이 유기 또는 무기일 수 있다. 예는 알루모실리케이트, 카보네이트, 포스페이트 및 폴리포스페이트, 폴리카복실산, 폴리카복실레이트, 하이드록시카복실산, 포스폰산, 예를 들어 하이드록시알킬포스폰산, 포스포네이트, 아미노폴리카복실산 및 이들의 염 및 카복실산 기를 함유하는 중합체성 화합물, 및 이들의 염이다.

적합한 무기 빌더는, 예를 들어, 이온-교환 특성을 갖는 결정성 또는 비결정성 알루모실리케이트, 예컨대 제올라이트이다. 여러 유형의 제올라이트가 적합하며, 특히 Na 형태 또는 Na 가 다른 양이온, 예컨대 Li, K, Ca, Mg 또는 암모늄으로 부분적으로 교환된 형태의 제올라이트 A, X, B, P, MAP 및 HS 가 적합하다. 적합한 제올라이트는 예를 들어 US-A-4604224 에 기재되어 있다. 빌더로 적합한 결정성 실리케이트는, 예를 들어 디실리케이트 또는 시트(sheet) 실리케이트, 예를 들어 5-Na₂Si₂O₅ 또는 B-Na₂Si₂O₅ (SKS 6 또는 SKS 7) 이다. 실리케이트는 이들의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염의 형태, 바람직하게는 Na, Li 및 Mg 실리케이트로 사용될 수 있다. 비결정성 실리케이트, 예컨대, 예를 들어, 중합체성 구조를 갖는 소듐 메타실리케이트 또는 비결정성 디실리케이트 (Britesil® H 20, 제조사: Akzo) 가 마찬가지로 사용될 수 있다. 이들 중에서, 소듐 디실리케이트가 바람직하다.

적합한 카보네이트 기반 무기 빌더 물질은 카보네이트 및 하이드로젠카보네이트이다. 이들은 이들의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염의 형태로 사용될 수 있다. Na, Li 및 Mg 카보네이트 및 하이드로젠카보네이트, 특히 소듐 카보네이트 및/또는 소듐 하이드로젠카보네이트를 사용하는 것이 바람직하다.

무기 빌더로 사용되는 통상적인 포스페이트는 알칼리 금속 오쏘포스페이트 및/또는 폴리포스페이트, 예컨대 예를 들어 펜타소듐 트리포스페이트이다.

적합한 유기 빌더는, 예를 들어, C₄-C₃₀-디-, -트리- 및 -테트라카복실산, 예컨대 예를 들어 석신산, 프로판트리카복실산, 부탄테트라카복실산, 시클로펜탄테트라카복실산 및 알킬- 및 알케닐석신산 (C₂-C₂₀-알킬 또는 -알케닐 라디칼 포함) 이다.

적합한 유기 빌더는 또한 하이드록시카복실산 및 폴리하이드록시카복실산 (당 산) 이다. 이들은 C₄-C₂₀-하이드록시카복실산, 예컨대 예를 들어 말산, 타르타르산, 글루콘산, 점액산, 락트산, 글루타르산, 시트르산, 타르트론산, 글루코헵톤산, 락토바이오산 및 수크로스모노-, -디- 및 트리카복실산을 포함한다. 이들 중에서, 시트르산 및 이들의 염이 바람직하다.

적합한 유기 빌더는 또한 포스폰산, 예컨대 예를 들어 하이드록시알킬포스폰산, 아미노포스폰산 및 이들의 염이다. 이들은 예를 들어 포스포노부탄트리카복실산, 아미노트리스메틸렌포스폰산, 에틸렌디아민테트라에틸렌포스폰산, 헥사메틸렌디아민테트라메틸렌포스폰산, 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스폰산, 모르폴리노메탄디포스폰산, 1-하이드록시-C₁- 내지 C₁₀-알킬-1,1-디포스폰산, 예컨대 1-하이드록시에탄-1,1-디포스폰산을 포함한다. 이들 중에서, 1-하이드록시에탄-1,1-디포스폰산 및 이들의 염이 바람직하다.

적합한 유기 빌더는 또한 아미노폴리카복실산, 예컨대 니트릴로트리아세트산 (NTA), 니트릴로모노아세틱디프로피온산, 니트릴로트리프로피온산, β-알라닌디아세트산 (β-ADA), 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA), 디에틸렌트리아민펜타아세트산, 1,3-프로필렌디아민테트라아세트산, 1,2-프로필렌디아민테트라아세트산, N-(알킬)-에틸렌디아민트리아세트산, N-(하이드록시알킬)-에틸렌디아민트리아세트산, 에틸렌디아민트리아세트산, 시클로헥실렌-1,2-디아민테트라아세트산, 이미노디석신산, 하이드록시이미노디석신산, 에틸렌디아민디석신산, 세린디아세트산, 이소세린디아세트산, L-아스파라진디아세트산, L-글루타민디아세트산, 메틸글리신디아세트산 (MGDA) 및 앞서 언급한 아미노폴리카복실산 의 염, 특히 Na 및 K 염이다. 메틸글리신디아세트산, 메틸글리신디아세트산의 Na 및 K 염, 글루타민디아세트산 및 글루타민디아세트산의 Na 및 K 염이 바람직하다. 메틸글리신디아세트산의 염은 라세미체로 존재할 수 있는데, 즉 D- 및 L-거울상 이성질체가 등몰 혼합물로 존재하거나, 또는 하나의 거울상 이성질체, 예를 들어 L-거울상 이성질체가 과량으로 존재할 수 있다.

적합한 유기 빌더는 또한 카복실산 기를 함유하는 중합체성 화합물, 예컨대 아크릴산 단독중합체이다. 이들은 바람직하게는 800 내지 70 000 g/mol, 특히 바람직하게는 900 내지 50 000 g/mol, 특히 1000 내지 20 000 g/mol, 특히 1000 내지 10 000 g/mol 의 수-평균 분자량을 갖는다. 이 맥락에서, 용어 아크릴산 단독중합체는 또한 카복실산 기가 부분적으로 또는 완전히 중화된 형태로 존재하는 중합체를 포함한다. 이들은 카복실산 기가 부분적으로 또는 완전히 알칼리 금속 염 또는 암모늄 염의 형태로 존재하는 아크릴산 단독중합체를 포함한다. 카복실산 기가 부분적으로 또는 완전히 소듐 염의 형태로 존재하는 아크릴산 단독중합체가 바람직하다.

적합한 카복실산 기를 함유하는 중합체성 화합물은 또한 예를 들어 EP-A 451 508 및 EP-A 396 303 에 기재되어 있는 올리고말레산이다.

적합한 카복실산 기를 함유하는 중합체성 화합물은 또한 불포화 C₄-C₈-디카복실산의 삼원중합체이며, 여기서 95 중량% 이하의 양의 하기 언급된 군 (i), 60 중량% 이하의 양의 군 (ii), 및 20 중량% 이하의 양의 군 (iii) 으로부터의 모노에틸렌성 불포화 단량체가 공단량체로서 중합될 수 있다. 여기서 적합한 불포화 C₄-C₈-디카복실산은, 예를 들어, 말레산, 푸마르산, 이타콘산 및 시트라콘산이다. 말레산이 바람직하다. 군 (i) 는 모노에틸렌성 불포화 C₃-C₈-모노카복실산, 예컨대 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 및 비닐아세트산을 포함한다. 군 (i) 로부터, 아크릴산 및 메타크릴산을 사용하는 것이 바람직하다. 군 (ii) 는 모노에틸렌성 불포화 C₂-C₂₂-올레핀, C₁-C₈-알킬 기를 갖는 비닐 알킬 에테르, 스티렌, C₁-C₈-카복실산의 비닐 에스테르, (메트)아크릴아미드 및 비닐피롤리돈을 포함한다. 군 (ii) 로부터, C₂-C₆-올레핀, C₁-C₄-알킬 기를 갖는 비닐 알킬 에테르, 비닐 아세테이트 및 비닐 프로피오네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 군 (ii) 의 중합체가 비닐 에스테르를 중합된 형태로 포함하는 경우, 이들은 또한 부분적으로 또는 완전히 가수분해되어 비닐 알콜 구조 단위로 존재할 수 있다. 적합한 공중합체 및 삼원중합체는 예를 들어 US-A 3887806, 및 DE-A 4313909 에 공지되어 있다. 군 (iii) 은 C₁-C₈-알콜의 (메트)아크릴 에스테르, (메트)아크릴로니트릴, C₁-C₈-아민의 (메트)아크릴아미드, N-비닐포름아미드 및 N-비닐이미다졸을 포함한다.

적합한 카복실산 기를 함유하는 중합체성 화합물은 또한 모노에틸렌성 불포화 C₃-C₈-모노카복실산, 예컨대 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 및 비닐아세트산, 특히 아크릴산 및 메타크릴산의 단독중합체, 디카복실산의 공중합체, 예컨대 예를 들어 몰질량이 1000 내지 150 000 인, 중량비 10:90 내지 95:5, 특히 바람직하게는 중량비가 30:70 내지 90:10 인 말레산 또는 이타콘산 및 아크릴산의 공중합체; 말레산, 아크릴산 및 C₁-C₃-카복실산의 비닐 에스테르의 삼원중합체 (중량비는 10 (말레산):90 (아크릴산 + 비닐 에스테르) 내지 95 (말레산):10 (아크릴산 + 비닐 에스테르) 이고, 아크릴산 대 비닐 에스테르의 중량비는 30:70 내지 70:30 범위에서 달라질 수 있음); 몰비가 40:60 내지 80:20 의 말레산과 C₂-C₈-올레핀의 공중합체이며, 여기서 몰비가 50:50 인 말레산과 에틸렌, 프로필렌, 이소부텐 또는 스티렌의 공중합체가 특히 바람직하다.

적합한 카복실산 기를 함유하는 중합체성 화합물은 또한 예를 들어 EP-A-0877002 에 기재되어 있는 바와 같은 50 내지 98 중량% 의 에틸렌성 불포화 약(weak) 카복실산과 2 내지 50 중량% 의 에틸렌성 불포화 설폰산의 공중합체이다. 적합한 약 에틸렌성 불포화 카복실산은 특히 C₃-C₆-모노카복실산, 예컨대 아크릴산 및 메타크릴산이다. 적합한 에틸렌성 불포화 설폰산은 2-아세틸아미도메틸-1-프로판-설폰산, 2-메타크릴 아미도-2-메틸-1-프로판설폰산, 2-메타크릴아미도-2-하이드록시프로판설폰산, 알릴설폰산, 메탈릴설폰산, 알릴옥시벤젠설폰산, 메탈릴옥시벤젠설폰산, 2-하이드록시-3-(2-프로페닐옥시) 프로판설폰산, 2-메틸-2-프로펜-1-설폰산, 스티렌설폰산, 비닐설폰산, 3-설포프로필 아크릴레이트, 3-설포프로필 메타크릴레이트, 설포메틸아크릴아미드, 설포메틸메타크릴아미드 및 이들 산의 염이다. 공중합체는 또한 중합된 형태로 0 내지 30 중량% 의 에틸렌성 불포화 C₄-C₈-디카복실산, 예컨대 말레산, 및 0 내지 30 중량% 의 앞서 언급한 단량체와 공중합될 수 있는 적어도 하나의 단량체를 포함할 수 있다. 상기 공중합될 수 있는 단량체는, 예를 들어, (메트)아크릴산의 C₁-C₄-알킬 에스테르, (메트)아크릴산의 C₁-C₄-하이드록시알킬 에스테르, 아크릴아미드, 알킬-치환된 아크릴아미드, N,N-디알킬-치환된 아크릴아미드, 비닐포스폰산, 비닐 아세테이트, 알릴 알콜, 설포네이트화된 알릴 알콜, 스티렌 및 다른 비닐방향족, 아크릴로니트릴, N-비닐피롤리돈, N-비닐포름아미드, N-비닐이미다졸 또는 N-비닐피리딘이다. 이들 공중합체의 중량-평균 분자량은 3000 내지 50 000 달톤 범위이다. 약 77 중량% 의 적어도 하나의 에틸렌성 불포화 C₃-C₆-모노카복실산 및 약 23 중량% 의 적어도 하나의 에틸렌성 불포화 설폰산을 포함하는 공중합체가 특히 적합하다.

저분자량 탄수화물 또는 수소첨가 탄수화물 상의 불포화 카복실산의 그래프트 중합체 (US-A 5227446, DE-A 4415623 및 DE-A 4313909 참조) 가 마찬가지로 적합하다. 여기서 적합한 불포화 카복실산은, 예를 들어, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 및 비닐아세트산, 및 아크릴산과 말레산의 혼합물이고, 이들은 그래프트되는 성분을 기준으로 40 내지 95 중량% 의 양으로 그래프트된다. 개질의 경우, 그래프트되는 성분을 기준으로 추가적으로 30 중량% 이하의 추가 모노에틸렌성 불포화 단량체가 중합된 형태로 존재할 수 있다. 적합한 개질 단량체는 앞서 언급한 군 (ii) 및 (iii) 의 단량체이다. 적합한 그래프트 베이스는 분해된 다당류, 예컨대 예를 들어 산성적으로 또는 효소적으로 분해된 전분, 이눌린 또는 셀룰로스, 단백질 가수분해물 및 환원된 (수소첨가 또는 환원성 아민화) 분해된 다당류, 예컨대 예를 들어 만니톨, 소르비톨, 아미노소르비톨 및 N-알킬글루카민, 및 또한 M_w = 5000 이하의 몰질량을 갖는 폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 또는 에틸렌 옥사이드/부틸렌 옥사이드 또는 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드/부틸렌 옥사이드 블록 공중합체 및 알콕시화 1가 또는 다가 C₁-C₂₂-알콜 (US-A-5756456 참조) 이다.

예를 들어 EP-B-001004, US-A-5399286, DE-A-4106355 및 EP-A-656914 에 기재된 바와 같이 폴리글리옥실산이 또한 적합하다. 폴리글리옥실산의 말단 기들은 상이한 구조를 가질 수 있다.

뿐만 아니라, 폴리아미도카복실산 및 개질된 폴리아미도카복실산이 적합하다; 이들은 예를 들어 EP-A-454126, EP-B-511037, WO A94/01486 및 EP-A-581452 에 공지되어 있다.

폴리아스파르트산 및 이들의 알칼리 금속 염 또는 아스파르트산과 다른 아미노산, 예를 들어 글리신, 글루탐산 또는 리신, C₄-C₂₅-모노- 또는 디카복실산 및/또는 C₄-C₂₅-모노- 또는 -디아민의 공축합물이 또한 카복실산 기를 함유하는 중합체성 화합물로서 사용될 수 있다.

카복실산 기를 함유하는 중합체성 화합물 중에서, 또한 부분적으로 또는 완전히 중화된 형태의 폴리아크릴산이 바람직하다.

적합한 유기 빌더는 또한 이미노디석신산, 옥시디석신산, 아미노폴리카복실레이트, 알킬폴리아미노카복실레이트, 아미노폴리알킬렌포스포네이트, 폴리글루타메이트, 소수성으로 개질된 시트르산, 예컨대 예를 들어 아가리스산, 폴리-[알파]-하이드록시아크릴산, N-아실에틸렌디아민 트리아세테이트, 예컨대 라우로일에틸렌디아민 트리아세테이트 및 에틸렌디아민테트라아세트산의 알킬아미드, 예컨대 EDTA 탈로우 아미드이다.

뿐만 아니라, 유기 빌더로서 산화된 전분을 사용할 수도 있다.

성분 D)

표백 시스템 D) 는 적어도 하나의 표백제 및 임의로 표백 활성화제, 표백 촉매 및 표백 안정화제로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함한다.

적합한 표백제는, 예를 들어, 퍼카복실산, 예를 들어 디퍼옥소도데칸디카복실산, 프탈이미도퍼카프로산 또는 모노퍼옥소프탈산 또는 -테레프탈산, 퍼카복실산의 염, 예를 들어 소듐 퍼카보네이트, 과산화수소의 무기 염으로의 부가물, 예를 들어 소듐 퍼보레이트 모노하이드레이트, 소듐 퍼보레이트 테트라하이드레이트, 소듐 카보네이트 퍼하이드레이트 또는 소듐 포스페이트 퍼하이드레이트, 과산화수소의 유기 화합물으로의 부가물, 예를 들어 우레아 퍼하이드레이트, 또는 무기 퍼옥소 염, 예를 들어 알칼리 금속 퍼설페이트, 또는 퍼옥소디설페이트이다.

적합한 표백 활성화제는, 예를 들어, 폴리아실화 당, 예를 들어 펜타아세틸글루코스; 아실옥시벤젠설폰산 및 이들의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 소듐 p-노나노일옥시벤젠설포네이트 또는 소듐 p-벤조일옥시벤젠설포네이트; N,N-디아실화 및 N,N,N',N'-테트라아실화 아민, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라아세틸메틸렌디아민 및 -에틸렌디아민 (TAED), N,N-디아세틸아닐린, N,N-디아세틸-p-톨루이딘 또는 1,3-디아실화 히단토인, 예컨대 1,3-디아세틸-5,5-디메틸히단토인; N-알킬-N-설포닐카복사미드, 예를 들어 N-메틸-N-메실아세트아미드 또는 N-메틸-N-메실벤즈아미드; N-아실화 고리형 하이드라지드, 아실화 트리아졸 또는 우라졸, 예를 들어 모노아세틸말레산 하이드라지드; O,N,N-3치환된 하이드록실아민, 예를 들어 O-벤조일-N,N-석시닐하이드록실아민, O-아세틸-N,N-석시닐하이드록실아민 또는 O,N,N-트리아세틸하이드록실아민; N,N'-디아실설퍼릴아미드, 예를 들어 N,N'-디메틸-N,N'-디아세틸설퍼릴아미드 또는 N,N'-디에틸-N,N'-디프로피오닐설퍼릴아미드; 아실화 락탐, 예컨대, 예를 들어, 아세틸카프로락탐, 옥타노일카프로락탐, 벤조일카프로락탐 또는 카보닐비스카프로락탐; 안트라닐 유도체, 예컨대 예를 들어 2-메틸안트라닐 또는 2-페닐안트라닐; 트리아실시아누레이트, 예를 들어 트리아세틸 시아누레이트 또는 트리벤조일 시아누레이트; 옥심 에스테르 및 비스옥심 에스테르, 예컨대 예를 들어 O-아세틸아세톤 옥심 또는 비스이소프로필이미노카보네이트; 카복실산 무수물, 예를 들어 아세트산 무수물, 벤조산 무수물, m-클로로벤조산 무수물 또는 프탈산 무수물; 엔올 에스테르, 예컨대 예를 들어 이소프로페닐 아세테이트; 1,3-디아실-4,5-디아실옥시이미다졸린, 예를 들어 1,3-디아세틸-4,5-디아세톡시이미다졸린; 테트라아세틸글리콜우릴 및 테트라프로피오닐글리콜우릴; 디아실화 2,5-디케토피페라진, 예를 들어 1,4-디아세틸-2,5-디케토피페라진; 암모늄-치환된 니트릴, 예컨대 예를 들어 N-메틸모르폴리늄 아세토니트릴 메틸설페이트; 프로필렌디우레아 및 2,2-디메틸프로필렌디우레아의 아실화 생성물, 예를 들어 테트라아세틸프로필렌디우레아; α-아실옥시폴리아실말론아미드, 예를 들어 α-아세톡시-N,N'-디아세틸말론아미드; 디아실디옥소헥사하이드로-1,3,5-트리아진, 예를 들어 1,5-디아세틸-2,4-디옥소헥사하이드로-1,3,5-트리아진; 알킬 라디칼, 예를 들어 메틸, 또는 방향족 라디칼, 예를 들어 페닐을 2 위치에 포함하는 벤즈-(4H)-1,3-옥사진-4-온이다.

표백제 및 표백 활성화제의 표백 시스템은 임의로 또한 표백 촉매를 포함할 수 있다. 예를 들어, 적합한 표백 촉매는 예를 들어 US-A 5 360 569 및 EP A 453 003 에 기재되어 있는 4차화 이민 및 설폰이민이다. 특히 효과적인 표백 촉매는 예를 들어 WO-A 94/21777 에 기재되어 있는 망간 착물이다. 이러한 화합물은, 세제 및 세정제에서의 사용의 경우 최대 1.5 중량% 이하, 특히 0.5 중량% 이하의 양으로 혼입되고, 매우 활성인 망간 착물의 경우 0.1 중량% 이하의 양으로 혼입된다. 기재한 표백제, 표백 활성화제 및 임의로 표백 촉매의 표백 시스템 이외에, 효소 퍼옥사이드 방출이 있는 시스템 또는 광활성화 표백 시스템의 사용이 본 발명에 따른 세제 및 세정제에 대해서도 가능하다.

성분 E)

적합한 효소 (= 성분 E1) 는 공업용 효소로서 통상적으로 사용되는 것들이다. 이들은 산성 pH 범위에서 최적의 활성을 갖는 효소뿐만 아니라 중성 내지 알칼리성 pH 범위에서 최적의 활성을 갖는 효소 모두를 포함한다.

효소는 바람직하게는 아미노펩티다제, 아밀라아제, 아라비나아제, 카르보히드라제, 카복시펩티다아제, 카탈라아제, 셀룰라아제, 키티나아제, 큐티나아제, 시클로덱스트린글리코실트랜스페라아제, 데옥시리보뉴클레아제, 에스테라제, 갈락타나아제, 알파-갈락토시다아제, 베타-갈락토시다아제, 글루카나아제, 글루코아밀라아제, 알파-글루코시다아제, 베타-글루코시다아제, 할로퍼옥시다아제, 히드로라아제인베르타아제, 이소메라아제, 케라티나아제, 라카아제, 리파아제, 만나나아제, 만노시다아제, 옥시다아제, 펙틴분해 효소, 펩티도글루타미나아제, 퍼옥시다아제, 퍼옥시제나아제, 피타아제, 폴리페놀옥시다아제, 단백질 분해 효소, 리보뉴클레아제, 트랜스글루타미나아제, 트랜스페라아제, 자일라나아제 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

효소는 특히 히드로라아제, 예컨대 프로테아제, 에스테라아제, 글루코시다아제, 리파아제, 아밀라아제, 셀룰라아제, 만나나아제, 다른 글리코실히드로라아제 및 앞서 언급한 효소의 혼합물로부터 선택된다. 이들 히드로라아제 모두는 오염물 용해 및 단백질-, 그리스(grease)- 또는 전분-함유 오염의 제거에 기여한다. 옥시리덕타아제가 또한 표백에 사용될 수 있다. 박테리아 균주 또는 균류, 예컨대 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 바실러스 리케니포르미스(Bacillus licheniformis), 스트렙토마이세스 그리세우스(Streptomyceus griseus) 및 휴미콜라 인솔렌스(Humicola insolens) 로부터 수득되는 효소 활성 성분이 특히 양호하게 적합하다.

바람직한 효소는 하기에 보다 상세히 기재된다:

프로테아제:

적합한 단백질 분해 효소 (프로테아제) 는 원칙적으로 동물, 식물 또는 미생물 기원일 수 있다. 미생물 기원의 단백질 분해 효소가 바람직하다. 이들은 또한 화학적으로 또는 유전적으로 개질된 돌연변이를 포함한다.

리파아제:

적합한 리파아제는 원칙적으로 박테리아 또는 균류로부터 유래할 수 있다. 이들은 또한 화학적으로 또는 유전적으로 개질된 돌연변이를 포함한다.

아밀라아제:

원칙적으로, 모든 α- 및/또는 β-아밀라아제가 적합하다. 적합한 아밀라아제는 원칙적으로 박테리아 또는 균류로부터 유래할 수 있다. 이들은 또한 화학적으로 또는 유전적으로 개질된 돌연변이를 포함한다.

셀룰라아제:

원칙적으로, 모든 셀룰라아제가 적합하다. 적합한 셀룰라아제는 원칙적으로 박테리아 또는 균류로부터 유래할 수 있다. 이들은 또한 화학적으로 또는 유전적으로 개질된 돌연변이를 포함한다.

퍼옥시다아제/옥시다아제:

적합한 퍼옥시다아제/옥시다아제는 원칙적으로 식물, 박테리아 또는 균류로부터 유래할 수 있다. 이들은 또한 화학적으로 또는 유전적으로 개질된 돌연변이를 포함한다.

리아제:

원칙적으로, 모든 리아제가 적합하다. 적합한 리아제는 원칙적으로 박테리아 또는 균류로부터 유래할 수 있다. 이들은 또한 화학적으로 또는 유전적으로 개질된 돌연변이를 포함한다.

본 발명에 따른 조성물은 추가의 효소 (이는 용어 헤미셀룰라아제로 요약됨) 를 포함할 수 있다. 이들은, 예를 들어, 만나나아제, 잔탄 리아제, 펙틴 리아제 (= 펙티나아제), 펙틴에스테라아제, 자일로글루카나아제 (= 자일라나아제), 풀루라나아제 및 β-글루카나아제를 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 세제 또는 세정제는 프로테아제, 아밀라아제, 만나나아제, 셀룰라아제, 리파아제, 펙틴 리아제 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 효소를 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 세제 또는 세정제는 적어도 하나의 프로테아제 및/또는 아밀라아제를 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 세제, 세정제 및 식기세척 세제는 효소 혼합물을 포함한다. 예를 들어, 하기 효소를 포함하거나 이로 이루어지는 효소 혼합물이 바람직하다:

- 프로테아제 및 아밀라아제,

- 프로테아제 및 리파아제 (또는 지방분해 작용 효소),

- 프로테아제 및 셀룰라아제,

- 아밀라아제, 셀룰라아제 및 리파아제 (또는 지방분해 작용 효소),

- 프로테아제, 아밀라아제 및 리파아제 (또는 지방분해 작용 효소),

- 프로테아제, 리파아제 (또는 지방분해 작용 효소) 및 셀룰라아제.

효소는 조기 분해를 방지하기 위해 담체 물질에 흡착될 수 있다.

본 발명에 따른 세제 또는 세정제는 임의로 또한 효소 안정화제를 포함할 수 있다. 이들은 예를 들어 칼슘 프로피오네이트, 소듐 포르메이트, 붕산, 보론산 및 이들의 염, 예컨대 4-포르밀페닐보론산, 펩티드 및 펩티드 유도체, 예컨대 예를 들어 펩티드 알데하이드, 폴리올, 예컨대 1,2-프로판디올, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

본 발명에 따른 세제 또는 세정제는, 세제 또는 세정제의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.12 내지 2.5 중량% 의 양으로 효소를 포함한다.

액체 및 특히 수성 조성물에 원하는 점도를 부여하기 위해, 적어도 하나의 증점제 (= 성분 E2) 가 성분 E) 로서 추가로 사용될 수 있다.

원칙적으로 세제 및 세정제의 효과에 부정적인 영향을 미치지 않는다면 임의의 공지된 증점제 (레올로지 개질제) 가 적합하다. 적합한 증점제는 그 성질이 천연 기원 또는 합성의 것일 수 있다.

천연 기원의 증점제의 예는 잔탄, 캐럽(carob) 종자 분, 구아 분, 카라기난, 한천, 트라가칸스, 아라빅 검, 알기네이트, 개질된 전분, 예컨대 하이드록시에틸 전분, 전분 포스페이트 에스테르 또는 전분 아세테이트, 덱스트린, 펙틴 및 셀룰로스 유도체, 예컨대 카복시메틸셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 하이드록시프로필메틸셀룰로스, 메틸셀룰로스 등이다.

천연 기원의 증점제는 또한 무기 증점제, 예컨대 폴리규산 및 점토 광물, 예를 들어 시트 실리케이트, 예컨대 또한 빌더에 대해 명시되는 실리케이트이다.

합성 증점제의 예는 폴리아크릴 및 폴리메타크릴 화합물, 예컨대 아크릴산의 (부분적으로) 가교된 단독중합체, 예를 들어 수크로스 또는 펜타에리트리톨 또는 프로필렌의 알릴 에테르로 가교된 아크릴산의 단독중합체 (카보머), 예를 들어 BF Goodridge 사제 Carbopol® 등급 (예를 들어, Carbopol® 676, 940, 941, 934 등) 또는 3V Sigma 사제 Polygel® 등급 (예를 들어, Polygel® DA), 에틸렌성 불포화 모노- 또는 디카복실산의 공중합체, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산 또는 말레산과 메틸 또는 에틸 아크릴레이트 및 장쇄 에톡시화 알콜 유래 (메트)아크릴레이트의 삼원중합체, 예를 들어 Rohm & Haas 사제 Acusol® 등급 (예를 들어, Acusol® 820 또는 1206A), 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 C₁-C₄-알킬 에스테르에서 선택되는 둘 이상의 단량체의 공중합체, 예를 들어 메타크릴산, 부틸 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트 또는 부틸 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체, 예를 들어 Rohm & Haas 사제 Aculyn® 및 Acusol® 등급 (예를 들어, Aculyn® 22, 28 또는 33 및 Acusol® 810, 823 및 830), 또는 가교된 고분자량 아크릴산 공중합체, 예를 들어 수크로스 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르로 가교된 C₁₀-C₃₀-알킬 아크릴레이트와 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 C₁-C₄-알킬 에스테르에서 선택되는 하나 이상의 공단량체의 공중합체 (예를 들어, Rohm & Haas 사제 Carbopol® ETD 2623, Carbopol® 1382 또는 Carbopol® AQUA 30) 이다.

합성 증점제의 예는 또한 말레산 중합체와 에톡시화 장쇄 알콜과의 반응 생성물, 예를 들어 Texaco Chemical Co. 의 Surfonic L 시리즈 또는 ISP 의 Gantrez AN-119; 폴리에틸렌 글리콜, 폴리아미드, 폴리이민 및 폴리카복실산이다.

앞서 언급한 증점제의 혼합물이 또한 적합하다.

바람직한 증점제는 잔탄 및 앞서 언급한 폴리아크릴 및 폴리메타크릴 화합물이다.

적합한 유기 용매 (= 성분 E3) 는 1가 또는 다가 알콜, 알칸올아민 또는 글리콜 에테르로부터 선택된다. 바람직하게는, 이들은 에탄올, n- 또는 이소프로판올, 부탄올, 글리콜, 프로판- 또는 부탄디올, 글리세롤, 디글리콜, 프로필 또는 부틸 디글리콜, 헥실렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸, 에틸 또는 프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 또는 -에틸 에테르, 디이소프로필렌 글리콜 모노메틸 또는 -에틸 에테르, 메톡시, 에톡시 또는 부톡시 트리글리콜, 이소부톡시에톡시-2-프로판올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 프로필렌 글리콜 t-부틸 에테르, 및 이들 용매의 혼합물로부터 선택된다.

적합한 거품 억제제 또는 소포제 (= 성분 E4) 는 상기 언급한 화합물이다. 예를 들어, 비누, 파라핀 또는 실리콘 오일 (이는 임의로 담체 물질에 적용될 수 있음) 이 적합하다.

적합한 염기 (= 성분 E5) 는 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 토금속 카보네이트, 암모늄 카보네이트, 알칼리 금속 하이드로젠카보네이트, 알칼리 토금속 하이드로젠카보네이트, 암모늄 하이드로젠카보네이트 및 이들의 혼합물이다. Na, Li 및 Mg 카보네이트 및 하이드로젠카보네이트, 특히 소듐 카보네이트 및/또는 소듐 하이드로젠카보네이트를 사용하는 것이 바람직하다.

추가로, 본 발명에 따른 세제, 세정제 또는 식기세척 세제는 적용 및/또는 미적 특성을 추가로 개선하는 추가 첨가제 E6) 을 포함할 수 있다. 일반적으로, 바람직한 조성물은, 앞서 언급한 성분 이외에, 전해질, pH 조정제, 향료 담체, 형광제, 하이드로트로프, 재퇴적 방지제, 광학 증백제, 그레잉 억제제, 세제 부스터, 수축 방지제, 주름 방지제, 색상 전달 억제제, 항균성 활성 성분, 산화 방지제, 부식 억제제, 대전 방지제, 다림질 보조제, 소수성화제 및 함침제, 팽윤 방지제 및 슬립 방지제, 및 UV 흡수제로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 첨가제를 포함한다.

적합한 색상 전달 억제제는 N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐이미다졸, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 언급한 마지막 3 가지 단량체의 염, 4-비닐피리딘 N-옥사이드, N-카복시메틸-4-비닐피리디늄 할라이드 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체를 공중합된 형태로 포함하는 공중합체 또는 단독중합체이다.

적합한 그레잉 억제제 및/또는 세제 부스터는 특히 하기이다:

- 카복시메틸셀룰로스,

- 탄수화물, 예를 들어 분해된 전분 상의 비닐 아세테이트의 그래프트 중합체,

- 폴리에틸렌 글리콜 상의 비닐 아세테이트의 그래프트 중합체,

- 알콕시화 올리고- 및 폴리아민, 예를 들어 에톡시화 헥사메틸렌디아민 (4차화 및/또는 황산화 형태로도 존재할 수 있음), 또는 NH 당 16 내지 24 EO 를 갖는 알콕시화 폴리에틸렌이민,

- 스티렌 및 말레산 기반 공중합체 (말단 기-캡핑된 폴리에틸렌 글리콜로 개질될 수도 있음),

- 스티렌 및 아크릴산 기반 공중합체.

본 발명에 따른 세제, 세정제 또는 식기세척 세제의 미적 인상을 개선시키기 위해, 이들은 적합한 염료를 사용하여 착색될 수 있다. 바람직한 염료 (그 선택은 당업자에게 임의의 어려움을 야기하지 않음) 는 높은 저장 안정성 및 조성물의 다른 성분 및 빛에 대한 둔감성(insensitivity)을 가질뿐 아니라, 텍스타일 섬유 대하여 직접성(substantivity)이 더 이상 없으므로 이들을 얼룩지게 하지 않는다.

I & I 세정제

본 발명에 따른 세척- 및 세정-활성 중합체 필름은 또한 산업용 및 시설용 세정제 (I & I 세정제) 에 적합하다. 산업용 및 시설용 세정제는 전형적으로 세제, 다목적 세정제, 발포 세정제, 전문적이고 일반적인 자동화 세정 작업용 CIP 세정제 (제자리 세정(cleaning in place) 세정제) (예를 들어, 세탁업, 낙농업, 양조업, 식료품업, 제약업 또는 또는 제약 기술에서), 또는 위생용 세정제이다.

세정제는 높은 전해질 함량을 갖는 강 염기성일 수 있고, 필요하다면, 표백제 (예컨대, 과산화수소, 차아염소산나트륨) 또는 소독제 및 소포제 (예를 들어, 병 세정에서) 를 포함할 수 있다. 통상적인 앞서 언급한 효소가 산업용 및 시설용 세정제에 존재할 수도 있다. 본 발명에 따른 제형이 적합한 세정 유형은 매우 다양하다. 예를 들어, 세정 배쓰 (고정식 또는 이동식), 스프레이 세정, 초음파 세정, 증기 분사 세정 및 고압 세정 (예를 들어 회전 브러쉬에 의한 기계적 세정과 임의로 조합됨) 이 언급될 수 있다.

세정을 위한 특정 제형은 산업, 운송, 상업 및 산업 및 민간 부문의 제형을 포함한다. 구체적인 예는 하기를 포함한다: 전문 세탁, 전문 세정 사업, 광석 가공 산업, 금속 및 금속가공 산업, 자동차 및 자동차 공급 산업, 전기 산업, 전자 산업, 사진 산업 및 사업, 레저 산업 및 사업, 건축 자재 산업, 양조 산업 및 사업; 식품 산업 (예를 들어, 육류, 가금류, 유제품 및 생선 제품의 가공 또는 제조), 동물 영양 산업, 화장품 산업, 제약 산업, 농약 산업, 미식 산업, 건강 분야, 워크샵, 및 대중교통. 세정되는 대상물의 예는 시설 세탁물, 병원 세탁물, 세탁물 컬렉션으로부터의 세탁물, 생활 공간, 사무살 공간, 또는 매우 다양한 여러 종류의 상업 공간, 및 위생 공간이 있는 건물, 창고, 양조장, 소규모 사업장, 예컨대 베이커리, 정육점 및 수퍼마켓; 병원, 보육원, 요양원, 행정 건물, 공장 건물, 개업 의원; 및 또한 자동차 (차 및 트럭), 버스, 도로 탱커 차량 (내부 및 외부), 철도 탱커 웨건, 승용차 및 물품 차량, 및 항공기 및 선박; 또한 건물 파사드, 타일 또는 페인트칠한 벽, 스크리드 또는 텍스타일 또는 플라스틱 커버링이 있는 목재로 만든 바닥재 (파케트, 보드), 신호 및 조명 장치, 가구, 난간, 오버헤드 간판, 기타 간판, 안전 반사 장치, 묘사 마커, 탱크 디쉬, 유리 패널, 도로 및 보도, 외부 포장재, 도로 및 철로 터널.

본 발명은 하기 기재되는 도면 및 실시예를 참조하여 보다 상세히 설명된다. 여기서, 도면 및 실시예는 본 발명을 한정하는 것으로 해석되어서는 안 된다.

실시예

동일한 일반 제조 절차를 사용하여 이하의 다양한 합성 변형예 모두를 수행하였다.

일반 제조 절차:

초기 충전물을 100 rpm 으로 교반하면서 75℃로 가열하였다. 그 후, 공급물 1, 2 및 3 을 4 시간에 걸쳐 계량하고, 반응 혼합물을 추가의 시간 동안 후-중합하였다. 이어서, 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 중합체 조성물은 투명하고 점성이 있는 용액 형태로 제조되었다.

본 발명에 따른 중합체 조성물의 중량-평균 분자량 M_w 는 중합체 표준물로 중화된 폴리아크릴산을 사용하여 수용액에서 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 로 결정하였다. 이러한 유형의 분자량 결정에서, 앞서 언급한 단량체 M) 을 중합된 형태로 포함하는 중합체 조성물의 성분이 확인된다.

ㆍ 표준물: 중화된 폴리아크릴산. 캘리브레이션은 분자량이 M = 1250 내지 M = 1 100 000 g/mol 인 PSS (Polymer Standards Service GmbH) 의 좁게 분포된 Na-PAA 표준물을 사용하여 수행하였다. 또한, 분자량 M = 1770, 및 M = 900 g/mol 의 American Polymer Standards Corporation 의 PAA 표준물을 사용하였다. 이 용리 범위를 벗어나는 값을 외삽했다.

ㆍ 용리액: 0.01 M NaN₃ 를 포함하는 증류수 중 0.01 mol/l 포스페이트 완충액 pH=7.4

ㆍ 유량: 0.8 ml/min

ㆍ 주입량: 100 ㎕

ㆍ 농도: 1.5 mg/ml

ㆍ 샘플 용액을 Millipore IC Millex-LG 필터 (0.2 ㎛) 로 여과했다.

ㆍ 칼럼 명칭: TSKgel GMPWXL

ㆍ 칼럼 부착: 2 개의 분리 칼럼 (길이 = 각각 30 cm), 배제 한계 1000-8 000 000 g/mol

검출기: DRI Agilent 1200 UV Agilent 1200 VWD [260nm]

합성 변형 A)

표 1 에 기재되어 있는 중합체 조성물의 필름 1, 6, 7, 8, 9, 10, 11 및 비교 필름 I 및 II 의 제조에 합성 변형 A) (표 a) 참조) 를 사용하였다.

아크릴산 대 분자 당 3 내지 12 개의 알킬렌 옥사이드 단위를 갖는 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 중량비 2:1 의 표 1 에 주어진 분자량을 갖는 중합체 조성물의 제조.

합성 변형 B)

아크릴산 대 7 EO 를 갖는 C₁₃C₁₅-옥소 알콜 중량비 2:1 의 표 1 에 주어진 분자량을 갖는 중합체 조성물의 제조.

실시예 B-1

표 1 에 기재되어 있는 중합체 조성물의 필름 2 의 제조에 합성 변형 B-1) (표 b1) 참조) 을 사용하였다.

실시예 B-2

표 1 에 기재되어 있는 중합체 조성물의 필름 3 의 제조에 합성 변형 B-2) (표 b2) 참조) 를 사용하였다.

합성 변형 C)

마찬가지로 표 1 에 주어진 중량비의 아크릴산 및 7 EO 를 갖는 C₁₃C₁₅-옥소 알콜의 표 1 에 주어진 분자량을 갖는 중합체 조성물의 제조.

실시예 C-1

표 1 에 기재되어 있는 중합체 조성물의 필름 4 의 제조에 합성 변형 C-1) (표 c1) 참조) 를 사용하였다.

실시예 C-2

표 1 에 기재되어 있는 중합체 조성물의 필름 5 의 제조에 합성 변형 C-2) (표 c2) 참조) 를 사용하였다.

합성 변형 D)

단량체 대 옥소 알콜 에톡실레이트 중량비 2:1 의 아크릴산, 공단량체 및 7 EO 를 갖는 C₁₃C₁₅-옥소 알콜의 표 2 에 주어진 분자량을 갖는 중합체 조성물의 제조

실시예 D-1 (아크릴산 및 이타콘산 기반 중합체 조성물)

표 2 에 기재되어 있는 중합체 조성물 1 의 제조에 합성 변형 D-1) (표 d1) 참조) 를 사용하였다.

실시예 D-2 (아크릴산 및 메타크릴산 기반 중합체 조성물)

표 2 에 기재되어 있는 중합체 조성물 2 의 제조에 합성 변형 D-2 를 사용하였다.

실시예 D-3 (아크릴산 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산의 소듐 염 기반 중합체 조성물)

표 2 의 중합체 조성물 3 의 제조에 합성 변형 D-3 을 사용하였다.

필름 제조의 일반 설명

계면활성제의 존재하에 중합에 의해 제조한 점성 중합체 조성물을 70 내지 80℃ 로 가열하여 부을 수 있는 형태로 전환하였다. 이렇게 가열한 중합체 조성물을 닥터 나이프를 사용하여 실리콘 종이로 코팅된 유리 플레이트에 적용하고, 즉시 실온으로 냉각시켰다. 사용한 닥터 나이프의 톱니 높이는 600 ㎛ 였다. 이어서, 필름을 실온에서 24 시간 동안 건조시켰다. 건조의 결과로서, 필름 두께가 약 300 ㎛ 로 감소하였다. 건조 후, 필름은 5 내지 8% 의 물을 포함했다.

필름은 5 내지 8% 의 물을 포함했다.

본 발명에 따른 중합체 조성물은 적어도 하나의 가소제로 제형화될 수 있다. 예를 들어, 표 1 에 따른 필름 1 에 대해 상기 기재된 합성 변형 A) 에 의해 제조한 중합체 조성물은 생성된 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 3 중량% 의 트리에틸렌 글리콜과 혼합될 수 있다. 기재에 액체를 적용하고 건조시킨 후에, 투명한 필름이 수득되며, 이는 매우 가요성이어서 필름이 파손되지 않으면서 필름의 양끝이 접촉될 수 있다. 트리에틸렌 글리콜을 사용하지 않으면, 양끝을 접촉시키면 파손되는 더 강성인 필름이 수득된다.

또한, 표 1 에 따른 필름 2 에 대해 상기 기재된 합성 변형 B) 에 의해 제조한 중합체 조성물은 생성된 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 8 중량% 의 글리세롤과 혼합될 수 있다. 기재에 액체를 적용하고 건조시킨 후에, 투명한 필름이 수득되며, 이는 매우 가요성이어서 필름이 파손되지 않으면서 양끝이 접촉될 수 있다. 글리세롤을 사용하지 않으면, 양끝을 접촉시키면 파손되는 더 강성인 필름이 수득된다.

적용예:

본 발명에 따른 필름의 세척 효과는 다음과 같이 결정하였다:

40℃ 에서 면으로 제조된 밸러스트(ballast) 패브릭의 존재하에 본 발명에 따른 필름을 첨가하여 선택된 오염된 패브릭을 세척하였다. 세척 사이클 후, 패브릭을 헹구고, 방적하고, 건조시켰다.

세척 효과를 결정하기 위해, 460 nm 에서 Datacolor 의 광도계 (Elrepho 2000) 를 사용하여 세척 전후의 오염된 패브릭의 반사율을 측정하였다. 반사율 값이 높을수록 세척력이 우수하다.

세척 조건:

¹⁾ wfk 20 D 폴리에스테르/면 패브릭, 안료/피지 오염, 반사율 33.9%

²⁾ wfk 10 PF 면 패브릭, 안료/식물 지방 오염, 반사율 33.8%

³⁾ EMPA 123 면 패브릭, 낮은-온도 세척용 오염, 반사율 21.0%

⁴⁾ 계면활성제 시험용 EMPA 125 면 패브릭, 반사율 21.0%

⁵⁾ 면/폴리에스테르 혼합 패브릭 상의 올리브 오일

^{1)2 )} 제조사/공급사: wfk Testgewebe GmbH, Bruggen, Germany

^{3)4 )} 제조사/공급사: EMPA Testmaterialien AG, Saint Gallen, Switzerland

⁵⁾ 사내(inhouse) 오염 BASF SE, Ludwigshafen, Germany

제조: 0.1% 수단 레드와 혼합된 0.1 g 의 올리브 오일을 폴리에스테르/면으로 제조되고 무게가 5 g 인 혼합 패브릭의 중간에 피펫을 사용하여 적용한다. 오염된 패브릭을 세척하기 전에 밤새 저장한다.

세척 결과 (평가 % 반사율)

실시예 2

본 발명에 따른 필름의 색상-전달-억제 효과를 다음과 같이 결정하였다:

40℃ 에서 백색 시험 패브릭 및 폴리에스테르로 제조된 밸러스트 패브릭의 존재하에 필름을 첨가하여 선택된 착색된 패브릭 (EMPA 133) 을 세척하였다. 세척액을 pH 8 로 조정하였다. 세척 사이클 후에, 패브릭을 헹구고, 방적하고, 건조시켰다. 색상-전달-억제 효과를 결정하기 위해, 백색 시험 패브릭의 스테이닝을 광도계로 확인하였다. 600 nm 에서 Datacolor 의 광도계 (Elrepho 2000) 를 사용하여 반사율을 결정하였다.

세척 조건:

사용한 필름은 필름 1 이었고, 제조 동안의 첨가의 결과로서, 0.2 중량% 의 중합체성 색상 전달 억제제 (CTI) 를 포함하였다:

CTI 필름 1a: M_w 가 40 000 g/mol 인 호모폴리비닐피롤리돈

CTI 필름 1b: M_w 가 70 000 g/mol 인 50 중량% 1-비닐피롤리돈 및 50 중량% 1-비닐이미다졸의 공중합체

¹⁾ wfk 10 A 면 패브릭, 반사율 82.5%

²⁾ wfk 20 A 폴리에스테르-면 패브릭, 반사율 83.6%

³⁾ 다이렉트 블루 71 로 염색된 EMPA 133 면 패브릭

^{1)2 )} 제조사/공급사: wfk Testgewebe GmbH, Bruggen, Germany

³⁾ 제조사/공급사: EMPA Testmaterialien AG, Saint Gallen, Switzerland

세척 결과 (평가 % 반사율)

Claims (19)

1. 분자 당 평균 3 내지 12 개의 알킬렌 옥사이드 단위를 갖는 적어도 하나의 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르 PE) 의 존재하에, α,β-에틸렌성 불포화 카복실산, α,β-에틸렌성 불포화 카복실산의 염 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체 A) 를 포함하는 단량체 조성물 M) 의 자유-라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 중합체 조성물 P) 를 포함하거나 이로 이루어지는, 세척- 및 세정-활성 중합체 필름.
2. 제 1 항에 있어서, 단량체 조성물 M) 이, 적어도 하나의 단량체 (A) 이외에, 불포화 설폰산, 불포화 설폰산의 염, 불포화 포스폰산, 불포화 포스폰산의 염 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체 B) 를 포함하는, 세척- 및 세정-활성 중합체 필름.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 단량체 조성물 M) 이 하기로부터 선택되는 적어도 하나의 공단량체 C) 를 추가로 포함하는, 세척- 및 세정-활성 중합체 필름:
   C1) 자유-라디칼 중합성 α,β-에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 질소 헤테로사이클,
   C2) 아미드 기를 함유하는 단량체,
   C3) 일반식 (I.a) 및 (I.b) 의 화합물
   

   

   
   [식 중,
   알킬렌 옥사이드 단위의 순서는 임의적이고,
   x 는 0, 1 또는 2 이고,
   k 및 l 은 서로 독립적으로, 0 내지 100 의 정수이고, 이때 k 와 l 의 합은 적어도 2, 바람직하게는 적어도 5 이고,
   R¹ 은 수소 또는 메틸이고,
   R² 는 수소 또는 C₁-C₄-알킬임],
   및 앞서 언급한 단량체 C1) 내지 C3) 중 2 종 이상의 혼합물.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 단량체 조성물 M) 이 분자 당 2 개 이상의 자유-라디칼 중합성 α,β-에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 가교 단량체를, 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.01 중량% 미만으로 포함하거나, 특히 포함하지 않는, 세척- 및 세정-활성 중합체 필름.
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 단량체 A) 가 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 에타크릴산, α-클로로아크릴산, 크로톤산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산 및 아코니트산, 앞서 언급한 카복실산의 염 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 세척- 및 세정-활성 중합체 필름.
6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 자유-라디칼 중합에 사용되는 단량체 조성물 M) 이 아크릴산 및/또는 아크릴산 염을 포함하거나 아크릴산 및/또는 아크릴산 염으로 이루어지는, 세척- 및 세정-활성 중합체 필름.
7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 단량체 조성물 M) 이 단량체 조성물 M) 의 총 중량을 기준으로 적어도 50 중량%, 바람직하게는 적어도 80 중량%, 특히 적어도 90 중량% 의 아크릴산 및/또는 아크릴산 염으로 이루어지는, 세척- 및 세정-활성 중합체 필름.
8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 자유-라디칼 중합이 알킬렌 옥사이드 단위로서 혼입된 에틸렌 옥사이드 단위만을 포함하는 적어도 하나의 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르의 존재하에 수행되는, 세척- 및 세정-활성 중합체 필름.
9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르가 분자 당 평균 3 내지 10 개의 에틸렌 옥사이드 단위, 바람직하게는 분자 당 평균 5 내지 9 개의 에틸렌 옥사이드 단위를 포함하는, 세척- 및 세정-활성 중합체 필름.
10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 자유-라디칼 중합에 대하여, 단량체 조성물 M) 및 분자 당 3 내지 12 개의 알킬렌 옥사이드 단위를 갖는 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르가 0.5:1 내지 5:1, 바람직하게는 0.7:1 내지 3:1 의 중량비로 사용되는, 세척- 및 세정-활성 중합체 필름.
11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 자유-라디칼 중합이 물, C₁-C₆-알칸올, 폴리에테르폴리올, 이들의 모노- 및 디알킬 에테르 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 용매의 존재하에 수행되는, 세척- 및 세정-활성 중합체 필름.
12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 조성물 P) 가 2000 내지 100 000 g/mol, 바람직하게는 3000 내지 80 000 g/mol 의 중량-평균 분자량을 갖는, 세척- 및 세정-활성 중합체 필름.
13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 바람직하게는 가소제, 스캐빈저, 다른 중합체, 기체 투과성 및 수증기 투과성 개질제, 대전 방지제, 윤활제, 슬립제, 용해 보조제, 염료, 안료, 효소, 부식 억제제, 소포제, 방향제, 증점제, 용해도 촉진제, 용매, pH 조정제, 재퇴적 방지제, 광학 증백제, 그레잉(graying) 억제제, 색상 전달 억제제, 항균성 활성 성분, 산화 방지제, UV 흡수제 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 포함하는, 세척- 및 세정-활성 중합체 필름.
14. 하기와 같은, 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 중합체 필름의 제조 방법:
    a) α,β-에틸렌성 불포화 카복실산 및 적어도 하나의 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산과 적어도 하나의 α,β-에틸렌성 불포화 카복실산의 염을 포함하는 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체 A) 를 포함하는 단량체 조성물 M) 을 제공함,
    b) 단계 a) 에서 제공한 단량체 조성물 M) 을, 분자 당 3 내지 12 개의 알킬렌 옥사이드 단위를 갖는 적어도 하나의 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르의 존재하에 및 임의로 적어도 하나의 첨가제의 존재하에 자유-라디칼 중합함,
    c) 단계 b) 에서 수득한 중합체 조성물을 중합체 필름으로 전환함.
15. 제 14 항에 있어서, 단계 b) 에서의 자유-라디칼 중합이, 분자 당 3 내지 12 개의 알킬렌 옥사이드 단위를 갖는 (C₈-C₁₈-알킬)폴리옥시알킬렌 에테르의 적어도 일부, 및 임의로 존재하는 경우 용매의 적어도 일부가 초기에 도입되고, 단계 a) 에서 제공한 단량체 조성물 M) 의 적어도 일부 및 적어도 하나의 라디칼 스타터가 초기 충전물에 도입되는 공급 절차에서 수행되는, 중합체 필름의 제조 방법.
16. 제 14 항 또는 제 15 항에 있어서, 단계 c) 에서, 임의로 적어도 하나의 첨가제를 첨가한 후, 단계 b) 에서 수득한 중합체 조성물을 캐스팅, 블로우 성형, 열성형, 압출 및 캘린더링으로부터 선택되는 필름 형성에 적용하는, 중합체 필름의 제조 방법.
17. 액체 또는 고체 세제 및 세정제의 적어도 부분적인 커버링을 위한, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같거나, 또는 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 방법에 의해 수득될 수 있는 중합체 필름의 용도.
18. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같거나, 또는 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 방법에 의해 수득될 수 있는 중합체 필름을 포함하거나 이로 이루어지는, 세제 또는 세정제 부분을 위한 커버링 또는 코팅.
19. 하기를 포함하는 세제 또는 세정제:
    A) 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같거나, 또는 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 방법에 의해 수득될 수 있는 세척- 및 세정-활성 중합체 필름을 포함하거나 이로 이루어지는, 적어도 커버링 및/또는 코팅,
    B) 적어도 하나의 계면활성제,
    C) 임의로 적어도 하나의 빌더,
    D) 임의로 적어도 하나의 표백 시스템,
    E) 임의로, 바람직하게는 효소, 염기, 부식 억제제, 소포제 및 거품 억제제, 염료, 방향제, 충전제, 정제화 보조제, 붕괴제, 증점제, 용해도 촉진제, 유기 용매, 전해질, pH 조정제, 향료 담체, 형광제, 하이드로트로프(hydrotrope), 재퇴적 방지제, 광학 증백제, 그레잉 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 색상 전달 억제제, 항균성 활성 성분, 산화 방지제, 부식 억제제, 대전 방지제, 다림질 보조제, 소수성화제 및 함침제, 팽윤 방지제 및 슬립 방지제 및 UV 흡수제로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 첨가제, 및
    F) 임의로 물.