KR20180067865A - Composition for hard-coating film and hard-coating film manufactured using the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a composition for forming a hard coating film and a hard coating film manufactured using the same. The composition for forming a hard coating film contains first urethane acrylate (a), second urethane acrylate (b), a urethane elastomer (c), silica (d), and a solvent (e). According to the present invention a hard coating film having a certain degree of hardness and excellent bending properties can be provided using the composition.

Description

하드코팅 필름 형성용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 하드코팅 필름{COMPOSITION FOR HARD-COATING FILM AND HARD-COATING FILM MANUFACTURED USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a composition for forming a hard coating film and a hard coating film prepared using the same. BACKGROUND OF THE INVENTION [0002]

본 발명은 디스플레이 패널을 보호하기 위한 하드코팅 필름 및 상기 하드코팅 필름을 형성하는데 사용되는 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a hard coating film for protecting a display panel and a composition used for forming the hard coating film.

통상적으로 하드코팅 필름(hard-coating film)은 표시장치에 포함되는 액정 디스플레이 패널, 플라즈마 디스플레이 패널, 브라운관, 유기 전계 발광 디스플레이 패널 등의 표면을 보호하는 목적으로 사용되고 있다.Generally, a hard-coating film is used for protecting the surface of a liquid crystal display panel, a plasma display panel, a cathode ray tube, and an organic electroluminescent display panel included in a display device.

상기 디스플레이 패널은 대부분 잘 휘지 않는(Rigid) 형태이기 때문에 종래에는 하드코팅 필름이 가져야 할 물성으로 유리(glass) 기판과 유사한 수준의 경도를 갖는 것이었다. 그러나 최근 플렉시블(Flexible) 디스플레이 패널에 대한 관심이 증가하면서 고경도를 갖는 하드코팅 필름의 적용이 어려워 플렉시블 디스플레이 패널에 적용할 수 있는 하드코팅 필름의 개발이 요구되고 있다. 이는 고경도를 갖는 하드코팅 필름은 구부릴 때 크랙(crack)이 발생하기 때문이다.Since the display panel has a rigid shape in most cases, it has a hardness similar to that of a glass substrate due to the physical properties of a hard coating film. However, as interest in flexible display panels has recently increased, it is difficult to apply a hard coating film having a high hardness, and development of a hard coating film applicable to a flexible display panel is required. This is because a hard coating film having a high hardness causes a crack when bent.

이에 따라 플렉시블 디스플레이 패널에 적용할 수 있는 하드코팅 필름의 개발이 다양하게 이루어지고 있으나, 일정 수준의 경도와 더불어 우수한 밴딩성을 나타내는 하드코팅 필름을 얻는데 어려움을 겪고 있는 실정이다.Accordingly, various hard coating films applicable to flexible display panels have been developed. However, it is difficult to obtain a hard coating film exhibiting excellent bending properties with a certain degree of hardness.

대한민국 공개특허공보 제2010-0005443호Korean Patent Publication No. 2010-0005443

본 발명은 일정 수준의 경도 및 우수한 밴딩성을 나타내는 하드코팅 필름을 형성할 수 있는 하드코팅 필름 형성용 조성물을 제공하고자 한다.The present invention aims to provide a composition for forming a hardcoat film capable of forming a hardcoat film exhibiting a certain degree of hardness and excellent bending properties.

또한 본 발명은 상기 하드코팅 필름 형성용 조성물을 이용하여 제조된 하드코팅 필름을 제공하고자 한다.The present invention also provides a hard coat film produced using the composition for forming a hard coat film.

또, 본 발명은 상기 하드코팅 필름을 포함하는 표시장치를 제공하고자 한다.The present invention also provides a display device comprising the hard coating film.

상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 관능기수가 10 내지 15개인 제1 우레탄 아크릴레이트(a) 6 내지 10 중량부; 관능기수가 2 내지 4개인 제2 우레탄 아크릴레이트(b) 5 내지 9 중량부; 우레탄 엘라스토머(c) 8 내지 15 중량부; 실리카(d) 15 내지 25 중량부; 및 용매(e) 50 내지 60 중량부를 포함하는 하드코팅 필름 형성용 조성물을 제공한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a composition comprising: 6 to 10 parts by weight of a first urethane acrylate (a) having 10 to 15 functional groups; 5 to 9 parts by weight of a second urethane acrylate (b) having 2 to 4 functional groups; 8 to 15 parts by weight of a urethane elastomer (c); 15-25 parts by weight of silica (d); And 50 to 60 parts by weight of a solvent (e).

또한 본 발명은, 상기 하드코팅 필름 형성용 조성물로 제조된 하드코팅 필름을 제공한다.The present invention also provides a hardcoat film made of the composition for forming a hardcoat film.

또 본 발명은, 플렉시블 디스플레이 패널; 및 상기 플렉시블 디스플레이 패널의 적어도 어느 일 측에 구비된 상기 하드코팅 필름을 포함하는 표시장치를 제공한다.The present invention also relates to a flexible display panel, And a hard coating film provided on at least one side of the flexible display panel.

본 발명의 하드코팅 필름 형성용 조성물은 특정된 제1 우레탄 아크릴레이트, 제2 우레탄 아크릴레이트 및 우레탄 엘라스토머가 최적 비율로 포함되어 있어, 이를 이용하여 하드코팅 필름을 제조할 경우, 요구되는 수준의 경도를 나타내며 밴딩성이 우수한 하드코팅 필름을 제공할 수 있다.The composition for forming a hard coating film of the present invention contains the specified first urethane acrylate, the second urethane acrylate and the urethane elastomer in an optimal ratio, and when the hard coating film is produced using the same, And can provide a hard coating film having excellent bending properties.

이하 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described.

통상 플렉시블 디스플레이 패널의 하드코팅 필름으로 적용하기 위해서는 6H 내지 7H 범위의 연필경도를 가지면서 우수한 밴딩성을 나타내는 것이 바람직하다. 본 발명은 특정 제1 우레탄 아크릴레이트(a), 특정 제2 우레탄 아크릴레이트(b) 및 특정 우레탄 엘라스토머(c)가 함유되면서 각 성분의 조성비가 조절된 하드코팅 필름 형성용 조성물에 관한 것으로, 이러한 본 발명의 하드코팅 필름 형성용 조성물로 하드코팅 필름을 제조할 경우 6H 내지 7H 범위의 연필경도를 가지면서 우수한 밴딩성을 나타내는 하드코팅 필름을 제공할 수 있는데, 이에 대해 구체적으로 설명하면 다음과 같다.In general, it is preferable to have a pencil hardness ranging from 6H to 7H and exhibit excellent bending properties in order to be applied as a hard coating film of a flexible display panel. The present invention relates to a composition for forming a hardcoat film in which the composition ratio of each component is controlled by containing a specific first urethane acrylate (a), a specific second urethane acrylate (b) and a specific urethane elastomer (c) When a hard coating film is prepared with the composition for forming a hard coating film of the present invention, a hard coating film having a pencil hardness ranging from 6H to 7H and exhibiting excellent bending properties can be provided. .

1. One. 하드코팅Hard coating 필름 형성용 조성물 Composition for film formation

본 발명의 하드코팅 필름 형성용 조성물(이하, '조성물'이라 함)은 제1 우레탄 아크릴레이트(a), 제2 우레탄 아크릴레이트(b), 우레탄 엘라스토머(c), 실리카(d) 및 용매(e)를 포함한다. 여기서 본 발명에 기재된 관능기수란 분자의 말단 또는 측쇄에 결합되어 있으며, 경화 반응에 참여할 수 있는 관능기의 수를 의미할 수 있다. 이때, 상기 관능기의 예로는 아크릴레이트기, Vinyl기 등을 들 수 있다.The composition for forming a hardcoat film of the present invention (hereinafter referred to as a "composition") is a composition comprising a first urethane acrylate (a), a second urethane acrylate (b), a urethane elastomer (c), silica (d) e). The number of functional groups described in the present invention means the number of functional groups which are bonded to the terminal or side chain of the molecule and can participate in the curing reaction. At this time, examples of the functional groups include an acrylate group and a vinyl group.

본 발명의 조성물에 포함되는 제1 우레탄 아크릴레이트(a)는 관능기수가 10 내지 15개인 다관능성 지방족 아크릴레이트계 올리고머이다. 이러한 제1 우레탄 아크릴레이트(a)는 하드코팅 필름의 내스크래치성, 내열성, 경도 등을 높이는 역할을 하는 것으로, 관능기수가 상기 범위를 벗어날 경우, 하드코팅 필름의 내열성, 경도 등을 요구되는 수준으로 얻기 어려울 수 있다.The first urethane acrylate (a) contained in the composition of the present invention is a polyfunctional aliphatic acrylate oligomer having 10 to 15 functional groups. The first urethane acrylate (a) serves to enhance the scratch resistance, heat resistance and hardness of the hard coat film. When the number of the functional groups is out of the above range, the heat resistance and hardness of the hard coat film It can be hard to get.

상기 제1 우레탄 아크릴레이트(a)는 2관능의 지방족 이소시아네이트 화합물(예를 들면, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 등)과, 중합이 가능한 불포화 그룹을 분자당 3개 이상 함유하는 하이드록시 아크릴레이트 모노머(예를 들어, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 등)의 반응생성물일 수 있다.The first urethane acrylate (a) is prepared by reacting a bifunctional aliphatic isocyanate compound (e.g., hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, etc.) and an unsaturated group capable of polymerization with 3 (For example, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol triacrylate and the like) containing at least one hydroxyl group-containing monomer.

상기 제1 우레탄 아크릴레이트(a)의 중량평균분자량(Mw)은 특별히 한정되지 않으나, 하드코팅 필름의 내열성, 경도 등을 고려할 때, 1000 내지 5000인 것이 바람직하다.The weight average molecular weight (Mw) of the first urethane acrylate (a) is not particularly limited, but is preferably 1000 to 5000 in view of the heat resistance and hardness of the hard coat film.

이러한 제1 우레탄 아크릴레이트(a)의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 조성물 100 중량부를 기준으로 6 내지 10 중량부인 것이 바람직하다. 상기 제1 우레탄 아크릴레이트(a)의 함량이 6 중량부 미만일 경우에는 하드코팅 필름의 내열성, 경도 등이 저하될 수 있고, 10 중량부를 초과할 경우에는 과도한 경화밀도에 의해 하드코팅 필름의 내크랙성 등이 저하될 수 있다.The content of the first urethane acrylate (a) is not particularly limited, but is preferably 6 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition. When the content of the first urethane acrylate (a) is less than 6 parts by weight, the heat resistance and hardness of the hard coating film may be lowered. If the content of the first urethane acrylate is more than 10 parts by weight, Etc. may be degraded.

본 발명의 조성물에 포함되는 제2 우레탄 아크릴레이트(b)는 관능기수가 2 내지 4개(바람직하게는 관능기수가 2개)인 지방족 아크릴레이트계 올리고머이다. 이러한 제2 우레탄 아크릴레이트(b)는 하드코팅 필름의 내열성, 접착성 등을 높이는 역할을 하는 것으로, 관능기수가 상기 범위를 벗어날 경우, 하드코팅 필름의 내열성, 접착성 등을 요구되는 수준으로 얻기 어려울 수 있다.The second urethane acrylate (b) contained in the composition of the present invention is an aliphatic acrylate oligomer having 2 to 4 functional groups (preferably 2 functional groups). The second urethane acrylate (b) serves to enhance the heat resistance, adhesion and the like of the hard coat film. When the number of the functional groups is out of the above range, it is difficult to obtain the heat resistance and adhesiveness of the hard coat film at a required level .

상기 제2 우레탄 아크릴레이트(b)는 분자의 주쇄가 Carprolacton계, Bisphenol계, Cylcoaliphatic계 등의 화합물이고, 분자의 양말단에 아크릴레이트기, Vinyl기 등이 결합된 화합물일 수 있다.The second urethane acrylate (b) may be a compound in which the main chain of the molecule is a compound such as Carprolacton series, Bisphenol series, and Cylcoaliphatic series, and an acrylate group or a vinyl group is bonded to both ends of the molecule.

상기 제2 우레탄 아크릴레이트(b)의 중량평균분자량(Mw)은 특별히 한정되지 않으나, 하드코팅 필름의 내열성, 접착성 등을 고려할 때, 100 내지 1000인 것이 바람직하다.The weight average molecular weight (Mw) of the second urethane acrylate (b) is not particularly limited, but is preferably 100 to 1000 in view of the heat resistance and adhesiveness of the hard coat film.

이러한 제2 우레탄 아크릴레이트(b)의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 조성물 100 중량부를 기준으로 5 내지 9 중량부인 것이 바람직하고, 6 내지 7 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 제2 우레탄 아크릴레이트(b)의 함량이 5 중량부 미만일 경우에는 하드코팅 필름의 내열성, 접착성, 경도 등이 저하될 수 있고, 9 중량부를 초과할 경우에는 경화속도가 느려져 도막의 성형성이 저하될 수 있다.The content of the second urethane acrylate (b) is not particularly limited, but is preferably 5 to 9 parts by weight, more preferably 6 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition. When the content of the second urethane acrylate (b) is less than 5 parts by weight, heat resistance, adhesiveness and hardness of the hard coating film may be lowered. If the content of the second urethane acrylate (b) is more than 9 parts by weight, Can be lowered.

본 발명의 조성물에 포함되는 우레탄 엘라스토머(c)는 밴딩시 크랙이 발생하는 것을 방지하는 역할을 한다. 이러한 우레탄 엘라스토머(c)는 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 다량으로 포함하는 것이 바람직하다. 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위가 다량으로 함유됨에 따라 우레탄 엘라스토머(c)가 낮은 유리전이온도(Tg)를 나타낼 수 있고, flexible 특성이 우수해져 이를 포함하는 조성물로 하드코팅 필름을 형성할 경우, 하드코팅 필름의 밴딩성 및 크랙성을 높일 수 있다.The urethane elastomer (c) contained in the composition of the present invention serves to prevent cracking during bending. The urethane elastomer (c) preferably contains a large amount of a repeating unit represented by the following formula (1). When the urethane elastomer (c) can exhibit a low glass transition temperature (Tg) due to the presence of a large amount of the repeating unit represented by the following formula (1), and when the hard coating film is formed with a composition comprising the same, The bending property and the cracking property of the hard coating film can be enhanced.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

(C2H4O)n (C 2 H 4 O) n

상기 화학식 1에서, n은 10 내지 30의 정수이다.In the above formula (1), n is an integer of 10 to 30.

상기 우레탄 엘라스토머(c)의 중량평균분자량(Mw)은 특별히 한정되지 않으나, 하드코팅 필름의 내열성, 접착성, 밴딩성 등을 고려할 때, 10000 내지 30000인 것이 바람직하다.The weight average molecular weight (Mw) of the urethane elastomer (c) is not particularly limited, but it is preferably 10000 to 30000 in consideration of the heat resistance, adhesiveness, bending property and the like of the hard coat film.

이러한 우레탄 엘라스토머(c)의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 조성물 100 중량부를 기준으로 8 내지 15 중량부인 것이 바람직하고, 10 내지 12 중량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 우레탄 엘라스토머(c)의 함량이 8 중량부 미만일 경우에는 하드코팅 필름의 밴딩시 크랙이 발생할 수 있고, 15 중량부를 초과할 경우에는 하드코팅 필름의 경도가 저하되어 스크레치가 발생할 수 있다.The content of the urethane elastomer (c) is not particularly limited, but is preferably 8 to 15 parts by weight, more preferably 10 to 12 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition. When the content of the urethane elastomer (c) is less than 8 parts by weight, cracking may occur during bending of the hard coating film. If the content of the urethane elastomer is more than 15 parts by weight, hardness of the hard coating film may be lowered and scratch may occur.

여기서 상기 제1 우레탄 아크릴레이트(a)와, 상기 제2 우레탄 아크릴레이트(b)와, 상기 우레탄 엘라스토머(c)의 사용 비율(혼합 비율)(a:b:c)은 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 1.5:1:1 내지 1.5의 중량비인 것이 바람직하다. 이들의 사용 비율이 상기 중량비의 범위를 벗어날 경우, 하드코팅 필름의 내열성, 접착성, 경도, 밴딩성 등이 저하될 수 있다.The mixing ratio (a: b: c) of the first urethane acrylate (a), the second urethane acrylate (b) and the urethane elastomer (c) is not particularly limited, To 1.5: 1: 1 to 1.5. If the ratio of these components is out of the range of the above weight ratios, heat resistance, adhesiveness, hardness, bending property, and the like of the hard coating film may be deteriorated.

본 발명의 조성물에 포함되는 실리카(d)는 하드코팅 필름의 기계적 강도를 높이는 역할을 한다. 이러한 실리카(d)는 특별히 한정되지 않으나, 건식 실리카 또는 습식 실리카를 사용할 수 있다. 상기 실리카(d)의 평균 입자 크기(D50)는 특별히 한정되지 않으나, 10 내지 30 ㎚인 것이 바람직하다. 상기 실리카(d)의 평균 입자 크기(D50)가 10 ㎚ 미만일 경우에는 실리카(d)의 비표면적이 과도하게 높아져 하드코팅 필름의 경도 상승으로 인해 내크랙성 등이 저하될 수 있고, 30 ㎚를 초과할 경우에는 조성물 내에 분산성, 작업성 등이 저하될 수 있다.The silica (d) contained in the composition of the present invention enhances the mechanical strength of the hard coating film. Such silica (d) is not particularly limited, but dry silica or wet silica can be used. The average particle size (D 50 ) of the silica (d) is not particularly limited, but is preferably 10 to 30 nm. When the average particle size (D 50 ) of the silica (d) is less than 10 nm, the specific surface area of the silica (d) becomes excessively high and the hardness of the hard coating film may increase, By weight, the dispersibility and workability in the composition may be lowered.

이러한 실리카(d)의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 조성물 100 중량부를 기준으로, 15 내지 25 중량부인 것이 바람직하다. 상기 실리카(d)의 함량이 15 중량부 미만일 경우에는 하드코팅 필름의 기계적 강도가 저하될 수 있고, 25 중량부를 초과할 경우에는 하드코팅 필름의 밴딩성, 내크랙성 등이 저하될 수 있다.The content of the silica (d) is not particularly limited, but it is preferably 15 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition. If the content of the silica (d) is less than 15 parts by weight, the mechanical strength of the hard coating film may be lowered. If the amount of the silica (d) is more than 25 parts by weight, the bending property and crack resistance of the hard coating film may be lowered.

본 발명의 조성물에 포함되는 용매(e)는 점도를 조절하는 역할을 한다. 이러한 용매(e)는 당 업계에 공지된 것이라면 특별히 한정되지 않는다.The solvent (e) contained in the composition of the present invention serves to control the viscosity. Such a solvent (e) is not particularly limited as long as it is known in the art.

상기 용매(e)의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 조성물 100 중량부를 기준으로, 50 내지 60 중량부인 것이 바람직하다. 상기 용매(e)의 함량이 50 중량부 미만일 경우에는 조성물의 작업성 등이 저하될 수 있고, 60 중량부를 초과할 경우에는 하드코팅 필름의 성형성 등이 저하될 수 있다.The content of the solvent (e) is not particularly limited, but is preferably 50 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition. If the content of the solvent (e) is less than 50 parts by weight, the workability of the composition may be deteriorated. If the content of the solvent (e) is more than 60 parts by weight, the moldability of the hard coating film may be deteriorated.

이러한 본 발명의 조성물은 광개시제, 레벨링제 및 접착증진제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제(f)를 더 포함할 수 있다.The composition of the present invention may further comprise at least one additive (f) selected from the group consisting of a photoinitiator, a leveling agent and an adhesion promoter.

본 발명의 조성물에 더 포함되는 광개시제는 상기 제1 우레탄 아크릴레이트(a), 상기 제2 우레탄 아크릴레이트(b) 및 상기 우레탄 엘라스토머(c)의 경화 반응을 매개하는 역할을 한다. 이러한 광개시제는 특별히 한정되지 않으나, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2,4,6-트리메틸 벤조일-디페닐 포스핀 옥사이드, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-페논, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸-1-온, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-하이드록시-2-메틸-프로판-1-온, 2,2-디에톡시-1-페닐-에타논, 트리메틸벤조페논 또는 4-메틸벤조페논 등을 들 수 있다.The photoinitiator further included in the composition of the present invention mediates the curing reaction of the first urethane acrylate (a), the second urethane acrylate (b) and the urethane elastomer (c). Such photoinitiators include, but are not limited to, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane- 2-methyl-1-phenyl-1-propanone, 1- (4-isopropylphenyl) -2- 2-methyl-propan-1-one, 2,2-diethoxy-1-phenyl-ethanone, trimethylbenzophenone or 4-methylbenzophenone .

상기 광개시제의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 조성물 100 중량부를 기준으로, 0.1 내지 1 중량부인 것이 바람직하다. 상기 광개시제의 함량이 0.1 중량부 미만일 경우에는 조성물의 미경화로 인해 하드코팅 필름의 외관 불량 및 물성 저하 등이 유발될 수 있으며, 1 중량부를 초과할 경우에는 미반응된 광개시제가 잔류되어 하드코팅 필름의 내크랙성, 접착성 등이 저하될 수 있다.The content of the photoinitiator is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the composition. If the amount of the photoinitiator is less than 0.1 part by weight, the composition may be unstiffened, resulting in deterioration of appearance and physical properties of the hard coating film. If the content of the photoinitiator is more than 1 part by weight, Crack resistance, adhesiveness, and the like may be lowered.

본 발명의 조성물에 더 포함되는 레벨링제는 조성물의 표면장력을 조절하여 하드코팅 필름의 평활성을 높이는 역할을 한다. 이러한 레벨링제는 특별히 한정되지 않으나, 실리콘계, 또는 아크릴계 계면활성제 등을 들 수 있다.The leveling agent further included in the composition of the present invention serves to increase the smoothness of the hard coating film by controlling the surface tension of the composition. Such a leveling agent is not particularly limited, and examples thereof include silicone surfactants and acrylic surfactants.

상기 레벨링제의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 하드코팅 필름의 평활성을 고려할 때, 조성물 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 1 중량부인 것이 바람직하다.The content of the leveling agent is not particularly limited, but it is preferably 0.1 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the composition in consideration of the smoothness of the hard coat film.

본 발명의 조성물에 더 포함되는 접착증진제는 하드코팅 필름의 접착성을 높이는 역할을 한다. 이러한 접착증진제는 당 업계에 공지된 것을 사용할 수 있다.The adhesion promoter further included in the composition of the present invention enhances the adhesion of the hard coating film. As such an adhesion promoter, those known in the art can be used.

상기 접착증진제의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 하드코팅 필름의 접착성을 고려할 때, 조성물 100 중량부를 기준으로, 0.1 내지 1 중량부인 것이 바람직하다.The content of the adhesion promoter is not particularly limited, but it is preferably 0.1 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the composition in consideration of adhesiveness of the hard coat film.

2. 2. 하드코팅Hard coating 필름 film

본 발명은 상술한 조성물을 이용하여 제조된 하드코팅 필름을 제공한다. 상기 하드코팅 필름을 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않으나, 기재(예를 들어, 폴리이미드 필름) 상에 상술한 조성물을 도포 및 경화시키는 과정을 거쳐 제조할 수 있다.The present invention provides a hardcoat film produced using the above-described composition. The method for producing the hard coating film is not particularly limited, but it may be manufactured by applying and curing the composition on a substrate (for example, a polyimide film).

상기 조성물을 도포하는 방법은 특별히 한정되지 않으나, 바(bar) 코팅, 스핀(spin) 코팅, 롤(roll) 코팅, 스프레이 코팅, 딥(dip) 코팅 등을 들 수 있다. 또한 도포된 조성물을 경화시키는 조건도 특별히 한정되지 않으나, 경화 온도는 80 내지 120 ℃이고, 경화 시간은 1 내지 5 분일 수 있다. 또한 UV 경화 시 조사되는 광량은 500 내지 2000 mJ/㎠일 수 있다.The method of applying the composition is not particularly limited, and examples thereof include a bar coating, a spin coating, a roll coating, a spray coating, and a dip coating. The conditions for curing the applied composition are not particularly limited, but the curing temperature may be 80 to 120 占 폚, and the curing time may be 1 to 5 minutes. And the amount of light irradiated upon UV curing may be 500 to 2000 mJ / cm < 2 >.

이러한 본 발명의 하드코팅 필름은 상술한 조성물로 제조됨에 따라 일정 수준의 경도를 나타내고, 내스크래치성, 내크랙성, 내열성과 더불어 밴딩성이 우수하기 때문에 플렉시블 디스플레이 패널을 보호하는 필름으로써 유용하게 사용될 수 있다.Since the hard coating film of the present invention exhibits a certain degree of hardness due to the above-mentioned composition and has excellent scratch resistance, crack resistance and heat resistance as well as excellent bending properties, it can be advantageously used as a film for protecting a flexible display panel .

3. 표시장치3. Display

본 발명은 플렉시블 디스플레이 패널 및 하드코팅 필름을 포함하는 표시장치를 제공한다.The present invention provides a display device including a flexible display panel and a hard coating film.

본 발명의 표시장치에 포함되는 플렉시블 디스플레이 패널은 외부에서 인가되는 구동 신호와 데이터 신호에 따라 화상을 디스플레이한다. 이러한 플렉시블 디스플레이 패널의 구조는 당 업계에 공지된 것이라면 특별히 한정되지 않는다.The flexible display panel included in the display device of the present invention displays an image according to a drive signal and a data signal applied from the outside. The structure of such a flexible display panel is not particularly limited as long as it is known in the art.

본 발명의 표시장치에 포함되는 하드코팅 필름은 상기 플렉시블 디스플레이 패널의 적어도 어느 일 측에 구비된다. 즉, 상기 하드코팅 필름은 상기 플렉시블 디스플레이 패널의 상 측 또는 하 측 중 어느 한 쪽에 구비되거나, 상 측 및 하 측 모두에 구비될 수 있다. 이러한 하드코팅 필름에 대한 설명은 상기 '2. 하드코팅 필름'에서 설명한 바와 동일하므로 생략한다.The hard coating film included in the display device of the present invention is provided on at least one side of the flexible display panel. That is, the hard coating film may be provided on either the upper side or the lower side of the flexible display panel, or may be provided on both the upper side and the lower side. A description of such a hard coating film is given in '2. Hard coating film ".

상기 하드코팅 필름은 일정 수준의 경도를 갖고, 내스크치성, 내열성, 접착성과 더불어 밴딩성이 우수하기 때문에 상기 플렉시블 디스플레이 패널에 적용할 경우, 표시장치의 성능을 우수하게 유지시킬 수 있다.Since the hard coating film has a certain hardness and is excellent in bending properties in addition to scratch resistance, heat resistance and adhesion, the performance of the display device can be maintained excellent when applied to the flexible display panel.

이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

[[ 실시예Example 1] One]

100 ㎖ bottle에 제1 우레탄 아크릴레이트, 제2 우레탄 아크릴레이트, 우레탄 엘라스토머를 투입한 후 용매를 첨가하여 희석하였다. 이후 실리카, 광개시제, 첨가제를 첨가하고 상온에서 3 시간 동안 교반하는 과정을 거쳐 조성물을 제조하였다. 사용된 성분 및 함량은 하기 표 1과 같다.The first urethane acrylate, the second urethane acrylate and the urethane elastomer were added to a 100 ml bottle, followed by dilution with a solvent. Then, silica, photoinitiator and additives were added and stirred at room temperature for 3 hours to prepare a composition. The ingredients and the contents used are shown in Table 1 below.

다음, 제조된 조성물을 bar coating 방법으로 PI 필름에 도포하고, 100 ℃에서 3 분 동안 건조시켜 용매를 제거한 후 메탈할라이드 램프로 1500 mJ/㎠의 광을 조사하면서 경화시켜 두께 10 ㎛인 하드코팅 필름을 제조하였다.Next, the prepared composition was applied to a PI film by a bar coating method, and dried at 100 ° C for 3 minutes to remove the solvent. Then, the solution was cured by irradiation with light of 1500 mJ / cm 2 using a metal halide lamp to obtain a hard coating film .

[[ 실시예Example 2 내지 5] 2 to 5]

하기 표 1의 성분 및 함량을 적용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 과정을 거쳐 조성물 및 하드코팅 필름을 제조하였다.A composition and a hardcoat film were prepared in the same manner as in Example 1, except that the components and contents in Table 1 were applied.

성분ingredient 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 제1 우레탄 아크릴레이트The first urethane acrylate 관능기수: 12
Mw: 4,500
Number of functional groups: 12
Mw: 4,500
66 66 77 88 1010
제2 우레탄 아크릴레이트Second urethane acrylate 관능기수: 2
Mw: 500
Number of functional groups: 2
Mw: 500
66 77 55 66 66
우레탄 엘라스토머Urethane elastomer Mw: 12,000
(日油㈜, Blemmer-A202H)
Mw: 12,000
(Nikkei, Blemmer-A202H)
1212 1111 1212 1010 88
실리카Silica 평균 입자 크기: 20 ㎚Average particle size: 20 nm 2020 2020 2020 2020 2020 용매menstruum Propylene glycol monomethyl etherPropylene glycol monomethyl ether 53.353.3 53.353.3 53.353.3 53.353.3 53.353.3 광개시제Photoinitiator
2,4,6-트리메틸 벤조일-디페닐 포스핀 옥사이드

2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide
0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7 0.70.7
레벨링제Leveling agent BYK-371BYK-371 1One 1One 1One 1One 1One 접착증진제Adhesion promoter GPTMSGPTMS 1One 1One 1One 1One 1One 합계Sum 100100 100100 100100 100100 100100

[[ 비교예Comparative Example 1 내지 3] 1 to 3]

하기 표 2의 성분 및 함량을 적용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 과정을 거쳐 조성물 및 하드코팅 필름을 제조하였다.A composition and a hardcoat film were prepared in the same manner as in Example 1, except that the components and contents in Table 2 were applied.

성분ingredient 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 제1 우레탄 아크릴레이트The first urethane acrylate 관능기수: 12
Mw: 4,500
Number of functional groups: 12
Mw: 4,500
1212 77 55
제2 우레탄 아크릴레이트Second urethane acrylate 관능기수: 2
Mw: 500
Number of functional groups: 2
Mw: 500
44 1010 33
우레탄 엘라스토머Urethane elastomer Mw: 12,000
(日油㈜, Blemmer-A202H)
Mw: 12,000
(Nikkei, Blemmer-A202H)
88 77 1616
실리카Silica 평균 입자 크기: 20 ㎚ Average particle size: 20 nm 1313 1313 1313 용매menstruum Propylene glycol monomethyl etherPropylene glycol monomethyl ether 60.360.3 60.360.3 60.360.3 광개시제Photoinitiator 2,4,6-트리메틸 벤조일-디페닐 포스핀 옥사이드2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide 0.70.7 0.70.7 0.70.7 레벨링제Leveling agent BYK-371BYK-371 1One 1One 1One 접착증진제Adhesion promoter GPTMSGPTMS 1One 1One 1One 합계Sum 100100 100100 100100

[[ 실험예Experimental Example ]]

제조된 조성물과 하드코팅 필름의 물성을 다음과 같이 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 3 및 표 4에 나타내었다.The physical properties of the prepared composition and the hard coating film were evaluated as follows, and the results are shown in Tables 3 and 4 below.

1. 연필경도: 연필경도 시험기를 이용하여 1kg의 하중을 걸고 연필경도를 평가하였다. 이때, 연필은 미쯔비시 제품을 사용하고 5 회씩 수행하여 스크래치가 1회 이하로 나타낸 때를 최대 연필경도로 측정하였다.1. Pencil hardness: Pencil hardness was evaluated by applying a load of 1 kg using a pencil hardness tester. At this time, the pencil was used five times using Mitsubishi product, and the maximum pencil hardness was measured when the scratches were expressed one time or less.

2. 내마모성: 스틸울 시험기를 이용하여 1kg/(1cm*1cm) 하에서 하드코팅 필름을 왕복 운동시키면서 스크레치가 발생하지 않는 횟수를 측정하였다.2. Abrasion resistance: The hard coating film was reciprocated under 1 kg / (1 cm * 1 cm) using a steel wool tester, and the number of times of no occurrence of scratches was measured.

3. 접착성: 하드코팅 필름에서 조성물이 도포된 면에 1 ㎜ 간격으로 11개의 선을 그어 100개의 정사각형을 형성하였다. 이후, 테이프(3M)를 이용하여 3회 박리 테스트를 진행하여 떨어지는 개수를 측정하였다.3. Adhesiveness: In the hard coating film, 11 lines were drawn at intervals of 1 mm on the coated surface to form 100 squares. Thereafter, the peeling test was carried out three times using the tape 3M, and the number of dropped pieces was measured.

4. 컬(Curl): A4 크기의 하드코팅 필름을 평탄한 석반정 위에 올려 놓은 후 4각의 석반정으로부터 떨어진 거리를 측정하여 평균값을 구하였다.4. Curl: An A4 size hard coating film was placed on a flat quartz plate, and the distance from the quartz quartz plate was measured to obtain an average value.

5. 밴딩성: A4 크기의 하드코팅 필름을 곡률반경 2 ㎜ 간격으로 밴딩될 수 있도록 밴딩평가 시험기에 부착한 후 3초 간격으로 밴딩성 평가를 진행하였으며, 크랙이 발생하지 않는 횟수를 측정하였다.5. Bending properties: The bending properties were evaluated at intervals of 3 seconds after the hard coating film of A4 size was attached to the bending evaluation tester so that the bending could be performed at a radius of 2 mm intervals. The number of times of no occurrence of cracks was measured.

물성Properties 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 연필경도Pencil hardness 6H6H 6H6H 6H6H 7H7H 7H7H 내마모성(회)Abrasion resistance (times) 2000회2000 times 2000회2000 times 3000회3000 times 3000회3000 times 3500회3500 times 접착성Adhesiveness 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 컬(mm)Curl (mm) 2mm2mm 2mm2mm 4mm4mm 5mm5mm 7mm7mm 밴딩성(회)Bending ability (times) >200000> 200000 >200000> 200000 >200000> 200000 150000150000 100000100000

물성Properties 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 연필경도Pencil hardness 6H6H 5H5H 4H4H 내마모성(회)Abrasion resistance (times) 2000회2000 times <1000회<1000 times <1000회<1000 times 접착성Adhesiveness 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 curl 7mm7mm 5mm5mm <1mm<1 mm 밴딩성Bending ability <100000<100000 <100000<100000 >200000> 200000

상기 표 3 및 표 4를 참조하면, 본 발명의 조성물로 하드코팅 필름을 제조함에 따라 경도가 일정 수준(6H 내지 7H)으로 나타나면서 밴딩성과 내마모성이 우수한 것을 확인할 수 있다. Referring to Tables 3 and 4, it can be seen that the hard coating film was produced with the composition of the present invention, and the hardness showed a certain level (6H to 7H), which shows excellent bending property and abrasion resistance.

Claims (10)

관능기수가 10 내지 15개인 제1 우레탄 아크릴레이트(a) 6 내지 10 중량부;
관능기수가 2 내지 4개인 제2 우레탄 아크릴레이트(b) 5 내지 9 중량부;
우레탄 엘라스토머(c) 8 내지 15 중량부;
실리카(d) 15 내지 25 중량부; 및
용매(e) 50 내지 60 중량부를 포함하는 하드코팅 필름 형성용 조성물.
6 to 10 parts by weight of a first urethane acrylate (a) having 10 to 15 functional groups;
5 to 9 parts by weight of a second urethane acrylate (b) having 2 to 4 functional groups;
8 to 15 parts by weight of a urethane elastomer (c);
15-25 parts by weight of silica (d); And
And 50 to 60 parts by weight of a solvent (e).
청구항 1에 있어서,
상기 제1 우레탄 아크릴레이트(a)는 중량평균분자량(Mw)이 1000 내지 5000인 것인 하드코팅 필름 형성용 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the first urethane acrylate (a) has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 5,000.
청구항 1에 있어서,
상기 제2 우레탄 아크릴레이트(b)는 중량평균분자량(Mw)이 100 내지 1000인 것인 하드코팅 필름 형성용 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the second urethane acrylate (b) has a weight average molecular weight (Mw) of 100 to 1,000.
청구항 1에 있어서,
상기 우레탄 엘라스토머(c)는 중량평균분자량(Mw)이 10000 내지 30000인 것인 하드코팅 필름 형성용 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the urethane elastomer (c) has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 30,000.
청구항 1에 있어서,
상기 우레탄 엘라스토머(c)는 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하는 것인 하드코팅 필름 형성용 조성물.
[화학식 1]
(C2H4O)n
상기 화학식 1에서, n은 10 내지 30의 정수이다.
The method according to claim 1,
Wherein the urethane elastomer (c) comprises a repeating unit represented by the following formula (1).
[Chemical Formula 1]
(C 2 H 4 O) n
In the above formula (1), n is an integer of 10 to 30.
청구항 1에 있어서,
상기 제1 우레탄 아크릴레이트(a)와 상기 제2 우레탄 아크릴레이트(b)와 상기 우레탄 엘라스토머(c)의 사용 비율(a:b:c)이 1 내지 1.5:1:1 내지 1.5의 중량비인 것인 하드코팅 필름 형성용 조성물.
The method according to claim 1,
(A: b: c) of the first urethane acrylate (a), the second urethane acrylate (b) and the urethane elastomer (c) is from 1 to 1.5: 1: 1 to 1.5 By weight of the composition.
청구항 1에 있어서,
상기 실리카(d)는 평균 입자 크기(D50)가 10 내지 30 ㎚인 것인 하드코팅 필름 형성용 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the silica (d) has an average particle size (D 50 ) of 10 to 30 nm.
청구항 1에 있어서,
광개시제, 레벨링제 및 접착증진제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제(f)를 더 포함하는 것인 하드코팅 필름 형성용 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the composition further comprises at least one additive (f) selected from the group consisting of a photoinitiator, a leveling agent and an adhesion promoter.
청구항 1 내지 청구항 8 중 어느 한 항의 하드코팅 필름 형성용 조성물을 이용하여 제조된 하드코팅 필름.A hardcoat film produced using the composition for forming a hardcoat film of any one of claims 1 to 8. 플렉시블 디스플레이 패널; 및
상기 플렉시블 디스플레이 패널의 적어도 어느 일 측에 구비된 청구항 9의 하드코팅 필름을 포함하는 표시장치.
A flexible display panel; And
The display device according to claim 9, wherein the hard coating film is provided on at least one side of the flexible display panel.
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